JP2023011730A - Polarizing plate and display device - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a circularly polarizing plate having a retardation film, which shows a little change in reflection hues before and after the film is left in a high temperature environment.
SOLUTION: The circularly polarizing plate has a polarizing plate and a retardation film, in which the retardation film includes a retardation layer. The retardation film has a piercing elastic modulus of 15 gf/mm or more, where the piercing elastic modulus is an elastic modulus measured by a test using a needle having a tip with a diameter of 1 mmφ and 0.5R at a piercing speed of 0.33 cm/sec.
SELECTED DRAWING: Figure 1
COPYRIGHT: (C)2023,JPO&INPIT

Description

本発明は、偏光板および表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate and a display device.

近年、有機エレクトロルミネッセンス(以下、有機ELともいう。)表示装置に代表される画像表示装置が急速に普及している。有機EL表示装置には、偏光子及び位相差フィルム(λ/4板)を備える円偏光板が搭載される。円偏光板を配置することにより、外光の反射を防止し、画面の視認性を向上させることができる。 2. Description of the Related Art In recent years, image display devices typified by organic electroluminescence (hereinafter also referred to as organic EL) display devices have rapidly spread. An organic EL display device is equipped with a circularly polarizing plate including a polarizer and a retardation film (λ/4 plate). By arranging the circularly polarizing plate, it is possible to prevent the reflection of external light and improve the visibility of the screen.

有機EL表示装置の台頭により、画像表示装置の薄型化への要望が強くなるに伴って、円偏光板についても薄型化が求められている。従来の樹脂フィルムを成形した位相差フィルムから、薄型化が可能な液晶化合物を材料にして形成した位相差フィルムへ変更することが検討されている(例えば、特許文献1参照)。重合性液晶化合物を使用した位相差フィルムは、重合性液晶化合物を基材上に塗工し配向させ、必要により光照射をして配向状態を固定することで製造される。重合性液晶化合物から形成される位相差フィルムを有する円偏光板を高温環境下におくと、円偏光板の色相が初期状態から青または赤に変化するという問題があった。具体的には円偏光板が矩形であるとき、円偏光板の4つの端辺付近の反射色相が、それぞれ青または赤に変化することがあった。 With the emergence of organic EL display devices, demand for thinner image display devices has increased, and thus thinner circular polarizers have also been demanded. A change from a conventional retardation film formed of a resin film to a retardation film formed using a liquid crystal compound that can be made thinner has been studied (see, for example, Patent Document 1). A retardation film using a polymerizable liquid crystal compound is produced by coating a polymerizable liquid crystal compound on a base material, aligning the compound, and fixing the alignment state by irradiating light as necessary. When a circularly polarizing plate having a retardation film formed from a polymerizable liquid crystal compound is placed in a high temperature environment, there is a problem that the hue of the circularly polarizing plate changes from the initial state to blue or red. Specifically, when the circularly polarizing plate is rectangular, the reflected hue near the four edges of the circularly polarizing plate sometimes changes to blue or red.

特開2017-54093号公報JP 2017-54093 A

本発明の目的は、上記課題を解決することであり、位相差フィルムを備える円偏光板であって、高温環境下に置く前後で反射色相の変化が小さい円偏光板を提供することである。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to provide a circularly polarizing plate having a retardation film and having a small change in reflection hue before and after being placed in a high-temperature environment.

[1] 偏光板と位相差フィルムとを有する円偏光板であって、
前記位相差フィルムは位相差層を含み、
前記位相差フィルムは、突刺し弾性率が15gf/mm以上であり、
前記突刺し弾性率は、先端径が1mmφ、0.5Rであるニードルを用いて、突刺し速度が0.33cm/秒である試験で測定される弾性率である円偏光板。
[2] 前記円偏光板は、その表面に粘着剤層を有し、
前記偏光板は、偏光子を有し、
前記位相差層は、重合性液晶化合物が硬化した層を含み、
前記位相差フィルムは、前記偏光板と前記粘着剤層との間に配置される[1]に記載の円偏光板。
[3] 前記偏光子は、液晶化合物が硬化した層から形成される[2]に記載の円偏光板。
[4] 前記円偏光板の形状は実質的に矩形であり、
前記偏光板において、前記偏光子の位相差フィルム側とは反対側の面に保護フィルムが積層されており、
前記保護フィルムは、延伸フィルムであり、
前記保護フィルムの延伸方向と円偏光板の短辺方向とが実質的に平行である[2]または[3]に記載の円偏光板。
[5] 前記位相差フィルムは、2層の位相差層を含む[1]~[4]のいずれかに記載の円偏光板。
[6] [1]~[5]に記載の円偏光板と前面板とが接着層を介して積層された前面板付き円偏光板。
[7] [2]~[4]のいずれかに記載の円偏光板が、前記粘着剤層を介して、表示素子に積層されている表示装置。
[1] A circularly polarizing plate having a polarizing plate and a retardation film,
The retardation film includes a retardation layer,
The retardation film has a puncture elastic modulus of 15 gf/mm or more,
The puncture elastic modulus is a circularly polarizing plate which is an elastic modulus measured by a test in which a needle with a tip diameter of 1 mmφ and 0.5R is used and the puncture speed is 0.33 cm/sec.
[2] The circularly polarizing plate has an adhesive layer on its surface,
The polarizing plate has a polarizer,
The retardation layer includes a layer in which a polymerizable liquid crystal compound is cured,
The circularly polarizing plate according to [1], wherein the retardation film is arranged between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer.
[3] The circularly polarizing plate according to [2], wherein the polarizer is formed of a layer obtained by curing a liquid crystal compound.
[4] The shape of the circularly polarizing plate is substantially rectangular,
In the polarizing plate, a protective film is laminated on the surface of the polarizer opposite to the retardation film side,
The protective film is a stretched film,
The circularly polarizing plate according to [2] or [3], wherein the stretched direction of the protective film and the short side direction of the circularly polarizing plate are substantially parallel.
[5] The circularly polarizing plate according to any one of [1] to [4], wherein the retardation film includes two retardation layers.
[6] A circularly polarizing plate with a front plate, in which the circularly polarizing plate according to [1] to [5] and the front plate are laminated via an adhesive layer.
[7] A display device in which the circularly polarizing plate according to any one of [2] to [4] is laminated on a display element via the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明によれば、位相差フィルムを備える円偏光板であって、高温環境下におく前後で反射色相の変化が小さい円偏光板を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is a circularly-polarizing plate provided with a retardation film, Comprising: It can provide the circularly-polarizing plate with a small change of reflection hue before and behind putting in a high temperature environment.

円偏光板の層構成を示す概略断面図の一例である。It is an example of the schematic sectional drawing which shows the layer structure of a circularly-polarizing plate. 有機EL表示装置の層構成を示す概略断面図の一例である。1 is an example of a schematic cross-sectional view showing a layer structure of an organic EL display device; FIG. 評価用のサンプルの上面図である。It is a top view of a sample for evaluation.

<円偏光板>
本発明の円偏光板は、偏光板と位相差フィルムとを備える。偏光板と位相差フィルムとは、例えば接着層を介して積層することができる。接着層としては、例えば後述の粘着剤層や接着剤層が挙げられる。本発明において偏光板とは、偏光子と、偏光子の片面、もしくは両面に貼合された保護フィルムとからなる積層体のことをいう。
<Circularly polarizing plate>
The circularly polarizing plate of the present invention comprises a polarizing plate and a retardation film. The polarizing plate and the retardation film can be laminated via an adhesive layer, for example. Examples of the adhesive layer include a pressure-sensitive adhesive layer and an adhesive layer, which will be described later. In the present invention, the polarizing plate refers to a laminate comprising a polarizer and a protective film laminated on one side or both sides of the polarizer.

以下、図1を参照して、本発明の円偏光板の層構成の一例を説明する。なお、図1において偏光子10と保護フィルム11,12とをそれぞれ貼合するための接着剤層は図示していない。図1(a)に示す円偏光板100は、偏光子10の一方の面に第1の保護フィルム11が積層され、偏光子10のもう一方の面に第2の保護フィルム12が積層された偏光板1と、重合性液晶化合物が硬化した層20を含む位相差フィルム2とが、粘着剤層13を介して積層された層構成を有する。さらに、円偏光板100は、位相差フィルム2における偏光板1とは反対側の面に粘着剤層14を有する。粘着剤層14は、有機EL表示素子等へ貼合するための粘着剤層であることができる。 An example of the layer structure of the circularly polarizing plate of the present invention will be described below with reference to FIG. Note that FIG. 1 does not show an adhesive layer for laminating the polarizer 10 and the protective films 11 and 12, respectively. The circularly polarizing plate 100 shown in FIG. 1(a) has a first protective film 11 laminated on one side of the polarizer 10 and a second protective film 12 laminated on the other side of the polarizer 10. It has a layer structure in which a polarizing plate 1 and a retardation film 2 including a layer 20 in which a polymerizable liquid crystal compound is cured are laminated via an adhesive layer 13 . Further, the circularly polarizing plate 100 has an adhesive layer 14 on the surface of the retardation film 2 opposite to the polarizing plate 1 . The adhesive layer 14 can be an adhesive layer for bonding to an organic EL display element or the like.

図1(b)に示す円偏光板101は、偏光子10の一方の面に第1の保護フィルム11が積層され、偏光子10のもう一方の面に第2の保護フィルム12が積層された偏光板1と、位相差フィルム2とが、粘着剤層13を介して積層された層構成を有する。円偏光板101において、位相差フィルム2は、重合性液晶化合物が硬化した層20と重合性液晶化合物が硬化した層21とが、接着層15を介して積層された層構成を有する。さらに、円偏光板101は、位相差フィルム2における偏光板1とは反対側の面に粘着剤層14を有する。粘着剤層14は、有機EL表示素子等へ貼合するための粘着剤層であることができる。 Circularly polarizing plate 101 shown in FIG. 1B has first protective film 11 laminated on one side of polarizer 10 and second protective film 12 laminated on the other side of polarizer 10. It has a layer structure in which a polarizing plate 1 and a retardation film 2 are laminated with an adhesive layer 13 interposed therebetween. In the circularly polarizing plate 101 , the retardation film 2 has a layer structure in which a layer 20 obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound and a layer 21 obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound are laminated via an adhesive layer 15 . Further, the circularly polarizing plate 101 has an adhesive layer 14 on the surface of the retardation film 2 opposite to the polarizing plate 1 . The adhesive layer 14 can be an adhesive layer for bonding to an organic EL display element or the like.

図1(c)に示す円偏光板103は、偏光子10の一方の面に第1の保護フィルム11が積層された偏光板1と、位相差フィルム2とが、粘着剤層13を介して積層された層構成を有する。円偏光板103において、偏光板1は、偏光子10の一方の面にのみ保護フィルムを有する偏光板である。円偏光板103において、位相差フィルム2は、重合性液晶化合物が硬化した層20と重合性液晶化合物が硬化した層21とが、接着層15を介して積層された層構成を有する。さらに、円偏光板103は、位相差フィルム2における偏光板1とは反対側の面に粘着剤層14を有する。粘着剤層14は、有機EL表示素子等へ貼合するための粘着剤層であることができる。 Circularly polarizing plate 103 shown in FIG. 1C is composed of polarizing plate 1 in which first protective film 11 is laminated on one surface of polarizer 10, and retardation film 2, with adhesive layer 13 interposed therebetween. It has a laminated layer structure. In circularly polarizing plate 103 , polarizing plate 1 is a polarizing plate having a protective film only on one side of polarizer 10 . In the circularly polarizing plate 103 , the retardation film 2 has a layer structure in which a layer 20 obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound and a layer 21 obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound are laminated via an adhesive layer 15 . Further, the circularly polarizing plate 103 has an adhesive layer 14 on the surface of the retardation film 2 opposite to the polarizing plate 1 . The adhesive layer 14 can be an adhesive layer for bonding to an organic EL display element or the like.

図1に示すように位相差フィルムは、位相差層を1層有していてもよいし、2層有していてもよい。また、位相差フィルムは、その製造段階で重合性液晶化合物を配向させるための配向膜を有していてもよい。図1に示すように偏光板は、偏光子の一方の面にのみ保護フィルムが積層されていてもよいし、両方の面に積層されていてもよい。 As shown in FIG. 1, the retardation film may have one or two retardation layers. Further, the retardation film may have an alignment film for orienting the polymerizable liquid crystal compound in the manufacturing stage. As shown in FIG. 1, the polarizing plate may have a protective film laminated only on one surface of the polarizer, or may be laminated on both surfaces.

円偏光板は、図1に示した層以外の層を有することができる。円偏光板がさらに有していてもよい層としては、前面板、遮光パターンなどが挙げられる。前面板は、偏光板における位相差フィルムが積層された側とは反対側に配置されることができる。 The circular polarizer can have layers other than those shown in FIG. Layers that the circularly polarizing plate may further include include a front plate and a light shielding pattern. The front plate can be arranged on the opposite side of the polarizing plate to the side on which the retardation film is laminated.

遮光パターンは、前面板における偏光板側の面上に形成することができる。遮光パターンは、画像表示装置の額縁(非表示領域)に形成され、画像表示装置の配線が使用者に視認されないようにすることができる。 The light shielding pattern can be formed on the polarizing plate side surface of the front plate. The light shielding pattern is formed in the frame (non-display area) of the image display device, and can prevent the wiring of the image display device from being visually recognized by the user.

円偏光板の主面の形状は、実質的に矩形であることができる。主面とは表示面に対応する最も広い面積を有する面を意味する。実質的に矩形であるとは、4つの隅(角部)のうち少なくとも1つの角部が鈍角となるように切除された形状や丸みを設けた形状であったり、主面に垂直な端面の一部が面内方向に窪んだ凹み部(切り欠け)を有したり、主面内の一部が、円形、楕円形、多角形及びそれらの組合せ等の形状にくり抜かれた穴あき部を有したりしてもよいことをいう。 The shape of the principal surface of the circular polarizer can be substantially rectangular. By major surface is meant the surface having the largest area corresponding to the display surface. The term "substantially rectangular" means that at least one of the four corners (corners) has an obtuse angle or a rounded shape, or has an end face perpendicular to the main surface. A part has a concave part (notch) that is depressed in the in-plane direction, and a part of the main surface has a perforated part that is hollowed out in a circular, oval, polygonal, or combination of these shapes. It means to have or to have.

円偏光板の大きさは特に限定されない。円偏光板が実質的に矩形である場合、長辺の長さは6cm以上35cm以下であることが好ましく、10cm以上30cm以下であることがより好ましく、短辺の長さは5cm以上30cm以下であることが好ましく、6cm以上25cm以下であることがより好ましい。 The size of the circularly polarizing plate is not particularly limited. When the circularly polarizing plate is substantially rectangular, the length of the long side is preferably 6 cm or more and 35 cm or less, more preferably 10 cm or more and 30 cm or less, and the length of the short side is 5 cm or more and 30 cm or less. 6 cm or more and 25 cm or less is more preferable.

<偏光板>
本発明において偏光板とは、偏光子と、偏光子の片面、もしくは両面に貼合された保護フィルムとからなる積層体のことをいう。偏光板が備える保護フィルムは、後述のハードコート層、反射防止層、帯電防止層などの表面処理層を有していてもよい。偏光子と保護フィルムとは、例えば接着剤層や粘着剤層を介して積層することができる。偏光板が備える部材について、以下に説明する。
<Polarizing plate>
In the present invention, the polarizing plate refers to a laminate comprising a polarizer and a protective film laminated on one side or both sides of the polarizer. The protective film included in the polarizing plate may have a surface treatment layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antistatic layer, and the like, which will be described later. A polarizer and a protective film can be laminated via an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer, for example. Members included in the polarizing plate will be described below.

(1)偏光子
偏光板が備える偏光子は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する(透過軸と平行な)振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する吸収型の偏光子であることができる。第1の層が有する偏光子としては、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させた偏光子を好適に用いることができる。偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程;ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程;二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液等の架橋液で処理する工程;及び、架橋液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。
(1) Polarizer A polarizer provided in a polarizing plate absorbs linearly polarized light having a vibration plane parallel to its absorption axis, and transmits linearly polarized light having a vibration plane orthogonal to the absorption axis (parallel to the transmission axis). It can be an absorptive polarizer having properties. As the polarizer included in the first layer, a polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film can be suitably used. The polarizer is, for example, a process of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film; a process of dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye to adsorb a dichroic dye; It can be produced by a method including a step of treating an alcohol-based resin film with a cross-linking liquid such as an aqueous boric acid solution; and a step of washing with water after the treatment with the cross-linking liquid.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体の例は、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等を含む。 As the polyvinyl alcohol-based resin, a saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. Examples of polyvinyl acetate-based resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate with other monomers that can be copolymerized. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group.

