JP2023037609A - Resin composition and molding of the same - Google Patents

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英治 秋庭
Eiji Akiba
茂 河原
Shigeru Kawahara
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Kuraray Plastics Co Ltd
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Abstract

To provide a resin composition in which a liquid functional agent having low thermal stability is stably kneaded to a thermoplastic resin, and a molding which prevents quick bleeding and can continuously exhibit a specific function derived from the liquid functional agent.SOLUTION: A resin composition contains a liquid functional agent (excluding copolymer containing alkylene oxide and softening agent for hydrocarbon-based rubber) which is liquid at 90°C and atmospheric pressure, a copolymer containing an alkylene oxide, and a thermoplastic resin which has no compatibility with the copolymer containing the alkylene oxide and has a melting point or a softening point of 100°C or lower.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、低温混練(例えば100℃以下の混練)条件下において、液体が熱可塑性樹脂に練り込まれた樹脂組成物及びその成形体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition in which a liquid is kneaded into a thermoplastic resin under low-temperature kneading conditions (for example, kneading at 100° C. or less), and a molded article thereof.

従来、液状の機能剤を熱可塑性樹脂中に練り込んで成形体とし、該機能剤が徐放することで特定の機能を発揮させる手法が広く用いられている。例えば、熱可塑性エラストマー樹脂やポリ塩化ビニル樹脂においては、液状のオイルを可塑剤として練り込む手法が利用されており、練り込みを行う際に特定の機能を有する液状のオイルを用いることで、オイルが練り込まれた樹脂成形体から該オイルが徐放し、特定の機能を発揮する成形体とすることができる。 Conventionally, a method of kneading a liquid functional agent into a thermoplastic resin to form a molding and slowly releasing the functional agent to exhibit a specific function has been widely used. For example, in thermoplastic elastomer resins and polyvinyl chloride resins, a method of kneading liquid oil as a plasticizer is used. The oil is gradually released from the resin molding into which the oil is kneaded, so that the molding can exhibit a specific function.

また、汎用のポリオレフィン樹脂中に特定のブロックポリマーと液状化合物(有機液体または水溶液)を練り込む方法(例えば、特許文献1)や、2種類の熱可塑性ポリマーを用いて液状機能剤を練り込む方法(例えば、特許文献2)が提案されている。 In addition, a method of kneading a specific block polymer and a liquid compound (organic liquid or aqueous solution) into a general-purpose polyolefin resin (for example, Patent Document 1), and a method of kneading a liquid functional agent using two types of thermoplastic polymers. (For example, Patent Document 2) has been proposed.

特許第3963941号公報Japanese Patent No. 3963941 特許第4576479号公報Japanese Patent No. 4576479

ここで、液状機能剤の中には、熱安定性が低いものや低沸点のものもあり、これらを高温の条件で混練すると、液状機能剤が熱分解する場合や、蒸散の度合いが大きいため、工程ロスが多くなるという問題があった。 Here, some liquid functional agents have low thermal stability and low boiling points, and if these are kneaded under high temperature conditions, the liquid functional agents may thermally decompose or transpire to a large extent. , there was a problem that the process loss increased.

特に、液状機能剤が水溶液の場合、水の沸点(100℃)以下で混練する必要があるが、これに対応できる熱可塑性樹脂は限られており、また、練り込んだ液状機能剤が急速ブリードすることなく保持できる樹脂組成物の実現は困難であった。 In particular, when the liquid functional agent is an aqueous solution, it must be kneaded at a temperature below the boiling point of water (100°C). It has been difficult to realize a resin composition that can be maintained without

また、樹脂中に水溶液を保持させる手法としては、アクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの高吸水性高分子が広く利用されているが、これらは吸水膨潤により水溶液を保持するものであり、溶融混練により水溶液の練り込みを行うものではない。従って、この場合、水分を吸収する際に樹脂が膨張し、水分の蒸散とともに樹脂が縮小するため、所望の形状を維持することが必要な用途に対応することができないという問題があった。 In addition, as a technique for retaining an aqueous solution in a resin, highly water-absorbing polymers such as sodium acrylate, polyvinyl alcohol, and polyethylene glycol are widely used, but these retain an aqueous solution by swelling with water absorption. An aqueous solution is not kneaded by melt-kneading. Therefore, in this case, the resin expands when it absorbs water, and shrinks as the water evaporates, so there is a problem that it cannot be applied to applications that require the maintenance of a desired shape.

そこで、本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、熱安定性の低い液状機能剤を、熱可塑性樹脂中に安定的に練り込んだ樹脂組成物を提供することを目的とし、また、急速なブリードがなく、液状機能剤に由来する特定の機能を持続的に発揮することができる成形体を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a resin composition in which a liquid functional agent with low thermal stability is stably kneaded into a thermoplastic resin, Another object of the present invention is to provide a molded article that is free from rapid bleeding and can continuously exhibit a specific function derived from a liquid functional agent.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下の好適な態様を提供するものである。 The present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, the present invention provides the following preferred aspects.

[1]常圧、90℃にて液体の性状である液状機能剤(アルキレンオキサイドを含む共重合体および炭化水素系ゴム用軟化剤を除く)と、アルキレンオキサイドを含む共重合体と、アルキレンオキサイドを含む共重合体と相溶性がなく、100℃以下の融点もしくは軟化点を有する熱可塑性樹脂とを含む、樹脂組成物。 [1] A liquid functional agent that is liquid at normal pressure and 90°C (excluding copolymers containing alkylene oxide and softeners for hydrocarbon rubber), a copolymer containing alkylene oxide, and alkylene oxide and a thermoplastic resin having a melting point or softening point of 100° C. or less, which is incompatible with a copolymer containing

[2]樹脂組成物が、前記熱可塑性樹脂を含む連続相と、前記アルキレンオキサイドを含む共重合体を含む非連続相を有する、前記[1]に記載の樹脂組成物。 [2] The resin composition according to [1] above, which has a continuous phase containing the thermoplastic resin and a discontinuous phase containing the copolymer containing the alkylene oxide.

[3]樹脂組成物の全体に対する前記液状機能剤の含有率が1~40質量%である、前記[1]または[2]に記載の樹脂組成物。 [3] The resin composition according to [1] or [2] above, wherein the content of the liquid functional agent is 1 to 40% by mass with respect to the entire resin composition.

[4]樹脂組成物の全体に対するアルキレンオキサイドを含む共重合体の含有率が1~40質量%である、前記[1]~[3]のいずれかに記載の樹脂組成物。 [4] The resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the content of the alkylene oxide-containing copolymer is 1 to 40% by mass with respect to the entire resin composition.

[5]水分含有率が2~30質量%である、前記[1]~[4]のいずれかに記載の樹脂組成物。 [5] The resin composition according to any one of [1] to [4], which has a moisture content of 2 to 30% by mass.

