JP2023071060A

JP2023071060A - 優れた紫外線遮蔽効果を有する固形粉末化粧料

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Publication number: JP2023071060A
Application number: JP2021183644A
Authority: JP
Inventors: 実莉水島; Minori Mizushima
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2021-11-10
Filing date: 2021-11-10
Publication date: 2023-05-22
Also published as: CN116098817A

Abstract

【課題】高ＳＰＦ値を示し、かつ良好な使用性を有する固形粉末化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）酸化チタン、酸化亜鉛および酸化セリウムからなる群から選択される微粒子粉末であって、シリコーン処理、シラン処理またはフッ素処理がされた微粒子粉末、および（Ｂ）紫外線吸収剤を含んでなる、固形粉末化粧料であって、（Ａ）成分の配合率が、前記化粧料の全量に対して４質量％以上であり、（Ｂ）成分の配合率が、前記化粧料の全量に対して３質量％以上であり、かつ（Ｂ）成分の配合率が、前記化粧料に含まれる油分の合計量に対して６０質量％以上である化粧料を用いる。【選択図】なし

Description

本発明は、優れた紫外線遮蔽効果を有する固形粉末化粧料に関する。

日焼け止め化粧料は、太陽光線中の紫外線をカットし、紫外線による悪影響から肌を守ることを目的としており、その基剤としては、乳化タイプ、固形粉末タイプ等が様々なものが挙げられる。これらのいわゆるサンケア商品の紫外線遮蔽効果を表わす尺度としてＳＰＦ（ＳｕｎＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＦａｃｔｏｒ）値やＰＡ（ＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎｇｒａｄｅｏｆＵＶＡ）が用いられている。

従来より、固形粉末化粧料の紫外線遮蔽効果を高めるため種々の検討が行われている。しかし、固形粉末化粧料に、紫外線吸収剤等の油剤や紫外線散乱剤の微粒子酸化チタン・亜鉛を多量に配合すると、肌へのベタツキ、伸び広がりの悪さ、肌への負担感、化粧持続性の悪さ、きしみ感等の問題を生じることがあった。したがって、優れた紫外線遮蔽効果を有し、かつこれらの問題の解決を目的として様々な固形粉末化粧料の開発が行われてきた。

特許文献１には、酢酸ビニル・ビニルピロリドンの共重合体と疎水化処理粉体とを含有することにより、肌上で柔らかな化粧膜を形成し、皮脂や汗に強く、経時で粉体が皺や毛穴等のキメに落ち込まない、化粧効果の持続性に優れた固形粉末化粧料が得られることが記載されている。

また、特許文献２には、特定の固形油粉末と弾性粉末とを組み合わせて用いることにより、使用時にスポンジやマット等の小道具へのトレが良好で、肌への付着性に優れ、滑らかでソフトな使用感を有し、且つ、成型性及び耐衝撃性に優れた固形粉末化粧料が得られることが記載されている。

しかしながら、優れた紫外線遮蔽効果を有し、かつ良好な使用性を有する、より優れた固形粉末化粧料が現在も求められている。

特開平１１－２９２７３１号公報特開２０００－０７２６２４号公報

本発明者らは、驚くべきことに、特定処理がされた微粒子粉末、および紫外線吸収剤を含んでなり、その配合比が調整された化粧料とすることにより、高ＳＰＦ値を示し、かつ良好な使用性を有する化粧料を実現できることを見出した。本発明はこれらの知見に基づくものである。

