JP2023047226A - 皮膚外用剤 - Google Patents
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Abstract
【課題】パラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル配合皮膚外用剤において、良好なＳＰＦ値と、ＵＶＡ吸収とＵＶＢ吸収のバランスに優れる紫外線防御能を実現できる、皮膚外用剤を提供すること。【解決手段】（ａ）累積度数分布における５０体積％粒子径（Ｄ５０）が５０乃至１，０００ｎｍであるパラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル（ＭＭＰＣ）微粒子、（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）水溶性基剤、（ｅ）溶剤、及び（ｆ）水を含む皮膚外用剤。【選択図】なし
Description
本発明は、皮膚外用剤に関し、詳細には分散性に優れたパラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル微粒子を含む皮膚外用剤に関するものである。
紫外線の皮膚に対する有害性の認識が広まるにつれ、化粧品分野などにおいて紫外線防御剤の需要は高まり、様々な製品形態にて、紫外線防御剤を配合した製品が使用されている。
紫外線はその波長により、長波長のＵＶＡ（３２０～４００ｎｍ）、中波長のＵＶＢ（２８０～３２０ｎｍ）、短波長のＵＶＣ（１００～２８０ｎｍ）に分類され、オゾン層の吸収をあまり受けずに地表に到達するＵＶＡとＵＶＢがヒトへの影響を及ぼす紫外線として対応が求められる。
紫外線防御剤は、紫外線吸収剤と紫外線散乱剤に大別される。前者の紫外線吸収剤では、これまで、即時的な日焼け（サンバーン）を引き起こすＵＶＢを効率よく抑制するべく、ＵＶＢ吸収剤が主に活用されてきた。近年、光老化防止の意識の高まりから、皮膚のより深部の真皮まで到達し、シミやシワ、ＤＮＡ損傷による皮膚がん発症などの原因となるＵＶＡの防御が注目され、ＵＶＡ吸収剤への要望が高まっている。
例えば、ＵＶＢ領域を主たる紫外線吸収域とし、ＵＶＡ領域にも吸収が及ぶパラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニルが提案されている（特許文献１）。
紫外線はその波長により、長波長のＵＶＡ（３２０～４００ｎｍ）、中波長のＵＶＢ（２８０～３２０ｎｍ）、短波長のＵＶＣ（１００～２８０ｎｍ）に分類され、オゾン層の吸収をあまり受けずに地表に到達するＵＶＡとＵＶＢがヒトへの影響を及ぼす紫外線として対応が求められる。
紫外線防御剤は、紫外線吸収剤と紫外線散乱剤に大別される。前者の紫外線吸収剤では、これまで、即時的な日焼け（サンバーン）を引き起こすＵＶＢを効率よく抑制するべく、ＵＶＢ吸収剤が主に活用されてきた。近年、光老化防止の意識の高まりから、皮膚のより深部の真皮まで到達し、シミやシワ、ＤＮＡ損傷による皮膚がん発症などの原因となるＵＶＡの防御が注目され、ＵＶＡ吸収剤への要望が高まっている。
例えば、ＵＶＢ領域を主たる紫外線吸収域とし、ＵＶＡ領域にも吸収が及ぶパラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニルが提案されている（特許文献１）。
上記パラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル（以下、ＭＭＰＣとも称する）は優れたＵＶＢ吸収能に加えＵＢＡ吸収能を併せ持つ化合物であり、日焼け止め等に配合する紫外線吸収剤として非常に有用である。
本発明は、ＭＭＰＣを配合する皮膚外用剤において、良好なＳＰＦ値（Ｓｕｎ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔｏｒ：紫外線防御値）を実現するとともに、ＵＶＡ吸収とＵＶＢ吸収のバランスに優れる紫外線防御能を実現できる、皮膚外用剤を提供することを課題とするものである。
本発明は、ＭＭＰＣを配合する皮膚外用剤において、良好なＳＰＦ値（Ｓｕｎ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔｏｒ：紫外線防御値）を実現するとともに、ＵＶＡ吸収とＵＶＢ吸収のバランスに優れる紫外線防御能を実現できる、皮膚外用剤を提供することを課題とするものである。
上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果、ＵＶＢに吸収域を有するパラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル（ＭＭＰＣ）を平均粒径が１μｍを下回る程度にまで微粒子化したＭＭＰＣ微粒子と、紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤、界面活性剤、水溶性基剤、溶剤及び水を含む態様、そしてこれら成分の最適な配合量を検討することにより、優れた紫外線防御能を有する皮膚外用剤を提供できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち本発明は、第１観点として、
（ａ）累積度数分布における５０体積％粒子径（Ｄ５０）が５０乃至１，０００ｎｍであるパラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル（ＭＭＰＣ）微粒子、
（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤、
（ｃ）界面活性剤、
（ｄ）水溶性基剤、
（ｅ）溶剤、及び
（ｆ）水を含む
皮膚外用剤に関する。
第２観点として、前記皮膚外用剤が、皮膚外用剤の全質量を１００質量％としたとき
（ａ）１～１５質量％、（ｂ）１～１０質量％、（ｃ）１～１５質量％、
（ｄ）５～３５質量％、（ｅ）１～１５質量％、及び（ｆ）１０～８０質量％、
の割合にて含む、第１観点に記載の皮膚外用剤に関する。
第３観点として、さらに（ｇ）紫外線散乱剤を、皮膚外用剤の全質量に対して、１～１０質量％の割合にて含む、第１観点又は第２観点に記載の皮膚外用剤に関する。
第４観点として、前記（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤が、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ＭＢＢＴ）及び４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記（ｃ）界面活性剤が、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、及びアルキル（ポリ）グリコシドからなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記（ｄ）水溶性基剤が、ポリエチレングリコール及びエタノールからなる群から選択される少なくとも１種であり、そして
