JP2023070119A - ポリアミド６の使用 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリアミド６の使用を提供する。【解決手段】本発明は、ポリ－Ｃ１～Ｃ６－アルキレンテレフタレートの１００質量部あたり１０～１１５質量部のガラス繊維が存在する組成物及び成形コンパウンドの、ＩＳＯ １１４４３に従って２６０℃で測定される溶融粘度及び／又はＥＮ ＩＳＯ ２９４－１に従って測定される充填圧力を低減するための、ポリアミド６の使用に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートの１００質量部あたり１０～１１５質量部のガラス繊維が存在する組成物及び成形コンパウンドの、ＩＳＯ １１４４３に従って２６０℃で測定される溶融粘度及び／又は充填圧力を低減するための、ポリアミド６の使用に関する。

最近の研究では、機械的性質、例えば破断時伸び、引張強度又は引張弾性率に加えて、電動モビリティのための製造物品を製造するためのポリアルキレンテレフタレートベースの組成物の加工性に焦点が当てられてきた。特に、射出成形による加工のために、ここでの目標は、加工される成形コンパウンドの低い剪断粘度及び射出成形金型中のキャビティの充填における低い充填圧力である。

（特許文献１）は、Ａ）９９．９～１０重量部の少なくとも１種の半晶質熱可塑性ポリアミド、Ｂ）０．１～２０重量部の、少なくとも１種のα－オレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルとの、少なくとも１種のコポリマー、Ｃ）０～７０重量部の少なくとも１種の充填剤又は補強剤、Ｄ）０～３０重量部の少なくとも１種の難燃化添加剤、及びＥ）０～６０重量部の少なくとも１種のエラストマー変性剤、Ｆ）０％～１０重量％の他の慣用される添加剤を含有する組成物の溶融粘度を低下させる方法を開示しており、ここで、コポリマーＢ）は、さらなる反応性官能基を有さず、コポリマーＢ）のＭＦＩは、１００ｇ／１０分を下回らない。

（特許文献２）は、ポリエステルをベースとする成形コンパウンドに関し、ポリエステル組成物の粘度の低下を解決し、それに基づいて成形コンパウンドの充填圧力を低下させている。

当業者は、（特許文献３）から、熱可塑性ポリエステルと、１００ｇ／１０分を下回らないＭＦＩを有する、α－オレフィン及び脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルのコポリマーとの混合物によって、それらから製造される成形コンパウンドの溶融粘度の低下がもたらされ、コポリマーなしの成形コンパウンドと比較して、耐衝撃性、破断時伸び及び加水分解安定性などの性質が失われず、むしろいくつかの場合に改良されることを知得している。（特許文献３）の実施例は、そのコポリマーが、ＩＳＯ ５２７及びＩＳＯ １７８の両方に従って測定される、射出成形における充填圧力を低減させることをさらに示している。

独国特許出願公開第１０ ２００４ ０２７ ８７２Ａ１号明細書 欧州特許出願公開第１ ７９０ ６９２Ａ２号明細書 国際公開第２００５／１２１２４５Ａ１号パンフレット

この従来技術から進めて、本発明によって対処される課題は、ガラス繊維強化ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート組成物の剪断粘度を低減させることと、加熱ひずみ抵抗性を損なうことなく、且つ国際公開第２００５／１２１２４５Ａ１号パンフレットでの数値と比較して機械的指標、特に引張弾性率、引張強度及び破断時伸びの面で欠点を生じさせることなく、ガラス繊維強化ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート組成物又はそれらをベースとする成形コンパウンドの射出成形における充填圧力を低減させることとであった。本発明の目的にとって不利となり得るのは、加工される成形コンパウンドの１８０℃未満における加熱ひずみ抵抗性の低下、又は、引張弾性率、引張強度及び破断時伸びの３つの機械的性質のすべてにおいて、本発明において使用されるポリアミド６なしの組成物と比較して１０％超の差が生じることである。

驚くべきことに、ポリアミド６を単に添加することにより、ガラス繊維強化ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート成形コンパウンド、特にポリブチレンテレフタレートベースの成形コンパウンドの溶融粘度、及び、射出成形においてガラス繊維強化ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート成形コンパウンドを使用する際の充填圧力の両方を、低減させ得ることが見出された。ポリアミド６を単に添加することにより、エチレン－アクリル酸ブチルコポリマーが存在するが、ポリアミド６が存在しない同一のガラス繊維強化組成物と比較して、国際公開第２００５／１２１２４５Ａ１号パンフレットの結果と比較してさらに１０％を超えて、射出成形においてガラス繊維強化ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート成形コンパウンドを使用する際の充填圧力を低減させ得る。

溶融体積流量（ＭＶＲ）は、国際公開第２００５／１２１２４５Ａ１号パンフレットでは、ＩＳＯ １１３３に従い、キャピラリー粘度計の手段によって測定されている。本発明に関連する検討の主題は、溶融粘度であり、これは、本発明に関連して、ＩＳＯ １１４４３に従い、２６０℃においてそれぞれ所定の剪断速度で測定される。ｈｔｔｐｓ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｖｉｓｋｏｓｉｔ％Ｃ３％Ａ４ｔ＃：～：ｔｅｘｔ＝Ｏｈｎｅ％２０ｗｅｉｔｅｒｅ％２０Ａｎｇａｂｅｎ％２０ｉｓｔ％２０ｄｅｒ％２０Ｗｉｄｅｒｓｔａｎｄ％２０ｄｅｓ％２０Ｆｌｕｉｄｓ，ｄｅｒ％２０ｄｙｎａｍｉｓｃｈｅｎ％２０Ｖｉｓｋｏｓｉｔ％Ｃ３％Ａ４ｔ％２０ｕｎｄ％２０ｄｅｒ％２０ｋｉｎｅｍａｔｉｓｃｈｅｎ％２０Ｖｉｓｋｏｓｉｔ％Ｃ３％Ａ４ｔ％２０ｕｎｔｅｒｓｃｈｉｅｄｅｎを参照されたい。

射出成形によって加工される、本発明における組成物をベースとする成形コンパウンドについて、ＥＮ ＩＳＯ ２９４－１に従った充填圧力を測定するために、本発明に関連して、ＩＳＯ ５２７－２／タイプ１Ａに従った寸法を有するダンベル型試験片を射出成形し、射出成形機で必要とされた圧力を記録する。溶融温度は、２６０℃に設定され、金型温度は、８０℃に設定される。

引張弾性率、引張強度及び破断時伸びは、本発明に関連して、ＩＳＯ ５２７に従って測定される。弾性率（Ｅ弾性率、引張弾性率、弾性係数、伸び弾性率又はヤング弾性率とも呼ばれる）は、材料工学からの１つの材料指数であり、直線状の弾性挙動を前提とした、固体物質の変形における応力と歪みとの間の比例相関関係を記述する。ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｋｒｖ．ｄｅ／ａｒｔｉｋｅｌ／ｅｌａｓｔｉｚｉｔａｅｔｓｍｏｄｕｌ－ｅ－ｍｏｄｕｌを参照されたい。

引張強度に関しては、ｈｔｔｐｓ：／／ｗｉｋｉ．ｐｏｌｙｍｅｒｓｅｒｖｉｃｅ－ｍｅｒｓｅｂｕｒｇ．ｄｅ／ｉｎｄｅｘ．ｐｈｐ／Ｚｕｇｆｅｓｔｉｇｋｅｉｔを参照されたい。

破断時伸びは、破断直前の塑性領域における材料の変形能力（延性とも呼ばれる）を表す特定の材料指数である。ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ－ｗｉｓｓｅｎ．ｄｅ／ｓｋｒｉｐｔ３／ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｔｅｃｈｎｉｋ／ｍｅｔａｌｌ／２３－ｂｒｕｃｈｄｅｈｎｕｎｇを参照されたい。

本発明は、ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート、好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、特にポリブチレンテレフタレートの１００質量部あたり１０～１１５質量部のガラス繊維が存在する組成物及び成形コンパウンドの、ＩＳＯ １１４４３に従って２６０℃で測定される溶融粘度及び／又はＥＮ ＩＳＯ ２９４－１に従って測定される充填圧力の低減のための、ポリアミド６の使用を提供する。

疑念を避けるために、本発明の範囲は、一般的な項目又は好ましい範囲として以下に記載されるすべての定義及びパラメーターを任意の所望の組合せで包含することに留意されたい。これは、特許請求される組成物、成形コンパウンド及び製造物品並びに本発明における方法及び使用の両方に関連して適用される。引用される標準は、本発明の出願日において有効な版を指す。

「アルキル」という用語は、本発明に関連して、直鎖状又は分岐状の飽和炭化水素基を指す。対応する定義がアルキレンに適用される。本発明では、Ｃ_１～Ｃ_６－ポリアルキレンテレフタレートについて論じる。好ましいアルキレン基は、以下である：メチレン（Ｍｅ）、エチレン（Ｅｔ）、プロピレン、特にｎ－プロピレン及びイソプロピレン、ブチレン、特にｎ－ブチレン、イソブチレン、ｓｅｃ－ブチレン、ｔｅｒｔ－ブチレン、ペンチレン基、特にｎ－ペンチレン、イソペンチレン、ネオペンチレン並びに当業者に公知のヘキシレンの異性体。

本発明は、ポリアミド６の添加、好ましくは０．５～１５質量部の範囲の量のポリアミド６の添加により、ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート、好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、特にポリブチレンテレフタレートの１００質量部あたり１０～１１５質量部のガラス繊維が存在する組成物及び成形コンパウンドの、ＩＳＯ １１４４３に従って２６０℃で測定される溶融粘度及び／又はＥＮ ＩＳＯ ２９４－１に従って測定される充填圧力を低減させる方法にさらに関する。

