JP2023013533A - 偏光板および積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】表面にハードコート層を備えた偏光板と透明部材とを、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物によって接着して積層する場合においても、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を十分に硬化させることができる偏光板を提供すること。【解決手段】偏光子とハードコート層とを備える偏光板であって、前記ハードコート層は前記偏光板の少なくとも片側の最外面を構成し、前記ハードコート層の波長３００ｎｍにおける吸光度が４．５以下である、偏光板。【選択図】図１

Description

本発明は、偏光板に関し、さらには偏光板を備える積層体にも関する。

液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置は、パソコン、携帯電話等のモバイル用途、カーナビ等の車載用途に広く用いられている。一般的に、このような用途に用いられる画像表示装置では、その表面を保護するためにガラス板や透明樹脂板などの透明部材が表面に配置され、表示パネルを保護している。

また、液晶表示パネルや有機ＥＬ表示パネルには、一般的に、偏光板が用いられることが多く、この場合、透明部材と偏光板とが粘着剤層や接着剤層を介して積層される。

画像表示装置の視認性や機械的強度を向上させるために、透明部材と偏光板とを積層するための接着剤として紫外線硬化型アクリル樹脂組成物が使用されることがある。しかしながら、紫外線硬化型アクリル樹脂組成物は空気中の酸素による硬化阻害を受けることがある。そこで、紫外線活性型の白金触媒によるヒドロシリル化反応を利用して樹脂組成物の硬化を行う紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物が提案されている（特許文献１）。

特開２０２０－０５５９４５号公報

紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物は、紫外線を照射した後に徐々に硬化する性質を持つことから、接着剤組成物の塗布工程、紫外線の照射および組成物の硬化工程および部材同士の貼合工程の順序を任意に設定できるという工程的なメリットがあり、広く用いられつつある。

しかしながら、表面にハードコート層を備えた偏光板と透明部材とを積層して画像表示パネルを製造する際に、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の硬化が不十分となる場合があった。

本発明は、表面にハードコート層を備えた偏光板と透明部材とを、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物によって接着して積層する場合においても、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を一定時間内に十分に硬化させることができる偏光板を提供することを目的とする。

本発明は、以下に例示する偏光板および積層体を提供する。
［１］ 偏光子とハードコート層とを備える偏光板であって、前記ハードコート層は前記偏光板の少なくとも片側の最外面を構成し、前記ハードコート層の波長３００ｎｍにおける吸光度が４．５以下である、偏光板。
［２］ 前記ハードコート層は、光硬化型樹脂組成物の硬化層からなり、
前記光硬化型樹脂組成物は、光重合開始剤としてラジカル重合開始剤を含有する、［１］に記載の偏光板。
［３］ 前記光硬化型樹脂組成物の硬化層が（メタ）アクリル系樹脂の硬化物を含む、［１］または［２］に記載の偏光板。
［４］ 前記ラジカル重合開始剤が、α－ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤、またはα－アミノアセトフェノン系光重合開始剤である、［２］に記載の偏光板。
［５］ 前記ハードコート層の厚みが０．５μｍ以上１０μｍ以下である、［１］～［４］のいずれかに記載の偏光板。
［６］ ［１］～［５］のいずれかに記載の偏光板と、
透明部材とを備え、
前記ハードコート層と前記透明部材とは、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層を介して積層されている、積層体。
［７］ 前記紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層の厚みが、１０μｍ以上１０００μｍ以下である、［６］に記載の積層体。
［８］ 前記紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層は、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の硬化層である、［６］または［７］に記載の積層体。
［９］ 前記透明部材が、ガラス板、透明樹脂板またはタッチパネルである、［６］～［８］のいずれかに記載の積層体。

本発明によれば、表面にハードコート層を備えた偏光板と透明部材とを、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物によって接着して積層する場合にも、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を一定時間内に十分に硬化させることができる偏光板を提供することができる。

偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。 積層体の層構成の別の一例を示す概略断面図である。 紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の硬化時間を説明する概念図である。 紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の硬化時間の測定方法を説明する概略断面図である。

以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の全ての図面においては、各構成要素を理解し易くするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。

＜偏光板＞
本発明の偏光板は、偏光子とハードコート層とを備え、ハードコート層は偏光板の少なくとも片側の最外面を構成し、ハードコート層の波長３００ｎｍにおける吸光度は、４．５以下である。本発明の偏光板について、図面を参照しながら以下に説明する。図１に示す偏光板１０は、偏光子１１と、ハードコート層１２とを備える。偏光板１０は、上述した層以外の他の層をさらに含んでいてもよい。他の層としては、例えば熱可塑性樹脂フィルム、貼合層、光学機能層およびプロテクトフィルム等が挙げられる。図１に示す偏光板１０は、偏光子１１とハードコート層１２との間に熱可塑性樹脂フィルム１３をさらに備えている。偏光板は直線偏光板であってもよいし、直線偏光板に後述の位相差層が積層された円偏光板であってもよい。

［偏光子］
偏光子１１は、ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」とも称す。）系樹脂を含む層（本明細書において、「ＰＶＡ系樹脂層」とも称す。）に二色性色素を吸着配向させてなる偏光子を用いることができる。このような偏光子としては、ＰＶＡ系樹脂フィルムを用いて、このＰＶＡ系樹脂フィルムを二色性色素で染色し、一軸延伸することによって形成したものや、ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布して得られた積層フィルムを用いて、この積層フィルムの塗布層であるＰＶＡ系樹脂層を二色性色素で染色し、積層フィルムを一軸延伸することによって形成したものが挙げられる。

偏光子１１は、ポリ酢酸ビニル系樹脂を鹸化して得られるＰＶＡ系樹脂から形成される。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が挙げられる。共重合可能な他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸類、エチレン等のオレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。

ＰＶＡ系樹脂の鹸化度は、好ましくは約８５モル％以上、より好ましくは約９０モル％以上、さらに好ましくは約９９モル％～１００モル％である。ＰＶＡ系樹脂の重合度としては、１０００～１００００、好ましくは１５００～５０００である。このＰＶＡ系樹脂は変性されていてもよく、たとえば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなどでもよい。

偏光子１１の厚みは５μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、５μｍ以上４０μｍ以下がより好ましく、８μｍ以上３０μｍ以下がさらに好ましい。偏光子１１の厚みが５０μｍ以下であることにより、高温環境下でＰＶＡ系樹脂のポリエン化が光学特性の低下に与える影響を抑制することができ、また偏光子１１の厚みが５μｍ以上であることにより所望の光学特性を達成する構成とすることが容易となる。