前記（ｅ）溶剤が、セチルアルコール、２－オクチルドデカノール、イソステアリン酸、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、サリチル酸ブチルオクチル、安息香酸フェネチル、Ｎ－ラウロイルサルコシンイソプロピル、及び中鎖脂肪酸トリグリセライドからなる群から選択される少なくとも１種である、
第１観点乃至第３観点のうちいずれか一項に記載の皮膚外用剤に関する。
第５観点として、前記（ｇ）紫外線散乱剤が、平均粒子径が１乃至１，０００ｎｍであり、表面がシリカ被覆された酸化チタン微粒子である、第３観点又は第４観点に記載の皮膚外用剤に関する。
第６観点として、化粧料である、第１観点乃至第５観点のうちいずれか一項に記載の皮膚外用剤に関する。
（ａ）累積度数分布における５０体積％粒子径（Ｄ５０）が５０乃至１，０００ｎｍであるパラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル（ＭＭＰＣ）微粒子、
（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤、
（ｃ）界面活性剤、
（ｄ）水溶性基剤、
（ｅ）溶剤、及び
（ｆ）水を含む
皮膚外用剤に関する。
第２観点として、前記皮膚外用剤が、皮膚外用剤の全質量を１００質量％としたとき
（ａ）１～１５質量％、（ｂ）１～１０質量％、（ｃ）１～１５質量％、
（ｄ）５～３５質量％、（ｅ）１～１５質量％、及び（ｆ）１０～８０質量％、
の割合にて含む、第１観点に記載の皮膚外用剤に関する。
第３観点として、さらに（ｇ）紫外線散乱剤を、皮膚外用剤の全質量に対して、１～１０質量％の割合にて含む、第１観点又は第２観点に記載の皮膚外用剤に関する。
第４観点として、前記（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤が、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ＭＢＢＴ）及び４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記（ｃ）界面活性剤が、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、及びアルキル（ポリ）グリコシドからなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記（ｄ）水溶性基剤が、ポリエチレングリコール及びエタノールからなる群から選択される少なくとも１種であり、そして
前記（ｅ）溶剤が、セチルアルコール、２－オクチルドデカノール、イソステアリン酸、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、サリチル酸ブチルオクチル、安息香酸フェネチル、Ｎ－ラウロイルサルコシンイソプロピル、及び中鎖脂肪酸トリグリセライドからなる群から選択される少なくとも１種である、
第１観点乃至第３観点のうちいずれか一項に記載の皮膚外用剤に関する。
第５観点として、前記（ｇ）紫外線散乱剤が、平均粒子径が１乃至１，０００ｎｍであり、表面がシリカ被覆された酸化チタン微粒子である、第３観点又は第４観点に記載の皮膚外用剤に関する。
第６観点として、化粧料である、第１観点乃至第５観点のうちいずれか一項に記載の皮膚外用剤に関する。
本発明の皮膚外用剤は、パラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル（ＭＭＰＣ）微粒子と、界面活性剤、水溶性基剤、溶剤及び水を含む態様とすることで、幅広い波長域において高い紫外線防御効果を得る皮膚外用剤を提供することができる。
［皮膚外用剤］
本発明の皮膚外用剤は、（ａ）パラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル（以下、ＭＭ
ＰＣ）微粒子、（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）水溶性基剤、（ｅ）溶剤、及び（ｆ）水を含み、さらに（ｇ）紫外線散乱剤を含み得、所望によりその他成分を含むものである。
以下、本発明に関して更に説明するが、本明細書に記載された実施形態や具体的な実施例に限定されることなく、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範囲内で種々の変更、変形が可能である。
本発明の皮膚外用剤は、（ａ）パラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル（以下、ＭＭ
ＰＣ）微粒子、（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）水溶性基剤、（ｅ）溶剤、及び（ｆ）水を含み、さらに（ｇ）紫外線散乱剤を含み得、所望によりその他成分を含むものである。
以下、本発明に関して更に説明するが、本明細書に記載された実施形態や具体的な実施例に限定されることなく、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範囲内で種々の変更、変形が可能である。
（ａ）パラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル（ＭＭＰＣ）微粒子
本発明の皮膚外用剤は、紫外線吸収剤としてパラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル（ＭＭＰＣ）微粒子を含む。
ＭＭＰＣは下記一般式Ｉで表される化合物であり、融点が９３～９４℃の白色結晶である。ＭＭＰＣはＵＶＡ域に強い吸収能を有し、ＵＶＢ域に吸収能が及ぶ紫外線抑制作用を有する。
本発明の皮膚外用剤は、紫外線吸収剤としてパラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル（ＭＭＰＣ）微粒子を含む。
ＭＭＰＣは下記一般式Ｉで表される化合物であり、融点が９３～９４℃の白色結晶である。ＭＭＰＣはＵＶＡ域に強い吸収能を有し、ＵＶＢ域に吸収能が及ぶ紫外線抑制作用を有する。
本発明に係るＭＭＰＣ微粒子は、累積度数分布における５０体積％粒子径（Ｄ５０）が５０乃至１，０００ｎｍである粒子を用いることができる。
本発明における５０体積％粒子径とは、動的光散乱法により測定される体積基準による５０％体積径の値を採用できる。
好ましくは、前記ＭＭＰＣ微粒子の粒子径（Ｄ５０）は１００乃至５００ｎｍとすることができ、また１５０ｎｍ乃至３５０ｎｍとすることができる。
なお上記ＭＭＰＣ微粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、多面体状、角状、中空状、棒状、板状、もしくは不定形状などであってもよい。
本発明における５０体積％粒子径とは、動的光散乱法により測定される体積基準による５０％体積径の値を採用できる。
