JP2023103975A - 発光デバイス、表示装置、電子機器、発光装置、照明装置 - Google Patents

発光デバイス、表示装置、電子機器、発光装置、照明装置 Download PDF

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Gokichi Watabe
拓矢 石本
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Abstract

【課題】利便性、有用性または信頼性に優れた新規な表示装置を提供する。【解決手段】第1の電極と、第2の電極と、第1のユニットと、第2のユニットと、第1の中間層と、を有する表示装置であって、第1のユニットは第2の電極および第1の電極の間に挟まれ、第1のユニットは第1の発光性の材料EM1を含む。第2のユニットは第2の電極および第1のユニットの間に挟まれ、第2のユニットは、第2の発光性の材料EM2を含む。第1の中間層は、第2のユニットおよび第1のユニットの間に挟まれる。第1の中間層は、第1の層および第2の層を備え、第1の層は第2のユニットおよび第2の層の間に挟まれ、第1の層は、ハロゲン基もしくはシアノ基を含む有機化合物または遷移金属酸化物を含み、第2の層は、電子受容性を有する第1の有機化合物AM2、電子供与性を有する第2の有機化合物DMおよび塩基性を有する第3の有機化合物BMを含む。【選択図】図1

Description

本発明の一態様は、発光デバイス、表示装置、電子機器、発光装置、照明装置または半導体装置に関する。
なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、発光装置、蓄電装置、記憶装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
有機EL素子の電子注入層に用いた場合に、優れた電子注入性、電子輸送性が得られる有機薄膜としては、例えば、ヘキサヒドロピリミドピリミジン化合物と、電子を輸送する第2材料とを含む単一の膜、またはヘキサヒドロピリミドピリミジン化合物を含む膜と、第2の材料を含む膜との積層膜が知られている(特許文献1)。
WO2021/045178号パンフレット
本発明の一態様は、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な発光デバイスを提供することを課題の一とする。または、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な表示装置を提供することを課題の一とする。または、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な電子機器を提供することを課題の一とする。または、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な発光装置を提供することを課題の一とする。または、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な照明装置を提供することを課題の一とする。または、新規な発光デバイス、新規な表示装置、新規な電子機器、新規な発光装置、新規な照明装置、または、新規な半導体装置を提供することを課題の一とする。
なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、これらの課題の全てを解決する必要はないものとする。なお、これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
(1)本発明の一態様は、第1の電極と、第2の電極と、第1のユニットと、第2のユニットと、第1の中間層と、を有する発光デバイスである。
第1のユニットは、第2の電極および第1の電極の間に挟まれ、第1のユニットは、第1の発光性の材料EM1を含む。また、第2のユニットは、第2の電極および第1のユニットの間に挟まれ、第2のユニットは、第2の発光性の材料EM2を含む。
第1の中間層は、第2のユニットおよび第1のユニットの間に挟まれる。第1の中間層は、第1の層および第2の層を備え、第1の層は、第2のユニットおよび第2の層の間に挟まれる。
第1の層は、ハロゲン基もしくはシアノ基を含む有機化合物または遷移金属酸化物を含む。
第2の層は、第1の有機化合物AM2、第2の有機化合物DMおよび第3の有機化合物BMを含む。
第1の有機化合物AM2は、-3.5eV以上-2.0eV以下の範囲に最低空軌道準位を備える。第2の有機化合物DMは、-5.0eV以上-4.0eV以下の範囲に最高被占軌道準位を備える。また、第3の有機化合物BMは、1以上30以下の酸解離定数pKaを備える。
(2)また、本発明の一態様は、第1の電極と、第2の電極と、第1のユニットと、第2のユニットと、第1の中間層と、を有する発光デバイスである。
第1のユニットは、第2の電極および第1の電極の間に挟まれ、第1のユニットは、第1の発光性の材料EM1を含む。また、第2のユニットは、第2の電極および第1のユニットの間に挟まれ、第2のユニットは、第2の発光性の材料EM2を含む。
第1の中間層は、第2のユニットおよび第1のユニットの間に挟まれる。第1の中間層は、第1の層および第2の層を備え、第1の層は、第2のユニットおよび第2の層の間に挟まれる。
第1の層は、ハロゲン基もしくはシアノ基を含む有機化合物または遷移金属酸化物を含む。
第2の層は、第1の有機化合物AM2、第2の有機化合物DMおよび第3の有機化合物BMを含む。
第1の有機化合物AM2は、-3.5eV以上-2.0eV以下の範囲に最低空軌道準位を備える。第2の有機化合物DMは、-5.0eV以上-4.0eV以下の範囲に最高被占軌道準位を備える。また、第3の有機化合物BMは、下記一般式(G0)で表される構造を備える。
ただし、上記一般式(G0)において、Arは、置換または無置換の窒素を含むヘテロアリール基を表し、RおよびRは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数1以上12以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3以上12以下のシクロアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数1以上12以下の脂肪族アミンを表し、RおよびRは、互いに結合し、ヘテロ環を形成してもよい。
(3)また、本発明の一態様は、第3の有機化合物BMが下記一般式(G0)で表される構造を備える、上記の発光デバイスである。
ただし、上記一般式(G0)において、Arは、フェナントロリン骨格またはピリジン骨格を備える。
(4)また、本発明の一態様は、第3の有機化合物BMが下記一般式(G0)で表される構造を備える、上記の発光デバイスである。
ただし、上記一般式(G0)において、RおよびRは、互いに結合し、ピロリジン骨格、ピペリジン骨格またはヘキサヒドロピリミドピリミジン基を形成する。
(5)また、本発明の一態様は、第2の有機化合物DMが、ジヒドロイミダゾール基またはテトラヒドロイミダゾール基を備える、上記の発光デバイスである。
これにより、第1の中間層は第2のユニットに正孔を供給し、第1のユニットに電子を供給することができる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属等の活性の高い物質を用いることなく、第1の中間層を構成することができる。また、大気または水等の不純物に対する耐性を高くすることができる。また、発光の電流効率を高くすることができる。その結果、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な発光デバイスを提供することができる。
(6)また、本発明の一態様は、第2の層が、第3の層および第4の層を備え、第4の層は、第1の層および第3の層の間に挟まれる、上記の発光デバイスである。
なお、第3の層は、第1の有機化合物AM2および第2の有機化合物DMを含み、第4の層は第3の有機化合物BMを含む。
(7)また、本発明の一態様は、第2の層が、第3の層および第4の層を備え、第4の層は、第1の層および第3の層の間に挟まれる、上記の発光デバイスである。
なお、第3の層は第3の有機化合物BMを含み、第4の層は、第1の有機化合物AM2および第2の有機化合物DMを含む。
(8)また、本発明の一態様は、第1の層が第5の層を備え、第5の層は、第1の層および第2の層の間に挟まれる、上記の発光デバイスである。
なお、第5の層は、電子輸送性の材料を含む。
(9)また、本発明の一態様は、第1の発光デバイスと、第2の発光デバイスと、を有する、表示装置である。
第1の発光デバイスは、上記の構成を備え、第1の層は、ハロゲン基もしくはシアノ基を含む有機化合物または遷移金属酸化物を含む。
第2の発光デバイスは、第1の発光デバイスに隣接し、第2の発光デバイスは、第3の電極、第4の電極および第2の中間層を備える。なお、第3の電極は第1の電極との間に間隙を備える。
第2の中間層は、第4の電極および第3の電極の間に挟まれる。第2の中間層は、第6の層および第7の層を備え、第6の層は、第4の電極および第7の層の間に挟まれる。
第6の層は、ハロゲン基もしくはシアノ基を含む有機化合物または遷移金属酸化物を含む。また、第6の層は、第1の層との間に、第1の層より膜厚が薄い第1の領域を備え、第1の領域は、間隙と重なる。
(10)また、本発明の一態様は、第2の層が、第1の有機化合物AM2、第2の有機化合物DMおよび第3の有機化合物BMを含み、第7の層が、第1の有機化合物AM2、第2の有機化合物DMおよび第3の有機化合物BMを含む上記の表示装置である。
なお、第7の層は、第2の層との間に、第2の層より膜厚が薄い第2の領域を備え、第2の領域は、間隙と重なる。
これにより、例えば、第1の領域を流れる電流を抑制できる。また、第1の中間層および第2の中間層の間を流れる電流を抑制できる。また、第1の発光デバイスの動作に伴い、隣接する第2の発光デバイスが意図せず発光してしまう現象の発生を抑制することができる。その結果、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な表示装置を提供することができる。
(11)また、本発明の一態様は、上記の発光デバイスと、トランジスタまたは基板と、を有する表示装置である。
(12)また、本発明の一態様は、上記の表示装置と、センサ、操作ボタン、スピーカまたはマイクと、を有する電子機器である。
(13)また、本発明の一態様は、上記の発光デバイスと、トランジスタまたは基板と、を有する発光装置である。
(14)また、本発明の一態様は、上記の発光装置と、筐体と、を有する照明装置である。
本明細書に添付した図面では、構成要素を機能ごとに分類し、互いに独立したブロックとしてブロック図を示しているが、実際の構成要素は機能ごとに完全に切り分けることが難しく、一つの構成要素が複数の機能に係わることもあり得る。
なお、本明細書中における発光装置とは、発光デバイスを用いた画像表示デバイスを含む。また、発光デバイスにコネクター、例えば異方導電性フィルム又はTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、又は発光デバイスにCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも、発光装置に含む場合がある。さらに、照明器具等は、発光装置を有する場合がある。
本明細書等において、メタルマスク、またはFMM(ファインメタルマスク、高精細なメタルマスク)を用いて作製されるデバイスをMM(メタルマスク)構造のデバイスと呼称する場合がある。また、本明細書等において、メタルマスク、またはFMMを用いることなく作製されるデバイスをMML(メタルマスクレス)構造のデバイスと呼称する場合がある。
本発明の一態様によれば、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な発光デバイスを提供することができる。また、本発明の一態様は、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な表示装置を提供することができる。また、本発明の一態様は、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な電子機器を提供することができる。また、本発明の一態様は、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な発光装置を提供することができる。また、本発明の一態様は、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な照明装置を提供することができる。また、新規な発光デバイスを提供することができる。また、新規な表示装置を提供することができる。また、新規な電子機器を提供することができる。また、新規な発光装置を提供することができる。また、新規な照明装置を提供することができる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
図1(A)および(B)は、実施の形態に係る発光デバイスの構成を説明する図である。 図2(A)および(B)は、実施の形態に係る発光デバイスの構成を説明する図である。 図3は、実施の形態に係る表示装置の構成を説明する図である。 図4は、実施の形態に係る表示装置の構成を説明する図である。 図5(A)乃至(C)は、本発明の一態様の装置の構成を説明する図である。 図6は、本発明の一態様の装置の構成を説明する回路図である。 図7(A)乃至(C)は、本発明の一態様の装置の構成を説明する図である。 図8(A)および(B)は、実施の形態に係るアクティブマトリクス型発光装置を説明する図である。 図9(A)および(B)は、実施の形態に係るアクティブマトリクス型発光装置を説明する図である。 図10は、実施の形態に係るアクティブマトリクス型発光装置を説明する図である。 図11(A)および(B)は、実施の形態に係るパッシブマトリクス型発光装置を説明する図である。 図12(A)および(B)は、実施の形態に係る照明装置を説明する図である。 図13(A)乃至(D)は、実施の形態に係る電子機器を説明する図である。 図14(A)乃至(C)は、実施の形態に係る電子機器を説明する図である。 図15は、実施の形態に係る照明装置を説明する図である。 図16は、実施の形態に係る照明装置を説明する図である。 図17は、実施の形態に係る車載表示装置及び照明装置を説明する図である。 図18(A)乃至(C)は、実施の形態に係る電子機器を説明する図である。 図19(A)および(B)は、実施例に係る発光デバイスの構成を説明する図である。 図20は、実施例に係る発光デバイスの電流密度-輝度特性を説明する図である。 図21は、実施例に係る発光デバイスの輝度-電流効率特性を説明する図である。 図22は、実施例に係る発光デバイスの電圧-輝度特性を説明する図である。 図23は、実施例に係る発光デバイスの電圧-電流特性を説明する図である。 図24は、実施例に係る発光デバイスの発光スペクトルを説明する図である。 図25は、実施例に係る発光デバイスの規格化輝度の経時変化を説明する図である。 図26は、実施例に係る発光デバイスの電流密度-輝度特性を説明する図である。 図27は、実施例に係る発光デバイスの輝度-電流効率特性を説明する図である。 図28は、実施例に係る発光デバイスの電圧-輝度特性を説明する図である。 図29は、実施例に係る発光デバイスの電圧-電流特性を説明する図である。 図30は、実施例に係る発光デバイスの発光スペクトルを説明する図である。
本発明の一態様の発光デバイスは、第1の電極と、第2の電極と、第1のユニットと、第2のユニットと、第1の中間層と、を有し、第1のユニットは第2の電極および第1の電極の間に挟まれ、第1のユニットは第1の発光性の材料EM1を含む。第2のユニットは第2の電極および第1のユニットの間に挟まれ、第2のユニットは、第2の発光性の材料EM2を含む。第1の中間層は、第2のユニットおよび第1のユニットの間に挟まれる。第1の中間層は、第1の層および第2の層を備え、第1の層は第2のユニットおよび第2の層の間に挟まれ、第1の層は、ハロゲン基もしくはシアノ基を含む有機化合物または遷移金属酸化物を含み、第2の層は、第1の有機化合物AM2、第2の有機化合物DMおよび第3の有機化合物BMを含む。第1の有機化合物AM2は、-3.5eV以上-2.0eV以下の範囲に最低空軌道準位を備え、第2の有機化合物DMは、-5.0eV以上-4.0eV以下の範囲に最高被占軌道準位を備え、第3の有機化合物BMは、1以上30以下の酸解離定数pKaを備える。
これにより、第1の中間層は第2のユニットに正孔を供給し、第1のユニットに電子を供給することができる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属等の活性の高い物質を用いることなく、第1の中間層を構成することができる。また、大気または水等の不純物に対する耐性を高くすることができる。また、発光の電流効率を高くすることができる。その結果、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な発光デバイスを提供することができる。
実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。なお、以下に説明する発明の構成において、同一部分又は同様な機能を有する部分には同一の符号を異なる図面間で共通して用い、その繰り返しの説明は省略する。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光デバイス550Xの構成について、図1を参照しながら説明する。
図1(A)は、本発明の一態様の発光デバイス550Xの構成を説明する断面図である。また、図1(B)は、本発明の一態様の発光デバイス550Xに用いる材料を説明する図である。
<発光デバイス550Xの構成例>
本実施の形態で説明する発光デバイス550Xは、電極551Xと、電極552Xと、ユニット103Xと、ユニット103X2と、中間層106Xと、を有する(図1(A)参照)。
ユニット103Xは、電極552Xおよび電極551Xの間に挟まれ、ユニット103Xは発光性の材料EM1を含む。
ユニット103X2は、電極552Xおよびユニット103Xの間に挟まれ、ユニット103X2は、発光性の材料EM2を含む。
また、中間層106Xは、ユニット103X2およびユニット103Xの間に挟まれる。
《中間層106Xの構成例》
中間層106Xは、電圧を加えることにより、陽極側に電子を供給し、陰極側に正孔を供給する機能を備える。また、中間層106Xを電荷発生層ということができる。
中間層106Xは、層106X1および層106X2を備え、層106X1は、ユニット103X2および層106X2の間に挟まれる。
《層106X1の構成例1》
例えば、正孔移動度が、電界強度[V/cm]の平方根が600であるときに、1×10-3cm/Vs以下である材料を層106X1に用いることができる。また、1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下の電気抵抗率を備える膜を、層106X1に用いることができる。また、好ましくは、層106X1は、5×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下の電気抵抗率を備え、より好ましくは、1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下の電気抵抗率を備える。
具体的には、電子受容性を有する物質AM1を層106X1に用いることができる。
[電子受容性を有する物質AM1]
有機化合物および無機化合物を、電子受容性を有する物質AM1に用いることができる。電子受容性を有する物質AM1は、電界の印加により、隣接する正孔輸送層あるいは正孔輸送性を有する材料から電子を引き抜くことができる。
例えば、電子求引基(ハロゲン基またはシアノ基)を有する化合物を、電子受容性を有する物質AM1に用いることができる。なお、電子受容性を有する有機化合物は蒸着が容易で成膜がしやすい。これにより、発光デバイス550Xの生産性を高めることができる。
具体的には、7,7,8,8-テトラシアノ-2,3,5,6-テトラフルオロキノジメタン(略称:F4-TCNQ)、クロラニル、2,3,6,7,10,11-ヘキサシアノ-1,4,5,8,9,12-ヘキサアザトリフェニレン(略称:HAT-CN)、1,3,4,5,7,8-ヘキサフルオロテトラシアノ-ナフトキノジメタン(略称:F6-TCNNQ)、2-(7-ジシアノメチレン-1,3,4,5,6,8,9,10-オクタフルオロ-7H-ピレン-2-イリデン)マロノニトリル、等を用いることができる。
特に、HAT-CNのように複素原子を複数有する縮合芳香環に電子求引基が結合している化合物が、熱的に安定であり好ましい。
また、電子求引基(特にフルオロ基のようなハロゲン基またはシアノ基)を有する[3]ラジアレン誘導体は、電子受容性が非常に高いため好ましい。
具体的には、α,α’,α’’-1,2,3-シクロプロパントリイリデントリス[4-シアノ-2,3,5,6-テトラフルオロベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’-1,2,3-シクロプロパントリイリデントリス[2,6-ジクロロ-3,5-ジフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’-1,2,3-シクロプロパントリイリデントリス[2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゼンアセトニトリル]、等を用いることができる。
また、モリブデン酸化物、バナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等の遷移金属酸化物を、電子受容性を有する物質AM1に用いることができる。
また、フタロシアニン(略称:HPc)、銅フタロシアニン(CuPc)等のフタロシアニン系の錯体化合物、4,4’-ビス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’-ビス[4-ビス(3-メチルフェニル)アミノフェニル]-N,N’-ジフェニル-4,4’-ジアミノビフェニル(略称:DNTPD)等の芳香族アミン骨格を有する化合物を用いることができる。
また、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)等の高分子等を用いることができる。
[複合材料の構成例1]
また、例えば、電子受容性を有する物質AM1と正孔輸送性を有する材料を含む複合材料を層106X1に用いることができる。
例えば、芳香族アミン骨格を有する化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、ビニル基を有している芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)などを、複合材料の正孔輸送性を有する材料に用いることができる。また、正孔移動度が、1×10-6cm/Vs以上である材料を、複合材料の正孔輸送性を有する材料に好適に用いることができる。例えば、実施の形態2において説明する層112Xに用いることができる正孔輸送性を有する材料を複合材料に用いることができる。
また、比較的深いHOMO準位を有する物質を、複合材料の正孔輸送性を有する材料に好適に用いることができる。具体的には、HOMO準位が-5.7eV以上-5.4eV以下であると好ましい。これにより、ユニット103X2への正孔の注入を容易にすることができる。また、発光デバイス550Xの信頼性を向上することができる。
芳香族アミン骨格を有する化合物としては、例えば、N,N’-ジ(p-トリル)-N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’-ビス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’-ビス[4-ビス(3-メチルフェニル)アミノフェニル]-N,N’-ジフェニル-4,4’-ジアミノビフェニル(略称:DNTPD)、1,3,5-トリス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)、等を用いることができる。
カルバゾール誘導体としては、例えば、3-[N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)-N-フェニルアミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6-ビス[N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)-N-フェニルアミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3-[N-(1-ナフチル)-N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)アミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、4,4’-ジ(N-カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5-トリス[4-(N-カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9-[4-(10-フェニル-9-アントラセニル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CzPA)、1,4-ビス[4-(N-カルバゾリル)フェニル]-2,3,5,6-テトラフェニルベンゼン、等を用いることができる。
芳香族炭化水素としては、例えば、2-tert-ブチル-9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン(略称:t-BuDNA)、2-tert-ブチル-9,10-ジ(1-ナフチル)アントラセン、9,10-ビス(3,5-ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2-tert-ブチル-9,10-ビス(4-フェニルフェニル)アントラセン(略称:t-BuDBA)、9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10-ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2-tert-ブチルアントラセン(略称:t-BuAnth)、9,10-ビス(4-メチル-1-ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、2-tert-ブチル-9,10-ビス[2-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン、9,10-ビス[2-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7-テトラメチル-9,10-ジ(1-ナフチル)アントラセン、2,3,6,7-テトラメチル-9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン、9,9’-ビアントリル、10,10’-ジフェニル-9,9’-ビアントリル、10,10’-ビス(2-フェニルフェニル)-9,9’-ビアントリル、10,10’-ビス[(2,3,4,5,6-ペンタフェニル)フェニル]-9,9’-ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11-テトラ(tert-ブチル)ペリレン、ペンタセン、コロネン、等を用いることができる。
ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’-ビス(2,2-ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10-ビス[4-(2,2-ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)、等を用いることができる。
高分子化合物としては、例えば、ポリ(N-ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4-ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N-(4-{N’-[4-(4-ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル-N’-フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’-ビス(4-ブチルフェニル)-N,N’-ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly-TPD)、等を用いることができる。
また、例えば、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格およびアントラセン骨格のいずれかを備える物質を、複合材料の正孔輸送性を有する材料に好適に用いることができる。また、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環を含む置換基を有する芳香族アミン、ナフタレン環を有する芳香族モノアミン、または9-フルオレニル基がアリーレン基を介してアミンの窒素に結合する芳香族モノアミンを備える物質を、複合材料の正孔輸送性を有する材料に用いることができる。なお、N,N-ビス(4-ビフェニル)アミノ基を有する物質を用いると、発光デバイス550Xの信頼性を向上することができる。
これらの材料としては、例えば、N-(4-ビフェニル)-6,N-ジフェニルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-8-アミン(略称:BnfABP)、N,N-ビス(4-ビフェニル)-6-フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-8-アミン(略称:BBABnf)、4,4’-ビス(6-フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-8-イル)-4’’-フェニルトリフェニルアミン(略称:BnfBB1BP)、N,N-ビス(4-ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-6-アミン(略称:BBABnf(6))、N,N-ビス(4-ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-8-アミン(略称:BBABnf(8))、N,N-ビス(4-ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[2,3-d]フラン-4-アミン(略称:BBABnf(II)(4))、N,N-ビス[4-(ジベンゾフラン-4-イル)フェニル]-4-アミノ-p-ターフェニル(略称:DBfBB1TP)、N-[4-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]-N-フェニル-4-ビフェニルアミン(略称:ThBA1BP)、4-(2-ナフチル)-4’,4’’-ジフェニルトリフェニルアミン(略称:BBAβNB)、4-[4-(2-ナフチル)フェニル]-4’,4’’-ジフェニルトリフェニルアミン(略称:BBAβNBi)、4,4’-ジフェニル-4’’-(6;1’-ビナフチル-2-イル)トリフェニルアミン(略称:BBAαNβNB)、4,4’-ジフェニル-4’’-(7;1’-ビナフチル-2-イル)トリフェニルアミン(略称:BBAαNβNB-03)、4,4’-ジフェニル-4’’-(7-フェニル)ナフチル-2-イルトリフェニルアミン(略称:BBAPβNB-03)、4,4’-ジフェニル-4’’-(6;2’-ビナフチル-2-イル)トリフェニルアミン(略称:BBA(βN2)B)、4,4’-ジフェニル-4’’-(7;2’-ビナフチル-2-イル)トリフェニルアミン(略称:BBA(βN2)B-03)、4,4’-ジフェニル-4’’-(4;2’-ビナフチル-1-イル)トリフェニルアミン(略称:BBAβNαNB)、4,4’-ジフェニル-4’’-(5;2’-ビナフチル-1-イル)トリフェニルアミン(略称:BBAβNαNB-02)、4-(4-ビフェニリル)-4’-(2-ナフチル)-4’’-フェニルトリフェニルアミン(略称:TPBiAβNB)、4-(3-ビフェニリル)-4’-[4-(2-ナフチル)フェニル]-4’’-フェニルトリフェニルアミン(略称:mTPBiAβNBi)、4-(4-ビフェニリル)-4’-[4-(2-ナフチル)フェニル]-4’’-フェニルトリフェニルアミン(略称:TPBiAβNBi)、4-フェニル-4’-(1-ナフチル)トリフェニルアミン(略称:αNBA1BP)、4,4’-ビス(1-ナフチル)トリフェニルアミン(略称:αNBB1BP)、4,4’-ジフェニル-4’’-[4’-(カルバゾール-9-イル)ビフェニル-4-イル]トリフェニルアミン(略称:YGTBi1BP)、4’-[4-(3-フェニル-9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]トリス(1,1’-ビフェニル-4-イル)アミン(略称:YGTBi1BP-02)、4-[4’-(カルバゾール-9-イル)ビフェニル-4-イル]-4’-(2-ナフチル)-4’’-フェニルトリフェニルアミン(略称:YGTBiβNB)、N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-N-[4-(1-ナフチル)フェニル]-9,9’-スピロビ[9H-フルオレン]-2-アミン(略称:PCBNBSF)、N,N-ビス(ビフェニル-4-イル)-9,9’-スピロビ[9H-フルオレン]-2-アミン(略称:BBASF)、N,N-ビス(ビフェニル-4-イル)-9,9’-スピロビ[9H-フルオレン]-4-アミン(略称:BBASF(4))、N-(1,1’-ビフェニル-2-イル)-N-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-9,9’-スピロビ[9H-フルオレン]-4-アミン(略称:oFBiSF)、N-(4-ビフェニル)-N-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)ジベンゾフラン-4-アミン(略称:FrBiF)、N-[4-(1-ナフチル)フェニル]-N-[3-(6-フェニルジベンゾフラン-4-イル)フェニル]-1-ナフチルアミン(略称:mPDBfBNBN)、4-フェニル-4’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4-フェニル-3’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4-フェニル-4’-[4-(9-フェニルフルオレン-9-イル)フェニル]トリフェニルアミン(略称:BPAFLBi)、4-フェニル-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’-ジフェニル-4’’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4-(1-ナフチル)-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’-ジ(1-ナフチル)-4’’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、N-フェニル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9’-スピロビ[9H-フルオレン]-2-アミン(略称:PCBASF)、N-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-アミン(略称:PCBBiF)、N,N-ビス(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-9,9’-スピロビ-9H-フルオレン-4-アミン、N,N-ビス(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-9,9’-スピロビ-9H-フルオレン-3-アミン、N,N-ビス(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-9,9’-スピロビ-9H-フルオレン-2-アミン、N,N-ビス(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-9,9’-スピロビ-9H-フルオレン-1-アミン、等を用いることができる。
[複合材料の構成例2]
例えば、電子受容性を有する物質AM1と、正孔輸送性を有する材料と、アルカリ金属のフッ化物またはアルカリ土類金属のフッ化物とを、含む複合材料を用いることができる。特に、原子比率において、フッ素原子が20%以上である複合材料を好適に用いることができる。これにより、層106X1の屈折率を低下することができる。または、発光デバイス550Xの内部に屈折率の低い層を形成することができる。または、発光デバイス550Xの外部量子効率を向上することができる。
《層106X2の構成例1》
層106X2は、電子受容性を有する有機化合物AM2、電子供与性を有する有機化合物DMおよび塩基性を有する有機化合物BMを含む。
[電子受容性を有する有機化合物AM2]
例えば、-3.5eV以上-2.0eV以下、好ましくは-2.5eV以下の範囲に最低空軌道(LUMO)準位を備える有機化合物AM2を、層106X2に用いることができる。
具体的には、2,9-ジ(ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(略称:NBPhen)、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(略称:BPhen)、2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(略称:BCP)、2,2’-(1,3-フェニレン)ビス(9-フェニル-1,10-フェナントロリン)(略称:mPPhen2P)、2-[3-(2,6-ジメチル-3-ピリジニル)-5-(9-フェナントレニル)フェニル]-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mPn-mDMePyPTzn)、2,2’-(ピリジン-2,6-ジイル)ビス(4,6-ジフェニルピリミジン)(略称:2,6(P2Pm)2Py)、2,2’-(ピリジン-2,6-ジイル)ビス[4-(4-(2-ナフチル)フェニル)-6-フェニルピリミジン](略称:2,6(NP-PPm)2Py)、2,2’-(ピリジン-2,6-ジイル)ビス(4-フェニルベンゾ[h]キナゾリン)(略称:2,6(P-Bqn)2Py)、2,4-ビス[4-(1-ナフチル)フェニル]-6-[4-(3-ピリジル)フェニル]ピリミジン(略称:2,4NP-6PyPPm)などを、層106X2に用いることができる。
[電子供与性を有する有機化合物DM]
例えば、-5.0eV以上-4.0eV以下の範囲に最高被占軌道(HOMO)準位を備える有機化合物DMを、層106X2に用いることができる。具体的には、ジヒドロイミダゾール基またはテトラヒドロイミダゾール基を備える有機化合物を、有機化合物DMに用いることができる。-5.0eV以上-4.0eV以下の範囲に最高被占軌道(HOMO)準位を備えるため、酸化を抑制することができる。また、電子供与性を発現できる。また、これにより、酸化のされやすさを抑制しながら、有機化合物DMは電子供与性を発現できる。また、例えば、リチウムなどのアルカリ金属に比べて、デバイス製造工程に由来する品質の変動を抑制できる。また、デバイス製造工程において仕掛品の取り扱いが容易になる。また、デバイス製造工程に大気中で行われる工程を採用することができる。
具体的には、4-(1,3-ジメチル-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾイミダゾール-2-イル)-N,N-ジフェニルアニリン(略称:TPABzi)、4-(1,3-ジメチル-2H-ベンゾイミダゾール-2-イル)-N,N-ジメチルアニリン(略称:N-DMBI)、4,4’,5,5’-テトラシクロヘキシル-1,1’,2,2’,3,3’-ヘキサメチル-2,2’,3,3’-テトラヒドロ-2,2’-ビイミダゾール(略称:Bisch2Dhim)などを、層106X2に用いることができる。
[塩基性を有する有機化合物BM]
例えば、塩基性を有する有機化合物BMを、層106X2に用いることができる。具体的には、1以上30以下、好ましくは5以上30以下の酸解離定数pKaを備える有機化合物を、有機化合物BMに用いることができる。これにより、有機化合物DMの電子供与性を補うことができる。また、塩基性を有する有機化合物BMと有機化合物DMが相互作用することで、有機化合物DMの有機化合物AM2に対する電子供与性が向上する。また、層106X2において電荷分離が生じやすくなる。
また、これにより、中間層106Xに酸化されやすいアルカリ金属またはアルカリ土類金属を有する材料を用いなくても、電荷発生層として機能させることができる。したがって、本発明の一態様は、中間層106Xにアルカリ金属またはアルカリ土類金属を有する材料を含まない発光デバイスである。また、層106X2に金属を有する材料を含まない発光デバイスである。
例えば、塩基性を有する有機化合物BMは、下記一般式(G0)で表される構造を備える。
[Arの例]
上記一般式(G0)において、Arは、置換または無置換の窒素を含むヘテロアリール基を表す。
例えば、次に構造を示す置換基(Ar-1乃至Ar-7)をArに用いることができる。具体的には、ピリジン骨格(Ar-1)、ピリミジン骨格(Ar-2)、ピラジン骨格(Ar-3)、トリアジン骨格(Ar-4)、ビピリジン骨格(Ar-5)、ターピリジン骨格(Ar-6)またはフェナントロリン骨格(Ar-7)等を備える置換基を、Arに用いることができる。なお、構造式中のアスタリスクは、結合手を表す。
なお、上記窒素を含むヘテロアリール基が有する置換基としては、例えば、炭素数1以上4以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数6以上30以下のアリール基または置換もしくは無置換の炭素数2以上30以下のヘテロアリール基、等を用いることができる。
なお、該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ヘキシル基などを挙げることができる。また、該シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基などを挙げることができる。
また、上記窒素を含むヘテロアリール基が有するアリール基としては、置換または無置換の炭素数6以上30以下の芳香族炭化水素基を用いることができ、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、スピロフルオレニル基などを挙げることができる。
また、上記窒素を含むヘテロアリール基が有するヘテロアリール基としては、置換または無置換の炭素数1以上30以下の複素芳香環を用いることができる。例えば、ピリジン環、ジアジン環(ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環)、トリアジン環、キノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環、ベンゾキナゾリン環、フェナントロリン環、アザフルオランテン環、イミダゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環などを挙げることができる。
[RおよびRの例]
また、上記一般式(G0)において、RおよびRは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数1以上12以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3以上12以下のシクロアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数1以上12以下の脂肪族アミンを表す。
例えば、骨格(R-1)は、メチル基をRおよびRに用いる場合であり、骨格(R-2)はエチル基をRおよびRに用いる場合であり、骨格(R-3)はエチル基およびプロピル基を用いる場合である。また、骨格(R-4)はアミノメチル基およびプロピル基を用いる場合であり、骨格(R-5)はアミノエチル基およびエチル基を用いる場合である。
また、RおよびRは、互いに結合し、ヘテロ環を形成してもよい。具体的には、ピロリジン骨格(R-2)、ピペリジン骨格(R-3)、ヒドロピリミジン骨格(R-4)、ピペラジン骨格(R-5)などを形成してもよい。
なお、上記ヘテロ環が有する置換基としては、例えば、炭素数1以上4以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数1以上4以下の脂肪族アミンまたは炭素-窒素二重結合を有する炭素数1以上4以下のアミン、等を用いることができる。
なお、該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ヘキシル基などを挙げることができる。また、該シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基などを挙げることができる。
また、上記ヘテロ環は2以上の置換基を有してもよく、ヘテロ環が有する2つの置換基は互いに結合して環を形成してもよい。
具体的には、上記ヘテロ環が有する2つの置換基は、互いに結合してスピロ骨格を形成してもよい(置換基(R-6))。また、ヘテロ環が有する2つの置換基は、ヘテロ環の2つの元素を共有して複数の環を形成してもよい。具体的には、オクタヒドロキノリン基(R-7)、ヒドロベンゾ[de]キノリン基(R-8)、2,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロピリミド[1,2-a]ピリミジン基(R-9)を形成してもよい。
これにより、中間層106Xはユニット103X2に正孔を供給し、ユニット103Xに電子を供給することができる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属等の活性の高い物質を用いることなく、中間層106Xを構成することができる。また、大気または水等の不純物に対する耐性を高くすることができる。また、発光の電流効率を高くすることができる。その結果、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な発光デバイスを提供することができる。
具体的には、4,7-ジ-1-ピロリジニル-1,10-フェナントロリン(略称:Pyrrd-Phen)、1,1’-ピリジン-2,6-ジイル-ビス(1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロ-2H-ピリミド[1,2-a]ピリミジン)(略称:hpp2Py)などを、層106X2に用いることができる。また、有機化合物(BM-1またはBM-2)を層106X2に用いることができる。
なお、例えば、1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロピリミド[1,2-a]ピリミジン-5-イウム(略称:TBD)および1-メチル-3,4,6,7,8,9-ヘキサヒドロ-2H-ピリミド[1,2-a]ピリミジン-1-イウム(略称:MTBD)は、いずれも2,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロピリミド[1,2-a]ピリミジン基を有する有機化合物であり、その酸解離定数pKaはいずれも15である。また、hpp2Pyも2,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロピリミド[1,2-a]ピリミジン基を有することから、その酸解離定数pKaは15程度と見積もることができる。
《層106X2の構成例2》
層106X2は、層106X21および層106X22を備え、層106X22は、層106X1および層106X21の間に挟まれる(図1(A)参照)。
層106X21は、電子受容性を有する有機化合物AM2および電子供与性を有する有機化合物DMを含み、層106X22は、塩基性を有する有機化合物BMを含む。
《層106X2の構成例3》
層106X2は、層106X21および層106X22を備え、層106X22は、層106X1および層106X21の間に挟まれる(図1(A)参照)。
層106X21は、塩基性を有する有機化合物BMを含み、層106X22は、電子受容性を有する有機化合物AM2および電子供与性を有する有機化合物DMを含む。
《中間層106Xの構成例2》
中間層106Xは層106X3を備え、層106X3は、層106X1および層106X2の間に挟まれる(図1(A)参照)。
層106X3は、電子輸送性を有する材料を含む。
《層106X3の構成例》
層106X3を電子リレー層ということができる。層106X3を用いると、層106X3の陽極側に接する層を、層106X3の陰極側に接する層から遠ざけることができる。層106X3の陽極側に接する層と、層106X3の陰極側に接する層の間の相互作用を軽減することができる。層106X3の陽極側に接する層に電子をスムーズに供給することができる。
層106X3の陰極側に接する層に含まれる電子受容性を有する物質AM1のLUMO準位と、層106X3の陽極側に接する層に含まれる物質のLUMO準位の間に、LUMO準位を備える物質を、層106X3に好適に用いることができる。
例えば、-5.0eV以上、好ましくは-5.0eV以上-3.0eV以下の範囲にLUMO準位を備える材料を、層106X3に用いることができる。
具体的には、フタロシアニン系の材料を層106X3に用いることができる。例えば、銅フタロシアニン(略称:CuPc)または、金属-酸素結合および芳香族配位子を有する金属錯体を層106X3に用いることができる。
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光デバイス550Xの構成について、図1を参照しながら説明する。
<発光デバイス550Xの構成例1>
本実施の形態で説明する発光デバイス550Xは、電極551Xと、電極552Xと、ユニット103Xと、ユニット103X2と、中間層106Xと、を有する(図1(A)参照)。
ユニット103Xは、電極552Xおよび電極551Xの間に挟まれ、ユニット103Xは発光性の材料EM1を含む。なお、ユニット103Xは、光ELX1を射出する機能を備える。図1(A)では、光ELX1が電極552X側から射出される例を示しているが、光ELX1は電極551X側から射出されても良い。
ユニット103X2は、電極552Xおよびユニット103Xの間に挟まれ、ユニット103X2は、発光性の材料EM2を含む。なお、ユニット103X2は、光ELX2を射出する機能を備える。
言い換えると、発光デバイス550Xは、積層された複数のユニットを、電極551Xおよび電極552Xの間に有する。なお、積層する複数のユニットの数は2に限られず、3以上のユニットを積層することができる。なお、電極551Xおよび電極552Xの間に挟まれた積層された複数のユニットと、複数のユニットの間に挟まれた中間層106Xと、を備える構成を、積層型の発光デバイスまたはタンデム型の発光デバイスという場合がある。
これにより、電流密度を低く保ったまま、高輝度の発光を得ることができる。または、信頼性を向上することができる。または、同一の輝度で比較して駆動電圧を低減することができる。または、消費電力を抑制することができる。
《ユニット103Xの構成例》
ユニット103Xは単層構造または積層構造を備える。例えば、ユニット103Xは、層111X、層112Xおよび層113Xを備える(図1(A)参照)。層111Xは、層112Xおよび層113Xの間に挟まれる。
例えば、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、キャリアブロック層、などの機能層から選択した層を、ユニット103Xに用いることができる。また、正孔注入層、電子注入層、励起子ブロック層および電荷発生層などの機能層から選択した層を、ユニット103Xに用いることができる。
《層112Xの構成例》
例えば、正孔輸送性を有する材料を、層112Xに用いることができる。また、層112Xを正孔輸送層ということができる。なお、層111Xに含まれる発光性の材料より大きいバンドギャップを備える材料を、層112Xに用いる構成が好ましい。これにより、層111Xにおいて生じる励起子から層112Xへのエネルギー移動を、抑制することができる。
[正孔輸送性を有する材料]
正孔移動度が、1×10-6cm/Vs以上である材料を、正孔輸送性を有する材料に好適に用いることができる。
例えば、アミン化合物またはπ電子過剰型複素芳香環骨格を有する有機化合物を、正孔輸送性を有する材料に用いることができる。具体的には、芳香族アミン骨格を有する化合物、カルバゾール骨格を有する化合物、チオフェン骨格を有する化合物、フラン骨格を有する化合物等を用いることができる。特に、芳香族アミン骨格を有する化合物またはカルバゾール骨格を有する化合物は、信頼性が良好であり、また、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与するため好ましい。
