JP2023046110A - 口腔用組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、歯垢除去効果に優れる口腔用組成物に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）、及び（Ｂ）：（Ａ）炭素数１０以上２２以下の炭化水素基を有する不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル ０．０００５質量％以上４質量％以下（Ｂ）カルボキシ基を有する有機酸又はその塩を含有し、成分（Ｂ）の含有量と成分（Ａ）の含有量とのモル比（（Ｂ）mol／（Ａ）mol）が０．４以上２７以下である口腔用組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、口腔用組成物に関する。

従来より、脂肪酸エステルや有機酸は、練歯磨剤や洗口液等の口腔用組成物において、所望の作用をもたらし得る成分として用いられている。
例えば、特許文献１には、炭素数６～９の飽和分岐二価アルコールとネオペンタン酸とのジエステルからなる化粧料又は皮膚外用剤が開示されている。
また、特許文献２には、無機酸及び／又は有機酸、フッ素イオン供給化合物及びアニオン界面活性剤を含有し、さらにポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等を併用することによって、収斂感や渋味が口中に残らず、使用感に優れる口腔用組成物が開示されている。

特開２００５－２０６５７３号公報 特開２００４－２２４７７８号公報

こうしたなか、本発明者により、特定の脂肪酸エステルと特定の有機酸とを併用すれば、口腔内において優れた歯垢除去効果を発揮し得ることが新たに判明した。一方、上記特許文献１～２のいずれにおいても、口腔内において歯垢を除去することについては何らの検討もなされておらず、歯垢除去効果を高めるにあたり、未だ改善の余地がある。

すなわち、本発明は、歯垢除去効果に優れる口腔用組成物に関する。

本発明者は、鋭意検討を行ったところ、特定の不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステルを特定量で含有させるとともに、特定の有機酸又はその塩を含有させ、かつこれらのモル比を特定の範囲に制御することにより、歯垢除去効果を飛躍的に高めることのできる口腔用組成物が得られることを見出した。

したがって、本発明は、次の成分（Ａ）、及び（Ｂ）：
（Ａ）炭素数１０以上２２以下の炭化水素基を有する不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル ０．０００５質量％以上４質量％以下
（Ｂ）カルボキシ基を有する有機酸又はその塩
を含有し、成分（Ｂ）の含有量と成分（Ａ）の含有量とのモル比（（Ｂ）_mol／（Ａ）_mol）が０．４以上２７以下である口腔用組成物を提供するものである。

本発明の口腔用組成物は、歯面に堅固に固着した歯垢を除去する効果を飛躍的に高めることができる。また、本発明の口腔用組成物は、良好な保存安定性も有している。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の口腔用組成物は、成分（Ａ）として、炭素数１０以上２２以下の炭化水素基を有する不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステルを０．０００５質量％以上４質量％以下含有する。かかる成分（Ａ）は、特定の不飽和脂肪酸と多価アルコールとから形成されてなるエステルであり、歯垢に対する親和性が高いことから、後述する成分（Ｂ）と併用することで飛躍的に優れた歯垢除去効果を発揮することができる。

成分（Ａ）のエステルを形成する不飽和脂肪酸が有する炭化水素基の炭素数は、歯垢に対する親和性を高め、歯垢除去効果の向上を図る観点から、１０以上であって、好ましくは１２以上であり、より好ましくは１４以上であり、さらに好ましくは１６以上であり、よりさらに好ましくは１８以上であり、良好な保存安定性を確保する観点から、２２以下であって、好ましくは２０以下である。かかる炭化水素基としては、具体的には、例えば、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、歯垢除去効果を有効に高める観点から、オレイン酸、パルミトレイン酸、及びリノール酸から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、オレイン酸がより好ましい。

成分（Ａ）のエステルを形成する多価アルコールとしては、歯垢除去効果の向上を図る観点から、水酸基を１～４個、好ましくは２～３個有する直鎖状又は環状の多価アルコールが挙げられる。具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ソルビタン、ソルビトール、及びペンタエリスリトールから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン及びソルビタンから選択される１種又は２種以上が好ましく、グリセリン、ソルビタンから選択される１種又は２種がより好ましい。