[6]熱可塑性樹脂が、50~100質量%が重量平均分子量20万以下であり、少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAと少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体(a)100質量部と、炭化水素系ゴム用軟化剤(b)50~300質量部からなる組成物である、前記[1]~[5]のいずれかに記載の樹脂組成物。 [6] 50 to 100% by mass of the thermoplastic resin has a weight average molecular weight of 200,000 or less, and is mainly composed of at least two vinyl aromatic compound-based polymer blocks A and at least one conjugated diene compound. A composition comprising 100 parts by mass of a block copolymer (a) obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of a polymer block B and a hydrocarbon rubber softener (b) of 50 to 300 parts by mass The resin composition according to any one of [1] to [5] above.

[7]前記[1]~[6]のいずれかに記載の樹脂組成物を含んでなる成形体。 [7] A molded article comprising the resin composition according to any one of [1] to [6].

[8]釣り具、機能剤徐放樹脂ボール、銅イオン徐放シート、天然香料含有のグリップ付き文房具、工具、及びハンドルからなる群より選ばれる1種の成形体である、前記[7]に記載の成形体。 [8] The above [7], which is a molded product selected from the group consisting of fishing tackle, functional agent sustained release resin ball, copper ion sustained release sheet, stationery with grip containing natural fragrance, tool, and handle. Moldings as described.

本発明によれば、熱安定性の低い液状機能剤を、熱可塑性樹脂中に安定的に練り込んだ樹脂組成物を提供することができる。また、急速なブリードがなく、液状機能剤に由来する特定の機能を持続的に発揮することができる成形体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a resin composition in which a liquid functional agent with low thermal stability is stably kneaded into a thermoplastic resin. In addition, it is possible to provide a molded article that is free from rapid bleeding and is capable of continuously exhibiting a specific function derived from the liquid functional agent.

本発明の実施形態に係る樹脂組成物を説明するための模式図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram for demonstrating the resin composition which concerns on embodiment of this invention. 実施例1の樹脂組成物の状態を示す走査電子顕微鏡(SEM)写真である。1 is a scanning electron microscope (SEM) photograph showing the state of the resin composition of Example 1. FIG.

以下、本発明を詳細に説明する。本発明の樹脂組成物は、常圧、90℃にて液体の性状である液状機能剤(アルキレンオキサイドを含む共重合体および炭化水素系ゴム用軟化剤を除く)と、アルキレンオキサイドを含む共重合体と、アルキレンオキサイドを含む共重合体と相溶性がなく、100℃以下の融点もしくは軟化点を有する熱可塑性樹脂とを含有している。 The present invention will be described in detail below. The resin composition of the present invention comprises a liquid functional agent (excluding a copolymer containing alkylene oxide and a softening agent for hydrocarbon rubber) that is liquid at 90° C. under normal pressure, and a copolymer containing alkylene oxide. It contains coalescence and a thermoplastic resin which is incompatible with the copolymer containing alkylene oxide and has a melting point or softening point of 100° C. or lower.

<液状機能剤>
本発明の樹脂組成物中に練り込まれる液状機能剤としては、常圧、90℃にて液体の性状であることが必要である。液状機能剤が常圧、90℃にて気体となる場合、後述の混練工程において蒸散量が多くなるため、好ましくない。従って、液状機能剤が常圧、90℃にて液体の性状であれば、上述の不都合を生じることなく混練することができ、特に、水溶液も混練工程での蒸散量を抑えながら混練することが可能になる。なお、液状機能剤の沸点は90℃以上であることが好ましい。
<Liquid functional agent>
The liquid functional agent to be kneaded into the resin composition of the present invention must be liquid at normal pressure and 90°C. If the liquid functional agent becomes a gas at normal pressure and 90° C., it is not preferable because the amount of transpiration increases in the kneading step described below. Therefore, if the liquid functional agent is liquid at normal pressure and 90° C., it can be kneaded without causing the above-mentioned problems. be possible. The boiling point of the liquid functional agent is preferably 90° C. or higher.

また、本発明の樹脂組成物においては、100℃以下の融点もしくは軟化点を有する熱可塑性樹脂を含有しているため、100℃以下の比較的低温にて溶融混練を行うことができ、100℃よりも高い温度において熱分解や熱による変質を起こしやすい耐熱性の低い成分や、熱により蒸散しやすい成分を含む液状機能剤の練り込みに適している。 In addition, since the resin composition of the present invention contains a thermoplastic resin having a melting point or softening point of 100°C or less, it can be melt-kneaded at a relatively low temperature of 100°C or less. It is suitable for kneading a liquid functional agent containing a component with low heat resistance that tends to thermally decompose or change in quality due to heat at a temperature higher than 1, or a component that easily evaporates due to heat.

例えば、耐熱性の低いタンパク質やアミノ酸などを含むオイルや水溶液などの練り込みに本発明を好適に用いることができる。また、多くの成分を含む天然香料や、エッセンシャルオイル、フィトンチッドなどは、加熱処理によって低沸点成分が蒸散してしまうと、加熱前後での成分の構成が変わってしまい、香りが変化する場合があるが、本発明では低温混練であるため、その変化を抑えることができる。 For example, the present invention can be suitably used for kneading oil or aqueous solution containing protein or amino acid with low heat resistance. In addition, natural fragrances, essential oils, phytoncide, etc., which contain many ingredients, may change their composition before and after heating if the low-boiling-point ingredients evaporate due to heat treatment, resulting in a change in fragrance. Since low-temperature kneading is used in the present invention, the change can be suppressed.

また、液状機能剤としては、各種のオイル、溶質を含む水溶液、界面活性剤を用いてオイルなどを水中に分散したO/Wエマルジョン、界面活性剤を用いて水分をオイル中に分散したW/Oエマルジョン、微粒子が分散した水ベースのスラリー、およびオイルベースのスラリー等も使用することができる。 Liquid functional agents include various oils, aqueous solutions containing solutes, O/W emulsions in which oils are dispersed in water using surfactants, and W/W emulsions in which water is dispersed in oil using surfactants. O emulsions, water-based slurries with dispersed microparticles, oil-based slurries, and the like can also be used.

なお、ここでいう「融点」とは、示差走査熱量計(DSC)で測定した際の、融解の吸熱ピークのことを言う。 The term "melting point" as used herein means an endothermic peak of melting when measured with a differential scanning calorimeter (DSC).

また、ここでいう「軟化点」とは、JIS K7206:2016に準拠した測定により求めたビカット軟化温度のことを言う。 The term "softening point" as used herein refers to the Vicat softening temperature obtained by measurement according to JIS K7206:2016.

