JP2022552072A - ポリオールとポリ（無水物）とを含むフォトクロミック組成物 - Google Patents

Abstract

（ａ）ポリオール成分と、（ｂ）少なくとも３つの環状無水物基を有するポリ（無水物）と、（ｃ）二次架橋剤と、（ｄ）フォトクロミック材料とを含む硬化性フォトクロミックコーティング組成物が提供される。ポリオール成分は、（ｉ）２つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する第１のポリオールと、（ｉｉ）少なくとも３つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも３００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する、第１のポリオールとは異なる第２のポリオールと、を含む。二次架橋剤は、ポリ（カルボジイミド）、オキサゾリン官能性材料、又はこれらの混合物から選択される。本発明は、硬化性フォトクロミックコーティング組成物から製造される光学物品も提供する。

Description

本発明は、ポリオール成分とポリ（無水物）とを含むフォトクロミックコーティング組成物、及びそのようなフォトクロミックコーティング組成物を含む光学物品に関する。

フォトクロミック化合物は、特定の波長の電磁放射（例えば「化学線」）に応答して、ある状態（又は形態）から別の状態へ変形する。それぞれの状態は特徴的な吸収スペクトルを持つ。例えば、多くのフォトクロミック化合物は、化学線に曝露されると、非活性化（例えば脱色又は実質的に無色）状態から活性化（例えば着色）状態に変形する。化学線が除去されると、フォトクロミック化合物は、活性化状態から非活性化状態へと戻って可逆的に変形する。

フォトクロミック化合物は、例えばフォトクロミックである硬化フィルム又はシートなどの硬化層を形成するために、硬化性組成物において使用することができる。硬化したフォトクロミックコーティングでは、典型的には、硬さとフォトクロミック性能との組み合わせを提供することが望まれる。一般的に、閉じた形態（非活性化／無色）と開いた形態（活性化／着色）との間のフォトクロミック化合物の可逆的変形に関する速度は、軟らかいマトリックス中では速くなるが、硬いマトリックス（フォトクロミック化合物が中に存在する硬化したコーティング）では遅くなる。軟らかいマトリックスを有する硬化したフォトクロミックコーティングは典型的には低下した硬度を有する一方で、硬いマトリックスを有すものは典型的には増加した硬度を有している。

改善されたフォトクロミック性能と十分な硬度との組み合わせを有する硬化したフォトクロミックコーティングを提供するフォトクロミックコーティング組成物を開発することが望ましいであろう。

本発明は、（ａ）（ｉ）２つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する第１のポリオールと、（ｉｉ）少なくとも３つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも３００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する、第１のポリオールとは異なる第２のポリオールと、を含むポリオール成分、（ｂ）少なくとも３つの環状無水物基を有するポリ（無水物）、（ｃ）ポリ（カルボジイミド）、オキサゾリン官能性材料、及びこれらの混合物からなる群から選択される二次架橋剤、並びに（ｄ）フォトクロミック材料、を含有する硬化性フォトクロミックコーティング組成物に関する。

本発明は、フォトクロミックコーティング組成物を含む光学物品も提供する。

本発明を特徴付ける特色は、特許請求の範囲における詳細で指摘され、それらは、本開示の一部に付加され、本開示の一部を形成する。本発明のこれらの及び他の特色、その動作の利点、及びその使用によって得られる特定の目的は、本発明の非限定的な実施形態が例示され説明されている以下の詳細な説明からより完全に理解されるであろう。

本明細書で用いられる、冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、明示的且つ明解に１つの指示対象に限定されない限り、複数形の指示対象を含む。本明細書で用いられる「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」という用語は、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」と同義である。

別段の指示がない限り、本明細書で開示される全ての範囲又は比率は、そこに含まれるあらゆる部分範囲又は部分比率を包含すると理解されるべきである。例えば、「１～１０」の指定された範囲又は比率は、最小値１と最大値１０の間の（及びそれを含む）あらゆる部分範囲、つまり、限定するものではないが、１～６．１、３．５～７．８、及び５．５～１０など、最小値が１以上で始まり最大値が１０以下で終わる全ての部分範囲又は部分比率を含むとみなすべきである。

本明細書において、別段の指示がない限り、二価連結基などの連結基の左から右への表現は、右から左への方向など（ただしこれに限定されない）の他の適切な方向を含む。非限定的な説明の目的で、二価の連結基

又は等価な－Ｃ（Ｏ）Ｏ－の左から右への表現は、その右から左への表現

、又は等価な－Ｏ（Ｏ）Ｃ－若しくは－ＯＣ（Ｏ）－を含む。

実施例中又は別途指示がある場合を除き、本明細書及び特許請求の範囲で使用される成分の量、反応条件などを表す全ての数字は、全ての場合において「約」という用語によって修飾されていると理解されるべきである。「約」は、記載されている値のプラスマイナス１０パーセントなど、記載されている値のプラスマイナス２５パーセントが意図されている。ただし、これは均等論に基づく値の分析を制限するものとみなされるべきではない。

本明細書で使用される重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）などのポリマーの分子量値は、単位ｇ／ｍｏｌで表され、当該技術分野で認められている方法によって決定される。本明細書に記載のポリオール及びポリ無水物の数平均分子量は、Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ光散乱検出器（ｍｉｎｉＤＡＷＮ）と、示差屈折率検出器（Ｏｐｔｉｌａｂ ｒＥＸ）と、示差粘度計検出器（Ｖｉｓｃｏｓｔａｒ）とを有するＷａｔｅｒｓ ２６９５分離モジュールを備えたＳＥＣ－ＴＤ（三重検出サイズ排除クロマトグラフィー）によって測定される。溶離液として１ｍｌ／分の流量でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用した。３本のＰＬ Ｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ Ｃカラムを使用した。本明細書に記載のアクリルポリオールなどのポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレン標準を使用するＴＨＦ溶離液を用いたゲル浸透クロマトグラフィーによって決定することもできる。本明細書に記載の第２のポリオール（ｉｉ）などのポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、^１Ｈ ＮＭＲ分光法によって決定することもできる。

本明細書において使用される「ヒドロキシル当量」は、ｇ／ｍｏｌヒドロキシル基で表される、ヒドロキシル基１モル当たりのポリオールの質量を指す。ヒドロキシル当量は、ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）をポリオール中のヒドロキシル基の平均数で割ることによって決定することができる。ヒドロキシル当量は、ヒドロキシル値をヒドロキシル当量に数学的に変換することによっても決定することもできる。

本明細書で使用される「オキサゾリン当量」は、ｇ／ｍｏｌのオキサゾリン基で表される、オキサゾリン基１モル当たりのオキサゾリン官能性物質の質量を指す。本明細書で使用される「カルボジイミド当量」は、ｇ／ｍｏｌ単位のカルボジイミド基で表される、カルボジイミド基１モル当たりのポリ（カルボジイミド）の質量を指す。

本明細書で使用される「ポリマー」という用語は、ホモポリマー（例えば単一のモノマー種から調製される）、コポリマー（例えば少なくとも２つのモノマー種から調製される）、及びグラフトポリマーを意味する。

本明細書で使用される「（メタ）アクリレート」という用語及び「（メタ）アクリル酸エステル」などの同様の用語は、アクリル酸及びメタクリル酸の誘導体を意味し、アクリレートエステル、メタクリレートエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、及びメタクリル酸を含む。本明細書で使用される「（メタ）アクリル酸」という用語は、メタクリル酸及び／又はアクリル酸を意味する。

本発明のフォトクロミック化合物は、本明細書においてはフォトクロミック－ダイクロイック化合物とも呼ばれる（それらが１つ以上のメソゲン含有基を含む場合など）。

本明細書で用いられる「フォトクロミック」という用語及び「フォトクロミック化合物」などの類似の用語は、少なくとも化学線の吸収に応答して変化する少なくとも可視光線のための吸収スペクトルを有することを意味する。さらに、本明細書で用いられる「フォトクロミック材料」という用語は、フォトクロミック特性を示すように構成された（少なくとも化学線の吸収に応答して変化する少なくとも可視光線のための吸収スペクトルを有するように構成されるなど）、及び少なくとも１種のフォトクロミック化合物を含む、任意の物質を意味する。

本明細書で用いられる「化学線」という用語は、本明細書でさらに詳細に説明されるように、限定するものではないが、フォトクロミック材料を１つの形態又は状態から別の形態又は状態へ変形することなど、材料において応答を生じることが可能な電磁放射を意味する。

本明細書で使用される「ダイクロイック」という用語は、少なくとも透過された放射の２つの直交する平面偏光成分のうちの一方を他方よりも強く吸収することができることを意味する。

本明細書で使用される「フォトクロミック－ダイクロイック」という用語及び「フォトクロミック－ダイクロイック化合物」などの同様の用語は、フォトクロミック特性（すなわち少なくとも化学線に応答して変化する少なくとも可視光線の吸収スペクトルを有する）とダイクロイック特性（すなわち少なくとも透過された放射の２つの直交平面偏光成分のうちの一方を他方よりも強く吸収することができる）の両方を有する及び／又は提供することを意味する。

本明細書において、別段の記載又は別段の限定がない限り、「フォトクロミック材料」という用語には、熱可逆性フォトクロミック材料及び化合物、並びに非熱可逆性フォトクロミック材料及び化合物が含まれる。本明細書で用いられる「熱可逆性フォトクロミック化合物／材料」という用語は、化学線に応答して第１の状態、例えば「透明状態」から第２の状態、例えば「着色状態」に転換すること、及び熱エネルギーに応答して第１の状態に戻ることが可能な化合物／材料を意味する。本明細書で用いられる「非熱可逆性フォトクロミック化合物／材料」という用語は、化学線に応答して第１の状態、例えば「透明状態」から第２の状態、例えば「着色状態」に転換すること、及び着色状態の吸収と実質的に同じ波長の化学線に応答して第１の状態に戻ること（例えばそのような化学線への暴露を中止）が可能な化合物／材料を意味する。

本明細書で用いられる「状態」という用語を修飾するための「第１の」及び「第２の」という用語は、任意の特定の順序又は時系列を指すことを意図するものではなく、２つの異なる状態又は特性を指すことを意図するものである。非限定的な例示のために、フォトクロミック化合物の第１の状態及び第２の状態は、可視光線及び／又はＵＶ照射の吸収などであるがこれらに限定されない、少なくとも１つの光学特性に関して異なり得る。したがって、本発明のフォトクロミック化合物は、第１の状態及び第２の状態のそれぞれにおいて異なる吸収スペクトルを有し得る。例えば、本明細書で限定されないが、本発明のフォトクロミック化合物は、第１の状態において透明であり、第２の状態において着色されていてもよい。代替的には、本発明のフォトクロミック化合物は、第１の状態において第１の色を有し、第２の状態において第２の色を有していてもよい。

本明細書で用いられる「光学」という用語は、光及び／又は視覚に関する、又は関連付けられることを意味する。例えば、光学物品又は要素又はデバイスは、眼科用物品、要素、及びデバイス、ディスプレイ物品、要素、及びデバイス、窓、鏡、又は能動的及び受動的液晶セル物品、要素、及びデバイスから選択され得る。

本明細書で用いられる「眼科用」という用語は、目及び視覚に関する、又は関連付けられることを意味する。眼科用物品又は要素の非限定的な例としては、シングルビジョン、又はセグメント化若しくは非セグメント化マルチビジョンレンズであってよいマルチビジョンレンズ（バイフォーカルレンズ、トライフォーカルレンズ、及びプログレッシブレンズなどであるが、これらに限定されない）を含む矯正レンズ及び非矯正レンズ、並びに、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、及び保護レンズ、又はバイザーなどの（ただしこれらに限定されない）、視覚を矯正、保護、若しくは強化する（美容的又はそれ以外の）ために使用される他の要素が挙げられる。

本明細書で用いられる「ディスプレイ」という用語は、単語、数字、記号、デザイン、又は図における、情報の可視表現又は機械読取可能表現を意味する。ディスプレイ要素の非限定的な例は、スクリーン、モニタ、及びセキュリティマークなどのセキュリティ要素を含む。