本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルから選択される少なくとも一方を意味する。「(メタ)アクリロイル」、「(メタ)アクリレート」等においても同様である。 As used herein, "(meth)acryl" means at least one selected from acryl and methacryl. The same applies to "(meth)acryloyl", "(meth)acrylate" and the like.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、85~100mol%であり、98mol%以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は通常、1000~10000であり、1500~5000が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、JIS K 6726に準拠して求めることができる。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol %, preferably 98 mol % or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can be determined according to JIS K6726.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子(偏光子)の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に制限されないが、偏光子の厚みを15μm以下とするためには、5~35μmのものを用いることが好ましい。より好ましくは、20μm以下である。 A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol-based resin is used as a raw film for a polarizer (polarizer). A method for forming a polyvinyl alcohol-based resin into a film is not particularly limited, and a known method is employed. Although the thickness of the polyvinyl alcohol base film is not particularly limited, it is preferable to use a film having a thickness of 5 to 35 μm in order to make the thickness of the polarizer 15 μm or less. More preferably, it is 20 μm or less.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、架橋処理の前又は架橋処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。 The uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before dyeing with the dichroic dye, simultaneously with dyeing, or after dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before or during the cross-linking treatment. Moreover, you may uniaxially stretch in these several steps.

一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤や水を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常、3~8倍である。 In the uniaxial stretching, the film may be uniaxially stretched between rolls having different circumferential speeds, or may be uniaxially stretched using hot rolls. The uniaxial stretching may be dry stretching in which the film is stretched in the atmosphere, or wet stretching in which the polyvinyl alcohol resin film is stretched in a swollen state using a solvent or water. The draw ratio is usually 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、該フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 As a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, for example, a method of immersing the film in an aqueous solution containing a dichroic dye is employed. Iodine and dichroic organic dyes are used as dichroic dyes. The polyvinyl alcohol resin film is preferably immersed in water before being dyed.

二色性色素による染色後の架橋処理としては通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。 As a cross-linking treatment after dyeing with a dichroic dye, a method of immersing a dyed polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing boric acid is usually adopted. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide.

偏光子の厚みは、通常30μm以下であり、好ましくは15μm以下であり、より好ましくは13μm以下であり、さらに好ましくは10μm以下であり、特に好ましくは8μm以下である。偏光子の厚みは、通常2μm以上であり、3μm以上であることが好ましい。本発明者らの検討により、円偏光板の色相の変化は、位相差フィルムの位相差値の変化が原因であることが明らかになった。さらに、位相差フィルムの位相差値の変化は、高温環境下におかれた円偏光板において、偏光板が寸法収縮する際の応力が原因であることが明らかとなった。そのため、偏光子の収縮による影響を小さくする観点から、偏光子の厚みを15μm以下とすることは、色相の変化の防止に有効である。 The thickness of the polarizer is usually 30 µm or less, preferably 15 µm or less, more preferably 13 µm or less, still more preferably 10 µm or less, and particularly preferably 8 µm or less. The thickness of the polarizer is usually 2 μm or more, preferably 3 μm or more. The present inventors' investigation revealed that the change in hue of the circularly polarizing plate is caused by the change in the retardation value of the retardation film. Furthermore, it was clarified that the change in the retardation value of the retardation film is caused by the stress caused by the dimensional shrinkage of the circularly polarizing plate placed in a high-temperature environment. Therefore, from the viewpoint of reducing the influence of contraction of the polarizer, setting the thickness of the polarizer to 15 μm or less is effective in preventing the change in hue.

偏光子としては、例えば特開2016-170368号公報に記載されるように、液晶化合物が硬化した層から形成されてもよく、具体的には液晶化合物が重合した硬化膜中に、二色性色素が配向したものを使用してもよい。二色性色素としては、波長380~800nmの範囲内に吸収を有するものを用いることができ、有機染料を用いることが好ましい。二色性色素として、例えば、アゾ化合物が挙げられる。液晶化合物は、配向したまま重合することができる液晶化合物であり、分子内に重合性基を有することができる。このタイプの偏光子は、液晶化合物と二色性色素とを含む組成物を配向膜上に塗布し、必要に応じて紫外線を照射したり、加熱したりすることにより液晶化合物および二色性色素を固定させて得られる。また、WO2011/024891や特開2018-120229号公報に記載されるように、液晶性を有する二色性色素から偏光子を形成してもよい。このように、偏光子を液晶化合物が硬化した層から形成することは、高温環境下における偏光子の寸法変化を小さくすることに寄与することができ、色相の変化防止に有効である。 As a polarizer, for example, as described in JP-A-2016-170368, it may be formed from a layer in which a liquid crystal compound is cured. Specifically, a cured film in which a liquid crystal compound is polymerized has dichroic properties. Oriented dyes may also be used. As the dichroic dye, those having absorption in the wavelength range of 380 to 800 nm can be used, and organic dyes are preferably used. Dichroic dyes include, for example, azo compounds. A liquid crystal compound is a liquid crystal compound that can be polymerized while being aligned, and can have a polymerizable group in its molecule. This type of polarizer is produced by applying a composition containing a liquid crystal compound and a dichroic dye onto an alignment film and, if necessary, irradiating with ultraviolet rays or heating the liquid crystal compound and the dichroic dye. is obtained by fixing Further, as described in WO2011/024891 and JP-A-2018-120229, a polarizer may be formed from a dichroic dye having liquid crystallinity. Forming the polarizer from a layer in which the liquid crystal compound is cured in this way can contribute to reducing the dimensional change of the polarizer in a high-temperature environment, and is effective in preventing the hue from changing.

偏光子として液晶化合物が硬化した層を含む偏光子を採用する場合、偏光子の厚みは、500nm以上とすることができ、3μm以下とすることができる。 When a polarizer including a layer in which a liquid crystal compound is cured is used as the polarizer, the thickness of the polarizer can be 500 nm or more and 3 μm or less.

(2)保護フィルム
本発明の円偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に保護フィルムを有することが好ましく、偏光子における位相差フィルム側とは反対側の面に保護フィルムを有することが好ましい。円偏光板が実質的に矩形であり、保護フィルムが延伸フィルムである場合、保護フィルムの延伸方向と、円偏光板の短辺方向とが実質的に平行であることが好ましい。円偏光板が実質的に矩形であり、保護フィルムが未延伸フィルムである場合、保護フィルムの面内で引張弾性率が最も大きい方向と円偏光板の短辺方向とが実質的に平行であることが好ましい。延伸方向(または引張弾性率が最も大きい方向)と短辺方向とが、このような関係にあると、位相差フィルムの遅相軸の方向によらず、円偏光板の色相変化が小さくなる傾向にある。保護フィルムの延伸方向(または引張弾性率が最も大きい方向)が短辺に平行である場合、高温環境下での偏光子および保護フィルムの延伸緩和による保護フィルムの延伸方向への収縮力が長辺に平行な場合と比較して小さくなり、色相変化が小さくなると考えられる。なお、引張弾性率は、引張弾性率は80℃における値が採用され、例えば、オートグラフ(登録商標)(株式会社島津製作所製、型番:AG-IS)によって測定される。
(2) Protective film The circularly polarizing plate of the present invention preferably has a protective film on at least one surface of the polarizer, and preferably has a protective film on the surface of the polarizer opposite to the retardation film side. . When the circularly polarizing plate is substantially rectangular and the protective film is a stretched film, it is preferable that the stretching direction of the protective film and the short side direction of the circularly polarizing plate are substantially parallel. When the circularly polarizing plate is substantially rectangular and the protective film is an unstretched film, the direction in which the tensile elastic modulus is the largest in the plane of the protective film and the short side direction of the circularly polarizing plate are substantially parallel. is preferred. When the stretching direction (or the direction of the highest tensile modulus) and the short side direction have such a relationship, the hue change of the circularly polarizing plate tends to be small regardless of the direction of the slow axis of the retardation film. It is in. When the stretched direction of the protective film (or the direction with the highest tensile modulus) is parallel to the short side, the shrinkage force in the stretched direction of the protective film due to stretching relaxation of the polarizer and the protective film in a high temperature environment is the long side. is smaller than when parallel to . For the tensile modulus, a value at 80° C. is adopted and measured by, for example, Autograph (registered trademark) (manufactured by Shimadzu Corporation, model number: AG-IS).

保護フィルムの延伸方向と、円偏光板の短辺方向とが実質的に平行であるとは、厳密に両者が平行である場合のみならず、両者のなす角度が0±10°である場合も含む。保護フィルムの延伸方向と、円偏光板の短辺方向とのなす角度は、好ましくは0±5°である。未延伸フィルムは、延伸されていないフィルムに加え、延伸倍率が1.1倍以下の実質的に延伸されていないフィルムも含む。 The stretched direction of the protective film and the short side direction of the circularly polarizing plate are substantially parallel, not only when both are strictly parallel, but also when the angle formed by the two is 0 ± 10 °. include. The angle formed by the stretched direction of the protective film and the short side direction of the circularly polarizing plate is preferably 0±5°. The unstretched film includes, in addition to the unstretched film, a substantially unstretched film having a stretch ratio of 1.1 times or less.

偏光子の両面に積層される保護フィルムは、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;メタクリル酸メチル系樹脂のような(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂;アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂;アクリロニトリル・スチレン系樹脂;ポリ酢酸ビニル系樹脂;ポリ塩化ビニリデン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリアセタール系樹脂;変性ポリフェニレンエーテル系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリアミドイミド系樹脂;ポリイミド系樹脂等からなるフィルムであることができる。 The protective films laminated on both sides of the polarizer are made of translucent (preferably optically transparent) thermoplastic resins such as linear polyolefin resins (polypropylene resins, etc.), cyclic polyolefin resins (norbornene polyolefin resins such as polyolefin resins); cellulose resins such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polycarbonate resins; meth) acrylic resin; polystyrene resin; polyvinyl chloride resin; acrylonitrile-butadiene-styrene resin; acrylonitrile-styrene resin; polyvinyl acetate resin; It can be a film made of a modified polyphenylene ether-based resin; a polysulfone-based resin; a polyethersulfone-based resin; a polyarylate-based resin; a polyamideimide-based resin;

鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂(エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体)、ポリプロピレン樹脂(プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体)のような鎖状オレフィンの単独重合体の他、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。 Examples of linear polyolefin resins include polyethylene resins (polyethylene resins that are homopolymers of ethylene and copolymers that are mainly composed of ethylene), polypropylene resins (polypropylene resins that are homopolymers of propylene, and propylene resins that are mainly composed of propylene). In addition to homopolymers of chain olefins such as copolymers that form a chain olefin, copolymers composed of two or more types of chain olefins can be mentioned.

環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1-240517号公報、特開平3-14882号公報、特開平3-122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのようなノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。 Cyclic polyolefin-based resin is a general term for resins polymerized using cyclic olefins as polymerized units, and is described, for example, in JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, and JP-A-3-122137. resins. Specific examples of cyclic polyolefin-based resins include ring-opening (co)polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically are random copolymers), graft polymers modified with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and hydrides thereof. Among them, norbornene-based resins using norbornene-based monomers such as norbornene and polycyclic norbornene-based monomers as cyclic olefins are preferably used.

ポリエステル系樹脂は、下記セルロースエステル系樹脂を除く、エステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としては2価のジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチルが挙げられる。多価アルコールとしては2価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。 Polyester-based resins are resins having an ester bond, except for the cellulose ester-based resins described below, and generally consist of polycondensates of polyhydric carboxylic acids or derivatives thereof and polyhydric alcohols. Divalent dicarboxylic acids or derivatives thereof can be used as polyvalent carboxylic acids or derivatives thereof, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate. Dihydric diols can be used as polyhydric alcohols, such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol. A representative example of the polyester resin is polyethylene terephthalate, which is a polycondensate of terephthalic acid and ethylene glycol.

(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。(メタ)アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸エステル;メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸共重合体;メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸エステル共重合体;メタクリル酸メチル-アクリル酸エステル-(メタ)アクリル酸共重合体;(メタ)アクリル酸メチル-スチレン共重合体(MS樹脂等);メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体(例えば、メタクリル酸メチル-メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体等)を含む。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸C1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50~100重量%、好ましくは70~100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。 A (meth)acrylic resin is a resin containing a compound having a (meth)acryloyl group as a main constituent monomer. Specific examples of (meth)acrylic resins include, for example, poly(meth)acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate-(meth)acrylic acid copolymer; methyl methacrylate-(meth)acrylic acid Ester copolymer; methyl methacrylate-acrylic acid ester-(meth)acrylic acid copolymer; methyl (meth)acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.); (eg, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-norbornyl (meth)acrylate copolymer, etc.). Preferably, a polymer containing poly (meth)acrylic acid C 1-6 alkyl ester as a main component such as polymethyl (meth)acrylate is used, and more preferably a polymer containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100 % by weight, preferably 70 to 100% by weight) is used.

セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものも挙げられる。これらの中でも、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース)が特に好ましい。 Cellulose ester resin is an ester of cellulose and fatty acid. Specific examples of cellulose ester resins include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Copolymers thereof and those in which a part of hydroxyl groups are modified with other substituents are also included. Among these, cellulose triacetate (triacetylcellulose) is particularly preferred.

ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなるエンジニアリングプラスチックである。 Polycarbonate-based resins are engineering plastics composed of polymers in which monomer units are linked via carbonate groups.

保護フィルムの位相差値を、液晶表示装置等の画像表示装置に好適な値に制御することも有用である。例えば、インプレーンスイッチング(IPS)モードの液晶表示装置においては、保護フィルムとして実質的に位相差値がゼロのフィルムを用いることが好ましい。実質的に位相差値がゼロとは、波長550nmにおける面内位相差値Re(550)が10nm以下であり、波長550nmにおける厚み方向位相差値Rthの絶対値が10nm以下であることをいう。波長480~750nmにおける厚み方向位相差値Rthの絶対値は15nm以下であることが好ましい。また、使用者が偏光サングラス等を着用した場合の画面の視認性を向上させるために、波長550nmにおける面内位相差値Re(550)を70~140nmとしてもよい。 It is also useful to control the retardation value of the protective film to a value suitable for an image display device such as a liquid crystal display device. For example, in an in-plane switching (IPS) mode liquid crystal display device, it is preferable to use a film having substantially zero retardation value as the protective film. A substantially zero retardation value means that the in-plane retardation value Re(550) at a wavelength of 550 nm is 10 nm or less, and the absolute value of the thickness direction retardation value Rth at a wavelength of 550 nm is 10 nm or less. The absolute value of the thickness direction retardation value Rth at a wavelength of 480 to 750 nm is preferably 15 nm or less. Further, in order to improve the visibility of the screen when the user wears polarized sunglasses or the like, the in-plane retardation value Re(550) at a wavelength of 550 nm may be 70 to 140 nm.

例えば液晶表示装置のモードによっては、保護フィルムに延伸及び/又は収縮加工等を行い、好適な位相差を付与してもよい。例えば、視野角補償を目的として、保護フィルムとして単層又は多層構造のものを用いることができる。 For example, depending on the mode of the liquid crystal display device, the protective film may be stretched and/or shrunk to impart a suitable retardation. For example, for the purpose of viewing angle compensation, a single-layer or multi-layer protective film can be used.

保護フィルムの厚みは通常1~100μmであるが、強度や取扱性等の観点から5~60μmであることが好ましく、10~55μmであることがより好ましく、15~40μmであることがさらに好ましい。 The thickness of the protective film is usually 1 to 100 μm, preferably 5 to 60 μm, more preferably 10 to 55 μm, even more preferably 15 to 40 μm, from the viewpoint of strength and handleability.

偏光子の片面、または両面に貼合される保護フィルムは、同種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよいし、異種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよい。また、厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。さらに、同じ位相差特性を有していてもよいし、異なる位相差特性を有していてもよい。 The protective film attached to one side or both sides of the polarizer may be composed of the same kind of thermoplastic resin, or may be composed of different kinds of thermoplastic resins. Moreover, the thickness may be the same or may be different. Furthermore, they may have the same phase difference characteristics or different phase difference characteristics.