本発明の樹脂組成物全体に対する液状機能剤の含有量としては、1~40質量%の範囲で、好適には5~20質量%の範囲で、目的に応じて、適宜、選択することができる。液状機能剤の含有量が上記下限値未満では、目的とする機能を発揮することができない場合がある。また、液状機能剤の含有量が上記上限値を超えると、成形体としての形態保持性に欠ける傾向が強くなる場合がある。 The content of the liquid functional agent with respect to the entire resin composition of the present invention is in the range of 1 to 40% by mass, preferably in the range of 5 to 20% by mass, and can be appropriately selected depending on the purpose. . If the content of the liquid functional agent is less than the above lower limit, the intended function may not be exhibited. Moreover, when the content of the liquid functional agent exceeds the above upper limit, there is a strong tendency that the molded article lacks shape retention.

<アルキレンオキサイドを含む共重合体>
アルキレンオキサイドを含む共重合体は、エチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの重合により得られるポリマーであり、本発明においては、各種のアルキレンオキサイドを含む共重合体を用いることができる。
<Copolymer containing alkylene oxide>
Copolymers containing alkylene oxides are polymers obtained by polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, and copolymers containing various alkylene oxides can be used in the present invention.

より具体的には、例えば、ノニオン型ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂等の変性ポリアルキレンオキサイドや、アリルグリシジルエーテルとエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダム共重合体(エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド・アリルグリシジルエーテルランダム共重合体)等のエチレンオキサイドを含む共重合体が挙げられる。 More specifically, for example, modified polyalkylene oxides such as nonionic polyalkylene oxide water absorbent resins, random copolymers of allyl glycidyl ether, ethylene oxide and propylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, allyl glycidyl ether random copolymers) and other copolymers containing ethylene oxide.

ノニオン型ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂としては、例えば、住友精化社製のアクアコークTWB等の市販品が挙げられ、エチレンオキサイドを含む共重合体としては、明成化学工業社製のアルコックスCP-A1HやアルコックスCP-A2H等の市販品が挙げられる。 Examples of nonionic polyalkylene oxide-based water absorbent resins include commercially available products such as Aquacok TWB manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., and copolymers containing ethylene oxide include Alcox CP manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd. -A1H and Alcox CP-A2H.

また、アルキレンオキサイド含む共重合体においては、アルキレンオキサイドの末端または側鎖の一部または全部が、各種の変性基で置換されているものであってもよい。 In addition, in the copolymer containing alkylene oxide, part or all of the terminals or side chains of the alkylene oxide may be substituted with various modifying groups.

アルキレンオキサイドを含む共重合体の分子量は、1000~1000万であることが好ましく、より好ましくは1万~100万である。 The copolymer containing alkylene oxide preferably has a molecular weight of 1000 to 10 million, more preferably 10000 to 1 million.

本発明の樹脂組成物全体に対するアルキレンオキサイドを含む共重合体の含有量としては、1~40質量%であることが好ましく、3~20質量%であることがより好ましい。アルキレンオキサイドを含む共重合体の含有量が上記下限値未満では、特に水溶液練り込みの場合に、含有できる水分が少ないため、十分な機能の発現ができず、好ましくない。また、アルキレンオキサイドを含む共重合体の含有量が上記上限値を超えると、主体となる熱可塑性樹脂による連続相の形成ができず、形態保持性に欠ける傾向が強くなるため、好ましくない。 The content of the alkylene oxide-containing copolymer relative to the entire resin composition of the present invention is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 3 to 20% by mass. If the content of the alkylene oxide-containing copolymer is less than the above lower limit, particularly in the case of kneading an aqueous solution, the amount of water that can be contained is small, and sufficient functions cannot be exhibited, which is not preferable. On the other hand, if the content of the copolymer containing alkylene oxide exceeds the above upper limit, the formation of a continuous phase from the main thermoplastic resin will not be possible, and the shape retention property will tend to be lacking, which is not preferable.

<熱可塑性樹脂>
本発明において、樹脂組成物の主体となる樹脂は、アルキレンオキサイドを含む共重合体と相溶性のない100℃以下で溶融混練できる各種の熱可塑性樹脂から選ぶことができる。
<Thermoplastic resin>
In the present invention, the resin that is the main component of the resin composition can be selected from various thermoplastic resins that are melt-kneadable at 100° C. or lower and are incompatible with the copolymer containing alkylene oxide.

本発明に用いられる熱可塑性樹脂として、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマー、またはこれらを配合した熱可塑性エラストマー、これらを主体として含む熱可塑性エラストマーコンパウンド(例えば、スチレン系熱可塑性エラストマーを主体として含むスチレン系熱可塑性エラストマーコンパウンド)、100℃以下の融点を有する樹脂(ポリカプロラクトーン、変性ポリエチレン、変性ポリプロピレン、これらを配合した樹脂、およびこれらを主体として含むコンパウンド)などを挙げることができる。 Thermoplastic resins used in the present invention include, for example, styrene thermoplastic elastomers, acrylic thermoplastic elastomers, thermoplastic elastomers blended with these, thermoplastic elastomer compounds containing these as main components (e.g., styrene thermoplastic elastomers styrene-based thermoplastic elastomer compounds containing mainly), resins having a melting point of 100 ° C. or less (polycaprolactone, modified polyethylene, modified polypropylene, resins containing these, and compounds containing these mainly). can.

なお、熱可塑性樹脂は市販品を用いることができる。例えば、クラレプラスチックス社製の熱可塑性エラストマーコンパウンド(商品名:アーネストン(登録商標)JS20N)、ダイセル社製の生分解性ポリカプロラクトーン(商品名:プラクセル)、三井化学社製のリサイクル改質用の変性ポリエチレンや変性ポリプロピレン(商品名:タフマー)、出光興産社製のホットメルト用の変性ポリエチレン(商品名:エルモーデュ)等が挙げられ、中でも熱可塑性エラストマーコンパウンドが好ましい。 Commercially available thermoplastic resins can be used. For example, Kuraray Plastics' thermoplastic elastomer compound (trade name: Erneston (registered trademark) JS20N), Daicel's biodegradable polycaprolactone (trade name: Plaxel), and Mitsui Chemicals' recycled modified Modified polyethylene and modified polypropylene (trade name: Tafmer) for use in hot-melt resins, Idemitsu Kosan Co., Ltd.'s modified polyethylene (trade name: Elmodu) for hot-melt, etc. Among them, thermoplastic elastomer compounds are preferred.

熱可塑性エラストマーコンパウンドとしては、例えば、50~100質量%が重量平均分子量20万以下であり、少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAと少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体(a)100質量部と、炭化水素系ゴム用軟化剤(b)50~300質量部からなる組成物を使用することができる。 As the thermoplastic elastomer compound, for example, 50 to 100% by mass has a weight average molecular weight of 200,000 or less, and polymer block A mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and at least one conjugated diene compound. A composition comprising 100 parts by mass of a block copolymer (a) obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of a polymer block B and 50 to 300 parts by mass of a softener for hydrocarbon rubber (b) can be used.

