JP2023014037A - 発光デバイスおよび発光装置 - Google Patents

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恒徳 鈴木
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俊毅 佐々木
Toshiki Sasaki
直明 橋本
Naoaki Hashimoto
朋広 久保田
Tomohiro Kubota
哲史 瀬尾
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Abstract

【課題】耐熱性の良好な発光デバイスを提供する。【解決手段】陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に位置するEL層と、を含み、EL層は、発光層と、第1の層と、を含み、第1の層は、発光層と、陰極との間に位置し、発光層と、第1の層は接しており、発光層は、第1の有機化合物と、発光物質とを含み、第1の層は第3の有機化合物を含み、発光物質は、赤色発光を呈する物質であり、第1の有機化合物は、ジアジン環を含む縮合複素芳香環骨格を有する有機化合物であり、第3の有機化合物は、ピリジン環、ジアジン環およびトリアジン環の中から選ばれる一を含む複素芳香環骨格と、ビカルバゾール骨格と、を有する有機化合物である発光デバイス。【選択図】図1

Description

本発明の一態様は、有機化合物、発光デバイス、ディスプレイモジュール、照明モジュール、表示装置、発光装置、電子機器、照明装置および電子デバイスに関する。なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光装置、照明装置、蓄電装置、記憶装置、撮像装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
有機化合物を用いたエレクトロルミネッセンス(EL:Electroluminescence)を利用する発光デバイス(有機ELデバイス)の実用化が進んでいる。これら発光デバイスの基本的な構成は、一対の電極間に発光物質を含む有機化合物層(EL層)を挟んだものである。このデバイスに電圧を印加して、キャリアを注入し、当該キャリアの再結合エネルギーを利用することにより、発光物質からの発光を得ることができる。
このような発光デバイスは自発光型であるためディスプレイの画素として用いると、液晶に比べ、視認性が高く、バックライトが不要である等の利点があり、フラットパネルディスプレイには特に好適である。また、このような発光デバイスを用いたディスプレイは、薄型軽量に作製できることも大きな利点である。さらに非常に応答速度が速いことも特徴の一つである。
また、これらの発光デバイスは発光層を二次元に連続して形成することが可能であるため、面状に発光を得ることができる。これは、白熱電球またはLEDに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特色であるため、照明等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
このように発光デバイスを用いた発光装置はさまざまな電子機器に好適であるが、より良好な特性を有する発光デバイスを求めて研究開発が進められている。
有機ELデバイスを用いたより高精細な発光装置を得るために、メタルマスクを用いた蒸着法に代わって、フォトレジストなどを用いたフォトリソグラフィ法による有機層のパターニングが研究されている。フォトリソグラフィ法を用いることによって、EL層の間隔が数μmという高精細な発光装置を得ることができる(例えば特許文献1参照)。
特表2018-521459号公報
フォトリソグラフィ法によるパターニングでは、フォトマスクの作製の際の加熱、マスク除去の際の薬液またはエッチングガスへの暴露などによってEL層に様々なストレスがかかる。特に、発光デバイス全体にかかる熱の影響によって発光デバイスの特性および寿命を大きく損なってしまう場合があった。
そこで、本発明の一態様では、フォトリソグラフィ法により作製された発光装置において、発光デバイスの寿命の低下が抑制された発光装置を提供することを目的とする。
そこで、本発明の一態様では、正孔ブロック層用材料と、ホスト材料またはアシスト材料に特定の材料を用いた発光デバイスを提供する。または、フォトリソグラフィ法を用いて形成された発光装置において、発光デバイスの正孔ブロック層用材料、ホスト材料およびアシスト材料から選ばれる一または複数が特定の構造を有する材料である発光装置を提供する。
すなわち、本発明の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に位置するEL層と、を含み、前記EL層は、発光層と、第1の層と、を含み、前記第1の層は、前記発光層と、前記陰極との間に位置し、前記発光層と、前記第1の層は接しており、前記発光層は、第1の有機化合物と、発光物質とを含み、前記第1の層は第3の有機化合物を含み、前記発光物質は、赤色発光を呈する物質であり、前記第1の有機化合物は、ジアジン環を含む縮合複素芳香環骨格を有する有機化合物であり、前記第3の有機化合物は、ピリジン環、ジアジン環およびトリアジン環の中から選ばれる一を含む複素芳香環骨格と、ビカルバゾール骨格と、を有する有機化合物である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第3の有機化合物が、ピリジン環またはジアジン環を含む縮合複素芳香環骨格と、ビカルバゾール骨格と、を有する有機化合物である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に位置するEL層と、を含み、前記EL層は、発光層と、第1の層と、を含み、前記第1の層は、前記発光層と、前記陰極との間に位置し、前記発光層と、前記第1の層は接しており、前記発光層は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、発光物質とを含み、前記第1の層は第3の有機化合物を含み、前記第2の有機化合物は、正孔輸送性を有する有機化合物であり、前記発光物質は、赤色発光を呈する物質であり、前記第1の有機化合物が、下記一般式(G100)で表される有機化合物であり、前記第3の有機化合物が、下記一般式(G300)で表される有機化合物である発光デバイスである。
Figure 2023014037000002
ただし、上記一般式(G100)において、Qは酸素原子または硫黄原子を表す。また、Arは、置換もしくは無置換の芳香環または置換もしくは無置換の縮合芳香環を示す。また、R101およびR102は、それぞれ独立に、水素または総炭素数1乃至100の基を表し、R101およびR102の少なくとも一は、正孔輸送性の骨格を有する。
Figure 2023014037000003
但し、一般式(G300)において、A300は、ピリジン骨格を有する複素芳香環、ジアジン骨格を有する複素芳香環、およびトリアジン骨格を有する複素芳香環のいずれかを表し、R301乃至R315は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が6乃至13のアリール基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が3乃至13のヘテロアリール基のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の有機化合物が、縮合芳香族炭化水素環、または、π電子過剰型複素芳香環を有する有機化合物である発光デバイスである。
または、本発明の他の構成は、陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に位置するEL層と、を含み、前記EL層は、発光層と、第1の層と、を含み、前記第1の層は、前記発光層と、前記陰極との間に位置し、前記発光層と、前記第1の層は接しており、前記発光層は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、発光物質とを含み、前記第1の層は第3の有機化合物を含み、前記第1の有機化合物は、電子輸送性を有する有機化合物であり、前記発光物質は、赤色発光を呈する物質であり、前記第2の有機化合物が、下記一般式(G200)で表される有機化合物であり、前記第3の有機化合物が、下記一般式(G300)で表される有機化合物である発光デバイスである。
Figure 2023014037000004
ただし、一般式(G200)において、Ar201及びAr202は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のスピロフルオレニル基、又は置換もしくは無置換のビフェニル基またはターフェニル基を表し、Ar203は、カルバゾール骨格を含む置換基を表す。
Figure 2023014037000005
但し、一般式(G300)において、A300は、ピリジン骨格を有する複素芳香環、ジアジン骨格を有する複素芳香環、およびトリアジン骨格を有する複素芳香環のいずれかを表し、R301乃至R315は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が6乃至13のアリール基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が3乃至13のヘテロアリール基のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第1の有機化合物が、π電子不足型複素芳香環を有する有機化合物である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に位置するEL層と、を含み、前記EL層は、発光層と、第1の層と、を含み、前記第1の層は、前記発光層と、前記陰極との間に位置し、前記発光層と、前記第1の層は接しており、前記発光層は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、発光物質とを含み、前記第1の層は第3の有機化合物を含み、前記発光物質は、赤色発光を呈する物質であり、前記第1の有機化合物が、下記一般式(G100)で表される有機化合物であり、前記第2の有機化合物が、下記一般式(G200)で表される有機化合物であり、前記第3の有機化合物が、下記一般式(G300)で表される有機化合物である発光デバイスである。
Figure 2023014037000006
ただし、上記一般式(G100)において、Qは酸素原子または硫黄原子を表す。また、Arは、置換もしくは無置換の芳香環または置換もしくは無置換の縮合芳香環を示す。また、R101およびR102は、それぞれ独立に、水素または総炭素数1乃至100の基を表し、R101およびR102の少なくとも一は、正孔輸送性の骨格を有する。
Figure 2023014037000007
ただし、一般式(G200)において、Ar201及びAr202は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のスピロフルオレニル基、又は置換もしくは無置換のビフェニル基またはターフェニル基を表し、Ar203は、カルバゾール骨格を含む置換基を表す。
Figure 2023014037000008
但し、一般式(G300)において、A300は、ピリジン骨格を有する複素芳香環、ジアジン骨格を有する複素芳香環、およびトリアジン骨格を有する複素芳香環のいずれかを表し、R301乃至R315は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が6乃至13のアリール基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が3乃至13のヘテロアリール基のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光物質が燐光発光を呈する発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光物質が有機金属錯体である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光物質がイリジウム錯体である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、絶縁表面上に、隣り合う発光デバイスAと、発光デバイスBとを含み、前記発光デバイスAは、陽極Aと、陰極Aと、前記陽極Aおよび前記陰極Aに挟まれたEL層Aと、を含み、前記発光デバイスBは、陽極Bと、陰極Bと、前記陽極Bおよび前記陰極Bに挟まれたEL層Bと、を含み、前記EL層Aは、発光層Aを含み、前記EL層Bは、発光層Bを含み、前記発光層Aは、第1の有機化合物Aと、第2の有機化合物Aと、発光物質Aと、を含み、前記発光層Bは、発光物質Bを含み、前記発光物質Aは、赤色発光を呈する物質であり、前記第2の有機化合物Aは、正孔輸送性を有する有機化合物であり、向かい合う前記発光層Aの端部と、前記発光層Bの端部との間隔は2μm以上5μm以下であり、前記第1の有機化合物Aが、ジアジン環を含む縮合複素芳香環骨格を有する有機化合物である発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、絶縁表面上に、隣り合う発光デバイスAと、発光デバイスBとを含み、前記発光デバイスAは、陽極Aと、陰極Aと、前記陽極Aおよび前記陰極Aに挟まれたEL層Aと、を含み、前記発光デバイスBは、陽極Bと、陰極Bと、前記陽極Bおよび前記陰極Bに挟まれたEL層Bと、を含み、前記EL層Aは、発光層Aを含み、前記EL層Bは、発光層Bを含み、前記発光層Aは、第1の有機化合物Aと、第2の有機化合物Aと、発光物質Aと、を含み、前記発光層Bは、発光物質Bを含み、前記発光物質Aは、赤色発光を呈する物質であり、前記第2の有機化合物Aは、正孔輸送性を有する有機化合物であり、向かい合う前記発光層Aの端部と、前記発光層Bの端部との間隔は2μm以上5μm以下であり、前記第1の有機化合物Aが、下記一般式(G100)で表される有機化合物である発光装置である。
Figure 2023014037000009
ただし、上記一般式(G100)において、Qは酸素原子または硫黄原子を表す。また、Arは、置換もしくは無置換の芳香環または置換もしくは無置換の縮合芳香環を示す。また、R101およびR102は、それぞれ独立に、水素または総炭素数1乃至100の基を表し、R101およびR102の少なくとも一は、正孔輸送性の骨格を有する。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記EL層Aは、さらに第1の層Aを含み、前記第1の層Aは、前記発光層Aと前記陰極Aとの間に位置し、前記第1の層Aは、第3の有機化合物を含み、前記第3の有機化合物は、ピリジン環、ジアジン環およびトリアジン環の中から選ばれる一を含む複素芳香環骨格と、ビカルバゾール骨格と、を有する有機化合物である発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第3の有機化合物が、ピリジン環またはジアジン環を含む縮合複素芳香環骨格と、ビカルバゾール骨格と、を有する有機化合物である発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記EL層Aは、さらに第1の層Aを含み、前記第1の層Aは、前記発光層Aと前記陰極Aとの間に位置し、前記第1の層Aは、第3の有機化合物を含み、前記第3の有機化合物Aが、下記一般式(G300)で表される有機化合物である発光装置である。
Figure 2023014037000010
但し、一般式(G300)において、A300は、ピリジン骨格を有する複素芳香環、ジアジン骨格を有する複素芳香環、およびトリアジン骨格を有する複素芳香環のいずれかを表し、R301乃至R315は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が6乃至13のアリール基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が3乃至13のヘテロアリール基のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。
または、本発明の他の一態様は、絶縁表面上に、隣り合う発光デバイスAと、発光デバイスBとを含み、前記発光デバイスAは、陽極Aと、陰極Aと、前記陽極Aおよび前記陰極Aに挟まれたEL層Aと、を含み、前記発光デバイスBは、陽極Bと、陰極Bと、前記陽極Bおよび前記陰極Bに挟まれたEL層Bと、を含み、前記EL層Aは、発光層Aと、第1の層Aと、を含み、前記第1の層Aは、前記発光層Aと、前記陰極Aとの間に位置し、前記EL層Bは、発光層Bを含み、前記発光層Aは、第1の有機化合物Aと、第2の有機化合物Aと、発光物質Aと、を含み、前記第1の層Aは、第3の有機化合物を含み、前記発光層Bは、発光物質Bを含み、前記発光物質Aは、赤色発光を呈する物質であり、向かい合う前記発光層Aの端部と、前記発光層Bの端部との間隔は2μm以上5μm以下であり、前記第3の有機化合物が、ピリジン環、ジアジン環およびトリアジン環の中から選ばれる一を含む複素芳香環骨格と、ビカルバゾール骨格と、を有する有機化合物である発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第3の有機化合物が、ピリジン環またはジアジン環を含む縮合複素芳香環骨格と、ビカルバゾール骨格と、を有する有機化合物である発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、絶縁表面上に、隣り合う発光デバイスAと、発光デバイスBとを含み、前記発光デバイスAは、陽極Aと、陰極Aと、前記陽極Aおよび前記陰極Aに挟まれたEL層Aと、を含み、前記発光デバイスBは、陽極Bと、陰極Bと、前記陽極Bおよび前記陰極Bに挟まれたEL層Bと、を含み、前記EL層Aは、発光層Aと、第1の層Aと、を含み、前記第1の層Aは、前記発光層Aと、前記陰極Aとの間に位置し、前記EL層Bは、発光層Bを含み、前記発光層Aは、第1の有機化合物Aと、第2の有機化合物Aと、発光物質Aと、を含み、前記第1の層Aは、第3の有機化合物を含み、前記発光層Bは、発光物質Bを含み、前記発光物質Aは、赤色発光を呈する物質であり、前記第1の有機化合物Aは、電子輸送性を有する有機化合物であり、前記第2の有機化合物Aは、正孔輸送性を有する有機化合物であり、向かい合う前記発光層Aの端部と、前記発光層Bの端部との間隔は2μm以上5μm以下であり、前記第3の有機化合物が、下記一般式(G300)で表される有機化合物である発光装置である。
Figure 2023014037000011
但し、一般式(G300)において、A300は、ピリジン骨格を有する複素芳香環、ジアジン骨格を有する複素芳香環、およびトリアジン骨格を有する複素芳香環のいずれかを表し、R301乃至R315は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が6乃至13のアリール基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が3乃至13のヘテロアリール基のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。
または、本発明の他の一態様は、絶縁表面上に、隣り合う発光デバイスAと、発光デバイスBとを含み、前記発光デバイスAは、陽極Aと、陰極Aと、前記陽極Aおよび前記陰極Aに挟まれたEL層Aと、を含み、前記発光デバイスBは、陽極Bと、陰極Bと、前記陽極Bおよび前記陰極Bに挟まれたEL層Bと、を含み、前記EL層Aは、発光層Aと、第1の層Aと、を含み、前記第1の層Aは、前記発光層Aと、前記陰極Aとの間に位置し、前記EL層Bは、発光層Bを含み、前記発光層Aは、第1の有機化合物Aと、第2の有機化合物Aと、発光物質Aと、を含み、前記第1の層Aは、第3の有機化合物を含み、前記発光層Bは、発光物質Bを含み、前記発光物質Aは、赤色発光を呈する物質であり、向かい合う前記発光層Aの端部と、前記発光層Bの端部との間隔は2μm以上5μm以下であり、前記第1の有機化合物が、下記一般式(G100)で表される有機化合物であり、前記第2の有機化合物が、下記一般式(G200)で表される有機化合物であり、前記第3の有機化合物が、下記一般式(G300)で表される有機化合物である発光装置である。
Figure 2023014037000012
ただし、上記一般式(G100)において、Qは酸素原子または硫黄原子を表す。また、Arは、置換もしくは無置換の芳香環または置換もしくは無置換の縮合芳香環を示す。また、R101およびR102は、それぞれ独立に、水素または総炭素数1乃至100の基を表し、R101およびR102の少なくとも一は、正孔輸送性の骨格を有する。
Figure 2023014037000013
ただし、一般式(G200)において、Ar201及びAr202は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のスピロフルオレニル基、又は置換もしくは無置換のビフェニル基またはターフェニル基を表し、Ar203は、カルバゾール骨格を含む置換基を表す。
Figure 2023014037000014
但し、一般式(G300)において、A300は、ピリジン骨格を有する複素芳香環、ジアジン骨格を有する複素芳香環、およびトリアジン骨格を有する複素芳香環のいずれかを表し、R301乃至R315は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が6乃至13のアリール基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が3乃至13のヘテロアリール基のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記EL層Bは、第1の層Bを有し、前記第1の層Bは、第3の有機化合物を含む発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光物質Aが燐光発光を呈する発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光物質Aが有機金属錯体である発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光物質Aがイリジウム錯体である発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光物質Bが、発光物質Aと異なるピーク波長を有する発光を呈する発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において前記第1の有機化合物が、π電子不足型複素芳香環を有する有機化合物である発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記π電子不足型複素芳香環が、ポリアゾール骨格を有する複素芳香環、ピリジン骨格を有する複素芳香環、ジアジン骨格を有する複素芳香環、およびトリアジン骨格を有する複素芳香環から選ばれる一または複数である発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の有機化合物が、縮合芳香族炭化水素環、または、π電子過剰型複素芳香環を有する有機化合物である発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記π電子過剰型複素芳香環が、ピロール骨格、フラン骨格、チオフェン骨格の少なくともいずれか1を環に含む縮合芳香環である発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第1の有機化合物、前記第2の有機化合物及び前記第3の有機化合物から選ばれる一または複数のガラス転移温度(Tg)が120℃以上180℃以下である発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第1の有機化合物、前記第2の有機化合物及び前記第3の有機化合物から選ばれる複数のガラス転移温度(Tg)が120℃以上180℃以下である発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記いずれかに記載の発光装置と、センサと、操作ボタンと、スピーカまたはマイクと、を有する電子機器である。
なお、本明細書中における発光装置とは、発光デバイスを用いた画像表示デバイスを含む。また、発光デバイスにコネクター、例えば異方導電性フィルム又はTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、又は発光デバイスにCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも発光装置に含む場合がある。さらに、照明器具等は、発光装置を有する場合がある。
そこで、本発明の一態様では、フォトリソグラフィ法により作製された発光デバイスにおいても、寿命の低下が抑制された発光装置を提供することができる。
なお、この効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
図1は発光デバイスの概略図である。 図2(A)および図2(B)はアクティブマトリクス型発光装置を表す図である。 図3(A)および図3(B)はアクティブマトリクス型発光装置を表す図である。 図4はアクティブマトリクス型発光装置を表す図である。 図5(A)および図5(B)はパッシブマトリクス型発光装置を表す図である。 図6(A)乃至図6(D)は、表示装置の構成例を示す図である。 図7(A)乃至図7(F)は、表示装置の作製方法例を示す図である。 図8(A)乃至図8(F)は、表示装置の作製方法例を示す図である。 図9(A)および図9(B)は照明装置を表す図である。 図10(A)、図10(B1)、図10(B2)および図10(C)は電子機器を表す図である。 図11(A)、図11(B)および図11(C)は電子機器を表す図である。 図12は照明装置を表す図である。 図13は照明装置を表す図である。 図14は車載表示装置及び照明装置を表す図である。 図15(A)および図15(B)は電子機器を表す図である。 図16(A)、図16(B)および図16(C)は電子機器を表す図である。 図17は、表示装置の構成例を示す図である。 図18は、発光デバイス1-1の輝度-電流密度特性を表す図である。 図19は、発光デバイス1-1の電流効率-輝度特性を表す図である。 図20は、発光デバイス1-1の輝度-電圧特性を表す図である。 図21は、発光デバイス1-1の電流-電圧特性を表す図である。 図22は、発光デバイス1-1のパワー効率-輝度特性を表す図である。 図23は、発光デバイス1-1の外部量子効率-輝度特性を表す図である。 図24は、発光デバイス1-1の発光スペクトルを表す図である。 図25は、発光デバイス1-2の輝度-電流密度特性を表す図である。 図26は、発光デバイス1-2の電流効率-輝度特性を表す図である。 図27は、発光デバイス1-2の輝度-電圧特性を表す図である。 図28は、発光デバイス1-2の電流-電圧特性を表す図である。 図29は、発光デバイス1-2のパワー効率-輝度特性を表す図である。 図30は、発光デバイス1-2の外部量子効率-輝度特性を表す図である。 図31は、発光デバイス1-2の発光スペクトルを表す図である。 図32は、比較発光デバイス1の輝度-電流密度特性を表す図である。 図33は、比較発光デバイス1の電流効率-輝度特性を表す図である。 図34は、比較発光デバイス1の輝度-電圧特性を表す図である。 図35は、比較発光デバイス1の電流-電圧特性を表す図である。 図36は、比較発光デバイス1のパワー効率-輝度特性を表す図である。 図37は、比較発光デバイス1の外部量子効率-輝度特性を表す図である。 図38は、比較発光デバイス1の発光スペクトルを表す図である。 図39は、発光デバイス2の輝度-電流密度特性を表す図である。 図40は、発光デバイス2の電流効率-輝度特性を表す図である。 図41は、発光デバイス2の輝度-電圧特性を表す図である。 図42は、発光デバイス2の電流-電圧特性を表す図である。 図43は、発光デバイス2のパワー効率-輝度特性を表す図である。 図44は、発光デバイス2の外部量子効率-輝度特性を表す図である。 図45は、発光デバイス2の発光スペクトルを表す図である。 図46は、比較発光デバイス2の輝度-電流密度特性を表す図である。 図47は、比較発光デバイス2の電流効率-輝度特性を表す図である。 図48は、比較発光デバイス2の輝度-電圧特性を表す図である。 図49は、比較発光デバイス2の電流-電圧特性を表す図である。 図50は、比較発光デバイス2のパワー効率-輝度特性を表す図である。 図51は、比較発光デバイス2の外部量子効率-輝度特性を表す図である。 図52は、比較発光デバイス2の発光スペクトルを表す図である。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
(実施の形態1)
図1に本発明の一態様の発光装置における発光デバイスを示した。当該発光デバイスは、一対の電極(陽極101および陰極102)の間にEL層103を有している。EL層103は、陽極101および陰極102に接しており、陽極101および陰極102の間に電圧を印加し、電流が流れることで発光する。
EL層103は、発光層113を有する。その他、正孔注入層111、正孔輸送層112、電子輸送層114、電子注入層115などを有していてもよいが、正孔ブロック層125を有していることが好ましい。また、この他、電子ブロック層、励起子ブロック層、中間層(電荷発生層)等を有していてもよい。なお、これらは例示であり、発光層113以外は、設けられていてもいなくても構わないし、複数の機能の代わりに複数の機能を兼ねる層を形成しても良い。
発光層113は、発光物質と、第1の有機化合物とを有している。またさらに第2の有機化合物を有していてもよい。
発光物質は赤色発光を呈する物質であり、りん光発光物質であることが好ましい。中でも、イリジウムを中心金属とした有機金属錯体が好ましく、ピリミジン骨格またはピラジン骨格を配位子に有する有機イリジウム錯体が赤色発光に適したT1準位となるため特に好ましい。
第1の有機化合物は、電子輸送性を有する有機化合物である。π電子不足型複素芳香環を有する有機化合物であることが好ましい。
第1の有機化合物としては、トリアジン、トリフェニレン、ジベンゾ[f,h]キノキサリン、ベンゾフロピリミジン(Bfpm)、フェナントロフロピラジン(Pnfpr)、ナフトフロピラジン(Nfpr)、ナフトフロピリミジン(Nfpm)、フェナントロフロピリミジン(Pnfpm)、ベンゾフロピラジン(Bfpr)、ベンゾフロピリジン(Bfpy)、フェナントロフロピリジン(Pnfpy)、ナフトフロピリジン(Nfpy)、ピリミジン、ピリジン、キノリン、ベンゾキノリン、キナゾリン、ベンゾキナゾリン、キノキサリン、ベンゾキノキサリン、トリアザトリフェニレン、テトラアザトリフェニレン、ヘキサアザトリフェニレン、フェナントロリン等の骨格と、ジアリールアミン、カルバゾール、インドール、ピロール、ベンゾカルバゾール、ジベンゾカルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ジベンゾフラン、フラン、ベンゾフラン、ベンゾナフトフラン、ビスナフトフラン、チオフェン等の骨格と、を有し、かつTgが100℃以上、好ましくは120℃以上の有機化合物を用いることが好ましい。特に、ジベンゾ[f,h]キノキサリン、ベンゾフロピリミジン(Bfpm)、フェナントロフロピラジン(Pnfpr)、ナフトフロピラジン(Nfpr)、ナフトフロピリミジン(Nfpm)、フェナントロフロピリミジン(Pnfpm)、ベンゾフロピラジン(Bfpr)、ピリミジン、キナゾリン、ベンゾキナゾリン、キノキサリン、ベンゾキノキサリン、などのジアジン環を含む縮合複素芳香環骨格を有する有機化合物が好ましく、中でもキノキサリン環またはキナゾリン環を含む縮合複素芳香環骨格を有する有機化合物が好ましい。
より具体的には、下記一般式(G100)で表される有機化合物はガラス転移温度(Tg)が高く、耐熱性が良好であることから発光デバイスの耐熱性が向上するため好ましい。
Figure 2023014037000015
上記一般式(G100)において、Qは酸素原子または硫黄原子を表す。また、Arは、置換もしくは無置換の芳香環または置換もしくは無置換の縮合芳香環を示す。また、R101およびR102は、それぞれ独立に、水素または総炭素数1乃至100の基を表し、R101およびR102の少なくとも一は、正孔輸送性の骨格を有する。
また、上記一般式(G100)で表される有機化合物は、Arが、置換もしくは無置換のナフタレン、置換もしくは無置換のフェナントレン、および置換もしくは無置換のクリセンのいずれか一であることが化合物のT1準位を上述の燐光錯体の吸収帯に調節できるため好ましい。これより大きな縮合環を結合させることは、T1準位のさらなる低下を誘起する可能性があるため、赤色の発光を効率よく得ることができない。
また、上記一般式(G100)で表される有機化合物において、R101およびR102の少なくとも一は、縮合環を含む基であることがガラス転移温度(Tg)を高くするため好ましい。
なお、上記一般式(G100)において、Arは、下記一般式(t1)乃至一般式(t3)のいずれか一で表されることが化合物のT1準位を上述の燐光錯体の吸収帯に調節できるため好ましい。
Figure 2023014037000016
上記一般式(t1)乃至一般式(t3)において、R103乃至R124は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3乃至7のシクロアルキル基、または置換もしくは無置換の炭素数6乃至30のアリール基、のいずれか一を表す。また、*は、一般式(G100)中における結合部を示す。
また、上記各構成において、上記一般式(G100)は、下記一般式(G100-1)乃至一般式(G100-4)のいずれか一で表される有機化合物であることが好ましい。
Figure 2023014037000017
上記一般式(G100-1)乃至一般式(G100-4)において、Qは酸素原子または硫黄原子を表す。また、R101およびR102は、それぞれ独立に、水素または総炭素数1乃至100の基を表し、R101およびR102の少なくとも一は、正孔輸送性の骨格を有する。また、R103乃至R108およびR117乃至R124は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3乃至7のシクロアルキル基、または置換もしくは無置換の炭素数6乃至30のアリール基、のいずれか一を表す。
また、上記各構成における正孔輸送性の骨格としては、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換のπ電子過剰型の縮合複素芳香環、のいずれであることが化合物のHOMO準位を浅くし、正孔輸送層または正孔注入層とのHOMO準位段差を小さくできることから正孔の授受が容易になるため好ましい。即ち、これにより発光素子の電流特性の向上が期待される。
また、上記一部の構成において、正孔輸送性の骨格は、置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環、または、置換もしくは無置換のπ電子過剰型の縮合複素芳香環、のいずれか一であることがガラス転移温度(Tg)を向上させるため好ましい。また、縮合環は、ジベンゾチオフェン骨格、ジベンゾフラン骨格、またはカルバゾール骨格のいずれか一を有する、置換もしくは無置換の縮合複素芳香環であることが化合物のHOMO準位を好適に保つため好ましい。また、縮合環が芳香族炭化水素基である場合は、ナフタレン骨格、フルオレン骨格、トリフェニレン骨格、またはフェナントレン骨格、のいずれか一を有する、置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環であることが化合物のT1準位を上述の燐光錯体の吸収帯に調節できるため好ましい。
また、上記各構成において、上記一般式(G100)中のR101およびR102は、それぞれ独立に、水素または総炭素数1乃至100の基を表し、R101およびR102の少なくとも一は、下記一般式(u1)で表される基を有することが好ましい。
Figure 2023014037000018
上記一般式(u1)において、α100は置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基を表し、nは0乃至4の整数を表す。また、A101は総炭素数が6乃至30の置換もしくは無置換のアリール基、または総炭素数が3乃至30の置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表す。
また、上記一般式(u1)中のA101は、下記一般式(A101-1)乃至一般式(A101-17)のいずれか一であることが好ましい。
Figure 2023014037000019
上記一般式(A101-1)乃至一般式(A101-17)において、RA1乃至RA11は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3乃至7のシクロアルキル基、または置換もしくは無置換の炭素数6乃至30のアリール基、のいずれか一を表す。
また、上記一般式(u1)中のα100は、下記一般式(Ar-1)乃至一般式(Ar-14)のいずれか一であることが好ましい。
Figure 2023014037000020
上記一般式(Ar-1)乃至一般式(Ar-14)において、RB1乃至RB14は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3乃至7のシクロアルキル基、または置換もしくは無置換の炭素数6乃至30のアリール基、のいずれか一を表す。
上述した一般式(G100)で表される有機化合物において、炭素数1乃至6のアルキル基としては、代表的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基およびヘキシル基を挙げることができる。また、炭素数3乃至7のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、およびシクロヘプチル基を挙げることができる。炭素数6乃至30のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、インデニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロフルオレニル基、フェナントレニル基、トリフェニレニル基を挙げることができる。炭素数6乃至25のアリーレン基としては、例えば、1,2-または1,3-または1,4-フェニレン基、2,6-または3,5-または2,4-トルイレン基、4,6-ジメチルベンゼン-1,3-ジイル基、2,4,6-トリメチルベンゼン-1,3-ジイル基、2,3,5,6-テトラメチルベンゼン-1,4-ジイル基、3,3’-または3,4’-または4,4’-ビフェニレン基、1,1’:3’,1’’-テルベンゼン-3,3’’-ジイル基、1,1’:4’,1’’-テルベンゼン-3,3’’-ジイル基、1,1’:4’,1’’-テルベンゼン-4,4’’-ジイル基、1,1’:3’,1’’:3’’,1’’’-クアテルベンゼン-3,3’’’-ジイル基、1,1’:3’,1’’:4’’,1’’’-クアテルベンゼン-3,4’’’-ジイル基、1,1’:4’,1’’:4’’,1’’’-クアテルベンゼン-4,4’’’-ジイル基、1,4-または1,5-または2,6-または2,7-ナフチレン基、2,7-フルオレニレン基、9,9-ジメチル-2,7-フルオレニレン基、9,9-ジフェニル-2,7-フルオレニレン基、9,9-ジメチル-1,4-フルオレニレン基、スピロ-9,9’-ビフルオレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロ-2,7-フェナントレニレン基、2,7-フェナントレニレン基、3,6-フェナントレニレン基、9,10-フェナントレニレン基、2,7-トリフェニレニレン基、3,6-トリフェニレニレン基、2,8-ベンゾ[a]フェナントレニレン基、2,9-ベンゾ[a]フェナントレニレン基、5,8-ベンゾ[c]フェナントレニレン基を挙げることができる。総炭素数が3乃至30の置換もしくは無置換のヘテロアリール基としては、例えばカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、ベンゾナフトフラン環、ベンゾナフトチオフェン環、インドロカルバゾール環、ベンゾフロカルバゾール環、ベンゾチエノカルバゾール環、インデノカルバゾール環、およびジベンゾカルバゾール環を有する基を挙げることができる。
なお、上記一般式(G100)で表される有機化合物における上述の基が置換基を有する場合、当該置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基などの炭素数1乃至6のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などの炭素数5乃至7のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、インデニル基、ナフチル基、フルオレニル基、9,9’-ジメチルフルオレニル基などの環を形成する炭素数が6乃至13のアリール基が好ましい。
