JP2022545502A - 超湿潤表面ならびにその調製方法およびその適用 - Google Patents
超湿潤表面ならびにその調製方法およびその適用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022545502A JP2022545502A JP2022512344A JP2022512344A JP2022545502A JP 2022545502 A JP2022545502 A JP 2022545502A JP 2022512344 A JP2022512344 A JP 2022512344A JP 2022512344 A JP2022512344 A JP 2022512344A JP 2022545502 A JP2022545502 A JP 2022545502A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- hydroxide
- side groups
- parts
- dried
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 24
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 389
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 368
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 368
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 192
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 135
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 52
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 192
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 125
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 105
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 104
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 103
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 96
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 66
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 65
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 60
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 58
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 57
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 56
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 53
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 50
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 48
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 43
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 32
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 29
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 27
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- HIHIPCDUFKZOSL-UHFFFAOYSA-N ethenyl(methyl)silicon Chemical compound C[Si]C=C HIHIPCDUFKZOSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 19
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 18
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 18
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 18
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 18
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 claims description 18
- TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N l-ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(O)=C(O)C1=O TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 18
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 7
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 claims description 7
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 claims description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N arachidonic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N 0.000 claims description 4
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001865 beryllium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021505 gold(III) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K gold(iii) hydroxide Chemical compound O[Au](O)O WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 claims description 4
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 claims description 4
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 3
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical group OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C=C XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 claims description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940114079 arachidonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 235000021342 arachidonic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 claims description 2
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims description 2
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 2
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001020 plasma etching Methods 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L silver sulfate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]S([O-])(=O)=O YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000367 silver sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N strontium titanate Chemical compound [Sr+2].[O-][Ti]([O-])=O VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 2
- XTIMETPJOMYPHC-UHFFFAOYSA-M beryllium monohydroxide Chemical compound O[Be] XTIMETPJOMYPHC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 150
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 124
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 96
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 96
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 91
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 55
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 41
- 239000011363 dried mixture Substances 0.000 description 40
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 37
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 24
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 24
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 24
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 23
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 16