<ブロック共重合体(a)>
ブロック共重合体(a)は、少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAと、少なくとも1種の共役ジエン化合物からなる重合体ブロックBとからなるブロック共重合体を水素添加して得られるものである。
<Block copolymer (a)>
The block copolymer (a) is a hydrogenated block copolymer composed of polymer block A composed mainly of at least two vinyl aromatic compounds and polymer block B composed of at least one conjugated diene compound. It is obtained by

ビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、1,3-ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられる。これらの中でも、スチレンおよびα-メチルスチレンが好ましい。芳香族ビニル化合物は1種を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of vinyl aromatic compounds include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, vinylnaphthalene and vinylanthracene. Among these, styrene and α-methylstyrene are preferred. An aromatic vinyl compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ブロック共重合体(a)におけるビニル芳香族化合物の含有量は5~75質量%が好ましく、5~50質量%がより好ましい。 The content of the vinyl aromatic compound in the block copolymer (a) is preferably 5 to 75% by mass, more preferably 5 to 50% by mass.

前記共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン等が挙げられる。共役ジエン化合物は1種を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。これらの中でも、共役ジエン化合物がイソプレン及びブタジエンから選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、イソプレンとブタジエンの混合物がより好ましい。 Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and 1,3-hexadiene. Conjugated diene compounds may be used singly or in combination of two or more. Among these, the conjugated diene compound is preferably at least one selected from isoprene and butadiene, more preferably a mixture of isoprene and butadiene.

ブロック共重合体(a)は、重合体ブロックBの共役ジエン化合物に由来する炭素-炭素二重結合の50%以上が水素添加されていることが好ましく、75%以上が水素添加されていることがより好ましく、95%以上が水素添加されていることが特に好ましい。 In the block copolymer (a), 50% or more of the carbon-carbon double bonds derived from the conjugated diene compound of the polymer block B are preferably hydrogenated, and 75% or more are hydrogenated. is more preferred, and it is particularly preferred that 95% or more is hydrogenated.

ブロック共重合体(a)は、重合体ブロックAと重合体ブロックBとをそれぞれ少なくとも1個含有していればよいが、耐熱性、力学物性等の観点から、重合体ブロックAを2個以上、重合体ブロックBを1個以上含有していることが好ましい。重合体ブロックAと重合体ブロックBの結合様式は、線状、分岐状あるいはこれらの任意の組み合わせであってもよいが、重合体ブロックAをAで、重合体ブロックBをBで表したとき、A-B-Aで示されるトリブロック構造や、(A-B)n、(A-B)n-A、(ここでnは2以上の整数を表す)で示されるマルチブロック共重合体などを挙げることができる。これらの中でも、A-B-Aで示されるトリブロック構造のものが、耐熱性、力学物性、取り扱い性等の点で特に好ましい。 The block copolymer (a) may contain at least one polymer block A and at least one polymer block B, but from the viewpoint of heat resistance, mechanical properties, etc., two or more polymer blocks A may be contained. , the polymer block B preferably contains one or more. The bonding mode of polymer block A and polymer block B may be linear, branched, or any combination thereof. , Triblock structures represented by ABA, and multi-block copolymers represented by (AB)n, (AB)nA, (where n represents an integer of 2 or more) etc. can be mentioned. Among these, those having a triblock structure represented by ABA are particularly preferred in terms of heat resistance, mechanical properties, handleability and the like.

ブロック共重合体(a)の重量平均分子量は4万~50万の範囲内のものを用いることが好ましい。分子量が上記範囲より小さすぎる場合は、得られる組成物の力学物性の低下を招き好ましくない。逆に大きすぎる場合には粘度の上昇が著しくなり、成形加工性が損なわれ好ましくない。 The weight average molecular weight of the block copolymer (a) is preferably in the range of 40,000 to 500,000. If the molecular weight is too smaller than the above range, the mechanical properties of the resulting composition are unfavorably lowered. On the other hand, if it is too large, the viscosity will increase significantly, and the moldability will be impaired, which is not preferable.

また、ブロック共重合体(a)は50~100質量%が重量平均分子量20万以下であることが好ましく、80~100質量%が重量平均分子量20万以下であることが好ましい。 Further, 50 to 100% by mass of the block copolymer (a) preferably has a weight average molecular weight of 200,000 or less, and 80 to 100% by mass preferably has a weight average molecular weight of 200,000 or less.

なお、本明細書でいう重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定によって求めた標準ポリスチレン換算の重量平均分子量をいう。 In addition, the weight average molecular weight as used in this specification means the weight average molecular weight of standard polystyrene conversion calculated|required by the gel permeation chromatography (GPC) measurement.

測定条件:
GPC;LC Solution (SHIMADZU製)
検出器:示差屈折率計 RID-10A(SHIMADZU製)
カラム:TSKgelG4000Hxlを2本直列(TOSOH製)
ガードカラム:TSKguardcolumnHxl-L(TOSOH製)
溶媒:テトラヒドロフラン
温度:40℃
流速:1ml/min
濃度:2mg/ml
Measurement condition:
GPC; LC Solution (manufactured by SHIMADZU)
Detector: Differential refractometer RID-10A (manufactured by SHIMADZU)
Column: Two TSKgelG4000Hxl in series (manufactured by TOSOH)
Guard column: TSKguardcolumnHxl-L (manufactured by TOSOH)
Solvent: Tetrahydrofuran Temperature: 40°C
Flow rate: 1ml/min
Concentration: 2mg/ml

<炭化水素系ゴム用軟化剤(b)>
炭化水素系ゴム用軟化剤(b)としては、例えば、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマ系オイル等のプロセスオイル、流動パラフィン等が挙げられ、中でもパラフィン系オイル、ナフテン系オイル等のプロセスオイルが好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Softening agent for hydrocarbon rubber (b)>
Examples of the hydrocarbon-based rubber softening agent (b) include process oils such as paraffinic oils, naphthenic oils, aromatic oils, and liquid paraffins. Among them, process oils such as paraffinic oils and naphthenic oils. is preferred. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

本発明に用いられる熱可塑性エラストマーコンパウンドにおいては、ブロック共重合体(a)100質量部に対して、炭化水素系ゴム用軟化剤(b)を50~300質量部含有していることが好ましい。好ましくは60~200質量部、より好ましくは60~150質量部である。 The thermoplastic elastomer compound used in the present invention preferably contains 50 to 300 parts by mass of the softener for hydrocarbon rubber (b) with respect to 100 parts by mass of the block copolymer (a). It is preferably 60 to 200 parts by mass, more preferably 60 to 150 parts by mass.

