JP2023089922A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】焼き付きゴーストが発生しにくい電子写真感光体を提供する。【解決手段】電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体上に配置された、電荷発生層及び電荷輸送層を有する積層型感光層と、を備え、電荷輸送層が電荷輸送材料及びポリエステル樹脂を含有し、電荷輸送層の全質量に占める式(AA)で表される化学物質(AA)の質量割合が2000ppm以下である。式(AA)において、Xは有機基であり、mAAは整数である。JPEG2023089922000069.jpg1974【選択図】なし
Description
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
特許文献1には、ビフェニル構造を繰り返し単位として有するポリエステル樹脂を含有する感光層を備えた電子写真感光体が開示されている。
特許文献2には、ビフェニル構造及びビスフェノール構造を繰り返し単位として有するポリエステル樹脂を含有する感光層を備えた電子写真感光体が開示されている。
特許文献3には、例えばジフェニルエーテル-4,4’-ジカルボン酸単位と、例えば4,4’-ジフェニルジカルボン酸単位と、例えば2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン単位とを繰り返し構造として有するポリエステル樹脂を含有する感光層を備えた電子写真感光体が開示されている。
特許文献4には、4,4’-ジフェニルジカルボン酸単位と2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン単位とを繰り返し構造として有するポリアリレート樹脂を含有する感光層を備えた電子写真感光体が開示されている。
特許文献5には、2,6-ナフタレンジカルボン酸単位とジフェニルエーテル-4,4’-ジカルボン酸単位とビスフェノール類単位とを構成単位として有するポリエステル樹脂を含有する表面層を備えた電子写真感光体が開示されている。
本開示は、積層型感光層を備え電荷輸送層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体、又は、単層型感光層を備え単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体に比べて、焼き付きゴーストが発生しにくい電子写真感光体を提供することを課題とする。
前記課題を解決するための具体的手段には、下記の態様が含まれる。
<1> 導電性基体と、前記導電性基体上に配置された、電荷発生層及び電荷輸送層を有する積層型感光層と、を備え、前記電荷輸送層が電荷輸送材料及びポリエステル樹脂を含有し、前記電荷輸送層の全質量に占める式(AA)で表される化学物質(AA)の質量割合が2000ppm以下である、電子写真感光体。
<2> 前記電荷輸送層の全質量に占める前記化学物質(AA)の質量割合が500ppm以下である、<1>に記載の電子写真感光体。
<3> 導電性基体と、前記導電性基体上に配置された単層型感光層と、を備え、前記単層型感光層が電荷輸送材料及びポリエステル樹脂を含有し、前記単層型感光層の全質量に占める式(AA)で表される化学物質(AA)の質量割合が2000ppm以下である、電子写真感光体。
<4> 前記単層型感光層の全質量に占める前記化学物質(AA)の質量割合が500ppm以下である、<3>に記載の電子写真感光体。
<5> 前記化学物質(AA)が式(AA’)で表される化学物質(AA’)である、<1>~<4>のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
<6> 前記化学物質(AA)が、式(AA1)で表される繰り返し単位(AA1)、式(AA2)で表される繰り返し単位(AA2)、式(AA3)で表される繰り返し単位(AA3)及び式(AA4)で表される繰り返し単位(AA4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、<1>~<5>のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
<7> 前記ポリエステル樹脂が式(A)で表されるジカルボン酸単位(A)及び式(B)で表されるジオール単位(B)を有するポリエステル樹脂(1)である、<1>~<6>のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
<8> 前記ジカルボン酸単位(A)が式(A’)で表されるジカルボン酸単位(A’)である、<7>に記載の電子写真感光体。
<9> 前記ジカルボン酸単位(A)が、式(A1)で表されるジカルボン酸単位(A1)、式(A2)で表されるジカルボン酸単位(A2)、式(A3)で表されるジカルボン酸単位(A3)及び式(A4)で表されるジカルボン酸単位(A4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、<7>又は<8>に記載の電子写真感光体。
<10> 前記ジオール単位(B)が、式(B1)で表されるジオール単位(B1)、式(B2)で表されるジオール単位(B2)、式(B3)で表されるジオール単位(B3)、式(B4)で表されるジオール単位(B4)、式(B5)で表されるジオール単位(B5)、式(B6)で表されるジオール単位(B6)、式(B7)で表されるジオール単位(B7)及び式(B8)で表されるジオール単位(B8)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、<7>~<9>のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
<11> 前記電荷輸送材料が、式(C1)で表される化学物質(C1)、式(C2)で表される化学物質(C2)、式(C3)で表される化学物質(C3)及び式(C4)で表される化学物質(C4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、<1>~<10>のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
<12> <1>~<11>のいずれか1項に記載の電子写真感光体を備え、画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
<13> <1>~<11>のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える画像形成装置。
<2> 前記電荷輸送層の全質量に占める前記化学物質(AA)の質量割合が500ppm以下である、<1>に記載の電子写真感光体。
<3> 導電性基体と、前記導電性基体上に配置された単層型感光層と、を備え、前記単層型感光層が電荷輸送材料及びポリエステル樹脂を含有し、前記単層型感光層の全質量に占める式(AA)で表される化学物質(AA)の質量割合が2000ppm以下である、電子写真感光体。
<4> 前記単層型感光層の全質量に占める前記化学物質(AA)の質量割合が500ppm以下である、<3>に記載の電子写真感光体。
<5> 前記化学物質(AA)が式(AA’)で表される化学物質(AA’)である、<1>~<4>のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
<6> 前記化学物質(AA)が、式(AA1)で表される繰り返し単位(AA1)、式(AA2)で表される繰り返し単位(AA2)、式(AA3)で表される繰り返し単位(AA3)及び式(AA4)で表される繰り返し単位(AA4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、<1>~<5>のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
<7> 前記ポリエステル樹脂が式(A)で表されるジカルボン酸単位(A)及び式(B)で表されるジオール単位(B)を有するポリエステル樹脂(1)である、<1>~<6>のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
<8> 前記ジカルボン酸単位(A)が式(A’)で表されるジカルボン酸単位(A’)である、<7>に記載の電子写真感光体。
<9> 前記ジカルボン酸単位(A)が、式(A1)で表されるジカルボン酸単位(A1)、式(A2)で表されるジカルボン酸単位(A2)、式(A3)で表されるジカルボン酸単位(A3)及び式(A4)で表されるジカルボン酸単位(A4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、<7>又は<8>に記載の電子写真感光体。
<10> 前記ジオール単位(B)が、式(B1)で表されるジオール単位(B1)、式(B2)で表されるジオール単位(B2)、式(B3)で表されるジオール単位(B3)、式(B4)で表されるジオール単位(B4)、式(B5)で表されるジオール単位(B5)、式(B6)で表されるジオール単位(B6)、式(B7)で表されるジオール単位(B7)及び式(B8)で表されるジオール単位(B8)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、<7>~<9>のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
<11> 前記電荷輸送材料が、式(C1)で表される化学物質(C1)、式(C2)で表される化学物質(C2)、式(C3)で表される化学物質(C3)及び式(C4)で表される化学物質(C4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、<1>~<10>のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
<12> <1>~<11>のいずれか1項に記載の電子写真感光体を備え、画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
<13> <1>~<11>のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える画像形成装置。
<1>、<3>、<5>、<6>、<7>、<8>、<9>、<10>又は<11>に係る発明によれば、積層型感光層を備える電子写真感光体であって、電荷輸送層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体に比べて、焼き付きゴーストが発生しにくい電子写真感光体が提供される。
<2>、<4>、<5>、<6>、<7>、<8>、<9>、<10>又は<11>に係る発明によれば、単層型感光層を備える電子写真感光体であって、単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体に比べて、焼き付きゴーストが発生しにくい電子写真感光体が提供される。
<12>に係る発明によれば、電荷輸送層又は単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジに比べて、焼き付きゴーストが発生しにくいプロセスカートリッジが提供される。
<13>に係る発明によれば、電荷輸送層又は単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体を備える画像形成装置に比べて、焼き付きゴーストが発生しにくい画像形成装置が提供される。
<2>、<4>、<5>、<6>、<7>、<8>、<9>、<10>又は<11>に係る発明によれば、単層型感光層を備える電子写真感光体であって、単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体に比べて、焼き付きゴーストが発生しにくい電子写真感光体が提供される。
<12>に係る発明によれば、電荷輸送層又は単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジに比べて、焼き付きゴーストが発生しにくいプロセスカートリッジが提供される。
<13>に係る発明によれば、電荷輸送層又は単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体を備える画像形成装置に比べて、焼き付きゴーストが発生しにくい画像形成装置が提供される。
以下に、本開示の実施形態について説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、実施形態の範囲を制限するものではない。
本開示において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において実施形態を、図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示においてアルキル基は、特に断らない限り、直鎖状、分岐状及び環状のいずれも含む。
本開示において有機基、芳香環、連結基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基は、基中の水素原子がハロゲン原子によって置換されていてもよい。
本開示においてppmは、parts per million(百万分率)の略であり、質量基準である。
<電子写真感光体>
本開示は、電子写真感光体(以下「感光体」ともいう。)として、第一の実施形態と第二の実施形態とを提供する。
本開示は、電子写真感光体(以下「感光体」ともいう。)として、第一の実施形態と第二の実施形態とを提供する。
第一の実施形態に係る感光体は、導電性基体と、導電性基体上に配置された、電荷発生層及び電荷輸送層を有する積層型感光層と、を備える。第一の実施形態に係る感光体は、他の層(例えば、下引層、中間層)をさらに備えていてもよい。
第二の実施形態に係る感光体は、導電性基体と、導電性基体上に配置された単層型感光層と、を備える。第二の実施形態に係る感光体は、他の層(例えば、下引層、中間層)をさらに備えていてもよい。
図1は、第一の実施形態に係る感光体の層構成の一例を概略的に示す部分断面図である。図1に示す感光体10Aは、積層型感光層を有する。感光体10Aは、導電性基体1上に下引層2、電荷発生層3及び電荷輸送層4がこの順に積層された構造を有し、電荷発生層3及び電荷輸送層4が感光層5(いわゆる、機能分離型感光層)を構成している。感光体10Aは、下引層2と電荷発生層3との間に中間層(図示せず)を有してもよい。
図2は、第二の実施形態に係る感光体の層構成の一例を概略的に示す部分断面図である。図2に示す感光体10Bは、単層型感光層を有する。感光体10Bは、導電性基体1上に下引層2及び感光層5がこの順に積層された構造を有する。感光体10Bは、下引層2と感光層5との間に中間層(図示せず)を有してもよい。
第一の実施形態に係る感光体は、電荷輸送層が電荷輸送材料及びポリエステル樹脂を含有し、電荷輸送層の全質量に占める下記の式(AA)で表される化学物質(AA)の質量割合が2000ppm以下である。
第二の実施形態に係る感光体は、単層型感光層が電荷輸送材料及びポリエステル樹脂を含有し、単層型感光層の全質量に占める下記の式(AA)で表される化学物質(AA)の質量割合が2000ppm以下である。
式(AA)において、Xは有機基であり、nは整数である。
化学物質(AA)には、構成単位-C(=О)-X-C(=О)-О-からなる低分子化合物及びオリゴマーが含まれる。電荷輸送層又は単層型感光層に含まれる化学物質(AA)の質量は、化学物質(AA)をジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体に分解して定量した質量である。詳細は後述する。
以下、第一の実施形態と第二の実施形態とに共通する事柄を説明する場合、両形態を本実施形態と総称する。
本発明者は、電荷輸送層又は単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合を2000ppm以下とすることによって、焼き付きゴーストの発生を抑制し得ることを見出した。焼き付きゴーストとは、感光体の露光履歴の多い部分の表面電位が低下し、ハーフトーン画像の濃度が濃くなる画像欠陥である。
化学物質(AA)と焼き付きゴーストとの関係は、下記のように推測される。
化学物質(AA)と焼き付きゴーストとの関係は、下記のように推測される。
ポリエステル樹脂を合成する際に副生成物として化学物質(AA)が生成する。それ故、ポリエステル樹脂を結着樹脂とする感光層にはポリエステル樹脂によって持ち込まれた化学物質(AA)が含まれる。
化学物質(AA)は電子受容性の化学物質であり、電子供与性の電荷輸送材料と相互作用しやすい。両者の相互作用により電荷輸送材料のエネルギー準位が変わり、結果的に、感光体が露光されるたびに感光層の露光部に少しずつ電荷が蓄積していく。露光履歴の多い部分に蓄積した電荷が感光体の帯電時に一気に解放されると、露光履歴の多い部分の表面電位がその周囲よりも下がり、ハーフトーン画像に焼き付きゴーストが現れる。
さらに、画像形成を繰り返すことで焼き付きゴーストの程度が悪くなる。画像形成を繰り返すにつれ感光層中の成分の空間的配置及び相対的配置が少しずつ変わるなかで、化学物質(AA)と電荷輸送材料との相互作用が徐々に強まる。その結果、画像形成を繰り返すことで、露光履歴の多い部分と少ない部分の表面電位差が広がり、焼き付きゴーストの程度が悪くなる。
化学物質(AA)は電子受容性の化学物質であり、電子供与性の電荷輸送材料と相互作用しやすい。両者の相互作用により電荷輸送材料のエネルギー準位が変わり、結果的に、感光体が露光されるたびに感光層の露光部に少しずつ電荷が蓄積していく。露光履歴の多い部分に蓄積した電荷が感光体の帯電時に一気に解放されると、露光履歴の多い部分の表面電位がその周囲よりも下がり、ハーフトーン画像に焼き付きゴーストが現れる。
さらに、画像形成を繰り返すことで焼き付きゴーストの程度が悪くなる。画像形成を繰り返すにつれ感光層中の成分の空間的配置及び相対的配置が少しずつ変わるなかで、化学物質(AA)と電荷輸送材料との相互作用が徐々に強まる。その結果、画像形成を繰り返すことで、露光履歴の多い部分と少ない部分の表面電位差が広がり、焼き付きゴーストの程度が悪くなる。
第一の実施形態に係る感光体は、焼き付きゴーストの発生を抑制する観点から、電荷輸送層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm以下であり、500ppm以下が好ましく、200ppm以下がより好ましく、100ppm以下が更に好ましく、低いほど好ましく、0ppmが理想的である。
一方で、電荷輸送層の電気特性が吸湿によって変化することを抑制する観点からは、電荷輸送層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合は、1ppm以上が好ましく、5ppm以上がより好ましく、10ppm以上が更に好ましい。
一方で、電荷輸送層の電気特性が吸湿によって変化することを抑制する観点からは、電荷輸送層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合は、1ppm以上が好ましく、5ppm以上がより好ましく、10ppm以上が更に好ましい。
第二の実施形態に係る感光体は、焼き付きゴーストの発生を抑制する観点から、単層型感光層の全質量に占め化学物質(AA)の質量割合が2000ppm以下であり、500ppm以下が好ましく、200ppm以下がより好ましく、100ppm以下が更に好ましく、低いほど好ましく、0ppmが理想的である。
一方で、単層型感光層の電気特性が吸湿によって変化することを抑制する観点からは、単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合は、1ppm以上が好ましく、5ppm以上がより好ましく、10ppm以上が更に好ましい。
一方で、単層型感光層の電気特性が吸湿によって変化することを抑制する観点からは、単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合は、1ppm以上が好ましく、5ppm以上がより好ましく、10ppm以上が更に好ましい。
電荷輸送層又は単層型感光層に含まれる化学物質(AA)の含有量を低減する方策として、当該層の結着樹脂として使用するポリエステル樹脂に対し下記の方策を採ることが挙げられる。
ポリエステル樹脂を重合する際においては、原料である単量体の純度を高める;単量体を充分に溶解してから重合反応を開始する;重合反応系内のジカルボン酸(具体的にはジカルボン酸クロリド)の濃度を低めに設定する;等の方策が挙げられる。
ポリエステル樹脂の重合の後においては、ポリエステル樹脂の貧溶媒であり且つ化学物質(AA)の良溶媒である溶媒(例えばアルコール)にポリエステル樹脂を再沈する;ポリエステル樹脂にアミン処理を行う;等の方策が挙げられる。アミン処理は、ポリエステル樹脂にアミン化合物を添加して化学物質(AA)を分解する処理である。アミン処理により化学物質(AA)が分解され、化学物質(AA)の含有量を減少させることができる。アミン化合物としては、化学物質(AA)と反応させやすい観点から、第1級アミン化合物又は第2級アミン化合物が好ましく、ポリエステル樹脂との副反応を抑制する観点から、第2級アミン化合物がより好ましい。また、第2級アミン化合物及び化学物質(AA)の分解物の除去性の観点から、アミン化合物の分子量は小さいことが好ましく、アミン化合物としてはジエチルアミンがより好ましい。
感光体を製造する際において電荷輸送層又は単層型感光層に含まれる化学物質(AA)の含有量を調整する方策として、電荷輸送層又は単層型感光層に化学物質(AA)を別途添加してもよい。
ポリエステル樹脂を重合する際においては、原料である単量体の純度を高める;単量体を充分に溶解してから重合反応を開始する;重合反応系内のジカルボン酸(具体的にはジカルボン酸クロリド)の濃度を低めに設定する;等の方策が挙げられる。
ポリエステル樹脂の重合の後においては、ポリエステル樹脂の貧溶媒であり且つ化学物質(AA)の良溶媒である溶媒(例えばアルコール)にポリエステル樹脂を再沈する;ポリエステル樹脂にアミン処理を行う;等の方策が挙げられる。アミン処理は、ポリエステル樹脂にアミン化合物を添加して化学物質(AA)を分解する処理である。アミン処理により化学物質(AA)が分解され、化学物質(AA)の含有量を減少させることができる。アミン化合物としては、化学物質(AA)と反応させやすい観点から、第1級アミン化合物又は第2級アミン化合物が好ましく、ポリエステル樹脂との副反応を抑制する観点から、第2級アミン化合物がより好ましい。また、第2級アミン化合物及び化学物質(AA)の分解物の除去性の観点から、アミン化合物の分子量は小さいことが好ましく、アミン化合物としてはジエチルアミンがより好ましい。
感光体を製造する際において電荷輸送層又は単層型感光層に含まれる化学物質(AA)の含有量を調整する方策として、電荷輸送層又は単層型感光層に化学物質(AA)を別途添加してもよい。
本実施形態において、電荷輸送層又は単層型感光層に含まれる化学物質(AA)の質量は、化学物質(AA)をジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体に分解して定量した質量である。測定方法の詳細は下記のとおりである。換言すれば、化学物質(AA)とは、下記のスキームに従って定量される化学物質である。
下記の記載は、第一の実施形態についての記載である。第二の実施形態については、「電荷輸送層」を「単層型感光層」に置き換えて同様に行う。
下記の記載は、第一の実施形態についての記載である。第二の実施形態については、「電荷輸送層」を「単層型感光層」に置き換えて同様に行う。
0.電荷輸送層の抽出
感光体を各種の溶媒(混合溶媒であってもよい。)に浸漬し、電荷輸送層が溶解する溶媒を把握する。電荷輸送層が溶解する溶媒に感光体を浸漬し、電荷輸送層を抽出する。電荷輸送層を抽出した溶液から溶媒を除去し(例えば、溶液を濃縮した後、真空乾燥を行う。)、電荷輸送層を構成する成分の混合物を得る。以下、この混合物を試料(0)という。試料(0)を秤量し、これを電荷輸送層の質量とする。
感光体を各種の溶媒(混合溶媒であってもよい。)に浸漬し、電荷輸送層が溶解する溶媒を把握する。電荷輸送層が溶解する溶媒に感光体を浸漬し、電荷輸送層を抽出する。電荷輸送層を抽出した溶液から溶媒を除去し(例えば、溶液を濃縮した後、真空乾燥を行う。)、電荷輸送層を構成する成分の混合物を得る。以下、この混合物を試料(0)という。試料(0)を秤量し、これを電荷輸送層の質量とする。
1.測定試料の調製
1-1.アミン処理なしの測定試料の調製
所定量の試料(0)を所定量のテトラヒドロフラン等の良溶媒に溶解させた後、所定量のメタノール等の貧溶媒を加えて定容し、ポリマーを再沈させる。ポリマーが再沈した後の上澄みをフィルターで濾過し、濾液を測定試料とする。
1-1.アミン処理なしの測定試料の調製
所定量の試料(0)を所定量のテトラヒドロフラン等の良溶媒に溶解させた後、所定量のメタノール等の貧溶媒を加えて定容し、ポリマーを再沈させる。ポリマーが再沈した後の上澄みをフィルターで濾過し、濾液を測定試料とする。
1-2.アミン処理ありの測定試料の調製
所定量の試料(0)を所定量のテトラヒドロフラン等の良溶媒に溶解させた後、所定量のジエチルアミンを加えて塩基処理する。次いで、所定量のメタノール等の貧溶媒を加えて定容し、ポリマーを再沈させる。ポリマーが再沈した後の上澄みをフィルターで濾過し、濾液を測定試料とする。
試料(0)に化学物質(AA)が含まれている場合、上記の処理によって、式(AB)で表されるジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体が生成する。
所定量の試料(0)を所定量のテトラヒドロフラン等の良溶媒に溶解させた後、所定量のジエチルアミンを加えて塩基処理する。次いで、所定量のメタノール等の貧溶媒を加えて定容し、ポリマーを再沈させる。ポリマーが再沈した後の上澄みをフィルターで濾過し、濾液を測定試料とする。
試料(0)に化学物質(AA)が含まれている場合、上記の処理によって、式(AB)で表されるジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体が生成する。
式(AB)において、Xは有機基であり、式(AA)におけるXと同義である。Z1及びZ2はそれぞれ独立に、-OH又は-NEt2である。Etはエチル基であり、Meはメチル基である。
具体的には、式(AB)で表されるジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体として下記の化学物質が生成する。
具体的には、式(AB)で表されるジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体として下記の化学物質が生成する。