最後に、本発明は、組成物、成形コンパウンド及び製造物品であって、
Ａ）１００質量部のポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート、好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、特にポリブチレンテレフタレートあたり、
Ｂ）１０～１１５質量部のガラス繊維、
Ｃ）０．５～１５質量部のポリアミド６、及び
Ｄ）０．５～３０質量部の、少なくとも１種のα－オレフィンと、少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルとの少なくとも１種のコポリマー
を含む組成物、成形コンパウンド及び製造物品も提供する。

本発明は、好ましくは、ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート、好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、特にポリブチレンテレフタレートの１００質量部あたり１０～１１５質量部のガラス繊維及び０．５～３０質量部の、少なくとも１種のα－オレフィンと、少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルとの少なくとも１種のコポリマーが存在する組成物及び成形コンパウンドの、ＩＳＯ １１４４３に従って２６０℃で測定される溶融粘度及び／又はＥＮ ＩＳＯ ２９４－１に従って測定される充填圧力を低減するための、ポリアミド６の使用に関する。

本発明は、より好ましくは、ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート、好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、特にポリブチレンテレフタレートの１００質量部あたり１０～１１５質量部のガラス繊維、及び０．５～３０質量部の、少なくとも１種のα－オレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルとの少なくとも１種のコポリマー、が存在する組成物及び成形コンパウンドの、ＩＳＯ １１４４３に従って２６０℃で測定される溶融粘度及び／又はＥＮ ＩＳＯ ２９４－１に従って測定される充填圧力を低減するための、ポリアミド６の使用に関し、ここで、使用されるポリアミド６の量は、０．５～１５質量部である。

本発明は、好ましくは、ポリアミド６の添加、好ましくは０．５～１５質量部の範囲の量のポリアミド６の添加によって、ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート、好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、特にポリブチレンテレフタレートの１００質量部あたり１０～１１５質量部のガラス繊維、及び０．５～３０質量部の、少なくとも１種のα－オレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルとの少なくとも１種のコポリマー、が存在する組成物及び成形コンパウンドの、ＩＳＯ １１４４３に従って２６０℃で測定される溶融粘度及び／又はＥＮ ＩＳＯ ２９４－１に従って測定される充填圧力を低減する方法に関する。

さらに好ましい実施形態では、本発明における組成物、成形コンパウンド及び製造物品は、成分Ａ）～Ｄ）に加えて、Ｅ）成分Ｂ）、Ｃ）及びＤ）とは異なる少なくとも１種のさらなる添加剤を、成分Ａ）の１００質量部を基準にして好ましくは０．０１～８０質量部の範囲の量で含む。

本発明における組成物は、プラスチック産業において一般的に成形コンパウンドとも呼ばれ、個々の成分を加工することによって、好ましくは押出し物の形態のペレット化された原料又は粉体として得られる。本発明における成形コンパウンドは、少なくとも１つの混合装置、好ましくはコンパウンダー、より好ましくは共回転二軸エクストルーダーにおいて、本発明における組成物を混合することによって得られる。粉体の形態、ペレット又は押出し物の形態の本発明における組成物を製造するために個々の成分を混合する操作は、プラスチック産業ではコンパウンディングとも呼ばれる。これにより、中間体として、本発明の組成物をベースとする成形用コンパウンドが得られる。これらの成形コンパウンド（熱可塑性成形コンパウンドとも呼ばれる）は、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）のみからなり得るか、又はそれらの成分に加えて、少なくとも１種のさらなる成分のＥ）を含み得る。さらなる工程では、本発明の成形コンパウンドを次いでマトリックス材料として射出成形又は押出成形の操作、好ましくは射出成形の操作にかけて、それから本発明による製造物品を製造する。

ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート（成分Ａ）
ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートは、各種の方法で調製することができ、様々な出発物質から合成することができ、特定の使用シナリオでは、単独で又は加工助剤、安定剤、ポリマーアロイ化成分（例えば、エラストマー）若しくは他の補強剤（例えば、鉱物質充填剤若しくはガラス繊維）及び場合によりさらなる添加剤と組み合わせて変性して、複数の性質を必要に応じて組み合わせた物質が得られるようにし得る。他のポリマーをある程度の割合で含むブレンド物も好適であり、その場合、１種又は複数の相溶化剤を使用し得る。必要に応じて、エラストマーを添加することにより、そのポリマーの性質を改良することもできる。

好ましいポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートは、テレフタル酸又はその反応性誘導体と、２～１０個の炭素原子を有する脂肪族又は脂環族ジオールとから公知の方法により調製することができる（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ－Ｈａｎｄｂｕｃｈ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ］，ｖｏｌ．ＶＩＩＩ，ｐ．６９５ｆｆ，Ｋａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，１９７３）

好ましいポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸を基準にして少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％のテレフタル酸基と、ジオール成分を基準にして少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％の、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、及び／又はエチレングリコール、及び／又はプロパン－１，３－ジオール（ポリプロピレンテレフタレートの場合）、及び／又はブタン－１，４－ジオール基とを含有する。

好ましいポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、最高で２０ｍｏｌ％までの量において、８～１４個の炭素原子を有する他の芳香族ジカルボン酸の基又は４～１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の基、より特にフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸、シクロヘキサンジカルボン酸の基を含有し得る。

好ましいポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートは、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、及び／又はエチレングリコール、及び／又はプロパン－１，３－ジオール、及び／又はブタン－１，４－ジオールに加えて、最高で２０ｍｏｌ％までの、３～１２個の炭素原子を有する他の脂肪族ジオール、又は最高で２０ｍｏｌ％までの、６～２１個の炭素原子を有する脂環族ジオールの基を含有し得、それらは、好ましくは、以下：プロパン－１，３－ジオール、２－エチルプロパン－１，３－ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン－１，５－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、３－メチルペンタン－２，４－ジオール、２－メチルペンタン－２，４－ジオール、２，２，４－トリメチルペンタン－１，３－ジオール、２，２，４－トリメチルペンタン－１，５－ジオール、２－エチルヘキサン－１，３－ジオール、２，２－ジエチルプロパン－１，３－ジオール、ヘキサン－２，５－ジオール、１，４－ジ（β－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４－ジヒドロキシ－１，１，３，３－テトラメチルシクロブタン、２，２－ビス（３－β－ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン及び２，２－ビス（４－ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンの基である。

特に好ましいポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートは、テレフタル酸及びその反応性誘導体、特にテレフタル酸のジアルキルエステルと、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、及び／又はエチレングリコール、及び／又はプロパン－１，３－ジオール、及び／又はブタン－１，４－ジオールとだけから調製されるが、特に好ましいのは、ポリシクロヘキサン－１，４－ジメタノールテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート並びにそれらの混合物である。

ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートは、リサイクル品であり得る。リサイクル品は、一般的に、以下を意味すると理解される：
１）製造工程後のリサイクル品（販売前のリサイクル品）と呼ばれるもの：これには、重縮合、コンパウンディング（例えば、規格外物質）或いは加工からの製品廃棄物、例えば射出成形におけるスプルー、射出成形若しくは押出成形におけるスタートアップの物質又は押出成形したシート若しくはフィルムからの縁部切り出し物などが含まれる。
２）使用済みのリサイクル品：これには、末端ユーザーによって使用された後に回収され、加工されたプラスチック物品が含まれる。量の点で圧倒的に多い物品は、ミネラルウォーター、ソフトドリンク及びジュースのための吹き込み成形ＰＥＴボトルである。

本発明において使用するためのリサイクルＰＥＴボトルからのＰＥＴリサイクル品は、好ましくは、独国特許出願公開第１０３ ２４ ０９８Ａ１号明細書、国際公開第２００４／００９３１５Ａ１号パンフレット又は国際公開第２００７／１１６０２２Ａ２号パンフレットに従う方法によって得ることができる。

好ましいポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートは、上述した酸成分の少なくとも２種及び／又は上述したアルコール成分の少なくとも２種から調製されたコポリエステルでもある。特に好ましいコポリエステルは、ポリ（エチレングリコール／ブタン－１，４－ジオール）テレフタレートである。

好ましいポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートは、それぞれの場合、フェノール／ｏ－ジクロロベンゼン（１：１の重量部）中、２５℃で測定して、３０～１５０ｃｍ^３／ｇの範囲、より好ましくは４０～１３０ｃｍ^３／ｇの範囲、最も好ましくは５０～１００ｃｍ^３／ｇの範囲の固有粘度を有する。固有粘度ｉＶは、シュタウディンガー指数又は極限粘度とも呼ばれ、マーク－ホウインク式に従い、平均分子質量に比例し、粘度数ＶＮをポリマー濃度ゼロまで外挿した値である。それは、一連の測定から又は適切な近似法（例えば、ビルマイヤー）を使用して予測することができる。ＶＮ［ｍＬ／ｇ］は、キャピラリー粘度計、好ましくはウベローデ粘度計中で溶液粘度を測定することにより得られる。溶液粘度は、プラスチックの平均分子量の目安である。その測定は、各種の溶媒、好ましくはギ酸、ｍ－クレゾール、テトラクロロエタン、フェノール、１，２－ジクロロベンゼンを用いて各種の濃度で溶解させたポリマーについて実施される。粘度数ＶＮにより、プラスチックの加工特性及び性能特性をモニターすることが可能となる。ポリマーに対する熱負荷、老化性又は化学薬品に対する曝露、耐候性及び耐光性は、相応の測定法の手段によって調べることができる。その手法は、一般的なポリマーについて標準化されており、本発明に関連して、ポリエステルのためのＤＩＮ ＩＳＯ １６２８－５に従う。この点に関しては、ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｖｉｓｋｏｓｉｍｅｔｒｉｅ及び「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｍａｒｋ－Ｈｏｗｉｎｋ－Ｇｌｅｉｃｈｕｎｇ」も参照されたい。

本発明において使用するためのポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートは、他のポリエステル及び／又はさらなるポリマーとの混合物の形態であり得る。