また、ここで言う「アルキレンオキサイドを含む共重合体と相溶性のない熱可塑性樹脂」とは、図1に示すように、溶融混練した混合物(樹脂組成物)を顕微鏡で観察した場合に、アルキレンオキサイドを含む共重合体との間に明確な境界部分が存在する熱可塑性樹脂のことを言う。図1においては、熱可塑性樹脂が連続相を形成し、アルキレンオキサイドを含む共重合体が非連続相を形成する構造を有している。熱可塑性樹脂が樹脂組成物中にて連続相となることにより、本発明の樹脂組成物からなる成形体は、一定の形態を保つのに必要な強度を有することができる。 Further, the "thermoplastic resin incompatible with a copolymer containing alkylene oxide" as used herein means that, as shown in FIG. A thermoplastic resin that has a clear boundary with a copolymer containing an oxide. In FIG. 1, the thermoplastic resin has a structure in which the continuous phase is formed and the alkylene oxide-containing copolymer forms the discontinuous phase. Since the thermoplastic resin forms a continuous phase in the resin composition, the molded article made of the resin composition of the present invention can have the strength necessary to maintain a certain shape.

そして、本発明の樹脂組成物においては、液状機能剤が、熱可塑性樹脂よりもアルキレンオキサイドを含む共重合体に対して親和性を有する場合、液状機能剤は、アルキレンオキサイドを含む共重合体の内部、および熱可塑性樹脂とアルキレンオキサイドを含む共重合体との境界部分に含まれることになる。また、液状機能剤が、アルキレンオキサイドを含む共重合体よりも熱可塑性樹脂に対して親和性を有する場合、液状機能剤は、熱可塑性樹脂の内部、および熱可塑性樹脂とアルキレンオキサイドを含む共重合体との境界部分に含まれることになる。また、液状機能剤が、熱可塑性樹脂とアルキレンオキサイドを含む共重合体に対して親和性を有していない場合、液状機能剤は、熱可塑性樹脂とアルキレンオキサイドを含む共重合体との境界部分に含まれることになる。 In the resin composition of the present invention, when the liquid functional agent has an affinity for the copolymer containing alkylene oxide rather than the thermoplastic resin, the liquid functional agent is a copolymer containing alkylene oxide. It is contained in the interior and in the boundary between the thermoplastic resin and the alkylene oxide-containing copolymer. In addition, when the liquid functional agent has more affinity for the thermoplastic resin than the copolymer containing alkylene oxide, the liquid functional agent can be used in the interior of the thermoplastic resin and in the copolymer containing the thermoplastic resin and the alkylene oxide. It will be included in the boundary part with coalescence. Further, when the liquid functional agent does not have an affinity for the copolymer containing the thermoplastic resin and the alkylene oxide, the liquid functional agent is used at the interface between the thermoplastic resin and the copolymer containing the alkylene oxide. will be included in

本発明で用いられるアルキレンオキサイドを含む共重合体は、親水性が高く、水を吸収する吸水膨潤ポリマーとして知られている。本発明は、この特性を利用したものであり、アルキレンオキサイドを含む共重合体と相溶性のない疎水性の熱可塑性樹脂中に、水溶液、またはこれに類する極性の高い液状機能剤をアルキレンオキサイドを含む共重合体とともに混練することにより、熱可塑性樹脂中に高濃度の液状機能剤を練り込むことが可能になる。 The copolymer containing alkylene oxide used in the present invention is known as a water-swellable polymer that is highly hydrophilic and absorbs water. The present invention utilizes this property, and an aqueous solution or similar highly polar liquid functional agent containing alkylene oxide is added to a hydrophobic thermoplastic resin that is incompatible with a copolymer containing alkylene oxide. By kneading with the containing copolymer, it becomes possible to knead the liquid functional agent at a high concentration into the thermoplastic resin.

そして、液状機能剤が、熱可塑性樹脂よりもアルキレンオキサイドを含む共重合体に対して親和性を有する場合、練り込まれた液状機能剤は、親和性のあるアルキレンオキサイドを含む共重合体中に取り込まれるとともに、主体樹脂である疎水性の熱可塑性樹脂とその中に分散したアルキレンオキサイドを含む共重合体の粒子との界面部分にも配置・保持されることにより、樹脂ペレットや成形体の表面に、液状機能剤が急速ブリードすることのない、高濃度の液状機能剤を含有する樹脂組成物を得ることができる。 When the liquid functional agent has an affinity for the copolymer containing alkylene oxide rather than the thermoplastic resin, the liquid functional agent kneaded into the copolymer containing alkylene oxide has affinity. In addition to being incorporated, it is also arranged and held at the interface between the hydrophobic thermoplastic resin, which is the main resin, and the copolymer particles containing the alkylene oxide dispersed therein, so that the surface of the resin pellet or molded product. Moreover, it is possible to obtain a resin composition containing a high-concentration liquid functional agent that does not cause rapid bleeding of the liquid functional agent.

<樹脂組成物>
上述の液状機能剤として水溶液を使用する場合、樹脂組成物の全体における水分含有率が2~30質量%であることが好ましく、5~20質量%であることがより好ましい。水分含有率が上記下限値未満では、含有できる水溶液が少ないため十分な機能の発現ができず、好ましくない。また、水分含有率が上記上限値を超えると、成形体表面に水溶液がブリードしやすくなる傾向がある。
<Resin composition>
When an aqueous solution is used as the liquid functional agent, the water content of the entire resin composition is preferably 2 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass. If the water content is less than the above lower limit, the amount of aqueous solution that can be contained is small, and sufficient functions cannot be exhibited, which is not preferable. Moreover, when the moisture content exceeds the above upper limit, the aqueous solution tends to bleed onto the surface of the molded article.

(成形体の製造方法)
次に、本発明の樹脂組成物を用いた成形体の製造方法について説明する。
(Manufacturing method of compact)
Next, a method for producing a molded article using the resin composition of the present invention will be described.

本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を用いて、射出成型、押し出し成型、ブロー成型、フィルム成型、溶融紡糸などの公知の成型方法によって製造することができる。 The molded article of the present invention can be produced using the resin composition of the present invention by known molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, film molding, and melt spinning.

まず、熱可塑性樹脂とアルキレンオキサイドを含む共重合体と液状機能剤とを所定の比率で、所定の温度において、2軸混練機等を用いて混練し、この混練中に液状機能剤を添加し練り込むことにより、アルキレンオキサイドを含む共重合体と液状機能剤とを含有する樹脂組成物を作製する。なお、アルキレンオキサイドを含む共重合体と液状機能剤とを熱可塑性樹脂に練り込む方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。 First, a copolymer containing a thermoplastic resin and an alkylene oxide and a liquid functional agent are kneaded in a predetermined ratio at a predetermined temperature using a twin-screw kneader or the like, and the liquid functional agent is added during this kneading. By kneading, a resin composition containing an alkylene oxide-containing copolymer and a liquid functional agent is produced. The method for kneading the copolymer containing alkylene oxide and the liquid functional agent into the thermoplastic resin is not particularly limited, and any known method can be used.

