JP2023021385A - Manufacturing method for semiconductor device, and resin sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、半導体装置の製造方法、及び、その製造方法に用いうる樹脂シートに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device and a resin sheet that can be used in the method for manufacturing the same.
近年、スマートフォン、タブレットPCといった小型の高機能携帯端末の需要が増大している。こうした小型の高機能携帯端末に用いられる半導体装置のさらなる高機能化及び小型化が求められている。このような要求に応えるために、例えば、2個以上の半導体チップを内包するように封止したマルチチップパッケージ、並びに、複数個のマルチチップパッケージ同士を互いに接合することにより構成されるパッケージオンパッケージ(PoP)が注目されている。こうしたパッケージオンパッケージの構成としては、例えば、所定のパッケージ上に、さらに別のパッケージを搭載し、互いに電気的に接続する形態が挙げられる。 In recent years, there has been an increasing demand for small, highly functional mobile terminals such as smart phones and tablet PCs. Further sophistication and miniaturization of semiconductor devices used in such small, highly functional portable terminals are demanded. In order to meet such demands, for example, a multi-chip package in which two or more semiconductor chips are encapsulated, and a package-on-package formed by bonding a plurality of multi-chip packages together. (PoP) is attracting attention. Such a package-on-package configuration includes, for example, a form in which another package is mounted on a predetermined package and electrically connected to each other.
上述のようなパッケージを製造するにあたり、実装基板上に半導体チップを搭載する方法としては、いくつかの方法が提案されている。例えば、半導体チップの電極を実装基板側とは反対側に向けて、いわゆるフェイスアップ状態で実装基板に搭載し、半導体チップの電極と実装基板の電極とをボンディングワイヤで接続するワイヤボンディング実装が提案されている。また、例えば、半導体チップの電極を実装基板側に向けて、いわゆるフェイスダウン状態で搭載し、半導体チップの電極と実装基板の電極とを直接的に接続するフリップチップ実装が知られている。フリップチップ実装の場合には、通常、半導体チップ側の電極にバンプと称される突起電極を形成し、バンプと実装基板側の電極とを接合させる。 Several methods have been proposed for mounting a semiconductor chip on a mounting substrate in manufacturing the above-described package. For example, wire bonding mounting is proposed in which the semiconductor chip is mounted on the mounting board in a so-called face-up state with the electrodes facing away from the mounting board, and the electrodes of the semiconductor chip and the electrodes of the mounting board are connected with bonding wires. It is Further, for example, flip-chip mounting is known in which the electrodes of the semiconductor chip face the mounting substrate side, so-called face-down mounting, and the electrodes of the semiconductor chip and the electrodes of the mounting substrate are directly connected. In the case of flip-chip mounting, protruding electrodes called bumps are usually formed on the electrodes on the semiconductor chip side, and the bumps and the electrodes on the mounting board side are joined.
通常は、半導体チップが搭載された実装基板に、封止層を形成することによって、パッケージが得られる。封止層は、例えば、エポキシモールディングコンパウンド等の樹脂組成物を封止材として用いたトランスファーモールド法、封止材で形成された封止フィルムを圧着する真空熱プレス法、等の方法によって、前記樹脂組成物の硬化体を含む硬化体層として形成されうる。封止フィルムを用いる真空プレス法による封止工程は、特許文献1に開示されている。また、特許文献2に記載の技術も知られている。 Generally, a package is obtained by forming a sealing layer on a mounting substrate on which a semiconductor chip is mounted. The sealing layer is formed by a method such as a transfer molding method using a resin composition such as an epoxy molding compound as a sealing material, or a vacuum heat press method for crimping a sealing film formed of a sealing material. It can be formed as a cured body layer containing a cured body of the resin composition. A sealing process by a vacuum press method using a sealing film is disclosed in Patent Document 1. A technique described in Patent Document 2 is also known.
硬化体層は、例えば、圧縮成型法(コンプレッションモールド法)によって形成されることがある。圧縮成型法では、一般に、成型用の型を用いて硬化体層を形成する。しかし、顆粒及びパウダー等の固形の樹脂組成物を使用する場合には、粉塵が生じ、装置及び製造環境に付着する可能性がある。また、特に大面積の実装基板を封止する場合には、型への樹脂組成物の供給に時間を要し、歩留まりが低下する傾向がある。さらに、固形の樹脂組成物を使用する場合には、硬化体層の膜厚の面内方向におけるバランスが劣る可能性がある。「面内方向」とは、別に断らない限り、厚さ方向に垂直な方向を表す。 The cured body layer may be formed by, for example, a compression molding method. In the compression molding method, generally, a mold for molding is used to form a cured body layer. However, when solid resin compositions such as granules and powders are used, dust is generated and can adhere to the equipment and manufacturing environment. In addition, particularly in the case of encapsulating a large-area mounting substrate, it takes time to supply the resin composition to the mold, which tends to lower the yield. Furthermore, when a solid resin composition is used, the film thickness of the cured body layer may be poorly balanced in the in-plane direction. "In-plane direction" refers to a direction perpendicular to the thickness direction unless otherwise specified.
また、圧縮成型法において液状の樹脂組成物を用いる場合には、形成される硬化体層にフローマークが生じ易い。さらに、液状の樹脂組成物は、通常、保存安定性に劣る。また、実装基板の形状によっては、樹脂組成物の充填性に劣ることがありうる。例えば、四角形の実装基板に液状の樹脂組成物を用いて圧縮成型法を行うと、充填性に劣ってしまうことがありうる。 Further, when a liquid resin composition is used in the compression molding method, flow marks are likely to occur in the formed cured body layer. Furthermore, liquid resin compositions usually have poor storage stability. In addition, depending on the shape of the mounting substrate, the filling property of the resin composition may be poor. For example, when compression molding is performed using a liquid resin composition on a rectangular mounting substrate, the filling property may be poor.
これに対し、フィルム状の樹脂組成物を用いた圧縮成型法は、硬化体層の膜厚を面内方向において均一にすることができ、また、フローマークが生じ難い。そこで、本発明者は、フィルム状の樹脂組成物を用いた圧縮成型法について検討を行った。具体的には、支持フィルムと、この支持フィルムの片面全体に設けられた樹脂組成物層とを備える樹脂シートを用いて、圧縮成型法によって実装基板上に硬化体層を形成することを試みた。 On the other hand, the compression molding method using a film-like resin composition can make the film thickness of the cured body layer uniform in the in-plane direction, and flow marks are less likely to occur. Therefore, the present inventors have investigated a compression molding method using a film-like resin composition. Specifically, an attempt was made to form a cured body layer on a mounting substrate by compression molding using a resin sheet comprising a support film and a resin composition layer provided over one side of the support film. .
しかしながら、前記の樹脂シートを用いた場合、下記のような課題が生じうることが判明した。
例えば、型のキャビティよりも小さい樹脂シートを用いた場合、圧縮成型後に得られる硬化体層に支持フィルムが食い込み、硬化体層の表面に凹凸が形成されうる。このような凹凸が形成された硬化体層を含む製品は出荷に適さないので、前記の凹凸は、歩留まりの低下の原因となりうる。また、硬化体層に支持フィルムが食い込むと、支持フィルムの剥離が難しくなる。
However, it has been found that the use of the above resin sheet may cause the following problems.
For example, if a resin sheet smaller than the cavity of the mold is used, the support film may bite into the cured body layer obtained after compression molding, forming unevenness on the surface of the cured body layer. Since a product including a cured body layer having such unevenness is not suitable for shipping, the unevenness may cause a decrease in yield. Moreover, when the support film bites into the cured body layer, it becomes difficult to peel off the support film.
例えば、型のキャビティよりも大きい樹脂シートを用いた場合、硬化体層への支持フィルムの食い込みは抑制できる。しかし、樹脂組成物層の一部が型の外部に流出したり型に付着したりして、装置を汚すことがありうる。 For example, when a resin sheet larger than the cavity of the mold is used, it is possible to suppress the support film from biting into the cured body layer. However, part of the resin composition layer may flow out of the mold or adhere to the mold, thereby staining the device.
例えば、型のキャビティと同じ大きさの樹脂シートを用いた場合でも、樹脂組成物の流出による装置の汚れが生じることがある。また、型の汚れが生じない場合であっても、通常は硬化体層への支持フィルムの食い込みが生じるので、硬化体層の表面に凹凸が形成されうる。 For example, even if a resin sheet having the same size as the mold cavity is used, the outflow of the resin composition may contaminate the apparatus. Moreover, even if the mold does not become dirty, the support film usually bites into the cured layer, which may form unevenness on the surface of the cured layer.
前記の課題は、実装基板以外の基板を用いた製造方法においても、同様に生じることがあった。 The above-described problems may also occur in manufacturing methods using substrates other than mounting substrates.
本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたものであって、樹脂組成物の硬化体で形成された硬化体層を備える半導体装置を圧縮成型法を用いて製造する製造方法であって、硬化体層における凹凸の形成を抑制でき、且つ、樹脂組成物の流出による型の汚れを抑制できる製造方法;並びに、当該製造方法に用いうる樹脂シート;を提供することを目的とする。 The present invention was invented in view of the above problems, and is a manufacturing method for manufacturing a semiconductor device comprising a cured body layer formed of a cured body of a resin composition using a compression molding method, It is an object of the present invention to provide a production method capable of suppressing the formation of unevenness in a cured body layer and suppressing contamination of a mold due to outflow of a resin composition; and a resin sheet that can be used in the production method.
本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、本発明者は、樹脂シートから支持フィルムを剥がし、樹脂組成物層を単独で圧縮成型に供した場合に、前記の課題を解決できることを見い出した。また、本発明者は、樹脂シートが特定の要件を満たす場合に、支持フィルムの剥がしやすさを改善でき且つ支持フィルムの意図しない剥がれを抑制できることを見い出した。本発明者は、前記の知見に基づき、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記のものを含む。
The inventors have made extensive studies to solve the above problems. As a result, the inventors found that the above problem can be solved by removing the support film from the resin sheet and subjecting the resin composition layer alone to compression molding. In addition, the present inventors have found that when the resin sheet satisfies specific requirements, it is possible to improve the ease of peeling of the support film and suppress unintended peeling of the support film. The present inventors completed the present invention based on the above findings.
That is, the present invention includes the following.
〔1〕 基板を支持できる第一型と、前記第一型に対向して設けられた第二型とを備え、前記第一型及び前記第二型の少なくとも一方にキャビティが形成された圧縮成型装置を用いて、半導体装置を製造する、半導体装置の製造方法であって、
前記製造方法が、
前記基板を用意する工程(I)と、
熱硬化性の樹脂組成物で形成された樹脂組成物層と、前記樹脂組成物層の一方の面に接する第一支持フィルムと、を備える樹脂シートを用意する工程(II)と、
前記第一支持フィルムを剥がして、前記樹脂組成物層の両方の面で、同時又は非同時に、非被覆状態を得る工程(III)と、
前記樹脂組成物層を前記キャビティ内に収めて、前記第一型と前記第二型との間で、前記樹脂組成物層と前記基板とを加圧する工程(IV)と、を含む、半導体装置の製造方法。
〔2〕 工程(II)で用意される前記樹脂シートが、前記樹脂組成物層と、前記樹脂組成物層の一方の面に接する前記第一支持フィルムと、前記樹脂組成物層の他方の面に接する第二支持フィルムと、を備え、
工程(III)が、前記第一支持フィルム及び第二支持フィルムを剥がすことを含む、〔1〕に記載の半導体装置の製造方法。
〔3〕 前記第一支持フィルムと前記樹脂組成物層との密着力FA[gf/cm]が、下記式(1)を満たし、
前記第二支持フィルムと前記樹脂組成物層との密着力FB[gf/cm]が、下記式(2)を満たす、〔2〕に記載の半導体装置の製造方法。
1.5[gf/cm]< FA <20[gf/cm] (1)
1.5[gf/cm]< FB <20[gf/cm] (2)
〔4〕 前記第一支持フィルムと前記樹脂組成物層との密着力FA[gf/cm]、前記第二支持フィルムと前記樹脂組成物層との密着力FB[gf/cm]、及び、100℃における前記樹脂組成物の溶融粘度η[poise]が、式(3)を満たす、〔2〕又は〔3〕に記載の半導体装置の製造方法。
0.00005< (FA+FB)/η <0.03 (3)
〔5〕 前記第二支持フィルムの厚さが、10μm~200μmである、〔2〕~〔4〕のいずれか一項に記載の半導体装置の製造方法。
〔6〕 前記第二支持フィルムの前記樹脂組成物層と接する面が、シリコーン系離型剤で表面処理されている、〔2〕~〔5〕のいずれか一項に記載の半導体装置の製造方法。
〔7〕 前記樹脂組成物層の厚さが、40μm以上である、〔1〕~〔6〕のいずれか一項に記載の半導体装置の製造方法。
〔8〕 前記第一支持フィルムの厚さが、10μm~200μmである、〔1〕~〔7〕のいずれか一項に記載の半導体装置の製造方法。
〔9〕 前記第一支持フィルムの前記樹脂組成物層と接する面が、シリコーン系離型剤で表面処理されている、〔1〕~〔8〕のいずれか一項に記載の半導体装置の製造方法。
〔10〕 前記樹脂組成物層が、工程(IV)において前記樹脂組成物層が加圧されたときに、前記キャビティ内を満たせる容量を有する、〔1〕~〔9〕のいずれか一項に記載の半導体装置の製造方法。
〔11〕 熱硬化性の樹脂組成物で形成された樹脂組成物層と、前記樹脂組成物層の一方の面に接する第一支持フィルムと、前記樹脂組成物層の他方の面に接する第二支持フィルムと、を備え、
前記樹脂組成物層の厚さが、40μm以上であり、
前記第一支持フィルムと前記樹脂組成物層との密着力FA[gf/cm]、前記第二支持フィルムと前記樹脂組成物層との密着力FB[gf/cm]、及び、100℃における前記樹脂組成物の溶融粘度η[poise]が、下記式(1)、式(2)及び式(3)を満たす、樹脂シート。
1.5[gf/cm]< FA <20[gf/cm] (1)
1.5[gf/cm]< FB <20[gf/cm] (2)
0.00005< (FA+FB)/η <0.03 (3)
[1] Compression molding comprising a first mold capable of supporting a substrate and a second mold provided facing the first mold, wherein at least one of the first mold and the second mold has a cavity. A semiconductor device manufacturing method for manufacturing a semiconductor device using an apparatus,
The manufacturing method is
Step (I) of preparing the substrate;
Step (II) of preparing a resin sheet comprising a resin composition layer formed of a thermosetting resin composition and a first support film in contact with one surface of the resin composition layer;
step (III) of peeling off the first support film to obtain an uncoated state on both sides of the resin composition layer, simultaneously or non-simultaneously;
and a step (IV) of placing the resin composition layer in the cavity and pressing the resin composition layer and the substrate between the first mold and the second mold. manufacturing method.
[2] The resin sheet prepared in step (II) comprises the resin composition layer, the first support film in contact with one surface of the resin composition layer, and the other surface of the resin composition layer. a second support film in contact with the
The method of manufacturing a semiconductor device according to [1], wherein step (III) includes peeling off the first support film and the second support film.
[3] The adhesion force F A [gf/cm] between the first support film and the resin composition layer satisfies the following formula (1),
The method of manufacturing a semiconductor device according to [2], wherein the adhesion force F B [gf/cm] between the second support film and the resin composition layer satisfies the following formula (2).
1.5 [gf/cm] < FA < 20 [gf/cm] (1)
1.5 [gf/cm] < F B <20 [gf/cm] (2)
[4] Adhesion force F A [gf/cm] between the first support film and the resin composition layer, adhesion force F B [gf/cm] between the second support film and the resin composition layer, and , the method of manufacturing a semiconductor device according to [2] or [3], wherein the melt viscosity η [poise] of the resin composition at 100° C. satisfies the formula (3).
0.00005<(F A +F B )/η<0.03 (3)
[5] The method of manufacturing a semiconductor device according to any one of [2] to [4], wherein the second support film has a thickness of 10 μm to 200 μm.
[6] Manufacture of the semiconductor device according to any one of [2] to [5], wherein the surface of the second support film in contact with the resin composition layer is surface-treated with a silicone release agent. Method.
[7] The method of manufacturing a semiconductor device according to any one of [1] to [6], wherein the resin composition layer has a thickness of 40 μm or more.
[8] The method of manufacturing a semiconductor device according to any one of [1] to [7], wherein the first support film has a thickness of 10 μm to 200 μm.
[9] Manufacture of the semiconductor device according to any one of [1] to [8], wherein the surface of the first support film in contact with the resin composition layer is surface-treated with a silicone release agent. Method.
[10] The resin composition layer according to any one of [1] to [9], wherein the resin composition layer has a capacity capable of filling the cavity when the resin composition layer is pressurized in step (IV). A method of manufacturing the semiconductor device described.
[11] A resin composition layer formed of a thermosetting resin composition, a first support film in contact with one surface of the resin composition layer, and a second support film in contact with the other surface of the resin composition layer a support film;
The thickness of the resin composition layer is 40 μm or more,
Adhesion force F A [gf/cm] between the first support film and the resin composition layer, adhesion force F B [gf/cm] between the second support film and the resin composition layer, and 100° C. The resin sheet in which the melt viscosity η [poise] of the resin composition in satisfies the following formulas (1), (2) and (3).
1.5 [gf/cm] < FA < 20 [gf/cm] (1)
1.5 [gf/cm] < F B <20 [gf/cm] (2)
0.00005<(F A +F B )/η<0.03 (3)
本発明によれば、硬化体層における凹凸の形成を抑制でき、且つ、樹脂組成物の流出による型の汚れを抑制できる、圧縮成型法を用いた半導体装置の製造方法;並びに、当該製造方法に用いうる樹脂シート;を提供できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a method for manufacturing a semiconductor device using a compression molding method, which can suppress formation of unevenness in a cured body layer and can suppress contamination of a mold due to outflow of a resin composition; A resin sheet that can be used can be provided.
以下、実施形態及び例示物を示して、本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に挙げる実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below with reference to embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the following embodiments and examples, and can be arbitrarily modified without departing from the scope of the claims of the present invention and their equivalents.
[1.第一実施形態]
図1は、本発明の第一実施形態に係る半導体装置の製造方法で用いる圧縮成型装置100を模式的に示す断面図である。
図1に示すように、本発明の第一実施形態に係る製造方法で用いる圧縮成型装置100は、第一型110と第二型120とを備える。これらの第一型110及び第二型120は、互いに接近することで型閉じがなされ、また、互いに離れることによって型開きがなされるように設けられている。本実施形態では、第一型110及び第二型の厚さ方向が鉛直方向と平行になるように、第一型110を下方、第二型120を上方に設けた例を示して説明する。
[1. First embodiment]
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a
As shown in FIG. 1, a
第一型110は、基板200を支持できるように設けられている。第一型110は、基板200を固定できる固定機構(図示せず。)を備えていてもよい。固定機構としては、例えば、基板200を吸着して固定できる吸着部、基板200を係止して固定できる係止部、などが挙げられる。ただし、粘着テープ等の固定部材(図示せず。)を用いて第一型110に基板200を固定してもよいので、第一型110は、固定機構を有していなくてもよい。
The
第二型120は、第一型110に対向して設けられている。そして、第一型110及び第二型120の少なくとも一方には、成型用の凹みとしてのキャビティ130が形成されている。通常は、図1に示すように、第二型120の第一型110に対向する側に、キャビティ130が形成される。このキャビティ130は、型閉じがなされた場合に、圧縮成型用の空間を形成できるように形成されている。本実施形態で示す例においては、キャビティ130は、第一型110に支持された基板200の表面200Uと第二型120との間に、キャビティ130に対応する空間が形成され、この空間内で樹脂組成物層(図1では図示せず。)を圧縮成型できるように形成されている。
The
前記の第一型110及び第二型120は、キャビティ130内を加圧できるように設けられている。本実施形態では、前記の加圧を実現するため、第二型120が、底部ブロック121と、この底部ブロック121の周囲を囲うように環状に設けられた側部ブロック122とを備える例を示して説明する。底部ブロック121は、キャビティ130の底部を形成する。また、側部ブロック122は、キャビティ130の側壁部を形成する。そして、底部ブロック121は、側部ブロック122に対して相対的に、移動可能に設けられている。よって、この例において、第二型120は、底部ブロック121が図中下方に押圧されることで、キャビティ130内を加圧できるように設けられている。ただし、キャビティ130内を加圧する方法は、ここに示す例に限定されない。
The
さらに、第一型110及び第二型120は、基板200及び樹脂組成物層の貼り付きを抑制するために、図示しないリリースフィルムを備えていてもよい。また、第一型110及び第二型120は、キャビティ130内を加熱するため、図示しないヒーター等の温度調整装置を備えていてもよい。さらに、第一型110及び第二型120には、気体が流通しうる図示しないエアベント路がキャビティ130に連通するように形成されていてもよく、このエアベント路には減圧装置(図示せず。)が接続されていてもよい。
Furthermore, the
本発明の第一実施形態に係る製造方法では、前記の圧縮成型装置100を用いて、半導体装置を製造する。この製造方法は、
基板200を用意する工程(I)と、
熱硬化性の樹脂組成物で形成された樹脂組成物層と、この樹脂組成物層の一方の面に接する第一支持フィルムと、を備える樹脂シートを用意する工程(II)と、
前記第一支持フィルムを剥がして、樹脂組成物層の両方の面で、同時又は非同時に、非被覆状態を得る工程(III)と、
樹脂組成物層をキャビティ130内に収めて、第一型110と第二型120との間で、樹脂組成物層と基板200とを加圧する工程(IV)と、を含む。
In the manufacturing method according to the first embodiment of the present invention, a semiconductor device is manufactured using the
Step (I) of preparing the
Step (II) of preparing a resin sheet comprising a resin composition layer formed of a thermosetting resin composition and a first support film in contact with one surface of the resin composition layer;
step (III) of peeling off the first support film to obtain an uncoated state on both sides of the resin composition layer, simultaneously or non-simultaneously;
and a step (IV) of placing the resin composition layer in the
[1.1.基板を用意する工程(I)]
本発明の第一実施形態に係る製造方法は、基板を用意する工程(I)を含む。基板としては、例えば、シリコンウェハー;ガラスウェハー;ガラス基板;銅、チタン、ステンレス、冷間圧延鋼板(SPCC)等の金属基板;FR-4基板等のガラスエポキシ基板;ポリエステル基板;ポリイミド基板;BTレジン基板;熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板;等が挙げられる。また、基板は、半導体チップを剥離可能に仮固定することができる仮固定フィルムを備えていてもよい。さらに、仮固定フィルム自体を基板として用いてもよい。仮固定フィルムの市販品としては、例えば、日東電工社製「リヴァアルファ」が挙げられる。また、基板は、当該基板の一部として表面に銅箔等の金属層を有していてもよい。例えば、両方の表面に剥離可能な第一金属層及び第二金属層を有する基板を用いてもよい。このような基板を用いる場合、通常、回路配線として機能できる配線層としての導体層が、第二金属層の第一金属層とは反対側の面に形成される。このような金属層を有する基板としては、例えば、三井金属鉱業社製のキャリア銅箔付極薄銅箔「Micro Thin」が挙げられる。
[1.1. Step (I) of preparing a substrate]
The manufacturing method according to the first embodiment of the present invention includes step (I) of preparing a substrate. Examples of substrates include silicon wafers; glass wafers; glass substrates; metal substrates such as copper, titanium, stainless steel and cold-rolled steel plate (SPCC); glass epoxy substrates such as FR-4 substrates; resin substrate; thermosetting polyphenylene ether substrate; and the like. Further, the substrate may include a temporary fixing film capable of temporarily fixing the semiconductor chip in a detachable manner. Furthermore, the temporary fixing film itself may be used as the substrate. Commercially available temporary fixing films include, for example, "Riva Alpha" manufactured by Nitto Denko Corporation. Also, the substrate may have a metal layer such as copper foil on the surface as part of the substrate. For example, a substrate having peelable first and second metal layers on both surfaces may be used. When such a substrate is used, a conductor layer as a wiring layer capable of functioning as circuit wiring is usually formed on the surface of the second metal layer opposite to the first metal layer. As a substrate having such a metal layer, for example, an ultra-thin copper foil with a carrier copper foil "Micro Thin" manufactured by Mitsui Kinzoku Mining Co., Ltd. can be used.