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- MSJMDZAOKORVFC-UAIGNFCESA-L disodium maleate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O MSJMDZAOKORVFC-UAIGNFCESA-L 0.000 description 8
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229920001911 maleic anhydride grafted polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 5
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 5
- OAKHANKSRIPFCE-UHFFFAOYSA-L calcium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Ca+2].CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O OAKHANKSRIPFCE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 5
- VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroacridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC([N+](=O)[O-])=CC=C3N=C21 VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000002145 thermally induced phase separation Methods 0.000 description 4
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- WPJWIROQQFWMMK-UHFFFAOYSA-L beryllium dihydroxide Chemical class [Be+2].[OH-].[OH-] WPJWIROQQFWMMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- 102220040412 rs587778307 Human genes 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-5-propan-2-ylcyclohex-2-en-1-yl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1CC(C(C)C)CC=C1C DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMSBGXAJJLPWKV-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=C VMSBGXAJJLPWKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710141544 Allatotropin-related peptide Proteins 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010669 acid-base reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052454 barium strontium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N butane-2-sulfonic acid Chemical compound CCC(C)S(O)(=O)=O BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAUBPZADNMBYMB-UHFFFAOYSA-N calcium copper Chemical compound [Ca].[Cu] HAUBPZADNMBYMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012668 chain scission Methods 0.000 description 1
- DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N chalcopyrite Chemical compound [S-2].[S-2].[Fe+2].[Cu+2] DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052951 chalcopyrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical class [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000009285 membrane fouling Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000002120 nanofilm Substances 0.000 description 1
- 239000012934 organic peroxide initiator Substances 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000000614 phase inversion technique Methods 0.000 description 1
- 238000000206 photolithography Methods 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- BWFJQOYMXHEGNQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2-methyl-2-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C BWFJQOYMXHEGNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- RAJUSMULYYBNSJ-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC=CS(O)(=O)=O RAJUSMULYYBNSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- FWFUWXVFYKCSQA-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methyl-2-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C FWFUWXVFYKCSQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
- B01D67/00931—Chemical modification by introduction of specific groups after membrane formation, e.g. by grafting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0006—Organic membrane manufacture by chemical reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/009—After-treatment of organic or inorganic membranes with wave-energy, particle-radiation or plasma
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/06—Flat membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/26—Polyalkenes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/26—Polyalkenes
- B01D71/262—Polypropylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/40—Devices for separating or removing fatty or oily substances or similar floating material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
- C08J7/18—Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/02—Hydrophilization
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/38—Graft polymerization
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/38—Graft polymerization
- B01D2323/385—Graft polymerization involving radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
- B01D2325/0283—Pore size
- B01D2325/02833—Pore size more than 10 and up to 100 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/36—Hydrophilic membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/32—Hydrocarbons, e.g. oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本発明は、超湿潤表面ならびにその調製方法およびその適用を提供する。超湿潤表面は、親水性側基をグラフトした、マイクロ－ナノ構造を有するポリプロピレン表面であり、ここで、当該超湿潤表面は少なくとも超親水性であり、開始剤の残留物を含有しない。超湿潤表面は、開始剤の欠如下において、マイクロ波照射によって、マイクロ－ナノ構造を有する、グラフトベースとしてのポリプロピレン表面上に、側基を形成するモノマーをグラフトすることにより調製される。本発明の調製方法は単純であり、操作が容易であり、単純な装置を必要とし、低コストであり、かつ、工業化が容易である。超湿潤表面の調製において、ポリプロピレンの分子量はグラフト後に減少せず、残留モノマーまたは開始剤の残留物のいずれも存在せず、そして、得られた表面の超湿潤効果は持続し、安定である。超湿潤表面は、結合、吹き付け、油－水分離、水処理、生物学、医学およびエネルギー分野で使用することができる。
Description
〔技術分野〕
本発明は、ポリマー材料の分野、特にポリマー膜材料の分野、とりわけ超湿潤表面ならびにその調製方法およびその適用に関する。
本発明は、ポリマー材料の分野、特にポリマー膜材料の分野、とりわけ超湿潤表面ならびにその調製方法およびその適用に関する。
〔背景技術〕
固体材料の表面の湿潤性は、通常、固体表面の化学的特性および微細構造によって決定される。超湿潤特性を有するポリマーの表面は、液体分離、自己洗浄、曇り防止、液体輸送、機能性ポリマーフィルム、プリントおよび結合などにおいて重要な用途を見出す。
固体材料の表面の湿潤性は、通常、固体表面の化学的特性および微細構造によって決定される。超湿潤特性を有するポリマーの表面は、液体分離、自己洗浄、曇り防止、液体輸送、機能性ポリマーフィルム、プリントおよび結合などにおいて重要な用途を見出す。