コンパウンディング時、本発明において使用するためのポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートは、溶融状態において、慣用される添加剤、特に離型剤と混合され得る。当業者であれば、コンパウンディングは、プラスチックス技術からの用語として、プラスチックスの加工と同義であり、性能プロファイルを目標の最適値にするために補助剤（充填剤、添加剤など）を混合することによるプラスチックスの性能向上プロセスを指す語であることを理解する。コンパウンディングは、好ましくは、エクストルーダー、特に好ましくは共回転二軸スクリューエクストルーダー、逆回転二軸スクリューエクストルーダー、プラネタリーギヤエクストルーダー又はコニーダー内で実施され、搬送、溶融、分散、混合、脱気及び昇圧のプロセス操作を含む。

ポリエチレンテレフタレート［ＣＡＳ Ｎｏ．２５０３８－５９－９］及びポリブチレンテレフタレート［ＣＡＳ Ｎｏ．２４９６８－１２－５］から選択される少なくとも１種のポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート、特にポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を使用することが好ましい。Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ）からＰｏｃａｎ（登録商標）のブランドで入手可能なポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）［ＣＡＳ Ｎｏ．２４９６８－１２－５］が特に好ましい。

ガラス繊維（成分Ｂ）
「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｆａｓｅｒ－Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ－Ｖｅｒｂｕｎｄ」によれば、本発明において使用されるガラスファイバーは、０．１～１ｍｍの範囲の長さを有するチョップトファイバー（短繊維としても知られる）と、１～５０ｍｍの長さを有する長繊維と、Ｌ＞５０ｍｍの長さを有する連続繊維とに区別される。短繊維は、射出成形で使用され、エクストルーダーで直接加工することができる。長繊維もやはりエクストルーダーで加工することができる。前記繊維は、繊維スプレー法で広く使用されている。長繊維は、熱硬化性樹脂に充填剤として添加されることが多い。連続繊維は、繊維強化プラスチックにおいて、ロービング又は織物の形態で使用される。連続繊維を含む製造物品により、最高の剛性及び強度の値が達成される。さらに利用することが可能であるのは、摩砕したガラス繊維であり、摩砕した後のそれらの長さは、典型的には、７０～２００μｍの範囲である。本発明では、すりガラス繊維を使用することも可能である。

本発明では、１～５０ｍｍの範囲、より好ましくは１～１０ｍｍの範囲、最も好ましくは２～７ｍｍの範囲の初期長さを有するチョップトガラス長繊維を使用することが好ましい。初期長さは、本発明における成形コンパウンドを得るために本発明における組成物をコンパウンディングするより前のガラス繊維の平均長さを表す。成形コンパウンドを得るため又は製造物品を得るための加工、特にコンパウンディングの結果として、成分Ｂ）として使用されたガラス繊維は、成形コンパウンド中又は製造物品中において、元々使用されたガラス繊維より小さいｄ９７又はｄ５０値を有する可能性がある。したがって、加工後のガラス繊維の長さの算術平均は、多くの場合、わずか１５０μｍ～３００μｍの範囲である。

本発明に関連して、加工されたガラス繊維の場合におけるガラス繊維の長さ及びガラス繊維の長さ分布は、ＩＳＯ ２２３１４に従って測定され、これは、最初にサンプルを６２５℃で灰化させることを規定している。次いで、その灰分を、適切な結晶皿中における、脱イオン水を用いて被覆した顕微鏡スライドグラス上に置き、その灰分を、超音波浴を用い、機械的な作用を加えずに分散させる。次の工程は、オーブン中において１３０℃での乾燥を含み、続いて光学顕微鏡画像を用いてガラス繊維の長さを測定する。この目的のために、３つの画像から少なくとも１００本のガラス繊維を測定するため、合計で３００本のガラス繊維を用いて長さを確定する。ガラス繊維の長さは、以下の式

（式中、ｌ_ｉ＝ｉ番目の繊維の長さであり、ｎ＝測定された繊維の数である）
に従って算術平均ｌ_ｎとして計算され得、有利にはヒストグラムとして示され得るか、又は測定されたガラス繊維の長さｌでの正規分布を仮定して、以下の式で表されるガウス関数を使用して求められ得る。

この式では、ｌ_ｃ及びσは、正規分布に特有のパラメーターであり、ｌ_ｃは、平均値であり、σは、標準偏差である（Ｍ．Ｓｃｈｏｓｓｉｇ，Ｓｈａｅｄｉｇｕｎｇｓｍｅｃｈａｎｉｓｍｅｎ ｉｎ ｆａｓｅｒｖｅｒｓｔａｅｒｋｔｅｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ［Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ｏｆ ｄａｍａｇｅ ｉｎ ｆｉｂｒｅ－ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ｐｌａｓｔｉｃｓ］，１（２０１１，Ｖｉｅｗｅｇ ｕｎｄ Ｔｅｕｂｎｅｒ Ｖｅｒｌａｇ），ｐ．３５，ＩＳＢＮ ９７８－３－８３４８－１４８３－８を参照されたい）。ポリマーマトリックス中に組み入れられていないガラス繊維は、上述の方法に従ってそれらの長さに関して分析されるが、ただし、灰化処理及び灰分からの分離は行われない。

本発明において使用されるガラス繊維［ＣＡＳ Ｎｏ．６５９９７－１７－３］は、好ましくは、７～１８μｍの範囲、より好ましくは９～１５μｍの範囲の繊維直径を有し、これは、当業者に利用可能な少なくとも１つの手段、特に以下の文献に倣ったコンピューターＸ線マイクロトモグラフィーによって求めることができる：「Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ Ｍｅｓｓｕｎｇ ｖｏｎ Ｆａｓｅｒｌａｅｎｇｅｎ ｕｎｄ －ｖｅｒｔｅｉｌｕｎｇ ｉｎ ｆａｓｅｒｖｅｒｓｔａｅｒｋｔｅｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｔｅｉｌｅｎ ｍｉｔｔｅｅｌｓ μ－Ｒｏｅｎｔｇｅｎ－Ｃｏｍｐｕｔｅｒｔｏｍｏｇｒａｐｈｉｅ」［Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｆｉｂｒｅ ｌｅｎｇｔｈｓ ａｎｄ ｆｉｂｒｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｉｎ ｆｉｂｒｅ－ｒｅｉｎｆｒｃｅｄ ｐｌａｓｔｉｃ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｂｙ ｃｏｍｐｕｔｅｄ ｘ－ｒａｙ ｍｉｃｒｏｔｏｍｏｇｒａｐｈｙ］，Ｊ．ＫＡＳＴＮＥＲ，ｅｔ ａｌ，ＤＧＺｆＰ ａｎｎｕａｌ ｍｅｅｔｉｎｇ，２００７，ｐａｐｅｒ ４７。成分Ｂ）として使用するためのガラス繊維は、連続繊維又はチョップト若しくは摩砕ガラス繊維として添加することが好ましい。

１つの好ましい実施形態では、使用されるガラス繊維は、適切なサイジング系又は接着促進剤若しくは接着促進系、より好ましくはシランをベースとするものを用いて変性される。

ガラス繊維を前処理するのに好ましいシランベースの接着促進剤は、一般式（Ｉ）
（Ｘ－（ＣＨ_２）_ｑ）_ｋ－Ｓｉ－（Ｏ－Ｃ_ｒＨ_２ｒ＋１）_４－ｋ （Ｉ）
（式中、置換基は、以下のように定義される：
Ｘ：ＮＨ_２－、ＨＯ－、

ｑ：２～１０、好ましくは３～４の整数、
ｒ：１～５、好ましくは１～２の整数、
ｋ：１～３の整数、好ましくは１）
のシラン化合物である。

特に好ましい接着促進剤は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン及び置換基Ｘとしてグリシジル基を含む対応するシランの群からのシラン化合物である。

ガラス繊維を変性させるために、シラン化合物を、充填剤及び／又は補強剤、特にガラス繊維の１００重量％を基準にして０．０５％～２重量％の範囲、より好ましくは０．２５％～１．５重量％の範囲、特に０．５％～１重量％の範囲の量で表面コーティングのために使用することが好ましい。

ポリアミド６（成分Ｃ）
本発明において使用されるポリアミド６は、独国特許出願公開第１０ ２０１１ ０８４ ５１９Ａ１号明細書に従うその融解エンタルピーが、ＩＳＯ １１３５７に従ったＤＳＣ法により、その第二加熱操作においてその融解ピークを積分することにより求めて、４～２５Ｊ／ｇの範囲であるような半晶質のポリアミドであることが好ましい。

本出願に関連して使用されるポリアミドの識別表示は、国際標準、すなわちＤＩＮ ７７２８に相当する。例えば、ＰＡ６の場合のように数字が１つのみ表記されている場合、これは、その出発物質がα，ω－アミノカルボン酸又はそれから誘導されるラクタム、すなわちＰＡ６である場合にはε－カプロラクタムであることを意味する。さらなる情報については、以下の文献を参照されたい：Ｈ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ，Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ］，ｐ．２７２ ｆｆ，ＶＤＩ－Ｖｅｒｌａｇ，１９７６。

ＩＳＯ ３０７に従い、９６重量％硫酸中０．５重量％溶液で２５℃において測定して８０～１３５ｍＬ／ｇの範囲、より好ましくは９０～１３０ｍＬ／ｇの範囲、さらにより好ましくは９０～１２５ｍＬ／ｇの範囲、特別に好ましくは９５～１１５ｍＬ／ｇの範囲の粘度数を有する低粘度のポリアミド６を使用することが好ましい。

特に好ましい実施形態では、ＩＳＯ ３０７に従い、９６重量％硫酸中０．５重量％溶液で２５℃において測定して９５～１１５ｍＬ／ｇの範囲の粘度数を有するポリアミド６を使用する。

ε－カプロラクタムを加水分解重合させることにより調製されたポリアミド６を使用することが特に好ましい。本発明において使用されるポリアミド６は、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ）からＤｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２６として供給され得る。