2.HPLC(High Performance Liquid Chromatography)による分析
例えば、分析に分離カラムとしてODSカラム、溶離液としてリン酸を含む水、アセトニトリル、検出装置としてフォトダイオードアレイ検出器(検出波長の例:254nm)を用い、HPLC測定を行う。
例えば、分析に分離カラムとしてODSカラム、溶離液としてリン酸を含む水、アセトニトリル、検出装置としてフォトダイオードアレイ検出器(検出波長の例:254nm)を用い、HPLC測定を行う。
3.化学物質(AA)の定量
式(AB)で表されるジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体に由来するピークの面積とその化合物の質量との関係を示した検量線を予め作成する。
アミン処理なし測定試料のクロマトグラムにおいて、式(AB)で表されるジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体の面積値及び上記検量線から、それぞれの化合物の質量を求め、HPLCの試料注入量を加味して、電荷輸送層の質量に対する式(AB)で表されるジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体の質量の割合を計算する。これを「測定値1」とする。
アミン処理あり測定試料のクロマトグラムにおいて、上記と同様に、電荷輸送層の質量に対する式(AB)で表されるジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体の質量の割合を計算する。これを「測定値2」とする。
測定値2と測定値1との差分(測定値2-測定値1)を、電荷輸送層の質量に対する化学物質(AA)の質量割合(ppm)とする。
式(AB)で表されるジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体に由来するピークの面積とその化合物の質量との関係を示した検量線を予め作成する。
アミン処理なし測定試料のクロマトグラムにおいて、式(AB)で表されるジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体の面積値及び上記検量線から、それぞれの化合物の質量を求め、HPLCの試料注入量を加味して、電荷輸送層の質量に対する式(AB)で表されるジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体の質量の割合を計算する。これを「測定値1」とする。
アミン処理あり測定試料のクロマトグラムにおいて、上記と同様に、電荷輸送層の質量に対する式(AB)で表されるジカルボン酸及びジカルボン酸誘導体の質量の割合を計算する。これを「測定値2」とする。
測定値2と測定値1との差分(測定値2-測定値1)を、電荷輸送層の質量に対する化学物質(AA)の質量割合(ppm)とする。
以下、ポリエステル樹脂(1)、化学物質(AA)及び感光体の各層について詳細に説明する。
[ポリエステル樹脂(1)]
ポリエステル樹脂(1)は、少なくとも、ジカルボン酸単位(A)及びジオール単位(B)を有する。ポリエステル樹脂(1)は、ジカルボン酸単位(A)以外のその他のジカルボン酸単位を含んでいてもよい。ポリエステル樹脂(1)は、ジオール単位(B)以外のその他のジオール単位を含んでいてもよい。
ポリエステル樹脂(1)は、少なくとも、ジカルボン酸単位(A)及びジオール単位(B)を有する。ポリエステル樹脂(1)は、ジカルボン酸単位(A)以外のその他のジカルボン酸単位を含んでいてもよい。ポリエステル樹脂(1)は、ジオール単位(B)以外のその他のジオール単位を含んでいてもよい。
ジカルボン酸単位(A)は、下記の式(A)で表される構成単位である。
式(A)において、Xは有機基である。
Xに係る有機基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、エーテル基、チオエーテル基、これらを組み合わせた基などが挙げられる。
ジカルボン酸単位(A)の実施形態例として、下記の式(A’)で表されるジカルボン酸単位(A’)が挙げられる。
式(A’)において、ArA1及びArA2はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい芳香環であり、LAは単結合又は2価の連結基であり、nA1は0、1又は2である。
ArA1の芳香環は、単環及び多環のいずれでもよい。芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環が挙げられ、ベンゼン環及びナフタレン環が好ましい。
ArA1の芳香環上の水素原子は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。ArA1の芳香環が置換されているときの置換基としては、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基及び炭素数1以上6以下のアルコキシ基が好ましい。
ArA2の芳香環は、単環及び多環のいずれでもよい。芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環が挙げられ、ベンゼン環及びナフタレン環が好ましい。
ArA2の芳香環上の水素原子は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。ArA2の芳香環が置換されているときの置換基としては、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基及び炭素数1以上6以下のアルコキシ基が好ましい。
LAが2価の連結基のとき、2価の連結基としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、-C(Ra1)(Ra2)-が挙げられる。ここで、Ra1及びRa2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数7以上20以下のアラルキル基であり、Ra1とRa2とが結合し環状アルキル基を形成していてもよい。
Ra1及びRa2に係る炭素数1以上10以下のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は、1以上6以下が好ましく、1以上4以下がより好ましく、1又は2が更に好ましい。
Ra1及びRa2に係る炭素数6以上12以下のアリール基は、単環及び多環のいずれでもよい。アリール基の炭素数は、6以上10以下が好ましく、6がより好ましい。
Ra1及びRa2に係る炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアルキル基の炭素数は、1以上4以下が好ましく、1以上3以下がより好ましく、1又は2が更に好ましい。
Ra1及びRa2に係る炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアリール基は、単環及び多環のいずれでもよい。アリール基の炭素数は、6以上10以下が好ましく、6がより好ましい。
Ra1及びRa2に係る炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアリール基は、単環及び多環のいずれでもよい。アリール基の炭素数は、6以上10以下が好ましく、6がより好ましい。
ジカルボン酸単位(A)は、下記の式(A1)で表されるジカルボン酸単位(A1)、式(A2)で表されるジカルボン酸単位(A2)、式(A3)で表されるジカルボン酸単位(A3)及び式(A4)で表されるジカルボン酸単位(A4)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。
ジカルボン酸単位(A)は、ジカルボン酸単位(A2)、ジカルボン酸単位(A3)及びジカルボン酸単位(A4)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことがより好ましく、ジカルボン酸単位(A2)を含むことが更に好ましい。
ジカルボン酸単位(A)は、ジカルボン酸単位(A2)、ジカルボン酸単位(A3)及びジカルボン酸単位(A4)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことがより好ましく、ジカルボン酸単位(A2)を含むことが更に好ましい。
式(A1)において、n101は0以上4以下の整数であり、n101個のRa101はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
n101は0、1又は2であることが好ましく、0又は1であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
n101は0、1又は2であることが好ましく、0又は1であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
式(A2)において、n201及びn202はそれぞれ独立に0以上4以下の整数であり、n201個のRa201及びn202個のRa202はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
n201は0、1又は2であることが好ましく、0又は1であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
n202は0、1又は2であることが好ましく、0又は1であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
n201は0、1又は2であることが好ましく、0又は1であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
n202は0、1又は2であることが好ましく、0又は1であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
式(A3)において、n301及びn302はそれぞれ独立に0以上4以下の整数であり、n301個のRa301及びn302個のRa302はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
n301は0、1又は2であることが好ましく、0又は1であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
n302は0、1又は2であることが好ましく、0又は1であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
n301は0、1又は2であることが好ましく、0又は1であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
n302は0、1又は2であることが好ましく、0又は1であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
式(A4)において、n401は0以上6以下の整数であり、n401個のRa401はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
n401は0以上4以下の整数であることが好ましく、0、1又は2であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
n401は0以上4以下の整数であることが好ましく、0、1又は2であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
式(A1)のRa101、式(A2)のRa201及びRa202、式(A3)のRa301及びRa302並びに式(A4)のRa401の具体的形態及び好ましい形態は同様であるので、以下、Ra101、Ra201、Ra202、Ra301、Ra302及びRa401を「Ra」と総称して説明する。
Raに係る炭素数1以上10以下のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は、1以上6以下が好ましく、1以上4以下がより好ましく、1又は2が更に好ましい。
炭素数1以上10以下の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基が挙げられる。
炭素数3以上10以下の分岐アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、イソヘキシル基、sec-ヘキシル基、tert-ヘキシル基、イソヘプチル基、sec-ヘプチル基、tert-ヘプチル基、イソオクチル基、sec-オクチル基、tert-オクチル基、イソノニル基、sec-ノニル基、tert-ノニル基、イソデシル基、sec-デシル基、tert-デシル基等が挙げられる。
炭素数3以上10以下の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、及びこれら単環のアルキル基が連結した多環(例えば、二環、三環、スピロ環)のアルキル基が挙げられる。
炭素数1以上10以下の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基が挙げられる。
炭素数3以上10以下の分岐アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、イソヘキシル基、sec-ヘキシル基、tert-ヘキシル基、イソヘプチル基、sec-ヘプチル基、tert-ヘプチル基、イソオクチル基、sec-オクチル基、tert-オクチル基、イソノニル基、sec-ノニル基、tert-ノニル基、イソデシル基、sec-デシル基、tert-デシル基等が挙げられる。
炭素数3以上10以下の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、及びこれら単環のアルキル基が連結した多環(例えば、二環、三環、スピロ環)のアルキル基が挙げられる。
Raに係る炭素数6以上12以下のアリール基は、単環及び多環のいずれでもよい。アリール基の炭素数は、6以上10以下が好ましく、6がより好ましい。
炭素数6以上12以下のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基等が挙げられる。
炭素数6以上12以下のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基等が挙げられる。
Raに係る炭素数1以上6以下のアルコキシ基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数1以上6以下のアルコキシ基中のアルキル基の炭素数は、1以上4以下が好ましく、1以上3以下がより好ましく、1又は2が更に好ましい。
炭素数1以上6以下の直鎖アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基が挙げられる。
炭素数3以上6以下の分岐アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec-ヘキシルオキシ基、tert-ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数3以上6以下の環状アルコキシ基としては、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数1以上6以下の直鎖アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基が挙げられる。
炭素数3以上6以下の分岐アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec-ヘキシルオキシ基、tert-ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数3以上6以下の環状アルコキシ基としては、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
以下に、ジカルボン酸単位(A1)の具体例としてジカルボン酸単位(A1-1)~(A1-9)を示す。ジカルボン酸単位(A1)は、これに限定されるわけではない。
以下に、ジカルボン酸単位(A2)の具体例としてジカルボン酸単位(A2-1)~(A2-3)を示す。ジカルボン酸単位(A2)は、これに限定されるわけではない。
以下に、ジカルボン酸単位(A3)の具体例としてジカルボン酸単位(A3-1)~(A3-2)を示す。ジカルボン酸単位(A3)は、これに限定されるわけではない。
以下に、ジカルボン酸単位(A4)の具体例としてジカルボン酸単位(A4-1)~(A4-3)を示す。ジカルボン酸単位(A4)は、これに限定されるわけではない。
ジカルボン酸単位(A)としては、(A1-1)、(A1-7)、(A2-3)、(A3-2)及び(A4-3)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、(A2-3)、(A3-2)及び(A4-3)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことがより好ましく、少なくとも(A2-3)を含むことが更に好ましい。
ポリエステル樹脂(1)に占めるジカルボン酸単位(A1)~(A4)の合計質量割合は、15質量%以上60質量%以下が好ましい。
ジカルボン酸単位(A1)~(A4)の合計質量割合が15質量%以上であると、感光層の耐摩耗性が良好である。この観点から、ジカルボン酸単位(A1)~(A4)の合計質量割合は、20質量%以上がより好ましく、25質量%以上が更に好ましい。
ジカルボン酸単位(A1)~(A4)の合計質量割合が60質量%以下であると、感光層の剥がれを抑制できる。この観点から、ジカルボン酸単位(A1)~(A4)の合計質量割合は、55質量%以下がより好ましく、50質量%以下が更に好ましい。
ポリエステル樹脂(1)に含まれるジカルボン酸単位(A1)~(A4)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
ジカルボン酸単位(A1)~(A4)の合計質量割合が15質量%以上であると、感光層の耐摩耗性が良好である。この観点から、ジカルボン酸単位(A1)~(A4)の合計質量割合は、20質量%以上がより好ましく、25質量%以上が更に好ましい。
ジカルボン酸単位(A1)~(A4)の合計質量割合が60質量%以下であると、感光層の剥がれを抑制できる。この観点から、ジカルボン酸単位(A1)~(A4)の合計質量割合は、55質量%以下がより好ましく、50質量%以下が更に好ましい。
ポリエステル樹脂(1)に含まれるジカルボン酸単位(A1)~(A4)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
ジカルボン酸単位(A1)~(A4)以外のその他のジカルボン酸単位(A)としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えば、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸)単位、脂環式ジカルボン酸(例えば、シクロヘキサンジカルボン酸)単位、及びこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル単位が挙げられる。ポリエステル樹脂(1)に含まれるこれらジカルボン酸単位は、1種でもよく、2種以上でもよい。
ポリエステル樹脂(1)に含まれるジカルボン酸単位(A)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
ジオール単位(B)は、下記の式(B)で表される構成単位である。
式(B)において、ArB1及びArB2はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい芳香環であり、LBは単結合、酸素原子、硫黄原子又は-C(Rb1)(Rb2)-であり、nB1は0、1又は2である。Rb1及びRb2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数7以上20以下のアラルキル基であり、Rb1とRb2とが結合し環状アルキル基を形成していてもよい。
ArB1の芳香環は、単環及び多環のいずれでもよい。芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環が挙げられ、ベンゼン環及びナフタレン環が好ましい。
ArB1の芳香環上の水素原子は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。ArB1の芳香環が置換されているときの置換基としては、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基及び炭素数1以上6以下のアルコキシ基が好ましい。
ArB2の芳香環は、単環及び多環のいずれでもよい。芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環が挙げられ、ベンゼン環及びナフタレン環が好ましい。
ArB2の芳香環上の水素原子は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。ArB2の芳香環が置換されているときの置換基としては、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基及び炭素数1以上6以下のアルコキシ基が好ましい。
Rb1及びRb2に係る炭素数1以上20以下のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は、1以上18以下が好ましく、1以上14以下がより好ましく、1以上10以下が更に好ましい。
Rb1及びRb2に係る炭素数6以上12以下のアリール基は、単環及び多環のいずれでもよい。アリール基の炭素数は、6以上10以下が好ましく、6がより好ましい。
Rb1及びRb2に係る炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアルキル基の炭素数は、1以上4以下が好ましく、1以上3以下がより好ましく、1又は2が更に好ましい。
Rb1及びRb2に係る炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアリール基は、単環及び多環のいずれでもよい。アリール基の炭素数は、6以上10以下が好ましく、6がより好ましい。
Rb1及びRb2に係る炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアリール基は、単環及び多環のいずれでもよい。アリール基の炭素数は、6以上10以下が好ましく、6がより好ましい。
ジオール単位(B)は、下記の式(B1)で表されるジオール単位(B1)、式(B2)で表されるジオール単位(B2)、式(B3)で表されるジオール単位(B3)、式(B4)で表されるジオール単位(B4)、式(B5)で表されるジオール単位(B5)、式(B6)で表されるジオール単位(B6)、式(B7)で表されるジオール単位(B7)及び式(B8)で表されるジオール単位(B8)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。
ジオール単位(B)は、ジオール単位(B1)、ジオール単位(B2)、ジオール単位(B4)、ジオール単位(B5)及びジオール単位(B6)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことがより好ましく、
ジオール単位(B1)、ジオール単位(B2)、ジオール単位(B5)及びジオール単位(B6)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが更に好ましく、
ジオール単位(B1)、ジオール単位(B2)及びジオール単位(B6)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことがより更に好ましく、
ジオール単位(B1)及びジオール単位(B2)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが最も好ましい。
ジオール単位(B1)、ジオール単位(B2)、ジオール単位(B5)及びジオール単位(B6)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが更に好ましく、
ジオール単位(B1)、ジオール単位(B2)及びジオール単位(B6)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことがより更に好ましく、
ジオール単位(B1)及びジオール単位(B2)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが最も好ましい。
式(B1)において、Rb101は炭素数4以上20以下の分岐アルキル基であり、Rb201は水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Rb401、Rb501、Rb801及びRb901はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
Rb101に係る炭素数4以上20以下の分岐アルキル基の炭素数は、4以上16以下が好ましく、4以上12以下がより好ましく、4以上8以下が更に好ましい。Rb101の具体例として、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、イソヘキシル基、sec-ヘキシル基、tert-ヘキシル基、イソヘプチル基、sec-ヘプチル基、tert-ヘプチル基、イソオクチル基、sec-オクチル基、tert-オクチル基、イソノニル基、sec-ノニル基、tert-ノニル基、イソデシル基、sec-デシル基、tert-デシル基、イソドデシル基、sec-ドデシル基、tert-ドデシル基、tert-テトラデシル基、tert-ペンタデシル基等が挙げられる。
式(B2)において、Rb102は炭素数4以上20以下の直鎖アルキル基であり、Rb202は水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Rb402、Rb502、Rb802及びRb902はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
Rb102に係る炭素数4以上20以下の直鎖アルキル基の炭素数は、4以上16以下が好ましく、4以上12以下がより好ましく、4以上8以下が更に好ましい。Rb102の具体例として、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、n-イコシル基等が挙げられる。