上記一般式(G100)で表される有機化合物としては、具体的には下記構造式(100)乃至(112)で表される、11-[(3’-ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]フェナントロ[9’,10’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:11mDBtBPPnfpr)(100)、11-[(3’-ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-4-イル]フェナントロ[9’,10’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(101)、11-[(3’-(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニル-3-イル]フェナントロ[9’,10’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(102)、12-(9’-フェニル-3,3’-ビ-9H-カルバゾール-9-イル)フェナントロ[9’,10’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:12PCCzPnfpr)(103)、9-[(3’-9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)ビフェニル-4-イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:9pmPCBPNfpr)(104)、9-(9’-フェニル-3,3’-ビ-9H-カルバゾール-9-イル)ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:9PCCzNfpr)(105)、10-(9’-フェニル-3,3’-ビ-9H-カルバゾール-9-イル)ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:10PCCzNfpr)(106)、9-[3’-(6-フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-8-イル)ビフェニル-3-イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:9mBnfBPNfpr)(107)、9-{3-[6-(9,9-ジメチルフルオレン-2-イル)ジベンゾチオフェン-4-イル]フェニル}ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:9mFDBtPNfpr)(108)、9-[3’-(6-フェニルジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:9mDBtBPNfpr-02)(109)、9-[3-(9’-フェニル-3,3’-ビ-9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:9mPCCzPNfpr)(110)、9-[3’-(2,8-ジフェニルジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(111)、11-[3’-(2,8-ジフェニルジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]フェナントロ[9’,10’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(112)が好ましい。
Figure 2023014037000021
Figure 2023014037000022
第2の有機化合物は、正孔輸送性を有する有機化合物であり、π電子過剰型複素芳香環を有する有機化合物であることが好ましい。
第2の有機化合物としては、カルバゾール、3,3’-ビカルバゾールまたは、2,3’-ビカルバゾール骨格を有し、かつTgが100℃以上、好ましくは120℃以上の有機化合物を用いることができる。なお、カルバゾール、3,3’-ビカルバゾールまたは、2,3’-ビカルバゾール骨格の窒素原子は、置換または無置換の炭素数6乃至30のアリール基を有することが好ましい。
特に、下記一般式(G200)乃至一般式(G203)で表される有機化合物が好ましい。
Figure 2023014037000023
一般式(G200)中、Ar201及びAr202は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のスピロフルオレニル基、又は置換もしくは無置換のビフェニル基またはターフェニル基を表し、Ar203は、カルバゾール骨格を含む置換基を表す。
また、上記第2の有機化合物としては、下記一般式(G201)で表される有機化合物がHOMO準位を浅くし、正孔の授受を容易にするため好ましい。
Figure 2023014037000024
一般式(G201)中、Ar201及びAr202は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のスピロフルオレニル基、又は置換もしくは無置換のビフェニル基またはターフェニル基を表し、α200は、置換もしくは無置換のフェニレン基、又は置換もしくは無置換のビフェニルジイル基を表し、nは、0又は1を表し、A200は、置換又は無置換の3-カルバゾリル基を表す。
また、上記第2の有機化合物としては、下記一般式(G202)で表される有機化合物が正孔輸送性を向上させるため好ましい。アミノ基とπ電子過剰型骨格であるカルバゾリル基の2基が分子内に共存し、かつ共鳴構造を取り得る部位に配置されることによって、HOMO準位を浅くし、正孔の授受を容易にすることができる。
Figure 2023014037000025
一般式(G202)中、Ar201及びAr202は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のスピロフルオレニル基、又は置換もしくは無置換のビフェニル基またはターフェニル基を表し、R201乃至R204及びR211乃至R217は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至10のアルキル基、無置換もしくは炭素数1乃至10のアルキル基が1以上置換したフェニル基、又は無置換もしくは炭素数1乃至10のアルキル基が1以上置換したビフェニル基を表し、Ar204は、炭素数1乃至10のアルキル基、無置換もしくは炭素数1乃至10のアルキル基が1以上置換したフェニル基、無置換もしくは炭素数1乃至10のアルキル基が1以上置換したビフェニル基、又は無置換もしくは炭素数1乃至10のアルキル基が1以上置換したターフェニル基を表す。
また、上記第2の有機化合物としては、下記一般式(G203)で表される有機化合物が正孔輸送性を向上させるため好ましい。
Figure 2023014037000026
一般式(G203)中、Ar201及びAr202は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のスピロフルオレニル基、又は置換もしくは無置換のビフェニル基またはターフェニル基を表し、R201乃至R204、R211乃至R217、及びR221乃至R225は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至10のアルキル基、無置換もしくは炭素数1乃至10のアルキル基が1以上置換したフェニル基、又は無置換もしくは炭素数1乃至10のアルキル基が1以上置換したビフェニル基を表す。
上記一般式(G200)乃至一般式(G203)中、Ar201及びAr202は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の2-フルオレニル基、置換もしくは無置換のスピロ-9,9’-ビフルオレン-2-イル基、又はビフェニル-4-イル基であることが好ましい。
上記一般式(G200)で表される有機化合物において、炭素数1乃至10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、sec-ブチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基およびn-デシル基を挙げることができる。
なお、上記一般式(G200)で表される有機化合物における上述の基が置換基を有する場合、当該置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、sec-ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基などの炭素数1乃至6のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などの炭素数5乃至7のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、インデニル基、ナフチル基、フルオレニル基、9,9’-ジメチルフルオレニル基などの環を形成する炭素数が6乃至13のアリール基が好ましい。
なお、上記一般式(G200)乃至一般式(G203)で表される有機化合物としては、具体的には下記構造式(200)乃至(212)で表される、N-(1,1’-ビフェニル-4-イル) -N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-アミン(略称:PCBBiF)(200)、N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-ビス(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)アミン(略称:PCBFF)(201)、N-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-4-アミン(202)、N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-4-アミン(203)、N-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-2-アミン(204)、N-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-アミン(205)、N-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル] -9,9’-スピロビ(9H-フルオレン)-2-アミン(略称:PCBBiSF)(206)、N-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9’-スピロビ(9H-フルオレン)-4-アミン(207)、N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-N-(1,1’:3’,1’’-ターフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-アミン(208)、N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-N-(1,1’:4’,1’’-ターフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-アミン(209)、N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-N-(1,1’:3’,1’’-ターフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-4-アミン(210)、N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-N-(1,1’:4’,1’’-ターフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-4-アミン(211)が好ましい。
Figure 2023014037000027
Figure 2023014037000028
EL層103が正孔ブロック層125を有する場合、正孔ブロック層125は、発光層113に接して設けられる。正孔ブロック層125は、電子輸送性を有し、且つ正孔をブロック可能な第3の有機化合物を含んで形成される。第3の有機化合物としては、電子輸送性に優れ、正孔輸送性が低く、かつHOMO準位の深い材料を用いることが好適である。具体的には、発光層113に含まれる材料はHOMO準位よりも0.5eV以上深いHOMO準位を有し、電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が、1×10-6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質が好ましい。
第3の有機化合物としては、Tgが100℃以上、好ましくは120℃以上、より好ましくは140℃以上の有機化合物、好ましくはTgが100℃以上、好ましくは120℃以上、より好ましくは140℃以上の複素芳香族化合物を用いることが、発光デバイスの耐熱性向上の観点から好ましい。
また、第3の有機化合物としては、ピリジン環、ジアジン環およびトリアジン環の中から選ばれる一を含む複素芳香環骨格と、ビカルバゾール骨格と、を有する有機化合物が好ましい。ここで、例えばピリジン環を含む複素芳香環とは、ピリジン環そのものおよび、ピリジン環にベンゼン環が縮合したもの(すなわちキノリン環およびイソキノリン環)も含むと解釈される。
なお、第3の有機化合物としては、特に、上記複素芳香環骨格は、ピリジン環、またはジアジン環を含む縮合複素芳香環骨格であることが好ましい。
また、ビカルバゾール骨格とは、下記一般式(g300)で表される骨格である。このような骨格を有する有機化合物は、耐熱性が高く、正孔ブロック層125として用いることによって耐熱性の良好な発光デバイスを得ることができる。なお、下記一般式(g300)で表される骨格は、*の部分で上述の複素芳香環骨格または縮合複素芳香環骨格と結合する。なお、ビカルバゾール骨格と上述の複素芳香環骨格または縮合複素芳香環骨格とは、アリーレン基を介して結合していてもよい。
Figure 2023014037000029
上記一般式(g300)において、R301乃至R315は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が6乃至13のアリール基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が3乃至13のヘテロアリール基のいずれかを表す。
第3の有機化合物としては、下記一般式(G300)乃至(G303)で表される有機化合物がガラス転移温度(Tg)が高く、耐熱性が良好であることから発光デバイスの耐熱性が向上するため好ましい。このように、第3の有機化合物は、ビカルバゾール骨格と、ジアジン環の一種であるピラジン環を含む縮合芳香環とを有していることが好ましい。
Figure 2023014037000030
但し、一般式(G300)において、A300は、ピリジン骨格を有する複素芳香環、ジアジン骨格を有する複素芳香環、およびトリアジン骨格を有する複素芳香環のいずれかを表し、R301乃至R315は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が6乃至13のアリール基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が3乃至13のヘテロアリール基のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。なお、Ar300のアリーレン基としては、アントラセニレン基は含まないことが好ましい。
Figure 2023014037000031
但し、一般式(G301)において、R301乃至R324は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数6乃至13のアリール基、のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。なお、Ar300のアリーレン基として、アントラセニレン基は含まないことが好ましい。
Figure 2023014037000032
但し、一般式(G302)において、R301乃至R324は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数6乃至13のアリール基、のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。なお、Ar300のアリーレン基として、アントラセニレン基は含まないことが好ましい。
Figure 2023014037000033
但し、一般式(G303)において、R301乃至R324は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数6乃至13のアリール基、のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。なお、Ar300のアリーレン基として、アントラセニレン基は含まないことが好ましい。
なお、上述した一般式(G300)、一般式(G301)、一般式(G302)および一般式(G303)における炭素数1乃至6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。また、炭素数5乃至7のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などが挙げられる。炭素数6乃至13のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、インデニル基、ナフチル基、フルオレニル基などが挙げられる。また、炭素数6乃至25のアリーレン基としては、1,2-または1,3-または1,4-フェニレン基、2,6-または3,5-または2,4-トルイレン基、4,6-ジメチルベンゼン-1,3-ジイル基、2,4,6-トリメチルベンゼン-1,3-ジイル基、2,3,5,6-テトラメチルベンゼン-1,4-ジイル基、3,3’-または3,4’-または4,4’-ビフェニレン基、1,1’:3’,1’’-テルベンゼン-3,3’’-ジイル基、1,1’:4’,1’’-テルベンゼン-3,3’’-ジイル基、1,1’:4’,1’’-テルベンゼン-4,4’’-ジイル基、1,1’:3’,1’’:3’’,1’’’-クアテルベンゼン-3,3’’’-ジイル基、1,1’:3’,1’’:4’’,1’’’-クアテルベンゼン-3,4’’’-ジイル基、1,1’:4’,1’’:4’’,1’’’-クアテルベンゼン-4,4’’’-ジイル基、1,4-または1,5-または2,6-または2,7-ナフチレン基、2,7-フルオレニレン基、9,9-ジメチル-2,7-フルオレニレン基、9,9-ジフェニル-2,7-フルオレニレン基、9,9-ジメチル-1,4-フルオレニレン基、スピロ-9,9’-ビフルオレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロ-2,7-フェナントレニレン基、2,7-フェナントレニレン基、3,6-フェナントレニレン基、9,10-フェナントレニレン基、2,7-トリフェニレニレン基、3,6-トリフェニレニレン基、2,8-ベンゾ[a]フェナントレニレン基、2,9-ベンゾ[a]フェナントレニレン基、5,8-ベンゾ[c]フェナントレニレン基などが挙げられる。
また、上述した炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数5乃至7のシクロアルキル基、炭素数6乃至13のアリール基、炭素数6乃至25のアリーレン基は置換基を有していても良く、該置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基などの炭素数1乃至6のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などの炭素数5乃至7のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、インデニル基、ナフチル基、フルオレニル基、9,9’-ジメチルフルオレニル基などの環を形成する炭素数が6乃至13のアリール基が好ましい。
なお、上記一般式(G300)乃至一般式(G303)で表される有機化合物としては、具体的には下記構造式(300)乃至(312)で表される、2-{3-[3-(N-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール-9-イル]フェニル}ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mPCCzPDBq)(300)、2-{3-[2-(N-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール-9-イル]フェニル}ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mPCCzPDBq-02)(301)、2-{3-[3-(N-フェニル-9H-カルバゾール-2-イル)-9H-カルバゾール-9-イル]フェニル}ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mPCCzPDBq-03)(302)、2-{3-[3-(N-(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール-9-イル]フェニル}ジベンゾ[f,h]キノキサリン(303)、9-[3-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)フェニル]-9’-フェニル-3,3’-ビ-9H-カルバゾール(略称:mPCCzPTzn)(304)、9-[3-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)フェニル]-9’-フェニル-2,3’-ビ-9H-カルバゾール(略称:mPCCzPTzn-02)(305)、9-[4-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)フェニル]-9’-フェニル-3,3’-ビ-9H-カルバゾール(略称:PCCzPTzn)(306)、9-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-9’-フェニル-3,3’-ビ-9H-カルバゾール(略称:PCCzTzn(CzT))(307)、9-[3-(4,6-ジフェニル-ピリミジン-2-イル)フェニル]-9’-フェニル-3,3’-ビ-9H-カルバゾール(略称:2PCCzPPm)(308)、9-(4,6-ジフェニル-ピリミジン-2-イル)-9’-フェニル-3,3’-ビ-9H-カルバゾール(略称:2PCCzPm)(309)、4-[2-(N-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール-9-イル]ベンゾフロ[3,2-d]ピリミジン(略称:4PCCzBfpm-02)(310)、4-{3-[3-(N-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール-9-イル]フェニル}ベンゾ[h]キナゾリン(311)、9-[3-(2,6-ジフェニル-ピリジン-4-イル)フェニル]-9’-フェニル-3,3’-ビ-9H-カルバゾール(312)を好適に用いることができる。
Figure 2023014037000034
Figure 2023014037000035
なお、第1の有機化合物乃至第3の有機化合物は、少なくとも1つが上述の一般式で示した有機化合物であることによって、発光デバイスの耐熱性が向上する。また、第1の有機化合物乃至第3の有機化合物のうち2つ、より好ましくは3つが上述の一般式で示した有機化合物であることは、より耐熱性が向上するため好ましい構成である。なお、第1の有機化合物乃至第3の有機化合物のうち2つが上述の一般式で示した有機化合物である構成の場合、第1の有機化合物と第3の有機化合物の組み合わせ、第2の有機化合物と第3の有機化合物の組み合わせ、特に、第1の有機化合物と第3の有機化合物の組み合わせで上述の一般式で示した有機化合物であることが、耐熱性向上効果が高いため好ましい。
また、第1の有機化合物、第2の有機化合物及び第3の有機化合物から選ばれる一のガラス転移温度(Tg)が120℃以上180℃以下であることによって、さらに良好な耐熱性を有する発光デバイスが得られるため好ましい構成である。また、第1の有機化合物乃至第3の有機化合物のうち2つ、より好ましくは3つのガラス転移温度(Tg)が120℃以上180℃以下であることにより耐熱性が向上するため好ましい構成である。
続いて、本発明の一態様の発光デバイスの他の構造および材料の例について説明する。本発明の一態様の発光デバイスは、上述のように陽極101と陰極102の一対の電極間に複数の層からなるEL層103を有しており、当該EL層103は、発光物質と、第1の有機化合物(および第2の有機化合物)を少なくとも有する発光層113を有しており、第3の有機化合物を有する正孔ブロック層125を有していることが好ましい。
陽極101は、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いて形成することが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム-酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム-酸化スズ、酸化インジウム-酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタリング法により成膜されるが、ゾル-ゲル法などを応用して作製しても構わない。作製方法の例としては、酸化インジウム-酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し1~20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いたスパッタリング法により形成する方法などがある。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5~5wt%、酸化亜鉛を0.1~1wt%含有したターゲットを用いたスパッタリング法により形成することもできる。この他に、陽極101に用いられる材料は、例えば、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。又は、陽極101に用いられる材料として、グラフェンも用いることができる。なお、後述する複合材料をEL層103における陽極101と接する層に用いることで、仕事関数に関わらず、電極材料を選択することができるようになる。
EL層103は積層構造を有していることが好ましいが、当該積層構造については特に限定はなく、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、キャリアブロック層(正孔ブロック層、電子ブロック層)、励起子ブロック層、電荷発生層など、様々な層構造を適用することができる。なお、いずれかの層が設けられていなくてもよい。本実施の形態では、図1に示すように、正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113、正孔ブロック層125、電子輸送層114、及び電子注入層115を有する構成について以下に具体的に示す。
正孔注入層111は、アクセプタ性を有する物質を含む層である。アクセプタ性を有する物質としては、有機化合物と無機化合物のいずれも用いることが可能である。
アクセプタ性を有する物質としては、電子吸引基(ハロゲン基またはシアノ基)を有する化合物を用いることができ、7,7,8,8-テトラシアノ-2,3,5,6-テトラフルオロキノジメタン(略称:F-TCNQ)、クロラニル、2,3,6,7,10,11-ヘキサシアノ-1,4,5,8,9,12-ヘキサアザトリフェニレン(略称:HAT-CN)、1,3,4,5,7,8-ヘキサフルオロテトラシアノ-ナフトキノジメタン(略称:F6-TCNNQ)、2-(7-ジシアノメチレン-1,3,4,5,6,8,9,10-オクタフルオロ-7H-ピレン-2-イリデン)マロノニトリル等を挙げることができる。特に、HAT-CNのように複素原子を複数有する縮合芳香環に電子吸引基が結合している化合物が、熱的に安定であり好ましい。また、電子吸引基(特にフルオロ基のようなハロゲン基またはシアノ基)を有する[3]ラジアレン誘導体は、電子受容性が非常に高いため好ましく、具体的にはα,α’,α’’-1,2,3-シクロプロパントリイリデントリス[4-シアノ-2,3,5,6-テトラフルオロベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’-1,2,3-シクロプロパントリイリデントリス[2,6-ジクロロ-3,5-ジフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’-1,2,3-シクロプロパントリイリデントリス[2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゼンアセトニトリル]などが挙げられる。アクセプタ性を有する物質としては以上で述べた有機化合物以外にも、モリブデン酸化物、バナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いることができる。この他、フタロシアニン(略称:HPc)および銅フタロシアニン(CuPc)等のフタロシアニン系の錯体化合物、4,4’-ビス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’-ビス{4-[ビス(3-メチルフェニル)アミノ]フェニル}-N,N’-ジフェニル-(1,1’-ビフェニル)-4,4’-ジアミン(略称:DNTPD)等の芳香族アミン化合物、或いはポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)等の高分子等によっても正孔注入層111を形成することができる。アクセプタ性を有する物質は、隣接する正孔輸送層(あるいは正孔輸送材料)から、電界の印加により電子を引き抜くことができる。
なお、アクセプタ性を有する物質の中でもアクセプタ性を有する有機化合物は蒸着が容易で成膜がしやすいため、用いやすい材料である。
また、正孔注入層111として、正孔輸送性を有する材料に上記アクセプタ性物質を含有させた複合材料を用いることもできる。なお、正孔輸送性を有する材料にアクセプタ性物質を含有させた複合材料を用いることにより、仕事関数に依らず電極を形成する材料を選ぶことができる。つまり、陽極101として仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料も用いることができるようになる。
複合材料に用いる正孔輸送性を有する材料としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の有機化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる正孔輸送性を有する材料としては、1×10-6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。以下では、複合材料における正孔輸送性を有する材料として用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
複合材料に用いることのできる芳香族アミン化合物としては、N,N’-ジ(p-トリル)-N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’-ビス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’-ビス{4-[ビス(3-メチルフェニル)アミノ]フェニル}-N,N’-ジフェニル-(1,1’-ビフェニル)-4,4’-ジアミン(略称:DNTPD)、1,3,5-トリス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等を挙げることができる。カルバゾール誘導体としては、具体的には、3-[N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)-N-フェニルアミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6-ビス[N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)-N-フェニルアミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3-[N-(1-ナフチル)-N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)アミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、4,4’-ジ(N-カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5-トリス[4-(N-カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9-[4-(10-フェニルアントラセン-9-イル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CzPA)、1,4-ビス[4-(N-カルバゾリル)フェニル]-2,3,5,6-テトラフェニルベンゼン等を用いることができる。芳香族炭化水素としては、例えば、2-tert-ブチル-9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン(略称:t-BuDNA)、2-tert-ブチル-9,10-ジ(1-ナフチル)アントラセン、9,10-ビス(3,5-ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2-tert-ブチル-9,10-ビス(4-フェニルフェニル)アントラセン(略称:t-BuDBA)、9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10-ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2-tert-ブチルアントラセン(略称:t-BuAnth)、9,10-ビス(4-メチル-1-ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、2-tert-ブチル-9,10-ビス[2-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン、9,10-ビス[2-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7-テトラメチル-9,10-ジ(1-ナフチル)アントラセン、2,3,6,7-テトラメチル-9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン、9,9’-ビアントリル、10,10’-ジフェニル-9,9’-ビアントリル、10,10’-ビス(2-フェニルフェニル)-9,9’-ビアントリル、10,10’-ビス[(2,3,4,5,6-ペンタフェニル)フェニル]-9,9’-ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11-テトラ(tert-ブチル)ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。また、ビニル骨格を有していてもよい。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’-ビス(2,2-ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10-ビス[4-(2,2-ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。なお、本発明の一態様の有機化合物も用いることができる。
また、ポリ(N-ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4-ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N-(4-{N’-[4-(4-ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル-N’-フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’-ビス(4-ブチルフェニル)-N,N’-ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly-TPD)等の高分子化合物を用いることもできる。
複合材料に用いられる正孔輸送性を有する材料としては、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格およびアントラセン骨格のいずれかを有していることがより好ましい。特に、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環を含む置換基を有する芳香族アミン、ナフタレン環を有する芳香族モノアミン、または9-フルオレニル基がアリーレン基を介してアミンの窒素に結合する芳香族モノアミンであっても良い。なお、これら有機化合物が、N,N-ビス(4-ビフェニル)アミノ基を有する物質であると、寿命の良好な発光デバイスを作製することができるため好ましい。以上のような有機化合物としては、具体的には、N-(4-ビフェニル)-6,N-ジフェニルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-8-アミン(略称:BnfABP)、N,N-ビス(4-ビフェニル)-6-フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-8-アミン(略称:BBABnf)、4,4’-ビス(6-フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-8-イル)-4’’-フェニルトリフェニルアミン(略称:BnfBB1BP)、N,N-ビス(4-ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-6-アミン(略称:BBABnf(6))、N,N-ビス(4-ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-8-アミン(略称:BBABnf(8))、N,N-ビス(4-ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[2,3-d]フラン-4-アミン(略称:BBABnf(II)(4))、N,N-ビス[4-(ジベンゾフラン-4-イル)フェニル]-4-アミノ-p-ターフェニル(略称:DBfBB1TP)、N-[4-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]-N-フェニル-4-ビフェニルアミン(略称:ThBA1BP)、4-(2-ナフチル)-4’,4’’-ジフェニルトリフェニルアミン(略称:BBAβNB)、4-[4-(2-ナフチル)フェニル]-4’,4’’-ジフェニルトリフェニルアミン(略称:BBAβNBi)、4,4’-ジフェニル-4’’-(6;1’-ビナフチル-2-イル)トリフェニルアミン(略称:BBAαNβNB)、4,4’-ジフェニル-4’’-(7;1’-ビナフチル-2-イル)トリフェニルアミン(略称:BBAαNβNB-03)、4,4’-ジフェニル-4’’-(7-フェニル)ナフチル-2-イルトリフェニルアミン(略称:BBAPβNB-03)、4,4’-ジフェニル-4’’-(6;2’-ビナフチル-2-イル)トリフェニルアミン(略称:BBA(βN2)B)、4,4’-ジフェニル-4’’-(7;2’-ビナフチル-2-イル)トリフェニルアミン(略称:BBA(βN2)B-03)、4,4’-ジフェニル-4’’-(4;2’-ビナフチル-1-イル)トリフェニルアミン(略称:BBAβNαNB)、4,4’-ジフェニル-4’’-(5;2’-ビナフチル-1-イル)トリフェニルアミン(略称:BBAβNαNB-02)、4-(4-ビフェニリル)-4’-(2-ナフチル)-4’’-フェニルトリフェニルアミン(略称:TPBiAβNB)、4-(3-ビフェニリル)-4’-[4-(2-ナフチル)フェニル]-4’’-フェニルトリフェニルアミン(略称:mTPBiAβNBi)、4-(4-ビフェニリル)-4’-[4-(2-ナフチル)フェニル]-4’’-フェニルトリフェニルアミン(略称:TPBiAβNBi)、4-フェニル-4’-(1-ナフチル)トリフェニルアミン(略称:αNBA1BP)、4,4’-ビス(1-ナフチル)トリフェニルアミン(略称:αNBB1BP)、4,4’-ジフェニル-4’’-[4’-(カルバゾール-9-イル)ビフェニル-4-イル]トリフェニルアミン(略称:YGTBi1BP)、4’-[4-(3-フェニル-9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]トリス(1,1’-ビフェニル-4-イル)アミン(略称:YGTBi1BP-02)、4-ジフェニル-4’-(2-ナフチル)-4’’-{9-(4-ビフェニリル)カルバゾール)}トリフェニルアミン(略称:YGTBiβNB)、N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-N-[4-(1-ナフチル)フェニル]-9,9’-スピロビ[9H-フルオレン]-2-アミン(略称:PCBNBSF)、N,N-ビス(4-ビフェニリル)-9,9’-スピロビ[9H-フルオレン]-2-アミン(略称:BBASF)、N,N-ビス(1,1’-ビフェニル-4-イル)-9,9’-スピロビ[9H-フルオレン]-4-アミン(略称:BBASF(4))、N-(1,1’-ビフェニル-2-イル)-N-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-9,9’-スピロビ[9H-フルオレン]-4-アミン(略称:oFBiSF)、N-(4-ビフェニル)-N-(ジベンゾフラン-4-イル)-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-アミン(略称:FrBiF)、N-[4-(1-ナフチル)フェニル]-N-[3-(6-フェニルジベンゾフラン-4-イル)フェニル]-1-ナフチルアミン(略称:mPDBfBNBN)、4-フェニル-4’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4-フェニル-3’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4-フェニル-4’-[4-(9-フェニルフルオレン-9-イル)フェニル]トリフェニルアミン(略称:BPAFLBi)、4-フェニル-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’-ジフェニル-4’’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4-(1-ナフチル)-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’-ジ(1-ナフチル)-4’’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、N-フェニル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]スピロ-9,9’-ビフルオレン-2-アミン(略称:PCBASF)、N-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-アミン(略称:PCBBiF)、N,N-ビス(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-9,9’-スピロビ-9H-フルオレン-4-アミン、N,N-ビス(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-9,9’-スピロビ-9H-フルオレン-3-アミン、N,N-ビス(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-9,9’-スピロビ-9H-フルオレン-2-アミン、N,N-ビス(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-9,9’-スピロビ-9H-フルオレン-1-アミン等を挙げることができる。