芳香族アミン骨格を有する化合物としては、例えば、4,4’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、N,N’-ジフェニル-N,N’-ビス(3-メチルフェニル)-4,4’-ジアミノビフェニル(略称:TPD)、N,N’-ビス(9,9’-スピロビ[9H-フルオレン]-2-イル)-N,N’-ジフェニル-4,4’-ジアミノビフェニル(略称:BSPB)、4-フェニル-4’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4-フェニル-3’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4-フェニル-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’-ジフェニル-4’’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4-(1-ナフチル)-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’-ジ(1-ナフチル)-4’’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、9,9-ジメチル-N-フェニル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]フルオレン-2-アミン(略称:PCBAF)、N-フェニル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9’-スピロビ[9H-フルオレン]-2-アミン(略称:PCBASF)、等を用いることができる。
カルバゾール骨格を有する化合物としては、例えば、1,3-ビス(N-カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、4,4’-ジ(N-カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6-ビス(3,5-ジフェニルフェニル)-9-フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、3,3’-ビス(9-フェニル-9H-カルバゾール)(略称:PCCP)、等を用いることができる。
チオフェン骨格を有する化合物としては、例えば、4,4’,4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)、2,8-ジフェニル-4-[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP-III)、4-[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]-6-フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP-IV)、等を用いることができる。
フラン骨格を有する化合物としては、例えば、4,4’,4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P-II)、4-{3-[3-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi-II)、等を用いることができる。
《層113Xの構成例》
例えば、電子輸送性を有する材料、アントラセン骨格を有する材料および混合材料等を、層113Xに用いることができる。また、層113Xを電子輸送層ということができる。なお、層111Xに含まれる発光性の材料より大きいバンドギャップを有する材料を、層113Xに用いる構成が好ましい。これにより、層111Xにおいて生じる励起子から層113Xへのエネルギー移動を、抑制することができる。
[電子輸送性を有する材料]
例えば、電界強度[V/cm]の平方根が600である条件において、電子移動度が1×10-7cm/Vs以上、5×10-5cm/Vs以下である材料を、電子輸送性を有する材料に好適に用いることができる。これにより、電子輸送層における電子の輸送性を抑制することができる。または、発光層への電子の注入量を制御することができる。または、発光層が電子過多の状態になることを防ぐことができる。
例えば、金属錯体またはπ電子不足型複素芳香環骨格を有する有機化合物を、電子輸送性を有する材料に用いることができる。
金属錯体としては、例えば、ビス(10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2-メチル-8-キノリノラト)(4-フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8-キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2-(2-ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2-(2-ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)、等を用いることができる。
π電子不足型複素芳香環骨格を有する有機化合物としては、例えば、ポリアゾール骨格を有する複素環化合物、ジアジン骨格を有する複素環化合物、ピリジン骨格を有する複素環化合物、トリアジン骨格を有する複素環化合物等を用いることができる。特に、ジアジン骨格を有する複素環化合物またはピリジン骨格を有する複素環化合物は、信頼性が良好であり好ましい。また、ジアジン(ピリミジンまたはピラジン)骨格を有する複素環化合物は、電子輸送性が高く、駆動電圧を低減することができる。
ポリアゾール骨格を有する複素環化合物としては、例えば、2-(4-ビフェニリル)-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール(略称:PBD)、3-(4-ビフェニリル)-4-フェニル-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,2,4-トリアゾール(略称:TAZ)、1,3-ビス[5-(p-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル]ベンゼン(略称:OXD-7)、9-[4-(5-フェニル-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CO11)、2,2’,2’’-(1,3,5-ベンゼントリイル)トリス(1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]-1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm-II)、等を用いることができる。
ジアジン骨格を有する複素環化合物としては、例えば、2-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq-II)、2-[3’-(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、4,6-ビス[3-(フェナントレン-9-イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6-ビス[3-(4-ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm-II)、4,8-ビス[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ベンゾ[h]キナゾリン(略称:4,8mDBtP2Bqn)、等を用いることができる。
ピリジン骨格を有する複素環化合物としては、例えば、3,5-ビス[3-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5-トリ[3-(3-ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)、等を用いることができる。
トリアジン骨格を有する複素環化合物としては、例えば、2-[3’-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)ビフェニル-3-イル]-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mFBPTzn)、2-[(1,1’-ビフェニル)-4-イル]-4-フェニル-6-[9,9’-スピロビ(9H-フルオレン)-2-イル]-1,3,5-トリアジン(略称:BP-SFTzn)、2-{3-[3-(ベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-8-イル)フェニル]フェニル}-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mBnfBPTzn)、2-{3-[3-(ベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン-6-イル)フェニル]フェニル}-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:mBnfBPTzn-02)、等を用いることができる。
[アントラセン骨格を有する材料]
アントラセン骨格を有する有機化合物を、層113Xに用いることができる。特に、アントラセン骨格と複素環骨格の両方を含む有機化合物を好適に用いることができる。
例えば、アントラセン骨格と含窒素5員環骨格の両方を含む有機化合物を、層113Xに用いることができる。または、2つの複素原子を環に含む含窒素5員環骨格とアントラセン骨格の両方を含む有機化合物を、層113Xに用いることができる。具体的には、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、等を当該複素環骨格に好適に用いることができる。
また、例えば、アントラセン骨格と含窒素6員環骨格の両方を含む有機化合物を、層113Xに用いることができる。または、2つの複素原子を環に含む含窒素6員環骨格とアントラセン骨格の両方を含む有機化合物を、層113Xに用いることができる。具体的には、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環等を当該複素環骨格に好適に用いることができる。
[混合材料の構成例]
また、複数種の物質を混合した材料を、層113Xに用いることができる。具体的には、アルカリ金属、アルカリ金属化合物またはアルカリ金属錯体と、電子輸送性を有する物質とを含む混合材料を、層113Xに用いることができる。なお、電子輸送性を有する材料のHOMO準位が-6.0eV以上であるとより好ましい。
なお、別途説明する複合材料を層104Xに用いる構成と組み合わせて、当該混合材料を層113Xに好適に用いることができる。例えば、電子受容性を有する物質と正孔輸送性を有する材料の複合材料を層104Xに用いることができる。具体的には、電子受容性を有する物質と、-5.7eV以上-5.4eV以下の比較的深いHOMO準位HM1を有する物質との複合材料を、層104Xに用いることができる(図1(B)参照)。このような複合材料を層104Xに用いる構成と組み合わせて、当該混合材料を層113Xに用いることにより、発光デバイスの信頼性を向上することができる。
また、当該混合材料を層113Xに用いて上記複合材料を層104Xに用いる構成に、さらに、正孔輸送性を有する材料を層112Xに用いる構成を組み合わせると好ましい。例えば、上記比較的深いHOMO準位HM1に対して、-0.2eV以上0eV以下の範囲にHOMO準位HM2を有する物質を、層112Xに用いることができる(図1(B)参照)。これにより、発光デバイスの信頼性を向上することができる。なお、本明細書等において、上記の発光デバイスをRecombination-Site Tailoring Injection構造(ReSTI構造)と呼称する場合がある。
アルカリ金属、アルカリ金属化合物またはアルカリ金属錯体が、層113Xの厚さ方向において濃度差(0である場合も含む)をもって存在する構成が好ましい。
例えば、8-ヒドロキシキノリナト構造を含む金属錯体を用いることができる。また、8-ヒドロキシキノリナト構造を含む金属錯体のメチル置換体(例えば2-メチル置換体または5-メチル置換体)等を用いることもできる。
8-ヒドロキシキノリナト構造を含む金属錯体としては、8-ヒドロキシキノリナト-リチウム(略称:Liq)、8-ヒドロキシキノリナト-ナトリウム(略称:Naq)等を用いることができる。特に、一価の金属イオンの錯体、中でもリチウムの錯体が好ましく、Liqがより好ましい。
《層111Xの構成例1》
例えば、発光性の材料、または発光性の材料およびホスト材料を、層111Xに用いることができる。また、層111Xを発光層ということができる。なお、正孔と電子が再結合する領域に層111Xを配置する構成が好ましい。これにより、キャリアの再結合により生じるエネルギーを、効率よく光にして射出することができる。
また、電極等に用いる金属から遠ざけて層111Xを配置する構成が好ましい。これにより、電極等に用いる金属による消光現象を抑制することができる。
また、反射性を備える電極等から層111Xまでの距離を調節し、発光波長に応じた適切な位置に、層111Xを配置する構成が好ましい。これにより、電極等が反射する光と、層111Xが射出する光との干渉現象を利用して、振幅を強め合うことができる。また、所定の波長の光を強めて、光のスペクトルを狭線化することができる。また、鮮やかな発光色を強い強度で得ることができる。換言すれば、電極等の間の適切な位置に層111Xを配置して、微小共振器構造(マイクロキャビティ)を構成することができる。
例えば、蛍光発光物質、りん光発光物質または熱活性化遅延蛍光(TADF:Thermally Activated Delayed Fluorescence)を示す物質(TADF材料ともいう)を、発光性の材料に用いることができる。これにより、キャリアの再結合により生じたエネルギーを、発光性の材料から光ELX1として放出することができる(図1(A)参照)。
[蛍光発光物質]
蛍光発光物質を層111Xに用いることができる。例えば、以下に例示する蛍光発光物質を層111Xに用いることができる。なお、これに限定されず、さまざまな公知の蛍光性発光物質を層111Xに用いることができる。
具体的には、5,6-ビス[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-2,2’-ビピリジン(略称:PAP2BPy)、5,6-ビス[4’-(10-フェニル-9-アントリル)ビフェニル-4-イル]-2,2’-ビピリジン(略称:PAPP2BPy)、N,N’-ジフェニル-N,N’-ビス[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]ピレン-1,6-ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’-ビス(3-メチルフェニル)-N,N’-ビス[3-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]ピレン-1,6-ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’-ビス[4-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]-N,N’-ジフェニルスチルベン-4,4’-ジアミン(略称:YGA2S)、4-(9H-カルバゾール-9-イル)-4’-(10-フェニル-9-アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4-(9H-カルバゾール-9-イル)-4’-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9-ジフェニル-N-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11-テトラ(tert-ブチル)ペリレン(略称:TBP)、4-(10-フェニル-9-アントリル)-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’-(2-tert-ブチルアントラセン-9,10-ジイルジ-4,1-フェニレン)ビス[N,N’,N’-トリフェニル-1,4-フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9-ジフェニル-N-[4-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:2PCAPPA)、N,N’-(ピレン-1,6-ジイル)ビス[(6,N-ジフェニルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン)-8-アミン](略称:1,6BnfAPrn-03)、3,10-ビス[N-(9-フェニル-9H-カルバゾール-2-イル)-N-フェニルアミノ]ナフト[2,3-b;6,7-b’]ビスベンゾフラン(略称:3,10PCA2Nbf(IV)-02)、3,10-ビス[N-(ジベンゾフラン-3-イル)-N-フェニルアミノ]ナフト[2,3-b;6,7-b’]ビスベンゾフラン(略称:3,10FrA2Nbf(IV)-02)、等を用いることができる。
特に、1,6FLPAPrnまたは1,6mMemFLPAPrn、1,6BnfAPrn-03のようなピレンジアミン化合物に代表される縮合芳香族ジアミン化合物は、ホールトラップ性が高く、発光効率または信頼性に優れているため好ましい。
また、N-[4-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)フェニル]-N,N’,N’-トリフェニル-1,4-フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’-オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン-2,7,10,15-テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、9,10-ジフェニル-2-[N-フェニル-N-(9-フェニル-カルバゾール-3-イル)-アミノ]-アントラセン(略称:2PCAPA)、N-[9,10-ビス(1,1’-ビフェニル-2-イル)-2-アントリル]-N,9-ジフェニル-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:2PCABPhA)、N-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)-N,N’,N’-トリフェニル-1,4-フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N-[9,10-ビス(1,1’-ビフェニル-2-イル)-2-アントリル]-N,N’,N’-トリフェニル-1,4-フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10-ビス(1,1’-ビフェニル-2-イル)-N-[4-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]-N-フェニルアントラセン-2-アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9-トリフェニルアントラセン-9-アミン(略称:DPhAPhA)、クマリン545T、N,N’-ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)、ルブレン、5,12-ビス(1,1’-ビフェニル-4-イル)-6,11-ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、等を用いることができる。
また、2-(2-{2-[4-(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}-6-メチル-4H-ピラン-4-イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2-{2-メチル-6-[2-(2,3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イル)エテニル]-4H-ピラン-4-イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’-テトラキス(4-メチルフェニル)テトラセン-5,11-ジアミン(略称:p-mPhTD)、7,14-ジフェニル-N,N,N’,N’-テトラキス(4-メチルフェニル)アセナフト[1,2-a]フルオランテン-3,10-ジアミン(略称:p-mPhAFD)、2-{2-イソプロピル-6-[2-(1,1,7,7-テトラメチル-2,3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イル)エテニル]-4H-ピラン-4-イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、2-{2-tert-ブチル-6-[2-(1,1,7,7-テトラメチル-2,3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イル)エテニル]-4H-ピラン-4-イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2-(2,6-ビス{2-[4-(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}-4H-ピラン-4-イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2-{2,6-ビス[2-(8-メトキシ-1,1,7,7-テトラメチル-2,3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イル)エテニル]-4H-ピラン-4-イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)、等を用いることができる。
[りん光発光物質]
りん光発光物質を層111Xに用いることができる。例えば、以下に例示するりん光発光物質を層111Xに用いることができる。なお、これに限定されず、さまざまな公知のりん光性発光物質を層111Xに用いることができる。
例えば、4H-トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体、1H-トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体、イミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体、電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属イリジウム錯体、ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体、ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体、ピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体、希土類金属錯体、白金錯体、等を層111Xに用いることができる。
[りん光発光物質(青色)]
4H-トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体等としては、例えば、トリス{2-[5-(2-メチルフェニル)-4-(2,6-ジメチルフェニル)-4H-1,2,4-トリアゾール-3-イル-κN2]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称:[Ir(mpptz-dmp)])、トリス(5-メチル-3,4-ジフェニル-4H-1,2,4-トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz)])、トリス[4-(3-ビフェニル)-5-イソプロピル-3-フェニル-4H-1,2,4-トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrptz-3b)])、等を用いることができる。
1H-トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体等としては、例えば、トリス[3-メチル-1-(2-メチルフェニル)-5-フェニル-1H-1,2,4-トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz1-mp)])、トリス(1-メチル-5-フェニル-3-プロピル-1H-1,2,4-トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Prptz1-Me)])、等を用いることができる。
イミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体等としては、例えば、fac-トリス[1-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-2-フェニル-1H-イミダゾール]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrpmi)])、トリス[3-(2,6-ジメチルフェニル)-7-メチルイミダゾ[1,2-f]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(dmpimpt-Me)])、等を用いることができる。
電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属イリジウム錯体等としては、例えば、ビス[2-(4’,6’-ジフルオロフェニル)ピリジナト-N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1-ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2-(4’,6’-ジフルオロフェニル)ピリジナト-N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス{2-[3’,5’-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト-N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:[Ir(CFppy)(pic)])、ビス[2-(4’,6’-ジフルオロフェニル)ピリジナト-N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)、等を用いることができる。
なお、これらは青色のりん光発光を示す化合物であり、440nmから520nmに発光波長のピークを有する化合物である。