コポリマー（成分Ｄ）
好ましいのは、少なくとも１種のα－オレフィンと、少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルとのコポリマーである。

特に好ましいのは、１種のα－オレフィンと、１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルとのコポリマーである。

極めて特に好ましいのは、１種のα－オレフィンと、１種の脂肪族アルコールのアクリル酸エステルとのコポリマーである。

ここで特に好ましいのは、そのα－オレフィンがエテンから形成され、そのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルが、アルコール成分として、６～２０個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキル基を含有するコポリマーである。

ここで極めて特に好ましいのは、そのα－オレフィンがエテンであり、そのアクリル酸エステルが、アルコール成分として、６～２０個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキル基を含有するコポリマーである。

使用される、少なくとも１種のα－オレフィンと少なくとも１種のアクリル酸エステルとのコポリマーは、エテンとアクリル酸２－エチルヘキシルとのコポリマー又はエテンとアクリル酸ブチルとのコポリマーであることが最も特に好ましい。

本発明において使用するのに好ましいコポリマーは、その組成のみならず、その低分子量性の点でも注目に値する。したがって、特に好ましいのは、１９０℃及び２．１６ｋｇの負荷下で測定して少なくとも１００ｇ／１０分、好ましくは少なくとも１５０ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも３００ｇ／１０分のＭＦＩを有するコポリマーである。ＭＦＩ、すなわちメルトフローインデックスは、熱可塑性プラスチックの溶融物の流動特性を特徴付け、これは、標準ＩＳＯ １１３３又はＡＳＴＭ Ｄ １２３８に規定されている。本発明に関連して、ＭＦＩ及びＭＦＩに関連するすべての数値は、ＩＳＯ １１３３に記載の標準法に関連するか、又はそれに従って１９０℃、試験荷重２．１６ｋｇで測定若しくは特定されたものである。本発明では、ＳＫ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ＰｏｌｙｍｅｒからＬｏｔｒｙｌ（登録商標）２８ＢＡ７００Ｔとして入手可能なエチレン－アクリル酸ブチルコポリマーを使用することが特に好ましい。

添加剤（成分Ｅ）
場合により又は１つの好ましい実施形態では、本発明における組成物、成形コンパウンド及び製造物品は、成分Ｅ）として、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）とは異なる少なくとも１種の添加剤を含有する。好ましい成分Ｅ）の添加剤は、以下である：滑沢剤及び離型剤、成分Ｂ）に加えての充填剤及び／又は補強剤、ＵＶ安定剤、着色剤、鎖伸長添加剤、可塑剤、成分Ｄ）以外の流動促進剤、熱安定剤、抗酸化剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、エラストマー変性剤、帯電防止剤、乳化剤、成核剤、加工助剤、垂れ防止剤及び難燃剤。成分Ｅ）の添加剤は、単独で使用され得るか、又は混合物／マスターバッチの形態で使用され得る。成分Ｂ）に加えて、以下の群からの少なくとも１種を充填剤及び／又は補強剤として使用することが好ましい：マイカ、シリケート、石英、特に石英粉、二酸化チタン、ウォラストナイト、ネフェリンサイアナイト、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、長石、金属硫酸塩、成分Ｂ）以外のガラス繊維、ガラスビーズ、ガラス粉及び／若しくは繊維質充填剤並びに／又は炭素繊維をベースとする補強剤。

マイカ、シリケート、石英、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク又は長石をベースとする微粒子状の鉱物質充填剤及び／又は補強剤を使用することが好ましい。さらに、針状の鉱物質充填剤を使用することが特に好ましい。本発明では、「針状の鉱物質充填剤及び／又は補強剤」は、極めて顕著な針状の特徴を有する鉱物質充填剤を意味すると理解される。その針状の鉱物質充填剤及び／又は補強剤が、好ましくは２：１～３５：１の範囲、より好ましくは３：１～１９：１の範囲、最も好ましくは４：１～１２：１の範囲の長さ：直径の比率を有する。本発明において使用するための針状の鉱物質の中央粒径ｄ５０は、ＣＩＬＡＳ ＧＲＡＮＵＬＯＬＭＥＴＥＲを用い、ＩＳＯ １３３２０：２００９に従ってレーザー回折の手段で測定して、好ましくは２０μｍ未満、より好ましくは１５μｍ未満、特に好ましくは１０μｍ未満である。

成形コンパウンドを得るため又は製造物品を得るための加工の結果として、場合によるか又は１つの好ましい実施形態において成分Ｅ）として使用される、成分Ｂ）以外の充填剤及び／又は補強剤は、前記成形コンパウンド又は製造物品中において、元々使用された充填剤、及び／又は補強剤、及び／又はガラス繊維より小さいｄ９７又はｄ５０値を有し得る。それらは、個別に又は２種以上の充填剤及び／若しくは補強剤の混合物として使用され得る。

成分Ｅ）として使用される、成分Ｂ）以外の充填剤及び／又は補強剤は、１つの好ましい実施形態では、より好ましくは接着促進剤又は接着促進系、特に好ましくはエポキシドをベースとするものを用いて表面変性され得る。しかしながら、前処理が必須であるわけではない。

好ましくは、成分Ｅ）として使用される充填剤及び／又は補強剤は、適切なサイジング系又は接着促進剤若しくは接着促進系、より好ましくはシランをベースとするものを用いて変性され得る。前処理するのに好ましいシランベースの接着促進剤は、一般式（Ｉ）
（Ｘ－（ＣＨ_２）_ｑ）_ｋ－Ｓｉ－（Ｏ－Ｃ_ｒＨ_２ｒ＋１）_４－ｋ （Ｉ）
（式中、置換基は、以下のように定義される：
Ｘ：ＮＨ_２－、ＨＯ－、

ｑ：２～１０、好ましくは３～４の整数、
ｒ：１～５、好ましくは１～２の整数、
ｋ：１～３の整数、好ましくは１）
のシラン化合物である。

特に好ましい接着促進剤は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン及び置換基Ｘとしてグリシジル基を含む対応するシランの群からのシラン化合物である。

成分Ｅ）として使用するための潤滑剤及び離型剤は、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸の塩、長鎖脂肪酸のエステル誘導体及びモンタンワックスの群の少なくとも１種から選択される。

好ましい長鎖脂肪酸は、ステアリン酸又はベヘン酸である。好ましい長鎖脂肪酸の塩は、ステアリン酸カルシウム又はステアリン酸亜鉛である。好ましい長鎖脂肪酸のエステル誘導体は、ペンタエリスリトールをベースとするもの、より特にペンタエリスリトールのＣ_１６～Ｃ_１８脂肪酸エステル［ＣＡＳ Ｎｏ．６８６０４－４４－４］又は［ＣＡＳ Ｎｏ．８５１１６－９３－４］である。

本発明に関連して、モンタンワックスは、２８～３２個の炭素原子の鎖長を有する直鎖の飽和カルボン酸の混合物である。本発明では、８～４０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の脂肪族カルボン酸と、２～４０個の炭素原子を有する脂肪族飽和アルコールとのエステル及び８～４０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の脂肪族カルボン酸の金属塩の群からの潤滑剤及び／又は離型剤を使用することが特に好ましく、ここで、極めて特に好ましいのは、テトラステアリン酸ペンタエリスリトール、ステアリン酸カルシウム［ＣＡＳ Ｎｏ．１５９２－２３－０］及び／又はジモンタン酸エチレングリコール、ここでは特にＬｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ［ＣＡＳ Ｎｏ．７４３８８－２２－０］（Ｃｌａｒｉａｎｔ（Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｂａｓｌｅ）製）であり、極めて特に好ましいのは、テトラステアリン酸ペンタエリスリトール［ＣＡＳ Ｎｏ．１１５－８３－３］、例えばＥｍｅｒｙ Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＧｍｂＨ（Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からＬｏｘｉｏｌ（登録商標）Ｐ８６１として入手可能なものである。

成分Ｅ）として使用されるＵＶ安定剤は、置換されたレソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、トリアジン誘導体又はベンゾフェノンであることが好ましい。

成分Ｅ）として使用される着色剤は、有機顔料、好ましくはフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン及び染料、好ましくはニグロシン又はアントラキノン、さらに無機顔料、特に二酸化チタン（充填剤としてすでに使用されていない場合）、金属硫酸塩（充填剤としてすでに使用されていない場合）、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、硫化亜鉛又はカーボンブラックであることが好ましい。

本発明における顔料として好適に使用される有用な二酸化チタンとしては、二酸化チタン顔料が挙げられ、それらの親酸化物は、硫酸塩プロセス（ＳＰ）又は塩化物プロセス（ＣＰ）によって製造され得、アナターゼ構造及び／又はルチル構造、好ましくはルチル構造を有する。その親酸化物は、安定化が必須であるわけではないが、特定の安定化を行うことが好ましく、ＣＰ親酸化物では０．３～３．０重量％（Ａｌ_２Ｏ_３として計算）のＡｌドーピングを行い、四塩化チタンを酸化させて二酸化チタンを形成させる場合の気相では、酸素を少なくとも２％過剰とする方法により、ＳＰ親酸化物の場合、例えばＡｌ、Ｓｂ、Ｎｂ又はＺｎを用いてドーピングする方法による。Ａｌを用いた「軽度の」安定化又はより高いＡｌドーピング量では、アンチモンを用いて補償することが特に好ましい。ペイント及びコーティング、プラスチック物質において二酸化チタンを白色顔料として使用する場合、ＵＶ吸収が原因の望ましくない光触媒反応により、その顔料処理された物質の分解が引き起こされることが公知である。これは、二酸化チタン顔料が近紫外領域の光を吸収し、それにより電子－正孔対が形成され、それが二酸化チタンの表面上に高度に反応性の高いフリーラジカルを作り出す現象を含む。形成されたフリーラジカルが有機媒体中のバインダーの分解をもたらす。本発明では、二酸化チタンを無機的に後処理することにより、特に好ましくはＳｉ及び／又はＡｌ及び／又はＺｒの酸化物を用い、且つ／又はＳｎ化合物を使用することにより、二酸化チタンの光活性を低減させることが好ましい。