偏光子１１の含水率は、温度２０℃相対湿度２０％の平衡含水率以上であり、かつ温度２０℃相対湿度４８％の平衡含水率以下である。好ましくは温度２０℃相対湿度３０％の平衡含水率以上であり、かつ温度２０℃相対湿度４５％の平衡含水率以下である。より好ましくは、温度２０℃相対湿度４２％の平衡含水率以下であり、さらに好ましくは、温度２０℃相対湿度４０％の平衡含水率以下であり、最も好ましくは、温度２０℃相対湿度３８％の平衡含水率以下である。温度２０℃相対湿度２０％の平衡含水率を下回ると、偏光子１１のハンドリング性が低下し、割れやすくなる。温度２０℃相対湿度４８％の平衡含水率以下であることにより、高温耐久性に優れた積層体を提供することができる。偏光子１１の上記含水率は、偏光板中における偏光子の含水率である。

偏光子１１の製造方法は特に限定されないが、予めロール状に巻かれたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを送り出して延伸、染色、架橋などを行って作製する方法（以下、「製造方法１」とする。）やポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布して塗布層であるポリビニルアルコール系樹脂層を形成して得られた積層体を延伸する工程を含む方法（以下、「製造方法２」とする。）が典型的である。

製造方法１は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムをヨウ素等の二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。

膨潤工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、膨潤浴中に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの表面の汚れやブロッキング剤等を除去でき、また、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させることで染色ムラを抑制できる。膨潤浴は、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。膨潤浴は、常法に従って、界面活性剤、アルコール等が適宜に添加されていてもよい。

膨潤浴の温度は、１０～６０℃程度であることが好ましく、１５～４５℃程度であることがより好ましく、１８～３０℃程度であることがさらに好ましい。また、膨潤浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの膨潤の程度が膨潤浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、５～３００秒間程度であることが好ましく、１０～２００秒間程度であることがより好ましく、２０～１００秒間程度であることがさらに好ましい。膨潤工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。

染色工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、染色浴（ヨウ素溶液）に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、ヨウ素または二色性染料等の二色性物質を吸着・配向させることができる。ヨウ素溶液は、通常、ヨウ素水溶液であることが好ましく、ヨウ素および溶解助剤としてヨウ化物を含有する。なお、ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。これらの中でも、偏光子中のカリウムの含有率を制御する観点から、ヨウ化カリウムが好適である。

染色浴中、ヨウ素の濃度は、０．０１～１質量％程度であることが好ましく、０．０２～０．５質量％程度であることがより好ましい。染色浴中、ヨウ化物の濃度は、０．０１～１０質量％程度であることが好ましく、０．０５～５質量％程度であることがより好ましく、０．１～３質量％程度であることがさらに好ましい。

染色浴の温度は、１０～５０℃程度であることが好ましく、１５～４５℃程度であることがより好ましく、１８～３０℃程度であることがさらに好ましい。また、染色浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの染色の程度が染色浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、１０～３００秒間程度であることが好ましく、２０～２４０秒間程度であることがより好ましい。染色工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。

架橋工程は、染色工程にて染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ホウ素化合物を含む処理浴（架橋浴）中に浸漬する処理工程であり、ホウ素化合物によりポリビニルアルコール系樹脂フィルムが架橋して、ヨウ素分子または染料分子が当該架橋構造に吸着できる。ホウ素化合物としては、例えば、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ砂等が挙げられる。架橋浴は、水溶液が一般的であるが、例えば、水との混和性のある有機溶媒および水の混合溶液であってもよい。また、架橋浴は、偏光子中のカリウムの含有率を制御する観点から、ヨウ化カリウムを含むことが好ましい。

架橋浴中、ホウ素化合物の濃度は、１～１５質量％程度であることが好ましく、１．５～１０質量％程度であることがより好ましく、２～５質量％程度であることがより好ましい。また、架橋浴にヨウ化カリウムを使用する場合、架橋浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、１～１５質量％程度であることが好ましく、１．５～１０質量％程度であることがより好ましく、２～５質量％程度であることがより好ましい。

架橋浴の温度は、２０～７０℃程度であることが好ましく、３０～６０℃程度であることがより好ましい。また、架橋浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの架橋の程度が架橋浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、５～３００秒間程度であることが好ましく、１０～２００秒間程度であることがより好ましい。架橋工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。

延伸工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、少なくとも一方向に所定の倍率に延伸する処理工程である。一般には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、搬送方向（長手方向）に１軸延伸する。延伸の方法は特に制限されず、湿潤延伸法と乾式延伸法のいずれも採用できる。延伸工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。延伸工程は、偏光子の製造において、いずれの段階で行われてもよい。

湿潤延伸法における処理浴（延伸浴）は、通常、水、または水との混和性のある有機溶媒および水の混合溶液等の溶媒を用いることができる。延伸浴は、偏光子中のカリウムの含有率を制御する観点から、ヨウ化カリウムを含むことが好ましい。延伸浴にヨウ化カリウムを使用する場合、当該延伸浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、１～１５質量％程度であることが好ましく、２～１０質量％程度であることがより好ましく、３～６質量％程度であることがより好ましい。また、処理浴（延伸浴）には、延伸中のフィルム破断を抑制する観点から、ホウ素化合物を含むことができ、この場合、当該延伸浴中、ホウ素化合物の濃度は、１～１５質量％程度であることが好ましく、１．５～１０質量％程度であることがより好ましく、２～５質量％程度であることがより好ましい。

延伸浴の温度は、２５～８０℃程度であることが好ましく、４０～７５℃程度であることがより好ましく、５０～７０℃程度であることがさらに好ましい。また、延伸浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸の程度が延伸浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、１０～８００秒間程度であることが好ましく、３０～５００秒間程度であることがより好ましい。なお、湿潤延伸法における延伸処理は、膨潤工程、染色工程、架橋工程、および洗浄工程のいずれか１つ以上の処理工程とともに施してもよい。

乾式延伸法としては、例えば、ロール間延伸方法、加熱ロール延伸方法、圧縮延伸方法等が挙げられる。なお、乾式延伸法は、乾燥工程とともに施してもよい。

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに施される総延伸倍率（累積の延伸倍率）は、目的に応じ適宜設定できるが、２～７倍程度であることが好ましく、３～６．８倍程度であることがより好ましく、３．５～６．５倍程度であることがさらに好ましい。

洗浄工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、洗浄浴中に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの表面等に残存する異物を除去できる。洗浄浴は、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。また、偏光子中のカリウムの含有率を制御する観点から、洗浄浴にヨウ化カリウムを使用することが好ましく、この場合、洗浄浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、１～１０質量％程度であることが好ましく、１．５～４質量％程度であることがより好ましく、１．８～３．８質量％程度であることがさらに好ましい。

洗浄浴の温度は、５～５０℃程度であることが好ましく、１０～４０℃程度であることがより好ましく、１５～３０℃程度であることがさらに好ましい。また、洗浄浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの洗浄の程度が洗浄浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、１～１００秒間程度であることが好ましく、２～５０秒間程度であることがより好ましく、３～２０秒間程度であることがさらに好ましい。洗浄工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。

乾燥工程は、洗浄工程にて洗浄されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、乾燥して偏光子を得る工程である。乾燥は、任意の適切な方法で行われ、例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥が挙げられる。