成分（Ａ）としては、具体的には、例えば、グリセリンモノオレエート、グリセリンモノリノレアート、グリセリントリリノレアート、グリセリントリリノレナート、ポリグリセリルオレエート、ポリエチレングリコールオレエート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノリノレアート、ソルビタンセスキオレエート、プロピレングリコールモノオレエート、及びポリエチレングリコールモノオレエートから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。なかでも、後述する成分（Ｂ）との相互作用により優れた歯垢除去効果を発揮させる観点から、モノエステル、ジエステル、及びこれらの混合物から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、グリセリンモノオレエート、ソルビタンモノオレエート、及びソルビタンセスキオレエートから選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましく、グリセリンモノオレエートがよりさらに好ましい。

成分（Ａ）の含有量は、歯面に固着した歯垢を効果的に除去する観点から、本発明の口腔用組成物中に、０．０００５質量％以上であって、好ましくは０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．０１質量％以上であり、さらに好ましくは０．０５質量％以上である。また、成分（Ａ）の含有量は、優れた歯垢除去効果を発揮しつつ、良好な保存安定性を確保する観点から、本発明の口腔用組成物中に、４質量％以下であって、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下である。そして、成分（Ａ）の含有量は、本発明の口腔用組成物中に、０．０００５質量％以上４質量％以下であって、好ましくは０．００１～３質量％であり、より好ましくは０．０１～１質量％であり、さらに好ましくは０．０５～０．８質量％である。

より具体的には、本発明の口腔用組成物が洗口液や液状歯磨剤等の液体口腔用組成物である場合、成分（Ａ）の含有量は、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは０．０００５質量％以上であり、より好ましくは０．００１質量％以上であり、さらに好ましくは０．０１質量％以上であり、よりさらに好ましくは０．０５質量％以上であり、また、好ましくは４質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．６質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．２質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．１質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０８質量％以下である。
また、本発明の口腔用組成物が洗口液や液状歯磨剤等の液体口腔用組成物である場合、成分（Ａ）の含有量は、同様の観点から、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは０．０５ｍｍｏｌ／Ｌ以上であり、より好ましくは０．５ｍｍｏｌ／Ｌ以上であり、さらに好ましくは１ｍｍｏｌ／Ｌ以上であり、好ましくは１００ｍｍｏｌ／Ｌ以下であり、より好ましくは５０ｍｍｏｌ／Ｌ以下であり、さらに好ましくは３０ｍｍｏｌ／Ｌ以下であり、よりさらに好ましくは１０ｍｍｏｌ／Ｌ以下である。

さらに、本発明の口腔用組成物が練歯磨剤や粉歯磨剤等の固体口腔用組成物（固体歯磨組成物）である場合、成分（Ａ）の含有量は、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．０１質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは４質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下である。

本発明の口腔用組成物は、成分（Ｂ）として、カルボキシ基を有する有機酸又はその塩を含有する。かかる成分（Ｂ）を含有することにより、成分（Ａ）によりもたらされる歯垢に対する高い親和性に加えて、歯面近傍のカルシウムイオンとの相互作用によって歯垢除去効果を相乗的に高めることができる。

成分（Ｂ）としては、具体的には、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、乳酸、Ｌ－アスパラギン酸、グルタミン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、歯垢除去効果を有効に高める観点から、カルボキシ基を２個以上有する有機酸又はその塩が好ましい。具体的には、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、Ｌ－アスパラギン酸、グルタミン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、Ｌ－アスパラギン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、酒石酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、Ｌ－アスパラギン酸、グルタミン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。これらの塩としては、カリウム塩又はナトリウム塩が好ましい。

成分（Ｂ）の含有量は、歯垢除去効果の発揮を有効に促進する観点から、本発明の口腔用組成物中に、酸換算量で、好ましくは０．００５質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、よりさらに好ましくは０．１質量％以上であり、またさらに好ましくは０．２５質量％以上である。また、成分（Ｂ）の含有量は、風味、及び保存安定性の観点から、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下であり、さらに好ましくは４質量％以下であり、またさらに好ましくは２質量％以下である。そして、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは０．００５質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．０２～８質量％であり、さらに好ましくは０．０５～４質量％であり、よりさらに好ましくは０．１～２質量％であり、またさらに好ましくは０．２～２質量％である。

