JP2023118760A - 蓄電装置 - Google Patents

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Junya Goto
亜衣 中川
Ai Nakagawa
結香 佐藤
Yuika Sato
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Abstract

【課題】繰り返し曲げることのできる蓄電装置を提供する。または、信頼性の高い蓄電装置を提供する。または、寿命の長い蓄電装置を提供する。または、繰り返し曲げることのできる電子機器を提供する。または、可撓性を有する電子機器を提供する。【解決手段】フィルム、正極および負極を有し、フィルムは、複数の凸部を有し、フィルムの表面の最大高さと最小高さの差は、0.15mm以上0.8mm未満であり、フィルムの剛性率は6.5×109Nより小さく、フィルムは、金属層を有し、金属層の厚さは、5μm以上200μm以下であり、正極および負極は、フィルムにより包まれる蓄電装置である。【選択図】図1

Description

本発明は、物、方法、または、製造方法に関する。または、本発明は、プロセス、マシ
ン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関する。特
に、本発明の一態様は、半導体装置、表示装置、発光装置、蓄電装置、記憶装置、それら
の駆動方法、それらの製造方法、またはそれらの評価方法に関する。特に、本発明の一態
様は、蓄電装置およびその作製方法、またはその評価方法に関する。
なお、本明細書中において蓄電装置とは、蓄電機能を有する素子及び装置全般を指すも
のである。
近年、リチウムイオン二次電池等の二次電池、リチウムイオンキャパシタ、空気電池等
、種々の蓄電装置の開発が盛んに行われている。特に高出力、高エネルギー密度であるリ
チウムイオン二次電池は、携帯電話やスマートフォン、ノート型パーソナルコンピュータ
等の携帯情報端末、携帯音楽プレーヤ、デジタルカメラ等の電子機器、あるいは医療機器
、ハイブリッド車(HEV)、電気自動車(EV)、又はプラグインハイブリッド車(P
HEV)等の次世代クリーンエネルギー自動車など、半導体産業の発展に伴い急速にその
需要が拡大し、充電可能なエネルギーの供給源として現代の情報化社会に不可欠なものと
なっている。特許文献1には、蓄電装置の電子機器への搭載の一例が示されている。
また近年、人体に装着して使用される電子機器が提案され、ウェアラブルディスプレイ
などと呼ばれている。利便性向上のため、このような電子機器は例えば、人体への装着お
よび脱離を繰り返し行えることが求められている。
特開2015-38868号
不純物が蓄電装置の内部へ混入することにより、蓄電装置の特性の低下が生じる。例え
ば非水電解液に水などの不純物が混入し、放電容量が減少する場合がある。例えば、蓄電
装置の外装体の気密性が低いことにより大気中の成分が外装体内部に混入し、その結果、
蓄電装置への不純物の混入が生じる場合がある。
また、人体に装着して使用される電子機器に搭載される蓄電装置は、電子機器の装着お
よび脱離を繰り返す際に、蓄電装置自身も繰り返し曲げる場合がある。蓄電装置を繰り返
し曲げる際に、外装体に劣化が生じ、外装体の内部に水分等の不純物が混入する場合があ
る。外装体の内部に混入する水分の量を知ることは、蓄電装置の信頼性を向上するために
重要である。
本発明の一態様は、繰り返し曲げることのできる蓄電装置を提供することを課題の一と
する。または、本発明の一態様は、信頼性の高い蓄電装置を提供することを課題の一とす
る。または、本発明の一態様は、寿命の長い蓄電装置を提供することを課題の一とする。
または、本発明の一態様は、繰り返し曲げることのできる電子機器を提供することを課題
の一とする。または、本発明の一態様は、可撓性を有する電子機器を提供することを課題
の一とする。
または、本発明の一態様は、可撓性を有するフィルムを提供することを課題の一とする
。または、本発明の一態様は、繰り返し曲げることのできるフィルムを提供することを課
題の一とする。
または、本発明の一態様は、蓄電装置の信頼性の評価方法を提供することを課題の一と
する。または、本発明の一態様は、蓄電装置の内部の不純物量の評価方法を提供すること
を課題の一とする。または、本発明の一態様は、蓄電装置の内部の水分量の評価方法を提
供することを課題の一とする。または、本発明の一態様は、蓄電装置が有する外装体の内
部の水分量の評価方法を提供することを課題の一とする。
または、本発明の一態様は、新規な構造の蓄電装置を提供することを課題の一とする。
または、本発明の一態様は、新規な蓄電装置、新規な蓄電装置を搭載した電子機器などを
提供することを課題の一とする。
なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の
一態様は、必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。なお、これら以外の課
題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、
図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
本発明の一態様は、フィルム、正極および負極を有し、前記フィルムの、表面の最大高
さと最小高さの差は、0.15mm以上0.8mm未満であり、フィルムの剛性率は6.
5×10Nより小さく、フィルムは、金属層を有し、金属層の厚さは、5μm以上20
0μm以下であり、正極および負極は、フィルムにより包まれる蓄電装置である。また、
フィルムは例えば、複数の凸部を有する。
または、本発明の一態様は、フィルム、正極および負極を有し、フィルムの、上面から
みた面積に対する表面積の比は1.005以上10以下であり、フィルムは、金属層を有
し、金属層の厚さは、5μm以上200μm以下であり、正極および負極は、フィルムに
より包まれる蓄電装置である。
また、上記構成において、フィルムの破断点における歪みは0.6より大きく2以下で
あることが好ましい。また、上記構成において、金属層は、アルミニウムを有することが
好ましい。
または、本発明の一態様は、外装体、正極および負極を有する蓄電装置であり、外装体
は、第1の領域と、第2の領域と、を有し、第1の領域の剛性は、第2の領域の剛性の1
.2倍以上4倍以下である蓄電装置である。
または、本発明の一態様は、外装体、正極および負極を有する蓄電装置であり、外装体
は、第1の領域と、第2の領域と、を有し、第1の領域および第2の領域において、一方
向から見た表面の最大高さと最小高さの差をHとし、第1の領域におけるHの値は、第2
の領域におけるHの値の2倍以上5倍以下である蓄電装置である。
また、上記構成において、蓄電装置は繰り返し曲げられ、第2の領域は、第1の領域よ
りも外装体の端部に近い領域を有することが好ましい。また、上記構成において、蓄電装
置は繰り返し曲げられ、第1の領域の曲率半径は、第2の領域の曲率半径よりも小さい領
域を有することが好ましい。
本発明の一態様により、繰り返し曲げることのできる蓄電装置を提供することができる
。また、本発明の一態様により、信頼性の高い蓄電装置を提供することができる。また、
本発明の一態様により、寿命の長い蓄電装置を提供することができる。また、本発明の一
態様により、繰り返し曲げることのできる電子機器を提供することができる。また、本発
明の一態様により、可撓性を有する電子機器を提供することができる。
また、本発明の一態様により、可撓性を有するフィルムを提供することができる。また
、本発明の一態様により、繰り返し曲げることのできるフィルムを提供することができる
また、本発明の一態様により、蓄電装置の信頼性の評価方法を提供することができる。
また、本発明の一態様により、蓄電装置の内部の不純物量の評価方法を提供することがで
きる。また、本発明の一態様により、蓄電装置の内部の水分量の評価方法を提供すること
ができる。また、本発明の一態様により、蓄電装置が有する外装体の内部の水分量の評価
方法を提供することができる。
また、本発明の一態様により、新規な構造の蓄電装置を提供することができる。また、
本発明の一態様により、新規な蓄電装置、新規な蓄電装置を搭載した電子機器などを提供
することができる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の
一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果
は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図
面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
フィルムの断面を説明する図。 フィルムの断面を説明する図。 フィルムの断面を説明する図。 フィルムの上面を説明する図。 フィルムの上面を説明する図。 フィルムの上面を説明する図。 フィルムの上面を説明する図。 フィルムの試験結果。 フィルムの試験結果。 蓄電装置を説明する図。 蓄電装置の断面を説明する図。 蓄電装置の作製方法を説明する図。 蓄電装置の作製方法を説明する図。 蓄電装置を説明する図。 面の曲率半径を説明する図。 フィルムの曲率半径を説明する図。 蓄電装置の断面を説明する図。 蓄電装置の断面を説明する図。 蓄電装置の断面を説明する図。 蓄電装置の上面および断面を説明する図。 蓄電装置の上面および断面を説明する図。 蓄電装置の上面および断面を説明する図。 蓄電装置の上面および断面を説明する図。 蓄電装置の断面を説明する図。 蓄電装置の断面を説明する図。 蓄電装置の断面を説明する図。 蓄電装置の断面を説明する図。 電子機器の断面およびフィルムの断面を説明する図。 本発明の作製方法の一態様を示す断面図。 本発明の作製方法の一態様を示す断面図。 本発明の作製方法の一態様を示す断面図。 粒子の断面を説明する図。 電極の断面を説明する図。 蓄電装置の例を説明するための図。 蓄電装置の例を説明するための図。 蓄電装置の例を説明するための図。 蓄電装置の例を説明するための図。 蓄電装置の例を説明するための図。 電子機器の一例を説明する図。 電子機器の一例を説明する図。 電子機器の一例を説明する図。 電子機器の一例を説明する図。 本発明の一態様を説明するブロック図。 本発明の一態様を説明する概念図。 本発明の一態様を説明する回路図。 本発明の一態様を説明する回路図。 本発明の一態様を説明する概念図。 本発明の一態様を説明するブロック図。 本発明の一態様を説明するフローチャート。 水分量の測定結果を示す図。
本発明の実施の形態について、図面を用いて以下、詳細に説明する。ただし、本発明は
これらの説明に限定されず、その形態及び詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれ
ば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈
されるものではない。
なお、本明細書で説明する各図において、膜、層、基板、領域などの各要素の大きさや
厚さ等は、個々に説明の明瞭化のために誇張されている場合がある。よって、必ずしも各
構成要素はその大きさに限定されず、また各構成要素間での相対的な大きさに限定されな
い。
なお、本明細書等において、第1、第2などとして付される序数詞は、便宜上用いるも
のであって工程の順番や積層の順番などを示すものではない。そのため、例えば、「第1
の」を「第2の」又は「第3の」などと適宜置き換えて説明することができる。また、本
明細書等に記載されている序数詞と、本発明の一態様を特定するために用いられる序数詞
は一致しない場合がある。
なお、本明細書等で説明する本発明の構成において、同一部分又は同様の機能を有する
部分には同一の符号を異なる図面間で共通して用い、その繰り返しの説明は省略する。ま
た、同様の機能を有する部分を指す場合には、ハッチパターンを同じくし、特に符号を付
さない場合がある。
なお、本明細書等において、蓄電装置用の正極及び負極の双方を併せて電極とよぶこと
があるが、この場合、電極は正極及び負極のうち少なくともいずれか一方を示すものとす
る。
ここで蓄電装置の充電および放電におけるレートについて説明する。例えば、容量X[
Ah]の二次電池を定電流充電する際に、充電レート1Cとは、ちょうど1時間で充電終
了となる電流値I[A]のことであり、充電レート0.2Cとは、I/5[A](すなわ
ち、ちょうど5時間で充電終了となる電流値)のことである。同様に、放電レート1Cと
は、ちょうど1時間で放電終了となる電流値I[A]のことであり、放電レート0.2C
とは、I/5[A](すなわち、ちょうど5時間で放電終了となる電流値)のことである
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様の蓄電装置と、蓄電装置が有する外装体について説
明する。
蓄電装置の一例として、リチウムイオン電池等の電気化学反応を用いる二次電池が挙げ
られる。また蓄電装置の一例として、電気二重層キャパシタ、レドックスキャパシタ等の
電気化学キャパシタ、空気電池、燃料電池等が挙げられる。
本発明の一態様の蓄電装置は、充電および放電を繰り返し行えることが好ましい。
蓄電装置の充電および放電の際に、電極の反応電位において、電解液が分解する場合が
ある。電解液の分解反応は不可逆反応であることが多い。そのため、蓄電装置の充放電効
率を低下させる場合がある。充放電効率が低下することにより、蓄電装置の放電容量が低
下してしまう。
また、電解液の分解反応により、充放電の繰り返しに伴い放電容量が徐々に減少する場
合がある。
蓄電装置の電解液として非水電解液を用いることにより、蓄電装置が動作する電位の範
囲を広くすることができる場合がある。例えば、より広い電位の範囲において、電解液の
分解を抑制できる。よって、蓄電装置の放電容量を高めることができる。
本発明の一態様の蓄電装置は、外装体と、外装体の内部に位置する電極と、非水電解液
と、を有することが好ましい。
<外装体>
以下に、本発明の一態様の外装体について説明する。
不純物が蓄電装置が有する外装体の内部へ混入することにより、蓄電装置の特性の低下
が生じる。例えば非水電解液に水などの不純物が混入し、放電容量が減少する場合がある
。例えば、蓄電装置の外装体の気密性が低いことにより大気中の成分が外装体内部に混入
し、その結果、蓄電装置への不純物の混入が生じる。
ここで、蓄電装置において、外装体の内部に有する水分の濃度は、蓄電装置が外装体の
内部に有する電解液の量に対して、重量あたり、300ppm以下が好ましく、100p
pm以下がより好ましく、50ppm以下がさらに好ましく、20ppm以下がさらに好
ましい。
蓄電装置において、外装体の内部に有する水分の量は例えば、カールフィッシャー水分
計等により測定することができる。
外装体は、不純物の透過性が低い材料を有することが好ましい。特に、透湿性の低い材
料を有することが好ましい。例えば、金属を有することが好ましい。
本発明の一態様の蓄電装置が有する外装体として、フィルム(シート、または箔と呼ぶ
場合もある)を用いることが好ましい。
本発明の一態様の外装体は、アルミニウム、銅、錫、ニオブ、チタン、ニッケル、マン
ガン、鉄、モリブデン、タングステン、タンタル、クロム等の金属から選ばれる少なくと
も一を有することが好ましい。また、これらの金属の合金を有してもよい。例えば、ステ
ンレスを有してもよい。また、外装体は、これらの金属または合金を有する金属層を有す
ることが好ましい。ここで、アルミニウム、銅、錫、ニオブ、チタン等はヤング率も小さ
く、加工しやすい場合がある。また、アルミニウムは安価であり、また加工しやすく、外
装体が有する金属として特に好ましい。
ここで金属層の厚さは例えば5μm以上200μm以下、あるいは10μm以上100
μm以下、あるいは15μm以上50μm以下である。
あるいは、本発明の一態様の外装体は、炭素シートを有してもよい。炭素シートとして
例えば、黒鉛、炭素繊維、活性炭、グラフェン、グラフェン化合物等を有するフィルムが
挙げられる。
また、本発明の一態様の外装体は、樹脂を有することが好ましい。また、樹脂はフィル
ム状であってもよい。樹脂として例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、アイオノマー、ポリアミド等を用いることができる。
また、蓄電装置が有する電極と外装体とのショートを防ぐため、外装体の表面の電気伝
導性は、低いことが好ましい。よって、外装体は、表面に樹脂層などを有することが好ま
しい。例えば、外装体として、金属層の両面に樹脂層を有するフィルムを用いることがで
きる。
例えば、本発明の一態様の外装体は、前記金属または前記合金を有するフィルムの、表
面および裏面の少なくともいずれか一方の表面に、樹脂層を有してもよい。
例えば外装体として、金属フィルム(アルミニウム、ステンレス、銅など)、有機材料
からなるプラスチックフィルム、有機材料(有機樹脂や繊維など)と無機材料(セラミッ
クなど)とを含むハイブリッド材料フィルム、炭素含有無機フィルム(カーボンフィルム
、グラファイトフィルムなど)などから選ばれる単層フィルムまたはこれら複数からなる
積層フィルムを用いる。
また、金属フィルムを用いる場合には、表面を絶縁化するために、内面に例えばポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、アイオノマー、ポリアミド等の材料等を被覆
し、外面に例えばポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の絶縁性合成樹脂膜を設けた
三層構造のフィルムとするとよい。あるいは、樹脂膜としてポリエチレンテレフタレート
(PET)樹脂等を用いてもよい。金属フィルムを二層以上の積層膜で被覆してもよい。
例えば、内面にポリプロピレン等の材料等を被覆し、外面にポリアミド系樹脂と、ポリエ
チレンテレフタレート(PET)等を積層した膜で被覆してもよい。ここで、例えば樹脂
膜の厚さは10μm以上200μm以下、あるいは15μm以上100μm以下である。
本発明の一態様の蓄電装置は、該蓄電装置を搭載する機器の変形に伴い、変形すること
ができる。
本発明の一態様の蓄電装置は、曲げることができる。曲げることが可能な蓄電装置は、
変形する機器、例えばウェアラブルデバイス等の電子機器に搭載することができる。人体
等に装着する際や、装着している間に、ウェアラブルデバイスが変形することにより、ウ
ェアラブルデバイスの装着性を向上することができる。
ウェアラブルデバイス等の電子機器は、繰り返し、人体への装着および脱離が行われる
ことが好ましい。よって、本発明の一態様の蓄電装置は、繰り返し曲げることができるこ
とが好ましい。
蓄電装置を曲げることにより、外装体が変形する。外装体の変形は、外装体の一部に亀
裂が生じる、あるいは、外装体の一部が引っ張られて薄くなる、等の現象を引き起こす場
合がある。このような現象が生じることにより、外装体において、不純物の透過性が上昇
する。よって、外装体の内部に大気中の不純物、例えば水分等、が混入しやすくなる。
本発明の一態様の蓄電装置が有する外装体は、蓄電装置を繰り返し曲げる場合に、不純
物の透過性の上昇を抑制することができる。
ここで、繰り返し曲げるとは例えば、曲率半径の大きい状態と小さい状態とを繰り返す
ことである。蓄電装置を曲げる際には、曲率半径が小さいほど外装体の変形が大きく、亀
裂等がより生じやすい。
蓄電装置を曲げる場合に、外装体において、局所的な領域で変形が大きくなる場合があ
る。例えば、外装体において、局所的なたわみ等が生じる場合がある。局所的なたわみは
、皺の発生要因となる。皺は曲率半径が極めて小さい領域、と考えることもできる。蓄電
装置を繰り返し曲げるのに伴い、皺の部分においては亀裂等がより生じやすい場合がある
よって、本発明の一態様の蓄電装置が有する外装体は、たわみが生じにくいことが好ま
しい。
以下に、外装体として用いることができるフィルムの例について説明する。
フィルムのたわみを抑制するためには例えば、フィルムの厚さを厚くすればよい。
あるいは、フィルムに加工を施すことにより、たわみを抑制することができる。例えば
、フィルムに凸部を設ければよい。フィルムに凸部を設ける例として、フィルムにエンボ
ス加工を施す、フィルムを蛇腹状とする、等が挙げられる。
金属フィルムは、エンボス加工を行いやすい。また、エンボス加工を行って凸部を形成
すると外気に触れる外装体の表面積、例えば上面からみた面積に対する表面積の比が増大
するため、放熱効果に優れている。エンボス加工によりフィルム表面(または裏面)に形
成された凸部は、フィルムを封止構造の壁の一部とする空間の容積が可変な閉塞空間を形
成する。この閉塞空間は、フィルムの凸部が蛇腹構造となって形成されるとも言える。ま
た、プレス加工の一種であるエンボス加工に限らず、フィルムの一部に浮き彫り(レリー
フ)が形成できる手法であればよい。
次に、凸部の断面形状について、図1および図2を用いて説明する。
図1に示すように、フィルム10において、第1の方向に頂部を有する凸部10aと、
第2の方向に頂部を有する凸部10bが交互に配列されている。なお、ここでは、第1の
方向は、一方の面側であり、第2の方向は、他方の面側である。
凸部10a及び凸部10bの断面形状は、中空半円状、中空半楕円状、中空多角形状、
または中空不定形とすることができる。なお、中空多角形状の場合は、六角形より多い角