顔料の二酸化チタンの表面において、化合物ＳｉＯ_２、及び／又はＡｌ_２Ｏ_３、及び／又は酸化ジルコニウムの非晶質の沈降酸化物水和物の被覆を有することが好ましい。Ａｌ_２Ｏ_３のシェルにより、ポリマーマトリックス中への顔料の分散が容易となり；ＳｉＯ_２シェルにより、顔料表面における電荷の交換がより困難となり、それによりポリマーの分解が防止される。

本発明では、その二酸化チタンは、特にシロキサン又はポリアルコールを用いた親水性及び／又は疎水性の有機コーティングを備えることが好ましい。

本発明において成分Ｅ）の着色剤として好適に使用される二酸化チタン［ＣＡＳ Ｎｏ．１３４６３－６７－７］は、９０ｎｍ～２０００ｎｍの範囲、より好ましくは２００ｎｍ～８００ｎｍの範囲の中央粒径ｄ５０を有する。中央粒径ｄ５０は、粒子の５０重量％が、このｄ５０値より小さい球相当径を有する粒径分布から求めた数値である。関連する標準は、ＩＳＯ １３３１７－３である。

二酸化チタンについての粒径分布及び中央粒径の報告値は、それぞれの場合、熱可塑性プラスチック成形コンパウンド中に組み入れる前のいわゆる表面積ベースの粒径に基づく。粒径は、本発明では、レーザー回折法によって求める。Ｃ．Ｍ．Ｋｅｃｋ，Ｍｏｄｅｒｎｅ Ｐｈａｒｍａｚｅｕｔｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ［Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，２００９，Ｆｒｅｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｂｅｒｌｉｎ，Ｃｈａｐｔｅｒ ３．１又はＱＵＡＮＴＡＣＨＲＯＭＥ ＰＡＲＴＩＫＥＬＷＥＬＴ，ＮＯ６，Ｊｕｎｅ ２００７，ｐ．１－１６を参照されたい。

市場で入手可能な二酸化チタンとしては、例えば、Ｋｒｏｎｏｓ（Ｄａｌｌａｓ，ＵＳＡ）からのＫｒｏｎｏｓ（登録商標）２２３０、Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）２２３３、Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）２２２５及びＫｒｏｎｏｓ（登録商標）ｖｌｐ７０００が挙げられる。

顔料として使用される二酸化チタンは、それぞれの場合に１００質量部の成分Ａ）を基準にして好ましくは０．１～６０質量部の範囲、より好ましくは１～３５質量部の範囲、最も好ましくは２～２０質量部の範囲の量で使用する。

成分Ｅ）として使用される成核剤は、好ましくは、フェニルホスフィン酸ナトリウム若しくはフェニルホスフィン酸カルシウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素又はタルクである。成核剤としてタルク［ＣＡＳ Ｎｏ．１４８０７－９６－６］、特に微結晶性タルクを使用することが特に好ましい。タルクは、化学組成Ｍｇ_３［Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２］を有する層状のケイ酸塩であり、それは、その変性に従ってタルク－１Ａとして三斜晶形で結晶するか、又はタルク－２Ｍとして単斜晶系で結晶する（ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｔａｌｋｕｍ）。本発明において使用するためのタルクは、例えば、Ｉｍｅｒｙｓ Ｔａｌｃ Ｇｒｏｕｐ（Ｔｏｕｌｏｕｓｅ，Ｆｒａｎｃｅ）（Ｒｉｏ Ｔｉｎｔｏ Ｇｒｏｕｐ）から、Ｍｉｓｔｒｏｎ（登録商標）Ｒ１０の名称で市販されている。

代わりに、成分Ｅ）として、１分子あたり少なくとも２個且つ１５個以下の分岐性又は鎖伸張性官能基を含有する二官能又は多官能の分岐性又は鎖伸張性添加剤を使用することも好適に可能である。適切な分岐性又は鎖伸張性の添加剤としては、１分子あたり少なくとも２個且つ１５個以下の分岐性又は鎖伸張性の官能基を有し、一級及び／又は二級アミノ基、及び／又はアミド基、及び／又はカルボン酸基と反応することが可能な低分子量又はオリゴマー性の化合物が挙げられる。鎖伸張性官能基は、好ましくは、イソシアネート、アルコール、ブロックトイソシアネート、エポキシド、無水マレイン酸、オキサゾリン、オキサジン、オキサゾロンであるが、好ましいのはエポキシドである。

特に好ましい二官能又は多官能の分岐性又は鎖伸張性添加剤としては、以下が挙げられる：ジグリシジルエーテルをベースとするジエポキシド（ビスフェノールとエピクロロヒドリン）、アミンエポキシ樹脂をベースとするジエポキシド（アニリンとエピクロロヒドリン）、ジグリシジルエステルをベースとするジエポキシド（脂環族ジカルボン酸とエピクロロヒドリン）の個別又は混合物の形態並びにさらに２，２－ビス［ｐ－ヒドロキシフェニル］プロパンジグリシジルエーテル、ビス［ｐ－（Ｎ－メチル－Ｎ－２，３－エポキシプロピルアミノ）フェニル］メタン及び１分子あたり少なくとも２個且つ１５個以下のエポキシ基を含むグリセロールのエポキシ化脂肪酸エステル。

特に好ましい二官能又は多官能の分岐性又は鎖伸張性添加剤は、グリシジルエーテル、極めて特に好ましくはビスフェノールＡジグリシジルエーテル［ＣＡＳ Ｎｏ．９８４６０－２４－３］又はグリセロールのエポキシ化脂肪酸エステル及びさらに極めて特に好ましくはエポキシ化ダイズ油［ＣＡＳ Ｎｏ．８０１３－０７－８］である。

さらに、分岐／鎖伸張として特に好ましいのは、以下である：
１．少なくとも２個の遊離のアルコール性ヒドロキシル基及び／又はフェノール性ヒドロキシル基を含む化合物と、適切に置換されたエピクロロヒドリンとをアルカリ性条件下で反応させるか、又は酸性触媒の存在下の反応に続けてアルカリ処理することによって得ることが可能なポリ－又はオリゴグリシジル又はポリ（β－メチルグリシジル）エーテル。

ポリ－又はオリゴグリシジル又はポリ（β－メチルグリシジル）エーテルは、好ましくは、非環状アルコール、特にエチレングリコール、ジエチレングリコール及び高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパン－１，２－ジオール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ペンタン－１，５－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、ヘキサン－２，４，６－トリオール、グリセロール、１，１，１－トリメチプロパン、ビストリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール又はポリエピクロロヒドリンから誘導される。

しかしながら、前記エーテルはまた、好ましくは、脂環族アルコール、特に１，３－若しくは１，４－ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン又は１，１－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキセ－３－エンから誘導されるか、又は芳香族核を含み、特にＮ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）アニリン又はｐ，ｐ’－ビス（２－ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンである。

エポキシ化合物はまた、好ましくは、単環式フェノール、特にレソルシノール若しくはヒドロキノンから誘導され得るか、又は多環フェノール、特にビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホンをベースとし得るか、又は酸性条件下でのフェノールとホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、特にフェノールノボラックをベースとし得る。

２．エピクロロヒドリンと、少なくとも２個のアミノ水素原子を有するアミンとの反応生成物を脱塩化水素化することによって得ることが可能なポリ－又はオリゴ（Ｎ－グリシジル）化合物。

それらのアミンは、好ましくは、アニリン、トルイジン、ｎ－ブチルアミン、ビス（４－アミノフェニル）メタン、ｍ－キシリレンジアミン又はビス（４－メチルアミノフェニル）メタンであるが、さらにＮ，Ｎ，Ｏ－トリグリシジル－ｍ－アミノフェニル又はＮ，Ｎ，Ｏ－トリグリシジル－ｐ－アミノフェノールである。

しかしながら、それらのポリ（Ｎ－グリシジル）化合物は、好ましくは、シクロアルキレン尿素、特に好ましくはエチレン尿素又は１，３－プロピレン尿素のＮ，Ｎ’－ジグリシジル誘導体及びヒダントイン、特に５，５－ジメチルヒダントインのＮ，Ｎ’－ジグリシジル誘導体を含む。

３．ポリ－又はオリゴ（Ｓ－グリシジル）化合物、特にジチオール、好ましくはエタン－１，２－ジチオール又はビス（４－メルカプトメチルフェニル）エーテルから誘導されるジ－Ｓ－グリシジル誘導体。

４．エポキシ化されたグリセロールの脂肪酸エステル、特にエポキシ化植物油。

前記エステルは、不飽和脂肪酸のトリグリセリドの反応性オレフィン基をエポキシ化することによって得られる。エポキシ化されたグリセロールの脂肪酸エステルは、グリセロールの不飽和脂肪酸エステル、好ましくは植物油と有機ペルオキシカルボン酸とから製造され得る（プリリツェフ反応）。エポキシ化植物油を製造するためのプロセスは、例えば、Ｓｍｉｔｈ，Ｍａｒｃｈ，Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（５ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２００１）に記載されている。エポキシ化されたグリセロールの脂肪酸エステルは、植物油であることが好ましい。本発明で特に好ましいエポキシ化されたグリセロールの脂肪酸エステルは、エポキシ化ダイズ油［ＣＡＳ Ｎｏ．８０１３－０７－８］である。

５．スチレン、メタクリル酸グリシジル及びアクリル酸及び／又はメタクリル酸を重合させることによって得ることが可能なメタクリル酸グリシジル変性スチレン－アクリレートポリマー。

成分Ｅ）として好適に使用される可塑剤は、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、炭化水素オイル又はＮ－（ｎ－ブチル）ベンゼンスルホンアミドである。