式(B3)において、Rb113及びRb213はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上3以下の直鎖アルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基又はハロゲン原子であり、dは7以上15以下の整数であり、Rb403、Rb503、Rb803及びRb903はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
Rb113及びRb213に係る炭素数1以上3以下の直鎖アルキル基の炭素数は、1又は2が好ましく、1がより好ましい。当該基の具体例として、メチル基、エチル基、n-プロピル基が挙げられる。
Rb113及びRb213に係る炭素数1以上4以下のアルコキシ基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数1以上4以下のアルコキシ基中のアルキル基の炭素数は、1以上3以下が好ましく、1又は2がより好ましく、1が更に好ましい。当該基の具体例として、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基等が挙げられる。
Rb113及びRb213に係るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
Rb113及びRb213に係る炭素数1以上4以下のアルコキシ基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数1以上4以下のアルコキシ基中のアルキル基の炭素数は、1以上3以下が好ましく、1又は2がより好ましく、1が更に好ましい。当該基の具体例として、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基等が挙げられる。
Rb113及びRb213に係るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
式(B4)において、Rb104及びRb204はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Rb404、Rb504、Rb804及びRb904はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
Rb104に係る炭素数1以上3以下のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は、1又は2が好ましく、1がより好ましい。Rb104の具体例として、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基が挙げられる。
式(B5)において、Ar105は炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数7以上20以下のアラルキル基であり、Rb205は水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Rb405、Rb505、Rb805及びRb905はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
Ar105に係る炭素数6以上12以下のアリール基は、単環及び多環のいずれでもよい。アリール基の炭素数は、6以上10以下が好ましく、6がより好ましい。
Ar105に係る炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアルキル基の炭素数は、1以上4以下が好ましく、1以上3以下がより好ましく、1又は2が更に好ましい。Ar105に係る炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアリール基は、単環及び多環のいずれでもよい。アリール基の炭素数は、6以上10以下が好ましく、6がより好ましい。炭素数7以上20以下のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、4-フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基、フェニルヘプチル基、フェニルオクチル基、フェニルノニル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、アントラチルメチル基、フェニル-シクロペンチルメチル基等が挙げられる。
Ar105に係る炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアルキル基の炭素数は、1以上4以下が好ましく、1以上3以下がより好ましく、1又は2が更に好ましい。Ar105に係る炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアリール基は、単環及び多環のいずれでもよい。アリール基の炭素数は、6以上10以下が好ましく、6がより好ましい。炭素数7以上20以下のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、4-フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基、フェニルヘプチル基、フェニルオクチル基、フェニルノニル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、アントラチルメチル基、フェニル-シクロペンチルメチル基等が挙げられる。
式(B6)において、Rb116及びRb216はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上3以下の直鎖アルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基又はハロゲン原子であり、eは4以上6以下の整数であり、Rb406、Rb506、Rb806及びRb906はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
Rb116及びRb216に係る炭素数1以上3以下の直鎖アルキル基の炭素数は、1又は2が好ましく、1がより好ましい。当該基の具体例として、メチル基、エチル基、n-プロピル基が挙げられる。
Rb116及びRb216に係る炭素数1以上4以下のアルコキシ基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数1以上4以下のアルコキシ基中のアルキル基の炭素数は、1以上3以下が好ましく、1又は2がより好ましく、1が更に好ましい。当該基の具体例として、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基等が挙げられる。
Rb116及びRb216に係るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
Rb116及びRb216に係る炭素数1以上4以下のアルコキシ基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数1以上4以下のアルコキシ基中のアルキル基の炭素数は、1以上3以下が好ましく、1又は2がより好ましく、1が更に好ましい。当該基の具体例として、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基等が挙げられる。
Rb116及びRb216に係るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
式(B7)において、Rb407、Rb507、Rb807及びRb907はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B8)において、Rb408、Rb508、Rb808及びRb908はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B1)のRb201、式(B2)のRb202、式(B4)のRb204及び式(B5)のRb205の具体的形態及び好ましい形態は同様であるので、以下、Rb201、Rb202、Rb204及びRb205を「Rb200」と総称して説明する。
Rb200に係る炭素数1以上3以下のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は、1又は2が好ましく、1がより好ましい。
炭素数1以上3以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基が挙げられる。
炭素数1以上3以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基が挙げられる。
式(B1)のRb401、式(B2)のRb402、式(B3)のRb403、式(B4)のRb404、式(B5)のRb405、式(B6)のRb406、式(B7)のRb407及び式(B8)のRb408の具体的形態及び好ましい形態は同様であるので、以下、Rb401、Rb402、Rb403、Rb404、Rb405、Rb406、Rb407及びRb408を「Rb400」と総称して説明する。
Rb400に係る炭素数1以上4以下のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は、1以上3以下が好ましく、1又は2がより好ましく、1が更に好ましい。
炭素数1以上4以下の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の分岐アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基が挙げられる。
炭素数1以上4以下の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の分岐アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基が挙げられる。
Rb400に係る炭素数1以上6以下のアルコキシ基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数1以上6以下のアルコキシ基中のアルキル基の炭素数は、1以上4以下が好ましく、1以上3以下がより好ましく、1又は2が更に好ましい。
炭素数1以上6以下の直鎖アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基が挙げられる。
炭素数3以上6以下の分岐アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec-ヘキシルオキシ基、tert-ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数3以上6以下の環状アルコキシ基としては、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数1以上6以下の直鎖アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基が挙げられる。
炭素数3以上6以下の分岐アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec-ヘキシルオキシ基、tert-ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数3以上6以下の環状アルコキシ基としては、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
Rb400に係るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
式(B1)のRb501、式(B2)のRb502、式(B3)のRb503、式(B4)のRb504、式(B5)のRb505、式(B6)のRb506、式(B7)のRb507及び式(B8)のRb508の具体的形態及び好ましい形態は同様であるので、以下、Rb501、Rb502、Rb503、Rb504、Rb505、Rb506、Rb507及びRb508を「Rb500」と総称して説明する。
Rb500に係る炭素数1以上4以下のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は、1以上3以下が好ましく、1又は2がより好ましく、1が更に好ましい。
炭素数1以上4以下の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の分岐アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基が挙げられる。
炭素数1以上4以下の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の分岐アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基が挙げられる。
Rb500に係る炭素数1以上6以下のアルコキシ基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数1以上6以下のアルコキシ基中のアルキル基の炭素数は、1以上4以下が好ましく、1以上3以下がより好ましく、1又は2が更に好ましい。
炭素数1以上6以下の直鎖アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基が挙げられる。
炭素数3以上6以下の分岐アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec-ヘキシルオキシ基、tert-ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数3以上6以下の環状アルコキシ基としては、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数1以上6以下の直鎖アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基が挙げられる。
炭素数3以上6以下の分岐アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec-ヘキシルオキシ基、tert-ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数3以上6以下の環状アルコキシ基としては、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
Rb500に係るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
式(B1)のRb801、式(B2)のRb802、式(B3)のRb803、式(B4)のRb804、式(B5)のRb805、式(B6)のRb806、式(B7)のRb807及び式(B8)のRb808の具体的形態及び好ましい形態は同様であるので、以下、Rb801、Rb802、Rb803、Rb804、Rb805、Rb806、Rb807及びRb808を「Rb800」と総称して説明する。
Rb800に係る炭素数1以上4以下のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は、1以上3以下が好ましく、1又は2がより好ましく、1が更に好ましい。
炭素数1以上4以下の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の分岐アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基が挙げられる。
炭素数1以上4以下の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の分岐アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基が挙げられる。
Rb800に係る炭素数1以上6以下のアルコキシ基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数1以上6以下のアルコキシ基中のアルキル基の炭素数は、1以上4以下が好ましく、1以上3以下がより好ましく、1又は2が更に好ましい。
炭素数1以上6以下の直鎖アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基が挙げられる。
炭素数3以上6以下の分岐アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec-ヘキシルオキシ基、tert-ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数3以上6以下の環状アルコキシ基としては、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数1以上6以下の直鎖アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基が挙げられる。
炭素数3以上6以下の分岐アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec-ヘキシルオキシ基、tert-ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数3以上6以下の環状アルコキシ基としては、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
Rb800に係るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
式(B1)のRb901、式(B2)のRb902、式(B3)のRb903、式(B4)のRb904、式(B5)のRb905、式(B6)のRb906、式(B7)のRb907及び式(B8)のRb908の具体的形態及び好ましい形態は同様であるので、以下、Rb901、Rb902、Rb903、Rb904、Rb905、Rb906、Rb907及びRb908を「Rb900」と総称して説明する。
Rb900に係る炭素数1以上4以下のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は、1以上3以下が好ましく、1又は2がより好ましく、1が更に好ましい。
炭素数1以上4以下の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の分岐アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基が挙げられる。
炭素数1以上4以下の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の分岐アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基が挙げられる。
炭素数3又は4の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基が挙げられる。
Rb900に係る炭素数1以上6以下のアルコキシ基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数1以上6以下のアルコキシ基中のアルキル基の炭素数は、1以上4以下が好ましく、1以上3以下がより好ましく、1又は2が更に好ましい。
炭素数1以上6以下の直鎖アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基が挙げられる。
炭素数3以上6以下の分岐アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec-ヘキシルオキシ基、tert-ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数3以上6以下の環状アルコキシ基としては、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数1以上6以下の直鎖アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基が挙げられる。
炭素数3以上6以下の分岐アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec-ヘキシルオキシ基、tert-ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数3以上6以下の環状アルコキシ基としては、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
Rb900に係るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
以下に、ジオール単位(B1)の具体例としてジオール単位(B1-1)~(B1-6)を示す。ジオール単位(B1)は、これに限定されるわけではない。
以下に、ジオール単位(B2)の具体例としてジオール単位(B2-1)~(B2-11)を示す。ジオール単位(B2)は、これに限定されるわけではない。
以下に、ジオール単位(B3)の具体例としてジオール単位(B3-1)~(B3-4)を示す。ジオール単位(B3)は、これに限定されるわけではない。
以下に、ジオール単位(B4)の具体例としてジオール単位(B4-1)~(B4-7)を示す。ジオール単位(B4)は、これに限定されるわけではない。
以下に、ジオール単位(B5)の具体例としてジオール単位(B5-1)~(B5-6)を示す。ジオール単位(B5)は、これに限定されるわけではない。
以下に、ジオール単位(B6)の具体例としてジオール単位(B6-1)~(B6-4)を示す。ジオール単位(B6)は、これに限定されるわけではない。
以下に、ジオール単位(B7)の具体例としてジオール単位(B7-1)~(B7-3)を示す。ジオール単位(B7)は、これに限定されるわけではない。
以下に、ジオール単位(B8)の具体例としてジオール単位(B8-1)~(B8-3)を示す。ジオール単位(B8)は、これに限定されるわけではない。
ポリエステル樹脂(1)に含まれるジオール単位(B)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
ポリエステル樹脂(1)に占めるジオール単位(B)の質量割合は、25質量%以上80質量%以下が好ましい。
ジオール単位(B)の質量割合が25質量%以上であると、感光層の剥がれを抑制できる。この観点から、ジオール単位(B)の質量割合は、30質量%以上がより好ましく、35質量%以上が更に好ましい。
ジオール単位(B)の質量割合が80質量%以下であると、感光層を形成するための塗布液に対する溶解性を維持して耐摩耗性の向上が可能となる。この観点から、ジオール単位(B)の質量割合は、75質量%以下がより好ましく、70質量%以下が更に好ましい。
ジオール単位(B)の質量割合が25質量%以上であると、感光層の剥がれを抑制できる。この観点から、ジオール単位(B)の質量割合は、30質量%以上がより好ましく、35質量%以上が更に好ましい。
ジオール単位(B)の質量割合が80質量%以下であると、感光層を形成するための塗布液に対する溶解性を維持して耐摩耗性の向上が可能となる。この観点から、ジオール単位(B)の質量割合は、75質量%以下がより好ましく、70質量%以下が更に好ましい。
ジオール単位(B)以外のその他のジオール単位としては、例えば、脂肪族ジオール(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール)単位、脂環式ジオール(例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA)単位が挙げられる。ポリエステル樹脂(1)に含まれるこれらジオール単位は、1種でもよく、2種以上でもよい。
ポリエステル樹脂(1)の末端は、製造の際に使用する末端封止剤又は分子量調節剤などで封止又は修飾されていてもよい。末端封止剤又は分子量調節剤としては、例えば、一価フェノール、一価酸クロライド、一価アルコール、一価カルボン酸が挙げられる。
一価フェノールとしては、例えば、フェノール、o-クレゾール、m-クレゾール、p-クレゾール、o-エチルフェノール、m-エチルフェノール、p-エチルフェノール、o-プロピルフェノール、m-プロピルフェノール、p-プロピルフェノール、o-tert-ブチルフェノール、m-tert-ブチルフェノール、p-tert-ブチルフェノール、ペンチルフェノール、ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール誘導体、2-メチルフェノール誘導体、o-フェニルフェノール、m-フェニルフェノール、p-フェニルフェノール、o-メトキシフェノール、m-メトキシフェノール、p-メトキシフェノール、2,3,6-トリメチルフェノール、2,3-キシレノール、2,4-キシレノール、2,5-キシレノール、2,6-キシレノール、3,4-キシレノール、3,5-キシレノール、2-フェニル-2-(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2-フェニル-2-(2-ヒドロキシフェニル)プロパン、2-フェニル-2-(3-ヒドロキシフェニル)プロパンが挙げられる。
一価酸クロライドとしては、例えば、ベンゾイルクロライド、安息香酸クロライド、メタンスルホニルクロライド、フェニルクロロホルメート、酢酸クロリド、酪酸クロリド、オクチル酸クロリド、塩化ベンゾイル、ベンゼンスルフォニルクロリド、ベンゼンスルフィニルクロリド、スルフィニルクロリド、ベンゼンホスホニルクロリド、これらの置換体等の一官能性酸ハロゲン化物が挙げられる。
一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、2-ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールが挙げられる。
一価カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、フェニル酢酸、p-tert-ブチル安息香酸、p-メトキシフェニル酢酸が挙げられる。
一価フェノールとしては、例えば、フェノール、o-クレゾール、m-クレゾール、p-クレゾール、o-エチルフェノール、m-エチルフェノール、p-エチルフェノール、o-プロピルフェノール、m-プロピルフェノール、p-プロピルフェノール、o-tert-ブチルフェノール、m-tert-ブチルフェノール、p-tert-ブチルフェノール、ペンチルフェノール、ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール誘導体、2-メチルフェノール誘導体、o-フェニルフェノール、m-フェニルフェノール、p-フェニルフェノール、o-メトキシフェノール、m-メトキシフェノール、p-メトキシフェノール、2,3,6-トリメチルフェノール、2,3-キシレノール、2,4-キシレノール、2,5-キシレノール、2,6-キシレノール、3,4-キシレノール、3,5-キシレノール、2-フェニル-2-(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2-フェニル-2-(2-ヒドロキシフェニル)プロパン、2-フェニル-2-(3-ヒドロキシフェニル)プロパンが挙げられる。