本明細書で用いられる「窓」という用語は、放射の透過を可能にするように構成された開口を意味する。窓の非限定的な例は、自動車及び航空機のトランスペアレンシー、ウィンドシールド、フィルター、シャッター、及び光学スイッチを含む。

本明細書で用いられる「鏡」という用語は、入射光の大部分を鏡面反射する面を意味する。

本明細書で用いられる「液晶セル」という用語は、整列されることが可能な液晶材料を含む構造を指す。液晶セル要素の非限定的な例は、液晶ディスプレイである。

本明細書で使用される「上に形成された」、「上に堆積された」、「上に設けられた」、「上に塗布された」、「上に存在する」、又は「上に配置された」という用語は、上に形成される、堆積される、設けられる、塗布される、存在する、又は配置されるが、必ずしも下にある要素又は下にある要素の表面に直接（又は隣接して）接触していないことを意味する。例えば基材「の上に配置された」層は、配置された又は形成された層と基材との間に位置する同じ又は異なる組成の１つ以上の他の層、コーティング、又はフィルムの存在を排除しない。

フォトクロミックコーティング組成物に関連して使用される「硬化性」、「硬化」などの用語は、コーティング組成物を構成する成分の少なくとも一部が重合性及び／又は架橋性であることを意味する。本発明のコーティング組成物は、周囲条件で、熱を用いて、又は化学線などの他の手段を用いて硬化させることができる。「周囲条件」という用語は、周囲環境の条件を指す（例えば基材が位置する部屋又は屋外環境の温度、湿度、及び圧力、例えば２３℃の温度且つ３５％～７５％の空気中での相対湿度など）。フォトクロミックコーティング組成物は、熱硬化させることができる。

本明細書で使用される「アルキル」という用語は、直鎖又は分岐の、環状又は非環状のＣ_１～Ｃ_２５アルキルを意味する。直鎖又は分岐のアルキルとしては、Ｃ_１～Ｃ_２５アルキル、例えばＣ_１～Ｃ_２０アルキル、例えば Ｃ_２～Ｃ_１０アルキル、例えばＣ_１～Ｃ_１２アルキル、例えばＣ_１～Ｃ_６アルキルを挙げることができる。本発明の様々なアルキル基を選択することができるアルキル基の例には、本明細書でさらに列挙されるものが含まれるが、これらに限定されない。アルキル基は「シクロアルキル」基を含むことができる。本明細書で使用される「シクロアルキル」という用語は、限定するものではないが、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキル（限定するものではないが、環状Ｃ_５～Ｃ_７アルキル又は環状Ｃ_３～Ｃ_１０アルキルなど）基などの適切に環状である基を意味する。シクロアルキル基の例には、本明細書でさらに列挙されるものが含まれるが、これらに限定されない。本明細書で使用される「シクロアルキル」という用語は、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル（又はノルボルニル）及びビシクロ［２．２．２］オクチルなどの（ただしこれらに限定されない）架橋環ポリシクロアルキル基（又は架橋環多環式アルキル基）、及びオクタヒドロ－１Ｈ－インデニル及びデカヒドロナフタレニルなどの（ただしこれらに限定されない）融合環ポリシクロアルキル基（又は融合環多環式アルキル基）も含む。

本明細書で使用される「アリール基」という用語は、芳香族環状一価炭化水素ラジカルを指し、「芳香族」という用語は、安定性（非局在化による）が理論上の局在化構造よりも著しく大きい環状共役炭化水素を指す。アリール基の例としては、限定するものではないが、フェニル、ナフチル、フェナントリル、及びアントラセニルなどのＣ_６～Ｃ_１４アリール基が挙げられる。

本明細書で使用される「カルボジイミド基」という用語は、式ＲＮ＝Ｃ＝ＮＲ（Ｒはアルキル基又はアリール基である）を含む官能基を指す。

本明細書で使用される「オキサゾリン基」という用語は、１つの窒素原子と１つの酸素原子とを含む５員のヘテロ環化合物であるオキサゾリンを含む官能基を指す。オキサゾリン基は、式（Ｉ）で示される２－オキサゾリンを含み得る。

本明細書で言及される特許及び特許出願などの（ただしこれらに限定されない）全ての文書又は文書の一部は、別段の指示がない限り、その全体が「参照により組み込まれる」とみなされるべきである。

本明細書で用いられる「のうちの少なくとも１つ」は、要素が結合的に列挙されているか、又は選言的に列挙されているかにかかわらず、「のうちの１つ又は複数」と同義である。例えば、「Ａ、Ｂ、及びＣのうちの少なくとも１つ」、及び「Ａ、Ｂ、若しくはＣのうちの少なくとも１つ」という語句は、それぞれ、Ａ、Ｂ、若しくはＣのうちのいずれか１つ、又はＡ、Ｂ、若しくはＣのうちの任意の２つ以上の任意の組み合わせを意味する。例えば、Ａのみ、又はＢのみ、又Ｃのみ、又はＡとＢ、又はＡとＣ、又はＢとＣ、又はＡとＢとＣの全てである。

本明細書で用いられる「から選択される（ｓｅｌｅｃｔｅｄ）」は、要素が結合的に列挙されているか、又は選言的に列挙されているかにかかわらず、「から選択される（ｃｈｏｓｅｎ）」と同義である。さらに、「Ａ、Ｂ、及びＣから選択される」、及び「Ａ、Ｂ、又はＣから選択される」という語句は、それぞれＡ、Ｂ、若しくはＣのうちのいずれか１つ、又はＡ、Ｂ、若しくはＣのうちの任意の２つ以上の任意の組み合わせを意味する。例えば、Ａのみ、又はＢのみ、又Ｃのみ、又はＡとＢ、又はＡとＣ、又はＢとＣ、又はＡとＢとＣの全てである。

本発明の説明は、特定の特徴が、特定の限定の中に「特に」又は「好ましくは」ある（例えば特定の限定の中に「好ましくは」、「より好ましくは」、又は「さらにより好ましくは」ある）として記載される場合がある。本発明は、これらの特定の又は好ましい限定に限定されるものではなく、本開示の範囲全体を包含することは理解されるべきである。

本明細書で使用される「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ又はｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」などの非限定的な用語は、「からなる」及び「本質的にからなる」などの制限的な用語を包含することが意図されている。本発明は、本発明の以下の態様を任意の組み合わせで含むか、それらからなるか、又は本質的にそれらからなる。

前述したように、本発明による硬化性フォトクロミックコーティング組成物は（ａ）ポリオール成分を含む。（ａ）ポリオール成分は、（ｉ）２つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する第１のポリオールと、（ｉｉ）少なくとも３つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも３００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する、第１のポリオールとは異なる第２のポリオールと、を含み得る。

（ａ）ポリオール成分は、（ｉ）少なくとも２つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する第１のポリオールを含み得る。本発明の目的のためには、「ポリオール」という用語は、２つ以上のヒドロキシル基を有する分子を意味する。例えば、第１のポリオール（ｉ）はジオールであってよい。本明細書で使用される「ジオール」という用語は、２つのヒドロキシル基を有する分子を意味する。

第１のポリオール（ｉ）は、少なくとも１５，０００、少なくとも１６，０００、少なくとも１７，０００、少なくとも２０，０００、又は少なくとも２２，０００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有することができる。また、第１のポリオール（ｉ）は、７５，０００未満、例えば６０，０００未満、５０，０００未満、又は４０，０００ｇ／ｍｏｌ未満のヒドロキシル当量を有する。ポリオール成分の第１のポリオール（ｉ）は、１５，０００～７５，０００、１５，０００～６０，０００、１６，０００～６０，０００、１６，０００～７５，０００、又は１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲のヒドロキシル当量を有することができる。

第１のポリオール（ｉ）は、少なくとも３０，０００、少なくとも３２，０００、少なくとも３４，０００、少なくとも４０，０００、又は少なくとも４４，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。また、第１のポリオール（ｉ）は、１５０，０００未満、１００，０００未満、又は８０，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有し得る。ポリオール成分の第１のポリオール（ｉ）は、３０，０００～１５０，０００、３０，０００～１２０，０００、３４，０００～１２０，０００、３４，０００～１５０，０００、又は３０，０００～１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のＭｎを有し得る。第１のポリオール（ｉ）は、１．１～４．０の分散度を有し得る。本明細書で使用される「分散度」という用語は、ポリマーの分子量分布の尺度であるＭｗ／Ｍｎを指し、ここでのＭｗは重量平均分子量であり、Ｍｎは数平均分子量である。

ポリオール成分の第１のポリオール（ｉ）は、少なくとも２つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有することを条件として、当該技術分野で公知の多数のポリオールのうちのいずれかから選択することができる。例えば、第１のポリオール（ｉ）は、ポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリシロキサンポリオール、ポリ（尿素）ウレタンポリオール、ポリアミドポリオール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択することができる。

適切なポリウレタンポリオールの非限定的な例が知られており、ポリイソシアネートを過剰の有機ポリオールと反応させてヒドロキシル官能性ポリウレタンポリマーを形成することによって調製することができる。ポリウレタンポリオールの調製に有用なポリイソシアネートの例としては、トルエン－２，４－ジイソシアネート、トルエン－２，６－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４，－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４’－ジイソシアネート、パラ－フェニレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニレンジイソシアネート、テトラメチレン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレン－１，６－ジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサン－１，６－ジイソシアネート、リシンメチルエステルジイソシアネート、ビス（イソシアナトエチル）フマレート、イソホロンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、ドデカン－１，１２－ジイソシアネート、シクロブタン－１，３－ジイソシアネート、シクロヘキサン－１，３－ジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１－メチルシクロヘキサン－２，４－ジイソシアネート、１－メチルシクロヘキサン－２，６－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，３－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，４－ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェノールイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－２，４’－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４，－ジイソシアネート、及びこれらの混合物が挙げられる。ウレタンポリオールの調製に有用な有機ポリオールの例としては、本明細書に記載の他のポリオール、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アミド含有ポリオール、ポリアクリルポリオール、多価ポリビニルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられる。

適切なポリウレタンポリオールの非限定的な例としては、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が挙げられる。本明細書において使用される「熱可塑性」という用語は、加熱すると軟化するか流体になり、冷却すると固化するポリマーを指し、これらのプロセスは、ポリマーの化学的性質を変えることなく逆向きに繰り返すことができる。適切な熱可塑性ポリウレタンの非限定的な例としては、ポリカーボネートＴＰＵ、ポリエーテルＴＰＵ、及び／又はポリカプロラクトンＴＰＵなどのポリエステルＴＰＵが挙げられる。

フォトクロミックコーティング組成物と共に使用するのに適した熱可塑性ポリウレタンとしては、芳香族ＴＰＵ及び脂肪族ＴＰＵが挙げられる。適切な熱可塑性ポリウレタンとしては、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定されるショア硬度が９０未満の脂肪族熱可塑性ポリウレタンを挙げることができる。

適切な熱可塑性ポリウレタンは、ＴＥＣＯＦＬＥＸ、ＣＡＲＢＯＴＨＡＮＥ、ＰＥＡＲＬＳＴＩＣＫ、ＰＥＡＲＬＢＯＮＤ、ＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ、及びＥＳＴＡＮＥの商品名でＴｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，Ｏｈｉｏ）から、ＣＨＲＯＮＯＦＬＥＸ（ＡＬ、ＡＲ、ＡＲ－ＬＴ、及びＣバージョン）及びＣＨＲＯＮＯＴＨＡＮＥ（Ｐ及びＴ）の商品名でＡｄｖａｎＳｏｕｒｃｅ Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）から、ＴＥＸＩＮ及びＤＥＳＭＯＰＡＮの商品名でＣｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から、ＩＲＯＧＲＡＮ、ＡＶＡＬＯＮ、ＩＲＯＣＯＡＴ、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ、及びＫＲＹＳＴＡＬＧＲＡＮの商品名でＨｕｎｓｔｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄ，Ｔｅｘａｓ）から、ＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮの商品名でＢＡＳＦ ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から、並びにＤＲＹＦＬＥＸの商品名でＨｅｘｐｏｌ （Ｍａｌｍｏ，Ｓｗｅｄｅｎ）から市販もされている。適切なポリシロキサンポリオールの非限定的な例には、熱可塑性ポリウレタンを含むシリコーンも含まれ得る。ポリシロキサンには、ポリジメチルシロキサンが含まれ得る。熱可塑性ポリウレタンを含む適切なシリコーンは、ＣＨＲＯＮＯＳＩＬの商品名でＡｄｖａｎＳｏｕｒｃｅ Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）から、及びＥＬＡＳＴ－ＥＯＮの商品名でＡｏｒｔｅｃｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＰＬＣ（Ｄｕｎｄｅｅ，Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ）から市販されている。