より具体的には、本発明の口腔用組成物が洗口液や液状歯磨剤等の液体口腔用組成物である場合、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは０．００５質量％以上であり、より好ましくは０．０１質量％以上であり、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、よりさらに好ましくは０．１質量％以上であり、またさらに好ましくは０．２質量％以上である。また、成分（Ｂ）の含有量は、風味、及び保存安定性の観点から、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下であり、よりさらに好ましくは３質量％以下である、またさらに好ましくは１．５質量％以下であり、またさらに好ましくは０．８質量％以下であり、またさらに好ましくは０．５質量％以下である。
また、本発明の口腔用組成物が洗口液や液状歯磨剤等の液体口腔用組成物である場合、成分（Ｂ）の含有量は、同様の観点から、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは０．４ｍｍｏｌ／Ｌ以上であり、より好ましくは０．８ｍｍｏｌ／Ｌ以上であり、さらに好ましくは４ｍｍｏｌ／Ｌ以上であり、よりさらに好ましくは８ｍｍｏｌ／Ｌ以上であり、またさらに好ましくは１５ｍｍｏｌ／Ｌ以上であり、好ましくは７５０ｍｍｏｌ／Ｌ以下であり、より好ましくは６００ｍｍｏｌ／Ｌ以下であり、さらに好ましくは３５０ｍｍｏｌ／Ｌ以下であり、よりさらに好ましくは２００ｍｍｏｌ／Ｌ以下であり、またさらに好ましくは１００ｍｍｏｌ／Ｌ以下である。

さらに、本発明の口腔用組成物が練歯磨剤や粉歯磨剤等の固体口腔用組成物（固体歯磨組成物）である場合、成分（Ｂ）の含有量は、歯垢除去効果の発揮を有効に促進する観点から、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、さらに好ましくは０．４質量％以上であり、よりさらに好ましくは０．８質量％以上である。また、成分（Ｂ）の含有量は、風味及び保存安定性の観点から、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以下であり、よりさらに好ましくは５質量％以下である。

成分（Ｂ）の含有量と成分（Ａ）の含有量とのモル比（（Ｂ）_mol／（Ａ）_mol）は、優れた歯垢除去効果を有効に発揮する観点から、０．４以上であって、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、さらに好ましくは６以上であり、よりさらに好ましくは８以上であり、２７以下であって、好ましくは２２以下であり、より好ましくは１８以下であり、さらに好ましくは１５以下である。そして、成分（Ｂ）の含有量と成分（Ａ）の含有量とのモル比（（Ｂ）_mol／（Ａ）_mol）は、０．４以上２７以下であって、好ましくは２～２２であり、より好ましくは３～１８であり、さらに好ましくは６～１５であり、よりさらに好ましくは８～１５である。

本発明の口腔用組成物は、優れた歯垢除去効果を有効に発揮しつつ、良好な保存安定性を確保する観点から、さらにアニオン界面活性剤（ｃ１）、及び両性界面活性剤（ｃ２）から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤（Ｃ）を含有するのが好ましい。
なお、本発明の口腔用組成物における「良好な保存安定性」とは、本発明の口腔用組成物が洗口液や液状歯磨剤等の液体口腔用組成物である場合には、保存後においても含有成分の析出や白濁を防止して透明性の高い液状を保持することを意味し、本発明の口腔用組成物が練歯磨剤や粉歯磨剤等の固体口腔用組成物（固体歯磨組成物）である場合には、保存後においても液分離の発生を有効に抑制して良好な外観を保持することを意味する。

かかる成分（ｃ１）としては、具体的には、ラウリル硫酸塩、ミリスチル硫酸塩等のアルキル硫酸エステル塩；ラウリルリン酸塩等のアルキルリン酸塩；オレフィンの炭素数が１４～１６のα－オレフィン（Ｃ１４～Ｃ１６）スルホン酸塩；Ｎ－ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ－ミリストイルグルタミン酸塩、Ｎ－パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ－ココイルグルタミン酸塩、Ｎ－ラウロイルサルコシン塩、Ｎ－ミリストイルサルコシン塩等のＮ－アシルアミノ酸塩；Ｎ－ラウロイルメチルタウリン塩、Ｎ－ミリストイルメチルタウリン塩等のＮ－メチルアシルタウリン塩；Ｎ－ラウロイルタウリン塩、Ｎ－ミリストイルタウリン塩等のＮ－アシルタウリン塩が挙げられる。
これら成分（ｃ１）のなかでも、ラウリル硫酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、及びオレフィンの炭素数が１４～１６のα－オレフィン（Ｃ１４～Ｃ１６）スルホン酸塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ラウリル硫酸塩、及びＮ－アシルアミノ酸塩から選ばれる１種又は２種がより好ましく、ラウリル硫酸塩がさらに好ましい。