一価酸クロライドとしては、例えば、ベンゾイルクロライド、安息香酸クロライド、メタンスルホニルクロライド、フェニルクロロホルメート、酢酸クロリド、酪酸クロリド、オクチル酸クロリド、塩化ベンゾイル、ベンゼンスルフォニルクロリド、ベンゼンスルフィニルクロリド、スルフィニルクロリド、ベンゼンホスホニルクロリド、これらの置換体等の一官能性酸ハロゲン化物が挙げられる。
一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、2-ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールが挙げられる。
一価カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、フェニル酢酸、p-tert-ブチル安息香酸、p-メトキシフェニル酢酸が挙げられる。
ポリエステル樹脂(1)の重量平均分子量は、3万以上30万以下が好ましく、4万以上25万以下がより好ましく、5万以上20万以下が更に好ましい。
ポリエステル樹脂(1)の分子量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)によって測定したポリスチレン換算の分子量である。GPCは溶離液としてテトラヒドロフランを使用する。
ポリエステル樹脂(1)の分子量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)によって測定したポリスチレン換算の分子量である。GPCは溶離液としてテトラヒドロフランを使用する。
ポリエステル樹脂(1)は、ジカルボン酸単位(A)を与えるモノマー及びジオール単位(B)を与えるモノマーと、必要に応じて他のモノマーとを、常法により重縮合させるなどして得ることができる。モノマーの重縮合の方法としては、界面重合法、溶液重合法、溶融重合法などが挙げられる。界面重合法とは、水と相溶しない有機溶剤に溶解させた二価カルボン酸ハライドと、アルカリ水溶液に溶解させた二価アルコールとを混合することによってポリエステルを得る重合方法である。界面重合法に関する文献として、W.M.EARECKSON,J.Poly.Sci.,XL399,1959年、特公昭40-1959号公報などが挙げられる。界面重合法は溶液重合法と比較して反応が速いゆえ、二価カルボン酸ハライドの加水分解を抑えることができ、結果として高分子量のポリエステル樹脂を得ることができる。
ポリエステル樹脂(1)に含まれ得る化学物質(AA)を低減する方策として、下記の方策が挙げられる。
ポリエステル樹脂(1)を重合する際においては、原料である単量体の純度を高める;単量体を充分に溶解してから重合反応を開始する;重合反応系内のジカルボン酸(具体的にはジカルボン酸クロリド)の濃度を低めに設定する;等の方策が挙げられる。
ポリエステル樹脂(1)の重合の後においては、ポリエステル樹脂(1)の貧溶媒であり且つ化学物質(AA)の良溶媒である溶媒(例えばアルコール)にポリエステル樹脂(1)を再沈する;ポリエステル樹脂にアミン処理を行う;等の方策が挙げられる。
ポリエステル樹脂(1)を重合する際においては、原料である単量体の純度を高める;単量体を充分に溶解してから重合反応を開始する;重合反応系内のジカルボン酸(具体的にはジカルボン酸クロリド)の濃度を低めに設定する;等の方策が挙げられる。
ポリエステル樹脂(1)の重合の後においては、ポリエステル樹脂(1)の貧溶媒であり且つ化学物質(AA)の良溶媒である溶媒(例えばアルコール)にポリエステル樹脂(1)を再沈する;ポリエステル樹脂にアミン処理を行う;等の方策が挙げられる。
[化学物質(AA)]
化学物質(AA)は下記の式(AA)で表される化学物質である。
化学物質(AA)は下記の式(AA)で表される化学物質である。
式(AA)において、Xは有機基であり、mAAは整数である。
式(AA)におけるXは、式(A)におけるXと同義である。Xに係る有機基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、エーテル基、チオエーテル基、これらを組み合わせた基などが挙げられる。
式(AA)のmAAは、X(つまり有機基)の繰り返し数を意味する。化学物質(AA)は電荷輸送層又は単層型感光層の結着樹脂として使用するポリエステル樹脂に含まれる副生成物であるから、当該ポリエステル樹脂を合成する際の重合条件によってmAAは増減する。mAAは、例えば、1以上500以下の整数である。
化学物質(AA)は、例えば、ポリエステル樹脂(1)を重合する際に発生し、ポリエステル樹脂(1)を電荷輸送層又は単層型感光層の結着樹脂として使用することによって電荷輸送層又は単層型感光層に持ち込まれる。
電荷輸送層又は単層型感光層の結着樹脂としてポリエステル樹脂(1)を使用する場合、式(AA)におけるXは、ポリエステル樹脂(1)に係る式(A)におけるXと同義である。同様に、式(AA’)におけるArAA1、ArAA2、LAA及びnAA1は、それぞれ式(A’)におけるArA1、ArA2、LA及びnA1と同義である。
ポリエステル樹脂(1)を構成するジカルボン酸単位(A)中のXが1種である場合、化学物質(AA)中のXも1種である。ポリエステル樹脂(1)を構成するジカルボン酸単位(A)中のXが2種以上である場合、化学物質(AA)中のXも2種以上の組み合わせからなる。
化学物質(AA)の形態例として、下記の式(AA’)で表される化学物質(AA’)が挙げられる。
式(AA’)において、ArAA1及びArAA2はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい芳香環であり、LAAは単結合又は2価の連結基であり、nAA1は0、1又は2であり、mAAは整数である。
ArAA1の芳香環は、単環及び多環のいずれでもよい。芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環が挙げられる。
ArAA1の芳香環上の水素原子は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。ArAA1の芳香環が置換されているときの置換基としては、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基及び炭素数1以上6以下のアルコキシ基が挙げられる。
ArAA2の芳香環は、単環及び多環のいずれでもよい。芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環が挙げられる。
ArAA2の芳香環上の水素原子は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。ArAA2の芳香環が置換されているときの置換基としては、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基及び炭素数1以上6以下のアルコキシ基が挙げられる。
LAAが2価の連結基のとき、2価の連結基としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、-C(RaAA1)(RaAA2)-が挙げられる。ここで、RaAA1及びRaAA2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数7以上20以下のアラルキル基であり、RaAA1とRaAA2とが結合し環状アルキル基を形成していてもよい。
RaAA1及びRaAA2に係る炭素数1以上10以下のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数の形態例として、1以上6以下が挙げられ、1以上4以下が挙げられ、1又は2が挙げられる。
RaAA1及びRaAA2に係る炭素数6以上12以下のアリール基は、単環及び多環のいずれでもよい。アリール基の炭素数の形態例として、6以上10以下が挙げられ、さらに6が挙げられる。
RaAA1及びRaAA2に係る炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアルキル基の炭素数の形態例として、1以上4以下が挙げられ、1以上3以下が挙げられ、1又は2が挙げられる。
RaAA1及びRaAA2に係る炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアリール基は、単環及び多環のいずれでもよい。アリール基の炭素数の形態例として、6以上10以下が挙げられ、さらに6が挙げられる。
RaAA1及びRaAA2に係る炭素数7以上20以下のアラルキル基中のアリール基は、単環及び多環のいずれでもよい。アリール基の炭素数の形態例として、6以上10以下が挙げられ、さらに6が挙げられる。
化学物質(AA)の形態例として、下記の式(AA1)で表される繰り返し単位(AA1)、式(AA2)で表される繰り返し単位(AA2)、式(AA3)で表される繰り返し単位(AA3)及び式(AA4)で表される繰り返し単位(AA4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む形態が挙げられる。
式(AA1)において、n101は0以上4以下の整数であり、n101個のRa101はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(AA1)におけるRa101及びn101は、式(A1)におけるRa101及びn101と同義であり、具体的形態も同じである。
式(AA1)におけるRa101及びn101は、式(A1)におけるRa101及びn101と同義であり、具体的形態も同じである。
式(AA2)において、n201及びn202はそれぞれ独立に0以上4以下の整数であり、n201個のRa201及びn202個のRa202はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(AA2)におけるRa201、Ra202、n201及びn202は、式(A2)におけるRa201、Ra202、n201及びn202と同義であり、具体的形態も同じである。
式(AA2)におけるRa201、Ra202、n201及びn202は、式(A2)におけるRa201、Ra202、n201及びn202と同義であり、具体的形態も同じである。
式(AA3)において、n301及びn302はそれぞれ独立に0以上4以下の整数であり、n301個のRa301及びn302個のRa302はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(AA3)におけるRa301、Ra302、n301及びn302は、式(A3)におけるRa301、Ra302、n301及びn302と同義であり、具体的形態も同じである。
式(AA3)におけるRa301、Ra302、n301及びn302は、式(A3)におけるRa301、Ra302、n301及びn302と同義であり、具体的形態も同じである。
式(AA4)において、n401は0以上6以下の整数であり、n401個のRa401はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(AA4)におけるRa401及びn401は、式(A4)におけるRa401及びn401と同義であり、具体的形態も同じである。
式(AA4)におけるRa401及びn401は、式(A4)におけるRa401及びn401と同義であり、具体的形態も同じである。
ポリエステル樹脂(1)のジカルボン酸単位(A)が式(A1)~(A4)のいずれか1つ又は複数を含む場合、化学物質(AA)は繰り返し単位として、式(A1)~(A4)にそれぞれ対応する式(AA1)~(AA4)のいずれか1つ又は複数を含む。
ポリエステル樹脂(1)を重合する際に複数種類のジカルボン酸を使用した場合、式(AA1)で表される繰り返し単位(AA1)、式(AA2)で表される繰り返し単位(AA2)、式(AA3)で表される繰り返し単位(AA3)及び式(AA4)で表される繰り返し単位(AA4)から選ばれる複数種の組み合わせを有する化学物質が化学物質(AA)の具体例となる。
以下に、繰り返し単位(AA1)の具体例として繰り返し単位(AA1-1)~(AA1-9)を示す。繰り返し単位(AA1)は、これに限定されるわけではない。
以下に、繰り返し単位(AA2)の具体例として繰り返し単位(AA2-1)~(AA2-3)を示す。繰り返し単位(AA2)は、これに限定されるわけではない。
以下に、繰り返し単位(AA3)の具体例として繰り返し単位(AA3-1)~(AA3-2)を示す。繰り返し単位(AA3)は、これに限定されるわけではない。
以下に、繰り返し単位(AA4)の具体例として繰り返し単位(AA4-1)~(AA4-3)を示す。繰り返し単位(AA4)は、これに限定されるわけではない。
[導電性基体]
導電性基体としては、例えば、金属(アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等)又は合金(ステンレス鋼等)を含む金属板、金属ドラム、及び金属ベルト等が挙げられる。また、導電性基体としては、例えば、導電性化合物(例えば導電性ポリマー、酸化インジウム等)、金属(例えばアルミニウム、パラジウム、金等)又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、樹脂フィルム、ベルト等も挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が1×1013Ωcm未満であることをいう。
導電性基体としては、例えば、金属(アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等)又は合金(ステンレス鋼等)を含む金属板、金属ドラム、及び金属ベルト等が挙げられる。また、導電性基体としては、例えば、導電性化合物(例えば導電性ポリマー、酸化インジウム等)、金属(例えばアルミニウム、パラジウム、金等)又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、樹脂フィルム、ベルト等も挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が1×1013Ωcm未満であることをいう。
導電性基体の表面は、電子写真感光体がレーザプリンタに使用される場合、レーザ光を照射する際に生じる干渉縞を抑制する目的で、中心線平均粗さRaで0.04μm以上0.5μm以下に粗面化されていることが好ましい。非干渉光を光源に用いる場合、干渉縞防止の粗面化は、特に必要ないが、導電性基体の表面の凹凸による欠陥の発生を抑制するため、より長寿命化に適する。
粗面化の方法としては、例えば、研磨剤を水に懸濁させて導電性基体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、回転する砥石に導電性基体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が挙げられる。
粗面化の方法としては、導電性基体の表面を粗面化することなく、導電性又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、導電性基体の表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も挙げられる。
陽極酸化による粗面化処理は、金属製(例えばアルミニウム製)の導電性基体を陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することにより導電性基体の表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、例えば、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、多孔質陽極酸化膜に対して、酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中(ニッケル等の金属塩を加えてもよい)で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。
陽極酸化膜の膜厚は、例えば、0.3μm以上15μm以下が好ましい。この膜厚が上記範囲内にあると、注入に対するバリア性が発揮される傾向があり、また繰り返し使用による残留電位の上昇が抑えられる傾向にある。
導電性基体には、酸性処理液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が10質量%以上11質量%以下の範囲、クロム酸が3質量%以上5質量%以下の範囲、フッ酸が0.5質量%以上2質量%以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は13.5質量%以上18質量%以下の範囲がよい。処理温度は例えば42℃以上48℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、0.3μm以上15μm以下が好ましい。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が10質量%以上11質量%以下の範囲、クロム酸が3質量%以上5質量%以下の範囲、フッ酸が0.5質量%以上2質量%以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は13.5質量%以上18質量%以下の範囲がよい。処理温度は例えば42℃以上48℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、0.3μm以上15μm以下が好ましい。
ベーマイト処理は、例えば90℃以上100℃以下の純水中に5分から60分間浸漬すること、又は90℃以上120℃以下の加熱水蒸気に5分から60分間接触させて行う。被膜の膜厚は、0.1μm以上5μm以下が好ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。
[下引層]
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。
無機粒子としては、例えば、粉体抵抗(体積抵抗率)1×102Ωcm以上1×1011Ωcm以下の無機粒子が挙げられる。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
無機粒子のBET法による比表面積は、例えば、10m2/g以上がよい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、50nm以上2000nm以下(好ましくは60nm以上1000nm以下)がよい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、50nm以上2000nm以下(好ましくは60nm以上1000nm以下)がよい。
無機粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、10質量%以上80質量%以下であることが好ましく、より好ましくは40質量%以上80質量%以下である。
無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。無機粒子は、表面処理の異なるもの、又は、粒子径の異なるものを2種以上混合して用いてもよい。
表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性剤等が挙げられる。特に、シランカップリング剤が好ましく、アミノ基を有するシランカップリング剤がより好ましい。
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
シランカップリング剤は、2種以上混合して使用してもよい。例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤と他のシランカップリング剤とを併用してもよい。この他のシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、3-メタクリルオキシプロピル-トリス(2-メトキシエトキシ)シラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
表面処理剤による表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でもよく、乾式法又は湿式法のいずれでもよい。
表面処理剤の処理量は、例えば、無機粒子に対して0.5質量%以上10質量%以下が好ましい。
ここで、下引層は、無機粒子と共に電子受容性化合物(アクセプター化合物)を含有することが、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性が高まる観点からよい。
電子受容性化合物としては、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物;テトラシアノキノジメタン系化合物;2,4,7-トリニトロフルオレノン、2,4,5,7-テトラニトロ-9-フルオレノン等のフルオレノン化合物;2-(4-ビフェニル)-5-(4-t-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール、2,5-ビス(4-ナフチル)-1,3,4-オキサジアゾール、2,5-ビス(4-ジエチルアミノフェニル)-1,3,4オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物;キサントン系化合物;チオフェン化合物;3,3’,5,5’テトラ-t-ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物;ベンゾフェノン化合物;等の電子輸送性物質等が挙げられる。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。
電子受容性化合物は、下引層中に無機粒子と共に分散して含まれていてもよいし、無機粒子の表面に付着した状態で含まれていてもよい。
電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着させる方法としては、例えば、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。
乾式法は、例えば、無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒に溶解させた電子受容性化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させて、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。電子受容性化合物の滴下又は噴霧するときは、溶剤の沸点以下の温度で行うことがよい。電子受容性化合物を滴下又は噴霧した後、更に100℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に制限されない。
湿式法は、例えば、攪拌、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等により、無機粒子を溶剤中に分散しつつ、電子受容性化合物を添加し、攪拌又は分散した後、溶剤除去して、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。溶剤除去方法は、例えば、ろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後には、更に100℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に限定されない。湿式法においては、電子受容性化合物を添加する前に無機粒子の含有水分を除去してもよく、その例として溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法が挙げられる。
電子受容性化合物の付着は、表面処理剤による表面処理を無機粒子に施す前又は後に行ってよく、電子受容性化合物の付着と表面処理剤による表面処理と同時に行ってもよい。
電子受容性化合物の含有量は、例えば、無機粒子に対して0.01質量%以上20質量%以下がよく、好ましくは0.01質量%以上10質量%以下である。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン-アルキッド樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の公知の高分子化合物;ジルコニウムキレート化合物;チタニウムキレート化合物;アルミニウムキレート化合物;チタニウムアルコキシド化合物;有機チタニウム化合物;シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂(例えばポリアニリン等)等も挙げられる。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂(例えばポリアニリン等)等も挙げられる。
これらの中でも、下引層に用いる結着樹脂としては、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好適であり、特に、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂;ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂と硬化剤との反応により得られる樹脂が好適である。
これら結着樹脂を2種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
これら結着樹脂を2種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
下引層には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。
添加剤としてのシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、3-メタクリルオキシプロピル-トリス(2-メトキシエトキシ)シラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2-エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられる。
これらの添加剤は、単独で、又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
下引層は、ビッカース硬度が35以上であることがよい。