好ましくは、前記ＭＭＰＣ微粒子の粒子径（Ｄ５０）は１００乃至５００ｎｍとすることができ、また１５０ｎｍ乃至３５０ｎｍとすることができる。
なお上記ＭＭＰＣ微粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、多面体状、角状、中空状、棒状、板状、もしくは不定形状などであってもよい。
前記ＭＭＰ微粒子は、ＭＭＰＣ原末を粉砕によって微粒子化して得られる。該ＭＭＰＣ原末は一般に１０μｍ乃至５００μｍ程度の大きさを有する。
原末を粉砕により微粒子化する方法としては、メディア撹拌粉砕機による湿式粉砕などを採用することができる。本方法は、微小なビーズからなる粉砕メディアとともに、粉砕対象物を含有する液を撹拌し、メディアの剪断力で対象物を粉砕、分散させ、ナノレベルの微粒子を得る方法である。メディア撹拌粉砕機は、使用する粉砕メディアや目標到達粒子径などにより分類され、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、バスケットミルなどの名称で知られている。
原末を粉砕により微粒子化する方法としては、メディア撹拌粉砕機による湿式粉砕などを採用することができる。本方法は、微小なビーズからなる粉砕メディアとともに、粉砕対象物を含有する液を撹拌し、メディアの剪断力で対象物を粉砕、分散させ、ナノレベルの微粒子を得る方法である。メディア撹拌粉砕機は、使用する粉砕メディアや目標到達粒子径などにより分類され、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、バスケットミルなどの名称で知られている。
なお前記ＭＭＰＣ微粒子は、これを水に分散した形態（分散体）にて用いてもよい。上述の湿式粉砕によってＭＭＰＣ原末を粉砕することで、ＭＭＰＣ微粒子の水分散体を得ることができる。この場合、水分散体中のＭＭＰＣの濃度は特に限定されないが、例えば１～５０質量％とすることができ、１０～３０質量％とすることができる。ＭＭＰＣの濃度が高すぎると水分散体の粘度が上昇してＭＭＰＣの均一な分散が困難となり得、またＭＭＰＣの濃度が低すぎた場合、最終製品となる皮膚外用剤中でのＭＭＰＣの濃度が低下するため、目的にあわせて水分散体中のＭＭＰＣの濃度を選択すればよい。
本発明の皮膚外用剤における（ａ）ＭＭＰＣ微粒子の配合量は特に限定されないが、皮
膚外用剤の全質量（１００質量％）に対して、例えば１～１５質量％、また２～１０質量％とすることができる。
膚外用剤の全質量（１００質量％）に対して、例えば１～１５質量％、また２～１０質量％とすることができる。
（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤
本発明の皮膚外用剤には、紫外線Ａ（ＵＶＡ）吸収能を有する紫外線吸収剤を配合する。
ＵＶＡ吸収能を有する紫外線吸収剤としては、例えば、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ＭＢＢＴ）、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）、２－４［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシル、ジヒドロキシジメトキベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム（オキシベンゾン－９）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸及びオキソチアゾリジン等が挙げられる。
また、ＵＶＡとＵＶＢの双方に吸収があるとみられる紫外線吸収剤としては、例えば、ジヒドロキシベンゾフェノン（オキシベンゾン－１）、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン（オキシベンゾン－２）、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン（オキシベンゾン－３）、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン（オキシベンゾン－６）、ドロメトリゾールトリシロキサン、４－ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及びトリスビフェニルトリアジン等が挙げられる。
これらの中でも、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ＭＢＢＴ）、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）を好適に使用できる。
これらＵＶＡ吸収能を有する紫外線吸収剤は、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明の皮膚外用剤には、紫外線Ａ（ＵＶＡ）吸収能を有する紫外線吸収剤を配合する。
ＵＶＡ吸収能を有する紫外線吸収剤としては、例えば、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ＭＢＢＴ）、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）、２－４［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシル、ジヒドロキシジメトキベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム（オキシベンゾン－９）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸及びオキソチアゾリジン等が挙げられる。
また、ＵＶＡとＵＶＢの双方に吸収があるとみられる紫外線吸収剤としては、例えば、ジヒドロキシベンゾフェノン（オキシベンゾン－１）、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン（オキシベンゾン－２）、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン（オキシベンゾン－３）、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン（オキシベンゾン－６）、ドロメトリゾールトリシロキサン、４－ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及びトリスビフェニルトリアジン等が挙げられる。
これらの中でも、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ＭＢＢＴ）、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）を好適に使用できる。