製造方法２は、上記ポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、得られた積層フィルムを一軸延伸する工程、一軸延伸された積層フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させて偏光子とする工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。偏光子を形成するために用いる基材フィルムは、偏光子の保護層として用いてもよい。必要に応じて、基材フィルムを偏光子から剥離除去してもよい。

［ハードコート層］
ハードコート層１２は、偏光板１０の耐スクラッチ性を向上させる機能を有することができる。ハードコート層１２は、偏光板１０の少なくとも片側の最外面を構成する。偏光板が２以上のハードコート層を有する場合、偏光板１０の両側の最外面を構成するようにハードコート層は配置されていてもよい。

ハードコート層１２は、波長３００ｎｍにおける吸光度が４．５以下である。本発明者による研究の結果、ハードコート層１２の波長３００ｎｍにおける吸光度を４．５以下とすれば、偏光板と透明部材とを紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物によって接着して積層する場合においても、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を十分に硬化させることができることが見出された。これは、後述するようにハードコート層の波長３００ｎｍにおける吸光度を４．５以下とするようにハードコート層形成用組成物中の光重合開始剤の種類や含有量を調節して用いる場合、ハードコート層中の光重合開始剤が紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物に含まれるビニル基と反応しにくくなり、硬化阻害が抑制され易くなるためであると推測される。

ハードコート層１２の波長３００ｎｍにおける吸光度は、紫外線硬化型シリコーン接着剤の硬化時間を短縮させ易くする観点から好ましくは３．５以下であり、より好ましくは３．０以下であり、さらに好ましくは２．５以下であり、特に好ましくは２．０以下であり、より特に好ましくは１．５以下であり、さらに特に好ましくは１．０以下である。ハードコート層１２の波長３００ｎｍにおける吸光度は通常、０超であり、例えば０．０１以上または０．１以上であってよい。

ハードコート層１２の吸光度を４．５以下とする方法としては、例えばハードコート層形成用組成物に用いる光重合開始剤の種類を選択する方法、ハードコート層形成用組成物中の光重合開始剤の含有量を調節する方法、ハードコート層の厚みを調節する方法、およびこれらの組合せ等が挙げられる。

ハードコート層１２は、好ましくは光硬化型樹脂組成物（以下、ハードコート層形成用組成物ともいう。）の硬化層から構成される。光硬化型樹脂としては、例えば活性エネルギー線硬化性樹脂等が挙げられる。ハードコート層形成用組成物は光硬化型樹脂を含む。ハードコート層形成用組成物は、例えばラジカル硬化性組成物等であってよい。ハードコート層形成用組成物は、光硬化型樹脂に加えて、例えば重合開始剤、添加剤、溶剤等を含むことができる。添加剤としては、例えば可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料や染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、界面活性剤等が挙げられる。

光硬化型樹脂としては、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、（メタ）アクリルウレタン系樹脂、アミド系樹脂、シリコーン系樹脂、シリケート系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、オキセタン系樹脂、等の各種の樹脂があげられる。これらの硬化性樹脂は、一種または二種以上を、適宜に選択して使用できる。本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイル」などというときの「（メタ）」も同様の趣旨である。

これらの中でも、硬度が高く、紫外線硬化が可能で生産性に優れることから、（メタ）アクリル系樹脂、（メタ）アクリルウレタン系樹脂、およびエポキシ系樹脂が好ましく、中でも（メタ）アクリル系樹脂が好ましい。紫外線硬化型樹脂には、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマー等が含まれる。好ましく用いられる紫外線硬化型樹脂は、例えば紫外線重合性の官能基を有するもの、中でも当該官能基を２個以上、特に３～６個有するアクリル系のモノマーやオリゴマーを成分として含むものが挙げられる。このような化合物として例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

中でもペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
これらは２種類以上を併用して含有させることができる。また、２種類以上が含まれる市販品を用いることもできる。

（メタ）アクリル系樹脂は市販されているものを用いることができ、新中村化学工業（株）製 ＮＫエステル Ａ－ＤＣＰ、ＤＣＰ、Ａ－ＴＭＰＴ、ＴＭＰＴ、ＡＴＭ－３５Ｅ、Ａ－ＴＭＭＴ、大阪有機化学工業（株）製 ビスコート（登録商標）＃１９５、ビスコート（登録商標）＃３００、ビスコート（登録商標）＃３６０、ダイセル・オルネクス（株）製 アクリレートモノマー ＩＲＲ ２１４－Ｋ、ＰＥＴＩＡ、ＰＥＴＲＡ、ＴＭＰＴＡ、ＴＭＰＥＯＴＡ、ＥＢＥＣＲＹＬ １３５、ＯＴＡ ４８０、ＥＢＥＲＣＲＹＬ ４０、荒川化学工業（株）製 ビームセット７１０、ビームセット７３０等を挙げることができる。

（メタ）アクリル樹脂は、ハードコート層形成用組成物の固形分中、１０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９９質量％以下であることがより好ましい。

偏光板に、防眩性およびギラツキ防止性を持たせるために、ハードコート層は防眩性を有していることが好ましい。防眩性ハードコート層としては、例えば、上記の光硬化型樹脂からなるマトリックス樹脂中に、微粒子を分散させたものが挙げられる。マトリックス樹脂中に分散させる微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化カルシウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等の各種金属酸化物微粒子、ガラス微粒子、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリル－スチレン共重合体、ベンゾグアナミン、メラミン、ポリカーボネート等の各種透明ポリマーからなる架橋または未架橋の有機系微粒子、シリコーン系微粒子等の透明性を有するものを特に制限なく使用できる。これら微粒子は、１種または２種以上を適宜に選択して用いることができる。中でも、マトリックス樹脂よりも屈折率の高い微粒子が好ましく、例えばスチレンビーズ（屈折率１．５９）等の屈折率１．５以上の有機系微粒子が好ましい。微粒子の平均粒子径は好ましくは１～１０μｍ、より好ましくは２～５μｍである。微粒子の割合は特に制限されないが、マトリックス樹脂１００質量部に対して６～２０質量部が好ましい。

ハードコート層形成用組成物がラジカル硬化性組成物である場合、光重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、例えばα－ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤、α－アミノアセトフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、分子内水素引き抜き型光重合開始剤等が挙げられる。中でも紫外線硬化型シリコーン接着剤の硬化時間を短縮させ易くする観点から好ましくはα－ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤、α－アミノアセトフェノン系光重合開始剤である。光重合開始剤は市販品を用いることができる。

α－ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤の市販品の例としては、Ｏｍｎｉｒａｄ ２９５９、Ｏｍｎｉｒａｄ １８４、Ｏｍｎｉｒａｄ １２７Ｄ、Ｏｍｎｉｒａｄ １１７３（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ）等が挙げられる。α－アミノアセトフェノン系光重合開始剤の市販品の例としては、Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７、Ｏｍｎｉｒａｄ ３６９Ｅ（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ）等が挙げられる。