適切なポリ（尿素）ウレタンポリオールの非限定的な例は公知であり、ポリイソシアネート、ポリオール、及びポリアミンを反応させてヒドロキシル官能性ポリ（尿素）ウレタンポリマーを形成することによって調製することができる。適切なポリ（尿素）ウレタンポリオールは、ヒドロキシル官能性ポリ（尿素）ウレタンポリマーを形成するために、イソシアネート官能性尿素プレポリマーと有機ポリオールとから調製することもできる。イソシアネート官能性尿素プレポリマーは、ポリイソシアネートと水との反応から形成することができる。ポリ（尿素）ウレタンポリオールの調製に有用なポリイソシアネート及び有機ポリオールの例としては、上記ポリイソシアネート及びポリオールが挙げられる。ポリアミンは、一級アミン（－ＮＨ_２）、二級アミン（－ＮＨ－）、及びこれらの組み合わせから独立して選択される少なくとも２つの官能基を有するポリアミンであってよい。適切なポリアミンの例としては、限定するものではないが、脂肪族アミン、脂環式アミン、芳香族アミン、及びこれらの混合物を挙げることができる。

適切なポリエーテルポリオールの非限定的な例は、広く知られている。ポリエーテルポリオールの例としては、様々なポリオキシアルキレンポリオール、ポリアルコキシル化ポリオール、例えばポリ（オキシテトラメチレン）ジオール、及びこれらの混合物を挙げることができる。ポリオキシアルキレンポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトールなどの多価開始剤又は多価開始剤の混合物を用いて、酸又は塩基触媒の添加を使用するアルキレンオキシド又はアルキレンオキシドの混合物の縮合によって、周知の方法に従って調製することができる。例示的なアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、アラルキレンオキシド、例えばスチレンオキシド、及びハロゲン化アルキレンオキシド、例えばトリクロロブチレンオキシドなどが挙げられる。より好ましいアルキレンオキシドとしては、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールとしても知られているポリ（テトラヒドロフラン）ジオールが挙げられる。

ポリエステルポリオールは広く知られており、ポリカルボン酸と反応する当該技術分野でよく知られているようなジオール、トリオール、及び多価アルコールを利用する従来の技術によって調製することができる。適切なポリカルボン酸の例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、及びこれらの混合物を挙げることができる。存在する場合には上記酸の無水物も使用することができ、これらは「ポリカルボン酸」という用語に含まれる。さらに、酸と同様な形式で反応してポリエステルポリオールを形成する特定の物質も有用である。そのような物質としては、環状エステル、ラクトン、例えばカプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン及びブチロラクトン、並びにヒドロキシカプロン酸、及びジメチロールプロピオン酸などのヒドロキシ酸を挙げることができる。トリオール又は多価アルコールが使用される場合、酢酸及び／又は安息香酸などのモノカルボン酸をポリエステルポリオールの調製に使用することができ、いくつかの目的のためには、そのようなポリエステルポリオールが望ましい場合がある。さらに、ポリエステルポリオールは、本明細書において、脂肪酸又は脂肪酸のグリセリド油で変性されたポリエステルポリオール（すなわちそのような変性を含む従来のアルキドポリオール）を含むと理解される。利用され得る別のポリエステルポリオールは、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドなど、及びバーサティック酸のグリシジルエステルをメタクリル酸と反応させて対応するエステルを形成することによって調製されるものである。

ポリカーボネートポリオールは、例えば米国特許第５，１４３，９９７号明細書第３欄第４３行目から第６欄２５行目、及び同第５，５２７，８７９号明細書第２欄第１０行目から第３欄第４８行目に開示されているように、当該技術分野で公知の方法によって形成することができる。例えば、ポリカーボネートは、通常、アルコール若しくはフェノールとホスゲンとの反応から、又はアルコール若しくはフェノールとジアルキル若しくはジアリールカーボネートとのエステル交換から得られる。１，６－ヘキサンジオール、Ｃ_２（エチレングリコール）～Ｃ_３６ジオール（ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、１，１０－デカンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、２，２，４－トリメチルペンタン－１，３－ジオール、Ｅｓｔｅｒｄｉｏｌ２０４、及び／又はポリテトラヒドロフランなど）などのジオールと、ホスゲン又はジメチルカーボネートのいずれかとの反応により調製されたポリカーボネート官能性ポリオールを使用することができる。

アクリルポリオールは、重合可能なエチレン性不飽和モノマーから調製することができ、これらは、典型的には、（メタ）アクリル酸又はエステル及びヒドロキシルアルキル（メタ）アクリル酸又はエステルのコポリマーである。適切な重合可能なエチレン性不飽和モノマーの非限定的な例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル（メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、及び２－エチルヘキシルアクリレートなど）、及びビニル芳香族化合物（スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエンなど）が挙げられる。適切なヒドロキシルアルキル（メタ）アクリル酸又はエステルの非限定的な例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、及び１２－ヒドロキシドデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。特に適切なアクリルポリオールは、例えば３０～５０重量パーセントのアルキル（メタ）アクリルエステルと、４０～６０重量パーセントのヒドロキシルアルキル（メタ）アクリルエステルと、１～１０重量パーセントの（メタ）アクリル酸とを含み得る。

ジイソシアネート、ポリカーボネートジオール、ポリシロキサン、Ｃ_２～Ｃ_８ジオール鎖延長剤、及び任意選択的な一官能性シロキサン連鎖停止剤を含む反応物の一段階反応の反応生成物を含み得るヒドロキシル末端ケイ素－ウレタンコポリマーなどのケイ素含有ポリオールを使用することができる。そのようなヒドロキシル末端ケイ素含有コポリマーの調製は、米国特許第８，２４２，１８９Ｂ２号明細書第２欄第４９行目から第７欄第５５行目に詳細に記載されており、これは参照により本明細書に組み込まれる。ヒドロキシル末端ケイ素含有コポリマーの調製は、米国特許第６，３１３，２５４Ｂ１号明細書第２欄第５８行目から第８欄第４０行目にも詳細に記載されている。同様に、適切なケイ素含有ポリオールとしては、米国特許第６，４２０，４５２Ｂ１号明細書第２欄第４７行目から第５欄第７行目に詳細に記載されているケイ素含有ジオールを挙げることができ、これは参照により本明細書に組み込まれる。

ポリアミドポリオール及びその調製は公知である。例えば、アミド含有ポリオールは、ネオペンチルグリコール、アジピン酸、及びヘキサメチレンジアミンの反応によって調製することができる。ポリアミドポリオールは、例えばカルボン酸エステル、カルボン酸、又はラクトンとアミノアルコールとの反応によるアミノリシスによって調製することもできる。適切なジアミン及びアミノアルコールの例としては、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、フェニレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、イソホロンジアミンなどが挙げられる。

ポリオール成分の第１のポリオール（ｉ）は、ペンダント及び／又は末端ヒドロキシル基を有する直鎖ポリオール、例えば直鎖ジオールを含み得る。例えば、第１のポリオール（ｉ）は、直鎖ポリエーテルジオール、直鎖ポリエステルジオール、直鎖ポリウレタンジオール、ポリカーボネートジオール、及び／又はこれらのコポリマーを含むことができる。

ポリオール成分の第１のポリオール（ｉ）は、熱可塑性ポリオールを含み得る。例えば、第１のポリオール（ｉ）は、ＴＰＵジオールなどの熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）ポリオールを含むことができる。第１のポリオール（ｉ）は、ポリカーボネートＴＰＵジオールなどのポリカーボネートＴＰＵポリオールを含むことができる。さらに、第１のポリオール（ｉ）は、ポリエーテルＴＰＵジオールなどのポリエーテルＴＰＵポリオールを含むことができる。

ポリオール成分の第１のポリオール（ｉ）は、上記熱可塑性ポリオールのいずれかの混合物又は組み合わせ、並びにこれらのコポリマーを含むことができる。

（ａ）ポリオール成分は、（ｉｉ）少なくとも３つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも３００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する第２のポリオールを含む。第２のポリオール（ｉｉ）は、第１のポリオール（ｉ）とは異なるポリオールである。

例えば第２のポリオール（ｉｉ）はトリオールであってよい。本明細書で使用される「トリオール」という用語は、３つのヒドロキシル基を有する分子を指す。例えば、第２のポリオール（ｉｉ）はテトラオールであってよい。本明細書で使用される「テトラオール」という用語は、４つのヒドロキシル基を有する分子を指す。

第２のポリオール（ｉｉ）は、少なくとも３００、少なくとも４００、又は少なくとも４５０ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有することができる。また、第２のポリオール（ｉｉ）は、８，０００未満、又は３，５００ｇ／ｍｏｌ未満のヒドロキシル当量を有することができる。ポリオール成分の第２のポリオール（ｉｉ）は、３００～８，０００、４００～８，０００、又は４５０～３，５００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有することができる。

さらに、第２のポリオール（ｉｉ）は、少なくとも９００、少なくとも１，２００、又は少なくとも１，３５０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。また、第２のポリオール（ｉｉ）は、３２，０００未満、又は１４，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有し得る。ポリオール成分の第２のポリオール（ｉｉ）は、９００～３２，０００、１，２００～３２，０００、又は１，３５０～１４，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のＭｎを有し得る。

ポリオール成分の第２のポリオール（ｉｉ）は、少なくとも３つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも３００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有することを条件として、当該技術分野で公知の多数のポリオールのうちの任意のものから選択することができる。例えば、第２のポリオール（ｉｉ）は、ポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリジメチルシロキサンポリオール、ポリ（尿素）ウレタンポリオール、ポリアミドポリオール、及びこれらの組み合わせから選択することができる。

ポリオール成分（ａ）の第２のポリオール（ｉｉ）は、ペンダント及び／又は末端ヒドロキシル基を有する分岐ポリオール又は樹枝状ポリオールを含み得る。第２のポリオール（ｉｉ）は、樹枝状ポリエステル及び／又は樹枝状ポリカーボネートを含むことができる。また、第２のポリオール（ｉｉ）は、ペンダント及び／又は末端ヒドロキシル基を有する直鎖ポリオールも含み得る。

さらに、第２のポリオール（ｉｉ）は、ポリエステルトリオール、ポリエステルテトラオール、又はこれらの混合物を含むことができる。第２のポリオール（ｉｉ）は、ポリ（カプロラクトン）セグメントを含むことができる。例えば、第２のポリオール（ｉｉ）は、ポリ（カプロラクトン）トリオール、ポリ（カプロラクトン）テトラオール、又はこれらの混合物を含み得る。第２のポリオール（ｉｉ）は、ポリカーボネートトリオール、ポリカーボネートテトラオール、又はこれらの混合物を含むことができる。また、第２のポリオール（ｉｉ）は、アクリルポリオールを含むこともできる。

ポリオール成分（ａ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、フォトクロミックコーティング組成物の少なくとも１０重量パーセント、少なくとも２５重量パーセント、少なくとも３０重量パーセント、少なくとも４０重量パーセント、少なくとも５０重量パーセント、少なくとも６０重量パーセント、又は少なくとも７０重量パーセントを占めることができる。ポリオール成分（ａ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、コーティング組成物の最大６０重量パーセント、最大７５重量パーセント、最大７９．９重量パーセント、最大９０重量パーセント、又は最大９５重量パーセントを占めることができる。ポリオール成分（ａ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、コーティング組成物の１０～９５重量パーセント、２５～７９．９重量パーセント、３０～７９．９重量パーセント、４０～７９．９重量パーセント、５０～７９．９重量パーセント、又は５５～７０重量パーセントなどの範囲内の量を占めることもできる。