本発明によれば、以下の発明が提供される。
（１）（Ａ）酸化チタン、酸化亜鉛および酸化セリウムからなる群から選択される微粒子粉末であって、シリコーン処理、シラン処理またはフッ素処理がされた微粒子粉末、および（Ｂ）紫外線吸収剤を含んでなる、固形粉末化粧料であって、（Ａ）成分の配合率が、前記化粧料の全量に対して４質量％以上であり、（Ｂ）成分の配合率が、前記化粧料の全量に対して３質量％以上であり、かつ（Ｂ）成分の配合率が、前記化粧料に含まれる油分の合計量に対して６０質量％以上である化粧料。
（２）（Ａ）成分の平均一次粒子径が０．０１～０．０８μｍである、（１）に記載の化粧料。
（３）（Ａ）成分が、シリコーン処理、またはシラン処理がされた微粒子粉末である、（１）または（２）に記載の化粧料。
（４）（Ａ）成分が、酸化チタンの微粒子粉末である、（１）～（３）のいずれかに記載の化粧料。
（５）前記化粧料における、（Ａ）成分の配合量をＭＡ、（Ｂ）成分の配合量をＭＢとした時の、ＭＡ／ＭＢ比が０．５以上である、（１）～（４）のいずれかに記載の化粧料。
（６）（Ｂ）成分が２５℃、大気圧の条件下で液体である、（１）～（５）のいずれかに記載の化粧料。
（７）（Ｂ）成分の配合率が、前記化粧料の全量に対して５質量％以上である、（１）～（６）のいずれかに記載の化粧料。

したがって、本発明の化粧料によれば、高ＳＰＦ値を示し、かつ良好な使用性を有する化粧料を提供することができる。

発明の具体的説明

本発明の一つの実施態様によれば、化粧料は、（Ａ）酸化チタン、酸化亜鉛および酸化セリウムからなる群から選択される微粒子粉末であって、シリコーン処理、シラン処理またはフッ素処理がされた微粒子粉末、および（Ｂ）紫外線吸収剤を含んでなる、固形粉末化粧料であって、（Ａ）成分の配合率が、前記化粧料の全量に対して４質量％以上であり、（Ｂ）成分の配合率が、前記化粧料の全量に対して３質量％以上であり、かつ（Ｂ）成分の配合率が、前記化粧料に含まれる油分の合計量に対して６０質量％以上である。本発明の化粧料を用いることにより、高ＳＰＦ値を示し、かつ良好な使用性を有する化粧料の提供が可能である。また、本発明の化粧料を用いることにより、耐衝撃性を有する化粧料の提供も可能である。

（Ａ）成分
本発明による化粧料は微粒子粉末を含んでなる。本発明における微粒子粉末は、酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸化セリウムからなる群から選択される微粒子粉末を処理したものであり、紫外線散乱剤として使用しても良く、また、これらの微粒子粉末の中から２種以上を任意に選択して組み合わせて用いてもよい。本発明において、微粒子粉末は、好ましくは酸化チタンである。

本発明に用いられる酸化亜鉛は、限定されるわけではないが、市販品でもよく、具体的には、ＭＺ－３００（表面処理剤なし、粒径３５ｎｍ、テイカ（株）製）、ＭＺＹ－３０３Ｓ（ハイドロゲンジメチコン処理、粒径３５ｎｍ、テイカ（株）製）、ＭＺ－３０６Ｘ（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン処理、粒径３５ｎｍ、テイカ（株）製）、ＭＺ－２００（表面処理剤なし、粒径５０ｎｍ、テイカ（株）製）、ＭＺＹ－２０３Ｓ（ハイドロゲンジメチコン処理、粒径５０ｎｍ、テイカ（株）製）、ＭＺ－１５０（表面処理剤なし、粒径８０ｎｍ、テイカ（株）製）、ＭＺＹ－１５３Ｓ（ハイドロゲンジメチコン処理、粒径８０ｎｍ、テイカ（株）製）、ＦＩＮＥＸ－２５（表面処理剤なし、粒径６０ｎｍ、堺化学（株）製）、ＦＩＮＥＸ－２５ＬＰ（ジメチコン処理、粒径６０ｎｍ、堺化学（株）製）等が挙げられる。