を有することで、角における応力の集中を低減することが可能であり、好ましい。
図1には、凸部10aの深さ351、凸部10aのピッチ352、凸部10bの深さ3
53、凸部10aと凸部10bの距離354、フィルム10のフィルム厚さ355、凸部
10aの底部厚さ356を示す。また、ここで高さ357は、フィルムの表面の最大高さ
と最小高さの差である。
次に、凸部10aを有するフィルム10の様々な例を図2(A)乃至(F)に示す。
また、凸部10aおよび凸部10bを有するフィルム10の様々な例を図3(A)乃至
(D)に示す。
次に、凸部の上面形状について、図4乃至図7を用いて説明する。
図4(A)に示すフィルムは、一方の面側に頂部を有する凸部10aが、規則的に配列
されている。ここでは、凸部10aが並ぶ方向を示す破線e1はフィルムの辺に対して斜
めである。
図4(B)に示すフィルムは、一方の面側に頂部を有する凸部10aが、規則的に配列
されている。ここでは、凸部10aが並ぶ方向を示す破線e1はフィルムの長辺に対して
平行である。
図5(A)に示すフィルムは、一方の面側に頂部を有する凸部10aと、他方の面側に
頂部を有する凸部10bが、規則的に配列されている。ここでは、凸部10aが並ぶ方向
を示す破線e1と、凸部10bが並ぶ方向を示す破線e2がフィルムの辺に対して斜めで
あり、且つ破線e1及び破線e2は交差している。
図5(B)に示すフィルムは、一方の面側に頂部を有する凸部10aと、他方の面側に
頂部を有する凸部10bが、規則的に配列されている。ここでは、凸部10aが並ぶ方向
を示す破線e1と、凸部10bが並ぶ方向を示す破線e2が、フィルムの長辺に対して平
行である。
図5(C)に示すフィルムは、一方の面側に頂部を有する凸部10aと、他方の面側に
頂部を有する凸部10bが、規則的に配列されている。ここでは、凸部10aが並ぶ方向
を示す破線e1と、凸部10bが並ぶ方向を示す破線e2が、フィルムの短辺に対して平
行である。
図5(D)に示すフィルムは、一方の面側に頂部を有する凸部10aと、他方の面側に
頂部を有する凸部10bが、不規則に配列されている。
なお、図5に示す凸部それぞれの上面形状は、円形であるが、円形でなくてもよい。例
えば多角形、不定形であってもよい。
また、図5に示すフィルムのように、一方の面側に頂部を有する凸部10aと、他方の
面側に頂部を有する凸部10b、それぞれの上面形状が、同じでもよい。または、図6(
A)に示すように、一方の面側に頂部を有する凸部10aと、他方の面側に頂部を有する
凸部10bの上面形状が、互いに異なってもよい。
図6(A)に示すフィルムにおいて、凸部10aの上面形状は、線状であり、凸部10
bの上面形状は、円状である。なお、凸部10aの上面形状は、直線状、曲線状、波状、
ジグザグ状、不定形であってもよい。また、凸部10bの上面形状は、多角形、不定形で
あってもよい。
または、図6(B)に示すように、凸部10a、10bの上面形状が、十字状であって
もよい。
図5及び図6に示すような上面形状を有することで、少なくとも二方向の曲げへの応力
を緩和することができる。
また、図7は、凸部の上面形状が線状の例を示す。なお、図7に示す形状を蛇腹構造と
呼ぶ場合がある。図7(A)乃至(D)に示す破線e3に沿った断面として、図1乃至図
3を適用することができる。
図7(A)に示すフィルムは、一方の面側に頂部を有する、線状の凸部10aが、配列
されている。ここでは、線状の凸部10aの方向を示す破線e1がフィルムの辺に対して
平行である。また、図7(B)に示すフィルムは、一方の面側に頂部を有する線状の凸部
10aと、他方の面側に頂部を有する線状の凸部10bが、交互に配列されている。ここ
では、線状の凸部10aの方向を示す破線e1と、線状の凸部10bの方向を示す破線e
2がフィルムの辺に対して平行である。
図7(C)に示すフィルムは、一方の面側に頂部を有する、線状の凸部10aが、配列
されている。ここでは、線状の凸部10aの方向を示す破線e1がフィルムの辺に対して
斜めである。また、図7(D)に示すフィルムは、一方の面側に頂部を有する線状の凸部
10aと、他方の面側に頂部を有する線状の凸部10bが、交互に配列されている。ここ
では、線状の凸部10aの方向を示す破線e1と、線状の凸部10bの方向を示す破線e
2がフィルムの辺に対して斜めである。
本発明の一態様の外装体は、複数の凸部を有し、該凸部の深さは好ましくは1mm以下
、より好ましくは0.15mm以上0.8mm未満、さらに好ましくは0.3mm以上0
.7mm以下である。
また、面積あたりの凸部の密度は例えば0.02個/mm以上2個/mm以下が好
ましく、0.05個/mm以上1個/mm以下がより好ましく、0.1個/mm
上0.5個/mm以下がさらに好ましい。
ここで、上面からみた面積に対する表面積の比の値をRとする。Rについて、図を用い
て説明する。図5(A)の一点鎖線で囲まれた領域11において、上面からみた面積は、
図5(A)の上面図における面積である。ここで上面図は、フィルム10を概略垂直方向
からみた図であることが好ましい。上面からみた面積をJ1、表面積をJ2とすると、R
=J2/J1と表すことができる。
ここで、Rは例えば、1.005以上10以下が好ましく、1.015以上5以下がよ
り好ましく、1.05より大きく3以下がさらに好ましく、1.1以上2以下がさらに好
ましく、1.08より大きく1.7より小さいことがさらに好ましく、1.1より大きく
1.4より小さいことがさらに好ましい。
ここでフィルムの表面積は例えば、走査型プローブ顕微鏡(SPM)、より具体的には
例えばAFM、DFM等を用いて評価する。あるいは例えば、共焦点レーザー顕微鏡等を
用いて評価する。
<座屈荷重>
ここで、座屈が起こる荷重を座屈荷重という。座屈荷重を高くすることによりフィルム
をたわみにくくすることができる。また、フィルムに皺を寄りにくくすることができる。
一方、座屈荷重が高すぎると、フィルムが変形しづらくなり、曲げ応力を加える際にフ
ィルムに亀裂等が生じやすくなってしまう。
フィルムを曲げる場合に、フィルムが凸部を有することにより、平坦なフィルムと比較
して、座屈荷重を高くすることができる。また、フィルムのR=J2/J1を大きくする
ことにより、平坦なフィルムと比較して、座屈荷重を高くすることができる場合がある。
<剛性>
また、蓄電装置を繰り返し曲げる場合には、例えば外装体に引っ張り応力や圧縮応力が
加わる。このような力が加わることにより、外装体の一部に亀裂が生じる、あるいは、外
装体の一部が引っ張られて薄くなる、等の現象を引き起こす場合がある。
よって、本発明の一態様の外装体は伸び縮みしやすいことが好ましい。外装体の伸び縮
みにより、外装体に加わる力を緩和し、外装体の亀裂等を抑制できる。
物体の剛性を低くすることにより、伸び縮みしやすくなる。ヤング率の低い材料を用い
ることにより、剛性を低くすることができる。
また、フィルムに加工を施すことにより、剛性を低くすることができる。例えば、凸部
を設ければよい。また、フィルムにスリット等を設けることにより剛性を低くできる場合
がある。ここで、フィルムに凸部を設けることにより、上面からみた面積あたりの外装体
の表面積の比が増大する。
フィルムの剛性は、フィルムに力を加えて引っ張りながら、加えた力に対するフィルム
の伸びを測定することにより得られる。このような測定を、引張試験と呼ぶ場合がある。
フィルムの剛性をk、引張試験における力をP、変位をδとする。k、Pおよびδは、数
式(1)で表される関係を有する。よって、フィルムの引張試験によりPおよびδを測定
することにより、フィルムの剛性kを求めることができる。
試料の長さをL、幅をW、断面積をAとする。歪みεは、数式(2)で表される。応力
σは、数式(3)で表される。
数式(4)で定義されるGを剛性率と呼ぶ場合がある。
また、剛性率Gに試料の厚さをかけた値(あるいは剛性kに試料長さをかけ、試料幅で割
った値)をパラメータG’とする。ここで、G’は数式(5)で表される。
ここで、応力σと歪みεの比をEとする。Eは数式(6)で表すことができる。
数式(6)に数式(1)乃至数式(3)を代入すると、Eは、数式(7)で表すことがで
きる。すなわちここではEは、剛性率Gと等しい。
EとGが等しいことと、数式(6)から、G、σおよびεは数式(8)を満たす。
<引張試験>
以下に、フィルムの引張試験からkを求める例を示す。
試料A1乃至試料A3、および比較試料C1を準備した。全ての試料において、金属層
の表および裏に樹脂層が被覆されている。
試料A1乃至試料A3にはエンボス加工が施されている。ここで上面からみた面積に対
する表面積の比が、試料A1よりも試料A2が大きく、試料A2よりも試料A3が大きく
なるように加工されている。
各試料を幅Wが15mm、長さLが100mmの概略長方形に切断した。ここで長さL
は例えば、長方形において引っ張り方向に概略平行な向きの辺の長さを指す。
長さ100mmのうち、両端において、一方の端から25mmまでを第1の治具で固定
し、他方の端から25mmまでを第2の治具で固定する。第1の治具と第2の治具の間の
距離を50mmとした。
第1の治具を、速度10mm/分で引き、引っ張り応力を印加した。印加した力が5N
となったところを測定開始位置とした。印加した力に対する歪みを測定した。
比較試料C1および試料A1の測定結果を図8(A)に、試料A2およびA3の測定結
果を図8(B)にそれぞれ示す。図8(A)および(B)の横軸には歪みε、縦軸は力P
を示す。変位(変化量)δは、引張試験による長さの変化である。歪みεは、数式(2)
で表される。ここでLは引張前の長さである。
ここで数式(8)を変形すると数式(9)が得られる。また、数式(9)の両辺に断面
積Aをかけると、数式(3)との関係から、数式(10)が得られる。よって、剛性率G
は、横軸をε、縦軸を応力σとしたときの傾き(すなわち横軸をε、縦軸を力Pとしたと
きの直線の傾きを断面積で割った値)として求めることができる。また、数式(1)およ
び数式(2)の関係から、数式(11)が得られる。よって、横軸をε、縦軸を力Pとし
たときの直線の傾きをLで割った値が剛性kである。
歪みεが0.002以下の範囲の拡大図を図9に示す。歪みεが0以上0.002以下
の範囲において、一次式を用いて近似を行い、傾きを求めた。近似において得られた、決
定係数Rは0.96乃至0.97であった。各試料において、傾きの値から求められた
G’とkを表1に示す。
表1に示すように、上面からみた面積に対する表面積の比が大きいほど剛性および剛性
率が低い。ここで、試料A1乃至試料A3の試料厚さは、エンボス加工前の厚さ、あるい
は加工後のエンボス凸部の厚さ、あるいは、凸部と凸部の間の領域の厚さとする。ここで
は一例として、厚さを加工前のフィルムの厚さとして算出した。また断面積は、試料幅と
試料厚さの積として算出した。
本発明の一態様の蓄電装置が有する外装体は、例えば凸部等を設ける加工のない比較試
料C1に対して、好ましくは剛性、剛性率およびパラメータG’が0.9倍未満、より好
ましくは0.5倍以上0.9倍未満、さらに好ましくは0.6倍以上0.8倍未満である
また、蓄電装置が有する外装体の剛性率は例えば、好ましくは6.5×10N/m
り小さく、より好ましくは6.3×10N以下、さらに好ましくは4.0×10N以
上5.7×10N以下である。蓄電装置が有する外装体のパラメータG’は例えば、好
ましくは9.9×10N/mより小さく、より好ましくは9.6×10N以下、さ
らに好ましくは6.1×10N以上8.7×10N以下である。
<破断点>
ここで図8に示す引張試験の結果において、引張試験において急激に力が低下する様子
が観測される。
図8に示す引張試験の結果より、急激に力が低下する点の歪みεおよび力Pの大よその
値を表2に示す。
このように急激に力が低下する点では、フィルムに亀裂等の破断が生じている場合があ
る。そのような場合には、この点を破断点と呼ぶ。ここで、フィルムに凸部等を設けるこ
とにより、例えばフィルムの面内において、力が局所的に集中しやすい領域が生じる場合
がある。この集中のしやすさは、例えば凸部の深さや間隔等に依存する場合がある。また
、凸部等を設けることにより、フィルムが薄くなる領域が生じる場合がある。これらの領
域においては、特に亀裂等が生じやすくなるため、破断の要因となりやすい。すなわち、
フィルムに凸部等を設けることにより、フィルムの破断が生じやすくなる場合がある。
表2より、試料A1、A2においては、破断点における力は0.139以上、歪みεは
0.7以上となり、比較試料1(エンボス加工なし)とほぼ同等の値を得ることができた
が、試料A3において、破断点における力は0.133、歪みは0.43と、比較試料1
よりも低い結果となった。
試料A3においては、上面からみた面積に対する表面積の比が大きく、例えばフィルム
への引っ張り応力が集中しやすい箇所が存在する可能性がある。
本発明の一態様の蓄電装置が有する外装体は例えば、破断点における歪みεが0.6以
上、あるいは0.6より大きく2以下である。
<グラフェン化合物>
以下に、本発明の一態様のグラフェン化合物について説明する。
グラフェンは、炭素原子が1原子層配列したものであり、炭素原子間にπ結合を有する
。グラフェンが2層以上100層以下重なったものを、マルチグラフェンと呼ぶ場合があ
る。グラフェンおよびマルチグラフェンは、例えば、長手方向、あるいは面における長軸
の長さが50nm以上100μm以下または800nm以上50μm以下である。
本明細書等において、グラフェンまたはマルチグラフェンを基本骨格として有する化合
物を「グラフェン化合物(「グラフェンコンパウンド:Graphene Compou
nd」ともいう)」と呼ぶ。グラフェン化合物には、グラフェンとマルチグラフェンを含
む。
以下に、グラフェン化合物について詳細を説明する。
グラフェン化合物は例えば、グラフェンまたはマルチグラフェンが、炭素以外の原子、
または炭素以外の原子を有する原子団に修飾された化合物である。また、グラフェンまた
はマルチグラフェンが、アルキル基、アルキレン等の炭素を主とした原子団に修飾された
化合物であってもよい。なお、グラフェンまたはマルチグラフェンを修飾する原子団を、
置換基、官能基、または特性基等と呼ぶ場合がある。ここで、本明細書等において修飾と
は、置換反応、付加反応またはその他の反応により、グラフェン、マルチグラフェン、グ
ラフェン化合物、または酸化グラフェン(後述)に、炭素以外の原子、または炭素以外の
原子を有する原子団、または炭素を主とした原子団を導入することをいう。
なお、グラフェンの表面側と裏面側は、それぞれ異なる原子や原子団により修飾されて
いてもよい。また、マルチグラフェンにおいては、それぞれの層が異なる原子や原子団に
修飾されていてもよい。
上述の原子または原子団により修飾されたグラフェンの一例として、酸素または酸素を
含む官能基に修飾されたグラフェンまたはマルチグラフェンが挙げられる。ここで酸素を
含む官能基として例えば、エポキシ基、カルボキシル基などのカルボニル基、または水酸
基等が挙げられる。酸素または酸素を有する官能基により修飾されたグラフェン化合物を
、酸化グラフェンと呼ぶ場合がある。また、本明細書においては、酸化グラフェンは多層
の酸化グラフェンをも含むものとする。
グラフェン化合物に特定の原子団を導入することで、グラフェン化合物の物性を変化さ
せることができる。従って、グラフェン化合物の用途に応じて望ましい修飾を施すことに
より、グラフェン化合物に所望の性質を意図的に発現させることができる。
次に、酸化グラフェンの作製方法の一例を説明する。酸化グラフェンは、上記グラフェ
ンまたはマルチグラフェンを酸化して得ることができる。または、酸化グラフェンは、酸
化グラファイトを分離して得ることができる。酸化グラファイトは、グラファイトを酸化
して得ることができる。ここで、酸化グラフェンに、さらに上述の原子または原子団を修
飾してもよい。
酸化グラフェンを還元して得られる化合物を、「RGO(Reduced Graph
ene Oxide)」と呼ぶ場合がある。なお、RGOには、酸化グラフェンに含まれ
る酸素は全て脱離されずに、一部の酸素または酸素を含む原子団が結合した状態で残存す
る場合がある。例えばRGOは、エポキシ基、カルボキシル基などのカルボニル基、また
は水酸基等の官能基を有する場合がある。
グラフェン化合物は、複数のグラフェン化合物が部分的に重なりながら1枚のシート状
となっていてもよい。このようなグラフェン化合物を、グラフェン化合物シートと呼ぶ場
合がある。グラフェン化合物シートは例えば、厚さが0.33nm以上10mm以下、よ
り好ましくは0.34nmより大きく10μm以下の領域を有する。グラフェン化合物シ
ートは、炭素以外の原子、炭素以外の原子を有する原子団、またはアルキル基等の炭素を
主とした原子団等により修飾されていてもよい。また、グラフェン化合物シートが有する
複数の層のそれぞれにおいて、異なる原子または原子団により修飾されていてもよい。
グラフェン化合物は、炭素で構成される六員環の他に、炭素で構成される五員環や、炭
素で構成される七員環以上の多員環を有してもよい。ここで、七員環以上の多員環の近傍
では、リチウムイオンが通過可能な領域が生じる場合がある。
また例えば、複数のグラフェン化合物が集まって、シート状の形状となっていてもよい
。グラフェン化合物は平面的な形状を有するため、面接触を可能とする。
グラフェン化合物は薄くても導電性が高い場合があり、また面接触によりグラフェン化
合物同士、あるいはグラフェン化合物と活物質との間の接触面積を増加させることができ
る。よって、体積あたりの量が少なくても効率よく導電パスを形成することができる。
一方で、グラフェン化合物を絶縁体として用いることもできる。例えばグラフェン化合
物シートをシート状の絶縁体として用いることができる。ここで例えば、酸化グラフェン
は酸化されていないグラフェン化合物と比較して絶縁性が高い場合がある。また、原子団
に修飾されたグラフェン化合物は、修飾する原子団の種類により、絶縁性を高めることが
できる場合がある。
ここで、本明細書等においてグラフェン化合物は、グラフェン前駆体を有してもよい。
グラフェン前駆体とは、グラフェンを製造するために用いられる物質のことをいい、グラ
フェン前駆体には例えば、上述の酸化グラフェンや、酸化グラファイトなどを含んでもよ
い。
なお、アルカリ金属を有するグラフェンや、酸素等の炭素以外の元素を有するグラフェ
ンを、グラフェン類似体と呼ぶ場合がある。本明細書等においてグラフェン化合物には、
グラフェン類似体も含まれる。
また、本明細書等におけるグラフェン化合物は、層間に原子、原子団、およびそれらの
イオンを有してもよい。なお、グラフェン化合物が層間に原子、原子団、およびそれらの
イオンを有することにより、グラフェン化合物の物性、例えば電気伝導性やイオン伝導性
が変化する場合がある。また、層間距離が大きくなる場合がある。
グラフェン化合物は、高い導電性を有するという優れた電気特性と、高い柔軟性および
高い機械的強度を有するという優れた物理特性と、を有する場合がある。また、グラフェ
ン化合物は、修飾の種類に応じて、導電性を極めて低くし絶縁体とすることができる場合
がある。また、グラフェン化合物は平面的な形状を有する。グラフェン化合物は、接触抵
抗の低い面接触を可能とする。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様の蓄電装置について説明する。
<蓄電装置の例:薄型の蓄電池>
以下に、本発明の一態様の外装体を用いた蓄電装置の一例を示す。
図10に、蓄電装置の一例として、薄型の蓄電池について示す。薄型の蓄電池は、可撓
性を有する構成とすれば、可撓性を有する部位を少なくとも一部有する電子機器に実装す
れば、電子機器の変形に合わせて蓄電池も曲げることもできる。
図10は薄型の蓄電池である蓄電装置500の外観図を示す。また、図11(A)およ
び図11(B)は、図10に一点鎖線で示すA1-A2断面およびB1-B2断面を示す
。蓄電装置500は、正極集電体501および正極活物質層502を有する正極503と
、負極集電体504および負極活物質層505を有する負極506と、セパレータ507
と、電解液508と、外装体509と、を有する。外装体509内に設けられた正極50
3と負極506との間にセパレータ507が設置されている。また、外装体509内は、
電解液508で満たされている。
図10に示す例において、外装体509は領域509aと、領域509bとを有するこ
とが好ましい。図10に示す例において、領域509bは外装体509の封止領域として
機能する。領域509bは外装体509の上面において、3つの辺を封止する。外装体5
09は例えば、熱などを用いて封止することができる。
外装体509として、実施の形態1に示す外装体を用いることができる。
また、領域509aとして、実施の形態1に示す外装体の記載を参照することができる
。または、領域509bとして、実施の形態1に示す外装体の記載を参照することができ
る。
また、蓄電装置の封止構造は、1枚の長方形のフィルムを中央で折り曲げて2つの端部
を重ね、3辺を接着層で固定して閉塞させる構造や、2枚のフィルムを重ね、フィルムの
端部である4辺を接着層で固定して閉塞させる構造とする。
接着層は、熱可塑性フィルム材料、熱硬化型接着剤、嫌気型接着剤、紫外線硬化型接着
剤など光硬化型の接着剤、反応硬化型接着剤を用いることができる。これらの接着剤の材
質としてはエポキシ樹脂やアクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂などを用いる
ことができる。
電解液508の溶媒としては、非プロトン性有機溶媒が好ましく、例えば、エチレンカ
ーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ブチレンカーボネート、クロロ
エチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクト
ン、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、エチルメチル
カーボネート(EMC)、ギ酸メチル、酢酸メチル、酪酸メチル、1,3-ジオキサン、
1,4-ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、ジメチルスルホキシド、ジエチルエ
ーテル、メチルジグライム、アセトニトリル、ベンゾニトリル、テトラヒドロフラン、ス
ルホラン、スルトン等の1種、又はこれらのうちの2種以上を任意の組み合わせおよび比
率で用いることができる。
また、電解液の溶媒としてゲル化される高分子材料を用いることで、漏液性等に対する
安全性が高まる。また、二次電池の薄型化および軽量化が可能である。ゲル化される高分
子材料の代表例としては、シリコーンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲル、ポリ
エチレンオキサイド系ゲル、ポリプロピレンオキサイド系ゲル、フッ素系ポリマーのゲル
等がある。
また、電解液の溶媒として、難燃性および難揮発性であるイオン液体(常温溶融塩)を
一つ又は複数用いることで、蓄電装置の内部短絡や、過充電等によって内部温度が上昇し
ても、蓄電装置の破裂や発火などを防ぐことができる。イオン液体は、カチオンとアニオ
ンからなり、有機カチオンとアニオンとを含む。電解液に用いる有機カチオンとして、四
級アンモニウムカチオン、三級スルホニウムカチオン、および四級ホスホニウムカチオン
等の脂肪族オニウムカチオンや、イミダゾリウムカチオンおよびピリジニウムカチオン等
の芳香族カチオンが挙げられる。また、電解液に用いるアニオンとして、1価のアミド系
アニオン、1価のメチド系アニオン、フルオロスルホン酸アニオン、パーフルオロアルキ
ルスルホン酸アニオン、テトラフルオロボレートアニオン、パーフルオロアルキルボレー
トアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、またはパーフルオロアルキルホスフ
ェートアニオン等が挙げられる。
また、上記の溶媒に溶解させる電解質としては、キャリアにリチウムイオンを用いる場
合、例えばLiPF、LiClO、LiAsF、LiBF、LiAlCl、L
iSCN、LiBr、LiI、LiSO、Li10Cl10、Li12Cl
12、LiCFSO、LiCSO、LiC(CFSO、LiC(C
SO、LiN(CFSO、LiN(CSO)(CFSO
)、LiN(CSO等のリチウム塩を一種、又はこれらのうちの二種以上
を任意の組み合わせおよび比率で用いることができる。
また、蓄電装置に用いる電解液は、粒状のごみや電解液の構成元素以外の元素(以下、
単に「不純物」ともいう。)の含有量が少ない高純度化された電解液を用いることが好ま
しい。具体的には、電解液に対する不純物の重量比を1%以下、好ましくは0.1%以下
、より好ましくは0.01%以下とすることが好ましい。
また、電解液にビニレンカーボネート、プロパンスルトン(PS)、tert-ブチル
ベンゼン(TBB)、フルオロエチレンカーボネート(FEC)、LiBOBなどの添加
剤を添加してもよい。添加剤の濃度は、例えば溶媒全体に対して0.1weight%以
上5weight%以下とすればよい。
また、ポリマーを電解液で膨潤させたゲル電解質を用いてもよい。
ポリマーとしては、例えばポリエチレンオキシド(PEO)などのポリアルキレンオキ
シド構造を有するポリマーや、PVDF、およびポリアクリロニトリル等、およびそれら
を含む共重合体等を用いることができる。例えばPVDFとヘキサフルオロプロピレン(
HFP)の共重合体であるPVDF-HFPを用いることができる。また、形成されるポ
リマーは、多孔質形状を有してもよい。
また、電解液の代わりに、硫化物系や酸化物系等の無機物材料を有する固体電解質や、
PEO(ポリエチレンオキシド)系等の高分子材料を有する固体電解質を用いることがで
きる。固体電解質を用いる場合には、セパレータやスペーサの設置が不要となる。また、
電池全体を固体化できるため、漏液のおそれがなくなり安全性が飛躍的に向上する。
セパレータ507としては、例えば、紙、不織布、ガラス繊維、セラミックス、或いは
ナイロン(ポリアミド)、ビニロン(ポリビニルアルコール系繊維)、ポリエステル、ア
クリル、ポリオレフィン、ポリウレタンを用いた合成繊維等で形成されたものを用いるこ
とができる。
セパレータ507は袋状に加工し、正極503または負極506のいずれか一方を包む
ように配置することが好ましい。例えば、図12(A)に示すように、正極503を挟む
ようにセパレータ507を2つ折りにし、正極503と重なる領域よりも外側で封止部5
14により封止することで、正極503をセパレータ507内に確実に担持することがで
きる。そして、図12(B)に示すように、セパレータ507に包まれた正極503と負
極506とを交互に積層し、これらを外装体509内に配置することで薄型の蓄電池であ
る蓄電装置500を形成するとよい。
正極503および負極506については、後述の実施の形態にて詳細を述べる。
次に、蓄電池を作製した後のエージングについて説明する。蓄電池を作製した後に、エ
ージングを行うことが好ましい。エージング条件の一例について以下に説明する。まず初
めに0.001C以上0.2C以下のレートで充電を行う。温度は例えば室温以上、50
℃以下とすればよい。ここで、正極や負極の反応電位が電解液508の電位窓の範囲を超
える場合には、蓄電池の充放電により電解液の分解が生じる場合がある。電解液の分解に
よりガスが発生した場合には、そのガスがセル内にたまると、電解液が電極表面と接する
ことができない領域が発生してしまう。つまり電極の実効的な反応面積が減少し、実効的
な抵抗が高くなることに相当する。
また、過度に抵抗が高くなると、負極の電位が下がることによって、黒鉛へのリチウム
挿入が起こると同時に、黒鉛表面へのリチウム析出も生じてしまう。このリチウム析出は
容量の低下を招く場合がある。例えば、リチウムが析出した後、表面に被膜等が成長して
しまうと、表面に析出したリチウムが再溶出できなくなり、容量に寄与しないリチウムが
増えてしまう。また、析出したリチウムが物理的に崩落し、電極との導通を失った場合に
も、やはり容量に寄与しないリチウムが生じてしまう。よって、負極電位が充電電圧上昇
によりリチウム電位まで到達する前に、ガスを抜くことが好ましい。
また、ガス抜きを行った後に、室温よりも高い温度、好ましくは30℃以上60℃以下
、より好ましくは35℃以上50℃以下において、例えば1時間以上100時間以下、充
電状態で保持してもよい。初めに行う充電の際に、表面で分解した電解液は黒鉛の表面に
被膜を形成する。よって、例えばガス抜き後に室温よりも高い温度で保持することにより
、形成された被膜が緻密化する場合も考えられる。
図13には、リード電極に集電体を溶接する例を示す。図13(A)に示すように、セ
パレータ507に包まれた正極503と、負極506と、を交互に重ねる。次に、正極集
電体501を正極リード電極510に、負極集電体504を負極リード電極511に、そ
れぞれ溶接する。正極集電体501を正極リード電極510に溶接する例を図13(B)
に示す。正極集電体501は、超音波溶接などを用いて溶接領域512で正極リード電極
510に溶接される。また、正極集電体501は、図13(B)に示す湾曲部513を有
することにより、蓄電装置500の作製後に外から力が加えられて生じる応力を緩和する
ことができ、蓄電装置500の信頼性を高めることができる。ここで、正極集電体や負極
集電体において、溶接を行う領域を、タブ領域と呼ぶ場合がある。
図10および図11に示す蓄電装置500において、正極リード電極510および負極
リード電極511を用いて正極集電体501、或いは負極集電体504と超音波溶接によ
り正極リード電極510および負極リード電極511を外側に露出している。また、外部
との電気的接触を得る端子の役割を正極集電体501および負極集電体504で兼ねるこ
ともできる。その場合は、リード電極を用いずに、正極集電体501および負極集電体5
04の一部を外装体509から外側に露出するように配置してもよい。
また、図10では正極リード電極510と負極リード電極511は同じ辺に配置されて
いるが、図14に示すように、正極リード電極510と負極リード電極511を異なる辺
に配置してもよい。このように、本発明の一態様の蓄電池は、リード電極を自由に配置す
ることができるため、設計自由度が高い。よって、本発明の一態様の蓄電池を用いた製品
の設計自由度を高めることができる。また、本発明の一態様の蓄電池を用いた製品の生産
性を高めることができる。
また図11では、一例として、向かい合う正極活物質層と負極活物質層の組の数を5組
としているが、勿論、電極活物質層の組は5組に限定されず、多くてもよいし、少なくて
もよい。電極活物質層数が多い場合には、より多くの容量を有する蓄電池とすることがで
きる。また、電極活物質層数が少ない場合には、薄型化でき、可撓性に優れた蓄電池とす
ることができる。
上記構成において、蓄電池の外装体509は、最小の曲率半径が例えば、3mm以上3
0mm以下、より好ましくは3mm以上10mm以下となるように変形することができる
。蓄電池の外装体であるフィルムは、1枚または2枚で構成されており、積層構造の蓄電
池である場合、湾曲させた電池の断面構造は、外装体であるフィルムの2つの曲線で挟ま
れた構造となる。
面の曲率半径について、図15を用いて説明する。図15(A)において、曲面170
0を切断した平面1701において、曲面1700に含まれる曲線1702の一部を円の
弧に近似して、その円の半径を曲率半径1703とし、円の中心を曲率中心1704とす
る。図15(B)に曲面1700の上面図を示す。図15(C)に、平面1701で曲面
1700を切断した断面図を示す。曲面を平面で切断するとき、曲面に対する平面の角度
や切断位置に応じて、断面に現れる曲線の曲率半径は異なるものとなるが、本明細書等で
は、最も小さい曲率半径を面の曲率半径とする。
2枚のフィルムを外装体として電極・電解液など1805を挟む二次電池を湾曲させた
場合には、二次電池の曲率中心1800に近い側のフィルム1801の曲率半径1802
は、曲率中心1800から遠い側のフィルム1803の曲率半径1804よりも小さい(
図16(A))。二次電池を湾曲させて断面を円弧状とすると曲率中心1800に近いフ
ィルムの表面には圧縮応力がかかり、曲率中心1800から遠いフィルムの表面には引っ
張り応力がかかる(図16(B))。外装体に凸部で形成される模様を形成すると、この
ように圧縮応力や引っ張り応力がかかったとしても、ひずみによる影響を許容範囲内に抑
えることができる。そのため、二次電池は、曲率中心に近い側の外装体の最小の曲率半径
が例えば、3mm以上30mm以下、より好ましくは3mm以上10mm以下となるよう
に変形することができる。
なお、二次電池の断面形状は、単純な円弧状に限定されず、一部が円弧を有する形状に
することができ、例えば図16(C)に示す形状や、波状(図16(D))、S字形状な
どとすることもできる。二次電池の曲面が複数の曲率中心を有する形状となる場合は、複
数の曲率中心それぞれにおける曲率半径の中で、最も曲率半径が小さい曲面において、2
枚の外装体の曲率中心に近い方の外装体の最小の曲率半径が例えば、3mm以上30mm
以下、より好ましくは3mm以上10mm以下となるように変形することができる。
次に、正極、負極およびセパレータの積層の様々な例を示す。
図17(A)には、正極111及び負極115を6層ずつ積層する例について示す。正
極111が有する正極集電体121の片面に正極活物質層122が設けられている。また
、負極115が有する負極集電体125の片面に負極活物質層126が設けられている。
また、図17(A)に示す構成では、正極111の正極活物質層122を有さない面同
士が接し、負極115の負極活物質層126を有さない面同士が接するように、正極11
1及び負極115が積層される。このような積層順とすることで、正極111の正極活物
質層122を有さない面同士、負極115の負極活物質層126を有さない面同士という
、金属同士の接触面をつくることができる。金属同士の接触面は、活物質とセパレータと
の接触面と比較して摩擦係数を小さくすることができる。
そのため、蓄電装置を湾曲したとき、正極111の正極活物質層122を有さない面同
士、負極115の負極活物質層126を有さない面同士が滑ることで、湾曲の内径と外径
の差により生じる応力を逃がすことができる。ここで湾曲の内径とは例えば、蓄電装置5
00を湾曲させる場合に、蓄電装置500の外装体509において、湾曲部の内側に位置
する面が有する曲率半径を指す。そのため、蓄電装置500の劣化を抑制することができ
る。また、信頼性の高い蓄電装置500とすることができる。
また、図17(B)に、図17(A)と異なる正極111と負極115の積層の例を示
す。図17(B)に示す構成では、正極集電体121の両面に正極活物質層122を設け
ている点において、図17(A)に示す構成と異なる。図17(B)のように正極集電体
121の両面に正極活物質層122を設けることで、蓄電装置500の単位体積あたりの
容量を大きくすることができる。
また、図17(C)に、図17(B)と異なる正極111と負極115の積層の例を示
す。図17(C)に示す構成では、負極集電体125の両面に負極活物質層126を設け
ている点において、図17(B)に示す構成と異なる。図17(C)のように負極集電体
125の両面に負極活物質層126を設けることで、蓄電装置500の単位体積あたりの
容量をさらに大きくすることができる。
また、図11および図17に示す構成では、セパレータ123が正極111を袋状に包
む構成であったが、本発明はこれに限られるものではない。ここで、図18(A)に、図
17(A)と異なる構成のセパレータ123を有する例を示す。図18(A)に示す構成
では、正極活物質層122と負極活物質層126との間にシート状のセパレータ123を
1枚ずつ設けている点において、図17(A)に示す構成と異なる。図18(A)に示す
構成では、正極111及び負極115を6層ずつ積層しており、セパレータ123を6層
設けている。
また、図18(B)に図18(A)とは異なるセパレータ123を設けた例を示す。図
18(B)に示す構成では、1枚のセパレータ123が正極活物質層122と負極活物質
層126の間に挟まれるように複数回折り返されている点において、図18(A)に示す
構成と異なる。また、図18(B)の構成は、図18(A)に示す構成の各層のセパレー
タ123を延長して層間をつなぎあわせた構成ということもできる。図18(B)に示す
構成では、正極111及び負極115を6層ずつ積層しており、セパレータ123を例え
ば5回以上折り返せばよい。また、セパレータ123は、正極活物質層122と負極活物
質層126の間に挟まれるように設けるだけでなく、延長して複数の正極111と負極1
15を一まとめに結束するようにしてもよい。
また図19に示すように正極、負極およびセパレータを積層してもよい。図19(A)
は第1の電極組立体130、図19(B)は第2の電極組立体131の断面図である。図
19(C)は、図10の一点破線A1-A2における断面図である。なお、図19(C)
では図を明瞭にするため、第1の電極組立体130、第2の電極組立体131およびセパ
レータ123を抜粋して示す。
図19(C)に示すように、蓄電装置500は、複数の第1の電極組立体130および
複数の第2の電極組立体131を有する。
図19(A)に示すように、第1の電極組立体130では、正極集電体121の両面に
正極活物質層122を有する正極111a、セパレータ123、負極集電体125の両面
に負極活物質層126を有する負極115a、セパレータ123、正極集電体121の両
面に正極活物質層122を有する正極111aがこの順に積層されている。また図19(
B)に示すように、第2の電極組立体131では、負極集電体125の両面に負極活物質
層126を有する負極115a、セパレータ123、正極集電体121の両面に正極活物
質層122を有する正極111a、セパレータ123、負極集電体125の両面に負極活
物質層126を有する負極115aがこの順に積層されている。
さらに図19(C)に示すように、複数の第1の電極組立体130および複数の第2の
電極組立体131は、捲回したセパレータ123によって覆われている。
<外装体の構造例>
領域509bの形状が図10とは異なる例を、図20(A)に示す。図20(A)は蓄
電装置500の上面を示す。図20(B)には、図20(A)の一点鎖線A1-A2に対
応する断面を示す。ここで図20(A)および以降の図面では煩雑を避けるため、正極5
03、負極506、セパレータ507の記載は省略する場合がある。
図20(A)において、外装体509は領域509aと領域509bを有する。領域5
09bの少なくとも一部、または全体が封止部である。
<変形例1>
図21(A)は、図20(A)とは領域509bの形状が異なる例を示す。
図21(A)は蓄電装置500の上面を示す。図21(B)には、図21(A)の一点
鎖線A1-A2に対応する断面を示す。
図21(A)において、外装体509は領域509aと領域509bを有する。領域5
09bの少なくとも一部、または全体が封止部である。
ここで図21(A)に示す上面において、領域509bのうち、外装体509の左右の
側面に位置する領域は、アーチ型の形状を有する。または窪みを有する、と表現すること
もできる。
封止部となる領域509bが、外装体509の側面に沿ったアーチ型の形状を有するこ
とにより、蓄電装置500を曲げる際に、応力が緩和され、外装体509に形成される皺
を抑制できる場合がある。
図22(A)は蓄電装置500の上面を示す。図22(B)は図22(A)に示す一点
鎖線A1-A2に対応する断面を示す。図22(A)に示す蓄電装置500が有する外装
体509は、領域509a、領域509b、および領域509cを有する。図22(A)
において、領域509aは領域509cの左右の外側に、領域509bは領域509aの
外側に位置する。
また、領域509bは、例えば外装体509の封止部であることが好ましい。図22(
A)に示す外装体509の上面において、領域509bを封止部とすることにより、上辺
および2つの側辺が封止される。
<変形例2>
図23(A)は蓄電装置500の上面を示す。図23(B)は図23(A)に示す一点
鎖線B1-B2に対応する断面を示す。図23(A)に示す蓄電装置500が有する外装
体509は、領域509a、領域509b、および領域509cを有する。図23(A)
において、領域509aは領域509cの上下の外側に位置する。
領域509bは外装体509の封止部であることが好ましく、図23(A)に示す外装
体509の上面において、領域509bを封止部とすることにより、上辺および2つの側
辺が封止される。
また、図23(B)に示す蓄電装置500は、領域500a、領域500cおよび領域
500dを有する。ここで、領域500aは領域509aを有し、領域500cは領域5
09cを有し、領域500dは領域509aを有する。
蓄電装置500を曲げる例について、図24を用いて説明する。図24(A)は蓄電装
置500の図10における一点鎖線A1-A2に対応する断面、図24(B1)は、図1
0における一点鎖線B1-B2に対応する断面である。図24(B2)は、蓄電装置50
0をB1-B2方向に沿って曲げる場合の一点鎖線B1-B2に対応する断面の一例であ
る。構造体541は、蓄電装置500において、外装体509の内部に位置する構造体、
例えば正極、負極、およびセパレータが積層されたものである。
蓄電装置500をB1-B2方向に沿って曲げる場合、曲げによる応力が外装体509
にかかる。外装体509において、封止部を有する領域509bは2枚のシートが貼り合
わされており、領域509aと比較して変形しにくい。例えば、領域509bは、領域5
09aと比較して伸びにくい。よって、領域509aのうち領域509bに近い領域、例
えば図24(A)の破線で囲んだ領域561等においては、領域509aの他の領域と比
較して、より大きな応力が印加される場合がある。また、より大きく歪む場合がある。よ
って、領域561等において例えば、外装体509に亀裂等が生じやすい。
ここで例えば図21に示すように領域509bの形状をアーチ形にすることにより、蓄
電装置500をB1-B2方向に沿って曲げる場合に、領域561の応力を緩和し、亀裂
等を抑制できる可能性がある。
本発明の一態様の蓄電装置において、外装体に凸部を設けることにより例えば剛性を小
さくすることができるため好ましい。例えば、領域509aの剛性率をより小さくするこ
とにより、領域509aが伸び縮みしやすくなるため、応力を緩和しやすい。一方、外装
体に凸部を設けることにより、蓄電装置の厚さが増加する場合がある。ここで蓄電装置の
厚さとは例えば、蓄電装置において最も厚さが厚い領域の厚さを指す。例えば、領域50
9aの凸部を深くすると、領域509aにおいて、フィルムの表面の最大高さと最小高さ