ハードコート層形成用組成物中の光重合開始剤の含有量としては、光硬化型樹脂１００質量部に対し、例えば０．１質量部以上１５質量部以下であってよく、紫外線硬化型シリコーン接着剤の硬化時間を短縮させ易くする観点から好ましくは１質量部以上１０質量部以下、より好ましくは２質量部以上８質量部以下、さらに好ましくは３質量部以上６質量部以下である。

ハードコート形成用組成物の硬化層は、偏光子または熱可塑性樹脂フィルム上にハードコート層形成用組成物を塗布して光照射により硬化させることにより形成することができる。ハードコート層１２を備えた熱可塑性樹脂フィルムは、貼合層を介して偏光子１１と貼合することができる。

ハードコート層１２の厚みは、例えば１０μｍ以下であってよく、好ましくは８μｍ以下である。ハードコート層の厚みは、通常０．５μｍ以上である。

［熱可塑性樹脂フィルム］
熱可塑性樹脂フィルム１３は、偏光子１１の表面を保護する保護フィルムの機能を有するとともにハードコート層を支持する基材フィルムとしての機能を有することができる。熱可塑性樹脂フィルム１３は、貼合層のみを介して偏光子上に積層されることができる。

熱可塑性樹脂フィルム１３としては、特に制限されないが、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；メタクリル酸メチル系樹脂のような（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂；アクリロニトリル・スチレン系樹脂；ポリ酢酸ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアセタール系樹脂；変性ポリフェニレンエーテル系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；マレイミド系樹脂等からなるフィルムであることができる。中でもセルロース系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、およびマレイミド系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種を含むフィルムを用いることが好ましい。

これらの樹脂は、単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、これらの樹脂は、任意の適切なポリマー変性を行ってから用いることもでき、このポリマー変性としては、例えば、共重合、架橋、分子末端変性、立体規則性制御、および異種ポリマー同士の反応を伴う場合を含む混合等の変性が挙げられる。

セルロース系樹脂は、セルロースの水酸基における水素原子の一部または全部が、アセチル基、プロピオニル基および／またはブチリル基で置換された、セルロースの有機酸エステルまたは混合有機酸エステルでありうる。例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステルなどからなるものが挙げられる。なかでも、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが好ましい。

これらの樹脂は、透明性を損なわない範囲で、適宜の添加物が配合されていてもよい。添加物として例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、位相差低減剤、安定剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、艶消し剤、抗菌剤、防かび剤などを挙げることができる。これらの添加物は、複数種が併用されてもよい。

熱可塑性樹脂フィルム１３の厚みは通常１μｍ以上１００μｍ以下であるが、強度や取扱性等の観点から５μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５５μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以上５０μｍ以下であることがさらに好ましい。

熱可塑性樹脂フィルム１３は、同時に他の光学的機能を有していてもよく、複数の層が積層された積層構造に形成されていてもよい。保護フィルムの膜厚は光学特性の観点から薄いものが好ましいが、薄すぎると強度が低下し加工性に劣るものとなる。適切な膜厚としては、５μｍ以上１００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上８０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以上７０μｍ以下である。

偏光子１１の両面に熱可塑性樹脂フィルムを有する構成の場合、ＰＶＡ接着剤などの水系接着剤を用いて貼合する場合は透湿度の点で少なくとも片側の保護フィルムはセルロースアシレート系フィルムまたは（メタ）アクリル系樹脂フィルムのいずれかであることが好ましく、中でもセルロースアシレート系フィルムが好ましい。

偏光子１１の両面に熱可塑性樹脂フィルムを有する構成の場合、熱可塑性樹脂フィルムの種類は、同じであってもよいし異なっていてもよい。偏光子１１の両面に熱可塑性樹脂フィルムを有する場合、ハードコート層が偏光板１０の両側の最外面を構成するようにハードコート層付熱可塑性樹脂フィルムを配置することができる。熱可塑性樹脂フィルムは、その外面（偏光子１１とは反対側の面）に帯電防止層のような表面処理層（コーティング層）を備えるものであってもよい。なお、熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、表面処理層の厚みを含んだものである。

熱可塑性樹脂フィルム１３としては、視野角補償などの目的で位相差機能を備えていても良く、その場合、フィルム自身が位相差機能を有していても良く、位相差層を別に有していてもよく、両者の組み合わせであってもよい。なお、位相差機能を備えるフィルムは、偏光子１１に貼合された別の熱可塑性樹脂フィルムを介して粘着剤層または接着剤層を介して貼合された構成であっても構わない。

［貼合層］
偏光板１０において、各層を貼合するために貼合層が用いられる。貼合層としては、接着剤層または粘着剤層が挙げられる。偏光板１０は、後述の画像表示セルとの貼り合わせるために粘着剤層を積層して粘着剤層付偏光板とすることもできる。

（接着剤層）
接着剤層は、例えば、偏光子１１への熱可塑性樹脂フィルム１３の貼合に用いることができる。接着剤層を構成する接着剤は、任意の適切な接着剤を用いることができる。接着剤は、水系接着剤、溶剤系接着剤、光硬化型接着剤などを用いることができるが、水系接着剤であることが好ましい。

接着剤の塗布時の厚みは、任意の適切な値に設定され得る。例えば、硬化後または加熱（乾燥）後に、所望の厚みを有する接着剤層が得られるように設定する。接着剤層の厚みは、好ましくは０．０１μｍ以上７μｍ以下であり、より好ましくは０．０１μｍ以上５μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０１μｍ以上２μｍ以下であり、最も好ましくは０．０１μｍ以上１μｍ以下である。

（水系接着剤）
水系接着剤としては、任意の適切な水系接着剤が採用され得る。中でも、ＰＶＡ系樹脂を含む水系接着剤（ＰＶＡ系接着剤）が好ましく用いられる。水系接着剤に含まれるＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、接着性の点から、好ましくは１００～５５００程度、さらに好ましくは１０００～４５００である。平均鹸化度は、接着性の点から、好ましくは８５モル％～１００モル％程度であり、さらに好ましくは９０モル％～１００モル％である。

上記水系接着剤に含まれるＰＶＡ系樹脂としては、アセトアセチル基を含有するものが好ましく、その理由は、ＰＶＡ系樹脂層と保護フィルムとの密着性に優れ、耐久性に優れているからである。アセトアセチル基含有ＰＶＡ系樹脂は、例えば、ＰＶＡ系樹脂とジケテンとを任意の方法で反応させることにより得られる。アセトアセチル基含有ＰＶＡ系樹脂のアセトアセチル基変性度は、代表的には０．１モル％以上であり、好ましくは０．１モル％～２０モル％程度である。
上記水系接着剤の樹脂濃度は、好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である。

水系接着剤には架橋剤を含有させることもできる。架橋剤としては公知の架橋剤を用いることができる。例えば、水溶性エポキシ化合物、ジアルデヒド、イソシアネートなどが挙げられる。