本発明に用いられる酸化チタンは、限定されるわけではないが、市販品でもよく、具体的には、タイペークＡ－１００（アナターゼ型、表面未処理、粒径０．４μｍ、石原産業（株）製）、クロノスＫＡ－１０（アナターゼ型、未処理、粒径０．３～０．５μｍ、チタン工業（株）製）、クロノスＫＡ－１５（アナターゼ型、未処理、粒径０．３～０．５μｍ、チタン工業（株）製）、クロノスＫＡ－２０（アナターゼ型、酸化アルミニウム処理、粒径０．３～０．５μｍ、チタン工業（株）製）、クロノスＫＡ－３０（アナターゼ型、未処理、粒径０．２～０．４μｍ、チタン工業（株）製）、クロノスＫＡ－３５（アナターゼ型、未処理、粒径０．２～０．４μｍ、チタン工業（株）製）、クロノスＫＡ－８０（アナターゼ型、酸化アルミニウム処理、二酸化ケイ素処理、粒径０．３～０．５μｍ、チタン工業（株）製）、クロノスＫＲ－３１０（ルチル型、未処理、粒径０．３～０．５μｍ、チタン工業（株）製）、クロノスＫＲ－３８０（ルチル型、酸化アルミニウム処理、二酸化ケイ素処理、粒径０．３～０．５μｍ、チタン工業（株）製）、クロノスＫＲ－４６０（ルチル型、酸化アルミニウム処理、粒径０．２～０．４μｍ、チタン工業（株）製）、クロノスＫＲ－４８０（ルチル型、酸化アルミニウム処理、二酸化ケイ素処理、粒径０．２～０．４μｍ、チタン工業（株）製）、クロノスＫＲ－２７０（ルチル型、酸化亜鉛処理、酸化アルミニウム処理、粒径０．２～０．４μｍ、チタン工業（株）製）、チタニックスＪＲ－３０１（ルチル型、酸化アルミニウム処理、粒径０．３μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＲ－４０３（ルチル型、酸化アルミニウム処理、二酸化ケイ素処理、粒径０．２５μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＲ－４０５（ルチル型、酸化アルミニウム処理、粒径０．２１μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＲ－６００Ａ（ルチル型、酸化アルミニウム処理、粒径０．２５μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＲ－６０５（ルチル型、酸化アルミニウム処理、粒径０．２５μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＲ－６００Ｅ（ルチル型、酸化アルミニウム処理、粒径０．２７μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＲ－６０３（ルチル型、酸化アルミニウム処理、酸化ジルコニウム処理、粒径０．２８μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＲ－８０５（ルチル型、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素処理、粒径０．２９μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＲ－８０６（ルチル型、酸化アルミニウム処理、二酸化ケイ素処理、粒径０．２５μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＲ－７０１（ルチル型、酸化アルミニウム処理、二酸化ケイ素処理、酸化亜鉛処理、粒径０．２７μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＲＮＣ（ルチル型、酸化アルミニウム処理、二酸化ケイ素処理、酸化ジルコニウム処理、テイカ（株）製）、チタニックスＪＲ－８００（ルチル型、酸化アルミニウム処理、二酸化ケイ素処理、テイカ（株）製）、チタニックスＪＲ（ルチル型、未処理、粒径０．２７μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＡ－１（アナターゼ型、未処理、粒径０．１８μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＡ－Ｃ（アナターゼ型、未処理、粒径０．１８μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＡ－３（アナターゼ型、未処理、粒径０．１８μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＡ－４（アナターゼ型、酸化アルミニウム処理、粒径０．１８μｍ、テイカ（株）製）、チタニックスＪＡ－５（アナターゼ型、未処理、粒径０．１８μｍ、テイカ（株）製）等が挙げられる。

本発明に用いられる酸化セリウムは、限定されるわけではないが、市販品でもよく、また、例えば、市販品の硝酸セリウム６水和物または塩化セリウム７水和物等を尿素と反応させ、処理すること等により得てもよい。

本発明に用いられる微粒子粉末は処理されたものである。本発明においてその処理の方法は、シリコーン処理、シラン処理またはフッ素処理である。本発明におけるシリコーン処理は、限定されるわけではないが、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等の各種シリコーン油等によるシリコーン処理である。本発明におけるシラン処理は、限定されるわけではないが、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン等によるアルコキシシラン処理、または、トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等によるフルオロアルキルシラン処理、等のシラン処理である。本発明におけるフッ素処理は、限定されるわけではないが、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理である。本発明に用いられる微粒子粉末の処理の方法は、好ましくはシリコーン処理、またはシラン処理である。