現在、多くの研究者が、ポリマーの表面改質に関する詳細な研究を行っているが、超湿潤材料に関する研究は、主に超疎水性材料を得る。超親水性材料に関する報告はほとんどない。明らかに、超親水性ポリマーは、調製がより困難である。従来のグラフト法（ＡＴＲＰ、コロナ、プラズマ処理、紫外線など）によって得られるポリマー表面は、親水性表面のみになり得、超親水性表面にはなり得ない。
超両親媒性表面は、超親水性表面および超親油性表面よりも調製が困難であり、超両親媒性表面は、水および油の両方が材料の表面に浸透し得ることを必要とする。１９９７年に、Ｗａｎｇが初めて両親媒性材料について報告し（Wang, R.; Hashimoto, K.; Fujishima, A.; Chikuni, M.; Kojima, E.; Kitamura, A.; Shimohigoshi, M.; Watanabe, T., Light-induced amphiphilic surfaces, Nature 1997, 388(6641), 431-432）、ここでは、紫外線を使用してチタニアを誘導することによって、両親媒性表面を固体物基材に調製し、表面は防汚能力を有していた。その後、多層集合、エレクトロスピニング、エッチング、プラズマ処理、ディップコーティング、相分離および鋳型法を使用して、種々の超湿潤ポリマー表面が調製された。しかしながら、上記の方法によって調製した超湿潤ポリマー表面は無機粒子と複合しなければならず、また、可撓性物品中の固体粒子の脆性は、材料の適用を制限する。したがって、これまでのところ、無機粒子を使用せずに超両親媒性ポリマー表面を調製することは、既存の方法では依然として不可能である。
新興の高効率分離技術として、膜技術は工業化された高効率かつ省エネルギーの分離法であり、近年急速に発展している。膜技術の適用において、膜材料は、膜技術の発展および適用の基礎であり、かつコアである。膜材料の特性は膜の分離性能に直接影響を及ぼし、したがって、膜材料の調製プロセスは常に、研究者にとってホットスポットとなってきた。現在、広く使用されている膜材料としては、ポリマーおよび無機材料の２種類が挙げられる。なかでも、ポリマー微多孔質膜の調製方法としては、主に、転相法、延伸法、浸出法、焼結法、核飛跡法などが挙げられる。１９８０年代初期に、Ｃａｓｔｒｏは特許出願を行い、ここでは、熱誘導相分離（ＴＩＰＳと略される）方法が提案され、これはサーモゲル転相膜調製方法に属する。より高い温度でのみ混和性であり得るポリマーおよび希釈剤を最初に加熱して溶融させ、次いで溶液をキャストまたは押出してフィルムにし、その後、これを冷却した。溶液の温度がある温度以下に低下すると、溶液中のポリマー鎖が相互作用してゲル構造を形成し、最終的には相分離が要因となって細孔が形成され；分離したゲルを抽出液に浸漬して希釈剤を除去し、それによって多孔質膜を形成することができた。
ポリプロピレンは高融点、低密度、高強度などの特徴を有し、かつ、優れた耐食性、化学的安定性、耐熱性などの利点を有するため、膜材料を調製するための開始材料として極めて有利である。ポリプロピレンは表面に極性基を含有しないため、その表面エネルギーは非常に低く；かつ、その臨界表面張力は３１～３４×１０－５Ｎ／ｃｍに過ぎず、したがってそれは親油性である。ポリプロピレンを微多孔質膜に調製する場合、微多孔質膜はより強い親油性を示すことになり、そのため、微多孔質膜は水の浸透のためにより高い圧力を必要とし、それによって、高い電力消費および低い膜流束をもたらす。使用において、膜の疎水性は、膜の表面上および膜の孔中に有機物およびコロイドの吸着、例えば、タンパク質の吸着を容易に引き起こし、それによって膜のファウリングを引き起こす。膜分離工程を正常に進行させるためには加圧または頻繁な洗浄を行うことが必須であり、運転エネルギーの消費および洗浄コストを増大させ、ポリプロピレン微多孔質膜のさらなる広範な適用を制限する。このような膜の親水性改質は、膜の水流束および膜の耐汚染性を向上させるための重要な方法であり、それはまた、膜についての研究の現在のホットスポットの１つになっている。さらに、ポリプロピレンは親油性であるが、その親油性は依然として不十分である。例えば、ポリプロピレンシリンジでは、その親油性を増大させるためにシリコーンオイルを依然として添加しなければならない。親油性の分離膜はまた、ガス分離などの分野における適用の可能性を有する。それにもかかわらず、両親媒性機能を有するポリプロピレン多孔質膜は、ほとんど報告されていない。
現在、膜材料の改質の方法は、主に物理的方法と化学的方法に分けられている。物理的方法としては、界面活性剤改質、表面コーティング改質、膜材料のブレンド改質などが挙げられる。化学的方法としては、プラズマ改質、紫外線放射グラフト、高エネルギー放射グラフト、他の化学反応による極性基の導入などが挙げられる。例えば、中国特許出願公報ＣＮ１０５１９５０３１Ａは、分離膜の親水性改質の方法を開示しており、親水性プレポリマーおよび開始剤を膜形成ポリマーと混合する工程と、次いで紫外線放射による架橋を実施する工程とを含む、分離膜の親水性改質の方法を開示しており；また、中国特許ＣＮ１２９９８１０Ｃ（ＣＮ１５３９５５０Ａとして公開）における親水性改質法は、ポリプロピレン分離膜の表面上にモノマーをプレコーティングする工程と、プラズマ照射を使用してグラフトを実施する工程とを含む。上記の方法は、複雑な装置を使用しており、多孔質膜の処理について均一な効果をほとんど達成することができず、したがって、工業的適用には役立たない。
これらのポリプロピレンフィルム改質の方法のうち、ブレンド改質は、一般的に使用される方法である。ブレンド改質法は単純かつ制御が容易であり、複数のポリマーのそれぞれの特徴を同時に保持することができ、明らかな改質効果を達成することができる。ブレンド改質において、水溶性ポリマーおよびナノ材料は、２つの一般的に使用される添加剤である。ポリビニルピロリドンおよびポリエチレングリコールのような水溶性ポリマーは膜流束を著しく増加させ得るが、膜は耐圧性に乏しい。中国特許出願公報ＣＮ１０３７６８９５８Ａは、親水性ポリマーをポリオレフィン分子膜とブレンドするための方法を提供し、当該方法では、ポリオレフィンを相溶化剤および親水性ポリマーと溶融ブレンドし、次いで熱誘導相分離を実施し、親水性多孔質膜を調製する。ナノ材料によって調製された膜は、高い流束および良好な耐圧性を有するが、ナノ粒子を膜形成液中に均一に分散させることは困難であり、このことは煩わしい膜作製プロセスと、工業的生産にとって不適切であることとを引き起こす。中国特許出願公報ＣＮ１０４５４８９５０Ａでは、カップリング剤および希釈液を用いて処理された無機ナノ粒子を、溶融ブレンドのためにポリプロピレン樹脂に添加し、熱誘導相分離法を採用して、無機ナノ粒子によって増強されたポリプロピレン中空繊維分離膜を調製する。プラズマ改質、ＵＶ照射グラフトおよびその他の改質法は、実施時間の増加に伴い深刻な親水性減衰を有するか；あるいは、より複雑な化学反応を必要とし、これは工業化を困難にする。
〔発明の開示〕
先行技術を考慮すると、本発明の目的は、少なくとも超親水性であり、耐久性でかつ安定な超湿潤特性を有し、先行技術における親水性および／または親油性表面の欠点を有さない、新規な超湿潤表面を提供することである。
先行技術を考慮すると、本発明の目的は、少なくとも超親水性であり、耐久性でかつ安定な超湿潤特性を有し、先行技術における親水性および／または親油性表面の欠点を有さない、新規な超湿潤表面を提供することである。
本発明の別の目的は、そのような超湿潤表面を調製するための方法を提供することであり、当該方法により超湿潤表面を簡単に調製することができ、そして、当該方法は容易に工業化することができる。
前記目的は、本発明に係る超湿潤ポリプロピレン表面およびその調製方法によって達成される。
本発明によれば、マイクロ波照射下で、開始剤を添加せずに、任意にさらに塩化することによって、マイクロ－ナノ構造を有するポリプロピレン表面を、有機酸および有機酸誘導体、ビニルシランなどの親水性モノマーとグラフト反応させることにより、超親水性表面を得ることができ；ビニルシリコーンオイルおよびスチレンなどの親油性モノマーとのさらなるグラフトも実施することができ、それによって、超親水性表面の親油性をさらに向上させ、あるいは、超両親媒性表面を達成することさえできることが、予想外にわかった。
したがって、本発明の第１の態様によれば、本発明は、マイクロ－ナノ構造を有し、かつ、親水性側基を用いてグラフトしたポリプロピレン表面である超湿潤表面を提供し、ここで、前記超湿潤表面は少なくとも超親水性であり、また、前記超湿潤表面は開始剤の残留物を含有しない。
本明細書で使用される用語「表面」は、固体と空気との間の界面を指す。
本発明に係る表面は超湿潤表面である。本明細書で使用される用語「超湿潤」は、超親水性、超親油性、または超両親媒性（超親水性および超親油性の両方）の特性を指す。本明細書で使用される用語「超親水性」は、表面の水接触角が１０°以下であり、好ましくは５°以下であり、より好ましくは１°以下であり、最も好ましくは約０°以下であり、特に上記角度に約０．５秒以内に到達することを意味する。本明細書で使用される用語「超親油性」は、表面の油接触角が１０°以下であり、好ましくは５°以下であり、より好ましくは１°以下であり、最も好ましくは約０°以下であり、特に上記角度に約０．５秒以内に到達することを意味する。接触角は、水滴または油滴（例えば、ホワイトオイルまたはピーナッツオイルの液滴）を使用して、接触角試験機を用いて動的接触角測定モードにおいて測定する。
本発明に係る超湿潤表面の水接触角は、１０°以下、好ましくは８°以下、より好ましくは５°以下、さらにより好ましくは１°以下、最も好ましくは約０°に達することができ、特に上記角度に約０．５秒以内に達する。
本発明の超湿潤表面は基材に付着し得るか、あるいは、自立性の独立した生成物であり得る。
本発明の超湿潤表面はマイクロ波照射下で、開始剤を添加せずに、グラフト反応によって調製されるため、本発明の超湿潤表面は開始剤の残留物を含有しない。本明細書で使用される用語「開始剤」は、モノマーの重合反応（グラフト反応を含む）を開始するために当技術分野で一般に使用されるフリーラジカル開始剤などの物質を指し、有機過酸化物開始剤（例えば、ジクミルパーオキサイド）および無機過酸化物開始剤などの過酸化物開始剤；ならびにアゾ開始剤およびレドックス開始剤など；同様に、例えば、ベンゾフェノンなどの光開始剤（または光増感剤）が挙げられる。
本発明に係る超湿潤表面は、マイクロ－ナノ構造を有し、かつ、親水性側基を用いてグラフトしたポリプロピレン表面である。本明細書で使用される場合、用語「マイクロ－ナノ構造」は、ミクロンまたはナノスケールの特徴サイズを有し、特定の方法で配列された機能的構造を指す。前記機能的構造は、孔様構造、または他の形状を有する構造を含み；通常、マイクロ－ナノ構造の特徴サイズは、１ｎｍ～１００μｍの範囲である。特徴サイズは、マイクロ－ナノ構造の特徴構造の平均サイズを指す。
マイクロ－ナノ構造を有する、グラフトベースとしてのポリプロピレン表面は、マイクロ－ナノ構造を有する種々のポリプロピレン表面であり得、従来技術における既存の調製方法によって調製され得る。ポリプロピレン表面のマイクロ－ナノ構造の特徴サイズは、１ｎｍ～１００μｍである。例えば、種々のポリプロピレン微多孔質表面、好ましくは熱誘導相分離プロセスによって調製されたポリプロピレン微多孔質平面を使用し得る。フォトリソグラフィ、フェムト秒レーザ加工技術、プラズマエッチング技術、エレクトロスピニング法、ナノインプリンティング、ナノキャスティングおよび超精密マイクロミリング技術などの既存の技術を使用して、ポリプロピレン表面のマイクロ－ナノ構造の加工を達成することもできる。具体的には、例えば、表面上にマイクロ－ナノ構造を有する金型を使用して、ポリプロピレン表面上にマイクロ－ナノ構造を押し出す。あるいは、電気アークおよび他の方法を使用して、ポリプロピレン表面上にマイクロ－ナノ構造を調製する、など。
マイクロ－ナノ構造を有する、グラフトベースとしてのポリプロピレン表面は、独立した物品であり得るか、あるいは、基材上に存在し得る。前記基材は、主にポリプロピレンから構成されてもよい。前記基材は、例えば、フィルム、シート、プレート、または成形物品である。