なお、複合材料に用いられる正孔輸送性を有する材料はそのHOMO準位が-5.7eV以上-5.4eV以下の比較的深いHOMO準位を有する物質であることがさらに好ましい。複合材料に用いられる正孔輸送性を有する材料が比較的深いHOMO準位を有することによって、正孔輸送層112への正孔の注入が容易となり、また、寿命の良好な発光デバイスを得ることが容易となる。また、複合材料に用いられる正孔輸送性を有する材料が比較的深いHOMO準位を有する物質であることによって、正孔の誘起が適度に抑制され、さらに寿命の良好な発光デバイスとすることができる。
なお、上記複合材料にさらにアルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物を混合(好ましくは当該層中のフッ素原子の原子比率が20%以上)することによって、当該層の屈折率を低下させることができる。これによっても、EL層103内部に屈折率の低い層を形成することができ、発光デバイスの外部量子効率を向上させることができる。
正孔注入層111を形成することによって、正孔の注入性が良好となり、駆動電圧の小さい発光デバイスを得ることができる。
正孔輸送層112は、正孔輸送性を有する材料を含んで形成される。正孔輸送性を有する材料としては、1×10-6cm/Vs以上の正孔移動度を有していることが好ましい。
上記正孔輸送性を有する材料としては、4,4’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、N,N’-ビス(3-メチルフェニル)-N,N’-ジフェニル-[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジアミン(略称:TPD)、4,4’-ビス[N-(スピロ-9,9’-ビフルオレン-2-イル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4-フェニル-4’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4-フェニル-3’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4-フェニル-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’-ジフェニル-4’’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4-(1-ナフチル)-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’-ジ(1-ナフチル)-4’’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、9,9-ジメチル-N-フェニル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]フルオレン-2-アミン(略称:PCBAF)、N-フェニル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9’-スピロビ[9H-フルオレン]-2-アミン(略称:PCBASF)などの芳香族アミン骨格を有する化合物、1,3-ビス(N-カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、4,4’-ジ(N-カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6-ビス(3,5-ジフェニルフェニル)-9-フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、3,3’-ビス(9-フェニル-9H-カルバゾール)(略称:PCCP)、9,9’-ビス(ビフェニル-4-イル)-3,3’-ビ-9H-カルバゾール(略称:BisBPCz)、9,9’-ビス(1,1’-ビフェニル-3-イル)-3,3’-ビ-9H-カルバゾール(略称:BismBPCz)、9-(1,1’-ビフェニル-3-イル)-9’-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-9H,9’H-3,3’-ビカルバゾール(略称:mBPCCBP)、などのカルバゾール骨格を有する化合物、4,4’,4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)、2,8-ジフェニル-4-[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP-III)、4-[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]-6-フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP-IV)などのチオフェン骨格を有する化合物、4,4’,4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P-II)、4-{3-[3-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi-II)などのフラン骨格を有する化合物が挙げられる。上述した中でも、芳香族アミン骨格を有する化合物またはカルバゾール骨格を有する化合物は、信頼性が良好であり、また、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与するため好ましい。なお、正孔注入層111の複合材料に用いられる正孔輸送性を有する材料として挙げた物質も正孔輸送層112を構成する材料として好適に用いることができる。
発光層113は上述のように、発光物質とホスト材料として第1の有機化合物を有している。また、さらに第2の有機化合物を含んでいてもよい。なお、発光層113は、その他の材料を同時に含んでいても構わない。また、組成の異なる2層の積層であってもよい。第1の有機化合物は電子輸送性を有する有機化合物であり、第2の有機化合物は正孔輸送性を有する有機化合物であることが好ましい。
本発明の一態様において、発光物質は赤色発光を呈する物質であることが好ましい。また、りん光発光を呈する物質、特に有機金属錯体であることがより好ましい。このような発光物質としては、例えば、(ジイソブチリルメタナト)ビス[4,6-ビス(3-メチルフェニル)ピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dibm)])、ビス[4,6-ビス(3-メチルフェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dpm)])、ビス[4,6-ジ(ナフタレン-1-イル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(d1npm)(dpm)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5-トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(acac)])、ビス(2,3,5-トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])、(アセチルアセトナト)ビス[2,3-ビス(4-フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Fdpq)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体、トリス(1-フェニルイソキノリナト-N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(piq)])、ビス(1-フェニルイソキノリナト-N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(piq)(acac)])、(3,7-ジエチル-4,6-ノナンジオナト-κO4,κO6)ビス[2,4-ジメチル-6-[7-(1-メチルエチル)-1-イソキノリニル-κN]フェニル-κC]イリジウム(III)、(3,7-ジエチル-4,6-ノナンジオナト-κO4,κO6)ビス[2,4-ジメチル-6-[5-(1-メチルエチル)-2-キノリニル-κN]フェニル-κC]イリジウム(III)のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、2,3,7,8,12,13,17,18-オクタエチル-21H,23H-ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)のような白金錯体、トリス(1,3-ジフェニル-1,3-プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(DBM)(Phen)])、トリス[1-(2-テノイル)-3,3,3-トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(TTA)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは、600nmから700nmまでの波長域において発光のピークを有する。また、ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、色度の良い赤色発光が得られる。なおその他公知の赤色りん光発光を呈する物質を用いることもできる。
発光物質として赤色発光物質を用いない場合、または、同じ発光装置内に異なる構成を有する発光デバイスを有する場合、発光物質は、蛍光発光物質であっても、りん光発光物質であっても、熱活性化遅延蛍光(TADF)を示す物質であっても、その他の発光物質であっても構わない。
発光層113において、蛍光発光物質として用いることが可能な材料としては、例えば以下のようなものが挙げられる。また、これ以外の蛍光発光物質も用いることができる。
5,6-ビス[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-2,2’-ビピリジン(略称:PAP2BPy)、5,6-ビス[4’-(10-フェニル-9-アントリル)ビフェニル-4-イル]-2,2’-ビピリジン(略称:PAPP2BPy)、N,N’-ジフェニル-N,N’-ビス[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]ピレン-1,6-ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’-ビス(3-メチルフェニル)-N,N’-ビス[3-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]ピレン-1,6-ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’-ビス[4-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]-N,N’-ジフェニルスチルベン-4,4’-ジアミン(略称:YGA2S)、4-(9H-カルバゾール-9-イル)-4’-(10-フェニル-9-アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4-(9H-カルバゾール-9-イル)-4’-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9-ジフェニル-N-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11-テトラ-tert-ブチルペリレン(略称:TBP)、4-(10-フェニル-9-アントリル)-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’-(2-tert-ブチルアントラセン-9,10-ジイルジ-4,1-フェニレン)ビス[N,N’,N’-トリフェニル-1,4-フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9-ジフェニル-N-[4-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:2PCAPPA)、N-[4-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)フェニル]-N,N’,N’-トリフェニル-1,4-フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’-オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン-2,7,10,15-テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)-N,9-ジフェニル-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:2PCAPA)、N-[9,10-ビス(1,1’-ビフェニル-2-イル)-2-アントリル]-N,9-ジフェニル-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:2PCABPhA)、N-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)-N,N’,N’-トリフェニル-1,4-フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N-[9,10-ビス(1,1’-ビフェニル-2-イル)-2-アントリル]-N,N’,N’-トリフェニル-1,4-フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10-ビス(1,1’-ビフェニル-2-イル)-N-[4-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]-N-フェニルアントラセン-2-アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9-トリフェニルアントラセン-9-アミン(略称:DPhAPhA)、クマリン545T、N,N’-ジフェニルキナクリドン、(略称:DPQd)、ルブレン、5,12-ビス(1,1’-ビフェニル-4-イル)-6,11-ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2-(2-{2-[4-(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}-6-メチル-4H-ピラン-4-イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2-{2-メチル-6-[2-(2,3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イル)エテニル]-4H-ピラン-4-イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’-テトラキス(4-メチルフェニル)テトラセン-5,11-ジアミン(略称:p-mPhTD)、7,14-ジフェニル-N,N,N’,N’-テトラキス(4-メチルフェニル)アセナフト[1,2-a]フルオランテン-3,10-ジアミン(略称:p-mPhAFD)、2-{2-イソプロピル-6-[2-(1,1,7,7-テトラメチル-2,3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イル)エテニル]-4H-ピラン-4-イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、2-{2-tert-ブチル-6-[2-(1,1,7,7-テトラメチル-2,3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イル)エテニル]-4H-ピラン-4-イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2-(2,6-ビス{2-[4-(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}-4H-ピラン-4-イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2-{2,6-ビス[2-(8-メトキシ-1,1,7,7-テトラメチル-2,3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イル)エテニル]-4H-ピラン-4-イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)、N,N’-ジフェニル-N,N’-(1,6-ピレン-ジイル)ビス[(6-フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン)-8-アミン](略称:1,6BnfAPrn-03)、3,10-ビス[N-(9-フェニル-9H-カルバゾール-2-イル)-N-フェニルアミノ]ナフト[2,3-b;6,7-b’]ビスベンゾフラン(略称:3,10PCA2Nbf(IV)-02)、3,10-ビス[N-(ジベンゾフラン-3-イル)-N-フェニルアミノ]ナフト[2,3-b;6,7-b’]ビスベンゾフラン(略称:3,10FrA2Nbf(IV)-02)などが挙げられる。特に、1,6FLPAPrn、1,6mMemFLPAPrn、1,6BnfAPrn-03のようなピレンジアミン化合物に代表される縮合芳香族ジアミン化合物は、ホールトラップ性が高く、発光効率または信頼性に優れているため好ましい。
発光層113において、発光物質としてりん光発光物質を用いる場合、用いることが可能な材料としては、例えば以下のようなものが挙げられる。
トリス{2-[5-(2-メチルフェニル)-4-(2,6-ジメチルフェニル)-4H-1,2,4-トリアゾール-3-イル-κN2]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称:[Ir(mpptz-dmp)])、トリス(5-メチル-3,4-ジフェニル-4H-1,2,4-トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz)])のような4H-トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体、トリス[3-メチル-1-(2-メチルフェニル)-5-フェニル-1H-1,2,4-トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz1-mp)])、トリス(1-メチル-5-フェニル-3-プロピル-1H-1,2,4-トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Prptz1-Me)])のような1H-トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体、fac-トリス[1-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-2-フェニル-1H-イミダゾール]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrpmi)])、トリス[3-(2,6-ジメチルフェニル)-7-メチルイミダゾ[1,2-f]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(dmpimpt-Me)])、トリス(2-[1-{2,6-ビス(1-メチルエチル)フェニル}-1H-イミダゾール-2-イル-κN3]-4-シアノフェニル-κC)(略称:CNImIr)のようなイミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体、トリス[6-tert-ブチル-3-フェニル-2H-イミダゾ[4,5-b]ピラジン-1-イル-κC2)フェニル-κC]イリジウム(III)(略称:[Ir(cb)])のようなベンズイミダゾリデン骨格を有する有機金属錯体、ビス[2-(4’,6’-ジフルオロフェニル)ピリジナト-N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1-ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2-(4’,6’-ジフルオロフェニル)ピリジナト-N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス{2-[3’,5’-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト-N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:[Ir(CFppy)(pic)])、ビス[2-(4’,6’-ジフルオロフェニル)ピリジナト-N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIr(acac))のような電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属イリジウム錯体が挙げられる。これらは青色のりん光発光を示す化合物であり、440nmから520nmまでの波長域において発光のピークを有する化合物である。
また、トリス(4-メチル-6-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)])、トリス(4-t-ブチル-6-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)])、(アセチルアセトナト)ビス(6-メチル-4-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(6-tert-ブチル-4-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[6-(2-ノルボルニル)-4-フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(nbppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[5-メチル-6-(2-メチルフェニル)-4-フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(mpmppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4,6-ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体、(アセチルアセトナト)ビス(3,5-ジメチル-2-フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr-Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5-イソプロピル-3-メチル-2-フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr-iPr)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体、トリス(2-フェニルピリジナト-N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)])、ビス(2-フェニルピリジナト-N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(ppy)(acac)])、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bzq)(acac)])、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(bzq)])、トリス(2-フェニルキノリナト-N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(pq)])、ビス(2-フェニルキノリナト-N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(pq)(acac)])、[2-d3-メチル-8-(2-ピリジニル-κN)ベンゾフロ[2,3-b]ピリジン-κC]ビス[2-(5-d3-メチル-2-ピリジニル-κN2)フェニル-κC]イリジウム(III)(略称:Ir(5mppy-d3)(mbfpypy-d3))、[2-(メチル-d3)-8-[4-(1-メチルエチル-1-d)-2-ピリジニル-κN]ベンゾフロ[2,3-b]ピリジン-7-イル-κC]ビス[5-(メチル-d3)-2-[5-(メチル-d3)-2-ピリジニル-κN]フェニル-κC]イリジウム(III)(略称:Ir(5mtpy-d6)(mbfpypy-iPr-d4))、[2-d3-メチル-(2-ピリジニル-κN)ベンゾフロ[2,3-b]ピリジン-κC]ビス[2-(2-ピリジニル-κN)フェニル-κC]イリジウム(III)(略称:Ir(ppy)(mbfpypy-d3))、[2-(4-d3-メチル-5-フェニル-2-ピリジニル-κN2)フェニル-κC]ビス[2-(5-d3-メチル-2-ピリジニル-κN2)フェニル-κC]イリジウム(III)(略称:[Ir(5mppy-d3)(mdppy-d3)])、[2-メチル-(2-ピリジニル-κN)ベンゾフロ[2,3-b]ピリジン-κC]ビス[2-(2-ピリジニル-κN)フェニル-κC]イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)(mbfpypy)])、[2-(4-メチル-5-フェニル-2-ピリジニル-κN)フェニル-κC]ビス[2-(2-ピリジニル-κN)フェニル-κC]イリジウム(III)(略称:Ir(ppy)(mdppy))のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:[Tb(acac)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは主に緑色のりん光発光を示す化合物であり、500nmから600nmまでの波長域において発光のピークを有する。なお、ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性または発光効率にも際だって優れるため、特に好ましい。
なお、前述の赤色りん光材料も用いることが可能である。また、以上で述べたりん光性化合物の他、公知のりん光性化合物を選択し、用いてもよい。
TADF材料としてはフラーレン及びその誘導体、アクリジン及びその誘導体、エオシン誘導体等を用いることができる。またマグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、以下の構造式に示されるプロトポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル-フッ化スズ錯体(SnF(Copro III-4Me))、オクタエチルポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン-塩化白金錯体(PtClOEP)等も挙げられる。
Figure 2023014037000036
また、以下の構造式に示される2-(ビフェニル-4-イル)-4,6-ビス(12-フェニルインドロ[2,3-a]カルバゾール-11-イル)-1,3,5-トリアジン(略称:PIC-TRZ)、9-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-9’-フェニル-9H,9’H-3,3’-ビカルバゾール(略称:PCCzTzn)、9-[4-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)フェニル]-9’-フェニル-9H,9’H-3,3’-ビカルバゾール(略称:PCCzPTzn)、2-[4-(10H-フェノキサジン-10-イル)フェニル]-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:PXZ-TRZ)、3-[4-(5-フェニル-5,10-ジヒドロフェナジン-10-イル)フェニル]-4,5-ジフェニル-1,2,4-トリアゾール(略称:PPZ-3TPT)、3-(9,9-ジメチル-9H-アクリジン-10-イル)-9H-キサンテン-9-オン(略称:ACRXTN)、ビス[4-(9,9-ジメチル-9,10-ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホン(略称:DMAC-DPS)、10-フェニル-10H,10’H-スピロ[アクリジン-9,9’-アントラセン]-10’-オン(略称:ACRSA)、等のπ電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環の一方または両方を有する複素環化合物も用いることができる。該複素環化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有するため、電子輸送性及び正孔輸送性が共に高く、好ましい。中でも、π電子不足型複素芳香環を有する骨格のうち、ピリジン骨格、ジアジン骨格(ピリミジン骨格、ピラジン骨格、ピリダジン骨格)、およびトリアジン骨格は、安定で信頼性が良好なため好ましい。特に、ベンゾフロピリミジン骨格、ベンゾチエノピリミジン骨格、ベンゾフロピラジン骨格、ベンゾチエノピラジン骨格はアクセプタ性が高く、信頼性が良好なため好ましい。また、π電子過剰型複素芳香環を有する骨格の中でも、アクリジン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格、フラン骨格、チオフェン骨格、及びピロール骨格は、安定で信頼性が良好なため、当該骨格の少なくとも一を有することが好ましい。なお、フラン骨格としてはジベンゾフラン骨格が、チオフェン骨格としてはジベンゾチオフェン骨格が、それぞれ好ましい。また、ピロール骨格としては、インドール骨格、カルバゾール骨格、インドロカルバゾール骨格、ビカルバゾール骨格、3-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール骨格が特に好ましい。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環の電子供与性とπ電子不足型複素芳香環の電子受容性が共に強くなり、S1準位とT1準位のエネルギー差が小さくなるため、熱活性化遅延蛍光を効率よく得られることから特に好ましい。なお、π電子不足型複素芳香環の代わりに、シアノ基のような電子吸引基が結合した芳香環を用いても良い。また、π電子過剰型骨格として、芳香族アミン骨格、フェナジン骨格等を用いることができる。また、π電子不足型骨格として、キサンテン骨格、チオキサンテンジオキサイド骨格、オキサジアゾール骨格、トリアゾール骨格、イミダゾール骨格、アントラキノン骨格、フェニルボランまたはボラントレン等の含ホウ素骨格、ベンゾニトリルまたはシアノベンゼン等のニトリル基またはシアノ基を有する芳香環または複素芳香環、ベンゾフェノン等のカルボニル骨格、ホスフィンオキシド骨格、スルホン骨格等を用いることができる。このように、π電子不足型複素芳香環およびπ電子過剰型複素芳香環の少なくとも一方の代わりにπ電子不足型骨格およびπ電子過剰型骨格を用いることができる。
Figure 2023014037000037
また、非常に高速且つ可逆的な項間交差が可能であり、一重項励起状態と三重項励起状態間が熱平衡モデルに従って発光するTADF材料を用いてもよい。このようなTADF材料は、TADF材料として極めて短い発光寿命(励起寿命)を有し、発光素子における高輝度領域での効率低下を抑制することができる。具体的には、下記に示す分子構造のような材料が挙げられる。
Figure 2023014037000038
なお、TADF材料とは、S1準位とT1準位との差が小さく、逆項間交差によって三重項励起エネルギーから一重項励起エネルギーへエネルギーを変換することができる機能を有する材料である。そのため、三重項励起エネルギーをわずかな熱エネルギーによって一重項励起エネルギーにアップコンバート(逆項間交差)が可能で、一重項励起状態を効率よく生成することができる。また、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる。
また、2種類の物質で励起状態を形成する励起錯体(エキサイプレックス、エキシプレックスまたはExciplexともいう)は、S1準位とT1準位との差が極めて小さく、三重項励起エネルギーを一重項励起エネルギーに変換することが可能なTADF材料としての機能を有する。
なお、T1準位の指標としては、低温(例えば77Kから10K)で観測されるりん光スペクトルを用いればよい。TADF材料としては、その蛍光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをS1準位とし、りん光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをT1準位とした際に、そのS1とT1の差が0.3eV以下であることが好ましく、0.2eV以下であることがさらに好ましい。
また、TADF材料を発光物質として用いる場合、ホスト材料のS1準位はTADF材料のS1準位より高い方が好ましい。また、ホスト材料のT1準位はTADF材料のT1準位より高いことが好ましい。
ホスト材料に用いられる電子輸送材料(本発明の一態様においては第1の有機化合物に相当)としては、上述の一般式(G100)で表される有機化合物が好ましいが、例えば、ビス(10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2-メチル-8-キノリノラト)(4-フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8-キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2-(2-ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2-(2-ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などの金属錯体、π電子不足型複素芳香環を有する有機化合物を用いることができる。π電子不足型複素芳香環を有する有機化合物としては、例えば、2-(4-ビフェニリル)-5-(4-tert-ブチル-フェニル)-1,3,4-オキサジアゾール(略称:PBD)、3-(4-ビフェニリル)-4-フェニル-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,2,4-トリアゾール(略称:TAZ)、1,3-ビス[5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル]ベンゼン(略称:OXD-7)、9-[4-(5-フェニル-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CO11)、2,2’,2’’-(1,3,5-ベンゼントリイル)トリス(1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]-1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm-II)などのポリアゾール骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物、2-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq-II)、2-[3’-(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、4,6-ビス[3-(フェナントレン-9-イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6-ビス[3-(4-ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm-II)、2,4-ビス[4-(1-ナフチル)フェニル]-6-[4-(3-ピリジル)フェニル]ピリミジン(略称:2,4NP-6PyPPm)、6-(1,1’-ビフェニル-3-イル)-4-[3,5-ビス(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル)-2-フェニルピリミジン(略称:6mBP-4Cz2PPm)、4-[3,5-ビス(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]-2-フェニル-6-(1,1’-ビフェニル-4-イル)ピリミジン(略称:6BP-4Cz2PPm)、7-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-2-イル)キナゾリン-2-イル]-7H-ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:PC-cgDBCzQz)などのジアジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物、3,5-ビス[3-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5-トリ[(3-ピリジル)-フェニル-3-イル]ベンゼン(略称:TmPyPB)などのピリジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物、2-[3’-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-1,1’-ビフェニル-3-イル]-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mFBPTzn)、2-[(1,1’-ビフェニル)-4-イル]-4-フェニル-6-[9,9’-スピロビ(9H-フルオレン)-2-イル]-1,3,5-トリアジン(略称:BP-SFTzn)、2-{3-[3-(ベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-8-イル)フェニル]フェニル}-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mBnfBPTzn)、2-{3-[3-(ベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-6-イル)フェニル]フェニル}-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mBnfBPTzn-02)、5-[3-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)フェニル]-7,7-ジメチル-5H,7H-インデノ[2,1-b]カルバゾール(略称:mINc(II)PTzn)、2-[3’-(トリフェニレン-2-イル)-1,1’-ビフェニル-3-イル]-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mTpBPTzn)、2-[(1,1’-ビフェニル)-4-イル]-4-フェニル-6-[9,9’-スピロビ(9H-フルオレン)-2-イル]-1,3,5-トリアジン(略称:BP-SFTzn)、3-[9-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-2-ジベンゾフラニル]-9-フェニル-9H-カルバゾール(略称:PCDBfTzn)、2-[1,1’-ビフェニル]-3-イル-4-フェニル-6-(8-[1,1’:4’,1’’-タ-フェニル]-4-イル-1-ジベンゾフラニル)-1,3,5-トリアジン(略称:mBP-TPDBfTzn)などのトリアジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物が挙げられる。上述した中でも、ジアジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物、ピリジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物、トリアジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物は、信頼性が良好であり好ましい。特に、ジアジン(ピリミジンおよびピラジン)骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物、トリアジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物は、電子輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。