ポリオール成分（ａ）の第１のポリオール（ｉ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、フォトクロミックコーティング組成物の少なくとも１０重量パーセント、少なくとも２５重量パーセント、少なくとも３０重量パーセント、少なくとも４０重量パーセント、又は少なくとも５０重量パーセントを占めることができる。第１のポリオール（ｉ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、コーティング組成物の最大５０重量パーセント、最大６０重量パーセント、又は最大７５重量パーセント、最大７９．９重量パーセント、最大９０重量パーセント、又は最大９５重量パーセントを占めることができる。第１のポリオール（ｉ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、コーティング組成物の１０～９５重量パーセント、２５～７９．９重量パーセント、３０～７９．９重量パーセント、３０～６０重量パーセント、又は３５～５０重量％などの範囲内の量を占めることもできる。さらに、フォトクロミックコーティング組成物は、第２のポリオール（ｉｉ）よりも大きな重量パーセントの第１のポリオール（ｉ）を含むことができる。

ポリオール成分（ａ）の第２のポリオール（ｉｉ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、フォトクロミックコーティング組成物の少なくとも５重量パーセント、少なくとも１０重量パーセント、少なくとも２５重量パーセント、少なくとも３０重量パーセント、少なくとも４０重量パーセント、又は少なくとも５０重量パーセントを占めることができる。第２のポリオール（ｉｉ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、コーティング組成物の最大４０重量パーセント、最大６０重量パーセント、最大７５重量パーセント、最大７９．９重量パーセント、最大９０重量パーセント、又は最大９５重量パーセントを占めることができる。第２のポリオール（ｉｉ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、コーティング組成物の５～９５重量パーセント、１０～７９．９重量パーセント、１０～５０重量パーセント、１０～４０重量パーセント、１０～３０重量パーセント、又は１５～３０重量パーセントなどの範囲内の量を占めることもできる。

本発明による硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、（ｂ）少なくとも３つの環状無水物基を有するポリ（無水物）も含む。本発明の目的のためには、「ポリ（無水物）」は、複数の無水物基を有する分子を指す。

ポリ（無水物）（ｂ）は、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、プロペニルコハク酸無水物などの無水物官能基を有するエチレン性不飽和モノマーと、無水物官能基を実質的に含まない他のエチレン性不飽和モノマーとの、フリーラジカルにより開始される付加重合によって調製することができる。そのようなエチレン性不飽和材料の例としては、限定するものではないが、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、及びメタクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸のエステル、酢酸ビニルや塩化ビニルなどのビニル化合物、スチレン自体やα－メチルスチレンなどのスチレン系材料、塩化アリルや酢酸アリルなどのアリル化合物、並びにアクリロニトリルやメタクリロニトリルなどの他の共重合性エチレン性不飽和モノマー、アクリルアミドやメタクリルアミドなどのアミド、１，３－ブタジエン、Ｃ_２～Ｃ_２４オレフィンなどのジエン、並びにこれらのようなエチレン性不飽和材料の混合物を挙げることができる。

本明細書で使用される「環状無水物」は、無水物基を含む少なくとも１つの閉環構造を含む分子を指す。ポリ（無水物）（ｂ）は、１分子あたり少なくとも３つの環状無水物基を含み得る。少なくとも３つの環状無水物基を含むポリ（無水物）（ｂ）は、マレイン酸無水物などの環状無水物モノマーから調製することができる。

ポリ（無水物）（ｂ）は、マレイン酸無水物のコポリマーを含み得る。ポリ（無水物）（ｂ）は、マレイン酸無水物とＣ_２～Ｃ_２４オレフィンとのコポリマー、マレイン酸無水物と（メタ）アクリレートとのコポリマー、マレイン酸無水物とスチレンとのコポリマー、又はこれらの誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のコポリマーを含むことができる。ポリ（無水物）（ｂ）は、マレイン酸無水物と、Ｃ_２～Ｃ_２４オレフィン、例えばＣ_１０～Ｃ_２４オレフィン、Ｃ_１０～Ｃ_２０オレフィン、Ｃ_１５～Ｃ_２４オレフィン、又はＣ_１５～Ｃ_２０オレフィンとのコポリマーを含み得る。例えば、ポリ（無水物）（ｂ）は、マレイン酸無水物と１－オクタデセンとのコポリマーを含み得る。

ポリ（無水物）（ｂ）は、少なくとも５００、少なくとも１，０００、少なくとも５，０００、少なくとも１０，０００、又は少なくとも２５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。いくつかの実施形態では、ポリ（無水物）（ｂ）は、１００，０００未満、７５，０００未満、６０，０００未満、又は５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有し得る。ポリ（無水物）（ｂ）は、いくつかの実施形態では、５００～１００，０００、１，０００～１００，０００、５，０００～７５，０００、１０，０００～６０，０００、２５，０００～６０，０００、又は２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のＭｎを有し得る。

ポリ（無水物）成分（ｂ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、フォトクロミックコーティング組成物の少なくとも１重量パーセント、少なくとも５重量パーセント、少なくとも１０重量パーセント、少なくとも１５重量パーセント、少なくとも２０重量パーセント、少なくとも２５重量パーセント、又は少なくとも３０重量パーセントを占めることができる。ポリ（無水物）成分（ｂ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、コーティング組成物の最大３０重量パーセント、最大４０重量パーセント、最大４５重量パーセント、最大５０重量パーセント、最大５５重量パーセント、又は最大６０重量パーセントを占めることができる。ポリ（無水物）成分（ｂ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、コーティング組成物の１～６０重量パーセント、５～５５重量パーセント、１０～５５重量パーセント、１０～５０重量パーセント、又は１０～３０重量パーセントなどの範囲内の量を占めることもできる。

フォトクロミックコーティング組成物は、０．１：１～１０：１、１：４～２０：１、１：２～１０：１、１：３～５：１、１：２～４：１、１：１～５：１、１：１．５～１．５：１、又は約１：１の範囲の、ポリ（無水物）（ｂ）中に存在する無水物基の当量と、ポリオール成分（ａ）中に存在するヒドロキシル基の当量との比を有し得る。

示したように、本発明による硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、（ｃ）二次架橋剤も含む。本明細書で使用される「架橋剤」は、他の官能基との反応性を有しており、化学結合を介して２つ以上のモノマー又はポリマー分子を連結することができる２つ以上の官能基を含む分子を指す。本発明のフォトクロミックコーティング組成物は、ポリオール成分（ａ）のヒドロキシル基とポリ（無水物）（ｂ）の無水物基との間の反応によって硬化することができ、その結果エステル結合とカルボン酸基が形成されることが理解されるであろう。二次架橋剤は、カルボン酸基と二次架橋剤の官能基との間でさらに架橋を起こすことができる。二次架橋剤（ｃ）は、フォトクロミックコーティング組成物の機械的強度及び硬度を増加させることもできる。

二次架橋剤（ｃ）は、ポリ（カルボジイミド）及びオキサゾリン官能性材料からなる群から選択することができる。本発明の目的のためには、「ポリ（カルボジイミド）」は、少なくとも２つのカルボジイミド基を有する分子、又は構造：－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－を有する２つ以上の単位を含むポリマーを指す。本発明の目的のためには、「オキサゾリン官能性材料」は、少なくとも２つのオキサゾリン基を有する分子を指す。

二次架橋剤（ｃ）は、少なくとも３つのオキサゾリン基を有するオキサゾリン官能性材料を含むことができる。同様に、二次架橋剤（ｃ）は、少なくとも３つのカルボジイミド基を有するポリ（カルボジイミド）も含むことができる。

適切なオキサゾリン官能性材料架橋剤の非限定的な例としては、１，２－フェニレン－ビス－（２－オキサゾリン）、１，３－フェニレン－ビス－（２－オキサゾリン）、１，４－フェニレン－ビス－（２－オキサゾリン）、１，２－ビス（オキサゾリニル－４－メチル）ベンゼン、１，３－ビス（オキサゾリニル－４－メチル）ベンゼン、１，４－ビス（オキサゾリニル－４－メチル）ベンゼン、１，２－ビス（オキサゾリニル－５－エチル）ベンゼン、１，３－ビス（オキサゾリニル－５－メチル）ベンゼン、１，３－ビス（オキサゾリニル－５－エチル）ベンゼン、１，４－ビス（オキサゾリニル－５－エチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（オキサゾリニル）ベンゼン、１，３，５－トリス（オキサゾリニル）ベンゼン、１，２，４，５テトラキス（オキサゾリニル）ベンゼン、オルト－、メタ－、又はパラ－置換フェニレンビスオキサゾリン、２，６－ビス（２－オキサゾリン－２－イル）ピリジン（及びオキサゾリン環にアルキル又はアリール置換基を有する誘導体）、２，６－ビス（８Ｈインデノ１，２－ジオキサゾリン－２－イル）ピリジン、１．２－ビス（４，４－ジメチル２－オキサゾリン－２－イル）エタン（及びオキサゾリン環にアルキル又はアリール置換基を有する誘導体）、２．２－イソプロピリデンビス－２－オキサゾリン（及びオキサゾリン環にアルキル又はアリール置換基を有する誘導体）、並びにＮｉｐｐｏｎ ＳｈｏｋｕｂａｉのＥｐｏｃｒｏｓ（商標）ＲＰ－５、ＲＰ－６、及びＲＰＳ－１００５などの２－イソプロペニル－２－オキサゾリンからなるコポリマーが挙げられる。重合性２－イソプロペニル－２－オキサゾリンとエチレン性不飽和材料との他のコポリマーとしては、限定するものではないが、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、及びメタクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸のエステル、酢酸ビニルや塩化ビニルなどのビニル化合物、スチレン自体やα－メチルスチレンなどのスチレン系材料、塩化アリルや酢酸アリルなどのアリル化合物、並びにアクリロニトリルやメタクリロニトリルなどの他の共重合性エチレン性不飽和モノマー、アクリルアミドやメタクリルアミドなどのアミド、１，３－ブタジエン、Ｃ_２～Ｃ_２４オレフィンなどのジエン、並びにこれらのようなエチレン性不飽和材料の混合物を挙げることができる。適切なオキサゾリン官能性材料架橋剤の非限定的な例には米国特許公開第２０１９／０１８５７００Ａ１号明細書［００２６］段落から［００４２］段落に記載されているものも含まれ、この文献は参照により本明細書に組み込まれる。

二次架橋剤（ｃ）は、７０～１０，０００、１００～５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は１００～１，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のオキサゾリン当量を有するオキサゾリン官能性材料を含み得る。

また、二次架橋剤（ｃ）は、１４０～２００，０００、２００～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は２５０～１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）を有するオキサゾリン官能性材料も含み得る。

適切なポリ（カルボジイミド）架橋剤の非限定的な例には、米国特許第９，９５７，３９４Ｂ２号明細書第４欄第１１行目から第５欄第６３行目に記載されているものが含まれ、この文献は参照により本明細書に組み込まれる。ポリカルボジイミドは、通常、末端ＮＣＯ官能基を有するポリカルボジイミド中間体を形成するために適切な触媒の存在下でのポリイソシアネートの縮合反応によって、並びに１種以上の活性水素含有化合物（アミン及び／又はヒドロキシ含有化合物など）の添加によりポリカルボジイミド中間体を停止及び／又は鎖延長することによって、調製することができる。

縮合反応に適したポリイソシアネートとしては、限定するものではないが、脂環式を含む脂肪族のポリイソシアネートが挙げられる。そのようなポリイソシアネートは、例えば１分子あたり２～４個、例えば２個のイソシアネート基を含むことができる。適切な脂肪族及び脂環式ジイソシアネートの例は、メチレン－ビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、１，４－シクロヘキシルジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、メタ－テトラメチルキシレンジイソシアネート（「ＴＭＸＤＩ」）、及び／又はこれらの混合物が挙げられる。置換基がイソシアネート基を非反応性にするように配置されていないことを条件として、置換基がニトロ、クロロ、アルコキシ、及びその他の基（ヒドロキシル基又は活性水素と反応しない基）である置換ポリイソシアネートも使用することができる。

