JP2023098114A - 包装材料用積層体、蓋材及び包装容器 - Google Patents
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Abstract
【課題】ポリプロピレンを含有する延伸基材と、ポリプロピレンを含有するシーラント層と、を備える包装材料用積層体であって、ヒートシール性が良好な温度範囲が広い積層体を提供する。【解決手段】第１の基材とシーラント層とを備える包装材料用積層体であって、第１の基材が、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備え、シーラント層が、ポリプロピレンを主成分として含有する樹脂層であり、延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍが、シーラント層に含まれるポリプロピレンのＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍよりも高く、シール強度が２３Ｎ／１５ｍｍ以上となり、かつ積層体のＴＤ方向の収縮率が０％以上１．０％以下となるヒートシール温度の範囲が、１３０℃以上１９０℃以下の範囲において５℃以上存在する、包装材料用積層体。【選択図】なし
Description
本開示は、包装材料用積層体、蓋材及び包装容器に関する。
従来、包装材料として、樹脂フィルムが使用されている。例えば、ポリオレフィンから構成される樹脂フィルムは、柔軟性及び透明性を有すると共に、ヒートシール性に優れるため、シーラントフィルムとして広く使用されている。ポリオレフィンから構成される未延伸の樹脂フィルムは、通常、強度及び耐熱性の観点から基材としては使用できず、ポリエステルフィルム又はナイロンフィルムと貼り合わせて使用されている。そのため、通常の包装容器は、基材とシーラントフィルムとが異種の樹脂材料からなる積層フィルムから構成されている（例えば、特許文献１参照）。
近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、高いリサイクル適性を有する包装容器が求められている。しかしながら、従来の包装容器は、異種の樹脂材料から構成されており、樹脂材料ごとに分離することが困難であることから、リサイクルされていないのが現状である。
本開示者らは、リサイクルしやすい単一素材化（モノマテリアル化）という観点から、ポリプロピレンによる単一素材化を検討した。具体的には、本開示者らは、基材として、ポリエステルフィルム又はナイロンフィルムに代えて、ポリプロピレンを含有する延伸基材を使用し、ポリプロピレンを含有するシーラントフィルムと組み合わせることを検討した。このような構成であれば、基材とシーラントフィルムとがいずれもポリプロピレンにより構成されることから、包装容器のリサイクル適性を向上できる。
基材には、印刷時やヒートシール時などに付加される熱に耐えうる耐熱性が通常は必要である。したがって、基材は、モノマテリアル化した際にも耐熱性を有することが望ましい。しかしながら、ポリエステルフィルム及びナイロンフィルムと比較して、ポリプロピレンを含有する延伸基材は、耐熱性が充分ではない傾向にある。したがって、ポリプロピレンを含有する延伸基材と、ポリプロピレンを含有するシーラント層と、を備える積層体を用いた場合、ヒートシール時の熱収縮が大きいなど、適切にヒートシールを実施できる温度範囲が狭くなることがある。
本開示の解決課題の一つは、ポリプロピレンを含有する延伸基材と、ポリプロピレンを含有するシーラント層と、を備える包装材料用積層体であって、ヒートシール性が良好な温度範囲が広い積層体を提供することにある。
本開示の包装材料用積層体は、第１の基材とシーラント層とを備える。第１の基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備え、シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有する樹脂層である。一実施形態において、延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られる第１回昇温時における補外融解開始温度（Ｔｉｍ）は、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍよりも高い。一実施形態において、上記積層体を圧力０．１ＭＰａ、時間１秒のヒートシール条件でヒートシールした場合において、試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎ及びＴ型剥離によるシール強度が２３Ｎ／１５ｍｍ以上となり、かつ上記積層体のＴＤ方向の収縮率が０％以上１．０％以下となるヒートシール温度の範囲が、１３０℃以上１９０℃以下の範囲において５℃以上存在する。
本開示によれば、ポリプロピレンを含有する延伸基材と、ポリプロピレンを含有するシーラント層と、を備える包装材料用積層体であって、ヒートシール性が良好な温度範囲が広い積層体を提供でき、例えばシール強度に優れ、かつヒートシール時における熱収縮が抑制された積層体を提供できる。
以下、本開示の実施形態について、詳細に説明する。本開示は多くの異なる形態で実施することが可能であり、以下に例示する実施形態の記載内容に限定して解釈されない。図面は、説明をより明確にするため、実施形態に比べ、各層の幅、厚さ及び形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定しない。本明細書と各図において、既出の図に関してすでに説明したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
以下の説明において、登場する各成分（例えば、ポリプロピレン、α－オレフィン、樹脂材料、添加剤、接着性樹脂、無機酸化物及びガスバリア性樹脂）は、それぞれ１種用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
［包装材料用積層体］
本開示の積層体は、第１の基材とシーラント層とを備える。
第１の基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える。本開示において「延伸樹脂層」とは、延伸処理が施された樹脂層を意味する。
本開示の積層体は、第１の基材とシーラント層とを備える。
第１の基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える。本開示において「延伸樹脂層」とは、延伸処理が施された樹脂層を意味する。
第１の基材は、一実施形態において、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材、すなわち延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材である。
第１の基材は、一実施形態において、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材である。バリア性基材は、後述する層をさらに備えてもよい。
シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有する樹脂層である。
本開示において、ポリプロピレンの、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られる第１回昇温時における補外融解開始温度（Ｔｉｍ）を「Ｔｉｍ１」とも記載し、第２回昇温時における補外融解開始温度（Ｔｉｍ）を「Ｔｉｍ２」とも記載する。
本開示において、第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのＴｉｍ１は、一実施形態において、シーラント層に含まれるポリプロピレンのＴｉｍ１よりも高い。第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのＴｉｍ１と、シーラント層に含まれるポリプロピレンのＴｉｍ１との差は、好ましくは２℃以上、より好ましくは５℃以上、さらに好ましくは８℃以上、よりさらに好ましくは１２℃以上、特に好ましくは１５℃以上、１８℃以上又は２０℃以上である。このような要件を充たす積層体は、例えば単一素材化（モノマテリアル化）された積層体でありながら、製袋適性及び充填適性などのシール適性に優れる。すなわち、上記積層体は、ヒートシール可能な温度範囲が広く、しかもシール強度に優れる。
本開示において、第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのＴｉｍ２は、一実施形態において、シーラント層に含まれるポリプロピレンのＴｉｍ２よりも高い。第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのＴｉｍ２と、シーラント層に含まれるポリプロピレンのＴｉｍ２との差は、好ましくは２℃以上、より好ましくは５℃以上、さらに好ましくは８℃以上、特に好ましくは１０℃以上である。このような要件を充たす積層体は、例えば単一素材化（モノマテリアル化）された積層体でありながら、製袋適性及び充填適性などのシール適性に優れる。すなわち、上記積層体は、ヒートシール可能な温度範囲が広く、しかもシール強度に優れる。
第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのＴｉｍ１と、シーラント層に含まれるポリプロピレンのＴｉｍ１との差の上限は、例えば４０℃でもよい。第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのＴｉｍ２と、シーラント層に含まれるポリプロピレンのＴｉｍ２との差の上限は、例えば３０℃でもよい。
Ｔｉｍは、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠して、示差走査熱量計（（株）日立ハイテクサイエンス製、製品名：ＤＳＣ７０００Ｘ）を用いて測定される。この際、測定サンプルを２０℃で１分間保持した後、１０℃／分の加熱速度で２０℃から２００℃まで昇温させて、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分の冷却速度で２００℃から２０℃まで降温させて、２０℃で５分間保持する。その後、再度１０℃／分の加熱速度で２０℃から２００℃まで昇温させる。１回目及び２回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線において、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、融解ピークの低温側の曲線にこう配が最大になる点で引いた接線との交点の温度である補外融解開始温度（Ｔｉｍ）を得る。Ｔｉｍが２つ以上ある場合はピーク強度が最も大きい融解ピークのＴｉｍを使用する。
一実施形態において、本開示の積層体は、以下の要件を充たすヒートシール温度の範囲が１３０℃以上１９０℃以下の範囲において５℃以上存在する、という特徴を有する。すなわち、一実施形態において、上記積層体を温度１３０℃以上１９０℃以下の範囲、圧力０．１ＭＰａ、時間１秒のヒートシール条件でヒートシールした場合において、シール強度が２３Ｎ／１５ｍｍ以上となり、かつ上記積層体のＴＤ方向の収縮率が０％以上１．０％以下となるヒートシール温度の範囲（温度幅）が、１３０℃以上１９０℃以下の範囲において５℃以上存在する。このような積層体は、耐熱性に優れ、例えばヒートシールした場合に外観良好な包装容器を作製できる。
上記要件を充たすヒートシール温度の範囲（温度幅）は、一実施形態において、１４０℃以上１８５℃以下の範囲において５℃以上存在してもよく、１４５℃以上１８０℃以下の範囲において５℃以上存在してもよく、１５０℃以上１８０℃以下の範囲において５℃以上存在してもよく、１６０℃以上１７５℃以下の範囲において５℃以上存在してもよい。また、上記要件を充たすヒートシール温度の温度幅は、５℃以上３０℃以下の範囲内にあってもよく、５℃以上２０℃以下の範囲内にあってもよく、５℃以上１５℃以下の範囲内にあってもよく、５℃以上１０℃以下の範囲内にあってもよい。
上記シール強度は、好ましくは２５Ｎ／１５ｍｍ以上、より好ましくは２８Ｎ／１５ｍｍ以上である。このような積層体を用いることにより、例えば、シール強度が良好な包装容器を作製できる。なお、レトルト殺菌調理食品の包装材料におけるシール部に必要なシール強度は、食品衛生法の品質規格において２３Ｎ／１５ｍｍ以上と規定されている。
積層体の収縮率及びシール強度は、以下の様にして測定される。まず、積層体を２枚準備し、それぞれ１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさにカットし、シーラント層側の面を対向させて重ね合わせて、幅１０ｍｍの片面加熱平板ヒートシールバーによりＴＤ方向にヒートシールする。ヒートシール条件は、温度１３０℃以上１９０℃以下の範囲、圧力０．１ＭＰａ、時間１秒である。シールされたサンプルのヒートシール部におけるＴＤ方向の長さを、１５０ｍｍの定規を用いて測定し、（シール前の長さ（１００ｍｍ）－シール後の長さ（ｍｍ））／シール前の長さ（１００ｍｍ）×１００、にて収縮率（％）を計算する。また、シールされたサンプルをＭＤ方向に幅１５ｍｍにカットし、幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を作製する。この試験片を用いて、引張試験機にて試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、Ｔ型剥離にて、シール強度を測定する。
例えば、第１の基材として、耐熱性に優れるポリプロピレン延伸樹脂層を用い、シーラント層として、低温シール性に優れるポリプロピレン未延伸樹脂層を用いることで、Ｔｉｍ、収縮率及びシール強度に関する要件を充たす積層体を得ることができる。
本開示の積層体は、包装材料用途に好適である。
本開示の積層体は、一実施形態において、第１の基材とシーラント層との間に、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える第２の基材（中間基材）をさらに備える。すなわち本開示の積層体は、一実施形態において、第１の基材と、第２の基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備える。
第２の基材は、一実施形態において、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材である。第２の基材は、一実施形態において、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材、すなわち延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材である。
第１の基材及び第２の基材は、それぞれ独立に、バリア性基材又はポリプロピレン樹脂基材である。一実施形態において、第１の基材及び第２の基材のいずれか一方は、バリア性基材であり、第１の基材及び第２の基材の他方は、ポリプロピレン樹脂基材である。他の実施形態では、第１の基材及び第２の基材のいずれもバリア性基材でもよく、第１の基材及び第２の基材のいずれもポリプロピレン樹脂基材でもよい。
図１～図９は、積層体の一実施形態を示す模式断面図である。
図１に示す積層体１は、第１の基材としてのバリア性基材２０と、接着層４０と、シーラント層３０とを厚さ方向にこの順に備える。バリア性基材２０は、延伸樹脂層２２と、蒸着膜２４とを備える。この例では、延伸樹脂層２２は、積層体１の最外層を構成し、蒸着膜２４は、接着層４０と接する。
図１に示す積層体１は、第１の基材としてのバリア性基材２０と、接着層４０と、シーラント層３０とを厚さ方向にこの順に備える。バリア性基材２０は、延伸樹脂層２２と、蒸着膜２４とを備える。この例では、延伸樹脂層２２は、積層体１の最外層を構成し、蒸着膜２４は、接着層４０と接する。
図２は、バリア性基材２０が、延伸樹脂層２２と蒸着膜２４との間に、表面コート層又は表面樹脂層２３を備えること以外は図１と同様である。
図３は、バリア性基材２０が、延伸樹脂層２２と、表面コート層又は表面樹脂層２３と、蒸着膜２４と、バリアコート層２５とを厚さ方向にこの順に備えること以外は図１と同様である。この例では、バリアコート層２５は、接着層４０と接する。
図４に示す積層体１は、第１の基材としてのポリプロピレン樹脂基材１０と、接着層４０Ａと、第２の基材としてのバリア性基材２０と、接着層４０Ｂと、シーラント層３０とを厚さ方向にこの順に備える。バリア性基材２０は、延伸樹脂層２２と、蒸着膜２４とを備える。この例では、延伸樹脂層２２は、接着層４０Ｂと接し、蒸着膜２４は、接着層４０Ａと接する。
図５は、バリア性基材２０が、延伸樹脂層２２と蒸着膜２４との間に、表面コート層又は表面樹脂層２３を備えること以外は図４と同様である。
図６は、バリア性基材２０が、延伸樹脂層２２と、表面コート層又は表面樹脂層２３と、蒸着膜２４と、バリアコート層２５とを厚さ方向にこの順に備えること以外は図４と同様である。この例では、バリアコート層２５は、接着層４０Ａと接する。
図７に示す積層体１は、第１の基材としてのバリア性基材２０と、接着層４０Ａと、第２の基材としてのポリプロピレン樹脂基材１０と、接着層４０Ｂと、シーラント層３０とを厚さ方向にこの順に備える。バリア性基材２０は、延伸樹脂層２２と、蒸着膜２４とを備える。この例では、延伸樹脂層２２は、積層体１の最外層を構成し、蒸着膜２４は、接着層４０Ａと接する。