ホスト材料に用いられる正孔輸送材料(本発明の一態様においては第2の有機化合物に相当)としては、上述の一般式(G200)乃至一般式(G203)で表される有機化合物が好ましいが、アミン骨格またはπ電子過剰型複素芳香環を有する有機化合物を用いることもできる。当該アミン骨格またはπ電子過剰型複素芳香環を有する有機化合物としては、例えば、4,4’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、N,N’-ビス(3-メチルフェニル)-N,N’-ジフェニル-[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジアミン(略称:TPD)、4,4’-ビス[N-(スピロ-9,9’-ビフルオレン-2-イル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4-フェニル-4’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4-フェニル-3’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4-フェニル-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’-ジフェニル-4’’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4-(1-ナフチル)-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’-ジ(1-ナフチル)-4’’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、9,9-ジメチル-N-フェニル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]フルオレン-2-アミン(略称:PCBAF)、N-フェニル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]スピロ-9,9’-ビフルオレン-2-アミン(略称:PCBASF)などの芳香族アミン骨格を有する化合物、1,3-ビス(N-カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、4,4’-ジ(N-カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6-ビス(3,5-ジフェニルフェニル)-9-フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、3,3’-ビス(9-フェニル-9H-カルバゾール)(略称:PCCP)などのカルバゾール骨格を有する化合物、4,4’,4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)、2,8-ジフェニル-4-[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP-III)、4-[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]-6-フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP-IV)などのチオフェン骨格を有する化合物、4,4’,4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P-II)、4-{3-[3-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi-II)などのフラン骨格を有する化合物が挙げられる。上述した中でも、芳香族アミン骨格を有する化合物またはカルバゾール骨格を有する化合物は、信頼性が良好であり、また、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与するため好ましい。また、正孔輸送層112における、正孔輸送性を有する材料の例として挙げた有機化合物もホストの正孔輸送材料として用いることができる。
なお、電子輸送材料と、正孔輸送材料を混合することによって、発光層113の輸送性を容易に調整することができ、再結合領域の制御を簡便に行うことができる。また、TADF材料についても、電子輸送材料または正孔輸送材料として用いることができる。
ホスト材料として用いることが可能なTADF材料としては、先にTADF材料として挙げたものを同様に用いることができる。TADF材料をホスト材料として用いると、TADF材料で生成した三重項励起エネルギーが、逆項間交差によって一重項励起エネルギーに変換され、さらに発光物質へエネルギー移動することで、発光デバイスの発光効率を高めることもできる。このとき、TADF材料がエネルギードナーとして機能し、発光物質がエネルギーアクセプターとして機能する。
これは、上記発光物質が蛍光発光物質である場合に、非常に有効である。また、このとき、高い発光効率を得るためには、TADF材料のS1準位は、蛍光発光物質のS1準位より高いことが好ましい。また、TADF材料のT1準位は、蛍光発光物質のS1準位より高いことが好ましい。したがって、TADF材料のT1準位は、蛍光発光物質のT1準位より高いことが好ましい。
また、蛍光発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈するTADF材料を用いることが好ましい。そうすることで、TADF材料から蛍光発光物質への励起エネルギーの移動がスムーズとなり、効率よく発光が得られるため、好ましい。
また、効率良く三重項励起エネルギーから逆項間交差によって一重項励起エネルギーが生成されるためには、TADF材料でキャリア再結合が生じることが好ましい。また、TADF材料で生成した三重項励起エネルギーが蛍光発光物質の三重項励起エネルギーに移動しないことが好ましい。そのためには、蛍光発光物質は、蛍光発光物質が有する発光団(発光の原因となる骨格)の周囲に保護基を有すると好ましい。該保護基としては、π結合を有さない置換基が好ましく、飽和炭化水素が好ましく、具体的には炭素数3以上10以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上10以下のトリアルキルシリル基が挙げられ、保護基が複数あるとさらに好ましい。π結合を有さない置換基は、キャリアを輸送する機能に乏しいため、キャリア輸送およびキャリア再結合に影響をほとんど与えずに、TADF材料と蛍光発光物質の発光団との距離を遠ざけることができる。ここで、発光団とは、蛍光発光物質において発光の原因となる原子団(骨格)を指す。発光団は、π結合を有する骨格が好ましく、芳香環を含むことが好ましく、縮合芳香環または縮合複素芳香環を有すると好ましい。縮合芳香環または縮合複素芳香環としては、フェナントレン骨格、スチルベン骨格、アクリドン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格等が挙げられる。特にナフタレン骨格、アントラセン骨格、フルオレン骨格、クリセン骨格、トリフェニレン骨格、テトラセン骨格、ピレン骨格、ペリレン骨格、クマリン骨格、キナクリドン骨格、ナフトビスベンゾフラン骨格を有する蛍光発光物質は蛍光量子収率が高いため好ましい。
蛍光発光物質を発光物質として用いる場合、ホスト材料としては、アントラセン骨格を有する材料が好適である。アントラセン骨格を有する物質を蛍光発光物質のホスト材料として用いると、発光効率、耐久性共に良好な発光層を実現することが可能である。ホスト材料として用いるアントラセン骨格を有する物質としては、ジフェニルアントラセン骨格、特に9,10-ジフェニルアントラセン骨格を有する物質が化学的に安定であるため好ましい。また、ホスト材料がカルバゾール骨格を有する場合、正孔の注入・輸送性が高まるため好ましいが、カルバゾールにベンゼン環がさらに縮合したベンゾカルバゾール骨格を含む場合、カルバゾールよりもHOMOが0.1eV程度浅くなり、正孔が入りやすくなるためより好ましい。特に、ホスト材料がジベンゾカルバゾール骨格を含む場合、カルバゾールよりもHOMOが0.1eV程度浅くなり、正孔が入りやすくなる上に、正孔輸送性にも優れ、耐熱性も高くなるため好適である。したがって、さらにホスト材料として好ましいのは、9,10-ジフェニルアントラセン骨格およびカルバゾール骨格(あるいはベンゾカルバゾール骨格またはジベンゾカルバゾール骨格)を同時に有する物質である。なお、上記の正孔注入・輸送性の観点から、カルバゾール骨格に換えて、ベンゾフルオレン骨格またはジベンゾフルオレン骨格を用いてもよい。このような物質の例としては、9-フェニル-3-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:PCzPA)、3-[4-(1-ナフチル)-フェニル]-9-フェニル-9H-カルバゾール(略称:PCPN)、9-[4-(10-フェニル-9-アントラセニル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CzPA)、7-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-7H-ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)、6-[3-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)フェニル]-ベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン(略称:2mBnfPPA)、9-フェニル-10-{4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)ビフェニル-4’-イル}アントラセン(略称:FLPPA)、9-(1-ナフチル)-10-(2-ナフチル)アントラセン(略称:α、βADN)、2-(10-フェニルアントラセン-9-イル)ジベンゾフラン、2-(10-フェニル-9-アントラセニル)-ベンゾ[b]ナフト[2,3-d]フラン(略称:Bnf(II)PhA)、9-(2-ナフチル)-10-[3-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン(略称:βN-mβNPAnth)、1-[4-(10-[1,1’-ビフェニル]-4-イル-9-アントラセニル)フェニル]-2-エチル-1H-ベンゾイミダゾール(略称:EtBImPBPhA)、等が挙げられる。特に、CzPA、cgDBCzPA、2mBnfPPA、PCzPAは非常に良好な特性を示すため、好ましい選択である。
なお、上記混合された材料の一部として、りん光発光物質を用いることができる。りん光発光物質は、発光物質として蛍光発光物質を用いる際に蛍光発光物質へ励起エネルギーを供与するエネルギードナーとして用いることができる。
また、上記混合された材料同士で励起錯体を形成しても良い。当該励起錯体は発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈する励起錯体を形成するような組み合わせを選択することで、エネルギー移動がスムーズとなり、効率よく発光が得られるため好ましい。また、当該構成を用いることで駆動電圧も低下するため好ましい。
なお、励起錯体を形成する材料の少なくとも一方は、りん光発光物質であってもよい。そうすることで、三重項励起エネルギーを逆項間交差によって効率よく一重項励起エネルギーへ変換することができる。
効率よく励起錯体を形成する材料の組み合わせとしては、正孔輸送性を有する材料のHOMO準位が電子輸送性を有する材料のHOMO準位以上であると好ましい。また、正孔輸送性を有する材料のLUMO準位が電子輸送性を有する材料のLUMO準位以上であると好ましい。なお、材料のLUMO準位およびHOMO準位は、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定される材料の電気化学特性(還元電位および酸化電位)から導出することができる。
なお、励起錯体の形成は、例えば正孔輸送性を有する材料の発光スペクトル、電子輸送性を有する材料の発光スペクトル、およびこれら材料を混合した混合膜の発光スペクトルを比較し、混合膜の発光スペクトルが、各材料の発光スペクトルよりも長波長シフトする(あるいは長波長側に新たなピークを持つ)現象を観測することにより確認することができる。あるいは、正孔輸送性を有する材料の過渡フォトルミネッセンス(PL)、電子輸送性を有する材料の過渡PL、及びこれら材料を混合した混合膜の過渡PLを比較し、混合膜の過渡PL寿命が、各材料の過渡PL寿命よりも長寿命成分を有する、あるいは遅延成分の割合が大きくなるなどの過渡応答の違いを観測することにより、確認することができる。また、上述の過渡PLは過渡エレクトロルミネッセンス(EL)と読み替えても構わない。すなわち、正孔輸送性を有する材料の過渡EL、電子輸送性を有する材料の過渡EL及びこれらの混合膜の過渡ELを比較し、過渡応答の違いを観測することによっても、励起錯体の形成を確認することができる。
正孔ブロック層125は、発光層113に接しており、電子輸送性を有し、且つ正孔をブロック可能な第3の有機化合物を含んで形成される。第3の有機化合物としては、電子輸送性に優れ、正孔輸送性が低く、かつHOMO準位の深い材料を用いることが好適である。具体的には、発光層113に含まれる材料はHOMO準位よりも0.5eV以上深いHOMO準位を有し、電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が、1×10-6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質が好ましい。特に、上記一般式(G300)乃至一般式(G303)で表される有機化合物を用いることで、発光デバイスの耐熱性が向上するため好ましい。その他の材料を用いる場合は、後述する正孔輸送層に用いることが可能な材料の中から、発光層113に含まれる材料のHOMO準位よりも深いHOMO準位を有する有機化合物を用いればよい。
電子輸送層114は、電子輸送性を有する有機化合物であり、電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が、1×10-6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質が好ましい。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いることができる。なお、上記有機化合物としてはπ電子不足型複素芳香環を有する有機化合物が好ましい。π電子不足型複素芳香環を有する有機化合物としては、例えばポリアゾール骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物、ピリジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物、ジアジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物およびトリアジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物のいずれかまたは複数であることが好ましい。
上記電子輸送層に用いることが可能なπ電子不足型複素芳香環を有する有機化合物としては、具体的には、2-(4-ビフェニリル)-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール(略称:PBD)、3-(4-ビフェニリル)-4-フェニル-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,2,4-トリアゾール(略称:TAZ)、1,3-ビス[5-(p-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル]ベンゼン(略称:OXD-7)、9-[4-(5-フェニル-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CO11)、2,2’,2’’-(1,3,5-ベンゼントリイル)トリス(1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]-1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm-II)、4,4’-ビス(5-メチルベンゾオキサゾール-2-イル)スチルベン(略称:BzOs)などのアゾール骨格を有する有機化合物、3,5-ビス[3-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5-トリ[3-(3-ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)、3,5-ビス[3-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、バソフェナントロリン(略称:Bphen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、2,9-ジ(ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(略称:NBphen)、などのピリジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物、2-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq-II)、2-[3’-(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、2-[4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-3,1’-ビフェニル-1-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mpPCBPDBq)、2-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq-II)、2-[3’-(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、2-[4-(3,6-ジフェニル-9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2CzPDBq-III)、7-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:7mDBTPDBq-II)、6-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:6mDBTPDBq-II)、9-[3’-(ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:9mDBtBPNfpr)、9-[(3’-ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-4-イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:9pmDBtBPNfpr)、4,6-ビス[3-(フェナントレン-9-イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6-ビス[3-(4-ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm-II)、4,6-ビス[3-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)、9,9’-[ピリミジン-4,6-ジイルビス(ビフェニル-3,3’-ジイル)]ビス(9H-カルバゾール)(略称:4,6mCzBP2Pm)、8-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-4-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]-[1]ベンゾフロ[3,2-d]ピリミジン(略称:8BP-4mDBtPBfpm)、3,8-ビス[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ベンゾフロ[2,3-b]ピラジン(略称:3,8mDBtP2Bfpr)、8-[3’-(ジベンゾチオフェン-4-イル)(1,1’-ビフェニル-3-イル)]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[3,2-d]ピリミジン(略称:8mDBtBPNfpm)、8-[(2,2’-ビナフタレン)-6-イル]-4-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]-[1]ベンゾフロ[3,2-d]ピリミジン(略称:8(βN2)-4mDBtPBfpm)、2,2’-(ピリジン-2,6-ジイル)ビス(4-フェニルベンゾ[h]キナゾリン)(略称:2,6(P-Bqn)2Py)、2,2’-(ピリジン-2,6-ジイル)ビス{4-[4-(2-ナフチル)フェニル]-6-フェニルピリミジン}(略称:2,6(NP-PPm)2Py)、6-(1,1’-ビフェニル-3-イル)-4-[3,5-ビス(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]-2-フェニルピリミジン(略称:6mBP-4Cz2PPm)、2,4-ビス[4-(1-ナフチル)フェニル]-6-[4-(3-ピリジル)フェニル]ピリミジン(略称:2,4NP-6PyPPm)、6-(1,1’-ビフェニル-3-イル)-4-[3,5-ビス(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル)-2-フェニルピリミジン(略称:6mBP-4Cz2PPm)、4-[3,5-ビス(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]-2-フェニル-6-(1,1’-ビフェニル-4-イル)ピリミジン(略称:6BP-4Cz2PPm)、7-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-2-イル)キナゾリン-2-イル]-7H-ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:PC-cgDBCzQz)、などのジアジン骨格を有する有機化合物、2-[3’-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-1,1’-ビフェニル-3-イル]-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mFBPTzn)、2-[(1,1’-ビフェニル)-4-イル]-4-フェニル-6-[9,9’-スピロビ(9H-フルオレン)-2-イル]-1,3,5-トリアジン(略称:BP-SFTzn)、2-{3-[3-(ベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-8-イル)フェニル]フェニル}-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mBnfBPTzn)、2-{3-[3-(ベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-6-イル)フェニル]フェニル}-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mBnfBPTzn-02)、2-{4-[3-(N-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール-9-イル]フェニル}-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:PCCzPTzn)、9-[3-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)フェニル]-9’-フェニル-2,3’-ビ-9H-カルバゾール(略称:mPCCzPTzn-02)、2-[3’-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-1,1’-ビフェニル-3-イル]-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mFBPTzn)、5-[3-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2イル)フェニル]-7,7-ジメチル-5H,7H-インデノ[2,1-b]カルバゾール(略称:mINc(II)PTzn)、2-{3-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]フェニル}-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mDBtBPTzn)、2,4,6-トリス(3’-(ピリジン-3-イル)ビフェニル-3-イル)-1,3,5-トリアジン(略称:TmPPPyTz)、2-[3-(2,6-ジメチル-3-ピリジル)-5-(9-フェナントレニル)フェニル]-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mPn-mDMePyPTzn)、5-[3-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2イル)フェニル]-7,7-ジメチル-5H,7H-インデノ[2,1-b]カルバゾール(略称:mINc(II)PTzn)、11-[4-(ビフェニル-4-イル)-6-フェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル]-11,12-ジヒドロ-12-フェニルインドロ[2,3-a]カルバゾール(略称:BP-Icz(II)Tzn)、5-[3-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)フェニル]-7,7-ジメチル-5H,7H-インデノ[2,1-b]カルバゾール(略称:mINc(II)PTzn)、2-[3’-(トリフェニレン-2-イル)-1,1’-ビフェニル-3-イル]-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mTpBPTzn)、2-[(1,1’-ビフェニル)-4-イル]-4-フェニル-6-[9,9’-スピロビ(9H-フルオレン)-2-イル]-1,3,5-トリアジン(略称:BP-SFTzn)、3-[9-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-2-ジベンゾフラニル]-9-フェニル-9H-カルバゾール(略称:PCDBfTzn)、2-[1,1’-ビフェニル]-3-イル-4-フェニル-6-(8-[1,1’:4’,1’’-タ-フェニル]-4-イル-1-ジベンゾフラニル)-1,3,5-トリアジン(略称:mBP-TPDBfTzn)などのトリアジン骨格を有する有機化合物が挙げられる。上述した中でも、ジアジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物およびピリジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物、トリアジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物は、信頼性が良好であり好ましい。特に、ジアジン(ピリミジンおよびピラジン)骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物、トリアジン骨格を有する複素芳香環を含む有機化合物は、電子輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。
なお、本構成を有する電子輸送層114は、電子注入層115を兼ねることがある。
電子輸送層114と陰極102との間に、電子注入層115として、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)、8-ヒドロキシキノリナト-リチウム(略称:Liq)のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物もしくは錯体を含む層を設けることが好ましい。またイッテルビウム(Yb)とリチウムの共蒸着膜も好ましい。電子注入層115は、電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含有させたものまたは、エレクトライドを用いてもよい。エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。
なお、電子注入層115として、電子輸送性を有する物質(好ましくはビピリジン骨格を有する有機化合物)に上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物を微結晶状態となる濃度以上(50wt%以上)含ませた層を用いることも可能である。当該層は、屈折率の低い層であることから、より外部量子効率の良好な発光デバイスを提供することが可能となる。
陰極102を形成する物質としては、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。このような陰極材料の具体例としては、リチウム(Li)およびセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等の元素周期表の第1族または第2族に属する元素、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。しかしながら、陰極102と電子輸送層との間に、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム-酸化スズ等様々な導電性材料を陰極102として用いることができる。
これら導電性材料は、真空蒸着法およびスパッタリング法などの乾式法、インクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能である。また、ゾル-ゲル法を用いて湿式法で形成しても良いし、金属材料のペーストを用いて湿式法で形成してもよい。
また、EL層103の形成方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット法またはスピンコート法など用いても構わない。
また上述した各電極または各層を異なる成膜方法を用いて形成しても構わない。
なお、陽極101と陰極102との間に設けられる層の構成は、上記のものには限定されない。しかし、発光領域と電極またはキャリア注入層に用いられる金属とが近接することによって生じる消光が抑制されるように、陽極101および陰極102から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領域を設けた構成が好ましい。
また、発光層113に接する正孔輸送層または電子輸送層、特に発光層113における再結合領域に近いキャリア輸送層は、発光層で生成した励起子からのエネルギー移動を抑制するため、そのバンドギャップが発光層を構成する発光物質もしくは、発光層に含まれる発光物質が有するバンドギャップより大きいバンドギャップを有する物質で構成することが好ましい。
なお、本実施の形態の構成は、他の実施の形態の構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態2)
本実施の形態では、実施の形態1に記載の発光デバイスを用いて作製された発光装置について図2(A)、及び図2(B)を用いて説明する。なお、図2(A)は、発光装置を示す上面図、図2(B)は図2(A)に示す一点鎖線A-Bおよび一点鎖線C-Dで切断した断面図である。この発光装置は、発光デバイスの発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部(ソース線駆動回路)601、画素部602、駆動回路部(ゲート線駆動回路)603を含んでいる。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になっている。
なお、引き回し配線608はソース線駆動回路601及びゲート線駆動回路603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図2(B)を用いて説明する。素子基板610上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース線駆動回路601と、画素部602中の一つの画素が示されている。
素子基板610はガラス、石英、有機樹脂、金属、合金、半導体などからなる基板の他、FRP(Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル樹脂等からなるプラスチック基板を用いて作製すればよい。
画素および駆動回路に用いられるトランジスタの構造は特に限定されない。例えば、逆スタガ型のトランジスタとしてもよいし、スタガ型のトランジスタとしてもよい。また、トップゲート型のトランジスタでもボトムゲート型トランジスタでもよい。トランジスタに用いる半導体材料は特に限定されず、例えば、シリコン、ゲルマニウム、炭化シリコン、窒化ガリウム等を用いることができる。または、In-Ga-Zn系金属酸化物などの、インジウム、ガリウム、亜鉛のうち少なくとも一つを含む酸化物半導体を用いてもよい。
トランジスタに用いる半導体材料の結晶性についても特に限定されず、非晶質半導体、結晶性を有する半導体(微結晶半導体、多結晶半導体、単結晶半導体、又は一部に結晶領域を有する半導体)のいずれを用いてもよい。結晶性を有する半導体を用いると、トランジスタ特性の劣化を抑制できるため好ましい。
ここで、上記画素および駆動回路に設けられるトランジスタの他、後述するタッチセンサ等に用いられるトランジスタなどの半導体装置には、酸化物半導体を適用することが好ましい。特にシリコンよりもバンドギャップの広い酸化物半導体を適用することが好ましい。シリコンよりもバンドギャップの広い酸化物半導体を用いることで、トランジスタのオフ状態における電流を低減できる。
上記酸化物半導体は、少なくともインジウム(In)又は亜鉛(Zn)を含むことが好ましい。また、In-M-Zn系酸化物(MはAl、Ti、Ga、Ge、Y、Zr、Sn、La、CeまたはHf等の金属)で表記される酸化物を含む酸化物半導体であることがより好ましい。
特に、半導体層として、複数の結晶部を有し、当該結晶部はc軸が半導体層の被形成面、または半導体層の上面に対し垂直に配向し、且つ隣接する結晶部間には粒界を有さない酸化物半導体膜を用いることが好ましい。
半導体層としてこのような材料を用いることで、電気特性の変動が抑制され、信頼性の高いトランジスタを実現できる。
また、上述の半導体層を有するトランジスタはその低いオフ電流により、トランジスタを介して容量に蓄積した電荷を長期間に亘って保持することが可能である。このようなトランジスタを画素に適用することで、各表示領域に表示した画像の階調を維持しつつ、駆動回路を停止することも可能となる。その結果、極めて消費電力の低減された電子機器を実現できる。
トランジスタの特性安定化等のため、下地膜を設けることが好ましい。下地膜としては、酸化シリコン膜、窒化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜、窒化酸化シリコン膜などの無機絶縁膜を用い、単層で又は積層して作製することができる。下地膜はスパッタリング法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法(プラズマCVD法、熱CVD法、MOCVD(Metal Organic CVD)法など)、ALD(Atomic Layer Deposition)法、塗布法、印刷法等を用いて形成できる。なお、下地膜は、必要で無ければ設けなくてもよい。
なお、FET623は駆動回路部601に形成されるトランジスタの一つを示すものである。また、駆動回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成すれば良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
また、画素部602はスイッチング用FET611と、電流制御用FET612とそのドレインに電気的に接続された陽極613とを含む複数の画素により形成されているが、これに限定されず、3つ以上のFETと、容量素子とを組み合わせた画素部としてもよい。
なお、陽極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成することができる。
また、後に形成するEL層等の被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性アクリル樹脂を用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm~3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができる。
陽極613上には、EL層616、および陰極617がそれぞれ形成されている。陽極に用いることが可能な材料としては、仕事関数の大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO膜、またはケイ素を含有したインジウム錫酸化物膜、2~20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、銀を主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能させることができる。
また、EL層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。EL層616は、実施の形態1で説明したような構成を含んでいる。
さらに、EL層616上に形成され、陰極617に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料(Al、Mg、Li、Ca、またはこれらの合金および化合物(MgAg、MgIn、AlLi等)等)を用いることが好ましい。なお、EL層616で生じた光が陰極617を透過する場合には、陰極617として、膜厚を薄くした金属または合金の薄膜と、透明導電膜(ITO、2~20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム、ケイ素を含有したインジウム錫酸化物、酸化亜鉛(ZnO)等)との積層を用いるのが好ましい。
なお、陽極613、EL層616、陰極617でもって、発光デバイスが形成されている。当該発光デバイスは実施の形態1に記載の発光デバイスである。なお、画素部は複数の発光デバイスが形成されてなっているが、本実施の形態における発光装置では、実施の形態1に記載の発光デバイスと、それ以外の構成を有する発光デバイスの両方が混在していても良い。この際、本発明の一態様の発光装置では、異なる波長の光を発する発光デバイス間で共通の正孔輸送層を用いることができることから、製造工程が簡便でコスト的に有利な発光装置とすることができる。
さらにシール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光デバイス618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素およびアルゴン等)が充填される場合の他、シール材で充填される場合もある。封止基板には凹部を形成し、そこに乾燥材を設けることで水分の影響による劣化を抑制することができ、好ましい構成である。