一実施形態では、マイクロ－ナノ構造を有する、グラフトベースとしてのポリプロピレン表面は、ポリプロピレン多孔質膜、ポリプロピレン平膜またはポリプロピレン中空繊維微多孔質膜であってもよい。
ポリプロピレン多孔質膜の平均孔径は１００μｍ未満であってもよく、好ましくは１０ｎｍ～８０μｍであり、ポリプロピレン多孔質膜の空隙率は５０～９０％であってもよく、好ましくは６０～８０％である。平均孔径は、走査型電子顕微鏡を使用して微多孔質表面を観察し、孔径データを統計的に解析し、孔径分布図をプロットすることによって決定される。空隙率は、水銀圧入ポロシメトリー（ＭＩＰ）を使用して測定される。
本明細書で使用される用語「ポリプロピレン」は、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマーならびにそれらの混合物を含む。
本発明に係るグラフト化親水性側基は、親水性モノマーから形成されるユニットを含んでいてもよく、例えば、酸素、硫黄、窒素、ケイ素、およびハロゲンならびにそれらの組み合わせ、またはそれらの置換基からなる群から選択されるヘテロ原子を含有し、かつ炭素－炭素二重結合を含有する、１つまたは複数のモノマーから形成されるユニットを含む。
親水性側基は、好ましくは酸素、硫黄、窒素、ケイ素、およびハロゲンならびにそれらの組み合わせ、またはそれらの置換基からなる群から選択されるヘテロ原子を含有し、かつ、炭素－炭素二重結合を含有する、モノマー側基である。親水性側基のためのモノマーは、好ましくは有機酸、有機酸の誘導体およびビニルシランのうちの少なくとも１つである。有機酸の誘導体は、有機酸の無水物、エステルおよび塩のうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。有機酸としては、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、チオカルボン酸（ＲＣＯＳＨ）などが挙げられるが、これらに限定されない。
親水性側基のためのモノマーとしては、さらに好ましくは無水マレイン酸、無水マレイン酸の誘導体、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の誘導体（例えば、グリシジルメタクリレート）、酢酸ビニル、アルケニルスルホン酸およびその誘導体（例えば、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、プロペニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸など）、ビニル安息香酸、イタコン酸、オレイン酸、アラキドン酸およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、有機酸および有機酸の誘導体、ならびにそれらの塩形態が挙げられ；最も好ましくは無水マレイン酸、無水マレイン酸の誘導体、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の誘導体およびそれらの組み合わせ、ならびにそれらの塩形態が挙げられ；さらにより好ましくは無水マレイン酸およびその塩形態が挙げられる。
ビニルシランは、式（１）で表される化合物の１つまたは複数であってもよい：
ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｎＳｉＸ３ 式（１）
式中、ｎ＝０～３であり、各Ｘは同一または異なり、独立してクロロ基、メトキシ基、エトキシ基、およびアセトキシ基を表す。
ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｎＳｉＸ３ 式（１）
式中、ｎ＝０～３であり、各Ｘは同一または異なり、独立してクロロ基、メトキシ基、エトキシ基、およびアセトキシ基を表す。
ビニルシランは、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランのうちの少なくとも一方であることが好ましい。
好ましくは、親水性側基は、有機酸の塩から形成されるユニットを含むか、またはそれからなる。
好ましい実施形態において、ポリプロピレン表面は、親油性側基を用いて同時にグラフトすることにより、表面の親油性をさらに向上させ得る。好ましくは、改質後、超湿潤表面の油接触角は９０°未満、好ましくは１０°以下、より好ましくは５°以下、さらにより好ましくは１°以下、最も好ましくは約０°以下に達し得、好ましくは上記角度に約０．５秒以内に達する。
親油性側基は、親油性モノマーから形成されるユニットを含んでいてもよい。親油性モノマーは、好ましくはビニルシリコーンオイルおよびスチレンのうちの少なくとも一方を含む。親油性側基は、好ましくはビニルシリコーンオイル側基、スチレン側基およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
ビニルシリコーンオイルは通常、ビニル基を有するポリシロキサンを指し、室温で液体であり、主に、中間セグメントまたは２つの末端にビニル基を有する線状ポリジメチルシロキサンを指す。ビニルシリコーンオイルは、マクロモノマーとして使用され得る。
ビニルシリコーンオイルはビニル末端シリコーンオイル、高ビニルシリコーンオイルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され得、好ましくは、メチルビニルシリコーンオイル、ビニル水素含有シリコーンオイルおよびジビニルシリコーンオイルのうちの少なくとも１つであり得る。
本発明に係る超湿潤表面の水接触角は、改質処理前のポリプロピレン表面の水接触角よりも有意に小さい。本発明によれば、マイクロ－ナノ構造を有するポリプロピレン表面を親水性側基を用いてグラフトした後、得られる超湿潤表面は、超親水性効果を達成し得る。同時に、ポリプロピレン表面は、親油性改質のための親油性モノマーを用いてさらにグラフトされ得、これにより超親水性表面の親油性がさらに向上し、改質されていないポリプロピレン表面および親水性改質のみなされたポリプロピレン表面の両方と比較して親油性が向上する。
ポリプロピレン多孔質膜、ポリプロピレン平膜またはポリプロピレン中空繊維微多孔質膜の場合、本発明に従って親水性側基をグラフトした後、膜は超親水性効果を達成し得、一方、水流束も大幅に増加する。親水性改質された膜は、ビニルシリコーンオイルなどの親油性モノマーを用いてさらにグラフトされ得、その結果、膜の親油性もさらに向上し、改質されていない膜および親水性改質のみなされた膜の両方と比較して、その油流束は増加する。
本発明の第２の態様によれば、本発明は、側基を形成するためのモノマーと、マイクロ－ナノ構造を有する、グラフトベースとしてのポリプロピレン表面とを、開始剤の欠如下、任意に無機マイクロ波吸収媒体を添加する場合に、マイクロ波照射によるグラフト反応に供する工程を含む、本発明に係る超湿潤表面を調製するための方法を提供する。グラフト反応の間、補助グラフトモノマーは使用されなくてもよい。
本明細書で使用される用語「マイクロ波」は、３００ＭＨｚ～３００ＧＨｚの周波数を有する電磁波を指す。
本発明に係る方法では、親水性側基のためのモノマーを含む成分、または親水性側基のためのモノマーおよび親油性側基のためのモノマーを含む成分と、ポリプロピレン表面とを、グラフト開始剤を添加せずに、マイクロ波照射を使用してグラフト反応に供して、超湿潤表面を得てもよい。
成分が親油性側基のためのモノマーを含まない場合、任意におよび好ましくは、無機マイクロ波吸収媒体が添加され；成分が親油性側基のためのモノマーを含む場合、無機マイクロ波吸収媒体が添加される。
親水性側基のためのモノマーが、有機酸またはその無水物もしくはエステルのうちの少なくとも１つである場合、前記方法は、グラフト反応後に得られる生成物を塩基と反応させるステップ（すなわち、いわゆる塩化ステップ）をさらに含んでいてもよい。
本発明の調製方法において、マイクロ波照射グラフト反応は、親水性側基のみのマイクロ波照射グラフト反応を含んでいてもよいし；あるいは、親油性側基のマイクロ波照射グラフト反応および親水性側基のマイクロ波照射グラフト反応の両方を含んでいてもよく、２種類の側基のマイクロ波照射グラフト反応は同時にまたは連続的に起こり得、その順序は限定されない。
塩化ステップは、任意のステップである。有機酸またはその無水物もしくはそのエステルの少なくとも１つの側基を用いてポリプロピレン表面をグラフトする場合には、このような塩化ステップを行うことができるが、親油性側基のマイクロ波照射グラフト反応の前または後または最中に実施するかどうかは限定されず、すなわち、上記親水性側基の塩化のために、有機酸またはその無水物もしくはエステルのうちの少なくとも１つである親水性側基のためのモノマーを有する、グラフト化ポリプロピレン表面上で親油性側基のマイクロ波照射グラフトしながら、塩基を添加することが可能である。
本発明の調製方法は、具体的には以下のアプローチのいずれか１つを含んでいてもよい：
１）ポリプロピレン表面を、親水性側基のためのモノマーおよび／またはモノマーを溶媒に溶解した溶液と接触させて混合することを含み、ここで、無機マイクロ波吸収媒体を任意に添加し；次いで、得られた混合物を、グラフト開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフト化に供し；前記混合物は任意に、親油性側基のためのモノマーおよび／またはモノマーを溶媒に溶解した溶液、ならびに無機マイクロ波吸収媒体をさらに含む；
２）ポリプロピレン表面を、親水性側基のためのモノマーおよび／またはモノマーを溶媒に溶解した溶液と接触させて混合することを含み、ここで、無機マイクロ波吸収媒体を任意に添加し；次いで、得られた混合物を、グラフト開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフトに供し；次いで、得られたグラフト生成物を、親油性側基のためのモノマーおよび／またはモノマーが溶媒に溶解した溶液、ならびに無機マイクロ波吸収媒体と混合し、そしてグラフト開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフトすることを含む；
３）ポリプロピレン表面を、親油性側基のためのモノマーおよび／またはモノマーを溶媒に溶解した溶液、ならびに無機マイクロ波吸収媒体と接触させて混合し、次いで、得られた混合物を、グラフト開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフトに供し、次いで、得られたグラフト化生成物を、無機マイクロ波吸収媒体を任意に添加する条件下で、親水性側基のためのモノマーおよび／またはモノマーを溶媒に溶解した溶液と混合して、そしてグラフト開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフトすることを含む；
４）上記３つのアプローチのいずれか１つに基づいて、親水性側基のためのモノマーが有機酸またはその無水物もしくはエステルのうちの少なくとも１つである場合、有機酸またはその無水物もしくはエステルの少なくとも１つの側基を用いてグラフトされたポリプロピレン表面を、塩基および／または前記塩基の水溶液と接触させて混合するステップ（いわゆる塩化工程）をさらに含む。
１）ポリプロピレン表面を、親水性側基のためのモノマーおよび／またはモノマーを溶媒に溶解した溶液と接触させて混合することを含み、ここで、無機マイクロ波吸収媒体を任意に添加し；次いで、得られた混合物を、グラフト開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフト化に供し；前記混合物は任意に、親油性側基のためのモノマーおよび／またはモノマーを溶媒に溶解した溶液、ならびに無機マイクロ波吸収媒体をさらに含む；
２）ポリプロピレン表面を、親水性側基のためのモノマーおよび／またはモノマーを溶媒に溶解した溶液と接触させて混合することを含み、ここで、無機マイクロ波吸収媒体を任意に添加し；次いで、得られた混合物を、グラフト開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフトに供し；次いで、得られたグラフト生成物を、親油性側基のためのモノマーおよび／またはモノマーが溶媒に溶解した溶液、ならびに無機マイクロ波吸収媒体と混合し、そしてグラフト開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフトすることを含む；