成分Ｅ）として好適に使用されるエラストマー変性剤としては、以下のグラフトポリマーの１種又は複数が挙げられる：
Ｅ．１：５重量％～９５重量％、好ましくは３０重量％～９０重量％の、少なくとも１種のビニルモノマー、
Ｅ．２：９５％～５重量％、好ましくは７０重量％～１０重量％の、１０℃未満、好ましくは０℃未満、より好ましくは－２０℃未満のガラス転移温度を有する１種又は複数のグラフトベース。この場合の重量パーセントは、１００重量％の成分Ｅ）を基準にしたものである。

グラフトベースのＥ．２は、一般的に、０．０５～１０μｍの範囲、好ましくは０．１～５μｍの範囲、より好ましくは０．２～１μｍの範囲の中央粒径（ｄ５０）を有する。

モノマーＥ．１は、好ましくは、以下の混合物である：
Ｅ．１．１：５０重量％～９９重量％の、ビニル芳香族化合物及び／又は環置換されたビニル芳香族化合物、特にスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－クロロスチレン及び／又はメタクリル酸（Ｃ_１～Ｃ_８）－アルキル、特にメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、及び
Ｅ．１．２：１％～５０重量％の、ビニルシアニド、特に不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリル及びメタクリロニトリル及び／又は（メタ）アクリル酸（Ｃ_１～Ｃ_８）－アルキル、特にメタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル及び／又は不飽和カルボン酸の誘導体、特に無水物及びイミド、特に無水マレイン酸又はＮ－フェニルマレイミド。この場合の重量パーセントは、１００重量％の成分Ｅ）を基準にしたものである。

好ましいモノマーＥ．１．１は、スチレン、α－メチルスチレン及びメタクリル酸メチルのモノマーの少なくとも１種から選択され、好ましいモノマーＥ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メタクリル酸グリシジル及びメタクリル酸メチルのモノマーの少なくとも１種から選択される。

特に好ましいモノマーは、Ｅ．１．１ではスチレン、Ｅ．１．２ではアクリロニトリルである。

エラストマー変性剤において使用するグラフトポリマーに好適なグラフトベースのＥ．２としては、例えば、以下が挙げられる：ジエンゴム、ＥＰＤＭゴム、すなわちエチレン／プロピレン及び場合によりジエンをベースとするもの、さらにアクリル酸エステル、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレン及びエチレン／酢酸ビニルゴム。ＥＰＤＭは、エチレン－プロピレン－ジエンゴムを表す。

好ましいグラフトベースのＥ．２は、ジエンゴム、特にブタジエン、イソプレンなどをベースとするもの又はジエンゴム若しくはジエンゴムのコポリマー若しくはそれらの混合物と、さらなる共重合性モノマー、特にＥ．１．１及びＥ．１．２との混合物であるが、ただし、成分Ｅ．２のガラス転移温度は、１０℃未満、好ましくは０℃未満、より好ましくは－１０℃未満である。

特に好ましいグラフトベースＥ．２は、ＡＢＳポリマー（エマルション法、バルク法及び懸濁法のＡＢＳ）であり、ここで、ＡＢＳは、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンを表し、例えば以下の文献に記載されている：独国特許出願公開第Ａ２ ０３５ ３９０号明細書若しくは独国特許出願公開第Ａ２ ２４８ ２４２号明細書又はＵｌｌｍａｎｎ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，ｖｏｌ．１９（１９８０），ｐ．２８０ｆｆ。

それらのエラストマー変性剤／グラフトポリマーは、フリーラジカル重合、好ましくはエマルション重合、懸濁重合、溶液重合又はバルク重合、特にエマルション重合又はバルク重合で製造される。

特に好適なグラフトゴムとしては、ＡＢＳポリマーも挙げられ、これは、米国特許第Ａ４ ９３７ ２８５号明細書に従い、有機過酸化物とアスコルビン酸とからなる重合開始剤系を用いた酸化還元開始法によって製造される。

周知のように、グラフト化反応では、グラフトモノマーは、グラフトベース上にすべてグラフトされなければならないわけではないため、グラフトポリマーは、本発明では、グラフトベースの存在下でグラフトモノマーを（共）重合させ、さらに仕上げ作業によって得られた反応生成物を意味すると理解される。

同様に好適なアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルのポリマーであるグラフトベースＥ．２をベースとし、それは、場合により、Ｅ．２を基準にして最高４０重量％までの他の重合性エチレン性不飽和モノマーを組み合わせたものである。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては、以下が挙げられる：Ｃ_１～Ｃ_８－アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ－オクチル及び２－エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロＣ_１～Ｃ_８－アルキルエステル、好ましくはアクリル酸クロロエチル、グリシジルエステル並びにそれらのモノマーの混合物。これに関連して、特に好ましいのは、コアとしてのアクリル酸ブチルとシェルとしてのメタクリル酸メチルを含むグラフトポリマー、特にＰａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＥＸＬ２３００（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）製）である。

Ｅ．２としてのさらに優先的に好適なグラフトベースは、以下の特許に記載されているような活性のグラフトサイトを有するシリコーンゴムである：独国特許出願公開第Ａ３ ７０４ ６５７号明細書、独国特許出願公開第Ａ３ ７０４ ６５５号明細書、独国特許出願公開第Ａ３ ６３１ ５４０号明細書及び独国特許出願公開第Ａ３ ６３１ ５３９号明細書。

シリコーン画分を含む好ましいグラフトポリマーは、シェルとしてメタクリル酸メチル又はスチレン－アクリロニトリルを、且つコアとしてシリコーン／アクリル酸エステルグラフト物を含むものである。シェルとしてスチレン－アクリロニトリルを有する採用可能なグラフトポリマーとしては、例えば、Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）ＳＲＫ２００が挙げられる。シェルとしてメタクリル酸メチルを有する採用可能なグラフトポリマーとしては、例えば、Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）Ｓ２００１、Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）Ｓ２０３０及び／又はＭｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）ＳＸ－００５が挙げられる。Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）Ｓ２００１を使用することが特に好ましい。Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）の商品名を有する製品は、三菱レイヨン（株）（日本国、東京）から入手することが可能である。

架橋は、２個以上の重合性二重結合を有する共重合性モノマーによって達成することが可能である。架橋性モノマーの好ましい例としては、以下が挙げられる：３～８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と、３～１２個の炭素原子を有する不飽和１価アルコール又は２～４個のＯＨ基及び２～２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールとのエステル、好ましくはエチレングリコールジメタクリレート、メタクリル酸アリル；ポリ不飽和ヘテロサイクリック化合物、好ましくはトリビニルシアヌル酸塩及びトリアリルシアヌル酸塩；多官能ビニル化合物、好ましくはジビニルベンゼン及びトリビニルベンゼン；さらにリン酸トリアリル及びフタル酸ジアリル。

好ましい架橋性モノマーは、メタクリル酸アリル、エチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル及び少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有するヘテロサイクリック化合物である。

特に好ましい架橋性モノマーは、環状モノマーのトリアリルシアヌル酸塩、トリアリルイソシアヌル酸塩、トリアクリロイルヘキサヒドロ－ｓ－トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋されるモノマーの量は、１００重量％のグラフトベースＥ．２を基準にして好ましくは０．０２％～５重量％、特に０．０５％～２重量％である。

少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環状の架橋性モノマーの場合、１００重量％のグラフトベースＥ．２を基準にして１重量％未満の量に制限することが有利である。

アクリルエステルに加えて、場合によりグラフトベースＥ．２を製造するために使用することが可能である、好ましい「他の」重合性でエチレン性の不飽和モノマーとしては、以下が挙げられる：アクリロニトリル、スチレン、α－メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１～Ｃ_６－アルキルエーテル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、ブタジエン。グラフトベースＥ．２として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有するエマルションポリマーである。

グラフトポリマーをベースとするエラストマー変性剤に加えて、グラフトポリマーをベースとせず、１０℃未満、好ましくは０℃未満、より好ましくは－２０℃未満のガラス転移温度を有するエラストマー変性剤を使用することも可能である。好ましくは、これらは、ブロックコポリマー構造を有するエラストマー及びそれに加えて、熱可塑性的に溶融することが可能なエラストマー、特にＥＰＭ、ＥＰＤＭ及び／又はＳＥＢＳゴム（ＥＰＭ＝エチレン－プロピレンコポリマー、ＥＰＤＭ＝エチレン－プロピレン－ジエンゴム、ＳＥＢＳ＝スチレン－エテン－ブテン－スチレンコポリマー）を含む。

成分Ｅ）として使用される好ましい難燃剤は、ハロゲンフリーである。

成分Ｅ）として好適に使用されるリン含有難燃剤としては、例えば、以下の群からのリン含有化合物が挙げられる：有機金属ホスフィン酸塩、特に金属ジエチルホスフィン酸塩、無機金属ホスフィン酸塩、特にホスフィン酸アルミニウム及びホスフィン酸亜鉛、モノ及びオリゴマー性のリン酸エステル及びホスホン酸エステル、特にリン酸トリフェニル（ＴＰＰ）、レソルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（ＲＤＰ）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）（ＢＤＰ）（オリゴマーを含む）、ポリホスホン酸塩、特にビスフェノールＡ－ジフェニルメチルホスフォネートコポリマー、例えばＮｏｆｉａ（商標）ＨＭ１１００［ＣＡＳ Ｎｏ．６８６６４－０６－２］（ＦＲＸ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｃｈｅｌｍｓｆｏｒｄ，ＵＳＡ）製）並びにさらに９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン１０－オキシドの誘導体（ＤＯＰＯ誘導体）、ホスホン酸アミン塩、金属ホスホン酸塩、特にアルミニウムホスフォネート及びアルミニウムアルキルホスフォネート及び亜鉛ホスフォネート、及び亜鉛アルキルホスフォネート並びにさらにホスフィンオキシド及びホスファゼン。特に好ましいホスファゼンは、フェノキシホスファゼンオリゴマーである。成分Ｅ）として好適に使用されるさらなるリン含有難燃剤としては、以下が挙げられる：メラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンポリ（アルミニウムホスフェート）、メラミンポリ（亜鉛ホスフェート）及びメレム、メラム、メロンと濃縮リン酸との反応生成物。