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂およびガラスフリットを用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分および酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板および石英基板の他、FRP(Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル樹脂等からなるプラスチック基板を用いることができる。
図2(A)及び図2(B)には示されていないが、陰極上に保護膜を設けても良い。保護膜は有機樹脂膜または無機絶縁膜で形成すればよい。また、シール材605の露出した部分を覆うように、保護膜が形成されていても良い。また、保護膜は、一対の基板の表面及び側面、封止層、絶縁層等の露出した側面を覆って設けることができる。
保護膜には、水などの不純物を透過しにくい材料を用いることができる。したがって、水などの不純物が外部から内部に拡散することを効果的に抑制することができる。
保護膜を構成する材料としては、酸化物、窒化物、フッ化物、硫化物、三元化合物、金属またはポリマー等を用いることができ、例えば、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、ハフニウムシリケート、酸化ランタン、酸化珪素、チタン酸ストロンチウム、酸化タンタル、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化セリウム、酸化スカンジウム、酸化エルビウム、酸化バナジウムまたは酸化インジウム等を含む材料、窒化アルミニウム、窒化ハフニウム、窒化珪素、窒化タンタル、窒化チタン、窒化ニオブ、窒化モリブデン、窒化ジルコニウムまたは窒化ガリウム等を含む材料、チタンおよびアルミニウムを含む窒化物、チタンおよびアルミニウムを含む酸化物、アルミニウムおよび亜鉛を含む酸化物、マンガンおよび亜鉛を含む硫化物、セリウムおよびストロンチウムを含む硫化物、エルビウムおよびアルミニウムを含む酸化物、イットリウムおよびジルコニウムを含む酸化物等を含む材料を用いることができる。
保護膜は、段差被覆性(ステップカバレッジ)の良好な成膜方法を用いて形成することが好ましい。このような手法の一つに、原子層堆積(ALD:Atomic Layer Deposition)法がある。ALD法を用いて形成することができる材料を、保護膜に用いることが好ましい。ALD法を用いることで緻密な、クラックおよびピンホールなどの欠陥が低減された、または均一な厚さを備える保護膜を形成することができる。また、保護膜を形成する際に加工部材に与える損傷を、低減することができる。
例えばALD法を用いて保護膜を形成することで、複雑な凹凸形状を有する表面および、タッチパネルの上面、側面及び裏面にまで均一で欠陥の少ない保護膜を形成することができる。
以上のようにして、実施の形態1に記載の発光デバイスを用いて作製された発光装置を得ることができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1に記載の発光デバイスを用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1に記載の発光デバイスは耐熱性が良好なため、信頼性の高い発光装置とすることが可能である。また、表示品質の良好な発光装置とすることができる。
図3(A)、及び図3(B)には着色層(カラーフィルタ)等を設けることによって色純度を向上させた発光装置の例を示す。図3(A)には基板1001、下地絶縁膜1002、ゲート絶縁膜1003、ゲート電極1006、1007、1008、第1の層間絶縁膜1020、第2の層間絶縁膜1021、周辺部1042、画素部1040、駆動回路部1041、発光デバイスの陽極1024R、1024G、1024B、隔壁1025、EL層1028、発光デバイスの陰極1029、封止基板1031、シール材1032などが図示されている。
また、図3(A)では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)は透明な基材1033に設けている。また、ブラックマトリクス1035をさらに設けても良い。着色層及びブラックマトリクスが設けられた透明な基材1033は、位置合わせし、基板1001に固定する。なお、着色層、及びブラックマトリクス1035は、オーバーコート層1036で覆われている。
図3(B)では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)をゲート絶縁膜1003と第1の層間絶縁膜1020との間に形成する例を示した。このように、着色層は基板1001と封止基板1031の間に設けられていても良い。
また、以上に説明した発光装置では、FETが形成されている基板1001側に光を取り出す構造(ボトムエミッション型)の発光装置としたが、封止基板1031側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の発光装置としても良い。トップエミッション型の発光装置の断面図を図4に示す。この場合、基板1001は光を通さない基板を用いることができる。FETと発光デバイスの陽極とを接続する接続電極を作製するまでは、ボトムエミッション型の発光装置と同様に形成する。その後、第3の層間絶縁膜1037を電極1022を覆って形成する。この絶縁膜は平坦化の役割を担っていても良い。第3の層間絶縁膜1037は第2の層間絶縁膜1021と同様の材料の他、他の公知の材料を用いて形成することができる。
発光デバイスの陽極1024R、1024G、1024Bはここでは陽極とするが、陰極であっても構わない。また、図4のようなトップエミッション型の発光装置である場合、陽極を反射電極とすることが好ましい。EL層1028の構成は、実施の形態1においてEL層103として説明したような構成とする。
図4のようなトップエミッションの構造では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)を設けた封止基板1031で封止を行うことができる。封止基板1031には画素と画素との間に位置するようにブラックマトリクス1035を設けても良い。着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)およびブラックマトリックス1035はオーバーコート層(図示せず)によって覆われていても良い。なお封止基板1031は透光性を有する基板を用いることとする。
トップエミッション型の発光装置では、マイクロキャビティ構造の適用が好適に行える。マイクロキャビティ構造を有する発光デバイスは、一方の電極を反射電極を含む電極、他方の電極を半透過・半反射電極とすることにより得られる。反射電極と半透過・半反射電極との間には少なくともEL層が存在し、少なくとも発光領域となる発光層が存在している。
なお、反射電極は、可視光の反射率が40%乃至100%、好ましくは70%乃至100%であり、かつその抵抗率が1×10-2Ωcm以下の膜であるとする。また、半透過・半反射電極は、可視光の反射率が20%乃至80%、好ましくは40%乃至70%であり、かつその抵抗率が1×10-2Ωcm以下の膜であるとする。
EL層に含まれる発光層から射出される発光は、反射電極と半透過・半反射電極とによって反射され、共振する。
当該発光デバイスは、透明導電膜および上述の複合材料、キャリア輸送材料などの厚みを変えることで反射電極と半透過・半反射電極の間の光学的距離を変えることができる。これにより、反射電極と半透過・半反射電極との間において、共振する波長の光を強め、共振しない波長の光を減衰させることができる。
なお、反射電極によって反射されて戻ってきた光(第1の反射光)は、発光層から半透過・半反射電極に直接入射する光(第1の入射光)と大きな干渉を起こすため、反射電極と発光層の光学的距離を(2n-1)λ/4(ただし、nは1以上の自然数、λは増幅したい発光の波長)に調節することが好ましい。当該光学的距離を調節することにより、第1の反射光と第1の入射光との位相を合わせ発光層からの発光をより増幅させることができる。
なお、上記構成においてEL層は、複数の発光層を有する構造であっても、単一の発光層を有する構造であっても良く、例えば、上述のタンデム型発光デバイスの構成と組み合わせて、一つの発光デバイスに電荷発生層を挟んで複数のEL層を設け、それぞれのEL層に単数もしくは複数の発光層を形成する構成に適用してもよい。
マイクロキャビティ構造を有することで、特定波長の正面方向の発光強度を強めることが可能となるため、低消費電力化を図ることができる。なお、赤、黄、緑、青の4色の副画素で映像を表示する発光装置の場合、黄色発光による輝度向上効果のうえ、全副画素において各色の波長に合わせたマイクロキャビティ構造を適用できるため良好な特性の発光装置とすることができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1に記載の発光デバイスを用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1に記載の発光デバイスは耐熱性が良好なため、信頼性の良好な発光装置とすることが可能である。また、表示品質の良好な発光装置とすることができる。
ここまでは、アクティブマトリクス型の発光装置について説明したが、以下からはパッシブマトリクス型の発光装置について説明する。図5(A)、及び図5(B)には本発明を適用して作製したパッシブマトリクス型の発光装置を示す。なお、図5(A)は、発光装置を示す斜視図、図5(B)は図5(A)を一点鎖線X-Yで切断した断面図である。図5において、基板951上には、電極952と電極956との間にはEL層955が設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、静電気等に起因した発光デバイスの不良を防ぐことが出来る。また、パッシブマトリクス型の発光装置においても、実施の形態1に記載の発光デバイスを用いており、信頼性の良好な発光装置、又は消費電力の小さい発光装置とすることができる。
以上、説明した発光装置は、マトリクス状に配置された多数の微小な発光デバイスをそれぞれ制御することが可能であるため、画像の表現を行う表示装置として好適に利用できる発光装置である。
また、本実施の形態は他の実施の形態と自由に組み合わせることができる。
(実施の形態3)
[発光装置]
以下では、上記実施の形態1に記載の発光デバイスを用いた本発明の一態様の発光装置の他の一例および作製方法について説明する。
図6(A)に、本発明の一態様の発光装置450の上面概略図を示す。発光装置450は、赤色を呈する発光デバイス110R、緑色を呈する発光デバイス110G、及び青色を呈する発光デバイス110Bをそれぞれ複数有する。図6(A)では、各発光デバイスの区別を簡単にするため、各発光デバイスの発光領域内にR、G、Bの符号を付している。
発光デバイス110R、発光デバイス110G、及び発光デバイス110Bは、それぞれマトリクス状に配列している。図6(A)は、一方向に同一の色の発光デバイスが配列する、いわゆるストライプ配列を示している。なお、発光デバイスの配列方法はこれに限られず、デルタ配列、ジグザグ配列などの配列方法を適用してもよいし、ペンタイル配列を用いることもできる。
発光デバイス110R、発光デバイス110G、及び発光デバイス110Bは、X方向に配列している。また、X方向と交差するY方向には、同じ色の発光デバイスが配列している。
発光デバイス110R、発光デバイス110G、及び発光デバイス110Bは上記構成を有する発光デバイスである。
図6(B)は、図6(A)中の一点鎖線A1-A2に対応する断面概略図であり、図6(C)は、一点鎖線B1-B2に対応する断面概略図である。
図6(B)には、発光デバイス110R、発光デバイス110G、及び発光デバイス110Bの断面を示している。発光デバイス110Rは、陽極101R、EL層120R、EL層121、及び陰極102を有する。発光デバイス110Gは、陽極101G、EL層120G、EL層(電子注入層)121、及び陰極102を有する。発光デバイス110Bは、陽極101B、EL層120B、EL層121、及び陰極102を有する。EL層121と陰極102は、発光デバイス110R、発光デバイス110G、及び発光デバイス110Bに共通に設けられる。EL層121は、共通層ともいうことができる。
発光デバイス110Rが有するEL層120Rは、少なくとも赤色の波長域に強度を有する光を発する発光性の有機化合物を有する。発光デバイス110Gが有する層120Gは、少なくとも緑色の波長域に強度を有する光を発する発光性の有機化合物を有する。発光デバイス110Bが有するEL層120Bは、少なくとも青色の波長域に強度を有する光を発する発光性の有機化合物を有する。発光デバイス110R、発光デバイス110Gおよび発光デバイス110Bは、少なくとも発光デバイス110Rが本発明の一態様の発光デバイスである。
EL層120R、EL層120G、及びEL層120Bは、それぞれ発光層を少なくとも有し、そのほかに、正孔ブロック層、電子注入層、電子輸送層、正孔輸送層、正孔注入層、電子ブロック層、励起子ブロック層などのうち、一以上を有していてもよい。なお、正孔ブロック層が含まれていることが好ましい。EL層121は、発光層を有さない構成とする。EL層121は電子注入層であることが好ましい。なお、EL層120R、EL層120G、及びEL層120Bの陰極側の表面が電子注入層の役割も担う場合、EL層121は設けられていなくともよい。
陽極101R、陽極101G、及び陽極101Bは、それぞれ発光デバイス毎に設けられている。また、陰極102及びEL層121は、各発光デバイスに共通な一続きの層として設けられていることが好ましい。また、EL層120における正孔輸送層は、発光色の異なる発光デバイス間で途切れているが、同じ構成を有していることが好ましい。
陽極101と陰極102のいずれか一方に可視光に対して透光性を有する導電膜を用い、他方に反射性を有する導電膜を用いる。陽極101を透光性、陰極102を反射性とすることで、下面射出型(ボトムエミッション型)の表示装置とすることができ、反対に陽極101を反射性、陰極102を透光性とすることで、上面射出型(トップエミッション型)の表示装置とすることができる。なお、陽極101と陰極102の双方を透光性とすることで、両面射出型(デュアルエミッション型)の表示装置とすることもできる。本発明の一態様の発光デバイスは、トップエミッション型の発光デバイスに好適である。
陽極101R、陽極101G、及び陽極101Bの端部を覆って、絶縁層124が設けられている。絶縁層124の端部は、テーパー形状であることが好ましい。なお、絶縁層124は不要であれば設けなくてもよい。
EL層120R、EL層120G、及びEL層120Bは、それぞれ画素電極(陽極101R、陽極101G、及び陽極101B)の上面に接する領域と、絶縁層124の表面に接する領域と、を有する。また、EL層120R、EL層120G、及びEL層120Bの端部は、絶縁層124上に位置する。
図17は、図6(B)の変形例である。図17において、陽極101R、陽極101G、及び陽極101Bの端部は、基板側に向かって広くなるテーパー形状を有しており、上部に形成される膜の被覆性が向上している。また、陽極101R、陽極101G、及び陽極101Bの端部は、EL層120R、EL層120G、及びEL層120Bにそれぞれ覆われている。EL層を覆ってマスク層107が形成されている。これは、フォトリソグラフィ法によってエッチングをする際に、EL層がダメージを受けることを抑制する働きがある。発光デバイス110R、発光デバイス110G、及び発光デバイス110Bの間には絶縁層108が設けられている。絶縁層108の端部はなだらかなテーパー形状を有しており、その後に形成されるEL層121および陰極102の段切れを抑制することができる。
図6(B)、図17に示すように、異なる色の発光デバイス間において、2つのEL層の間に隙間が設けられている。このように、EL層120R、EL層120G、及びEL層120Bが、互いに接しないように設けられていることが好ましい。これにより、隣接する2つのEL層を介して電流が流れ、意図しない発光が生じることを有効に防ぐことができる。そのため、コントラストを高めることができ、表示品位の高い表示装置を実現できる。また、隣り合う発光デバイス(例えば発光デバイス110Rと発光デバイス110G)における向かい合うEL層の端部同士の間隔は、フォトリソグラフィ法を用いて作製することにより、2μm以上5μm以下とすることが可能である。なお、これは、EL層に含まれる発光層同士の間隔と言い換えることもできる。メタルマスクを用いた形成方法では10μm未満にすることは困難である。
このように、フォトリソグラフィ法を用いて発光装置を作製することにより、2つの発光デバイス間に存在しうる非発光領域の面積を大幅に縮小することができ、開口率を大きく拡大することができるようになる。例えば、本発明の一態様の表示装置においては、開口率を、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上、80%以上、さらには90%以上であって、100%未満を実現することもできる。
なお、表示装置の開口率を高くすることで、表示装置の信頼性を向上させることができる。より具体的には、有機ELデバイスを用い、開口率が10%の表示装置の寿命を基準にした場合、開口率が20%(すなわち、基準に対して開口率が2倍)の表示装置の寿命は約3.25倍となり、開口率が40%(すなわち、基準に対して開口率が4倍)の表示装置の寿命は約10.6倍となる。このように、開口率の向上に伴い、有機ELデバイスに流れる電流密度を低くすることができるため、表示装置の寿命を向上させることが可能となる。本発明の一態様の表示装置においては、開口率を向上させることが可能であるため表示装置の表示品位を向上させることが可能となる。さらに、表示装置の開口率の向上に伴い、表示装置の信頼性(特に寿命)を格段に向上させるといった、優れた効果を奏する。
図6(C)では、Y方向において、EL層120Rが一続きとなるように、EL層120Rが帯状に形成されている例を示した。EL層120Rなどを帯状に形成することで、これらを分断するためのスペースが不要となり、発光デバイス間の非発光領域の面積を縮小できるため、開口率を高めることができる。なお、図6(C)では一例として発光デバイス110Rの断面を示しているが、発光デバイス110G及び発光デバイス110Bについても同様の形状とすることができる。なお、EL層はY方向において発光デバイス毎に分離していてもよい。
陰極102上には、発光デバイス110R、発光デバイス110G、及び発光デバイス110Bを覆って、保護層131が設けられている。保護層131は、上方から各発光デバイスに水などの不純物が拡散することを防ぐ機能を有する。
保護層131としては、例えば、少なくとも無機絶縁膜を含む単層構造または積層構造とすることができる。無機絶縁膜としては、例えば、酸化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜、窒化酸化シリコン膜、窒化シリコン膜、酸化アルミニウム膜、酸化窒化アルミニウム膜、酸化ハフニウム膜などの酸化物膜または窒化物膜が挙げられる。または、保護層131としてインジウムガリウム酸化物、インジウムガリウム亜鉛酸化物などの半導体材料を用いてもよい。
また、保護層131として、無機絶縁膜と、有機絶縁膜の積層膜を用いることもできる。例えば、一対の無機絶縁膜の間に、有機絶縁膜を挟んだ構成とすることが好ましい。さらに有機絶縁膜が平坦化膜として機能することが好ましい。これにより、有機絶縁膜の上面を平坦なものとすることができるため、その上の無機絶縁膜の被覆性が向上し、バリア性を高めることができる。また、保護層131の上面が平坦となるため、保護層131の上方に構造物(例えばカラーフィルタ、タッチセンサの電極、またはレンズアレイなど)を設ける場合に、下方の構造に起因する凹凸形状の影響を軽減できるため好ましい。
また、図6(A)には、陰極102と電気的に接続する接続電極101Cを示している。接続電極101Cは、陰極102に供給するための電位(例えばアノード電位、またはカソード電位)が与えられる。接続電極101Cは、発光デバイス110Rなどが配列する表示領域の外に設けられる。また図6(A)には、陰極102を破線で示している。
接続電極101Cは、表示領域の外周に沿って設けることができる。例えば、表示領域の外周の一辺に沿って設けられていてもよいし、表示領域の外周の2辺以上にわたって設けられていてもよい。すなわち、表示領域の上面形状が長方形である場合には、接続電極101Cの上面形状は、帯状、L字状、コの字状(角括弧状)、または四角形などとすることができる。
図6(D)は、図6(A)中の一点鎖線C1-C2に対応する断面概略図である。図6(D)には、接続電極101Cと陰極102とが電気的に接続する接続部130を示している。接続部130では、接続電極101C上に陰極102が接して設けられ、陰極102を覆って保護層131が設けられている。また、接続電極101Cの端部を覆って絶縁層124が設けられている。
[作製方法例1]
以下では、本発明の一態様の表示装置の作製方法の一例について、図面を参照して説明する。ここでは、上記構成例で示した発光装置450を例に挙げて説明する。図7(A)乃至図8(F)は、以下で例示する表示装置の作製方法の、各工程における断面概略図である。また図7(A)等では、右側に接続部130及びその近傍における断面概略図を合わせて示している。
なお、表示装置を構成する薄膜(絶縁膜、半導体膜、導電膜等)は、スパッタリング法、化学気相堆積(CVD:Chemical Vapor Deposition)法、真空蒸着法、パルスレーザー堆積(PLD:Pulsed Laser Deposition)法、原子層堆積(ALD:Atomic Layer Deposition)法等を用いて形成することができる。CVD法としては、プラズマ化学気相堆積(PECVD:Plasma Enhanced CVD)法、または熱CVD法などがある。また、熱CVD法のひとつに、有機金属化学気相堆積(MOCVD:Metal Organic CVD)法がある。
また、表示装置を構成する薄膜(絶縁膜、半導体膜、導電膜等)は、スピンコート、ディップ、スプレー塗布、インクジェット、ディスペンス、スクリーン印刷、オフセット印刷、ドクターナイフ法、スリットコート、ロールコート、カーテンコート、ナイフコート等の方法により形成することができる。
また、表示装置を構成する薄膜を加工する際には、フォトリソグラフィ法等を用いることができる。それ以外に、ナノインプリント法、サンドブラスト法、リフトオフ法などにより薄膜を加工してもよい。また、メタルマスクなどの遮蔽マスクを用いた成膜方法により、島状の薄膜を直接形成してもよい。
フォトリソグラフィ法としては、代表的には以下の2つの方法がある。一つは、加工したい薄膜上にレジストマスクを形成して、エッチング等により当該薄膜を加工し、レジストマスクを除去する方法である。もう一つは、感光性を有する薄膜を成膜した後に、露光、現像を行って、当該薄膜を所望の形状に加工する方法である。
フォトリソグラフィ法において、露光に用いる光は、例えばi線(波長365nm)、g線(波長436nm)、h線(波長405nm)、またはこれらを混合させた光を用いることができる。そのほか、紫外線、KrFレーザ光、またはArFレーザ光等を用いることもできる。また、液浸露光技術により露光を行ってもよい。また、露光に用いる光として、極端紫外(EUV:Extreme Ultra-violet)光、X線などを用いてもよい。また、露光に用いる光に換えて、電子ビームを用いることもできる。極端紫外光、X線または電子ビームを用いると、極めて微細な加工が可能となるため好ましい。なお、電子ビームなどのビームを走査することにより露光を行う場合には、フォトマスクは不要である。
薄膜のエッチングには、ドライエッチング法、ウェットエッチング法、サンドブラスト法などを用いることができる。
なお、本明細書等において、メタルマスク、またはFMM(ファインメタルマスク、高精細なメタルマスク)を用いて作製されるデバイスをMM(メタルマスク)構造のデバイスと呼称する場合がある。また、本明細書等において、メタルマスク、またはFMMを用いることなく作製されるデバイスをMML(メタルマスクレス)構造のデバイスと呼称する場合がある。
〔基板100の準備〕
基板100としては、少なくとも後の熱処理に耐えうる程度の耐熱性を有する基板を用いることができる。基板100として、絶縁性基板を用いる場合には、ガラス基板、石英基板、サファイア基板、セラミック基板、有機樹脂基板などを用いることができる。また、シリコン、炭化シリコンなどを材料とした単結晶半導体基板、多結晶半導体基板、シリコンゲルマニウム等の化合物半導体基板、SOI基板などの半導体基板を用いることができる。
特に、基板100として、上記半導体基板または絶縁性基板上に、トランジスタなどの半導体素子を含む半導体回路が形成された基板を用いることが好ましい。当該半導体回路は、例えば画素回路、ゲート線駆動回路(ゲートドライバ)、ソース線駆動回路(ソースドライバ)などを構成していることが好ましい。また、上記に加えて演算回路、記憶回路などが構成されていてもよい。
〔陽極101R、101G、101B、接続電極101Cの形成〕
続いて、基板100上に陽極101R、陽極101G、陽極101B、及び接続電極101Cを形成する。まず陽極(画素電極)となる導電膜を成膜し、フォトリソグラフィ法によりレジストマスクを形成し、導電膜の不要な部分をエッチングにより除去する。その後、レジストマスクを除去することで、陽極101R、陽極101G、及び陽極101Bを形成することができる。
各画素電極として可視光に対して反射性を有する導電膜を用いる場合、可視光の波長域全域でできるだけ反射率が高い材料(例えば銀またはアルミニウムなど)を適用することが好ましい。これにより、発光デバイスの光取り出し効率を高められるだけでなく、色再現性を高めることができる。各画素電極として可視光に対して反射性を有する導電膜を用いた場合、基板と反対方向に発光を取りだすいわゆるトップエミッションの発光装置とすることができる。各画素電極として透光性を有する導電膜を用いる場合、基板方向に発光を取り出すいわゆるボトムエミッションの発光装置とすることができる。
〔絶縁層124の形成〕
続いて、陽極101R、陽極101G、及び陽極101Bの端部を覆って、絶縁層124を形成する(図7(A))。絶縁層124としては、有機絶縁膜または無機絶縁膜を用いることができる。絶縁層124は、後のEL膜の段差被覆性を向上させるために、端部をテーパー形状とすることが好ましい。特に、有機絶縁膜を用いる場合には、感光性の材料を用いると、露光及び現像の条件により端部の形状を制御しやすいため好ましい。なお、絶縁層124を設けない場合は、発光デバイス同士の距離をさらに近づけることが可能となり、より高精細発光装置を得ることが可能となる。
〔EL膜120Rbの形成〕
続いて、陽極101R、陽極101G、陽極101B、及び絶縁層124上に、後にEL層120RとなるEL膜120Rbを成膜する。
EL膜120Rbは、少なくとも発光物質を含む発光層と、正孔輸送層を有する。このほかに、電子注入層、電子輸送層、電荷発生層、または正孔注入層として機能する膜のうち、一以上が積層された構成としてもよい。EL膜120Rbは、例えば蒸着法、スパッタリング法、またはインクジェット法等により形成することができる。なおこれに限られず、上述した成膜方法を適宜用いることができる。
一例としては、EL膜120Rbとして、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層が、この順で積層された積層膜とすることが好ましい。このとき、後に形成するEL層121としては、電子注入層を有する膜を用いることができる。本発明の一態様の発光装置では、発光層を覆って電子輸送層を設けることで、後のフォトリソグラフィ工程などにより発光層がダメージを受けることを抑制することができ、信頼性の高い発光デバイスを作製することができる。
EL膜120Rbは、接続電極101C上に設けないように形成することが好ましい。例えば、EL膜120Rbを蒸着法(またはスパッタリング法)により形成する場合、接続電極101CにEL膜120Rbが成膜されないように、遮蔽マスクを用いて形成する、または後のエッチング工程で除去することが好ましい。
〔マスク膜144aの形成〕
続いて、EL膜120Rbを覆ってマスク膜144aを形成する。また、マスク膜144aは、接続電極101Cの上面に接して設けられる。
マスク膜144aは、EL膜120Rbなどの各EL膜のエッチング処理に対する耐性の高い膜、すなわちエッチングの選択比の大きい膜を用いることができる。また、マスク膜144aは、後述する保護膜146aなどの保護膜とのエッチングの選択比の大きい膜を用いることができる。さらに、マスク膜144aは、各EL膜へのダメージの少ないウェットエッチング法により除去可能な膜を用いることができる。
マスク膜144aとしては、例えば、金属膜、合金膜、金属酸化物膜、半導体膜、無機絶縁膜などの無機膜を用いることができる。マスク膜144aは、スパッタリング法、蒸着法、CVD法、ALD法などの各種成膜方法により形成することができる。
マスク膜144aとしては、例えば金、銀、白金、マグネシウム、ニッケル、タングステン、クロム、モリブデン、鉄、コバルト、銅、パラジウム、チタン、アルミニウム、イットリウム、ジルコニウム、及びタンタルなどの金属材料、または該金属材料を含む合金材料を用いることができる。特に、アルミニウムまたは銀などの低融点材料を用いることが好ましい。
また、マスク膜144aとしては、インジウムガリウム亜鉛酸化物(In-Ga-Zn酸化物、IGZOとも表記する)などの金属酸化物を用いることができる。さらに、酸化インジウム、インジウム亜鉛酸化物(In-Zn酸化物)、インジウムスズ酸化物(In-Sn酸化物)、インジウムチタン酸化物(In-Ti酸化物)、インジウムスズ亜鉛酸化物(In-Sn-Zn酸化物)、インジウムチタン亜鉛酸化物(In-Ti-Zn酸化物)、インジウムガリウムスズ亜鉛酸化物(In-Ga-Sn-Zn酸化物)などを用いることができる。またはシリコンを含むインジウムスズ酸化物などを用いることもできる。
なお、上記ガリウムに代えて元素M(Mは、アルミニウム、シリコン、ホウ素、イットリウム、銅、バナジウム、ベリリウム、チタン、鉄、ニッケル、ゲルマニウム、ジルコニウム、モリブデン、ランタン、セリウム、ネオジム、ハフニウム、タンタル、タングステン、またはマグネシウムから選ばれた一種または複数種)を用いた場合にも適用できる。特に、Mは、ガリウム、アルミニウム、またはイットリウムから選ばれた一種または複数種とすることが好ましい。
また、マスク膜144aとしては、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、酸化シリコンなどの無機絶縁材料を用いることができる。中でも特に酸化アルミニウムが好ましい。
また、マスク膜144aとして、少なくともEL膜120Rbの最上部に位置する膜に対して、化学的に安定な溶媒に溶解しうる材料を用いることが好ましい。特に、水またはアルコールに溶解する材料を、マスク膜144aに好適に用いることができる。マスク膜144aを成膜する際には、水またはアルコールなどの溶媒に溶解させた状態で、湿式の成膜方法で塗布した後に、溶媒を蒸発させるための加熱処理を行うことが好ましい。このとき、減圧雰囲気下での加熱処理を行うことで、低温且つ短時間で溶媒を除去できるため、EL膜120Rbへの熱的なダメージを低減することができ、好ましい。
マスク膜144aの形成に用いることのできる湿式の成膜方法としては、スピンコート、ディップ、スプレー塗布、インクジェット、ディスペンス、スクリーン印刷、オフセット印刷、ドクターナイフ法、スリットコート、ロールコート、カーテンコート、ナイフコート等がある。
マスク膜144aとしては、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、プルラン、水溶性のセルロース、またはアルコール可溶性のポリアミド樹脂などの有機材料を用いることができる。
ここで、特にALD法により作製された膜は、緻密でEL層を保護する機能が高いためにマスク膜として好適に利用できる。特に酸化アルミニウム膜は好適である。しかし、ALD法により金属酸化膜を成膜する際、良好なマスク膜を作製するためには加熱が必要となる場合がある。マスク膜144aは、EL層120の直上に形成するため、EL層120には大きな熱ストレスがかかる。しかし、本実施の形態の発光装置は、実施の形態1で説明したような発光デバイス構造を有する発光デバイスを用いることによって、この熱ストレスにも耐えることが可能となり、良好な特性を有する発光装置を提供することが可能となる。
〔保護膜146aの形成〕
続いて、マスク膜144a上に、保護膜146aを形成する(図7(B))。
保護膜146aは、後にマスク膜144aをエッチングする際のハードマスクとして用いる膜である。また、後の保護膜146aの加工時には、マスク膜144aが露出する。したがって、マスク膜144aと保護膜146aとは、互いにエッチングの選択比の大きい膜の組み合わせを選択する。そのため、マスク膜144aのエッチング条件、及び保護膜146aのエッチング条件に応じて、保護膜146aに用いることのできる膜を選択することができる。
例えば、保護膜146aのエッチングに、フッ素を含むガス(フッ素系ガスともいう)を用いたドライエッチングを用いる場合には、シリコン、窒化シリコン、酸化シリコン、タングステン、チタン、モリブデン、タンタル、窒化タンタル、モリブデンとニオブを含む合金、またはモリブデンとタングステンを含む合金などを、保護膜146aに用いることができる。ここで、上記フッ素系ガスを用いたドライエッチングに対して、エッチングの選択比を大きくとれる(すなわち、エッチング速度を遅くできる)膜としては、IGZO、ITOなどの金属酸化物膜などがあり、これをマスク膜144aに用いることができる。
なお、これに限られず、保護膜146aは、様々な材料の中から、マスク膜144aのエッチング条件、及び保護膜146aのエッチング条件に応じて、選択することができる。例えば、上記マスク膜144aに用いることのできる膜の中から選択することもできる。
また、保護膜146aとしては、例えば窒化物膜を用いることができる。具体的には、窒化シリコン、窒化アルミニウム、窒化ハフニウム、窒化チタン、窒化タンタル、窒化タングステン、窒化ガリウム、窒化ゲルマニウムなどの窒化物を用いることもできる。
または、保護膜146aとして、酸化物膜を用いることができる。代表的には、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、酸化アルミニウム、酸化窒化アルミニウム、酸化ハフニウム、酸化窒化ハフニウムなどの酸化物膜または酸窒化物膜を用いることもできる。
また、保護膜146aとして、EL膜120Rbなどに用いることのできる有機膜を用いてもよい。例えば、EL膜120Rb、EL膜120Gb、またはEL膜120Bbに用いる有機膜と同じ膜を、保護膜146aに用いることができる。このような有機膜を用いることで、EL膜120Rbなどと成膜装置を共通に用いることができるため、好ましい。
〔レジストマスク143aの形成〕
続いて、保護膜146a上であって、陽極101Rと重なる位置、及び接続電極101Cと重なる位置に、それぞれレジストマスク143aを形成する(図7(C))。なお、この際、レジスト塗布後の加熱(PAB:Pre Applied Bake)、および露光後の加熱(PEB:Post Exposure Bake)などの熱処理工程がある。例えば、PAB温度は、100℃前後、PEB温度は120℃前後になる。そのため、これらの処理温度に耐えうる発光デバイスであることが必要である。本実施の形態の発光装置は、実施の形態1で説明したような発光デバイス構造を有する発光デバイスを用いることによって、この熱ストレスにも耐えることが可能となり、良好な特性を有する発光装置を提供することが可能となる。
レジストマスク143aは、ポジ型のレジスト材料、またはネガ型のレジスト材料など、感光性の樹脂を含むレジスト材料を用いることができる。
ここで、保護膜146aを有さずに、マスク膜144a上にレジストマスク143aを形成する場合、マスク膜144aにピンホールなどの欠陥が存在すると、レジスト材料の溶媒によって、EL膜120Rbが溶解してしまう恐れがある。保護膜146aを用いることで、このような不具合が生じることを防ぐことができる。
なお、マスク膜144aにピンホールなどの欠陥が生じにくい膜を用いる場合には、保護膜146aを用いずに、マスク膜144a上に直接、レジストマスク143aを形成してもよい。
〔保護膜146aのエッチング〕
続いて、保護膜146aの、レジストマスク143aに覆われない一部をエッチングにより除去し、帯状の保護層147aを形成する。このとき同時に、接続電極101C上にも保護層147aが形成される。
保護膜146aのエッチングの際、マスク膜144aが当該エッチングにより除去されないように、選択比の高いエッチング条件を用いることが好ましい。保護膜146aのエッチングは、ウェットエッチングまたはドライエッチングにより行うことができるが、ドライエッチングを用いることで、保護膜146aのパターンが縮小することを抑制できる。
〔レジストマスク143aの除去〕
続いて、レジストマスク143aを除去する(図7(D))。
レジストマスク143aの除去は、ウェットエッチングまたはドライエッチングにより行うことができる。特に、酸素ガスをエッチングガスに用いたドライエッチング(プラズマアッシングともいう)により、レジストマスク143aを除去することが好ましい。
このとき、レジストマスク143aの除去は、EL膜120Rbがマスク膜144aに覆われた状態で行われるため、EL膜120Rbへの影響が抑制されている。特に、EL膜120Rbが酸素に触れると、電気特性に悪影響を及ぼす場合があるため、プラズマアッシングなどの、酸素ガスを用いたエッチングを行う場合には好適である。
〔マスク膜144aのエッチング〕
続いて、保護層147aをマスクとして用いて、マスク膜144aの保護層147aに覆われない一部をエッチングにより除去し、帯状のマスク層145aを形成する(図7(E))。このとき同時に、接続電極101C上にもマスク層145aが形成される。
マスク膜144aのエッチングは、ウェットエッチングまたはドライエッチングにより行うことができるが、ドライエッチング法を用いると、パターンの縮小を抑制できるため好ましい。
〔EL膜120Rb、保護層147aのエッチング〕
続いて、保護層147aをエッチングすると同時に、マスク層145aに覆われないEL膜120Rbの一部をエッチングにより除去し、帯状のEL層120Rを形成する(図7(F))。このとき同時に、接続電極101C上の保護層147aも除去される。
EL膜120Rbと、保護層147aとを同一処理によりエッチングすることで、工程を簡略化することができ、表示装置の作製コストを削減することができるため好ましい。
特にEL膜120Rbのエッチングには、酸素を主成分に含まないエッチングガスを用いたドライエッチングを用いることが好ましい。これにより、EL膜120Rbの変質を抑制し、信頼性の高い表示装置を実現できる。酸素を主成分に含まないエッチングガスとしては、例えばCF、C、SF、CHF、Cl、HO、BCl、HまたはHeなどの貴ガスが挙げられる。また、上記ガスと、酸素を含まない希釈ガスとの混合ガスをエッチングガスに用いることができる。
なお、EL膜120Rbのエッチングと、保護層147aのエッチングを、別々に行ってもよい。このとき、EL膜120Rbを先にエッチングしてもよいし、保護層147aを先にエッチングしてもよい。
この時点において、EL層120Rと、接続電極101Cが、マスク層145aに覆われた状態となる。
〔EL膜120Gbの形成〕
続いて、マスク層145a、絶縁層124、陽極101G、陽極101B上に、後にEL層120GとなるEL膜120Gbを成膜する。このとき、上記EL膜120Rbと同様に、接続電極101C上にはEL膜120Gbを設けないことが好ましい。
EL膜120Gbの形成方法については、上記EL膜120Rbの記載を援用できる。
〔マスク膜144bの形成〕
続いて、EL膜120Gb上に、マスク膜144bを形成する。マスク膜144bは、上記マスク膜144aと同様の方法で形成することができる。特に、マスク膜144bは、マスク膜144aと同一材料を用いることが好ましい。
このとき同時に、接続電極101C上において、マスク層145aを覆ってマスク膜144bが形成される。
〔保護膜146bの形成〕
続いて、マスク膜144b上に、保護膜146bを形成する。保護膜146bは、上記保護膜146aと同様の方法で形成することができる。特に、保護膜146bは、上記保護膜146aと同一材料を用いることが好ましい。
〔レジストマスク143bの形成〕
続いて、保護膜146b上であって、陽極101Gと重なる領域、及び接続電極101Cと重なる領域に、レジストマスク143bを形成する(図8(A))。
レジストマスク143bは、上記レジストマスク143aと同様の方法で形成することができる。
〔保護膜146bのエッチング〕
続いて、保護膜146bの、レジストマスク143bに覆われない一部をエッチングにより除去し、帯状の保護層147bを形成する(図8(B))。このとき同時に、接続電極101C上にも保護層147bが形成される。
保護膜146bのエッチングについては、上記保護膜146aの記載を援用することができる。
〔レジストマスク143bの除去〕
続いて、レジストマスク143bを除去する。レジストマスク143bの除去は、上記レジストマスク143aの記載を援用することができる。
〔マスク膜144bのエッチング〕
続いて、保護層147bをマスクとして用いて、マスク膜144bの保護層147bに覆われない一部をエッチングにより除去し、帯状のマスク層145bを形成する。このとき同時に、接続電極101C上にもマスク層145bが形成される。接続電極101C上には、マスク層145aとマスク層145bとが積層される。