本発明におけるシリコーン処理、シラン処理またはフッ素処理は特に限定されず、通常の方法により行うことができる。具体的には乾式処理、湿式処理等により行ってもよい。

本発明に用いられる微粒子粉末の結晶形状は特に限定されない。一般的には、針状、紡錘状、球状、粒状の微粒子粉末が使用される。本発明に用いられる微粒子粉末の平均一次粒子径は、公知の方法により測定することができ、例えば、ＢＥＴ法により測定される比表面積（ＢＥＴ値）から、ＢＥＴ換算粒子径（ｎｍ）＝６０００／（真密度（ｇ／ｃｍ^３）×ＢＥＴ値（ｍ^２／ｇ））の式により算出することができる。本発明に用いられる微粒子粉末の、平均一次粒子径は０．１μｍ以下であり、好ましくは０．０１～０．０８μｍであり、より好ましくは０．０１～０．０６μｍである。

（Ｂ）成分
本発明による化粧料は紫外線吸収剤を含んでなる。本発明に用いられる紫外線吸収剤は、紫外線を吸収し、熱や赤外線などのエネルギーに変化させて放出させる性質を有し、紫外線防御効果を化粧料に付与する目的で添加される物質を意味し、皮膚外用剤等の化粧料に配合しうるものから1種以上選択され、好ましくは２５℃、大気圧の条件下で液体である。本発明における紫外線吸収剤として、限定されるわけではないが、具体的には、
安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；
アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート等）；
サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート等）；
ケイヒ酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート（２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート）、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメート等）；
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニル－ベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノン等）；
３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー；
３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー；２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール；
２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール；
２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；
２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；
ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン；
５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン、ジモルホリノピリダジノ；
２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート；
２，４－ビス－｛［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ］－フェニル｝－６－（４－メトキシフェニル）－（１，３，５）－トリアジン
等の一種以上を使用してもよい。

その他の油分
前記紫外線吸収剤は、本発明による化粧料において油分に相当する。油分とは、本発明において水と相分離する疎水性の物質を意味する。そして、本発明による化粧料は紫外線吸収剤とは異なる、その他の油分を含んでいてもよい。本発明に用いられるその他の油分は、限定されるわけではないが、具体的には、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、液体油脂、固体油脂及び高級アルコール等の一種以上が挙げられる。

炭化水素油としては、流動パラフィン、テトライソブタン、水添ポリデセン、オレフィンオリゴマー、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、水添ポリイソブテン等が挙げられる。

エステル油としては、セスキイソステアリン酸ソルビタン、セバシン酸ジイソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソオクタン酸セチル（２－エチルヘキサン酸セチル）、トリエチルヘキサノイン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリイソステアリン、リンゴ酸ジイソステアリル、ジピバリン酸ＰＰＧ－３、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、２－エチルヘキサン酸２－エチルヘキシル、オクタカプリル酸ポリグリセリル－６、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル等が挙げられる。

シリコーン油としては、ジメチコン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等が挙げられる。

液体油脂としては、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン等が挙げられる。

固体油脂としては、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

高級アルコールとしては、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ブチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体（例えば、ＰＢＧ／ＰＰＧ－９／１コポリマー）等が挙げられる。

（Ａ）および（Ｂ）成分の配合率
本発明において、（Ａ）成分の配合率は、化粧料の全量に対して、４質量％以上であり、好ましくは４～３０質量％以上であり、より好ましくは５～２０質量である。また、本発明の（Ｂ）成分の配合率は、化粧料の全量に対しては、３質量％以上であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは５～１５質量％である。さらに（Ｂ）成分の配合率は、化粧料に含まれる油分の合計量に対して、６０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは８５質量％以上である。

本発明の化粧料において、（Ａ）成分の配合量をＭＡ、（Ｂ）成分の配合量をＭＢとした時のＭＡ／ＭＢ比は、好ましくは０．４以上であり、より好ましくは０．５以上であり、また、好ましくは２．５以下であり、より好ましくは１．８以下である。

その他の成分
本発明の化粧料には、上記成分の他に、固形粉末化粧料に通常用いられる他の化粧料成分を適宜配合することができる。他の化粧料成分としては、限定されるわけではないが、具体的には、上記以外の粉末成分、防腐剤等が挙げられる。