下引層の表面粗さ(十点平均粗さ)は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの1/(4n)(nは上層の屈折率)から1/2までに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。
下引層の表面粗さ(十点平均粗さ)は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの1/(4n)(nは上層の屈折率)から1/2までに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。
下引層の形成は、特に制限はなく、公知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた下引層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。
下引層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ハロゲン化炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、ケトンアルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。
下引層形成用塗布液を調製するときの無機粒子の分散方法としては、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の方法が挙げられる。
下引層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、例えば、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
下引層の厚さは、例えば、好ましくは15μm以上、より好ましくは20μm以上50μm以下の範囲内に設定される。
[中間層]
下引層と感光層との間に中間層をさらに設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン-アルキッド樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
下引層と感光層との間に中間層をさらに設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン-アルキッド樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
これらの中でも、中間層は、ジルコニウム原子又はケイ素原子を含有する有機金属化合物を含む層であることが好ましい。
中間層の形成は、特に制限はなく、公知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた中間層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
中間層の厚さは、例えば、好ましくは0.1μm以上3μm以下の範囲に設定される。中間層を下引層として使用してもよい。
[電荷発生層]
電荷発生層は、例えば、電荷発生材料と結着樹脂とを含む層である。また、電荷発生層は、電荷発生材料の蒸着層であってもよい。電荷発生材料の蒸着層は、LED(Light Emitting Diode)、有機EL(Electro-Luminescence)イメージアレー等の非干渉性光源を用いる場合に好適である。
電荷発生層は、例えば、電荷発生材料と結着樹脂とを含む層である。また、電荷発生層は、電荷発生材料の蒸着層であってもよい。電荷発生材料の蒸着層は、LED(Light Emitting Diode)、有機EL(Electro-Luminescence)イメージアレー等の非干渉性光源を用いる場合に好適である。
電荷発生材料としては、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料;ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料;ペリレン顔料;ピロロピロール顔料;フタロシアニン顔料;酸化亜鉛;三方晶系セレン等が挙げられる。
これらの中でも、近赤外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、金属フタロシアニン顔料、又は無金属フタロシアニン顔料を用いることが好ましい。具体的には、例えば、特開平5-263007号公報、特開平5-279591号公報等に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン;特開平5-98181号公報等に開示されたクロロガリウムフタロシアニン;特開平5-140472号公報、特開平5-140473号公報等に開示されたジクロロスズフタロシアニン;特開平4-189873号公報等に開示されたチタニルフタロシアニンがより好ましい。
一方、近紫外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料;チオインジゴ系顔料;ポルフィラジン化合物;酸化亜鉛;三方晶系セレン;特開2004-78147号公報、特開2005-181992号公報に開示されたビスアゾ顔料等が好ましい。
450nm以上780nm以下に発光の中心波長があるLED,有機ELイメージアレー等の非干渉性光源を用いる場合にも、上記電荷発生材料を用いてもよいが、解像度の観点より、感光層を20μm以下の薄膜で用いるときには、感光層中の電界強度が高くなり、基体からの電荷注入による帯電低下、いわゆる黒点と呼ばれる画像欠陥を生じやすくなる。これは、三方晶系セレン、フタロシアニン顔料等のp-型半導体で暗電流を生じやすい電荷発生材料を用いたときに顕著となる。
これに対し、電荷発生材料として、縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料等のn-型半導体を用いた場合、暗電流を生じ難く、薄膜にしても黒点と呼ばれる画像欠陥を抑制し得る。n-型の電荷発生材料としては、例えば、特開2012-155282号公報の段落0288~0291に記載された化合物(CG-1)~(CG-27)が挙げられるがこれに限られるものではない。
n-型の判定は、通常使用されるタイムオブフライト法を用い、流れる光電流の極性によって判定され、正孔よりも電子をキャリアとして流しやすいものをn-型とする。
n-型の判定は、通常使用されるタイムオブフライト法を用い、流れる光電流の極性によって判定され、正孔よりも電子をキャリアとして流しやすいものをn-型とする。
電荷発生層に用いる結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択され、また、結着樹脂としては、ポリ-N-ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択してもよい。
結着樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂(ビスフェノール類と芳香族2価カルボン酸の重縮合体等)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。ここで、「絶縁性」とは、体積抵抗率が1×1013Ωcm以上であることをいう。
これらの結着樹脂は1種を単独で又は2種以上を混合して用いられる。
結着樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂(ビスフェノール類と芳香族2価カルボン酸の重縮合体等)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。ここで、「絶縁性」とは、体積抵抗率が1×1013Ωcm以上であることをいう。
これらの結着樹脂は1種を単独で又は2種以上を混合して用いられる。
電荷発生材料と結着樹脂の配合比は、質量比で10:1から1:10までの範囲内であることが好ましい。
電荷発生層には、その他、公知の添加剤が含まれていてもよい。
電荷発生層の形成は、特に制限はなく、公知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた電荷発生層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。電荷発生層の形成は、電荷発生材料の蒸着により行ってもよい。電荷発生層の蒸着による形成は、特に、電荷発生材料として縮環芳香族顔料、ペリレン顔料を利用する場合に好適である。
電荷発生層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、メタノール、エタノール、n-プロパノール、n-ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n-ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等が挙げられる。これら溶剤は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いる。
電荷発生層形成用塗布液中に粒子(例えば電荷発生材料)を分散させる方法としては、例えば、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、例えば、高圧状態で分散液を液-液衝突や液-壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式等が挙げられる。
この分散の際、電荷発生層形成用塗布液中の電荷発生材料の平均粒径を0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、更に好ましくは0.15μm以下にすることが有効である。
この分散の際、電荷発生層形成用塗布液中の電荷発生材料の平均粒径を0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、更に好ましくは0.15μm以下にすることが有効である。
電荷発生層形成用塗布液を下引層上(又は中間層上)に塗布する方法としては、例えばブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
電荷発生層の厚さは、例えば、好ましくは0.1μm以上5.0μm以下、より好ましくは0.2μm以上2.0μm以下の範囲内に設定される。
[電荷輸送層]
電荷輸送層は、例えば、電荷輸送材料と結着樹脂とを含む層である。電荷輸送層は、高分子電荷輸送材料を含む層であってもよい。
電荷輸送層は、例えば、電荷輸送材料と結着樹脂とを含む層である。電荷輸送層は、高分子電荷輸送材料を含む層であってもよい。
電荷輸送材料としては、p-ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物;テトラシアノキノジメタン系化合物;2,4,7-トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物;キサントン系化合物;ベンゾフェノン系化合物;シアノビニル系化合物;エチレン系化合物等の電子輸送性化合物が挙げられる。電荷輸送材料としては、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の正孔輸送性化合物も挙げられる。これらの電荷輸送材料は1種を単独で又は2種以上で用いられるが、これらに限定されるものではない。
高分子電荷輸送材料としては、ポリ-N-ビニルカルバゾール、ポリシラン等の電荷輸送性を有する公知の化学物質が挙げられる。例えば、特開平8-176293号公報、特開平8-208820号公報等に開示されているポリエステル系の高分子電荷輸送材が好ましい。高分子電荷輸送材料は、単独で使用してよく、結着樹脂と併用してもよい。
電荷輸送材料又は高分子電荷輸送材料としては、多環芳香族化合物、芳香族ニトロ化合物、芳香族アミン化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物(特にはトリフェニルアミン化合物)、ジアミン化合物、オキサジアゾール化合物、カルバゾール化合物、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン化合物、インドール化合物、オキサゾール化合物、イソオキサゾール化合物、チアゾール化合物、チアジアゾール化合物、イミダゾール化合物、ピラゾール化合物、トリアゾール化合物、シアノ化合物、ベンゾフラン化合物、アニリン化合物、ブタジエン化合物及びこれらの物質から誘導される基を有する樹脂も挙げられる。具体的には、特開2021-117377号公報の段落0078~0080、特開2019-035900号公報の段落0046~0048、特開2019-012141号公報の段落0052~0053、特開2021-071565号公報の段落0122~0134、特開2021-015223号公報の段落0101~0110、特開2013-097300号公報の段落0116、国際公開第2019/070003号の段落0309~0316、特開2018-159087号公報の段落0103~0107及び特開2021-148818号公報の段落0102~0113それぞれに記載の化合物が挙げられる。
電荷輸送材料は、電荷移動度の観点から、下記の式(C1)で表される化学物質(C1)、式(C2)で表される化学物質(C2)、式(C3)で表される化学物質(C3)及び式(C4)で表される化学物質(C4)からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。
式(C1)において、ArT1、ArT2及びArT3はそれぞれ独立にアリール基、-C6H4-C(RT4)=C(RT5)(RT6)又は-C6H4-CH=CH-CH=C(RT7)(RT8)である。RT4、RT5、RT6、RT7及びRT8はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基である。RT5及びRT6がアリール基のとき、アリール基どうしが-C(R51)(R52)-及び/又は-C(R61)=C(R62)-の2価基で連結されていてもよい。R51、R52、R61及びR62はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基である。
式(C1)中の基は、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基又は炭素数1以上3以下のアルキル基で置換された置換アミノ基によって置換されていてもよい。
化学物質(C1)としては、電荷移動度の観点から、アリール基又は-C6H4-CH=CH-CH=C(RT7)(RT8)を少なくとも1個有する化学物質が好ましく、下記の式(C’1)で表される化学物質(C’1)がより好ましい。
式(C’1)において、RT111、RT112、RT121、RT122、RT131及びRT132はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基(好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1以上3以下のアルコキシ基)、フェニル基又はフェノキシ基である。Tj1、Tj2、Tj3、Tk1、Tk2及びTk3はそれぞれ独立に0、1又は2である。
式(C2)において、RT201、RT202、RT211及びRT212はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1又は2のアルキル基で置換されたアミノ基、アリール基、-C(RT21)=C(RT22)(RT23)又は-CH=CH-CH=C(RT24)(RT25)である。RT21、RT22、RT23、RT24及びRT25はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基である。RT221及びRT222はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基又は炭素数1以上5以下のアルコキシ基である。Tm1、Tm2、Tn1及びTn2はそれぞれ独立に0、1又は2である。
式(C2)中の基は、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基又は炭素数1以上3以下のアルキル基で置換された置換アミノ基によって置換されていてもよい。
化学物質(C2)としては、電荷移動度の観点から、アルキル基、アリール基、又は-CH=CH-CH=C(RT24)(RT25)を少なくとも1個有する化学物質が好ましく、アルキル基、アリール基、又は-CH=CH-CH=C(RT24)(RT25)を2個有する化学物質がより好ましい。
式(C3)において、RT301、RT302、RT311及びRT312はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1又は2のアルキル基で置換されたアミノ基、アリール基、-C(RT31)=C(RT32)(RT33)又は-CH=CH-CH=C(RT34)(RT35)である。RT31、RT32、RT33、RT34及びRT35はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基である。RT321、RT322及びRT331はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基又は炭素数1以上5以下のアルコキシ基である。To1、To2、Tp1、Tp2、Tq1、Tq2及びTr1はそれぞれ独立に0、1又は2である。
式(C3)中の基は、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基又は炭素数1以上3以下のアルキル基で置換された置換アミノ基によって置換されていてもよい。
式(C4)において、RT401、RT402、RT411及びRT412はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1又は2のアルキル基で置換されたアミノ基、アリール基、-C(RT41)=C(RT42)(RT43)又は-CH=CH-CH=C(RT44)(RT45)である。RT41、RT42、RT43、RT44及びRT45はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基である。RT421、RT422及びRT431はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基又は炭素数1以上5以下のアルコキシ基である。Ts1、Ts2、Tt1、Tt2、Tu1、Tu2及びTv1はそれぞれ独立に0、1又は2である。
式(C4)中の基は、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基又は炭素数1以上3以下のアルキル基で置換された置換アミノ基によって置換されていてもよい。
電荷輸送層に含まれる電荷輸送材料の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、20質量%以上70質量%以下が好ましい。
電荷輸送層は結着樹脂として少なくともポリエステル樹脂(1)を含むことが好ましい。電荷輸送層に含まれる結着樹脂の全量に占めるポリエステル樹脂(1)の割合は、50質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上が更に好ましく、95質量%以上が特に好ましく、100質量%が最も好ましい。
電荷輸送層は、ポリエステル樹脂(1)以外のその他の結着樹脂を含んでいてもよい。その他の結着樹脂としては、ポリエステル樹脂(1)以外のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、スチレン-アルキッド樹脂、ポリ-N-ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。これらの結着樹脂は1種を単独で又は2種以上で用いる。
電荷輸送層には、その他、公知の添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、レベリング剤、消泡剤、フィラー、粘度調整剤などが挙げられる。
電荷輸送層の形成は、特に制限はなく、公知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた電荷輸送層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
電荷輸送層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類;アセトン、2-ブタノン等のケトン類;塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類;テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状又は直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は2種以上混合して用いる。
電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層の上に塗布する際の塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
電荷輸送層の平均厚は、5μm以上60μm以下が好ましく、10μm以上55μm以下がより好ましく、15μm以上50μm以下が更に好ましい。
[単層型感光層]
単層型感光層(電荷発生/電荷輸送層)は、電荷発生材料と、電荷輸送材料と、結着樹脂と、必要に応じてその他の添加剤と、を含む層である。これら材料は、電荷発生層及び電荷輸送層で説明した材料と同様である。
単層型感光層(電荷発生/電荷輸送層)は、電荷発生材料と、電荷輸送材料と、結着樹脂と、必要に応じてその他の添加剤と、を含む層である。これら材料は、電荷発生層及び電荷輸送層で説明した材料と同様である。
単層型感光層は結着樹脂として少なくともポリエステル樹脂(1)を含むことが好ましい。単層型感光層に含まれる結着樹脂の全量に占めるポリエステル樹脂(1)の割合は、50質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上が更に好ましく、95質量%以上が特に好ましく、100質量%が最も好ましい。
単層型感光層中、電荷発生材料の含有量は、全固形分に対して0.1質量%以上10質量%以下がよく、好ましくは0.8質量%以上5質量%以下である。
単層型感光層に含まれる電荷輸送材料の含有量は、全固形分に対して40質量%以上60質量%以下がよい。
単層型感光層の形成方法は、電荷発生層や電荷輸送層の形成方法と同様である。
単層型感光層の平均厚は、5μm以上60μm以下が好ましく、10μm以上55μm以下がより好ましく、15μm以上50μm以下が更に好ましい。
[保護層]
保護層は、必要に応じて感光層上に設けられる。保護層は、例えば、帯電時の感光層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度をさらに改善する目的で設けられる。
そのため、保護層は、硬化膜(架橋膜)で構成された層を適用することがよい。これら層としては、例えば、下記1)又は2)に示す層が挙げられる。
保護層は、必要に応じて感光層上に設けられる。保護層は、例えば、帯電時の感光層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度をさらに改善する目的で設けられる。
そのため、保護層は、硬化膜(架橋膜)で構成された層を適用することがよい。これら層としては、例えば、下記1)又は2)に示す層が挙げられる。
1)反応性基及び電荷輸送性骨格を同一分子内に有する反応性基含有電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成された層(つまり当該反応性基含有電荷輸送材料の重合体又は架橋体を含む層)
2)非反応性の電荷輸送材料と、電荷輸送性骨格を有さず、反応性基を有する反応性基含有非電荷輸送材料と、を含む組成物の硬化膜で構成された層(つまり、非反応性の電荷輸送材料と、当該反応性基含有非電荷輸送材料の重合体又は架橋体と、を含む層)
2)非反応性の電荷輸送材料と、電荷輸送性骨格を有さず、反応性基を有する反応性基含有非電荷輸送材料と、を含む組成物の硬化膜で構成された層(つまり、非反応性の電荷輸送材料と、当該反応性基含有非電荷輸送材料の重合体又は架橋体と、を含む層)
反応性基含有電荷輸送材料の反応性基としては、連鎖重合性基、エポキシ基、-OH、-OR[但し、Rはアルキル基を示す]、-NH2、-SH、-COOH、-SiRQ1
3-Qn(ORQ2)Qn[但し、RQ1は水素原子、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、RQ2は水素原子、アルキル基、トリアルキルシリル基を表す。Qnは1~3の整数を表す]等の公知の反応性基が挙げられる。
連鎖重合性基としては、ラジカル重合しうる官能基であれば特に限定されるものではなく、例えば、少なくとも炭素二重結合を含有する基を有する官能基である。具体的には、ビニル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、フェニルビニル基、ビニルフェニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基等が挙げられる。なかでも、その反応性に優れることから、連鎖重合性基としては、ビニル基、フェニルビニル基、ビニルフェニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基であることが好ましい。
反応性基含有電荷輸送材料の電荷輸送性骨格としては、電子写真感光体における公知の構造であれば特に限定されるものではなく、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の含窒素の正孔輸送性化合物に由来する骨格であって、窒素原子と共役している構造が挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン骨格が好ましい。
これら反応性基及び電荷輸送性骨格を有する反応性基含有電荷輸送材料、非反応性の電荷輸送材料、反応性基含有非電荷輸送材料は、公知の材料から選択すればよい。
保護層には、その他、公知の添加剤が含まれていてもよい。
保護層の形成は、特に制限はなく、公知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた保護層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱等の硬化処理することで行う。