の差(例えば図1に示す高さ357)が大きくなる。よって、蓄電装置500を電子機器
等に搭載する場合に、蓄電装置500の占有体積が増大してしまう。また、電子機器等の
内部において、デッドスペースが増えてしまう。
よって、図22に示すように、領域509bの近傍は領域509aとし、その内側に領
域509cを設け、領域509cにおいては例えば凸部等を設けない、あるいは凸部等を
領域509aと比較して浅くすることにより、蓄電装置500を電子機器等に搭載する場
合に、蓄電装置500の占有体積を減らすことができる。また、電子機器等の内部におい
て、デッドスペースを減らすことができる。
接着層とフィルムを接着し、固定して封止構造を形成する際に圧着を行い、圧着する部
分である領域509bと、領域509aと、で凸部の大きさを異ならせる。領域509a
に比べて領域509bの凸部の大きさを小さくすると、ひずみによる影響を許容範囲内に
抑えることができる。
領域509aに凸部を設け、領域509bに凸部を設けない場合には、領域509aに
おいて蓄電装置内部の体積膨張があっても、大きく膨らむことができる。従って、蓄電装
置の破裂を防止する効果を有する。一方、領域509bにおいて凸部がない場合には、領
域509aに比べて領域509bのフレキシブル性、応力の緩和効果が低下する。従って
、フィルムの端部にも凸部を設けることは、ひずみによる影響を許容範囲内に抑えること
を助長する。
次に、図23に示す蓄電装置500をB1-B2方向に沿って曲げる例について、図2
5を用いて説明する。図25(A)は、蓄電装置500がほぼ平坦な状態の一例を示す。
図25(B)および図25(C)は、蓄電装置500を曲げる例を示す。図25(B)お
よび図25(C)に示す例では、領域500aおよび領域500dは、領域500cと比
較して、より曲がっている、すなわち曲率半径が小さい。
図26には、蓄電装置500を曲げる例について、外装体509の様子を表す。図26
(A)は、蓄電装置500がほぼ平坦な状態の一例を示す。図26(B)は、蓄電装置5
00を曲げる例を示す。図26(B)に示す例では、領域500aおよび領域500dは
、領域500cと比較して、より曲がっている、すなわち曲率半径が小さく、領域509
aは、領域509cより大きく変形する。
領域509aの剛性率は領域509cよりも小さいため、より伸びやすい。より大きく
変形する領域509aが伸びやすいことにより、蓄電装置500の外装体509の歪みや
、外装体509への局所的な力の集中が緩和される。よって、蓄電装置500の外装体5
09の亀裂等を抑制することができる。
また、蓄電装置500において、例えば領域509aの最大厚さを領域509cと比較
して薄くすることにより、蓄電装置500を電子機器等に搭載する場合に、蓄電装置50
0の占有体積を減らすことができる。また、電子機器等の内部において、デッドスペース
を減らすことができる。
図10、図14、図20乃至図23において、領域509bは、領域509aよりも平
坦であることが好ましい。また、領域509bは、領域509aよりも、上面からみた面
積に対する表面積の比の値Rが小さいことが好ましい。また、領域509bにおいて、フ
ィルムの表面の最大高さと最小高さの差(例えば図1に示す高さ357)は領域509a
よりも小さいことが好ましい。
また、図22及び図23において、領域509cは、領域509aよりも平坦であるこ
とが好ましい。また、領域509aにおけるRは、領域509cよりも大きいことが好ま
しく、例えば2倍以上であることが好ましく、2倍以上5倍以下であることが好ましい。
また、領域509aにおけるHは、領域509cよりも大きいことが好ましく、例えば2
倍以上であることが好ましく、2倍以上5倍以下であることが好ましい。
また、図22及び図23において、領域509cは、領域509bよりも平坦であって
もよい。また、領域509cは、領域509bよりも、Rが小さくてもよい。また、領域
509cのHは領域509aよりも小さくてもよい。
図22および図23において例えば、領域509aの剛性または剛性率は好ましくは1
.45×10N以下、より好ましくは0.90×10N以上1.30×10N以下
である。また、領域509aの剛性または剛性率は、領域509cの剛性または剛性率の
1.2倍以上4倍以下が好ましく、領域509cの剛性または剛性率の1.5倍以上3倍
以下がより好ましく、領域509cの剛性または剛性率の1.7倍以上2.5倍以下がさ
らに好ましい。
次に図27を用いて外装体509が有する領域509aおよび領域509cの断面の一
例を示す。図27(A)は、図23(B)において二点鎖線で囲んだ領域571における
外装体509の拡大図を示す。図27(B)は図27(A)において一点鎖線で囲んだ領
域572の拡大図を示す。距離531は、領域509cにおいて、一方向からみた表面に
おける最大高さと最小高さの差である。距離533は、領域509aおいて、一方向から
みた表面における最大高さと最小高さの差である。図27(B)では、距離531より距
離533が大きい。図27(B)とは異なる領域572の例として、図27(C)および
図27(D)を示す。図27(C)では、距離531より距離533が大きく、かつ、領
域509cと領域509aの表面の高さが概略同じである。また、図27(D)では、距
離531と距離533はほぼ同じであり、距離532が図27(B)等に比べて大きい。
蓄電装置500を機器700の内部に搭載する例を、図28に示す。図28(A)は機
器700の断面を示す。機器700は、表示部551と、筐体552と、筐体552の内
部に位置する蓄電装置500と、を有する。蓄電装置500は外装体509の一部である
領域509aと、構造体541と、を有する。
図28(B)に示す機器700は、蓄電装置500が領域509cを有する点が異なる
。図28(C)に示す例において、領域509cの最大厚さは、領域509aよりも薄い
。よって、領域509cの下に、空間554を設けることができる。機器700が回路基
板等を有する場合には、空間554に回路基板等を配置することにより、例えば筐体55
2の体積を小さくすることができる。あるいは例えば、より機能性に優れる機器700と
することができる。また、表示部551の下の領域において蓄電装置500が薄くなるた
め、機器700の厚さ553をより薄くすることができる。
機器700として例えばウェアラブルデバイス等の電子機器が挙げられる。また、後述
の実施の形態に示す電子機器等を用いることができる。
<作製方法>
以下に、プレス加工の一種であるエンボス加工の説明をする。
図29は、エンボス加工の一例を示す断面図である。なお、エンボス加工とは、プレス
加工の一種であり、表面に凹凸のあるエンボスロールをフィルムに圧接させ、エンボスロ
ールの凹凸に対応する凹凸をフィルムに形成する処理のことを指している。なお、エンボ
スロールは、表面に模様を彫刻したロールである。
また、図29は、フィルムの両面にエンボス加工を行う例である。また、一方の面側に
頂部を有する凸部を備えたフィルムの形成方法である。
図29は、フィルムの一方の面に接するエンボスロール53と、もう一方の面に接する
エンボスロール55との間にフィルム50が挟まれ、フィルム50がフィルムの進行方向
60に送り出されている途中を示している。圧力或いは熱によってフィルム表面に模様を
形成している。なお、圧力及び熱の両方によってフィルム表面に模様を形成してもよい。
エンボスロールは、金属ロール、セラミックスロール、プラスチックロール、ゴムロー
ル、有機樹脂ロール、木材ロール等を適宜用いることができる。
図29は、雄柄のエンボスロールであるエンボスロール53と雌柄のエンボスロール5
5を用いてエンボス加工を行う。雄柄のエンボスロール53は、複数の凸部53aを有す
る。該凸部は、加工対象であるフィルムに形成する凸部に対応する。雌柄のエンボスロー
ル55は、複数の凸部55aを有する。該隣り合う凸部55aにより、雄柄のエンボスロ
ール53に設けられた凸部53aがフィルムに形成する凸部に嵌る凹部を構成する。
フィルム50の一部を浮き上がらせるエンボスと、フィルム50の一部をへこませる空
押しを連続的に行うことで、凸部と平坦部を連続的に形成することができる。この結果、
フィルム50に模様を形成することができる。
なお、雄柄のエンボスロール53の凸部53aの高さh3は、雌柄のエンボスロール5
5の凸部55aの高さh5より小さいことが好ましい。また、雄柄のエンボスロール53
の凸部53aの幅は、雌柄のエンボスロール55において、隣り合う凸部55aで構成さ
れる凹部の幅より小さいことが好ましい。これらの結果、シートに形成される凸部におい
て、凸部の底部より厚い領域を、凸部の頂部に形成することが可能である。
なお、エンボスロールの凸部の高さは、エンボスロールにおいて、突起を有する領域に
おける頂部表面と中心との距離と、エンボスロールの半径との差分である。例えば、エン
ボスロール55において、エンボスロールの凸部の高さh5は、凸部55aにおける頂部
表面と中心との距離d5と、エンボスロール55の半径r5の差分(d5-r5)である
また、エンボスロールにおいて、凸部の幅は、凸部において最も小さい長さをいう。例
えば、エンボスロール55において、凸部55aの幅において最も小さい長さg5を、凸
部55aの幅という。
また、エンボスロールにおいて、隣り合う凸部で構成される凹部の幅は、隣り合う凸部
の側面の間隔において最も小さい長さをいう。例えば、エンボスロール55において、隣
り合う凸部55aの側面の間隔において最も小さい長さf5を、凹部の幅という。
次に、図29とは異なる方法で複数の凸部を有するフィルムを形成する方法を、図30
を用いて説明する。図30は、フィルムの一面にエンボス加工を行う例である。また、一
方の面側に頂部を有する凸部を備えたフィルムの形成方法である。
図30(A)は、フィルムの一方の面に接するエンボスロール55と、他方の面に接す
るロール54との間にフィルム50が挟まれ、フィルム50がフィルムの進行方向60に
送り出されている途中を示す。なお、ロール54は、回転せず固定されててもよい。ここ
では、フィルムの一方の面にのみエンボスロール55を設けるため、フィルムには複数の
凸部が設けられるが、凸部は空間を有さない。即ち、一方の面において突出し、他方の面
において平坦である。
次に、図30(B)に示すように、エンボス加工よって、一方の面に凸部が形成された
フィルム51の一部を除去する。ここでは、凸部において平坦面、即ちロール54と接し
ていた面からフィルムの一部を除去する。フィルムの一部を除去する方法としては、レー
ザー光の照射による熱的除去、エッチング溶液の滴下による化学的除去、工具による物理
的除去等がある。
この結果、図30(C)に示すように、凸部10aに空間10cを形成することができ
る。また、凸部10aを有するフィルム52を形成することができる。
なお、図30に示すフィルムの作製方法においては、フィルム50として金属フィルム
を用いることが好ましい。次に、図30(A)乃至図30(C)の工程を経たのち、金属
フィルムの一方の面または両方の面にヒートシール層を設けることが好ましい。
次に、図29及び図30とは異なる方法で複数の凸部を有するフィルムを形成する方法
を、図31を用いて説明する。図31は、エンボスプレートを用いて、フィルムの両面に
エンボス加工を行う例である。また、一方の面側に頂部を有すると凸部と、他方の面側に
頂部を有する凸部を備えたフィルムの形成方法である。
図31(A)に示すように、凸部56a及び凹部56bを有するエンボスプレート56
と、凸部57a及び凹部57bを有するエンボスプレート57と、を準備する。
次に、エンボスプレート56、57の間に、フィルム50を設ける。
次に、エンボスプレート56を図31(A)に示す矢印61の方向、即ちフィルム50
の一方の面の方向に押し付け、エンボスプレート57をフィルム50の図31(A)に示
す矢印62の方向、即ちフィルム50の他方の面の方向に押し付ける(図31(C)参照
)。このとき、エンボスプレート56の凸部56aと、エンボスプレート57の凹部57
bが嵌り、且つエンボスプレート56の凹部56bと、エンボスプレート57の凸部57
aが嵌るように、エンボスプレート56、57の位置調整を行うことが好ましい。
ここで、また、エンボスプレート56の凸部56aの高さh6は、エンボスプレート5
7の凹部57bの深さh9より小さいことが好ましい。また、エンボスプレート56の凸
部56aの幅f6は、エンボスプレート57の凹部57bの幅f9より小さいことが好ま
しい(図31(B)参照)。
また、エンボスプレート57の凸部57aの高さh7は、エンボスプレート56の凹部
56bの深さh8より小さいことが好ましい。また、エンボスプレート57の凸部57a
の幅f7は、エンボスプレート56の凹部56bの幅f8より小さいことが好ましい(図
31(B)参照)。
これらの結果、図31(D)に示すように、一方の面側に頂部を有すると凸部と、他方
の面側に頂部を有する凸部を備えたフィルム52を形成することができる。また、該凸部
において、凸部の底部より厚い領域を凸部の頂部に形成することが可能である。
また、エンボスロール及びエンボスプレートを用いることに限定されず、フィルムの一
部に浮き彫り(レリーフ)を形成してもよい。
ここで、フィルムの面内に2種類以上のエンボス加工を施す場合について説明する。
第1の種類のエンボス加工をフィルム全体に施した後、エンボス加工を施した上にさら
に第2の種類のエンボス加工を施してもよい。
または、加工時のプレスの強さ、熱等を調整し、フィルムの面内でエンボス加工の凸部
の高さ等を変化させてもよい。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様の蓄電装置が有する正極および負極について説明す
る。
本発明の一態様の正極は、正極活物質を有することが好ましい。また、本発明の一態様
の正極は、結着剤を有してもよい。また、本発明の一態様の正極は、導電助剤を有しても
よい。
本発明の一態様の負極は、負極活物質を有することが好ましい。また、本発明の一態様
の負極は、結着剤を有してもよい。また、本発明の一態様の負極は、導電助剤を有しても
よい。
<負極活物質>
負極活物質として、例えば炭素系材料や合金系材料等を用いることができる。
炭素系材料としては、黒鉛、易黒鉛化性炭素(ソフトカーボン)、難黒鉛化性炭素(ハ
ードカーボン)、カーボンナノチューブ、グラフェン、カーボンブラック等を用いればよ
い。
黒鉛としては、人造黒鉛や、天然黒鉛等が挙げられる。人造黒鉛としては例えば、メソ
カーボンマイクロビーズ(MCMB)、コークス系人造黒鉛、ピッチ系人造黒鉛等が挙げ
られる。ここで人造黒鉛として、球状の形状を有する球状黒鉛を用いることができる。例
えば、MCMBは球状の形状を有する場合があり、好ましい。また、MCMBはその表面
積を小さくすることが比較的容易であり、好ましい場合がある。天然黒鉛としては例えば
、鱗片状黒鉛、球状化天然黒鉛等が挙げられる。
黒鉛はリチウムイオンが黒鉛に挿入されたとき(リチウム-黒鉛層間化合物の生成時)
にリチウム金属と同程度に低い電位を示す(0.1以上0.3V以下 vs.Li/Li
)。これにより、リチウムイオン二次電池は高い作動電圧を示すことができる。さらに
、黒鉛は、単位体積当たりの容量が比較的高い、体積膨張が比較的小さい、安価である、
リチウム金属に比べて安全性が高い等の利点を有するため、好ましい。
ここで、黒鉛にリチウムイオンが挿入されたときには、例えば黒鉛の層間距離は、0.
336nmが0.370nmへと増加することが知られている。つまり、層間距離が約1
1%増加する。
負極活物質として、リチウムとの合金化・脱合金化反応により充放電反応を行うことが
可能な元素を用いることができる。例えば、シリコン、スズ、ガリウム、アルミニウム、
ゲルマニウム、鉛、アンチモン、ビスマス、銀、亜鉛、カドミウム、インジウム等のうち
少なくとも一つを含む材料を用いることができる。このような元素は炭素と比べて容量が
大きく、特にシリコンは理論容量が4200mAh/gと高い。このため、負極活物質に
シリコンを用いることが好ましい。また、これらの元素を有する化合物を用いてもよい。
例えば、SiO、MgSi、MgGe、SnO、SnO、MgSn、SnS
Sn、FeSn、CoSn、NiSn、CuSn、AgSn、Ag
Sb、NiMnSb、CeSb、LaSn、LaCoSn、CoSb
InSb、SbSn等がある。ここで、リチウムとの合金化・脱合金化反応により充放電
反応を行うことが可能な元素、および該元素を有する化合物等を合金系材料と呼ぶ場合が
ある。
また本明細書等において、SiOは例えば一酸化シリコンを指す。あるいはSiOは、
SiOxと表すこともできる。ここでxは1近傍の値を有することが好ましい。例えばx
は、0.2以上1.5以下が好ましく、0.3以上1.2以下がより好ましい。
また、本発明の一態様の負極活物質は、シリコンと、リチウムと、酸素と、を有しても
よい。例えば、シリコンと、該シリコンの外側に位置するリチウムシリコン酸化物と、を
有してもよい。
また、負極活物質として、二酸化チタン(TiO)、リチウムチタン酸化物(Li
Ti12)、リチウム-黒鉛層間化合物(Li)、五酸化ニオブ(Nb
)、酸化タングステン(WO)、酸化モリブデン(MoO)等の酸化物を用いること
ができる。
また、負極活物質として、リチウムと遷移金属の複窒化物である、LiN型構造をも
つLi3-xN(M=Co、Ni、Cu)を用いることができる。例えば、Li2.
Co0.4は大きな充放電容量(900mAh/g、1890mAh/cm)を
示し好ましい。
リチウムと遷移金属の複窒化物を用いると、負極活物質中にリチウムイオンを含むため
、正極活物質としてリチウムイオンを含まないV、Cr等の材料と組み合わ
せることができ好ましい。なお、正極活物質にリチウムイオンを含む材料を用いる場合で
も、あらかじめ正極活物質に含まれるリチウムイオンを脱離させることで、負極活物質と
してリチウムと遷移金属の複窒化物を用いることができる。
また、コンバージョン反応が生じる材料を負極活物質として用いることもできる。例え
ば、酸化コバルト(CoO)、酸化ニッケル(NiO)、酸化鉄(FeO)等の、リチウ
ムとの合金を作らない遷移金属酸化物を負極活物質に用いてもよい。コンバージョン反応
が生じる材料としては、さらに、Fe、CuO、CuO、RuO、Cr
等の酸化物、CoS0.89、NiS、CuS等の硫化物、Zn、CuN、Ge
等の窒化物、NiP、FeP、CoP等のリン化物、FeF、BiF
のフッ化物でも起こる。
負極活物質は、反応電位が低いほど、蓄電装置の電圧を高めることができるため好まし
い。一方、電位が低い場合には、電解液を還元する力も強まるため、例えば電解液に用い
る有機溶媒等は還元分解される恐れがある。電解液が電気分解されない電位の幅を電位窓
(potential window)という。本来、負極は、その電極電位が電解液の
電位窓内にある必要があるが、例えばリチウムイオン二次電池やリチウムイオンキャパシ
タの負極に用いる活物質の多くは、その電位はほぼ全ての電解液の電位窓を越えている。
特に黒鉛や、シリコンなどの反応電位が低い材料では、蓄電装置の電圧を高くできる利点
がある一方で、電解液の還元分解がよりしやすい問題がある。
<正極活物質>
正極活物質として例えば、オリビン型の結晶構造、層状岩塩型の結晶構造、またはスピ
ネル型の結晶構造を有する複合酸化物等を用いることができる。
正極活物質として、LiFeO、LiCoO、LiNiO、LiMn、V
、Cr、MnO等の化合物を用いることができる。特に、LiCoO
、容量が大きいこと、LiNiOに比べて大気中で安定であること、LiNiOに比
べて熱的に安定であること等の利点があるため、好ましい。また、LiMn等のマ
ンガンを含むスピネル型の結晶構造を有するリチウム含有材料に、少量のニッケル酸リチ
ウム(LiNiOやLiNi1-x(M=Co、Al等))を混合すると、こ
れを用いた二次電池の特性を向上させることができ好ましい。
正極活物質は例えば、一次粒子の平均粒子径が、5nm以上50μm以下であることが
好ましく、100nm以上500nm以下であることがより好ましい。また比表面積が5
/g以上15m/g以下であることが好ましい。また、二次粒子の平均粒子径は、
5μm以上50μm以下であることが好ましい。なお平均粒子径は、SEM(走査型電子
顕微鏡)またはTEMによる観察、またはレーザ回折・散乱法を用いた粒度分布計等によ
って測定することができる。また比表面積は、ガス吸着法により測定することができる。
また、正極活物質として、組成式LiMnで表すことができるリチウムマ
ンガン複合酸化物を用いることができる。ここで、元素Mは、リチウム、マンガン以外か
ら選ばれた金属元素、またはシリコン、リンを用いることが好ましく、ニッケルであるこ
とがさらに好ましい。また、リチウムマンガン複合酸化物の粒子全体を測定する場合、放
電時に0<a/(b+c)<2、かつc>0、かつ0.26≦(b+c)/d<0.5を
満たすことが好ましい。なお、高容量を発現させるために、表層部と中心部で、結晶構造
、結晶方位または酸素含有量が異なる領域を有するリチウムマンガン複合酸化物とするこ
とが好ましい。このようなリチウムマンガン複合酸化物とするためには例えば、1.6≦
a≦1.848、0.19≦c/b≦0.935、2.5≦d≦3とすることが好ましい
。さらに、Li1.68Mn0.8062Ni0.318の組成式であらわされるリ
チウムマンガン複合酸化物を用いることが特に好ましい。本明細書等において、Li1.