[りん光発光物質(緑色)]
ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体等としては、例えば、トリス(4-メチル-6-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)])、トリス(4-t-ブチル-6-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)])、(アセチルアセトナト)ビス(6-メチル-4-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(6-tert-ブチル-4-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[6-(2-ノルボルニル)-4-フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(nbppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[5-メチル-6-(2-メチルフェニル)-4-フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(mpmppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4,6-ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])、等を用いることができる。
ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体等としては、例えば、(アセチルアセトナト)ビス(3,5-ジメチル-2-フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr-Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5-イソプロピル-3-メチル-2-フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr-iPr)(acac)])、等を用いることができる。
ピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体等としては、例えば、トリス(2-フェニルピリジナト-N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)])、ビス(2-フェニルピリジナト-N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(ppy)(acac)])、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bzq)(acac)])、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(bzq)])、トリス(2-フェニルキノリナト-N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(pq)])、ビス(2-フェニルキノリナト-N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(pq)(acac)])、[2-d-メチル-8-(2-ピリジニル-κN)ベンゾフロ[2,3-b]ピリジン-κC]ビス[2-(5-d-メチル-2-ピリジニル-κN)フェニル-κC]イリジウム(III)(略称:[Ir(5mppy-d(mbfpypy-d)])、[2-d-メチル-(2-ピリジニル-κN)ベンゾフロ[2,3-b]ピリジン-κC]ビス[2-(2-ピリジニル-κN)フェニル-κC]イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)2(mbfpypy-d3)])、等を用いることができる。
希土類金属錯体としては、例えば、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:[Tb(acac)(Phen)])、などが挙げられる。
なお、これらは主に緑色のりん光発光を示す化合物であり、500nmから600nmに発光波長のピークを有する。また、ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性または発光効率において、際だって優れる。
[りん光発光物質(赤色)]
ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体等としては、例えば、(ジイソブチリルメタナト)ビス[4,6-ビス(3-メチルフェニル)ピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dibm)])、ビス[4,6-ビス(3-メチルフェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dpm)])、ビス[4,6-ジ(ナフタレン-1-イル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(d1npm)(dpm)])、等を用いることができる。
ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体等としては、例えば、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5-トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(acac)])、ビス(2,3,5-トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])、(アセチルアセトナト)ビス[2,3-ビス(4-フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Fdpq)(acac)])、等を用いることができる。
ピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体等としては、例えば、トリス(1-フェニルイソキノリナト-N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(piq)])、ビス(1-フェニルイソキノリナト-N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(piq)(acac)])、等を用いることができる。
希土類金属錯体等としては、例えば、トリス(1,3-ジフェニル-1,3-プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(DBM)(Phen)])、トリス[1-(2-テノイル)-3,3,3-トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(TTA)(Phen)])、等を用いることができる。
白金錯体等としては、例えば、2,3,7,8,12,13,17,18-オクタエチル-21H,23H-ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)、等を用いることができる。
なお、これらは、赤色のりん光発光を示す化合物であり、600nmから700nmに発光のピークを有する。また、ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、表示装置に良好に用いることができる色度の赤色発光が得られる。
[熱活性化遅延蛍光(TADF)を示す物質]
TADF材料を層111Xに用いることができる。TADF材料を発光物質として用いる場合、ホスト材料のS1準位はTADF材料のS1準位より高い方が好ましい。また、ホスト材料のT1準位はTADF材料のT1準位より高いことが好ましい。
例えば、以下に例示するTADF材料を発光性の材料に用いることができる。なお、これに限定されず、さまざまな公知のTADF材料を用いることができる。
なお、TADF材料は、S1準位とT1準位との差が小さく、わずかな熱エネルギーによって三重項励起状態から一重項励起状態に逆項間交差(アップコンバート)できる。これにより、三重項励起状態から一重項励起状態を効率よく生成することができる。また、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる。
また、2種類の物質で励起状態を形成する励起錯体(エキサイプレックス、エキシプレックスまたはExciplexともいう)は、S1準位とT1準位との差が極めて小さく、三重項励起エネルギーを一重項励起エネルギーに変換することが可能なTADF材料としての機能を有する。
なお、T1準位の指標としては、低温(例えば77Kから10K)で観測されるりん光スペクトルを用いればよい。TADF材料としては、その蛍光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをS1準位とし、りん光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをT1準位とした際に、そのS1準位とT1準位の差が0.3eV以下であることが好ましく、0.2eV以下であることがさらに好ましい。
例えば、フラーレン及びその誘導体、アクリジン及びその誘導体、エオシン誘導体等をTADF材料に用いることができる。また、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンをTADF材料に用いることができる。
具体的には、構造式を以下に示す、プロトポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル-フッ化スズ錯体(SnF(Copro III-4Me))、オクタエチルポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン-塩化白金錯体(PtClOEP)、等を用いることができる。
また、例えば、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環の一方または両方を有する複素環化合物をTADF材料に用いることができる。
具体的には、構造式を以下に示す、2-(ビフェニル-4-イル)-4,6-ビス(12-フェニルインドロ[2,3-a]カルバゾール-11-イル)-1,3,5-トリアジン(略称:PIC-TRZ)、9-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-9’-フェニル-9H,9’H-3,3’-ビカルバゾール(略称:PCCzTzn)、2-{4-[3-(N-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール-9-イル]フェニル}-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:PCCzPTzn)、2-[4-(10H-フェノキサジン-10-イル)フェニル]-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:PXZ-TRZ)、3-[4-(5-フェニル-5,10-ジヒドロフェナジン-10-イル)フェニル]-4,5-ジフェニル-1,2,4-トリアゾール(略称:PPZ-3TPT)、3-(9,9-ジメチル-9H-アクリジン-10-イル)-9H-キサンテン-9-オン(略称:ACRXTN)、ビス[4-(9,9-ジメチル-9,10-ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホン(略称:DMAC-DPS)、10-フェニル-10H,10’H-スピロ[アクリジン-9,9’-アントラセン]-10’-オン(略称:ACRSA)、等を用いることができる。
該複素環化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有するため、電子輸送性及び正孔輸送性が共に高く、好ましい。特に、π電子不足型複素芳香環を有する骨格のうち、ピリジン骨格、ジアジン骨格(ピリミジン骨格、ピラジン骨格、ピリダジン骨格)、およびトリアジン骨格は、安定で信頼性が良好なため好ましい。特に、ベンゾフロピリミジン骨格、ベンゾチエノピリミジン骨格、ベンゾフロピラジン骨格、ベンゾチエノピラジン骨格は電子受容性が高く、信頼性が良好なため好ましい。
また、π電子過剰型複素芳香環を有する骨格の中でも、アクリジン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格、フラン骨格、チオフェン骨格、及びピロール骨格は、安定で信頼性が良好なため、当該骨格の少なくとも一を有することが好ましい。なお、フラン骨格としてはジベンゾフラン骨格が、チオフェン骨格としてはジベンゾチオフェン骨格が、それぞれ好ましい。また、ピロール骨格としては、インドール骨格、カルバゾール骨格、インドロカルバゾール骨格、ビカルバゾール骨格、3-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール骨格が特に好ましい。
なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環の電子供与性とπ電子不足型複素芳香環の電子受容性が共に強くなり、S1準位とT1準位のエネルギー差が小さくなるため、熱活性化遅延蛍光を効率よく得られることから特に好ましい。なお、π電子不足型複素芳香環の代わりに、シアノ基のような電子吸引基が結合した芳香環を用いても良い。また、π電子過剰型骨格として、芳香族アミン骨格、フェナジン骨格等を用いることができる。
また、π電子不足型骨格として、キサンテン骨格、チオキサンテンジオキサイド骨格、オキサジアゾール骨格、トリアゾール骨格、イミダゾール骨格、アントラキノン骨格、フェニルボランまたはボラントレン等の含ホウ素骨格、ベンゾニトリルまたはシアノベンゼン等のニトリル基またはシアノ基を有する芳香環または複素芳香環、ベンゾフェノン等のカルボニル骨格、ホスフィンオキシド骨格、スルホン骨格等を用いることができる。
このように、π電子不足型複素芳香環およびπ電子過剰型複素芳香環の少なくとも一方の代わりにπ電子不足型骨格およびπ電子過剰型骨格を用いることができる。
《層111Xの構成例2》
キャリア輸送性を備える材料をホスト材料に用いることができる。例えば、正孔輸送性を有する材料、電子輸送性を有する材料、熱活性化遅延蛍光(TADF:Thermally Activated Delayed Fluorescence)を示す物質、アントラセン骨格を有する材料および混合材料等をホスト材料に用いることができる。なお、層111Xに含まれる発光性の材料より大きいバンドギャップを備える材料を、ホスト材料に用いる構成が好ましい。これにより、層111Xにおいて生じる励起子からホスト材料へのエネルギー移動を、抑制することができる。
[正孔輸送性を有する材料]
正孔移動度が、1×10-6cm/Vs以上である材料を、正孔輸送性を有する材料に好適に用いることができる。例えば、層112Xに用いることができる正孔輸送性を有する材料を、ホスト材料に用いることができる。
[電子輸送性を有する材料]
金属錯体またはπ電子不足型複素芳香環骨格を有する有機化合物を、電子輸送性を有する材料に用いることができる。例えば、層113Xに用いることができる電子輸送性を有する材料を、ホスト材料に用いることができる。
[アントラセン骨格を有する材料]
アントラセン骨格を有する有機化合物を、ホスト材料に用いることができる。特に、発光物質に蛍光発光物質を用いる場合において、アントラセン骨格を有する有機化合物は好適である。これにより、発光効率および耐久性が良好な発光デバイスを実現することができる。
アントラセン骨格を有する有機化合物としては、ジフェニルアントラセン骨格、特に9,10-ジフェニルアントラセン骨格を有する有機化合物が化学的に安定であるため好ましい。また、ホスト材料がカルバゾール骨格を有する場合、正孔の注入・輸送性が高まるため好ましい。特に、ホスト材料がジベンゾカルバゾール骨格を含む場合、カルバゾールよりもHOMO準位が0.1eV程度浅くなり、正孔が入りやすくなる上に、正孔輸送性にも優れ、耐熱性も高くなるため好適である。なお、正孔注入・輸送性の観点から、カルバゾール骨格に換えて、ベンゾフルオレン骨格またはジベンゾフルオレン骨格を用いてもよい。
したがって、9,10-ジフェニルアントラセン骨格およびカルバゾール骨格を共に有する物質、9,10-ジフェニルアントラセン骨格およびベンゾカルバゾール骨格を共に有する物質、9,10-ジフェニルアントラセン骨格およびジベンゾカルバゾール骨格を共に有する物質は、ホスト材料として好ましい。
例えば、6-[3-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)フェニル]-ベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン(略称:2mBnfPPA)、9-フェニル-10-{4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)ビフェニル-4’-イル}アントラセン(略称:FLPPA)、9-(1-ナフチル)-10-[4-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン(略称:αN-βNPAnth)、9-フェニル-3-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:PCzPA)、9-[4-(10-フェニル-9-アントラセニル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CzPA)、7-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-7H-ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)、3-[4-(1-ナフチル)-フェニル]-9-フェニル-9H-カルバゾール(略称:PCPN)、等を用いることができる。
特に、CzPA、cgDBCzPA、2mBnfPPA、PCzPAは非常に良好な特性を示す。
[熱活性化遅延蛍光(TADF)を示す物質]
TADF材料をホスト材料に用いることができる。TADF材料をホスト材料に用いると、TADF材料で生成した三重項励起エネルギーを、逆項間交差によって一重項励起エネルギーに変換することができる。さらに、励起エネルギーを発光物質に移動することができる。換言すれば、TADF材料はエネルギードナーとして機能し、発光物質はエネルギーアクセプターとして機能する。これにより、発光デバイスの発光効率を高めることができる。
これは、上記発光物質が蛍光発光物質である場合に、非常に有効である。また、このとき、高い発光効率を得るためには、TADF材料のS1準位は、蛍光発光物質のS1準位より高いことが好ましい。また、TADF材料のT1準位は、蛍光発光物質のS1準位より高いことが好ましい。したがって、TADF材料のT1準位は、蛍光発光物質のT1準位より高いことが好ましい。
また、蛍光発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈するTADF材料を用いることが好ましい。そうすることで、TADF材料から蛍光発光物質への励起エネルギーの移動がスムーズとなり、効率よく発光が得られるため、好ましい。
また、効率よく三重項励起エネルギーから逆項間交差によって一重項励起エネルギーが生成されるためには、TADF材料でキャリア再結合が生じることが好ましい。また、TADF材料で生成した三重項励起エネルギーが蛍光発光物質の三重項励起エネルギーに移動しないことが好ましい。そのためには、蛍光発光物質は、蛍光発光物質が有する発光団(発光の原因となる骨格)の周囲に保護基を有すると好ましい。該保護基としては、π結合を有さない置換基が好ましく、飽和炭化水素が好ましく、具体的には炭素数3以上10以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上10以下のトリアルキルシリル基が挙げられ、保護基が複数あるとさらに好ましい。π結合を有さない置換基は、キャリアを輸送する機能に乏しいため、キャリア輸送またはキャリア再結合に影響をほとんど与えずに、TADF材料と蛍光発光物質の発光団との距離を遠ざけることができる。
ここで、発光団とは、蛍光発光物質において発光の原因となる原子団(骨格)を指す。発光団は、π結合を有する骨格が好ましく、芳香環を含むことが好ましく、縮合芳香環または縮合複素芳香環を有すると好ましい。
縮合芳香環または縮合複素芳香環としては、フェナントレン骨格、スチルベン骨格、アクリドン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格等が挙げられる。特に、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、フルオレン骨格、クリセン骨格、トリフェニレン骨格、テトラセン骨格、ピレン骨格、ペリレン骨格、クマリン骨格、キナクリドン骨格、ナフトビスベンゾフラン骨格を有する蛍光発光物質は蛍光量子収率が高いため好ましい。
例えば、発光性の材料に用いることができるTADF材料を、ホスト材料に用いることができる。
[混合材料の構成例1]
また、複数種の物質を混合した材料を、ホスト材料に用いることができる。例えば、電子輸送性を有する材料と正孔輸送性を有する材料を、混合材料に用いることができる。混合材料に含まれる正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料の重量比の値は、(正孔輸送性を有する材料/電子輸送性を有する材料)=(1/19)以上(19/1)以下とすればよい。これにより、層111Xのキャリア輸送性を容易に調整することができる。また、再結合領域の制御も簡便に行うことができる。
[混合材料の構成例2]
りん光発光物質を混合した材料を、ホスト材料に用いることができる。りん光発光物質は、発光物質として蛍光発光物質を用いる際に蛍光発光物質へ励起エネルギーを供与するエネルギードナーとして用いることができる。
[混合材料の構成例3]
励起錯体を形成する材料を含む混合材料を、ホスト材料に用いることができる。例えば、形成される励起錯体の発光スペクトルが、発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なる材料を、ホスト材料に用いることができる。これにより、エネルギー移動がスムーズとなり、発光効率を向上することができる。または、駆動電圧を抑制することができる。このような構成とすることにより、励起錯体から発光物質(燐光材料)へのエネルギー移動であるExTET(Exciplex-Triplet Energy Transfer)を用いた発光を効率よく得ることができる。
励起錯体を形成する材料の少なくとも一方に、りん光発光物質を用いることができる。これにより、逆項間交差を利用することができる。または、三重項励起エネルギーを効率よく一重項励起エネルギーへ変換することができる。
励起錯体を形成する材料の組み合わせとしては、正孔輸送性を有する材料のHOMO準位が電子輸送性を有する材料のHOMO準位以上であると好ましい。または、正孔輸送性を有する材料のLUMO準位が電子輸送性を有する材料のLUMO準位以上であると好ましい。これにより、効率よく励起錯体を形成することができる。なお、材料のLUMO準位およびHOMO準位は、電気化学特性(還元電位および酸化電位)から導出することができる。具体的には、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定法を用いて、還元電位および酸化電位を測定することができる。
なお、励起錯体の形成は、例えば正孔輸送性を有する材料の発光スペクトル、電子輸送性を有する材料の発光スペクトル、およびこれら材料を混合した混合膜の発光スペクトルを比較し、混合膜の発光スペクトルが、各材料の発光スペクトルよりも長波長シフトする(あるいは長波長側に新たなピークを持つ)現象を観測することにより確認することができる。あるいは、正孔輸送性を有する材料の過渡フォトルミネッセンス(PL)、電子輸送性を有する材料の過渡PL、及びこれら材料を混合した混合膜の過渡PLを比較し、混合膜の過渡PL寿命が、各材料の過渡PL寿命よりも長寿命成分を有する、あるいは遅延成分の割合が大きくなるなどの過渡応答の違いを観測することにより、確認することができる。また、上述の過渡PLは過渡エレクトロルミネッセンス(EL)と読み替えても構わない。すなわち、正孔輸送性を有する材料の過渡EL、電子輸送性を有する材料の過渡EL及びこれらの混合膜の過渡ELを比較し、過渡応答の違いを観測することによっても、励起錯体の形成を確認することができる。
《ユニット103X2の構成例1》
ユニット103X2は、層111X2、層112X2および層113X2を備える。層111X2は、層112X2および層113X2の間に挟まれる。
ユニット103Xに用いることができる構成を、ユニット103X2に用いることができる。例えば、ユニット103Xと同一の構成をユニット103X2に用いることができる。
《ユニット103X2の構成例2》
また、ユニット103Xとは異なる構成をユニット103X2に用いることができる。例えば、ユニット103Xの発光色とは色相が異なる光を射出する構成を、ユニット103X2に用いることができる。
具体的には、赤色の光および緑色の光を射出するユニット103Xと、青色の光を射出するユニット103X2を積層して用いることができる。これにより、所望の色の光を射出する発光デバイスを提供することができる。例えば、白色の光を射出する発光デバイスを提供することができる。
<発光デバイス550Xの作製方法>
例えば、乾式法、湿式法、蒸着法、液滴吐出法、塗布法または印刷法等を用いて、電極551X、電極552X、ユニット103X、中間層106X、およびユニット103X2の各層を形成することができる。また、異なる方法を各構成の形成に用いることができる。
具体的には、真空蒸着装置、インクジェット装置、スピンコーターなどのコーティング装置、グラビア印刷装置、オフセット印刷装置、スクリーン印刷装置などを用いて発光デバイス550Xを作製することができる。
例えば、金属材料のペーストを用いる湿式法またはゾル-ゲル法を用いて、電極を形成することができる。また、酸化インジウムに対し1wt%以上20wt%以下の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いて、スパッタリング法により、酸化インジウム-酸化亜鉛膜を形成することができる。また、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5wt%以上5wt%以下、酸化亜鉛を0.1wt%以上1wt%以下含有したターゲットを用いて、スパッタリング法により酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)膜を形成することができる。