図８は、バリア性基材２０が、延伸樹脂層２２と蒸着膜２４との間に、表面コート層又は表面樹脂層２３を備えること以外は図７と同様である。
図９は、バリア性基材２０が、延伸樹脂層２２と、表面コート層又は表面樹脂層２３と、蒸着膜２４と、バリアコート層２５とを厚さ方向にこの順に備えること以外は図７と同様である。この例では、バリアコート層２５は、接着層４０Ａと接する。
以下、本開示の積層体の積層構成の具体例を示す。「／」は層と層との境界を表す。「ＯＰＰフィルム」は、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材を表す。
（１）ＯＰＰフィルム／印刷層／接着層／シーラント層
（２）バリア性基材／印刷層／接着層／シーラント層
（３）ＯＰＰフィルム／印刷層／接着層／バリア性基材／接着層／シーラント層
（４）バリア性基材／印刷層／接着層／ＯＰＰフィルム／接着層／シーラント層
（５）バリア性基材／印刷層／接着層／バリア性基材／接着層／シーラント層
（６）ＯＰＰフィルム／印刷層／接着層／ＯＰＰフィルム／接着層／シーラント層
（１）ＯＰＰフィルム／印刷層／接着層／シーラント層
（２）バリア性基材／印刷層／接着層／シーラント層
（３）ＯＰＰフィルム／印刷層／接着層／バリア性基材／接着層／シーラント層
（４）バリア性基材／印刷層／接着層／ＯＰＰフィルム／接着層／シーラント層
（５）バリア性基材／印刷層／接着層／バリア性基材／接着層／シーラント層
（６）ＯＰＰフィルム／印刷層／接着層／ＯＰＰフィルム／接着層／シーラント層
本開示の積層体は、一実施形態において、少なくとも、ポリプロピレン樹脂基材、バリア性基材及びシーラント層という３要素を備える。これにより、ガスバリア性（特に酸素バリア性及び水蒸気バリア性）をより向上できる。
第１の基材がバリア性基材である場合は、一実施形態において、蒸着膜がシーラント層側を向き、延伸樹脂層がシーラント層とは反対側を向くように、第１の基材が配置されている。
第２の基材がバリア性基材である場合は、一実施形態において、蒸着膜が第１の基材側を向き、延伸樹脂層がシーラント層側を向くように、第２の基材が配置されているか、あるいは、蒸着膜がシーラント層側を向き、延伸樹脂層が第１の基材側を向くように、第２の基材が配置されている。これらの中でも、蒸着膜の劣化等をより抑制できるという観点から、第２の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜が第１の基材側を向き、延伸樹脂層がシーラント層側を向くように、第２の基材が配置されていることが好ましい。
本開示の積層体は、一実施形態において、第１の基材が、ポリプロピレン樹脂基材であり、第２の基材が、バリア性基材である（図４～図６参照）。この実施形態では、積層体は、ポリプロピレン樹脂基材と、バリア性基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備える。このような構成の積層体は、熱処理等を受けた際に蒸着膜が適切に保護され、さらに高いガスバリア性を示す。また、上記実施形態の積層体は、熱処理を受けた場合における熱収縮率がより小さく、よって製袋適性にさらに優れる。
本開示の積層体におけるポリプロピレン系単一素材の割合（以下「モノマテリアル化率」ともいう）は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは８８質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。これにより、例えば、積層体を用いてモノマテリアル化した包装容器を作製でき、包装容器のリサイクル適性を向上できる。モノマテリアル化率は高いほど好ましいが、その上限値は、例えば９９質量％又は９８質量％でもよい。
本開示において上記モノマテリアル化率とは、積層体の総質量に対するポリプロピレン系単一素材の割合を意味する。ただし、層がポリプロピレンを主成分（すなわち５０質量％超）として含有する場合は、ポリプロピレンが当該層１００質量％を構成するとみなして、上記モノマテリアル化率を算出する。例えば、ポリプロレピン８０質量％と、他の樹脂材料２０質量％とから構成されるシーラント層の場合は、シーラント層がポリプロピレン１００質量％から構成されるとみなして、上記モノマテリアル化率を算出する。
＜第１の基材＞
第１の基材は、一実施形態において、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である。第１の基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材である。バリア性基材が備えることができる各層の詳細については、後述する。
第１の基材は、一実施形態において、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である。第１の基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材である。バリア性基材が備えることができる各層の詳細については、後述する。
（延伸樹脂層）
第１の基材が備える延伸樹脂層は、ポリプロピレンを主成分として、すなわちポリプロピレンを５０質量％超の範囲で含有する。第１の基材が延伸樹脂層を備えることにより、例えば、第１の基材を使用して作製される包装容器の耐油性を向上できる。
第１の基材が備える延伸樹脂層は、ポリプロピレンを主成分として、すなわちポリプロピレンを５０質量％超の範囲で含有する。第１の基材が延伸樹脂層を備えることにより、例えば、第１の基材を使用して作製される包装容器の耐油性を向上できる。
ポリプロピレンは、プロピレンホモポリマー、プロピレンランダムコポリマー及びプロピレンブロックコポリマーのいずれでもよく、これらから選択される２種以上の混合物でもよい。
プロピレンホモポリマーとは、プロピレンのみの重合体である。プロピレンランダムコポリマーとは、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィン等とのランダム共重合体である。プロピレンブロックコポリマーとは、プロピレンからなる重合体ブロックと、少なくともプロピレン以外のα－オレフィン等からなる重合体ブロックと、を有する共重合体である。少なくともプロピレン以外のα－オレフィン等からなる重合体ブロックは、プロピレンと、プロピレン以外のα－オレフィンとからなる重合体ブロックでもよい。
α－オレフィンとしては、例えば、炭素数２以上２０以下のα－オレフィンが挙げられ、具体的には、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン及び６－メチル－１－ヘプテンが挙げられる。
ポリプロピレンの中でも、透明性の観点からは、ランダムコポリマーを使用することが好ましい。包装容器の剛性及び耐熱性を重視する場合は、ホモポリマーを使用することが好ましい。包装容器の耐落下衝撃性を重視する場合は、ブロックコポリマーを使用することが好ましい。第１の基材が備える延伸樹脂層において、耐熱性の観点から、ホモポリマーが好ましい。
第１の基材における延伸樹脂層の主成分であるポリプロピレンのＴｉｍ１は、好ましくは１４６℃以上、より好ましくは１４６．５℃以上、さらに好ましくは１４７℃以上、特に好ましくは１４７．５℃以上である。これにより、例えば、耐熱性により優れる包装材料を作製でき、例えばヒートシール時における熱収縮を抑制できる。延伸樹脂層の主成分である上記ポリプロピレンのＴｉｍ１の上限値は特に限定されないが、例えば１７０℃でもよく、１６５℃、１６０℃又は１５５℃でもよい。
第１の基材における延伸樹脂層の主成分であるポリプロピレンのＴｉｍ２は、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１５０．５℃以上、さらに好ましくは１５１℃以上、特に好ましくは１５１．５℃以上である。これにより、例えば、耐熱性により優れる包装材料を作製でき、例えばヒートシール時における熱収縮を抑制できる。延伸樹脂層の主成分である上記ポリプロピレンのＴｉｍ２の上限値は特に限定されないが、例えば１７０℃でもよく、１６５℃、１６０℃又は１５５℃でもよい。
ポリプロピレンのＴｉｍは、例えば、ポリプロピレンにおける共重合モノマー由来の構成単位量を少なくするか又は０質量％にする、ポリプロピレンのメソペンタッド分率を高くする、低分子量成分の量を多くする、基材作製時の延伸温度を高温に設定するなどの手法により、高めることができる。ポリプロピレンにおける共重合モノマー由来の構成単位量は、例えば０．１モル％以下でもよく、０．０５モル％以下でもよく、０．０１モル％以下でもよい。
第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのメソペンタッド分率は、例えば９６％以上でもよく、９７％以上でもよい。メソペンタッド分率が上記範囲であると結晶性が向上し、高温での熱収縮率を低く抑えることができる。メソペンタッド分率は、例えば９９．５％以下でもよく、９９％以下でもよい。
メソペンタッド分率（アイソタクチックメソペンタッド分率）は、13Ｃ－ＮＭＲにより測定できる。メソペンタッド分率は、「Ｚａｍｂｅｌｌｉら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第６巻，９２５頁（１９７３）」に記載の方法に従い算出する。13Ｃ－ＮＭＲ測定は、ＢＲＵＫＥＲ社製「ＡＶＡＮＣＥ５００」を用い、試料２００ｍｇをｏ－ジクロロベンゼンと重ベンゼンの８：２（体積比）の混合液に１３５℃で溶解させ、１１０℃で実施する。
第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば２５０，０００以上５００，０００以下でもよく、２６０，０００以上４５０，０００以下でもよい。ポリプロピレンにおける多分散度である重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば５．５以上３０以下でもよく、６．５以上２５以下でもよい。
第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）積算カーブを測定した場合、分子量１万以下の成分の量の下限は、例えば２質量％でもよく、３質量％でもよい。ＧＰＣ積算カーブでの分子量１万以下の成分の量の上限は、例えば２０質量％でもよく、１５質量％でもよい。
第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのＧＰＣ積算カーブを測定した場合、分子量１０万以下の成分の量の下限は、例えば３５質量％でもよく、４０質量％でもよい。ＧＰＣ積算カーブでの分子量１０万以下の成分の量の上限は、例えば６５質量％でもよく、６０質量％でもよい。
ポリプロピレンの各分子量及び多分散度は、ＧＰＣを用いて単分散ポリスチレン基準により求める。ＧＰＣ測定での使用カラム及び溶媒等の測定条件は、以下のとおりである。
・溶媒：１，２，４－トリクロロベンゼン
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨHR－Ｈ（２０）ＨＴ×３
・流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
・検出器：ＲＩ
・測定温度：１４０℃
・溶媒：１，２，４－トリクロロベンゼン
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨHR－Ｈ（２０）ＨＴ×３
・流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
・検出器：ＲＩ
・測定温度：１４０℃
ポリプロピレンは、例えば、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒等を用いて、原料となるプロピレンを重合させて得られる。チーグラー・ナッタ触媒のような、規則性の高い重合が可能な触媒を用いることが好ましい。プロピレンの製造方法としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン及びキシレン等の不活性溶媒中でプロピレンを重合する方法、液状のプロピレンやエチレン中で重合を実施する方法、気体であるプロピレンやエチレン中に触媒を添加し、気相状態で重合を実施する方法、又はこれらを組み合わせた方法が挙げられる。
例えば、高分子量成分及び低分子量成分を別々に製造した後に混合してポリプロピレンを得てもよく、多段階の反応器を持つ一連のプラントにおいて多段階で重合してポリプロピレンを得てもよい。特に、多段階の反応器を持つプラントを用い、高分子量成分を最初に製造した後に、その存在下で低分子量成分を製造してもよい。分子量の調節は、重合の際に系中に混在させる水素の量で行うことができる。
ポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、製膜性及び加工適性という観点から、一実施形態において、０．１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下でもよく、０．３ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下でもよい。ポリプロピレンのＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定する。
ポリプロピレンとしては、環境負荷の低減という観点から、バイオマス由来のポリプロピレンや、メカニカルリサイクル又はケミカルリサイクルされたポリプロピレンを使用してもよい。
第１の基材の延伸樹脂層におけるポリプロピレンの含有割合は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、よりさらに好ましくは９５質量％以上である。
第１の基材における延伸樹脂層は、ポリプロピレン以外の樹脂材料を含有してもよい。樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリエステル及びアイオノマー樹脂が挙げられる。
第１の基材における延伸樹脂層は、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑（スリップ）剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料及び改質用樹脂が挙げられる。
第１の基材における延伸樹脂層は、延伸処理が施された層である。これにより、例えば、積層体の耐熱性、耐落下衝撃性、耐水性及び寸法安定性を向上できる。このような樹脂層を備える積層体は、例えば、ボイル処理又はレトルト処理がなされる包装容器を構成する包装材料として好適である。
延伸処理は、１軸延伸でもよく、２軸延伸でもよい。
延伸処理は、１軸延伸でもよく、２軸延伸でもよい。
縦方向（基材の流れ方向、ＭＤ方向）へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上１５倍以下、より好ましくは５倍以上１３倍以下である。横方向（ＭＤ方向に対して垂直な方向、ＴＤ方向）へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上１５倍以下、より好ましくは５倍以上１３倍以下である。延伸倍率を２倍以上とすることにより、例えば、延伸樹脂層の強度及び耐熱性をより向上でき、また、延伸樹脂層への印刷適性を向上できる。延伸樹脂層の破断限界という観点からは、延伸倍率は１５倍以下であることが好ましい。
第１の基材における延伸樹脂層には、一実施形態において、表面処理が施されていてもよい。これにより、例えば、延伸樹脂層と他の層との密着性を向上できる。表面処理の方法としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス及び／又は窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
第１の基材における延伸樹脂層の表面に、易接着層を設けてもよい。
第１の基材における延伸樹脂層の表面に、易接着層を設けてもよい。
第１の基材の延伸樹脂層は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
第１の基材における延伸樹脂層の厚さは、好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体の強度及び耐熱性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。
第１の基材における延伸樹脂層の厚さは、好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体の強度及び耐熱性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。
第１の基材の延伸樹脂層は、一実施形態において、耐熱性に優れるポリプロピレン延伸樹脂層であれば特に限定されないが、例えば、２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製、Ｐ２１７１）などの市販の延伸ポリプロピレンフィルムを用いてもよい。
（蒸着膜）
第１の基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材である。バリア性基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と、該樹脂層の一方の面上に設けられた蒸着膜とを備える。これにより、積層体のガスバリア性、具体的には、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を向上できる。積層体を用いて作製した包装容器は、包装容器内に充填された内容物の質量減少を抑えることができる。