68Mn0.8062Ni0.318の組成式であらわされるリチウムマンガン複合
酸化物とは、原料材料の量の割合(モル比)を、LiCO:MnCO:NiO=0
.84:0.8062:0.318とすることにより形成したリチウムマンガン複合酸化
物をいう。そのため該リチウムマンガン複合酸化物は、組成式Li1.68Mn0.80
62Ni0.318で表されるが、この組成からずれることもある。
なお、リチウムマンガン複合酸化物の粒子全体の金属、シリコン、リン等の組成は、例
えばICP-MS(誘導結合プラズマ質量分析計)を用いて測定することができる。また
リチウムマンガン複合酸化物の粒子全体の酸素の組成は、例えばEDX(エネルギー分散
型X線分析法)を用いて測定することが可能である。また、ICP-MS分析と併用して
、融解ガス分析、XAFS(X線吸収微細構造)分析の価数評価を用いることで求めるこ
とができる。なお、リチウムマンガン複合酸化物とは、少なくともリチウムとマンガンと
を含む酸化物をいい、クロム、コバルト、アルミニウム、ニッケル、鉄、マグネシウム、
モリブデン、亜鉛、インジウム、ガリウム、銅、チタン、ニオブ、シリコン、およびリン
などからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を含んでいてもよい。
結晶構造、結晶方位または酸素含有量が異なる領域を有するリチウムマンガン複合酸化
物の粒子の断面図の例を図32に示す。
図32(A)に示すように、結晶構造、結晶方位または酸素含有量が異なる領域を有す
るリチウムマンガン複合酸化物は、領域331と、領域332と、領域333を有するこ
とが好ましい。領域332は、領域331の外側の少なくとも一部に接する。ここで、外
側とは、粒子の表面により近いことを示す。また、領域333は、リチウムマンガン複合
酸化物を有する粒子の、表面と一致する領域を有することが好ましい。
また、図32(B)に示すように、領域331は、領域332に覆われない領域を有し
てもよい。また、領域332は、領域333に覆われない領域を有してもよい。また、例
えば領域331に領域333が接する領域を有してもよい。また、領域331は、領域3
32および領域333のいずれにも覆われない領域を有してもよい。
領域332は、領域331と異なる組成を有することが好ましい。
例えば、領域331と領域332の組成を分けて測定し、領域331がリチウム、マン
ガン、元素Mおよび酸素を有し、領域332がリチウム、マンガン、元素Mおよび酸素を
有し、領域331のリチウム、マンガン、元素M、および酸素の原子数比はa1:b1:
c1:d1で表され、領域332のリチウム、マンガン、元素M、および酸素の原子数比
はa2:b2:c2:d2で表される場合について説明する。なお、領域331と領域3
32のそれぞれの組成は、例えばTEM(透過型電子顕微鏡)を用いたEDX(エネルギ
ー分散型X線分析法)で測定することができる。EDXを用いた測定では、リチウムの組
成の測定が困難な場合がある。そのため、以下では、領域331と領域332の組成の違
いは、リチウム以外の元素について述べる。ここで、d1/(b1+c1)は2.2以上
が好ましく、2.3以上であることがより好ましく、2.35以上3以下であることがさ
らに好ましい。また、d2/(b2+c2)は2.2未満であることが好ましく、2.1
未満であることがより好ましく、1.1以上1.9以下であることがさらに好ましい。ま
たこの場合でも、領域331と領域332を含むリチウムマンガン複合酸化物粒子全体の
組成は、前述の0.26≦(b+c)/d<0.5を満たすことが好ましい。
また、領域332が有するマンガンは、領域331が有するマンガンと異なる価数を有
してもよい。また、領域332が有する元素Mは、領域331が有する元素Mと異なる価
数を有してもよい。
より具体的には、領域331は、層状岩塩型の結晶構造を有するリチウムマンガン複合
酸化物であることが好ましい。また領域332は、スピネル型の結晶構造を有するリチウ
ムマンガン複合酸化物であることが好ましい。
ここで、各領域の組成や、元素の価数に空間的な分布がある場合には、例えば複数の箇
所についてその組成や価数を評価し、その平均値を算出し、該領域の組成や価数としても
よい。
また、領域332と領域331との間に、遷移層を有してもよい。ここで遷移層とは、
例えば組成が連続的、あるいは段階的に変化する領域である。または、遷移層とは、結晶
構造が連続的、あるいは段階的に変化する領域である。または、遷移層とは、結晶の格子
定数が連続的、あるいは段階的に変化する領域である。または、領域332と領域331
との間に、混合層を有してもよい。ここで混合層とは、例えば異なる結晶方位を有する2
以上の結晶が混合する場合を指す。あるいは、混合層とは、例えば異なる結晶構造を有す
る2以上の結晶が混合する場合を指す。あるいは、混合層とは、例えば異なる組成を有す
る2以上の結晶が混合する場合を指す。
領域333には、炭素または金属化合物を用いることができる。ここで、金属としては
例えばコバルト、アルミニウム、ニッケル、鉄、マンガン、チタン、亜鉛、リチウム等が
挙げられる。金属化合物の一例として、これらの金属の酸化物や、フッ化物などが挙げら
れる。
領域333は、上記の中でも、炭素を有することが特に好ましい。炭素は導電性が高い
ため、炭素で被覆された粒子を蓄電装置の電極に用いることにより、例えば電極の抵抗を
低くすることができる。また、領域333はグラフェン化合物を有することが好ましい。
領域333にグラフェン化合物を用いることにより、リチウムマンガン複合酸化物の粒子
を効率よく被覆することができる。グラフェン化合物については後述する。また、領域3
33はより具体的には例えば、グラフェンを有してもよく、酸化グラフェンを有してもよ
い。また、グラフェンとして、酸化グラフェンを還元して得られるグラフェンを用いるこ
とが好ましい。グラフェンは、高い導電性を有するという優れた電気特性と、高い柔軟性
および高い機械的強度を有するという優れた物理特性と、を有する。領域333に酸化グ
ラフェンを用い、還元を行うことで、領域333と接する領域332が酸化される場合が
ある。
領域333が、グラフェン化合物を有することで、リチウムマンガン複合酸化物を正極
材料に用いた二次電池の、サイクル特性を向上させることができる。
炭素を含む層の膜厚は、0.4nm以上40nm以下とすることが好ましい。
また、リチウムマンガン複合酸化物は、例えば、一次粒子の平均粒子径が、5nm以上
50μm以下であることが好ましく、100nm以上500nm以下であることがより好
ましい。また比表面積が5m/g以上15m/g以下であることが好ましい。また、
二次粒子の平均粒子径は、5μm以上50μm以下であることが好ましい。
または、正極活物質として、複合材料(一般式LiMPO(Mは、Fe(II)、M
n(II)、Co(II)、Ni(II)の一以上))を用いることができる。一般式L
iMPOの代表例としては、LiFePO、LiNiPO、LiCoPO、Li
MnPO、LiFeNiPO、LiFeCoPO、LiFeMnPO
、LiNiCoPO、LiNiMnPO(a+bは1以下、0<a<1、
0<b<1)、LiFeNiCoPO、LiFeNiMnPO、LiN
CoMnPO(c+d+eは1以下、0<c<1、0<d<1、0<e<1)
、LiFeNiCoMnPO(f+g+h+iは1以下、0<f<1、0<g
<1、0<h<1、0<i<1)等のリチウム化合物を用いることができる。
特にLiFePOは、安全性、安定性、高容量密度、初期酸化(充電)時に引き抜け
るリチウムイオンの存在等、正極活物質に求められる事項をバランスよく満たしているた
め、好ましい。
または、正極活物質として、一般式Li(2-j)MSiO(Mは、Fe(II)、
Mn(II)、Co(II)、Ni(II)の一以上、0≦j≦2)等の複合材料を用い
ることができる。一般式Li(2-j)MSiOの代表例としては、Li(2-j)
eSiO、Li(2-j)NiSiO、Li(2-j)CoSiO、Li(2-j
MnSiO、Li(2-j)FeNiSiO、Li(2-j)FeCo
iO、Li(2-j)FeMnSiO、Li(2-j)NiCoSiO
Li(2-j)NiMnSiO(k+lは1以下、0<k<1、0<l<1)、L
(2-j)FeNiCoSiO、Li(2-j)FeNiMnSiO
、Li(2-j)NiCoMnSiO(m+n+qは1以下、0<m<1、0<
n<1、0<q<1)、Li(2-j)FeNiCoMnSiO(r+s+t
+uは1以下、0<r<1、0<s<1、0<t<1、0<u<1)等のリチウム化合物
を材料として用いることができる。
また、正極活物質として、A(XO(A=Li、Na、Mg、M=Fe、
Mn、Ti、V、Nb、X=S、P、Mo、W、As、Si)の一般式で表されるナシコ
ン型化合物を用いることができる。ナシコン型化合物としては、Fe(MnO
Fe(SO、LiFe(PO等がある。また、正極活物質として、L
MPOF、LiMP、LiMO(M=Fe、Mn)の一般式で表され
る化合物、NaFeF、FeF等のペロブスカイト型フッ化物、TiS、MoS
等の金属カルコゲナイド(硫化物、セレン化物、テルル化物)、LiMVO等の逆スピ
ネル型の結晶構造を有する酸化物、バナジウム酸化物系(V、V13、LiV
等)、マンガン酸化物、有機硫黄化合物等の材料を用いることができる。
なお、キャリアイオンが、リチウムイオン以外のアルカリ金属イオンや、アルカリ土類
金属イオンの場合、正極活物質として、リチウムの代わりに、アルカリ金属(例えば、ナ
トリウムやカリウム等)、アルカリ土類金属(例えば、カルシウム、ストロンチウム、バ
リウム、ベリリウム、マグネシウム等)を用いてもよい。例えば、NaFeOや、Na
2/3[Fe1/2Mn1/2]Oなどのナトリウム含有層状酸化物を正極活物質とし
て用いることができる。
また、正極活物質として、上記材料を複数組み合わせた材料を用いてもよい。例えば、
上記材料を複数組み合わせた固溶体を正極活物質として用いることができる。例えば、L
iCo1/3Mn1/3Ni1/3とLiMnOの固溶体を正極活物質として用
いることができる。
なお、図示しないが、正極活物質の表面に炭素層などの導電性材料を設けてもよい。炭
素層などの導電性材料を設けることで、電極の導電性を向上させることができる。例えば
、正極活物質への炭素層の被覆は、正極活物質の焼成時にグルコース等の炭水化物を混合
することで形成することができる。
粒状の正極活物質の一次粒子の平均粒径は、50nm以上100μm以下のものを用い
るとよい。
<結着剤>
結着剤としては、スチレン-ブタジエンゴム(SBR)、スチレン・イソプレン・スチ
レンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレン・プロピレン
・ジエン共重合体などのジエン系のゴム材料を用いることが好ましい。また結着剤として
、フッ素ゴムを用いることができる。
また、結着剤としては、例えば水溶性の高分子を用いることが好ましい。水溶性の高分
子としては、例えば多糖類などを用いることができる。多糖類としては、カルボキシメチ
ルセルロース(CMC)、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、ジアセチルセルロース、再生セルロースなどのセルロース誘導体や、澱粉など
を用いることができる。また、これらの水溶性の高分子を、前述のゴム材料と併用して用
いると、さらに好ましい。
または、結着剤としては、ポリスチレン、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メ
チル(ポリメチルメタクリレート(PMMA))、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニ
ルアルコール(PVA)、ポリエチレンオキシド(PEO)、ポリプロピレンオキシド、
ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、イソブチレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリフッ化ビニリデン(
PVdF)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリビニルクロライド、エチレンプロピ
レンジエンポリマー、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース等の材料を用いることが好まし
い。
結着剤は上記のうち二種類以上を組み合わせて使用してもよい。
活物質層102の総量に対する結着剤の含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ま
しく、2wt%以上8wt%以下がより好ましく、3wt%以上5wt%以下がさらに好
ましい。また、活物質層102の総量に対する導電助剤の含有量は、1wt%以上10w
t%以下が好ましく、1wt%以上5wt%以下がより好ましい。
<導電助剤>
導電助剤としては、例えば炭素材料、金属材料、又は導電性セラミックス材料等を用い
ることができる。また、導電助剤として繊維状の材料を用いてもよい。活物質層の総量に
対する導電助剤の含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、1wt%以上5w
t%以下がより好ましい。
導電助剤により、電極中に電気伝導のネットワークを形成することができる。導電助剤
により、正極活物質どうしの電気伝導の経路を維持することができる。活物質層中に導電
助剤を添加することにより、高い電気伝導性を有する活物質層を実現することができる。
導電助剤としては、例えば天然黒鉛、メソカーボンマイクロビーズ等の人造黒鉛、炭素
繊維などを用いることができる。炭素繊維としては、例えばメソフェーズピッチ系炭素繊
維、等方性ピッチ系炭素繊維等の炭素繊維を用いることができる。また炭素繊維として、
カーボンナノファイバーやカーボンナノチューブなどを用いることができる。カーボンナ
ノチューブは、例えば気相成長法などで作製することができる。また、導電助剤として、
例えばカーボンブラック(アセチレンブラック(AB)など)、グラファイト(黒鉛)粒
子、グラフェン、フラーレンなどの炭素材料を用いることができる。また、例えば、銅、
ニッケル、アルミニウム、銀、金などの金属粉末や金属繊維、導電性セラミックス材料等
を用いることができる。
導電助剤としてグラフェン化合物を用いてもよい。
グラフェン化合物は、高い導電性を有するという優れた電気特性と、高い柔軟性および
高い機械的強度を有するという優れた物理特性と、を有する場合がある。また、グラフェ
ン化合物は平面的な形状を有する。グラフェン化合物は、接触抵抗の低い面接触を可能と
する。また、薄くても導電性が非常に高い場合があり、少ない量で効率よく活物質層内で
導電パスを形成することができる。そのため、グラフェン化合物を導電助剤として用いる
ことにより、活物質と導電助剤との接触面積を増大させることができるため好ましい。ま
た、電気的な抵抗を減少できる場合があるため好ましい。ここでグラフェン化合物として
例えば、グラフェンまたはマルチグラフェンまたはRGOを用いることが特に好ましい。
粒径の小さい活物質、例えば1μm以下の活物質を用いる場合には、活物質の比表面積
が大きく、活物質同士を繋ぐ導電パスがより多く必要となる。このような場合には、少な
い量でも効率よく導電パスを形成することができるグラフェン化合物を用いることが、特
に好ましい。
以下では一例として、活物質層102に、導電助剤としてグラフェン化合物を用いる場
合の断面構成例を説明する。
図33(A)に、活物質層102の縦断面図を示す。活物質層102は、粒状の活物質
103と、導電助剤としてのグラフェン化合物321と、結着剤104と、を含む。ここ
で、グラフェン化合物321として例えばグラフェンまたはマルチグラフェンを用いれば
よい。ここで、グラフェン化合物321はシート状の形状を有することが好ましい。また
、グラフェン化合物321は、複数のマルチグラフェン、または/および複数のグラフェ
ンが部分的に重なりシート状となっていてもよい。
活物質層102の縦断面においては、図33(A)に示すように、活物質層102の内
部において概略均一にシート状のグラフェン化合物321が分散する。図33(A)にお
いてはグラフェン化合物321を模式的に太線で表しているが、実際には炭素分子の単層
又は多層の厚みを有する薄膜である。複数のグラフェン化合物321は、複数の粒状の活
物質103を包むように、覆うように、あるいは複数の粒状の活物質103の表面上に張
り付くように形成されているため、互いに面接触している。
ここで、複数のグラフェン化合物同士が結合することにより、網目状のグラフェン化合
物シート(以下グラフェン化合物ネットまたはグラフェンネットと呼ぶ)を形成すること
ができる。活物質をグラフェンネットが被覆する場合に、グラフェンネットは活物質同士
を結合するバインダーとしても機能することができる。よって、バインダーの量を少なく
することができる、又は使用しないことができるため、電極体積や電極重量に占める活物
質の比率を向上させることができる。すなわち、蓄電装置の容量を増加させることができ
る。
ここで、グラフェン化合物321として酸化グラフェンを用い、活物質と混合して活物
質層102となる層を形成後、還元することが好ましい。グラフェン化合物321の形成
に、極性溶媒中での分散性が極めて高い酸化グラフェンを用いることにより、グラフェン
化合物321を活物質層102の内部において概略均一に分散させることができる。均一
に分散した酸化グラフェンを含有する分散媒から溶媒を揮発除去し、酸化グラフェンを還
元するため、活物質層102に残留するグラフェン化合物321は部分的に重なり合い、
互いに面接触する程度に分散していることで三次元的な導電パスを形成することができる
。なお、酸化グラフェンの還元は、例えば熱処理により行ってもよいし、還元剤を用いて
行ってもよい。
従って、活物質と点接触するアセチレンブラック等の粒状の導電助剤と異なり、グラフ
ェン化合物321は接触抵抗の低い面接触を可能とするものであるから、通常の導電助剤
よりも少量で粒状の活物質103とグラフェン化合物321との電気伝導性を向上させる
ことができる。よって、活物質103の活物質層102における比率を増加させることが
できる。これにより、蓄電装置の放電容量を増加させることができる。
図33(B)は、図33(A)の一点鎖線で囲まれる領域の拡大図を示す。結着剤10
4は、活物質103の表面に層状に存在してもよい。グラフェン化合物321は、結着剤
104の表面に接する領域を有することが好ましい。結着剤104は例えば、活物質10
3と、グラフェン化合物321との間に位置する。また好ましくは、活物質103上に結
着剤104が設けられ、さらに結着剤104上にグラフェン化合物321が設けられる。
<集電体>
集電体101には、ステンレス、金、白金、アルミニウム、チタン等の金属、及びこれ
らの合金など、導電性が高い材料をもちいることができる。また集電体101を正極に用
いる場合には、正極の電位で溶出しないことが好ましい。また集電体101を負極に用い
る場合には、リチウム等のキャリアイオンと合金化しないことが好ましい。また、シリコ
ン、チタン、ネオジム、スカンジウム、モリブデンなどの耐熱性を向上させる元素が添加
されたアルミニウム合金を用いることができる。また、シリコンと反応してシリサイドを
形成する金属元素で形成してもよい。シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素
としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム
、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等がある。集電体101は、箔状、板
状(シート状)、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等の形状を適宜用い
ることができる。集電体101は、厚みが5μm以上30μm以下のものを用いるとよい
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態2において説明した薄型の蓄電池の構成例と、蓄電シス
テムの構成例について説明する。
<薄型の蓄電池の構成例>
図34および図35に、薄型の蓄電池の構成例を示す。図34(A)に示す捲回体99
3は、負極994と、正極995と、セパレータ996と、を有する。
捲回体993は、セパレータ996を挟んで負極994と、正極995とが重なり合っ
て積層され、該積層シートを捲回したものである。この捲回体993を角型の封止容器な
どで覆うことにより角型の二次電池が作製される。
なお、負極994、正極995およびセパレータ996からなる積層の積層数は、必要
な容量と素子体積に応じて適宜設計すればよい。負極994はリード電極997およびリ
ード電極998の一方を介して負極集電体(図示せず)に接続され、正極995はリード
電極997およびリード電極998の他方を介して正極集電体(図示せず)に接続される
図34(B)および図34(C)に示す蓄電池980は、外装体となるフィルム981
と、凹部を有するフィルム982とを熱圧着などにより貼り合わせて形成される空間に上
述した捲回体993を収納したものである。捲回体993は、リード電極997およびリ
ード電極998を有し、フィルム981と、凹部を有するフィルム982との内部で電解
液に含浸される。
フィルム981と、凹部を有するフィルム982は、例えばアルミニウムなどの金属材
料や樹脂材料を用いることができる。フィルム981および凹部を有するフィルム982
の材料として樹脂材料を用いれば、外部から力が加わったときにフィルム981と、凹部
を有するフィルム982を変形させることができ、可撓性を有する蓄電池を作製すること
ができる。
また、図34(B)および図34(C)では2枚のフィルムを用いる例を示しているが
、1枚のフィルムを折り曲げることによって空間を形成し、その空間に上述した捲回体9
93を収納してもよい。
また蓄電装置の外装体や、封止容器を樹脂材料などにすることによって可撓性を有する
蓄電装置を作製することができる。ただし、外装体や、封止容器を樹脂材料にする場合、
外部に接続を行う部分は導電材料とする。
例えば、可撓性を有する別の薄型蓄電池の例を図35に示す。図35(A)の捲回体9
93は、図34(A)に示したものと同一であるため、詳細な説明は省略することとする
図35(B)および図35(C)に示す蓄電池990は、外装体991の内部に上述し
た捲回体993を収納したものである。捲回体993は、リード電極997およびリード
電極998を有し、外装体991、992の内部で電解液に含浸される。外装体991、
992は、例えばアルミニウムなどの金属材料や樹脂材料を用いることができる。外装体
991、992の材料として樹脂材料を用いれば、外部から力が加わったときに外装体9
91、992を変形させることができ、可撓性を有する薄型蓄電池を作製することができ
る。
本発明の一態様に係る活物質を含む電極を、可撓性を有する薄型蓄電池に用いることに
より、薄型蓄電池を繰り返し折り曲げることによって電極に応力が作用したとしても、活
物質が劈開してしまうことを防止することができる。
以上により、劈開面の少なくとも一部にグラフェンで覆われた活物質を電極に用いるこ
とにより、電池の電圧の低下や、放電容量の低下を抑制することができる。これにより、
充放電に伴う電池のサイクル特性を向上させることができる。
<蓄電システムの構造例>
また、蓄電システムの構造例について、図36乃至図38を用いて説明する。ここで蓄
電システムとは、例えば、蓄電装置を搭載した機器を指す。
図36(A)および図36(B)は、蓄電システムの外観図を示す図である。蓄電シス
テムは、回路基板900と、蓄電池913と、を有する。蓄電池913には、ラベル91
0が貼られている。さらに、図36(B)に示すように、蓄電システムは、端子951と
、端子952と、アンテナ914と、アンテナ915と、を有する。
回路基板900は、端子911と、回路912と、を有する。端子911は、端子95
1、端子952、アンテナ914、アンテナ915、および回路912に接続される。な
お、端子911を複数設けて、複数の端子911のそれぞれを、制御信号入力端子、電源
端子などとしてもよい。
回路912は、回路基板900の裏面に設けられていてもよい。なお、アンテナ914
およびアンテナ915は、コイル状に限定されず、例えば線状、板状であってもよい。ま
た、平面アンテナ、開口面アンテナ、進行波アンテナ、EHアンテナ、磁界アンテナ、誘
電体アンテナ等のアンテナを用いてもよい。又は、アンテナ914若しくはアンテナ91
5は、平板状の導体でもよい。この平板状の導体は、電界結合用の導体の一つとして機能
することができる。つまり、コンデンサの有する2つの導体のうちの一つの導体として、
アンテナ914若しくはアンテナ915を機能させてもよい。これにより、電磁界、磁界
だけでなく、電界で電力のやり取りを行うこともできる。
アンテナ914の線幅は、アンテナ915の線幅よりも大きいことが好ましい。これに
より、アンテナ914により受電する電力量を大きくできる。
蓄電システムは、アンテナ914およびアンテナ915と、蓄電池913との間に層9
16を有する。層916は、例えば蓄電池913による電磁界を遮蔽することができる機
能を有する。層916としては、例えば磁性体を用いることができる。
なお、蓄電システムの構造は、図36に示す構造に限定されない。
例えば、図37(A-1)および図37(A-2)に示すように、図36(A)および
図36(B)に示す蓄電池913のうち、対向する一対の面のそれぞれにアンテナを設け
てもよい。図37(A-1)は、上記一対の面の一方側方向から見た外観図であり、図3