ポリイソシアネートは、例えば以下に記載されるようにポリカルボジイミド形成の前又は形成中に活性水素含有化合物が存在する場合に形成されるようなＮＣＯ含有付加物であってよい。

前述のポリカルボジイミドポリマーは、末端ＮＣＯ官能基を有するポリカルボジイミド中間体から出発する任意の様々な方法によって製造することができる。さらに、ポリカルボジイミドポリマーは、活性水素含有鎖延長剤を使用して又は使用せずに製造されたポリカルボジイミド中間体から製造することができる。

活性水素含有鎖延長剤は、活性水素化合物がいつ添加されるかに応じて、ポリイソシアネートを一緒に連結するか、イソシアネート官能性ポリカルボジイミドを一体に連結するスペーサーである。例えば、鎖延長剤は、末端ＮＣＯ官能基を有するポリカルボジイミド中間体の形成前、形成中、又は形成後に添加することができる。

鎖延長剤が使用される場合、活性水素を含む任意の適切な化合物を鎖延長剤として使用することができる。「活性水素原子」という用語は、分子内でのその位置のためＺｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ試験により活性を示す水素を指す。したがって、活性水素には、酸素、窒素、又は硫黄に結合した水素原子が含まれ、そのため、有用な化合物には、少なくとも２つのヒドロキシル、チオール、一級アミン、及び／又は二級アミン基を（任意の組み合わせで）有するものが含まれる。例えば、活性水素含有鎖延長剤は、１分子あたり２～４個の活性水素を含む。

活性水素を含むそのような化合物の例としては、ポリオールを含むアルコール、ポリアミンを含むアミン、アミノアルコール、及びメルカプト末端誘導体が挙げられる。いくつかの実施形態では、活性水素材料を含む化合物としては、１分子あたり平均２つ以上のヒドロキシル基を有する低分子量ポリオールを挙げることができ、ポリエトキシ又はポリプロポキシ（ｐｏｌｙｐｒｏｐｘｙ）基を含む高分子量ポリオール（例えばポリエチレングリコール）は除外され得る。「低分子量材料」とは、重量平均分子量（Ｍｗ）が０～１０００ｇ／ｍｏｌ、例えば１０～５００ｇ／ｍｏｌ又は２０～３００ｇ／ｍｏｌ又は３０～２００ｇ／ｍｏｌ又は５０～１５０ｇ／ｍｏｌの範囲の化合物を意味する。適切なポリオールとしては、低分子量のジオール、トリオール、及びそれ以上の多価アルコール、並びに低分子量のアミド含有ポリオールが挙げられる。低分子量のジオール、トリオール、及びそれ以上の多価アルコールには、１，２－シクロヘキサンジオール及びシクロヘキサンジメタノールなどの脂環式ポリオール、脂肪族ポリオール、特に２～１８個の炭素原子を含むアルキレンポリオールが含まれる。例としては、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールが挙げられる。トリオール及びそれ以上の多価アルコールの例としては、トリメチロールプロパン、グリセロール、及びペンタエリスリトールが挙げられる。そのような鎖延長ポリカルボジイミドはウレタン結合を含む。

上述したように、ポリカルボジイミドを調製するために、イソシアネート末端ポリカルボジイミド中間体は、ポリイソシアネートと先に説明したタイプの活性水素含有鎖延長剤との反応によって予め鎖延長されていてもいなくてもよいポリイソシアネートの縮合反応によって最初に形成される。ポリイソシアネートは、二酸化炭素の脱離と共に縮合して、イソシアネート末端ポリカルボジイミドを形成する。

縮合反応は、典型的には、ポリイソシアネートの溶液を適切な触媒の存在下で加熱することによって行われる。そのような反応は、例えばＫ．ＷａｇｎｅｒらによってＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，ｖｏｌ．２０，ｐ．８１９－８３０（１９８１）の中に記載されている。適切な触媒の代表的な例は、例えば米国特許第２，９４１，９８８号明細書、同第３，８６２，９８９号明細書、及び同第３，８９６，２５１号明細書の中に記載されており、これらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。例としては、１－エチル－３－ホスホリン、１－エチル－３－メチル－３－ホスホリン－１－オキシド、１－エチル－３－メチル－３－ホスホリン－１－スルフィド、１－エチル－３－メチル－ホスホリジン、１－メチルホスホレン－１－オキシド、１－エチル－３－メチル－ホスホリジン－１－オキシド、３－メチル－１－フェニル－３－ホスホリン－１－オキシド、及び二環式テルペンアルキル若しくはヒドロカルビルアリールホスフィンオキシド、又はカンフェンフェニルホスフィンオキシドが挙げられる。使用される触媒の具体的な量は、触媒自体及び使用されるポリイソシアネートの反応性に大きく依存する。ポリイソシアネート１００部あたり０．０５～５部の触媒の濃度範囲が通常適切である。

適切なポリカルボジイミドは、Ｎｉｓｓｈｉｎｂｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｃ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）から商品名ＣＡＲＢＯＤＩＬＩＴＥとしても市販されている。

二次架橋剤（ｃ）は、２００～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、２００～５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は２５０～１，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のカルボジイミド当量を有するポリ（カルボジイミド）を含み得る。また、二次架橋剤（ｃ）は、４００～３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリ（カルボジイミド）も含み得る。

二次架橋剤（ｃ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、フォトクロミックコーティング組成物の少なくとも１重量パーセント、少なくとも３重量パーセント、少なくとも５重量パーセント、少なくとも７重量パーセント、少なくとも１０重量パーセント、少なくとも１２重量パーセント、又は少なくとも１５重量パーセントを占めることができる。二次架橋剤（ｃ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、コーティング組成物の最大５０重量パーセント、最大４０重量パーセント、最大３５重量パーセント、最大３０重量パーセント、又は最大２５重量パーセントを占めることができる。二次架橋剤（ｃ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、コーティング組成物の１～５０重量パーセント、５～３５重量パーセント、１０～３０重量パーセント、５～２５重量パーセント、又は７～３０重量パーセントなどの範囲内の量を占めることもできる。

本発明のフォトクロミックコーティング組成物は、０．１：１～１０：１、１：３～５：１、１：２～４：１、又は約１：１の範囲の、ポリオール成分（ａ）とポリ無水物（ｂ）との反応から形成されるカルボン酸基の当量と、二次架橋剤（ｃ）中に存在するオキサゾリン基又はカルボジイミド基の当量との比を有し得る。

示したように、本発明によるフォトクロミックコーティング組成物は、（ｄ）フォトクロミック材料も含む。本明細書で使用される「フォトクロミック材料」という用語は、熱可逆性と非熱可逆性（又は光可逆性）のフォトクロミック化合物の両方を含む。フォトクロミック材料は、当該技術分野で認められている任意のフォトクロミック化合物を含むことができる。フォトクロミック化合物は、個別に使用することができ、或いは他の相補的なフォトクロミック化合物と組み合わせて使用することができる。通常、本明細書で限定するものではないが、２種以上のフォトクロミック材料が互いに組み合わせて使用される場合、望みの色又は色相を生成するために、様々な材料を互いに補完するように選択することができる。例えば、ほぼニュートラルグレー又はほぼニュートラルブラウンなどの特定の活性化色を達成するために、本明細書に開示の特定の非限定的な実施形態に従ってフォトクロミック化合物の混合物を使用することができる。例えば、ニュートラルなグレー及びブラウンの色を規定するパラメータについて記載されている米国特許第５，６４５，７６７号明細書第１２欄第６６行目から第１３欄第１９行目を参照のこと。この開示は参照により本明細書に具体的に組み込まれる。

フォトクロミック材料は、任意の様々な有機及び無機フォトクロミック材料を含むことができる。フォトクロミック材料としては、限定するものではないが、以下の分類の材料を挙げることができる：クロメン、例えばナフトピラン、ベンゾピラン、インデノナフトピラン、インドールナフトピラン、フェナントロピラン、又はこれらの混合物、スピロピラン、例えばスピロ（ベンズインドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）キノピラン、及びスピロ（インドリン）ピラン、オキサジン、例えばスピロ（インドリン）ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンズインドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンズインドリン）ナフトキサジン、及びスピロ（インドリン）ベンゾオキサジン、水銀ジチゾネート、フルギド、フルギミド、及びそのようなフォトクロミック化合物の混合物。

フォトクロミック材料（ｄ）は、ナフトピラン、ベンゾピラン、インデノナフトピラン、インドールナフトピラン、フェナントロピラン、スピロピラン、オキサジン、水銀ジチオゾネート、フルギド、フルギミド、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。

そのようなフォトクロミック材料及び相補的フォトクロミック材料は、米国特許第４，９３１，２２０号明細書第８欄第５２行目から第２２欄第４０行目、米国特許第５，６４５，７６７号明細書第１欄第１０行目から第１２欄第５７行目、米国特許第５，６５８，５０１号明細書第１欄第６４行目から第１３欄第１７行目、米国特許第６，１５３，１２６号明細書第２欄第１８行目から第８欄第６０行目、米国特許第６，２９６，７８５号明細書第２欄第４７行目から第３１欄第５行目、米国特許第６，３４８，６０４号明細書第３欄第２６行目から第１７欄第１５行目、及び米国特許第６，３５３，１０２号明細書第１欄第６２行目から第１１欄第６４行目に記載されており、前述した特許の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。スピロ（インドリン）ピランは、テキストであるＴｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌｕｍｅ ＩＩＩ，“Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ”，Ｃｈａｐｔｅｒ ３，Ｇｌｅｎｎ Ｈ．Ｂｒｏｗｎ，Ｅｄｉｔｏｒ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７１にも記載されている。

フォトクロミック材料は、米国特許第５，１６６，３４５号明細書第３欄第３６行目から第１４欄第３行目に開示されている重合性ナフトキサジン、米国特許第５，２３６，９５８号明細書第１欄第４５行目から第６欄第６５行目に開示されている重合性スピロベンゾピラン、米国特許第５，２５２，７４２号明細書第１欄第４５行目から第６欄第６５行目に開示されている重合性スピロベンゾピラン及びスピロベンゾチオピラン、米国特許第５，３５９，０８５号明細書第５欄第２５行目から第１９欄第５５行目に開示されている重合性フルギド、米国特許第５，４８８，１１９号明細書第１欄第２９行目から第７欄第６５行目に開示されている重合性ナフタセンジオン、米国特許第５，８２１，２８７号明細書第３欄第５行目から第１１欄第３９行目に開示されている重合性スピロオキサジン、米国特許第６，１１３，８１４号明細書第２欄第２３行目から第２３欄第２９行目に開示されている重合性ポリアルコキシル化ナフトピラン、並びに国際公開第９７／０５２１３号パンフレット及び米国特許第６，５５５，０２８号明細書第１欄第１６行目から第２４欄第５６行目に記載されている重合性フォトクロミック化合物などの重合性フォトクロミック材料であってもよい。重合可能なフォトクロミック材料に関する前述した特許の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。

他の適切なフォトクロミック材料としては、有機金属ジチオゾネート、例えば（アリールアゾ）－チオホルミックアリールヒドラジデート、例えば米国特許第３，３６１，７０６号明細書第２欄第２７行目から第８欄第４３行目に記載されている例えば水銀ジチゾネート、並びにフルギド及びフルギミド、例えば米国特許第４，９３１，２２０号明細書第１欄第３９行目から第２２欄第４１行目に記載されている３－フリル及び３－チエニルフルギド及びフルギミドを挙げることができ、これらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。

適切なフォトクロミック材料としては、米国特許第６，１１３，８１４号明細書第２欄第２４行目から第２３欄第２９行目に開示されている重合性ポリアルコキシル化ナフトピランも挙げることができ、この文献の引用部分は参照により本明細書に組み込まれる。加えて、適切なフォトクロミック材料としては、米国特許第６，５５５，０２８Ｂ２号明細書第２欄第４０行目から第２４欄第５６行目に開示されているものなどのポリマーマトリックスに相溶化されたナフトピラン化合物を挙げることができ、この文献の引用部分は参照により本明細書に組み込まれる。