これらＵＶＡ吸収能を有する紫外線吸収剤は、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明の皮膚外用剤において（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤の配合量は特に限定されないが、皮膚外用剤の全質量（１００質量％）に対して、例えば１～１０質量％、また１～５質量％とすることができる。
（ｃ）界面活性剤
本発明において、界面活性剤の使用により、（ａ）ＭＭＰＣ微粒子やその他成分（例えば後述の（ｇ）紫外線散乱剤等）の水への分散性を高め、分散状態を安定に良好に保つことができる。
本発明で使用可能な界面活性剤として、特に限定されるものではないが、皮膚外用剤への適用を考慮し、低皮膚刺激性・低毒性のもの、例えば非イオン性の界面活性剤を挙げることができる。
具体的には、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グルコシド、アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。
なかでも、ラウリン酸ポリグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、デシルグリコシド等のアルキル（ポリ）グルコシドなどを挙げることができ、これらは室温で液状である観点からも好適である。
また界面活性剤のＨＬＢ値は、水への分散を考慮すると、例えば１０以上とすることができる。
本発明において、界面活性剤の使用により、（ａ）ＭＭＰＣ微粒子やその他成分（例えば後述の（ｇ）紫外線散乱剤等）の水への分散性を高め、分散状態を安定に良好に保つことができる。
本発明で使用可能な界面活性剤として、特に限定されるものではないが、皮膚外用剤への適用を考慮し、低皮膚刺激性・低毒性のもの、例えば非イオン性の界面活性剤を挙げることができる。
具体的には、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グルコシド、アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。
なかでも、ラウリン酸ポリグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、デシルグリコシド等のアルキル（ポリ）グルコシドなどを挙げることができ、これらは室温で液状である観点からも好適である。
また界面活性剤のＨＬＢ値は、水への分散を考慮すると、例えば１０以上とすることができる。
本発明の皮膚外用剤における（ｃ）界面活性剤の配合量は特に限定されないが、皮膚外用剤の全質量（１００質量％）に対して、例えば１～１５質量％、また２～１０質量％とすることができる。また（ａ）上記ＭＭＰＣの配合量（質量）に対して１～１００質量％とすることができ、また５～３０質量％とすることができる。
（ｃ）界面活性剤の配合量が少ない場合、目的とする分散性向上の効果を得るこができず、また配合量が多すぎた場合には皮膚に適用した際にべとつきの原因となるなど、使用感を悪化させる虞がある。
（ｃ）界面活性剤の配合量が少ない場合、目的とする分散性向上の効果を得るこができず、また配合量が多すぎた場合には皮膚に適用した際にべとつきの原因となるなど、使用感を悪化させる虞がある。
（ｄ）水溶性基剤
本発明において、水溶性基剤は、前記（ａ）ＭＭＰＣ微粒子の分散性を向上させる役割を担うことが期待できる。
本発明で使用可能な水溶性基剤として、特に限定されるものではないが、例えば、エタノール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールなどのアルコール及びグリコール類などを挙げることができる。これらの中でもポリエチレングリコール及びエタノールを好ましく用いることができる。
本発明において、水溶性基剤は、前記（ａ）ＭＭＰＣ微粒子の分散性を向上させる役割を担うことが期待できる。
本発明で使用可能な水溶性基剤として、特に限定されるものではないが、例えば、エタノール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールなどのアルコール及びグリコール類などを挙げることができる。これらの中でもポリエチレングリコール及びエタノールを好ましく用いることができる。
本発明の皮膚外用剤における（ｄ）水溶性基剤の配合量は特に限定されないが、皮膚外用剤の全質量（１００質量％）に対して、例えば５～３５質量％、また１０～３０質量％とすることができる。
（ｅ）溶剤
溶剤は、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２－オクチルドデカノール、ポリエチレングリコール等の高級（多価）アルコール類；ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、イソヘキサデカン酸等の長鎖脂肪酸類；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、セバチン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジブチルオクチル、アジピン酸ジイソブチル、コハク酸ジオクチル、クエン酸トリエチル、サリチル酸ブチルオクチル、安息香酸フェネチル、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール等のカルボン酸エステル類；Ｎ－ラウロイルサルコシンイソプロピル等のアシルサルコシンアルキルエステル；ヤシ油脂肪酸グリセリル、中鎖脂肪酸トリグリセライド等のグリセリン脂肪酸（部分）エステル類；グリセリン及びグリセリンのアルキレンオキシド誘導体等を挙げることができる。
これらの中でも好適な溶剤として、例えばセチルアルコール、２－オクチルドデカノール、イソステアリン酸、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、サリチル酸ブチルオクチル、安息香酸フェネチル、Ｎ－ラウロイルサルコシンイソプロピル、中鎖脂肪酸トリグリセライドを挙げることができ、特に、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、中鎖脂肪酸トリグリセライド等を好適に用いることができる。
溶剤は、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２－オクチルドデカノール、ポリエチレングリコール等の高級（多価）アルコール類；ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、イソヘキサデカン酸等の長鎖脂肪酸類；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、セバチン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジブチルオクチル、アジピン酸ジイソブチル、コハク酸ジオクチル、クエン酸トリエチル、サリチル酸ブチルオクチル、安息香酸フェネチル、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール等のカルボン酸エステル類；Ｎ－ラウロイルサルコシンイソプロピル等のアシルサルコシンアルキルエステル；ヤシ油脂肪酸グリセリル、中鎖脂肪酸トリグリセライド等のグリセリン脂肪酸（部分）エステル類；グリセリン及びグリセリンのアルキレンオキシド誘導体等を挙げることができる。