マスク膜144bのエッチングは、上記マスク膜144aの記載を援用することができる。
〔EL膜120Gb、保護層147bのエッチング〕
続いて、保護層147bをエッチングすると同時に、マスク層145bに覆われないEL膜120Gbの一部をエッチングにより除去し、帯状のEL層120Gを形成する(図8(C))。このとき同時に、接続電極101C上の保護層147bも除去される。
EL膜120Gb及び保護層147bのエッチングは、上記EL膜120Rb及び保護層147aの記載を援用することができる。
このとき、EL層120Rは、マスク層145aに保護されているため、EL膜120Gbのエッチング工程にダメージを受けることを防ぐことができる。
このようにして、帯状のEL層120Rと、帯状のEL層120Gとを、高い位置精度で作り分けることができる。
〔EL層120Bの形成〕
以上の工程を、EL膜120Bb(図示しない)に対して行うことで、島状のEL層120Bと、島状のマスク層145cとを形成することができる(図8(D))。
すなわち、EL層120Gの形成後、EL膜120Bb、マスク膜144c、保護膜146c、及びレジストマスク143c(いずれも図示しない)を順に形成する。続いて、保護膜146cをエッチングして保護層147c(図示しない)を形成した後に、レジストマスク143cを除去する。続いて、マスク膜144cをエッチングしてマスク層145cを形成する。その後、保護層147cと、EL膜120Bbをエッチングして、帯状のEL層120Bを形成する。
また、EL層120Bの形成と同時に接続電極101C上にも、マスク層145cが形成される。接続電極101C上には、マスク層145a、マスク層145b、及びマスク層145cが積層される。
〔マスク層の除去〕
続いて、マスク層145a、マスク層145b、及びマスク層145cを除去し、EL層120R、EL層120G、及びEL層120Bの上面を露出させる(図8(E))。このとき同時に、接続電極101Cの上面も露出される。
マスク層145a、マスク層145b、及びマスク層145cは、ウェットエッチングまたはドライエッチングにより除去することができる。このとき、EL層120R、EL層120G、及びEL層120Bにできるだけダメージを与えない方法を用いることが好ましい。特に、ウェットエッチング法を用いることが好ましい。例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液(TMAH)、希フッ酸、シュウ酸、リン酸、酢酸、硝酸、またはこれらの混合液体を用いたウェットエッチングを用いることが好ましい。
または、マスク層145a、マスク層145b、及びマスク層145cを、水またはアルコールなどの溶媒に溶解させることで除去することが好ましい。ここで、マスク層145a、マスク層145b、及びマスク層145cを溶解しうるアルコールとしては、エチルアルコール、メチルアルコール、イソプロピルアルコール(IPA)、またはグリセリンなど、様々なアルコールを用いることができる。
マスク層145a、マスク層145b、及びマスク層145cを除去した後に、EL層120R、EL層120G、及びEL層120Bの内部に含まれる水、及び表面に吸着する水を除去するため、乾燥処理を行うことが好ましい。例えば、不活性ガス雰囲気または減圧雰囲気下における加熱処理を行うことが好ましい。加熱処理は、基板温度として50℃以上200℃以下、好ましくは60℃以上150℃以下、より好ましくは70℃以上120℃以下の温度で行うことができる。減圧雰囲気とすることで、より低温で乾燥が可能であるため好ましい。
このようにして、EL層120R、EL層120G、及びEL層120Bを作り分けることができる。
〔EL層121の形成〕
続いて、EL層120R、EL層120G、及びEL層120Bを覆ってEL層121を成膜する。
EL層121は、EL膜120Rbなどと同様の方法で成膜することができる。蒸着法によりEL層121を成膜する場合には、EL層121が接続電極101C上に成膜されないように、遮蔽マスクを用いて成膜することが好ましい。
〔陰極102の形成〕
続いて、EL層121及び接続電極101Cを覆って陰極102を形成する(図8(F))。
陰極102は、蒸着法またはスパッタリング法などの成膜方法により形成することができる。または、蒸着法で形成した膜と、スパッタリング法で形成した膜を積層させてもよい。このとき、電子注入層115が成膜される領域を包含するように、陰極102を形成することが好ましい。すなわち、電子注入層115の端部が、陰極102と重畳する構成とすることができる。陰極102は、遮蔽マスクを用いて形成することが好ましい。
陰極102は、表示領域外において、接続電極101Cと電気的に接続される。
〔保護層の形成〕
続いて、陰極102上に、保護層を形成する。保護層に用いる無機絶縁膜の成膜には、スパッタリング法、PECVD法、またはALD法を用いることが好ましい。特にALD法は、段差被覆性に優れ、ピンホールなどの欠陥が生じにくいため、好ましい。また、有機絶縁膜の成膜には、インクジェット法を用いると、所望のエリアに均一な膜を形成できるため好ましい。
以上により、本発明の一態様の発光装置を作製することができる。
なお、上記では、陰極102と電子注入層115とを、異なる上面形状となるように形成した場合について示したが、これらを同じ領域に形成してもよい。
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態1に記載の発光デバイスを照明装置として用いる例を、図9を参照しながら、説明する。図9(B)は照明装置の上面図、図9(A)は図9(B)に示す線分e-fにおける断面図である。
本実施の形態における照明装置は、支持体である透光性を有する基板400上に、陽極401が形成されている。陽極401は実施の形態1における陽極101に相当する。陽極401側から発光を取り出す場合、陽極401は透光性を有する材料により形成する。
陰極404に電圧を供給するためのパッド412が基板400上に形成される。
陽極401上にはEL層403が形成されている。EL層403は実施の形態1におけるEL層103の構成などに相当する。なお、これらの構成については当該記載を参照されたい。
EL層403を覆って陰極404を形成する。陰極404は実施の形態1における陰極102に相当する。発光を陽極401側から取り出す場合、陰極404は反射率の高い材料によって形成される。陰極404はパッド412と接続することによって、電圧が供給される。
以上、陽極401、EL層403、及び陰極404を有する発光デバイスを本実施の形態で示す照明装置は有している。当該発光デバイスは耐熱性の高い発光デバイスであるため、本実施の形態における照明装置は耐熱性の高い照明装置とすることができる。
以上の構成を有する発光デバイスが形成された基板400と、封止基板407とをシール材405、406を用いて固着し、封止することによって照明装置が完成する。シール材405、406はどちらか一方でもかまわない。また、内側のシール材406(図9(B)では図示せず)には乾燥剤を混ぜることもでき、これにより、水分を吸着することができ、信頼性の向上につながる。
また、パッド412と陽極401の一部をシール材405、406の外に伸張して設けることによって、外部入力端子とすることができる。また、その上にコンバーターなどを搭載したICチップ420などを設けても良い。
以上、本実施の形態に記載の照明装置は、EL素子に実施の形態1に記載の発光デバイスを用いており、信頼性の良好な発光装置とすることができる。
また、本実施の形態は他の実施の形態と自由に組み合わせることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態1に記載の発光デバイスをその一部に含む電子機器の例について説明する。実施の形態1に記載の発光デバイスは耐熱性が良好である発光デバイスである。その結果、本実施の形態に記載の電子機器は、信頼性の良好な発光部を有する電子機器とすることが可能である。
上記発光デバイスを適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、またはテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を以下に示す。
図10(A)は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、表示部7103は、実施の形態1に記載の発光デバイスをマトリクス状に配列して構成されている。
テレビジョン装置の操作は、筐体7101が備える操作スイッチまたは、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルおよび音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。なお、表示部7107にも、マトリクス状に配列した、実施の形態1に記載の発光デバイスを適用することができる。
なお、テレビジョン装置は、受信機またはモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)または双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図10(B1)はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、このコンピュータは、実施の形態1に記載の発光デバイスをマトリクス状に配列して表示部7203に用いることにより作製される。図10(B1)のコンピュータは、図10(B2)のような形態であってもよい。図10(B2)のコンピュータは、キーボード7204、ポインティングデバイス7206の代わりに表示部7210が設けられている。表示部7210はタッチパネル式となっており、表示部7210に表示された入力用の表示を指または専用のペンで操作することによって入力を行うことができる。また、表示部7210は入力用表示だけでなく、その他の画像を表示することも可能である。また表示部7203もタッチパネルであっても良い。二つの画面がヒンジで接続されていることによって、収納または運搬をする際に画面を傷つける、破損するなどのトラブルの発生も防止することができる。
図10(C)は、携帯端末の一例を示している。携帯電話機は、筐体7401に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機は、実施の形態1に記載の発光デバイスをマトリクス状に配列して作製された表示部7402を有している。
図10(C)に示す携帯端末は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる構成とすることもできる。この場合、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯端末内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検出装置を設けることで、携帯端末の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌または指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
以上の様に実施の形態1に記載の発光デバイスを備えた発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。実施の形態1に記載の発光デバイスを用いることにより消費電力の小さい電子機器を得ることができる。
図11(A)は、掃除ロボットの一例を示す模式図である。
掃除ロボット5100は、上面に配置されたディスプレイ5101、側面に配置された複数のカメラ5102、ブラシ5103、操作ボタン5104を有する。また図示されていないが、掃除ロボット5100の下面には、タイヤ、吸い込み口等が備えられている。掃除ロボット5100は、その他に赤外線センサ、超音波センサ、加速度センサ、ピエゾセンサ、光センサ、ジャイロセンサなどの各種センサを備えている。また、掃除ロボット5100は、無線による通信手段を備えている。
掃除ロボット5100は自走し、ゴミ5120を検知し、下面に設けられた吸い込み口からゴミを吸引することができる。
また、掃除ロボット5100はカメラ5102が撮影した画像を解析し、壁、家具または段差などの障害物の有無を判断することができる。また、画像解析により、配線などブラシ5103に絡まりそうな物体を検知した場合は、ブラシ5103の回転を止めることができる。
ディスプレイ5101には、バッテリーの残量または、吸引したゴミの量などを表示することができる。掃除ロボット5100が走行した経路をディスプレイ5101に表示させてもよい。また、ディスプレイ5101をタッチパネルとし、操作ボタン5104をディスプレイ5101に設けてもよい。
掃除ロボット5100は、スマートフォンなどの携帯電子機器5140と通信することができる。カメラ5102が撮影した画像は、携帯電子機器5140に表示させることができる。そのため、掃除ロボット5100の持ち主は、外出先からでも、部屋の様子を知ることができる。また、ディスプレイ5101の表示をスマートフォンなどの携帯電子機器で確認することもできる。
本発明の一態様の発光装置はディスプレイ5101に用いることができる。
図11(B)に示すロボット2100は、演算装置2110、照度センサ2101、マイクロフォン2102、上部カメラ2103、スピーカ2104、ディスプレイ2105、下部カメラ2106および障害物センサ2107、移動機構2108を備える。
マイクロフォン2102は、使用者の話し声及び環境音等を検知する機能を有する。また、スピーカ2104は、音声を発する機能を有する。ロボット2100は、マイクロフォン2102およびスピーカ2104を用いて、使用者とコミュニケーションをとることが可能である。
ディスプレイ2105は、種々の情報の表示を行う機能を有する。ロボット2100は、使用者の望みの情報をディスプレイ2105に表示することが可能である。ディスプレイ2105は、タッチパネルを搭載していてもよい。また、ディスプレイ2105は取り外しのできる情報端末であっても良く、ロボット2100の定位置に設置することで、充電およびデータの受け渡しを可能とする。
上部カメラ2103および下部カメラ2106は、ロボット2100の周囲を撮像する機能を有する。また、障害物センサ2107は、移動機構2108を用いてロボット2100が前進する際の進行方向における障害物の有無を察知することができる。ロボット2100は、上部カメラ2103、下部カメラ2106および障害物センサ2107を用いて、周囲の環境を認識し、安全に移動することが可能である。本発明の一態様の発光装置はディスプレイ2105に用いることができる。
図11(C)はゴーグル型ディスプレイの一例を表す図である。ゴーグル型ディスプレイは、例えば、筐体5000、表示部5001、スピーカ5003、LEDランプ5004(電源スイッチ、又は操作スイッチを含む)、接続端子5006、センサ5007(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい、又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン5008、第2の表示部5002、支持部5012、イヤホン5013等を有する。
本発明の一態様の発光装置は表示部5001および第2の表示部5002に用いることができる。
図12は、実施の形態1に記載の発光デバイスを、照明装置である電気スタンドに用いた例である。図12に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002としては、実施の形態5に記載の照明装置を用いてもよい。
図13は、実施の形態1に記載の発光デバイスを、室内の照明装置3001として用いた例である。実施の形態1に記載の発光デバイスは発光効率の高い発光デバイスであるため、消費電力の小さい照明装置とすることができる。また、実施の形態1に記載の発光デバイスは大面積化が可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、実施の形態1に記載の発光デバイスは、薄型であるため、薄型化した照明装置として用いることが可能となる。
実施の形態1に記載の発光デバイスは、自動車のフロントガラスまたはダッシュボードにも搭載することができる。図14に実施の形態1に記載の発光デバイスを自動車のフロントガラスまたはダッシュボードに用いる一態様を示す。表示領域5200乃至表示領域5203は実施の形態1に記載の発光デバイスを用いて設けられた表示である。
表示領域5200と表示領域5201は自動車のフロントガラスに設けられた実施の形態1に記載の発光デバイスを搭載した表示装置である。実施の形態1に記載の発光デバイスは、陽極と陰極の両方を、透光性を有する電極で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態の表示装置とすることができる。シースルー状態の表示であれば、自動車のフロントガラスに設置したとしても、視界の妨げになることなく設置することができる。なお、駆動のためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料による有機トランジスタまたは、酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いると良い。
表示領域5202はピラー部分に設けられた実施の形態1に記載の発光デバイスを搭載した表示装置である。表示領域5202には、車体に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することができる。また、同様に、ダッシュボード部分に設けられた表示領域5203は車体によって遮られた視界を、自動車の外側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高めることができる。見えない部分を補完するように映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。
表示領域5203はまたナビゲーション情報、速度、回転数、エアコンの設定など、その他様々な情報を提供することができる。表示は使用者の好みに合わせて適宜その表示項目またはレイアウトを変更することができる。なお、これら情報は表示領域5200乃至表示領域5202にも設けることができる。また、表示領域5200乃至表示領域5203は照明装置として用いることも可能である。
また、図15(A)、及び図15(B)に、折りたたみ可能な携帯情報端末5150を示す。折りたたみ可能な携帯情報端末5150は筐体5151、表示領域5152および屈曲部5153を有している。図15(A)に展開した状態の携帯情報端末5150を示す。図15(B)に折りたたんだ状態の携帯情報端末を示す。携帯情報端末5150は、大きな表示領域5152を有するにも関わらず、折りたためばコンパクトで可搬性に優れる。
表示領域5152は屈曲部5153により半分に折りたたむことができる。屈曲部5153は伸縮可能な部材と複数の支持部材とで構成されており、折りたたむ場合は、伸縮可能な部材が伸びる。屈曲部5153は2mm以上、好ましくは3mm以上の曲率半径を有して折りたたまれる。
なお、表示領域5152は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。本発明の一態様の発光装置を表示領域5152に用いることができる。
また、図16(A)乃至図16(C)に、折りたたみ可能な携帯情報端末9310を示す。図16(A)に展開した状態の携帯情報端末9310を示す。図16(B)に展開した状態又は折りたたんだ状態の一方から他方に変化する途中の状態の携帯情報端末9310を示す。図16(C)に折りたたんだ状態の携帯情報端末9310を示す。携帯情報端末9310は、折りたたんだ状態では可搬性に優れ、展開した状態では、継ぎ目のない広い表示領域により表示の一覧性に優れる。
表示パネル9311はヒンジ9313によって連結された3つの筐体9315に支持されている。なお、表示パネル9311は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。また、表示パネル9311は、ヒンジ9313を介して2つの筐体9315間を屈曲させることにより、携帯情報端末9310を展開した状態から折りたたんだ状態に可逆的に変形させることができる。本発明の一態様の発光装置を表示パネル9311に用いることができる。
本実施の形態で例示した構成例、及びそれらに対応する図面等は、少なくともその一部を他の構成例、または図面等と適宜組み合わせることができる。
本実施の形態は、少なくともその一部を本明細書中に記載する他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することができる。
本実施例では、本発明の一態様の発光デバイス1-1、発光デバイス1-2および比較発光デバイス1について説明する。本実施例で用いた有機化合物の構造式を以下に示す。
Figure 2023014037000039
(発光デバイス1-1の作製方法)
まず、ガラス基板上に、反射電極として、銀(Ag)をスパッタリング法により、100nmの膜厚で成膜した後、透明電極として酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法により、10nmの膜厚で成膜して陽極101を形成した。なお、その電極面積は4mm(2mm×2mm)とした。なお、透明電極は陽極として機能し、上記反射電極と合わせて陽極101とみなすことができる。
次に、基板上に発光デバイスを形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、1×10-4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
次に、陽極101が形成された面が下方となるように、陽極101が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、陽極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表されるN-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-アミン(略称:PCBBiF)と、分子量672でフッ素を含む電子アクセプタ材料(OCHD-003)とを、重量比で1:0.03(=PCBBiF:OCHD-003)となるように10nm共蒸着して正孔注入層111を形成した。
次に、正孔注入層111上に、PCBBiFを膜厚190nmとなるように蒸着して正孔輸送層112を形成した。
続いて、正孔輸送層112上に、上記構造式(ii)で表される11-[(3’-ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]フェナントロ[9’,10’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:11mDBtBPPnfpr)と、PCBBiFと、燐光ドーパントOCPG-006と、を、重量比で0.7:0.3:0.05(=11mDBtBPPnfpr:PCBBiF:OCPG-006)となるように50nm共蒸着して発光層113を形成した。
その後、発光層113上に、上記構造式(iv)で表される2-{3-[3-(N-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール-9-イル]フェニル}ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mPCCzPDBq)を膜厚20nmとなるように蒸着して正孔ブロック層125を形成した後、上記構造式(v)で表される2,9-ジ(2-ナフチル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(略称:NBPhen)を膜厚20nmとなるように蒸着し電子輸送層114を形成した。
電子輸送層114を形成した後、フッ化リチウム(LiF)を、1nm蒸着して電子注入層115を形成し、最後に、銀(Ag)とマグネシウム(Mg)とを体積比1:0.1、膜厚15nmとなるように共蒸着することで陰極102を形成して発光デバイス1-1を作製した。なお、陰極102は光を反射する機能と光を透過する機能とを有する半透過・半反射電極であり、発光デバイス1-1は陰極102から光を取り出すトップエミッション型のデバイスである。また、陰極102上にはキャップ層として上記構造式(vi)で表される4,4’,4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)を80nm蒸着して、取出し効率を向上させている。
(発光デバイス1-2の作製方法)
発光デバイス1-2は発光デバイス1-1における11mDBtBPPnfprを上記構造式(vii)で表される9-[3’-(ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:9mDBtBPNfpr)に変えた他は発光デバイス1-1と同様に作製した。
(比較発光デバイス1の作製方法)
比較発光デバイス1は、発光デバイス1-1の正孔輸送層の膜厚を195nmとし、発光層における11mDBtBPPnfprを上記構造式(vii)で表される9-[3’-(ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:9mDBtBPNfpr)に変え、膜厚を40nmとし、正孔ブロック層125における2mPCCzPDBqを上記構造式(viii)で表される2-[3’-(ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq-II)に変えた他は発光デバイス1-1と同様に作製した。なお、比較発光デバイス1は、同じ構成を有する発光デバイスを二つ作製した。
上記発光デバイス1-1、発光デバイス1-2および比較発光デバイス1の積層構造を以下の表にまとめる。
Figure 2023014037000040
Figure 2023014037000041
Figure 2023014037000042
また、用いた主な物質のガラス転移温度(Tg)を下表に示す。
Figure 2023014037000043
上記発光デバイス1-1、発光デバイス1-2および比較発光デバイス1を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った。この後、発光デバイス1-1、発光デバイス1-2および二つの比較発光デバイス1の初期特性について測定を行った。その後、発光デバイス1-1、発光デバイス1-2および一方の比較発光デバイス1を恒温槽のホットプレート上に設置し、120℃で1時間保存し、再度同様の初期特性について測定を行った。続いて、2度目の測定が終わった発光デバイス1-1および発光デバイス1-2と、他方の比較発光デバイス1を再度恒温槽のホットプレート上に設置し、130℃で1時間保存し、同様に3度目の初期特性の測定を行った。最後に、3度目の測定が終了した発光デバイス1-1および発光デバイス1-2を恒温槽のホットプレート上に設置し、140℃で1時間保存した後、同じように初期特性の測定を行った。
発光デバイス1-1における、加熱保存試験前(ref)、120℃保存試験後、130℃保存試験後および140℃保存試験後の輝度-電流密度特性を図18に、電流効率-輝度特性を図19に、輝度-電圧特性を図20に、電流-電圧特性を図21に、パワー効率-輝度特性を図22に、外部量子効率-輝度特性を図23に、発光スペクトルを図24に示す。また、発光デバイス1-2におけるにおける加熱保存試験前(ref)、120℃保存試験後、130℃保存試験後および140℃保存試験後の輝度-電流密度特性を図25に、電流効率-輝度特性を図26に、輝度-電圧特性を図27に、電流-電圧特性を図28に、パワー効率-輝度特性を図29に、外部量子効率-輝度特性を図30に、発光スペクトルを図31に示す。また、比較発光デバイス1における加熱保存試験前(ref)、120℃保存試験後、および130℃保存試験後の輝度-電流密度特性を図32に、電流効率-輝度特性を図33に、輝度-電圧特性を図34に、電流-電圧特性を図35に、パワー効率-輝度特性を図36に、外部量子効率-輝度特性を図37に、発光スペクトルを図38に示す。
また、1000cd/m付近における主要な特性を、発光デバイス1-1は表5に、発光デバイス1-2は表6に、比較発光デバイス1は表7に各々示した。なお、輝度、CIE色度、及び発光スペクトルの測定には分光放射計(トプコン社製、SR-UL1R)を用いた。また、各発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
Figure 2023014037000044
Figure 2023014037000045
Figure 2023014037000046
図18から図38より、発光デバイス1-1および発光デバイス1-2は、130℃における保存試験後も、大きな劣化をすることなく良好な特性を示すことが分かった。特に発光デバイス1-1は140℃における保存試験にも耐えうる非常に耐熱性の良好な発光デバイスであることがわかった。一方比較発光デバイス1では、120℃、130℃いずれの保存試験においても大きくその特性を低下させた。このことより、Tgの高い有機化合物である11mDBtBPPnfpr、および2mPCCzPDBqを用いることで非常に耐熱性の良好な発光デバイスを提供できることがわかった。なお11mDBtBPPnfprは実施の形態1において一般式(G100)で示した有機化合物、2mPCCzPDBqは一般式(G300)で示した有機化合物である。これらは特に組み合わせて用いた場合に大きな効果を発揮することがわかった。
本実施例では、本発明の一態様の発光デバイス2および比較発光デバイス2について説明する。なお、発光デバイス2、比較発光デバイス2は、共通した構造を有する複数の発光デバイスの総称である。すなわち、発光デバイス2および比較発光デバイス2は本実施例では各々3つずつ(発光デバイス2-ref、発光デバイス2-120℃、発光デバイス2-130℃、比較発光デバイス2-ref、比較発光デバイス2-120℃、比較発光デバイス2-130℃)存在し、これらは作製途中で加えられる加熱温度がそれぞれ異なるものである。本実施例で用いた有機化合物の構造式を以下に示す。
Figure 2023014037000047
(発光デバイス2の作製方法)
まず、ガラス基板上に、反射電極として、銀(Ag)をスパッタリング法により、100nmの膜厚で成膜した後、透明電極として酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法により、85nmの膜厚で成膜して陽極101を形成した。なお、その電極面積は4mm(2mm×2mm)とした。なお、透明電極は陽極として機能し、上記反射電極と合わせて陽極101とみなすことができる。
次に、基板上に発光デバイスを形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、1×10-4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
次に、陽極101が形成された面が下方となるように、陽極101が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、陽極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表されるN-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-アミン(略称:PCBBiF)と、分子量672でフッ素を含む電子アクセプタ材料(OCHD-003)とを、重量比で1:0.03(=PCBBiF:OCHD-003)となるように10nm共蒸着して正孔注入層111を形成した。
次に、正孔注入層111上に、PCBBiFを膜厚115nmとなるように蒸着して正孔輸送層112を形成した。
続いて、正孔輸送層112上に、上記構造式(ii)で表される11-[(3’-ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]フェナントロ[9’,10’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:11mDBtBPPnfpr)と、PCBBiFと、燐光ドーパントOCPG-006とを、重量比で0.7:0.3:0.05(=11mDBtBPPnfpr:PCBBiF:OCPG-006)となるように50nm共蒸着して発光層113を形成した。
その後、発光層113上に、上記構造式(iv)で表される2-{3-[3-(N-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール-9-イル]フェニル}ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mPCCzPDBq)を膜厚10nmとなるように蒸着して第1の電子輸送層を形成した後、上記構造式(v)で表される2,9-ジ(2-ナフチル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(略称:NBPhen)を膜厚20nmとなるように蒸着して第2の電子輸送層を形成し、電子輸送層114を形成した。
続いて、MML素子作製の模擬的な処理として、電子輸送層114まで形成した発光デバイス2に、ALD(Atomic Layer Deposition)法により、トリメチルアルミニウム(略称:TMA)をプリカーサーに用い、水蒸気を酸化剤に用いて、酸化アルミニウム膜を30nmとなるように成膜した。この後、発光デバイス2-refでは加熱をせずに、発光デバイス2-120℃では、120℃で1時間、発光デバイス2-130℃では、130℃で1時間加熱を行った。
次に、TMAH(Tetra Methyl Ammonium Hydroxide、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド)を0.2%~5.0%含む水溶液(東京応化工業株式会社製、商品名:NMD3)を用いて450秒ウェットエッチング処理を行い、酸化アルミニウム膜を除去し、純水で洗浄した後、高真空下、80℃で1時間加熱した。
この後、フッ化リチウム(LiF)と、イッテルビウム(Yb)とを、重量比で1:1となるように2nm共蒸着して電子注入層115を形成し、最後に、銀(Ag)とマグネシウム(Mg)とを体積比1:0.1、膜厚15nmとなるように共蒸着することで陰極102を形成して発光デバイス2を作製した。なお、陰極102は光を反射する機能と光を透過する機能とを有する半透過・半反射電極であり、発光デバイス2は陰極102から光を取り出すトップエミッション型のデバイスである。また、陰極102上にはキャップ層として上記構造式(vi)で表される4,4’,4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)を70nm蒸着して、取出し効率を向上させている。
(比較発光デバイス2の作製方法)
比較発光デバイス2は、発光デバイス2の陽極101におけるAgを、銀とパラジウムと銅の合金(Ag-Pd-Cu、APCとも記す)に、11mDBtBPPnfprを上記構造式(vii)で表される9-[3’-(ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3-b]ピラジン(略称:9mDBtBPNfpr)に、2mPCCzPDBqを上記構造式(ix)で表される8-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-4-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]-[1]ベンゾフロ[3,2-d]ピリミジン(略称:8BP-4mDBtPBfpm)変えた他は発光デバイス2と同様に作製した。
上記発光デバイス2および比較発光デバイス2の積層構造を以下の表にまとめる。
Figure 2023014037000048
Figure 2023014037000049
また、用いた主な物質のガラス転移温度(Tg)を下表に示す。
Figure 2023014037000050
上記発光デバイス2および比較発光デバイス2を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、これらの発光デバイスの初期特性について測定を行った。
発光デバイス2における、輝度-電流密度特性を図39に、電流効率-輝度特性を図40に、輝度-電圧特性を図41に、電流-電圧特性を図42に、パワー効率-輝度特性を図43に、外部量子効率-輝度特性を図44に、発光スペクトルを図45に示す。また、比較発光デバイス2におけるにおける輝度-電流密度特性を図46に、電流効率-輝度特性を図47に、輝度-電圧特性を図48に、電流-電圧特性を図49に、パワー効率-輝度特性を図50に、外部量子効率-輝度特性を図51に、発光スペクトルを図52に示す。
また、発光デバイス2の1000cd/m付近における主要な特性を表11に、比較発光デバイス2の1000cd/m付近における主要な特性を表12に示した。なお、輝度、CIE色度、及び発光スペクトルの測定には分光放射計(トプコン社製、SR-UL1R)を用いた。また、各発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
Figure 2023014037000051
Figure 2023014037000052
図39から図52より、発光デバイス2は、MML素子作製の工程を模した処理において、加熱なし、および120℃の加熱まで劣化はあまり大きくなく、良好な結果を示した。一方、比較発光デバイス2は、120℃の加熱ですでに大きく特性を劣化させた。このことより、発光デバイス2で用いられた11mDBtBPPnfpr、2mPCCzPDBqは作製中の120℃の加熱に耐える耐熱性の良好な有機化合物であることがわかった。なお11mDBtBPPnfprは実施の形態1において一般式(G100)で表される有機化合物、2mPCCzPDBqは一般式(G300)で表される有機化合物である。
なお、本実施例における発光デバイス2および比較発光デバイス2は、MML工程でEL層が曝される主なストレスである、加熱処理およびマスク層(酸化アルミニウム膜に相当)の成膜並びに除去を経て作製された発光デバイスである。すなわち、本実施例における結果は、MML工程を経て作製された発光装置における発光デバイスの特性の評価とみなすことができる。
100 基板
101B 陽極
101C 接続電極
101G 陽極
101R 陽極
101 陽極
102 陰極
103 EL層
107 マスク層
108 絶縁層
110B 発光デバイス
110G 発光デバイス
110R 発光デバイス
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層
120B EL層
120Bb EL膜
120G EL層
120Gb EL膜
120R EL層
120Rb EL膜
120 EL層
121 EL層
124 絶縁層
125 正孔ブロック層
130 接続部
131 保護層
143a レジストマスク
143b レジストマスク
143c レジストマスク
144a マスク膜
144b マスク膜
144c マスク膜
145a マスク層
145b マスク層
145c マスク層
146a 保護膜
146b 保護膜
146c 保護膜
147a 保護層
147b 保護層
147c 保護層
400 基板
401 陽極
403 EL層
404 陰極
405 シール材
406 シール材
407 封止基板
412 パッド
420 ICチップ
450 発光装置
601 ソース線駆動回路, 駆動回路部
602 画素部
603 ゲート線駆動回路
604 封止基板
605 シール材
607 空間
608 引き回し配線
610 素子基板
611 スイッチング用FET
612 電流制御用FET
613 陽極
614 絶縁物
616 EL層
617 陰極
618 発光デバイス
623 FET
951 基板
952 電極
953 絶縁層
954 隔壁層
955 EL層
956 電極
1001 基板
1002 下地絶縁膜
1003 ゲート絶縁膜
1006 ゲート電極
1007 ゲート電極
1008 ゲート電極
1020 第1の層間絶縁膜
1021 第2の層間絶縁膜
1022 電極
1024B 陽極
1024G 陽極
1024R 陽極
1024W 陽極
1025 隔壁
1028 EL層
1029 陰極
1031 封止基板
1032 シール材
1033 基材
1034B 着色層
1034G 着色層
1034R 着色層
1035 ブラックマトリクス
1036 オーバーコート層
1037 第3の層間絶縁膜
1040 画素部
1041 駆動回路部
1042 周辺部
2001 筐体
2002 光源
2100 ロボット
2101 照度センサ
2102 マイクロフォン
2103 上部カメラ
2104 スピーカ
2105 ディスプレイ
2106 下部カメラ
2107 障害物センサ
2108 移動機構
2110 演算装置
3001 照明装置
5000 筐体
5001 表示部
5002 第2の表示部
5003 スピーカ
5004 LEDランプ
5006 接続端子
5007 センサ
5008 マイクロフォン
5012 支持部
5013 イヤホン
5100 掃除ロボット
5101 ディスプレイ
5102 カメラ
5103 ブラシ
5104 操作ボタン
5120 ゴミ
5140 携帯電子機器
5150 携帯情報端末
5151 筐体
5152 表示領域
5153 屈曲部
5200 表示領域
5201 表示領域
5202 表示領域
5203 表示領域
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7210 表示部