３）ポリプロピレン表面を、親油性側基のためのモノマーおよび／またはモノマーを溶媒に溶解した溶液、ならびに無機マイクロ波吸収媒体と接触させて混合し、次いで、得られた混合物を、グラフト開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフトに供し、次いで、得られたグラフト化生成物を、無機マイクロ波吸収媒体を任意に添加する条件下で、親水性側基のためのモノマーおよび／またはモノマーを溶媒に溶解した溶液と混合して、そしてグラフト開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフトすることを含む；
４）上記３つのアプローチのいずれか１つに基づいて、親水性側基のためのモノマーが有機酸またはその無水物もしくはエステルのうちの少なくとも１つである場合、有機酸またはその無水物もしくはエステルの少なくとも１つの側基を用いてグラフトされたポリプロピレン表面を、塩基および／または前記塩基の水溶液と接触させて混合するステップ（いわゆる塩化工程）をさらに含む。
本発明の調製方法では開始剤またはグラフト開始剤のいずれも添加しないため、当該調製方法によって得られた本発明の超湿潤表面は、開始剤の残留物を含有しない。開始剤とは、過酸化物開始剤、アゾ開始剤、レドックス開始剤などを含むフリーラジカル開始剤、または、例えば、ベンゾフェノンなどの光開始剤（または光増感剤）などの、モノマーの重合反応（グラフト反応を含む）を開始するために当技術分野で使用される物質を指す。過酸化物開始剤は、有機過酸化物開始剤（例えば、ジクミルパーオキサイド）および無機過酸化物開始剤に分けることができる。開始剤は、特に、機能性モノマーをポリプロピレン上にグラフトするために使用される種々の開始剤、例えばジクミル過酸化物などを指す。従来技術のグラフト方法では、モノマーを用いてポリプロピレンをグラフトするために、ポリプロピレンの三級炭素を開始剤によって脱水素化するが、実際には、開始剤は脱水素化するだけではなく、ポリプロピレン中でβ鎖切断反応を大幅に引き起こすこともあり得、すなわち、制御するには反応が激しすぎるため、グラフト化ポリプロピレンの機械的特性に影響を及ぼす。本発明の調製方法は、開始剤を添加せずに、有機酸、有機酸の誘導体、ビニルシラン、ビニルシリコーンオイルおよびスチレンなどの側基を、ポリプロピレンの表面上にグラフトし得る。したがって、本発明によって得られる超湿潤表面は、開始剤の残留物を含有せず、そのため、ポリプロピレン表面の機械的特性に悪影響を与えないことを確実にする。
本発明の調製方法において使用される親水性側基のためのモノマーは、種々の親水性モノマーであってもよく、具体的には上述したものである。親水性側基のためのモノマーの量は、ポリプロピレン表面の量を基準として０．１～１０重量％であってもよく、好ましくは１～８重量％であってもよい。
本明細書において、グラフトベースとしてのポリプロピレン表面が独立した物品である場合、物品の厚さが１ｍｍ以下であれば、ポリプロピレン表面の量は物品の総重量に応じて算出され；物品の厚さが１ｍｍ超であれば、ポリプロピレン表面の量は１ｍｍの厚さの物品の重量に応じて算出される。グラフトベースとしてのポリプロピレン表面が基材に存在する場合、ポリプロピレン表面の量は、ポリプロピレン表面から基材内部に向かう方向に空気と接触する表面から厚さ１ｍｍの位置までのポリプロピレン表面を含む、基材全体の重量に応じて算出され；ポリプロピレン表面を含む基材全体の厚さが１ｍｍ以下であれば、ポリプロピレン表面を含む基材全体の総重量に応じて算出される。
親水性側基のためのモノマーは、ポリプロピレン表面または親油性モノマーを用いてグラフトしたポリプロピレン表面と直接的に接触および混合され得、あるいは、より良好な混合効果のために、１つまたは複数の溶媒中の親水性側基のためのモノマーの溶液を混合のために使用し得る。溶媒の量は、モノマーを溶解して溶液を形成することができる程度のみ必要とされ、好ましくは親水性側基のためのモノマーの溶液中で、モノマー対溶媒の重量比率は（０．１～１００）：１００であり、好ましくは（０．５～５０）：１００であり、より好ましくは（１～３０）：１００である。好ましくは、モノマー溶液はポリプロピレン表面を完全に被覆することができるような量で使用され、それらの２つの十分な接触および混合を容易にする。
親水性側基のためのモノマーを溶解するために使用される溶媒は、水および有機溶媒からなる群から選択される少なくとも１つであり得；好ましくは、アルコール、ケトン、エステルおよび水のうちの少なくとも１つを含み、より好ましくは、アセトンまたはエタノールである。
本発明の調製方法において使用される親油性側基のためのモノマーは、種々の親油性モノマーであってもよく、具体的には上述したものである。親油性側基のモノマーの量は、ポリプロピレン表面の量を基準として０．１～３０重量％であってもよく、好ましくは１～２０重量％であってもよい。
親油性側基のモノマーは、ポリプロピレン表面または親水性モノマーを用いてグラフトしたポリプロピレン表面と直接的に接触および混合され得、あるいは、より良好な混合効果のために、１つまたは複数の溶媒中の親油性側基のモノマーの溶液を混合のために使用し得る。溶媒の量は、モノマーを溶解して溶液を形成することができる程度のみ必要とされ、好ましくは、親油性側基のためのモノマー対溶媒の重量比率は（０．１～１００）：１００であってもよく、好ましくは（０．５～５０）：１００であってもよく、より好ましくは（１～３０）：１００であってもよい。好ましくは、モノマー溶液はポリプロピレン表面を完全に被覆することができるような量で使用され、それらの２つの十分な接触および混合を容易にする。
親油性側基のためのモノマーを溶解するために使用される溶媒は、水および有機溶媒からなる群から選択される少なくとも１つであり得；好ましくは、アルコール、ケトン、エステルおよび水のうちの少なくとも１つを含み、より好ましくは、アセトンまたはエタノールである。
本発明の調製方法において、ポリプロピレン表面を親水性側基のみを用いてグラフトする場合、モノマーとポリプロピレン表面との混合物に無機マイクロ波吸収媒体を添加しなくてもよいが、グラフト効率を高めるためには無機マイクロ波吸収媒体を添加することが好ましい。親油性側基を用いてポリプロピレン表面をグラフトする必要がある場合、一般に、マイクロ波下での親油性側基のためのモノマーの上昇温度は２００℃を超えず、グラフト反応が十分に進行できないため、マイクロ波下でのグラフト反応を促進するために無機マイクロ波吸収媒体を添加する必要がある。
無機マイクロ波吸収媒体としては、マイクロ波を吸収することができる種々の無機物質を使用し得、好ましくは、金属水酸化物、金属塩、金属酸化物、グラファイト材料、強誘電体材料、黄銅鉱および電解石のうちの少なくとも１つを含む。
金属水酸化物は、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化ストロンチウム、水酸化カルシウム、水酸化鉄、水酸化第一鉄、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化コバルト、水酸化金、水酸化アルミニウム、水酸化銅、水酸化ベリリウム、および希土類水酸化物のうちの少なくとも１つであり得；金属塩は、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸バリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸マンガン、硝酸亜鉛、硝酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸銅、硝酸銀、塩化アンモニウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化マンガン、塩化亜鉛、塩化第二鉄、塩化第一鉄、塩化銅、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マンガン、硫酸亜鉛、硫酸鉄、硫酸第一鉄、硫酸銅、硫酸銀、炭酸アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、リン酸二水素カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、およびチタン酸銅カルシウムからなる群から選択される少なくとも１つであり得；金属酸化物は、三酸化二鉄および四酸化三鉄からなる群から選択される少なくとも１つであり得；グラファイト材料は、カーボンブラック、グラファイト粉末、グラフェン、酸化グラフェンの還元生成物（還元剤は、例えば、アスコルビン酸である）、カーボンナノチューブ、および活性炭からなる群から選択される少なくとも１つであり得る。
１回の使用における無機マイクロ波吸収媒体の量は、ポリプロピレン表面の量の０．１～１０重量％であり得；好ましくは１～８重量％であり得る。１回の使用における無機マイクロ波吸収媒体の量とは、本発明の調製方法が１回または複数回のマイクロ波照射を含んでいてもよく、無機マイクロ波吸収媒体を添加する場合には１回のマイクロ波照射のための添加量を意味する。
無機マイクロ波吸収媒体は、ポリプロピレン表面またはグラフト化ポリプロピレン表面と接触および混合するために直接的に添加され得、あるいは、より良好な混合効果のために、１つまたは複数の溶媒に溶解または分散することによって得られる無機マイクロ波吸収媒体溶液または分散液が、接触および混合のために添加される。（グラフト化）ポリプロピレン表面上に無機マイクロ波吸収媒体をより良好に分散、混合するためには、好ましくは無機マイクロ波吸収媒体と（グラフト化）ポリプロピレン表面との混合、およびモノマーなどの他の成分との混合を、段階的に実施する、すなわち、（グラフト化）ポリプロピレン表面をモノマー成分と別々に混合して乾燥させ、次いで、乾燥した混合物を、無機マイクロ波吸収媒体またはその溶液もしくは分散液のうちの少なくとも１つと混合し得る。
マイクロ波吸収媒体を溶解または分散させるために使用する溶媒の量は、無機マイクロ波吸収媒体を溶解させて無機マイクロ波吸収媒体溶液を形成することができる程度のみ必要であるか、あるいは、無機マイクロ波吸収媒体を十分かつ均一に分散させて分散液を形成し得る量である。無機マイクロ波吸収媒体溶液または分散液において、無機マイクロ波吸収媒体対溶媒の重量比率は、好ましくは（０．１～１００）：１００の範囲であってもよく、より好ましくは（０．５～５０）：１００の範囲であってもよく、最も好ましくは（１～３０）：１００の範囲であってもよい。
無機マイクロ波吸収媒体溶液または分散液は、好ましくは、（グラフト化）ポリプロピレン表面を含む出発材料の混合物を完全に被覆することができるような量で使用され、出発材料の十分な接触、混合および反応を容易にする。
無機マイクロ波吸収媒体溶液または分散液中の溶媒は、水および有機溶媒からなる群から選択される少なくとも１つであり；好ましくはアルコール、ケトン、エステル、および水のうちの少なくとも１つを含み、より好ましくはアルコールおよび水である。
無機マイクロ波吸収媒体が、十分に分散されかつ安定な溶媒との分散液を形成し得ることを確実にするために、従来技術で一般的に使用される界面活性剤を無機マイクロ波吸収媒体の分散液に添加し得る。一般に、ポリオキシエチレンタイプおよびポリオールタイプなどの界面活性剤を使用することができ、使用量は、通常、無機マイクロ波吸収媒体の０．１～１００重量％であり得る。
塩化工程で使用される塩基は、ポリプロピレン表面にグラフトした有機酸側基、その酸無水物側基、およびそのエステル側基のいずれか１つを塩化し得る塩基から選択され得、好ましくは水酸化物である。
水酸化物は、好ましくは金属水酸化物およびアンモニア水のうちの少なくとも１つであり；ここで、金属水酸化物は、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化リチウム、水酸化ストロンチウム、水酸化カルシウム、水酸化鉄、水酸化第一鉄、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化コバルト、水酸化金、水酸化アルミニウム、水酸化銅、水酸化ベリリウムおよび希土類水酸化物のうちの１つまたは複数であり、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化リチウム、水酸化ストロンチウムおよび水酸化カルシウムのうちの１つまたは複数である。