ＰＶＡ系樹脂がアセトアセチル基含有ＰＶＡ系樹脂である場合は、架橋剤としてグリオキサール、グリオキシル酸塩、メチロールメラミンのうちの何れかであることが好ましく、グリオキサール、グリオキシル酸塩の何れかであることが好ましく、グリオキサールであることが特に好ましい。

水系接着剤は有機溶剤を含有することもできる。有機溶剤は、水と混和性を有する点でアルコール類が好ましく、アルコール類の中でもメタノールまたはエタノールであることがより好ましい。

水系接着剤のメタノールの濃度は、好ましくは１０質量％以上７０質量％以下、より好ましくは１５質量％以上６０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以上６０質量％以下である。メタノールの濃度が１０質量％以上であることにより、高温環境下でのポリエン化をより抑制しやすくなる。また、メタノールの含有率が７０質量％以下であることにより、色相の悪化を抑制することができる。

（光硬化型接着剤）
光硬化型接着剤は、紫外線等の光照射することによって硬化する接着剤であり、例えば重合性化合物および光重合性開始剤を含む接着剤、光反応性樹脂を含む接着剤、バインダー樹脂および光反応性架橋剤を含む接着剤等を挙げることができる。上記重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマー、およびこれらモノマーに由来するオリゴマー等を挙げることができる。上記光重合開始剤としては、紫外線等を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含む化合物を挙げることができる。

（粘着剤層）
粘着剤層は、例えば後述の位相差フィルムの貼合に使用することができる。粘着剤層は、（メタ）アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる（メタ）アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、光硬化型、熱硬化型であってもよい。粘着剤層の厚みは、通常３μｍ以上３０μｍ以下であり、好ましくは３μｍ以上２５μｍ以下である。

粘着剤組成物に用いられる（メタ）アクリル系樹脂（ベースポリマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルのような（メタ）アクリル酸エステルの１種または２種以上をモノマーとする重合体または共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。

粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、２価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの；ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの；ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの；ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。

粘着剤層の厚みは、１μｍ以上２００μｍ以下が好ましく、２μｍ以上１００μｍ以下がより好ましく、２μｍ以上８０μｍ以下がさらに好ましく、３μｍ以上５０μｍ以下が特に好ましい。

［光学機能層］
光学機能層は例えば位相差層であることができる。位相差層としては、例えばλ／２の位相差を与える層、λ／４の位相差を与える層（ポジティブＡプレート）およびポジティブＣプレート等が挙げられる。光学機能層は、配向層および基材を含んでいてよいし、液晶層、配向層および基材をそれぞれ２以上有していてもよい。偏光板が偏光素子とλ／４の位相差を与えるフィルムとを有する場合、偏光板は円偏光板であることができる。
熱可塑性樹脂フィルム１３が位相差層を兼ねることもできるが、これらのフィルムとは別途に位相差層を積層することもできる。後者の場合、位相差層は、粘着剤層や接着剤層を介して偏光板に積層することができる。

位相差層としては、透光性を有する熱可塑性樹脂の延伸フィルムから構成される複屈折性フィルム、基材フィルム上に形成された上記の液晶層等が挙げられる。基材フィルムは通常、熱可塑性樹脂からなるフィルムであり、熱可塑性樹脂の一例は、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂である。

他の光学機能層の例は、集光板、輝度向上フィルム、反射層（反射フィルム）、半透過反射層（半透過反射フィルム）、光拡散層（光拡散フィルム）、反射防止フィルム等である。

［プロテクトフィルム］
偏光板１０は、その表面（典型的には、偏光子、ハードコート層または熱可塑性樹脂フィルムの表面）を保護するためのプロテクトフィルムを積層することによりプロテクトフィルム付偏光板とすることができる。プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子や他の光学部材に偏光板１０が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。

プロテクトフィルムは、例えば基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。粘着剤層については上述の記述が引用される。
基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂；ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂；ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。

プロテクトフィルムの厚みとしては、特に限定されないが、２０μｍ以上２００μｍ以下の範囲とすることが好ましい。基材の厚さが２０μｍ以上であると、偏光板１０に強度が付与され易くなる傾向にある。

［偏光板の製造方法］
偏光板１０の製造方法は、例えばハードコート層１２を熱可塑性樹脂フィルム１３上に形成し、次いで熱可塑性樹脂フィルム１３のハードコート層１２とは反対側の面と偏光子１１とを貼合層を介して貼合して偏光板を得る方法であることができる。

＜積層体＞
本実施形態の積層体は、上述の偏光板１０と透明部材とを備え、ハードコート層１２と透明部材とは、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層を介して積層されている。図２を参照しながら、本発明の積層体について説明する。図２に示す積層体２０は、偏光板１０と紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層２１と透明部材２２とが積層されている。

［紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層］
紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層２１は、偏光板１０と透明部材２２とを接着する機能を有することができる。紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層２１は、透光性を有していてよく、光学的に透明であることが好ましい。

紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層２１の厚みは、例えば１０μｍ以上１０００μｍ以下であってよく、好ましくは１５μｍ以上８００μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以上７００μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以上６００μｍ以下である。

紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層２１は、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物から形成することができる。紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物は、紫外線の照射直後は硬化せず、紫外線を照射してから徐々に硬化反応が始まるため、紫外線を照射してから硬化するまでの間に部材同士の貼り合わせや固定が行い易くなる傾向にある。紫外線付加硬化型のシリコーン接着剤組成物は、硬化前に透光性を有していてよく、硬化性の観点から好ましくは硬化前に無色透明性を有し、さらに好ましく、硬化前および硬化後に無色透明性を有することがさらに好ましい。

紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の硬化時間は、例えば大気雰囲気下温度２０℃以上８０℃以下において１分以上２４時間以下であってよい。本明細書において、紫外線硬化型シリコーン接着剤の硬化時間とは、紫外線硬化型シリコーン接着剤に紫外線を照射して硬化反応を開始させた後、硬化させながら動的粘弾性測定を行い、動的粘弾性測定の開始時点から、貯蔵せん断弾性率と損失せん断弾性率とが等しくなるまでの時間をいう。図３を参照しながら硬化時間について説明すれば、Ｇ’は貯蔵弾性率を表し、Ｇ’’は損失弾性率を表すとき、動的粘弾性測定の開始時点Ａから、Ｇ’とＧ’’とが等しくなる時点（ゲル化点）Ｂまでの間の時間が硬化時間である。なお、紫外線を照射してから動的粘弾性測定の開始までの時間は通常５分である。

紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物は、例えばアルケニル基を有するシリコーンポリマーと、Ｈ基を有するシリコーンポリマーと、光活性化触媒とを含有する組成物であってよく、紫外線照射によりアルケニル基を有するシリコーンポリマーとＨ基を有するシリコーンポリマーとがヒドロシリル化反応することにより硬化することができる。