7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
9310 携帯情報端末
9311 表示パネル
9313 ヒンジ
9315 筐体

Claims (10)

  1. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極及び前記陰極の間に位置するEL層と、を含み、
    前記EL層は、発光層と、第1の層と、を含み、
    前記第1の層は、前記発光層と、前記陰極との間に位置し、
    前記発光層と、前記第1の層は接しており、
    前記発光層は、第1の有機化合物と、発光物質とを含み、
    前記第1の層は第3の有機化合物を含み、
    前記発光物質は、赤色発光を呈する物質であり、
    前記第1の有機化合物は、ジアジン環を含む縮合複素芳香環骨格を有する有機化合物であり、
    前記第3の有機化合物は、ピリジン環、ジアジン環およびトリアジン環の中から選ばれる一を含む複素芳香環骨格と、ビカルバゾール骨格と、を有する有機化合物である発光デバイス。
  2. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極及び前記陰極の間に位置するEL層と、を含み、
    前記EL層は、発光層と、第1の層と、を含み、
    前記第1の層は、前記発光層と、前記陰極との間に位置し、
    前記発光層と、前記第1の層は接しており、
    前記発光層は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、発光物質とを含み、
    前記第1の層は第3の有機化合物を含み、
    前記第2の有機化合物は、正孔輸送性を有する有機化合物であり、
    前記発光物質は、赤色発光を呈する物質であり、
    前記第1の有機化合物が、下記一般式(G100)で表される有機化合物であり、
    前記第3の有機化合物が、下記一般式(G300)で表される有機化合物である発光デバイス。
    Figure 2023014037000053