Ｎ－アシルアミノ酸、Ｎ－アシルタウリン、及びＮ－アシルサルコシンのアシル基は、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸を由来としたものが好ましく、炭素数６～２２のアシル基であるのが好ましく、炭素数１０～２０のアシル基であるのがより好ましく、炭素数１２～１８のアシル基であるのがさらに好ましい。
かかるアシル基としては、カプリロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、及びココイル基から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ラウロイル基、ミリストイル基、及びココイル基から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、ラウロイル基、及びココイル基から選ばれる１種以上がさらに好ましく、ラウロイル基がよりさらに好ましい。

Ｎ－アシルアミノ酸を構成するアミノ酸部分は、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシンのいずれであってもよく、Ｄ体、Ｌ体或いはＤ体とＬ体の混合物のいずれであってもよく、Ｌ体であるのが好ましい。かかるＮ－アシルアミノ酸としては、具体的には、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸、Ｎ－ミリストイルグルタミン酸、Ｎ－ココイルグルタミン酸、Ｎ－ラウロイルアスパラギン酸、Ｎ－ミリストイルアスパラギン酸、Ｎ－ココイルアスパラギン酸、Ｎ－ラウロイルグリシン、Ｎ－ミリストイルグリシン、及びＮ－ココイルグリシンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸、及びＮ－ミリストイルグルタミン酸から選ばれる１種又は２種がより好ましい。

Ｎ－アシルタウリンとしては、ココイルメチルタウリン、Ｎ－カプロイルメチルタウリン、Ｎ－ラウロイルタウリン、Ｎ－ラウロイルメチルタウリン、Ｎ－ミリストイルメチルタウリン、Ｎ－パルミトイルメチルタウリン、Ｎ－ステアロイルメチルタウリン、及びＮ－オレオイルメチルタウリンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、Ｎ－ラウロイルメチルタウリン、及びＮ－ミリストイルメチルタウリンから選ばれる１種又は２種がより好ましい。

Ｎ－アシルサルコシンとしては、ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、ミリストイルサルコシンナトリウム、及びヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、及びヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウムから選ばれる１種又は２種がより好ましい。

成分（ｃ２）の両性界面活性剤としては、具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインやステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン；２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－イミダゾリウムベタインやＮ－ラウロイル－Ｎ’－カルボキシメチル－Ｎ’－ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等のイミダゾリニウムベタイン；ラウリルベタインやステアリルベタイン等のアルキルベタイン；ラウリルスルホベタインやラウリルヒドロキシスルホベタイン等のアルキルスルホベタイン；ラウリン酸アミドプロピルベタインやヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等のアミドアルキルベタイン；Ｎ－アルキル－１－ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等のイミダゾリンベタイン等が挙げられる。
これら成分（ｃ２）のなかでも、酢酸ベタイン、イミダゾリニウムベタイン、及びアミドアルキルベタインから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等のアミドアルキルベタインがより好ましい。

成分（ｃ１）及び成分（ｃ２）の合計含有量、すなわち成分（Ｃ）の含有量は、良好な保存安定性を有効に確保する観点から、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、さらに好ましくは０．２５質量％以上であり、よりさらに好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１．８質量％以下であり、さらに好ましくは１．５質量％以下であり、よりさらに好ましくは１質量％以下である。そして、成分（Ｃ）の含有量は、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは０．１～２質量％以下であり、より好ましくは０．２～１．８質量％であり、さらに好ましくは０．２５～１．５質量％であり、よりさらに好ましくは０．３～１質量％である。

成分（Ｃ）の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（（Ｃ）／（Ａ））は、優れた歯垢除去効果を有効に発揮しつつ、良好な保存安定性を確保する観点から、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは１以上であり、好ましくは１５０以下であり、より好ましくは５０以下であり、さらに好ましくは２０以下である。