保護層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶剤;イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は2種以上混合して用いる。
保護層形成用塗布液は、無溶剤の塗布液であってもよい。
保護層形成用塗布液は、無溶剤の塗布液であってもよい。
保護層形成用塗布液を感光層(例えば電荷輸送層)上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
保護層の厚さは、例えば、好ましくは1μm以上20μm以下、より好ましくは2μm以上10μm以下の範囲内に設定される。
<画像形成装置、プロセスカートリッジ>
本実施形態に係る画像形成装置は、電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。そして、電子写真感光体として、本実施形態に係る電子写真感光体が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置は、電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。そして、電子写真感光体として、本実施形態に係る電子写真感光体が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置は、記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段を備える装置;電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置;電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置;トナー像の転写後、帯電前の電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置;トナー像の転写後、帯電前に電子写真感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置;電子写真感光体の温度を上昇させ、相対温度を低減させるための電子写真感光体加熱部材を備える装置等の公知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー像が転写される中間転写体と、電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置は、乾式現像方式の画像形成装置、湿式現像方式(液体現像剤を利用した現像方式)の画像形成装置のいずれであってもよい。
本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、電子写真感光体を備える部分が、画像形成装置に対して着脱されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。プロセスカートリッジには、電子写真感光体以外に、例えば、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段からなる群から選択される少なくとも一つを備えてもよい。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
図3は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置100は、図3に示すように、電子写真感光体7を備えるプロセスカートリッジ300と、露光装置9(静電潜像形成手段の一例)と、転写装置40(一次転写装置)と、中間転写体50とを備える。画像形成装置100において、露光装置9はプロセスカートリッジ300の開口部から電子写真感光体7に露光し得る位置に配置されており、転写装置40は中間転写体50を介して電子写真感光体7に対向する位置に配置されており、中間転写体50はその一部が電子写真感光体7に接触して配置されている。図示しないが、中間転写体50に転写されたトナー像を記録媒体(例えば用紙)に転写する二次転写装置も有している。中間転写体50、転写装置40(一次転写装置)、及び二次転写装置(不図示)が転写手段の一例に相当する。
本実施形態に係る画像形成装置100は、図3に示すように、電子写真感光体7を備えるプロセスカートリッジ300と、露光装置9(静電潜像形成手段の一例)と、転写装置40(一次転写装置)と、中間転写体50とを備える。画像形成装置100において、露光装置9はプロセスカートリッジ300の開口部から電子写真感光体7に露光し得る位置に配置されており、転写装置40は中間転写体50を介して電子写真感光体7に対向する位置に配置されており、中間転写体50はその一部が電子写真感光体7に接触して配置されている。図示しないが、中間転写体50に転写されたトナー像を記録媒体(例えば用紙)に転写する二次転写装置も有している。中間転写体50、転写装置40(一次転写装置)、及び二次転写装置(不図示)が転写手段の一例に相当する。
図3におけるプロセスカートリッジ300は、ハウジング内に、電子写真感光体7、帯電装置8(帯電手段の一例)、現像装置11(現像手段の一例)、及びクリーニング装置13(クリーニング手段の一例)を一体に支持している。クリーニング装置13は、クリーニングブレード(クリーニング部材の一例)131を有しており、クリーニングブレード131は、電子写真感光体7の表面に接触するように配置されている。クリーニング部材は、クリーニングブレード131の態様ではなく、導電性又は絶縁性の繊維状部材であってもよく、これを単独で、又はクリーニングブレード131と併用してもよい。
図3には、画像形成装置として、潤滑材14を電子写真感光体7の表面に供給する繊維状部材132(ロール状)、及び、クリーニングを補助する繊維状部材133(平ブラシ状)を備えた例を示してあるが、これらは必要に応じて配置される。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の各構成について説明する。
-帯電装置-
帯電装置8としては、例えば、導電性又は半導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が使用される。また、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。
帯電装置8としては、例えば、導電性又は半導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が使用される。また、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。
-露光装置-
露光装置9としては、例えば、電子写真感光体7表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光を、定められた像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体の分光感度領域内とする。半導体レーザの波長としては、780nm付近に発振波長を有する近赤外が主流である。しかし、この波長に限定されず、600nm台の発振波長レーザや青色レーザとして400nm以上450nm以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。また、カラー画像形成のためにはマルチビームを出力し得るタイプの面発光型のレーザ光源も有効である。
露光装置9としては、例えば、電子写真感光体7表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光を、定められた像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体の分光感度領域内とする。半導体レーザの波長としては、780nm付近に発振波長を有する近赤外が主流である。しかし、この波長に限定されず、600nm台の発振波長レーザや青色レーザとして400nm以上450nm以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。また、カラー画像形成のためにはマルチビームを出力し得るタイプの面発光型のレーザ光源も有効である。
-現像装置-
現像装置11としては、例えば、現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置が挙げられる。現像装置11としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択される。例えば、一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体7に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。中でも現像剤を表面に保持した現像ローラを用いるものが好ましい。
現像装置11としては、例えば、現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置が挙げられる。現像装置11としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択される。例えば、一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体7に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。中でも現像剤を表面に保持した現像ローラを用いるものが好ましい。
現像装置11に使用される現像剤は、トナー単独の一成分系現像剤であってもよいし、トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤であってもよい。また、現像剤は、磁性であってもよいし、非磁性であってもよい。これら現像剤は、公知のものが適用される。
-クリーニング装置-
クリーニング装置13は、クリーニングブレード131を備えるクリーニングブレード方式の装置が用いられる。クリーニングブレード方式以外にも、ファーブラシクリーニング方式、現像同時クリーニング方式を採用してもよい。
クリーニング装置13は、クリーニングブレード131を備えるクリーニングブレード方式の装置が用いられる。クリーニングブレード方式以外にも、ファーブラシクリーニング方式、現像同時クリーニング方式を採用してもよい。
-転写装置-
転写装置40としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
転写装置40としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
-中間転写体-
中間転写体50としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等を含むベルト状のもの(中間転写ベルト)が使用される。また、中間転写体の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いてもよい。
中間転写体50としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等を含むベルト状のもの(中間転写ベルト)が使用される。また、中間転写体の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いてもよい。
図4は、本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。
図4に示す画像形成装置120は、プロセスカートリッジ300を4つ搭載したタンデム方式の多色画像形成装置である。画像形成装置120では、中間転写体50上に4つのプロセスカートリッジ300がそれぞれ並列に配置されており、1色に付き1つの電子写真感光体が使用される構成となっている。画像形成装置120は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置100と同様の構成を有している。
図4に示す画像形成装置120は、プロセスカートリッジ300を4つ搭載したタンデム方式の多色画像形成装置である。画像形成装置120では、中間転写体50上に4つのプロセスカートリッジ300がそれぞれ並列に配置されており、1色に付き1つの電子写真感光体が使用される構成となっている。画像形成装置120は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置100と同様の構成を有している。
以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。
以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「%」は質量基準である。
以下の説明において、合成、処理、製造などは、特に断りのない限り、室温(25℃±3℃)で行った。
以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「%」は質量基準である。
以下の説明において、合成、処理、製造などは、特に断りのない限り、室温(25℃±3℃)で行った。
<ポリエステル樹脂(1)の製造>
[ポリエステル樹脂(1-1)]
攪袢装置を備えた反応容器中に、4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g及びトリエチルアミン33.06gを入れ、塩化メチレン260mlを加え、溶液を調製した。この溶液を攪拌下に、温度5℃で、4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32gを粉体のまま添加した。添加終了後、溶液の温度を30℃まで上昇させ、窒素雰囲気下で4時間攪袢して重合反応を進行させた。さらに、重合後の溶液に対して、以下の精製処理を実施した。得られた溶液をテトラヒドロフラン300mlで希釈し、次にメタノールを溶液に投入してポリエステル樹脂を析出させた。析出した樹脂を濾過し、メタノールで洗浄後、50℃で乾燥させた。得られたポリエステル樹脂をテトラヒドロフラン300mlに再溶解させ、次にメタノールに投入してポリエステル樹脂を再析出させた。析出した樹脂を濾過し、メタノールで洗浄後、50℃で乾燥させることで、ポリエステル樹脂(1-1)71.8gを得た。
[ポリエステル樹脂(1-1)]
攪袢装置を備えた反応容器中に、4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g及びトリエチルアミン33.06gを入れ、塩化メチレン260mlを加え、溶液を調製した。この溶液を攪拌下に、温度5℃で、4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32gを粉体のまま添加した。添加終了後、溶液の温度を30℃まで上昇させ、窒素雰囲気下で4時間攪袢して重合反応を進行させた。さらに、重合後の溶液に対して、以下の精製処理を実施した。得られた溶液をテトラヒドロフラン300mlで希釈し、次にメタノールを溶液に投入してポリエステル樹脂を析出させた。析出した樹脂を濾過し、メタノールで洗浄後、50℃で乾燥させた。得られたポリエステル樹脂をテトラヒドロフラン300mlに再溶解させ、次にメタノールに投入してポリエステル樹脂を再析出させた。析出した樹脂を濾過し、メタノールで洗浄後、50℃で乾燥させることで、ポリエステル樹脂(1-1)71.8gを得た。
[ポリエステル樹脂(1-2)]
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:99.5%)45.00g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-2)71.0gを得た。
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:99.5%)45.00g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-2)71.0gを得た。
[ポリエステル樹脂(1-3)]
ポリエステル樹脂(1-1)30gをテトラヒドロフラン170gに溶解し、さらにジエチルアミン1.5gを添加し、30分間攪拌した。次いで、メタノールを溶液に投入してポリエステル樹脂を析出させた。析出した樹脂を濾過し、メタノールで洗浄後、50℃で乾燥させた。得られたポリエステル樹脂をテトラヒドロフラン150mlに再溶解させ、次にメタノールに投入してポリエステル樹脂を再析出させた。析出した樹脂を濾過し、メタノールで洗浄後、50℃で乾燥させることで、ポリエステル樹脂(1-3)26.4gを得た。
ポリエステル樹脂(1-1)30gをテトラヒドロフラン170gに溶解し、さらにジエチルアミン1.5gを添加し、30分間攪拌した。次いで、メタノールを溶液に投入してポリエステル樹脂を析出させた。析出した樹脂を濾過し、メタノールで洗浄後、50℃で乾燥させた。得られたポリエステル樹脂をテトラヒドロフラン150mlに再溶解させ、次にメタノールに投入してポリエステル樹脂を再析出させた。析出した樹脂を濾過し、メタノールで洗浄後、50℃で乾燥させることで、ポリエステル樹脂(1-3)26.4gを得た。
[ポリエステル樹脂(1-4)]
攪拌装置を備えた反応容器中に、4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール12.64g、4-t-ブチルフェノール0.193g、ハイドロサルファイトナトリウム0.0572g、水230mlを加え、懸濁液とした。この懸濁液に、攪拌下、温度を室温(20℃)で、水酸化ナトリウム4.8378g、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド0.1981g、水150mlを加え、窒素雰囲気下で30分間攪拌して固形物が概ね溶解した溶液とした。この水溶液にジクロロメタン210mlを加え、窒素雰囲気下で30分間攪袢した後に、4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:99.5%)12.00gを粉体のまま添加した。添加終了後、温度を室温(20℃)、窒素雰囲気下で4時間攪拌して反応を進行させた。重合後の溶液をジクロロメタン300mlで希釈し、水層を除去した。希酢酸溶液及びイオン交換水で洗浄した後、メタノールに投入してポリエステル樹脂を析出させた。析出した樹脂を濾過し、50℃で乾燥させた。このポリエステル樹脂をテトラヒドロフラン900mlに再溶解させ、メタノールに投入してポリエステル樹脂を析出させた。析出した樹脂を濾過し、メタノールで洗浄後、50℃で乾燥させることで、ポリエステル樹脂(1-4)18.7gを得た。
攪拌装置を備えた反応容器中に、4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール12.64g、4-t-ブチルフェノール0.193g、ハイドロサルファイトナトリウム0.0572g、水230mlを加え、懸濁液とした。この懸濁液に、攪拌下、温度を室温(20℃)で、水酸化ナトリウム4.8378g、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド0.1981g、水150mlを加え、窒素雰囲気下で30分間攪拌して固形物が概ね溶解した溶液とした。この水溶液にジクロロメタン210mlを加え、窒素雰囲気下で30分間攪袢した後に、4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:99.5%)12.00gを粉体のまま添加した。添加終了後、温度を室温(20℃)、窒素雰囲気下で4時間攪拌して反応を進行させた。重合後の溶液をジクロロメタン300mlで希釈し、水層を除去した。希酢酸溶液及びイオン交換水で洗浄した後、メタノールに投入してポリエステル樹脂を析出させた。析出した樹脂を濾過し、50℃で乾燥させた。このポリエステル樹脂をテトラヒドロフラン900mlに再溶解させ、メタノールに投入してポリエステル樹脂を析出させた。析出した樹脂を濾過し、メタノールで洗浄後、50℃で乾燥させることで、ポリエステル樹脂(1-4)18.7gを得た。
[ポリエステル樹脂(1-5)]
ポリエステル樹脂(1-3)の製造において、「ポリエステル樹脂(1-1)」を「ポリエステル樹脂(1-2)」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-5)70.4gを得た。
ポリエステル樹脂(1-3)の製造において、「ポリエステル樹脂(1-1)」を「ポリエステル樹脂(1-2)」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-5)70.4gを得た。
[ポリエステル樹脂(1-6)]
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g」を「1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン46.30g」に、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:99.5%)45.00g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-6)70.3gを得た。
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g」を「1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン46.30g」に、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:99.5%)45.00g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-6)70.3gを得た。
[ポリエステル樹脂(1-7)]
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g」を「2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-メチルペンタン43.10g」に、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:99.5%)45.00g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-7)68.9gを得た。
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g」を「2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-メチルペンタン43.10g」に、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:99.5%)45.00g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-7)68.9gを得た。
[ポリエステル樹脂(1-8)]
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g」を「ジオール単位(B2-6)の原料となるジオール47.59g」に、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:99.5%)45.00g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-8)71.0gを得た。
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g」を「ジオール単位(B2-6)の原料となるジオール47.59g」に、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:99.5%)45.00g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-8)71.0gを得た。
[ポリエステル樹脂(1-9)]
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g」を「2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-メチルペンタン43.10g」に、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビス(クロロカルボニル)ジフェニルエーテル(HPLC純度:99.5%)47.58g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-9)69.3gを得た。
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g」を「2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-メチルペンタン43.10g」に、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビス(クロロカルボニル)ジフェニルエーテル(HPLC純度:99.5%)47.58g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-9)69.3gを得た。
[ポリエステル樹脂(1-10)]
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g」を「ジオール単位(B6-4)の原料となるジオール47.27g」に、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビス(クロロカルボニル)ジフェニルエーテル(HPLC純度:99.5%)38.06g及び2,6-ナフタレンジカルボニルクロリド(HPLC純度:99.5%)8.16g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-10)71.2gを得た。
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g」を「ジオール単位(B6-4)の原料となるジオール47.27g」に、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビス(クロロカルボニル)ジフェニルエーテル(HPLC純度:99.5%)38.06g及び2,6-ナフタレンジカルボニルクロリド(HPLC純度:99.5%)8.16g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-10)71.2gを得た。
[ポリエステル樹脂(1-11)]