アルケニル基としては炭素原子数２～１０のものが好ましく、より好ましくは２～６である。具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が例示され、特に、ビニル基が好ましい。

アルケニル基を有するシリコーンポリマーは、アルケニル基に加えて一価飽和炭化水素基およびアリール基の少なくともいずれか一方を有していてよい。

一価飽和炭化水素基としては、炭素原子数１～１２のものが好ましく、より好ましくは１～６である。具体的には、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基等の直鎖または分岐のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などの非置換または置換の一価飽和炭化水素基が例示され、中でも耐熱性の面からメチル基が好ましい。

アリール基としては、炭素原子数６～２０のものが好ましく、より好ましくは６～１０ である。具体的には、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、メシチル基等や、クロロフェニル基等のハロゲン置換アリール基などが挙げられ、好ましくはフェニル基である。

Ｈ基はケイ素原子結合水素原子［ヒドロシリル基（Ｓｉ－Ｈ基）中のＨ基］であってよい。Ｈ基を有するシリコーンポリマーは、脂肪族不飽和炭化水素基を除く置換または非置換の一価炭化水素基を有していてよい。脂肪族不飽和炭化水素基を除く置換または非置換の一価炭化水素基としては、例えば炭素原子数が１～２０、より好ましくは１～１０であってよい。一価炭化水素基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基等の直鎖または分岐のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基等の脂肪族飽和一価炭化水素基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基等の芳香族または芳香族基含有一価炭化水素基；３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換一価炭化水素基、シアノエチル基等のシアノ置換一価炭化水素基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基が好ましい。

Ｈ基を有するシリコーンポリマーは、例えばアルケニル基に対するヒドロシリル基のモル比が、ヒドロシリル基／アルケニル基＝０．５～２となる量が好ましく、特には１～１．２となる量で配合することが好ましい。このような範囲であれば、組成物の硬化性および得られる硬化物の硬度に優れる傾向にある。

光活性化触媒としては、波長２００～５００ｎｍの光で活性化される白金属金属触媒（以下、簡略化のため白金属金属触媒ともいう）等が挙げられる。白金属金属触媒は、遮光下で不活性であり、かつ波長２００～５００ｎｍの光を照射することにより、室温で活性な白金族金属触媒に変化してアルケニル基を有するシリコーンポリマー中のアルケニル基と、Ｈ基を有するシリコーンポリマー中のケイ素原子結合水素原子とのヒドロシリル化反応を促進するための触媒である。

白金属金属触媒の具体例として、（η５－シクロペンタジエニル）三脂肪族白金化合物およびその誘導体が挙げられる。なかでも好ましくはシクロペンタジエニルトリメチル白金、メチルシクロペンタジエニルトリメチル白金およびこれらのシクロペンタジエニル基が修飾された誘導体である。ビス（β－ジケトナト）白金化合物も用いることができ、好ましくはビス（アセチルアセトナト）白金化合物、およびそのアセチルアセトナト基が修飾された誘導体である。

紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物中の白金属金属触媒の配合量は、組成物の硬化（ヒドロシリル化反応）を促進する量であれば限定されず、アルケニル基を有するシリコーンポリマーとＨ基を有するシリコーンポリマーの質量の合計に対して、組成物中の白金属金属原子が質量換算で例えば０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であってよく、好ましくは０．０５～１００ｐｐｍ、より好ましくは０．０１～５０ｐｐｍである。

紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物は、接着助剤、反応制御剤、フュームドシリカ等のチクソ性制御剤；結晶性シリカ等の補強剤；酸化防止剤；光安定剤；金属酸化物、金属水酸化物等の耐熱向上剤；酸化チタン等の着色剤；アルミナ、結晶性シリカ等の熱伝導性付与充填剤；反応性官能基を有しない非反応性シリコーンオイル等の粘度調整剤；銀、金等の金属粉等の導電性付与剤；着色のための顔料、染料等をさらに含有していてよい。

接着助剤としては、１分子中に（メタ）アクリル基、カルボニル基、エポキシ基、アルコキシシリル基およびアミド基からなる官能基群のうち少なくとも１個を含む有機化合物などが挙げられる。アルコキシシリル基を含む接着助剤の具体例として、γ－（グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－４０３、信越化学工業株式会社製）、γ－（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－５０３、信越化学工業株式会社製）、これらの加水分解縮合物等が挙げられる。また、上記官能基群のうちの少なくとも１種およびオルガノシロキサン骨格を含む化合物の具体例としては、下記構造式で表されるもの等が挙げられる。

（式中、Ｍｅは、メチル基を意味する。）

さらに、オルガノシロキサン骨格を含まない接着助剤の具体例としては、アリルグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、２－アリルマロン酸ジエチル、安息香酸アリル、フタル酸ジアリル、ピロメリット酸テトラアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。

反応制御剤の具体例としては、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、１－エチニルシクロヘキサノール、エチニルメチルデシルカルビノール、３－メチル－３－トリメチルシロキシ－１－ブチン、３－メチル－３－トリメチルシロキシ－１－ペンチン、３，５－ジメチル－３－トリメチルシロキシ－１－ヘキシン、１－エチニル－１－トリメチルシロキシシクロヘキサン、ビス（２，２－ジメチル－３－ブチノキシ）ジメチルシラン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１ １，３，３－テトラメチル－１，３－ジビニルジシロキサンなどが挙げられ、好ましくは１－エチニルシクロヘキサノール、エチニルメチルデシルカルビノール、３－メチル－１ －ブチン－３－オール等である。

紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物は、例えば特開２０２０－０５５９４５号公報、特開２０２０－１１７６５４号公報に記載されたものを用いることができる。また、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物は市販品を用いることができる。紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の市販品の例としては、ＫＥＲ－４５５０、ＫＥＲ－４４１０、ＫＥＲ－４５１０、ＫＥＲ－４６９０－Ａ／Ｂ、ＫＥＲ－４６９１－Ａ／Ｂ（信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
［透明部材］
透明部材２２としては、前面板（ウインドウ層）やタッチパネル等が挙げられる。前面板としては、適宜の機械強度および厚みを有する前面板が用いられる。このような前面板としては、例えばポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂のような透明樹脂板、あるいはガラス板等が挙げられる。前面板の視認側には反射防止層などの機能層が積層されていても構わない。また、前面板が透明樹脂板の場合は、物理強度を上げるためにハードコート層や、透湿度を下げるために低透湿層が積層されていても構わない。
タッチパネルとしては、抵抗膜方式、静電容量方式、光学方式、超音波方式等の各種タッチパネルや、タッチセンサー機能を備えるガラス板や透明樹脂板等が用いられる。透明部材として静電容量方式のタッチパネルが用いられる場合、タッチパネルよりもさらに視認側に、ガラスや透明樹脂板からなる前面板が設けられることが好ましい。