本発明の口腔用組成物は、良好な保形性を保持しつつ、各成分を良好に分散又は溶解させて口腔内で良好に拡散させることができる観点から、さらに水を含有するのが好ましい。本発明における水とは、口腔用組成物に配合した精製水等だけでなく、例えば処方する際に用いる７０％ソルビトール液（水溶液）のように、配合した各成分に含まれる水分をも含む、口腔用組成物中に含まれる全水分を意味する。

具体的には、本発明の口腔用組成物が洗口液や液状歯磨剤等の液体口腔用組成物である場合、かかる水の含有量は、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、好ましくは９９．９質量％以下であり、より好ましくは９９．５質量％以下であり、さらに好ましくは９９質量％以下であり、よりさらに好ましくは９８質量％以下であり、またさらに好ましくは９８質量％未満である。また、本発明の口腔用組成物が洗口液や液状歯磨剤等の液体口腔用組成物である場合、かかる水の含有量は、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは５０～９９．９質量％であり、より好ましくは５０～９９．５質量％であり、さらに好ましくは５０～９９質量％であり、よりさらに好ましくは７０～９８質量％であり、またさらに好ましくは８０質量％以上９８質量％未満である。
さらに、本発明の口腔用組成物が練歯磨剤や粉歯磨剤等の固体口腔用組成物（固体歯磨組成物）である場合、かかる水の含有量は、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５５質量％以下である。また、本発明の口腔用組成物が練歯磨剤や粉歯磨剤等の固体口腔用組成物（固体歯磨組成物）である場合、かかる水の含有量は、好ましくは５～６０質量％であり、より好ましくは１０～５５質量％である。

本発明の口腔用組成物の水分量は、配合した水分量及び配合した成分中の水分量から計算によって算出することもできるが、例えばカールフィッシャー水分計で測定することができる。カールフィッシャー水分計としては、例えば、微量水分測定装置（平沼産業社製）を用いることができる。この装置では、歯磨組成物を５ｇとり、無水メタノール２５ｇに懸濁させ、この懸濁液０．０２ｇを分取して水分量を測定することができる。

本発明の口腔用組成物は、適度な粘度を有しながら歯表面の近傍に組成物を滞留及び拡散させ、優れた歯垢除去効果と歯垢付着抑制効果とをともに充分に発揮させる観点から、さらに粘結剤を含有してもよい。かかる粘結剤としては、具体的には、例えば、カルボキシメチルセルロース又はその塩、ヒドロキシエチルセルロース又はその塩、ヒドロキシプロピルセルロース又はその塩等のセルロース系粘結剤；アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ペクチン、トラガントガム、アラビアガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、タマリンドガム、サイリウムシードガム、ポリビニルアルコール、コンドロイチン硫酸ナトリウム及びメトキシエチレン無水マレイン酸共重合体等セルロース系粘結剤以外の粘結剤から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
かかる粘結剤の含有量は、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは０．０５～２．０質量％であり、より好ましくは０．１～１．５質量％であり、さらに好ましくは０．１５～１．０質量％である。

本発明の口腔用組成物は、適度な粘度を付与し、さらに歯垢除去効果と歯垢付着抑制効果との両立を図る観点から、上記粘結剤とともに、吸油量が２００ｍＬ／１００ｇ以上４００ｍＬ／１００ｇ以下の増粘性シリカを含有してもよい。かかる増粘性シリカの含有量は、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは１～１５質量％であり、より好ましくは２～１０質量％である。

本発明の口腔用組成物は、歯垢除去効果をより一層高める観点から、さらに研磨剤を含有してもよい。研磨剤としては、例えば水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、研磨性シリカ（ＪＩＳ Ｋ５１０１－１３－２にしたがって測定される吸油量が、５０～１５０ｍＬ／１００ｇ）等が挙げられる。研磨剤は、ＲＤＡ値（Radioactive Dentine Abrasion values、ＩＳＯ１１６０９研磨性の試験方法 付随書Ａにより測定される値）が２０～２５０のものが一般に用いられる。かかる研磨剤の含有量は、本発明の口腔用組成物中に、好ましくは１～２０質量％であり、より好ましくは５～１５質量％である。