これらの中でも好適な溶剤として、例えばセチルアルコール、２－オクチルドデカノール、イソステアリン酸、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、サリチル酸ブチルオクチル、安息香酸フェネチル、Ｎ－ラウロイルサルコシンイソプロピル、中鎖脂肪酸トリグリセライドを挙げることができ、特に、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、中鎖脂肪酸トリグリセライド等を好適に用いることができる。
本発明の皮膚外用剤における（ｅ）溶剤の配合量は特に限定されないが、皮膚外用剤の全質量（１００質量％）に対して、例えば１～１５質量％、また３～１０質量％とすることができる。
（ｆ）水
本発明の皮膚外用剤は水を含むものであり、また前述したように（ａ）ＭＭＰＣ微粒子はＭＭＰＣの水分散体として用いることができる。
本明細書において皮膚外用剤に含まれる「水」とは、皮膚外用剤の調製時に水として別に添加したものだけでなく、上記ＭＭＰＣの水分散体や、あるいはエマルションや水溶液などの形態として含まれる水も含む。（ｆ）水の配合量は特に限定されないが、皮膚外用剤の全質量（１００質量％）に対して、例えば１０～８０質量％、また３０～７０質量％とすることができる。
本発明の皮膚外用剤は水を含むものであり、また前述したように（ａ）ＭＭＰＣ微粒子はＭＭＰＣの水分散体として用いることができる。
本明細書において皮膚外用剤に含まれる「水」とは、皮膚外用剤の調製時に水として別に添加したものだけでなく、上記ＭＭＰＣの水分散体や、あるいはエマルションや水溶液などの形態として含まれる水も含む。（ｆ）水の配合量は特に限定されないが、皮膚外用剤の全質量（１００質量％）に対して、例えば１０～８０質量％、また３０～７０質量％とすることができる。
（ｇ）紫外線散乱剤
本発明の皮膚外用剤には、紫外線散乱剤を好ましく配合することができる。
上記紫外線散乱剤としては、金属酸化物微粒子を挙げることができ、例えば平均粒子径が１乃至１，０００ｎｍである金属酸化物微粒子を含有することができる。
本発明の皮膚外用剤には、紫外線散乱剤を好ましく配合することができる。
上記紫外線散乱剤としては、金属酸化物微粒子を挙げることができ、例えば平均粒子径が１乃至１，０００ｎｍである金属酸化物微粒子を含有することができる。
上記紫外線散乱剤としては、例えば酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、及び酸化ジルコニウムからなる群から選択される金属酸化物の微粒子を使用することができる。これら金属酸化物微粒子は１種を単独で、また２種以上を組み合わせて用いてもよく、また２種以上の金属の複合酸化物であってもよい。
金属酸化物微粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、多面体状、角状、中空状、コア－シェル状、多孔質状、棒状、板状、もしくは不定形状などをとることができる。
金属酸化物微粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、多面体状、角状、中空状、コア－シェル状、多孔質状、棒状、板状、もしくは不定形状などをとることができる。
また上記金属酸化物微粒子は、その表面が親水性に処理されてなることで、水への分散性が良好となるため好ましく、該親水性処理は常法によって行うことができる。親水性処理としては、例えば、微粒子表面をシリカ被覆すればよい。
本発明に用いる金属酸化物微粒子は、好ましくは、表面がシリカ被覆された微粒子であり、例えば平均粒子径が１～１０００ｎｍに微粒子化されたシリカ被覆酸化チタンまたはシリカ被覆酸化亜鉛を用いることができる。
本発明の皮膚外用剤において、（ｇ）紫外線散乱剤（金属酸化物微粒子）を配合する場合、その配合量は特に限定されないが、皮膚外用剤の全質量（１００質量％）に対して、例えば１～１０質量％、また１～５質量％とすることができる。また上記（ａ）ＭＭＰＣの配合量（質量）に対して１～２００質量％とすることができ、また２０～１００質量％、あるいは３０～５０質量％とすることができる。（ｇ）紫外線散乱剤（金属酸化物微粒子）の配合量が少ない場合、目的とする紫外線散乱効果を得ることができず、すなわち配合による恩恵を得られず、また配合量が多すぎた場合には皮膚に適用した際に白残りの原因となるなど、使用感を悪化させる虞がある。
（その他成分）
本発明の皮膚外用剤には、前記（ａ）ＭＭＰＣ微粒子、（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）水溶性基剤、（ｅ）溶剤、（ｆ）水、さらに（ｇ）紫外線散乱剤の他、医薬品や医薬部外品、化粧品に通常配合可能な成分を配合可能である。
例えば、前記（ａ）及び（ｂ）以外のその他の紫外線吸収剤、水溶性高分子、増粘剤、保湿剤、油脂類、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、低級アルコール、多価アルコール、エステル類、シリコーン類、被膜形成剤、キレート剤、糖類、アミノ酸類、有機アミン類、ビタミン類、ｐＨ調整剤、安定化剤、酸化防止剤、香料、色素等を配合することができる。
これらその他成分が配合される場合、その配合量は、皮膚外用剤の全質量（１００質量％）に対して、例えば０．００１～１０質量％程度である。
本発明の皮膚外用剤には、前記（ａ）ＭＭＰＣ微粒子、（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）水溶性基剤、（ｅ）溶剤、（ｆ）水、さらに（ｇ）紫外線散乱剤の他、医薬品や医薬部外品、化粧品に通常配合可能な成分を配合可能である。
例えば、前記（ａ）及び（ｂ）以外のその他の紫外線吸収剤、水溶性高分子、増粘剤、保湿剤、油脂類、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、低級アルコール、多価アルコール、エステル類、シリコーン類、被膜形成剤、キレート剤、糖類、アミノ酸類、有機アミン類、ビタミン類、ｐＨ調整剤、安定化剤、酸化防止剤、香料、色素等を配合することができる。
これらその他成分が配合される場合、その配合量は、皮膚外用剤の全質量（１００質量％）に対して、例えば０．００１～１０質量％程度である。