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光デバイス550Xの構成について、図1(A)および図1(B)を参照しながら説明する。
<発光デバイス550Xの構成例>
本実施の形態で説明する発光デバイス550Xは、電極551Xと、電極552Xと、ユニット103Xと、ユニット103X2と、中間層106Xと、を有する(図1(A)参照)。なお、例えば、実施の形態1および実施の形態2において説明する構成を、ユニット103X、ユニット103X2および中間層106Xに用いることができる。
また、発光デバイス550Xは層104Xを有し、層104Xは、電極551Xおよびユニット103Xの間に挟まれる。
《電極551Xの構成例》
例えば、導電性材料を電極551Xに用いることができる。具体的には、金属、合金または導電性化合物を含む膜を、単層または積層で電極551Xに用いることができる。
例えば、効率よく光を反射する膜を電極551Xに用いることができる。具体的には、銀および銅等を含む合金、銀およびパラジウム等を含む合金またはアルミニウム等の金属膜を電極551Xに用いることができる。
また、例えば、光の一部を透過し、光の他の一部を反射する金属膜を電極551Xに用いることができる。これにより、微小共振器構造(マイクロキャビティ)を発光デバイス550Xに設けることができる。または、所定の波長の光を他の光より効率よく取り出すことができる。または、スペクトルの半値幅が狭い光を取り出すことができる。または、鮮やかな色の光を取り出すことができる。
また、例えば、可視光について透光性を有する膜を、電極551Xに用いることができる。具体的には、光が透過する程度に薄い金属の膜、合金の膜または導電性酸化物の膜などを、単層または積層で、電極551Xに用いることができる。
特に、4.0eV以上の仕事関数を備える材料を電極551Xに好適に用いることができる。
例えば、インジウムを含む導電性酸化物を用いることができる。具体的には、酸化インジウム、酸化インジウム-酸化スズ(略称:ITO)、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム-酸化スズ(略称:ITSO)、酸化インジウム-酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(略称:IWZO)等を用いることができる。
また、例えば、亜鉛を含む導電性酸化物を用いることができる。具体的には、酸化亜鉛、ガリウムを添加した酸化亜鉛、アルミニウムを添加した酸化亜鉛などを用いることができる。
また、例えば、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等を用いることができる。または、グラフェンを用いることができる。
《層104Xの構成例1》
正孔注入性を有する材料を、層104Xに用いることができる。また、層104Xを正孔注入層ということができる。これにより、正孔を、例えば、電極551Xから注入しやすくすることができる。または、発光デバイス550Xの駆動電圧を小さくすることができる。
[電子受容性を有する物質]
有機化合物および無機化合物を、電子受容性を有する物質に用いることができる。電子受容性を有する物質は、電界の印加により、隣接する正孔輸送層あるいは正孔輸送性を有する材料から電子を引き抜くことができる。例えば、層106X1に用いることができる電子受容性を有する物質AM1を、層104Xに用いることができる。
[複合材料の構成例1]
また、例えば、電子受容性を有する物質と正孔輸送性を有する材料を含む複合材料を層104Xに用いることができる。これにより、仕事関数が大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料を電極551Xに用いることができる。または、仕事関数に依らず、広い範囲の材料から、電極551Xに用いる材料を選ぶことができる。
例えば、芳香族アミン骨格を有する化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、ビニル基を有している芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)などを、複合材料の正孔輸送性を有する材料に用いることができる。また、正孔移動度が、1×10-6cm/Vs以上である材料を、複合材料の正孔輸送性を有する材料に好適に用いることができる。例えば、層112Xに用いることができる正孔輸送性を有する材料を複合材料に用いることができる。
また、比較的深いHOMO準位を有する物質を、複合材料の正孔輸送性を有する材料に好適に用いることができる。具体的には、HOMO準位が-5.7eV以上-5.4eV以下であると好ましい。これにより、ユニット103Xへの正孔の注入を容易にすることができる。また、層112Xへの正孔の注入を容易にすることができる。また、発光デバイス550Xの信頼性を向上することができる。例えば、層106X1に用いることができる複合材料を、層104Xに用いることができる。
[複合材料の構成例2]
例えば、電子受容性を有する物質と、正孔輸送性を有する材料と、アルカリ金属のフッ化物またはアルカリ土類金属のフッ化物とを、含む複合材料を、正孔注入性を有する材料に用いることができる。特に、原子比率において、フッ素原子が20%以上である複合材料を好適に用いることができる。これにより、層104Xの屈折率を低下することができる。または、発光デバイス550Xの内部に屈折率の低い層を形成することができる。または、発光デバイス550Xの外部量子効率を向上することができる。
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光デバイス550Xの構成について、図1および図2を参照しながら説明する。
図2(A)は、本発明の一態様の発光デバイスの構成を説明する断面図である。また、図2(B)は、図2(A)とは異なる構成を備える本発明の一態様の発光デバイスを説明する断面図である。
<発光デバイス550Xの構成例1>
本実施の形態で説明する発光デバイス550Xは、電極551Xと、電極552Xと、ユニット103Xと、ユニット103X2と、中間層106Xと、を有する(図1(A)参照)。なお、例えば、実施の形態1および実施の形態2において説明する構成を、ユニット103X、ユニット103X2および中間層106Xに用いることができる。
また、発光デバイス550Xは層105Xを有し、層105Xは、電極552Xおよびユニット103X2の間に挟まれる。
《電極552Xの構成例》
例えば、導電性材料を電極552Xに用いることができる。具体的には、金属、合金または導電性化合物を含む材料を、単層または積層で電極552Xに用いることができる。
例えば、実施の形態3において説明する電極551Xに用いることができる材料を、電極552Xに用いることができる。特に、電極551Xより仕事関数が小さい材料を電極552Xに好適に用いることができる。具体的には、仕事関数が3.8eV以下である材料が好ましい。
例えば、元素周期表の第1族に属する元素、元素周期表の第2族に属する元素、希土類金属およびこれらを含む合金を、電極552Xに用いることができる。
具体的には、リチウム(Li)、セシウム(Cs)等、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等およびこれらを含む合金、例えばマグネシウムと銀の合金またはアルミニウムとリチウムの合金を、電極552Xに用いることができる。
《層105Xの構成例1》
例えば、電子注入性を有する材料を、層105Xに用いることができる。また、層105Xを電子注入層ということができる。
具体的には、電子供与性を有する物質を、層105Xに用いることができる。または、電子供与性を有する物質と電子輸送性を有する材料を複合した材料を、層105Xに用いることができる。または、エレクトライドを、層105Xに用いることができる。これにより、例えば、電極552Xから電子を注入しやすくすることができる。または、仕事関数が小さい材料だけでなく、仕事関数の大きい材料を電極552Xに用いることができる。または、仕事関数に依らず、広い範囲の材料から、電極552Xに用いる材料を選ぶことができる。具体的には、Al、Ag、ITO、ケイ素または酸化ケイ素を含有した酸化インジウム-酸化スズなどを、電極552Xに用いることができる。または、発光デバイス550Xの駆動電圧を小さくすることができる。
[電子供与性を有する物質]
例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属またはこれらの化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩等)を、電子供与性を有する物質に用いることができる。または、テトラチアナフタセン(略称:TTN)、ニッケロセン、デカメチルニッケロセン等の有機化合物を、電子供与性を有する物質に用いることもできる。
アルカリ金属化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む)としては、酸化リチウム、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、炭酸リチウム、炭酸セシウム、8-ヒドロキシキノリナト-リチウム(略称:Liq)、等を用いることができる。
アルカリ土類金属化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む)としては、フッ化カルシウム(CaF)、等を用いることができる。
[複合材料の構成例1]
また、複数種の物質を複合した材料を、電子注入性を有する材料に用いることができる。例えば、電子供与性を有する物質と電子輸送性を有する材料を、複合材料に用いることができる。
[電子輸送性を有する材料]
例えば、電界強度[V/cm]の平方根が600である条件において、電子移動度が1×10-7cm/Vs以上、5×10-5cm/Vs以下である材料を、電子輸送性を有する材料に好適に用いることができる。これにより、発光層への電子の注入量を制御することができる。または、発光層が電子過多の状態になることを防ぐことができる。
金属錯体またはπ電子不足型複素芳香環骨格を有する有機化合物を、電子輸送性を有する材料に用いることができる。例えば、層113Xに用いることができる電子輸送性を有する材料を、層105Xに用いることができる。
[複合材料の構成例2]
また、微結晶状態のアルカリ金属のフッ化物と電子輸送性を有する材料を、複合材料に用いることができる。または、微結晶状態のアルカリ土類金属のフッ化物と電子輸送性を有する材料を、複合材料に用いることができる。特に、アルカリ金属のフッ化物またはアルカリ土類金属のフッ化物を50wt%以上含む複合材料を好適に用いることができる。または、ビピリジン骨格を有する有機化合物を含む複合材料を好適に用いることができる。これにより、層105Xの屈折率を低下することができる。または、発光デバイス550Xの外部量子効率を向上することができる。
[複合材料の構成例3]
例えば、非共有電子対を備える第1の有機化合物および第1の金属を含む複合材料を、層105Xに用いることができる。また、第1の有機化合物の電子数と第1の金属の電子数の合計が奇数であると好ましい。また、第1の有機化合物1モルに対する第1の金属のモル比率は、好ましくは0.1以上10以下、より好ましくは0.2以上2以下、さらに好ましくは0.2以上0.8以下である。
これにより、非共有電子対を備える第1の有機化合物は、第1の金属と相互に作用し、半占有軌道(SOMO:Singly Occupied Molecular Orbital)を形成することができる。また、電極552Xから層105Xに電子を注入する場合に、両者の間にある障壁を低減することができる。
また、電子スピン共鳴法(ESR:Electron spin resonance)を用いて測定したスピン密度が、好ましくは1×1016spins/cm以上、より好ましくは5×1016spins/cm以上、さらに好ましくは1×1017spins/cm以上である複合材料を、層105Xに用いることができる。
[非共有電子対を備える有機化合物]
例えば、電子輸送性を有する材料を、非共有電子対を備える有機化合物に用いることができる。例えば、電子不足型複素芳香環を有する化合物を用いることができる。具体的には、ピリジン環、ジアジン環(ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環)、トリアジン環の少なくとも一つを有する化合物を用いることができる。これにより、発光デバイス550Xの駆動電圧を低減することができる。
なお、非共有電子対を備える有機化合物の最低空軌道(LUMO:Lowest Unoccupied Molecular Orbital)準位が、-3.6eV以上-2.3eV以下であると好ましい。また、一般にCV(サイクリックボルタンメトリ)、光電子分光法、光吸収分光法、逆光電子分光法等により、有機化合物のHOMO準位及びLUMO準位を見積もることができる。
例えば、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(略称:BPhen)、2,9-ジ(ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(略称:NBPhen)、ジキノキサリノ[2,3-a:2’,3’-c]フェナジン(略称:HATNA)、2,4,6-トリス[3’-(ピリジン-3-イル)ビフェニル-3-イル]-1,3,5-トリアジン(略称:TmPPPyTz)、2,2’-(1,3-フェニレン)ビス(9-フェニル-1,10-フェナントロリン)(略称:mPPhen2P)等を、非共有電子対を備える有機化合物に用いることができる。なお、NBPhenはBPhenと比較して、高いガラス転移温度(Tg)を備え、耐熱性に優れる。
また、例えば、銅フタロシアニンを、非共有電子対を備える有機化合物に用いることができる。なお、銅フタロシアニンの電子数は奇数である。
[第1の金属]
例えば、非共有電子対を備える第1の有機化合物の電子数が偶数である場合、周期表における奇数の族である第1の金属および第1の有機化合物の複合材料を、層105Xに用いることができる。
例えば、第7族の金属であるマンガン(Mn)、第9族の金属であるコバルト(Co)、第11族の金属である銅(Cu)、銀(Ag)、金(Au)、第13族の金属であるアルミニウム(Al)、インジウム(In)は、周期表において奇数の族である。なお、第11族の元素は、第7族または第9族元素と比べて融点が低く、真空蒸着に好適である。特に、Agは融点が低く好ましい。また、水または酸素との反応性が乏しい金属を第1の金属に用いることにより、発光デバイス550Xの耐湿性を向上することができる。
なお、電極552Xおよび層105XにAgを用いることにより、層105Xおよび電極552Xの密着性を高めることができる。
また、非共有電子対を備える第1の有機化合物の電子数が奇数である場合、周期表における偶数の族である第1の金属および第1の有機化合物の複合材料を、層105Xに用いることができる。例えば、第8族の金属である鉄(Fe)は、周期表において偶数の族である。
[エレクトライド]
例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等を、電子注入性を有する材料に用いることができる。
[複合材料の構成例4]
また、複数種の物質を複合した材料を、電子注入性を有する材料に用いることができる。例えば、電子受容性を有する有機化合物AM2、電子供与性を有する有機化合物DMおよび塩基性を有する有機化合物BMを、複合材料に用いることができる。具体的には、実施の形態1において説明する、層106X2に用いることができる構成を、層105Xに用いることができる。
《層105Xの構成例2》
例えば、層105X1および層105X2を層105Xに用いることができる(図2(A)参照)。層105X2は、電極552Xおよび層105X1の間に挟まれる。
層105X1は、電子受容性を有する有機化合物AM2および電子供与性を有する有機化合物DMを含み、層105X2は、塩基性を有する有機化合物BMを含む。
《層105Xの構成例3》
例えば、層105X1および層105X2を層105Xに用いることができる(図2(A)参照)。層105X2は、電極552Xおよび層105X1の間に挟まれる。
層105X1は、塩基性を有する有機化合物BMを含み、層105X2は、電子受容性を有する有機化合物AM2および電子供与性を有する有機化合物DMを含む。
<発光デバイス550Xの構成例2>
本実施の形態で説明する発光デバイス550Xは、電極551Xと、電極552Xと、ユニット103Xと、を有する(図2(B)参照)。ユニット103Xは電極551Xおよび電極552Xの間に挟まれる。また、発光デバイス550Xは、層104Xおよび層105Xを有し、層104Xは電極551Xおよびユニット103Xの間に挟まれ、層105Xは電極552Xおよびユニット103Xの間に挟まれる。なお、図2(B)を用いて説明する本発明の一態様の発光デバイス550Xは、中間層106Xおよびユニット103X2を有していない。
なお、例えば、実施の形態2において説明する構成を、ユニット103Xに用いることができる。また、実施の形態3において説明する構成を、電極551Xおよび層104Xに用いることができる。
《層105Xの構成例4》
電子注入性を有する材料を層105Xに用いることができる。複数種の物質を複合した材料を、電子注入性を有する材料に用いることができる。
例えば、電子受容性を有する有機化合物AM2、電子供与性を有する有機化合物DMおよび塩基性を有する有機化合物BMを、複合材料に用いることができる。具体的には、実施の形態1において説明する、層106X2に用いることができる構成を、層105Xに用いることができる。
《層105Xの構成例5》
例えば、層105X1および層105X2を層105Xに用いることができる(図2(B)参照)。層105X2は、電極552Xおよび層105X1の間に挟まれる。
層105X1は、電子受容性を有する有機化合物AM2および電子供与性を有する有機化合物DMを含み、層105X2は、塩基性を有する有機化合物BMを含む。
《層105Xの構成例6》
例えば、層105X1および層105X2を層105Xに用いることができる(図2(B)参照)。層105X2は、電極552Xおよび層105X1の間に挟まれる。
層105X1は、塩基性を有する有機化合物BMを含み、層105X2は、電子受容性を有する有機化合物AM2および電子供与性を有する有機化合物DMを含む。
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、本発明の一態様の表示装置700の構成について、図3および図4を参照しながら説明する。
図3は、本発明の一態様の表示装置700の構成を説明する断面図である。図4は、図3を用いて説明する構成とは異なる、本発明の一態様の表示装置700の構成を説明する断面図である。
<表示装置700の構成例1>
本実施の形態で説明する表示装置700は、発光デバイス550X(i,j)と、発光デバイス550Y(i,j)とを有する(図3参照)。発光デバイス550Y(i,j)は、発光デバイス550X(i,j)に隣接する。
また、表示装置700は基板510および機能層520を有する。機能層520は絶縁膜521を備え、発光デバイス550X(i,j)および発光デバイス550Y(i,j)は、絶縁膜521上に形成される。機能層520は、基板510および発光デバイス550X(i,j)の間に挟まれる。
《発光デバイス550X(i,j)の構成例》
発光デバイス550X(i,j)は、電極551X(i,j)と、電極552X(i,j)と、ユニット103X(i,j)と、ユニット103X2(i,j)と、中間層106X(i,j)と、を有する。また、層104X(i,j)および層105X(i,j)を有する。
例えば、実施の形態1乃至実施の形態4において説明する発光デバイス550Xを、発光デバイス550X(i,j)に用いることができる。具体的には、電極551Xに用いることができる構成を電極551X(i,j)に用いることができ、電極552Xに用いることができる構成を電極552X(i,j)に用いることができる。また、ユニット103Xに用いることができる構成をユニット103X(i,j)に用いることができ、ユニット103X2に用いることができる構成をユニット103X2(i,j)に用いることができる。また、中間層106Xに用いることができる構成を中間層106X(i,j)に用いることができる。また、層104Xに用いることができる構成を層104X(i,j)に用いることができ、層105Xに用いることができる構成を層105X(i,j)に用いることができる。
《発光デバイス550Y(i,j)の構成例》
発光デバイス550Y(i,j)は、電極551Y(i,j)と、電極552Y(i,j)と、ユニット103Y(i,j)と、ユニット103Y2(i,j)と、中間層106Y(i,j)と、を有する。また、層104Y(i,j)および層105Y(i,j)を有する。
電極551Y(i,j)は電極551X(i,j)に隣接し、電極551Y(i,j)は電極551X(i,j)との間に間隙551XY(i,j)を備える。なお、電極551Y(i,j)に供給する電位は、電極551X(i,j)と同じであっても、異なってもよい。異なる電位を供給することで、発光デバイス550Y(i,j)を発光デバイス550X(i,j)とは異なる条件で駆動することができる。
電極552Y(i,j)は電極551Y(i,j)と重なる。
ユニット103Y(i,j)は、電極551Y(i,j)および電極552Y(i,j)の間に挟まれ、ユニット103Y2(i,j)は、電極552Y(i,j)およびユニット103Y(i,j)の間に挟まれる。また、中間層106Y(i,j)は、ユニット103Y2(i,j)およびユニット103Y(i,j)の間に挟まれる。
層104Y(i,j)は、ユニット103Y(i,j)および電極551Y(i,j)の間に挟まれ、層105Y(i,j)は電極552Y(i,j)およびユニット103Y2(i,j)の間に挟まれる。
例えば、実施の形態1乃至実施の形態4において説明する発光デバイス550Xの構成を、発光デバイス550Y(i,j)に用いることができる。具体的には、電極551Xに用いることができる構成を電極551Y(i,j)に用いることができ、電極552Xに用いることができる構成を電極552Y(i,j)に用いることができる。また、ユニット103Xに用いることができる構成をユニット103Y(i,j)に用いることができ、ユニット103X2に用いることができる構成をユニット103Y2(i,j)に用いることができる。また、中間層106Xに用いることができる構成を中間層106Y(i,j)に用いることができる。また、層104Xに用いることができる構成を層104Y(i,j)に用いることができ、層105Xに用いることができる構成を層105Y(i,j)に用いることができる。
なお、発光デバイス550X(i,j)の構成の一部を発光デバイス550Y(i,j)の構成の一部に用いることができる。例えば、電極552X(i,j)に用いることができる導電膜の一部を電極552Y(i,j)に用いることができる。これにより、構成の一部を共通にすることができる。また、作製工程を簡略化することができる。
また、発光デバイス550X(i,j)が射出する光の色相と異なる色相の光を射出する構成を発光デバイス550Y(i,j)に用いることができる。例えば、ユニット103Y(i,j)が射出する光ELY1の色相を、光ELX1の色相と異ならせることができる。また、ユニット103Y2(i,j)が射出する光ELY2の色相を、光ELX2の色相と異ならせることができる。
また、発光デバイス550X(i,j)が射出する光の色相と同じ色相の光を射出する構成を発光デバイス550Y(i,j)に用いることができる。
例えば、発光デバイス550X(i,j)および発光デバイス550Y(i,j)が、いずれも白色の光を射出してもよい。なお、着色層を発光デバイス550X(i,j)に重ねて配置し、所定の色相の光を白色の光から取り出すことができる。また、別の着色層を発光デバイス550Y(i,j)に重ねて配置し、別の所定の色相の光を白色の光から取り出すことができる。
また、例えば、発光デバイス550X(i,j)および発光デバイス550Y(i,j)が、いずれも青色の光を射出してもよい。なお、色変換層を発光デバイス550X(i,j)に重ねて配置し、青色の光を所定の色相の光に変換することができる。また、別の色変換層を発光デバイス550Y(i,j)に重ねて配置し、青色の光を別の所定の色相の光に変換することができる。青色の光を、例えば緑色の光または赤色の光に変換することができる。
<表示装置700の構成例2>
また、本実施の形態で説明する表示装置700は、絶縁膜528を有する(図3参照)。
《絶縁膜528の構成例》
絶縁膜528は開口部を備え、一の開口部は電極551X(i,j)と重なり、他の開口部は電極551Y(i,j)と重なる。また、絶縁膜528は間隙551XY(i,j)と重なる。
《間隙551XY(i,j)の構成例》
電極551X(i,j)および電極551Y(i,j)の間に挟まれる間隙551XY(i,j)は、例えば、溝状の形状を備える。これにより、当該溝に沿って段差が形成される。また、間隙551XY(i,j)上に堆積する膜と、電極551X(i,j)上に堆積する膜との間に、断絶されたまたは膜厚が薄い部分が形成される。
例えば、加熱蒸着法等の異方性を有する成膜方法を用いると、断絶されたまたは膜厚の薄い部分が、上記段差に沿って、層106X1(i,j)および層106Y1(i,j)の間に挟まれる領域106XY1(i,j)に形成される。また、断絶されたまたは膜厚の薄い部分が、層106X2(i,j)および層106Y2(i,j)の間に挟まれる領域106XY2(i,j)に形成される。
これにより、例えば、領域106XY1(i,j)を流れる電流を抑制できる。また、中間層106X(i,j)および中間層106Y(i,j)の間を流れる電流を抑制できる。また、発光デバイス550X(i,j)の動作に伴い、隣接する発光デバイス550Y(i,j)が意図せず発光してしまう現象の発生を抑制することができる。
<表示装置700の構成例3>
本実施の形態で説明する表示装置700は、発光デバイス550X(i,j)と、発光デバイス550Y(i,j)とを有する(図4参照)。発光デバイス550Y(i,j)は、発光デバイス550X(i,j)に隣接する。
なお、表示装置700は、間隙551XY(i,j)と重なる部分において、発光デバイス550X(i,j)または発光デバイス550Y(i,j)の構成の一部または全部が取り除かれている点および絶縁膜528に換えて、絶縁膜528_1、絶縁膜528_2および絶縁膜528_3を備える点が、図3を用いて説明する表示装置700とは異なる。ここでは、異なる部分について詳細に説明し、同じ構成を備える部分については、上記の説明を援用する。
《絶縁膜528_1の構成例》