本発明の口腔用組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記成分のほか、例えば、上記成分（Ａ）及び（Ｃ）以外の界面活性剤である、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油やショ糖脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤；イソプロピルメチルフェノールや塩化セチルピリジニウム等の殺菌剤；ソルビトール、キシリトール、エリスリトール等の糖アルコール；グリセリン等の湿潤剤；保存剤；フッ化物やその他の薬効剤；顔料；色素；香料等を適宜含有させることができる。

本発明の口腔用組成物の２５℃におけるｐＨは、優れた歯垢除去効果を有効に発揮しつつ、快適な使用感を確保する等の観点から、好ましくは５以上であり、より好ましくは５．２以上であり、さらに好ましくは５．５以上であり、好ましくは１０以下であり、より好ましくは９．５以下であり、さらに好ましくは８．５以下であり、よりさらに好ましくは７．５以下である。

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の口腔用組成物を開示する。
［１］次の成分（Ａ）、及び（Ｂ）：
（Ａ）炭素数１０以上２２以下の炭化水素基を有する不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル ０．０００５質量％以上４質量％以下
（Ｂ）カルボキシ基を有する有機酸又はその塩
を含有し、成分（Ｂ）の含有量と成分（Ａ）の含有量とのモル比（（Ｂ）_mol／（Ａ）_mol）が０．４以上２７以下である口腔用組成物。
［２］成分（Ａ）のエステルを形成する不飽和脂肪酸が有する炭化水素基の炭素数が、好ましくは１２以上であり、より好ましくは１４以上であり、さらに好ましくは１６以上であり、よりさらに好ましくは１８以上であり、好ましくは２０以下である上記［１］の口腔用組成物。
［３］成分（Ａ）のエステルを形成する多価アルコールが、好ましくは２～３個有する直鎖状又は環状の多価アルコールであり、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ソルビタン、ソルビトール、及びペンタエリスリトールから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン及びソルビタンから選択される１種又は２種以上であり、さらに好ましくはグリセリン、ソルビタンから選択される１種又は２種である上記［１］又は［２］の口腔用組成物。
［４］成分（Ａ）が、好ましくはグリセリンモノオレエート、グリセリンモノリノレアート、グリセリントリリノレアート、グリセリントリリノレナート、ポリグリセリルオレエート、ポリエチレングリコールオレエート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノリノレアート、ソルビタンセスキオレエート、プロピレングリコールモノオレエート、及びポリエチレングリコールモノオレエートから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはモノエステル、ジエステル、及びこれらの混合物から選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはグリセリンモノオレエート、ソルビタンモノオレエート、及びソルビタンセスキオレエートから選ばれる１種又は２種以上であり、よりさらに好ましくはグリセリンモノオレエートである上記［１］～［３］いずれか１の口腔用組成物。
［５］成分（Ａ）の含有量が、好ましくは０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．０１質量％以上であり、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下である上記［１］～［４］いずれか１の口腔用組成物。

［６］成分（Ｂ）が、好ましくはカルボキシ基を２個以上有する有機酸又はその塩であり、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、Ｌ－アスパラギン酸、グルタミン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、Ｌ－アスパラギン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、酒石酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、Ｌ－アスパラギン酸、グルタミン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい上記［１］～［５］いずれか１の口腔用組成物。
［７］成分（Ｂ）の含有量が、酸換算量で、好ましくは０．００５質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、よりさらに好ましくは０．１質量％以上であり、またさらに好ましくは０．２５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下であり、さらに好ましくは４質量％以下であり、またさらに好ましくは２質量％以下である上記［１］～［６］いずれか１の口腔用組成物。
［８］成分（Ｂ）の含有量と成分（Ａ）の含有量とのモル比（（Ｂ）_mol／（Ａ）_mol）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、さらに好ましくは６以上であり、よりさらに好ましくは８以上であり、好ましくは２２以下であり、より好ましくは１８以下であり、さらに好ましくは１５以下である上記［１］～［７］いずれか１の口腔用組成物。