例えば、上記（ａ）ＭＭＰＣ微粒子及び（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、サリチル酸２－エチルヘキシル、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその水和物（オキシベンゾン－４）、及び２－シアノ－３，３－ジフェニル－２－プロペン酸 ２－エチルヘキシルエステル（オクトクリレン）等のＵＶＢ吸収能を有する紫外線吸収剤を挙げることができる。
また、水溶性高分子・増粘剤として、カラギーナン、キサンタンガム、ペクチン、プルラン、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸及びそのナトリウム塩、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、アクリレーツコポリマーなどを挙げることができる。
本発明の皮膚外用剤は、これまで医薬品、医薬部外品、化粧品等に使用されてきた形態を制限することなく適用可能である。
例えば、軟膏、クリーム、乳液、液体、ゲル、スプレー、また貼付剤等の製品形態を挙げることができ、また化粧水（ローション）、美容液、日焼け止め、口紅、フェイスカラー、アイライナー、ヘアスプレー、ヘアトニック、ヘアリキッド等の種々の医薬品、医薬部外品、化粧品への適用が可能である。
例えば、軟膏、クリーム、乳液、液体、ゲル、スプレー、また貼付剤等の製品形態を挙げることができ、また化粧水（ローション）、美容液、日焼け止め、口紅、フェイスカラー、アイライナー、ヘアスプレー、ヘアトニック、ヘアリキッド等の種々の医薬品、医薬部外品、化粧品への適用が可能である。
本発明の皮膚外用剤は、上記（ａ）～（ｆ）を必須の成分とし、さらにはこれら成分の最適な配合量を検討することで、優れた紫外線防御能を有することを見い出したものである。本発明では、（ｅ）溶剤の存在によって、紫外線吸収剤である（ａ）ＭＭＰＣ微粒子と（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤の一部の結晶が溶解されることで、紫外線吸収剤が皮膚外用剤中で分散してなる状態と溶解してなる状態の双方にて存在することとなり、このことが優れた紫外線防御能を実現した一因と推定される。
以下に本発明の実施例をあげて、本発明についてさらに詳細な説明を行なうが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は全て質量％で示す。
パラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニルの結晶５０ｇと精製水４５０ｇを混合して混合液とし、これをビーズミル（ラボスター（登録商標）ミニ ＬＭＺ０１５）、アシザワ・ファインテック株式会社）を使用し、直径０．１ｍｍと０．０５ｍｍのジルコニアビーズを用い、２段階で湿式粉砕・分散させて、ＭＭＰＣ微粒子が分散した白色の分散液を得た。
得られたＭＭＰＣ微粒子が分散した白色分散液について、マイクロトラックベル（株）（旧 日機装（株））の粒子径分布測定装置：マイクロトラック ＵＰＡ１５０ＳＴ（動的光散乱（ＤＬＳ）法）により粒度分布を得た。また粉砕前のＭＭＰＣ結晶について、マイクロトラック ＭＴ３３００ＥＸＩＩ（レーザ回折・散乱法）により粒度分布を得た。
図１に粉砕前のＭＭＰＣ結晶の粒度分布を、図２に白色分散液（粉砕後のＭＭＰＣ微粒子）の粒度分布を示す。
図１及び図２に示すように、粉砕前のＭＭＰＣ結晶は、およそ１０μｍ乃至５００μｍの粒径を有し、累積度数分布における５０体積％粒子径（Ｄ５０）は１０４．９μｍ（図１）であるのに対し、粉砕後のＭＭＰＣ微粒子は、およそ５０ｎｍ乃至２０００ｎｍの粒径を有し、累積度数分布における５０体積％粒子径（Ｄ５０）は２６３ｎｍ（図２）であることが確認された。
図１に粉砕前のＭＭＰＣ結晶の粒度分布を、図２に白色分散液（粉砕後のＭＭＰＣ微粒子）の粒度分布を示す。
図１及び図２に示すように、粉砕前のＭＭＰＣ結晶は、およそ１０μｍ乃至５００μｍの粒径を有し、累積度数分布における５０体積％粒子径（Ｄ５０）は１０４．９μｍ（図１）であるのに対し、粉砕後のＭＭＰＣ微粒子は、およそ５０ｎｍ乃至２０００ｎｍの粒径を有し、累積度数分布における５０体積％粒子径（Ｄ５０）は２６３ｎｍ（図２）であることが確認された。
［例１～例４］
下記表１に示す処方にて各成分を混合し、ＭＭＰＣ微粒子の配合量を変化させた例１～例４の乳液を得た。
得られた例１～例４の乳液について、下記〈紫外線抑制効果：評価方法〉にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表１にあわせて示す。
下記表１に示す処方にて各成分を混合し、ＭＭＰＣ微粒子の配合量を変化させた例１～例４の乳液を得た。
得られた例１～例４の乳液について、下記〈紫外線抑制効果：評価方法〉にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表１にあわせて示す。
〈紫外線抑制効果：評価方法〉
得られた製剤を、１．３ｍｇ／ｃｍ２となるようにヘリオプレートＨＤ６（Ｈｅｌｉｏｓｃｒｅｅｎ社製）上に均一に塗布し、小さいスポット状にまんべんなくサンプルを載せ、最初の約３０秒は軽く塗り広げ、後の３０秒は強く擦りこむように塗り広げ、暗所で１５分間放置し、測定サンプルとした。
ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた製剤を、１．３ｍｇ／ｃｍ２となるようにヘリオプレートＨＤ６（Ｈｅｌｉｏｓｃｒｅｅｎ社製）上に均一に塗布し、小さいスポット状にまんべんなくサンプルを載せ、最初の約３０秒は軽く塗り広げ、後の３０秒は強く擦りこむように塗り広げ、暗所で１５分間放置し、測定サンプルとした。
ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
表１に示すように、ＭＭＰＣ微粒子分散液の配合量に応じて、ＳＰＦ値が増加傾向にあることが確認された。
［例５～例８］
下記表２に示す処方にて各成分を混合し、ＭＭＰＣ微粒子の配合量を変化させた例５～例８の乳液を得た。
得られた例５～例８の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
乳液中のＭＭＰＣ微粒子の配合量（濃度：２．５～１０％）に対するＳＰＦ値の変化を
図３に示す。
下記表２に示す処方にて各成分を混合し、ＭＭＰＣ微粒子の配合量を変化させた例５～例８の乳液を得た。
得られた例５～例８の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
乳液中のＭＭＰＣ微粒子の配合量（濃度：２．５～１０％）に対するＳＰＦ値の変化を
図３に示す。
図３に示すように、本処方ではＭＭＰＣ微粒子の配合量が８％程度となる濃度において最大のＳＰＦ値を示した。
［例９～例１２］
下記表３に示す処方にて各成分を混合し、ＵＶＡ吸収能を有する紫外線吸収剤：メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ＭＢＢＴ）を５０％含むチノソルブＭの配合量を変化させた例９～１２の乳液を得た。