絶縁膜528_1は開口部を備え、一の開口部は電極551X(i,j)と重なり、他の開口部は電極551Y(i,j)と重なる(図4参照)。また、絶縁膜528_1は間隙551XY(i,j)と重なる開口部を備える。
《絶縁膜528_2の構成例》
絶縁膜528_2は開口部を備え、一の開口部は電極551X(i,j)と重なり、他の開口部は電極551Y(i,j)と重なる。また、絶縁膜528_2は間隙551XY(i,j)と重なる。
絶縁膜528_2は、層104X(i,j)、ユニット103X(i,j)、中間層106X(i,j)およびユニット103X2(i,j)と接する領域を備える。
また、絶縁膜528_2は、層104Y(i,j)、ユニット103Y(i,j)、中間層106Y(i,j)およびユニット103Y2(i,j)と接する領域を備える。
また、絶縁膜528_2は、絶縁膜521と接する領域を備える。
《絶縁膜528_3の構成例》
絶縁膜528_3は開口部を備え、一の開口部は電極551X(i,j)と重なり、他の開口部は電極551Y(i,j)と重なる。また、絶縁膜528_3は、間隙551XY(i,j)と重なる領域に形成される溝を埋める。
これにより、例えば、中間層106X(i,j)および中間層106Y(i,j)の間を、電気的に絶縁することができる。また、例えば、領域106XY1(i,j)を流れる電流を抑制できる。また、発光デバイス550X(i,j)の動作に伴い、隣接する発光デバイス550Y(i,j)が意図せず発光してしまう現象の発生を抑制することができる。また、ユニット103X2(i,j)の上面とユニット103Y2(i,j)の上面の間に生じる段差の大きさを低減することができる。また、電極552X(i,j)および電極552Y(i,j)の間において、当該段差に伴う断絶されたまたは膜厚が薄い部分が形成される現象の発生を抑制することができる。また、一の導電膜を電極552X(i,j)および電極552Y(i,j)に用いることができる。
なお、例えば、フォトリソグラフィ法を用いて、発光デバイス550X(i,j)または発光デバイス550Y(i,j)の構成の一部または全部を、間隙551XY(i,j)と重なる部分から取り除くことができる。
具体的には、第1のステップにおいて、後に絶縁膜528_1になる第1の絶縁膜を、後にユニット103Y2(i,j)になる膜上に形成する。
第2のステップにおいて、フォトリソグラフィ法を用いて、間隙551XY(i,j)と重なる開口部を、第1の絶縁膜に形成する。
第3のステップにおいて、当該絶縁膜をレジストに用いて、発光デバイス550Y(i,j)の構成の一部または全部を、間隙551XY(i,j)と重なる領域から取り除く。例えば、ドライエッチング法を用いることができる。これにより、間隙551XY(i,j)と重なる領域に溝が形成される。
第4のステップにおいて、例えば、原子層堆積法(ALD:Atomic Layer Deposition)を用いて、絶縁膜528_2になる第2の絶縁膜を形成する。
第5のステップにおいて、例えば、感光性高分子を用いて、絶縁膜528_3を形成し、間隙551XY(i,j)と重なる領域に形成された溝を埋める。
第6のステップにおいて、フォトリソグラフィ法を用いて、電極551Y(i,j)と重なる開口部を、第1の絶縁膜および第2の絶縁膜に形成し、絶縁膜528_1および絶縁膜528_2を形成する。
第7のステップにおいて、ユニット103Y2(i,j)上に、層105Y(i,j)および電極552Y(i,j)を連続して形成する。
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
(実施の形態6)
本実施の形態では、本発明の一態様の装置の構成について、図5乃至図7を参照しながら説明する。
図5は本発明の一態様の装置の構成を説明する図である。図5(A)は本発明の一態様の装置の上面図であり、図5(B)は図5(A)の一部を説明する上面図である。また、図5(C)は、図5(A)に示す切断線X1-X2、切断線X3-X4、および一組の画素703(i,j)における断面図である。
図6は本発明の一態様の装置の構成を説明する回路図である。
図7は本発明の一態様の装置の構成を説明する図である。図7(A)は本発明の一態様の装置の断面図であり、図7(B)は図7(A)を用いて説明する装置とは異なる構成を備える本発明の一態様の装置の断面図である。また、図7(C)は図7(B)に示す装置に用いることができる発光デバイスの断面図である。
なお、本明細書において、1以上の整数を値にとる変数を符号に用いる場合がある。例えば、1以上の整数の値をとる変数pを含む(p)を、最大p個の構成要素のいずれかを特定する符号の一部に用いる場合がある。また、例えば、1以上の整数の値をとる変数mおよび変数nを含む(m,n)を、最大m×n個の構成要素のいずれかを特定する符号の一部に用いる場合がある。
<表示装置700の構成例1>
本発明の一態様の表示装置700は、領域231を有する(図5(A)参照)。領域231は、一組の画素703(i,j)を備える。
《一組の画素703(i,j)の構成例》
一組の画素703(i,j)は、画素702X(i,j)を備える(図5(B)および図5(C)参照)。
画素702X(i,j)は、画素回路530X(i,j)および発光デバイス550X(i,j)を備える。発光デバイス550X(i,j)は、画素回路530X(i,j)と電気的に接続される。
《発光デバイスの構成例1》
例えば、実施の形態1乃至実施の形態4において説明する発光デバイスを、発光デバイス550X(i,j)に用いることができる。表示装置700は画像を表示する機能を備える。
<表示装置700の構成例2>
また、本発明の一態様の表示装置700は、機能層540と、機能層520と、を有する(図5(C)参照)。機能層540は機能層520と重なる。
機能層540は、発光デバイス550X(i,j)を備える。
機能層520は、画素回路530X(i,j)および配線を備える(図5(C)参照)。画素回路530X(i,j)は、配線と電気的に接続される。例えば、機能層520の開口部591Xまたは開口部591Yに設けられた導電膜を配線に用いることができる。また、配線は、端子519Bおよび画素回路530X(i,j)を電気的に接続する。なお、導電性材料CPは、端子519Bおよびフレキシブルプリント基板FPC1を電気的に接続する。
<表示装置700の構成例3>
また、本発明の一態様の表示装置700は、駆動回路GDおよび駆動回路SDを有する(図5(A)参照)。
《駆動回路GDの構成例》
駆動回路GDは、第1の選択信号および第2の選択信号を供給する。
《駆動回路SDの構成例》
駆動回路SDは、第1の制御信号および第2の制御信号を供給する。
《配線の構成例》
配線としては、導電膜G1(i)、導電膜G2(i)、導電膜S1(j)、導電膜S2(j)、導電膜ANO、導電膜VCOM2および導電膜V0を含む(図6参照)。
導電膜G1(i)は第1の選択信号を供給され、導電膜G2(i)は第2の選択信号を供給される。
導電膜S1(j)は第1の制御信号を供給され、導電膜S2(j)は第2の制御信号を供給される。
《画素回路530X(i,j)の構成例1》
画素回路530X(i,j)は、導電膜G1(i)および導電膜S1(j)と電気的に接続される。導電膜G1(i)は第1の選択信号を供給し、導電膜S1(j)は第1の制御信号を供給する。
画素回路530X(i,j)は、第1の選択信号および第1の制御信号に基づいて、発光デバイス550X(i,j)を駆動する。また、発光デバイス550X(i,j)は、光を射出する。
発光デバイス550X(i,j)は、一方の電極が画素回路530X(i,j)と電気的に接続され、他方の電極が導電膜VCOM2と電気的に接続される。
《画素回路530X(i,j)の構成例2》
画素回路530X(i,j)は、スイッチSW21、スイッチSW22、トランジスタM21、容量C21およびノードN21を備える。
トランジスタM21は、ノードN21と電気的に接続されるゲート電極と、発光デバイス550X(i,j)と電気的に接続される第1の電極と、導電膜ANOと電気的に接続される第2の電極と、を備える。
スイッチSW21は、ノードN21と電気的に接続される第1の端子と、導電膜S1(j)と電気的に接続される第2の端子と、導電膜G1(i)の電位に基づいて、導通状態または非導通状態を制御する機能を有するゲート電極と、を備える。
スイッチSW22は、導電膜S2(j)と電気的に接続される第1の端子と、導電膜G2(i)の電位に基づいて、導通状態または非導通状態を制御する機能を有するゲート電極と、を備える。
容量C21は、ノードN21と電気的に接続される導電膜と、スイッチSW22の第2の電極と電気的に接続される導電膜を備える。
これにより、画像信号をノードN21に格納することができる。または、ノードN21の電位を、スイッチSW22を用いて、変更することができる。または、発光デバイス550X(i,j)が射出する光の強度を、ノードN21の電位を用いて、制御することができる。その結果、利便性、有用性または信頼性に優れた新規な装置を提供することができる。
《画素回路530X(i,j)の構成例3》
画素回路530X(i,j)は、スイッチSW23、ノードN22および容量C22を備える。
スイッチSW23は、導電膜V0と電気的に接続される第1の端子と、ノードN22と電気的に接続される第2の端子と、導電膜G2(i)の電位に基づいて導通状態または非導通状態を制御する機能を有するゲート電極と、を備える。
容量C22は、ノードN21と電気的に接続される導電膜と、ノードN22と電気的に接続される導電膜を備える。
なお、トランジスタM21の第1の電極は、ノードN22と電気的に接続される。
《画素702X(i,j)の構成例1》
画素702X(i,j)は、発光デバイス550X(i,j)および画素回路530X(i,j)を備える(図7(A)参照)。機能層540は発光デバイス550X(i,j)および着色層CFXを含み、機能層520は画素回路530X(i,j)を含む。
発光デバイス550X(i,j)はトップエミッション型の発光デバイスであり、発光デバイス550X(i,j)は光ELXを機能層520が配置されていない側に射出する。
着色層CFXは、発光デバイス550X(i,j)が射出する光の一部を透過する。例えば、白色の光の一部を透過して、青色の光、緑色の光または赤色の光を取り出すことができる。なお、着色層CFXに換えて色変換層を用いることもできる。これにより、波長の短い光を、波長の長い光に変換することができる。
《画素702X(i,j)の構成例2》
図7(B)を用いて説明する画素702X(i,j)は、ボトムエミッション型の発光デバイスを備える。発光デバイス550X(i,j)は光ELXを機能層520が配置されている側に射出する。
機能層520は領域520Tを備え、領域520Tは光ELXを透過する。また、機能層520は着色層CFXを備え、着色層CFXは領域520Tと重なる。
《発光デバイスの構成例2》
例えば、図7(C)を用いて説明する発光デバイス550Xと同じ構成を備える発光デバイスを、発光デバイス550X(i,j)に用いることができる。
本実施の形態で説明する発光デバイス550Xは、電極551Xと、電極552Xと、ユニット103Xと、ユニット103X2と、ユニット103X3と、中間層106Xと、中間層106XXと、を有する。
ユニット103Xは、電極551Xおよび電極552Xの間に挟まれ、ユニット103X2は、電極552Xおよびユニット103Xの間に挟まれ、ユニット103X3は、電極552Xおよびユニット103X2の間に挟まれる。また、中間層106Xはユニット103X2およびユニット103Xの間に挟まれ、中間層106XXはユニット103X3およびユニット103X2の間に挟まれる。
ユニット103Xは光ELX1を射出する機能を備え、ユニット103X2は光ELX21および光ELX22を射出する機能を備え、ユニット103X3は光ELX3を射出する機能を備える。中間層106Xは電子をユニット103Xに供給し、正孔をユニット103X2に供給する機能を備える。また、中間層106XXは電子をユニット103X2に供給し、正孔をユニット103X3に供給する機能を備える。
なお、実施の形態1乃至実施の形態4において説明する発光デバイス550Xに用いることができる構成を、電極551X、電極552X、ユニット103X、ユニット103X2に用いることができる。また、ユニット103Xに用いることができる構成を、ユニット103X3に用いることができ、中間層106Xに用いることができる構成を中間層106XXに用いることができる。例えば、青色の光を発する発光性の材料を層111Xおよび層111X3に用いることができる。
《ユニット103X2の構成例》
例えば、層111X21および層111X22をユニット103X2に用いることができる。層111X21および層111X22は、いずれも発光性の材料を含む。例えば、赤色の光を発する発光性の材料を層111X21に用いることができる。また、例えば、黄色の光を発する発光性の材料を層111X22に用いることができる。
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
(実施の形態7)
本実施の形態では、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを用いた発光装置について説明する。
本実施の形態では、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを用いて作製された発光装置について図8を用いて説明する。なお、図8(A)は、発光装置を示す上面図、図8(B)は図8(A)をA-BおよびC-Dで切断した断面図である。この発光装置は、発光デバイスの発光を制御するものとして、画素部602および駆動回路部を有し、駆動回路部はソース線駆動回路601およびゲート線駆動回路603を含んでいる。また、発光装置は封止基板604およびシール材605を備え、シール材605は空間607を囲む。
なお、引き回し配線608はソース線駆動回路601及びゲート線駆動回路603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子609となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図8(B)を用いて説明する。素子基板610上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース線駆動回路601と、画素部602中の一つの画素が示されている。
素子基板610はガラス、石英、有機樹脂、金属、合金、半導体などからなる基板の他、FRP(Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル樹脂等からなるプラスチック基板を用いて作製すればよい。
画素または駆動回路に用いられるトランジスタの構造は特に限定されない。例えば、逆スタガ型のトランジスタとしてもよいし、スタガ型のトランジスタとしてもよい。また、トップゲート型のトランジスタでもボトムゲート型トランジスタでもよい。トランジスタに用いる半導体材料は特に限定されず、例えば、シリコン、ゲルマニウム、炭化シリコン、窒化ガリウム等を用いることができる。または、In-Ga-Zn系金属酸化物などの、インジウム、ガリウム、亜鉛のうち少なくとも一つを含む酸化物半導体を用いてもよい。
トランジスタに用いる半導体材料の結晶性についても特に限定されず、非晶質半導体、結晶性を有する半導体(微結晶半導体、多結晶半導体、単結晶半導体、又は一部に結晶領域を有する半導体)のいずれを用いてもよい。結晶性を有する半導体を用いると、トランジスタ特性の劣化を抑制できるため好ましい。
ここで、上記画素または駆動回路に設けられるトランジスタの他、後述するタッチセンサ等に用いられるトランジスタなどの半導体装置には、酸化物半導体を適用することが好ましい。特にシリコンよりもバンドギャップの広い酸化物半導体を適用することが好ましい。シリコンよりもバンドギャップの広い酸化物半導体を用いることで、トランジスタのオフ状態における電流を低減できる。
上記酸化物半導体は、少なくともインジウム(In)又は亜鉛(Zn)を含むことが好ましい。また、In-M-Zn系酸化物(MはAl、Ti、Ga、Ge、Y、Zr、Sn、La、CeまたはHf等の金属)で表記される酸化物を含む酸化物半導体であることがより好ましい。
特に、半導体層として、複数の結晶部を有し、当該結晶部はc軸が半導体層の被形成面、または半導体層の上面に対し垂直に配向し、且つ隣接する結晶部間には粒界を有さない酸化物半導体膜を用いることが好ましい。
半導体層としてこのような材料を用いることで、電気特性の変動が抑制され、信頼性の高いトランジスタを実現できる。
また、上述の半導体層を有するトランジスタはその低いオフ電流により、トランジスタを介して容量に蓄積した電荷を長期間に亘って保持することが可能である。このようなトランジスタを画素に適用することで、各表示領域に表示した画像の階調を維持しつつ、駆動回路を停止することも可能となる。その結果、極めて消費電力の低減された電子機器を実現できる。
トランジスタの特性安定化等のため、下地膜を設けることが好ましい。下地膜としては、酸化シリコン膜、窒化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜、窒化酸化シリコン膜などの無機絶縁膜を用い、単層で又は積層して作製することができる。下地膜はスパッタリング法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法(プラズマCVD法、熱CVD法、MOCVD(Metal Organic CVD)法など)、ALD(Atomic Layer Deposition)法、塗布法、印刷法等を用いて形成できる。なお、下地膜は、必要で無ければ設けなくてもよい。
なお、FET623はソース線駆動回路601に形成されるトランジスタの一つを示すものである。また、駆動回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成すれば良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
また、画素部602はスイッチング用FET611と、電流制御用FET612とそのドレインに電気的に接続された第1の電極613とを含む複数の画素により形成されているが、これに限定されず、3つ以上のFETと、容量素子とを組み合わせた画素部としてもよい。
なお、第1の電極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成することができる。
また、後に形成するEL層等の被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性アクリル樹脂を用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm以上3μm以下)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができる。
第1の電極613上には、EL層616、および第2の電極617がそれぞれ形成されている。ここで、陽極として機能する第1の電極613に用いる材料としては、仕事関数の大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO膜、またはケイ素を含有したインジウム錫酸化物膜、2wt%以上20wt%以下の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能させることができる。
また、EL層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。EL層616は、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一で説明したような構成を含んでいる。また、EL層616を構成する他の材料としては、低分子化合物、または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマーを含む)であっても良い。
さらに、EL層616上に形成され、陰極として機能する第2の電極617に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料(Al、Mg、Li、Ca、またはこれらの合金または化合物(MgAg、MgIn、AlLi等)等)を用いることが好ましい。なお、EL層616で生じた光が第2の電極617を透過させる場合には、第2の電極617として、膜厚を薄くした金属薄膜と、透明導電膜(ITO、2wt%以上20wt%以下の酸化亜鉛を含む酸化インジウム、ケイ素を含有したインジウム錫酸化物、酸化亜鉛(ZnO)等)との積層を用いるのが良い。
なお、第1の電極613、EL層616、第2の電極617でもって、発光デバイスが形成されている。当該発光デバイスは実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスである。なお、画素部は複数の発光デバイスが形成されており、本実施の形態における発光装置では、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスと、それ以外の構成を有する発光デバイスの両方が混在していても良い。
さらにシール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光デバイス618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素またはアルゴン等)が充填される場合の他、シール材で充填される場合もある。封止基板には凹部を形成し、そこに乾燥材を設けることで水分の影響による劣化を抑制することができ、好ましい構成である。
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂またはガラスフリットを用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分および酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板または石英基板の他、FRP(Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル樹脂等からなるプラスチック基板を用いることができる。
図8(A)および図8(B)には示されていないが、第2の電極上に保護膜を設けても良い。保護膜は有機樹脂膜または無機絶縁膜で形成すればよい。また、シール材605の露出した部分を覆うように、保護膜が形成されていても良い。また、保護膜は、一対の基板の表面及び側面、封止層、絶縁層、等の露出した側面を覆って設けることができる。
保護膜には、水などの不純物を透過しにくい材料を用いることができる。したがって、水などの不純物が外部から内部に拡散することを効果的に抑制することができる。
保護膜を構成する材料としては、酸化物、窒化物、フッ化物、硫化物、三元化合物、金属またはポリマー等を用いることができ、例えば、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、ハフニウムシリケート、酸化ランタン、酸化珪素、チタン酸ストロンチウム、酸化タンタル、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化セリウム、酸化スカンジウム、酸化エルビウム、酸化バナジウムまたは酸化インジウム等を含む材料または窒化アルミニウム、窒化ハフニウム、窒化珪素、窒化タンタル、窒化チタン、窒化ニオブ、窒化モリブデン、窒化ジルコニウムまたは窒化ガリウム等を含む材料、チタンおよびアルミニウムを含む窒化物、チタンおよびアルミニウムを含む酸化物、アルミニウムおよび亜鉛を含む酸化物、マンガンおよび亜鉛を含む硫化物、セリウムおよびストロンチウムを含む硫化物、エルビウムおよびアルミニウムを含む酸化物、イットリウムおよびジルコニウムを含む酸化物等を含む材料を用いることができる。
保護膜は、段差被覆性(ステップカバレッジ)の良好な成膜方法を用いて形成することが好ましい。このような手法の一つに、原子層堆積(ALD:Atomic Layer Deposition)法がある。ALD法を用いて形成することができる材料を、保護膜に用いることが好ましい。ALD法を用いることで緻密な、クラックまたはピンホールなどの欠陥が低減された、または均一な厚さを備える保護膜を形成することができる。また、保護膜を形成する際に加工部材に与える損傷を、低減することができる。
例えばALD法を用いて保護膜を形成することで、複雑な凹凸形状を有する表面または、タッチパネルの上面、側面及び裏面にまで均一で欠陥の少ない保護膜を形成することができる。
以上のようにして、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを用いて作製された発光装置を得ることができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスは発光効率が良好なため、消費電力の小さい発光装置とすることが可能である。
図9には白色発光を呈する発光デバイスを形成し、着色層(カラーフィルタ)等を設けることによってフルカラー化した発光装置の例を示す。図9(A)には基板1001、下地絶縁膜1002、ゲート絶縁膜1003、ゲート電極1006、ゲート電極1007、ゲート電極1008、第1の層間絶縁膜1020、第2の層間絶縁膜1021、周辺部1042、画素部1040、駆動回路部1041、発光デバイスの電極1024W、電極1024R、電極1024G、電極1024B、隔壁1025、EL層1028、発光デバイスの電極1029、封止基板1031、シール材1032などが図示されている。
また、図9(A)では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)は透明な基材1033に設けている。また、ブラックマトリクス1035をさらに設けても良い。着色層及びブラックマトリクスが設けられた透明な基材1033は、位置合わせし、基板1001に固定する。なお、着色層、及びブラックマトリクス1035は、オーバーコート層1036で覆われている。また、図9(A)においては、光が着色層を透過せずに外部へと出る発光層と、各色の着色層を透過して外部に光が出る発光層とがあり、着色層を透過しない光は白、着色層を透過する光は赤、緑、青となることから、4色の画素で映像を表現することができる。
図9(B)では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)をゲート絶縁膜1003と第1の層間絶縁膜1020との間に形成する例を示した。このように、着色層は基板1001と封止基板1031の間に設けられていても良い。