また、基板は、その一方又は両方の表面に形成された導体層を備えていてもよい。導体層に含まれる導体材料としては、例えば、金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ及びインジウムからなる群から選択される1種以上の金属を含む材料が挙げられる。導体材料としては、単金属を用いてもよく、合金を用いてもよい。合金としては、例えば、上記の群から選択される2種以上の金属の合金(例えば、ニッケル・クロム合金、銅・ニッケル合金及び銅・チタン合金)が挙げられる。中でも、導体層形成の汎用性、コスト、パターニングの容易性の観点から、単金属としてのクロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅;及び、合金としてのニッケル・クロム合金、銅・ニッケル合金、銅・チタン合金の合金;が好ましい。その中でも、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅の単金属;及び、ニッケル・クロム合金;がより好ましく、銅の単金属が特に好ましい。また、導体層は、例えば配線層として機能させるために、パターン加工されていてもよい。 The substrate may also have a conductive layer formed on one or both surfaces thereof. The conductor material contained in the conductor layer is, for example, one selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, silver, copper, aluminum, cobalt, chromium, zinc, nickel, titanium, tungsten, iron, tin and indium. Materials containing the above metals can be mentioned. As the conductor material, a single metal may be used, or an alloy may be used. Examples of alloys include alloys of two or more metals selected from the above group (eg, nickel-chromium alloys, copper-nickel alloys and copper-titanium alloys). Among them, chromium, nickel, titanium, aluminum, zinc, gold, palladium, silver or copper as single metals; and nickel-chromium alloys as alloys , a copper-nickel alloy, and a copper-titanium alloy; are preferred. Among them, single metals of chromium, nickel, titanium, aluminum, zinc, gold, palladium, silver or copper; and nickel-chromium alloys; are more preferred, and single metals of copper are particularly preferred. Also, the conductor layer may be patterned so as to function as a wiring layer, for example.
さらに、基板は、一側又は両側に実装された電子部品を備えていてもよい。電子部品としては、例えば、コンデンサ、インダクタ、抵抗等の受動部品;半導体チップ等の能動部品;が挙げられる。 Additionally, the substrate may have electronic components mounted on one or both sides. Electronic components include, for example, passive components such as capacitors, inductors, and resistors; active components such as semiconductor chips;
基板の面内方向の寸法は、キャビティの面内方向の寸法より小さくてもよく、大きくてもよく、同じでもよい。よって、基板の幅は、通常、キャビティの幅より小さくてもよく、大きくてもよく、同じでもよい。また、基板の面積は、キャビティの開口面積よりも小さくてもよく、大きくてもよく、同じでもよい。基板の面積とは、別に断らない限り、基板を厚さ方向から見た場合の面積を表す。また、キャビティの開口面積とは、別に断らない限り、キャビティを厚さ方向から見た場合の開口部(図1の符号130Dで示す部分)の面積を表す。例えば、キャビティより小さい基板は、キャビティ内に収まることができるので、当該基板自体を硬化体層に埋め込むことができる。また、例えば、キャビティより大きい基板は、当該基板がキャビティに蓋をできるので、当該基板上に硬化体層を形成できる。
The in-plane dimension of the substrate may be smaller, larger, or the same as the in-plane dimension of the cavity. Thus, the width of the substrate can generally be smaller, larger, or the same as the width of the cavity. Also, the area of the substrate may be smaller than, larger than, or equal to the opening area of the cavity. The area of the substrate represents the area when the substrate is viewed from the thickness direction, unless otherwise specified. Further, unless otherwise specified, the opening area of the cavity represents the area of the opening (the portion indicated by
図2は、本発明の第一実施形態に係る半導体装置の製造方法で用いる圧縮成型装置100に、基板200を設置した様子を模式的に示す断面図である。図2に示すように、用意された基板200は、第一型110に設置される。本実施形態では、図2に示したように、キャビティ130に蓋をできる程度に大きな基板200を用いた例を示して説明する。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing how a
[1.2.樹脂シートを用意する工程(II)]
図3は、本発明の第一実施形態に係る半導体装置の製造方法で用意される樹脂シート300を、厚さ方向に平行な平面で切った断面を模式的に示す断面図である。
本発明の第一実施形態に係る製造方法は、図3に示す樹脂シート300を用意する工程(II)を含む。樹脂シート300は、熱硬化性の樹脂組成物で形成された樹脂組成物層310と、樹脂組成物層310の一方の面としての第一面310Uに接する第一支持フィルム320と、を備える。樹脂組成物層310は、第一面310Uの反対側に、他方の面としての第二面310Dを有する。この第二面310Dは、他の部材に被覆されていない非被覆状態となっていてもよい。ただし、樹脂組成物層310を傷付き及びゴミ付着から保護する観点では、樹脂組成物層310の第二面310Dには、第二支持フィルム330が接していることが好ましい。よって、樹脂シート300は、樹脂組成物層310の第二面310Dに接する第二支持フィルム330を備えることが好ましい。
[1.2. Step (II) of preparing a resin sheet]
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a cross-section of the
The manufacturing method according to the first embodiment of the present invention includes step (II) of preparing a
樹脂組成物層310は、当該樹脂組成物層310の全体をキャビティ130内に収められるように、小さく形成されている。キャビティ130内に樹脂組成物層310を収められることにより、型閉じがなされた場合に、樹脂組成物のキャビティ130の外部への流出を抑制できる。よって、樹脂組成物による第一型110及び第二型120の汚れを抑制できる。
The
また、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330は、樹脂組成物層310から剥がすことができるように設けられている。よって、樹脂組成物層310は、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330を剥がして樹脂組成物層310単独で圧縮成型に供することができる。よって、圧縮成型時にはキャビティ130に第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330が収められないので、それら支持フィルム320及び330の食い込みが生じない。したがって、硬化体層(図3では図示せず。)における凹凸の形成を抑制できる。
Also, the
以下、樹脂組成物層310の寸法について説明する。別に断らない限り、以下に説明する樹脂組成物層310の寸法は、工程(IV)での加圧より前の樹脂組成物層310の寸法を表す。樹脂組成物層310の面内方向の寸法は、当該樹脂組成物層310の全体をキャビティ130内に収められるようにする観点から、キャビティ130の面内方向の寸法よりも小さくなるように形成されている。よって、樹脂組成物層310の幅W310は、通常、キャビティ130の幅W130(図1参照)よりも小さい。
The dimensions of the
キャビティ130の幅W130に対する樹脂組成物層310の幅W310の比(W310/W130)は、好ましくは0.99以下、より好ましくは0.98以下、特に好ましくは0.97以下である。比(W310/W130)が前記範囲にある場合、樹脂組成物のキャビティ130の外部への流出を効果的に抑制できる。比(W310/W130)の下限は特段の制限は無いが、キャビティ130の隅々にまで樹脂組成物を効果的に充填する観点では、好ましくは0.80以上、より好ましくは0.85以上、特に好ましくは0.90以上である。
The ratio of the width W 310 of the
また、樹脂組成物層310の幅W310とキャビティ130の幅W130との差(W130-W310)は、好ましくは1mm以上、より好ましくは1.5mm以上、特に好ましくは2mm以上である。差(W130-W310)が前記範囲にある場合、樹脂組成物のキャビティ130の外部への流出を効果的に抑制できる。差(W130-W310)の上限は特段の制限は無いが、キャビティ130の隅々にまで樹脂組成物を効果的に充填する観点では、好ましくは10mm以下、より好ましくは8mm以下、更に好ましくは6mm以下である。
In addition, the difference (W 130 −W 310 ) between the width W 310 of the
さらに、樹脂組成物層310の面積は、当該樹脂組成物層310の全体をキャビティ130内に収められるようにする観点から、キャビティ130の開口面積よりも小さくなるように形成されている。樹脂組成物層310の面積とは、別に断らない限り、樹脂組成物層310を厚さ方向から見た場合の面積を表す。キャビティ130の開口面積100%に対する樹脂組成物層310の面積は、好ましくは99%以下、より好ましくは98%以下、特に好ましくは96%以下である。樹脂組成物層310の面積が前記範囲にある場合、樹脂組成物のキャビティ130の外部への流出を効果的に抑制できる。樹脂組成物層310の面積の下限は、特段の制限は無いが、キャビティ130の隅々にまで樹脂組成物を効果的に充填する観点では、好ましくは50%以上、より好ましくは70%以上、特に好ましは80%以上である。
Further, the area of the
樹脂組成物層310の面内方向の寸法は、基板200の面内方向の寸法より小さくてもよく、大きくてもよく、同じでもよい。よって、樹脂組成物層310の幅W310は、通常、基板200の幅W200(図2参照)より小さくてもよく、大きくてもよく、同じでもよい。圧縮成型法においては、加圧によって樹脂組成物層310が広げられて、基板200の表面200Uに硬化体層が形成されることが多いので、加圧される前の樹脂組成物層310の幅W310は、通常、基板200の幅W200よりも小さい。この場合、大面積の硬化体層を形成して歩留まりを向上させる観点では、基板200の幅W200に対する樹脂組成物層310の幅W310の比(W310/W200)は、好ましくは0.50以上、より好ましくは0.70以上、特に好ましくは0.80以上である。また、同様の観点から、基板200の幅W200と樹脂組成物層310の幅W310との差(W200-W310)は、好ましくは100mm以下、より好ましくは80mm以下、特に好ましくは50mm以下である。
The in-plane dimension of the
さらに、樹脂組成物層310の面積は、基板200の面積より小さくてもよく、大きくてもよく、同じでもよい。圧縮成型法においては、加圧によって樹脂組成物層310が広げられて、基板200の表面200Uに硬化体層が形成されることが多いので、加圧される前の樹脂組成物層310の面積は、通常、基板200の面積よりも小さい。この場合、大面積の硬化体層を形成して歩留まりを向上させる観点では、基板200の面積100%に対する樹脂組成物層310の面積は、好ましくは50%以上、より好ましくは60%以上、特に好ましくは70%以上である。
Furthermore, the area of the
樹脂組成物層310は、工程(IV)において樹脂組成物層310が加圧されたときに、キャビティ130内を満たせる容量を有することが好ましい。このような容量を有する樹脂組成物層310は、工程(IV)において、キャビティ130内を隙間なく満たすことができる。例えば、本実施形態のように第一型110に支持された基板200と第二型120との間にキャビティ130が圧縮成型用の空間を形成する場合には、工程(IV)において加圧された樹脂組成物層310が、前記のキャビティ130が形成する空間を隙間なく満たすことができる。よって、樹脂組成物層310が硬化して形成される硬化体層において、未充填部及びボイドの発生を抑制できる。また、樹脂組成物層310が硬化して得られる硬化体層の、面内方向における膜厚均一性を向上できる。
The
樹脂組成物層310の厚さは、製造される半導体装置に応じて適切に設定しうる。例えば、樹脂組成物層310が薄い場合、薄い硬化体層を容易に形成できるので、半導体装置の薄型化を容易に実現できる。また、例えば、樹脂組成物層310が厚い場合、厚い硬化体層を容易に形成できるので、基板200が備えうる厚い部品を硬化体層が容易に封止できる。ただし、樹脂組成物層310を厚くすることによって機械的強度を高めて、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330の剥がしやすさを高める観点では、樹脂組成物層310の厚さは、好ましくは40μm以上、より好ましくは60μm以上、特に好ましくは80μm以上である。上限に特段の制限は無いが、半導体装置の薄型化の観点では、好ましくは500μm以下、より好ましくは400μm以下、特に好ましくは200μm以下である。
The thickness of the
また、樹脂組成物層310の厚さは、均一であることが好ましい。樹脂組成物層310が均一な厚さを有する場合、キャビティ130内の全体にバランス良く圧力を加えることができるので、キャビティ130の端部にまで樹脂組成物を充分に充填できる。よって、未充填部及びボイドの発生を抑制できる。厚さの均一さは、厚さの最大値と最小値との差で表すことができる。具体的な範囲を示すと、樹脂組成物層310の厚さの最大値と最小値との差は、好ましくは10μm以下、より好ましくは7μm以下、特に好ましくは5μm以下である。
Also, the thickness of the
樹脂組成物層310に含まれる樹脂組成物は、100℃において、特定の範囲の溶融粘度ηを有することが好ましい。具体的には、前記の溶融粘度ηは、好ましくは800ポイズ以上、より好ましくは1000ポイズ以上、特に好ましくは1500ポイズ以上であり、好ましくは120000ポイズ以下、より好ましくは100000ポイズ以下、特に好ましくは90000ポイズ以下である。前記下限値以上の溶融粘度ηを有する樹脂組成物で形成された樹脂組成物層は、高い剛性を有しうる。よって、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330の剥がしやすさを良好にできる。また、前記上限値以下の溶融粘度ηを有する樹脂組成物は、圧縮成型時に高い流動性を有することができるので、キャビティ130の端部にまで樹脂組成物を充分に充填できる。よって、未充填部及びボイドの発生を抑制できる。
The resin composition contained in the
樹脂組成物の溶融粘度は、動的粘弾性法により測定しうる。具体的な測定条件は、実施例において説明する条件を採用しうる。 The melt viscosity of the resin composition can be measured by a dynamic viscoelasticity method. As specific measurement conditions, the conditions described in Examples can be adopted.
樹脂組成物の溶融粘度は、例えば、樹脂組成物の組成を調整する方法により、調整できる。具体例を挙げると、樹脂組成物が含む溶剤の量を調整することにより、溶融粘度を調整できる。 The melt viscosity of the resin composition can be adjusted, for example, by adjusting the composition of the resin composition. To give a specific example, the melt viscosity can be adjusted by adjusting the amount of solvent contained in the resin composition.
第一支持フィルム320は、樹脂組成物層310の第一面310Uに、剥がすことができるように接して設けられたフィルムである。第一支持フィルム320としては、例えば、プラスチックフィルム、金属箔、離型紙が挙げられる。中でも、プラスチックフィルム及び金属箔が好ましい。
The
プラスチックフィルムに含まれるプラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(以下「PET」と略称することがある。)、ポリエチレンナフタレート(以下「PEN」と略称することがある。)等のポリエステル、ポリカーボネート(以下「PC」と略称することがある。)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリルポリマー、環状ポリオレフィン、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエーテルサルファイド(PES)、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリプロピレン、ポリスチレン等が挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、安価なポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。 Examples of the plastic material contained in the plastic film include polyesters such as polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as "PET") and polyethylene naphthalate (hereinafter sometimes abbreviated as "PEN"), polycarbonate ( (hereinafter sometimes abbreviated as "PC"), acrylic polymers such as polymethyl methacrylate (PMMA), cyclic polyolefins, triacetyl cellulose (TAC), polyether sulfide (PES), polyether ketone, polyimide, polypropylene, polystyrene etc. Among them, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable, and inexpensive polyethylene terephthalate is particularly preferable.
金属箔としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔等が挙げられ、銅箔が好ましい。銅箔としては、銅の単金属からなる箔を用いてもよく、銅と他の金属(例えば、スズ、クロム、銀、マグネシウム、ニッケル、ジルコニウム、ケイ素、チタン等)との合金からなる箔を用いてもよい。 Examples of the metal foil include copper foil and aluminum foil, with copper foil being preferred. As the copper foil, a foil made of a single metal of copper may be used, and a foil made of an alloy of copper and other metals (for example, tin, chromium, silver, magnesium, nickel, zirconium, silicon, titanium, etc.) may be used. may be used.
第一支持フィルム320は、樹脂組成物層310と接する面に、マット処理、コロナ処理、帯電防止処理、離型剤処理等の表面処理が施されていてもよい。特に、離型剤処理が施されていることが好ましい。このように離型剤処理では、一般に、上述したプラスチック材料、金属材料等の材料で形成された処理前のフィルム部の表面を、離型剤によって処理する。よって、離型剤処理が施された第一支持フィルム320は、通常、前記のフィルム部と、このフィルム部上に離型剤によって形成された離型層とを備える。離型剤処理がなされることにより、樹脂組成物層310から第一支持フィルム320を剥がしやすくできる。
The surface of the
離型剤としては、例えば、アルキド系離型剤、ポリオレフィン系離型剤、ウレタン系離型剤、及びシリコーン系離型剤からなる群から選択される1種以上の離型剤が挙げられる。離型剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、第一支持フィルム320の剥がしやすさを適切な範囲に収める観点から、シリコーン系離型剤が好ましい。
Examples of release agents include one or more release agents selected from the group consisting of alkyd release agents, polyolefin release agents, urethane release agents, and silicone release agents. One release agent may be used alone, or two or more release agents may be used in combination. Among them, a silicone release agent is preferable from the viewpoint of keeping the peelability of the
第一支持フィルム320の厚さは、好ましくは10μm以上、より好ましくは20μm以上、特に好ましくは30μm以上であり、好ましくは200μm以下、より好ましくは100μm以下、特に好ましくは80μm以下である。第一支持フィルム320の厚さが前記範囲にある場合、第一支持フィルム320の剥がしやすさ及び樹脂シート300のハンドリング性を良好にできる。
The thickness of the
第一支持フィルム320と樹脂組成物層310との密着力FA[gf/cm]は、下記式(1)を満たすことが好ましい。
1.5[gf/cm]< FA <20[gf/cm] (1)
The adhesion force F A [gf/cm] between the
1.5 [gf/cm] < FA < 20 [gf/cm] (1)
より詳細には、密着力FAは、好ましくは1.5[gf/cm]より大きく、より好ましくは1.7[gf/cm]より大きく、特に好ましくは1.9[gf/cm]より大きく、また、好ましくは20[gf/cm]未満、より好ましくは18[gf/cm]未満、特に好ましくは17[gf/cm]未満である。第一支持フィルム320と樹脂組成物層310との密着力FAが前記範囲の下限値より大きい場合、第一支持フィルム320に浮きが生じることを抑制できる。前記の「浮き」とは、樹脂組成物層310に接していたフィルム(具体的には、第一支持フィルム320又は第二支持フィルム330)が、意図せず、部分的な剥がれを生じることをいう。浮きを抑制できることは、例えば、樹脂シート300のロールを23℃で24時間保管した後で、ロールから樹脂シート300を引き出して観察することにより、確認できる。また、第一支持フィルム320と樹脂組成物層310との密着力FAが前記範囲の上限値未満である場合、樹脂組成物層310から第一支持フィルム320を剥がしやすい。よって、第一支持フィルム320を円滑に剥がしたり、第一支持フィルム320を剥がすことによる樹脂組成物層310の破損を抑制したりできる。
More specifically, the adhesion force FA is preferably greater than 1.5 [gf/cm], more preferably greater than 1.7 [gf/cm], and particularly preferably greater than 1.9 [gf/cm]. It is large, preferably less than 20 [gf/cm], more preferably less than 18 [gf/cm], particularly preferably less than 17 [gf/cm]. When the adhesion force FA between the
第一支持フィルム320と樹脂組成物層310との密着力FAは、下記の方法によって測定できる。
すなわち、第一支持フィルム320を、樹脂組成物層310に対して垂直方向(90度方向)に23℃において引き剥がしたときの剥離強度を、密着力FAとして測定できる。この測定は、引っ張り試験機を用いて行うことができる。
The adhesion force FA between the
That is, the peel strength when the
第一支持フィルム320と樹脂組成物層310との密着力FAは、例えば、樹脂組成物層310の厚さを調整する方法、樹脂組成物層310に含まれる樹脂組成物の組成を調整する方法、第一支持フィルム320が備える離型層の組成を調整する方法、第一支持フィルム320の樹脂組成物層310に接する面の粗さを調整する方法、などによって、調整できる。
The adhesion force F A between the
第二支持フィルム330は、樹脂組成物層310の第二面310Dに、剥がすことができるように接して設けられたフィルムである。第二支持フィルム330としては、例えば、第一支持フィルム320と同じく、プラスチックフィルム、金属箔、離型紙が挙げられる。中でも、プラスチックフィルム及び金属箔が好ましい。
The
第二支持フィルム330は、樹脂組成物層310と接する面に、マット処理、コロナ処理、帯電防止処理、離型剤処理等の表面処理が施されていてもよい。特に、離型剤処理が施されていることが好ましい。離型剤処理が施された第二支持フィルム330は、通常、プラスチック材料、金属材料等の材料で形成されたフィルム部と、このフィルム部上に離型剤によって形成された離型層とを備える。離型剤処理がなされることにより、樹脂組成物層310から第二支持フィルム330を剥がしやすくできる。離型剤としては、第一支持フィルム320に用いうる離型剤と同じ例が挙げられる。中でも、第二支持フィルム330の剥がしやすさを適切な範囲に収める観点から、シリコーン系離型剤が好ましい。
The surface of the
第二支持フィルム330の厚さは、第一支持フィルム320と同じ利点を得る観点から、第一支持フィルム320の厚さと同じ範囲にあることが好ましい。第一支持フィルム320の厚さと第二支持フィルム330の厚さとは、同じでもよく、異なっていてもよい。
The thickness of the
第二支持フィルム330と樹脂組成物層310との密着力FB[gf/cm]は、下記式(2)を満たすことが好ましい。より詳細には、密着力FBは、第一支持フィルム320と樹脂組成物層310との密着力FAと同じ範囲にあることが好ましい。密着力FAと密着力FBとは、同じでもよく、異なっていてもよい。
1.5[gf/cm]< FB <20[gf/cm] (2)
The adhesion force F B [gf/cm] between the
1.5 [gf/cm] < F B <20 [gf/cm] (2)
第二支持フィルム330と樹脂組成物層310との密着力FBが前記範囲の下限値より大きい場合、第二支持フィルム330に浮きが生じることを抑制できる。また、第二支持フィルム330と樹脂組成物層310との密着力FBが前記範囲の上限値未満である場合、樹脂組成物層310から第二支持フィルム330を剥がしやすい。よって、第二支持フィルム330を円滑に剥がしたり、第二支持フィルム330を剥がすことによる樹脂組成物層310の破損を抑制したりできる。
When the adhesion force F B between the
第二支持フィルム330と樹脂組成物層310との密着力FBは、第一支持フィルム320と樹脂組成物層310との密着力FAと同じ方法によって測定できる。
The adhesion force F B between the
第二支持フィルム330と樹脂組成物層310との密着力FBは、例えば、樹脂組成物層310の厚さを調整する方法、樹脂組成物層310に含まれる樹脂組成物の組成を調整する方法、第二支持フィルム330が備える離型層の組成を調整する方法、第二支持フィルム330の樹脂組成物層310に接する面の粗さを調整する方法、などによって、調整できる。
The adhesion force F B between the
第一支持フィルム320と樹脂組成物層310との密着力FA[gf/cm]、第二支持フィルム330と樹脂組成物層310との密着力FB[gf/cm]、及び、樹脂組成物層310に含まれる樹脂組成物の100℃における溶融粘度η[poise]は、式(3)を満たすことが好ましい。
0.00005< (FA+FB)/η <0.03 (3)
The adhesion force F A [gf/cm] between the
0.00005<(F A +F B )/η<0.03 (3)
詳細には、前記のパラメータ「(FA+FB)/η」は、好ましくは0.00005[gf/(cm・poise)]より大きく、より好ましくは0.0001[gf/(cm・poise)]より大きく、特に好ましくは0.0002[gf/(cm・poise)]より大きく、また、好ましくは0.030[gf/(cm・poise)]未満、より好ましくは0.025[gf/(cm・poise)]未満、特に好ましくは0.020[gf/(cm・poise)]未満である。パラメータ「(FA+FB)/η」が、前記範囲の下限値より大きい場合、第一支持フィルム320又は第二支持フィルム330が浮きを生じることを抑制できる。また、パラメータ「(FA+FB)/η」が、前記範囲の上限値未満である場合、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330を樹脂組成物層310から剥がしやすくできる。
Specifically, the parameter "(F A +F B )/η" is preferably greater than 0.00005 [gf/(cm·poise)], more preferably 0.0001 [gf/(cm·poise)]. ], particularly preferably greater than 0.0002 [gf/(cm・poise)], and preferably less than 0.030 [gf/(cm・poise)], more preferably 0.025 [gf/( cm·poise)], particularly preferably less than 0.020 [gf/(cm·poise)]. When the parameter "(F A +F B )/η" is larger than the lower limit of the range, it is possible to suppress the floating of the
樹脂シート300は、樹脂組成物層310、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330に組み合わせて、更に任意の部材を備えていてもよい。例えば、樹脂シート300は、保護フィルムを更に備えていてもよい。
The
上述した樹脂シート300の製造方法は、特段の制限は無い。例えば、樹脂シート300は、樹脂組成物を、ダイコーター等の塗布装置を用いて第一支持フィルム320上に塗布することを含む方法により、製造できる。また、例えば、樹脂シート300は、樹脂組成物及び溶剤を含む樹脂ワニスを第一支持フィルム320上に塗布することを含む方法により、製造してもよい。樹脂ワニスを用いた場合、通常は、塗布後に樹脂ワニスを乾燥させて、樹脂組成物層310を形成する。
The method for manufacturing the
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びカルビトールアセテート等の酢酸エステル溶剤;セロソルブ及びブチルカルビトール等のカルビトール溶剤;トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素溶剤;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド(DMAc)及びN-メチルピロリドン等のアミド系溶剤;等の有機溶剤が挙げられる。溶剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of solvents include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; acetic ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and carbitol acetate; carbitol solvents such as cellosolve and butyl carbitol. aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; amide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide (DMAc) and N-methylpyrrolidone; and other organic solvents. A solvent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
乾燥は、加熱、熱風吹きつけ等の乾燥方法により実施しうる。乾燥条件は、樹脂組成物層310に含まれる溶剤の量が、通常10質量%以下、好ましくは5質量%以下となるように行うことが好ましい。樹脂ワニス中の溶剤の沸点によっても異なるが、例えば、30質量%~60質量%の溶剤を含む樹脂ワニスを用いる場合、50℃~150℃で3分~10分間乾燥させることにより、樹脂組成物層310を形成してもよい。