上述のように、保護フィルムの少なくともいずれか一方は、その外面(偏光子とは反対側の面)に、ハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層、低屈折率層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層(コーティング層)を備えるものであってもよい。なお、保護フィルムの厚みは、表面処理層の厚みを含んだものである。 As described above, at least one of the protective films has, on its outer surface (the surface opposite to the polarizer), a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusion layer, an antireflection layer, a low refractive index layer, a charging A surface treatment layer (coating layer) such as an antifouling layer and an antifouling layer may be provided. The thickness of the protective film includes the thickness of the surface treatment layer.

保護フィルムは、例えば接着剤層または粘着剤層を介して偏光子に貼合することができる。接着剤層を形成する接着剤としては、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤又は熱硬化性接着剤を用いることができ、好ましくは水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤である。粘着剤層としては後述のものが使用できる。 The protective film can be attached to the polarizer via an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer, for example. As the adhesive for forming the adhesive layer, a water-based adhesive, an active energy ray-curable adhesive or a thermosetting adhesive can be used, preferably a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive. As the adhesive layer, those described later can be used.

水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、又はそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体等を用いることができる。水系接着剤は、アルデヒド化合物(グリオキザール等)、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤を含むことができる。 Examples of water-based adhesives include adhesives composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, water-based two-liquid type urethane-based emulsion adhesives, and the like. Among them, a water-based adhesive composed of an aqueous polyvinyl alcohol resin solution is preferably used. Polyvinyl alcohol-based resins include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate with other monomers copolymerizable therewith. A polyvinyl alcohol-based copolymer obtained by saponifying a polymer, or a modified polyvinyl alcohol-based polymer obtained by partially modifying the hydroxyl groups thereof can be used. The water-based adhesive can contain cross-linking agents such as aldehyde compounds (glyoxal, etc.), epoxy compounds, melamine compounds, methylol compounds, isocyanate compounds, amine compounds, polyvalent metal salts, and the like.

水系接着剤を使用する場合は、偏光子と保護フィルムとを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するための乾燥工程を実施することが好ましい。乾燥工程後、例えば20~45℃の温度で養生する養生工程を設けてもよい。 When using a water-based adhesive, it is preferable to carry out a drying process for removing water contained in the water-based adhesive after bonding the polarizer and the protective film. After the drying step, a curing step of curing at a temperature of, for example, 20 to 45°C may be provided.

上記活性エネルギー線硬化性接着剤とは、紫外線、可視光、電子線、X線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含有する接着剤であり、好ましくは紫外線硬化性接着剤である。 The active energy ray-curable adhesive is an adhesive containing a curable compound that is cured by irradiation with an active energy ray such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays, and is preferably an ultraviolet curable adhesive. is.

上記硬化性化合物は、カチオン重合性の硬化性化合物やラジカル重合性の硬化性化合物であることができる。カチオン重合性の硬化性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物(分子内に1個又は2個以上のエポキシ基を有する化合物)や、オキセタン系化合物(分子内に1個又は2個以上のオキセタン環を有する化合物)、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。ラジカル重合性の硬化性化合物としては、例えば、(メタ)アクリル系化合物(分子内に1個又は2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物)や、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。カチオン重合性の硬化性化合物とラジカル重合性の硬化性化合物とを併用してもよい。活性エネルギー線硬化性接着剤は通常、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるためのカチオン重合開始剤及び/又はラジカル重合開始剤をさらに含む。 The curable compound can be a cationically polymerizable curable compound or a radically polymerizable curable compound. Examples of cationic polymerizable curable compounds include epoxy compounds (compounds having one or more epoxy groups in the molecule) and oxetane compounds (one or two or more oxetane rings in the molecule). compound), or a combination thereof. Examples of radically polymerizable curable compounds include (meth)acrylic compounds (compounds having one or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule) and radically polymerizable double bonds. Other vinyl-based compounds or combinations thereof can be included. A cationic polymerizable curable compound and a radically polymerizable curable compound may be used in combination. The active energy ray-curable adhesive usually further contains a cationic polymerization initiator and/or a radical polymerization initiator for initiating the curing reaction of the curable compound.

偏光子と保護フィルムとを貼合するにあたっては、接着性を高めるために、これらの少なくともいずれか一方の貼合面に表面活性化処理を施してもよい。表面活性化処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、放電処理(グロー放電処理等)、火炎処理、オゾン処理、UVオゾン処理、電離活性線処理(紫外線処理、電子線処理等)のような乾式処理;水やアセトン等の溶媒を用いた超音波処理、ケン化処理、アンカーコート処理のような湿式処理を挙げることができる。これらの表面活性化処理は、単独で行ってもよいし、2つ以上を組み合わせてもよい。 When bonding the polarizer and the protective film, surface activation treatment may be applied to the bonding surface of at least one of them in order to enhance the adhesiveness. Surface activation treatments include dry treatments such as corona treatment, plasma treatment, discharge treatment (glow discharge treatment, etc.), flame treatment, ozone treatment, UV ozone treatment, ionizing active ray treatment (ultraviolet treatment, electron beam treatment, etc.). ; ultrasonic treatment using a solvent such as water or acetone, saponification treatment, and wet treatment such as anchor coating treatment can be mentioned. These surface activation treatments may be performed singly or in combination of two or more.

偏光子の両面に保護フィルムが貼合される場合においてこれらの保護フィルムを貼合するための接着剤は、同種の接着剤であってもよいし異種の接着剤であってもよい。 When the protective films are laminated on both sides of the polarizer, the adhesive for laminating these protective films may be of the same type or different types.

保護フィルムの代わりに、偏光子の少なくとも一方の面に保護層を形成してもよい。保護層は、偏光子に接着剤層や粘着剤層を介さず、形成されることができ、すなわち、保護層は、偏光子に接して形成されることができる。保護層は、(メタ)アクリル系樹脂を含む層、水系樹脂を含む層であることができる。 A protective layer may be formed on at least one surface of the polarizer instead of the protective film. The protective layer can be formed on the polarizer without an adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer, that is, the protective layer can be formed in contact with the polarizer. The protective layer can be a layer containing a (meth)acrylic resin or a layer containing a water-based resin.

(メタ)アクリル系樹脂を含む層は、(メタ)アクリル系樹脂を含む組成物を偏光子に塗工し、加熱または活性エネルギー線を照射したり、基材フィルム上に(メタ)アクリル系樹脂を含む組成物を塗工し、加熱または活性エネルギー線を照射したりすることで形成することができる。後者の場合、(メタ)アクリル系樹脂を含む層上に偏光子を形成してもよい。 A layer containing a (meth)acrylic resin is formed by applying a composition containing a (meth)acrylic resin to a polarizer, heating or irradiating an active energy ray, or applying a (meth)acrylic resin on a base film. It can be formed by applying a composition containing and heating or irradiating an active energy ray. In the latter case, a polarizer may be formed on the layer containing the (meth)acrylic resin.

(メタ)アクリル系樹脂とは、(メタ)アクリル系樹脂を構成するモノマーのうち(メタ)アクリロイル基を有するモノマーが主成分であるポリマーであることをいう。ここで、主成分とは、(メタ)アクリル系樹脂を構成するモノマー成分の中で最も含有量(質量%)の大きいモノマーをいう。保護層を形成する材料として(メタ)アクリル系樹脂を用いることにより、湿熱環境下においても円偏光板の光学特性が低下することを抑制することもできる。 A (meth)acrylic resin means a polymer whose main component is a monomer having a (meth)acryloyl group among the monomers constituting the (meth)acrylic resin. Here, the main component means a monomer having the largest content (% by mass) among the monomer components constituting the (meth)acrylic resin. By using a (meth)acrylic resin as a material for forming the protective layer, it is possible to suppress deterioration of the optical properties of the circularly polarizing plate even in a moist and hot environment.

(メタ)アクリル系樹脂としては、光重合性モノマーを重合したものであることが好ましく、例えば(メタ)アクリロイル基を有する単官能モノマー又は多官能モノマーを単独で又は2種以上を混合して重合したものであることができる。(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリロイル基を有するモノマー以外のモノマーが重合されていてもよく、例えば、ビニル基を有するモノマーが重合されていてもよい。 The (meth)acrylic resin is preferably obtained by polymerizing a photopolymerizable monomer. For example, a monofunctional monomer or a polyfunctional monomer having a (meth)acryloyl group is polymerized alone or in combination of two or more. can be The (meth)acrylic resin may be polymerized with a monomer other than a (meth)acryloyl group-containing monomer, for example, a vinyl group-containing monomer.

(メタ)アクリロイル基を有するモノマーとしては、特に限定されないが、分子内に1個又は2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物を挙げることができ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、上記(メタ)アクリレートのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド添加化合物;分子中に4個以上の(メタ)アクリロイル基を有するオリゴエステル(メタ)アクリレート、オリゴエーテル(メタ)アクリレート、オリゴウレタン(メタ)アクリレート、オリゴエポキシ(メタ)アクリレート、オリゴメラミン(メタ)アクリレート、デンドリマー構造を有する多官能アクリレート等を挙げられる。 The monomer having a (meth)acryloyl group is not particularly limited, but may include compounds having one or two or more (meth)acryloyl groups in the molecule, which may be used alone or in combination of two or more. can be used as Specifically, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, ethylene oxide or propylene oxide of the above (meth)acrylates Additive compound; oligoester (meth)acrylate, oligoether (meth)acrylate, oligourethane (meth)acrylate, oligoepoxy (meth)acrylate, oligomelamine (meth) having 4 or more (meth)acryloyl groups in the molecule Examples include acrylates and polyfunctional acrylates having a dendrimer structure.

(メタ)アクリル系樹脂を含む層の厚みは、通常0.1μm以上であり、0.3μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であることがより好ましく、また、通常20.0μm以下であり、15μm以下であることが好ましく、10μm以下であることがより好ましい。(メタ)アクリル系樹脂を含む層の厚みが上記範囲内であることにより、屈曲可能な円偏光板が得やすくなる。 The thickness of the layer containing the (meth)acrylic resin is usually 0.1 μm or more, preferably 0.3 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, and usually 20.0 μm or less. It is preferably 15 μm or less, more preferably 10 μm or less. When the thickness of the layer containing the (meth)acrylic resin is within the above range, it becomes easier to obtain a bendable circularly polarizing plate.

水系樹脂を含む層は、水系樹脂を含む組成物を偏光子に塗工し、加熱または活性エネルギー線を照射したり、基材フィルム上に(メタ)アクリル系樹脂を含む組成物を塗工し、加熱または活性エネルギー線を照射したりすることで形成することができる。後者の場合、水系樹脂を含む層上に偏光子を形成してもよい。 A layer containing a water-based resin is formed by applying a composition containing a water-based resin to a polarizer and then heating or irradiating it with an active energy ray, or applying a composition containing a (meth)acrylic resin on a base film. , heating or irradiation with active energy rays. In the latter case, a polarizer may be formed on the layer containing the aqueous resin.

水系樹脂としては、ポリビニルアルコール、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン、デンプン類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー等を挙げることができ、このうちポリビニルアルコールが好ましい。 Water-based resins include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinylpyrrolidone, starches, methylcellulose, carboxymethylcellulose, and sodium alginate, among which polyvinyl alcohol is preferred.

水系樹脂を含む層の厚みは、0.1μm以上であることが好ましく、0.3μm以上であることがより好ましく、また、3μm以下であることが好ましく、1.5μm以下であることがより好ましく、1μm以下であることがさらに好ましい。水系樹脂を含む層の厚みが上記範囲内であることにより、屈曲可能な円偏光板が得られやすくなる。 The thickness of the layer containing the aqueous resin is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.3 μm or more, and is preferably 3 μm or less, more preferably 1.5 μm or less. , 1 μm or less. When the thickness of the layer containing the water-based resin is within the above range, it becomes easier to obtain a bendable circularly polarizing plate.

保護層は、単層であってもよいし、複数の層から形成されてもよい。保護層を複数の層から形成する態様としては、保護層が、(メタ)アクリル系樹脂を含む層と水系樹脂を含む層とから構成される態様が挙げられる。 The protective layer may be a single layer or may be formed from multiple layers. An embodiment in which the protective layer is formed from a plurality of layers includes an embodiment in which the protective layer is composed of a layer containing a (meth)acrylic resin and a layer containing a water-based resin.

<位相差フィルム>
本発明の円偏光板は、位相差フィルムを有する。位相差フィルムの突刺し弾性率は、15gf/mm以上であり、20gf/mm以上であることが好ましく、25gf/mm以上であることがより好ましく、30gf/mm以上であることがさらに好ましい。位相差フィルムの突刺し弾性率の上限値は特に限定されず、例えば200gf/mm以下とすることができ、50gf/mm以下であってもよい。このような範囲の突き刺し弾性率を有する位相差フィルムは、高温環境下において、位相差値の変化がしにくい傾向にある。突刺し弾性率が大きいほど、偏光板の寸法収縮で生じた応力に対して、位相差値の変化が生じにくい。
<Retardation film>
The circularly polarizing plate of the present invention has a retardation film. The puncture elastic modulus of the retardation film is 15 gf/mm or more, preferably 20 gf/mm or more, more preferably 25 gf/mm or more, further preferably 30 gf/mm or more. The upper limit of the puncture elastic modulus of the retardation film is not particularly limited, and may be, for example, 200 gf/mm or less, and may be 50 gf/mm or less. A retardation film having a puncture elastic modulus in such a range tends to be difficult to change its retardation value in a high-temperature environment. The larger the puncture elastic modulus, the less likely the retardation value will change with respect to the stress caused by the dimensional shrinkage of the polarizing plate.

位相差フィルムが1層の位相差層を含む場合、位相差フィルムの突刺し弾性率は、15gf/mm以上であり、20gf/mm以上であることが好ましく、25gf/mm以上であることがより好ましく、30gf/mm以上であることがさらに好ましい。位相差フィルムの突刺し弾性率の上限値は特に限定されず、例えば200gf/mm以下とすることができ、90gf/mm以下であってもよく、50gf/mm以下であってもよい。 When the retardation film includes one retardation layer, the puncture elastic modulus of the retardation film is 15 gf/mm or more, preferably 20 gf/mm or more, and more preferably 25 gf/mm or more. It is preferably 30 gf/mm or more, and more preferably 30 gf/mm or more. The upper limit of the puncture elastic modulus of the retardation film is not particularly limited, and may be, for example, 200 gf/mm or less, 90 gf/mm or less, or 50 gf/mm or less.

位相差フィルムが2層の位相差層を含む場合、位相差フィルムの突刺し弾性率は、30gf/mm以上であることが好ましく、40gf/mm以上であることがより好ましく、50gf/mm以上であることがさらに好ましく、70gf/mm以上であることが特に好ましい。位相差フィルムの突刺し弾性率の上限値は特に限定されず、例えば200gf/mm以下とすることができ、150gf/mm以下であってもよく、100gf/mm以下であってもよい。 When the retardation film includes two retardation layers, the puncture elastic modulus of the retardation film is preferably 30 gf/mm or more, more preferably 40 gf/mm or more, and 50 gf/mm or more. It is more preferably 70 gf/mm or more, particularly preferably 70 gf/mm or more. The upper limit of the puncture elastic modulus of the retardation film is not particularly limited, and may be, for example, 200 gf/mm or less, 150 gf/mm or less, or 100 gf/mm or less.

突刺し弾性率は、ニードル(突刺し治具)を位相差フィルムの主面に対して垂直に突刺したときに位相差フィルムが破断する(もしくは裂ける)直前の力(gf)を、そのときの歪み(mm)で除した値のことをいう。ニードルとしては、先端径が1mmφ、0.5Rであるものを使用することができる。ニードルを突き刺す速度は、0.33cm/秒とすることができる。突刺し弾性率の測定は、ニードルが通過することができる直径15mm以下の円形の穴の開いた2枚の板の間に位相差フィルムを挟んで行われる。突刺し弾性率の測定は、温度23℃の環境下で行うことができる。例えば、5枚の位相差フィルムに対して突刺し弾性率を測定し、その平均値を位相差フィルムの突刺し弾性率とすることができる。突刺し弾性率の測定には、市販の装置を利用することができる。市販の装置としては、カトーテック株式会社製のハンディー圧縮試験機“KES-G5ニードル貫通力測定仕様”、株式会社島津製作所社製の小型卓上試験機“EZ Test”などが挙げられる。 The piercing elastic modulus is the force (gf) immediately before the retardation film breaks (or tears) when a needle (piercing jig) is pierced perpendicularly to the main surface of the retardation film. It means the value divided by the strain (mm). A needle having a tip diameter of 1 mmφ and 0.5R can be used. The needle penetration speed can be 0.33 cm/sec. The puncture elastic modulus is measured by sandwiching the retardation film between two plates having a circular hole with a diameter of 15 mm or less through which a needle can pass. The puncture elastic modulus can be measured in an environment at a temperature of 23°C. For example, the puncture elastic modulus of five retardation films can be measured, and the average value can be used as the puncture elastic modulus of the retardation film. A commercially available device can be used to measure the puncture modulus. Examples of commercially available devices include a handy compression tester “KES-G5 needle penetration force measurement specification” manufactured by Kato Tech Co., Ltd., and a small desktop tester “EZ Test” manufactured by Shimadzu Corporation.