7(A-2)は、上記一対の面の他方側方向から見た外観図である。なお、図36(A)
および図36(B)に示す蓄電システムと同じ部分については、図36(A)および図3
6(B)に示す蓄電システムの説明を適宜援用できる。
図37(A-1)に示すように、蓄電池913の一対の面の一方に層916を挟んでア
ンテナ914が設けられ、図37(A-2)に示すように、蓄電池913の一対の面の他
方に層917を挟んでアンテナ915が設けられる。層917は、例えば蓄電池913に
よる電磁界を遮蔽することができる機能を有する。層917としては、例えば磁性体を用
いることができる。
上記構造にすることにより、アンテナ914およびアンテナ915の両方のサイズを大
きくすることができる。
または、図37(B-1)および図37(B-2)に示すように、図36(A)および
図36(B)に示す蓄電池913のうち、対向する一対の面のそれぞれに別のアンテナを
設けてもよい。図37(B-1)は、上記一対の面の一方側方向から見た外観図であり、
図37(B-2)は、上記一対の面の他方側方向から見た外観図である。なお、図36(
A)および図36(B)に示す蓄電システムと同じ部分については、図36(A)および
図36(B)に示す蓄電システムの説明を適宜援用できる。
図37(B-1)に示すように、蓄電池913の一対の面の一方に層916を挟んでア
ンテナ914およびアンテナ915が設けられ、図37(B-2)に示すように、蓄電池
913の一対の面の他方に層917を挟んでアンテナ918が設けられる。アンテナ91
8は、例えば、外部機器とのデータ通信を行うことができる機能を有する。アンテナ91
8には、例えばアンテナ914およびアンテナ915に適用可能な形状のアンテナを適用
することができる。アンテナ918を介した蓄電システムと他の機器との通信方式として
は、NFCなど、蓄電システムと他の機器の間で用いることができる応答方式などを適用
することができる。
又は、図38(A)に示すように、図36(A)および図36(B)に示す蓄電池91
3に表示装置920を設けてもよい。表示装置920は、端子919を介して端子911
に電気的に接続される。なお、表示装置920が設けられる部分にラベル910を設けな
くてもよい。なお、図36(A)および図36(B)に示す蓄電システムと同じ部分につ
いては、図36(A)および図36(B)に示す蓄電システムの説明を適宜援用できる。
表示装置920には、例えば充電中であるか否かを示す画像、蓄電量を示す画像などを
表示してもよい。表示装置920としては、例えば電子ペーパー、液晶表示装置、エレク
トロルミネセンス(ELともいう)表示装置などを用いることができる。例えば、電子ペ
ーパーを用いることにより表示装置920の消費電力を低減することができる。
又は、図38(B)に示すように、図36(A)および図36(B)に示す蓄電池91
3にセンサ921を設けてもよい。センサ921は、端子922を介して端子911に電
気的に接続される。なお、図36(A)および図36(B)に示す蓄電システムと同じ部
分については、図36(A)および図36(B)に示す蓄電システムの説明を適宜援用で
きる。
センサ921としては、例えば、力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距
離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射
線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むものを用いること
ができる。センサ921を設けることにより、例えば、蓄電システムが置かれている環境
を示すデータ(温度など)を検出し、回路912内のメモリに記憶しておくこともできる
本実施の形態で示す蓄電池や蓄電システムには、本発明の一態様に係る電極が用いられ
ている。そのため、蓄電池や蓄電システムの容量を大きくすることができる。また、エネ
ルギー密度を高めることができる。また、信頼性を高めることができる。また、寿命を長
くすることができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態5)
本実施の形態では、可撓性を有する蓄電池を電子機器に実装する例について説明する。
実施の形態2に示す可撓性を有する蓄電池を電子機器に実装する例を図39に示す。フ
レキシブルな形状を備える蓄電装置を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装
置(テレビ、又はテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタ
ルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携
帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機など
の大型ゲーム機などが挙げられる。
また、フレキシブルな形状を備える蓄電装置を、家屋やビルの内壁または外壁や、自動
車の内装または外装の曲面に沿って組み込むことも可能である。
図39(A)は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機7400は、筐体740
1に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、
スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機7400は、蓄
電装置7407を有している。
図39(B)は、携帯電話機7400を湾曲させた状態を示している。携帯電話機74
00を外部の力により変形させて全体を湾曲させると、その内部に設けられている蓄電装
置7407も湾曲される。また、その時、曲げられた蓄電装置7407の状態を図39(
C)に示す。蓄電装置7407は薄型の蓄電池である。蓄電装置7407は曲げられた状
態で固定されている。なお、蓄電装置7407は集電体7409と電気的に接続されたリ
ード電極7408を有している。例えば、集電体7409は銅箔であり、一部ガリウムと
合金化させて、集電体7409と接する活物質層との密着性を向上し、蓄電装置7407
が曲げられた状態での信頼性が高い構成となっている。
図39(D)は、バングル型の表示装置の一例を示している。携帯表示装置7100は
、筐体7101、表示部7102、操作ボタン7103、及び蓄電装置7104を備える
。また、図39(E)に曲げられた蓄電装置7104の状態を示す。蓄電装置7104は
曲げられた状態で使用者の腕への装着時に、筐体が変形して蓄電装置7104の一部また
は全部の曲率が変化する。なお、曲線の任意の点における曲がり具合を相当する円の半径
の値で表したものを曲率半径であり、曲率半径の逆数を曲率と呼ぶ。具体的には、曲率半
径が40mm以上150mm以下の範囲内で筐体または蓄電装置7104の主表面の一部
または全部が変化する。蓄電装置7104の主表面における曲率半径が40mm以上15
0mm以下の範囲であれば、高い信頼性を維持できる。
図39(F)は、腕時計型の携帯情報端末の一例を示している。携帯情報端末7200
は、筐体7201、表示部7202、バンド7203、バックル7204、操作ボタン7
205、入出力端子7206などを備える。
携帯情報端末7200は、移動電話、電子メール、文章閲覧及び作成、音楽再生、イン
ターネット通信、コンピュータゲームなどの種々のアプリケーションを実行することがで
きる。
表示部7202はその表示面が湾曲して設けられ、湾曲した表示面に沿って表示を行う
ことができる。また、表示部7202はタッチセンサを備え、指やスタイラスなどで画面
に触れることで操作することができる。例えば、表示部7202に表示されたアイコン7
207に触れることで、アプリケーションを起動することができる。
操作ボタン7205は、時刻設定のほか、電源のオン、オフ動作、無線通信のオン、オ
フ動作、マナーモードの実行及び解除、省電力モードの実行及び解除など、様々な機能を
持たせることができる。例えば、携帯情報端末7200に組み込まれたオペレーティング
システムにより、操作ボタン7205の機能を自由に設定することもできる。
また、携帯情報端末7200は、通信規格された近距離無線通信を実行することが可能
である。例えば無線通信可能なヘッドセットと相互通信することによって、ハンズフリー
で通話することもできる。
また、携帯情報端末7200は入出力端子7206を備え、他の情報端末とコネクター
を介して直接データのやりとりを行うことができる。また入出力端子7206を介して充
電を行うこともできる。なお、充電動作は入出力端子7206を介さずに無線給電により
行ってもよい。
携帯情報端末7200の表示部7202には、本発明の一態様の電極を備える蓄電装置
を有している。例えば、図39(E)に示した蓄電装置7104を、筐体7201の内部
に湾曲した状態で、またはバンド7203の内部に湾曲可能な状態で組み込むことができ
る。
携帯情報端末7200はセンサを有することが好ましい。センサとして例えば、指紋セ
ンサ、脈拍センサ、体温センサ等の人体センサや、タッチセンサ、加圧センサ、加速度セ
ンサ、等が搭載されることが好ましい。
図39(G)は、腕章型の表示装置の一例を示している。表示装置7300は、表示部
7304を有し、本発明の一態様の蓄電装置を有している。また、表示装置7300は、
表示部7304にタッチセンサを備えることもでき、また、携帯情報端末として機能させ
ることもできる。
表示部7304はその表示面が湾曲しており、湾曲した表示面に沿って表示を行うこと
ができる。また、表示装置7300は、通信規格された近距離無線通信などにより、表示
状況を変更することができる。
また、表示装置7300は入出力端子を備え、他の情報端末とコネクターを介して直接
データのやりとりを行うことができる。また入出力端子を介して充電を行うこともできる
。なお、充電動作は入出力端子を介さずに無線給電により行ってもよい。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態6)
本実施の形態では、蓄電装置を搭載することのできる電子機器の一例を示す。
図40(A)および図40(B)に、2つ折り可能なタブレット型端末の一例を示す。
図40(A)および図40(B)に示すタブレット型端末9600は、筐体9630a、
筐体9630b、筐体9630aと筐体9630bを接続する可動部9640、表示部9
631aと表示部9631bを有する表示部9631、表示モード切り替えスイッチ96
26、電源スイッチ9627、省電力モード切り替えスイッチ9625、留め具9629
、操作スイッチ9628、を有する。図40(A)は、タブレット型端末9600を開い
た状態を示し、図40(B)は、タブレット型端末9600を閉じた状態を示している。
また、タブレット型端末9600は、筐体9630aおよび筐体9630bの内部に蓄
電体9635を有する。蓄電体9635は、可動部9640を通り、筐体9630aと筐
体9630bに渡って設けられている。
表示部9631aは、一部をタッチパネルの領域9632aとすることができ、表示さ
れた操作キー9638にふれることでデータ入力をすることができる。なお、表示部96
31aにおいては、一例として半分の領域が表示のみの機能を有する構成、もう半分の領
域がタッチパネルの機能を有する構成を示しているが該構成に限定されない。表示部96
31aの全ての領域がタッチパネルの機能を有する構成としても良い。例えば、表示部9
631aの全面をキーボードボタン表示させてタッチパネルとし、表示部9631bを表
示画面として用いることができる。
また、表示部9631bにおいても表示部9631aと同様に、表示部9631bの一
部をタッチパネルの領域9632bとすることができる。また、タッチパネルのキーボー
ド表示切り替えボタン9639が表示されている位置に指やスタイラスなどでふれること
で表示部9631bにキーボードボタン表示することができる。
また、タッチパネルの領域9632aとタッチパネルの領域9632bに対して同時に
タッチ入力することもできる。
また、表示モード切り替えスイッチ9626は、縦表示又は横表示などの表示の向きを
切り替え、白黒表示やカラー表示の切り替えなどを選択できる。省電力モード切り替えス
イッチ9625は、タブレット型端末9600に内蔵している光センサで検出される使用
時の外光の光量に応じて表示の輝度を最適なものとすることができる。タブレット型端末
は光センサだけでなく、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサなどの他の検
出装置を内蔵させてもよい。
また、図40(A)では表示部9631bと表示部9631aの表示面積が同じ例を示
しているが特に限定されず、一方のサイズともう一方のサイズが異なっていてもよく、表
示の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表示パネ
ルとしてもよい。
図40(B)は、閉じた状態であり、タブレット型端末は、筐体9630、太陽電池9
633、DCDCコンバータ9636を含む充放電制御回路9634有する。また、蓄電
体9635として、本発明の一態様に係る蓄電体を用いる。
なお、タブレット型端末9600は2つ折り可能なため、未使用時に筐体9630aお
よび筐体9630bを重ね合せるように折りたたむことができる。折りたたむことにより
、表示部9631a、表示部9631bを保護できるため、タブレット型端末9600の
耐久性を高めることができる。また、本発明の一態様の蓄電体を用いた蓄電体9635は
可撓性を有し、曲げ伸ばしを繰り返しても充放電容量が低下しにくい。よって、信頼性の
優れたタブレット型端末を提供できる。
また、この他にも図40(A)および図40(B)に示したタブレット型端末は、様々
な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻
などを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッ
チ入力機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有す
ることができる。
タブレット型端末の表面に装着された太陽電池9633によって、電力をタッチパネル
、表示部、又は映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池9633は、
筐体9630の片面又は両面に設けることができ、蓄電体9635の充電を効率的に行う
構成とすることができる。なお蓄電体9635としては、リチウムイオン電池を用いると
、小型化を図れる等の利点がある。
また、図40(B)に示す充放電制御回路9634の構成、および動作について図40
(C)にブロック図を示し説明する。図40(C)には、太陽電池9633、蓄電体96
35、DCDCコンバータ9636、コンバータ9637、スイッチSW1乃至SW3、
表示部9631について示しており、蓄電体9635、DCDCコンバータ9636、コ
ンバータ9637、スイッチSW1乃至SW3が、図40(B)に示す充放電制御回路9
634に対応する箇所となる。
まず外光により太陽電池9633により発電がされる場合の動作の例について説明する
。太陽電池で発電した電力は、蓄電体9635を充電するための電圧となるようDCDC
コンバータ9636で昇圧又は降圧がなされる。そして、表示部9631の動作に太陽電
池9633からの電力が用いられる際にはスイッチSW1をオンにし、コンバータ963
7で表示部9631に必要な電圧に昇圧又は降圧をすることとなる。また、表示部963
1での表示を行わない際には、SW1をオフにし、SW2をオンにして蓄電体9635の
充電を行う構成とすればよい。
なお太陽電池9633については、発電手段の一例として示したが、特に限定されず、
圧電素子(ピエゾ素子)や熱電変換素子(ペルティエ素子)などの他の発電手段による蓄
電体9635の充電を行う構成であってもよい。例えば、無線(非接触)で電力を送受信
して充電する無接点電力伝送モジュールや、また他の充電手段を組み合わせて行う構成と
してもよい。
図41に、他の電子機器の例を示す。図41において、表示装置8000は、本発明の
一態様に係る蓄電装置8004を用いた電子機器の一例である。具体的に、表示装置80
00は、TV放送受信用の表示装置に相当し、筐体8001、表示部8002、スピーカ
部8003、蓄電装置8004等を有する。本発明の一態様に係る蓄電装置8004は、
筐体8001の内部に設けられている。表示装置8000は、商用電源から電力の供給を
受けることもできるし、蓄電装置8004に蓄積された電力を用いることもできる。よっ
て、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、本発明の一態様に係
る蓄電装置8004を無停電電源として用いることで、表示装置8000の利用が可能と
なる。
表示部8002には、液晶表示装置、有機EL素子などの発光素子を各画素に備えた発
光装置、電気泳動表示装置、DMD(Digital Micromirror Dev
ice)、PDP(Plasma Display Panel)、FED(Field
Emission Display)などの、半導体表示装置を用いることができる。
なお、表示装置には、TV放送受信用の他、パーソナルコンピュータ用、広告表示用な
ど、全ての情報表示用表示装置が含まれる。
図41において、据え付け型の照明装置8100は、本発明の一態様に係る蓄電装置8
103を用いた電子機器の一例である。具体的に、照明装置8100は、筐体8101、
光源8102、蓄電装置8103等を有する。図41では、蓄電装置8103が、筐体8
101及び光源8102が据え付けられた天井8104の内部に設けられている場合を例
示しているが、蓄電装置8103は、筐体8101の内部に設けられていても良い。照明
装置8100は、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、蓄電装置8103に
蓄積された電力を用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給
が受けられない時でも、本発明の一態様に係る蓄電装置8103を無停電電源として用い
ることで、照明装置8100の利用が可能となる。
なお、図41では天井8104に設けられた据え付け型の照明装置8100を例示して
いるが、本発明の一態様に係る蓄電装置は、天井8104以外、例えば側壁8105、床
8106、窓8107等に設けられた据え付け型の照明装置に用いることもできるし、卓
上型の照明装置などに用いることもできる。
また、光源8102には、電力を利用して人工的に光を得る人工光源を用いることがで
きる。具体的には、白熱電球、蛍光灯などの放電ランプ、LEDや有機EL素子などの発
光素子が、上記人工光源の一例として挙げられる。
図41において、室内機8200及び室外機8204を有するエアコンディショナーは
、本発明の一態様に係る蓄電装置8203を用いた電子機器の一例である。具体的に、室
内機8200は、筐体8201、送風口8202、蓄電装置8203等を有する。図41
では、蓄電装置8203が、室内機8200に設けられている場合を例示しているが、蓄
電装置8203は室外機8204に設けられていても良い。或いは、室内機8200と室
外機8204の両方に、蓄電装置8203が設けられていても良い。エアコンディショナ
ーは、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、蓄電装置8203に蓄積された
電力を用いることもできる。特に、室内機8200と室外機8204の両方に蓄電装置8
203が設けられている場合、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時
でも、本発明の一態様に係る蓄電装置8203を無停電電源として用いることで、エアコ
ンディショナーの利用が可能となる。
なお、図41では、室内機と室外機で構成されるセパレート型のエアコンディショナー
を例示しているが、室内機の機能と室外機の機能とを1つの筐体に有する一体型のエアコ
ンディショナーに、本発明の一態様に係る蓄電装置を用いることもできる。
図41において、電気冷凍冷蔵庫8300は、本発明の一態様に係る蓄電装置8304
を用いた電子機器の一例である。具体的に、電気冷凍冷蔵庫8300は、筐体8301、
冷蔵室用扉8302、冷凍室用扉8303、蓄電装置8304等を有する。図41では、
蓄電装置8304が、筐体8301の内部に設けられている。電気冷凍冷蔵庫8300は
、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、蓄電装置8304に蓄積された電力
を用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない
時でも、本発明の一態様に係る蓄電装置8304を無停電電源として用いることで、電気
冷凍冷蔵庫8300の利用が可能となる。
なお、上述した電子機器のうち、電子レンジ等の高周波加熱装置、電気炊飯器などの電
子機器は、短時間で高い電力を必要とする。よって、商用電源では賄いきれない電力を補
助するための補助電源として、本発明の一態様に係る蓄電装置を用いることで、電子機器
の使用時に商用電源のブレーカーが落ちるのを防ぐことができる。
また、電子機器が使用されない時間帯、特に、商用電源の供給元が供給可能な総電力量
のうち、実際に使用される電力量の割合(電力使用率と呼ぶ)が低い時間帯において、蓄
電装置に電力を蓄えておくことで、上記時間帯以外において電力使用率が高まるのを抑え
ることができる。例えば、電気冷凍冷蔵庫8300の場合、気温が低く、冷蔵室用扉83
02、冷凍室用扉8303の開閉が行われない夜間において、蓄電装置8304に電力を
蓄える。そして、気温が高くなり、冷蔵室用扉8302、冷凍室用扉8303の開閉が行
われる昼間において、蓄電装置8304を補助電源として用いることで、昼間の電力使用
率を低く抑えることができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態7)
本実施の形態では、車両に蓄電装置を搭載する例を示す。
また、蓄電装置を車両に搭載すると、ハイブリッド車(HEV)、電気自動車(EV)
、又はプラグインハイブリッド車(PHEV)等の次世代クリーンエネルギー自動車を実
現できる。
図42において、本発明の一態様を用いた車両を例示する。図42(A)に示す自動車
8400は、走行のための動力源として電気モーターを用いる電気自動車である。または
、走行のための動力源として電気モーターとエンジンを適宜選択して用いることが可能な
ハイブリッド自動車である。本発明の一態様を用いることで、航続距離の長い車両を実現
することができる。また、自動車8400は蓄電装置を有する。蓄電装置は電気モーター
8406を駆動するだけでなく、ヘッドライト8401やルームライト(図示せず)など
の発光装置に電力を供給することができる。
また、蓄電装置は、自動車8400が有するスピードメーター、タコメーターなどの表
示装置に電力を供給することができる。また、蓄電装置は、自動車8400が有するナビ
ゲーションシステムなどの半導体装置に電力を供給することができる。
図42(B)に示す自動車8500は、自動車8500が有する蓄電装置にプラグイン
方式や非接触給電方式等により外部の充電設備から電力供給を受けて、充電することがで
きる。図42(B)に、地上設置型の充電装置8021から自動車8500に搭載された
蓄電装置8024に、ケーブル8022を介して充電を行っている状態を示す。充電に際
しては、充電方法やコネクターの規格等はCHAdeMO(登録商標)やコンボ等の所定
の方式で適宜行えばよい。充電装置8021は、商用施設に設けられた充電ステーション
でもよく、また家庭の電源であってもよい。例えば、プラグイン技術によって、外部から
の電力供給により自動車8500に搭載された蓄電装置8024を充電することができる
。充電は、ACDCコンバータ等の変換装置を介して、交流電力を直流電力に変換して行
うことができる。
また、図示しないが、受電装置を車両に搭載し、地上の送電装置から電力を非接触で供
給して充電することもできる。この非接触給電方式の場合には、道路や外壁に送電装置を
組み込むことで、停車中に限らず走行中に充電を行うこともできる。また、この非接触給
電の方式を利用して、車両どうしで電力の送受信を行ってもよい。さらに、車両の外装部
に太陽電池を設け、停車時や走行時に蓄電装置の充電を行ってもよい。このような非接触
での電力の供給には、電磁誘導方式や磁界共鳴方式を用いることができる。
本発明の一態様によれば、蓄電装置のサイクル特性が良好となり、信頼性を向上させる
ことができる。また、本発明の一態様によれば、蓄電装置の特性を向上することができ、
よって、蓄電装置自体を小型軽量化することができる。蓄電装置自体を小型軽量化できれ
ば、車両の軽量化に寄与するため、航続距離を向上させることができる。また、車両に搭
載した蓄電装置を車両以外の電力供給源として用いることもできる。この場合、電力需要
のピーク時に商用電源を用いることを回避することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態8)
上記実施の形態で説明した材料を含む電池セルと組み合わせて用いることができる電池
制御ユニット(Battery Management Unit:BMU)、及び該電
池制御ユニットを構成する回路に適したトランジスタについて、図43乃至図49を参照
して説明する。本実施の形態では、特に直列に接続された電池セルを有する蓄電装置の電
池制御ユニットについて説明する。