Drying can be carried out by a drying method such as heating or blowing hot air. Drying conditions are preferably such that the amount of the solvent contained in the
前記の乾燥により、樹脂組成物層310と、この樹脂組成物層310の第一面310Uに接した第一支持フィルム320とを備えるシートが得られる。こうして得られるシートを樹脂シートとして用いてもよいが、樹脂組成物層310の第二面310Dに第二支持フィルム330を設けて、樹脂シート300を得てもよい。例えば、樹脂組成物層310の第二面310Dに第二支持フィルム330を貼り合わせることで、第二支持フィルム330、樹脂組成物層310及び第一支持フィルム320を厚さ方向でこの順に備える樹脂シート300を得ることができる。
By the above drying, a sheet comprising
又は、第二支持フィルム330に樹脂ワニスを塗布し、乾燥して樹脂組成物層310を形成した後で、その樹脂組成物層に接するように第一支持フィルム320を設けて、樹脂シート300を製造してもよい。
Alternatively, after a resin varnish is applied to the
製造効率の向上の観点から、樹脂シート300は、長尺の第一支持フィルム320又は第二支持フィルム330を用いて製造することが好ましい。「長尺」のフィルムとは、幅に対して通常10倍以上の長さを有するフィルムを表し、好ましくはロール状に巻き取ることが可能な程度に長いフィルムを表す。このように長尺の第一支持フィルム320又は第二支持フィルム330を用いる場合、長尺の樹脂シート300を得ることができる。この長尺の樹脂シート300は、必要に応じて適切な寸法にカットして、圧縮成型に使用できる。
From the viewpoint of improving manufacturing efficiency, it is preferable to manufacture the
[1.3.支持フィルムを剥がす工程(III)]
本発明の第一実施形態に係る製造方法は、用意された樹脂シート300の第一支持フィルム320を剥がして、樹脂組成物層310の両方の面(即ち、第一面310U及び第二面310D)で非被覆状態を得る工程(III)を含む。「非被覆状態」とは、面が第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330等の部材によって覆われていない状態をいう。よって、ある面で非被覆状態を得るとは、その面が部材によって覆われていない状態を得ることをいう。
[1.3. Step (III) of peeling off the support film]
In the manufacturing method according to the first embodiment of the present invention, the
工程(III)では、樹脂組成物層310の第一面310U及び第二面310Dで非被覆状態を得るのであるから、第二支持フィルム330を備える樹脂シート300では、第一支持フィルム320だけでなく第二支持フィルム330も剥がされる。よって、樹脂組成物層310と、樹脂組成物層310の第一面310Uに接する第一支持フィルム320と、樹脂組成物層310の第二面310Dに接する第二支持フィルム330と、を備える樹脂シート300を工程(II)において用意した場合には、工程(III)は、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330を剥がすことを含む。
In the step (III), the
工程(III)では、樹脂組成物層310の第一面310U及び第二面310Dで同時に非被覆状態を得てもよい。第一面310U及び第二面310Dで「同時に」非被覆状態を得る、とは、第一面310Uで非被覆状態を得ている期間と、第二面310Dで非被覆状態を得ている期間とが、時間的に重なり合うことをいう。また、工程(III)では、樹脂組成物層310の第一面310U及び第二面310Dで非同時に非被覆状態を得てもよい。第一面310U及び第二面310Dで「非同時に」非被覆状態を得る、とは、第一面310Uで非被覆状態を得ている期間と、第二面310Dで非被覆状態を得ている期間とが、時間的に重なり合わないこという。よって、工程(II)で樹脂シート300が用意された後、工程(IV)で圧縮成型がなされる前に、ある期間で樹脂組成物層310の第一面310Uで非被覆状態を得ており、且つ、前記期間と同じか又は異なる期間に樹脂組成物層310の第二面310Dで非被覆状態を得ている場合、工程(III)が行われたといえる。
In step (III), the
第一面310U及び第二面310Dで同時に非被覆状態を得る例としては、下記のような場合が挙げられる。
例えば、樹脂組成物層310と、樹脂組成物層310の第一面310Uに接する第一支持フィルム320と、樹脂組成物層310の第二面310Dに接する第二支持フィルム330とを備える樹脂シート300を用意する。ある時点で、用意された樹脂組成物層310の第一面310Uに接していた第一支持フィルム320を剥がして、その第一面310Uで非被覆状態を得る。また、樹脂組成物層310の第二面310Dに接していた第二支持フィルム330を剥がして、その第二面310Dで非被覆状態を得る。その後、第一面310U及び第二面310Dの両方で非被覆状態を得た樹脂組成物層310を、第一面310U及び第二面310Dの一方が基板200に接するように、基板200上に設置する。この場合、第一面310Uで非被覆状態を得ている期間と、第二面310Dで非被覆状態を得ている期間とが、時間的に重なり合う。よって、第一面310U及び第二面310Dで同時に非被覆状態を得る工程(III)が行われたといえる。
Examples of obtaining the uncovered state simultaneously on the
For example, a resin sheet comprising a
また、例えば、樹脂組成物層310と、樹脂組成物層310の第一面310Uに接する第一支持フィルム320とを備える樹脂シート300を用意する。この例に係る樹脂組成物層310の第二面310Dは、特段の操作を行わなくても、他の部材に被覆されていない非被覆状態が得られている。ある時点で、用意された樹脂組成物層310の第一面310Uに接していた第一支持フィルム320を剥がして、その第一面310Uで非被覆状態を得る。その後、第一面310U及び第二面310Dの両方で非被覆状態を得た樹脂組成物層310を、第一面310U及び第二面310Dの一方が基板200に接するように、基板200上に設置する。この場合も、第一面310Uで非被覆状態を得ている期間と、第二面310Dで非被覆状態を得ている期間とが、時間的に重なり合う。よって、第一面310U及び第二面310Dで同時に非被覆状態を得る工程(III)が行われたといえる。
Also, for example, a
他方、第一面310U及び第二面310Dで非同時に非被覆状態を得ている工程(III)の例としては、下記のような場合が挙げられる。
例えば、樹脂組成物層310と、樹脂組成物層310の第一面310Uに接する第一支持フィルム320と、樹脂組成物層310の第二面310Dに接する第二支持フィルム330とを備える樹脂シート300を用意する。ある時点で、用意された樹脂組成物層310の第二面310Dに接していた第二支持フィルム330を剥がして、その第二面310Dで非被覆状態を得る。その後、非被覆状態の第二面310Dが基板200に接するように、樹脂組成物層310を基板200上に設置する。更にその後、樹脂組成物層310の第一面310Uに接していた第一支持フィルム320を剥がして、その第一面310Uで非被覆状態を得る。この場合、第一面310Uで非被覆状態を得ている期間と、第二面310Dで非被覆状態を得ている期間とが、時間的に重なり合わない。よって、第一面310U及び第二面310Dで非同時に非被覆状態を得る工程(III)が行われたといえる。
On the other hand, examples of the step (III) in which the
For example, a resin sheet comprising a
また、例えば、樹脂組成物層310と、樹脂組成物層310の第一面310Uに接する第一支持フィルム320とを備える樹脂シート300を用意する。この例に係る樹脂組成物層310の第二面310Dは、特段の操作を行わなくても、他の部材に被覆されていない非被覆状態が得られている。この非被覆状態の第二面310Dが基板200に接するように、樹脂組成物層310を基板200上に設置する。その後、樹脂組成物層310の第一面310Uに接していた第一支持フィルム320を剥がして、その第一面310Uで非被覆状態を得る。この場合も、第一面310Uで非被覆状態を得ている期間と、第二面310Dで非被覆状態を得ている期間とが、時間的に重なり合わない。よって、第一面310U及び第二面310Dで非同時に非被覆状態を得る工程(III)が行われたといえる。
Also, for example, a
第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330を備える樹脂シート300では、第一支持フィルム320を剥がすことと、第二支持フィルム330を剥がすこととは、同時に行ってもよく、非同時に行ってもよい。よって、第一支持フィルム320を先に剥がしてもよく、第二支持フィルム330を先に剥がしてもよく、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330を同時に剥がしてもよい。通常は、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330のうち、樹脂組成物層310との密着力が小さい方を先に剥がすことが、工程(III)を円滑に行う観点から好ましい。
In the
図4は、本発明の第一実施形態に係る半導体装置の製造方法で用いる圧縮成型装置100に、基板200及び樹脂組成物層310を設置した様子を模式的に示す断面図である。図4に示すように、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330を剥がして得られた樹脂組成物層310は、型閉じがなされた場合にキャビティ130に収まるように、基板200上に設置される。本実施形態では、図4に示したように、第一型110に基板200を設置した後で当該基板200上に樹脂組成物層310を設置した例を示したが、第一型110に基板200を設置する前に基板200上に樹脂組成物層310を設置しても構わない。この際、例えば、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330を剥がして得た樹脂組成物層310を単独で基板200に設置してもよい。また、例えば、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330の一方を剥がして第一面310U及び第二面310Dの一方で非被覆状態を得て、その非被覆状態の面が基板200に接するように樹脂組成物層310を設置し、その後、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330の他方を剥がしてもよい。また、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330の他方を剥がす前に、必要に応じて、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330の他方をローラー等の押圧具で押圧して、樹脂組成物層310を基板200に密着させてもよい。
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing how the
[1.4.圧縮成型工程(IV)]
図5は、本発明の第一実施形態に係る半導体装置の製造方法で用いる圧縮成型装置100を用いて、圧縮成型を行っている様子を模式的に示す断面図である。
本発明の第一実施形態に係る製造方法は、上述した工程(I)から工程(III)の後で、図5に示すように、樹脂組成物層310をキャビティ130内に収めて、第一型110と第二型120との間で、樹脂組成物層310と基板200とを加圧する工程(IV)を含む。この工程(IV)により、樹脂組成物層310を圧縮成型して、樹脂組成物の硬化体で形成された硬化体層340を得ることができる。
[1.4. Compression molding step (IV)]
FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing how compression molding is performed using the
In the manufacturing method according to the first embodiment of the present invention, after the steps (I) to (III) described above, as shown in FIG. A step (IV) of pressing
詳細には、工程(IV)では、第一型110及び第二型120を型閉じする。型閉じすることにより、第一型110と第二型120との間に樹脂組成物層310及び基板200が配置される。この際、基板200は、キャビティ130の開口部130Dの全体を塞ぐ。よって、キャビティ130内には、基板200と第二型120とに囲まれた閉空間が形成される。樹脂組成物層310は、その全体が、前記の閉空間内に収められる。このように樹脂組成物層310がキャビティ130内の閉空間に収められた状態で、第二型120の底部ブロック121を押し込むことにより、樹脂組成物層310及び基板200を加圧する。加圧により、樹脂組成物層310が基板200に接合させられるとともに、樹脂組成物層310が圧縮成型される。
Specifically, in step (IV), the
前記の加圧により、樹脂組成物層310は、前記閉空間の全体に充填される。この際、第二型120及び基板200は密着している。よって、樹脂組成物層310に含まれる樹脂組成物は、閉空間の外へと流出しない。したがって、樹脂組成物による第一型110及び第二型120の汚れを抑制できる。
The pressurization causes the
通常、前記のように樹脂組成物層310が閉空間に充填された状態で、加熱を行う。加熱により、樹脂組成物層310が硬化されて、樹脂組成物の硬化体を含む硬化体層340が形成される。よって、前記の閉空間を形成するキャビティ130の形状を高い精度で写し取った硬化体層340を得ることができる。
Generally, heating is performed in a state in which the closed space is filled with the
この際、工程(II)で用意された樹脂シート300が備える要素のうちでは、樹脂組成物層310のみがキャビティ130内にあり、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330はキャビティ130内に無い。よって、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330の樹脂組成物層310への食い込みが生じないので、硬化体層340における凹凸の形成を抑制できる。
At this time, among the elements included in the
上述した圧縮成型の条件は、樹脂組成物の組成により異なり、良好な硬化体層340が得られるように適切な条件を採用できる。
例えば、成型時の型の温度は、樹脂組成物が優れた圧縮成型性を発揮できる温度が好ましく、好ましくは80℃以上、より好ましくは100℃以上、特に好ましくは120℃以上であり、好ましくは200℃以下、より好ましくは170℃以下、特に好ましくは150℃以下である。
また、例えば、成型時に加える圧力は、好ましくは1MPa以上、より好ましくは3MPa以上、特に好ましくは5MPa以上であり、好ましくは50MPa以下、より好ましくは30MPa以下、特に好ましくは20MPa以下である。
さらに、例えば、キュアタイムは、好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、特に好ましくは5分以上であり、好ましくは60分以下、より好ましくは30分以下、特に好ましくは20分以下である。
The compression molding conditions described above differ depending on the composition of the resin composition, and appropriate conditions can be adopted so as to obtain a good cured
For example, the temperature of the mold during molding is preferably a temperature at which the resin composition can exhibit excellent compression moldability, preferably 80° C. or higher, more preferably 100° C. or higher, particularly preferably 120° C. or higher. 200° C. or lower, more preferably 170° C. or lower, particularly preferably 150° C. or lower.
Further, for example, the pressure applied during molding is preferably 1 MPa or higher, more preferably 3 MPa or higher, particularly preferably 5 MPa or higher, and preferably 50 MPa or lower, more preferably 30 MPa or lower, and particularly preferably 20 MPa or lower.
Further, for example, the curing time is preferably 1 minute or longer, more preferably 2 minutes or longer, particularly preferably 5 minutes or longer, preferably 60 minutes or shorter, more preferably 30 minutes or shorter, and particularly preferably 20 minutes or shorter. be.
[1.5.任意の工程]
本発明の第一実施形態に係る製造方法は、上述した工程(I)、工程(II)、工程(III)及び工程(IV)に組み合わせて、任意の工程を含みうる。
通常、本実施形態に係る製造方法は、工程(IV)の後で、型開きする工程を含む。このように型開きすることにより、基板200及び硬化体層340を圧縮成型装置100から取り外すことができる。このように取り外すことにより、基板200及び硬化体層340を備える成型体を得ることができる。
[1.5. optional process]
The manufacturing method according to the first embodiment of the present invention can include arbitrary steps in combination with the steps (I), (II), (III) and (IV) described above.
Usually, the manufacturing method according to this embodiment includes a mold opening step after step (IV). By opening the mold in this manner, the
図6は、本発明の第一実施形態に係る製造方法で製造できる成型体350を模式的に示す断面図である。図6に示すように、第一実施形態に係る製造方法によれば、基板200と、この基板200上に樹脂組成物の硬化体によって形成された硬化体層340とを備える成型体350を得ることができる。このような成型体350を、半導体装置として得てもよい。例えば、硬化体層340側に半導体チップ(図示せず)を備える実装基板を基板200として用いた場合には、その実装基板としての基板200と、この基板200が備える半導体チップを封止する封止層としての硬化体層340とを備える成型体350を、半導体装置としての半導体チップパッケージとして得ることができる。
FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing a molded
また、上述した成型体350には、更に配線層、絶縁層、ソルダーレジスト層、半導体チップ等の任意の要素を設けてもよい。よって、本実施形態に係る製造方法は、それら任意の要素を設ける工程を含んでいてもよい。
In addition, the molded
さらに、本実施形態に係る製造方法は、成型体350から基板200を剥離する工程を含んでいてもよい。この場合、硬化体層340を備えるが基板200を備えない半導体装置を得ることができる。例えば、基板200として、半導体チップを剥離可能に仮固定することができる仮固定フィルムを用いた場合に、基板200を備えない半導体装置を得ることができる。
Furthermore, the manufacturing method according to this embodiment may include a step of peeling off the
さらに、本実施形態に係る製造方法は、任意の要素を含みうる成型体350又は硬化体層340を個片化するダイシング工程を含んでいてもよい。
Furthermore, the manufacturing method according to the present embodiment may include a dicing step for singulating the molded
また、本実施形態に係る製造方法は、型開きの後で、得られた硬化体層340の熱硬化を更に進行させる工程を含んでいてもよい。具体的には、型開きの後で、硬化体層340を更に加熱する工程を行ってもよい。
Moreover, the manufacturing method according to the present embodiment may include a step of further advancing the heat curing of the obtained cured
上述した製造方法において、各工程を行う順は、所望の半導体装置が得られる範囲で制限は無い。また、複数の工程を同時に行ってもよい。 In the manufacturing method described above, the order of performing each step is not limited as long as a desired semiconductor device can be obtained. Moreover, you may perform several processes simultaneously.
[1.6.本実施形態に係る製造方法の主な利点]
第一実施形態に係る製造方法によれば、硬化体層340における凹凸の形成を抑制できる。以下、この利点について、別の製造方法と対比させて説明する。
[1.6. Main advantages of the manufacturing method according to the present embodiment]
According to the manufacturing method according to the first embodiment, the formation of unevenness in the cured
図7は、樹脂組成物層310及び支持フィルム910を備えた樹脂シート900を用いて圧縮成型を行うときの圧縮成型装置920を模式的に示す断面図である。この図7において、上述した第一実施形態で説明したのと同じ部位には、図1~図6と同じ符号を付して説明する。
FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing a
図7に示すように、樹脂組成物層310及び支持フィルム910を備えた樹脂シート900を用いて圧縮成型を行う場合を仮定する。この場合、樹脂組成物層310だけでなく支持フィルム910もキャビティ130内に収められる。よって、支持フィルム910の端部910Eが樹脂組成物層310に食い込む。そうすると、支持フィルム910の端部910Eが食い込んだ樹脂組成物層310の部分930には、前記の食い込みによる凹凸が形成される。また、このように端部910Eの組み込みが生じると、支持フィルム910を剥離することが困難になる。
As shown in FIG. 7, it is assumed that a
これに対し、第一実施形態に係る製造方法では、図5に示すように、樹脂組成物層310はキャビティ130内に収められるが、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330はキャビティ130内に無い。よって、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330の樹脂組成物層310への食い込みが抑制される。したがって、図6に示すように、硬化体層340における凹凸の形成を抑制できる。また、硬化体層340から第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330を剥離する操作が不要であるから、通常、成型体35の効率的な製造が可能である。
On the other hand, in the manufacturing method according to the first embodiment, as shown in FIG. not in Therefore, biting into the
さらに、第一実施形態に係る製造方法によれば、樹脂組成物の流出による第一型110及び第二型120の汚れを抑制できる。以下、この利点について、別の製造方法と対比させて説明する。
Furthermore, according to the manufacturing method according to the first embodiment, it is possible to suppress contamination of the
キャビティより大きい樹脂シートを用いて圧縮成型を行う場合を仮定する。この場合、支持フィルムの端部がキャビティの外に配置されるので、支持フィルムの樹脂組成物層への組み込みを抑制できるが、樹脂組成物層の一部がキャビティの外にはみ出る。よって、そのはみ出た樹脂組成物層が第一型及び第二型に接触することにより、第一型及び第二型に樹脂組成物が付着し、汚れが生じる。 Assume that compression molding is performed using a resin sheet larger than the cavity. In this case, since the end of the support film is arranged outside the cavity, the incorporation of the support film into the resin composition layer can be suppressed, but part of the resin composition layer protrudes outside the cavity. Therefore, when the protruding resin composition layer comes into contact with the first mold and the second mold, the resin composition adheres to the first mold and the second mold, causing stains.
これに対し、第一実施形態に係る製造方法では、図5に示すように、樹脂組成物層310の全体をキャビティ130内に収めた状態で、圧縮成型を実施できる。よって、キャビティ130の外では第一型110及び第二型120に樹脂組成物層310が接触しないので、樹脂組成物の付着による汚れを抑制できる。
In contrast, in the manufacturing method according to the first embodiment, as shown in FIG. 5, compression molding can be performed with the entire
上述した第一実施形態に係る半導体装置の製造方法を実施するためには、工程(III)において、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330を円滑に剥がすことが好ましい。よって、上述した第一実施形態に係る製造方法の利点を得るためには、樹脂組成物層310から剥がしやすい第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330を備える樹脂シート300を用いることが好ましい。そのような樹脂シート300としては、上述した特定の厚さの樹脂組成物層を有し、且つ、第一支持フィルム320と樹脂組成物層310との密着力FA[gf/cm]、第二支持フィルム330と樹脂組成物層310との密着力FB[gf/cm]、及び、100℃における樹脂組成物の溶融粘度η[poise]が、上述した式(1)、式(2)及び式(3)を満たすものが、特に好ましい。
In order to carry out the manufacturing method of the semiconductor device according to the first embodiment described above, it is preferable to peel off the
[2.第二実施形態]
第一実施形態では、第一型110及び第二型120の一方に基板200及び樹脂組成物層310の両方を設置して、圧縮成型を実施した例を用いて、半導体装置の製造方法を説明した。しかし、基板200及び樹脂組成物層310の設置態様は第一実施形態に限定されない。例えば、第一型110に基板200を設置し、第二型120に樹脂組成物層310を設置した後で、圧縮成型を実施してもよい。以下、その方法を、第二実施形態を示して説明する。
[2. Second embodiment]
In the first embodiment, the semiconductor device manufacturing method will be described using an example in which both the
図8は、本発明の第二実施形態に係る半導体装置の製造方法で用いる圧縮成型装置400に、基板200及び樹脂組成物層310を設置した様子を模式的に示す断面図である。第二実施形態においては、第一実施形態で説明したのと同じ部位には、第一実施形態と同じ符号を付して説明する。
FIG. 8 is a cross-sectional view schematically showing how a
図8に示すように、本発明の第二実施形態に係る製造方法で用いる圧縮成型装置400は、第一型110が上方、第二型120が下方に設けられていること以外は、第一実施形態で説明した圧縮成型装置100と同じに設けられている。よって、圧縮成型装置400は、基板200を支持できる第一型110と、第一型110に対向して設けられた第二型120とを、第一型110及び第二型120の厚さ方向が鉛直方向と平行になるように備える。
As shown in FIG. 8, the
本発明の第二実施形態に係る製造方法では、前記の圧縮成型装置400を用いて、半導体装置を製造する。この製造方法は、第一実施形態と同じく、
基板200を用意する工程(I)と、
樹脂シート300(図3参照)を用意する工程(II)と、
第一支持フィルム320を剥がして、樹脂組成物層310の両方の面310U及び310Dで非被覆状態を得る工程(III)と、
樹脂組成物層310をキャビティ130内に収めて、第一型110と第二型120との間で、樹脂組成物層310と基板200とを加圧する工程(IV)と、を含む。
In the manufacturing method according to the second embodiment of the present invention, a semiconductor device is manufactured using the
Step (I) of preparing the
Step (II) of preparing a resin sheet 300 (see FIG. 3);
Step (III) of peeling off the
A step (IV) of placing the
工程(I)で用意される基板200は、第一実施形態で説明したものと同じである。第二実施形態では、用意した基板200を、図8に示すように第一型110に設置する。
The
工程(II)で用意される樹脂シート300は、第一実施形態で説明したものと同じである。このように用意した樹脂シート300は、第一実施形態と同じく、工程(III)において、第一支持フィルム320を剥がされる。また、樹脂シート300が第二支持フィルム330を備える場合には、当該第二支持フィルム330も剥がされる。そして、第一面310U及び第二面310Dで同時又は非同時に非被覆状態を得た樹脂組成物層310を、図8に示すように、キャビティ130に収まるように第二型120に設置する。樹脂組成物層310は、第一型110に基板200を設置した後で第二型120に設置してもよく、第一型110に基板200を設置する前に第二型120に設置してもよい。この際、例えば、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330を剥がして得た樹脂組成物層310を単独で第二型120に設置してもよい。また、例えば、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330の一方を剥がして第一面310U及び第二面310Dの一方で非被覆状態を得て、その非被覆状態の面が第二型120に接するように樹脂組成物層310を設置し、その後、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330の他方を剥がしてもよい。
The
図9は、本発明の第二実施形態に係る半導体装置の製造方法で用いる圧縮成型装置400を用いて、圧縮成型を行っている様子を模式的に示す断面図である。
本発明の第二実施形態に係る製造方法は、上述した工程(I)~工程(III)の後で、図9に示すように、樹脂組成物層310をキャビティ130内に収めて、第一型110と第二型120との間で、樹脂組成物層310と基板200とを加圧する工程(IV)を含む。この工程(IV)は、第一実施形態と同じく行いうる。よって、具体的には、工程(IV)では、第一型110及び第二型120が型閉じされ、樹脂組成物層310の全体が、基板200と第二型120とに囲まれたキャビティ130内の閉空間に収められる。そして、この状態で、樹脂組成物層310及び基板200が加圧されて、樹脂組成物層310が基板200に接合されるとともに、樹脂組成物層310が圧縮成型される。したがって、必要に応じて加熱して樹脂組成物層310を硬化させることにより、硬化体層340を得ることができる。
FIG. 9 is a cross-sectional view schematically showing how compression molding is performed using a
In the manufacturing method according to the second embodiment of the present invention, after the above-described steps (I) to (III), as shown in FIG. A step (IV) of pressing
その後、通常は、型開きがなされて、基板200及び硬化体層340を圧縮成型装置400から取り外す。このようにして、第一実施形態と同じく、基板200及び硬化体層340を備える成型体350を得ることができる。
After that, the mold is usually opened, and the
上述した第二実施形態に係る製造方法によれば、第一実施形態に係る製造方法と同じ利点を得ることができる。 According to the manufacturing method according to the second embodiment described above, the same advantages as those of the manufacturing method according to the first embodiment can be obtained.