位相差フィルムの突刺し弾性率は、例えば、用いる重合性液晶化合物や配向膜の種類、重合性液晶化合物の硬化の程度、位相差フィルムの厚み等を調整することによって、制御することができる。 The puncture elastic modulus of the retardation film can be controlled by, for example, adjusting the type of the polymerizable liquid crystal compound and alignment film used, the degree of curing of the polymerizable liquid crystal compound, the thickness of the retardation film, and the like.

位相差フィルムは、位相差層を有する。位相差層は、重合性液晶化合物を含む組成物から構成される層を有することが好ましい。重合性液晶化合物を含む組成物から構成される層とは、具体的には、重合性液晶化合物が硬化した層を意味する。本明細書において、λ/2の位相差を与える層、λ/4の位相差を与える層(ポジティブA層)及びポジティブC層等を総称して、位相差層ということがある。さらに、位相差フィルムは後述の配向膜を含んでいてもよい。 A retardation film has a retardation layer. The retardation layer preferably has a layer composed of a composition containing a polymerizable liquid crystal compound. A layer composed of a composition containing a polymerizable liquid crystal compound specifically means a layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured. In the present specification, a layer giving a retardation of λ/2, a layer giving a retardation of λ/4 (positive A layer), a positive C layer, etc. may be collectively referred to as a retardation layer. Furthermore, the retardation film may contain an alignment film, which will be described later.

λ/2の位相差を与える層としては、好ましくは波長550nmにおける面内位相差値が200~280nmである層のことを意味し、より好ましくは面内位相差値が215~265nmである層のことを意味する。λ/4の位相差を与える層としては、好ましくは波長550nmにおける面内位相差値が100~160nmである層のことを意味し、より好ましくは面内位相差値が110~150nmである層のことを意味する。ポジティブC層は、屈折率がnx≒ny<nzの関係性を示す層であることができる。ポジティブC層の厚み方向の位相差値は、波長550nmにおいて-50nm~-150nmであることができ、-70nm~-120nmであることができる。 The layer that provides a retardation of λ/2 preferably means a layer having an in-plane retardation value of 200 to 280 nm at a wavelength of 550 nm, more preferably a layer having an in-plane retardation value of 215 to 265 nm. means that The layer that provides a retardation of λ/4 preferably means a layer having an in-plane retardation value of 100 to 160 nm at a wavelength of 550 nm, more preferably a layer having an in-plane retardation value of 110 to 150 nm. means that The positive C layer may be a layer having a refractive index relationship of nx≈ny<nz. The through-thickness retardation value of the positive C layer can be −50 nm to −150 nm and −70 nm to −120 nm at a wavelength of 550 nm.

重合性液晶化合物が硬化した層は例えば、基材に設けられた配向膜上に形成される。前記基材は、配向膜を支持する機能を有し、長尺に形成されている基材であってもよい。この基材は、離型性支持体として機能し、転写用の位相差層を支持することができる。さらに、その表面が剥離可能な程度の接着力を有するものが好ましい。前記基材としては、上記保護フィルムの材料として例示をした樹脂フィルムが挙げられる。 A layer in which a polymerizable liquid crystal compound is cured is formed, for example, on an alignment film provided on a substrate. The base material may be a base material having a function of supporting the alignment film and formed in an elongated shape. This substrate functions as a release support and can support a retardation layer for transfer. Furthermore, it is preferable that the surface has adhesive strength to the extent that it can be peeled off. Examples of the base material include the resin films exemplified as the material of the protective film.

基材の厚みとしては、特に限定されないが、例えば20μm以上200μm以下の範囲とすることが好ましい。基材の厚さが20μm以上であると、強度が付与される。一方で、厚さが200μm以下であると、基材を裁断加工して枚葉の基材とするにあたり、加工屑の増加、裁断刃の磨耗を抑制できる。 The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably in the range of, for example, 20 μm or more and 200 μm or less. Strength is imparted when the thickness of the substrate is 20 μm or more. On the other hand, if the thickness is 200 μm or less, it is possible to suppress an increase in processing waste and wear of the cutting blade when cutting the base material into a sheet base material.

なお、基材は、種々のブロッキング防止処理が施されていてもよい。ブロッキング防止処理としては、例えば、易接着処理、フィラー等を練り込ませる処理、エンボス加工(ナーリング処理)等が挙げられる。このようなブロッキング防止処理を基材に対して施すことによって、基材を巻き取る際の基材同士の張り付き、いわゆるブロッキングを効果的に防止することができ、生産性高く光学フィルムを製造することが可能となる。 The substrate may be subjected to various antiblocking treatments. Anti-blocking treatments include, for example, easy-adhesion treatments, kneading treatments with fillers and the like, embossing (knurling treatments), and the like. By applying such antiblocking treatment to the base material, it is possible to effectively prevent sticking between the base materials when winding the base material, that is, so-called blocking, and to produce an optical film with high productivity. becomes possible.

重合性液晶化合物が硬化した層は、配向膜を介して基材上に形成される。すなわち、基材、配向膜の順で積層され、重合性液晶化合物が硬化した層は前記配向膜上に積層される。 A layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is formed on the substrate via the alignment film. That is, the substrate and the alignment film are laminated in this order, and the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is laminated on the alignment film.

なお、配向膜は、垂直配向膜に限らず、重合性液晶化合物の分子軸を水平配向させる配向膜であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を傾斜配向させる配向膜であってもよい。配向膜としては、後述する重合性液晶化合物を含む組成物の塗工等により溶解しない溶媒耐性を有し、また、溶媒の除去や液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。配向膜としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光配向膜及び表面に凹凸パターンや複数の溝を形成し配向させるグルブ配向膜が挙げられる。配向膜の厚さは、通常10nm~10000nmの範囲であり、好ましくは10nm~1000nmの範囲であり、より好ましくは500nm以下であり、さらに好ましくは10nm~200nmの範囲である。位相差フィルムが配向膜を有する場合、配向膜の厚みを大きくすると、突刺し弾性率を大きくしやすい。 The alignment film is not limited to a vertical alignment film, and may be an alignment film that horizontally aligns the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound, or an alignment film that tilts the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound. . The alignment film has a solvent resistance that does not dissolve when a composition containing a polymerizable liquid crystal compound described later is applied, etc., and also has heat resistance in heat treatment for solvent removal and alignment of the liquid crystal compound. preferable. Examples of the alignment film include an alignment film containing an alignment polymer, a photo-alignment film, and a groove alignment film in which an uneven pattern or a plurality of grooves are formed on the surface for alignment. The thickness of the alignment film is usually in the range of 10 nm to 10000 nm, preferably 10 nm to 1000 nm, more preferably 500 nm or less, and still more preferably 10 nm to 200 nm. When the retardation film has an alignment film, increasing the thickness of the alignment film tends to increase the puncture elastic modulus.

配向膜に用いる樹脂としては、公知の配向膜の材料として用いられる樹脂であれば特に限定されるものではなく、従来公知の単官能又は多官能の(メタ)アクリレート系モノマーを重合開始剤下で硬化させた硬化物等を用いることができる。具体的に、(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジエチレングリコールモノ2-エチルヘキシルエーテルアクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、ベンジルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メタクリル酸、ウレタンアクリレート等を例示することができる。なお、樹脂としては、これらの1種類であってもよいし、2種類以上の混合物であってもよい。 The resin used for the alignment film is not particularly limited as long as it is a resin used as a material for a known alignment film. A cured product or the like can be used. Specifically, (meth)acrylate monomers include, for example, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether acrylate, diethylene glycol monophenyl ether acrylate, tetraethylene glycol monophenyl ether acrylate, trimethylolpropane triacrylate. , lauryl acrylate, lauryl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, benzyl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl methacrylate , cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid, urethane acrylate, and the like. In addition, as resin, these 1 types may be sufficient, and the mixture of 2 or more types may be sufficient.

本実施形態で使用される重合性液晶化合物の種類については、特に限定されないものの、その形状から、棒状タイプ(棒状液晶化合物)と円盤状タイプ(円盤状液晶化合物、ディスコティック液晶化合物)とに分類できる。さらに、それぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。なお、高分子とは、一般に重合度が100以上のものを言う(高分子物理・相転移ダイナミクス、土井 正男著、2頁、岩波書店、1992)。 Although the type of the polymerizable liquid crystal compound used in the present embodiment is not particularly limited, it is classified into a rod-shaped type (rod-shaped liquid crystal compound) and a disk-shaped type (disk-shaped liquid crystal compound, discotic liquid crystal compound) according to its shape. can. Furthermore, there are low-molecular-weight types and high-molecular-weight types, respectively. Polymers generally refer to those having a degree of polymerization of 100 or more (polymer physics, phase transition dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992).

本実施形態では、何れの重合性液晶化合物を用いることもできる。さらに、2種以上の棒状液晶化合物や、2種以上の円盤状液晶化合物、又は棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。 Any polymerizable liquid crystal compound can be used in the present embodiment. Furthermore, two or more kinds of rod-like liquid crystal compounds, two or more kinds of discotic liquid crystal compounds, or mixtures of rod-like liquid crystal compounds and discotic liquid crystal compounds may be used.

なお、棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報の請求項1、又は、特開2005-289980号公報の段落[0026]~[0098]に記載のものを好適に用いることができる。円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報の段落[0020]~[0067]、又は、特開2010-244038号公報の段落[0013]~[0108]に記載のものを好適に用いることができる。 As the rod-like liquid crystal compound, for example, claim 1 of JP-A-11-513019, or paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used. can be done. As the discotic liquid crystal compound, for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP-A-2007-108732, or paragraphs [0013] to [0108] of JP-A-2010-244038 are suitable. can be used for

重合性液晶化合物は、2種類以上を併用してもよい。その場合、少なくとも1種類が分子内に2以上の重合性基を有している。すなわち、前記重合性液晶化合物が硬化した層は、重合性基を有する液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。この場合、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。 Two or more types of polymerizable liquid crystal compounds may be used in combination. In that case, at least one type has two or more polymerizable groups in the molecule. That is, the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is preferably a layer formed by fixing a liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. In this case, it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity after forming a layer.

重合性液晶化合物は、重合反応をし得る重合性基を有する。重合性基としては、例えば、重合性エチレン性不飽和基や環重合性基などの付加重合反応が可能な官能基が好ましい。より具体的には、重合性基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などを挙げることができる。その中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。なお、(メタ)アクリロイル基とは、メタアクリロイル基及びアクリロイル基の両者を包含する概念である。 A polymerizable liquid crystal compound has a polymerizable group capable of undergoing a polymerization reaction. As the polymerizable group, for example, a functional group capable of an addition polymerization reaction such as a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-polymerizable group is preferable. More specifically, examples of polymerizable groups include (meth)acryloyl groups, vinyl groups, styryl groups, and allyl groups. Among them, a (meth)acryloyl group is preferred. In addition, a (meth)acryloyl group is a concept including both a methacryloyl group and an acryloyl group.

重合性液晶化合物が硬化した層は、後述するように、重合性液晶化合物を含む組成物を、例えば配向膜上に塗工し、活性エネルギー線を照射することによって形成することができる。前記組成物には、上述した重合性液晶化合物以外の成分が含まれていてもよい。例えば、前記組成物には、重合開始剤が含まれていることが好ましい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて、例えば、熱重合開始剤や光重合開始剤が選択される。例えば、光重合開始剤としては、α-カルボニル化合物、アシロインエーテル、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせなどが挙げられる。重合開始剤の使用量は、前記塗工液中の全固形分に対して、0.01~20質量%であることが好ましく、0.5~5質量%であることがより好ましい。 The layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured can be formed by, for example, applying a composition containing the polymerizable liquid crystal compound onto the alignment film and irradiating it with an active energy ray, as described later. The composition may contain components other than the polymerizable liquid crystal compound described above. For example, the composition preferably contains a polymerization initiator. As the polymerization initiator to be used, for example, a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator is selected according to the type of polymerization reaction. Examples of photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds, acyloin ethers, α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds, polynuclear quinone compounds, combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketones, and the like. The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total solid content in the coating liquid.

また、前記組成物には、塗工膜の均一性及び膜の強度の点から、重合性モノマーが含まれていてもよい。重合性モノマーとしては、ラジカル重合性又はカチオン重合性の化合物が挙げられる。その中でも、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。 Moreover, the composition may contain a polymerizable monomer from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film. Polymerizable monomers include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds. Among these, polyfunctional radically polymerizable monomers are preferred.

なお、重合性モノマーとしては、上述した重合性液晶化合物と共重合することができるものが好ましい。重合性モノマーの使用量は、重合性液晶化合物の全質量に対して、1~50質量%であることが好ましく、2~30質量%であることがより好ましい。 As the polymerizable monomer, one that can be copolymerized with the polymerizable liquid crystal compound described above is preferable. The amount of the polymerizable monomer used is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, based on the total mass of the polymerizable liquid crystal compound.

また、前記組成物には、塗工膜の均一性及び膜の強度の点から、界面活性剤が含まれていてもよい。界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられる。その中でも特に、フッ素系化合物が好ましい。 Further, the composition may contain a surfactant from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film. Surfactants include conventionally known compounds. Among them, fluorine-based compounds are particularly preferable.

また、前記組成物には、溶媒が含まれていてもよく、有機溶媒が好ましく用いられる。
有機溶媒としては、例えば、アミド(例、N,N-ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン)が挙げられる。その中でも、アルキルハライド、ケトンが好ましい。また、2種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
Moreover, the composition may contain a solvent, and an organic solvent is preferably used.
Examples of organic solvents include amides (eg, N,N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethylsulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, , chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Among them, alkyl halides and ketones are preferred. Moreover, you may use together 2 or more types of organic solvents.

また、前記組成物には、偏光子界面側垂直配向剤、空気界面側垂直配向剤などの垂直配向促進剤、並びに、偏光子界面側水平配向剤、空気界面側水平配向剤などの水平配向促進剤といった各種配向剤が含まれていてもよい。さらに、前記組成物には、上記成分以外にも、密着改良剤、可塑剤、ポリマーなどが含まれていてもよい。 Further, the composition contains a vertical alignment accelerator such as a polarizer interface side vertical alignment agent and an air interface side vertical alignment agent, and a horizontal alignment accelerator such as a polarizer interface side horizontal alignment agent and an air interface side horizontal alignment agent. Various alignment agents may also be included. Furthermore, the composition may contain an adhesion improver, a plasticizer, a polymer, etc., in addition to the above components.

上記活性エネルギー線は、紫外線、可視光、電子線、X線を含み、好ましくは紫外線である。前記活性エネルギー線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲380~440nmを発光するLED光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。 The active energy ray includes ultraviolet rays, visible light, electron beams and X-rays, preferably ultraviolet rays. Examples of the light source of the active energy ray include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, xenon lamps, halogen lamps, carbon arc lamps, tungsten lamps, gallium lamps, excimer lasers, and wavelength ranges. LED light sources, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, metal halide lamps, etc., which emit light in the range of 380 to 440 nm can be used.

紫外線の照射強度は、通常、100mW/cm2~3,000mW/cm2である。紫外線照射強度は、好ましくはカチオン重合開始剤又はラジカル重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。紫外線を照射する時間は、通常0.1秒~10分であり、好ましくは0.1秒~5分であり、より好ましくは0.1秒~3分であり、さらに好ましくは0.1秒~1分である。 The irradiation intensity of ultraviolet rays is usually 100 mW/cm 2 to 3,000 mW/cm 2 . The ultraviolet irradiation intensity is preferably in the wavelength region effective for activating the cationic polymerization initiator or the radical polymerization initiator. The irradiation time of ultraviolet rays is usually 0.1 seconds to 10 minutes, preferably 0.1 seconds to 5 minutes, more preferably 0.1 seconds to 3 minutes, still more preferably 0.1 seconds. ~1 minute.