第１の基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材である。バリア性基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と、該樹脂層の一方の面上に設けられた蒸着膜とを備える。これにより、積層体のガスバリア性、具体的には、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を向上できる。積層体を用いて作製した包装容器は、包装容器内に充填された内容物の質量減少を抑えることができる。
無機酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化珪素（シリカ）、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウム及び酸化炭化珪素（炭素含有酸化珪素）が挙げられる。これらの中でも、シリカ、酸化炭化珪素及びアルミナが好ましい。
一実施形態において、蒸着膜形成後のエージング処理が必要ないため、無機酸化物としては、シリカがより好ましい。一実施形態において、積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下を抑制できることから、無機酸化物としては、炭素含有酸化珪素がより好ましい。
蒸着膜の厚さは、好ましくは１ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、より好ましくは５ｎｍ以上６０ｎｍ以下、さらに好ましくは１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、蒸着膜におけるクラックの発生を抑制でき、また、包装容器のリサイクル適性を向上できる。
蒸着膜の表面には、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、蒸着膜と隣接する層との密着性を向上できる。
蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法及びイオンプレーティング法などの物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、並びにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法及び光化学気相成長法などの化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）が挙げられる。
蒸着膜は、１回の蒸着工程により形成される単層でもよく、複数回の蒸着工程により形成される多層でもよい。蒸着膜が多層である場合、各層は同一の無機酸化物から構成されてもよく、異なる無機酸化物から構成されてもよい。各層は、同一の方法により形成してもよく、異なる方法により形成してもよい。
バリア性基材における蒸着膜は、ＣＶＤ法により形成された蒸着膜であることが好ましく、ＣＶＤ法により形成された炭素含有酸化珪素蒸着膜であることがより好ましい。これにより、積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下を抑制できる。
炭素含有酸化珪素蒸着膜は、珪素、酸素及び炭素を含む。
炭素含有酸化珪素蒸着膜の一実施形態において、炭素の割合Ｃは、珪素、酸素及び炭素の３元素の合計１００％に対して、好ましくは３％以上５０％以下、より好ましくは５％以上４０％以下、さらに好ましくは１０％以上３５％以下である。炭素の割合Ｃを上記範囲とすることにより、例えば、積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下を抑制できる。
本明細書において、各元素の割合は、モル基準である。
炭素含有酸化珪素蒸着膜の一実施形態において、炭素の割合Ｃは、珪素、酸素及び炭素の３元素の合計１００％に対して、好ましくは３％以上５０％以下、より好ましくは５％以上４０％以下、さらに好ましくは１０％以上３５％以下である。炭素の割合Ｃを上記範囲とすることにより、例えば、積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下を抑制できる。
本明細書において、各元素の割合は、モル基準である。
炭素含有酸化珪素蒸着膜の一実施形態において、珪素の割合Ｓｉは、珪素、酸素及び炭素の３元素の合計１００％に対して、好ましくは１％以上４５％以下、より好ましくは３％以上３８％以下、さらに好ましくは８％以上３３％以下である。酸素の割合Ｏは、珪素、酸素及び炭素の３元素の合計１００％に対して、好ましくは１０％以上７０％以下、より好ましくは２０％以上６５％以下、さらに好ましくは２５％以上６０％以下である。珪素の割合Ｓｉ及び酸素の割合Ｏを上記範囲とすることにより、例えば、積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下をより抑制できる。
炭素含有酸化珪素蒸着膜の一実施形態において、酸素の割合Ｏは、炭素の割合Ｃよりも高いことが好ましく、珪素の割合Ｓｉは、炭素の割合Ｃよりも低いことが好ましい。酸素の割合Ｏは、珪素の割合Ｓｉよりも高いことが好ましい、すなわち、各割合は、割合Ｏ、割合Ｃ、割合Ｓｉの順に低くなることが好ましい。これにより、例えば、積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下をより抑制できる。
炭素含有酸化珪素蒸着膜における割合Ｃ、割合Ｓｉ及び割合Ｏは、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により、以下の測定条件のナロースキャン分析によって測定できる。
（測定条件）
使用機器：「ＥＳＣＡ－３４００」（Ｋｒａｔｏｓ製）
［１］スペクトル採取条件
入射Ｘ線：ＭｇＫα（単色化Ｘ線、ｈν＝１２５３．６ｅＶ）
Ｘ線出力：１５０Ｗ（１０ｋＶ・１５ｍＡ）
Ｘ線走査面積（測定領域）：約６ｍｍφ
光電子取込角度：９０度
［２］イオンスパッタ条件
イオン種：Ａｒ＋
加速電圧：０．２（ｋＶ）
エミッション電流：２０（ｍＡ）
ｅｔｃｈ範囲：１０ｍｍφ
イオンスパッタ時間：３０秒で実施し、スペクトルを採取
使用機器：「ＥＳＣＡ－３４００」（Ｋｒａｔｏｓ製）
［１］スペクトル採取条件
入射Ｘ線：ＭｇＫα（単色化Ｘ線、ｈν＝１２５３．６ｅＶ）
Ｘ線出力：１５０Ｗ（１０ｋＶ・１５ｍＡ）
Ｘ線走査面積（測定領域）：約６ｍｍφ
光電子取込角度：９０度
［２］イオンスパッタ条件
イオン種：Ａｒ＋
加速電圧：０．２（ｋＶ）
エミッション電流：２０（ｍＡ）
ｅｔｃｈ範囲：１０ｍｍφ
イオンスパッタ時間：３０秒で実施し、スペクトルを採取
（表面コート層）
バリア性基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と蒸着膜との間に、極性基を有する樹脂材料を含有する表面コート層を備える。極性基を有する樹脂材料を含有する表面コート層を設けることによって、当該表面コート層上に形成される蒸着膜の密着性を向上できると共に、ガスバリア性も向上できる。
バリア性基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と蒸着膜との間に、極性基を有する樹脂材料を含有する表面コート層を備える。極性基を有する樹脂材料を含有する表面コート層を設けることによって、当該表面コート層上に形成される蒸着膜の密着性を向上できると共に、ガスバリア性も向上できる。
この実施形態では、バリア性基材は、延伸樹脂層及び表面コート層を有する樹脂基材と、該表面コート層上に設けられた蒸着膜とを備える。このバリア性基材は、延伸樹脂層と、表面コート層と、蒸着膜とを厚さ方向にこの順に備える。
極性基とは、ヘテロ原子を１個以上含む基を指し、例えば、エステル基、エポキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基、ウレタン基、カルボキシ基、カルボニル基、カルボン酸無水物基、スルホ基、チオール基及びハロゲン基が挙げられる。これらの中でも、包装容器のラミネート性の観点からは、カルボキシ基、カルボニル基、エステル基、水酸基、アミノ基、アミド基及びウレタン基が好ましく、カルボキシ基、水酸基、アミド基及びウレタン基がより好ましい。
極性基を有する樹脂材料としては、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエステル、ポリエチレンイミン、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂、ナイロン６、ナイロン６，６、ＭＸＤナイロン及びアモルファスナイロンなどのポリアミド、並びにポリウレタンが挙げられる。これらの中でも、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド及びポリウレタンがより好ましい。
表面コート層は、例えば、水系エマルジョン又は溶剤系エマルジョンを用いて形成できる。水系エマルジョンとしては、例えば、ポリアミド系のエマルジョン、ポリエチレン系のエマルジョン及びポリウレタン系のエマルジョンが挙げられる。溶剤系エマルジョンとしては、例えば、（メタ）アクリル樹脂系のエマルジョン及びポリエステル系のエマルジョンが挙げられる。
表面コート層における極性基を有する樹脂材料の含有割合は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
表面コート層は、極性基を有する樹脂材料以外の樹脂材料を含有してもよい。
表面コート層は、上記添加剤を含有してもよい。
表面コート層は、極性基を有する樹脂材料以外の樹脂材料を含有してもよい。
表面コート層は、上記添加剤を含有してもよい。
延伸樹脂層及び表面コート層を有する樹脂基材の総厚さに対する表面コート層の厚さの割合は、好ましくは０．０８％以上２０％以下、より好ましくは０．２％以上１５％以下、さらに好ましくは１％以上１０％以下、よりさらに好ましくは１％以上５％以下である。上記割合が下限値以上であると、例えば、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上でき、また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。上記割合が上限値以下であると、例えば、樹脂基材の加工適性及び包装容器のリサイクル適性をより向上できる。
表面コート層の厚さは、好ましくは０．０２μｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以上１０μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下、よりさらに好ましくは０．２μｍ以上５μｍ以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上でき、また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、樹脂基材の加工適性及び包装容器のリサイクル適性をより向上できる。
例えば、ポリプロピレン又はポリプロピレンを含有する樹脂組成物を、Ｔダイ法又はインフレーション法などを利用して製膜して樹脂フィルムを得た後、該樹脂フィルムを延伸し、延伸後の樹脂フィルムに表面コート層形成用塗工液を塗布し乾燥することにより、延伸樹脂層及び表面コート層を有する樹脂基材を作製できる。
（表面樹脂層）
バリア性基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と蒸着膜との間に、１８０℃以上の融点を有する樹脂材料（以下「高融点樹脂材料」ともいう）を含有する表面樹脂層を備える。高融点樹脂材料を含有する表面樹脂層を設けることによって、当該表面樹脂層上に形成される蒸着膜の密着性を向上できると共に、ガスバリア性も向上できる。
バリア性基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と蒸着膜との間に、１８０℃以上の融点を有する樹脂材料（以下「高融点樹脂材料」ともいう）を含有する表面樹脂層を備える。高融点樹脂材料を含有する表面樹脂層を設けることによって、当該表面樹脂層上に形成される蒸着膜の密着性を向上できると共に、ガスバリア性も向上できる。
この実施形態では、バリア性基材は、延伸樹脂層及び表面樹脂層を有する樹脂基材と、該表面樹脂層上に設けられた蒸着膜とを備える。このバリア性基材は、延伸樹脂層と、表面樹脂層と、蒸着膜とを厚さ方向にこの順に備える。
高融点樹脂材料の融点は、好ましくは１８５℃以上、より好ましくは１９０℃以上、さらに好ましくは２０５℃以上である。融点が下限値以上であると、例えば、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上でき、また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。
高融点樹脂材料の融点は、好ましくは２６５℃以下、より好ましくは２６０℃以下、さらに好ましくは２５０℃以下である。これにより、例えば、樹脂基材の製膜性を向上できる。
高融点樹脂材料の融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠して測定できる。具体的には、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣ曲線を測定し、融点としての融解ピーク温度を求めることができる。
表面樹脂層に含まれる高融点樹脂材料の融点と、延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの融点との差は、好ましくは２０℃以上８０℃以下、より好ましくは２０℃以上６０℃以下である。上記差が下限値であると、例えば、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上でき、また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。上記差が上限値以下であると、例えば、樹脂基材の製膜性をより向上できる。
高融点樹脂材料は、極性基を有することが好ましい。極性基とは、ヘテロ原子を１個以上含む基を指し、例えば、エステル基、エポキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基、ウレタン基、カルボキシ基、カルボニル基、カルボン酸無水物基、スルホ基、チオール基及びハロゲン基が挙げられる。これらの中でも、包装容器のガスバリア性及びラミネート強度の観点からは、水酸基、エステル基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基及びカルボニル基が好ましく、アミド基がより好ましい。
高融点樹脂材料は、融点が１８０℃以上であればよく、例えば、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、セルロース樹脂、及びアイオノマー樹脂が挙げられる。例えば、融点が１８０℃以上であり、極性基を有する樹脂材料が好ましく、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエステル、並びにナイロン６、ナイロン６，６及びＭＸＤナイロン等のポリアミドがより好ましい。
表面樹脂層における高融点樹脂材料の含有割合は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
表面樹脂層は、高融点樹脂材料以外の樹脂材料を含有してもよい。
表面樹脂層は、上記添加剤を含有してもよい。
表面樹脂層には、上記表面処理が施されていてもよい。
表面樹脂層は、上記添加剤を含有してもよい。
表面樹脂層には、上記表面処理が施されていてもよい。
延伸樹脂層及び表面樹脂層を有する樹脂基材の総厚さに対する表面樹脂層の厚さの割合は、好ましくは１％以上１０％以下、より好ましくは１％以上５％以下である。上記割合が下限値以上であると、例えば、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上でき、また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。上記割合が上限値以下であると、例えば、樹脂基材の製膜性及び加工適性、並びに包装容器のリサイクル適性をより向上できる。
表面樹脂層の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上５μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上４μｍ以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上でき、また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、樹脂基材の製膜性及び加工適性、並びに包装容器のリサイクル適性をより向上できる。
樹脂基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と表面樹脂層との間に、接着性樹脂層を備えることができる。これにより、これらの層間の密着性を向上できる。