塩基（例えば、水酸化物）の量は、ポリプロピレン表面の量を基準として０．１～１０重量％であり得；好ましくは１～８重量％であり得る。
塩基とグラフト化ポリプロピレン表面とを接触させて混合するために、塩基を直接的に添加することで接触させて混合し得るか、あるいは、十分な混合を容易にするために、好ましくは、水溶液の形態での塩基を使用することで十分に混合する。塩基を溶解するために使用する水の量もまた、塩基を溶解して水溶液を形成し得る程度のみ必要とされる。塩基の水溶液において、塩基対水の重量比率は、好ましくは（０．１～１００）：１００であってもよく、より好ましくは（０．５～５０）：１００であってもよく、最も好ましくは（１～３０）：１００であってもよい。塩基の水溶液の量は、好ましくはグラフト化ポリプロピレン表面を完全に被覆することができ、それら２つの十分な接触、混合および反応を容易にする。
塩基および／または塩基の水溶液は、グラフト化ポリプロピレン表面と十分に混合し、同時にそれと反応させることができ、これは一般的な酸－塩基反応であり、反応時間は反応が十分になるまでそれが続く限り、特に必要とされない。一般に、塩基および／または水溶液の添加が完了した後、さらなる接触および混合を反応と同時にしばらくの間、例えば、もしかしたら３０分以内、好ましくは５～１０分以内実施する。反応温度および圧力の両方は制限されず、一般に常温および常圧であり得る。
本発明の調製方法におけるマイクロ波照射プロセスは、種々のマイクロ波反応器において実施され得る。ポリプロピレン表面上に適切なグラフト改質効果を達成することができ、したがって本発明に係る超湿潤特性を達成することができる限り、マイクロ波照射プロセスは、任意の適切な照射電力を用いて実施することができ、任意の適切な期間継続することができる。例えば、照射電力は１００Ｗ～２０００Ｗ、好ましくは５００～１０００Ｗ、より好ましくは６００Ｗ～８００Ｗであってもよく、照射時間は１秒～１２０分、好ましくは１分～３０分、より好ましくは３分～１０分であってもよい。
マイクロ波照射は、不活性雰囲気下で行うことが好ましい。不活性雰囲気は、不活性ガス、好ましくは窒素、ヘリウムおよびアルゴンのうちの１つまたは複数、より好ましくは窒素を使用することができる。
本発明の調製方法において、上記混合は真空条件下で実施することが好ましい。混合は、親水性側基のためのモノマーおよび／またはその溶液と、（グラフト化）ポリプロピレン表面との接触混合、親油性側基のためのモノマーおよび／またはその溶液と、（グラフト化）ポリプロピレン表面との接触混合、グラフト化ポリプロピレン表面と、塩基および／または塩基の水溶液との接触混合などを含む。
微多孔質などのマイクロ－ナノ構造を有するポリプロピレン表面自体については、グラフトモノマーおよび／または塩基、ならびに他の成分とのより十分な接触混合のために真空が好都合であり、真空は、グラフトモノマーおよび／または塩基、ならびに他の成分が、ポリプロピレン表面のマイクロ－ナノ構造へ入ることを促進し、これは反応の進行にとってより好都合である。
本発明の調製方法において、接触混合は種々の混合方法および装置によって実施することができ、また、種々の材料を十分かつ均一に混合することができる限り、混合条件も一般的な条件であり；例えば、ポリプロピレン表面以外のモノマーを含む成分の出発材料、またはそれらの溶液、分散液などを、ポリプロピレン表面上にコーティングし、滴下し、浸透させ、被覆して、接触混合を達成し得る。
好ましくは、モノマーと（グラフト化）ポリプロピレン表面とを含む成分の混合物を、マイクロ波照射に先立って乾燥処理に供する。
好ましくは、溶媒を用いてマイクロ波照射グラフト後の生成物を洗浄して、未反応モノマーまたは／および反応に関与しない無機マイクロ波吸収媒体を除去することができ、好ましくは洗浄後にさらなる乾燥処理に供する。
マイクロ波照射後の生成物の洗浄は、残留モノマーまたは無機マイクロ波吸収媒体を除去することができる限り、特に限定されない。一般的な洗浄方法を使用し得る。例えば、マイクロ波照射後、ポリプロピレン表面を超える体積の溶媒を直ちに使用して高温で一定時間（例えば、５～１５分）浸漬した後、次いで、濾過装置を使用して余分な水分を除去し；浸漬および濾過を複数回（例えば、２～６回）繰り返すことにより、不純物のない超湿潤表面を得ることができる。
塩化工程の生成物（すなわち、グラフト反応生成物と塩基との反応後の生成物）は、好ましくは、溶媒を用いて洗浄して、グラフト化ポリプロピレン表面と反応しない塩基を除去することができ、好ましくは洗浄後にさらに乾燥させる。
塩化後の生成物の洗浄は、残留塩基を除去することができる限り、特に限定されず、一般的な洗浄方法を使用し得る。例えば、塩化反応後、グラフト化ポリプロピレン表面を超える体積の溶媒を直ちに使用して一定時間（例えば、５～１５分）浸漬した後、次いで、濾過装置を使用して余分な水分を除去し；浸漬および濾過を複数回（例えば、２～６回）繰り返すことにより、不純物のない両親媒性プロピレン表面を得ることができる。
洗浄溶媒は、水および有機溶媒からなる群から選択される少なくとも１つであり得；好ましくはアルコール、ケトン、エステルおよび水のうちの少なくとも１つ、より好ましくはアルコールおよび水を含む。
種々の従来の乾燥方法を、含まれる乾燥処理として使用することができ、エアブラスト乾燥、室温乾燥などが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい乾燥温度は、ポリプロピレンが溶融しない温度などであり、例えば、１６０℃以下である。
本発明の第３の態様において、本発明は、本発明に係る超湿潤表面からなるか、あるいは、本発明に係る超湿潤表面を含む物品を提供する。物品は、フィルム、シート、プレートまたは成形物品、例えば、ポリプロピレン多孔質膜、ポリプロピレン平膜またはポリプロピレン中空繊維微多孔質膜、結合されるプラスチック物品、吹き付けされる食品袋の外側パッケージ、吹き付けされる自動車バンパーなどであり得る。物品は、主にポリプロピレンから構成することができる。
本発明の第４の態様において、本発明は、結合（例えば、プラスチック物品の結合など）および吹き付け（食品袋の外側パッケージの吹き付け、および自動車バンパーの吹き付けなど）の分野、または油－水分離、水処理、生物学、医学およびエネルギーの分野における、本発明に係る超湿潤表面または前記超湿潤表面を含む物品の適用を提供する。同様に、本発明は、本発明に係る超湿潤表面または物品を使用した、結合、吹き付け、油－水分離または水処理の方法、例えば、結合されたプラスチック物品、吹き付けされた食品袋の外側パッケージ、および吹き付けされた自動車バンパーを調製するための方法を提供する。
例えば、本発明によって得られる両親媒性ポリプロピレン多孔質膜は特に、油－水分離、水処理、生物学、医学、エネルギーなどの分野で使用することができる。
本発明の超湿潤表面は、超親水性を達成することができ、または両親媒性を達成することさえできる。本発明は、有機酸および有機酸の誘導体などの親水性モノマーと、ポリプロピレン表面とを、開始剤を添加せずにマイクロ波照射を使用するグラフト反応に供することによって、あるいはさらなる塩化を含むことによって超湿潤表面を得、さらにはポリプロピレン自体の親油性が要因となって、この時点で親油性かつ超親水性表面が既に形成されており；任意に、ビニルシリコーンオイルなどの親油性モノマーを用いたさらなるグラフト反応を、開始剤を添加せずにマイクロ波照射を使用して実施し、それによって、超湿潤表面の親油性をさらに向上させるか、あるいは、超両親媒性表面をさらに得る。ポリプロピレンは、マイクロ波環境においてマイクロ波透過性である（マイクロ波照射下では、マイクロ波をほとんどまたは全く吸収せず、したがって、マイクロ波照射下では熱を発生しない）。グラフトモノマーとして使用される有機酸および有機酸の誘導体などのモノマーは、マイクロ波条件下でマイクロ波を吸収し、２００℃以上までの温度上昇を達成し、かつフリーラジカルを生成し；同時に、高温はまた、近くのポリプロピレン分子鎖がフリーラジカルを生成することを開始させ、したがって、ポリプロピレンとの十分なグラフト反応が起こり、それによってグラフト化ポリプロピレン表面が得られるであろう。同時に、開始剤を添加しないこのようなマイクロ波グラフト反応は、開始剤を添加してグラフトする場合のポリプロピレンのβ鎖切断反応を大幅に回避することができ、それによって、ポリプロピレンの分子量を低下させない。
有機酸またはその無水物もしくはそのエステルのうち１つの側基を用いてグラフトしたポリプロピレンが、水酸化物などの塩基とさらに反応した場合、グラフト化ポリプロピレン表面は、有機酸塩グラフト化ポリプロピレン表面となり、ポリプロピレン表面の親水性がさらに向上する。ポリプロピレン多孔質膜、ポリプロピレン平膜、ポリプロピレン中空繊維微多孔質膜などについては、水流束も大きく増加する。
超親水性ポリプロピレン表面に対して親油性改質をさらに行う場合、ビニルシリコーンオイルなどの親油性モノマーは極性が低く、マイクロ波照射下でマイクロ波を吸収するが、一方で、温度上昇は極めて高い温度に達することはできず（マイクロ波場における温度は２００℃未満まで上昇する）、近くのポリプロピレン分子鎖をフリーラジカルを生成するように効果的に開始させることができず、したがって、無機マイクロ波吸収媒体を添加することにより、ポリプロピレンがフリーラジカルを生成することを助け、それによって、ビニルシリコーンオイルとのグラフト反応に関与させる必要がある。無機マイクロ波吸収媒体はポリプロピレン表面およびモノマーと反応せず、したがって、単にグラフト反応の熱源として働き、ポリプロピレン表面の特性に影響を及ぼさない。マイクロ波を吸収しないモノマーについては、無機マイクロ波吸収媒体の添加が、それらをポリプロピレン上にグラフトすることを助けることができ；マイクロ波自体を吸収するモノマーについては、このような添加が、そのグラフト効率を増加させることに寄与することができる。本発明はマイクロ波の選択的加熱を利用して無機マイクロ波吸収媒体を加熱し、２００℃以上の温度までマイクロ波下で昇温し、ポリプロピレンの融点付近に達することができる。前記温度下では、ポリプロピレンの鎖は破壊されないが、ポリプロピレンの三級炭素は脱水素化され得るので、グラフト反応は起こるが、鎖切断反応を引き起こさない。ビニルシリコーンオイルなどの親油性モノマーをグラフトした後、超親水性ポリプロピレン表面の親油性はさらに向上する。
一方、本発明において使用されるポリプロピレン表面はマイクロ－ナノ構造を有するため、前記構造に存在する毛細管作用は表面の親水性および親油性をさらに向上させる。
本発明の調製方法はプロセスが単純であり、操作が容易である。このような改質方法は種々のポリプロピレン表面に適しており、単純な装置を採用し、低コストを必要とし、かつ容易に工業化し得る。得られた超湿潤表面は耐久性でかつ安定な超湿潤特性を有し、残留グラフトモノマー、残留塩基、開始剤の残留物などを有さない。調製プロセスにおいて、グラフト化ポリプロピレンの分子量は減少しない。ポリプロピレン多孔質膜、ポリプロピレン平膜、ポリプロピレン中空繊維微多孔質膜などについては、グラフト改質後の膜は、大幅に増加した水流束を有するか、あるいは大幅に増加した水流束と油流束の両方を有する。
〔実施例〕
以下、実施例と併せて本発明をさらに説明する。しかしながら、本発明の範囲はこれらの実施例によって限定されるものではなく、本発明の範囲は添付の特許請求の範囲において説明される。
以下、実施例と併せて本発明をさらに説明する。しかしながら、本発明の範囲はこれらの実施例によって限定されるものではなく、本発明の範囲は添付の特許請求の範囲において説明される。
１．測定方法
１）接触角の試験方法
ＫＲＵＳＳ社（ドイツ）製のＥＡＳＹ ＤＲＯＰ接触角試験機（測定範囲１～１８０°、分解能±０．１°）を使用して、動的接触角測定モードを採用し、各測定において２μＬの固定量を有する脱イオン化された水滴または油滴（ホワイトオイル液滴またはピーナッツオイル液滴）を被試験表面に滴下し、算出した初期（０．５秒以内）接触角を表面の接触角測定値とし；同様の測定を６回行って平均値を算出した。測定値が機器の測定下限（１°）を下回った場合、データは０と記録した。