紫外線は、1回または複数回に分けて照射することができる。紫外線は、複数回照射されることが好ましい。液晶化合物の重合率が高まると、突刺し弾性率が本発明の範囲に高まりやすい。使用する重合開始剤にもよるが、波長365nmにおける積算光量は、700mJ/cm2以上とすることが好ましく、1,100mJ/cm2以上とすることがより好ましく、1,300mJ/cm2以上とすることがさらに好ましい。上記積算光量とすることは、位相差フィルムを構成する重合性液晶化合物の重合率を高め、位相差フィルムの突刺し弾性率を大きくするのに有利である。波長365nmにおける積算光量は、2,000mJ/cm2以下とすることが好ましく、1,800mJ/cm2以下とすることがより好ましい。上記積算光量とすることは、位相差フィルムの着色を招くおそれがある。 The ultraviolet rays can be applied once or in multiple times. The ultraviolet rays are preferably applied multiple times. When the polymerization rate of the liquid crystal compound increases, the puncture elastic modulus tends to increase within the range of the present invention. Depending on the polymerization initiator used, the integrated amount of light at a wavelength of 365 nm is preferably 700 mJ/cm 2 or more, more preferably 1,100 mJ/cm 2 or more, and 1,300 mJ/cm 2 or more. more preferably. Setting the integrated light amount to the above is advantageous for increasing the polymerization rate of the polymerizable liquid crystal compound constituting the retardation film and increasing the puncture elastic modulus of the retardation film. The integrated amount of light at a wavelength of 365 nm is preferably 2,000 mJ/cm 2 or less, more preferably 1,800 mJ/cm 2 or less. Using the above-described integrated light quantity may cause coloring of the retardation film.

また紫外線照射直後の熱によって液晶化合物の配向が乱れるのを防止するために、紫外線照射後に冷却工程を設けることが好ましい。紫外線照射後に冷却工程を設けることで、照射直後に発生する熱による液晶化合物の配向の乱れを抑制することができる。その結果、液晶化合物の配向度が上がり、より高い剛性を有する膜を得ることができる。冷却温度は、例えば、20℃以下とすることができ、10℃以下とすることができる。冷却時間は、例えば、10秒間以上とすることができ、20秒間以上とすることができる。 Moreover, in order to prevent the alignment of the liquid crystal compound from being disturbed by the heat immediately after the ultraviolet irradiation, it is preferable to provide a cooling step after the ultraviolet irradiation. By providing the cooling step after the ultraviolet irradiation, it is possible to suppress the disturbance of the alignment of the liquid crystal compound due to the heat generated immediately after the irradiation. As a result, the degree of orientation of the liquid crystal compound increases, and a film having higher rigidity can be obtained. The cooling temperature can be, for example, 20° C. or lower, and can be 10° C. or lower. The cooling time can be, for example, 10 seconds or longer, or 20 seconds or longer.

本実施形態において位相差層の厚みは、0.5μm以上であることが好ましい。また、前記位相差層の厚みは、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましい。なお、上述した上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。位相差層の厚みが前記下限値以上であると、十分な耐久性が得られる。位相差層の厚みが前記上限値以下であると、円偏光板の薄層化に貢献し得る。位相差層の厚みは、λ/4の位相差を与える層、λ/2の位相差を与える層、又はポジティブC層の所望の面内位相差値、及び厚み方向の位相差値が得られるよう調整され得る。 In this embodiment, the thickness of the retardation layer is preferably 0.5 μm or more. Moreover, the thickness of the retardation layer is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. In addition, the upper limit value and the lower limit value mentioned above can be combined arbitrarily. Sufficient durability is acquired as the thickness of a retardation layer is more than the said lower limit. When the thickness of the retardation layer is equal to or less than the upper limit, it can contribute to making the circularly polarizing plate thinner. The thickness of the retardation layer is a layer that provides a retardation of λ/4, a layer that provides a retardation of λ/2, or a desired in-plane retardation value of the positive C layer and a retardation value in the thickness direction. can be adjusted accordingly.

位相差フィルムは、重合性液晶化合物が硬化した層を1層含むものであってもよいし、重合性液晶化合物が硬化した層を2層以上含むものであってもよい。位相差フィルムが、重合性液晶化合物が硬化した層を2層含む場合、2層はλ/4の位相差を与える層およびポジティブC層、またはλ/4の位相差を与える層およびλ/2の位相差を与える層であることが好ましい。位相差フィルムが、重合性液晶化合物が硬化した層を2層含む場合、重合性液晶化合物が硬化した層を配向膜上にそれぞれ作製し、両者を接着剤層や粘着剤層を介して積層することにより、位相差フィルムは製造されてもよいし、重合性液晶化合物が硬化した層上に、さらに重合性液晶化合物が硬化した層を形成してもよい。両者を積層した後、基材および配向膜は剥離することができる。位相差フィルムの厚みは、3~30μmであることが好ましく、5~25μmであることがより好ましい。 The retardation film may include one layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, or may include two or more layers in which the polymerizable liquid crystal compound is cured. When the retardation film includes two layers in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, the two layers are a layer giving a retardation of λ / 4 and a positive C layer, or a layer giving a retardation of λ / 4 and λ / 2 is preferably a layer that provides a retardation of When the retardation film includes two layers in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, each layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is formed on the alignment film, and both are laminated via an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer. Thus, the retardation film may be produced, or a layer further cured of the polymerizable liquid crystal compound may be formed on the layer of the cured polymerizable liquid crystal compound. After laminating both, the substrate and the alignment film can be peeled off. The thickness of the retardation film is preferably 3 to 30 μm, more preferably 5 to 25 μm.

<粘着剤層>
粘着剤層は、(メタ)アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。粘着剤層の厚みは、通常3~30μmであり、好ましくは3~25μmである。
<Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer can be composed of a pressure-sensitive adhesive composition whose main component is a (meth)acrylic, rubber, urethane, ester, silicone, or polyvinyl ether resin. Among them, a pressure-sensitive adhesive composition using a (meth)acrylic resin as a base polymer, which is excellent in transparency, weather resistance, heat resistance, etc., is preferable. The adhesive composition may be active energy ray-curable or heat-curable. The thickness of the adhesive layer is usually 3-30 μm, preferably 3-25 μm.

粘着剤組成物に用いられる(メタ)アクリル系樹脂(ベースポリマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルのような(メタ)アクリル酸エステルの1種又は2種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。 Examples of the (meth)acrylic resin (base polymer) used in the adhesive composition include butyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and 2-(meth)acrylate. Polymers or copolymers containing one or more of (meth)acrylic acid esters such as ethylhexyl as monomers are preferably used. Preferably, the base polymer is copolymerized with a polar monomer. Examples of polar monomers include (meth)acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, glycidyl ( Monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, etc., such as meth)acrylates, can be mentioned.

粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、2価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの;ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの;ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの;ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain only the above base polymer, but usually further contains a cross-linking agent. The cross-linking agent is a metal ion having a valence of 2 or more, which forms a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group; a polyamine compound, which forms an amide bond with a carboxyl group; Examples include epoxy compounds and polyols that form ester bonds with carboxyl groups; and polyisocyanate compounds that form amide bonds with carboxyl groups. Among them, polyisocyanate compounds are preferred.

<前面板>
本発明は、円偏光板と前面板とが接着層を介して積層された前面板付き円偏光板を含む。前面板は、偏光板の視認側に配置される。前面板は、接着層を介して偏光板に積層されることができる。接着層としては、例えば前述の粘着剤層や接着剤層が挙げられる。図2(a)、(b)、(c)に示すように、前面板4は、偏光板1における保護フィルム11上に、粘着剤層16を介して積層されることができる。
<Front panel>
The present invention includes a circularly polarizing plate with a front plate in which a circularly polarizing plate and a front plate are laminated via an adhesive layer. The front plate is arranged on the viewing side of the polarizing plate. The front plate can be laminated on the polarizing plate via an adhesive layer. Examples of the adhesive layer include the adhesive layer and the adhesive layer described above. As shown in FIGS. 2(a), (b), and (c), the front plate 4 can be laminated on the protective film 11 of the polarizing plate 1 with an adhesive layer 16 interposed therebetween.

前面板としては、ガラス、樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなるものなどが挙げられる。ガラスとしては、例えば、高透過ガラスや、強化ガラスを用いることができる。特に薄い透明面材を使用する場合には、化学強化を施したガラスが好ましい。ガラスの厚みは、例えば100μm~5mmとすることができる。 Examples of the front plate include glass and a resin film having a hard coat layer on at least one surface thereof. As the glass, for example, high transmission glass or tempered glass can be used. Especially when using a thin transparent surface material, chemically strengthened glass is preferable. The thickness of the glass can be, for example, 100 μm to 5 mm.

樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなる前面板は、既存のガラスのように硬直ではなく、フレキシブルな特性を有することができる。ハードコート層の厚さは特に限定されず、例えば、5~100μmであってもよい。 A front panel comprising a hard coat layer on at least one surface of a resin film can have flexible characteristics, unlike existing glass, which is not rigid. The thickness of the hard coat layer is not particularly limited, and may be, for example, 5 to 100 μm.

樹脂フィルムとしては、ノルボルネンまたは多環ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を有するシクロオレフィン系誘導体、セルロース(ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、イソブチルエステルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース)エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリシクロオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、 ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシなどの高分子で形成されたフィルムであってもよい。樹脂フィルムは、未延伸、1軸または2軸延伸フィルムを使用することができる。これらの高分子はそれぞれ単独または2種以上混合して使用することができる。樹脂フィルムとしては、透明性及び耐熱性に優れたポリアミドイミドフィルムまたはポリイミドフィルム、1軸または2軸延伸ポリエステルフィルム、透明性及び耐熱性に優れるとともに、フィルムの大型化に対応できるシクロオレフィン系誘導体フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム及び透明性と光学的に異方性のないトリアセチルセルロース及びイソブチルエステルセルロースフィルムが好ましい。樹脂フィルムの厚さは5~200μm、好ましくは、20~100μmであってもよい。 Examples of resin films include cycloolefin derivatives having units of monomers containing cycloolefins such as norbornene or polycyclic norbornene monomers, cellulose (diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, isobutyl ester cellulose , propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetylpropionyl cellulose) ethylene-vinyl acetate copolymer, polycycloolefin, polyester, polystyrene, polyamide, polyetherimide, polyacryl, polyimide, polyamideimide, polyethersulfone, polysulfone, polyethylene, Polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyetherketone, polyetheretherketone, polyethersulfone, polymethylmethacrylate, polyethyleneterephthalate, polybutyleneterephthalate, polyethylenenaphthalate, polycarbonate , polyurethane, and epoxy. Unstretched, uniaxially stretched or biaxially stretched film can be used as the resin film. These polymers can be used alone or in combination of two or more. Resin films include polyamide-imide films or polyimide films with excellent transparency and heat resistance, uniaxially or biaxially oriented polyester films, and cycloolefin derivative films with excellent transparency and heat resistance that can be used for larger films. , polymethyl methacrylate films and transparent and optically non-anisotropic triacetyl cellulose and isobutyl ester cellulose films are preferred. The thickness of the resin film may be 5-200 μm, preferably 20-100 μm.

前記ハードコート層は、光或いは熱エネルギーを照射して架橋構造を形成する反応性材料を含むハードコート組成物の硬化により形成することができる。前記ハードコート層は、光硬化型(メタ)アクリレートモノマー、或いはオリゴマー及び光硬化型エポキシモノマー、或いはオリゴマーを同時に含むハードコート組成物の硬化により形成することができる。前記光硬化型(メタ)アクリレートモノマーは、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート及びポリエステル(メタ)アクリレートで構成された群から選択された1種以上を含むことができる。前記エポキシ(メタ)アクリレートは、エポキシ化合物に対して(メタ)アクリロイル基を有するカルボン酸を反応させて得ることができる。 The hard coat layer can be formed by curing a hard coat composition containing a reactive material that forms a crosslinked structure upon exposure to light or heat energy. The hard coat layer can be formed by curing a hard coat composition containing a photocurable (meth)acrylate monomer or oligomer and a photocurable epoxy monomer or oligomer at the same time. The photocurable (meth)acrylate monomer may include one or more selected from the group consisting of epoxy (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate and polyester (meth)acrylate. The epoxy (meth)acrylate can be obtained by reacting an epoxy compound with a (meth)acryloyl group-containing carboxylic acid.

ハードコート組成物は溶剤、光開始剤及び添加剤からなる群から選択される一つ以上をさらに含むことができる。添加剤は、無機ナノ粒子、レベリング剤及び安定剤からなる群から選択される一つ以上を含むことができ、それ以外にも当該技術分野で一般的に使用される各成分として、例えば、抗酸化剤、UV吸収剤、界面活性剤、潤滑剤、防汚剤などをさらに含むことができる。 The hardcoat composition may further include one or more selected from the group consisting of solvents, photoinitiators and additives. The additive can include one or more selected from the group consisting of inorganic nanoparticles, leveling agents and stabilizers, and other components commonly used in the art, such as Oxidizing agents, UV absorbers, surfactants, lubricants, antifouling agents and the like can be further included.

<遮光パターン>
遮光パターンは、前面板または前面板が適用される表示装置のベゼルまたはハウジングの少なくとも一部として提供することができる。遮光パターンは、前面板における表示素子側に形成することができる。遮光パターンは、表示装置の各配線を隠し使用者に視認されないようにすることができる。遮光パターンの色及び/または材質は特に制限されることはなく、黒色、白色、金色などの多様な色を有する樹脂物質で形成することができる。
一実施形態において、遮光パターンの厚さは2μm~50μmであってもよく、好ましくは4μm~30μmであってもよく、より好ましくは6μm~15μmの範囲であってもよい。また、遮光パターンと表示部の間の段差による気泡混入及び境界部の視認を抑制するために、遮光パターンに形状を付与することができる。
<Light shielding pattern>
The light shielding pattern can be provided as at least part of the front panel or the bezel or housing of the display device to which the front panel is applied. The light shielding pattern can be formed on the display element side of the front panel. The light shielding pattern can hide each wiring of the display device so that it cannot be visually recognized by the user. The color and/or material of the light-shielding pattern is not particularly limited, and may be formed of resin materials having various colors such as black, white, and gold.
In one embodiment, the thickness of the light shielding pattern may range from 2 μm to 50 μm, preferably from 4 μm to 30 μm, more preferably from 6 μm to 15 μm. Further, in order to suppress the inclusion of bubbles due to the difference in level between the light shielding pattern and the display portion and the visibility of the boundary portion, the light shielding pattern can be given a shape.

<円偏光板の製造方法>
図1(a)に示した円偏光板100を例に、円偏光板の製造方法を説明する。円偏光板100は、偏光板1と位相差フィルム2とを粘着剤層13を介して積層することにより製造することができる。
<Method for manufacturing circularly polarizing plate>
A method for manufacturing a circularly polarizing plate will be described using the circularly polarizing plate 100 shown in FIG. 1(a) as an example. The circularly polarizing plate 100 can be produced by laminating the polarizing plate 1 and the retardation film 2 with the adhesive layer 13 interposed therebetween.

偏光板1は、偏光子10と保護フィルム11,12とを、それぞれ接着剤層を介して積層して製造することができる。偏光板は、長尺の部材を準備し、ロール・トゥ・ロールでそれぞれの部材を貼り合わせた後、所定形状に裁断して製造してもよいし、それぞれの部材を所定の形状に裁断した後、貼り合わせてもよい。偏光子10に保護フィルム11,12を貼り合わせた後、加熱工程や調湿工程を設けてもよい。 The polarizing plate 1 can be manufactured by laminating a polarizer 10 and protective films 11 and 12 with adhesive layers interposed therebetween. The polarizing plate may be produced by preparing long members, bonding the respective members together by roll-to-roll, and then cutting them into a predetermined shape, or by cutting each member into a predetermined shape. Afterwards, they can be pasted together. After bonding the protective films 11 and 12 to the polarizer 10, a heating process and a humidity control process may be provided.