また、溶融混練を行う際の温度は、熱可塑性樹脂の融点もしくは軟化点以上、100℃以下が好ましい。温度が上記下限値未満では、樹脂組成物中に未溶融物が発生する場合がある。また、温度が上記上限値を超えると、水分や低沸点成分の蒸散が多くなるため、好ましくない。 Moreover, the temperature at the time of melt-kneading is preferably above the melting point or softening point of the thermoplastic resin and below 100°C. If the temperature is less than the above lower limit, unmelted matter may occur in the resin composition. On the other hand, if the temperature exceeds the above upper limit, the evaporation of water and low-boiling point components increases, which is not preferable.

次に、作製した樹脂組成物を用いて、例えば、射出成型により、本実施形態の成形体を作製する。 Next, using the produced resin composition, for example, the molded article of the present embodiment is produced by injection molding.

本実施形態の成形体は、熱安定性の低い液状機能剤を徐放する成形体として使用することができ、例えば、釣り具(ルアー)、機能剤徐放樹脂ボール、銅イオン徐放シート、天然香料含有のグリップ付き文房具、工具、ハンドル等の用途に好適に使用できる。 The molded article of the present embodiment can be used as a molded article that slowly releases a liquid functional agent with low thermal stability. It can be suitably used for applications such as stationery with grips containing natural fragrances, tools, and handles.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。 The present invention will be described below based on examples. In addition, the present invention is not limited to these examples, and these examples can be modified and changed based on the spirit of the present invention, and they are excluded from the scope of the present invention. isn't it.

(実施例1)
スチレン系熱可塑性エラストマーコンパウンド(クラレプラスチックス社製、商品名:アーネストン(登録商標)JS20N)とアルキレンオキサイドを含む共重合体(住友精化社製、商品名:アクアコークTWB)とイソブチレン・無水マレイン酸の共重合ポリマー中和物水溶液(クラレ社製のイソバン600のNaOHによる中和度0.6の20%水溶液)とを60/20/20の質量比で配合し、90℃の溶融混練条件において、通常の2軸混練を行い、樹脂組成物を得た。
(Example 1)
A styrenic thermoplastic elastomer compound (manufactured by Kuraray Plastics Co., Ltd., trade name: Arneston (registered trademark) JS20N), a copolymer containing alkylene oxide (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., trade name: Aquacoke TWB), and isobutylene/anhydrous A maleic acid copolymer neutralized aqueous solution (a 20% aqueous solution of Isoban 600 manufactured by Kuraray Co., Ltd. with a neutralization degree of 0.6 with NaOH) was blended at a mass ratio of 60/20/20, and melt-kneaded at 90 ° C. Under the conditions, normal twin-screw kneading was performed to obtain a resin composition.

なお、溶融混練の工程においては、水の蒸散は特に観察されず、水溶液によるべたつき(急速ブリードによるべたつき)のない樹脂組成物であった。また、液状機能剤について、特に変化は見られなかった。 In the melt-kneading step, evaporation of water was not particularly observed, and the resin composition was free from stickiness due to the aqueous solution (stickiness due to rapid bleeding). Moreover, no particular change was observed with respect to the liquid functional agent.

また、100℃設定の熱風循環炉にて24時間処理した後の重量減少を算出することによって、樹脂組成物の水分含有量を測定したところ、18%であった。 Further, the water content of the resin composition was measured by calculating the weight loss after 24 hours of treatment in a hot air circulating furnace set at 100° C. and found to be 18%.

なお、本実施例の樹脂組成物の状態を示す走査電子顕微鏡(SEM)写真を図2に示す。図2に示すように、本実施例の樹脂組成物においては、スチレン系熱可塑性エラストマーとアルキレンオキサイドを含む共重合体との間に明確な境界部分が存在しており、スチレン系熱可塑性エラストマーがアルキレンオキサイドを含む共重合体と相溶性のない樹脂であることが分かる。 A scanning electron microscope (SEM) photograph showing the state of the resin composition of this example is shown in FIG. As shown in FIG. 2, in the resin composition of this example, there is a clear boundary between the styrene-based thermoplastic elastomer and the copolymer containing alkylene oxide, and the styrene-based thermoplastic elastomer It can be seen that the resin is incompatible with the copolymer containing alkylene oxide.

次に、射出成型において、シリンダー温度が90℃、金型温度が50℃、及び成形圧力が600kgf/cmの条件で、樹脂組成物の射出成型を行い、直径3cmのボール状の成形体を得た。これを、加湿器の吸水タンクに投入し、加湿器を運転したところ、COOH末端を持つイソブチレン・無水マレイン酸の共重合ポリマー中和物が水中に溶出し、水中のCaイオンやMgイオンを取り込むことで、加湿器フィルターに生じやすい炭酸Caや炭酸Mgからなるスケールの発生を抑制することができることを確認した。 Next, in injection molding, the resin composition is injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 90°C, a mold temperature of 50°C, and a molding pressure of 600 kgf/cm 2 to form a ball-shaped molding with a diameter of 3 cm. Obtained. When this was put into the water absorption tank of the humidifier and the humidifier was operated, the neutralized copolymer of isobutylene and maleic anhydride with COOH ends was eluted into the water, taking in Ca ions and Mg ions in the water. Thus, it was confirmed that the generation of scale composed of Ca carbonate and Mg carbonate, which tends to occur in humidifier filters, can be suppressed.

(実施例2)
スチレン系熱可塑性エラストマーコンパウンド(クラレプラスチックス社製、商品名:アーネストン(登録商標)JS20N)とアルキレンオキサイドを含む共重合体(住友精化社製、商品名:アクアコークTWB)とフィトンチッド水溶液(フィトンチッドジャパン社製、商品名:PT150)とを50/25/25の質量比で配合し、90℃の溶融混練条件において、通常の2軸混練を行い、樹脂組成物を得た。
(Example 2)
A styrene-based thermoplastic elastomer compound (manufactured by Kuraray Plastics Co., Ltd., trade name: Arneston (registered trademark) JS20N) and a copolymer containing alkylene oxide (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., trade name: Aquacoke TWB) and an aqueous solution of phytoncide ( Phytoncide Japan Co., Ltd., trade name: PT150) were blended at a mass ratio of 50/25/25, and normal twin-screw kneading was performed under melt-kneading conditions of 90°C to obtain a resin composition.

なお、溶融混練の工程においては、水の蒸散は特に観察されず、水溶液によるべたつき(急速ブリードによるべたつき)のない樹脂組成物であった。また、液状機能剤について、特に変化は見られなかった。 In the melt-kneading step, evaporation of water was not particularly observed, and the resin composition was free from stickiness due to the aqueous solution (stickiness due to rapid bleeding). Moreover, no particular change was observed with respect to the liquid functional agent.