得られた例９～例１２の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表３にあわせて示す。
下記表３に示す処方にて各成分を混合し、ＵＶＡ吸収能を有する紫外線吸収剤：メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ＭＢＢＴ）を５０％含むチノソルブＭの配合量を変化させた例９～１２の乳液を得た。
得られた例９～例１２の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表３にあわせて示す。
表３に示すように、チノソルブＭ（ＭＭＢＴ５０％含有）の配合量に応じて、ＳＰＦ値が増加傾向にあることが確認された。
［例１３～例１６］
下記表４に示す処方にて各成分を混合し、ＵＶＡ吸収能を有する紫外線吸収剤：メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ＭＢＢＴ）を５０％含むチノソルブＭの配合量を変化させた例１３～例１６の乳液を得た。
得られた例１３～例１６の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
乳液中のチノソルブＭとして配合されたＭＢＢＴの配合量（濃度：０～４．５％）に対するＳＰＦ値の変化を図４に示す。
下記表４に示す処方にて各成分を混合し、ＵＶＡ吸収能を有する紫外線吸収剤：メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ＭＢＢＴ）を５０％含むチノソルブＭの配合量を変化させた例１３～例１６の乳液を得た。
得られた例１３～例１６の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
乳液中のチノソルブＭとして配合されたＭＢＢＴの配合量（濃度：０～４．５％）に対するＳＰＦ値の変化を図４に示す。
図４に示すように、本処方ではＭＢＢＴの配合量が３％程度となる濃度において最大のＳＰＦ値を示した。
［例１７～例２３］
下記表５に示す処方にて各成分を混合し、水溶性基剤であるポリエチレングリコールの配合量を変化させた例１７～例２３の乳液を得た。
得られた例１７～例２３の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表５にあわせて示す。
下記表５に示す処方にて各成分を混合し、水溶性基剤であるポリエチレングリコールの配合量を変化させた例１７～例２３の乳液を得た。
得られた例１７～例２３の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表５にあわせて示す。
表５に示すように、ポリエチレングリコールの配合量に応じてＳＰＦ値が変化し、本処方ではポリエチレングリコールの配合量が１５％を超えるとＳＰＦ値は３０を超え、また３５％ではＳＰＦ値が減少傾向に転じることが確認された。
［例２４～例４１］
下記表６に示す処方にて各成分を混合し、ＭＭＰＣ微粒子及びポリエチレングリコールの配合量を変化させた例２４～例４１の乳液を得た。
得られた例２４～例４１の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
乳液中のポリエチレングリコールの配合量（濃度：１０～３０％）に対するＳＰＦ値の変化を、ＭＭＰＣ微粒子の配合量（濃度：５％、８％、１０％）別に図５に示す。
下記表６に示す処方にて各成分を混合し、ＭＭＰＣ微粒子及びポリエチレングリコールの配合量を変化させた例２４～例４１の乳液を得た。
得られた例２４～例４１の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
乳液中のポリエチレングリコールの配合量（濃度：１０～３０％）に対するＳＰＦ値の変化を、ＭＭＰＣ微粒子の配合量（濃度：５％、８％、１０％）別に図５に示す。
図５に示すように、本処方ではＭＭＰＣ微粒子の配合量（５％～１０％）において、ポリエチレングリコールの配合量が１５～２５％程度において最大のＳＰＦ値を示すことが確認された。
［例４２～例４６］
下記表７に示す処方にて各成分を混合し、溶剤であるセバシン酸イソプロピルの配合量を変化させた例４２～例４６の乳液を得た。
得られた例４２～例４６の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表７にあわせて示す。
下記表７に示す処方にて各成分を混合し、溶剤であるセバシン酸イソプロピルの配合量を変化させた例４２～例４６の乳液を得た。
得られた例４２～例４６の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表７にあわせて示す。
表７に示すように、セバシン酸ジイソプロピルの配合量に応じてＳＰＦ値が変化し、本処方ではおよそ５～１０％にて最大のＳＰＦ値を得られることが確認された。
［例４７～例５２］
下記表８に示す処方にて各成分を混合し、界面活性剤であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の配合量を変化させた例４７～例５２の乳液を得た。
得られた例４７～例５２の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表８にあわせて示す。
下記表８に示す処方にて各成分を混合し、界面活性剤であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の配合量を変化させた例４７～例５２の乳液を得た。
得られた例４７～例５２の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表８にあわせて示す。
表８に示すように、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の配合量に応じてＳＰＦ値が変化し、本処方ではおよそ５～１０％にて最大のＳＰＦ値を得られることが確認された。
［例５２～例６５］
下記表９に示す基本処方において、溶剤を表１０に示す通り種々変えて各成分を混合し、例５２～例６５の乳液を得た。
得られた例５２～例６５の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定し、またＵＶＡ／ＵＶＢ比（ＵＶＡ（３２０～４００ｎｍ）とＵＶＢ（２９０～３２０ｎｍ）の吸収度の比）を算出した。
得られた結果を表１０にあわせて示す。
下記表９に示す基本処方において、溶剤を表１０に示す通り種々変えて各成分を混合し、例５２～例６５の乳液を得た。
得られた例５２～例６５の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定し、またＵＶＡ／ＵＶＢ比（ＵＶＡ（３２０～４００ｎｍ）とＵＶＢ（２９０～３２０ｎｍ）の吸収度の比）を算出した。