さらに、フォトクロミック材料は、環状エステル及び／又は環状カーボネートを含む少なくとも１種の開環環状モノマーと、フォトクロミック開始剤との反応生成物を含むことができる。そのような材料及びその調製は、米国特許第７，４６５，４１５号明細書の第１２欄第２７行目から第７４欄第６４行目に詳細に記載されており、その引用部分は参照により本明細書に組み込まれる。

フォトクロミック化合物は、個別に、又は他の相補的なフォトクロミック化合物、すなわち、約４００～７００ナノメートルの範囲内に少なくとも１つの活性化吸収極大を有する有機フォトクロミック化合物、又はそれを含む物質と組み合わせて使用することができ、これらはフォトクロミックコーティング組成物中に組み込まれ、例えば溶解又は分散され、適切な色相に活性化されたときにこの化合物又は化合物の混合物が着色する。

本発明のフォトクロミック組成物中に存在するフォトクロミック材料の量は、通常、フォトクロミック材料を含むフォトクロミックコーティング組成物が化学線（例えば紫外線）に曝されたときに光学濃度の望まれる変化を示すのに十分な量である。典型的には、活性化後に肉眼で識別できるフォトクロミック効果を生じさせるために、十分な量が使用される。そのような量は、しばしば「フォトクロミック量」と呼ばれる。フォトクロミック量は、化学線への曝露後に望まれる色の強度、及びフォトクロミック材料を光学素子内又は光学素子上に組み込むために使用される方法に依存する。

フォトクロミック材料（ｄ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、フォトクロミックコーティング組成物の少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０５重量パーセント、少なくとも０．０７重量パーセント、少なくとも０．１重量パーセント、少なくとも０．５重量パーセント、又は少なくとも１重量パーセントを占めることができる。フォトクロミック材料（ｄ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、コーティング組成物の最大３０重量パーセント、最大２５重量パーセント、最大２０重量パーセント、最大１５重量パーセント、又は最大１０重量パーセントを占めることができる。フォトクロミック材料（ｄ）は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として、コーティング組成物の０．０１～３０重量パーセント、０．０５～２５重量パーセント、０．１～２０重量パーセント、０．１～１５重量パーセント、又は０．５～１０重量のパーセントなどの範囲内の量を占めることもできる。

本発明による硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、任意選択的に、流動及び湿潤のためのワックス、流動制御剤、例えばポリ（２－エチルヘキシル）アクリレート、コーティング特性を変更及び最適化するための補助剤樹脂、酸化防止剤、及び紫外（ＵＶ）光吸収剤などの添加剤を含むことができる。有用な酸化防止剤及びＵＶ光吸収剤の例としては、ＢＡＳＦ ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名ＩＲＧＡＮＯＸ及びＴＩＮＵＶＩＮとして市販されているものが挙げられる。これらの任意選択的な添加剤は、使用される場合、硬化性樹脂組成物の樹脂固形物の総重量を基準として、典型的には最大２０重量パーセント（例えば０．５～１０重量パーセント）の量で存在する。

本発明によるフォトクロミック組成物、フォトクロミック物品、及びフォトクロミックコーティング組成物は、組成物又は物品の処理及び／又は性能を補助又は支援する、当該技術分野で認識されている添加剤をさらに含むことができる。そのような添加剤の非限定的な例としては、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤（限定するものではないが紫外線吸収剤及び光安定剤、例えばヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）など）、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤（限定するものではないが、界面活性剤など）、フリーラジカル捕捉剤、接着促進剤（ヘキサンジオールジアクリレート、（３－グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、及びカップリング剤など）、界面活性剤（シリコーン含有界面活性剤、例えばジメチルポリシロキサンコポリマーなど）、並びにこれらの組み合わせ及び混合物が挙げられる。

本発明による硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、イソシアネート官能性架橋剤を実質的に含まなくてもよく、本質的に含まなくてもよく、或いは完全に含まなくてもよい。この文脈で使用される「実質的に含まない」という用語は、硬化性フォトクロミック組成物がコーティング組成物の総固形分重量を基準として１０００パーツパーミリオン（ｐｐｍ）未満の成分を含むことを意味し、「本質的に含まない」は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として１００ｐｐｍ未満の成分を含むことを意味し、「完全に含まない」は、コーティング組成物の総固形分重量を基準として２０パーツパービリオン（ｐｐｂ）未満の成分を含むことを意味する。

本発明の硬化性フォトクロミック組成物は、１種以上の固定着色染料をさらに含むことができる。本明細書で使用される「固定着色染料」という用語及び「固定着色剤」、「静的着色剤」、「固定染料」、及び「静的染料」などの関連用語は、視覚的に観察されるその色に関して電磁放射に物理的に又は化学的に応答しない非感光性材料である染料を意味する。本明細書で使用される「固定着色染料」という用語及び関連する用語は、フォトクロミック化合物を含まず、それらと区別される。本明細書で使用される「非感光性材料」という用語は、限定するものではないが、固定着色染料などの、視覚的に観察されるその色に関して電磁放射に物理的に又は化学的に応答しない材料を意味する。

１種以上の固定着色染料は、フォトクロミック化合物が活性化されていない場合の固定着色染料の少なくともベース（又は第１の）色特性を有し、任意選択的には化学線への曝露などによって活性化された場合の固定着色染料とフォトクロミック化合物との組み合わせの第２の色特性を有するフォトクロミック層及びフォトクロミック物品を提供することなど（ただしこれに限定されない）の目的のために、本発明の硬化性フォトクロミック組成物中に存在することができる。

硬化性フォトクロミック組成物の任意選択的な固定着色染料は、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン（ａｚｉｍｅ）染料、ヨウ素、ヨウ化物塩、ポリアゾ染料、スチルベン染料、ピラゾロン染料、トリフェニルメタン染料、キノリン染料、オキサジン染料、チアジン染料、及びポリエン染料のうちの少なくとも１つを含み得る。

固定着色染料は、硬化性フォトクロミック組成物中に様々な量で存在して、それから製造される硬化物品に意図された効果を提供することができる。固定着色染料は、硬化性フォトクロミック組成物中に、０．００１～１５重量パーセント、又は０．０１～１０重量パーセント、又は０．１～２．５重量パーセントの量で存在することができ、それぞれの場合の重量パーセントは、硬化性フォトクロミック組成物の総固形分重量基準である（固定着色染料の重量を含み、記載された値を含む）。

本発明の硬化性フォトクロミック組成物は、水、有機溶媒、及びこれらの組み合わせから選択される溶媒を含むことができる。

本発明の硬化性フォトクロミック組成物中に存在することができる有機溶媒の分類としては、限定するものではないが、アセトン及びメチルエチルケトンなどのケトン、ジメチルエーテル及びメチルエチルエーテルなどのエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、及びジヒドロエボグルコセノンなどの環状エーテル、酢酸エチル、乳酸エチル、エチレンカーボネート、及びプロピレンカーボネートなどのエステル、ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ブチル－２－ピロリドン、及び１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンなどの窒素含有環状化合物、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミドなどのアミド、ジメチルスルホキシド及びテトラメチレンスルホンなどの硫黄含有化合物、トルエン、キシレン、アニソール、及び安息香酸ブチルなどの芳香族化合物、並びにＣ_９～Ｃ_１０ジアルキル－及びトリアルキル－ベンゼンの市販の混合物であるＡｒｏｍａｔｉｃ １００ Ｆｌｕｉｄなど（ただしこれに限定されない）の芳香族化合物の混合物が挙げられる。

溶媒は、本発明の硬化性フォトクロミック組成物中に、それぞれの場合で硬化性フォトクロミック組成物の総重量（溶媒の重量を含む）を基準として２０～９５重量パーセント、又は５０～９０重量パーセント、又は６０～８０重量パーセントの量で存在することができる。

本発明の硬化性フォトクロミック組成物は、当該技術分野で公知の任意の適切な方法によって硬化させることができる。例えば、硬化性フォトクロミック組成物は、約２５℃の室温などの周囲条件で（又はその下で）硬化することができる。また、硬化性フォトクロミック組成物は、高温（周囲室温を超えて）に曝露することによって硬化させることもできる。本明細書で使用される「硬化」とは、ポリオール成分（ａ）のヒドロキシル基とポリ（無水物）（ｂ）の無水物基との間などでの共有結合の形成によって形成される三次元架橋ネットワークを意味する。高温で硬化が行われる場合、硬化性フォトクロミック組成物は、本明細書では、熱硬化性フォトクロミック組成物と呼ぶことができる。本発明の熱硬化性フォトクロミック組成物が硬化する温度は変動し、硬化が行われる時間量にある程度依存する。例えば硬化性フォトクロミック組成物は、１００℃～１３０℃の高温で、６０～２４０分の時間硬化させることができる。

硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、限定するものではないが、押出法、スプレー塗布法、カーテンコーティング塗布法、ドローダウンブレード（又はバー）塗布法、ディップコーティング塗布法、スピンコーティング塗布法、ジェット印刷法（「インク」が本発明による硬化性フォトクロミック組成物に置き換えられたインクジェット印刷法など）、インモールドコーティング又は塗布法、並びにこれらの組み合わせなどの、当該技術分野で認められている方法に従って基材に塗布（又はその上に形成）することができる。

適切な基材の非限定的な例としては、それらが光学的に透明であることを条件として、ガラス及び有機材料が挙げられる。基材を形成するために使用できる有機材料の非限定的な例としては、米国特許第５，９６２，６１７号明細書及び米国特許第５，６５８，５０１号明細書第１５欄第２８行目から第１６欄第１７行目に開示されているモノマー及びモノマーの混合物から調製されたポリマー系材料、例えばホモポリマー及びコポリマーが挙げられ、これらの米国特許の開示は、参照により本明細書に具体的に組み込まれる。例えばそのようなポリマー系材料は、熱可塑性又は熱硬化性のポリマー系材料とすることができ、これは透過性であっても光学的に透明であってもよく、また必要とされる任意の屈折率を有することができる。そのような開示されるモノマー及びポリマーの非限定的な例としては、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）などのアリルジグリコールカーボネート（このモノマーはＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商標ＣＲ－３９（登録商標）として市販）、例えばポリウレタンプレポリマーとジアミン硬化剤との反応によって調製される、ポリ尿素－ポリウレタン（ポリ尿素－ウレタン）ポリマー（１つのそのようなポリマーの組成物は、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商標ＴＲＩＶＥＸ（登録商標）として販売）、ポリオール（メタ）アクリロイル末端カーボネートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー、エチレングリコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー、ウレタンアクリレートモノマー、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ビスフェノールＡとホスゲンとに由来するカーボネート結合樹脂などの熱可塑性ポリカーボネート（１つのそのような材料は、ＬＥＸＡＮ（登録商標）の商標で販売）、商標ＭＹＬＡＲ（登録商標）として販売されている材料などのポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリビニルブチラール、商標ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ（登録商標）として販売されている材料などのポリ（メチルメタクリレート）、並びに、ポリチオール、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネート、及び任意選択的なエチレン性不飽和モノマー若しくはハロゲン化芳香族含有ビニルモノマーと共重合及び／又は三元共重合されている、多官能性イソシアネートをポリチオール又はポリエピスルフィドモノマーと反応させることによって調製されたポリマーが挙げられる。また、そのようなモノマーのコポリマー、及び記載されているポリマーと他のポリマーを含むコポリマーとのブレンドも、例えばブロックコポリマー又は相互貫入ネットワーク生成物を形成するために想定されている。

本発明の硬化性フォトクロミック組成物は、フォトクロミックフィルム（すなわち、フォトクロミックコーティング）及びフォトクロミックシートなどのフォトクロミック層を作製するために使用される。本明細書で使用される「フィルム」という用語は、限定するものではないが、コーティングなどの自立型ではない層を意味する。本明細書で使用される「シート」という用語は、自立型且つ自己支持型の層を意味する。

本発明のフォトクロミックコーティング組成物は、基材に塗布されてから硬化されて上にコーティングを形成する場合、５～５０ミクロン、例えば１０～３０ミクロンの厚さを有し得る。