成分Ｅ）のさらなる難燃剤として、リンを含まない窒素含有難燃剤を単独又は混合物中で使用することも同様に可能である。好ましい窒素含有難燃剤は、以下である：トリクロロトリアジン、ピペラジン及びＣＡＳ Ｎｏ．１０７８１４２－０２－５のモルホリンの反応生成物、特にＭＣＡ ＰＰＭ Ｔｒｉａｚｉｎｅ ＨＦ（ＭＣＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ＧｍｂＨ（Ｂｉｅｌ－Ｂｅｎｋｅｎ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製）及びさらにメラミンシアヌレート及びメラミンの縮合反応生成物、具体的にはメレム、メラム、メロン又はこのタイプでさらに縮合度の高い化合物。好ましい無機窒素含有化合物は、アンモニウム塩である。

成分Ｅ）としてここで特に挙げた以外の他の難燃剤又は難燃相乗剤を使用することも可能である。それらは、純粋な無機リン化合物、特に赤リン又はリン酸ホウ素水和物も含む。鉱物質の難燃性添加剤、例えば水酸化マグネシウム又は脂肪族及び芳香族スルホン酸の塩、特に１－ペルフルオロブタンスルホン酸の金属塩を使用することも可能である。同様に好適であるのは、以下の群からの難燃相乗剤である：その金属がアンチモン、亜鉛、モリブデン、カルシウム、チタン、マグネシウム又はホウ素である酸素含有、窒素含有又は硫黄含有金属化合物、好ましくは三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化モリブデン並びに着色剤としてすでに使用されていない場合、二酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、窒化チタン、窒化ホウ素、窒化マグネシウム、窒化亜鉛、ホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネシウム又はそれらの混合物。

成分Ｅ）として使用するために好適であり且つ好ましいさらなる難燃添加剤としては、以下が挙げられる：炭化層形成剤、より好ましくはポリ（２，６－ジフェニル－１，４－フェニル）エーテル、特にポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテル［ＣＡＳ Ｎｏ．２５１３４－０１－４］、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン又はポリエーテルケトン、さらに垂れ防止剤、特にテトラフルオロエチレンポリマー。テトラフルオロエチレンポリマーは、純品の形態で使用され得るか、又は他の樹脂、好ましくはスチレン－アクリロニトリル（ＳＡＮ）若しくはアクリレート類、好ましくはメタクリル酸メチル／アクリル酸ブチルと組み合わせにおけるものであり得る。

用途のために、必要に応じてハロゲン含有難燃剤を使用し得る。それらは、相乗剤の存在下又は非存在下で市販の有機ハロゲン化合物を含む。ハロゲン化化合物、特に臭素化及び塩素化化合物としては、好ましくは、以下が挙げられる：エチレン－１，２－ビステトラブロモフタルイミド、デカブロモジフェニルエタン、テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、テトラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネート、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化ポリスチレン及び臭素化ポリフェニレンエーテル。

成分Ｅ）として追加使用するための難燃剤は、ポリアルキレンテレフタレート又はポリシクロアルキレンテレフタレートに、純品の形態において及びさらにマスターバッチを介して又は高密度化調製物として添加することができる。

成分Ｅ）として使用するのに好ましい熱安定剤は、以下の群から選択される：硫黄含有安定剤、特にスルフィド、ジアルキルチオカルバメート又はチオジプロピオン酸、さらに鉄塩及び銅塩の群から選択されるもの、特に後者の場合、好ましくはヨウ化カリウム及び／又は次亜リン酸ナトリウムＮａＨ_２ＰＯ_２と組み合わせて使用されるヨウ化銅（Ｉ）、さらに立体障害アミン、特にテトラメチルピペリジン誘導体、芳香族二級アミン、特にジフェニルアミン、ヒドロキノン、置換レソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノン並びにさらに立体障害フェノール及び脂肪族若しくは芳香族で置換された亜リン酸塩、さらにこれらの群の様々な典型的な置換体。

立体障害フェノールの中でも、好ましいのは、少なくとも１個の３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル単位及び／又は少なくとも１個の３，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）単位を有するものの使用であり、特に好ましいのは、以下である：ヘキサン－１，６－ジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［ＣＡＳ Ｎｏ．３５０７４－７７－２］（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９（ＢＡＳＦ ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［ＣＡＳ Ｎｏ．６６８３－１９－８］（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、ＢＡＳＦ ＳＥ製）及び３，９－ビス［２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン［ＣＡＳ Ｎｏ．９０４９８－９０－１］（ＡＤＫ Ｓｔａｂ（登録商標）ＡＯ ８０）。ＡＤＫ Ｓｔａｂ（登録商標）ＡＯ ８０は、Ａｄｅｋａ－Ｐａｌｍｅｒｏｌｅ ＳＡＳ（Ｍｕｌｈｏｕｓｅ，Ｆｒａｎｃｅ）から市販されている。

脂肪族又は芳香族で置換された亜リン酸塩の中でも、使用するのに好ましいのは、二亜リン酸ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール［ＣＡＳ Ｎｏ．１５４８６２－４３－８］（これは、例えば、Ｄｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．（Ｄｏｖｅｒ，ＵＳＡ）からＤｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）Ｓ９２２８の商品名で入手可能）及びテトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，１－ビフェニル－４，４’－ジイルビスホスホナイト［ＣＡＳ Ｎｏ．３８６１３－７７－３］（これは、例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．（Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）からＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ－ＥＰＱとして得ることができる）である。

特に好ましい使用
本発明は、より好ましくは、ポリブチレンテレフタレートの１００質量部あたり１０～１１５質量部のガラス繊維及び０．５～３０質量部のエチレン－アクリル酸ブチルコポリマーが存在する組成物及び成形コンパウンドの、ＩＳＯ １１４４３に従って２６０℃で測定される溶融粘度及び／又はＥＮ ＩＳＯ ２９４－１に従って測定される充填圧力を低減するためのポリアミド６の使用に関する。

本発明は、より特に、ポリブチレンテレフタレートの１００質量部あたり１０～１１５質量部のガラス繊維及び０．５～３０質量部のエチレン－アクリル酸ブチルコポリマーが存在する組成物及び成形コンパウンドの、ＩＳＯ １１４４３に従って２６０℃で測定される溶融粘度及び／又はＥＮ ＩＳＯ ２９４－１に従って測定される充填圧力を低減するための、０．５～１５質量部のポリアミド６の使用に関する。

特に好ましい方法
本発明は、より好ましくは、ポリブチレンテレフタレートの１００質量部あたり１０～１１５質量部のガラス繊維及び０．５～３０質量部のエチレン－アクリル酸ブチルコポリマーが存在する組成物及び成形コンパウンドの、ＩＳＯ １１４４３に従って２６０℃で測定される溶融粘度及び／又はＥＮ ＩＳＯ ２９４－１に従って測定される充填圧力を、ポリアミド６、好ましくは０．５～１５質量部の範囲の量のポリアミド６を添加することによって低減させる方法に関する。

特に好ましい組成物、成形コンパウンド及び製造物品
１つの好ましい実施形態では、本発明は、Ａ）ポリブチレンテレフタレートの１００質量あたり、Ｂ）１０～１１５質量部のガラス繊維、Ｃ）０．５～１５質量部のポリアミド６、及びＤ）０．５～３０質量部のエチレン－アクリル酸ブチルコポリマーを含む組成物、成形コンパウンド及び製造物品にさらに関する。

好ましい製造物品は、電気又は電子産業のための製造物品、より好ましくは電動モビリティのための製造物品である。

本発明の成形コンパウンドは、特に射出成形又は押出成形により、少なくとも１つの混合装置、好ましくはコンパウンダー内で、使用される成分を混合することによってさらなる使用のために配合される。これにより、中間体としての、本発明の組成物をベースとする成形用コンパウンドが得られる。その成形コンパウンドは、最終的に、適切な方法により製造物品を製造するために使用される。

本発明は、代わりに、製造物品、好ましくは電気産業、電動モビリティ又は電子産業用、より好ましくは電子又は電気用集成部品及び構成部品を製造するためのプロセスにも関し、そのプロセスは、本発明における組成物を混合して成形コンパウンドを得て、それを押出し物の形態で排出し、その押出し物をペレット化が可能になるまで冷却し、それをペレット化し、最後にそのペレット化物を射出成形又は押出成形の操作、好ましくは射出成形の操作にかけてマトリックス材料の形態にすることによる。１つの実施形態では、その成形コンパウンドを、それを排出させて、押出し物に成形し、それをペレット化させることなく、射出成形又は押出成形に直接送ることも可能である。

混合は、２４０～３１０℃の範囲、好ましくは２６０～３００℃の範囲、特に好ましくは２７０～２９５℃の範囲の温度において溶融状態で実施することが好ましい。この目的では、二軸エクストルーダーを使用することが特に好ましい。

１つの実施形態では、本発明による組成物を含むペレット材料を、好ましくは真空乾燥キャビネット又は乾燥空気ドライヤー内で約１２０℃の範囲の温度で２時間の範囲の時間をかけて乾燥させた後、マトリックス材料として射出成形又は押出成形プロセスにかけて、本発明による製造物品を製造する。

熱可塑性プラスチック成形コンパウンドの射出成形及び押出成形のための方法は、当業者に公知である。押出し成形又は射出成形によってポリエステルベースの物品を製造するための本発明における方法は、２４０℃～３３０℃の範囲、好ましくは２６０℃～３００℃の範囲、特に好ましくは２７０℃～２９０℃の範囲の溶融温度において、場合によりさらに２５００ｂａｒ以下の圧力、好ましくは２０００ｂａｒ以下の圧力、特に好ましくは１５００ｂａｒ以下の圧力、極めて特に好ましくは７５０ｂａｒ以下の圧力で実施する。