接着性樹脂層は、例えば、接着性樹脂により形成できる。接着性樹脂としては、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリオレフィン及びポリオレフィンの酸変性物が挙げられる。これらの中でも、包装容器のリサイクル適性という観点から、ポリオレフィン及びその酸変性物が好ましく、ポリプロピレン及びその酸変性物がより好ましい。
接着性樹脂層の厚さは、例えば、１μｍ以上１５μｍ以下である。厚さが１μｍ以上であると、例えば、延伸樹脂層と表面樹脂層との密着性をより向上できる。厚さが１５μｍ以下であると、例えば、樹脂基材の加工適性をより向上できる。
延伸樹脂層と、必要に応じて接着性樹脂層と、表面樹脂層とを有する樹脂基材は、一実施形態において、共押出延伸樹脂フィルムである。共押出延伸樹脂フィルムは、例えば、Ｔダイ法又はインフレーション法などを利用して製膜して積層フィルムを得た後、該積層フィルムを延伸することにより作製できる。インフレーション法により製膜することにより、積層フィルムの延伸を同時に行ってもよい。
延伸処理は、１軸延伸でもよく、２軸延伸でもよい。
ＭＤ方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上１５倍以下、より好ましくは５倍以上１３倍以下である。ＴＤ方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上１５倍以下、より好ましくは５倍以上１３倍以下である。
ＭＤ方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上１５倍以下、より好ましくは５倍以上１３倍以下である。ＴＤ方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上１５倍以下、より好ましくは５倍以上１３倍以下である。
（バリアコート層）
バリア性基材は、一実施形態において、蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備えることができる。すなわち、バリア性基材は、蒸着膜における延伸樹脂層側の面とは反対側の面上に、バリアコート層をさらに備えてもよい。これにより、例えば、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性を向上できる。
バリア性基材は、一実施形態において、蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備えることができる。すなわち、バリア性基材は、蒸着膜における延伸樹脂層側の面とは反対側の面上に、バリアコート層をさらに備えてもよい。これにより、例えば、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性を向上できる。
一実施形態において、バリアコート層は、ガスバリア性樹脂を含有する。ガスバリア性樹脂としては、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ナイロン６、ナイロン６，６及びポリメタキシリレンアジパミドなどのポリアミド、ポリウレタン、並びに（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。
バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。このような構成により、例えば、バリアコート層のガスバリア性を向上できる。
バリアコート層は、上記添加剤を含有してもよい。
バリアコート層は、上記添加剤を含有してもよい。
ガスバリア性樹脂を含有するバリアコート層の厚さは、好ましくは０．０１μｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上５μｍ以下である。バリアコート層の厚さを０．０１μｍ以上とすることにより、例えば、ガスバリア性をより向上できる。バリアコート層の厚さを１０μｍ以下とすることにより、例えば、積層体の加工適性及び包装容器のリサイクル適性を向上できる。
バリアコート層は、例えば、ガスバリア性樹脂などの材料を水又は適当な有機溶剤に溶解又は分散させて得られた塗布液を、塗布し乾燥することにより形成できる。
他の実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと、水溶性高分子と、必要に応じてシランカップリング剤とを混合し、必要に応じて水、有機溶剤及びゾルゲル法触媒を添加して得られたガスバリア性組成物を、蒸着膜上に塗布し乾燥することにより形成されるガスバリア性塗布膜である。ガスバリア性塗布膜は、上記金属アルコキシド等がゾルゲル法によって加水分解及び重縮合された加水分解重縮合物を含む。このようなバリアコート層を蒸着膜上に設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に抑制できる。
金属アルコキシドは、例えば、式（１）で表される。
Ｒ1 nＭ（ＯＲ2）m （１）
式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に炭素数１以上８以下の有機基を表し、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。
Ｒ1 nＭ（ＯＲ2）m （１）
式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に炭素数１以上８以下の有機基を表し、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。
Ｒ1及びＲ2における有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基及びｎ－オクチル基等の炭素数１以上８以下のアルキル基が挙げられる。
金属原子Ｍは、例えば、珪素、ジルコニウム、チタン又はアルミニウムである。
金属原子Ｍは、例えば、珪素、ジルコニウム、チタン又はアルミニウムである。
金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン及びテトラブトキシシラン等のアルコキシシランが挙げられる。
水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール及びエチレン－ビニルアルコール共重合体等の水酸基含有高分子が挙げられる。酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性及び耐候性などの所望の物性に応じて、ポリビニルアルコール及びエチレン－ビニルアルコール共重合体のいずれか一方を用いてもよく、両者を併用してもよく、また、ポリビニルアルコールを用いて得られるガスバリア性塗布膜及びエチレン－ビニルアルコール共重合体を用いて得られるガスバリア性塗布膜を積層してもよい。水溶性高分子の使用量は、金属アルコキシド１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上５００質量部以下である。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができ、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましく、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン及びβ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが挙げられる。シランカップリング剤の使用量は、金属アルコキシド１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上２０質量部以下である。
ガスバリア性組成物は、金属アルコキシド１モルに対して、好ましくは０．１モル以上１００モル以下、より好ましくは０．５モル以上６０モル以下の割合の水を含んでもよい。水の含有量を下限値以上とすることにより、例えば、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性を向上できる。水の含有量を上限値以下とすることにより、例えば、加水分解反応を速やかに行うことができる。
ガスバリア性組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール及びｎ－ブチルアルコールが挙げられる。
ゾルゲル法触媒としては、酸又はアミン系化合物が好ましい。
酸としては、例えば、硫酸、塩酸及び硝酸等の鉱酸；並びに酢酸及び酒石酸等の有機酸が挙げられる。酸の使用量は、金属アルコキシド及びシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量１モルに対して、好ましくは０．００１モル以上０．０５モル以下である。
酸としては、例えば、硫酸、塩酸及び硝酸等の鉱酸；並びに酢酸及び酒石酸等の有機酸が挙げられる。酸の使用量は、金属アルコキシド及びシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量１モルに対して、好ましくは０．００１モル以上０．０５モル以下である。
アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶剤に可溶な第３級アミンが好適であり、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン及びトリペンチルアミンが挙げられる。アミン系化合物の使用量は、金属アルコキシドとシランカップリング剤との合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上１．０質量部以下、より好ましくは０．０３質量部以上０．３質量部以下である。
ガスバリア性組成物を塗布する方法としては、例えば、グラビアロールコーター等のロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコート及びアプリケータ等の塗布手段が挙げられる。
以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について説明する。
金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶剤、及び必要に応じてシランカップリング剤等を混合して、ガスバリア性組成物を調製する。組成物中では、次第に重縮合反応が進行する。蒸着膜上に、常法により、上記組成物を塗布し乾燥する。この乾燥により、金属アルコキシド及び水溶性高分子（組成物がシランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。上記操作を繰り返して、複数の複合ポリマー層を積層してもよい。例えば、塗布された上記組成物を好ましくは２０℃以上１５０℃以下、より好ましくは５０℃以上１２０℃以下、さらに好ましくは７０℃以上１００℃以下の温度で、１秒以上１０分以下加熱する。これにより、ガスバリア性塗布膜を形成できる。
金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶剤、及び必要に応じてシランカップリング剤等を混合して、ガスバリア性組成物を調製する。組成物中では、次第に重縮合反応が進行する。蒸着膜上に、常法により、上記組成物を塗布し乾燥する。この乾燥により、金属アルコキシド及び水溶性高分子（組成物がシランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。上記操作を繰り返して、複数の複合ポリマー層を積層してもよい。例えば、塗布された上記組成物を好ましくは２０℃以上１５０℃以下、より好ましくは５０℃以上１２０℃以下、さらに好ましくは７０℃以上１００℃以下の温度で、１秒以上１０分以下加熱する。これにより、ガスバリア性塗布膜を形成できる。
ガスバリア性塗布膜の厚さは、好ましくは０．０１μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上５０μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以上５μｍ以下である。これにより、例えば、ガスバリア性を向上でき、蒸着膜におけるクラックの発生を抑制でき、また、包装容器のリサイクル適性を向上できる。
＜第２の基材＞
第２の基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える。
第２の基材が備える延伸樹脂層は、ポリプロピレンを主成分として、すなわちポリプロピレンを５０質量％超の範囲で含有する。第２の基材が延伸樹脂層を備えることにより、例えば、第２の基材を使用して作製される包装容器の耐油性を向上できる。
第２の基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える。
第２の基材が備える延伸樹脂層は、ポリプロピレンを主成分として、すなわちポリプロピレンを５０質量％超の範囲で含有する。第２の基材が延伸樹脂層を備えることにより、例えば、第２の基材を使用して作製される包装容器の耐油性を向上できる。
ポリプロピレンは、プロピレンホモポリマー、プロピレンランダムコポリマー及びプロピレンブロックコポリマーのいずれでもよく、これらから選択される２種以上の混合物でもよい。これらの詳細は上述したとおりであり、本欄での詳細な説明は省略する。
ポリプロピレンの中でも、透明性の観点からは、ランダムコポリマーを使用することが好ましい。包装容器の剛性及び耐熱性を重視する場合は、ホモポリマーを使用することが好ましい。包装容器の耐落下衝撃性を重視する場合は、ブロックコポリマーを使用することが好ましい。
ポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、製膜性及び加工適性という観点から、一実施形態において、０．１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下でもよく、０．３ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下でもよい。ポリプロピレンのＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定する。
ポリプロピレンとしては、環境負荷の低減という観点から、バイオマス由来のポリプロピレンや、メカニカルリサイクル又はケミカルリサイクルされたポリプロピレンを使用してもよい。
第２の基材の延伸樹脂層におけるポリプロピレンの含有割合は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、よりさらに好ましくは９５質量％以上である。
第２の基材における延伸樹脂層は、ポリプロピレン以外の樹脂材料を含有してもよい。樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリエステル及びアイオノマー樹脂が挙げられる。
第２の基材における延伸樹脂層は、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑（スリップ）剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料及び改質用樹脂が挙げられる。
第２の基材における延伸樹脂層は、延伸処理が施された層である。これにより、例えば、積層体の耐熱性、耐落下衝撃性、耐水性及び寸法安定性を向上できる。このような樹脂層を備える積層体は、例えば、ボイル処理又はレトルト処理がなされる包装容器を構成する包装材料として好適である。
延伸処理は、１軸延伸でもよく、２軸延伸でもよい。
延伸処理の詳細は上述したとおりであり、本欄での詳細な説明は省略する。
延伸処理は、１軸延伸でもよく、２軸延伸でもよい。
延伸処理の詳細は上述したとおりであり、本欄での詳細な説明は省略する。
第２の基材における延伸樹脂層には、一実施形態において、上述した表面処理が施されていてもよい。これにより、例えば、延伸樹脂層と他の層との密着性を向上できる。
第２の基材における延伸樹脂層の表面に、易接着層を設けてもよい。
第２の基材における延伸樹脂層の表面に、易接着層を設けてもよい。
第２の基材の延伸樹脂層は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
第２の基材における延伸樹脂層の厚さは、好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体の強度及び耐熱性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。
第２の基材における延伸樹脂層の厚さは、好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体の強度及び耐熱性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。
第２の基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材である。バリア性基材の詳細は第１の基材の欄において上述したとおりであり、本欄での詳細な説明は省略する。第２の基材は、一実施形態において、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である。
＜印刷層＞