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g」を「ジオール単位(B3-3)の原料となるジオール56.22g」に、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「テレフタル酸クロリド(HPLC純度:99.5%)17.31g及びイソフタル酸クロリド(HPLC純度:99.5%)17.31g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-11)71.5gを得た。
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール47.59g」を「ジオール単位(B3-3)の原料となるジオール56.22g」に、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「テレフタル酸クロリド(HPLC純度:99.5%)17.31g及びイソフタル酸クロリド(HPLC純度:99.5%)17.31g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-11)71.5gを得た。
[ポリエステル樹脂(1-12)]
ポリエステル樹脂(1-9)の製造において、「2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-メチルペンタン43.10g」を「ジオール単位(B4-4)の原料となるジオール38.64g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-12)66.9gを得た。
ポリエステル樹脂(1-9)の製造において、「2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-メチルペンタン43.10g」を「ジオール単位(B4-4)の原料となるジオール38.64g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(1-12)66.9gを得た。
[ポリエステル樹脂(C1)]
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.4%)45.51g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(C1)71.8gを得た。
ポリエステル樹脂(1-1)の製造において、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.8%)45.32g」を、「4,4’-ビフェニルジカルボニルクロリド(HPLC純度:98.4%)45.51g」に変更する以外は同様にして、ポリエステル樹脂(C1)71.8gを得た。
表1及び表2には「構成単位:組成比」(例えば、A2-3:50)を記した。組成比は、ジカルボン酸単位とジオール単位それぞれのmol%である。
表1及び表2に記したA2-3等は、既述のジカルボン酸単位(A)の具体例である。
表1及び表2に記したB1-4等は、既述のジオール単位(B)の具体例である。
表1及び表2に記したAA2-3等は、化学物質(AA)に係る既述の繰り返し単位の具体例である。
表1及び表2に記したA2-3等は、既述のジカルボン酸単位(A)の具体例である。
表1及び表2に記したB1-4等は、既述のジオール単位(B)の具体例である。
表1及び表2に記したAA2-3等は、化学物質(AA)に係る既述の繰り返し単位の具体例である。
<積層型感光層を備えた感光体の製造>
[実施例S1]
-下引層の形成-
導電性基体として、外径30mm、長さ250mm、肉厚1mmのアルミニウム製円筒管を用意した。
[実施例S1]
-下引層の形成-
導電性基体として、外径30mm、長さ250mm、肉厚1mmのアルミニウム製円筒管を用意した。
酸化亜鉛(平均粒径70nm、比表面積15m2/g、テイカ社製)100部をトルエン500部と攪拌混合し、シランカップリング剤(商品名:KBM603、信越化学工業社製、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン)1.3部を添加し、2時間攪拌した。その後トルエンを減圧留去し、120℃で3時間焼き付けを行い、シランカップリング剤によって表面処理した酸化亜鉛を得た。
表面処理した酸化亜鉛110部をテトラヒドロフラン500部と攪拌混合し、アリザリン0.6部をテトラヒドロフラン50部に溶解した溶液を添加し、50℃にて5時間攪拌した。その後、減圧濾過にて固形分を濾別し、60℃で減圧乾燥を行い、アリザリン付与酸化亜鉛を得た。
アリザリン付与酸化亜鉛60部と硬化剤(ブロック化イソシアネート、商品名:スミジュール3175、住友バイエルンウレタン社製)13.5部とブチラール樹脂(商品名:エスレックBM-1、積水化学工業社製)15部とをメチルエチルケトン68部に溶解した溶液100部と、メチルエチルケトン5部とを混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて2時間の分散を行い、分散液を得た。分散液に、触媒としてジオクチルスズジラウレート0.005部と、シリコーン樹脂粒子(商品名:トスパール145、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)4部とを添加し、下引層形成用塗布液を得た。下引層形成用塗布液を浸漬塗布法にて導電性基体の外周面に塗布し、170℃で40分間の乾燥硬化を行い、下引層を形成した。下引層の平均厚は25μmとした。
-電荷発生層の形成-
電荷発生物質としてヒドロキシガリウムフタロシアニン(Cukα特性X線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.5°,9.9°,12.5°,16.3°,18.6°,25.1°及び28.3°の位置に回折ピークを有する。)15部、結着樹脂として塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂(商品名:VMCH、日本ユニカー社製)10部、及びn-酢酸ブチル200部からなる混合物を、直径1mmのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散した。分散液にn-酢酸ブチル175部、メチルエチルケトン180部を添加し、攪拌して電荷発生層形成用塗布液を得た。電荷発生層形成用塗布液を下引層上に浸漬塗布し、室温(25℃±3℃)で乾燥して、平均厚0.18μmの電荷発生層を形成した。
電荷発生物質としてヒドロキシガリウムフタロシアニン(Cukα特性X線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.5°,9.9°,12.5°,16.3°,18.6°,25.1°及び28.3°の位置に回折ピークを有する。)15部、結着樹脂として塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂(商品名:VMCH、日本ユニカー社製)10部、及びn-酢酸ブチル200部からなる混合物を、直径1mmのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散した。分散液にn-酢酸ブチル175部、メチルエチルケトン180部を添加し、攪拌して電荷発生層形成用塗布液を得た。電荷発生層形成用塗布液を下引層上に浸漬塗布し、室温(25℃±3℃)で乾燥して、平均厚0.18μmの電荷発生層を形成した。
-電荷輸送層の形成-
結着樹脂としてポリエステル樹脂(1-1)60部と、電荷輸送材料としてCTM-140部とを、テトラヒドロフラン270部及びトルエン30部に溶解し、電荷輸送層形成用塗布液を得た。電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、145℃で30分間の乾燥を行い、平均厚40μmの電荷輸送層を形成した。
結着樹脂としてポリエステル樹脂(1-1)60部と、電荷輸送材料としてCTM-140部とを、テトラヒドロフラン270部及びトルエン30部に溶解し、電荷輸送層形成用塗布液を得た。電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、145℃で30分間の乾燥を行い、平均厚40μmの電荷輸送層を形成した。
[実施例S2~S14、比較例SC1]
実施例S1と同様にして、ただし、電荷輸送層の形成において、ポリエステル樹脂(1)の種類と電荷輸送材料の種類及び量とを表1に記載の仕様に変更して、それぞれの感光体を作製した。電荷輸送材料CTM-2~CTM-6は下記の化合物である。
実施例S1と同様にして、ただし、電荷輸送層の形成において、ポリエステル樹脂(1)の種類と電荷輸送材料の種類及び量とを表1に記載の仕様に変更して、それぞれの感光体を作製した。電荷輸送材料CTM-2~CTM-6は下記の化合物である。
[実施例S15]
実施例S3と同様にして、ただし、下引層の形成において、アリザリンを2,3,4-トリヒドロキシベンゾフェノンに変更して、感光体を作製した。
実施例S3と同様にして、ただし、下引層の形成において、アリザリンを2,3,4-トリヒドロキシベンゾフェノンに変更して、感光体を作製した。
<単層型感光層を備えた感光体の製造>
[実施例T1]
-単層型感光層の形成-
結着樹脂としてポリエステル樹脂(1-1)52.75部と、電荷発生材料としてV型ヒドロキシガリウムフタロシアニン(Cukα特性X線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3゜、16.0゜、24.9゜、28.0゜の位置に回折ピークを有する。)1.25部と、電子輸送材料であるETM-1を7.8部と、電荷輸送材料であるCTM-1を38.2部(ETM-1とCTM-1の質量比17:83)と、溶剤としてテトラヒドロフラン175部及びトルエン75部とを混合し、直径1mmのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散処理を行い、単層型感光層形成用塗布液を得た。
得られた感光層形成用塗布液を、浸漬塗布法にて、外径30mm、長さ244.5mm、肉厚1mmのアルミニウム基体上に塗布し、温度110℃且つ40分間の乾燥硬化を行い、平均厚36μmの単層型感光層を形成した。
[実施例T1]
-単層型感光層の形成-
結着樹脂としてポリエステル樹脂(1-1)52.75部と、電荷発生材料としてV型ヒドロキシガリウムフタロシアニン(Cukα特性X線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3゜、16.0゜、24.9゜、28.0゜の位置に回折ピークを有する。)1.25部と、電子輸送材料であるETM-1を7.8部と、電荷輸送材料であるCTM-1を38.2部(ETM-1とCTM-1の質量比17:83)と、溶剤としてテトラヒドロフラン175部及びトルエン75部とを混合し、直径1mmのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散処理を行い、単層型感光層形成用塗布液を得た。
得られた感光層形成用塗布液を、浸漬塗布法にて、外径30mm、長さ244.5mm、肉厚1mmのアルミニウム基体上に塗布し、温度110℃且つ40分間の乾燥硬化を行い、平均厚36μmの単層型感光層を形成した。
[実施例T2~T5、比較例TC1]
実施例T1と同様にして、ただし、単層型感光層の形成において、ポリエステル樹脂(1)の種類を表2に記載の仕様に変更して、それぞれの感光体を作製した。
実施例T1と同様にして、ただし、単層型感光層の形成において、ポリエステル樹脂(1)の種類を表2に記載の仕様に変更して、それぞれの感光体を作製した。
<感光体の性能評価>
[焼き付きゴースト]
感光体を電子写真方式の画像形成装置(富士ゼロックス社製、Versant 2100 Press)に搭載した。この画像形成装置を用い、温度28℃且つ相対湿度85%の環境下、A3サイズの紙に図5(A)に示す格子状のチャート画像(Cyan色)を3千枚、5千枚又は1万枚形成した後、それぞれ連続して画像濃度20%の全面ハーフトーン画像(Cyan色)を30枚出力した。全面ハーフトーン画像の1枚目、10枚目及び30枚目において格子状の画像(ゴースト)の現れ具合を目視にて観察し、下記のとおり分類した。評価結果を表1及び表2に示す。
A:図5(B)のごとく、格子状の画像が確認されない。
B:図5(C)のごとく、格子状の画像が若干確認される。
C:図5(D)のごとく、格子状の画像がはっきり確認される。
[焼き付きゴースト]
感光体を電子写真方式の画像形成装置(富士ゼロックス社製、Versant 2100 Press)に搭載した。この画像形成装置を用い、温度28℃且つ相対湿度85%の環境下、A3サイズの紙に図5(A)に示す格子状のチャート画像(Cyan色)を3千枚、5千枚又は1万枚形成した後、それぞれ連続して画像濃度20%の全面ハーフトーン画像(Cyan色)を30枚出力した。全面ハーフトーン画像の1枚目、10枚目及び30枚目において格子状の画像(ゴースト)の現れ具合を目視にて観察し、下記のとおり分類した。評価結果を表1及び表2に示す。
A:図5(B)のごとく、格子状の画像が確認されない。
B:図5(C)のごとく、格子状の画像が若干確認される。
C:図5(D)のごとく、格子状の画像がはっきり確認される。
[帯電維持性]
感光体を電子写真方式の画像形成装置(富士ゼロックス社製、DocuCentre-V C7775)に装着した。また、表面電位計(トレック社製、トレック334)を用いて、感光体の表面から1mm離れた位置に測定対象の領域に表面電位プローブを設けた。感光体の帯電性について、次のとおり評価した。
画像形成装置により帯電後の表面電位を-700Vに設定した後、高温高湿環境下(温度28℃且つ相対湿度85%)で、A4サイズの紙に画像濃度30%の全面ハーフトーン画像を20万枚出力した。そして、表面電位計により表面電位を測定し、下記のとおり分類した。評価結果を表1及び表2に示す。
A:表面電位が-700V以上-680V未満
B:表面電位が-680V以上-660V未満
C:表面電位が-660V以上-680V未満
感光体を電子写真方式の画像形成装置(富士ゼロックス社製、DocuCentre-V C7775)に装着した。また、表面電位計(トレック社製、トレック334)を用いて、感光体の表面から1mm離れた位置に測定対象の領域に表面電位プローブを設けた。感光体の帯電性について、次のとおり評価した。
画像形成装置により帯電後の表面電位を-700Vに設定した後、高温高湿環境下(温度28℃且つ相対湿度85%)で、A4サイズの紙に画像濃度30%の全面ハーフトーン画像を20万枚出力した。そして、表面電位計により表面電位を測定し、下記のとおり分類した。評価結果を表1及び表2に示す。
A:表面電位が-700V以上-680V未満
B:表面電位が-680V以上-660V未満
C:表面電位が-660V以上-680V未満
(((1)))
導電性基体と、前記導電性基体上に配置された、電荷発生層及び電荷輸送層を有する積層型感光層と、を備え、
前記電荷輸送層が電荷輸送材料及びポリエステル樹脂を含有し、
前記電荷輸送層の全質量に占める式(AA)で表される化学物質(AA)の質量割合が2000ppm以下である、
電子写真感光体。
(((2)))
前記電荷輸送層の全質量に占める前記化学物質(AA)の質量割合が500ppm以下である、(((1)))に記載の電子写真感光体。
(((3)))
前記化学物質(AA)が式(AA’)で表される化学物質(AA’)である、(((1)))又は(((2)))に記載の電子写真感光体。
(((4)))
前記化学物質(AA)が、式(AA1)で表される繰り返し単位(AA1)、式(AA2)で表される繰り返し単位(AA2)、式(AA3)で表される繰り返し単位(AA3)及び式(AA4)で表される繰り返し単位(AA4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((1)))~(((3)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((5)))
前記ポリエステル樹脂が式(A)で表されるジカルボン酸単位(A)及び式(B)で表されるジオール単位(B)を有するポリエステル樹脂(1)である、(((1)))~(((4)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((6)))
前記ジカルボン酸単位(A)が式(A’)で表されるジカルボン酸単位(A’)である、(((5)))に記載の電子写真感光体。
(((7)))
前記ジカルボン酸単位(A)が、式(A1)で表されるジカルボン酸単位(A1)、式(A2)で表されるジカルボン酸単位(A2)、式(A3)で表されるジカルボン酸単位(A3)及び式(A4)で表されるジカルボン酸単位(A4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((5)))又は(((6)))に記載の電子写真感光体。
(((8)))
前記ジオール単位(B)が、式(B1)で表されるジオール単位(B1)、式(B2)で表されるジオール単位(B2)、式(B3)で表されるジオール単位(B3)、式(B4)で表されるジオール単位(B4)、式(B5)で表されるジオール単位(B5)、式(B6)で表されるジオール単位(B6)、式(B7)で表されるジオール単位(B7)及び式(B8)で表されるジオール単位(B8)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((5)))~(((7)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((9)))
前記電荷輸送材料が、式(C1)で表される化学物質(C1)、式(C2)で表される化学物質(C2)、式(C3)で表される化学物質(C3)及び式(C4)で表される化学物質(C4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((1)))~(((8)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((10)))
導電性基体と、前記導電性基体上に配置された単層型感光層と、を備え、
前記単層型感光層が電荷輸送材料及びポリエステル樹脂を含有し、
前記単層型感光層の全質量に占める式(AA)で表される化学物質(AA)の質量割合が2000ppm以下である、
電子写真感光体。
(((11)))
前記単層型感光層の全質量に占める前記化学物質(AA)の質量割合が500ppm以下である、(((10)))に記載の電子写真感光体。
(((12)))
前記化学物質(AA)が式(AA’)で表される化学物質(AA’)である、(((10)))又は(((11)))に記載の電子写真感光体。
(((13)))
前記化学物質(AA)が、式(AA1)で表される繰り返し単位(AA1)、式(AA2)で表される繰り返し単位(AA2)、式(AA3)で表される繰り返し単位(AA3)及び式(AA4)で表される繰り返し単位(AA4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((10)))~(((12)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((14)))
前記ポリエステル樹脂が式(A)で表されるジカルボン酸単位(A)及び式(B)で表されるジオール単位(B)を有するポリエステル樹脂(1)である、(((10)))~(((13)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((15)))
前記ジカルボン酸単位(A)が式(A’)で表されるジカルボン酸単位(A’)である、(((14)))に記載の電子写真感光体。
(((16)))
前記ジカルボン酸単位(A)が、式(A1)で表されるジカルボン酸単位(A1)、式(A2)で表されるジカルボン酸単位(A2)、式(A3)で表されるジカルボン酸単位(A3)及び式(A4)で表されるジカルボン酸単位(A4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((14)))又は(((15)))に記載の電子写真感光体。
(((17)))
前記ジオール単位(B)が、式(B1)で表されるジオール単位(B1)、式(B2)で表されるジオール単位(B2)、式(B3)で表されるジオール単位(B3)、式(B4)で表されるジオール単位(B4)、式(B5)で表されるジオール単位(B5)、式(B6)で表されるジオール単位(B6)、式(B7)で表されるジオール単位(B7)及び式(B8)で表されるジオール単位(B8)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((14)))~(((16)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((18)))
前記電荷輸送材料が、式(C1)で表される化学物質(C1)、式(C2)で表される化学物質(C2)、式(C3)で表される化学物質(C3)及び式(C4)で表される化学物質(C4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((10)))~(((17)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((19)))
(((10)))~(((18)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
(((20)))
(((10)))~(((18)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
導電性基体と、前記導電性基体上に配置された、電荷発生層及び電荷輸送層を有する積層型感光層と、を備え、
前記電荷輸送層が電荷輸送材料及びポリエステル樹脂を含有し、
前記電荷輸送層の全質量に占める式(AA)で表される化学物質(AA)の質量割合が2000ppm以下である、
電子写真感光体。
(((2)))
前記電荷輸送層の全質量に占める前記化学物質(AA)の質量割合が500ppm以下である、(((1)))に記載の電子写真感光体。
(((3)))
前記化学物質(AA)が式(AA’)で表される化学物質(AA’)である、(((1)))又は(((2)))に記載の電子写真感光体。
(((4)))
前記化学物質(AA)が、式(AA1)で表される繰り返し単位(AA1)、式(AA2)で表される繰り返し単位(AA2)、式(AA3)で表される繰り返し単位(AA3)及び式(AA4)で表される繰り返し単位(AA4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((1)))~(((3)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((5)))
前記ポリエステル樹脂が式(A)で表されるジカルボン酸単位(A)及び式(B)で表されるジオール単位(B)を有するポリエステル樹脂(1)である、(((1)))~(((4)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((6)))
前記ジカルボン酸単位(A)が式(A’)で表されるジカルボン酸単位(A’)である、(((5)))に記載の電子写真感光体。
(((7)))
前記ジカルボン酸単位(A)が、式(A1)で表されるジカルボン酸単位(A1)、式(A2)で表されるジカルボン酸単位(A2)、式(A3)で表されるジカルボン酸単位(A3)及び式(A4)で表されるジカルボン酸単位(A4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((5)))又は(((6)))に記載の電子写真感光体。
(((8)))
前記ジオール単位(B)が、式(B1)で表されるジオール単位(B1)、式(B2)で表されるジオール単位(B2)、式(B3)で表されるジオール単位(B3)、式(B4)で表されるジオール単位(B4)、式(B5)で表されるジオール単位(B5)、式(B6)で表されるジオール単位(B6)、式(B7)で表されるジオール単位(B7)及び式(B8)で表されるジオール単位(B8)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((5)))~(((7)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((9)))
前記電荷輸送材料が、式(C1)で表される化学物質(C1)、式(C2)で表される化学物質(C2)、式(C3)で表される化学物質(C3)及び式(C4)で表される化学物質(C4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((1)))~(((8)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((10)))
導電性基体と、前記導電性基体上に配置された単層型感光層と、を備え、
前記単層型感光層が電荷輸送材料及びポリエステル樹脂を含有し、
前記単層型感光層の全質量に占める式(AA)で表される化学物質(AA)の質量割合が2000ppm以下である、
電子写真感光体。
(((11)))
前記単層型感光層の全質量に占める前記化学物質(AA)の質量割合が500ppm以下である、(((10)))に記載の電子写真感光体。
(((12)))
前記化学物質(AA)が式(AA’)で表される化学物質(AA’)である、(((10)))又は(((11)))に記載の電子写真感光体。
(((13)))
前記化学物質(AA)が、式(AA1)で表される繰り返し単位(AA1)、式(AA2)で表される繰り返し単位(AA2)、式(AA3)で表される繰り返し単位(AA3)及び式(AA4)で表される繰り返し単位(AA4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((10)))~(((12)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((14)))
前記ポリエステル樹脂が式(A)で表されるジカルボン酸単位(A)及び式(B)で表されるジオール単位(B)を有するポリエステル樹脂(1)である、(((10)))~(((13)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((15)))
前記ジカルボン酸単位(A)が式(A’)で表されるジカルボン酸単位(A’)である、(((14)))に記載の電子写真感光体。
(((16)))
前記ジカルボン酸単位(A)が、式(A1)で表されるジカルボン酸単位(A1)、式(A2)で表されるジカルボン酸単位(A2)、式(A3)で表されるジカルボン酸単位(A3)及び式(A4)で表されるジカルボン酸単位(A4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((14)))又は(((15)))に記載の電子写真感光体。
(((17)))