得られた結果を表１０にあわせて示す。
表１０に示すように、溶剤によってＳＰＦ値が大きく変化し、本処方では、例５２：セバシン酸ジイソプロピル、例５３：アジピン酸ジイソプロピル、例５４：パナセート（中鎖脂肪酸トリグリセライド）、例５５：サリチル酸ブチルオクチル、例５６：エルデュウＳＬ－２０５（Ｎ－ラウロイルサルコシンイソプロピル）、例５７：イソステアリン酸、例５８：オクチルドデカノール、例５９：セタノール（セチルアルコール）及び例６０：Ｘ－ＴＥＮＤ２２６（安息香酸フェネチル）が２５を超えるＳＰＦ値を示し、ＵＶＡ／ＵＶＢも０．５に近似した。中でも、例５２：セバシン酸ジイソプロピル、例５３：アジピン酸ジイソプロピル、例５４：パナセート（中鎖脂肪酸トリグリセライド）のＳＰＦ値が高く、またＵＶＡ／ＵＶＢが０．５に近似し、広い吸収領域で紫外線吸収能を有する皮膚外用剤となることが確認された。
［例６６～例６８］
下記表１１に示す処方にて各成分を混合し、界面活性剤の種類を変化させた例６６～例６８の乳液を得た。
得られた例６６～例６８の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用
いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表１１にあわせて示す。
下記表１１に示す処方にて各成分を混合し、界面活性剤の種類を変化させた例６６～例６８の乳液を得た。
得られた例６６～例６８の乳液について、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用
いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表１１にあわせて示す。
表１１に示すように、いずれの処方も２５を超えるＳＰＦ値を示した。
［例６９～例７１］
下記表１２に示す処方にて各成分を混合し、例６９～例７０のクリーム又は例７１～例７２の乳液を得た。
得られた例６９～例７０のクリーム又は例７１～例７２の乳液をについて、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表１２にあわせて示す。
下記表１２に示す処方にて各成分を混合し、例６９～例７０のクリーム又は例７１～例７２の乳液を得た。
得られた例６９～例７０のクリーム又は例７１～例７２の乳液をについて、前記〈紫外線抑制効果：評価方法〉と同様の手段にて、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ－２９０Ｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏにてＳＰＦ値を測定した。
得られた結果を表１２にあわせて示す。
表１２に示すように、いず処方においても３０以上の高いＳＰＦ値を有するクリーム又は乳液処方を得ることができた。
Claims (6)
- （ａ）累積度数分布における５０体積％粒子径（Ｄ５０）が５０乃至１，０００ｎｍであるパラメトキシケイヒ酸２－メチルフェニル（ＭＭＰＣ）微粒子、
（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤、
（ｃ）界面活性剤、
（ｄ）水溶性基剤、
（ｅ）溶剤、及び
（ｆ）水を含む
皮膚外用剤。 - 前記皮膚外用剤が、皮膚外用剤の全質量を１００質量％としたとき
（ａ）１～１５質量％、
（ｂ）１～１０質量％、
（ｃ）１～１５質量％、
（ｄ）５～３５質量％、
（ｅ）１～１５質量％、及び
（ｆ）１０～８０質量％、
の割合にて含む、請求項１に記載の皮膚外用剤。 - さらに（ｇ）紫外線散乱剤を、皮膚外用剤の全質量に対して、１～１０質量％の割合にて含む、
請求項１又は請求項２に記載の皮膚外用剤。 - 前記（ｂ）紫外線Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤が、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ＭＢＢＴ）及び４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記（ｃ）界面活性剤が、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、及びアルキル（ポリ）グリコシドからなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記（ｄ）水溶性基剤が、ポリエチレングリコール及びエタノールからなる群から選択される少なくとも１種であり、そして
前記（ｅ）溶剤が、セチルアルコール、２－オクチルドデカノール、イソステアリン酸、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、サリチル酸ブチルオクチル、安息香酸フェネチル、Ｎ－ラウロイルサルコシンイソプロピル、及び中鎖脂肪酸トリグリセライドからなる群から選択される少なくとも１種である、
請求項１乃至請求項３のうちいずれか一項に記載の皮膚外用剤。 - 前記（ｇ）紫外線散乱剤が、平均粒子径が１乃至１，０００ｎｍであり、表面がシリカ被覆された酸化チタン微粒子である、
請求項３又は請求項４に記載の皮膚外用剤。 - 化粧料である、請求項１乃至請求項５のうちいずれか一項に記載の皮膚外用剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2021156188A JP2023047226A (ja) | 2021-09-24 | 2021-09-24 | 皮膚外用剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2021156188A JP2023047226A (ja) | 2021-09-24 | 2021-09-24 | 皮膚外用剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| JP2023047226A true JP2023047226A (ja) | 2023-04-05 |
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ID=85778461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021156188A Pending JP2023047226A (ja) | 2021-09-24 | 2021-09-24 | 皮膚外用剤 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP2023047226A (ja) |
-
2021
- 2021-09-24 JP JP2021156188A patent/JP2023047226A/ja active Pending
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