    (ただし、上記一般式(G100)において、Qは酸素原子または硫黄原子を表す。また、Arは、置換もしくは無置換の芳香環または置換もしくは無置換の縮合芳香環を示す。また、R101およびR102は、それぞれ独立に、水素または総炭素数1乃至100の基を表し、R101およびR102の少なくとも一は、正孔輸送性の骨格を有する。)
    Figure 2023014037000054

    (但し、一般式(G300)において、A300は、ピリジン骨格を有する複素芳香環、ジアジン骨格を有する複素芳香環、およびトリアジン骨格を有する複素芳香環のいずれかを表し、R301乃至R315は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が6乃至13のアリール基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が3乃至13のヘテロアリール基のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。)
  3. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極及び前記陰極の間に位置するEL層と、を含み、
    前記EL層は、発光層と、第1の層と、を含み、
    前記第1の層は、前記発光層と、前記陰極との間に位置し、
    前記発光層と、前記第1の層は接しており、
    前記発光層は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、発光物質とを含み、
    前記第1の層は第3の有機化合物を含み、
    前記第1の有機化合物は、電子輸送性を有する有機化合物であり、
    前記発光物質は、赤色発光を呈する物質であり、
    前記第2の有機化合物が、下記一般式(G200)で表される有機化合物であり、
    前記第3の有機化合物が、下記一般式(G300)で表される有機化合物である発光デバイス。
    Figure 2023014037000055

    (ただし、一般式(G200)において、Ar201及びAr202は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のスピロフルオレニル基、又は置換もしくは無置換のビフェニル基またはターフェニル基を表し、Ar203は、カルバゾール骨格を含む置換基を表す。)
    Figure 2023014037000056

    (但し、一般式(G300)において、A300は、ピリジン骨格を有する複素芳香環、ジアジン骨格を有する複素芳香環、およびトリアジン骨格を有する複素芳香環のいずれかを表し、R301乃至R315は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が6乃至13のアリール基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が3乃至13のヘテロアリール基のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。)
  4. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極及び前記陰極の間に位置するEL層と、を含み、
    前記EL層は、発光層と、第1の層と、を含み、
    前記第1の層は、前記発光層と、前記陰極との間に位置し、
    前記発光層と、前記第1の層は接しており、
    前記発光層は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、発光物質とを含み、
    前記第1の層は第3の有機化合物を含み、
    前記発光物質は、赤色発光を呈する物質であり、
    前記第1の有機化合物が、下記一般式(G100)で表される有機化合物であり、
    前記第2の有機化合物が、下記一般式(G200)で表される有機化合物であり、
    前記第3の有機化合物が、下記一般式(G300)で表される有機化合物である発光デバイス。
    Figure 2023014037000057

    (ただし、上記一般式(G100)において、Qは酸素原子または硫黄原子を表す。また、Arは、置換もしくは無置換の芳香環または置換もしくは無置換の縮合芳香環を示す。また、R101およびR102は、それぞれ独立に、水素または総炭素数1乃至100の基を表し、R101およびR102の少なくとも一は、正孔輸送性の骨格を有する。)
    Figure 2023014037000058

    (ただし、一般式(G200)において、Ar201及びAr202は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のスピロフルオレニル基、又は置換もしくは無置換のビフェニル基またはターフェニル基を表し、Ar203は、カルバゾール骨格を含む置換基を表す。)
    Figure 2023014037000059

    (但し、一般式(G300)において、A300は、ピリジン骨格を有する複素芳香環、ジアジン骨格を有する複素芳香環、およびトリアジン骨格を有する複素芳香環のいずれかを表し、R301乃至R315は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が6乃至13のアリール基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が3乃至13のヘテロアリール基のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。)
  5. 請求項1乃至請求項4のいずれか一項において、
    前記発光物質が燐光発光を呈する発光デバイス。
  6. 絶縁表面上に、隣り合う第1の発光デバイスと、第2の発光デバイスとを含み、
    前記第1の発光デバイスは、第1の陽極と、第1の陰極と、前記第1の陽極および前記第1の陰極に挟まれた第1のEL層と、を含み、
    前記第2の発光デバイスは、第2の陽極と、第2の陰極と、前記第2の陽極および前記第2の陰極に挟まれた第2のEL層と、を含み、
    前記第1のEL層は、第1の発光層を含み、
    前記第2のEL層は、第2の発光層を含み、
    前記第1の発光層は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、第1の発光物質と、を含み、
    前記第2の発光層は、第2の発光物質を含み、
    前記第1の発光物質は、赤色発光を呈する物質であり、
    前記第2の有機化合物は、正孔輸送性を有する有機化合物であり、
    向かい合う前記第1の発光層の端部と、前記第2の発光層の端部との間隔は2μm以上5μm以下であり、
    前記第1の有機化合物が、ジアジン環を含む縮合複素芳香環骨格を有する有機化合物である発光装置。
  7. 請求項6において、
    前記第1のEL層は、さらに第1の層を含み、
    前記第1の層は、前記第1の発光層と前記第1の陰極との間に位置し、
    前記第1の層は、第3の有機化合物を含み、
    前記第3の有機化合物は、ピリジン環、ジアジン環およびトリアジン環の中から選ばれる一を含む複素芳香環骨格と、ビカルバゾール骨格と、を有する有機化合物である発光装置。
  8. 絶縁表面上に、隣り合う第1の発光デバイスと、第2の発光デバイスとを含み、
    前記第1の発光デバイスは、第1の陽極と、第1の陰極と、前記第1の陽極および前記第1の陰極に挟まれた第1のEL層と、を含み、
    前記第2の発光デバイスは、第2の陽極と、第2の陰極と、前記第2の陽極および前記第2の陰極に挟まれた第2のEL層と、を含み、
    前記第1のEL層は、第1の発光層と、第1の層と、を含み、
    前記第1の層は、前記第1の発光層と、前記第1の陰極との間に位置し、
    前記第2のEL層は、第2の発光層を含み、
    前記第1の発光層は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、第1の発光物質と、を含み、
    前記第1の層は、第3の有機化合物を含み、
    前記第2の発光層は、第2の発光物質を含み、
    前記第1の発光物質は、赤色発光を呈する物質であり、
    向かい合う前記第1の発光層の端部と、前記第2の発光層の端部との間隔は2μm以上5μm以下であり、
    前記第3の有機化合物が、ピリジン環、ジアジン環およびトリアジン環の中から選ばれる一を含む複素芳香環骨格と、ビカルバゾール骨格と、を有する有機化合物である発光装置。
  9. 請求項8において、
    前記第3の有機化合物が、ピリジン環またはジアジン環を含む縮合複素芳香環骨格と、ビカルバゾール骨格と、を有する有機化合物である発光装置。
  10. 絶縁表面上に、隣り合う第1の発光デバイスと、第2の発光デバイスとを含み、
    前記第1の発光デバイスは、第1の陽極と、第1の陰極と、前記第1の陽極および前記第1の陰極に挟まれた第1のEL層と、を含み、
    前記第2の発光デバイスは、第2の陽極と、第2の陰極と、前記第2の陽極および前記第2の陰極に挟まれた第2のEL層と、を含み、
    前記第1のEL層は、第1の発光層と、第1の層と、を含み、
    前記第1の層は、前記第1の発光層と、前記第1の陰極との間に位置し、
    前記第2のEL層は、第2の発光層を含み、
    前記第1の発光層は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、第1の発光物質と、を含み、
    前記第1の層は、第3の有機化合物を含み、
    前記第2の発光層は、第2の発光物質を含み、
    前記第1の発光物質は、赤色発光を呈する物質であり、
    向かい合う前記第1の発光層の端部と、前記第2の発光層の端部との間隔は2μm以上5μm以下であり、
    前記第1の有機化合物が、下記一般式(G100)で表される有機化合物であり、
    前記第2の有機化合物が、下記一般式(G200)で表される有機化合物であり、
    前記第3の有機化合物が、下記一般式(G300)で表される有機化合物である発光装置。
    Figure 2023014037000060

    (ただし、上記一般式(G100)において、Qは酸素原子または硫黄原子を表す。また、Arは、置換もしくは無置換の芳香環または置換もしくは無置換の縮合芳香環を示す。また、R101およびR102は、それぞれ独立に、水素または総炭素数1乃至100の基を表し、R101およびR102の少なくとも一は、正孔輸送性の骨格を有する。)
    Figure 2023014037000061

    (ただし、一般式(G200)において、Ar201及びAr202は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のスピロフルオレニル基、又は置換もしくは無置換のビフェニル基またはターフェニル基を表し、Ar203は、カルバゾール骨格を含む置換基を表す。)
    Figure 2023014037000062

    (但し、一般式(G300)において、A300は、ピリジン骨格を有する複素芳香環、ジアジン骨格を有する複素芳香環、およびトリアジン骨格を有する複素芳香環のいずれかを表し、R301乃至R315は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数5乃至7のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が6乃至13のアリール基、置換もしくは無置換の骨格を形成する炭素の数が3乃至13のヘテロアリール基のいずれかを表し、Ar300は、置換もしくは無置換の炭素数6乃至25のアリーレン基、または単結合を表す。)
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