本発明に用いられる上記以外の粉末成分としては、一般に用いられ得るものであれば特に限定されるわけではないが、具体的には、タルク、カオリン、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、合成フッ素金雲母、合成フッ素金雲母鉄、紅雲母、黒雲母、焼成タルク、焼成セリサイト、焼成白雲母、焼成金雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど)、窒化ホウ素、フォトクロミック性酸化チタン（酸化鉄を焼結した二酸化チタン、）、還元亜鉛華；有機粉末（例えば、シリコーンエラストマー粉末、シリコーン粉末、シリコーンレジン被覆シリコーンエラストマー粉末、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ－酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、低次酸化チタン被覆雲母チタン、フォトクロミック性を有する雲母チタン、基板として雲母の代わりタルク、ガラス、合成フッ素金雲母、シリカ、オキシ塩化ビスマスなどを使用したもの、被覆物として酸化チタン以外に、低次性酸化チタン、着色酸化チタン、酸化鉄、アルミナ、シリカ、ジルコニア、酸化コバルト、アルミなどを被覆したもの、機能性パール顔料として、パール顔料表面に樹脂粒子を被覆したもの（特開平１１－９２６８８）、パール顔料表面に水酸化アルミニウム粒子を被覆したもの（特開２００２－１４６２３８）、パール顔料表面に酸化亜鉛粒子を被覆したもの（特開２００３－２６１４２１）、パール顔料表面に硫酸バリウム粒子を被覆したもの（特開２００３－６１２２９）等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン等）等が挙げられる。本発明においては、これらのうち１種以上の粉末成分を用いることができる。これらの粉末成分は表面処理されていてもよい。

本発明に用いられる防腐剤としては、特に限定されるわけではないが、具体的には、エチルパラベン、ブチルパラベン、クロルフェネシン、フェノキシエタノール等が挙げられる。

本発明による化粧料は、外観が粉末の形態を呈しており、一般的には粉末量は化粧料全量に対して８０質量％以上である。製品形態としては、粉末化粧料の範疇のあらゆる製品形態をとることができる。その形状は限定されるわけではないが、具体的には、ファンデーション、アイシャドウ、チークカラー、ボディパウダー、パフュームパウダー、ベビーパウダー、デオドラントパウダー、おしろい等に採用される。また、本発明による化粧料を不織布等のシートに含有または含浸させてシート状化粧料としてもよい。シート状化粧料は、これで皮膚を拭うことにより、化粧料を皮膚に付与することができる。

以下の例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。含有量は特記しない限り、質量％で示す。

実施例１～４および比較例１～７の固形粉末化粧料を、乾式製法で調製した。具体的には、表１～５の処方に示す粉末成分と油性成分とその他の成分をヘンシェルミキサーで混合し、パルペライザーで解砕した後、樹脂製の中皿容器に充填し、公知の方法で乾式プレス成型を行なって、固形粉末化粧料を得た。

本発明による処方は、例えば、特許第５４２２０９２号に記載の揮発性溶媒を用いたスラリーを乾燥して作成する方法、特許５９７２４３７号に記載の揮発性溶媒を用いたスラリーを充填後除去して作成する方法、その他の公知の製造方法でも好的に得ることができる。

ブースト率
特開平７－１６７７８１号公報記載の高精度ｉｎｖｉｔｒｏＳＰＦ測定システムを用いてＳＰＦ値の評価を行なった。具体的には、光源としてソーラーシュミレーター（ＳｏｌａｒＵｌｔｒａｖｉｏｌｅｔＳｉｍｕｌａｔｏｒＭｏｄｅｌ６００：ＳｏｌａｒＬｉｇｈｔ社）、塗布体としてトランスポアテープＴＭ（３Ｍ社）を用い、各サンプルを０．３ｍｇ／ｃｍ^２の塗布量で均一に塗布し、２８０～４００ｎｍの紫外線を照射した。得られた透過紫外線スペクトルの演算処理を行ない、ＳＰＦ値を算出した。