第二実施形態に係る製造方法は、第一実施形態に係る製造方法と同じく、任意の工程を含んでいてもよい。 The manufacturing method according to the second embodiment may include arbitrary steps, like the manufacturing method according to the first embodiment.
[3.変形例]
本発明の半導体装置の製造方法は、上述した実施形態から更に変更して実施してもよい。例えば、基板を収納できるキャビティが形成された型を備える圧縮成型装置を用いて、半導体装置の製造を行ってもよい。以下、その方法の例を、図面を参照して説明する。
[3. Modification]
The method of manufacturing a semiconductor device according to the present invention may be implemented by further modifying the above-described embodiment. For example, a semiconductor device may be manufactured using a compression molding apparatus having a mold formed with a cavity capable of accommodating a substrate. An example of the method will be described below with reference to the drawings.
図10は、本発明の第三実施形態に係る半導体装置の製造方法で用いる圧縮成型装置500に、基板200及び樹脂組成物層310を設置した様子を模式的に示す断面図である。第三実施形態においては、第一実施形態で説明したのと同じ部位には、第一実施形態と同じ符号を付して説明する。
FIG. 10 is a cross-sectional view schematically showing how a
図10に示すように、本発明の第三実施形態に係る製造方法で用いる圧縮成型装置500は、基板200を支持する第一型510にキャビティ530が設けられていること、及び、キャビティ530が樹脂組成物層310だけでなく基板200も収納できるように形成されていること以外は、第一実施形態で説明した圧縮成型装置100と同じに設けられている。
As shown in FIG. 10, a
本実施形態で示す例においては、キャビティ530は、基板200及び樹脂組成物層310を収納できるように大きく形成されている。よって、この圧縮成型装置500では、第一型510と第二型520との間に、キャビティ530に対応する空間が形成され、この空間内で樹脂組成物層310を圧縮成型できる。
In the example shown in this embodiment, the
また、キャビティ530内を加圧できるようにする観点から、第一型510は、底部ブロック511と、この底部ブロック511の周囲を囲うように環状に設けられた側部ブロック512とを備える。底部ブロック511は、側部ブロック512に対して相対的に、移動可能に設けられている。よって、この例において、第一型510は、底部ブロック511が図中上方に押圧されることで、キャビティ530内を加圧できるように設けられている。
Moreover, from the viewpoint of pressurizing the inside of the
本発明の第三実施形態に係る製造方法では、前記の圧縮成型装置500を用いて、半導体装置を製造する。この製造方法は、第一実施形態と同じく、
基板200を用意する工程(I)と、
樹脂シート300(図3参照)を用意する工程(II)と、
第一支持フィルム320を剥がして、樹脂組成物層310の両方の面310U及び310Dで非被覆状態を得る工程(III)と、
樹脂組成物層310をキャビティ530内に収めて、第一型510と第二型520との間で、樹脂組成物層310と基板200とを加圧する工程(IV)と、を含む。
In the manufacturing method according to the third embodiment of the present invention, a semiconductor device is manufactured using the
Step (I) of preparing the
Step (II) of preparing a resin sheet 300 (see FIG. 3);
Step (III) of peeling off the
A step (IV) of placing the
工程(I)で用意される基板200は、第一実施形態で説明したものと同じである。第三実施形態では、用意した基板200を、図10に示すように第一型510のキャビティ530内に設置する。
The
工程(II)で用意される樹脂シート300は、第一実施形態で説明したものと同じである。このように用意した樹脂シート300は、第一実施形態と同じく、工程(III)において、第一支持フィルム320を剥がされる。また、樹脂シート300が第二支持フィルム330を備える場合には、当該第二支持フィルム330も剥がされる。そして、第一面310U及び第二面310Dで同時又は非同時に非被覆状態を得た樹脂組成物層310を、図10に示すように、キャビティ530に収まるように基板200上に設置する。樹脂組成物層310は、第一型510に基板200を設置した後で基板200上に設置してもよく、第一型510に基板200を設置する前に基板200上に設置してもよい。この際、例えば、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330を剥がして得た樹脂組成物層310を単独で基板200上に設置してもよい。また、例えば、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330の一方を剥がして第一面310U及び第二面310Dの一方で非被覆状態を得て、その非被覆状態の面が基板200に接するように樹脂組成物層310を設置し、その後、第一支持フィルム320及び第二支持フィルム330の他方を剥がしてもよい。
The
図11は、本発明の第三実施形態に係る半導体装置の製造方法で用いる圧縮成型装置500を用いて、圧縮成型を行っている様子を模式的に示す断面図である。
本発明の第三実施形態に係る製造方法は、上述した工程(I)~工程(III)の後で、図11に示すように、樹脂組成物層310をキャビティ530内に収めて、第一型510と第二型520との間で、樹脂組成物層310と基板200とを加圧する工程(IV)を含む。この工程(IV)は、第一実施形態と同じく行いうる。よって、具体的には、工程(IV)では、第一型510及び第二型520が型閉じされ、樹脂組成物層310の全体が、第一型510、基板200及び第二型520に囲まれたキャビティ530内の閉空間に収められる。そして、この状態で、樹脂組成物層310及び基板200が加圧されて、樹脂組成物層310が基板200に接合されるとともに、樹脂組成物層310が圧縮成型される。したがって、必要に応じて加熱して樹脂組成物層310を硬化させることにより、硬化体層340を得ることができる。
FIG. 11 is a cross-sectional view schematically showing compression molding being performed using a
In the manufacturing method according to the third embodiment of the present invention, after the above steps (I) to (III), as shown in FIG. A step (IV) of pressing
その後、通常は、型開きがなされて、基板200及び硬化体層340を圧縮成型装置500から取り外す。このようにして、第一実施形態と同じく、基板200及び硬化体層340を備える成型体350を得ることができる。
After that, the mold is usually opened, and the
上述した第三実施形態に係る製造方法によれば、第一実施形態に係る製造方法と同じ利点を得ることができる。 According to the manufacturing method according to the third embodiment described above, the same advantages as those of the manufacturing method according to the first embodiment can be obtained.
第三実施形態に係る製造方法は、第一実施形態に係る製造方法と同じく、任意の工程を含んでいてもよい。 The manufacturing method according to the third embodiment may include arbitrary steps, like the manufacturing method according to the first embodiment.
[4.樹脂組成物層の組成]
樹脂組成物の組成は、当該樹脂組成物が熱硬化性を有する範囲であれば、特段の制限は無い。
[4. Composition of resin composition layer]
The composition of the resin composition is not particularly limited as long as the resin composition has thermosetting properties.
熱硬化性を発揮できるようにする観点から、樹脂組成物は、通常、熱硬化性樹脂を含む。熱硬化性樹脂の例としては、エポキシ樹脂、シアネートエステル樹脂、フェノール樹脂、ビスマレイミド-トリアジン樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ビニルベンジル樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、高い封止能力を有する硬化体層を得易いことから、エポキシ樹脂が好ましい。 The resin composition usually contains a thermosetting resin from the viewpoint of exhibiting thermosetting properties. Examples of thermosetting resins include epoxy resins, cyanate ester resins, phenolic resins, bismaleimide-triazine resins, polyimide resins, acrylic resins, vinylbenzyl resins, and the like. Thermosetting resins may be used singly or in combination of two or more. Among them, an epoxy resin is preferable because it is easy to obtain a cured body layer having a high sealing ability.
エポキシ樹脂としては、例えば、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、tert-ブチル-カテコール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、トリメチロール型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of epoxy resins include bixylenol type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, trisphenol type epoxy resin, Naphthol novolak type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, tert-butyl-catechol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, naphthol type epoxy resin, anthracene type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, linear aliphatic epoxy resin, epoxy resin having a butadiene structure, alicyclic epoxy resin, heterocyclic epoxy resin, spiro ring-containing epoxy resin, cyclohexane type epoxy resin, cyclohexane dimethanol type Epoxy resin, naphthylene ether type epoxy resin, trimethylol type epoxy resin, tetraphenylethane type epoxy resin, and the like. One type of epoxy resin may be used alone, or two or more types may be used in combination.
樹脂組成物は、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を含むことが好ましい。全てのエポキシ樹脂の不揮発成分100質量%に対して、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂の割合は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、特に好ましくは70質量%以上である。 The resin composition preferably contains an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule. The ratio of the epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably It is 70% by mass or more.
エポキシ樹脂には、温度20℃で液状のエポキシ樹脂(以下「液状エポキシ樹脂」ということがある。)と、温度20℃で固体状のエポキシ樹脂(以下「固体状エポキシ樹脂」ということがある。)とがある。樹脂組成物は、エポキシ樹脂として、液状エポキシ樹脂を含んでいてもよく、固体状エポキシ樹脂を含んでいてもよく、液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを組み合わせて含んでいてもよい。 Epoxy resins include liquid epoxy resins at a temperature of 20° C. (hereinafter sometimes referred to as “liquid epoxy resins”) and solid epoxy resins at a temperature of 20° C. (hereinafter sometimes referred to as “solid epoxy resins”). ). As the epoxy resin, the resin composition may contain a liquid epoxy resin, a solid epoxy resin, or a combination of a liquid epoxy resin and a solid epoxy resin.
液状エポキシ樹脂としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する液状エポキシ樹脂が好ましい。 A liquid epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule is preferable as the liquid epoxy resin.
液状エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂;グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂等の脂環式エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、及びブタジエン構造を有するエポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールA型エポキシ樹脂及びビスフェノールF型エポキシ樹脂がより好ましい。 Liquid epoxy resins include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin; glycidyl ester type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, ester skeleton An alicyclic epoxy resin such as an alicyclic epoxy resin having a type epoxy resins are more preferred.
液状エポキシ樹脂の具体例としては、DIC社製の「HP-4032」、「HP-4032D」、「HP-4032SS」(ナフタレン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「828US」、「jER828EL」、「825」、「エピコート828EL」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER807」、「1750」(ビスフェノールF型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER152」(フェノールノボラック型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「630」、「630LSD」(グリシジルアミン型エポキシ樹脂);新日鉄住金化学社製の「ZX1059」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂の混合品);ナガセケムテックス社製の「EX-721」(グリシジルエステル型エポキシ樹脂);ダイセル社製の「CELド2021P」(エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂);ダイセル社製の「PB-3600」(ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂);新日鉄住金化学社製の「ZX1658」、「ZX1658GS」(液状1,4-グリシジルシクロヘキサン型エポキシ樹脂)、ADEKA社製の「EP3950L」(グリシジルアミン型エポキシ樹脂)等が挙げられる。これらは、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of liquid epoxy resins include "HP-4032", "HP-4032D", and "HP-4032SS" (naphthalene-type epoxy resins) manufactured by DIC Corporation; "828US" and "jER828EL" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; "825", "Epikote 828EL" (bisphenol A type epoxy resin); "jER807", "1750" (bisphenol F type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; "jER152" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (phenol novolak type epoxy resin ); "630" and "630LSD" (glycidylamine type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; "ZX1059" manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. (mixture of bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin); Nagasechem "EX-721" (glycidyl ester type epoxy resin) manufactured by Tex Corporation; "CEL Do 2021P" manufactured by Daicel Corporation (alicyclic epoxy resin having an ester skeleton); "PB-3600" manufactured by Daicel Corporation (butadiene structure epoxy resin); "ZX1658" and "ZX1658GS" (liquid 1,4-glycidylcyclohexane type epoxy resin) manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., and "EP3950L" (glycidylamine type epoxy resin) manufactured by ADEKA. . These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
固体状エポキシ樹脂としては、1分子中に3個以上のエポキシ基を有する固体状エポキシ樹脂が好ましく、1分子中に3個以上のエポキシ基を有する芳香族系の固体状エポキシ樹脂がより好ましい。 The solid epoxy resin is preferably a solid epoxy resin having 3 or more epoxy groups per molecule, more preferably an aromatic solid epoxy resin having 3 or more epoxy groups per molecule.
固体状エポキシ樹脂としては、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフタレン型4官能エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂が好ましく、ビフェニル型エポキシ樹脂及びナフチレンエーテル型エポキシ樹脂がより好ましい。 Solid epoxy resins include bixylenol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, naphthalene type tetrafunctional epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, trisphenol type epoxy resin, naphthol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, naphthylene ether type epoxy resin, anthracene type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, and tetraphenylethane type epoxy resin are preferable, and biphenyl type epoxy resin and naphthylene ether type epoxy resin are more preferable. preferable.
固体状エポキシ樹脂の具体例としては、DIC社製の「HP-4032H」(ナフタレン型エポキシ樹脂);DIC社製の「HP-4700」、「HP-4710」(ナフタレン型4官能エポキシ樹脂);DIC社製の「N-690」(クレゾールノボラック型エポキシ樹脂);DIC社製の「N-695」(クレゾールノボラック型エポキシ樹脂);DIC社製の「HP-7200」、「HP-7200HH」、「HP-7200H」(ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂);DIC社製の「EXA-7311」、「EXA-7311-G3」、「EXA-7311-G4」、「EXA-7311-G4S」、「HP-6000」、「HP-6000L」(ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「EPPN-502H」(トリスフェノール型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「NC7000L」(ナフトールノボラック型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「NC3000H」、「NC3000」、「NC3000L」、「NC3100」(ビフェニル型エポキシ樹脂);新日鉄住金化学社製の「ESN475V」(ナフトール型エポキシ樹脂);新日鉄住金化学社製の「ESN485」(ナフトールノボラック型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX4000H」、「YX4000」、「YL6121」(ビフェニル型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX4000HK」(ビキシレノール型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX8800」(アントラセン型エポキシ樹脂);大阪ガスケミカル社製の「PG-100」、「CG-500」;三菱ケミカル社製の「YL7760」(ビスフェノールAF型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YL7800」(フルオレン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER1010」(固体状ビスフェノールA型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER1031S」(テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂)等が挙げられる。これらは、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of solid epoxy resins include "HP-4032H" (naphthalene type epoxy resin) manufactured by DIC; "HP-4700" and "HP-4710" manufactured by DIC (naphthalene type tetrafunctional epoxy resin); DIC's "N-690" (cresol novolac type epoxy resin); DIC's "N-695" (cresol novolak type epoxy resin); DIC's "HP-7200", "HP-7200HH", "HP-7200H" (dicyclopentadiene type epoxy resin); DIC's "EXA-7311", "EXA-7311-G3", "EXA-7311-G4", "EXA-7311-G4S", "HP -6000", "HP-6000L" (naphthylene ether type epoxy resin); Nippon Kayaku "EPPN-502H" (trisphenol type epoxy resin); Nippon Kayaku "NC7000L" (naphthol novolac type epoxy resin); "NC3000H", "NC3000", "NC3000L", "NC3100" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (biphenyl type epoxy resin); "ESN475V" manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. (naphthol type epoxy resin); Chemical company "ESN485" (naphthol novolac type epoxy resin); Mitsubishi Chemical Corporation "YX4000H", "YX4000", "YL6121" (biphenyl type epoxy resin); Mitsubishi Chemical Corporation "YX4000HK" (bixylenol type epoxy resin); "YX8800" (anthracene type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical Co.; "PG-100" and "CG-500" manufactured by Osaka Gas Chemicals; "YL7760" manufactured by Mitsubishi Chemical (bisphenol AF type epoxy resin); "YL7800" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (fluorene type epoxy resin); "jER1010" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (solid bisphenol A type epoxy resin); "jER1031S" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (tetraphenylethane type epoxy resin) and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを組み合わせて用いる場合、それらの量比(液状エポキシ樹脂:固体状エポキシ樹脂)は、質量比で、好ましくは1:0.01~1:20、より好ましくは1:0.05~1:10、特に好ましくは1:0.1~1:2である。液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂との量比が前記の範囲にある場合、通常は、適度な粘着性が得られる。また、通常は、十分な可撓性が得られ、取り扱い性が向上する。さらに、通常は、十分な破断強度を有する硬化体を得ることができる。 When a liquid epoxy resin and a solid epoxy resin are used in combination, the ratio by mass (liquid epoxy resin:solid epoxy resin) is preferably 1:0.01 to 1:20, more preferably 1:0.01 to 1:20. 1:0.05 to 1:10, particularly preferably 1:0.1 to 1:2. When the amount ratio of the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin is within the above range, a moderate adhesiveness is usually obtained. In addition, sufficient flexibility is usually obtained, and the handleability is improved. Furthermore, it is usually possible to obtain a cured body having sufficient breaking strength.
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは50g/eq~5000g/eq、より好ましくは50g/eq~3000g/eq、さらに好ましくは80g/eq~2000g/eq、さらにより好ましくは110g/eq~1000g/eqである。エポキシ当量がこの範囲とある場合、樹脂組成物の硬化体の架橋密度を高めることができる。エポキシ当量は、1当量のエポキシ基を含む樹脂の質量である。このエポキシ当量は、JIS K7236に従って測定することができる。 The epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably 50 g/eq to 5000 g/eq, more preferably 50 g/eq to 3000 g/eq, still more preferably 80 g/eq to 2000 g/eq, still more preferably 110 g/eq to 1000 g/eq. is. When the epoxy equivalent is within this range, the crosslink density of the cured product of the resin composition can be increased. Epoxy equivalent weight is the mass of resin containing one equivalent of epoxy groups. This epoxy equivalent can be measured according to JIS K7236.
エポキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは100~5000、より好ましくは250~3000、さらに好ましくは400~1500である。樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により、ポリスチレン換算の値として測定できる。 The weight average molecular weight (Mw) of the epoxy resin is preferably 100-5000, more preferably 250-3000, still more preferably 400-1500. The weight average molecular weight of the resin can be measured as a polystyrene-equivalent value by a gel permeation chromatography (GPC) method.
エポキシ樹脂の量は、良好な機械強度及び絶縁信頼性を示す硬化体層を得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、さらに好ましくは5質量%以上であり、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、特に好ましくは12質量%以下である。なお、本明細書において、樹脂組成物中の各成分の量は、別途明示のない限り、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%としたときの値を表す。 From the viewpoint of obtaining a cured body layer exhibiting good mechanical strength and insulation reliability, the amount of the epoxy resin is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass, based on 100% by mass of the non-volatile components in the resin composition. % or more, more preferably 5 mass % or more, preferably 20 mass % or less, more preferably 15 mass % or less, and particularly preferably 12 mass % or less. In this specification, unless otherwise specified, the amount of each component in the resin composition represents a value when the non-volatile component in the resin composition is 100% by mass.
エポキシ樹脂の量は、良好な機械強度及び絶縁信頼性を示す硬化体層を得る観点から、樹脂組成物中の樹脂成分100質量%に対して、好ましくは10質量%以上、より好ましくは13質量%以上、さらに好ましくは15質量%以上であり、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下、特に好ましくは80質量%以下である。「樹脂成分」とは、樹脂組成物に含まれる不揮発成分のうち、無機充填材を除いた成分をいう。 From the viewpoint of obtaining a cured body layer exhibiting good mechanical strength and insulation reliability, the amount of the epoxy resin is preferably 10% by mass or more, more preferably 13% by mass, based on 100% by mass of the resin component in the resin composition. % or more, more preferably 15 mass % or more, preferably 90 mass % or less, more preferably 85 mass % or less, and particularly preferably 80 mass % or less. The term “resin component” refers to non-volatile components contained in the resin composition, excluding the inorganic filler.
樹脂組成物がエポキシ樹脂を含む場合、その樹脂組成物は、硬化剤を含むことが好ましい。硬化剤は、エポキシ樹脂と反応して、樹脂組成物を硬化させる機能を有する。硬化剤としては、例えば、活性エステル系硬化剤、フェノール系硬化剤、ナフトール系硬化剤、酸無水物系硬化剤、ベンゾオキサジン系硬化剤、シアネートエステル系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤、アミン系硬化剤などが挙げられる。中でも、高い封止性能を有する硬化体層を得やすいことから、活性エステル系硬化剤及びフェノール系硬化剤が好ましく、フェノール系硬化剤が特に好ましい。また、硬化剤は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 When the resin composition contains an epoxy resin, the resin composition preferably contains a curing agent. The curing agent has a function of curing the resin composition by reacting with the epoxy resin. Examples of curing agents include active ester curing agents, phenol curing agents, naphthol curing agents, acid anhydride curing agents, benzoxazine curing agents, cyanate ester curing agents, carbodiimide curing agents, and amine curing agents. agents and the like. Among them, an active ester curing agent and a phenolic curing agent are preferable, and a phenolic curing agent is particularly preferable, since a cured body layer having high sealing performance can be easily obtained. Moreover, one type of curing agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
活性エステル系硬化剤としては、1分子中に1個以上の活性エステル基を有する化合物を用いることができる。中でも、活性エステル系硬化剤としては、フェノールエステル類、チオフェノールエステル類、N-ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ化合物のエステル類等の、反応活性の高いエステル基を1分子中に2個以上有する化合物が好ましい。当該活性エステル系硬化剤は、カルボン酸化合物及び/又はチオカルボン酸化合物とヒドロキシ化合物及び/又はチオール化合物との縮合反応によって得られるものが好ましい。特に、耐熱性向上の観点から、カルボン酸化合物とヒドロキシ化合物とから得られる活性エステル系硬化剤が好ましく、カルボン酸化合物とフェノール化合物及び/又はナフトール化合物とから得られる活性エステル系硬化剤がより好ましい。 A compound having one or more active ester groups in one molecule can be used as the active ester curing agent. Among them, active ester curing agents include phenol esters, thiophenol esters, N-hydroxyamine esters, esters of heterocyclic hydroxy compounds, and the like, and have two or more ester groups per molecule with high reaction activity. Preferred are compounds having The active ester curing agent is preferably obtained by a condensation reaction between a carboxylic acid compound and/or a thiocarboxylic acid compound and a hydroxy compound and/or a thiol compound. In particular, from the viewpoint of improving heat resistance, an active ester curing agent obtained from a carboxylic acid compound and a hydroxy compound is preferred, and an active ester curing agent obtained from a carboxylic acid compound and a phenol compound and/or a naphthol compound is more preferred. .
カルボン酸化合物としては、例えば、安息香酸、酢酸、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸等が挙げられる。 Examples of carboxylic acid compounds include benzoic acid, acetic acid, succinic acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and pyromellitic acid.