直列に接続された複数の電池セルに対して充放電を繰り返していくと、各電池セル間に
おいて、充放電特性にばらつきが生じて、各電池セルの容量(出力電圧)が異なってくる
。直列に接続された複数の電池セルでは、全体の放電時の容量が、容量の小さい電池セル
に依存する。各電池セルの容量にばらつきがあると放電時の全体の容量が小さくなる。ま
た、容量が小さい電池セルを基準にして充電を行うと、充電不足となる虞がある。また、
容量の大きい電池セルを基準にして充電を行うと、過充電となる虞がある。
そのため、直列に接続された電池セルを有する蓄電装置の電池制御ユニットは、充電不
足や、過充電の原因となる、電池セル間の容量のばらつきを揃える機能を有する。電池セ
ル間の容量のばらつきを揃える回路構成には、抵抗方式、キャパシタ方式、あるいはイン
ダクタ方式等あるが、ここではオフ電流の小さいトランジスタを利用して容量のばらつき
を揃えることのできる回路構成を一例として挙げて説明する。
オフ電流の小さいトランジスタとしては、チャネル形成領域に酸化物半導体を有するト
ランジスタ(OSトランジスタ)が好ましい。オフ電流の小さいOSトランジスタを蓄電
装置の電池制御ユニットの回路構成に用いることで、電池から漏洩する電荷量を減らし、
時間の経過による容量の低下を抑制することができる。
チャネル形成領域に用いる酸化物半導体は、In-M-Zn酸化物(Mは、Ga、Sn
、Y、Zr、La、Ce、またはNd)を用いる。酸化物半導体膜を成膜するために用い
るターゲットにおいて、金属元素の原子数比をIn:M:Zn=x:y:zとする
/yは、1/3以上6以下、さらには1以上6以下であって、z/yは、
1/3以上6以下、さらには1以上6以下であることが好ましい。なお、z/yを1
以上6以下とすることで、酸化物半導体膜としてCAAC-OS膜が形成されやすくなる
ここで、CAAC-OS膜について説明する。
CAAC-OS膜は、c軸配向した複数の結晶部を有する酸化物半導体膜の一つである
透過型電子顕微鏡(TEM:Transmission Electron Micr
oscope)によって、CAAC-OS膜の明視野像および回折パターンの複合解析像
(高分解能TEM像ともいう。)を観察することで複数の結晶部を確認することができる
。一方、高分解能TEM像によっても明確な結晶部同士の境界、即ち結晶粒界(グレイン
バウンダリーともいう。)を確認することができない。そのため、CAAC-OS膜は、
結晶粒界に起因する電子移動度の低下が起こりにくいといえる。
試料面と略平行な方向から、CAAC-OS膜の断面の高分解能TEM像を観察すると
、結晶部において、金属原子が層状に配列していることを確認できる。金属原子の各層は
、CAAC-OS膜の膜を形成する面(被形成面ともいう。)または上面の凹凸を反映し
た形状であり、CAAC-OS膜の被形成面または上面と平行に配列する。
一方、試料面と略垂直な方向から、CAAC-OS膜の平面の高分解能TEM像を観察
すると、結晶部において、金属原子が三角形状または六角形状に配列していることを確認
できる。しかしながら、異なる結晶部間で、金属原子の配列に規則性は見られない。
CAAC-OS膜に対し、X線回折(XRD:X-Ray Diffraction)
装置を用いて構造解析を行うと、例えばInGaZnOの結晶を有するCAAC-OS
膜のout-of-plane法による解析では、回折角(2θ)が31°近傍にピーク
が現れる場合がある。このピークは、InGaZnOの結晶の(009)面に帰属され
ることから、CAAC-OS膜の結晶がc軸配向性を有し、c軸が被形成面または上面に
略垂直な方向を向いていることが確認できる。
なお、InGaZnOの結晶を有するCAAC-OS膜のout-of-plane
法による解析では、2θが31°近傍のピークの他に、2θが36°近傍にもピークが現
れる場合がある。2θが36°近傍のピークは、CAAC-OS膜中の一部に、c軸配向
性を有さない結晶が含まれることを示している。CAAC-OS膜は、2θが31°近傍
にピークを示し、2θが36°近傍にピークを示さないことが好ましい。
CAAC-OS膜は、不純物濃度の低い酸化物半導体膜である。不純物は、水素、炭素
、シリコン、遷移金属元素などの酸化物半導体膜の主成分以外の元素である。特に、シリ
コンなどの、酸化物半導体膜を構成する金属元素よりも酸素との結合力の強い元素は、酸
化物半導体膜から酸素を奪うことで酸化物半導体膜の原子配列を乱し、結晶性を低下させ
る要因となる。また、鉄やニッケルなどの重金属、アルゴン、二酸化炭素などは、原子半
径(または分子半径)が大きいため、酸化物半導体膜内部に含まれると、酸化物半導体膜
の原子配列を乱し、結晶性を低下させる要因となる。なお、酸化物半導体膜に含まれる不
純物は、キャリアトラップやキャリア発生源となる場合がある。
また、CAAC-OS膜は、欠陥準位密度の低い酸化物半導体膜である。例えば、酸化
物半導体膜中の酸素欠損は、キャリアトラップとなることや、水素を捕獲することによっ
てキャリア発生源となることがある。
不純物濃度が低く、欠陥準位密度が低い(酸素欠損の少ない)ことを、高純度真性また
は実質的に高純度真性と呼ぶ。高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体
膜は、キャリア発生源が少ないため、キャリア密度を低くすることができる。したがって
、当該酸化物半導体膜を用いたトランジスタは、しきい値電圧がマイナスとなる電気特性
(ノーマリーオンともいう。)になることが少ない。また、高純度真性または実質的に高
純度真性である酸化物半導体膜は、キャリアトラップが少ない。そのため、当該酸化物半
導体膜を用いたトランジスタは、電気特性の変動が小さく、信頼性の高いトランジスタと
なる。なお、酸化物半導体膜のキャリアトラップに捕獲された電荷は、放出するまでに要
する時間が長く、あたかも固定電荷のように振る舞うことがある。そのため、不純物濃度
が高く、欠陥準位密度が高い酸化物半導体膜を用いたトランジスタは、電気特性が不安定
となる場合がある。
また、CAAC-OS膜を用いたトランジスタは、可視光や紫外光の照射による電気特
性の変動が小さい。
なお、OSトランジスタは、チャネル形成領域にシリコンを有するトランジスタ(Si
トランジスタ)に比べてバンドギャップが大きいため、高電圧を印加した際の絶縁破壊が
生じにくい。直列に電池セルを接続する場合、数100Vの電圧が生じることになるが、
蓄電装置においてこのような電池セルに適用される電池制御ユニットの回路構成には、前
述のOSトランジスタで構成することが適している。
図43には、蓄電装置のブロック図の一例を示す。図43に示す蓄電装置BT00は、
端子対BT01と、端子対BT02と、切り替え制御回路BT03と、切り替え回路BT
04と、切り替え回路BT05と、変圧制御回路BT06と、変圧回路BT07と、直列
に接続された複数の電池セルBT09を含む電池部BT08と、を有する。
また、図43の蓄電装置BT00において、端子対BT01と、端子対BT02と、切
り替え制御回路BT03と、切り替え回路BT04と、切り替え回路BT05と、変圧制
御回路BT06と、変圧回路BT07とにより構成される部分を、電池制御ユニットと呼
ぶことができる。
切り替え制御回路BT03は、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05の動作
を制御する。具体的には、切り替え制御回路BT03は、電池セルBT09毎に測定され
た電圧に基づいて、放電する電池セル(放電電池セル群)、及び充電する電池セル(充電
電池セル群)を決定する。
さらに、切り替え制御回路BT03は、当該決定された放電電池セル群及び充電電池セ
ル群に基づいて、制御信号S1及び制御信号S2を出力する。制御信号S1は、切り替え
回路BT04へ出力される。この制御信号S1は、端子対BT01と放電電池セル群とを
接続させるように切り替え回路BT04を制御する信号である。また、制御信号S2は、
切り替え回路BT05へ出力される。この制御信号S2は、端子対BT02と充電電池セ
ル群とを接続させるように切り替え回路BT05を制御する信号である。
また、切り替え制御回路BT03は、切り替え回路BT04、切り替え回路BT05、
及び変圧回路BT07の構成を踏まえ、端子対BT01と放電電池セル群との間、または
端子対BT02と充電電池セル群との間で、同じ極性の端子同士が接続されるように、制
御信号S1及び制御信号S2を生成する。
切り替え制御回路BT03の動作の詳細について述べる。
まず、切り替え制御回路BT03は、複数の電池セルBT09毎の電圧を測定する。そ
して、切り替え制御回路BT03は、例えば、所定の閾値以上の電圧の電池セルBT09
を高電圧の電池セル(高電圧セル)、所定の閾値未満の電圧の電池セルBT09を低電圧
の電池セル(低電圧セル)と判断する。
なお、高電圧セル及び低電圧セルを判断する方法については、様々な方法を用いること
ができる。例えば、切り替え制御回路BT03は、複数の電池セルBT09の中で、最も
電圧の高い、又は最も電圧の低い電池セルBT09の電圧を基準として、各電池セルBT
09が高電圧セルか低電圧セルかを判断してもよい。この場合、切り替え制御回路BT0
3は、各電池セルBT09の電圧が基準となる電圧に対して所定の割合以上か否かを判定
する等して、各電池セルBT09が高電圧セルか低電圧セルかを判断することができる。
そして、切り替え制御回路BT03は、この判断結果に基づいて、放電電池セル群と充電
電池セル群とを決定する。
なお、複数の電池セルBT09の中には、高電圧セルと低電圧セルが様々な状態で混在
し得る。例えば、切り替え制御回路BT03は、高電圧セルと低電圧セルが混在する中で
、高電圧セルが最も多く連続して直列に接続された部分を放電電池セル群とする。また、
切り替え制御回路BT03は、低電圧セルが最も多く連続して直列に接続された部分を充
電電池セル群とする。また、切り替え制御回路BT03は、過充電又は過放電に近い電池
セルBT09を、放電電池セル群又は充電電池セル群として優先的に選択するようにして
もよい。
ここで、本実施形態における切り替え制御回路BT03の動作例を、図44を用いて説
明する。図44は、切り替え制御回路BT03の動作例を説明するための図である。なお
、説明の便宜上、図44では4個の電池セルBT09が直列に接続されている場合を例に
説明する。
まず、図44(A)の例では、電池セルa乃至dの電圧を電圧Va乃至電圧Vdとする
と、Va=Vb=Vc>Vdの関係にある場合を示している。つまり、連続する3つの高
電圧セルa乃至cと、1つの低電圧セルdとが直列に接続されている。この場合、切り替
え制御回路BT03は、連続する3つの高電圧セルa乃至cを放電電池セル群として決定
する。また、切り替え制御回路BT03は、低電圧セルdを充電電池セル群として決定す
る。
次に、図44(B)の例では、Vc>Va=Vb>>Vdの関係にある場合を示してい
る。つまり、連続する2つの低電圧セルa、bと、1つの高電圧セルcと、1つの過放電
間近の低電圧セルdとが直列に接続されている。この場合、切り替え制御回路BT03は
、高電圧セルcを放電電池セル群として決定する。また、切り替え制御回路BT03は、
低電圧セルdが過放電間近であるため、連続する2つの低電圧セルa及びbではなく、低
電圧セルdを充電電池セル群として優先的に決定する。
最後に、図44(C)の例では、Va>Vb=Vc=Vdの関係にある場合を示してい
る。つまり、1つの高電圧セルaと、連続する3つの低電圧セルb乃至dとが直列に接続
されている。この場合、切り替え制御回路BT03は、高電圧セルaを放電電池セル群と
決定する。また、切り替え制御回路BT03は、連続する3つの低電圧セルb乃至dを充
電電池セル群として決定する。
切り替え制御回路BT03は、上記図44(A)乃至(C)の例のように決定された結
果に基づいて、切り替え回路BT04の接続先である放電電池セル群を示す情報が設定さ
れた制御信号S1と、切り替え回路BT05の接続先である充電電池セル群を示す情報が
設定された制御信号S2を、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05に対してそ
れぞれ出力する。
以上が、切り替え制御回路BT03の動作の詳細に関する説明である。
切り替え回路BT04は、切り替え制御回路BT03から出力される制御信号S1に応
じて、端子対BT01の接続先を、切り替え制御回路BT03により決定された放電電池
セル群に設定する。
端子対BT01は、対を成す端子F1及びF2により構成される。切り替え回路BT0
4は、この端子F1及びF2のうち、いずれか一方を放電電池セル群の中で最も上流(高
電位側)に位置する電池セルBT09の正極端子と接続し、他方を放電電池セル群の中で
最も下流(低電位側)に位置する電池セルBT09の負極端子と接続することにより、端
子対BT01の接続先を設定する。なお、切り替え回路BT04は、制御信号S1に設定
された情報を用いて放電電池セル群の位置を認識することができる。
切り替え回路BT05は、切り替え制御回路BT03から出力される制御信号S2に応
じて、端子対BT02の接続先を、切り替え制御回路BT03により決定された充電電池
セル群に設定する。
端子対BT02は、対を成す端子G1及びG2により構成される。切り替え回路BT0
5は、この端子G1及びG2のうち、いずれか一方を充電電池セル群の中で最も上流(高
電位側)に位置する電池セルBT09の正極端子と接続し、他方を充電電池セル群の中で
最も下流(低電位側)に位置する電池セルBT09の負極端子と接続することにより、端
子対BT02の接続先を設定する。なお、切り替え回路BT05は、制御信号S2に設定
された情報を用いて充電電池セル群の位置を認識することができる。
切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05の構成例を示す回路図を図45及び図
46に示す。
図45では、切り替え回路BT04は、複数のトランジスタBT10と、バスBT11
及びBT12とを有する。バスBT11は、端子F1と接続されている。また、バスBT
12は、端子F2と接続されている。複数のトランジスタBT10のソース又はドレイン
の一方は、それぞれ1つおきに交互に、バスBT11及びBT12と接続されている。ま
た、複数のトランジスタBT10のソース又はドレインの他方は、それぞれ隣接する2つ
の電池セルBT09の間に接続されている。
なお、複数のトランジスタBT10のうち、最上流に位置するトランジスタBT10の
ソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正
極端子と接続されている。また、複数のトランジスタBT10のうち、最下流に位置する
トランジスタBT10のソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最下流に位置す
る電池セルBT09の負極端子と接続されている。
切り替え回路BT04は、複数のトランジスタBT10のゲートに与える制御信号S1
に応じて、バスBT11に接続される複数のトランジスタBT10のうちの1つと、バス
BT12に接続される複数のトランジスタBT10のうちの1つとをそれぞれ導通状態に
することにより、放電電池セル群と端子対BT01とを接続する。これにより、放電電池
セル群の中で最も上流に位置する電池セルBT09の正極端子は、端子対の端子F1又は
F2のいずれか一方と接続される。また、放電電池セル群の中で最も下流に位置する電池
セルBT09の負極端子は、端子対の端子F1又はF2のいずれか他方、すなわち正極端
子と接続されていない方の端子に接続される。
トランジスタBT10には、OSトランジスタを用いることが好ましい。OSトランジ
スタはオフ電流が小さいため、放電電池セル群に属しない電池セルから漏洩する電荷量を
減らし、時間の経過による容量の低下を抑制することができる。またOSトランジスタは
高電圧を印加した際の絶縁破壊が生じにくい。そのため、放電電池セル群の出力電圧が大
きくても、非導通状態とするトランジスタBT10が接続された電池セルBT09と端子
対BT01とを絶縁状態とすることができる。
また、図45では、切り替え回路BT05は、複数のトランジスタBT13と、電流制
御スイッチBT14と、バスBT15と、バスBT16とを有する。バスBT15及びB
T16は、複数のトランジスタBT13と、電流制御スイッチBT14との間に配置され
る。複数のトランジスタBT13のソース又はドレインの一方は、それぞれ1つおきに交
互に、バスBT15及びBT16と接続されている。また、複数のトランジスタBT13
のソース又はドレインの他方は、それぞれ隣接する2つの電池セルBT09の間に接続さ
れている。
なお、複数のトランジスタBT13のうち、最上流に位置するトランジスタBT13の
ソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正
極端子と接続されている。また、複数のトランジスタBT13のうち、最下流に位置する
トランジスタBT13のソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最下流に位置す
る電池セルBT09の負極端子と接続されている。
トランジスタBT13には、トランジスタBT10と同様に、OSトランジスタを用い
ることが好ましい。OSトランジスタはオフ電流が小さいため、充電電池セル群に属しな
い電池セルから漏洩する電荷量を減らし、時間の経過による容量の低下を抑制することが
できる。またOSトランジスタは高電圧を印加した際の絶縁破壊が生じにくい。そのため
、充電電池セル群を充電するための電圧が大きくても、非導通状態とするトランジスタB
T13が接続された電池セルBT09と端子対BT02とを絶縁状態とすることができる
電流制御スイッチBT14は、スイッチ対BT17とスイッチ対BT18とを有する。
スイッチ対BT17の一端は、端子G1に接続されている。また、スイッチ対BT17の
他端は2つのスイッチで分岐しており、一方のスイッチはバスBT15に接続され、他方
のスイッチはバスBT16に接続されている。スイッチ対BT18の一端は、端子G2に
接続されている。また、スイッチ対BT18の他端は2つのスイッチで分岐しており、一
方のスイッチはバスBT15に接続され、他方のスイッチはバスBT16に接続されてい
る。
スイッチ対BT17及びスイッチ対BT18が有するスイッチは、トランジスタBT1
0及びトランジスタBT13と同様に、OSトランジスタを用いることが好ましい。
切り替え回路BT05は、制御信号S2に応じて、トランジスタBT13、及び電流制
御スイッチBT14のオン/オフ状態の組み合わせを制御することにより、充電電池セル
群と端子対BT02とを接続する。
切り替え回路BT05は、一例として、以下のようにして充電電池セル群と端子対BT
02とを接続する。
切り替え回路BT05は、複数のトランジスタBT13のゲートに与える制御信号S2
に応じて、充電電池セル群の中で最も上流に位置する電池セルBT09の正極端子と接続
されているトランジスタBT13を導通状態にする。また、切り替え回路BT05は、複
数のトランジスタBT13のゲートに与える制御信号S2に応じて、充電電池セル群の中
で最も下流に位置する電池セルBT09の負極端子に接続されているトランジスタBT1
3を導通状態にする。
端子対BT02に印加される電圧の極性は、端子対BT01と接続される放電電池セル
群、及び変圧回路BT07の構成によって変わり得る。また、充電電池セル群を充電する
方向に電流を流すためには、端子対BT02と充電電池セル群との間で、同じ極性の端子
同士を接続する必要がある。そこで、電流制御スイッチBT14は、制御信号S2により
、端子対BT02に印加される電圧の極性に応じてスイッチ対BT17及びスイッチ対B
T18の接続先をそれぞれ切り替えるように制御される。
一例として、端子G1が正極、端子G2が負極となるような電圧が端子対BT02に印
加されている状態を挙げて説明する。この時、電池部BT08の最下流の電池セルBT0
9が充電電池セル群である場合、スイッチ対BT17は、制御信号S2により、当該電池
セルBT09の正極端子と接続されるように制御される。すなわち、スイッチ対BT17
のバスBT16に接続されるスイッチがオン状態となり、スイッチ対BT17のバスBT
15に接続されるスイッチがオフ状態となる。一方、スイッチ対BT18は、制御信号S
2により、当該電池セルBT09の負極端子と接続されるように制御される。すなわち、
スイッチ対BT18のバスBT15に接続されるスイッチがオン状態となり、スイッチ対
BT18のバスBT16に接続されるスイッチがオフ状態となる。このようにして、端子
対BT02と充電電池セル群との間で、同じ極性をもつ端子同士が接続される。そして、
端子対BT02から流れる電流の方向が、充電電池セル群を充電する方向となるように制
御される。
また、電流制御スイッチBT14は、切り替え回路BT05ではなく、切り替え回路B
T04に含まれていてもよい。
図46は、図45とは異なる、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05の構成
例を示す回路図である。
図46では、切り替え回路BT04は、複数のトランジスタ対BT21と、バスBT2
4及びバスBT25とを有する。バスBT24は、端子F1と接続されている。また、バ
スBT25は、端子F2と接続されている。複数のトランジスタ対BT21の一端は、そ
れぞれトランジスタBT22とトランジスタBT23とにより分岐している。トランジス
タBT22のソース又はドレインの一方は、バスBT24と接続されている。また、トラ
ンジスタBT23のソース又はドレインの一方は、バスBT25と接続されている。また
、複数のトランジスタ対BT21の他端は、それぞれ隣接する2つの電池セルBT09の
間に接続されている。なお、複数のトランジスタ対BT21のうち、最上流に位置するト
ランジスタ対BT21の他端は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の
正極端子と接続されている。また、複数のトランジスタ対BT21のうち、最下流に位置
するトランジスタ対BT21の他端は、電池部BT08の最下流に位置する電池セルBT
09の負極端子と接続されている。
切り替え回路BT04は、制御信号S1に応じてトランジスタBT22及びトランジス
タBT23の導通/非導通状態を切り換えることにより、当該トランジスタ対BT21の
接続先を、端子F1又は端子F2のいずれか一方に切り替える。詳細には、トランジスタ
BT22が導通状態であれば、トランジスタBT23は非導通状態となり、その接続先は
端子F1になる。一方、トランジスタBT23が導通状態であれば、トランジスタBT2
2は非導通状態となり、その接続先は端子F2になる。トランジスタBT22及びトラン
ジスタBT23のどちらが導通状態になるかは、制御信号S1によって決定される。
端子対BT01と放電電池セル群とを接続するには、2つのトランジスタ対BT21が
用いられる。詳細には、制御信号S1に基づいて、2つのトランジスタ対BT21の接続
先がそれぞれ決定されることにより、放電電池セル群と端子対BT01とが接続される。
2つのトランジスタ対BT21のそれぞれの接続先は、一方が端子F1となり、他方が端
子F2となるように、制御信号S1によって制御される。
切り替え回路BT05は、複数のトランジスタ対BT31と、バスBT34及びバスB
T35とを有する。バスBT34は、端子G1と接続されている。また、バスBT35は
、端子G2と接続されている。複数のトランジスタ対BT31の一端は、それぞれトラン
ジスタBT32とトランジスタBT33とにより分岐している。トランジスタBT32に
より分岐する一端は、バスBT34と接続されている。また、トランジスタBT33によ
り分岐する一端は、バスBT35と接続されている。また、複数のトランジスタ対BT3
1の他端は、それぞれ隣接する2つの電池セルBT09の間に接続されている。なお、複
数のトランジスタ対BT31のうち、最上流に位置するトランジスタ対BT31の他端は
、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正極端子と接続されている。ま
た、複数のトランジスタ対BT31のうち、最下流に位置するトランジスタ対BT31の
他端は、電池部BT08の最下流に位置する電池セルBT09の負極端子と接続されてい
る。
切り替え回路BT05は、制御信号S2に応じてトランジスタBT32及びトランジス
タBT33の導通/非導通状態を切り換えることにより、当該トランジスタ対BT31の
接続先を、端子G1又は端子G2のいずれか一方に切り替える。詳細には、トランジスタ
BT32が導通状態であれば、トランジスタBT33は非導通状態となり、その接続先は
端子G1になる。逆に、トランジスタBT33が導通状態であれば、トランジスタBT3
2は非導通状態となり、その接続先は端子G2になる。トランジスタBT32及びトラン
ジスタBT33のどちらが導通状態となるかは、制御信号S2によって決定される。
端子対BT02と充電電池セル群とを接続するには、2つのトランジスタ対BT31が
用いられる。詳細には、制御信号S2に基づいて、2つのトランジスタ対BT31の接続
先がそれぞれ決定されることにより、充電電池セル群と端子対BT02とが接続される。
2つのトランジスタ対BT31のそれぞれの接続先は、一方が端子G1となり、他方が端
子G2となるように、制御信号S2によって制御される。
また、2つのトランジスタ対BT31のそれぞれの接続先は、端子対BT02に印加さ
れる電圧の極性によって決定される。具体的には、端子G1が正極、端子G2が負極とな
るような電圧が端子対BT02に印加されている場合、上流側のトランジスタ対BT31