本開示の積層体は、第１の基材及び第２の基材などの基材の表面に印刷層を有してもよい。印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号及びこれらの組み合わせなどが表される。印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行うこともできる。これにより、環境負荷をより低減できる。
本開示の積層体は、第１の基材及び第２の基材などの基材の表面に印刷層を有してもよい。印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号及びこれらの組み合わせなどが表される。印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行うこともできる。これにより、環境負荷をより低減できる。
印刷層の形成方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法及びフレキソ印刷法などの従来公知の印刷法が挙げられる。これらの中でも、環境負荷の低減という観点から、フレキソ印刷法が好ましい。
印刷層の厚さは、例えば０．５μｍ以上３μｍ以下である。
＜シーラント層＞
本開示の積層体は、シーラント層を備える。
シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有する。すなわち、シーラント層は、延伸樹脂層と同種の樹脂材料、すなわち、ポリプロピレンにより構成される。これにより、包装容器のモノマテリアル化を図ることができる。使用済みの包装容器を回収した後、基材とシーラント層とを分離する必要がなく、包装容器のリサイクル適性を向上できる。シーラント層をポリプロピレンにより構成することにより、積層体を用いて作製される包装容器の耐油性も向上できる。
本開示の積層体は、シーラント層を備える。
シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有する。すなわち、シーラント層は、延伸樹脂層と同種の樹脂材料、すなわち、ポリプロピレンにより構成される。これにより、包装容器のモノマテリアル化を図ることができる。使用済みの包装容器を回収した後、基材とシーラント層とを分離する必要がなく、包装容器のリサイクル適性を向上できる。シーラント層をポリプロピレンにより構成することにより、積層体を用いて作製される包装容器の耐油性も向上できる。
シーラント層におけるポリプロピレンの含有割合は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、よりさらに好ましくは９５質量％以上である。これにより、例えば、包装容器のリサイクル適性を向上できる。
ポリプロピレンとしては、例えば、プロピレンホモポリマー、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体等のプロピレンランダムコポリマー、及びプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体等のプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。α－オレフィンの詳細は、上述したとおりである。ヒートシール性という観点から、ポリプロピレンの密度は、例えば０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９２ｇ／ｃｍ3以下である。密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２、特にＤ法（密度勾配管法、２３℃）、に準拠して測定される。環境負荷低減という観点から、バイオマス由来のポリプロピレン及び／又はリサイクルされたポリプロピレンを用いてもよい。
シーラント層は、上記添加剤を含有してもよい。
シーラント層は、上記添加剤を含有してもよい。
本開示において、シーラント層の主成分として、以下に記載するＴｉｍ１及び／又はＴｉｍ２を有するポリプロピレンを用いることが好ましい。これにより、例えば、低温シール性に優れるシーラント層を形成できる。
シーラント層における主成分であるポリプロピレンのＴｉｍ１は、好ましくは１４５℃以下、より好ましくは１４０℃以下、さらに好ましくは１３５℃以下、特に好ましくは１３０℃以下である。これにより、例えば、ヒートシール可能な温度範囲が広く、シール強度に優れる包装材料を構成できる。シーラント層における主成分である上記ポリプロピレンのＴｉｍ１の下限値は特に限定されないが、例えば５０℃でもよく、６０℃、７０℃、８０℃又は９０℃でもよい。
シーラント層における主成分であるポリプロピレンのＴｉｍ２は、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４８℃以下、さらに好ましくは１４５℃以下、特に好ましくは１４３℃以下である。これにより、例えば、ヒートシール可能な温度範囲が広く、シール強度に優れる包装材料を構成できる。シーラント層における主成分である上記ポリプロピレンのＴｉｍ２の下限値は特に限定されないが、例えば６０℃でもよく、７０℃、８０℃、９０℃又は１００℃でもよい。
シーラント層は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
シーラント層の厚さは、好ましくは１０μｍ以上２００μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以上１５０μｍ以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体を備える包装容器のラミネート強度をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。積層体からパウチ（特にレトルトパウチ）を作製する場合は、シーラント層の厚さは、好ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以上１００μｍ以下、さらに好ましくは６０μｍ以上１００μｍ以下である。
シーラント層の厚さは、好ましくは１０μｍ以上２００μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以上１５０μｍ以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体を備える包装容器のラミネート強度をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。積層体からパウチ（特にレトルトパウチ）を作製する場合は、シーラント層の厚さは、好ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以上１００μｍ以下、さらに好ましくは６０μｍ以上１００μｍ以下である。
シーラントフィルムは、例えば、従来公知の方法により製造できる。シーラントフィルムは、上述した各材料を通常の方法で混合し、得られた混合物を通常の方法でフィルムに成形することによって得られる。シーラントフィルムは、押出成形により得られるフィルムであることが好ましい。押出成形は、Ｔダイ法又はインフレーション法により行われることが好ましい。具体的には、シーラントフィルムを構成する材料を必要に応じて乾燥させた後、該材料の融点以上の温度に加熱された溶融押出機に供給して該材料を溶融させ、例えばＴダイ等のダイよりフィルム状に押出し、押出されたフィルム状物を回転している冷却ドラム等で急冷固化することにより、シーラントフィルムを成形できる。
溶融押出機としては、１軸押出機、２軸押出機、ベント押出機、タンデム押出機等を目的に応じて使用できる。溶融押出機から押し出す際の溶融ポリマーの温度は、例えば２００℃以上３００℃以下でもよく、２２０℃以上２７０℃以下でもよい。
シーラント層は、ヒートシール性という観点から、好ましくは未延伸の樹脂フィルムである。上記樹脂フィルムは、例えば、キャスト法、Ｔダイ法又はインフレーション法などを利用することにより作製できる。
シーラント層には、上記表面処理が施されていてもよい。
シーラント層には、上記表面処理が施されていてもよい。
シーラント層は、一実施形態において、低温シール性に優れるポリプロピレン未延伸樹脂層であれば特に限定されないが、例えば、未延伸ポリプロピレンフィルム（オカモト（株）製、ＥＴ－２０）などの市販の未延伸ポリプロピレンフィルムを用いてもよい。
例えば、シーラント層に対応する未延伸の樹脂フィルムを必要に応じて接着層を介して第１の基材又は第２の基材上に積層してもよく、ポリプロピレン又はその樹脂組成物を第１の基材又は第２の基材上に溶融押出しすることによりシーラント層を形成してもよい。接着層としては、例えば、以下の接着層が挙げられる。
＜接着層＞
積層体は、一実施形態において、第１の基材とシーラント層との間に、接着層を備える。積層体は、一実施形態において、第１の基材と第２の基材との間に、第１の接着層を備える。積層体は、一実施形態において、第２の基材とシーラント層との間に、第２の接着層を備える。これにより、第１の基材とシーラント層との間の密着性、第１の基材と第２の基材との密着性、第２の基材とシーラント層との密着性を向上できる。
積層体は、一実施形態において、第１の基材とシーラント層との間に、接着層を備える。積層体は、一実施形態において、第１の基材と第２の基材との間に、第１の接着層を備える。積層体は、一実施形態において、第２の基材とシーラント層との間に、第２の接着層を備える。これにより、第１の基材とシーラント層との間の密着性、第１の基材と第２の基材との密着性、第２の基材とシーラント層との密着性を向上できる。
接着層は、接着剤により構成される。接着剤は、１液硬化型の接着剤、２液硬化型の接着剤、及び非硬化型の接着剤のいずれでもよい。接着剤は、無溶剤型の接着剤でもよく、溶剤型の接着剤でもよい。本開示の積層体は、一実施形態において、少なくとも、ポリプロピレン樹脂基材、バリア性基材及びシーラント層という３要素を備える。これにより、接着剤を用いて積層体を製造する場合に、蒸着膜上に接着剤を直接塗布しなくとも積層体を製造でき、蒸着膜の劣化を抑制できる。
無溶剤型の接着剤、すなわちノンソルベントラミネート接着剤としては、例えば、ポリエーテル系接着剤、ポリエステル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤及びポリウレタン系接着剤が挙げられる。これらの中でも、ポリウレタン系接着剤が好ましく、２液硬化型のポリウレタン系接着剤がより好ましい。
無溶剤型の接着剤は、一実施形態において、主剤と硬化剤とを有する２液硬化型接着剤である。主剤に含まれる重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、塗工適性という観点から、好ましくは８００以上１０，０００以下、より好ましくは１，２００以上４，０００以下である。主剤に含まれる重合体成分の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは２．８以下、より好ましくは１．２以上２．７以下、さらに好ましくは１．５以上２．６以下、特に好ましくは２．０以上２．５以下である。ここでＭｎは、主剤に含まれる重合体成分の数平均分子量である。各平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ７２５２－１（２００８）に準拠したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、ポリスチレン換算の値である。
溶剤型の接着剤としては、例えば、ゴム系接着剤、ビニル系接着剤、オレフィン系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤及びポリウレタン系接着剤が挙げられる。これらの中でも、ポリウレタン系接着剤が好ましく、２液硬化型のポリウレタン系接着剤がより好ましい。
一実施形態において、無溶剤型の接着剤を用いて接着層を形成することにより、例えば、積層体における残留溶剤量、具体的には残留有機溶剤量をより低減できる。本開示の積層体は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える。したがって、溶剤型の接着剤を用いて本開示の積層体を作製する場合、ポリエステル系積層体に比べて、積層体の劣化や熱収縮を防ぐため、その乾燥時の温度を低くする必要がある。この場合、接着剤中の溶剤が充分に揮発除去されずに、積層体中に残留し、残留溶剤による臭気が残ることがある。無溶剤型の接着剤を用いることにより、残留溶剤量をより低減できる。
上記有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ｎ－ヘキサン及びメチルシクロヘキサン等の炭化水素溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ｎ－ブチル及び酢酸イソブチル等のエステル溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール及びイソブチルアルコール等のアルコール溶剤；並びにアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン溶剤が挙げられる。
一実施形態において、無溶剤型の接着剤を用いることにより、溶剤型の接着剤を用いた場合に比べて、例えば、接着層を薄くできる。これにより、積層体全体におけるポリプロピレンの含有割合をさらに向上できる。このような積層体は、モノマテリアル化された包装容器の作製に好適である。
接着層の厚さは、例えば、０．１μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは０．２μｍ以上８μｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以上６μｍ以下である。接着層の厚さは、２μｍ以下でもよい。
本開示の積層体の製造方法は特に限定されず、ドライラミネート法、溶融押出ラミネート法、サンドラミネート法等の従来公知の方法を用いて製造することができる。例えば、本開示の積層体は、一実施形態において、第１の基材とシーラントフィルムとを、あるいは第１の基材と第２の基材とシーラントフィルムとを、無溶剤型の接着剤を用いたノンソルベントラミネート法により貼り合わせて製造してもよく、溶剤型の接着剤を用いたドライラミネート法により貼り合わせて製造してもよい。
以下、２液硬化型のポリウレタン系接着剤について説明する。このポリウレタン系接着剤としては、例えば、ポリエステルポリオール等のポリオール化合物を含む主剤と、イソシアネート化合物を含む硬化剤とを有する接着剤が好ましい。
ポリオール化合物としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール及び（メタ）アクリルポリオールが挙げられる。これらの中でも、ポリエステルポリオールが好ましい。
ポリオール化合物としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール及び（メタ）アクリルポリオールが挙げられる。これらの中でも、ポリエステルポリオールが好ましい。
ポリエステルポリオールは、１分子中に水酸基を２個以上有する。ポリエステルポリオールは、主骨格として、例えば、ポリエステル構造又はポリエステルポリウレタン構造を有する。ポリエステルポリオールは、例えば、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分との脱水縮合反応や、エステル交換又は開環反応により得られる。
多価アルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール及びシクロヘキサンジメタノール等のジオール；グリセリン、トリエチロールプロパン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビトール等の３官能以上のポリオールが挙げられる。
多価カルボン酸成分としては、例えば、脂肪族多価カルボン酸、脂環族多価カルボン酸及び芳香族多価カルボン酸、並びにこれらのエステル誘導体及び酸無水物が挙げられる。脂肪族多価カルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸及びダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。脂環族多価カルボン酸としては、例えば、１，３－シクロペンタンジカルボン酸及び１，４－シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。芳香族多価カルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸及び１，２－ビス（フェノキシ）エタン－ｐ，ｐ’－ジカルボン酸が挙げられる。
ポリエステルポリオールは、必要に応じてポリイソシアネートにて予め鎖長させることもできる。ポリイソシアネートとしては、例えば、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、α、α、α’α’－テトラメチル－ｍ－キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート；並びにジイソシアネートのビュレット体、ヌレート体又はトリメチロールプロパンアダクト体が挙げられる。