前記ジオール単位(B)が、式(B1)で表されるジオール単位(B1)、式(B2)で表されるジオール単位(B2)、式(B3)で表されるジオール単位(B3)、式(B4)で表されるジオール単位(B4)、式(B5)で表されるジオール単位(B5)、式(B6)で表されるジオール単位(B6)、式(B7)で表されるジオール単位(B7)及び式(B8)で表されるジオール単位(B8)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((14)))~(((16)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((18)))
前記電荷輸送材料が、式(C1)で表される化学物質(C1)、式(C2)で表される化学物質(C2)、式(C3)で表される化学物質(C3)及び式(C4)で表される化学物質(C4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、(((10)))~(((17)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(((19)))
(((10)))~(((18)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
(((20)))
(((10)))~(((18)))のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
(((1)))、(((2)))、(((3)))、(((4)))、(((5)))、(((6)))、(((7)))、(((8)))又は(((9)))に係る発明によれば、積層型感光層を備える電子写真感光体であって、電荷輸送層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体に比べて、焼き付きゴーストが発生しにくい電子写真感光体が提供される。
(((10)))、(((11)))、(((12)))、(((13)))、(((14)))、(((15)))、(((16)))、(((17)))又は(((18)))に係る発明によれば、単層型感光層を備える電子写真感光体であって、単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体に比べて、焼き付きゴーストが発生しにくい電子写真感光体が提供される。
(((19)))に係る発明によれば、電荷輸送層又は単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジに比べて、焼き付きゴーストが発生しにくいプロセスカートリッジが提供される。
(((20)))に係る発明によれば、電荷輸送層又は単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体を備える画像形成装置に比べて、焼き付きゴーストが発生しにくい画像形成装置が提供される。
(((10)))、(((11)))、(((12)))、(((13)))、(((14)))、(((15)))、(((16)))、(((17)))又は(((18)))に係る発明によれば、単層型感光層を備える電子写真感光体であって、単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体に比べて、焼き付きゴーストが発生しにくい電子写真感光体が提供される。
(((19)))に係る発明によれば、電荷輸送層又は単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジに比べて、焼き付きゴーストが発生しにくいプロセスカートリッジが提供される。
(((20)))に係る発明によれば、電荷輸送層又は単層型感光層の全質量に占める化学物質(AA)の質量割合が2000ppm超である電子写真感光体を備える画像形成装置に比べて、焼き付きゴーストが発生しにくい画像形成装置が提供される。
1 導電性基体、2 下引層、3 電荷発生層、4 電荷輸送層、5 感光層、10A 感光体、10B 感光体
7 電子写真感光体、8 帯電装置、9 露光装置、11 現像装置、13 クリーニング装置、14 潤滑剤、40 転写装置、50 中間転写体、100 画像形成装置、120 画像形成装置、131 クリーニングブレード、132 繊維状部材(ロール状)、133 繊維状部材(平ブラシ状)、300 プロセスカートリッジ
Claims (20)
- 前記電荷輸送層の全質量に占める前記化学物質(AA)の質量割合が500ppm以下である、請求項1に記載の電子写真感光体。
- 前記化学物質(AA)が、下記の式(AA1)で表される繰り返し単位(AA1)、式(AA2)で表される繰り返し単位(AA2)、式(AA3)で表される繰り返し単位(AA3)及び式(AA4)で表される繰り返し単位(AA4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項1に記載の電子写真感光体。
式(AA1)において、n101は0以上4以下の整数であり、n101個のRa101はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(AA2)において、n201及びn202はそれぞれ独立に0以上4以下の整数であり、n201個のRa201及びn202個のRa202はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(AA3)において、n301及びn302はそれぞれ独立に0以上4以下の整数であり、n301個のRa301及びn302個のRa302はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(AA4)において、n401は0以上6以下の整数であり、n401個のRa401はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。 - 前記ポリエステル樹脂が下記の式(A)で表されるジカルボン酸単位(A)及び式(B)で表されるジオール単位(B)を有するポリエステル樹脂(1)である、請求項1に記載の電子写真感光体。
式(A)において、Xは有機基である。
式(B)において、ArB1及びArB2はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい芳香環であり、LBは単結合、酸素原子、硫黄原子又は-C(Rb1)(Rb2)-であり、nB1は0、1又は2である。Rb1及びRb2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数7以上20以下のアラルキル基であり、Rb1とRb2とが結合し環状アルキル基を形成していてもよい。 - 前記ジカルボン酸単位(A)が、下記の式(A1)で表されるジカルボン酸単位(A1)、式(A2)で表されるジカルボン酸単位(A2)、式(A3)で表されるジカルボン酸単位(A3)及び式(A4)で表されるジカルボン酸単位(A4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項5に記載の電子写真感光体。
式(A1)において、n101は0以上4以下の整数であり、n101個のRa101はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(A2)において、n201及びn202はそれぞれ独立に0以上4以下の整数であり、n201個のRa201及びn202個のRa202はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(A3)において、n301及びn302はそれぞれ独立に0以上4以下の整数であり、n301個のRa301及びn302個のRa302はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(A4)において、n401は0以上6以下の整数であり、n401個のRa401はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。 - 前記ジオール単位(B)が、下記の式(B1)で表されるジオール単位(B1)、式(B2)で表されるジオール単位(B2)、式(B3)で表されるジオール単位(B3)、式(B4)で表されるジオール単位(B4)、式(B5)で表されるジオール単位(B5)、式(B6)で表されるジオール単位(B6)、式(B7)で表されるジオール単位(B7)及び式(B8)で表されるジオール単位(B8)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項5に記載の電子写真感光体。
式(B1)において、Rb101は炭素数4以上20以下の分岐アルキル基であり、Rb201は水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Rb401、Rb501、Rb801及びRb901はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B2)において、Rb102は炭素数4以上20以下の直鎖アルキル基であり、Rb202は水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Rb402、Rb502、Rb802及びRb902はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B3)において、Rb113及びRb213はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上3以下の直鎖アルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基又はハロゲン原子であり、dは7以上15以下の整数であり、Rb403、Rb503、Rb803及びRb903はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B4)において、Rb104及びRb204はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Rb404、Rb504、Rb804及びRb904はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B5)において、Ar105は炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数7以上20以下のアラルキル基であり、Rb205は水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Rb405、Rb505、Rb805及びRb905はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B6)において、Rb116及びRb216はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上3以下の直鎖アルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基又はハロゲン原子であり、eは4以上6以下の整数であり、Rb406、Rb506、Rb806及びRb906はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B7)において、Rb407、Rb507、Rb807及びRb907はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B8)において、Rb408、Rb508、Rb808及びRb908はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。 - 前記電荷輸送材料が、下記の式(C1)で表される化学物質(C1)、式(C2)で表される化学物質(C2)、式(C3)で表される化学物質(C3)及び式(C4)で表される化学物質(C4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項1に記載の電子写真感光体。
式(C1)において、ArT1、ArT2及びArT3はそれぞれ独立にアリール基、-C6H4-C(RT4)=C(RT5)(RT6)又は-C6H4-CH=CH-CH=C(RT7)(RT8)である。RT4、RT5、RT6、RT7及びRT8はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基である。RT5及びRT6がアリール基のとき、アリール基どうしが-C(R51)(R52)-及び/又は-C(R61)=C(R62)-の2価基で連結されていてもよい。R51、R52、R61及びR62はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基である。
式(C2)において、RT201、RT202、RT211及びRT212はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1又は2のアルキル基で置換されたアミノ基、アリール基、-C(RT21)=C(RT22)(RT23)又は-CH=CH-CH=C(RT24)(RT25)である。RT21、RT22、RT23、RT24及びRT25はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基である。RT221及びRT222はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基又は炭素数1以上5以下のアルコキシ基である。Tm1、Tm2、Tn1及びTn2はそれぞれ独立に0、1又は2である。
式(C3)において、RT301、RT302、RT311及びRT312はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1又は2のアルキル基で置換されたアミノ基、アリール基、-C(RT31)=C(RT32)(RT33)又は-CH=CH-CH=C(RT34)(RT35)である。RT31、RT32、RT33、RT34及びRT35はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基である。RT321、RT322及びRT331はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基又は炭素数1以上5以下のアルコキシ基である。To1、To2、Tp1、Tp2、Tq1、Tq2及びTr1はそれぞれ独立に0、1又は2である。
式(C4)において、RT401、RT402、RT411及びRT412はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1又は2のアルキル基で置換されたアミノ基、アリール基、-C(RT41)=C(RT42)(RT43)又は-CH=CH-CH=C(RT44)(RT45)である。RT41、RT42、RT43、RT44及びRT45はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基である。RT421、RT422及びRT431はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基又は炭素数1以上5以下のアルコキシ基である。Ts1、Ts2、Tt1、Tt2、Tu1、Tu2及びTv1はそれぞれ独立に0、1又は2である。 - 前記単層型感光層の全質量に占める前記化学物質(AA)の質量割合が500ppm以下である、請求項10に記載の電子写真感光体。
- 前記化学物質(AA)が、下記の式(AA1)で表される繰り返し単位(AA1)、式(AA2)で表される繰り返し単位(AA2)、式(AA3)で表される繰り返し単位(AA3)及び式(AA4)で表される繰り返し単位(AA4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項10に記載の電子写真感光体。
式(AA1)において、n101は0以上4以下の整数であり、n101個のRa101はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(AA2)において、n201及びn202はそれぞれ独立に0以上4以下の整数であり、n201個のRa201及びn202個のRa202はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(AA3)において、n301及びn302はそれぞれ独立に0以上4以下の整数であり、n301個のRa301及びn302個のRa302はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(AA4)において、n401は0以上6以下の整数であり、n401個のRa401はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。 - 前記ポリエステル樹脂が下記の式(A)で表されるジカルボン酸単位(A)及び式(B)で表されるジオール単位(B)を有するポリエステル樹脂(1)である、請求項10に記載の電子写真感光体。
式(A)において、Xは有機基である。
式(B)において、ArB1及びArB2はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい芳香環であり、LBは単結合、酸素原子、硫黄原子又は-C(Rb1)(Rb2)-であり、nB1は0、1又は2である。Rb1及びRb2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数7以上20以下のアラルキル基であり、Rb1とRb2とが結合し環状アルキル基を形成していてもよい。 - 前記ジカルボン酸単位(A)が、下記の式(A1)で表されるジカルボン酸単位(A1)、式(A2)で表されるジカルボン酸単位(A2)、式(A3)で表されるジカルボン酸単位(A3)及び式(A4)で表されるジカルボン酸単位(A4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項14に記載の電子写真感光体。
式(A1)において、n101は0以上4以下の整数であり、n101個のRa101はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(A2)において、n201及びn202はそれぞれ独立に0以上4以下の整数であり、n201個のRa201及びn202個のRa202はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(A3)において、n301及びn302はそれぞれ独立に0以上4以下の整数であり、n301個のRa301及びn302個のRa302はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。
式(A4)において、n401は0以上6以下の整数であり、n401個のRa401はそれぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数1以上6以下のアルコキシ基である。 - 前記ジオール単位(B)が、下記の式(B1)で表されるジオール単位(B1)、式(B2)で表されるジオール単位(B2)、式(B3)で表されるジオール単位(B3)、式(B4)で表されるジオール単位(B4)、式(B5)で表されるジオール単位(B5)、式(B6)で表されるジオール単位(B6)、式(B7)で表されるジオール単位(B7)及び式(B8)で表されるジオール単位(B8)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項14に記載の電子写真感光体。
式(B1)において、Rb101は炭素数4以上20以下の分岐アルキル基であり、Rb201は水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Rb401、Rb501、Rb801及びRb901はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B2)において、Rb102は炭素数4以上20以下の直鎖アルキル基であり、Rb202は水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Rb402、Rb502、Rb802及びRb902はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B3)において、Rb113及びRb213はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上3以下の直鎖アルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基又はハロゲン原子であり、dは7以上15以下の整数であり、Rb403、Rb503、Rb803及びRb903はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B4)において、Rb104及びRb204はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Rb404、Rb504、Rb804及びRb904はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B5)において、Ar105は炭素数6以上12以下のアリール基又は炭素数7以上20以下のアラルキル基であり、Rb205は水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Rb405、Rb505、Rb805及びRb905はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B6)において、Rb116及びRb216はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上3以下の直鎖アルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基又はハロゲン原子であり、eは4以上6以下の整数であり、Rb406、Rb506、Rb806及びRb906はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B7)において、Rb407、Rb507、Rb807及びRb907はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。
式(B8)において、Rb408、Rb508、Rb808及びRb908はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基又はハロゲン原子である。 - 前記電荷輸送材料が、下記の式(C1)で表される化学物質(C1)、式(C2)で表される化学物質(C2)、式(C3)で表される化学物質(C3)及び式(C4)で表される化学物質(C4)からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項10に記載の電子写真感光体。
式(C1)において、ArT1、ArT2及びArT3はそれぞれ独立にアリール基、-C6H4-C(RT4)=C(RT5)(RT6)又は-C6H4-CH=CH-CH=C(RT7)(RT8)である。RT4、RT5、RT6、RT7及びRT8はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基である。RT5及びRT6がアリール基のとき、アリール基どうしが-C(R51)(R52)-及び/又は-C(R61)=C(R62)-の2価基で連結されていてもよい。R51、R52、R61及びR62はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基である。
式(C2)において、RT201、RT202、RT211及びRT212はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1又は2のアルキル基で置換されたアミノ基、アリール基、-C(RT21)=C(RT22)(RT23)又は-CH=CH-CH=C(RT24)(RT25)である。RT21、RT22、RT23、RT24及びRT25はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基である。RT221及びRT222はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基又は炭素数1以上5以下のアルコキシ基である。Tm1、Tm2、Tn1及びTn2はそれぞれ独立に0、1又は2である。
式(C3)において、RT301、RT302、RT311及びRT312はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1又は2のアルキル基で置換されたアミノ基、アリール基、-C(RT31)=C(RT32)(RT33)又は-CH=CH-CH=C(RT34)(RT35)である。RT31、RT32、RT33、RT34及びRT35はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基である。RT321、RT322及びRT331はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基又は炭素数1以上5以下のアルコキシ基である。To1、To2、Tp1、Tp2、Tq1、Tq2及びTr1はそれぞれ独立に0、1又は2である。
式(C4)において、RT401、RT402、RT411及びRT412はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1又は2のアルキル基で置換されたアミノ基、アリール基、-C(RT41)=C(RT42)(RT43)又は-CH=CH-CH=C(RT44)(RT45)である。RT41、RT42、RT43、RT44及びRT45はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基である。RT421、RT422及びRT431はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基又は炭素数1以上5以下のアルコキシ基である。Ts1、Ts2、Tt1、Tt2、Tu1、Tu2及びTv1はそれぞれ独立に0、1又は2である。 - 請求項1~請求項18のいずれか1項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。 - 請求項1~請求項18のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
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