１）接触角の試験方法
ＫＲＵＳＳ社（ドイツ）製のＥＡＳＹ ＤＲＯＰ接触角試験機（測定範囲１～１８０°、分解能±０．１°）を使用して、動的接触角測定モードを採用し、各測定において２μＬの固定量を有する脱イオン化された水滴または油滴（ホワイトオイル液滴またはピーナッツオイル液滴）を被試験表面に滴下し、算出した初期（０．５秒以内）接触角を表面の接触角測定値とし；同様の測定を６回行って平均値を算出した。測定値が機器の測定下限（１°）を下回った場合、データは０と記録した。
ホワイトオイルはＴｉａｎｍａ（Ｋａｒａｍａｙ）Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏｍｐａｎｙから購入し、ピーナッツオイルはＳｈａｎｄｏｎｇ Ｌｕｈｕａ Ｇｒｏｕｐ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入した。
２）表面上のグラフト化側基の含有量の測定方法：
日立製作所（日本）製のＳ４８００走査型電子顕微鏡のエネルギースペクトル付属品を使用して、被試験表面上のグラフト化成分の主な元素の含有量を測定し、グラフトの分子式によって逆推測した表面上のグラフトの含有量を表面グラフト率とした。含有量は表面含有量（通常、物体の表面から１～２ｍｍの厚さにおける含有量）であったので、前記含有量は出発物質中のモノマーの含有量よりも高かった。
日立製作所（日本）製のＳ４８００走査型電子顕微鏡のエネルギースペクトル付属品を使用して、被試験表面上のグラフト化成分の主な元素の含有量を測定し、グラフトの分子式によって逆推測した表面上のグラフトの含有量を表面グラフト率とした。含有量は表面含有量（通常、物体の表面から１～２ｍｍの厚さにおける含有量）であったので、前記含有量は出発物質中のモノマーの含有量よりも高かった。
３）水流束および油流束の測定方法
５個の被試験表面（例えば、ポリプロピレン多孔質膜）を、凍結ミクロトームナイフを使用して外膜層から除去し、膜接合体を調製した。常圧下で、脱イオン水、クロロホルムおよびピーナッツオイルを３０分間濾過に使用し、得られた値が表面または膜の水流束および油流束であった。
５個の被試験表面（例えば、ポリプロピレン多孔質膜）を、凍結ミクロトームナイフを使用して外膜層から除去し、膜接合体を調製した。常圧下で、脱イオン水、クロロホルムおよびピーナッツオイルを３０分間濾過に使用し、得られた値が表面または膜の水流束および油流束であった。
４）微孔の平均孔径および平均サイズの測定方法：
走査型電子顕微鏡（日本の日立製作所製のＳ－４８００電界放出型走査型電子顕微鏡、倍率：５０００）を使用して、孔または微孔の表面を観察し、孔径データを計算し、孔径分布図をプロットして、微孔の平均孔径および平均サイズを測定した。
走査型電子顕微鏡（日本の日立製作所製のＳ－４８００電界放出型走査型電子顕微鏡、倍率：５０００）を使用して、孔または微孔の表面を観察し、孔径データを計算し、孔径分布図をプロットして、微孔の平均孔径および平均サイズを測定した。
空隙率は、水銀圧入計（Ｐｏｒｅｍａｓｔｅｒ－３３、Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ、ＵＳＡ）を用いた水銀圧入多孔度測定（ＭＩＰ）を使用して測定された。
２．実施例および比較例において使用する出発材料および装置
１）マイクロ－ナノ構造を有するポリプロピレン表面のサンプル
表面サンプル１：Ｔｉａｎｊｉｎ Ｍｏｔｉｍｏ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．製のポリプロピレン平膜（平均孔径０．８μｍ、空隙率８０％）を使用して、その一方の側において、エポキシ樹脂接着剤（３Ｍ社製のＤＰ１００ＮＳ）を用いて膜を封止し、その他方の側において、液体窒素雰囲気中でＬｅｉｃａ製のＣＭ３６００クライオミクロトームを用いて、外膜層を除去し、表面の微孔の平均サイズが０．８μｍのポリプロピレン微多孔質膜表面サンプル１を得た。
１）マイクロ－ナノ構造を有するポリプロピレン表面のサンプル
表面サンプル１：Ｔｉａｎｊｉｎ Ｍｏｔｉｍｏ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．製のポリプロピレン平膜（平均孔径０．８μｍ、空隙率８０％）を使用して、その一方の側において、エポキシ樹脂接着剤（３Ｍ社製のＤＰ１００ＮＳ）を用いて膜を封止し、その他方の側において、液体窒素雰囲気中でＬｅｉｃａ製のＣＭ３６００クライオミクロトームを用いて、外膜層を除去し、表面の微孔の平均サイズが０．８μｍのポリプロピレン微多孔質膜表面サンプル１を得た。
表面サンプル２：ポリプロピレン樹脂（Ｔ３０Ｓ Ｑｉｌｕ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ製、ＭＩ＝３ｇ／１０ｍｉｎ）を注入して厚さ１ｍｍの５ｃｍ×５ｃｍの薄板を得、超小型超精密マイクロフライス盤を使用してミクロン構造を有する表面を調製し、具体的には、薄板表面に沿って横方向および縦方向にそれぞれフライス加工して、平均上側表面サイズが０．５μｍの表面マイクロ－ナノ構造を得た。
表面サンプル３：ポリプロピレン樹脂（Ｔ３０Ｓ Ｑｉｌｕ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ製、ＭＩ＝３ｇ／１０ｍｉｎ）を注入して厚さ１ｍｍの５ｃｍ×５ｃｍの薄板を得、ナノインプリント機を使用してナノ構造を有する表面を調製し、具体的には、平均サイズが８０ｎｍの小さなくぼみおよび突出部の表面マイクロ－ナノ構造をインプリントした。
表面サンプル４：ポリプロピレン多孔質膜（Ｔｉａｎｊｉｎ Ｍｏｔｉｍｏ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．製、仕様１：平均孔径０．８μｍ、空隙率８０％）。
表面サンプル５：ポリプロピレン多孔質膜（Ｔｉａｎｊｉｎ Ｍｏｔｉｍｏ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．製、仕様２：平均孔径０．２２μｍ、空隙率４５％）。
２）無水マレイン酸（Ｘｉｌｏｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）、アクリル酸（Ｓｉｎｏｐｈａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）、メタクリル酸（Ｓｉｎｏｐｈａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（Ｓｉｎｏｐｈａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）、水酸化ナトリウム（Ｘｉｌｏｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）、水酸化カリウム（Ｘｉｌｏｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）、水酸化カルシウム（Ｘｉｌｏｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）、アセトン（Ｘｉｌｏｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）、塩化ナトリウム（Ｓｉｎｏｐｈａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）、ビニルシリコーンオイル（メチルビニルシリコーンオイル、Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｄａｙｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．、商品名：ＤＹ－Ｖ４０１、直鎖型、分子式：（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｎ（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ２））、ビニル水素含有シリコーンオイル（Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｄａｙｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．、商品名：ＤＹ－Ｈ２０２、分子式：（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）（Ｈ）ＳｉＯ］ｎＳｉ（ＣＨ３）３）、ジビニルシリコーンオイル（Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｄａｙｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．、商品名：ＤＹ－Ｖ４２１、直鎖型、分子式：（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｍ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］ｎＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ））、塩化ナトリウム（Ｓｉｎｏｐｈａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）、酸化グラフェン（ＧＯ）の水溶液（Ｎａｎｊｉｎｇ ＪＣＮＡＮＯ Ｔｅｃｈ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．、濃度１重量％）、アスコルビン酸（Ｊ＆Ｋ社）、ビニルトリメトキシシラン（東京化学工業（株））、およびスチレン（Ｓｉｎｏｐｈａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）
種々の他の出発材料が商業的に入手可能であった。
種々の他の出発材料が商業的に入手可能であった。
３）マイクロ波装置：ＳＩＮＥＯ（Ｓｉｎｅｏ）多機能マイクロ波合成抽出機器、モデル：ＵＷａｖｅ－２０００。
実施例１
ポリプロピレン表面サンプル（表面サンプル１）１００質量部を基準として、無水マレイン酸（５質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して無水マレイン酸のアセトン溶液を得；水酸化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化ナトリウム水溶液を得；無水マレイン酸のアセトン溶液をポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、無水マレイン酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で５分間マイクロ波を照射し（電力７００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった無水マレイン酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化ナトリウム水溶液を乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルと真空下で十分に接触させて混合し；水酸化ナトリウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってマレイン酸ナトリウムグラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル（表面サンプル１）１００質量部を基準として、無水マレイン酸（５質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して無水マレイン酸のアセトン溶液を得；水酸化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化ナトリウム水溶液を得；無水マレイン酸のアセトン溶液をポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、無水マレイン酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