ポリエステルポリオール等のポリオール化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、塗工適性という観点から、好ましくは８００以上１０，０００以下、より好ましくは１，２００以上４，０００以下である。ポリエステルポリオール等のポリオール化合物の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは２．８以下、より好ましくは１．２以上２．７以下、さらに好ましくは１．５以上２．６以下、特に好ましくは２．０以上２．５以下である。ここでＭｎは、ポリオール化合物の数平均分子量である。各平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ７２５２－１（２００８）に準拠したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、ポリスチレン換算の値である。
イソシアネート化合物は、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する。
イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族イソシアネート及び脂肪族イソシアネートが挙げられる。イソシアネート化合物は、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物でもよい。
イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族イソシアネート及び脂肪族イソシアネートが挙げられる。イソシアネート化合物は、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物でもよい。
イソシアネート化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート及びα、α、α’α’－テトラメチル－ｍ－キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート；これらのジイソシアネートの３量体；並びにこれらのジイソシアネート化合物と、低分子活性水素化合物若しくはそのアルキレンオキシド付加物、又は高分子活性水素化合物とを反応させて得られる、アダクト体、ビュレット体及びアロファネート体が挙げられる。
低分子活性水素化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサメチレングリコール、１，８－オクタメチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、メタキシリレンアルコール、１，３－ビスヒドロキシエチルベンゼン、１，４－ビスヒドロキシエチルベンゼン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びメタキシリレンジアミンが挙げられる。高分子活性水素化合物としては、例えば、ポリエステル、ポリエーテルポリオール及びポリアミドが挙げられる。
［包装容器］
本開示の積層体は、包装材料用途に好適に使用できる。
包装材料は、包装容器を作製するために使用される。包装材料は、本開示の積層体を備える。本開示の積層体を備える包装材料を少なくとも用いることにより、包装容器を作製できる。
本開示の積層体は、包装材料用途に好適に使用できる。
包装材料は、包装容器を作製するために使用される。包装材料は、本開示の積層体を備える。本開示の積層体を備える包装材料を少なくとも用いることにより、包装容器を作製できる。
本開示の包装容器は、本開示の積層体（以下、単に「積層体」ともいう）を備える。包装容器としては、例えば、包装袋、チューブ容器、及び蓋付き容器が挙げられる。蓋付き容器は、収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合（ヒートシール）された蓋材とを備える。
本開示の包装容器は、一実施形態において、高温処理を受けてもガスバリア性を維持し、また変形が小さいことから、電子レンジ用容器、あるいはボイル又はレトルト容器として好適である。本開示の包装容器は、電子レンジ用ボイル又はレトルト容器としても好適である。本開示の包装容器は、ボイル又はレトルトパウチとして特に好適である。
ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール及び超音波シールが挙げられる。
包装袋としては、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型及びガゼット型などの種々の形態の包装袋が挙げられる。
包装容器は、易開封部を備えてもよい。易開封部としては、例えば、包装容器の引き裂きの起点となるノッチ部や、包装容器を引き裂く際の経路として、レーザー加工やカッターなどにより形成されたハーフカット線が挙げられる。
包装容器は、蒸気抜き機構を備えてもよい。蒸気抜き機構は、包装容器内の蒸気圧力が所定値以上となった際に、包装容器内部と外部とを連通させ、蒸気を逃がすと共に、蒸気抜き機構以外の箇所において蒸気が抜けることを抑制するように構成されている。
蒸気抜き機構は、例えば、側部シール部から包装容器の内側に向かって突出した蒸気抜きシール部と、蒸気抜きシール部によって、内容物収容部から隔離された非シール部とを備える。非シール部は、包装容器の外部に連通している。内容物が充填され、開口部がヒートシールされた包装容器を、電子レンジなどを用いて加熱する。これにより、内部の圧力が高まり、蒸気抜きシール部が剥離する。蒸気は、蒸気抜きシール部剥離箇所及び非シール部を通り、包装容器外部へ抜ける。
一実施形態において、本開示の積層体を、第１の基材が外側、シーラント層が内側に位置するように二つ折にして重ね合わせて、その端部等をヒートシールすることにより、包装袋を作製できる。他の実施形態において、複数の本開示の積層体をシーラント層同士が対向するように重ね合わせて、その端部等をヒートシールすることにより、包装袋を作製できる。包装袋の全部が上記積層体で構成されてもよく、包装袋の一部が上記積層体で構成されてもよい。
一実施形態において、蓋付き容器における蓋材として、本開示の積層体が用いられる。蓋付き容器は、収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合（ヒートシール）された蓋材とを備える。ここで、蓋材、すなわち上記積層体のシーラント層と、容器本体とが、ヒートシールされている。容器本体の形状としては、例えば、カップ型及び有底円筒形状が挙げられる。容器本体は、例えば、ポリスチレン製、ポリプロピレン製、ポリエチレン製又は紙製である。
包装容器中に収容される内容物としては、例えば、液体、固体、粉体及びゲル体が挙げられる。内容物は、飲食品でもよく、化学品、化粧品及び医薬品等の非飲食品でもよい。包装容器中に内容物を収容した後、包装容器の開口部をヒートシールすることにより、包装容器を密封できる。
包装袋の具体例として、以下、小袋及びスタンディングパウチについて説明する。
小袋は、小型の包装袋であって、例えば１ｇ以上２００ｇ以下の内容物を収容するために使用される。小袋中に収容される内容物としては、例えば、ソース、醤油、ドレッシング、ケチャップ、シロップ、料理用酒類、他の液体又は粘稠体の調味料；液体スープ、粉末スープ、果汁類；香辛料；液体飲料、ゼリー状飲料、インスタント食品、他の飲食品が挙げられる。
小袋は、小型の包装袋であって、例えば１ｇ以上２００ｇ以下の内容物を収容するために使用される。小袋中に収容される内容物としては、例えば、ソース、醤油、ドレッシング、ケチャップ、シロップ、料理用酒類、他の液体又は粘稠体の調味料；液体スープ、粉末スープ、果汁類；香辛料；液体飲料、ゼリー状飲料、インスタント食品、他の飲食品が挙げられる。
スタンディングパウチは、例えば５０ｇ以上２０００ｇ以下の内容物を収容するために使用される。スタンディングパウチ中に収容される内容物としては、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、ハンドソープ、ボディソープ、芳香剤、消臭剤、脱臭剤、防虫剤、洗剤；ドレッシング、食用油、マヨネーズ、他の液体又は粘稠体の調味料；液体飲料、ゼリー状飲料、インスタント食品、他の飲食品；クリームが挙げられる。
図１０に、２枚の積層体を貼り合わせて得られる包装袋５０を示す。斜線部分は、ヒートシールされた箇所を示す。包装袋５０は、易開封部５１を備えてもよい。易開封部５１としては、例えば、引き裂きの起点となるノッチ部５２や、引き裂く際の経路として、レーザー加工やカッターなどにより形成されたハーフカット線５３が挙げられる。
図１１に、スタンディングパウチの構成の一例を簡略に示す。斜線部分は、ヒートシールされた箇所を示す。スタンディングパウチ６０は、一実施形態において、胴部（側面シート）６１と、底部（底面シート）６２とを備える。側面シート６１と底面シート６２とは、同一部材により構成されてもよく、別部材により構成されてもよい。底面シート６２が側面シート６１の形状を保持することにより、パウチに自立性が付与され、スタンディング形式のパウチとすることができる。側面シート６１と底面シート６２とによって囲まれる領域内に、内容物を収容するための収容空間が形成される。
スタンディングパウチ６０は、蒸気抜き機構６３を備えてもよい。蒸気抜き機構６３は、側部シール部から包装容器の内側に向かって突出した蒸気抜きシール部６３ａと、蒸気抜きシール部６３ａによって、内容物収容部から隔離された非シール部６３ｂとを備える。非シール部６３ｂは、包装容器の外部に連通している。
スタンディングパウチにおいて、胴部のみが本開示の積層体により構成されてもよく、底部のみが本開示の積層体により構成されてもよく、胴部及び底部の両方が本開示の積層体により構成されてもよい。
一実施形態において、側面シートは、本開示の積層体が備えるシーラント層が最内層となるように製袋することにより形成できる。一実施形態において、側面シートは、本開示の積層体を２枚準備し、これらをシーラント層同士が向かい合うようにして重ね合わせ、両側の側縁部をヒートシールして製袋することにより形成できる。
他の実施形態において、側面シートは、本開示の積層体を２枚準備し、これらをシーラント層同士が向かい合うようにして重ね合わせ、重ね合わせた積層体の両側の側縁部における積層体間に、シーラント層が外側となるようにＶ字状に折った積層体２枚をそれぞれ挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。このような作製方法によれば、側部ガセット付きの胴部を有するスタンディングパウチが得られる。
一実施形態において、底面シートは、製袋された側面シート下部の間に本開示の積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。より具体的には、底面シートは、製袋された側面シート下部の間に、シーラント層が外側となるようにＶ字状に折った積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。
一実施形態において、上記積層体を２枚準備し、これらをシーラント層同士が向かい合うようにして重ね合わせ、次いで、もう１枚の上記積層体をシーラント層が外側となるようにＶ字状に折り、これを向かい合わせとなった積層体の下部に挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成する。次いで、底部に隣接する２辺をヒートシールすることにより、胴部を形成する。このようにして、一実施形態のスタンディングパウチを形成できる。
本開示は、例えば以下の［１］～［１８］に関する。
［１］第１の基材とシーラント層とを備える包装材料用積層体であって、第１の基材が、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備え、シーラント層が、ポリプロピレンを主成分として含有する樹脂層であり、延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られる第１回昇温時における補外融解開始温度（Ｔｉｍ）が、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍよりも高く、積層体を圧力０．１ＭＰａ、時間１秒のヒートシール条件でヒートシールした場合において、試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎ及びＴ型剥離によるシール強度が２３Ｎ／１５ｍｍ以上となり、かつ積層体のＴＤ方向の収縮率が０％以上１．０％以下となるヒートシール温度の範囲が、１３０℃以上１９０℃以下の範囲において５℃以上存在する、包装材料用積層体。
［２］第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍと、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍとの差が、２０℃以上である、上記［１］に記載の包装材料用積層体。
［３］第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第２回昇温時におけるＴｉｍと、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第２回昇温時におけるＴｉｍとの差が、１０℃以上である、上記［１］又は［２］に記載の包装材料用積層体。
［４］シーラント層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍが、１４５℃以下である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の包装材料用積層体。
［５］シーラント層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第２回昇温時におけるＴｉｍが、１５０℃以下である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の包装材料用積層体。
［６］第１の基材が、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材であるか、又は、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の包装材料用積層体。
［７］積層体が、第１の基材とシーラント層との間に、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える第２の基材をさらに備え、第２の基材が、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材であるか、又は、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である、上記［１］～［６］のいずれかに記載の包装材料用積層体。
［８］バリア性基材が、延伸樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記［６］又は［７］に記載の包装材料用積層体。
［９］バリア性基材が、延伸樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、１８０℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記［６］又は［７］に記載の包装材料用積層体。
［１０］バリア性基材における延伸樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムを構成する、上記［９］に記載の包装材料用積層体。
［１１］蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記［６］～［１０］のいずれかに記載の包装材料用積層体。
［１２］第１の基材が、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材であり、第２の基材が、バリア性基材である、上記［７］に記載の包装材料用積層体。
［１３］第１の基材と第２の基材との間に、第１の接着層を備え、第２の基材とシーラント層との間に、第２の接着層を備える、上記［７］又は［１２］に記載の包装材料用積層体。
［１４］ポリプロピレン系単一素材の割合が８０質量％以上である、上記［１］～［１３］のいずれかに記載の包装材料用積層体。
［１５］上記［１］～［１４］のいずれかに記載の包装材料用積層体を備える包装容器。
［１６］ボイル又はレトルトパウチである、上記［１５］に記載の包装容器。
［１７］上記［１］～［１４］のいずれかに記載の包装材料用積層体からなる蓋材。
［１８］収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記［１７］に記載の蓋材とを備える包装容器。
［１］第１の基材とシーラント層とを備える包装材料用積層体であって、第１の基材が、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備え、シーラント層が、ポリプロピレンを主成分として含有する樹脂層であり、延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られる第１回昇温時における補外融解開始温度（Ｔｉｍ）が、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍよりも高く、積層体を圧力０．１ＭＰａ、時間１秒のヒートシール条件でヒートシールした場合において、試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎ及びＴ型剥離によるシール強度が２３Ｎ／１５ｍｍ以上となり、かつ積層体のＴＤ方向の収縮率が０％以上１．０％以下となるヒートシール温度の範囲が、１３０℃以上１９０℃以下の範囲において５℃以上存在する、包装材料用積層体。