位相差フィルム2は、例えば次のように製造することができる。基材上に配向膜を形成し、配向膜上に重合性液晶化合物を含む塗工液を塗工する。重合性液晶化合物を配向させた状態で、活性エネルギー線を照射し、重合性液晶化合物を硬化させる。重合性液晶化合物が硬化した層上に、剥離フィルム上に形成された粘着剤層14を積層させる。次いで、基材及び/又は配向膜を剥離する。次いで、保護フィルム12上に、剥離フィルム上に形成された粘着剤層13を積層させる。位相差フィルム2は、長尺の部材を準備し、ロール・トゥ・ロールでそれぞれの部材を貼り合わせた後、所定形状に裁断して製造してもよいし、それぞれの部材を所定の形状に裁断した後、貼り合わせてもよい。 The retardation film 2 can be manufactured, for example, as follows. An alignment film is formed on a substrate, and a coating liquid containing a polymerizable liquid crystal compound is applied onto the alignment film. While the polymerizable liquid crystal compound is oriented, it is irradiated with an active energy ray to cure the polymerizable liquid crystal compound. The pressure-sensitive adhesive layer 14 formed on the release film is laminated on the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured. Then, the substrate and/or the alignment film are peeled off. Next, the adhesive layer 13 formed on the release film is laminated on the protective film 12 . The retardation film 2 may be manufactured by preparing long members, bonding the respective members together by roll-to-roll, and then cutting them into a predetermined shape, or by cutting each member into a predetermined shape. After cutting, it may be pasted together.

そして、粘着剤層13上に積層された剥離フィルムを剥離し、粘着剤層13を介して位相差フィルム2と偏光板1とを貼合することにより、円偏光板100を作製することができる。 Then, the release film laminated on the adhesive layer 13 is peeled off, and the retardation film 2 and the polarizing plate 1 are bonded via the adhesive layer 13, whereby the circularly polarizing plate 100 can be produced. .

耐熱試験後に反射板上の円偏光板面内で視認される色の差は、耐熱試験後の円偏光板面内の反射色相を均一化することで低減できる。耐熱試験後の円偏光板面内の反射色相を均一化するために必要な要素として、耐熱試験前の円偏光板面内の反射色相が均一であること、および耐熱試験前後で反射色相変化が小さいことが挙げられる。 The color difference visually recognized within the plane of the circularly polarizing plate on the reflector after the heat resistance test can be reduced by uniformizing the reflection hue within the plane of the circularly polarizing plate after the heat resistance test. In order to make the reflection color uniform within the plane of the circularly polarizing plate after the heat resistance test, it is necessary to ensure that the reflection color is uniform within the plane of the circular polarizing plate before the heat resistance test, and that the reflection color does not change before and after the heat resistance test. There are small things.

円偏光板の耐熱試験前の反射色相が面内で均一であることが、耐熱試験後の円偏光板面面内の反射色相差を小さくする上で好ましい。具体的に、耐熱試験前の主面内の中央(重心であってもよいし、図3に示す中央の点5であってもよい)における反射色相と、主面内の中心以外の部分(例えば、図3に示す中央以外にある点5における反射色相であってもよい)における反射色相との差の大きさは、1.0以下であることが好ましく、0.8以下であることがより好ましく、0.6以下であることがさらに好ましい。中央部と他の部分との反射色相差は、例えば以下の式から算出できる。
Δa*b*=〔(Δa*)2+(Δb*)21/2
式中、Δa*は、中央部におけるa*と中心以外の部分におけるa*との差であり、Δb*は、それに対応するb*の差である。耐熱試験前の円偏光板面内の反射色相の均一性が低い場合には、耐熱前後での反射色相変化が小さくても、視認性の改善効果が小さくなる場合がある。耐熱試験は、例えば、円偏光板を温度80℃に設定された乾燥機中に168時間保管することで行うことができる。
It is preferable that the reflected hue of the circularly polarizing plate before the heat resistance test is uniform in the plane in order to reduce the difference in the reflected hue within the plane of the circularly polarizing plate after the heat resistance test. Specifically, the reflection hue at the center of the main surface before the heat resistance test (may be the center of gravity or the center point 5 shown in FIG. 3), and the portion other than the center of the main surface ( For example, the magnitude of the difference between the reflected hue and the reflected hue at a point 5 other than the center shown in FIG. It is more preferably 0.6 or less. The reflected hue difference between the central portion and other portions can be calculated, for example, from the following equation.
Δa*b*=[(Δa*) 2 +(Δb*) 2 ] 1/2
where Δa* is the difference between a* in the central portion and a* in the non-central portion, and Δb* is the corresponding difference in b*. When the uniformity of the reflected hue in the plane of the circularly polarizing plate before the heat resistance test is low, even if the reflected hue change is small before and after the heat resistance test, the visibility improvement effect may be small. The heat resistance test can be performed, for example, by storing the circularly polarizing plate in a dryer set at a temperature of 80° C. for 168 hours.

<用途>
円偏光板は、さまざまな表示装置に用いることができる。表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機EL表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(以下、無機ELともいう)表示装置、電子放出表示装置(例えば電場放出表示装置(FEDともいう)、表面電界放出表示装置(SEDともいう))、電子ペーパー(電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置(例えばグレーティングライトバルブ(GLVともいう)表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス(DMDともいう)を有する表示装置)及び圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの表示装置は、2次元画像を表示する表示装置であってもよいし、3次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。円偏光板は、特に有機EL表示装置又は無機EL表示装置に特に有効に用いることができる。
<Application>
Circularly polarizing plates can be used in various display devices. A display device is a device having a display element, and includes a light-emitting element or a light-emitting device as a light source. Examples of display devices include liquid crystal display devices, organic EL display devices, inorganic electroluminescence (hereinafter also referred to as inorganic EL) display devices, electron emission display devices (for example, field emission display devices (also referred to as FED), and surface field emission displays). device (also called SED)), electronic paper (display device using electronic ink or electrophoretic element, plasma display device, projection display device (for example, grating light valve (GLV) display device, digital micromirror device (DMD and piezoelectric ceramic displays, etc. Liquid crystal display devices include both transmissive liquid crystal display devices, transflective liquid crystal display devices, etc. These display devices can display two-dimensional images. It may be a display device that displays or a stereoscopic display device that displays a three-dimensional image.The circularly polarizing plate can be particularly effectively used in an organic EL display device or an inorganic EL display device. .

図2(a)、(b)において、有機EL表示装置104,105は、位相差フィルム20上に積層された粘着剤層14を介して、円偏光板が有機EL表示素子3に積層された層構成を有する。 In FIGS. 2A and 2B, the organic EL display devices 104 and 105 have a circularly polarizing plate laminated on the organic EL display element 3 via an adhesive layer 14 laminated on the retardation film 20. It has a layered structure.

(1)フィルム厚みの測定方法
株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーターであるMH-15Mを用いて測定した。
(1) Method for measuring film thickness Measured using MH-15M, a digital micrometer manufactured by Nikon Corporation.

(2)位相差値の測定方法
位相差測定装置KOBRA-WPR(王子計測機器株式会社製)を用いて測定した。
(2) Method for measuring phase difference value Measured using a phase difference measuring device KOBRA-WPR (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.).

[位相差フィルム1の作製]
下記構造の光配向性材料5部(重量平均分子量:30,000)とシクロペンタノン(溶媒)95部とを混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、配向膜形成用組成物を得た。

Figure 2023011730000002
[Preparation of Retardation Film 1]
5 parts of a photo-alignable material having the following structure (weight average molecular weight: 30,000) and 95 parts of cyclopentanone (solvent) are mixed, and the resulting mixture is stirred at 80° C. for 1 hour to form an alignment film. A composition for
Figure 2023011730000002

以下に示す重合性液晶化合物A、及び重合性液晶化合物Bを90:10の質量比で混合した混合物100部に対して、レベリング剤(F-556;DIC社製)を1.0部、及び重合開始剤である2-ジメチルアミノ-2-ベンジル-1-(4-モルホリノフェニル)ブタン-1-オン(「イルガキュア369(Irg369)」、BASFジャパン株式会社製)を6部添加した。 A leveling agent (F-556; manufactured by DIC Corporation) is added to 100 parts of a mixture obtained by mixing the following polymerizable liquid crystal compound A and polymerizable liquid crystal compound B at a mass ratio of 90:10, and 6 parts of 2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one (“Irgacure 369 (Irg369)”, manufactured by BASF Japan Ltd.) as a polymerization initiator were added.

さらに、固形分濃度が13%となるようにN-メチル-2-ピロリドン(NMP)を添加し、80℃で1時間攪拌することにより、液晶硬化膜形成用組成物を得た。 Furthermore, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) was added so that the solid content concentration was 13%, and the mixture was stirred at 80° C. for 1 hour to obtain a composition for forming a cured liquid crystal film.

重合性液晶化合物Aは、特開2010-31223号公報に記載された方法で製造した。また、重合性液晶化合物Bは、特開2009-173893号公報に記載された方法に準じて製造した。以下にそれぞれの分子構造を示す。 Polymerizable liquid crystal compound A was produced by the method described in JP-A-2010-31223. Polymerizable liquid crystal compound B was produced according to the method described in JP-A-2009-173893. Each molecular structure is shown below.

(重合性液晶化合物A)

Figure 2023011730000003
(Polymerizable liquid crystal compound A)

Figure 2023011730000003

(重合性液晶化合物B)

Figure 2023011730000004
(Polymerizable liquid crystal compound B)

Figure 2023011730000004

〔基材、配向膜、重合性液晶化合物が硬化した層からなる積層体の製造〕
基材として50μm厚のシクロオレフィン系樹脂フィルム〔日本ゼオン株式会社製の商品名「ZF-14-50」〕上にコロナ処理を実施した。コロナ処理が施された面に、配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布した。塗布膜を80℃で1分間乾燥した。乾燥した塗布膜に、偏光UV照射装置〔ウシオ電機株式会社の商品名「SPOT CURE SP-9」〕を用いて、軸角度45°にて偏光UVを照射し、配向膜を得た。偏光UVの照射は、波長313nmにおける積算光量が100mJ/cm2となるように行われた。
[Production of Laminate Consisting of Base Material, Alignment Film, and Layer in which Polymerizable Liquid Crystal Compound is Cured]
Corona treatment was performed on a 50 μm-thick cycloolefin resin film [trade name “ZF-14-50” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] as a substrate. A composition for forming an alignment film was applied to the corona-treated surface with a bar coater. The coating film was dried at 80° C. for 1 minute. The dried coating film was irradiated with polarized UV at an axial angle of 45° using a polarized UV irradiation device (trade name “SPOT CURE SP-9” manufactured by Ushio Inc.) to obtain an alignment film. Irradiation with polarized UV was performed so that the integrated amount of light at a wavelength of 313 nm was 100 mJ/cm 2 .

続いて、配向膜上に、液晶硬化膜形成用組成物を、バーコーターを用いて塗布した。塗布膜を120℃で1分間乾燥した。乾燥した塗布膜に、高圧水銀ランプ〔ウシオ電機株式会社の商品名:「ユニキュアVB-15201BY-A」〕を用いて、紫外線を照射した。紫外線の照射工程は、波長365nmにおける積算光量が250mJ/cm2となるように、窒素雰囲気下で行われた。照射直後に冷却工程として、硬化膜を5℃に設定したオーブンに20秒間投入した。オーブン取り出し後、すぐに再度前記紫外線照射工程および冷却工程を実施し、基材、配向膜、および重合性液晶化合物が硬化した層からなる積層体を得た。 Subsequently, the composition for forming a liquid crystal cured film was applied onto the alignment film using a bar coater. The coating film was dried at 120° C. for 1 minute. The dried coating film was irradiated with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp (trade name of Ushio Inc.: "Unicure VB-15201BY-A"). The UV irradiation step was performed in a nitrogen atmosphere so that the integrated amount of light at a wavelength of 365 nm was 250 mJ/cm 2 . As a cooling step immediately after the irradiation, the cured film was placed in an oven set at 5° C. for 20 seconds. Immediately after taking out from the oven, the ultraviolet irradiation step and the cooling step were performed again to obtain a laminate comprising a substrate, an alignment film, and a layer in which the polymerizable liquid crystal compound was cured.

(位相差値の測定)
積層体の重合性液晶化合物が硬化した層上に、粘着剤層を積層させた。当該粘着剤層を介して、積層体を、ガラスに貼合した。その後、積層体が備える基材を剥離して、位相差値を評価するためのサンプルを得た。その結果、重合性液晶化合物が硬化した層は、各波長における位相差値Re(λ)として、Re(450)=121nm、Re(550)=142nm、Re(650)=146nmを有していた。その結果、Re(450)/Re(550)=0.85、Re(650)/Re(550)=1.03と算出された。重合性液晶化合物が硬化した層は、λ/4の位相差を与える層であった。
(Measurement of phase difference value)
A pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the layer of the laminate in which the polymerizable liquid crystal compound was cured. The laminate was attached to glass via the pressure-sensitive adhesive layer. After that, the substrate included in the laminate was peeled off to obtain a sample for evaluating the retardation value. As a result, the layer in which the polymerizable liquid crystal compound was cured had Re (450) = 121 nm, Re (550) = 142 nm, and Re (650) = 146 nm as the retardation value Re (λ) at each wavelength. . As a result, Re(450)/Re(550)=0.85 and Re(650)/Re(550)=1.03 were calculated. The layer in which the polymerizable liquid crystal compound was cured was a layer giving a retardation of λ/4.

(突刺し弾性率の測定)
突刺し弾性率の測定は、次のように行った。カトーテック株式会社製のハンディー圧縮試験機“KES-G5ニードル貫通力測定仕様”にニードルを取り付けた。直径11mmの円形の穴が開いた2枚の板の間に固定した、基材を剥離した積層体の主面に対してニードルを垂直に突刺し、破断する直前の力(gf)を、そのときの歪み(mm)で除した値を算出した。この操作を、5枚の位相差フィルム(突刺し試験用サンプル)に対してそれぞれ行い、その平均値を位相差フィルムの突刺し弾性率とした。ニードルとしては、先端径が1mmφ、0.5Rであるものを使用した。ニードルを突き刺す速度は、0.33cm/秒とした。位相差フィルム1の突刺し弾性率を表1に示す。
(Measurement of puncture elastic modulus)
The puncture elastic modulus was measured as follows. A needle was attached to a handy compression tester "KES-G5 needle penetration force measurement specification" manufactured by Kato Tech Co., Ltd. A needle was vertically pierced into the main surface of the laminate from which the substrate was peeled, which was fixed between two plates having a circular hole with a diameter of 11 mm, and the force (gf) immediately before breaking was measured. A value divided by the strain (mm) was calculated. This operation was performed for each of the five retardation films (puncture test samples), and the average value was taken as the puncture elastic modulus of the retardation film. A needle with a tip diameter of 1 mmφ and 0.5R was used. The needle piercing speed was 0.33 cm/sec. Table 1 shows the puncture elastic modulus of Retardation Film 1.

[位相差フィルム2の作製]
液晶硬化膜形成用組成物の塗布膜を硬化させるときに照射した紫外線の1回あたりの積算光量が、波長365nmにおいて400mJ/cm2(すなわち2回の紫外線照射の合計の積算光量は800mJ/cm2である。)となるようにしたこと以外は、[位相差フィルム1の作製]と同様にして、位相差フィルム2を含む積層体を作製した。上記と同様にして、位相差フィルム2の突刺し弾性率を測定した。位相差フィルム2の突刺し弾性率を表1に示す。
[Preparation of Retardation Film 2]
When curing the coating film of the composition for forming a liquid crystal cured film, the integrated amount of ultraviolet light per irradiation is 400 mJ/cm 2 at a wavelength of 365 nm (that is, the total integrated amount of ultraviolet light irradiated twice is 800 mJ/cm 2. ) A laminate including the retardation film 2 was produced in the same manner as in [Preparation of the retardation film 1], except that it was made to be. The puncture elastic modulus of the retardation film 2 was measured in the same manner as described above. Table 1 shows the puncture elastic modulus of the retardation film 2.

[位相差フィルム3の作製]
液晶硬化膜形成用組成物の塗布膜を硬化させるときに照射した紫外線の1回あたりの積算光量が、波長365nmにおいて600mJ/cm2(すなわち2回の紫外線照射の合計の積算光量は1200mJ/cm2である。)となるようにしたこと以外は、[位相差フィルム1の作製]と同様にして、位相差フィルム3を含む積層体を作製した。上記と同様にして、位相差フィルム3の突刺し弾性率を測定した。位相差フィルム3の突刺し弾性率を表1に示す。
[Preparation of Retardation Film 3]
When curing the coating film of the composition for forming a liquid crystal cured film, the integrated amount of ultraviolet light per irradiation is 600 mJ/cm 2 at a wavelength of 365 nm (that is, the total integrated amount of ultraviolet light irradiated twice is 1200 mJ/cm 2. ) A laminate including the retardation film 3 was produced in the same manner as in [Preparation of the retardation film 1] except that the thickness was set as follows. The puncture elastic modulus of the retardation film 3 was measured in the same manner as described above. Table 1 shows the puncture elastic modulus of the retardation film 3.