フェノール化合物又はナフトール化合物としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、フェノールフタリン、メチル化ビスフェノールA、メチル化ビスフェノールF、メチル化ビスフェノールS、フェノール、o-クレゾール、m-クレゾール、p-クレゾール、カテコール、α-ナフトール、β-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,6-ジヒドロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、フロログルシン、ベンゼントリオール、ジシクロペンタジエン型ジフェノール化合物、フェノールノボラック等が挙げられる。ここで、「ジシクロペンタジエン型ジフェノール化合物」とは、ジシクロペンタジエン1分子にフェノール2分子が縮合して得られるジフェノール化合物をいう。 Examples of phenol compounds or naphthol compounds include hydroquinone, resorcinol, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, phenolphthalin, methylated bisphenol A, methylated bisphenol F, methylated bisphenol S, phenol, o-cresol, m- cresol, p-cresol, catechol, α-naphthol, β-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, dihydroxybenzophenone, trihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, phloroglucine, Benzenetriol, dicyclopentadiene-type diphenol compound, phenol novolak, and the like. Here, the term "dicyclopentadiene-type diphenol compound" refers to a diphenol compound obtained by condensing one molecule of dicyclopentadiene with two molecules of phenol.
活性エステル系硬化剤の好ましい具体例としては、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル系硬化剤、ナフタレン構造を含む活性エステル系硬化剤、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル系硬化剤、フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル系硬化剤が挙げられる。中でも、ナフタレン構造を含む活性エステル系硬化剤、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル系硬化剤がより好ましい。「ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造」とは、フェニレン-ジシクロペンチレン-フェニレンからなる2価の構造単位を表す。 Preferred specific examples of the active ester curing agent include an active ester curing agent containing a dicyclopentadiene type diphenol structure, an active ester curing agent containing a naphthalene structure, an active ester curing agent containing an acetylated phenol novolac, Examples include active ester curing agents containing benzoylated phenol novolacs. Among them, an active ester curing agent containing a naphthalene structure and an active ester curing agent containing a dicyclopentadiene type diphenol structure are more preferable. "Dicyclopentadiene-type diphenol structure" represents a divalent structural unit consisting of phenylene-dicyclopentylene-phenylene.
活性エステル系硬化剤の市販品としては、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル系硬化剤として、「EXB9451」、「EXB9460」、「EXB9460S」、「HPC-8000-65T」、「HPC-8000H-65TM」、「EXB-8000L-65TM」(DIC社製);ナフタレン構造を含む活性エステル系硬化剤として「EXB-9416-70BK」、「EXB-8150-65T」、「EXB-8100L-65T」、「EXB-8150L-65T」(DIC社製);フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル系硬化剤として「DC808」(三菱ケミカル社製);フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル系硬化剤として「YLH1026」(三菱ケミカル社製);フェノールノボラックのアセチル化物である活性エステル系硬化剤として「DC808」(三菱ケミカル社製);フェノールノボラックのベンゾイル化物である活性エステル系硬化剤として「YLH1026」(三菱ケミカル社製)、「YLH1030」(三菱ケミカル社製)、「YLH1048」(三菱ケミカル社製);等が挙げられる。 Commercially available active ester curing agents include "EXB9451", "EXB9460", "EXB9460S", "HPC-8000-65T", "HPC- 8000H-65TM", "EXB-8000L-65TM" (manufactured by DIC); "EXB-9416-70BK", "EXB-8150-65T", and "EXB-8100L-65T" as active ester curing agents containing a naphthalene structure ", "EXB-8150L-65T" (manufactured by DIC); "DC808" (manufactured by Mitsubishi Chemical) as an active ester curing agent containing an acetylated phenol novolak; an active ester curing agent containing a benzoylated phenol novolak. "YLH1026" (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation); "DC808" (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as an active ester curing agent that is an acetylated product of phenol novolak; "YLH1026" as an active ester curing agent that is a benzoylated product of phenol novolak. (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), "YLH1030" (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), "YLH1048" (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation);
フェノール系硬化剤及びナフトール系硬化剤としては、耐熱性及び耐水性の観点から、ノボラック構造を有するものが好ましい。また、硬化体層と導体層との密着性の観点から、含窒素フェノール系硬化剤が好ましく、トリアジン骨格含有フェノール系硬化剤がより好ましい。 From the viewpoint of heat resistance and water resistance, the phenol-based curing agent and naphthol-based curing agent preferably have a novolak structure. From the viewpoint of adhesion between the cured body layer and the conductor layer, a nitrogen-containing phenolic curing agent is preferable, and a triazine skeleton-containing phenolic curing agent is more preferable.
フェノール系硬化剤及びナフトール系硬化剤の具体例としては、例えば、明和化成社製の「MEH-7700」、「MEH-7810」、「MEH-7851」、「MEH-8000H」;日本化薬社製の「NHN」、「CBN」、「GPH」;新日鉄住金化学社製の「SN-170」、「SN-180」、「SN-190」、「SN-475」、「SN-485」、「SN-495」、「SN-495V」、「SN-375」、「SN-395」;DIC社製の「TD-2090」、「TD-2090-60M」、「LA-7052」、「LA-7054」、「LA-1356」、「LA-3018」、「LA-3018-50P」、「EXB-9500」、「HPC-9500」、「KA-1160」、「KA-1163」、「KA-1165」;群栄化学社製の「GDP-6115L」、「GDP-6115H」、「ELPC75」等が挙げられる。 Specific examples of phenol-based curing agents and naphthol-based curing agents include, for example, “MEH-7700”, “MEH-7810”, “MEH-7851” and “MEH-8000H” manufactured by Meiwa Kasei; Nippon Kayaku Co., Ltd. "NHN", "CBN", "GPH" manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. "SN-170", "SN-180", "SN-190", "SN-475", "SN-485", "SN-495", "SN-495V", "SN-375", "SN-395"; DIC's "TD-2090", "TD-2090-60M", "LA-7052", "LA -7054", "LA-1356", "LA-3018", "LA-3018-50P", "EXB-9500", "HPC-9500", "KA-1160", "KA-1163", "KA -1165”; “GDP-6115L”, “GDP-6115H”, “ELPC75” manufactured by Gunei Chemical Co., Ltd., and the like.
酸無水物系硬化剤としては、1分子内中に1個以上の酸無水物基を有する硬化剤が挙げられる。酸無水物系硬化剤の具体例としては、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルナジック酸無水物、水素化メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、5-(2,5-ジオキソテトラヒドロ-3-フラニル)-3-メチル-3-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸無水物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンソフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸二無水物、3,3’-4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、1,3,3a,4,5,9b-ヘキサヒドロ-5-(テトラヒドロ-2,5-ジオキソ-3-フラニル)-ナフト[1,2-C]フラン-1,3-ジオン、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)、スチレンとマレイン酸とが共重合したスチレン・マレイン酸樹脂などのポリマー型の酸無水物などが挙げられる。 Acid anhydride curing agents include curing agents having one or more acid anhydride groups in one molecule. Specific examples of acid anhydride curing agents include phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, and hydrogenated methylnadic acid. anhydride, trialkyltetrahydrophthalic anhydride, dodecenylsuccinic anhydride, 5-(2,5-dioxotetrahydro-3-furanyl)-3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, trianhydride mellitic acid, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, naphthalenetetracarboxylic dianhydride, oxydiphthalic dianhydride, 3,3'-4,4'- Diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 1,3,3a,4,5,9b-hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl)-naphtho[1,2-C]furan-1 , 3-dione, ethylene glycol bis(anhydrotrimellitate), polymer-type acid anhydrides such as styrene/maleic acid resin obtained by copolymerizing styrene and maleic acid.
酸無水物系硬化剤の市販品としては、新日本理化社製の「MH-700」等が挙げられる。 Commercially available acid anhydride-based curing agents include "MH-700" manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., and the like.
ベンゾオキサジン系硬化剤の具体例としては、JFEケミカル社製の「JBZ-OD100」(ベンゾオキサジン環当量218g/eq.)、「JBZ-OP100D」(ベンゾオキサジン環当量218g/eq.)、「ODA-BOZ」(ベンゾオキサジン環当量218g/eq.);四国化成工業社製の「P-d」(ベンゾオキサジン環当量217g/eq.)、「F-a」(ベンゾオキサジン環当量217g/eq.);昭和高分子社製の「HFB2006M」(ベンゾオキサジン環当量432g/eq.)等が挙げられる。 Specific examples of benzoxazine-based curing agents include "JBZ-OD100" (benzoxazine ring equivalent: 218 g/eq.), "JBZ-OP100D" (benzoxazine ring equivalent: 218 g/eq.), "ODA" manufactured by JFE Chemical Co., Ltd. -BOZ” (benzoxazine ring equivalent 218 g/eq.); “Pd” (benzoxazine ring equivalent 217 g/eq.) manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., “Fa” (benzoxazine ring equivalent 217 g/eq.); ); "HFB2006M" (benzoxazine ring equivalent: 432 g/eq.) manufactured by Showa High Polymer Co., Ltd.;
シアネートエステル系硬化剤としては、例えば、ビスフェノールAジシアネート、ポリフェノールシアネート、オリゴ(3-メチレン-1,5-フェニレンシアネート)、4,4’-メチレンビス(2,6-ジメチルフェニルシアネート)、4,4’-エチリデンジフェニルジシアネート、ヘキサフルオロビスフェノールAジシアネート、2,2-ビス(4-シアネート)フェニルプロパン、1,1-ビス(4-シアネートフェニルメタン)、ビス(4-シアネート-3,5-ジメチルフェニル)メタン、1,3-ビス(4-シアネートフェニル-1-(メチルエチリデン))ベンゼン、ビス(4-シアネートフェニル)チオエーテル、及びビス(4-シアネートフェニル)エーテル、等の2官能シアネート樹脂;フェノールノボラック及びクレゾールノボラック等から誘導される多官能シアネート樹脂;これらシアネート樹脂が一部トリアジン化したプレポリマー;などが挙げられる。シアネートエステル系硬化剤の具体例としては、ロンザジャパン社製の「PT30」及び「PT60」(フェノールノボラック型多官能シアネートエステル樹脂)、「ULL-950S」(多官能シアネートエステル樹脂)、「BA230」、「BA230S75」(ビスフェノールAジシアネートの一部又は全部がトリアジン化され三量体となったプレポリマー)等が挙げられる。 Examples of cyanate ester curing agents include bisphenol A dicyanate, polyphenolcyanate, oligo(3-methylene-1,5-phenylenecyanate), 4,4′-methylenebis(2,6-dimethylphenylcyanate), 4,4 '-ethylidene diphenyl dicyanate, hexafluorobisphenol A dicyanate, 2,2-bis(4-cyanate)phenylpropane, 1,1-bis(4-cyanatophenylmethane), bis(4-cyanate-3,5-dimethyl Bifunctional cyanate resins such as phenyl)methane, 1,3-bis(4-cyanatophenyl-1-(methylethylidene))benzene, bis(4-cyanatophenyl)thioether, and bis(4-cyanatophenyl)ether; polyfunctional cyanate resins derived from phenol novolak, cresol novolak, etc.; prepolymers obtained by partially triazinizing these cyanate resins; and the like. Specific examples of cyanate ester curing agents include "PT30" and "PT60" (phenol novolac type polyfunctional cyanate ester resins), "ULL-950S" (polyfunctional cyanate ester resins) and "BA230" manufactured by Lonza Japan. , "BA230S75" (a prepolymer in which part or all of bisphenol A dicyanate is triazined to form a trimer), and the like.
カルボジイミド系硬化剤の具体例としては、日清紡ケミカル社製のカルボジライト(登録商標)V-03(カルボジイミド基当量:216g/eq.)、V-05(カルボジイミド基当量:262g/eq.)、V-07(カルボジイミド基当量:200g/eq.);V-09(カルボジイミド基当量:200g/eq.);ラインケミー社製のスタバクゾール(登録商標)P(カルボジイミド基当量:302g/eq.)が挙げられる。 Specific examples of carbodiimide-based curing agents include Nisshinbo Chemical Co., Ltd. Carbodilite (registered trademark) V-03 (carbodiimide group equivalent: 216 g/eq.), V-05 (carbodiimide group equivalent: 262 g/eq.), V- 07 (carbodiimide group equivalent: 200 g/eq.); V-09 (carbodiimide group equivalent: 200 g/eq.); Rhein Chemie Stabaxol (registered trademark) P (carbodiimide group equivalent: 302 g/eq.).
アミン系硬化剤としては、1分子内中に1個以上のアミノ基を有する硬化剤が挙げられ、例えば、脂肪族アミン類、ポリエーテルアミン類、脂環式アミン類、芳香族アミン類等が挙げられ、中でも、本発明の所望の効果を奏する観点から、芳香族アミン類が好ましい。アミン系硬化剤は、第1級アミン又は第2級アミンが好ましく、第1級アミンがより好ましい。アミン系硬化剤の具体例としては、4,4’-メチレンビス(2,6-ジメチルアニリン)、ジフェニルジアミノスルホン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、3,3’-ジアミノジフェニルスルホン、m-フェニレンジアミン、m-キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、3,3’-ジメチル-4,4’-ジアミノビフェニル、2,2’-ジメチル-4,4’-ジアミノビフェニル、3,3’-ジヒドロキシベンジジン、2,2-ビス(3-アミノ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、3,3-ジメチル-5,5-ジエチル-4,4-ジフェニルメタンジアミン、2,2-ビス(4-アミノフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(4-アミノフェノキシ)フェニル)プロパン、1,3-ビス(3-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’-ビス(4-アミノフェノキシ)ビフェニル、ビス(4-(4-アミノフェノキシ)フェニル)スルホン、ビス(4-(3-アミノフェノキシ)フェニル)スルホン、等が挙げられる。アミン系硬化剤は市販品を用いてもよく、例えば、日本化薬社製の「KAYABOND C-200S」、「KAYABOND C-100」、「カヤハードA-A」、「カヤハードA-B」、「カヤハードA-S」、三菱ケミカル社製の「エピキュアW」等が挙げられる。 Amine-based curing agents include curing agents having one or more amino groups in one molecule, such as aliphatic amines, polyether amines, alicyclic amines, and aromatic amines. Among them, aromatic amines are preferred from the viewpoint of achieving the desired effects of the present invention. Amine-based curing agents are preferably primary amines or secondary amines, more preferably primary amines. Specific examples of amine-based curing agents include 4,4′-methylenebis(2,6-dimethylaniline), diphenyldiaminosulfone, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, and 3,3′. -diaminodiphenyl sulfone, m-phenylenediamine, m-xylylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 2,2'-dimethyl- 4,4'-diaminobiphenyl, 3,3'-dihydroxybenzidine, 2,2-bis(3-amino-4-hydroxyphenyl)propane, 3,3-dimethyl-5,5-diethyl-4,4-diphenylmethane Diamine, 2,2-bis(4-aminophenyl)propane, 2,2-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)propane, 1,3-bis(3-aminophenoxy)benzene, 1,3- bis(4-aminophenoxy)benzene, 1,4-bis(4-aminophenoxy)benzene, 4,4′-bis(4-aminophenoxy)biphenyl, bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)sulfone, bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)sulfone, and the like. Commercially available amine-based curing agents may be used. Kayahard AS", "Epicure W" manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., and the like.
エポキシ樹脂と硬化剤との量比は、[エポキシ樹脂のエポキシ基の合計数]:[硬化剤の反応基の合計数]の比率で、1:0.01~1:10の範囲が好ましく、1:0.05~1:5がより好ましく、1:0.1~1:3がさらに好ましい。ここで、硬化剤の反応基とは、活性水酸基等であり、硬化剤の種類によって異なる。また、エポキシ樹脂のエポキシ基の合計数とは、各エポキシ樹脂の固形分質量をエポキシ当量で除した値をすべてのエポキシ樹脂について合計した値であり、硬化剤の反応基の合計数とは、各硬化剤の固形分質量を反応基当量で除した値をすべての硬化剤について合計した値である。エポキシ樹脂と硬化剤との量比を斯かる範囲とすることにより、樹脂組成物の硬化体の耐熱性がより向上する。 The ratio of the epoxy resin to the curing agent is [total number of epoxy groups in the epoxy resin]:[total number of reactive groups in the curing agent], and is preferably in the range of 1:0.01 to 1:10. 1:0.05 to 1:5 is more preferred, and 1:0.1 to 1:3 is even more preferred. Here, the reactive group of the curing agent is an active hydroxyl group or the like, and varies depending on the type of curing agent. In addition, the total number of epoxy groups in the epoxy resin is the sum of the values obtained by dividing the solid content mass of each epoxy resin by the epoxy equivalent for all epoxy resins, and the total number of reactive groups in the curing agent is It is a value obtained by dividing the solid content mass of each curing agent by the reactive group equivalent and totaling all the curing agents. By setting the amount ratio of the epoxy resin to the curing agent within this range, the heat resistance of the cured product of the resin composition is further improved.
硬化剤の量は、樹脂組成物中の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは1.0質量%以上であり、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下である。 The amount of the curing agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 1.0% by mass or more with respect to 100% by mass of non-volatile components in the resin composition. , preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less.
樹脂組成物は、必要に応じて、無機充填材を含んでいてもよい。無機充填材の材料としては、無機化合物を用いうる。無機充填材の材料の例としては、シリカ、アルミナ、ガラス、コーディエライト、シリコン酸化物、硫酸バリウム、炭酸バリウム、タルク、クレー、雲母粉、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト、ベーマイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化マンガン、ホウ酸アルミニウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ビスマス、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸バリウム、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、及びリン酸タングステン酸ジルコニウム等が挙げられる。これらの中でもシリカ、アルミナが好適であり、シリカが特に好適である。シリカとしては、例えば、無定形シリカ、溶融シリカ、結晶シリカ、合成シリカ、中空シリカ等が挙げられる。また、シリカとしては、球状シリカが好ましい。無機充填材は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 The resin composition may contain an inorganic filler, if necessary. An inorganic compound can be used as the material of the inorganic filler. Examples of inorganic filler materials include silica, alumina, glass, cordierite, silicon oxide, barium sulfate, barium carbonate, talc, clay, mica powder, zinc oxide, hydrotalcite, boehmite, aluminum hydroxide, Magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, boron nitride, aluminum nitride, manganese nitride, aluminum borate, strontium carbonate, strontium titanate, calcium titanate, magnesium titanate, bismuth titanate, titanium oxide, zirconium oxide , barium titanate, barium zirconate titanate, barium zirconate, calcium zirconate, zirconium phosphate, and zirconium tungstate phosphate. Among these, silica and alumina are preferred, and silica is particularly preferred. Examples of silica include amorphous silica, fused silica, crystalline silica, synthetic silica, and hollow silica. Moreover, as silica, spherical silica is preferable. An inorganic filler may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
無機充填材の市販品としては、例えば、デンカ社製の「UFP-30」;新日鉄住金マテリアルズ社製の「SP60-05」、「SP507-05」;アドマテックス社製の「YC100C」、「YA050C」、「YA050C-MJE」、「YA010C」;トクヤマ社製の「シルフィルNSS-3N」、「シルフィルNSS-4N」、「シルフィルNSS-5N」;アドマテックス社製の「SC2500SQ」、「SO-C4」、「SO-C2」、「SO-C1」;などが挙げられる。 Examples of commercially available inorganic fillers include "UFP-30" manufactured by Denka; "SP60-05" and "SP507-05" manufactured by Nippon Steel & Sumikin Materials; YA050C", "YA050C-MJE", "YA010C"; "Silfil NSS-3N", "Silfil NSS-4N", "Silfil NSS-5N" manufactured by Tokuyama; "SC2500SQ", "SO- C4”, “SO—C2”, “SO—C1”; and the like.
無機充填材の比表面積としては、好ましくは1m2/g以上、より好ましくは2m2/g以上、特に好ましくは3m2/g以上である。上限に特段の制限は無いが、好ましくは60m2/g以下、50m2/g以下又は40m2/g以下である。比表面積は、BET全自動比表面積測定装置(マウンテック社製Macsorb HM-1210)を使用して、試料表面に窒素ガスを吸着させ、BET多点法を用いて測定しうる。 The specific surface area of the inorganic filler is preferably 1 m 2 /g or more, more preferably 2 m 2 /g or more, and particularly preferably 3 m 2 /g or more. Although there is no particular upper limit, it is preferably 60 m 2 /g or less, 50 m 2 /g or less, or 40 m 2 /g or less. The specific surface area can be measured using a BET multi-point method, using a BET fully automatic specific surface area measuring device (Macsorb HM-1210 manufactured by Mountech) to adsorb nitrogen gas on the surface of the sample.
無機充填材の平均粒径は、好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.05μm以上、特に好ましくは0.1μm以上であり、好ましくは5μm以下、より好ましくは2μm以下、さらに好ましくは1μm以下である。 The average particle size of the inorganic filler is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.05 μm or more, particularly preferably 0.1 μm or more, and preferably 5 μm or less, more preferably 2 μm or less, and further preferably 1 μm or less. is.
無機充填材の平均粒径は、ミー(Mie)散乱理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定することができる。具体的には、レーザー回折散乱式粒径分布測定装置により、無機充填材の粒径分布を体積基準で作成し、そのメディアン径を平均粒径とすることで測定することができる。測定サンプルは、無機充填材100mg、メチルエチルケトン10gをバイアル瓶に秤取り、超音波にて10分間分散させたものを使用することができる。測定サンプルを、レーザー回折式粒径分布測定装置を使用して、使用光源波長を青色及び赤色とし、フローセル方式で無機充填材の体積基準の粒径分布を測定し、得られた粒径分布からメディアン径として平均粒径を算出できる。レーザー回折式粒径分布測定装置としては、例えば堀場製作所社製「LA-960」等が挙げられる。 The average particle size of the inorganic filler can be measured by a laser diffraction/scattering method based on Mie scattering theory. Specifically, the particle size distribution of the inorganic filler is prepared on a volume basis using a laser diffraction/scattering type particle size distribution measuring device, and the median diameter can be used as the average particle size for measurement. A measurement sample can be obtained by weighing 100 mg of an inorganic filler and 10 g of methyl ethyl ketone in a vial and dispersing them with ultrasonic waves for 10 minutes. A measurement sample is measured using a laser diffraction particle size distribution measuring device, the wavelengths of the light source used are blue and red, the volume-based particle size distribution of the inorganic filler is measured by the flow cell method, and from the obtained particle size distribution The average particle size can be calculated as the median size. Examples of the laser diffraction particle size distribution analyzer include "LA-960" manufactured by Horiba, Ltd., and the like.
無機充填材は、耐湿性及び分散性を高める観点から、表面処理剤で処理されていることが好ましい。表面処理剤としては、例えば、ビニルシラン系カップリング剤、(メタ)アクリル系カップリング剤、フッ素含有シランカップリング剤、アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、メルカプトシラン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、アルコキシシラン、オルガノシラザン化合物、チタネート系カップリング剤等が挙げられる。表面処理剤は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を任意に組み合わせて用いてもよい。 The inorganic filler is preferably treated with a surface treatment agent from the viewpoint of enhancing moisture resistance and dispersibility. Examples of surface treatment agents include vinylsilane coupling agents, (meth)acrylic coupling agents, fluorine-containing silane coupling agents, aminosilane coupling agents, epoxysilane coupling agents, mercaptosilane coupling agents, Examples include silane coupling agents, alkoxysilanes, organosilazane compounds, titanate coupling agents, and the like. One type of surface treatment agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
表面処理剤の市販品としては、例えば、信越化学工業社製「KBM1003」(ビニルトリエトキシシラン)、信越化学工業社製「KBM503」(3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン)、信越化学工業社製「KBM403」(3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)、信越化学工業社製「KBM803」(3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン)、信越化学工業社製「KBE903」(3-アミノプロピルトリエトキシシラン)、信越化学工業社製「KBM573」(N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン)、信越化学工業社製「SZ-31」(ヘキサメチルジシラザン)、信越化学工業社製「KBM103」(フェニルトリメトキシシラン)、信越化学工業社製「KBM-4803」(長鎖エポキシ型シランカップリング剤)、信越化学工業社製「KBM-7103」(3,3,3-トリフルオロプロピルトリメトキシシラン)等が挙げられる。 Commercially available surface treatment agents include, for example, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBM1003" (vinyltriethoxysilane), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBM503" (3-methacryloxypropyltriethoxysilane), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBM403" (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBM803" (3-mercaptopropyltrimethoxysilane), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBE903" (3-aminopropyltriethoxysilane) , Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBM573" (N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "SZ-31" (hexamethyldisilazane), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBM103" (phenyl trimethoxysilane), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBM-4803" (long-chain epoxy type silane coupling agent), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBM-7103" (3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane) etc.