［２］第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍと、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍとの差が、２０℃以上である、上記［１］に記載の包装材料用積層体。
［３］第１の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第２回昇温時におけるＴｉｍと、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第２回昇温時におけるＴｉｍとの差が、１０℃以上である、上記［１］又は［２］に記載の包装材料用積層体。
［４］シーラント層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍが、１４５℃以下である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の包装材料用積層体。
［５］シーラント層に含まれるポリプロピレンの、ＤＳＣにより得られる第２回昇温時におけるＴｉｍが、１５０℃以下である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の包装材料用積層体。
［６］第１の基材が、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材であるか、又は、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の包装材料用積層体。
［７］積層体が、第１の基材とシーラント層との間に、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える第２の基材をさらに備え、第２の基材が、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材であるか、又は、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である、上記［１］～［６］のいずれかに記載の包装材料用積層体。
［８］バリア性基材が、延伸樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記［６］又は［７］に記載の包装材料用積層体。
［９］バリア性基材が、延伸樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、１８０℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記［６］又は［７］に記載の包装材料用積層体。
［１０］バリア性基材における延伸樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムを構成する、上記［９］に記載の包装材料用積層体。
［１１］蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記［６］～［１０］のいずれかに記載の包装材料用積層体。
［１２］第１の基材が、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材であり、第２の基材が、バリア性基材である、上記［７］に記載の包装材料用積層体。
［１３］第１の基材と第２の基材との間に、第１の接着層を備え、第２の基材とシーラント層との間に、第２の接着層を備える、上記［７］又は［１２］に記載の包装材料用積層体。
［１４］ポリプロピレン系単一素材の割合が８０質量％以上である、上記［１］～［１３］のいずれかに記載の包装材料用積層体。
［１５］上記［１］～［１４］のいずれかに記載の包装材料用積層体を備える包装容器。
［１６］ボイル又はレトルトパウチである、上記［１５］に記載の包装容器。
［１７］上記［１］～［１４］のいずれかに記載の包装材料用積層体からなる蓋材。
［１８］収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記［１７］に記載の蓋材とを備える包装容器。
以下、実施例に基づき本開示の積層体について具体的に説明する。
［実施例１］
＜透明バリア性基材の作製＞
水酸基含有（メタ）アクリル樹脂（数平均分子量：２５，０００、ガラス転移温度：９９℃、水酸基価：８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を、メチルエチルケトンと酢酸エチルとの混合溶剤（混合比１：１）を用いて、固形分濃度が１０質量％となるまで希釈し、主剤を調製した。トリレンジイソシアネートを含有する酢酸エチル溶液（固形分７５質量％）を硬化剤として、主剤に添加し、表面コート層形成用溶液を得た。硬化剤の使用量は、主剤１００質量部に対して、１０質量部とした。
＜透明バリア性基材の作製＞
水酸基含有（メタ）アクリル樹脂（数平均分子量：２５，０００、ガラス転移温度：９９℃、水酸基価：８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を、メチルエチルケトンと酢酸エチルとの混合溶剤（混合比１：１）を用いて、固形分濃度が１０質量％となるまで希釈し、主剤を調製した。トリレンジイソシアネートを含有する酢酸エチル溶液（固形分７５質量％）を硬化剤として、主剤に添加し、表面コート層形成用溶液を得た。硬化剤の使用量は、主剤１００質量部に対して、１０質量部とした。
一方の面がコロナ処理された、厚さ２０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（三井化学東セロ（株）製、ＭＥ－１）を準備した。該フィルムのコロナ処理面に、上記表面コート層形成用溶液を塗布、乾燥して、厚さ０．５μｍの表面コート層を形成し、樹脂基材を得た。
樹脂基材の表面コート層上に、実機である低温プラズマ化学気相成長装置を用いて、Ｒｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌにより、樹脂基材にテンションを与えながら、厚さ１２ｎｍの炭素含有酸化珪素（シリカ）蒸着膜を形成した（ＣＶＤ法）。蒸着膜形成条件は、以下の通りとした。
（形成条件）
・ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘリウム＝１：１０：１０（単位：ｓｌｍ）
・冷却・電極ドラム供給電力：２２ｋＷ
・ライン速度：１００ｍ／ｍｉｎ
・ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘリウム＝１：１０：１０（単位：ｓｌｍ）
・冷却・電極ドラム供給電力：２２ｋＷ
・ライン速度：１００ｍ／ｍｉｎ
水３８５ｇと、イソプロピルアルコール６７ｇと、０．５Ｎ塩酸９．１ｇとを混合して、ｐＨ２．２の溶液を得た。この溶液に、金属アルコキシドとしてテトラエトキシシラン１７５ｇと、シランカップリング剤としてグリシドキシプロピルトリメトキシシラン９．２ｇとを、１０℃となるように冷却しながら混合して、溶液Ａを得た。水溶性高分子としてケン価度９９％以上、重合度２４００のポリビニルアルコール１４．７ｇと、水３２４ｇと、イソプロピルアルコール１７ｇとを混合して、溶液Ｂを得た。
溶液Ａと溶液Ｂとを、質量基準（溶液Ａ：溶液Ｂ）で６．５：３．５となるように混合して、バリアコート剤を得た。樹脂基材上に形成した蒸着膜上に、バリアコート剤をスピンコート法によりコーティングし、オーブンにて８０℃で６０秒間の加熱処理を施し、厚さ３００ｎｍのバリアコート層を形成した。
以上のようにして、透明バリア性基材を得た。
以上のようにして、透明バリア性基材を得た。
＜積層体の作製＞
第１の基材として、一方の面がコロナ処理された、厚さ２０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製、Ｐ２１７１）を準備した。第１の基材のコロナ処理面に、グラビアロールコート法により、塗布厚さ１μｍ（乾燥時）の印刷層を形成した。次いで、印刷層上に、２液硬化型ポリウレタン接着剤（ロックペイント（株）製、ＲＵ－４０／Ｈ－４）をグラビアロールコート法により塗布厚さ４μｍ（乾燥時）でコーティングし、その接着層面に、第２の基材（中間基材）として透明バリア性基材のバリアコート層面が接するように該基材をドライラミネートした。
第１の基材として、一方の面がコロナ処理された、厚さ２０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製、Ｐ２１７１）を準備した。第１の基材のコロナ処理面に、グラビアロールコート法により、塗布厚さ１μｍ（乾燥時）の印刷層を形成した。次いで、印刷層上に、２液硬化型ポリウレタン接着剤（ロックペイント（株）製、ＲＵ－４０／Ｈ－４）をグラビアロールコート法により塗布厚さ４μｍ（乾燥時）でコーティングし、その接着層面に、第２の基材（中間基材）として透明バリア性基材のバリアコート層面が接するように該基材をドライラミネートした。
透明バリア性基材の非バリアコート層面にコロナ処理を行い、２液硬化型ポリウレタン接着剤（ロックペイント（株）製、ＲＵ－４０／Ｈ－４）をグラビアロールコート法により塗布厚さ４μｍ（乾燥時）でコーティングし、その接着層面に、シーラント層として、一方の面がコロナ処理された、厚さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（オカモト（株）製、ＥＴ－２０）を、該フィルムのコロナ処理面が接するようにドライラミネートした。
このようにして、厚さ約１０９μｍの積層体を得た。積層体の構成は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム（２０μｍ）／印刷層（１μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／透明バリア性基材（約２０μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（６０μｍ）である。積層体のモノマテリアル化率は、約９１質量％であった。
［実施例２］
接着層として、ノンソルベント系２液硬化型ポリウレタン接着剤（ロックペイント（株）製、ＲＮ－９２０／ＨＮ－９２０）を、ロールコート法により塗布厚さ１．５μｍ（乾燥時）でコーティングしたこと以外は実施例１と同様に行い、厚さ約１０４μｍの積層体を得た。積層体の構成は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム（２０μｍ）／印刷層（１μｍ）／無溶剤型接着層（１．５μｍ）／透明バリア性基材（約２０μｍ）／無溶剤型接着層（１．５μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（６０μｍ）である。積層体のモノマテリアル化率は、約９６質量％であった。
接着層として、ノンソルベント系２液硬化型ポリウレタン接着剤（ロックペイント（株）製、ＲＮ－９２０／ＨＮ－９２０）を、ロールコート法により塗布厚さ１．５μｍ（乾燥時）でコーティングしたこと以外は実施例１と同様に行い、厚さ約１０４μｍの積層体を得た。積層体の構成は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム（２０μｍ）／印刷層（１μｍ）／無溶剤型接着層（１．５μｍ）／透明バリア性基材（約２０μｍ）／無溶剤型接着層（１．５μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（６０μｍ）である。積層体のモノマテリアル化率は、約９６質量％であった。
［比較例１］
シーラント層として、厚さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（東レフィルム加工（株）製、ＺＫ５００）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、厚さ約１０９μｍの積層体を得た。積層体の構成は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム（２０μｍ）／印刷層（１μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／透明バリア性基材（約２０μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（６０μｍ）である。積層体のモノマテリアル化率は、約９１質量％であった。
シーラント層として、厚さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（東レフィルム加工（株）製、ＺＫ５００）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、厚さ約１０９μｍの積層体を得た。積層体の構成は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム（２０μｍ）／印刷層（１μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／透明バリア性基材（約２０μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（６０μｍ）である。積層体のモノマテリアル化率は、約９１質量％であった。
［比較例２］
第１の基材として、厚さ２０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製、Ｐ２１６１）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、厚さ約１０９μｍの積層体を得た。積層体の構成は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム（２０μｍ）／印刷層（１μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／透明バリア性基材（約２０μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（６０μｍ）である。積層体のモノマテリアル化率は、約９１質量％であった。
第１の基材として、厚さ２０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製、Ｐ２１６１）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、厚さ約１０９μｍの積層体を得た。積層体の構成は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム（２０μｍ）／印刷層（１μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／透明バリア性基材（約２０μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（６０μｍ）である。積層体のモノマテリアル化率は、約９１質量％であった。
［比較例３］
第１の基材として、厚さ２０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製、Ｐ２１６１）を、シーラント層として、厚さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（東レフィルム加工（株）製、ＺＫ５００）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、厚さ約１０９μｍの積層体を得た。積層体の構成は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム（２０μｍ）／印刷層（１μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／透明バリア性基材（約２０μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（６０μｍ）である。積層体のモノマテリアル化率は、約９１質量％であった。
第１の基材として、厚さ２０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製、Ｐ２１６１）を、シーラント層として、厚さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（東レフィルム加工（株）製、ＺＫ５００）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、厚さ約１０９μｍの積層体を得た。積層体の構成は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム（２０μｍ）／印刷層（１μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／透明バリア性基材（約２０μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（６０μｍ）である。積層体のモノマテリアル化率は、約９１質量％であった。
［比較例４］