[位相差フィルム4の作製]
液晶硬化膜形成用組成物の塗布膜を硬化させるときに照射した紫外線の1回あたりの積算光量が、波長365nmにおいて800mJ/cm2(すなわち2回の紫外線照射の合計の積算光量は1600mJ/cm2である。)となるようにしたこと以外は、[位相差フィルム1の作製]と同様にして、位相差フィルム4を含む積層体を作製した。上記と同様にして、位相差フィルム4の突刺し弾性率を測定した。位相差フィルム4の突刺し弾性率を表1に示す。
[Preparation of Retardation Film 4]
When curing the coating film of the composition for forming a liquid crystal cured film, the integrated amount of ultraviolet light per irradiation is 800 mJ/cm 2 at a wavelength of 365 nm (that is, the total integrated amount of ultraviolet light irradiated twice is 1600 mJ/cm 2. ) A laminate including the retardation film 4 was produced in the same manner as in [Preparation of the retardation film 1], except that the thickness was set as follows. The puncture elastic modulus of the retardation film 4 was measured in the same manner as described above. Table 1 shows the puncture elastic modulus of the retardation film 4.

[位相差フィルム5の作成]
垂直配向膜形成用の組成物として、市販の配向性ポリマーであるサンエバーSE―610(日産化学工業株式会社製)5重量部とメチルエチルケトン(溶媒)95重量部とを混合し、垂直配向膜形成用組成物を得た。
[Preparation of Retardation Film 5]
As a composition for forming a vertical alignment film, 5 parts by weight of Sanever SE-610 (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), which is a commercially available alignment polymer, and 95 parts by weight of methyl ethyl ketone (solvent) were mixed to obtain a composition for forming a vertical alignment film. A composition was obtained.

垂直配向位相差層形成用の組成物として、光重合性ネマチック液晶化合物(メルク社製 RMM28B)20重量部と、光重合開始剤としてイルガキュア907(BASF社製 Irg-907)1重量部とを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート80重量部中に溶解させ、垂直配向位相差層形成用塗工液を調整した。 As a composition for forming a vertical alignment retardation layer, 20 parts by weight of a photopolymerizable nematic liquid crystal compound (RMM28B manufactured by Merck) and 1 part by weight of Irgacure 907 (Irg-907 manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator, It was dissolved in 80 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate to prepare a coating liquid for forming a vertical alignment retardation layer.

基材として50μm厚のシクロオレフィン系樹脂フィルム〔日本ゼオン株式会社製の商品名「ZF-14-50」〕上にコロナ処理を実施した。コロナ処理が施された面に、垂直配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布した。塗布膜を100℃で120秒間の加熱し、硬化させ、垂直配向膜を形成した。 Corona treatment was performed on a 50 μm-thick cycloolefin resin film [trade name “ZF-14-50” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] as a substrate. A composition for forming a vertical alignment film was applied to the corona-treated surface using a bar coater. The coating film was cured by heating at 100° C. for 120 seconds to form a vertical alignment film.

先に得られた垂直配向膜上に垂直配向位相差層形成用塗工液を塗布し、塗布膜を温度80℃で60秒間加熱した。その後、紫外線(UVB)を、積算光量が220mJ/cmとなるように照射し、垂直配向位相差層形成用組成物を重合、硬化させて、垂直配向膜上に厚さ0.7μmの垂直配向位相差層を形成した。得られた垂直配向位相差層の波長550nmでの位相差値を測定したところ、Re(550)=1nm、Rth(550)=-75nmであった。すなわち、垂直配向位相差層は、nx≒ny<nzの関係を満たす、ポジティブC層であった。なお、基材であるシクロオレフィン系樹脂フィルムの波長550nmにおける位相差値は略0であるため、垂直配向位相差層の光学特性には影響しない。 A coating liquid for forming a vertical alignment retardation layer was applied onto the previously obtained vertical alignment film, and the coating film was heated at a temperature of 80° C. for 60 seconds. After that, ultraviolet rays (UVB) are irradiated so that the integrated amount of light becomes 220 mJ/cm 2 to polymerize and cure the composition for forming a vertical alignment retardation layer to form a vertical film having a thickness of 0.7 μm on the vertical alignment film. An oriented retardation layer was formed. When the retardation value of the obtained vertically aligned retardation layer was measured at a wavelength of 550 nm, Re(550)=1 nm and Rth(550)=-75 nm. That is, the vertically aligned retardation layer was a positive C layer satisfying the relationship of nx≈ny<nz. In addition, since the retardation value at a wavelength of 550 nm of the cycloolefin-based resin film as the substrate is approximately 0, the optical properties of the vertically aligned retardation layer are not affected.

続いて、得られた垂直配向位相差層上に、[位相差フィルム2の作製]と同様にして、λ/4の位相差を与える層を形成し、位相差フィルム5を含む積層体を作製した。このようにして、基材、垂直配向膜、ポジティブC層、配向膜、λ/4の位相差を与える層がこの順に積層された、位相差フィルム5を含む積層体を作製した。上記と同様にして、位相差フィルム5の突刺し弾性率を測定した。位相差フィルム5の突刺し弾性率を表1に示す。 Subsequently, on the obtained vertically aligned retardation layer, a layer giving a retardation of λ/4 is formed in the same manner as in [Production of retardation film 2] to produce a laminate including retardation film 5. bottom. In this way, a laminate including the retardation film 5 was produced, in which the substrate, the vertical alignment film, the positive C layer, the alignment film, and the layer giving a retardation of λ/4 were laminated in this order. The puncture elastic modulus of the retardation film 5 was measured in the same manner as described above. Table 1 shows the puncture elastic modulus of the retardation film 5 .

Figure 2023011730000005
Figure 2023011730000005

[粘着剤層の準備]
粘着剤A:厚み5μmのシート状粘着剤(リンテック株式会社製の「NCF #L2」)粘着剤B:厚み25μmのシート状粘着剤(リンテック株式会社製の「P-3132」)
[Preparation of adhesive layer]
Adhesive A: Sheet adhesive with a thickness of 5 μm (“NCF #L2” manufactured by Lintec Corporation) Adhesive B: Sheet adhesive with a thickness of 25 μm (“P-3132” manufactured by Lintec Corporation)

[保護フィルムの準備]
保護フィルムA:厚み25μmのノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムに、厚み3μmのハードコート層を形成したフィルム〔日本製紙株式会社製の商品名「COP25ST-HC」
保護フィルムB:厚み20μmのトリアセチルセルロースフィルム〔富士フイルム株式会社製の商品名「ZRG20SL」〕
保護フィルムC:厚み25μmのトリアセチルセルロースからなる未延伸フィルム
[Preparing protective film]
Protective film A: A film obtained by forming a hard coat layer with a thickness of 3 μm on a stretched film made of a norbornene resin with a thickness of 25 μm [manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd. under the trade name “COP25ST-HC”
Protective film B: Triacetyl cellulose film with a thickness of 20 μm [trade name “ZRG20SL” manufactured by Fujifilm Corporation]
Protective film C: unstretched film made of triacetyl cellulose with a thickness of 25 μm

[前面板の作製]
基材フィルムの両方の面にハードコート層を有する前面板を準備した。基材フィルムは、厚み50μmのポリイミドフィルムであり、ハードコート層の厚みは10μmであった。
[Fabrication of front plate]
A front plate having hard coat layers on both sides of the base film was prepared. The base film was a polyimide film with a thickness of 50 μm, and the hard coat layer had a thickness of 10 μm.

[実施例1]
[偏光板の作製]
厚み20μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約4倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、40℃の純水に40秒間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.052/5.7/100の水溶液に28℃で30秒間浸漬して染色処理を行った。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が11.0/6.2/100の水溶液に70℃で120秒間浸漬した。引き続き、8℃の純水で15秒間洗浄した後、300Nの張力で保持した状態で、60℃で50秒間、次いで75℃で20秒間乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み7μmの偏光子を得た。
[Example 1]
[Preparation of polarizing plate]
Polyvinyl alcohol film with a thickness of 20 μm (average degree of polymerization: about 2400, degree of saponification: 99.9 mol% or more) is uniaxially stretched by dry stretching to about 4 times, and furthermore, while maintaining tension, it is placed in pure water at 40 ° C. After being immersed for 40 seconds, it was dyed by being immersed in an aqueous solution of iodine/potassium iodide/water at a weight ratio of 0.052/5.7/100 at 28° C. for 30 seconds. After that, it was immersed in an aqueous solution of potassium iodide/boric acid/water at a weight ratio of 11.0/6.2/100 at 70° C. for 120 seconds. Subsequently, after washing with pure water at 8°C for 15 seconds, the film was dried at 60°C for 50 seconds and then at 75°C for 20 seconds while maintaining a tension of 300N. A polarizer having a thickness of 7 μm was obtained.

偏光子の一方の面に、水系接着剤を塗布し、保護フィルムAを貼り合わせた。このとき保護フィルムAの延伸方向が偏光子の吸収軸に対して45度となるように貼り合わせた。
偏光子のもう一方の面に、水系接着剤を塗布し、保護フィルムBを貼り合わせた。その後、乾燥させて偏光板を得た。前記水系接着剤は、水100部に対して、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔株式会社クラレから入手した商品名「KL-318」〕を3部溶解させ、水溶性エポキシ樹脂であるポリアミドエポキシ系添加剤〔田岡化学工業株式会社製の商品名「スミレーズレジン 650(30)」、固形分濃度30%の水溶液〕を1.5部添加したものである。
A water-based adhesive was applied to one surface of the polarizer, and the protective film A was attached. At this time, the protective film A was attached so that the stretching direction of the protective film A was 45 degrees with respect to the absorption axis of the polarizer.
A water-based adhesive was applied to the other surface of the polarizer, and the protective film B was attached. Then, it was dried to obtain a polarizing plate. The water-based adhesive is prepared by dissolving 3 parts of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol [trade name "KL-318" obtained from Kuraray Co., Ltd.] in 100 parts of water. 1.5 parts of [Aqueous solution with a solid content concentration of 30%, trade name "Sumireze Resin 650 (30)" manufactured by Taoka Kagaku Kogyo Co., Ltd.] is added.

[位相差フィルム2の作製]で作製した積層体における重合性液晶化合物が硬化した層上に粘着剤Aを積層した。次に、積層体から基材を剥離し、剥離して露出した面に粘着剤Bを積層した。このようにして、粘着剤A、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜、および粘着剤Bからなる両面粘着剤付きの位相差フィルム2を作製した。 Adhesive A was laminated on the layer in which the polymerizable liquid crystal compound was cured in the laminate produced in [Preparation of Retardation Film 2]. Next, the base material was peeled off from the laminate, and the pressure-sensitive adhesive B was laminated on the surface exposed by peeling. In this manner, a retardation film 2 with double-sided pressure-sensitive adhesive, comprising the pressure-sensitive adhesive A, the layer in which the polymerizable liquid crystal compound was cured, the alignment film, and the pressure-sensitive adhesive B, was produced.

[円偏光板の作製]
前記偏光板における保護フィルムB上に、両面粘着剤付きの位相差フィルム2における粘着剤Aを介して、両面粘着剤付きの位相差フィルム2を貼り合わせた。重合性液晶化合物が硬化した層の遅相軸は、偏光子の吸収軸に対して45度であり、保護フィルムAの延伸方向に対して90度であった。このようにして、保護フィルムA、水系接着剤層、偏光子、水系接着剤層、保護フィルムB、粘着剤A、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Bからなる円偏光板を作製した。
[Production of circularly polarizing plate]
On the protective film B of the polarizing plate, the retardation film 2 with double-sided adhesive was attached via the adhesive A of the retardation film 2 with double-sided adhesive. The slow axis of the layer in which the polymerizable liquid crystal compound was cured was 45 degrees with respect to the absorption axis of the polarizer and 90 degrees with respect to the stretching direction of the protective film A. Thus, the protective film A, the water-based adhesive layer, the polarizer, the water-based adhesive layer, the protective film B, the adhesive A, the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, the alignment film, and the circularly polarizing plate consisting of the adhesive B was made.

重合性液晶化合物が硬化した層の遅相軸が、長辺と平行になるように、円偏光板を140mm×70mmの大きさの長方形に裁断した。このとき、保護フィルムAの延伸方向は、短辺方向と平行であった。裁断した円偏光板を、粘着剤Bを介して、厚みが0.4mmのガラス板(コーニング社製、品番:EAGLE XG(登録商標))へ貼り合わせた。
このようにして、評価用のサンプルを作製した。
A circularly polarizing plate was cut into a rectangle with a size of 140 mm×70 mm so that the slow axis of the layer in which the polymerizable liquid crystal compound was cured was parallel to the long side. At this time, the stretching direction of the protective film A was parallel to the short side direction. The cut circularly polarizing plate was attached to a 0.4 mm-thick glass plate (manufactured by Corning, product number: EAGLE XG (registered trademark)) with adhesive B interposed therebetween.
Thus, samples for evaluation were produced.

[実施例2]
実施例1において、[位相差フィルム2の作製]で作製した積層体の代わりに、[位相差フィルム3の作製]で作製した積層体を使用したこと以外は、実施例1と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
[Example 2]
In Example 1, a circle was formed in the same manner as in Example 1, except that the laminate prepared in [Preparation of retardation film 3] was used instead of the laminate prepared in [Preparation of retardation film 2]. A polarizing plate was produced and a sample for evaluation was produced.

[実施例3]
実施例1において、[位相差フィルム2の作製]で作製した積層体の代わりに、[位相差フィルム4の作製]で作製した積層体を使用したこと以外は、実施例1と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
[Example 3]
In Example 1, a circle was formed in the same manner as in Example 1, except that the laminate prepared in [Preparation of retardation film 4] was used instead of the laminate prepared in [Preparation of retardation film 2]. A polarizing plate was produced and a sample for evaluation was produced.

[実施例4](比較)
実施例2において、重合性液晶化合物が硬化した層の遅相軸が、偏光子の吸収軸に対して45度であり、保護フィルムAの延伸方向に対して0度になるように、保護フィルムAを偏光子に貼り合わせたこと以外は、実施例2と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。このとき、保護フィルムAの延伸方向は、長辺方向と平行であった。
[Example 4] (Comparison)
In Example 2, the slow axis of the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is 45 degrees with respect to the absorption axis of the polarizer, and the protective film is 0 degrees with respect to the stretching direction of the protective film A. A circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Example 2, except that A was attached to the polarizer, and a sample for evaluation was produced. At this time, the stretching direction of the protective film A was parallel to the long side direction.

[実施例5]
実施例1において、[位相差フィルム2の作製]で作製した積層体の代わりに、[位相差フィルム5の作製]で作製した積層体を使用したこと以外は、実施例1と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
[Example 5]
In Example 1, a circle was formed in the same manner as in Example 1, except that the laminate prepared in [Preparation of retardation film 5] was used instead of the laminate prepared in [Preparation of retardation film 2]. A polarizing plate was produced and a sample for evaluation was produced.

[実施例6]
偏光板の作製時に保護フィルムBを積層させなかったこと以外は、実施例1と同様にして、円偏光板を作製した。さらに、粘着剤層Bを保護フィルムA上に積層した。この粘着剤層Bを介して上記前面板と円偏光板とを貼り合わせた。このようにして、前面板、粘着剤層B、保護フィルムA、水系接着剤層、偏光子、粘着剤A、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Bからなる円偏光板を作製した。さらに、実施例1と同様にして、評価用のサンプルを作製した。
[Example 6]
A circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the protective film B was not laminated during the production of the polarizing plate. Furthermore, the adhesive layer B was laminated on the protective film A. The front plate and the circularly polarizing plate were bonded together with the pressure-sensitive adhesive layer B interposed therebetween. Thus, a circularly polarizing plate consisting of the front plate, the adhesive layer B, the protective film A, the water-based adhesive layer, the polarizer, the adhesive A, the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, the alignment film, and the adhesive B is produced. made. Furthermore, in the same manner as in Example 1, a sample for evaluation was produced.