また、実施例1と同様の方法により、樹脂組成物の水分含有量を測定したところ、22%であった。 Moreover, when the water content of the resin composition was measured by the same method as in Example 1, it was 22%.

次に、90℃において樹脂組成物の射出成型を行い、10cm×10cm、厚さ5mmのプレートを作製した。なお、プレートにべたつきはなく、しっとりとした触感であった。 Next, injection molding of the resin composition was performed at 90° C. to prepare a plate of 10 cm×10 cm and 5 mm in thickness. The plate was not sticky and had a moist feel.

次に、JIS Z 2801.2010-5におけるフィルム密着法に準拠して、黄色ブドウ球菌について抗菌性を評価したところ、24時間後の抗菌活性値は3.2より高い値を示し、良好な抗菌性を有することを確認した。 Next, in accordance with the film adhesion method in JIS Z 2801.2010-5, when the antibacterial properties of Staphylococcus aureus were evaluated, the antibacterial activity value after 24 hours showed a value higher than 3.2, indicating good antibacterial properties. It was confirmed that the

(実施例3)
スチレン系熱可塑性エラストマーコンパウンド(クラレプラスチックス社製、商品名:アーネストン(登録商標)JS20N)とアルキレンオキサイドを含む共重合体(明成化学工業社製、商品名:アルコックスCP-A1H)とヒノキチオール(キセイテック社製、商品名:青森ビバ精油)とを80/10/10の質量比で配合し、90℃の溶融混練条件において、通常の2軸混練を行い、樹脂組成物を得た。
(Example 3)
A styrenic thermoplastic elastomer compound (manufactured by Kuraray Plastics Co., Ltd., trade name: Arneston (registered trademark) JS20N) and a copolymer containing alkylene oxide (manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Alcox CP-A1H) and hinokitiol (manufactured by Kiseitec Co., Ltd., trade name: Aomori Viva Essential Oil) were blended at a mass ratio of 80/10/10, and normal twin-screw kneading was performed under melt-kneading conditions of 90° C. to obtain a resin composition.

なお、溶融混練の工程においては、ヒノキチオールの蒸散は特に観察されず、水溶液によるべたつき(急速ブリードによるべたつき)のない樹脂組成物であった。また、混練前後での香りの変化もなく、液状機能剤について、特に変化は見られなかった。 In the melt-kneading step, transpiration of hinokitiol was not particularly observed, and the resin composition was free from stickiness caused by the aqueous solution (stickiness caused by rapid bleeding). Moreover, there was no change in fragrance before and after kneading, and no particular change was observed with respect to the liquid functional agent.

次に、90℃において樹脂組成物の射出成型を行い、10cm×10cm、厚さ5mmのプレートを作製した。なお、プレートにべたつきはなかった。 Next, injection molding of the resin composition was performed at 90° C. to prepare a plate of 10 cm×10 cm and 5 mm in thickness. The plate was not sticky.

次に、JIS Z 2801.2010-5におけるフィルム密着法に準拠して、黄色ブドウ球菌について抗菌性を評価したところ、24時間後の抗菌活性値は4.9より高い値を示し、良好な抗菌性を有することを確認した。 Next, when the antibacterial properties of Staphylococcus aureus were evaluated in accordance with the film adhesion method in JIS Z 2801.2010-5, the antibacterial activity value after 24 hours showed a value higher than 4.9, indicating a good antibacterial property. It was confirmed that the

さらに、JIS Z 2911:2018.付属書A(規定)プラスチック製品の試験における方法Aに準用して6種類の混合カビについて抵抗性を確認したところ、レベル「0」となり、良好な抗カビ性能を有することを確認した。 Furthermore, JIS Z 2911:2018. Annex A (normative) When the method A in the plastic product test was applied mutatis mutandis to confirm the resistance to six types of mixed mold, the level was "0", confirming that it has good antifungal performance.

(実施例4)
スチレン系熱可塑性エラストマーコンパウンド(クラレプラスチックス社製、商品名:アーネストン(登録商標)JS20N)とアルキレンオキサイドを含む共重合体(住友精化社製、商品名:アクアコークTWB)とソークオイル(ノリーズ社製、商品名:バイトバスリキッドエビ)とを60/20/20の質量比で配合し、90℃の溶融混練条件において、通常の2軸混練を行い、樹脂組成物を得た。
(Example 4)
A styrene-based thermoplastic elastomer compound (manufactured by Kuraray Plastics Co., Ltd., trade name: Arneston (registered trademark) JS20N) and a copolymer containing alkylene oxide (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., trade name: Aquacork TWB) and soak oil ( Norries Co., trade name: Bite Bath Liquid Shrimp) were blended at a mass ratio of 60/20/20, and normal twin-screw kneading was performed under melt-kneading conditions of 90° C. to obtain a resin composition.

なお、溶融混練の工程においては、オイルの蒸散は特に観察されず、べたつき(急速ブリードによるべたつき)のない樹脂組成物であった。また、混練前後での香りの変化もなく、液状機能剤について、特に変化は見られなかった。 In the melt-kneading step, no particular oil evaporation was observed, and the resin composition was free from stickiness (stickiness due to rapid bleeding). Moreover, there was no change in fragrance before and after kneading, and no particular change was observed with respect to the liquid functional agent.

次に、90℃においてバス用のルアーの母体を成型して、これに針と付属部品を付けてルアーとし、バス釣り評価を行った。繰り返し使用した場合であっても、バイトバスリキッドエビの香りは持続しており、また、練り込んだアルキレンオキサイドを含む共重合体が吸水するため、ルアー全体において水が吸水膨潤して滑らかな動きとなり、良好な釣果を得た。 Next, a lure base for bass was molded at 90° C., a hook and accessories were attached to the base to form a lure, and bass fishing was evaluated. Even when used repeatedly, the scent of Bite Bath Liquid Shrimp persists, and the copolymer containing alkylene oxide that is kneaded absorbs water, so the entire lure absorbs water and swells, allowing for smooth movement. As a result, good fishing results were obtained.

(実施例5)
変性ポリエチレン(三井化学社製、商品名:タフマーH-10305)とアルキレンオキサイドを含む共重合体(住友精化社製、商品名:アクアコークTWB)とボルドー液(井上石灰工業社製、商品名:CIボルドー66D、石灰と銅を含有する水分散液)とを60/20/20の質量比で配合し、90℃の溶融混練条件において、通常の2軸混練を行い、樹脂組成物を得た。
(Example 5)
Copolymer containing modified polyethylene (manufactured by Mitsui Chemicals, trade name: Tafmer H-10305) and alkylene oxide (manufactured by Sumitomo Seika, trade name: Aquacoke TWB) and Bordeaux liquid (manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd., trade name: CI Bordeaux 66D, an aqueous dispersion containing lime and copper) were blended at a mass ratio of 60/20/20, and normal twin-screw kneading was performed under melt-kneading conditions at 90 ° C. to obtain a resin composition. .