実施例１～３および比較例２については比較例１の積算値を１００として相対値を計算し、ブースト率を得た（（Ａ）成分（酸化チタン）または（Ａ）成分の対照となる成分を４重量％以上含み、かつ（Ｂ）成分を３重量％以上含む群）。
比較例３については比較例４の積算値を１００とした相対値を計算し、ブースト率を得た（（Ａ）成分（酸化チタン）または（Ａ）成分の対照となる成分を４重量％未満含み、かつ（Ｂ）成分を３重量％以上含む群）。
比較例５については比較例６の積算値を１００とした相対値を計算し、ブースト率を得た（（Ａ）成分（酸化チタン）または（Ａ）成分の対照となる成分を４重量％以上含み、かつ（Ｂ）成分を３重量％未満含む群）。
実施例４については比較例７の積算値を１００として相対値を計算し、ブースト率を得た（（Ａ）成分（酸化亜鉛）または（Ａ）成分の対照となる成分を４重量％以上含み、かつ（Ｂ）成分を３重量％以上含む群）。
なお、実施例と、その比較対象となる比較例とで、微粒子には純度が６５質量％以上のものを用い、微粒子粉末に含まれる酸化チタンまたは酸化亜鉛の純分が一致するように配合した。

使用性
１０名の化粧品専門パネルに固形粉末化粧料を肌に塗布してもらい、「肌上でののびの軽さ、なめらかさ、粉っぽさのなさ」について、５段階で評価してもらった（使用性が非常に悪い：０点～、使用性が非常に良い：５点）。評価平均値を算出して下記の通りに判定を行い、判定結果を表中に記号で表した。
（判定）
Ａ：評価の平均点が４点以上
Ｂ：評価の平均点が２点以上、４点未満
Ｃ：評価の平均点が２点未満

耐衝撃性
固形粉末化粧料を化粧品用のコンパクト容器にセットし、化粧料面が下向きの状態で３０ｃｍの高さから金属板上に落下させ、割れるまでの回数を調べた。各化粧料につき、試験数（Ｎ）＝３の平均値が７回以上で十分な耐衝撃性を有すると評価し、評価結果を表中に記号で表した。
Ａ・・・７回以上
Ｂ・・・７回未満

表２～４に示すように、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の配合量の条件を満たさない群を構成する比較例１～７の固形粉末化粧料は、処理された微粒子粉末を用いても、基準に対して１０％以下のＳＰＦ増加効果しか示さなかった。これに対して、表１および５に示しように、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の配合量の条件を満たし、かつ処理された微粒子粉末を用いた実施例１～４の固形粉末化粧料は２０～３０％のＳＰＦ増加効果を示した。また、実施例１～４の固形粉末化粧料はいずれも良好な使用性および耐衝撃性を示した。

Claims

（Ａ）酸化チタン、酸化亜鉛および酸化セリウムからなる群から選択される微粒子粉末であって、シリコーン処理、シラン処理またはフッ素処理がされた微粒子粉末、および
（Ｂ）紫外線吸収剤
を含んでなる、固形粉末化粧料であって、
（Ａ）成分の配合率が、前記化粧料の全量に対して４質量％以上であり、
（Ｂ）成分の配合率が、前記化粧料の全量に対して３質量％以上であり、かつ
（Ｂ）成分の配合率が、前記化粧料に含まれる油分の合計量に対して６０質量％以上である
化粧料。
（Ａ）成分の平均一次粒子径が０．０１～０．０８μｍである、請求項１に記載の化粧料。
（Ａ）成分が、シリコーン処理、またはシラン処理がされた微粒子粉末である、請求項１または２に記載の化粧料。
（Ａ）成分が、酸化チタンの微粒子粉末である、請求項１～３のいずれか一項に記載の化粧料。
前記化粧料における、（Ａ）成分の配合量をＭＡ、（Ｂ）成分の配合量をＭＢとした時の、ＭＡ／ＭＢ比が０．５以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載の化粧料。
（Ｂ）成分が２５℃、大気圧の条件下で液体である、請求項１～５のいずれか一項に記載の化粧料。
（Ｂ）成分の配合率が、前記化粧料の全量に対して５質量％以上である、請求項１～６のいずれか一項に記載の化粧料。