また、以上に説明した発光装置では、FETが形成されている基板1001側に光を取り出す構造(ボトムエミッション型)の発光装置としたが、封止基板1031側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の発光装置としても良い。トップエミッション型の発光装置の断面図を図10に示す。この場合、基板1001は光を通さない基板を用いることができる。FETと発光デバイスの陽極とを接続する接続電極を作製するまでは、ボトムエミッション型の発光装置と同様に形成する。その後、第3の層間絶縁膜1037を、電極1022を覆って形成する。この絶縁膜は平坦化の役割を担っていても良い。第3の層間絶縁膜1037は第2の層間絶縁膜と同様の材料の他、他の公知の材料を用いて形成することができる。
発光デバイスの電極1024W、電極1024R、電極1024G、電極1024Bはここでは陽極とするが、陰極であっても構わない。また、図10のようなトップエミッション型の発光装置である場合、電極1024W、電極1024R、電極1024G、電極1024Bを反射電極とすることが好ましい。EL層1028の構成は、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一においてユニット103Xとして説明したような構成とし、且つ、白色の発光が得られるような素子構造とする。
図10のようなトップエミッションの構造では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)を設けた封止基板1031で封止を行うことができる。封止基板1031には画素と画素との間に位置するようにブラックマトリクス1035を設けても良い。着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)またはブラックマトリクス1035はオーバーコート層によって覆われていても良い。なお封止基板1031は透光性を有する基板を用いることとする。また、ここでは赤、緑、青、白の4色でフルカラー表示を行う例を示したが特に限定されず、赤、黄、緑、青の4色または赤、緑、青の3色でフルカラー表示を行ってもよい。
トップエミッション型の発光装置では、マイクロキャビティ構造の適用が好適に行える。マイクロキャビティ構造を有する発光デバイスは、第1の電極を反射電極、第2の電極を半透過・半反射電極とすることにより得られる。反射電極と半透過・半反射電極との間には少なくともEL層を有し、少なくとも発光領域となる発光層を有している。
なお、反射電極は、可視光の反射率が40%乃至100%、好ましくは70%乃至100%であり、かつその抵抗率が1×10-2Ω・cm以下の膜であるとする。また、半透過・半反射電極は、可視光の反射率が20%乃至80%、好ましくは40%乃至70%であり、かつその抵抗率が1×10-2Ω・cm以下の膜であるとする。
EL層に含まれる発光層から射出される発光は、反射電極と半透過・半反射電極とによって反射され、共振する。
当該発光デバイスは、透明導電膜または上述の複合材料、キャリア輸送材料などの厚みを変えることで反射電極と半透過・半反射電極の間の光学的距離を変えることができる。これにより、反射電極と半透過・半反射電極との間において、共振する波長の光を強め、共振しない波長の光を減衰させることができる。
なお、反射電極によって反射されて戻ってきた光(第1の反射光)は、発光層から半透過・半反射電極に直接入射する光(第1の入射光)と大きな干渉を起こすため、反射電極と発光層の光学的距離を(2n-1)λ/4(ただし、nは1以上の自然数、λは増幅したい発光の波長)に調節することが好ましい。当該光学的距離を調節することにより、第1の反射光と第1の入射光との位相を合わせ発光層からの発光をより増幅させることができる。
なお、上記構成においてEL層は、複数の発光層を有する構造であっても、単一の発光層を有する構造であっても良く、例えば、上述のタンデム型発光デバイスの構成と組み合わせて、一つの発光デバイスに電荷発生層を挟んで複数のEL層を設け、それぞれのEL層に単数もしくは複数の発光層を形成する構成に適用してもよい。
マイクロキャビティ構造を有することで、特定波長の正面方向の発光強度を強めることが可能となるため、低消費電力化を図ることができる。なお、赤、黄、緑、青の4色の副画素で映像を表示する発光装置の場合、黄色発光による輝度向上効果のうえ、全副画素において各色の波長に合わせたマイクロキャビティ構造を適用できるため良好な特性の発光装置とすることができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスは発光効率が良好なため、消費電力の小さい発光装置とすることが可能である。
ここまでは、アクティブマトリクス型の発光装置について説明したが、以下からはパッシブマトリクス型の発光装置について説明する。図11には本発明を適用して作製したパッシブマトリクス型の発光装置を示す。なお、図11(A)は、発光装置を示す斜視図、図11(B)は図11(A)をX-Yで切断した断面図である。図11において、基板951上には、電極952と電極956との間にはEL層955が設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、静電気等に起因した発光デバイスの不良を防ぐことが出来る。また、パッシブマトリクス型の発光装置においても、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを用いており、信頼性の良好な発光装置、又は消費電力の小さい発光装置とすることができる。
以上、説明した発光装置は、マトリクス状に配置された多数の微小な発光デバイスをそれぞれ制御することが可能であるため、画像の表現を行う表示装置として好適に利用できる発光装置である。
また、本実施の形態は他の実施の形態と自由に組み合わせることができる。
(実施の形態8)
本実施の形態では、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを照明装置として用いる例を、図12を参照しながら説明する。図12(B)は照明装置の上面図、図12(A)は図12(B)におけるe-f断面図である。
本実施の形態における照明装置は、支持体である透光性を有する基板400上に、第1の電極401が形成されている。第1の電極401は実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一における電極551Xに相当する。第1の電極401側から発光を取り出す場合、第1の電極401は透光性を有する材料により形成する。
第2の電極404に電圧を供給するためのパッド412が基板400上に形成される。
第1の電極401上にはEL層403が形成されている。EL層403は実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一における層104X、ユニット103Xおよび層105Xを合わせた構成または層104X、ユニット103X、中間層106X、ユニット103X2および層105Xを合わせた構成などに相当する。なお、これらの構成については当該記載を参照されたい。
EL層403を覆って第2の電極404を形成する。第2の電極404は実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一における電極552Xに相当する。発光を第1の電極401側から取り出す場合、第2の電極404は反射率の高い材料によって形成される。第2の電極404はパッド412と接続することによって、電圧が供給される。
以上、第1の電極401、EL層403、及び第2の電極404を有する発光デバイスを本実施の形態で示す照明装置は有している。当該発光デバイスは発光効率の高い発光デバイスであるため、本実施の形態における照明装置は消費電力の小さい照明装置とすることができる。
以上の構成を有する発光デバイスが形成された基板400と、封止基板407とを、シール材405およびシール材406を用いて固着し、封止することによって照明装置が完成する。シール材405およびシール材406はどちらか一方でもかまわない。また、内側のシール材406(図12(B)では図示せず)には乾燥剤を混ぜることもでき、これにより、水分を吸着することができ、信頼性の向上につながる。
また、パッド412と第1の電極401の一部をシール材405、シール材406の外に伸張して設けることによって、外部入力端子とすることができる。また、その上にコンバーターなどを搭載したICチップ420などを設けても良い。
以上、本実施の形態に記載の照明装置は、EL素子に実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを用いており、消費電力の小さい照明装置とすることができる。
(実施の形態9)
本実施の形態では、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスをその一部に含む電子機器の例について説明する。実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスは発光効率が良好であり、消費電力の小さい発光デバイスである。その結果、本実施の形態に記載の電子機器は、消費電力が小さい発光部を有する電子機器とすることが可能である。
上記発光デバイスを適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、またはテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を以下に示す。
図13(A)は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、表示部7103は、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスをマトリクス状に配列して構成されている。
テレビジョン装置の操作は、筐体7101が備える操作スイッチまたは、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルまたは音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、表示部7107をリモコン操作機7110に設け、出力する情報を表示してもよい。
なお、テレビジョン装置は、受信機またはモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)または双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図13(B)はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、このコンピュータは、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスをマトリクス状に配列して表示部7203に用いることにより作製される。図13(B)のコンピュータは、図13(C)のような形態であっても良い。図13(C)のコンピュータは、キーボード7204、ポインティングデバイス7206の代わりに第2の表示部7210が設けられている。第2の表示部7210はタッチパネル式となっており、第2の表示部7210に表示された入力用の表示を指または専用のペンで操作することによって入力を行うことができる。また、第2の表示部7210は入力用表示だけでなく、その他の画像を表示することも可能である。また表示部7203もタッチパネルであっても良い。二つの画面がヒンジで接続されていることによって、収納または運搬をする際に画面を傷つける、破損するなどのトラブルの発生も防止することができる。
図13(D)は、携帯端末の一例を示している。携帯端末は、筐体7401に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯端末は、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスをマトリクス状に配列して作製された表示部7402を有している。
図13(D)に示す携帯端末は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる構成とすることもできる。この場合、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯端末内部に、ジャイロセンサ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検出装置を設けることで、携帯端末の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌または指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
図14(A)は、掃除ロボットの一例を示す模式図である。
掃除ロボット5100は、上面に配置されたディスプレイ5101、側面に配置された複数のカメラ5102、ブラシ5103、操作ボタン5104を有する。また図示されていないが、掃除ロボット5100の下面には、タイヤ、吸い込み口等が備えられている。掃除ロボット5100は、その他に赤外線センサ、超音波センサ、加速度センサ、ピエゾセンサ、光センサ、ジャイロセンサなどの各種センサを備えている。また、掃除ロボット5100は、無線による通信手段を備えている。
掃除ロボット5100は自走し、ゴミ5120を検知し、下面に設けられた吸い込み口からゴミを吸引することができる。
また、掃除ロボット5100はカメラ5102が撮影した画像を解析し、壁、家具または段差などの障害物の有無を判断することができる。また、画像解析により、配線などブラシ5103に絡まりそうな物体を検知した場合は、ブラシ5103の回転を止めることができる。
ディスプレイ5101には、バッテリーの残量または、吸引したゴミの量などを表示することができる。掃除ロボット5100が走行した経路をディスプレイ5101に表示させてもよい。また、ディスプレイ5101をタッチパネルとし、操作ボタン5104をディスプレイ5101に設けてもよい。
掃除ロボット5100は、スマートフォンなどの携帯電子機器5140と通信することができる。カメラ5102が撮影した画像は、携帯電子機器5140に表示させることができる。そのため、掃除ロボット5100の持ち主は、外出先からでも、部屋の様子を知ることができる。また、ディスプレイ5101の表示をスマートフォンなどの携帯電子機器5140で確認することもできる。
本発明の一態様の発光装置はディスプレイ5101に用いることができる。
図14(B)に示すロボット2100は、演算装置2110、マイクロフォン2102、上部カメラ2103、スピーカ2104、ディスプレイ2105、下部カメラ2106および障害物センサ2107、移動機構2108を備える。
マイクロフォン2102は、使用者の話し声及び環境音等を検知する機能を有する。また、スピーカ2104は、音声を発する機能を有する。ロボット2100は、マイクロフォン2102およびスピーカ2104を用いて、使用者とコミュニケーションをとることが可能である。
ディスプレイ2105は、種々の情報の表示を行う機能を有する。ロボット2100は、使用者の望みの情報をディスプレイ2105に表示することが可能である。ディスプレイ2105は、タッチパネルを搭載していてもよい。また、ディスプレイ2105は取り外しのできる情報端末であっても良く、ロボット2100の定位置に設置することで、充電およびデータの受け渡しを可能とする。
上部カメラ2103および下部カメラ2106は、ロボット2100の周囲を撮像する機能を有する。また、障害物センサ2107は、移動機構2108を用いてロボット2100が前進する際の進行方向における障害物の有無を察知することができる。ロボット2100は、上部カメラ2103、下部カメラ2106および障害物センサ2107を用いて、周囲の環境を認識し、安全に移動することが可能である。本発明の一態様の発光装置はディスプレイ2105に用いることができる。
図14(C)はゴーグル型ディスプレイの一例を表す図である。ゴーグル型ディスプレイは、例えば、筐体5000、表示部5001、スピーカ5003、LEDランプ5004、操作キー(電源スイッチ、又は操作スイッチを含む)、接続端子5006、センサ5007(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい、又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン5008、表示部5002、支持部5012、イヤホン5013等を有する。
本発明の一態様の発光装置は表示部5001および表示部5002に用いることができる。
図15は、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを、照明装置である電気スタンドに用いた例である。図15に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002としては、実施の形態8に記載の照明装置を用いても良い。
図16は、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを、室内の照明装置3001として用いた例である。実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスは発光効率の高い発光デバイスであるため、消費電力の小さい照明装置とすることができる。また、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスは大面積化が可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスは、薄型であるため、薄型化した照明装置として用いることが可能となる。
実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスは、自動車のフロントガラスまたはダッシュボードにも搭載することができる。図17に実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを自動車のフロントガラスまたはダッシュボードに用いる一態様を示す。表示領域5200乃至表示領域5203は実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを用いて設けられた表示領域である。
表示領域5200と表示領域5201は自動車のフロントガラスに設けられた実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを搭載した表示装置である。実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスは、第1の電極と第2の電極を透光性を有する電極で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態の発光デバイスとすることができる。シースルー状態の表示であれば、自動車のフロントガラスに設置したとしても、視界の妨げになることなく設置することができる。なお、駆動のためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料による有機トランジスタまたは、酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いると良い。
表示領域5202はピラー部分に設けられた実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを搭載した表示装置である。表示領域5202には、車体に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することができる。また、同様に、ダッシュボード部分に設けられた表示領域5203は車体によって遮られた視界を、自動車の外側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高めることができる。見えない部分を補完するように映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。
表示領域5203は、ナビゲーション情報、速度または回転、走行距離、燃料残量、ギア状態、空調の設定などを表示することで、様々な情報を提供することができる。表示は使用者の好みに合わせて適宜その表示項目またはレイアウトを変更することができる。なお、これら情報は表示領域5200乃至表示領域5202にも設けることができる。また、表示領域5200乃至表示領域5203は照明装置として用いることも可能である。
また、図18(A)乃至図18(C)に、折りたたみ可能な携帯情報端末9310を示す。図18(A)に展開した状態の携帯情報端末9310を示す。図18(B)に展開した状態又は折りたたんだ状態の一方から他方に変化する途中の状態の携帯情報端末9310を示す。図18(C)に折りたたんだ状態の携帯情報端末9310を示す。携帯情報端末9310は、折りたたんだ状態では可搬性に優れ、展開した状態では、継ぎ目のない広い表示領域により表示の一覧性に優れる。
表示パネル9311はヒンジ9313によって連結された3つの筐体9315に支持されている。なお、表示パネル9311は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。また、表示パネル9311は、ヒンジ9313を介して2つの筐体9315間を屈曲させることにより、携帯情報端末9310を展開した状態から折りたたんだ状態に可逆的に変形させることができる。本発明の一態様の発光装置を表示パネル9311に用いることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、実施の形態1乃至実施の形態4に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
以上の様に実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを備えた発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。実施の形態1乃至実施の形態4のいずれか一に記載の発光デバイスを用いることにより消費電力の小さい電子機器を得ることができる。
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
本実施例では、本発明の一態様の発光デバイスについて、図19乃至図30を参照しながら説明する。
図19(A)および図19(B)は、発光デバイス550Xの構成を説明する図である。
図20は、発光デバイスの電流密度-輝度特性を説明する図である。
図21は、発光デバイスの輝度-電流効率特性を説明する図である。
図22は、発光デバイスの電圧-輝度特性を説明する図である。
図23は、発光デバイスの電圧-電流特性を説明する図である。
図24は、発光デバイスを1000cd/mの輝度で発光させた際の発光スペクトルを説明する図である。
図25は、一定の電流密度(50mA/cm)で発光させた場合における、発光デバイスの規格化輝度の経時変化を説明する図である。
図26は、発光デバイス3の電流密度-輝度特性を説明する図である。
図27は、発光デバイス3の輝度-電流効率特性を説明する図である。
図28は、発光デバイス3の電圧-輝度特性を説明する図である。
図29は、発光デバイス3の電圧-電流特性を説明する図である。
図30は、発光デバイス3を1000cd/mの輝度で発光させた際の発光スペクトルを説明する図である。
<発光デバイス1、発光デバイス2>
本実施例で説明する作製した発光デバイス1および発光デバイス2は、発光デバイス550Xと同様の構成を備える(図19(A)参照)。
発光デバイス550Xは、電極551Xと、電極552Xと、ユニット103Xと、ユニット103X2と、中間層106Xと、を有する。
ユニット103Xは、電極552Xおよび電極551Xの間に挟まれ、ユニット103Xは、第1の発光性の材料EM1を含み、ユニット103X2は、電極552Xおよびユニット103Xの間に挟まれ、ユニット103X2は、第2の発光性の材料EM2を含む。
中間層106Xは、ユニット103X2およびユニット103Xの間に挟まれ、中間層106Xは、層106X1および層106X2を備え、層106X1は、ユニット103X2および層106X2の間に挟まれる。
層106X1は、ハロゲン基もしくはシアノ基を含む有機化合物または遷移金属酸化物を含む。
層106X2は、第1の有機化合物AM2、第2の有機化合物DMおよび第3の有機化合物BMを含む。第1の有機化合物AM2は、-3.5eV以上-2.0eV以下の範囲に最低空軌道準位を備え、第2の有機化合物DMは、-5.0eV以上-4.0eV以下の範囲に最高被占軌道準位を備え、第3の有機化合物BMは、1以上30以下の酸解離定数pKaを備える。
《発光デバイス1の構成》
発光デバイス1の構成を表1に示す。また、本実施例で説明する発光デバイスに用いた材料の構造式を以下に示す。なお、本実施例の表中において、下付き文字および上付き文字は、便宜上、標準の大きさで記載される。例えば、略称に用いる下付き文字および単位に用いる上付き文字は、表中において、標準の大きさで記載される。表中のこれらの記載は、明細書の記載を参酌して読み替えることができる。
《発光デバイス1の作製方法》
下記のステップを有する方法を用いて、本実施例で説明する発光デバイス1を作製した。
[第1のステップ]
第1のステップにおいて、反射膜REFXを形成した。具体的には、ターゲットに銀(略称:Ag)を用いて、スパッタリング法により形成した。
なお、反射膜REFXはAgを含み、100nmの厚さを備える。
[第2のステップ]
第2のステップにおいて、反射膜REFX上に電極551Xを形成した。具体的には、ターゲットにケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム-酸化スズ(略称:ITSO)を用いて、スパッタリング法により形成した。
なお、電極551XはITSOを含み、10nmの厚さと、4mm(2mm×2mm)の面積を備える。
次いで、電極551Xが形成された基板を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。その後、10-4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った。その後、基板を30分程度放冷した。
[第3のステップ]
第3のステップにおいて、電極551X上に層104Xを形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を共蒸着した。
なお、層104XはN-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-アミン(略称:PCBBiF)および電子受容性の材料(略称:OCHD-003)を、PCBBiF:OCHD-003=1:0.04(重量比)で含み、10nmの厚さを備える。なお、OCHD-003はフッ素を含み、その分子量は672である。
[第4のステップ]
第4のステップにおいて、層104X上に層112X1を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層112X1はPCBBiFを含み、35nmの厚さを備える。
[第5のステップ]