［９］さらにアニオン界面活性剤（ｃ１）、及び両性界面活性剤（ｃ２）から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤（Ｃ）を含有し、成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、さらに好ましくは０．２５質量％以上であり、よりさらに好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１．８質量％以下であり、さらに好ましくは１．５質量％以下であり、よりさらに好ましくは１質量％以下である上記［１］～［８］いずれか１の口腔用組成物。
［１０］成分（ｃ１）が、好ましくはラウリル硫酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、及びオレフィンの炭素数が１４～１６のα－オレフィン（Ｃ１４～Ｃ１６）スルホン酸塩から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはラウリル硫酸塩、及びＮ－アシルアミノ酸塩から選ばれる１種又は２種であり、さらに好ましくはラウリル硫酸塩である上記［９］の口腔用組成物。
［１１］成分（ｃ２）が、好ましくは酢酸ベタイン、イミダゾリニウムベタイン、及びアミドアルキルベタインから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等のアミドアルキルベタインである上記［９］又は［１０］の口腔用組成物。
［１２］成分（Ｃ）の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（（Ｃ）／（Ａ））が、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは１以上であり、好ましくは１５０以下であり、より好ましくは５０以下であり、さらに好ましくは２０以下である上記［９］～［１１］いずれか１の口腔用組成物。

［１３］本発明の口腔用組成物が洗口液や液状歯磨剤等の液体口腔用組成物である場合における水の含有量が、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、好ましくは９９．９質量％以下であり、より好ましくは９９．５質量％以下であり、さらに好ましくは９９質量％以下であり、よりさらに好ましくは９８質量％以下であり、またさらに好ましくは９８質量％未満である上記［１］～［１２］いずれか１の口腔用組成物。
［１４］本発明の口腔用組成物が練歯磨剤や粉歯磨剤等の固体口腔用組成物（固体歯磨組成物）である場合における水の含有量が、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５５質量％以下である上記［１］～［１２］いずれか１の口腔用組成物。
［１５］２５℃におけるｐＨが、好ましくは５以上であり、より好ましくは５．２以上であり、さらに好ましくは５．５以上であり、好ましくは１０以下であり、より好ましくは９．５以下であり、さらに好ましくは８．５以下であり、よりさらに好ましくは７．５以下である上記［１］～［１４］いずれか１の口腔用組成物。
［１６］粘結剤の含有量が、好ましくは０．０５～２．０質量％であり、より好ましくは０．１～１．５質量％であり、さらに好ましくは０．１５～１．０質量％である上記［１］～［１５］いずれか１の口腔用組成物。

以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。

［実施例１～２２、比較例１～７］
表１～３に示す処方にしたがって、口腔用組成物を調製した。得られた各口腔用組成物を用い、下記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
なお、２５℃におけるｐＨは、測定機（堀場製作所社製 Ｆ－５３）を用いて測定し、表３の口腔用組成物では、予めイオン交換水により口腔用組成物を４倍希釈して測定した。
結果を表１～３に示す。

［歯垢除去の評価］
１）刺激唾液の採取
２０～３０代の健常男性を対象に、デントバフ ストリップ（オーラルケア社製）に含まれているガムペレットを噛ませた。それにより口の中に溜まった唾液をファルコンチューブに吐き出させて、かかるファルコンチューブに唾液を採取した。採取した唾液を１００００ｒｐｍ、４℃、３０分の条件で遠心分離後、上清を分取し、０．２２μｍのフィルターでフィルター滅菌し「調製唾液」とした。なお、唾液中の成分には個人差があるため、１名の健常男性の唾液により、全ての実施例と比較例について評価を行った。

２）「歯垢モデルを形成したＨＡｐ基板」の作製
ＨＡｐ基板（コスモ・バイオ社製、１ｃｍ角）の片面を４０μｍ、１２μｍ、３μｍの研磨紙を用いて鏡面研磨した後、１Ｎ ＨＣｌに１分間浸漬して酸脱灰処理を施した。処理後のＨＡｐ板を、イオン交換水で洗浄して乾燥した後、２４穴プレート（ＩＷＡＫＩ社製）に入れ、さらに、上記「調製唾液」を１ｍＬずつ添加し、３７℃で２時間以上静置したものを「唾液処理したＨＡｐ基板」とした。上記「唾液処理したＨＡｐ基板」を２４穴プレート（ＩＷＡＫＩ社製）に置き、培養液１ｍＬと菌株とを加え３７℃、嫌気的条件下（５ｖｏｌ％炭酸ガス、９５ｖｏｌ％窒素）で２４時間培養した。
なお、培養液は、２％のスクロース含有した４０ｇ／Ｌトリプチックソイブロス培養液（ＴＳＢ ;Ｂｅｃｔｏｎ ａｎｄ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ社製）を用い、菌濃度がＯＤ_600nm＝０．０１～０．０２の範囲となるよう調整した。
また、菌株は、ストレプトコッカス ミュータンス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｍｕｔａｎｓ）ＡＴＣＣ２５１７５を用いた。