フォトクロミックコーティング組成物は、基材に塗布されてから硬化されてコーティングを形成する場合、完全に硬化したときに少なくとも１０Ｎ／ｍｍ^２且つ５０Ｎ／ｍｍ^２未満のフィッシャー微小硬度値を有することができ、これは当該技術分野で認識されている方法に従って決定することができる。いくつかの実施形態では、硬化したフォトクロミック層のフィッシャー微小硬度は、Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ ＨＣＶ，Ｍｏｄｅｌ Ｈ１００ＳＭＣ装置（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）を使用して、１００ミリニュートンの荷重を１５秒間かけた後、２ミクロンの侵入深さで決定することができ、単位は（Ｎ／ｍｍ^２）である。

本発明のフォトクロミック物品のフォトクロミック性能は、本明細書の実施例にさらに詳細に記載されているような当該技術分野で認められている装置を使用する当該技術分野で認められている方法に従って決定することができる。

本明細書において、飽和時の光学濃度の変化（ΔＯＤ）は、活性化１５分後であり、本明細書の実施例で詳しく説明される通りである。退色半減期（Ｔ１／２）の値は、本明細書の実施例で詳しく説明される通り、活性化光源を取り除いた後、フォトクロミック層内のフォトクロミック材料の活性化形態のΔＯＤが２３℃で１５分のΔＯＤの半分に到達するまでの時間（秒単位）である。

本発明のフォトクロミック光学物品は、存在するフォトクロミック色素に応じて、２３℃で７０秒以下、又は５０秒以下、又は４０秒以下のＴ_１／２（退色半減期）を示し得る。

本発明は、本発明によるフォトクロミック組成物を含む光学物品にも関する。光学物品は、インビビション法、キャストインプレース法、コーティング法、インモールドコーティング法、オーバーモールド法、及びラミネーション法などの当該技術分野で認められている方法によって製造することができる。

例えば、光学物品は、眼科用物品、ディスプレイ物品、窓、鏡、能動液晶セル物品、及び受動液晶セル物品から選択することができる。

例えば、本発明の光学物品は、眼科用物品であってよく、眼科用物品は、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズ、及びバイザーから選択することができる。

本発明は、以下の非限定的条項のうちの１つ以上によってさらに特徴付けられ得る。

条項１：２つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する第１のポリオールと、少なくとも３つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも３００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する第２のポリオールとを含むポリオール成分、少なくとも３つの環状無水物基を有するポリ（無水物）、ポリ（カルボジイミド）、オキサゾリン官能性材料、及びこれらの混合物からなる群から選択される二次架橋剤、並びにフォトクロミック材料、を含有する硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項２：前記第１のポリオール（ｉ）及び前記第２のポリオール（ｉｉ）が、ポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリジメチルシロキサンポリオール、ポリ（尿素）ウレタンポリオール、ポリアミドポリオール、これらのコポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群からそれぞれ独立して選択される、条項１に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項３：前記第１のポリオール（ｉ）が７５，０００ｇ／ｍｏｌ未満のヒドロキシル当量を有する、条項１又は２に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項４：前記第１のポリオール（ｉ）が熱可塑性ポリウレタンジオールを含む、条項１～３のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項５：前記第１のポリオール（ｉ）がＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定される９０未満のショア硬度を有する脂肪族熱可塑性ポリウレタンを含む、条項１～４のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項６：前記第１のポリオール（ｉ）が、ポリカーボネート熱可塑性ポリウレタンポリオール又はポリエーテル熱可塑性ポリウレタンポリオールを含む、条項１～５のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項７：前記第２のポリオール（ｉｉ）が８，０００ｇ／ｍｏｌ未満のヒドロキシル当量を有する、条項１～６のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項８：前記第２のポリオール（ｉｉ）が、ポリ（カプロラクトン）トリオール、ポリ（カプロラクトン）テトラオール、ポリカーボネートトリオール、ポリカーボネートテトラオール、アクリルポリオール、又はこれらの混合物を含む、条項１～７のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項９：前記ポリ（無水物）（ｂ）が１分子あたり少なくとも３つの環状無水物基を有する、条項１～８のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項１０：前記ポリ（無水物）（ｂ）が、マレイン酸無水物とＣ_２～Ｃ_２４オレフィンとのコポリマー、マレイン酸無水物と（メタ）アクリレートとのコポリマー、マレイン酸無水物とスチレンとのコポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコポリマーを含む、条項１～９のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項１１：前記ポリ（無水物）（ｂ）が、マレイン酸無水物とＣ_１０～Ｃ_２４オレフィンとのコポリマー、例えばマレイン酸無水物と１－オクタデセンとのコポリマーを含む、条項１～１０のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項１２：前記ポリ（無水物）（ｂ）が５００～１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、条項１～１１のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項１３：前記二次架橋剤（ｃ）が、少なくとも３つのオキサゾリン基を有するオキサゾリン官能性材料を含む、条項１～１２のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項１４：前記二次架橋剤（ｃ）が、２－イソプロペニル－２－オキサゾリンのコポリマーを含むオキサゾリン官能性材料を含む、条項１～１３のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項１５：前記フォトクロミック材料（ｄ）が、ナフトピラン、ベンゾピラン、インデノナフトピラン、インドールナフトピラン、フェナントロピラン、スピロピラン、オキサジン、水銀ジチオゾネート、フルギド、フルギミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される、条項１～１４のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項１６：前記ポリ（無水物）（ｂ）中に存在する無水物基の当量と、前記ポリオール成分（ａ）中に存在するヒドロキシル基の当量との比が１：３～５：１の範囲である、条項１～１５のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項１７：（ａ）２５～７９．９重量パーセントのポリオール成分、（ｂ）１０～５５重量パーセントのポリ（無水物）、（ｃ）１０～３０重量パーセントの二次架橋剤、及び（ｄ）０．１～２０重量パーセントのフォトクロミック化合物、を含有し、これらの重量パーセントがフォトクロミック組成物中に存在する総固形分基準である、条項１～１６のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項１８：前記第２のポリオール（ｉｉ）よりも大きい重量パーセントの前記第１のポリオール（ｉ）を含む、条項１～１７のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項１９：３０～６０重量パーセントの前記第１のポリオール（ｉ）と１０～３０パーセントの第２のポリオール（ｉｉ）とを含む、条項１～１８のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項２０：イソシアネート官能性架橋剤を実質的に含まない、本質的に含まない、又は完全に含まない、条項１～１９のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項２１：完全に硬化したときに、少なくとも１０Ｎ／ｍｍ^２且つ５０Ｎ／ｍｍ^２未満のフィッシャー微小硬度値を有する、条項１～２０のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項２２：２３℃で７０秒以下のＴ_１／２（退色半減期）を示す、条項１～２１のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項２３：前記第１のポリオールがジオールである、条項１～２２のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項２４：前記第２のポリオールが前記第１のポリオールとは異なる、条項１～２３のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。

条項２５：条項１～２４のいずれか１つに記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物を含む光学物品。

条項２６：前記光学物品がレンズである、条項２５に記載の光学物品。

本発明は、以下の実施例でより具体的に説明されるが、これらは、その中の多数の修正形態及び変形形態が当業者に明らかであるため、例示にすぎないことが意図されている。

以下の実施例は、本発明のフォトクロミックコーティング組成物を説明するために提供される。パート１は、処方成分の合成の説明を提供する。パート２は、本発明のフォトクロミックコーティング組成物及び比較のフォトクロミックコーティング組成物の調製の説明を提供する。パート３は、フォトクロミック試験片の作製の説明を提供する。パート４は、本発明のフォトクロミックコーティング組成物対比較のフォトクロミックコーティング組成物の特性の評価を提供する。

パート１：処方成分の調製
実施例１
ポリカプロラクトンテトラオール
ペンタエリスリトール（６ｇ）及びε－カプロラクトン（１２６ｇ）を窒素下で３口フラスコ中で合わせ、均一になるまで１５０℃に加熱した。オクタン酸スズ（ＩＩ）（１ｇ）を５分間かけて添加したところ、１８０℃まで発熱した。フラスコを脱気し、窒素で３回パージし、その後窒素下で１５０℃で２４時間撹拌した。冷却した反応混合物にヘキサン（３×３００ｍＬ）を添加し、各添加後に上澄みをデカンテーションした。得られた粘稠な液体を真空下で４０℃で乾燥させることで、低融点の白色固体（収量：１０７ｇ）を得た。^１Ｈ ＮＭＲによって３３３２ｇ／ｍｏｌの分子量及び８３３ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量が計算された。

実施例２
ポリカプロラクトントリオール
１，１，１－トリス（ヒドロキシメチル）プロパン（７．４ｇ）及びε－カプロラクトン（７６ｇ）を窒素下で３口フラスコ中で合わせ、均一になるまで１５０℃に加熱した。オクタン酸スズ（ＩＩ）（０．８３ｇ）を５分間かけて添加したところ、１８０℃まで発熱した。フラスコを脱気し、窒素で３回パージし、その後窒素下で１５０℃で２４時間撹拌した。冷却した反応混合物にヘキサン（３×３００ｍＬ）を添加し、各添加後に上澄みをデカンテーションした。得られた粘稠な液体を真空下で４０℃で乾燥させることで、低融点の白色固体（収量：８０ｇ）を得た。^１Ｈ ＮＭＲによって１５０２ｇ／ｍｏｌの分子量及び５００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量が計算された。

実施例３
アクリルオキサゾリン官能性材料の調製
ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（「ＤＰＭＡ」、３１ｇ）を窒素で１５分間スパージングし、次いで１３０℃に加熱した。２－イソプロペニル－２－オキサゾリン（２５ｇ）、メタクリル酸ｎ－ブチル（３２ｇ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（５．２ｇ）、亜リン酸トリフェニル（０．２９ｇ）、及びｔ－ドデシルメルカプタン（０．５７ｇ）の溶液を３０分かけて滴下した。３０分間撹拌した後、５ｍｌのＤＰＭＡ中の０．５ｇの２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）を添加し、溶液をさらに３０分間撹拌した。５ｍｌのＤＰＭＡ中の追加の０．５ｇの２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）を添加し、溶液をさらに３０分間撹拌した。その後、溶液を５０℃まで冷却し、撹拌しながらヘキサン（０．５Ｌ）にゆっくり添加した。合わせた溶液を室温まで冷却した。溶媒をデカンテーションして粘稠な液体を得た。生成物をヘキサン（０．５Ｌ）に入れ、２回目のデカンテーションを行った。粗製固体生成物を５０℃で真空下で乾燥した。収量： ４５ｇ。ＴＨＦ溶離液を使用してポリスチレン標準に対してＧＰＣにより測定したＭｗは３６１０ｇ／ｍｏｌであり、数平均分子量（Ｍｎ）は２１２０ｇ／ｍｏｌであった。計算されたオキサゾリン当量は、^１Ｈ ＮＭＲに基づいて２９２ｇ／ｍｏｌであった。

パート２：フォトクロミックコーティング組成物の調製
実施例４～９
オキサゾリン官能性二次架橋剤を使用するフォトクロミックコーティング組成物を、表１に列挙されている成分を使用して調製した。全ての成分は、重量部として記載されている。表１に示されている各コーティング組成物については、チャージ１の成分を合わせ、５０℃で最低３０分間、又は固形分が溶解するまで加熱した。チャージ２を添加し、５０℃で３０分間撹拌を継続した。溶液を室温まで冷却し、続いてチャージ３を添加した。混合物を１時間撹拌し、続いてチャージ４を添加した。溶液は、使用前に室温で最低１０時間撹拌した。全ての組成物は、３０パーセントの理論上の固形分に処方した。

実施例１０～１１
ポリカルボジイミド二次架橋剤を使用するフォトクロミック組成物は、上の実施例４～９の手順を使用して、表２に列挙されている成分を使用して調製した。両方の組成物は、３０パーセントの理論上の固形分に処方した。