逐次共押出成形法は、２種の異なる材料を連続的に交互の順で押出加工することを含む。これにより、押出し方向に交互に異なる材料組成物を有するプリフォームが形成される。適当な材料を選択することにより、物品の特定の断面において、特に望まれる性質を付与する、例えば柔らかい末端及び固い中間部分を有する物品又は一体化された柔らかい蛇腹セクションなどを得ることも可能である（Ｔｈｉｅｌｅｎ，Ｈａｒｗｉｇ，Ｇｕｓｔ，“Ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈｏｈｌｋｏｅｒｐｅｒｎ”［Ｂｌｏｗ－Ｍｏｕｌｄｉｎｇ ｏｆ Ｈｏｌｌｏｗ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｂｏｄｉｅｓ］，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００６，ｐ．１２７－１２９）。

射出成形では、好ましくはペレットの形態において、本発明による組成物を含む成形コンパウンドを、加熱した円筒キャビティ中で溶融させ（すなわち可塑化させ）、加圧下で加熱したキャビティ中に射出成形材料として射出する。その材料を冷却（固化）させてから、射出成形物を脱型する。

下記のように区別される：
１．可塑化／溶融、
２．射出フェーズ（充填操作）、
３．圧力保持フェーズ（結晶化時の熱収縮のため）、
４．脱型。

これに関しては、ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｓｐｒｉｔｚｇｉｅ％Ｃ３％９Ｆｅｎを参照されたい。射出成形機は、型締めユニット、射出ユニット、駆動系及び制御系を含む。型締めユニットは、金型のための固定及び移動熱盤及び端盤、さらにタイバー及び移動型熱盤のための駆動系（トグリング機構又は油圧型締めユニット）を含む。

射出ユニットは、電気加熱可能なバレル、スクリューのための駆動装置（モーター、伝送）及びスクリュー及び射出ユニットを移動させるための油圧系を含む。射出ユニットは、粉体／ペレット化された原料について溶融、計量、射出及び圧力保持（収縮のため）の機能を果たす。スクリュー内部での溶融物の逆流（漏れ流れ）の問題は、逆止弁によって解決される。

射出成形では、流入する溶融物を次いで分離及び冷却して、作成される製造物品を作成する。この目的のために、二つ割りの金型が常に必要である。射出成形では、以下の機能系に区別される：
－ ランナー系、
－ 成形インサート系、
－ ベント系、
－ マシンマウント及び力吸収系、
－ 脱型系及び移動伝送、
－ 温度制御系。

射出成形とは対照的に、押出成形は、エクストルーダーにおける本発明による成形コンパウンドの無限のプラスチック押出し物を使用することを含み、エクストルーダーは、形状化された熱可塑性プラスチック成形物を製造するための機械である。この点に関しては、ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓｂｌａｓｆｏｒｍｅｎを参照されたい。一軸スクリューエクストルーダーと二軸スクリューエクストルーダーとの間、さらにそれらそれぞれの細分類の通常の一軸スクリューエクストルーダー、輸送一軸スクリューエクストルーダー、逆方向回転二軸スクリューエクストルーダー及び同方向回転二軸スクリューエクストルーダー間で区別がある。

押出成形系は、以下の要素から構成される：エクストルーダー、金型、下流の装置、押出ブロー金型。異形材を製造するための押出成形系は、以下の要素から構成される：エクストルーダー、異形材金型、検量ユニット、冷却ゾーン、キャタピラー引取り及びローラー引取り、分離装置及び傾斜シュート。

その結果、本発明は、本発明における組成物から得ることが可能な成形コンパウンドを押出成形、好ましくは異形材押出成形、又は射出成形することによって得ることが可能であるハロゲンフリーの製造物品、特に漏れ電流抵抗性でハロゲンフリーの製造物品にも関する。

本発明で記述した溶融粘度及び／又は充填圧力に関連する改良を説明する目的で、最初にコンパウンディングにより、対応する成形コンパウンドを作製した。この目的のために、個々の成分をＣｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からの二軸スクリューエクストルーダー（ＺＳＫ ２６ Ｍｅｇａ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ）中で２６０～２９０℃の範囲の温度において混合し、押出し物の形態で排出させ、それらがペレット化できるまで冷却し、ペレット化させた。（一般的には真空乾燥キャビネット中、１２０℃で２時間）乾燥させてから、ペレットを加工して、試験片を作成した。

表１に報告する検討をするための試験片をＡｒｂｕｒｇ ３２０－２１０－５００射出成形機上、溶融温度２６０℃、金型温度８０℃で射出成形した。

反応剤：
成分Ａ）：直鎖状のポリブチレンテレフタレート（Ｐｏｃａｎ（登録商標）Ｂ１３００、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からの市販品）、固有粘度９３ｃｍ^３／ｇ（フェノール：１，２－ジクロロベンゼン＝１：１中、２５℃で測定）
成分Ｂ）：ガラス繊維（ＣＳ ７９６７（２６／１４９３）Ｄ、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からの市販品）
成分Ｃ）：ポリアミド６（Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２６、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からの市販品）
成分Ｄ）：エチレン－アクリル酸ブチルコポリマー（Ｌｏｔｒｙｌ（登録商標）２８ＢＡ７００Ｔ、ＳＫ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ）
成分Ｅ）：
Ｅ１）成核剤：タルク
Ｅ２）熱安定剤：添加剤ＤＰ０００１［ＣＡＳ Ｎｏ．６４９５６０－７４－７］（Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ）。

ＥＮ ＩＳＯ ２９４－１において定義された充填圧力を測定する目的で、ＩＳＯ ５２７－２／タイプ１Ａに従った寸法を有するダンベル型試験片を射出成形し、その射出成形機で必要とされた圧力を記録した。溶融温度は、２６０℃に設定され、金型温度は、８０℃に設定された。

溶融粘度は、ＩＳＯ １１４４３に従って２６０℃において所定の剪断速度で測定された。

加熱ひずみ抵抗性は、ＩＳＯ ７５－２方法Ａ（曲げ応力、１．８０ＭＰａ）に従って８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片について測定された。

引張弾性率、引張強度及び破断時伸びは、ＩＳＯ ５２７に従って測定された。

トラッキング抵抗性は、ＣＴＩ（相対的トラッキング指数）で表され、標準ＩＳＯ ６０１１２：２００３に記載の方法により求めた。２つの電極を使用して、試験片（６０ｍｍ×４０ｍｍ×４ｍｍ）の表面に電圧を印加し、それらの電極間で（ダスト及び水分を模した）電解質溶液の液滴を用いて表面を処理した。５０個の液滴後、欠陥（短絡又は発火）がなければ、そのＣＴＩは、最大電圧である。

表１は、特に実施例１を比較例２（国際公開第２００５／１２１２４５Ａ１号パンフレットにおける実施例）と比較した場合、ポリアミド６を添加することにより、溶融粘度と充填圧力との両方で顕著な低減が得られることを示す。

Claims (13)

1. ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートの１００質量部あたり１０～１１５質量部のガラス繊維が存在する組成物及び成形コンパウンドの、ＩＳＯ １１４４３に従って２６０℃で測定される溶融粘度及び／又はＥＮ ＩＳＯ ２９４－１に従って測定される充填圧力を低減するための、ポリアミド６の使用。
2. 使用される前記ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートは、ポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレート、特にポリブチレンテレフタレートであることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
3. ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートの１００質量部あたり、
   １０～１１５質量部のガラス繊維、及び
   ０．５～３０質量部の、少なくとも１種のα－オレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルとの、少なくとも１種のコポリマー
   が存在することを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
4. 使用されるポリアミド６の量は、０．５～１５質量部であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の使用。
5. 使用される、少なくとも１種のα－オレフィンと少なくとも１種のアクリル酸エステルとの前記コポリマーは、エテンとアクリル酸２－エチルヘキシルとのコポリマー又はエテンとアクリル酸ブチルとのコポリマーであることを特徴とする、請求項３又は４に記載の使用。
6. ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレート、好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、特にポリブチレンテレフタレートの１００質量部あたり１０～１１５質量部のガラス繊維が存在する組成物及び成形コンパウンドの、ＩＳＯ １１４４３に従って２６０℃で測定される溶融粘度及び／又はＥＮ ＩＳＯ ２９４－１に従って測定される充填圧力を低減する方法であって、ポリアミド６、好ましくは０．５～１５質量部の範囲の量のポリアミド６が添加されることを特徴とする、方法。
7. 使用される前記ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートは、ポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレート、特にポリブチレンテレフタレートであることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
8. 前記組成物又は成形コンパウンドは、０．５～３０質量部の、少なくとも１種のα－オレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルとの、少なくとも１種のコポリマーをさらに含有することを特徴とする、請求項６又は７に記載の方法。
9. 使用される前記コポリマーは、エチレン－アクリル酸ブチルコポリマーであることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
10. 組成物、成形コンパウンド及び製造物品であって、
    Ａ）ポリ－Ｃ_１～Ｃ_６－アルキレンテレフタレートの１００質量部あたり、
    Ｂ）１０～１１５質量部のガラス繊維、
    Ｃ）０．５～１５質量部のポリアミド６、及び
    Ｄ）０．５～３０質量部の、少なくとも１種のα－オレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルとの、少なくとも１種のコポリマー
    を含む組成物、成形コンパウンド及び製造物品。
11. 使用される成分Ａ）は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、特にポリブチレンテレフタレートであることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物、成形コンパウンド及び製造物品。
12. 使用される前記コポリマーは、エチレン－アクリル酸ブチルコポリマーであることを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の組成物、成形コンパウンド及び製造物品。
13. 電気又は電子産業、好ましくは電動モビリティにおいて使用されることを特徴とする、請求項１０～１２のいずれか一項に記載の組成物、成形コンパウンド及び製造物品。