３）歯垢除去効果の評価
得られた各口腔用組成物１ｍＬ（表３の口腔用組成物では、予めイオン交換水により口腔用組成物を４倍希釈し、その希釈液１ｍＬを使用）を２４穴プレートに入れ「歯垢モデルを形成したＨＡｐ基板」を浸漬し、５分間振盪した。振盪は、振盪機（ＢｉｏＳｈａｋｅ ｉＱ（ワケンビーテック社製））を用い、室温（２５℃）、６００ｒｐｍの条件で行った。
その後、２４穴プレートに入れ「歯垢モデルを形成したＨＡｐ基板」から、各組成物を吸い取り、プレート内にイオン交換水１ｍＬを添加して５分間振盪し、減圧ポンプを用いてプレート中の液体を吸い取るという作業を３回繰り返した。次いで、プレート内に、０．１質量％クリスタルバイオレット（ＣＶ）染色液を７５０μＬ添加して１５分間振盪した。さらにポンプでＣＶ染色液を吸い取った後、プレート内に、イオン交換水１ｍＬを添加して５分間振盪し、減圧ポンプを用いてプレート中のイオン交換水を吸い取る作業を２回繰り返した。次いで、プレート内に、エタノール５００μＬを添加してピペッティングした後、イオン交換水で１０倍希釈し、マイクロプレートレコーダー（ＴＥＣＡＮ社製 波長可変型吸光マイクロプレートリーダー サンライズレインボーサーモ）で吸光度ＯＤ_595nmを測定した。
また、上記得られた組成物を用いることなく、イオン交換水で洗浄したのみの吸光度ＯＤ_595nm（初期値）を基準とし、下記式にしたがって歯垢除去率（％）を算出した。
なお、得られた歯垢除去率の値が大きいほど、歯垢除去効果が高いことを意味する。
歯垢除去率（％）＝１００－｛上記得られた組成物を用いた際のＯＤ_595nm／イオン交換水で洗浄したのみのＯＤ_595nm｝×１００

［保存安定性の評価］
得られた各口腔用組成物を２５℃の恒温器に、１ヶ月静置した後、かかる口腔用組成物の外観を目視し、下記基準にしたがって評価した。
Ａ：均一で透明であった
Ｂ：わずかに白濁が認められた
Ｃ：白濁していた
Ｄ：液分離していた

Claims (7)

1. 次の成分（Ａ）、及び（Ｂ）：
   （Ａ）炭素数１０以上２２以下の炭化水素基を有する不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル ０．０００５質量％以上４質量％以下
   （Ｂ）カルボキシ基を有する有機酸又はその塩
   を含有し、成分（Ｂ）の含有量と成分（Ａ）の含有量とのモル比（（Ｂ）_mol／（Ａ）_mol）が０．４以上２７以下である口腔用組成物。
2. 成分（Ｂ）のカルボキシ基が、２以上である請求項１に記載の口腔用組成物。
3. 成分（Ａ）が、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸から選ばれる１種又は２種以上の不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステルである請求項１又は２に記載の口腔用組成物。
4. さらに、アニオン界面活性剤（ｃ１）、及び両性界面活性剤（ｃ２）から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤（Ｃ）を含有する請求項１～３のいずれか１項に記載の口腔用組成物。
5. 成分（Ｃ）の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（（Ｃ）／（Ａ））が、０．１以上１５０以下である請求項４に記載の口腔用組成物。
6. ２５℃におけるｐＨが、５以上１０以下である請求項１～５のいずれか１項に記載の口腔用組成物。
7. 成分（Ｂ）の含有量が、酸換算量で０．００５質量％以上１０質量％以下である請求項１～６のいずれか１項に記載の口腔用組成物。