は、トランジスタBT32が導通状態となり、トランジスタBT33が非導通状態となる
ように、制御信号S2によって制御される。一方、下流側のトランジスタ対BT31は、
トランジスタBT33が導通状態、トランジスタBT32が非導通状態となるように、制
御信号S2によって制御される。また、端子G1が負極、端子G2が正極となるような電
圧が端子対BT02に印加されている場合は、上流側のトランジスタ対BT31は、トラ
ンジスタBT33が導通状態となり、トランジスタBT32が非導通状態となるように、
制御信号S2によって制御される。一方、下流側のトランジスタ対BT31は、トランジ
スタBT32が導通状態、トランジスタBT33が非導通状態となるように、制御信号S
2によって制御される。このようにして、端子対BT02と充電電池セル群との間で、同
じ極性をもつ端子同士が接続される。そして、端子対BT02から流れる電流の方向が、
充電電池セル群を充電する方向となるように制御される。
変圧制御回路BT06は、変圧回路BT07の動作を制御する。変圧制御回路BT06
は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数と、充電電池セル群に含まれる電
池セルBT09の個数とに基づいて、変圧回路BT07の動作を制御する変圧信号S3を
生成し、変圧回路BT07へ出力する。
なお、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が充電電池セル群に含まれる
電池セルBT09の個数よりも多い場合は、充電電池セル群に対して過剰に大きな充電電
圧が印加されることを防止する必要がある。そのため、変圧制御回路BT06は、充電電
池セル群を充電できる範囲で放電電圧(Vdis)を降圧させるように変圧回路BT07
を制御する変圧信号S3を出力する。
また、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が、充電電池セル群に含まれ
る電池セルBT09の個数以下である場合は、充電電池セル群を充電するために必要な充
電電圧を確保する必要がある。そのため、変圧制御回路BT06は、充電電池セル群に過
剰な充電電圧が印加されない範囲で放電電圧(Vdis)を昇圧させるように変圧回路B
T07を制御する変圧信号S3を出力する。
なお、過剰な充電電圧とする電圧値は、電池部BT08で使用される電池セルBT09
の製品仕様等に鑑みて決定することができる。また、変圧回路BT07により昇圧及び降
圧された電圧は、充電電圧(Vcha)として端子対BT02に印加される。
ここで、本実施形態における変圧制御回路BT06の動作例を、図47(A)乃至(C
)を用いて説明する。図47(A)乃至(C)は、図44(A)乃至(C)で説明した放
電電池セル群及び充電電池セル群に対応させた、変圧制御回路BT06の動作例を説明す
るための概念図である。なお図47(A)乃至(C)は、電池制御ユニットBT41を図
示している。電池制御ユニットBT41は、上述したように、端子対BT01と、端子対
BT02と、切り替え制御回路BT03と、切り替え回路BT04と、切り替え回路BT
05と、変圧制御回路BT06と、変圧回路BT07とにより構成される。
図47(A)に示される例では、図44(A)で説明したように、連続する3つの高電
圧セルa乃至cと、1つの低電圧セルdとが直列に接続されている。この場合、図44(
A)を用いて説明したように、切り替え制御回路BT03は、高電圧セルa乃至cを放電
電池セル群として決定し、低電圧セルdを充電電池セル群として決定する。そして、変圧
制御回路BT06は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数を基準とした時
の、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数の比に基づいて、放電電圧(Vd
is)から充電電圧(Vcha)への変換比Nを算出する。
なお放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が、充電電池セル群に含まれる
電池セルBT09の個数よりも多い場合に、放電電圧を変圧せずに端子対BT02にその
まま印加すると、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09に、端子対BT02を介し
て過剰な電圧が印加される可能性がある。そのため、図47(A)に示されるような場合
では、端子対BT02に印加される充電電圧(Vcha)を、放電電圧よりも降圧させる
必要がある。さらに、充電電池セル群を充電するためには、充電電圧は、充電電池セル群
に含まれる電池セルBT09の合計電圧より大きい必要がある。そのため、変圧制御回路
BT06は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数を基準とした時の、充電
電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数の比よりも、変換比Nを大きく設定する。
変圧制御回路BT06は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数を基準と
した時の、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数の比に対して、変換比Nを
1乃至10%程度大きくするのが好ましい。この時、充電電圧は充電電池セル群の電圧よ
りも大きくなるが、実際には充電電圧は充電電池セル群の電圧と等しくなる。ただし、変
圧制御回路BT06は変換比Nに従い充電電池セル群の電圧を充電電圧と等しくするため
に、充電電池セル群を充電する電流を流すこととなる。この電流は変圧制御回路BT06
に設定された値となる。
図47(A)に示される例では、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が
3個で、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の数が1個であるため、変圧制御回
路BT06は、1/3より少し大きい値を変換比Nとして算出する。そして、変圧制御回
路BT06は、放電電圧を当該変換比Nに応じて降圧し、充電電圧に変換する変圧信号S
3を変圧回路BT07に出力する。そして、変圧回路BT07は、変圧信号S3に応じて
変圧された充電電圧を、端子対BT02に印加する。そして、端子対BT02に印加され
る充電電圧によって、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09が充電される。
また、図47(B)や図47(C)に示される例でも、図47(A)と同様に、変換比
Nが算出される。図47(B)や図47(C)に示される例では、放電電池セル群に含ま
れる電池セルBT09の個数が、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数以下
であるため、変換比Nは1以上となる。よって、この場合は、変圧制御回路BT06は、
放電電圧を昇圧して充電電圧に変換する変圧信号S3を出力する。
変圧回路BT07は、変圧信号S3に基づいて、端子対BT01に印加される放電電圧
を充電電圧に変換する。そして、変圧回路BT07は、変換された充電電圧を端子対BT
02に印加する。ここで、変圧回路BT07は、端子対BT01と端子対BT02との間
を電気的に絶縁している。これにより、変圧回路BT07は、放電電池セル群の中で最も
下流に位置する電池セルBT09の負極端子の絶対電圧と、充電電池セル群の中で最も下
流に位置する電池セルBT09の負極端子の絶対電圧との差異による短絡を防止する。さ
らに、変圧回路BT07は、上述したように、変圧信号S3に基づいて放電電池セル群の
合計電圧である放電電圧を充電電圧に変換する。
また、変圧回路BT07は、例えば絶縁型DC(Direct Current)-D
Cコンバータ等を用いることができる。この場合、変圧制御回路BT06は、絶縁型DC
-DCコンバータのオン/オフ比(デューティー比)を制御する信号を変圧信号S3とし
て出力することにより、変圧回路BT07で変換される充電電圧を制御する。
なお、絶縁型DC-DCコンバータには、フライバック方式、フォワード方式、RCC
(Ringing Choke Converter)方式、プッシュプル方式、ハーフ
ブリッジ方式、及びフルブリッジ方式等が存在するが、目的とする出力電圧の大きさに応
じて適切な方式が選択される。
絶縁型DC-DCコンバータを用いた変圧回路BT07の構成を図48に示す。絶縁型
DC-DCコンバータBT51は、スイッチ部BT52とトランス部BT53とを有する
。スイッチ部BT52は、絶縁型DC-DCコンバータの動作のオン/オフを切り替える
スイッチであり、例えば、MOSFET(Metal-Oxide-Semicondu
ctor Field-Effect Transistor)やバイポーラ型トランジ
スタ等を用いて実現される。また、スイッチ部BT52は、変圧制御回路BT06から出
力される、オン/オフ比を制御する変圧信号S3に基づいて、絶縁型DC-DCコンバー
タBT51のオン状態とオフ状態を周期的に切り替える。なお、スイッチ部BT52は、
使用される絶縁型DC-DCコンバータの方式によって様々な構成を取り得る。トランス
部BT53は、端子対BT01から印加される放電電圧を充電電圧に変換する。詳細には
、トランス部BT53は、スイッチ部BT52のオン/オフ状態と連動して動作し、その
オン/オフ比に応じて放電電圧を充電電圧に変換する。この充電電圧は、スイッチ部BT
52のスイッチング周期において、オン状態となる時間が長いほど大きくなる。一方、充
電電圧は、スイッチ部BT52のスイッチング周期において、オン状態となる時間が短い
ほど小さくなる。なお、絶縁型DC-DCコンバータを用いる場合、トランス部BT53
の内部で、端子対BT01と端子対BT02は互いに絶縁することができる。
本実施形態における蓄電装置BT00の処理の流れを、図49を用いて説明する。図4
9は、蓄電装置BT00の処理の流れを示すフローチャートである。
まず、蓄電装置BT00は、複数の電池セルBT09毎に測定された電圧を取得する(
ステップS101)。そして、蓄電装置BT00は、複数の電池セルBT09の電圧を揃
える動作の開始条件を満たすか否かを判定する(ステップS102)。この開始条件は、
例えば、複数の電池セルBT09毎に測定された電圧の最大値と最小値との差分が、所定
の閾値以上か否か等とすることができる。この開始条件を満たさない場合は(ステップS
102:NO)、各電池セルBT09の電圧のバランスが取れている状態であるため、蓄
電装置BT00は、以降の処理を実行しない。一方、開始条件を満たす場合は(ステップ
S102:YES)、蓄電装置BT00は、各電池セルBT09の電圧を揃える処理を実
行する。この処理において、蓄電装置BT00は、測定されたセル毎の電圧に基づいて、
各電池セルBT09が高電圧セルか低電圧セルかを判定する(ステップS103)。そし
て、蓄電装置BT00は、判定結果に基づいて、放電電池セル群及び充電電池セル群を決
定する(ステップS104)。さらに、蓄電装置BT00は、決定された放電電池セル群
を端子対BT01の接続先に設定する制御信号S1、及び決定された充電電池セル群を端
子対BT02の接続先に設定する制御信号S2を生成する(ステップS105)。蓄電装
置BT00は、生成された制御信号S1及び制御信号S2を、切り替え回路BT04及び
切り替え回路BT05へそれぞれ出力する。そして、切り替え回路BT04により、端子
対BT01と放電電池セル群とが接続され、切り替え回路BT05により、端子対BT0
2と放電電池セル群とが接続される(ステップS106)。また、蓄電装置BT00は、
放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数と、充電電池セル群に含まれる電池セ
ルBT09の個数とに基づいて、変圧信号S3を生成する(ステップS107)。そして
、蓄電装置BT00は、変圧信号S3に基づいて、端子対BT01に印加される放電電圧
を充電電圧に変換し、端子対BT02に印加する(ステップS108)。これにより、放
電電池セル群の電荷が充電電池セル群へ移動される。
また、図49のフローチャートでは、複数のステップが順番に記載されているが、各ス
テップの実行順序は、その記載の順番に制限されない。
以上、本実施形態によれば、放電電池セル群から充電電池セル群へ電荷を移動させる際
、キャパシタ方式のように、放電電池セル群からの電荷を一旦蓄積し、その後充電電池セ
ル群へ放出させるような構成を必要としない。これにより、単位時間あたりの電荷移動効
率を向上させることができる。また、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05に
より、放電電池セル群及び充電電池セル群のうち、変圧回路と接続する電池セルを、個別
に切り替えられる。
さらに、変圧回路BT07により、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数
と充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数とに基づいて、端子対BT01に印
加される放電電圧が充電電圧に変換され、端子対BT02に印加される。これにより、放
電側及び充電側の電池セルBT09がどのように選択されても、問題なく電荷の移動を実
現できる。
さらに、トランジスタBT10及びトランジスタBT13にOSトランジスタを用いる
ことにより、充電電池セル群及び放電電池セル群に属しない電池セルBT09から漏洩す
る電荷量を減らすことができる。これにより、充電及び放電に寄与しない電池セルBT0
9の容量の低下を抑制することができる。また、OSトランジスタは、Siトランジスタ
に比べて熱に対する特性の変動が小さい。これにより、電池セルBT09の温度が上昇し
ても、制御信号S1、S2に応じた導通状態と非導通状態の切り替えといった、正常な動
作をさせることができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
本実施例では、蓄電装置を繰り返し曲げた場合の、蓄電装置の外装体内の水分量の測定
結果を述べる。
実施の形態1の表1に示す4種類のフィルムをそれぞれ用いて外装体とした。蓄電装置
として、実施の形態2に示す薄型の蓄電池を作製した。ここで、各外装体につき蓄電装置
を3つずつ作製した。
正極は20μm厚のアルミニウム集電体の片面に正極活物質層を80μm形成した。負
極は18μm厚の銅集電体の両面、あるいは片面に負極活物質層を82μm形成した。セ
パレータは25μm厚のポリプロピレンを用いた。正極活物質にはコバルト酸リチウムを
、負極活物質には黒鉛をそれぞれ用いた。
正極、セパレータおよび負極を交互に積層した積層体を作製した。セパレータを挟んで
正極活物質層と負極活物質層が6層向かい合う構成とした。
次に、積層した正極のタブ領域を正極リードに、積層した負極のタブ領域を負極リード
に、超音波溶接により溶接した。次に、正極、セパレータおよび負極を交互に積層した積
層体を外装体となるフィルムで挟み、2辺を熱により封止した。
次に、PCを1800μL注液した後、残りの1辺を封止した。以上の工程により、蓄
電装置を作製した。ここで本実施例では、リチウム塩等の電解質を加えておらず蓄電装置
として機能しないが、PCの代わりに電解液を注液すれば、蓄電装置として充放電を行う
ことができる。
次に、蓄電装置の曲げ試験を行った。曲げを行うための試験装置は、奥行き方向に伸び
た曲率半径40mmの円柱状の支持体を有する。蓄電装置の中央部が支持体の真上となる
ように設置する。試験装置は左右方向に伸びたアームを有する。アームの先端部分は保持
板と機械的に接続されている。アームの先端部分を上下に動かすことにより、支持体に沿
って保持板の曲げを行うことができる。蓄電装置の曲げ試験は、蓄電装置を2枚の保持板
で挟んだ状態で行う。よって、アームの先端部分を上下に動かすことにより、円柱状の支
持体に沿って、蓄電装置の曲げを行うことができる。具体的には、アームの先端部分を下
げることにより、蓄電装置を、曲率半径40mmで曲げることができる。蓄電装置の曲げ
を、蓄電装置を2枚の保持板で挟んだ状態で行うことにより、曲げ以外の不要な力が蓄電
装置に加わることを防ぐことができる。また、蓄電装置全体に、曲げた時の力を均一に加
えることができる。
曲げ試験の条件は、40mm以上150mm以下の曲率半径で曲げ、1回の曲げは10
秒間隔で行った。曲げは1万回行った。
曲げ試験を行った後、外観検査を行ったところ、比較試料C1においては外装体の封止
部(例えば図20の領域509b等に相当する領域)の近傍(例えば図24の領域561
等に相当する領域)において、皺の発生が多かった。一方、例えば試料A2では比較試料
C1よりも皺を抑制することができた。
次に、曲げ試験を行った蓄電装置の保存試験を行った。具体的には、圧力調整機構を有
する容器内に水とともに24時間130℃、保持した。
次に、保存試験を行った蓄電装置の一辺を切断して開封し、PCを1800μL注液し
た。その後、追加した溶媒を外装体の内部全体にPCをなじませてから、外装体内部の溶
媒を絞りだして回収した。
次に、電量滴定法カールフィッシャー水分計MKC-610―DT(京都電子工業製)
を用いて、回収した溶媒の水分量測定を行った。図50に結果を示す。
エンボス加工を施していない比較試料C1を用いた蓄電装置では水分の濃度が350p
pmより高く、900ppmを超える蓄電装置もあった。繰り返し曲げることにより蓄電
装置の外装体に亀裂等が生じて気密性が低下し、水分が外装体内に入ったと考えられる。
一方、エンボス加工を施した試料A1乃至A3を用いた蓄電装置では水分の濃度がおおむ
ね300ppm以下であった。エンボス加工を施すことにより剛性が小さくなったため、
繰り返し曲げることによる外装体の亀裂の発生等が抑えられたと考えられる。
また、試料A1乃至試料A3を比較すると、試料A2を用いた場合に最も水分量が小さ
い。表2に示したように、試料A3と比較して試料A1およびA2では破断点における歪
みが大きく、より破断しづらい。試料A2においては、試料A1よりも剛性が低く、さら
に試料A3よりも破断しづらいために、最も優れた結果が得られたと考えられる。
本実施例では、フィルムにエンボス加工を施した場合の剛性について、評価を行った。
試料B1として、厚さ51μmのステンレス(ここではSUS304を用いた)の両面に
樹脂層を被覆したフィルムを用いた。試料B1の厚さは113μmであった。また、試料
B1にエンボス加工を施した試料を、試料B2とする。エンボス加工後の、フィルムの表
面の最大高さと最小高さの差は0.5mmであった。
試料B1および試料B2について、引っ張り試験を行い、剛性k、剛性率Gおよびパラメ
ータG’を求めた結果を表3に示す。また、破断点における歪みεおよび力Pも表3に示
す。
試料B2では、エンボス加工を施すことにより、剛性k、剛性率GおよびパラメータG’
を試料B1の53%に下げることができた。また、破断点における歪みεを大きくするこ
とができた。また、実施例1で用いたフィルムと比較して、破断点における歪みεが小さ
く、剛性率Gが高い結果となった。フィルムに用いる金属材料として、さらにヤング率の
低い金属を用いることにより、破断点における歪みεをさらに大きくでき、剛性率Gも低
くできる可能性がある。
次に、試料B2を外装体として用い、蓄電装置として、実施の形態2に示す薄型の蓄電池
を3つ作製した。蓄電池の各構成要素および作製条件は、実施例1を参照した。
蓄電装置の曲げ試験を行ったところ、3つの蓄電装置のうち2つにおいて、試験後に溶媒
の液漏れが観察された。本実施例で外装体として用いた試料B2は、実施例1において外
装体として用いたフィルムと比較して剛性が高いため、外装体に亀裂が生じやすくなった
と考えられる。
BT00 蓄電装置
BT01 端子対
BT02 端子対
BT03 制御回路
BT04 切り替え回路
BT05 切り替え回路
BT06 変圧制御回路
BT07 変圧回路
BT08 電池部
BT09 電池セル
BT14 電流制御スイッチ
BT51 絶縁型DC-DCコンバータ
BT52 スイッチ部
BT53 トランス部
F1 端子
F2 端子
G1 端子
G2 端子
SW1 スイッチ
SW2 スイッチ
SW3 スイッチ
10 フィルム
10a 凸部
10b 凸部
10c 空間
11 領域
50 フィルム
51 フィルム
52 フィルム
53 エンボスロール
53a 凸部
54 ロール
55 エンボスロール
55a 凸部
56 エンボスプレート
56a 凸部
56b 凹部
57 エンボスプレート
57a 凸部
57b 凹部
60 進行方向
61 矢印
62 矢印
101 集電体
102 活物質層
103 活物質
104 結着剤
111 正極
111a 正極
115 負極
115a 負極
121 正極集電体
122 正極活物質層
123 セパレータ
125 負極集電体
126 負極活物質層
130 電極組立体
131 電極組立体
321 グラフェン化合物
331 領域
332 領域
333 領域
351 深さ
352 ピッチ
353 深さ
354 距離
355 フィルム厚さ
356 底部厚さ
357 高さ
500 蓄電装置
500a 領域
500c 領域
500d 領域
501 正極集電体
502 正極活物質層
503 正極
504 負極集電体
505 負極活物質層
506 負極
507 セパレータ
508 電解液
509 外装体
509a 領域
509b 領域
509c 領域
510 正極リード電極
511 負極リード電極
512 溶接領域
513 湾曲部
514 封止部
531 距離
533 距離
541 構造体
551 表示部
552 筐体
554 空間
561 領域
571 領域
572 領域
700 機器
900 回路基板
910 ラベル
911 端子
912 回路
913 蓄電池
914 アンテナ
915 アンテナ
916 層
917 層
918 アンテナ
919 端子
920 表示装置
921 センサ
922 端子
951 端子
952 端子
981 フィルム
982 フィルム
990 蓄電池
991 外装体
992 外装体
993 捲回体
994 負極
995 正極
996 セパレータ
997 リード電極
998 リード電極
1700 曲面
1701 平面
1702 曲線
1703 曲率半径
1704 曲率中心
1800 曲率中心
1801 フィルム
1802 曲率半径
1803 フィルム
1804 曲率半径
7100 携帯表示装置
7101 筐体
7102 表示部
7103 操作ボタン
7104 蓄電装置
7200 携帯情報端末
7201 筐体
7202 表示部
7203 バンド
7204 バックル
7205 操作ボタン
7206 入出力端子
7207 アイコン
7300 表示装置
7304 表示部
7400 携帯電話機
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
7407 蓄電装置
7408 リード電極
7409 集電体
8000 表示装置
8001 筐体
8002 表示部
8003 スピーカ部
8004 蓄電装置
8021 充電装置
8022 ケーブル
8024 蓄電装置
8100 照明装置
8101 筐体
8102 光源
8103 蓄電装置
8104 天井
8105 側壁
8106 床
8107 窓
8200 室内機
8201 筐体
8202 送風口
8203 蓄電装置
8204 室外機
8300 電気冷凍冷蔵庫
8301 筐体
8302 冷蔵室用扉
8303 冷凍室用扉
8304 蓄電装置
8400 自動車
8401 ヘッドライト
8406 電気モーター
8500 自動車
9600 タブレット型端末
9625 スイッチ
9626 スイッチ
9627 電源スイッチ
9628 操作スイッチ
9629 留め具
9630 筐体
9630a 筐体
9630b 筐体
9631 表示部
9631a 表示部
9631b 表示部
9632a 領域
9632b 領域
9633 太陽電池
9634 充放電制御回路
9635 蓄電体
9636 DCDCコンバータ
9637 コンバータ
9638 操作キー
9639 ボタン
9640 可動部

Claims (5)

  1. 正極と、負極と、前記正極及び前記負極を収容する外装体と、を有し、
    前記外装体は第1の辺及び第2の辺を有し、
    前記第1の辺は第1の接着領域を有し、
    前記第2の辺は第2の接着領域を有し、
    前記第2の辺は前記第1の辺と対向する辺であり、
    上面視において、前記第1の接着領域の内側はアーチ形形状を有し、かつ前記第2の接着領域の内側はアーチ形状を有する、蓄電装置。
  2. 正極と、負極と、前記正極及び前記負極を収容する外装体と、を有し、
    前記外装体は第1の辺乃至第3の辺を有し、
    前記第1の辺は第1の接着領域を有し、
    前記第2の辺は第2の接着領域を有し、
    前記第3の辺に正極リード電極が位置し、
    前記第2の辺は前記第1の辺と対向する辺であり、
    上面視において、前記第1の接着領域の内側はアーチ形形状を有し、かつ前記第2の接着領域の内側はアーチ形状を有する、蓄電装置。
  3. 請求項2において、
    前記外装体は、前記蓄電装置を前記第3の辺に交差する線に沿って曲げることができる、蓄電装置。
  4. 請求項1又は請求項2において、
    前記第3の辺に、さらに負極リード電極が位置する、蓄電装置。
  5. 請求項2乃至請求項4のいずれか一において、
    前記第3の辺は前記外装体の短辺である、蓄電装置。
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