第１の基材として厚さ１２μｍのシリカ蒸着ＰＥＴフィルム（ＤＮＰ（株）製、ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲ２）を、第２の基材（中間基材）として厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム（興人フィルム＆ケミカルズ（株）製、ボニール－Ｗ）を、シーラント層として厚さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（東レフィルム加工（株）製、ＺＫ５００）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、厚さ９６μｍの積層体を得た。積層体の構成は、シリカ蒸着ＰＥＴフィルム（約１２μｍ）／印刷層（１μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／２軸延伸ナイロンフィルム（１５μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（６０μｍ）である。積層体のモノマテリアル化率は、約６２質量％であった。
第１の基材として厚さ１２μｍのシリカ蒸着ＰＥＴフィルム（ＤＮＰ（株）製、ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲ２）を、第２の基材（中間基材）として厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム（興人フィルム＆ケミカルズ（株）製、ボニール－Ｗ）を、シーラント層として厚さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（東レフィルム加工（株）製、ＺＫ５００）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、厚さ９６μｍの積層体を得た。積層体の構成は、シリカ蒸着ＰＥＴフィルム（約１２μｍ）／印刷層（１μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／２軸延伸ナイロンフィルム（１５μｍ）／溶剤型接着層（４μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（６０μｍ）である。積層体のモノマテリアル化率は、約６２質量％であった。
［評価］
＜示差走査熱量測定（ＤＳＣ）＞
ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠して、示差走査熱量計（（株）日立ハイテクサイエンス製、製品名：ＤＳＣ７０００Ｘ）を用いて、測定を実施した。測定サンプルは、第１の基材の２軸延伸ポリプロピレンフィルム及びシーラント層の未延伸ポリプロピレンフィルム（表１において、それぞれＯＰＰ及びＣＰＰと記載する）である。この際、測定サンプルを２０℃で１分間保持した後、１０℃／分の加熱速度で２０℃から２００℃まで昇温させて（１ｓｔ）、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分の冷却速度で２００℃から２０℃まで降温させて、２０℃で５分間保持した。その後、再度１０℃／分の加熱速度で２０℃から２００℃まで昇温させた（２ｎｄ）。これにより、１ｓｔ及び２ｎｄのＤＳＣ曲線を得た。ＤＳＣ曲線において、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、融解ピークの低温側の曲線にこう配が最大になる点で引いた接線との交点の温度である補外融解開始温度（Ｔｉｍ）を測定した。Ｔｉｍが２つ以上ある場合はピーク強度が最も大きい融解ピークのＴｉｍを使用した。窒素ガスの流量は２０ｍｌ／分とした。結果を表１に示す。
＜示差走査熱量測定（ＤＳＣ）＞
ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠して、示差走査熱量計（（株）日立ハイテクサイエンス製、製品名：ＤＳＣ７０００Ｘ）を用いて、測定を実施した。測定サンプルは、第１の基材の２軸延伸ポリプロピレンフィルム及びシーラント層の未延伸ポリプロピレンフィルム（表１において、それぞれＯＰＰ及びＣＰＰと記載する）である。この際、測定サンプルを２０℃で１分間保持した後、１０℃／分の加熱速度で２０℃から２００℃まで昇温させて（１ｓｔ）、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分の冷却速度で２００℃から２０℃まで降温させて、２０℃で５分間保持した。その後、再度１０℃／分の加熱速度で２０℃から２００℃まで昇温させた（２ｎｄ）。これにより、１ｓｔ及び２ｎｄのＤＳＣ曲線を得た。ＤＳＣ曲線において、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、融解ピークの低温側の曲線にこう配が最大になる点で引いた接線との交点の温度である補外融解開始温度（Ｔｉｍ）を測定した。Ｔｉｍが２つ以上ある場合はピーク強度が最も大きい融解ピークのＴｉｍを使用した。窒素ガスの流量は２０ｍｌ／分とした。結果を表１に示す。
＜レトルト試験＞
上記で得られた積層体を２枚準備し、これらをシーラント層（未延伸ポリプロピレンフィルム）側の面を対向させて重ね合わせ、次いで、もう１枚の上記積層体をシーラント層側の面が外側となるようにＶ字状に折り、これを対向させた積層体の下部に挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成した。次いで、底部に隣接する２辺をヒートシールすることにより、胴部を形成した。このようにして、底部に舟底シール部を有する、幅１３０ｍｍ、高さ１７０ｍｍ、折込３５ｍｍのスタンディングパウチを作製した。底部におけるシール幅を６ｍｍ、側部におけるシール幅を６ｍｍとした。得られたパウチ内に、開口部から水を２１０ｇ充填し、開口部をヒートシールして密封した。密封後のパウチに、熱水式、レトルト温度１２１℃、レトルト時間３０分間のレトルト処理を行った。
実施例１及び２ともに、デラミネーションやシール後退等の問題は認められなかった。
上記で得られた積層体を２枚準備し、これらをシーラント層（未延伸ポリプロピレンフィルム）側の面を対向させて重ね合わせ、次いで、もう１枚の上記積層体をシーラント層側の面が外側となるようにＶ字状に折り、これを対向させた積層体の下部に挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成した。次いで、底部に隣接する２辺をヒートシールすることにより、胴部を形成した。このようにして、底部に舟底シール部を有する、幅１３０ｍｍ、高さ１７０ｍｍ、折込３５ｍｍのスタンディングパウチを作製した。底部におけるシール幅を６ｍｍ、側部におけるシール幅を６ｍｍとした。得られたパウチ内に、開口部から水を２１０ｇ充填し、開口部をヒートシールして密封した。密封後のパウチに、熱水式、レトルト温度１２１℃、レトルト時間３０分間のレトルト処理を行った。
実施例１及び２ともに、デラミネーションやシール後退等の問題は認められなかった。
＜シール評価＞
上記で得られた積層体を２枚準備し、それぞれ１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさにカットした。未延伸ポリプロピレンフィルム側の面を対向させて重ね合わせて、幅１０ｍｍの片面加熱平板ヒートシールバーによりＴＤ方向にヒートシールした。ヒートシール条件は、温度１３０～１８０℃、圧力０．１ＭＰａ、時間１秒とした。シールされたサンプルをＭＤ方向に幅１５ｍｍにカットし、幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を作製した。この試験片を用いて、引張試験機（（株）オリエンテック製、ＳＴＡ－１１５０）にて試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、Ｔ型剥離にてシール強度を測定した。結果を表２に示す。
上記で得られた積層体を２枚準備し、それぞれ１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさにカットした。未延伸ポリプロピレンフィルム側の面を対向させて重ね合わせて、幅１０ｍｍの片面加熱平板ヒートシールバーによりＴＤ方向にヒートシールした。ヒートシール条件は、温度１３０～１８０℃、圧力０．１ＭＰａ、時間１秒とした。シールされたサンプルをＭＤ方向に幅１５ｍｍにカットし、幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を作製した。この試験片を用いて、引張試験機（（株）オリエンテック製、ＳＴＡ－１１５０）にて試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、Ｔ型剥離にてシール強度を測定した。結果を表２に示す。
＜収縮率＞
上記で得られた積層体を２枚準備し、それぞれ１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさにカットした。未延伸ポリプロピレンフィルム側の面を対向させて重ね合わせて、幅１０ｍｍの片面加熱平板ヒートシールバーによりＴＤ方向にヒートシールした。ヒートシール条件は、温度１３０～１９０℃、圧力０．１ＭＰａ、時間１秒とした。シールされたサンプルのヒートシール部におけるＴＤ方向の長さを、１５０ｍｍの定規を用いて測定し、（シール前の長さ（１００ｍｍ）－シール後の長さ（ｍｍ））／シール前の長さ（１００ｍｍ）×１００、にて収縮率（％）を計算した。サンプルがヒートシールにより大きく熱変形し収縮率を計算できなかった場合は「不可」とした。また、シールされたサンプルの外観を目視で評価し、外観良好なサンプルをＡＡ、外観がやや良好なサンプルをＢＢ、外観不良なサンプルをＣＣとした。結果を表３に示す。
上記で得られた積層体を２枚準備し、それぞれ１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさにカットした。未延伸ポリプロピレンフィルム側の面を対向させて重ね合わせて、幅１０ｍｍの片面加熱平板ヒートシールバーによりＴＤ方向にヒートシールした。ヒートシール条件は、温度１３０～１９０℃、圧力０．１ＭＰａ、時間１秒とした。シールされたサンプルのヒートシール部におけるＴＤ方向の長さを、１５０ｍｍの定規を用いて測定し、（シール前の長さ（１００ｍｍ）－シール後の長さ（ｍｍ））／シール前の長さ（１００ｍｍ）×１００、にて収縮率（％）を計算した。サンプルがヒートシールにより大きく熱変形し収縮率を計算できなかった場合は「不可」とした。また、シールされたサンプルの外観を目視で評価し、外観良好なサンプルをＡＡ、外観がやや良好なサンプルをＢＢ、外観不良なサンプルをＣＣとした。結果を表３に示す。
１：積層体、１０：ポリプロピレン樹脂基材、２０：バリア性基材、２２：延伸樹脂層、２３：表面コート層又は表面樹脂層、２４：蒸着膜、２５：バリアコート層、３０：シーラント層、４０Ａ、４０Ｂ：接着層、
５０：包装袋、５１：易開封部、５２：ノッチ部、５３：ハーフカット線、
６０：スタンディングパウチ、６１：胴部（側面シート）、６２：底部（底面シート）、６３：蒸気抜き機構、６３ａ：蒸気抜きシール部、６３ｂ：非シール部
５０：包装袋、５１：易開封部、５２：ノッチ部、５３：ハーフカット線、
６０：スタンディングパウチ、６１：胴部（側面シート）、６２：底部（底面シート）、６３：蒸気抜き機構、６３ａ：蒸気抜きシール部、６３ｂ：非シール部
Claims (18)
- 第１の基材とシーラント層とを備える包装材料用積層体であって、
前記第１の基材が、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備え、
前記シーラント層が、ポリプロピレンを主成分として含有する樹脂層であり、
前記延伸樹脂層に含まれる前記ポリプロピレンの、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られる第１回昇温時における補外融解開始温度（Ｔｉｍ）が、前記シーラント層に含まれる前記ポリプロピレンの、前記ＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍよりも高く、
前記積層体を圧力０．１ＭＰａ、時間１秒のヒートシール条件でヒートシールした場合において、試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎ及びＴ型剥離によるシール強度が２３Ｎ／１５ｍｍ以上となり、かつ前記積層体のＴＤ方向の収縮率が０％以上１．０％以下となるヒートシール温度の範囲が、１３０℃以上１９０℃以下の範囲において５℃以上存在する、
包装材料用積層体。 - 前記第１の基材における前記延伸樹脂層に含まれる前記ポリプロピレンの、前記ＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍと、前記シーラント層に含まれる前記ポリプロピレンの、前記ＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍとの差が、２０℃以上である、請求項１に記載の包装材料用積層体。
- 前記第１の基材における前記延伸樹脂層に含まれる前記ポリプロピレンの、前記ＤＳＣにより得られる第２回昇温時におけるＴｉｍと、前記シーラント層に含まれる前記ポリプロピレンの、前記ＤＳＣにより得られる第２回昇温時におけるＴｉｍとの差が、１０℃以上である、請求項１又は２に記載の包装材料用積層体。
- 前記シーラント層に含まれる前記ポリプロピレンの、前記ＤＳＣにより得られる第１回昇温時におけるＴｉｍが、１４５℃以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の包装材料用積層体。
- 前記シーラント層に含まれる前記ポリプロピレンの、前記ＤＳＣにより得られる第２回昇温時におけるＴｉｍが、１５０℃以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の包装材料用積層体。
- 前記第１の基材が、前記延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材であるか、又は、前記延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である、請求項１～５のいずれか一項に記載の包装材料用積層体。
- 前記積層体が、前記第１の基材と前記シーラント層との間に、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える第２の基材をさらに備え、
前記第２の基材が、前記延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材であるか、又は、前記延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である、
請求項１～６のいずれか一項に記載の包装材料用積層体。 - 前記バリア性基材が、前記延伸樹脂層と前記蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、前記表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、請求項６又は７に記載の包装材料用積層体。
- 前記バリア性基材が、前記延伸樹脂層と前記蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、前記表面樹脂層が、１８０℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、請求項６又は７に記載の包装材料用積層体。
- 前記バリア性基材における前記延伸樹脂層と前記表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムを構成する、請求項９に記載の包装材料用積層体。
- 前記蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、請求項６～１０のいずれか一項に記載の包装材料用積層体。
- 前記第１の基材が、前記延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材であり、
前記第２の基材が、前記バリア性基材である、
請求項７に記載の包装材料用積層体。 - 前記第１の基材と前記第２の基材との間に、第１の接着層を備え、
前記第２の基材と前記シーラント層との間に、第２の接着層を備える、
請求項７又は１２に記載の包装材料用積層体。 - ポリプロピレン系単一素材の割合が８０質量％以上である、請求項１～１３のいずれか一項に記載の包装材料用積層体。
- 請求項１～１４のいずれか一項に記載の包装材料用積層体を備える包装容器。
- ボイル又はレトルトパウチである、請求項１５に記載の包装容器。
- 請求項１～１４のいずれか一項に記載の包装材料用積層体からなる蓋材。
- 収容部を有する容器本体と、
前記収容部を封止するように前記容器本体に接合された請求項１７に記載の蓋材と
を備える包装容器。
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2021
- 2021-12-28 JP JP2021214658A patent/JP2023098114A/ja active Pending
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
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