なお、溶融混練の工程においては、水の蒸散は特に観察されず、水溶液によるべたつき(急速ブリードによるべたつき)のない樹脂組成物であった。また、液状機能剤について、特に変化は見られなかった。 In the melt-kneading step, evaporation of water was not particularly observed, and the resin composition was free from stickiness due to the aqueous solution (stickiness due to rapid bleeding). Moreover, no particular change was observed with respect to the liquid functional agent.

また、実施例1と同様の方法により、樹脂組成物の水分含有量を測定したところ、12%であった。 Moreover, when the water content of the resin composition was measured by the same method as in Example 1, it was 12%.

次に、90℃において樹脂組成物の押出成型を行い、メッシュを作製し、屋外暴露において、銅イオンの流出量を測定して追跡したところ、1年間継続して銅イオンの流出が確認できた。従って、このメッシュは、果樹などに被せることにより、急速な銅イオンの流出による薬害リスクを生じることなく、長期間、銅イオンによる殺菌効果を発揮することが可能なツールとして有効であることが確認できた。 Next, the resin composition was extruded at 90° C. to prepare a mesh, and the outflow amount of copper ions was measured and tracked during outdoor exposure. . Therefore, it has been confirmed that this mesh is effective as a tool that can demonstrate the sterilization effect of copper ions for a long period of time without causing the risk of phytotoxicity due to rapid outflow of copper ions by covering fruit trees, etc. did it.

(比較例1)
実施例1において、アルキレンオキサイドを含む共重合体を配合せず、スチレン系熱可塑性エラストマーコンパウンド(クラレプラスチックス社製、商品名:アーネストン(登録商標)JS20N)とイソバン水溶液(クラレ社製のイソバン600のNaOHによる中和度0.6の20%水溶液)とを80/20の質量比で配合し、90℃の溶融混練条件において、通常の2軸混練を行ったところ、イソバン水溶液がベント口から吹き出して、急速ブリードによるべたつきが見られ、混練物を得ることができなかった。
(Comparative example 1)
In Example 1, a styrene-based thermoplastic elastomer compound (manufactured by Kuraray Plastics Co., Ltd., trade name: Erneston (registered trademark) JS20N) and an aqueous solution of isoban (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were mixed without blending a copolymer containing alkylene oxide. 20% aqueous solution with a neutralization degree of 0.6 with NaOH of 600) was blended at a mass ratio of 80/20, and normal twin screw kneading was performed under melt-kneading conditions of 90 ° C. A kneaded product could not be obtained due to stickiness due to rapid bleeding.

(比較例2)
実施例3におけるスチレン系熱可塑性エラストマーコンパウンド(クラレプラスチックス社製、商品名:アーネストン(登録商標)JS20N)を直鎖状低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製、商品名:ノバテックLL UJ580)に変更し、160℃の溶融混練条件において、通常の2軸混練を行ったこと以外は、実施例3と同様にして、樹脂組成物を作製したところ、ヒバ精油の熱的劣化に起因して混練物が黒色に着色し、香りも変質した。
(Comparative example 2)
The styrenic thermoplastic elastomer compound (manufactured by Kuraray Plastics Co., Ltd., trade name: Erneston (registered trademark) JS20N) in Example 3 was changed to linear low-density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name: Novatec LL UJ580). However, when a resin composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that normal twin-screw kneading was performed under melt-kneading conditions of 160 ° C., the kneaded product turned black, and the scent changed.

Figure 2023037609000002
Figure 2023037609000002

以上に説明したように、本発明は、低温混練条件下において、液体が熱可塑性樹脂に練り込まれた樹脂組成物及びその成形体に、特に有用である。 As explained above, the present invention is particularly useful for a resin composition in which a liquid is kneaded into a thermoplastic resin under low-temperature kneading conditions, and a molded article thereof.

Claims (8)

常圧、90℃にて液体の性状である液状機能剤(アルキレンオキサイドを含む共重合体および炭化水素系ゴム用軟化剤を除く)と、アルキレンオキサイドを含む共重合体と、アルキレンオキサイドを含む共重合体と相溶性がなく、100℃以下の融点もしくは軟化点を有する熱可塑性樹脂とを含む、樹脂組成物。 Liquid functional agents (excluding copolymers containing alkylene oxides and softeners for hydrocarbon-based rubbers) that are liquid at 90° C. under normal pressure, copolymers containing alkylene oxides, and copolymers containing alkylene oxides. A resin composition comprising a polymer and a thermoplastic resin which is incompatible and has a melting point or softening point of 100° C. or less. 前記樹脂組成物が、前記熱可塑性樹脂を含む連続相と、前記アルキレンオキサイドを含む共重合体を含む非連続相を有する、請求項1に記載の樹脂組成物。 2. The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition has a continuous phase containing the thermoplastic resin and a discontinuous phase containing the copolymer containing the alkylene oxide. 前記樹脂組成物の全体に対する前記液状機能剤の含有率が1~40質量%である、請求項1または請求項2に記載の樹脂組成物。 3. The resin composition according to claim 1, wherein the liquid functional agent has a content of 1 to 40% by mass with respect to the entire resin composition. 前記樹脂組成物の全体に対する前記アルキレンオキサイドを含む共重合体の含有率が1~40質量%である、請求項1または請求項2に記載の樹脂組成物。 3. The resin composition according to claim 1, wherein the content of the copolymer containing alkylene oxide with respect to the entire resin composition is 1 to 40% by mass. 水分含有率が2~30質量%である、請求項1または請求項2に記載の樹脂組成物。 3. The resin composition according to claim 1, wherein the water content is 2 to 30% by mass. 前記熱可塑性樹脂が、50~100質量%が重量平均分子量20万以下であり、少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAと少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体(a)100質量部と、炭化水素系ゴム用軟化剤(b)50~300質量部からなる組成物である、請求項1または請求項2に記載の樹脂組成物。 50 to 100% by mass of the thermoplastic resin has a weight average molecular weight of 200,000 or less, and at least two polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. A composition comprising 100 parts by mass of a block copolymer (a) obtained by hydrogenating a block copolymer comprising a coalesced block B, and 50 to 300 parts by mass of a softener for hydrocarbon rubber (b). The resin composition according to claim 1 or 2. 請求項1または請求項2に記載の樹脂組成物を含んでなる成形体。 A molded article comprising the resin composition according to claim 1 or 2. 釣り具、機能剤徐放樹脂ボール、銅イオン徐放シート、天然香料含有のグリップ付き文房具、工具、及びハンドルからなる群より選ばれる1種の成形体である、請求項7に記載の成形体。 8. The molded article according to claim 7, which is one type of molded article selected from the group consisting of fishing tackle, functional agent sustained release resin ball, copper ion sustained release sheet, stationery with grip containing natural fragrance, tool, and handle. .
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