表面処理剤による表面処理の程度は、無機充填材の分散性向上の観点から、所定の範囲に収まることが好ましい。具体的には、無機充填材100質量部は、0.2質量部~5質量部の表面処理剤で表面処理されていることが好ましく、0.2質量部~3質量部で表面処理されていることが好ましく、0.3質量部~2質量部で表面処理されていることが好ましい。 From the viewpoint of improving the dispersibility of the inorganic filler, the degree of surface treatment with the surface treatment agent is preferably within a predetermined range. Specifically, 100 parts by mass of the inorganic filler is preferably surface-treated with 0.2-5 parts by mass of a surface treatment agent, and is surface-treated with 0.2-3 parts by mass. preferably 0.3 parts by mass to 2 parts by mass of the surface treatment.
表面処理剤による表面処理の程度は、無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量によって評価することができる。無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量は、無機充填材の分散性向上の観点から、0.02mg/m2以上が好ましく、0.1mg/m2以上がより好ましく、0.2mg/m2以上が更に好ましい。一方、樹脂ワニスの溶融粘度及びシート形態での溶融粘度の上昇を抑制する観点から、1mg/m2以下が好ましく、0.8mg/m2以下がより好ましく、0.5mg/m2以下が更に好ましい。 The degree of surface treatment by the surface treatment agent can be evaluated by the amount of carbon per unit surface area of the inorganic filler. The amount of carbon per unit surface area of the inorganic filler is preferably 0.02 mg/m 2 or more, more preferably 0.1 mg/m 2 or more, and more preferably 0.2 mg/m 2 from the viewpoint of improving the dispersibility of the inorganic filler. The above is more preferable. On the other hand, from the viewpoint of suppressing the melt viscosity of the resin varnish and the melt viscosity in the sheet form, it is preferably 1 mg/m 2 or less, more preferably 0.8 mg/m 2 or less, and further preferably 0.5 mg/m 2 or less. preferable.
無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量は、表面処理後の無機充填材を溶剤(例えば、メチルエチルケトン(MEK))により洗浄処理した後に測定することができる。具体的には、溶剤として十分な量のMEKを表面処理剤で表面処理された無機充填材に加えて、25℃で5分間超音波洗浄する。上澄液を除去し、固形分を乾燥させた後、カーボン分析計を用いて無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量を測定することができる。カーボン分析計としては、堀場製作所社製「EMIA-320V」等を使用することができる。 The amount of carbon per unit surface area of the inorganic filler can be measured after the surface-treated inorganic filler is washed with a solvent (eg, methyl ethyl ketone (MEK)). Specifically, a sufficient amount of MEK as a solvent is added to the inorganic filler surface-treated with the surface treatment agent, and ultrasonic cleaning is performed at 25° C. for 5 minutes. After removing the supernatant liquid and drying the solid content, a carbon analyzer can be used to measure the amount of carbon per unit surface area of the inorganic filler. As a carbon analyzer, "EMIA-320V" manufactured by Horiba Ltd. can be used.
無機充填材の量(体積%)は、樹脂組成物の硬化体の誘電正接を低くする観点から、樹脂組成物中の不揮発成分100体積%に対して、好ましくは30体積%以上、より好ましくは40体積%以上、さらに好ましくは50体積%以上である。また、好ましくは80体積%以下、より好ましくは70体積%以下、さらに好ましくは60体積%以下である。 The amount (% by volume) of the inorganic filler is preferably 30% by volume or more, more preferably 100% by volume of the non-volatile components in the resin composition, from the viewpoint of lowering the dielectric loss tangent of the cured product of the resin composition. It is 40% by volume or more, more preferably 50% by volume or more. Also, it is preferably 80% by volume or less, more preferably 70% by volume or less, and even more preferably 60% by volume or less.
無機充填材の量(質量%)は、樹脂組成物の硬化体の誘電正接を低くする観点から、樹脂組成物中の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは65質量%以上であり、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、さらに好ましくは86質量%以下である。 The amount (% by mass) of the inorganic filler is preferably 50% by mass or more, more preferably 100% by mass of the non-volatile components in the resin composition, from the viewpoint of lowering the dielectric loss tangent of the cured product of the resin composition. It is 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and even more preferably 86% by mass or less.
樹脂組成物は、必要に応じて、硬化促進剤を含んでいてもよい。硬化促進剤としては、例えば、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤、金属系硬化促進剤等が挙げられる。硬化促進剤は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 The resin composition may contain a curing accelerator, if necessary. Examples of curing accelerators include phosphorus-based curing accelerators, amine-based curing accelerators, imidazole-based curing accelerators, guanidine-based curing accelerators, metal-based curing accelerators, and the like. The curing accelerator may be used singly or in combination of two or more.
リン系硬化促進剤としては、例えば、トリフェニルホスフィン、ホスホニウムボレート化合物、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、n-ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウムデカン酸塩、(4-メチルフェニル)トリフェニルホスホニウムチオシアネート、テトラフェニルホスホニウムチオシアネート、ブチルトリフェニルホスホニウムチオシアネート等が挙げられ、トリフェニルホスフィン、テトラブチルホスホニウムデカン酸塩が好ましい。 Phosphorus curing accelerators include, for example, triphenylphosphine, phosphonium borate compounds, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, n-butylphosphonium tetraphenylborate, tetrabutylphosphonium decanoate, (4-methylphenyl)triphenylphosphonium thiocyanate. , tetraphenylphosphonium thiocyanate, and butyltriphenylphosphonium thiocyanate, and triphenylphosphine and tetrabutylphosphonium decanoate are preferred.
アミン系硬化促進剤としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のトリアルキルアミン、4-ジメチルアミノピリジン、ベンジルジメチルアミン、2,4,6,-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、1,8-ジアザビシクロ(5,4,0)-ウンデセン等が挙げられ、4-ジメチルアミノピリジン、1,8-ジアザビシクロ(5,4,0)-ウンデセンが好ましい。 Examples of amine curing accelerators include trialkylamines such as triethylamine and tributylamine, 4-dimethylaminopyridine, benzyldimethylamine, 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol, 1,8-diazabicyclo (5,4,0)-undecene and the like, with 4-dimethylaminopyridine and 1,8-diazabicyclo(5,4,0)-undecene being preferred.
イミダゾール系硬化促進剤としては、例えば、2-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾール、1-シアノエチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-ウンデシルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-エチル-4’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加物、2-フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール、2,3-ジヒドロ-1H-ピロロ[1,2-a]ベンズイミダゾール、1-ドデシル-2-メチル-3-ベンジルイミダゾリウムクロライド、2-メチルイミダゾリン、2-フェニルイミダゾリン等のイミダゾール化合物及びイミダゾール化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体が挙げられ、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾールが好ましい。 Examples of imidazole curing accelerators include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitate, 1-cyanoethyl- 2-phenylimidazolium trimellitate, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6-[2'-undecyl imidazolyl-(1′)]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6-[2′-ethyl-4′-methylimidazolyl-(1′)]-ethyl-s-triazine, 2,4- Diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine isocyanurate, 2-phenylimidazole isocyanurate, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2- Phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2,3-dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a]benzimidazole, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium chloride, 2-methylimidazoline , 2-phenylimidazoline and the like, and adducts of imidazole compounds and epoxy resins, with 2-ethyl-4-methylimidazole and 1-benzyl-2-phenylimidazole being preferred.
イミダゾール系硬化促進剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、三菱ケミカル社製の「P200-H50」、四国化成工業社製の「1B2PZ」(1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール)、等が挙げられる。 As the imidazole-based curing accelerator, a commercially available product may be used, for example, "P200-H50" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, "1B2PZ" (1-benzyl-2-phenylimidazole) manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., etc. is mentioned.
グアニジン系硬化促進剤としては、例えば、ジシアンジアミド、1-メチルグアニジン、1-エチルグアニジン、1-シクロヘキシルグアニジン、1-フェニルグアニジン、1-(o-トリル)グアニジン、ジメチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、トリメチルグアニジン、テトラメチルグアニジン、ペンタメチルグアニジン、1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン、7-メチル-1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン、1-メチルビグアニド、1-エチルビグアニド、1-n-ブチルビグアニド、1-n-オクタデシルビグアニド、1,1-ジメチルビグアニド、1,1-ジエチルビグアニド、1-シクロヘキシルビグアニド、1-アリルビグアニド、1-フェニルビグアニド、1-(o-トリル)ビグアニド等が挙げられ、ジシアンジアミド、1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エンが好ましい。 Guanidine curing accelerators include, for example, dicyandiamide, 1-methylguanidine, 1-ethylguanidine, 1-cyclohexylguanidine, 1-phenylguanidine, 1-(o-tolyl)guanidine, dimethylguanidine, diphenylguanidine, trimethylguanidine, Tetramethylguanidine, Pentamethylguanidine, 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0] Dec-5-ene, 1-methylbiguanide, 1-ethylbiguanide, 1-n-butylbiguanide, 1-n-octadecylbiguanide, 1,1-dimethylbiguanide, 1,1-diethylbiguanide, 1-cyclohexylbiguanide, 1 -allylbiguanide, 1-phenylbiguanide, 1-(o-tolyl)biguanide and the like, with dicyandiamide and 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene being preferred.
金属系硬化促進剤としては、例えば、コバルト、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、マンガン、スズ等の金属の、有機金属錯体又は有機金属塩が挙げられる。有機金属錯体の具体例としては、コバルト(II)アセチルアセトナート、コバルト(III)アセチルアセトナート等の有機コバルト錯体、銅(II)アセチルアセトナート等の有機銅錯体、亜鉛(II)アセチルアセトナート等の有機亜鉛錯体、鉄(III)アセチルアセトナート等の有機鉄錯体、ニッケル(II)アセチルアセトナート等の有機ニッケル錯体、マンガン(II)アセチルアセトナート等の有機マンガン錯体等が挙げられる。有機金属塩としては、例えば、オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸スズ、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。 Metal-based curing accelerators include, for example, organometallic complexes or organometallic salts of metals such as cobalt, copper, zinc, iron, nickel, manganese, and tin. Specific examples of organometallic complexes include organocobalt complexes such as cobalt (II) acetylacetonate and cobalt (III) acetylacetonate, organocopper complexes such as copper (II) acetylacetonate, and zinc (II) acetylacetonate. organic zinc complexes such as iron (III) acetylacetonate; organic nickel complexes such as nickel (II) acetylacetonate; organic manganese complexes such as manganese (II) acetylacetonate; Examples of organic metal salts include zinc octoate, tin octoate, zinc naphthenate, cobalt naphthenate, tin stearate, and zinc stearate.
硬化促進剤の量は、樹脂組成物中の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、さらに好ましくは0.01質量%以上であり、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.3質量%以下、さらに好ましくは0.1質量%以下である。 The amount of the curing accelerator is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, and still more preferably 0.01% by mass or more with respect to 100% by mass of non-volatile components in the resin composition. Yes, preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less.
樹脂組成物は、必要に応じて、熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ、フェノキシ樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 The resin composition may contain a thermoplastic resin, if necessary. Examples of thermoplastic resins include phenoxy resins, polyvinyl acetal resins, polyolefin resins, polyimide resins, polyamideimide resins, polyetherimide resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyphenylene ether resins, polyetheretherketone resins, and polyester resins. etc., and phenoxy resins are preferred. One type of thermoplastic resin may be used alone, or two or more types may be used in combination.
熱可塑性樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは38000以上、より好ましくは40000以上、さらに好ましくは42000以上である。上限は、好ましくは100000以下、より好ましくは70000以下、さらに好ましくは60000以下である。熱可塑性樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される。具体的には、重量平均分子量は、測定装置として島津製作所社製LC-9A/RID-6Aを、カラムとして昭和電工社製Shodex K-800P/K-804L/K-804Lを、移動相としてクロロホルム等を用いて、カラム温度を40℃にて測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて算出することができる。 The polystyrene equivalent weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 38,000 or more, more preferably 40,000 or more, and still more preferably 42,000 or more. The upper limit is preferably 100,000 or less, more preferably 70,000 or less, even more preferably 60,000 or less. The polystyrene equivalent weight average molecular weight of the thermoplastic resin is measured by a gel permeation chromatography (GPC) method. Specifically, the weight-average molecular weight is measured using LC-9A/RID-6A manufactured by Shimadzu Corporation as a measuring device, Shodex K-800P/K-804L/K-804L manufactured by Showa Denko Co., Ltd. as a column, and chloroform as a mobile phase. etc., the column temperature is measured at 40° C., and it can be calculated using a standard polystyrene calibration curve.
フェノキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA骨格、ビスフェノールF骨格、ビスフェノールS骨格、ビスフェノールアセトフェノン骨格、ノボラック骨格、ビフェニル骨格、フルオレン骨格、ジシクロペンタジエン骨格、ノルボルネン骨格、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、アダマンタン骨格、テルペン骨格、及びトリメチルシクロヘキサン骨格からなる群から選択される1種以上の骨格を有するフェノキシ樹脂が挙げられる。フェノキシ樹脂の末端は、フェノール性水酸基、エポキシ基等のいずれの官能基でもよい。フェノキシ樹脂は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。フェノキシ樹脂の具体例としては、三菱ケミカル社製の「1256」及び「4250」(いずれもビスフェノールA骨格含有フェノキシ樹脂)、「YX8100」(ビスフェノールS骨格含有フェノキシ樹脂)、及び「YX6954」(ビスフェノールアセトフェノン骨格含有フェノキシ樹脂)が挙げられ、その他にも、日鉄ケミカル&マテリアル社製の「FX280」及び「FX293」、三菱ケミカル社製の「YL7500BH30」、「YX6954BH30」、「YX7553」、「YX7553BH30」、「YL7769BH30」、「YL6794」、「YL7213」、「YL7290」及び「YL7482」等が挙げられる。 Examples of phenoxy resins include bisphenol A skeleton, bisphenol F skeleton, bisphenol S skeleton, bisphenolacetophenone skeleton, novolac skeleton, biphenyl skeleton, fluorene skeleton, dicyclopentadiene skeleton, norbornene skeleton, naphthalene skeleton, anthracene skeleton, adamantane skeleton, and terpene. and a phenoxy resin having one or more skeletons selected from the group consisting of a trimethylcyclohexane skeleton. The terminal of the phenoxy resin may be any functional group such as a phenolic hydroxyl group or an epoxy group. A phenoxy resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. Specific examples of phenoxy resins include Mitsubishi Chemical's "1256" and "4250" (both phenoxy resins containing bisphenol A skeleton), "YX8100" (phenoxy resin containing bisphenol S skeleton), and "YX6954" (bisphenolacetophenone). Skeleton-containing phenoxy resin), and in addition, "FX280" and "FX293" manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials Co., Ltd., "YL7500BH30", "YX6954BH30", "YX7553", "YX7553BH30" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Examples include "YL7769BH30", "YL6794", "YL7213", "YL7290" and "YL7482".
ポリビニルアセタール樹脂としては、例えば、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂が挙げられ、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。ポリビニルアセタール樹脂の具体例としては、例えば、電気化学工業社製の「電化ブチラール4000-2」、「電化ブチラール5000-A」、「電化ブチラール6000-C」、「電化ブチラール6000-EP」、積水化学工業社製のエスレックBHシリーズ、BXシリーズ(例えばBX-5Z)、KSシリーズ(例えばKS-1)、BLシリーズ、BMシリーズ等が挙げられる。 Examples of polyvinyl acetal resins include polyvinyl formal resins and polyvinyl butyral resins, and polyvinyl butyral resins are preferred. Specific examples of polyvinyl acetal resins include Denka Butyral 4000-2, Denka Butyral 5000-A, Denka Butyral 6000-C, Denka Butyral 6000-EP, and Sekisui. S-lec BH series, BX series (for example, BX-5Z), KS series (for example, KS-1), BL series, BM series manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd. may be mentioned.
ポリイミド樹脂の具体例としては、新日本理化社製の「リカコートSN20」及び「リカコートPN20」が挙げられる。 Specific examples of the polyimide resin include "Ricacoat SN20" and "Ricacoat PN20" manufactured by Shin Nippon Rika.
ポリアミドイミド樹脂の具体例としては、東洋紡社製の「バイロマックスHR11NN」及び「バイロマックスHR16NN」が挙げられる。ポリアミドイミド樹脂の具体例としてはまた、日立化成工業社製の「KS9100」、「KS9300」(ポリシロキサン骨格含有ポリアミドイミド)等の変性ポリアミドイミドが挙げられる。 Specific examples of polyamide-imide resins include "VYLOMAX HR11NN" and "VYLOMAX HR16NN" manufactured by Toyobo Co., Ltd. Specific examples of polyamideimide resins include modified polyamideimides such as "KS9100" and "KS9300" (polysiloxane skeleton-containing polyamideimides) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
ポリエーテルスルホン樹脂の具体例としては、住友化学社製の「PES5003P」等が挙げられる。ポリフェニレンエーテル樹脂の具体例としては、三菱ガス化学社製のオリゴフェニレンエーテル・スチレン樹脂「OPE-2St 1200」等が挙げられる。ポリエーテルエーテルケトン樹脂の具体例としては、住友化学社製の「スミプロイK」等が挙げられる。ポリエーテルイミド樹脂の具体例としては、GE社製の「ウルテム」等が挙げられる。 Specific examples of the polyethersulfone resin include "PES5003P" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and the like. Specific examples of the polyphenylene ether resin include oligophenylene ether/styrene resin "OPE-2St 1200" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., and the like. Specific examples of the polyetheretherketone resin include "Sumiproy K" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and the like. Specific examples of the polyetherimide resin include "Ultem" manufactured by GE.
ポリスルホン樹脂の具体例としては、ソルベイアドバンストポリマーズ社製のポリスルホン「P1700」、「P3500」等が挙げられる。 Specific examples of the polysulfone resin include polysulfone "P1700" and "P3500" manufactured by Solvay Advanced Polymers.
ポリオレフィン樹脂としては、例えば低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-アクリル酸メチル共重合体等のエチレン系共重合樹脂;ポリプロピレン、エチレン-プロピレンブロック共重合体等のポリオレフィン系エラストマー等が挙げられる。 Examples of polyolefin resins include ethylene-based copolymers such as low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene-methyl acrylate copolymer. Resin: polyolefin elastomers such as polypropylene and ethylene-propylene block copolymers.
ポリエステル樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンナフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレート樹脂等が挙げられる。 Examples of polyester resins include polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polybutylene naphthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polytrimethylene naphthalate resin, polycyclohexanedimethyl terephthalate resin, and the like.
熱可塑性樹脂の量は、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%以上である。上限は、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、さらに好ましくは3質量%以下である。 The amount of the thermoplastic resin is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and still more preferably 0.5% by mass or more when the non-volatile component in the resin composition is 100% by mass. is. The upper limit is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less.
樹脂組成物は、必要に応じて、エラストマーを含んでいてもよい。エラストマーを含む樹脂組成物を用いる場合、硬化体層の反りを効果的に抑制できる。エラストマーは1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 The resin composition may contain an elastomer, if necessary. When a resin composition containing an elastomer is used, warping of the cured body layer can be effectively suppressed. One type of elastomer may be used alone, or two or more types may be used in combination.
エラストマーとしては、分子内に、ポリブタジエン構造、ポリシロキサン構造、ポリ(メタ)アクリレート構造、ポリアルキレン構造、ポリアルキレンオキシ構造、ポリイソプレン構造、ポリイソブチレン構造、及びポリカーボネート構造から選択される1種以上の構造を有する樹脂が好ましい。中でも、ポリブタジエン構造、ポリ(メタ)アクリレート構造、ポリアルキレンオキシ構造、ポリイソプレン構造、ポリイソブチレン構造、またはポリカーボネート構造から選択される1種または2種以上の構造を有する樹脂がより好ましい。更には、ポリブタジエン構造、及びポリアルキレンオキシ構造から選択される1以上の構造を有する樹脂が更に好ましく、ポリブタジエン構造を有する樹脂が特に好ましい。「(メタ)アクリレート」とは、メタクリレート及びアクリレート並びにそれらの組み合わせを包含する用語である。これらの構造は主鎖に含まれていても側鎖に含まれていてもよい。 The elastomer has, in the molecule, one or more selected from a polybutadiene structure, a polysiloxane structure, a poly(meth)acrylate structure, a polyalkylene structure, a polyalkyleneoxy structure, a polyisoprene structure, a polyisobutylene structure, and a polycarbonate structure. Structured resins are preferred. Among them, resins having one or more structures selected from a polybutadiene structure, a poly(meth)acrylate structure, a polyalkyleneoxy structure, a polyisoprene structure, a polyisobutylene structure, and a polycarbonate structure are more preferred. Furthermore, a resin having one or more structures selected from a polybutadiene structure and a polyalkyleneoxy structure is more preferred, and a resin having a polybutadiene structure is particularly preferred. "(Meth)acrylate" is a term encompassing methacrylates and acrylates and combinations thereof. These structures may be contained in the main chain or may be contained in the side chain.
エラストマーは、硬化体層の反りを低下させる観点から、高分子量であることが好ましい。エラストマーの数平均分子量(Mn)は、好ましくは1,000以上、より好ましくは1500以上、さらに好ましくは3000以上、5000以上である。上限は、好ましくは1,000,000以下、より好ましくは900,000以下である。数平均分子量(Mn)は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)を使用して測定されるポリスチレン換算の数平均分子量である。 The elastomer preferably has a high molecular weight from the viewpoint of reducing warpage of the cured body layer. The number average molecular weight (Mn) of the elastomer is preferably 1,000 or more, more preferably 1,500 or more, still more preferably 3,000 or more, and 5,000 or more. The upper limit is preferably 1,000,000 or less, more preferably 900,000 or less. The number average molecular weight (Mn) is a polystyrene equivalent number average molecular weight measured using GPC (gel permeation chromatography).
エラストマーは、エポキシ樹脂と反応して樹脂組成物を硬化させて剥離強度を高めるという観点から、エポキシ樹脂と反応し得る官能基を有することが好ましい。エポキシ樹脂と反応し得る官能基には、加熱によって現れる官能基が包含される。 From the viewpoint that the elastomer reacts with the epoxy resin to cure the resin composition and increase the peel strength, it is preferable that the elastomer has a functional group capable of reacting with the epoxy resin. Functional groups that can react with epoxy resins include functional groups that appear upon heating.
好適な一実施形態において、エポキシ樹脂と反応し得る官能基は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、酸無水物基、フェノール性水酸基、エポキシ基、イソシアネート基及びウレタン基からなる群から選択される1種以上の官能基である。中でも、当該官能基としては、ヒドロキシ基、酸無水物基、フェノール性水酸基、エポキシ基、イソシアネート基及びウレタン基が好ましく、ヒドロキシ基、酸無水物基、フェノール性水酸基、エポキシ基がより好ましく、フェノール性水酸基が特に好ましい。ただし、官能基としてエポキシ基を含む場合、数平均分子量(Mn)は、5,000以上であることが好ましい。 In a preferred embodiment, the functional group capable of reacting with the epoxy resin is one or more selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an acid anhydride group, a phenolic hydroxyl group, an epoxy group, an isocyanate group and a urethane group. is a functional group of Among them, the functional group is preferably a hydroxy group, an acid anhydride group, a phenolic hydroxyl group, an epoxy group, an isocyanate group or a urethane group, more preferably a hydroxy group, an acid anhydride group, a phenolic hydroxyl group or an epoxy group, and a phenol are particularly preferred. However, when an epoxy group is included as a functional group, the number average molecular weight (Mn) is preferably 5,000 or more.
エラストマーの好適な実施形態は、ポリブタジエン構造を含有する樹脂であり、ポリブタジエン構造は主鎖に含まれていても側鎖に含まれていてもよい。なお、ポリブタジエン構造は、一部又は全てが水素添加されていてもよい。ポリブタジエン構造を含有する樹脂をポリブタジエン樹脂という。 Preferred embodiments of elastomers are resins containing polybutadiene structures, which may be contained in the main chain or in side chains. Part or all of the polybutadiene structure may be hydrogenated. A resin containing a polybutadiene structure is called a polybutadiene resin.