[実施例7]
[表面処理層形成用組成物]
下記成分を混合して、表面処理層形成用組成物を調製した。
18官能のアクリル基を有するデンドリマーアクリレート(Miramer SP1106、Miwon社)2.0質量部、
6官能のアクリル基を有するウレタンアクリレート(Miramer PU-620D、Miwon社)10.0質量部、
3官能のアクリル基を有するアクリレートモノマー(M340、Miwon社)8.0質量部、
光重合開始剤(Irgacure-184、BASF社)2質量部、
レベリング剤(BYK-3530、BYK社)0.1質量部、
メチルエチルケトン(MEK)77.9質量部
[Example 7]
[Composition for forming surface treatment layer]
A composition for forming a surface treatment layer was prepared by mixing the following components.
2.0 parts by mass of a dendrimer acrylate having an 18-functional acrylic group (Miramer SP1106, Miwon);
Urethane acrylate having a hexafunctional acrylic group (Miramer PU-620D, Miwon) 10.0 parts by mass,
8.0 parts by mass of an acrylate monomer having a trifunctional acrylic group (M340, Miwon);
Photopolymerization initiator (Irgacure-184, BASF) 2 parts by mass,
leveling agent (BYK-3530, BYK) 0.1 parts by mass,
Methyl ethyl ketone (MEK) 77.9 parts by mass

[偏光子形成用組成物]
(重合性液晶化合物)
重合性液晶化合物は、式(1-6)で表される重合性液晶化合物[以下、化合物(1-6)ともいう]と式(1-7)で表される重合性液晶化合物[以下、化合物(1-7)ともいう]とを用いた。

Figure 2023011730000006

Figure 2023011730000007
[Polarizer-forming composition]
(Polymerizable liquid crystal compound)
The polymerizable liquid crystal compound includes a polymerizable liquid crystal compound represented by formula (1-6) [hereinafter, also referred to as compound (1-6)] and a polymerizable liquid crystal compound represented by formula (1-7) [hereinafter, Also referred to as compound (1-7)] was used.
Figure 2023011730000006

Figure 2023011730000007

化合物(1-6)および化合物(1-7)は、Lub et al.Recl.Trav.Chim.Pays-Bas、115、321-328(1996)記載の方法により合成した。 Compound (1-6) and compound (1-7) were prepared according to Lub et al. Recl. Trav. Chim. It was synthesized according to the method described in Pays-Bas, 115, 321-328 (1996).

(二色性色素)
二色性色素には、下記式(2-1a)、(2-1b)、(2-3a)で示される特開2013-101328号公報の実施例に記載のアゾ色素を用いた。

Figure 2023011730000008

Figure 2023011730000009

Figure 2023011730000010
(Dichroic dye)
As the dichroic dye, the azo dyes described in the examples of JP-A-2013-101328 represented by the following formulas (2-1a), (2-1b), and (2-3a) were used.
Figure 2023011730000008

Figure 2023011730000009

Figure 2023011730000010

偏光層形成用組成物は、化合物(1-6)75部、化合物(1-7)25部、二色性染料としての上記式(2-1a)、(2-1b)、(2-3a)で示されるアゾ色素各2.5部、重合開始剤としての2-ジメチルアミノ-2-ベンジル-1-(4-モルホリノフェニル)ブタン-1-オン(Irgacure369、BASFジャパン社製)6重量部、およびレベリング剤としてのポリアクリレート化合物(BYK-361N、BYK-Chemie社製)1.2部を、溶剤のトルエン400部に混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより調製した。 The composition for forming a polarizing layer includes 75 parts of compound (1-6), 25 parts of compound (1-7), and the above formulas (2-1a), (2-1b), and (2-3a) as dichroic dyes. ) 2.5 parts each of the azo dyes, 2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one (Irgacure 369, manufactured by BASF Japan) as a polymerization initiator 6 parts by weight , and 1.2 parts of a polyacrylate compound (BYK-361N, manufactured by BYK-Chemie) as a leveling agent are mixed with 400 parts of toluene as a solvent, and the resulting mixture is stirred at 80 ° C. for 1 hour. bottom.

保護フィルムAに、上記表面処理層形成用組成物を塗布した。塗膜を80℃で5分間乾燥させ、次いでUV照射装置を用いて、露光量が500mJ/cm(365nm基準)となるように紫外線を照射し、塗膜を硬化させた。UV照射装置には、SPOT CURE SP-7、ウシオ電機株式会社製を用いた。表面処理層の厚みは10.0μmであった。 Protective film A was coated with the composition for forming a surface treatment layer. The coating film was dried at 80° C. for 5 minutes, and then irradiated with ultraviolet rays using a UV irradiation device so that the exposure amount was 500 mJ/cm 2 (365 nm standard) to cure the coating film. SPOT CURE SP-7 manufactured by Ushio Inc. was used as the UV irradiation device. The thickness of the surface treatment layer was 10.0 μm.

保護フィルムAにおける表面処理層上に、位相差フィルム1の作製で用いた配向膜形成用組成物をバーコート法により塗布した。塗膜を80℃で1分間乾燥した。次いで上記UV照射装置およびワイヤーグリッドを用いて、塗膜に偏光UVを照射し、塗膜に配向性能を付与した。露光量は100mJ/cm(365nm基準)であった。ワイヤーグリッドは、UIS-27132##(ウシオ電機株式会社製)を用いた。このようにして、配向膜を形成した。配向膜の厚みは100nmであった。 On the surface treatment layer of the protective film A, the alignment film-forming composition used in the production of the retardation film 1 was applied by a bar coating method. The coating was dried at 80°C for 1 minute. Then, the coating film was irradiated with polarized UV light using the UV irradiation device and wire grid described above to impart alignment performance to the coating film. The exposure dose was 100 mJ/cm 2 (365 nm standard). UIS-27132## (manufactured by Ushio Inc.) was used as the wire grid. Thus, an alignment film was formed. The thickness of the alignment film was 100 nm.

形成した配向膜上に、上記偏光子形成用組成物をバーコート法により塗布した。塗膜を100℃で2分間加熱乾燥した後、室温まで冷却した。上記UV照射装置を用いて、積算光量1200mJ/cm(365nm基準)で紫外線を、塗膜に照射することにより、偏光子を形成した。得られた偏光子の厚みは3μmであった。偏光子上に、ポリビニルアルコールと水とを含む組成物を、乾燥後の厚みが0.5μmとなるように塗工し、温度80℃で3分間乾燥して保護層を形成した。このようにして、保護フィルムA、表面処理層、配向膜、偏光子、保護層からなる偏光板を作製した。 The polarizer-forming composition was applied onto the formed alignment film by a bar coating method. After the coating film was dried by heating at 100° C. for 2 minutes, it was cooled to room temperature. A polarizer was formed by irradiating the coating film with ultraviolet rays at an integrated light amount of 1200 mJ/cm 2 (365 nm standard) using the above UV irradiation device. The thickness of the obtained polarizer was 3 μm. A composition containing polyvinyl alcohol and water was coated on the polarizer so as to have a thickness of 0.5 μm after drying, and dried at a temperature of 80° C. for 3 minutes to form a protective layer. Thus, a polarizing plate comprising the protective film A, the surface treatment layer, the alignment film, the polarizer, and the protective layer was produced.

上記偏光板を用いたこと以外は、実施例6と同様にして、円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。評価用サンプルは、前面板、粘着剤層B、保護フィルムA、表面処理層、配向膜、偏光子、保護層、粘着剤A、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Bをこの順に備えていた。 A circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Example 6 except that the above polarizing plate was used, and a sample for evaluation was produced. The evaluation sample includes the front plate, adhesive layer B, protective film A, surface treatment layer, alignment film, polarizer, protective layer, adhesive A, layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, alignment film and adhesive B. I was prepared for this order.

[実施例8]
保護フィルムAおよび表面処理層の積層体の代わりに、保護フィルムCを用いたこと以外は、実施例7と同様にして、円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。評価用サンプルは、前面板、粘着剤層B、保護フィルムC、配向膜、偏光子、保護層、粘着剤A、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Bをこの順に備えていた。
[Example 8]
A circularly polarizing plate was produced and a sample for evaluation was produced in the same manner as in Example 7, except that the protective film C was used instead of the laminate of the protective film A and the surface treatment layer. The sample for evaluation comprises a front plate, adhesive layer B, protective film C, alignment film, polarizer, protective layer, adhesive A, layer in which polymerizable liquid crystal compound is cured, alignment film and adhesive B in this order. rice field.

[実施例9]
前面板を積層しなかったこと以外は、実施例8と同様にして、円偏光板を作製し、評価用サンプルを作製した。評価用サンプルは、保護フィルムC、配向膜、偏光子、保護層、粘着剤A、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Bをこの順に備えていた。
[Example 9]
A circularly polarizing plate was produced and an evaluation sample was produced in the same manner as in Example 8, except that the front plate was not laminated. The evaluation sample was provided with a protective film C, an alignment film, a polarizer, a protective layer, an adhesive A, a layer in which a polymerizable liquid crystal compound was cured, an alignment film, and an adhesive B in this order.

[比較例1]
実施例1において、[位相差フィルム2の作製]で作製した積層体の代わりに、[位相差フィルム1の作製]で作製した積層体を使用したこと以外は、実施例1と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
[Comparative Example 1]
In Example 1, a circle was formed in the same manner as in Example 1, except that the laminate prepared in [Preparation of retardation film 1] was used instead of the laminate prepared in [Preparation of retardation film 2]. A polarizing plate was produced and a sample for evaluation was produced.

[耐熱試験前後の色相評価]
反射板として、ALANOD社製のMIRO(5011GP)を準備した。この反射板は、蒸着より形成された反射面を有する鏡面反射板である。
[Evaluation of hue before and after heat resistance test]
As a reflector, MIRO (5011GP) manufactured by ALANOD was prepared. This reflector is a specular reflector having a reflective surface formed by vapor deposition.

前記評価用サンプルを、前記反射板の上に載置した。分光測色計(コニカミノルタジャパン株式会社 商品名:CM-2600d)を用いて、反射色相(a*、b*)の測定を実施した。反射色相は、光源がD65であるときの値であり、SCI方式(正反射光含む)で測定した。 The evaluation sample was placed on the reflector. Reflection hues (a*, b*) were measured using a spectrophotometer (trade name: CM-2600d, manufactured by Konica Minolta Japan Co., Ltd.). The reflection hue is a value when the light source is D65, and was measured by the SCI method (including specular reflection light).

具体的には、図3に示す点5を測定点とした。図3に示される9個の点5は、円偏光板の端部から5mm内側の領域における点であり、短辺方向は約30mm間隔で、長辺方向は約65mm間隔で位置する。 Specifically, point 5 shown in FIG. 3 was used as the measurement point. Nine points 5 shown in FIG. 3 are points in a region 5 mm inside from the edge of the circularly polarizing plate, and are positioned at intervals of about 30 mm in the short side direction and at intervals of about 65 mm in the long side direction.

上記実施例1~9および比較例1で作製した評価用サンプルについて、温度80℃の乾燥機中で168時間保管する前後の反射色相を測定した。各点の色相変化Δa*b*の絶対値を算出した。色相変化の方向をもとに各点の色相変化値を算出し、各評価サンプルの色相変化値の最大値と最小値との差をΔa*b*(MAX-MIN)とした。結果を表2および表3に示す。 The evaluation samples prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Example 1 were measured for reflection hue before and after being stored in a dryer at a temperature of 80° C. for 168 hours. The absolute value of hue change Δa*b* at each point was calculated. The hue change value at each point was calculated based on the direction of hue change, and the difference between the maximum and minimum hue change values of each evaluation sample was defined as Δa*b* (MAX-MIN). The results are shown in Tables 2 and 3.

Δa*=a*(耐熱試験後)-a*(耐熱試験前)
Δb*=b*(耐熱試験後)-b*(耐熱試験前)
Δa*b*=〔(Δa*)2+(Δb*)21/2
なお、色相変化値は、Δa*が0以上の場合はΔa*b*とし、Δa*が0より小さい場合は、Δa*b*×-1とした。
Δa* = a* (after heat resistance test) - a* (before heat resistance test)
Δb* = b* (after heat resistance test) - b* (before heat resistance test)
Δa*b*=[(Δa*) 2 +(Δb*) 2 ] 1/2
The hue change value is Δa*b* when Δa* is 0 or more, and Δa*b*×−1 when Δa* is less than 0.

Figure 2023011730000011
Figure 2023011730000011

Figure 2023011730000012
Figure 2023011730000012

本発明によれば、位相差フィルムを備える円偏光板であって、高温環境下に置く前後で色相の変化が小さい円偏光板を提供することができるので有用である。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a circularly polarizing plate that includes a retardation film and that exhibits a small change in hue before and after being placed in a high-temperature environment, which is useful.

1 偏光板
2 位相差フィルム
3 有機EL表示素子
4 前面板
5 点
10 偏光子
11,12 保護フィルム
13,14,16 粘着剤層
15 接着層
20,21 重合性液晶化合物が硬化した層
100,101,102,103 円偏光板
104,105,106 有機EL表示装置
1 polarizing plate 2 retardation film 3 organic EL display element 4 front panel 5 point 10 polarizer
11, 12 Protective films 13, 14, 16 Adhesive layer 15 Adhesive layers 20, 21 Layers obtained by curing polymerizable liquid crystal compounds 100, 101, 102, 103 Circularly polarizing plates 104, 105, 106 Organic EL display device

Claims (6)

偏光板と位相差フィルムとが接着剤層を介して積層された円偏光板であって、
前記円偏光板は、その表面に粘着剤層を有し、
前記偏光板は、偏光子を有し、
前記位相差フィルムは、前記偏光板と前記粘着剤層との間に配置され、
前記位相差フィルムは位相差層を2層含み、
前記位相差層は、重合性液晶化合物が硬化した層を含み、
前記位相差フィルムは、突刺し弾性率が30gf/mm以上150gf/mm以下であり、
前記円偏光板の形状は実質的に矩形であり、
前記偏光板において、前記偏光子の位相差フィルム側とは反対側の面に保護フィルムが積層されており、
前記保護フィルムは延伸フィルムであり、
前記保護フィルム延伸方向と円偏光板の短辺方向とが実質的に平行であり、
前記突刺し弾性率は、先端径が1mmφ、0.5Rであるニードルを用いて、突刺し速度が0.33cm/秒である試験で測定される弾性率であり、当該試験は、直径11mmの円形の穴が開いた2枚の板の間に位相差フィルムを固定した状態で行われる円偏光板。
A circularly polarizing plate in which a polarizing plate and a retardation film are laminated via an adhesive layer,
The circularly polarizing plate has an adhesive layer on its surface,
The polarizing plate has a polarizer,
The retardation film is arranged between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer,
The retardation film includes two retardation layers,
The retardation layer includes a layer in which a polymerizable liquid crystal compound is cured,
The retardation film has a puncture elastic modulus of 30 gf/mm or more and 150 gf/mm or less,
The shape of the circularly polarizing plate is substantially rectangular,
In the polarizing plate, a protective film is laminated on the surface of the polarizer opposite to the retardation film side,
The protective film is a stretched film,
The stretched direction of the protective film and the short side direction of the circularly polarizing plate are substantially parallel,
The puncture elastic modulus is an elastic modulus measured by a test in which a needle with a tip diameter of 1 mmφ and 0.5R is used and the puncture speed is 0.33 cm/sec. Circularly polarizing plate with a retardation film fixed between two plates with circular holes.
前記偏光子は厚みが15μm以下である請求項1に記載の円偏光板。 2. The circularly polarizing plate according to claim 1, wherein the polarizer has a thickness of 15 [mu]m or less. 前記位相差フィルムの厚みが25μm以下である請求項1または請求項2に記載の円偏光板。 3. The circularly polarizing plate according to claim 1, wherein the retardation film has a thickness of 25 [mu]m or less. 前記偏光子は、液晶化合物が硬化した層から形成される請求項1~請求項3のいずれかに記載の円偏光板。 4. The circularly polarizing plate according to claim 1, wherein the polarizer is formed of a layer obtained by curing a liquid crystal compound. 請求項1~4に記載の円偏光板と前面板とが接着層を介して積層された前面板付き円偏光板。 A circularly polarizing plate with a front plate, wherein the circularly polarizing plate according to any one of claims 1 to 4 and the front plate are laminated via an adhesive layer. 請求項1~請求項4のいずれかに記載の円偏光板が、前記粘着剤層を介して、表示素子に積層されている表示装置。 A display device, wherein the circularly polarizing plate according to any one of claims 1 to 4 is laminated on a display element via the pressure-sensitive adhesive layer.
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