第5のステップにおいて、層112X1上に層111Xを形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を共蒸着した。
なお、層111Xは4,8-ビス[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]-[1]ベンゾフロ[3,2-d]ピリミジン(略称:4,8mDBtP2Bfpm)、9-(2-ナフチル)-9’-フェニル-9H,9’H-3,3’-ビカルバゾール(略称:βNCCP)および[2-d3-メチル-(2-ピリジニル-κN)ベンゾフロ[2,3-b]ピリジン-κC]ビス[2-(2-ピリジニル-κN)フェニル-κC]イリジウム(III)(略称:Ir(ppy)2(mbfpypy-d3))を、4,8mDBtP2Bfpm:βNCCP:Ir(ppy)2(mbfpypy-d3)=0.5:0.5:0.1(重量比)で含み、40nmの厚さを備える。
[第6のステップ]
第6のステップにおいて、層111X上に層113X11を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層113X11は2-{3-[3-(N-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール-9-イル]フェニル}ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mPCCzPDBq)を含み、10nmの厚さを備える。
[第7のステップ]
第7のステップにおいて、層113X11上に層113X12を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層113X12は2,9-ジ(ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(略称:NBPhen)を含み、10nmの厚さを備える。
[第8のステップ]
第8のステップにおいて、層113X12上に層106X21を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層106X21は4,7-ジ-1-ピロリジニル-1,10-フェナントロリン(略称:Pyrrd-Phen)を含み、1nmの厚さを備える。また、Pyrrd-Phenは塩基性を有する。
[第9のステップ]
第9のステップにおいて、層106X21上に層106X22を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を共蒸着した。
なお、層106X22はNBPhenおよび4-(1,3-ジメチル-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾイミダゾール-2-イル)-N,N-ジフェニルアニリン(略称:TPABzi)を、NBPhen:TPABzi=0.9:0.1(重量比)で含み、10nmの厚さを備える。NBPhenは電子受容性を有し、-2.83eVに最低空軌道(LUMO)準位を有する。TPABziは電子供与性を有し、-4.85eVに最高被占軌道(HOMO)準位を有する。
[第10のステップ]
第10のステップにおいて、層106X22上に層106X3を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層106X3はCuPcを含み、2nmの厚さを備える。
[第11のステップ]
第11のステップにおいて、層106X3上に層106X1を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を共蒸着した。
なお、層106X1はPCBBiFおよびOCHD-003を、PCBBiF:OCHD-003=1:0.15(重量比)で含み、10nmの厚さを備える。
[第12のステップ]
第12のステップにおいて、層106X1上に層112X2を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層112X2はPCBBiFを含み、40nmの厚さを備える。
[第13のステップ]
第13のステップにおいて、層112X2上に層111X2を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を共蒸着した。
なお、層111X2は4,8mDBtP2Bfpm、βNCCPおよびIr(ppy)2(mbfpypy-d3)を、4,8mDBtP2Bfpm:βNCCP:Ir(ppy)2(mbfpypy-d3)=0.5:0.5:0.1(重量比)で含み、40nmの厚さを備える。
[第14のステップ]
第14のステップにおいて、層111X2上に層113X21を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層113X21は2mPCCzPDBqを含み、10nmの厚さを備える。
[第15のステップ]
第15のステップにおいて、層113X21上に層113X22を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層113X22はNBPhenを含み、20nmの厚さを備える。
[第16のステップ]
第16のステップにおいて、層113X22上に層105Xを形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層105Xはフッ化リチウム(略称:LiF)を含み、1nmの厚さを備える。
[第17のステップ]
第17のステップにおいて、層105X上に電極552Xを形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を共蒸着した。
なお、電極552XはAgおよびマグネシウム(略称:Mg)を、Ag:Mg=10:1(体積比)で含み、15nmの厚さを備える。
[第18のステップ]
第18のステップにおいて、電極552X上に層CAPXを形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層CAPXは4,4’,4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)を含み、70nmの厚さを備える。
《発光デバイス1の動作特性》
電力を供給すると発光デバイス1は光ELX1を射出した(図19(A)参照)。発光デバイス1の動作特性を、室温にて測定した(図20乃至図24参照)。なお、輝度、CIE色度および発光スペクトルの測定には、分光放射計(トプコン社製、SR-UL1R)を用いた。
作製した発光デバイスを輝度1000cd/m程度で発光させた場合の主な初期特性を表2に示す。また、発光デバイスを一定の電流密度(50mA/cm)で発光させ、50時間経過したときの規格化輝度を表3に示す。また、構成を後述する他の発光デバイスの特性も表2および表3に記載する。
発光デバイス1、発光デバイス2は、良好な特性を示すことがわかった。例えば、発光デバイス1において、層106X21は層106X22と接し、層106X21は、Pyrrd-Phenを含み、層106X22はNBPhenおよびTPABziを含む。また、発光デバイス2において、層106X21は層106X22と接し、層106X21は、NBPhenおよびTPABziを含み、層106X22はPyrrd-Phenを含む。このとき、Pyrrd-PhenとTPABziが相互作用することで、NBPhenに対する電子供与性が向上し、層106X21および層106X22が積層された層106X2において電荷分離が生じやすくなる。これにより、発光デバイス1および発光デバイス2は、比較デバイスと比較して、高い電流効率を示した。また、発光デバイス2は、比較デバイスと比較して、駆動電圧を低減した。また、50時間経過したときの規格化輝度において、発光デバイス1の輝度は初期輝度の99%を維持し、発光デバイス2の輝度は初期輝度の98%を維持した。比較デバイスの輝度は初期輝度の133%に大きく上昇し、不安定な素子であった。
《発光デバイス2の構成》
発光デバイス2の構成を表4に示す。なお、発光デバイス2は、層106X21にPyrrd-Phenに換えてNBPhenおよびTPABziを用いる点および層106X22にNBPhenおよびTPABziに換えてPyrrd-Phenを用いる点が、発光デバイス1とは異なる。
《発光デバイス2の作製方法》
下記のステップを有する方法を用いて、本実施例で説明する発光デバイス2を作製した。
なお、発光デバイス2の作製方法は、第8のステップにおいて、Pyrrd-Phenに換えてNBPhenおよびTPABziを共蒸着した点および第9のステップにおいて、NBPhenおよびTPABziに換えて、Pyrrd-Phenを蒸着した点が発光デバイス1の作製方法とは異なる。ここでは、異なる部分について詳細に説明し、同様の方法を用いた部分については、上記の説明を援用する。
[第8のステップ]
第8のステップにおいて、層113X12上に層106X21を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層106X21はNBPhenおよびTPABziを、NBPhen:TPABzi=0.9:0.1(重量比)で含み、10nmの厚さを備える。
[第9のステップ]
第9のステップにおいて、層106X21上に層106X22を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を共蒸着した。
なお、層106X22は4,7-ジ-1-ピロリジニル-1,10-フェナントロリン(略称:Pyrrd-Phen)を含み、1nmの厚さを備える。
《発光デバイス2の動作特性》
電力を供給すると発光デバイス2は光ELX1および光ELX2を射出した(図19(A)参照)。発光デバイス2の動作特性を、室温にて測定した(図20乃至図24参照)。
<発光デバイス3>
本実施例で説明する作製した発光デバイス3は、発光デバイス550Xと同様の構成を備える(図19(B)参照)。
発光デバイス550Xは、電極551Xと、電極552Xと、ユニット103Xと、ユニット103X2と、中間層106Xと、を有する。
ユニット103Xは、電極552Xおよび電極551Xの間に挟まれ、ユニット103Xは、第1の発光性の材料EM1を含み、ユニット103X2は、電極552Xおよびユニット103Xの間に挟まれ、ユニット103X2は、第2の発光性の材料EM2を含む。
中間層106Xは、ユニット103X2およびユニット103Xの間に挟まれ、中間層106Xは、層106X1および層106X2を備え、層106X1は、ユニット103X2および層106X2の間に挟まれる。
層106X1は、ハロゲン基もしくはシアノ基を含む有機化合物または遷移金属酸化物を含む。
層106X2は、第1の有機化合物AM2、第2の有機化合物DMおよび第3の有機化合物BMを含む。第1の有機化合物AM2は、-3.5eV以上-2.0eV以下の範囲に最低空軌道準位を備え、第2の有機化合物DMは、-5.0eV以上-4.0eV以下の範囲に最高被占軌道準位を備え、第3の有機化合物BMは、1以上30以下の酸解離定数pKaを備える。
《発光デバイス3の構成》
発光デバイス3の構成を表5に示す。また、本実施例で説明する発光デバイスに用いた材料の構造式を以下に示す。なお、発光デバイス3は、層112X1が35nmの厚さに換えて、30nmの厚さを備える点、層113X12がNBPhenに換えて、2,2’-(1,3-フェニレン)ビス(9-フェニル-1,10-フェナントロリン)(略称:mPPhen2P)を含む点、層106X3および層113X12の間に、層106X21および層106X22に換えて層106X2を備える点、層113X21が10nmの厚さに換えて、20nmの厚さを備える点、層113X22がNBPhenに換えて、mPPhen2Pを含む点、層105XがLiFに換えて、LiFおよびイッテルビウム(略称:Yb)を含む点が、発光デバイス1とは異なる。
《発光デバイス3の作製方法》
下記のステップを有する方法を用いて、本実施例で説明する発光デバイス3を作製した。
なお、発光デバイス3の作製方法は、第4のステップにおいて、層112X1の厚さを35nmに換えて、30nmで蒸着した点、第7のステップにおいて、NBPhenに換えて、mPPhen2Pを蒸着した点、第7のステップにおいて層113X12を形成したあと、第8のステップをスキップし、第9のステップにおいて、層113X12上に層106X2を形成した点、第14のステップにおいて、層113X21の厚さを10nmに換えて、20nmで蒸着した点、第15のステップにおいて、NBPhenに換えて、mPPhen2Pを蒸着した点、第16のステップにおいて、LiFに換えて、YbおよびLiFを2nmの厚さで共蒸着した点、が発光デバイス1の作製方法とは異なる。ここでは、異なる部分について詳細に説明し、同様の方法を用いた部分については、上記の説明を援用する。
[第4のステップ]
第4のステップにおいて、層104X上に層112X1を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層112X1はPCBBiFを含み、30nmの厚さを備える。
[第7のステップ]
第7のステップにおいて、層113X11上に層113X12を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層113X12はmPPhen2Pを含み、10nmの厚さを備える。
[第9のステップ]
第9のステップにおいて、層113X12上に層106X2を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層106X2はmPPhen2P、1,1’-ピリジン-2,6-ジイル-ビス(1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロ-2H-ピリミド[1,2-a]ピリミジン)(略称:hpp2Py)およびTPABziをmPPhen2P:hpp2Py:TPABzi=0.45:0.45:0.2(重量比)で含み、10nmの厚さを備える。また、hpp2Pyは塩基性を有する。
[第14のステップ]
第14のステップにおいて、層111X2上に層113X21を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層113X21は2mPCCzPDBqを含み、20nmの厚さを備える。
[第15のステップ]
第15のステップにおいて、層113X21上に層113X22を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層113X22はmPPhen2Pを含み、20nmの厚さを備える。
[第16のステップ]
第16のステップにおいて、層113X22上に層105Xを形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を蒸着した。
なお、層105XはYbおよびLiFをYb:LiF=1:1(体積比)で含み、2nmの厚さを備える。
《発光デバイス3の動作特性》
電力を供給すると発光デバイス3は光ELX1および光ELX2を射出した(図19(B)参照)。発光デバイス3の動作特性を、室温にて測定した(図26乃至図30参照)。
作製した発光デバイスを輝度1000cd/m程度で発光させた場合の主な初期特性を表6に示す。
発光デバイス3は、良好な特性を示すことがわかった。例えば、発光デバイス3において、層106X2は、mPPhen2P、hpp2PyおよびTPABziを含む。また、mPPhen2Pは電子受容性を備え、hpp2Pyは塩基性を備え、TPABziは電子供与性を備える。これにより、発光デバイス3は高い電流効率を示した。
(参考例)
本参考例で説明する作製した比較デバイスは、発光デバイス550Xと同様の構成を備える(図19(B)参照)。
《比較デバイスの構成》
比較デバイスの構成を表7に示す。なお、比較デバイスは、層106X3および層113X12の間に、層106X21および層106X22に換えて層106X2を備える点が、発光デバイス1および発光デバイス2とは異なる。
《比較デバイスの作製方法》
下記のステップを有する方法を用いて、本参考例で説明する比較デバイスを作製した。
なお、比較デバイスの作製方法は、第7のステップにおいて層113X12を形成したあと、第8のステップをスキップし、第9のステップにおいて、層113X12上に層106X2を形成した点が、発光デバイス1の作製方法とは異なる。ここでは、異なる部分について詳細に説明し、同様の方法を用いた部分については、上記の説明を援用する。
[第9のステップ]
第9のステップにおいて、層113X12上に層106X2を形成した。具体的には、抵抗加熱法を用いて材料を共蒸着した。
なお、層106X2はNBPhenおよびTPABziを、NBPhen:TPABzi=0.9:0.1(重量比)で含み、10nmの厚さを備える。
《比較デバイスの動作特性》
電力を供給すると比較デバイスは光ELX1および光ELX2を射出した(図19(B)参照)。比較デバイスの動作特性を、室温にて測定した(図20乃至図24参照)。
103X ユニット
103X2 ユニット
103Y ユニット
103Y2 ユニット
104X 層
104Y 層
105X 層
105X1 層
105X2 層
105Y 層
105Y1 層
105Y2 層
106X 中間層
106X1 層
106X2 層
106X21 層
106X22 層
106X3 層
106XY1 領域
106XY2 領域
106Y 中間層
106Y1 層
106Y2 層
106Y21 層
106Y22 層
106Y3 層
111X 層
111X2 層
111Y 層
111Y2 層
112X 層
112X2 層
112Y 層
112Y2 層
113X 層
113X2 層
113Y 層
113Y2 層
400 基板
401 第1の電極
403 EL層
404 第2の電極
405 シール材
406 シール材
407 封止基板
412 パッド
420 ICチップ
510 基板
520 機能層
521 絶縁膜
528 絶縁膜
528_1 絶縁膜
528_2 絶縁膜
528_3 絶縁膜
550X 発光デバイス
550Y 発光デバイス
551X 電極
551Y 電極
551XY 間隙
552X 電極
552Y 電極
601 ソース線駆動回路
602 画素部
603 ゲート線駆動回路
604 封止基板
605 シール材
607 空間
608 引き回し配線
609 外部入力端子
610 素子基板
611 スイッチング用FET
612 電流制御用FET
613 第1の電極
614 絶縁物
616 EL層
617 第2の電極
618 発光デバイス
623 FET
951 基板
952 電極
953 絶縁層
954 隔壁層
955 EL層
956 電極
1001 基板
1002 下地絶縁膜
1003 ゲート絶縁膜
1006 ゲート電極
1007 ゲート電極
1008 ゲート電極
1020 第1の層間絶縁膜
1021 第2の層間絶縁膜
1022 電極
1024B 電極
1024G 電極
1024R 電極
1024W 電極
1025 隔壁
1028 EL層
1029 電極
1031 封止基板
1032 シール材
1033 基材
1034B 着色層
1034G 着色層
1034R 着色層
1035 ブラックマトリクス
1036 オーバーコート層
1037 第3の層間絶縁膜
1040 画素部
1041 駆動回路部
1042 周辺部
2001 筐体
2002 光源
2100 ロボット
2102 マイクロフォン
2103 上部カメラ
2104 スピーカ
2105 ディスプレイ
2106 下部カメラ
2107 障害物センサ
2108 移動機構
2110 演算装置
3001 照明装置
5000 筐体
5001 表示部
5002 表示部
5003 スピーカ
5004 LEDランプ
5006 接続端子
5007 センサ
5008 マイクロフォン
5012 支持部
5013 イヤホン
5100 掃除ロボット
5101 ディスプレイ
5102 カメラ
5103 ブラシ
5104 操作ボタン
5120 ゴミ
5140 携帯電子機器
5200 表示領域
5201 表示領域
5202 表示領域
5203 表示領域
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7210 第2の表示部
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
9310 携帯情報端末
9311 表示パネル
9313 ヒンジ
9315 筐体

Claims (14)

  1. 第1の電極と、
    第2の電極と、
    第1のユニットと、
    第2のユニットと、
    第1の中間層と、を有し、
    前記第1のユニットは、前記第2の電極および前記第1の電極の間に挟まれ、
    前記第1のユニットは、第1の発光性の材料EM1を含み、
    前記第2のユニットは、前記第2の電極および前記第1のユニットの間に挟まれ、
    前記第2のユニットは、第2の発光性の材料EM2を含み、
    前記第1の中間層は、前記第2のユニットおよび前記第1のユニットの間に挟まれ、
    前記第1の中間層は、第1の層および第2の層を備え、
    前記第1の層は、前記第2のユニットおよび前記第2の層の間に挟まれ、
    前記第1の層は、ハロゲン基もしくはシアノ基を含む有機化合物または遷移金属酸化物を含み、
    前記第2の層は、第1の有機化合物AM2、第2の有機化合物DMおよび第3の有機化合物BMを含み、
    前記第1の有機化合物AM2は、-3.5eV以上-2.0eV以下の範囲に最低空軌道準位を備え、
    前記第2の有機化合物DMは、-5.0eV以上-4.0eV以下の範囲に最高被占軌道準位を備え、
    前記第3の有機化合物BMは、1以上30以下の酸解離定数pKaを備える、発光デバイス。
  2. 第1の電極と、
    第2の電極と、
    第1のユニットと、
    第2のユニットと、
    第1の中間層と、を有し、
    前記第1のユニットは、前記第2の電極および前記第1の電極の間に挟まれ、
    前記第1のユニットは、第1の発光性の材料EM1を含み、
    前記第2のユニットは、前記第2の電極および前記第1のユニットの間に挟まれ、
    前記第2のユニットは、第2の発光性の材料EM2を含み、
    前記第1の中間層は、前記第2のユニットおよび前記第1のユニットの間に挟まれ、
    前記第1の中間層は、第1の層および第2の層を備え、
    前記第1の層は、前記第2のユニットおよび前記第2の層の間に挟まれ、
    前記第1の層は、ハロゲン基もしくはシアノ基を含む有機化合物または遷移金属酸化物を含み、
    前記第2の層は、第1の有機化合物AM2、第2の有機化合物DMおよび第3の有機化合物BMを含み、
    前記第1の有機化合物AM2は、-3.5eV以上-2.0eV以下の範囲に最低空軌道準位を備え、
    前記第2の有機化合物DMは、-5.0eV以上-4.0eV以下の範囲に最高被占軌道準位を備え、
    前記第3の有機化合物BMは、一般式(G0)で表される構造を備える、発光デバイス。

    ただし、上記一般式(G0)において、
    Arは、置換または無置換の窒素を含むヘテロアリール基を表し、
    およびRは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数1以上12以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3以上12以下のシクロアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数1以上12以下の脂肪族アミンを表し、
    およびRは、互いに結合し、ヘテロ環を形成してもよい。
  3. 前記第3の有機化合物BMは、一般式(G0)で表される構造を備える、請求項2に記載の発光デバイス。

    ただし、上記一般式(G0)において、
    Arは、フェナントロリン骨格またはピリジン骨格を備える。
  4. 前記第3の有機化合物BMは、一般式(G0)で表される構造を備える、請求項2に記載の発光デバイス。

    ただし、上記一般式(G0)において、
    およびRは、互いに結合し、ピロリジン骨格、ピペリジン骨格またはヘキサヒドロピリミドピリミジン基を形成する。
  5. 前記第2の有機化合物DMは、ジヒドロイミダゾール基またはテトラヒドロイミダゾール基を備える、請求項2に記載の発光デバイス。
  6. 前記第2の層は、第3の層および第4の層を備え、
    前記第4の層は、前記第1の層および前記第3の層の間に挟まれ、
    前記第3の層は、前記第1の有機化合物AM2および前記第2の有機化合物DMを含み、
    前記第4の層は、前記第3の有機化合物BMを含む、請求項2に記載の発光デバイス。
  7. 前記第2の層は、第3の層および第4の層を備え、
    前記第4の層は、前記第1の層および前記第3の層の間に挟まれ、
    前記第3の層は、前記第3の有機化合物BMを含み、
    前記第4の層は、前記第1の有機化合物AM2および前記第2の有機化合物DMを含む、請求項2に記載の発光デバイス。
  8. 前記第1の層は、第5の層を備え、
    前記第5の層は、前記第1の層および前記第2の層の間に挟まれ、
    前記第5の層は、電子輸送性の材料を含む、請求項2に記載の発光デバイス。
  9. 第1の発光デバイスと、
    第2の発光デバイスと、を有し、
    前記第1の発光デバイスは、請求項2に記載の構成を備え、
    前記第2の発光デバイスは、前記第1の発光デバイスに隣接し、
    前記第2の発光デバイスは、第3の電極、第4の電極および第2の中間層を備え、
    前記第3の電極は、前記第1の電極との間に、間隙を備え、
    前記第2の中間層は、前記第4の電極および前記第3の電極の間に挟まれ、
    前記第2の中間層は、第6の層および第7の層を備え、
    前記第6の層は、前記第4の電極および前記第7の層の間に挟まれ、
    前記第6の層は、ハロゲン基もしくはシアノ基を含む有機化合物または遷移金属酸化物を含み、
    前記第6の層は、前記第1の層との間に、前記第1の層より膜厚が薄い第1の領域を備え、
    前記第1の領域は、前記間隙と重なる、表示装置。
  10. 前記第7の層は、第1の有機化合物AM2、第2の有機化合物DMおよび第3の有機化合物BMを含み、
    前記第7の層は、前記第2の層との間に、前記第2の層より膜厚が薄い第2の領域を備え、
    前記第2の領域は、前記間隙と重なる、請求項9に記載の表示装置。
  11. 請求項2に記載の発光デバイスと、トランジスタまたは基板と、を有する表示装置。
  12. 請求項9乃至請求項11のいずれか一に記載の表示装置と、センサ、操作ボタン、スピーカまたはマイクと、を有する電子機器。
  13. 請求項1または請求項2に記載の発光デバイスと、トランジスタまたは基板と、を有する発光装置。
  14. 請求項13に記載の発光装置と、筐体と、を有する照明装置。
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