ポリブタジエン樹脂の具体例としては、クレイバレー社製の「Ricon 130MA8」、「Ricon 130MA13」、「Ricon 130MA20」、「Ricon 131MA5」、「Ricon 131MA10」、「Ricon 131MA17」、「Ricon 131MA20」、「Ricon 184MA6」(酸無水物基含有ポリブタジエン)、日本曹達社製の「GQ-1000」(水酸基、カルボキシル基導入ポリブタジエン)、「G-1000」、「G-2000」、「G-3000」(両末端水酸基ポリブタジエン)、「GI-1000」、「GI-2000」、「GI-3000」(両末端水酸基水素化ポリブタジエン)、ナガセケムテックス社製の「FCA-061L」(水素化ポリブタジエン骨格エポキシ樹脂)等が挙げられる。一実施形態として、ヒドロキシル基末端ポリブタジエン、ジイソシアネート化合物及び四塩基酸無水物を原料とする線状ポリイミド(特開2006-37083号公報、国際公開第2008/153208号に記載のポリイミド)、フェノール性水酸基含有ブタジエン等が挙げられる。該ポリイミド樹脂のブタジエン構造の含有率は、好ましくは60質量%~95質量%、より好ましくは75質量%~85質量%である。該ポリイミド樹脂の詳細は、特開2006-37083号公報、国際公開第2008/153208号の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。 Specific examples of the polybutadiene resin include “Ricon 130MA8”, “Ricon 130MA13”, “Ricon 130MA20”, “Ricon 131MA5”, “Ricon 131MA10”, “Ricon 131MA17”, “Ricon 131MA20” and “Ricon 184MA6" (acid anhydride group-containing polybutadiene), Nippon Soda's "GQ-1000" (hydroxyl group- and carboxyl group-introduced polybutadiene), "G-1000", "G-2000", "G-3000" (both ends hydroxyl group polybutadiene), "GI-1000", "GI-2000", "GI-3000" (hydrogenated polybutadiene with both hydroxyl groups), "FCA-061L" manufactured by Nagase ChemteX Corporation (hydrogenated polybutadiene skeleton epoxy resin), etc. is mentioned. As one embodiment, hydroxyl group-terminated polybutadiene, a diisocyanate compound and a linear polyimide made from tetrabasic acid anhydride (the polyimide described in JP-A-2006-37083 and WO 2008/153208), phenolic hydroxyl group containing butadiene and the like. The butadiene structure content of the polyimide resin is preferably 60% to 95% by mass, more preferably 75% to 85% by mass. Details of the polyimide resin can be referred to in JP-A-2006-37083 and WO 2008/153208, the contents of which are incorporated herein.
エラストマーの好適な実施形態は、ポリ(メタ)アクリレート構造を含有する樹脂である。ポリ(メタ)アクリレート構造を含有する樹脂をポリ(メタ)アクリル樹脂という。ポリ(メタ)アクリル樹脂としては、ナガセケムテックス社製のテイサンレジン、根上工業社製の「ME-2000」、「W-116.3」、「W-197C」、「KG-25」、「KG-3000」等が挙げられる。 Preferred embodiments of elastomers are resins containing poly(meth)acrylate structures. A resin containing a poly(meth)acrylate structure is called a poly(meth)acrylic resin. Examples of poly(meth)acrylic resins include Teisan resin manufactured by Nagase ChemteX Corporation, and "ME-2000", "W-116.3", "W-197C", "KG-25" manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd. KG-3000” and the like.
エラストマーの好適な実施形態は、ポリカーボネート構造を含有する樹脂である。ポリカーボネート構造を含有する樹脂をポリカーボネート樹脂という。ポリカーボネート樹脂としては、旭化成ケミカルズ社製の「T6002」、「T6001」(ポリカーボネートジオール)、クラレ社製の「C-1090」、「C-2090」、「C-3090」(ポリカーボネートジオール)等が挙げられる。またヒドロキシル基末端ポリカーボネート、ジイソシアネート化合物及び四塩基酸無水物を原料とする線状ポリイミドを使用することもできる。該ポリイミド樹脂のカーボネート構造の含有率は、好ましくは60質量%~95質量%、より好ましくは75質量%~85質量%である。該ポリイミド樹脂の詳細は、国際公開第2016/129541号の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。 A preferred embodiment of an elastomer is a resin containing a polycarbonate structure. A resin containing a polycarbonate structure is called a polycarbonate resin. Examples of polycarbonate resins include "T6002" and "T6001" (polycarbonate diols) manufactured by Asahi Kasei Chemicals, "C-1090", "C-2090" and "C-3090" (polycarbonate diols) manufactured by Kuraray Co., Ltd. be done. Linear polyimides made from hydroxyl-terminated polycarbonates, diisocyanate compounds and tetrabasic acid anhydrides can also be used. The carbonate structure content of the polyimide resin is preferably 60% to 95% by mass, more preferably 75% to 85% by mass. Details of the polyimide resin can be referred to in International Publication No. 2016/129541, the content of which is incorporated herein.
また、エラストマーの他の実施形態としては、シロキサン構造を含有する樹脂である。シロキサン構造を含有する樹脂をシロキサン樹脂という。シロキサン樹脂としては、例えば、信越シリコーン社製の「SMP-2006」、「SMP-2003PGMEA」、「SMP-5005PGMEA」、アミン基末端ポリシロキサンおよび四塩基酸無水物を原料とする線状ポリイミド(国際公開第2010/053185号、特開2002-12667号公報及び特開2000-319386号公報等)等が挙げられる。 Another embodiment of the elastomer is a resin containing a siloxane structure. A resin containing a siloxane structure is called a siloxane resin. Examples of siloxane resins include "SMP-2006", "SMP-2003PGMEA" and "SMP-5005PGMEA" manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., linear polyimides made from amine-terminated polysiloxane and tetrabasic acid anhydride (International Publication No. 2010/053185, JP-A-2002-12667 and JP-A-2000-319386) and the like.
エラストマーの他の実施形態としては、アルキレン構造、アルキレンオキシ構造を含有する樹脂である。アルキレン構造を含有する樹脂をアルキレン樹脂といい、アルキレンオキシ構造を含有する樹脂をアルキレンオキシ樹脂という。ポリアルキレンオキシ構造は、炭素原子数2~15のポリアルキレンオキシ構造が好ましく、炭素原子数3~10のポリアルキレンオキシ構造がより好ましく、炭素原子数5~6のポリアルキレンオキシ構造がさらに好ましい。アルキレン樹脂、アルキレンオキシ樹脂の具体例としては、旭化成せんい社製の「PTXG-1000」、「PTXG-1800」等が挙げられる。 Another embodiment of the elastomer is a resin containing an alkylene structure or an alkyleneoxy structure. A resin containing an alkylene structure is called an alkylene resin, and a resin containing an alkyleneoxy structure is called an alkyleneoxy resin. The polyalkyleneoxy structure is preferably a polyalkyleneoxy structure having 2 to 15 carbon atoms, more preferably a polyalkyleneoxy structure having 3 to 10 carbon atoms, and even more preferably a polyalkyleneoxy structure having 5 to 6 carbon atoms. Specific examples of alkylene resins and alkyleneoxy resins include "PTXG-1000" and "PTXG-1800" manufactured by Asahi Kasei Fibers.
エラストマーの他の実施形態としては、イソプレン構造を含有する樹脂である。イソプレン構造を含有する樹脂をイソプレン樹脂という。イソプレン樹脂の具体例としては、クラレ社製の「KL-610」、「KL613」等が挙げられる。 Other embodiments of elastomers are resins containing isoprene structures. A resin containing an isoprene structure is called an isoprene resin. Specific examples of the isoprene resin include “KL-610” and “KL613” manufactured by Kuraray Co., Ltd.
エラストマーの他の実施形態としては、イソブチレン構造を含有する樹脂である。イソブチレン構造を含有する樹脂をイソブチレン樹脂という。イソブチレン樹脂の具体例としては、カネカ社製の「SIBSTAR-073T」(スチレン-イソブチレン-スチレントリブロック共重合体)、「SIBSTAR-042D」(スチレン-イソブチレンジブロック共重合体)等が挙げられる。 Other embodiments of elastomers are resins containing isobutylene structures. A resin containing an isobutylene structure is called an isobutylene resin. Specific examples of the isobutylene resin include "SIBSTAR-073T" (styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer) and "SIBSTAR-042D" (styrene-isobutylene diblock copolymer) manufactured by Kaneka Corporation.
エラストマーの量は、最低溶融粘度が低い樹脂組成物を得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、さらに好ましくは5質量%以上であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは21質量%以下である。また、エラストマーの量が前記範囲にある場合、通常は、誘電正接及び導体層に対しての密着性に優れ、反りを抑制可能な硬化体層が得られる。 From the viewpoint of obtaining a resin composition having a low minimum melt viscosity, the amount of the elastomer is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 100% by mass of the non-volatile components in the resin composition. It is 5% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and even more preferably 21% by mass or less. Moreover, when the amount of the elastomer is within the above range, a cured body layer which is excellent in dielectric loss tangent and adhesion to the conductor layer and capable of suppressing warpage is usually obtained.
エラストマーの量は、最低溶融粘度が低い樹脂組成物を得る観点から、樹脂組成物中の樹脂成分100質量%に対して、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは40質量%以上であり、好ましくは70質量%以下、より好ましくは65質量%以下、さらに好ましくは62質量%以下である。また、エラストマーの量が前記範囲にある場合、通常は、誘電正接及び導体層に対しての密着性に優れ、反りを抑制可能な硬化体層が得られる。 From the viewpoint of obtaining a resin composition with a low minimum melt viscosity, the amount of the elastomer is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and still more preferably 100% by mass of the resin component in the resin composition. It is 40% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and even more preferably 62% by mass or less. Moreover, when the amount of the elastomer is within the above range, a cured body layer which is excellent in dielectric loss tangent and adhesion to the conductor layer and capable of suppressing warpage is usually obtained.
樹脂組成物は、上述した成分以外に、更に任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分としては、例えば、難燃剤;ゴム粒子等の有機充填材;有機銅化合物、有機亜鉛化合物及び有機コバルト化合物等の有機金属化合物;増粘剤;消泡剤;レベリング剤;密着性付与剤;顔料等の着色剤;特開2019-044128号公報に記載のマレイミド化合物;特開2018-168354号公報に記載の両親媒性ポリエーテルブロックコポリマー;が挙げられる。任意の成分は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 The resin composition may further contain optional components in addition to the components described above. Optional components include, for example, flame retardants; organic fillers such as rubber particles; organometallic compounds such as organocopper compounds, organozinc compounds and organocobalt compounds; thickeners; coloring agents such as pigments; maleimide compounds described in JP-A-2019-044128; amphiphilic polyether block copolymers described in JP-A-2018-168354; Any component may be used singly or in combination of two or more.
樹脂組成物は、溶剤を含んでいてもよいが、その量は少ないことが好ましい。樹脂組成物に含まれる溶剤の量は、樹脂組成物中の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、更に好ましくは0.01質量%以下である。中でも、樹脂組成物は、溶剤を含まないことが特に好ましい。 The resin composition may contain a solvent, but the amount thereof is preferably small. The amount of solvent contained in the resin composition is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, and still more preferably 0.01% by mass with respect to 100% by mass of non-volatile components in the resin composition. % by mass or less. Among them, it is particularly preferable that the resin composition does not contain a solvent.
[5.半導体装置の用途]
上述した製造方法によれば、硬化体層を含む半導体装置を製造できる。このように硬化体層を含む半導体装置としては、例えば、プリント配線板、半導体チップパッケージ、マルチチップパッケージ、パッケージオンパッケージ、ウェハレベルパッケージ、パネルレベルパッケージ、システムインパッケージ等が挙げられる。これらの半導体装置において、硬化体層は、例えば、絶縁層又は封止層として機能できる。
[5. Application of semiconductor device]
According to the manufacturing method described above, a semiconductor device including a cured body layer can be manufactured. Examples of semiconductor devices including a cured body layer include printed wiring boards, semiconductor chip packages, multi-chip packages, package-on-packages, wafer-level packages, panel-level packages, and system-in-packages. In these semiconductor devices, the cured layer can function, for example, as an insulating layer or a sealing layer.
こうして製造された半導体装置は、例えば、電気製品(例えば、コンピューター、携帯電話、デジタルカメラ及びテレビ等)、及び、乗物(例えば、自動二輪車、自動車、電車、船舶及び航空機等)などの用途に好適に用いうる。 Semiconductor devices manufactured in this manner are suitable for applications such as electrical appliances (e.g., computers, mobile phones, digital cameras, televisions, etc.) and vehicles (e.g., motorcycles, automobiles, trains, ships, aircraft, etc.). can be used for
以下、本発明について、実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものでは無い。以下の説明において、量を表す「部」及び「%」は、別途明示の無い限り、それぞれ「質量部」及び「質量%」を意味する。また、以下に説明する操作は、別途明示の無い限り、常温常圧の環境で行った。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the following description, "parts" and "%" representing amounts mean "parts by mass" and "% by mass", respectively, unless otherwise specified. In addition, unless otherwise specified, the operations described below were performed in an environment of normal temperature and normal pressure.
[評価方法]
(樹脂組成物層の溶融粘度の測定方法)
樹脂組成物の溶融粘度は、動的粘弾性測定装置(ユー・ビー・エム社製「Rheosol-G3000」)を使用して測定した。具体的には、試料である樹脂組成物1gについて、直径18mmの円形のパラレルプレートを使用して、開始温度60℃から200℃まで昇温速度5℃/分にて昇温し、測定温度間隔2.5℃、振動数1Hz、ひずみ5degの条件にて溶融粘度を測定した。こうして得られた測定結果から、目的とする測定温度(100℃)での溶融粘度を読み取った。
[Evaluation method]
(Method for measuring melt viscosity of resin composition layer)
The melt viscosity of the resin composition was measured using a dynamic viscoelasticity measuring device ("Rheosol-G3000" manufactured by UBM). Specifically, for 1 g of the resin composition as a sample, using a circular parallel plate with a diameter of 18 mm, the temperature was raised from the starting temperature of 60 ° C. to 200 ° C. at a temperature increase rate of 5 ° C./min, and the measurement temperature interval Melt viscosity was measured under conditions of 2.5° C., frequency of 1 Hz, and strain of 5 degrees. From the measurement results thus obtained, the melt viscosity at the target measurement temperature (100° C.) was read.
(支持フィルムの密着力FA及びFBの測定方法)
実施例及び比較例で製造した樹脂シートの樹脂組成物層と第一支持フィルムとの間の密着力FAは、下記の方法で測定した。
実施例又は比較例で製造した樹脂シートから、第二支持フィルムを剥がし、第一支持フィルム及び樹脂組成物層を備える複層フィルムを得た。
FR4銅張積層板から銅箔を除去して、基材(厚さ0.8mm、伸和プリント工業社製)を用意した。この基材の片面全面に、両面テープ(ニチバン社製「ナイスタック」)を貼り付けた。この両面テープと、複層フィルムの樹脂組成物層とを、ボイドなく均一な圧力で接着して、積層基材を得た。得られた積層基材を、幅27mm、長さ100mmにカットして、測定試料を得た。第一支持フィルムの一端を剥がして、つかみ具で掴んだ。そして、室温(23℃)下、50mm/分の速度で、つかみ具で垂直方向に引っ張って支持体を30mm引き剥がした時の平均荷重を測定し、密着力FAを求めた。測定には、引っ張り試験機(TSE社製「AC-50C-SL」)を使用した。
(Method for measuring the adhesion force F A and F B of the support film)
The adhesion force FA between the resin composition layer of the resin sheets produced in Examples and Comparative Examples and the first support film was measured by the following method.
The second support film was peeled off from the resin sheet produced in Examples or Comparative Examples to obtain a multilayer film comprising the first support film and the resin composition layer.
The copper foil was removed from the FR4 copper-clad laminate to prepare a substrate (thickness: 0.8 mm, manufactured by Shinwa Print Industry Co., Ltd.). A double-sided tape (Nichiban Co., Ltd. "Nice Tac") was attached to the entire surface of one side of this base material. This double-faced tape and the resin composition layer of the multilayer film were adhered with uniform pressure without voids to obtain a laminated base material. The obtained laminated base material was cut into a width of 27 mm and a length of 100 mm to obtain a measurement sample. One end of the first support film was peeled off and gripped with a gripper. Then, at room temperature (23° C.) and at a speed of 50 mm/min, the support was pulled vertically with a gripper and the average load when the support was peeled off by 30 mm was measured to obtain the adhesion force FA . A tensile tester ("AC-50C-SL" manufactured by TSE) was used for the measurement.
実施例及び比較例で製造した樹脂シートの樹脂組成物層と第二支持フィルムとの間の密着力FBは、第一支持フィルムと第二支持フィルムとを入れ替えたこと以外は、上述した樹脂組成物層と第一支持フィルムとの間の密着力FAの測定方法と同じ方法により、測定した。 The adhesion strength FB between the resin composition layer and the second support film of the resin sheets produced in Examples and Comparative Examples was the same as the above resin except that the first support film and the second support film were replaced. It was measured by the same method as the method for measuring the adhesion force FA between the composition layer and the first support film.
(保管後の支持フィルムの浮きの評価方法)
実施例及び比較例で製造した長尺の樹脂シートをロール状に巻き取り、23℃で24時間保管した。保管後にロールから樹脂シートを33cm引き出し、カットして、正方形(縦33cm×横33cm)の評価用シートを用意した。評価用シートを観察して、第一支持フィルム又は第二支持フィルムが樹脂組成物層から離隔する浮きが前記のカットによって生じたかどうかを、下記の基準で評価した。
(Method for evaluating floating of support film after storage)
The long resin sheets produced in Examples and Comparative Examples were wound into rolls and stored at 23° C. for 24 hours. After storage, 33 cm of the resin sheet was pulled out from the roll and cut to prepare a square (33 cm long×33 cm wide) sheet for evaluation. The sheet for evaluation was observed to evaluate whether or not the first support film or the second support film was lifted away from the resin composition layer by the cutting according to the following criteria.
「A」:浮きが生じない。
「B」:評価用シートの端部のみに、第一支持フィルム又は第二支持フィルムの浮きが、僅かに生じる。
「C」:評価用シートの全体で、第一支持フィルム又は第二支持フィルムの浮きが、著しく生じる。
"A": No floating occurs.
"B": Slight lifting of the first support film or the second support film occurs only at the edge of the evaluation sheet.
"C": Significant lifting of the first support film or the second support film occurs over the entire evaluation sheet.
(支持フィルムの剥がしやすさの評価方法)
実施例及び比較例で製造した長尺の樹脂シートをカットして、正方形(縦33cm×横33cm)の評価用シートを得た。この評価用シートの第一支持フィルム及び第二支持フィルムを剥がして、樹脂組成物層のみのシートを得ることを試みた。この際、第一支持フィルム及び第二支持フィルムの剥がしやすさを下記の基準で評価した。
(Evaluation method for ease of peeling of support film)
The long resin sheets produced in Examples and Comparative Examples were cut to obtain square evaluation sheets (33 cm long×33 cm wide). An attempt was made to obtain a sheet of only the resin composition layer by peeling off the first support film and the second support film of this sheet for evaluation. At this time, ease of peeling of the first support film and the second support film was evaluated according to the following criteria.
「良」:樹脂組成物層から、第一支持フィルム及び第二支持フィルムの両方を剥がせる。
「不良」:第一支持フィルム及び第二支持フィルムの少なくとも一方が、剥がせない。
"Good": Both the first support film and the second support film can be peeled off from the resin composition layer.
"Poor": At least one of the first support film and the second support film cannot be peeled off.
(硬化体層の凹凸の評価)
実施例及び比較例で得られた成型体(即ち、評価基板、及び、樹脂組成物の硬化体で形成された硬化体層を備える成型体)の硬化体層の表面を観察して、凹凸の有無を調べた。凹凸がない場合は「良」と判定し、凹凸がある場合は「不良」と判定した。
(Evaluation of unevenness of cured body layer)
Observing the surface of the cured body layer of the molded body obtained in Examples and Comparative Examples (that is, the molded body including the evaluation substrate and the cured body layer formed of the cured body of the resin composition), checked for presence or absence. When there was no unevenness, it was determined as "good", and when there was unevenness, it was determined as "poor".
(金型の汚れの評価)
圧縮成型後、金型を観察して、キャビティ外の部分での樹脂組成物の付着の有無を調べた。樹脂組成物の付着がない場合は「良」と判定し、樹脂組成物の付着がある場合は「不良」と判定した。
(Evaluation of mold contamination)
After compression molding, the mold was observed to check whether or not the resin composition adhered to the portion outside the cavity. When there was no adhesion of the resin composition, it was judged as "good", and when there was adhesion of the resin composition, it was judged as "poor".
[製造例1.エラストマーAの製造]
反応容器に、2官能性ヒドロキシ基末端ポリブタジエン(日本曹達社製「G-3000」、数平均分子量=3000、ヒドロキシ基当量=1800g/eq.)69gと、芳香族炭化水素系混合溶剤(出光石油化学社製「イプゾール150」)40gと、ジブチル錫ラウレート0.005gとを入れ、混合して均一に溶解させた。均一になったところで60℃に昇温し、更に撹拌しながらイソホロンジイソシアネート(エボニックデグサジャパン社製「IPDI」、イソシアネート基当量=113g/eq.)8gを添加し、約3時間反応を行った。
[Production Example 1. Production of Elastomer A]
In a reaction vessel, 69 g of bifunctional hydroxy group-terminated polybutadiene ("G-3000" manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., number average molecular weight = 3000, hydroxy group equivalent = 1800 g / eq.), and an aromatic hydrocarbon-based mixed solvent (Idemitsu Oil 40 g of "Ipsol 150" manufactured by Kagaku Co., Ltd.) and 0.005 g of dibutyltin laurate were added and mixed to dissolve uniformly. When the mixture became uniform, the temperature was raised to 60° C., and 8 g of isophorone diisocyanate (“IPDI” manufactured by Evonik Degussa Japan, isocyanate group equivalent=113 g/eq.) was added while stirring, and the reaction was carried out for about 3 hours.
次いで反応物に、クレゾールノボラック樹脂(DIC社製「KA-1160」、水酸基当量=117g/eq.)23gと、エチルジグリコールアセテート(ダイセル社製)60gとを添加し、攪拌しながら150℃まで昇温し、約10時間反応を行った。FT-IRによって2250cm-1のNCOピークの消失の確認を行った。NCOピークの消失の確認をもって反応の終点とみなし、反応物を室温まで降温した。そして、反応物を100メッシュの濾布で濾過して、ブタジエン構造及びフェノール性水酸基を有するエラストマー(フェノール性水酸基含有ブタジエン樹脂:不揮発成分50質量%)を得た。エラストマーAの数平均分子量は5900、ガラス転移温度は-7℃であった。 Next, 23 g of a cresol novolac resin ("KA-1160" manufactured by DIC, hydroxyl equivalent=117 g/eq.) and 60 g of ethyl diglycol acetate (manufactured by Daicel) were added to the reactant and heated to 150° C. while stirring. The temperature was raised and the reaction was carried out for about 10 hours. The disappearance of the NCO peak at 2250 cm −1 was confirmed by FT-IR. Confirmation of the disappearance of the NCO peak was regarded as the end of the reaction, and the reaction mixture was allowed to cool to room temperature. Then, the reaction product was filtered through a 100-mesh filter cloth to obtain an elastomer having a butadiene structure and phenolic hydroxyl groups (phenolic hydroxyl group-containing butadiene resin: 50% by mass of non-volatile components). Elastomer A had a number average molecular weight of 5900 and a glass transition temperature of -7°C.