［積層体の製造方法］
積層体の製造方法は、塗布工程、紫外線照射工程、硬化工程、貼合工程を含み、それぞれの工程は例えば以下に示す方法を用いることができる。

（Ａ）塗布工程
塗布工程では、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を一方の基材に塗布することができる。塗布方法は、特に限定されるものではなく、例えば、スリットコートを利用した塗布や、ＤＡＭ－Ｆｉｌｌ法、フィッシュボーン法等による手法が挙げられる。ＤＡＭ－Ｆｉｌｌ法は、硬化前の紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の広がりを防止する目的で、画像表示パネル上の周縁部を囲むようにダム材が設けられ、ダム材上に透明部材を載置して、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を注入する方法であることができる。紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の注入後は、必要に応じて位置合わせおよび脱泡が行われた後、紫外線が照射されて硬化が行われる。

紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の基材への塗布量は、硬化後、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層の厚みが例えば１０μｍ以上１０００μｍ以下となる量であることができる。

紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を塗布する前に貼合面に、プライマー処理、プラズマ処理、エキシマ光処理などの周知の前処理工程によって活性化してもよい。

（Ｂ）紫外線照射工程
紫外線照射工程では、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物に紫外線を照射することができる。紫外線照射方法としては、紫外光源として３６５ｎｍＵＶ－ＬＥＤランプ、メタルハライドランプ等を使用して、適量の紫外線を照射する方法等が挙げられる。

紫外線照射には、好ましくは波長２００～５００ｎｍ、より好ましくは２００～３８０ｎｍの光が使用される。この際、硬化速度と変色防止の観点から、照射温度は２０～８０℃が好ましく、照射強度は３０～２０００ｍＷ／ｃｍ^２が好ましく、照射線量は１５０～１００００ｍＪ／ｃｍ^２が好ましい。

（Ｃ）硬化工程
硬化工程では、紫外線照射した紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を硬化させることができる。硬化方法としては、紫外線照射した紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を所定の環境下に静置して硬化させ、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層を形成する手法等が挙げられる。紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の硬化温度は、特に限定されないが、大気雰囲気下、２０～８０℃で１分間から１日間硬化させることが好ましい。

（Ｄ）貼合工程
貼合工程では、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物または紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層の上に他方の基材を積層して、二枚の基材を接着剤組成物または紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層を介して貼り合わせた積層体を形成する。貼合方法としては、塗布工程、紫外線照射工程および硬化工程を経て、液状から半固体状となった紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層－基材積層物や、塗布工程後の接着剤組成物、あるいは塗布工程および紫外線照射工程後の紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物－基材積層物を、真空または大気圧貼り合わせ装置に設置し、もう一方の基材を紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物または紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層の上に積層して貼り合わせて、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の場合は残りの工程を行って硬化させて積層体を形成する手法等が挙げられる。

紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物は、酸素による硬化阻害を受けない点、および紫外線を照射させてからの硬化時間を接着剤組成物の設計や加熱温度により変えられる点から、フラットディスプレイや曲面ディスプレイなど、製造するデバイスの構造に合わせて塗布工程、紫外線照射工程、硬化工程、および貼合工程の手順を自由に選択・変更することができる。

積層体の製造方法について、上述の偏光板と前面板とを備える積層体の製造方法を具体例として挙げて説明する。まず、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を偏光板のハードコート層上に塗布する。その後、強度の極大が波長３６５ｎｍ付近であるＵＶ－ＬＥＤランプを用い、３６５ｎｍ光を指標として照射強度３０～２０００ｍＷ／ｃｍ^２（例えば１００ｍＷ／ｃｍ^２）および線量１５０～１００００ｍＪ／ｃｍ^２（例えば３０００ｍＪ／ｃｍ^２）となるように、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物に２０～８０℃（例えば２３℃）で１秒間～１時間（例えば３０秒間）紫外線を照射する。続いて、２０～８０℃（例えば２３℃）の環境で１分間～１日間（例えば３０分間）静置して紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を硬化させて紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層を形成する。その後、真空貼り合わせ装置を用いて紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層の上に前面板を積層することで、偏光板と前面板とを紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層を介して貼り合わせた積層体を得ることができる。また、紫外線照射工程後、先に真空貼り合わせ装置を用いて紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の上に前面板を積層することで、偏光板と前面板とを紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を介して貼り合わせ、次いで２０～１００℃（例えば６０℃）の環境で１分間～1日間（例えば３０分間）静置して紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を硬化させてもよい。前面板が透明である場合、塗布工程後、真空貼り合わせを行い、次いで前面板越しに紫外線照射を行い、硬化させてもよい。また、予め紫外線照射を行った紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を画像表示パネルに塗布し、カバーパネルと真空貼り合わせ、硬化させてもよい。

［積層体の用途］
積層体２０は、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等の各種画像表示装置に用いられる。画像表示装置としては、画像表示セルと、画像表示セルの視認側表面に積層された粘着剤層と、粘着剤層の視認側表面に積層された偏光板とを有する構成が例示される。かかる画像表示装置は、偏光板の視認側表面に積層された紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層と、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層の表面に積層された透明部材とをさらに有してもよい。特に、本発明の積層体は、画像表示装置の視認側に透明部材が配置され、偏光板と画像表示セルとが粘着剤層により貼り合わされ、偏光板と透明部材とが紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層により貼り合わせられた層間充填構成を有する画像表示装置に好適に用いられる。なお、偏光板と画像表示セルとの貼り合わせに用いられる部材としては、粘着剤層に限定されることはなく接着剤層であってもよい。

［画像表示セル］
画像表示セルとしては、液晶セルや有機ＥＬセルが挙げられる。液晶セルとしては、外光を利用する反射型液晶セル、バックライト等の光源からの光を利用する透過型液晶セル、外部からの光と光源からの光の両者を利用する半透過半反射型液晶セルのいずれを用いてもよい。液晶セルが光源からの光を利用するものである場合、画像表示装置（液晶表示装置）は、画像表示セル（液晶セル）の視認側と反対側にも偏光板が配置され、さらに光源が配置される。光源側の偏光板と液晶セルとは、適宜の粘着剤層を介して貼り合せられていることが好ましい。液晶セルの駆動方式としては、例えばＶＡモード、ＩＰＳモード、ＴＮモード、ＳＴＮモードやベンド配向（π型）等の任意なタイプのものを用いることができる。

有機ＥＬセルとしては、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成したもの等が好適に用いられる。有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えば、トリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、これらの発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体、あるいは正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の層構成が採用され得る。

［画像表示セルと偏光板の貼り合せ］
画像表示セルと偏光板との貼り合せには、粘着剤層（粘着シート）が好適に用いられる。中でも、上述の粘着剤層付偏光板を画像表示セルと貼り合わせる方法が、作業性等の観点から好ましい。上記粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を画像表示セル上に塗布して粘着剤層を形成し、偏光板と貼合することもできる。

以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。例中の「％」および「部」は、特記のない限り、質量％および質量部である。

［紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の硬化時間の測定］
図４を参照しながら、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の硬化時間の測定手順について説明する。実施例および比較例において得られた偏光板を直径１１ｍｍに成形し、ハードコート層上に紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物（信越化学工業株式会社製「ＫＥＲ－４５５０」。図中、接着剤と表記。）を５０μＬ滴下し、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物に対して、３６５ｎｍＵＶ－ＬＥＤにより、光量３０００ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射して偏光板試料を作製した［図４（ａ）］。
その後、動的粘弾性測定装置（ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ社製「ＤＭＡ／ＳＤＴＡ８６１」）に偏光板試料をセットするための直径１１ｍｍの突起が付いたディスク状の治具１～３を準備した。偏光板試料を治具１、治具３の突起部（図示せず）にそれぞれ偏光板試料の偏光板側が治具１および治具３側となるように固定し、治具１および治具３に固定された偏光板試料の接着剤層側が治具２と接するように治具２を挟み込み、治具１および治具３に備わる治具間隔調整用ネジ（図示せず）を調節して接着剤層の厚みを５００μｍに調節した［図４（ｂ）］。
治具１、偏光板試料、治具２、偏光板試料、治具３の順に重ねた状態で動的粘弾性測定装置にセットし、下記の測定条件で紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の硬化時間を測定した。なお、紫外線を照射してから、偏光板をセットして硬化時間を測定し始めるまでの時間は、各実施例・比較例で共通に、５分間とした。この時間は、表２中の硬化時間には算入していない。
周波数 ：１Ｈｚ
歪み量 ：４％
温度 ：８０℃

［ハードコート層の吸光度の測定］
株式会社日立製作所製の分光光度計Ｕ―２５００ＰＣを用いて、波長３００ｎｍおよび波長３６５ｎｍにおける吸光度を測定した。なお、ハードコート層の吸光度は下記式：
ハードコート層の吸光度＝（ハードコートフィルムの吸光度）－（透明フィルム基材の吸光度）
を用いて算出した。

［ハードコート層形成用組成物の調製］
表１に示す成分を表１に示す割合で混合攪拌してハードコート層形成用組成物ＨＣ－１～ＨＣ－４を得た。

単位：質量部
光硬化型樹脂：ビームセット７１０（ペンタエリスリトールポリアクリレート）、荒川化学工業株式会社製
光重合開始剤Ａ：Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ製
光重合開始剤Ｂ：Ｏｍｎｉｒａｄ３６９Ｅ、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ製
光重合開始剤Ｃ：Ｏｍｎｉｒａｄ９０７、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ製
溶剤：メチルエチルケトン

［ハードコートフィルム１１の作製］
透明フィルム基材（トリアセチルセルロース系樹脂フィルム、厚み４０μｍ）上に、ハードコート層形成用組成物ＨＣ－１を、バーコーティング法により乾燥後の膜厚が６μｍ程度になるように塗布した。塗膜を６０℃のオーブンにて１５０秒間乾燥させた。フュージョン社製無電極ランプ Ｈバルブにより、照度４００ｍＷ／ｃｍ^２、光量３００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を塗膜に対し照射して、ハードコート層を形成し、ハードコートフィルム１１を得た。ハードコートフィルム１１のハードコート層の吸光度について測定を行った。

［ハードコートフィルム１２～１４の作製］
ハードコートフィルム１１の作製において、ハードコート層形成用組成物ＨＣ－１をハードコート層形成用組成物ＨＣ－２～ＨＣ－４に変更したこと以外はハードコートフィルム１１の作製と同様にして、ハードコートフィルム１２～１４を作製した。得られたハードコートフィルムのハードコート層の吸光度を測定した。

＜実施例１＞
［フィルムのケン化処理］
ハードコートフィルム１１および透明フィルム基材を、５５℃に保った１．５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液（ケン化液）に２分間浸漬した後、フィルムを水洗した。その後、２５℃の０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸水溶液に３０秒浸漬した後、さらに水洗浴を３０秒流水下に通して、フィルムを中性の状態にした。そして、エアナイフによる水切りを３回繰り返して水を落とした後に、７０℃の乾燥ゾーンに１５秒間滞留させて乾燥し、ケン化処理を行った。

［偏光板の作製］
ヨウ素－ＰＶＡ系偏光子の両面に、ＰＶＡ系接着剤を介して、ケン化後のハードコートフィルム１１、およびケン化後の透明フィルム基材をそれぞれ積層した。なお、ケン化後のハードコートフィルム１１におけるハードコート層の形成されていない面が、ヨウ素－ＰＶＡ系偏光子との貼合面になるようにした。加熱乾燥して、実施例１の偏光板を得た。結果を表２に示す。

＜実施例２、３および比較例１＞
実施例１においてハードコートフィルム１１に代えて表１に示すハードコートフィルムを用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。結果を表２に示す。

表２の結果より、ハードコート層の波長３００ｎｍの吸光度が４．５以下である実施例１～３の偏光板では、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物は比較的短い時間で硬化することができた。これに対し、ハードコート層の波長３００ｎｍの吸光度が４．５超である比較例１の偏光板では、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物は６０分以内に硬化することができなかった。本願発明によれば、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物を一定時間内に十分に硬化させることができる偏光板が提供されることが分かる。

１０ 偏光板、１１ 偏光子、１２ ハードコート層、１３ 熱可塑性樹脂フィルム、２０ 積層体、２１ 紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層、２２ 透明部材、Ａ 動的粘弾性測定の開始時点、Ｂ Ｇ’とＧ’’とが等しくなる時点。

Claims (9)

1. 偏光子とハードコート層とを備える偏光板であって、前記ハードコート層は前記偏光板の少なくとも片側の最外面を構成し、前記ハードコート層の波長３００ｎｍにおける吸光度が４．５以下である、偏光板。
2. 前記ハードコート層は、光硬化型樹脂組成物の硬化層からなり、
   前記光硬化型樹脂組成物は、光重合開始剤としてラジカル重合開始剤を含有する、請求項１に記載の偏光板。
3. 前記光硬化型樹脂組成物の硬化層が（メタ）アクリル系樹脂の硬化物を含む、請求項１または２に記載の偏光板。
4. 前記ラジカル重合開始剤が、α－ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤、またはα－アミノアセトフェノン系光重合開始剤である、請求項２に記載の偏光板。
5. 前記ハードコート層の厚みが０．５μｍ以上１０μｍ以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の偏光板。
6. 請求項１～５のいずれか一項に記載の偏光板と、
   透明部材とを備え、
   前記ハードコート層と前記透明部材とは、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層を介して積層されている、積層体。
7. 前記紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層の厚みが、１０μｍ以上１０００μｍ以下である、請求項６に記載の積層体。
8. 前記紫外線付加硬化型シリコーン接着剤層は、紫外線付加硬化型シリコーン接着剤組成物の硬化層である、請求項６または７に記載の積層体。
9. 前記透明部材が、ガラス板、透明樹脂板またはタッチパネルである、請求項６～８のいずれか一項に記載の積層体。

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