比較例ＣＥ１及びＣＥ２
比較例１（ＣＥ１）は、２つのヒドロキシル基を有し且つ少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する第１のポリオール（ｉ）を含まない。ＣＥ１は、高ヒドロキシル当量ＴＰＵジオールの代わりの等モル量の低ヒドロキシル当量ジオールと、オキサゾリン官能性二次架橋剤とを使用して、実施例４～９について記載した通りに調製した。比較例２（ＣＥ２）は、二次架橋剤（ｃ）、又は少なくとも３つのヒドロキシル基を有し且つ少なくとも３００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する第２のポリオール（ｉｉ）を含まない。ＣＥ２は、ポリオール成分としてＴＰＵジオールのみを含み且つ二次架橋剤を含まない処方を使用して、実施例４～９について記載した通りに調製した。処方の詳細を表３に示す。

パート３：フォトクロミック試験片の作製
実施例４～１１、ＣＥ１及びＣＥ２の組成物を、それぞれ７６ミリメートルの直径を有するＰＤＱ（登録商標）コーティングされたＧｅｎｔｅｘ（登録商標）ポリカーボネートプラノレンズに塗布した。コーティングの前に、各レンズを、１００ワットの出力で３分間、毎分１００ミリリットル（ｍＬ）の酸素の流量で酸素プラズマ処理した。各組成物約１～２ｍＬを基材上に分配し、次いで、実施例４～１１については０．６～０．６５ｇのウェットコーティング（３０パーセント固形分）、ＣＥ１については０．３～０．３３ｇのウェットコーティング、及びＣＥ２については０．９ｇのウェットコーティングをレンズ上に堆積させるのに十分なスピン速度で８秒間回転させた。

実施例４～１１の試験片と同じものを複製し、その後強制空気オーブン内で１２５℃で４時間硬化した。比較例ＣＥ１は１２５℃で１時間硬化し、比較例ＣＥ２は１２５℃で６時間硬化した。

パート４：試験片の特性
パート４ａ．微小硬度評価
一組の試験片を、１０５℃で３時間さらに熱硬化し、次いで、Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．から入手可能なＦｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ ＨＣＶ，Ｍｏｄｅｌ Ｈ１００ＳＭＣを使用して微小硬度試験を行った。硬度は、１００ミリニュートンの荷重を１５秒間加えた後、侵入深さ２ミクロンで測定した。各試験片を少なくとも２回測定した。得られたデータを平均化した。

パート４ｂ．フォトクロミック性能
試験片の２つ目の組を、前述のように酸素プラズマでさらに処理し、米国特許第７，４１０，６９１号明細書の実施例１の表１に報告されている処方に従って保護コーティングでスピンコーティングした。試験片を、Ｄ電球からのＵＶ光を用いて窒素雰囲気下で硬化した。その後、各試験片を１０５℃で３時間熱硬化した。

試験片のフォトクロミック性能は、Ｅｓｓｉｌｏｒ，Ｌｔｄ．Ｆｒａｎｃｅ製のフォトクロミック測定用ベンチ（「ＢＭＰ」）で試験した。試験中、ＢＭＰは７３．４°Ｆ（２３℃）の一定温度に維持した。試験の前に、コーティングされた各試験片を、約１４センチメートルの距離で約１０分間３６５ナノメートルの紫外線に曝露して、フォトクロミック材料を活性化した。レンズでのＵＶＡ（３１５～３８０ｎｍ）放射照度は、ＬＩＣＯＲ（登録商標）モデルＬｉ－１８００分光放射計で測定したところ、１平方メートルあたり２２．２ワットであることが分かった。その後、各試験片を５００ワットの高強度ハロゲンランプの下に約３６センチメートルの距離で約１０分間置き、フォトクロミック材料を脱色（不活性化）した。被験片の照度をＬＩＣＯＲ（登録商標）分光放射計で測定したところ、２１．９Ｋｌｕｘであることが分かった。その後、各試験片を、ＢＭＰで試験する前に、室温（７０～７５°Ｆ、又は２１～２４℃）の暗い環境で少なくとも１時間保持した。測定の前に、各レンズで３９０ナノメートル（Ａｂｓ３９０ｎｍ）についての紫外線吸光度を測定した。

ＢＭＰ光学ベンチには、互いに直角に設定された２つの１５０ワットのＮｅｗｐｏｒｔ Ｍｏｄｅｌ ＃６２５５キセノンアークランプが取り付けられていた。ランプ１からの光路は、必要なＵＶ及び部分可視光放射照度レベルに寄与する３ｍｍのＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ＫＧ－２バンドパスフィルターと適切な中性濃度フィルターとを通るように向けた。ランプ２からの光路は、補助的な可視光照度を提供するために、３ｍｍのＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ＫＧ－２バンドパスフィルターと、ＳＣＨＯＴＴ（登録商標）短波帯４００ｎｍカットオフフィルターと、適切な中性濃度フィルターを通るように向けた。２つのビームを混合するために、各ランプに対して４５°に設定された２インチ×２インチの５０パーセントポルカドットビームスプリッターが使用される。中性濃度フィルターとキセノンアークランプの電圧制御との組み合わせを使用して、放射照度の強度を調整した。ソフトウェア、つまりＢＭＰＳｏｆｔバージョン２．１ｅをＢＭＰで使用して、タイミング、放射照度、エアセル及びサンプルの温度、シャッター、フィルターの選択、及び応答測定を制御した。応答と色の測定には、レンズを介して光を送るための光ファイバーケーブルを備えたＺＥＩＳＳ（登録商標）分光光度計、モデルＭＣＳ６０１を使用した。明所視反応の測定値を各レンズで収集した。

光学ベンチの出力、すなわちレンズが曝された光の量は、３１５～３８０ｎｍで積分された６．７ワット／平方メートル（Ｗ／ｍ^２）のＵＶＡ、及び３８０～７８０ｎｍで積分された５０Ｋｌｕｘの照度に調整された。この出力の設定点の測定は、放射照度プローブと校正済みのＺｅｉｓｓ分光光度計を使用して行った。レンズサンプルセルには、石英ウインドウとセルフセンタリングサンプルホルダーとが取り付けられていた。サンプルセル内の温度は、修正されたＦａｃｉｓモデルＦＸ－１０と、環境シミュレーターとを備えたソフトウェアにより２３℃に制御した。サンプルの動的フォトクロミック応答の測定と色の測定は、タングステンハロゲンランプからサンプル通って光を送るための光ファイバーケーブルを備えた同じＺｅｉｓｓ分光光度計を使用して行った。光ファイバーケーブルからの平行監視光ビームは、サンプルを通過する間試験サンプルに対して垂直に維持され、分光光度計に取り付けられた受信光ファイバケーブルアセンブリに向けられた。サンプルセル内のサンプルの正確な配置場所は、活性化キセノンアークビームと監視光ビームとが交差して２つの光の同心円を形成する場所であった。サンプル配置点におけるキセノンアークビームの入射角は、垂直から約３０°であった。

非活性化又は脱色状態から活性化又は着色状態への光学濃度の変化（ΔＯＤ）に関する応答測定は、初期の非活性化透過率を確認し、キセノンランプからシャッターを開き、選択した時間間隔で活性化による透過率を測定することによって決定した。光学濃度の変化は、次の式に従って決定した：ΔＯＤ＝ｌｏｇ_１０（％Ｔｂ／％Ｔａ）、この式中の％Ｔ_ｂは脱色状態におけるパーセント透過率であり、％Ｔ_ａは活性化状態におけるパーセント透過率である。光学濃度の測定は、明所視の光学濃度に基づいた。

パート４ｃ．結果
微小硬度及びフォトクロミック性能の結果を表４に示す。飽和時のΔＯＤは、活性化１５分後であり、退色半減期（「Ｔ１／２」）値は、活性化光源を除去した後、コーティング中のフォトクロミック材料の活性化形態のΔＯＤが７３．４°Ｆ（２３℃）で１５分におけるΔＯＤの半分に到達する秒単位の時間である。

表４に示されているように、本発明のフォトクロミックコーティングは、許容可能な硬度と組み合わされた優れたフォトクロミック性能（良好な退色速度と組み合わされた良好な暗さ）を示した。対照的に、本発明の第１のポリオール（ｉ）を含まないフォトクロミックコーティング組成物では、非常に硬いフィルムが得られたが、退色は非常に遅かった（ＣＥ１）。本発明の二次架橋剤（ｃ）又は第２のポリオール（ｉｉ）を含まないフォトクロミックコーティング組成物は、ＴＰＵジオール及び無水物のみが良好な退色速度を与えるが、フィルム硬度を犠牲にする（ＣＥ２）ことを実証する。

本発明を、その具体的な実施形態の特定の詳細事項を参照して説明してきた。そのような詳細事項は、それらが添付の特許請求の範囲に含まれる場合を除いて、本発明の範囲に対する限定とみなされることを意図するものではない。

Claims (15)

1. （ａ）
   （ｉ）２つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する第１のポリオールと、
   （ｉｉ）少なくとも３つのヒドロキシル基を有し及び少なくとも３００ｇ／ｍｏｌのヒドロキシル当量を有する、前記第１のポリオールとは異なる第２のポリオールと、
   を含むポリオール成分、
   （ｂ）少なくとも３つの環状無水物基を有するポリ（無水物）、
   （ｃ）ポリ（カルボジイミド）、オキサゾリン官能性材料、及びこれらの混合物からなる群から選択される二次架橋剤、並びに
   （ｄ）フォトクロミック材料
   を含有する、硬化性フォトクロミックコーティング組成物。
2. 前記第１のポリオール（ｉ）及び前記第２のポリオール（ｉｉ）が、ポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリシロキサンポリオール、ポリ（尿素）ウレタンポリオール、ポリアミドポリオール、これらのコポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群からそれぞれ独立して選択される、請求項１に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。
3. 前記第１のポリオール（ｉ）が７５，０００ｇ／ｍｏｌ未満のヒドロキシル当量を有する、請求項１又は２に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。
4. 前記第１のポリオール（ｉ）が熱可塑性ポリウレタンジオールを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。
5. 前記第２のポリオール（ｉｉ）が、８，０００ｇ／ｍｏｌ未満のヒドロキシル当量を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。
6. 前記第２のポリオール（ｉｉ）が、ポリ（カプロラクトン）トリオール、ポリ（カプロラクトン）テトラオール、ポリカーボネートトリオール、ポリカーボネートテトラオール、アクリルポリオール、又はこれらの混合物を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。
7. 前記ポリ（無水物）（ｂ）が１分子あたり少なくとも３つの環状無水物基を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。
8. 前記ポリ（無水物）（ｂ）が、
   マレイン酸無水物とＣ_２～Ｃ_２４オレフィンとのコポリマー、
   マレイン酸無水物と（メタ）アクリレートとのコポリマー、
   マレイン酸無水物とスチレンとのコポリマー、
   及びこれらの混合物からなる群から選択されるコポリマーを含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。
9. 前記ポリ（無水物）（ｂ）が５００～１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、請求項１～８のいずれか一項に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。
10. 前記二次架橋剤（ｃ）が、少なくとも３つのオキサゾリン基を有するオキサゾリン官能性材料を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。
11. 前記フォトクロミック材料（ｄ）が、ナフトピラン、ベンゾピラン、インデノナフトピラン、インドールナフトピラン、フェナントロピラン、スピロピラン、オキサジン、水銀ジチオゾネート、フルギド、フルギミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。
12. 前記ポリ（無水物）（ｂ）中に存在する無水物基の当量対前記ポリオール成分（ａ）中に存在するヒドロキシル基の当量の比が１：３～５：１の範囲である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。
13. （ａ）２５～７９．９重量パーセントのポリオール成分、
    （ｂ）１０～５５重量パーセントのポリ（無水物）、
    （ｃ）１０～３０重量パーセントの二次架橋剤、及び
    （ｄ）０．１～２０重量パーセントのフォトクロミック化合物、
    を含有するフォトクロミックコーティング組成物であって、前記重量パーセントが前記フォトクロミック組成物中に存在する総固形分基準である、請求項１～１２のいずれか一項に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物。
14. 請求項１～１３のいずれか一項に記載の硬化性フォトクロミックコーティング組成物を含む光学物品。
15. 前記光学物品がレンズである、請求項１４に記載の光学物品。