[実施例1]
(1-1.樹脂ワニスの製造)
エポキシ樹脂(新日鉄住金化学社製「ZX1059」、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂との1:1混合品(質量比)、エポキシ当量:169g/eq.)21部、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂(DIC社製「HP-6000L」、エポキシ当量215g/eq.)30部、両親媒性ポリエーテルブロックコポリマー(Dow Chemical Co.製「Fortegra100」)3部、フェニルアミノシラン系カップリング剤(信越化学工業社製「KBM573」)で表面処理した球形シリカ(平均粒径0.5μm、比表面積5.8m2/g、アドマテックス社製「SO-C2」)380部、フェノールノボラック樹脂(フェノール性水酸基当量105g/eq.、DIC社製「TD2090-60M」、固形分60質量%のMEK溶液)8.3部、フェノキシ樹脂(三菱ケミカル社製「YX7553BH30」、固形分30質量%のシクロヘキサノン:メチルエチルケトン(MEK)の1:1溶液)16.6部、メチルエチルケトン30部、イミダゾール系硬化促進剤(四国化成社製「1B2PZ」)0.3部を混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して樹脂ワニス1を調製した。
[Example 1]
(1-1. Production of resin varnish)
Epoxy resin ("ZX1059" manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., 1:1 mixture of bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin (mass ratio), epoxy equivalent: 169 g / eq.) 21 parts, naphthylene ether type Epoxy resin (DIC "HP-6000L", epoxy equivalent 215 g / eq.) 30 parts, amphiphilic polyether block copolymer (Dow Chemical Co. "
(1-2.樹脂シートの製造及び評価)
第一支持フィルムとして、表面に離型層を備えた長尺のポリエチレンテレフタレートフィルム(リンテック社製「AL5」、厚さ38μm)を用意した。この第一支持フィルムの離型層上に、前記の樹脂ワニス1を、乾燥後の樹脂組成物層の厚さが200μmとなるように均一に塗布した。その後、樹脂ワニス1を80℃~120℃(平均100℃)で乾燥して、第一支持フィルム上に樹脂組成物層を得た。前記の乾燥は、得られる樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物の100℃における溶融粘度が10000poiseとなるように行った。具体的には、乾燥の程度を調整することによって、乾燥後に樹脂組成物層に残留する溶剤の量を調整して、当該樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物の溶融粘度を調整した。これ以降に説明する実施例及び比較例でも同様である。
(1-2. Production and evaluation of resin sheet)
As the first support film, a long polyethylene terephthalate film (“AL5” manufactured by Lintec Corporation, thickness 38 μm) having a release layer on its surface was prepared. The resin varnish 1 was evenly coated on the release layer of the first support film so that the thickness of the resin composition layer after drying was 200 μm. Thereafter, the resin varnish 1 was dried at 80° C. to 120° C. (average 100° C.) to obtain a resin composition layer on the first support film. The drying was performed so that the melt viscosity at 100° C. of the resin composition contained in the resulting resin composition layer was 10000 poise. Specifically, by adjusting the degree of drying, the amount of solvent remaining in the resin composition layer after drying was adjusted, and the melt viscosity of the resin composition contained in the resin composition layer was adjusted. The same applies to Examples and Comparative Examples described below.
得られた樹脂組成物層に、第二支持フィルムとして、表面に離型層を備えた長尺のポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製「E7007」、厚さ50μm)を貼り合わせて、第一支持フィルム、樹脂組成物層及び第二支持フィルムをこの順で備える長尺の樹脂シートを得た。この樹脂シートについて、上述した方法により、支持フィルムの密着力、支持フィルムの保管後の浮き、及び、支持フィルムの剥がしやすさを評価した。 A long polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd. "E7007", thickness 50 μm) having a release layer on the surface is laminated as a second support film to the obtained resin composition layer to form a first support film. , a resin composition layer and a second support film in this order to obtain a long resin sheet. With respect to this resin sheet, the adhesive strength of the support film, the floating of the support film after storage, and the ease of peeling off of the support film were evaluated by the methods described above.
(1-3.圧縮成型)
縦320mm、横320mmの主面を有する、厚さ1.1mmのガラスパネルを用意した。このガラスパネルの主面全体に、前記主面と同じサイズの熱剥離シート(日東電工社製「リバアルファNo.3195V」)を、仮固定材として貼り合わせた。その後、熱剥離シート上に、縦20mm×横20mmのシリコンチップを搭載し、評価基板を得た(工程(I))。
(1-3. Compression molding)
A glass panel having a thickness of 1.1 mm and a main surface of 320 mm long and 320 mm wide was prepared. A thermal release sheet (“Riva Alpha No. 3195V” manufactured by Nitto Denko Corporation) having the same size as the main surface was pasted on the entire main surface of the glass panel as a temporary fixing material. After that, a silicon chip of 20 mm long×20 mm wide was mounted on the thermal release sheet to obtain an evaluation substrate (step (I)).
前記の樹脂シートを四角形に切り出した(工程(II))。切り出された樹脂シートの第二支持フィルムを剥がして、樹脂組成物層の片面で非被覆状態を得た。この樹脂組成物層を、評価基板上に配置して、評価基板、樹脂組成物層及び第一支持フィルムをこの順に備える積層体を得た。前記の配置は、樹脂組成物層の非被覆状態の面が、評価基板のシリコンチップが搭載された面に接するように、行った。その後、ハンドローラーで、積層体の第一支持フィルム側の面を押圧して、樹脂組成物層と評価基板とを仮付けした。第一支持フィルムを剥離して、樹脂組成物層のもう片面で、非被覆状態を得た。これにより、評価基板上に、四角形の樹脂組成物層(縦292mm×横292mm)が設けられた(工程(III))。 The resin sheet was cut into squares (step (II)). The second support film of the cut resin sheet was peeled off to obtain an uncoated state on one side of the resin composition layer. This resin composition layer was placed on an evaluation substrate to obtain a laminate comprising the evaluation substrate, the resin composition layer and the first support film in this order. The arrangement was performed so that the uncovered surface of the resin composition layer was in contact with the surface of the evaluation substrate on which the silicon chip was mounted. Thereafter, the surface of the laminate on the first support film side was pressed with a hand roller to temporarily attach the resin composition layer and the evaluation substrate. The first support film was peeled off to obtain an uncoated state on the other side of the resin composition layer. As a result, a square resin composition layer (292 mm long×292 mm wide) was provided on the evaluation substrate (step (III)).
図1に示すように、金型としての第一型110及び第二型120を備える圧縮成型装置100を用意した。第二型120の第一型110に対向する側には、正方形の開口部(縦300mm、横300mm、面積90000mm2)を有するキャビティ130が形成されていた。図4に示すように、樹脂組成物層310が配置された評価基板200を、型閉じされた場合に樹脂組成物層310をキャビティ130に収められるように、第一型110に設置した。その後、第一型110及び第二型120を型閉じし、キャビティ130内を加圧して、圧縮成型を実施した。前記の圧縮成型は、金型温度120℃、圧力8MPa、キュアタイム8分の条件で行った。
As shown in FIG. 1, a
圧縮成型後、型開きして、評価基板、及び、樹脂組成物の硬化体で形成された硬化体層を備える成型体を得た。得られた成型体の硬化体層の凹凸、及び、金型の汚れを、上述した方法によって評価した。 After the compression molding, the mold was opened to obtain an evaluation substrate and a molded body having a cured body layer formed of the cured body of the resin composition. The unevenness of the cured body layer of the obtained molding and the contamination of the mold were evaluated by the methods described above.
[実施例2]
ビフェニル型エポキシ樹脂(日本化薬社製「NC3000」、エポキシ当量276g/eq.)1部、ビスフェノール型エポキシ樹脂(新日鉄住金化学社製「ZX1059」、ビスフェノールA型とビスフェノールF型の1:1混合品、エポキシ当量169g/eq.)5部、アミノシラン系カップリング剤(信越化学工業社製「KBM573」)で表面処理された球形シリカ(平均粒径0.5μm、比表面積5.8m2/g、アドマテックス社製「SO-C2」)65部、エラストマーAを20部、マレイミド化合物(デザイナーモレキュールズ社製「BMI-689」)4部、クレゾールノボラック樹脂(DIC社製「KA-1160」、フェノール性水酸基当量:117g/eq)3部、硬化促進剤(四国化成工業社製、「1B2PZ」)0.05部、及びメチルエチルケトン15部を混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して、樹脂ワニス2を作製した。
[Example 2]
Biphenyl type epoxy resin ("NC3000" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 276 g / eq.) 1 part, bisphenol type epoxy resin ("ZX1059" manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., 1:1 mixture of bisphenol A type and bisphenol F type product, epoxy equivalent 169 g/eq.) 5 parts, spherical silica (average particle size 0.5 μm, specific surface area 5.8 m 2 /g) surface-treated with an aminosilane coupling agent (“KBM573” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) , "SO-C2" manufactured by Admatechs) 65 parts, Elastomer A 20 parts, Maleimide compound ("BMI-689" manufactured by Designer Molecules) 4 parts, Cresol novolac resin ("KA-1160" manufactured by DIC) , Phenolic hydroxyl group equivalent: 117 g / eq) 3 parts, curing accelerator (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., "1B2PZ") 0.05 parts, and 15 parts of methyl ethyl ketone are mixed and uniformly dispersed with a high-speed rotating mixer, A resin varnish 2 was produced.
こうして得られた樹脂ワニス2、樹脂ワニス1の代わりに用いた。
また、第一支持フィルム上に塗布された樹脂ワニス2の乾燥の程度を、得られる樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物の100℃における溶融粘度が80000poiseとなるように変更した。
以上の事項以外は、実施例1と同じ方法により、樹脂シートの製造及び評価、並びに、圧縮成型による成型体の製造及び評価を行った。
Resin varnish 2 thus obtained was used instead of resin varnish 1.
Also, the degree of drying of the resin varnish 2 applied on the first support film was changed so that the melt viscosity at 100° C. of the resin composition contained in the resulting resin composition layer was 80000 poise.
Except for the above items, the same method as in Example 1 was used to manufacture and evaluate a resin sheet, and to manufacture and evaluate a molded body by compression molding.
[実施例3]
第一支持フィルム上に塗布された樹脂ワニス1の乾燥の程度を、得られる樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物の100℃における溶融粘度が3000poiseとなるように変更した。
また、第二支持フィルムを、粗化処理を施された粗面と粗化処理を施されていない平滑面とを有する長尺のポリプロピレンカバーフィルム(王子エフテックス社製「アルファンMA-411」、厚さ15μm)に変更した。実施例3では、樹脂組成物層と前記の平滑な面とが接するように、樹脂組成物層及び前記ポリプロピレンカバーフィルムの貼り合わせを行った。
以上の事項以外は、実施例1と同じ方法により、樹脂シートの製造及び評価、並びに、圧縮成型による成型体の製造及び評価を行った。
[Example 3]
The degree of drying of the resin varnish 1 applied on the first support film was changed so that the melt viscosity at 100° C. of the resin composition contained in the resulting resin composition layer was 3000 poise.
In addition, the second support film is a long polypropylene cover film having a rough surface that has been roughened and a smooth surface that has not been roughened (“Alphan MA-411” manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd. , thickness 15 μm). In Example 3, the resin composition layer and the polypropylene cover film were laminated together so that the resin composition layer and the smooth surface were in contact with each other.
Except for the above items, the same method as in Example 1 was used to manufacture and evaluate a resin sheet, and to manufacture and evaluate a molded body by compression molding.
[実施例4]
第一支持フィルムを、粗化処理を施された粗面と粗化処理を施されていない平滑面とを有する長尺のポリプロピレンカバーフィルム(王子エフテックス社製「アルファンMA-411」、厚さ15μm)に変更した。実施例4では、前記ポリプロピレンカバーフィルムの粗面上に樹脂ワニス1の塗布を行った。
また、第一支持フィルム上に塗布された樹脂ワニス1の乾燥の程度を、得られる樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物の100℃における溶融粘度が2000poiseとなるように変更した。
さらに、第二支持フィルムを、表面にシリコーン系離型層を備えた長尺のポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製「E7006」、厚さ50μm)に変更した。
以上の事項以外は、実施例1と同じ方法により、樹脂シートの製造及び評価、並びに、圧縮成型による成型体の製造及び評価を行った。
[Example 4]
The first support film is a long polypropylene cover film having a rough surface that has been roughened and a smooth surface that has not been roughened (“Alphan MA-411” manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd., thickness 15 μm). In Example 4, resin varnish 1 was applied onto the rough surface of the polypropylene cover film.
Also, the degree of drying of the resin varnish 1 applied on the first support film was changed so that the melt viscosity at 100° C. of the resin composition contained in the resulting resin composition layer was 2000 poise.
Furthermore, the second support film was changed to a long polyethylene terephthalate film (“E7006” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 50 μm) having a silicone release layer on its surface.
Except for the above items, the same method as in Example 1 was used to manufacture and evaluate a resin sheet, and to manufacture and evaluate a molded body by compression molding.
[実施例5]
第一支持フィルム上に塗布された樹脂ワニス1の乾燥の程度を、得られる樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物の100℃における溶融粘度が2000poiseとなるように変更した。
また、第二支持フィルムを、表面に離型層を備えた長尺のポリエチレンテレフタレートフィルム(リンテック社製「AL5」、厚さ38μm)に変更した。
以上の事項以外は、実施例1と同じ方法により、樹脂シートの製造及び評価、並びに、圧縮成型による成型体の製造及び評価を行った。
[Example 5]
The degree of drying of the resin varnish 1 applied on the first support film was changed so that the melt viscosity at 100° C. of the resin composition contained in the resulting resin composition layer was 2000 poise.
Also, the second support film was changed to a long polyethylene terephthalate film (“AL5” manufactured by Lintec, thickness 38 μm) having a release layer on its surface.
Except for the above items, the same method as in Example 1 was used to manufacture and evaluate a resin sheet, and to manufacture and evaluate a molded body by compression molding.
[実施例6]
第一支持フィルムを、表面にシリコーン系離型層を備えたポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製「E7006」、厚さ50μm)に変更した。
また、第二支持フィルムを、表面に離型層を備えたポリエチレンテレフタレートフィルム(藤森工業社製「フィルムバイナKF」、厚さ38μm)に変更した。
以上の事項以外は、実施例2と同じ方法により、樹脂シートの製造及び評価、並びに、圧縮成型による成型体の製造及び評価を行った。
[Example 6]
The first support film was changed to a polyethylene terephthalate film (“E7006” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 50 μm) having a silicone release layer on its surface.
Also, the second support film was changed to a polyethylene terephthalate film (“Film Bina KF” manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd., thickness 38 μm) having a release layer on its surface.
Except for the above items, the same method as in Example 2 was used to manufacture and evaluate a resin sheet, and to manufacture and evaluate a molded body by compression molding.
[比較例1]
第一支持フィルムを、ポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製「ルミラーR80」、厚さ38μm)に変更した。
また、第一支持フィルム上に塗布された樹脂ワニス2の乾燥の程度を、得られる樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物の100℃における溶融粘度が50000poiseとなるように変更した。
さらに、第二支持フィルムを、表面にシリコーン系離型層を備えたポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製「E7006」、厚さ50μm)に変更した。
以上の事項以外は、実施例2と同じ方法により、樹脂シートの製造及び評価を行った。さらに、製造された樹脂シートを用いて圧縮成型による成型体の製造を行おうとしたが、第一支持フィルムを剥がす際に樹脂組成物層が破損したので、圧縮成型を実施できなかった。
[Comparative Example 1]
The first support film was changed to a polyethylene terephthalate film (“Lumirror R80” manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 38 μm).
Also, the degree of drying of the resin varnish 2 applied on the first support film was changed so that the melt viscosity at 100° C. of the resin composition contained in the resulting resin composition layer was 50000 poise.
Furthermore, the second support film was changed to a polyethylene terephthalate film ("E7006" manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 50 µm) having a silicone release layer on its surface.
A resin sheet was produced and evaluated in the same manner as in Example 2 except for the above matters. Furthermore, an attempt was made to produce a molded body by compression molding using the produced resin sheet, but compression molding could not be carried out because the resin composition layer was damaged when the first support film was peeled off.
[比較例2]
第一支持フィルム上に塗布された樹脂ワニス1の乾燥の程度を、得られる樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物の100℃における溶融粘度が500poiseとなるように変更した。
以上の事項以外は、実施例1と同じ方法により、樹脂シートの製造及び評価を行った。さらに、製造された樹脂シートを用いて圧縮成型による成型体の製造を行おうとしたが、第一支持フィルムを剥がす際に樹脂組成物層が破損したので、圧縮成型を実施できなかった。
[Comparative Example 2]
The degree of drying of the resin varnish 1 applied on the first support film was changed so that the melt viscosity at 100° C. of the resin composition contained in the resulting resin composition layer was 500 poise.
A resin sheet was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except for the above matters. Furthermore, an attempt was made to produce a molded body by compression molding using the produced resin sheet, but compression molding could not be carried out because the resin composition layer was damaged when the first support film was peeled off.
[結果]
前記の実施例及び比較例の結果を、下記の表に示す。
[result]
The results of the above examples and comparative examples are shown in the table below.
[検討]
比較例1では、第一支持フィルムと樹脂組成物層との密着力FAが強すぎた。そのため、第一支持フィルムを剥がしたところ、剥がれた第一支持フィルムに樹脂組成物層の一部が付着し、樹脂組成物層が破損した。したがって、圧縮成型法による成型体の製造が行えなかった。
[examination]
In Comparative Example 1, the adhesion force FA between the first support film and the resin composition layer was too strong. Therefore, when the first support film was peeled off, part of the resin composition layer adhered to the peeled first support film, and the resin composition layer was damaged. Therefore, it was not possible to manufacture a molded body by compression molding.
比較例2では、樹脂組成物層が柔らかく、コシが弱かった。すなわち、樹脂組成物層の剛性が不十分であった。よって、樹脂組成物層の機械的強度が低いので、第一支持フィルムを剥がしたところ、剥がれた第一支持フィルムに樹脂組成物層の一部が付着し、樹脂組成物層が破損した。したがって、圧縮成型法による成型体の製造が行えなかった。 In Comparative Example 2, the resin composition layer was soft and weak in stiffness. That is, the rigidity of the resin composition layer was insufficient. Therefore, since the mechanical strength of the resin composition layer was low, when the first support film was peeled off, part of the resin composition layer adhered to the peeled first support film, and the resin composition layer was damaged. Therefore, it was not possible to manufacture a molded body by compression molding.
これに対し、実施例では、いずれも、樹脂シートから第一支持フィルム及び第二支持フィルムを剥がして樹脂組成物層が得られたので、その樹脂組成物層を用いた圧縮成型法により成型体の製造が可能であった。得られた成型体の硬化体層には、第一支持フィルム及び第二支持フィルムの食い込みが生じないので、凹凸の形成は無かった。また、前記の圧縮成型では、金型のキャビティ外に樹脂組成物層が接触しないので、樹脂組成物の付着による金型の汚れは生じなかった。よって、本発明の半導体装置の製造方法によれば、硬化体層における凹凸の形成を抑制でき、且つ、樹脂組成物の流出による型の汚れを抑制できることが確認された。 In contrast, in all of the examples, the resin composition layer was obtained by peeling off the first support film and the second support film from the resin sheet. was possible to manufacture. Since the first support film and the second support film did not bite into the cured body layer of the obtained molding, no irregularities were formed. In the compression molding, the resin composition layer did not come into contact with the outside of the cavity of the mold, so the mold did not get dirty due to adhesion of the resin composition. Therefore, it was confirmed that according to the method for manufacturing a semiconductor device of the present invention, it is possible to suppress the formation of irregularities in the cured body layer, and it is possible to suppress staining of the mold due to outflow of the resin composition.
ただし、実施例6では、樹脂シートを保存した場合に、樹脂シートの全体において、第二支持フィルムと樹脂組成物層とが部分的に離隔して浮きを生じることが観察された。よって、実施例6の結果から、本発明の製造方法に適用するための樹脂シートには、支持フィルムと樹脂組成物層との密着力、及び、それら密着力と樹脂組成物層の溶融粘度との関係に、式(1)~式(3)に示される好適な条件が存在することが確認できる。 However, in Example 6, when the resin sheet was stored, it was observed that the second support film and the resin composition layer were partially separated from each other over the entire resin sheet, causing floating. Therefore, from the results of Example 6, the resin sheet to be applied to the production method of the present invention has the adhesion strength between the support film and the resin composition layer, and the adhesion strength and the melt viscosity of the resin composition layer. It can be confirmed that there are suitable conditions shown in formulas (1) to (3) in the relationship of .
100 圧縮成型装置
110 第一型
120 第二型
121 底部ブロック
122 側部ブロック
130 キャビティ
130D キャビティの開口部
200 基板
200U 基板の表面
300 樹脂シート
310 樹脂組成物層
310U 樹脂組成物層の第一面
310D 樹脂組成物層の第二面
320 第一支持フィルム
330 第二支持フィルム
340 硬化体層
350 成型体
400 圧縮成型装置
500 圧縮成型装置
510 第一型
511 底部ブロック
512 側部ブロック
520 第二型
530 キャビティ
W130 キャビティの幅
W200 基板の幅
W310 樹脂組成物層の幅
Claims (6)
前記樹脂シートが、熱硬化性の樹脂組成物で形成された樹脂組成物層と、前記樹脂組成物層の一方の面に接する第一支持フィルムと、前記樹脂組成物層の他方の面に接する第二支持フィルムと、を備え;
前記製造方法が、
前記基板を用意する工程(I)と、
前記樹脂シートを用意する工程(II)と、
前記第一支持フィルム及び前記第二支持フィルムを剥がして、前記樹脂組成物層の両方の面で、同時又は非同時に、非被覆状態を得る工程(III)と、
前記樹脂組成物層を前記キャビティ内に収めて、前記第一型と前記第二型との間で、前記樹脂組成物層と前記基板とを加圧する工程(IV)と、を含み;
第一支持フィルム及び第二支持フィルムが、前記樹脂組成物層から剥がすことができるように設けられていて;
前記樹脂組成物が、エポキシ樹脂及び無機充填材を含み;
無機充填材の比表面積が、1m2/g以上60m2/g以下であり;
無機充填材の量が、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、50質量%以上95質量%以下である、樹脂シート。 Using a compression molding apparatus comprising a first mold capable of supporting a substrate and a second mold provided facing the first mold, wherein at least one of the first mold and the second mold has a cavity. A resin sheet for manufacturing a semiconductor device and for use in a method for manufacturing a semiconductor device;
The resin sheet is in contact with a resin composition layer formed of a thermosetting resin composition, a first support film in contact with one surface of the resin composition layer, and the other surface of the resin composition layer. a second support film;
The manufacturing method is
Step (I) of preparing the substrate;
Step (II) of preparing the resin sheet;
a step (III) of peeling off the first support film and the second support film to obtain an uncoated state, simultaneously or non-simultaneously, on both sides of the resin composition layer;
a step (IV) of placing the resin composition layer in the cavity and pressing the resin composition layer and the substrate between the first mold and the second mold;
A first support film and a second support film are provided so as to be peelable from the resin composition layer;
the resin composition comprises an epoxy resin and an inorganic filler;
the inorganic filler has a specific surface area of 1 m 2 /g or more and 60 m 2 /g or less;
A resin sheet in which the amount of the inorganic filler is 50% by mass or more and 95% by mass or less with respect to 100% by mass of the non-volatile components of the resin composition.
前記樹脂組成物層に含まれる溶剤の量が、10質量%以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の樹脂シート。 The resin composition contains or does not contain a solvent,
The resin sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount of solvent contained in the resin composition layer is 10% by mass or less.
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004146556A (en) * | 2002-10-24 | 2004-05-20 | Towa Corp | Method and device for sealing resin and resin sheet |
JP2015106698A (en) * | 2013-12-02 | 2015-06-08 | 味の素株式会社 | Method for manufacturing semiconductor device |
JP2015216292A (en) * | 2014-05-13 | 2015-12-03 | 日立化成株式会社 | Method for producing semiconductor device, semiconductor device and member for semiconductor device production |
JP2020015864A (en) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | 味の素株式会社 | Resin composition, sheet-like laminated material, printed wiring board, semiconductor chip package, and semiconductor device |
Family Cites Families (9)
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---|---|---|---|---|
JP3859654B2 (en) * | 2003-07-31 | 2006-12-20 | 沖電気工業株式会社 | Manufacturing method of semiconductor device |
JP2006237275A (en) | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Process for producing semiconductor device and semiconductor device |
JP5468574B2 (en) * | 2011-06-29 | 2014-04-09 | Towa株式会社 | Resin sealing molding method and apparatus for electronic parts |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004146556A (en) * | 2002-10-24 | 2004-05-20 | Towa Corp | Method and device for sealing resin and resin sheet |
JP2015106698A (en) * | 2013-12-02 | 2015-06-08 | 味の素株式会社 | Method for manufacturing semiconductor device |
JP2015216292A (en) * | 2014-05-13 | 2015-12-03 | 日立化成株式会社 | Method for producing semiconductor device, semiconductor device and member for semiconductor device production |
JP2020015864A (en) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | 味の素株式会社 | Resin composition, sheet-like laminated material, printed wiring board, semiconductor chip package, and semiconductor device |
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