で５分間マイクロ波を照射し（電力７００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった無水マレイン酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化ナトリウム水溶液を乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルと真空下で十分に接触させて混合し；水酸化ナトリウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってマレイン酸ナトリウムグラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル１００質量部を基準として、ビニルシリコーンオイル（５質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を、上記で得たマレイン酸ナトリウムグラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ビニルシリコーンオイルとマレイン酸ナトリウムグラフト化ポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物を、塩化ナトリウム水溶液と十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で５分間マイクロ波を照射し（電力７００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったビニルシリコーンモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去し、次いで、得られたポリプロピレン表面サンプルを８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってマレイン酸ナトリウム側基とビニルシリコーンオイル側基とを用いてグラフトしたポリプロピレン超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
実施例２
ポリプロピレン表面サンプル（実施例１と同じ）１００質量部を基準として、無水マレイン酸（５質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して無水マレイン酸のアセトン溶液を得；水酸化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化ナトリウム水溶液を得；無水マレイン酸のアセトン溶液をポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、無水マレイン酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で５分間マイクロ波を照射し（電力７００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった無水マレイン酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化ナトリウム水溶液を乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し；水酸化ナトリウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってマレイン酸ナトリウム側基を用いてグラフトしたポリプロピレン超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
ポリプロピレン表面サンプル（実施例１と同じ）１００質量部を基準として、無水マレイン酸（５質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して無水マレイン酸のアセトン溶液を得；水酸化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化ナトリウム水溶液を得；無水マレイン酸のアセトン溶液をポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、無水マレイン酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で５分間マイクロ波を照射し（電力７００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった無水マレイン酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化ナトリウム水溶液を乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し；水酸化ナトリウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってマレイン酸ナトリウム側基を用いてグラフトしたポリプロピレン超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
実施例３
ポリプロピレン表面サンプル（実施例１と同じ）１００質量部を基準として、ビニルシリコーンオイル（９質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（４質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ビニルシリコーンオイルのエタノール溶液をポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ビニルシリコーンオイルとポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物を、水酸化ナトリウム水溶液と十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったビニルシリコーンモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってビニルシリコーンオイル側基を用いてグラフトしたポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル（実施例１と同じ）１００質量部を基準として、ビニルシリコーンオイル（９質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（４質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ビニルシリコーンオイルのエタノール溶液をポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ビニルシリコーンオイルとポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物を、水酸化ナトリウム水溶液と十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったビニルシリコーンモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってビニルシリコーンオイル側基を用いてグラフトしたポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル１００質量部を基準として、アクリル酸（９質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してアクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（６質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；アクリル酸のアセトン溶液をグラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、アクリル酸とグラフト化ポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったアクリル酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、アクリル酸とビニルシリコーンオイルとを用いてグラフトした乾燥したグラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化カリウム水溶液を、アクリル酸とビニルシリコーンオイルとを用いてグラフトした乾燥したグラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってアクリル酸カリウム側基とビニルシリコーンオイル側基とを用いてグラフトしたポリプロピレン超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
実施例４
ポリプロピレン表面サンプル（実施例１と同じ）１００質量部を基準として、アクリル酸（９質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してアクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（６質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；アクリル酸のアセトン溶液をポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、アクリル酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったアクリル酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したアクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化カリウム水溶液を、乾燥したアクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し；水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってアクリル酸カリウム側基を用いてグラフトしたポリプロピレン超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
ポリプロピレン表面サンプル（実施例１と同じ）１００質量部を基準として、アクリル酸（９質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してアクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（６質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；アクリル酸のアセトン溶液をポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、アクリル酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったアクリル酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したアクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化カリウム水溶液を、乾燥したアクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し；水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってアクリル酸カリウム側基を用いてグラフトしたポリプロピレン超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
比較例１
ポリプロピレン表面サンプル（実施例１と同じ）を直接的に試験し、ポリプロピレン表面の水接触角および油接触角のデータを表１に示す。
ポリプロピレン表面サンプル（実施例１と同じ）を直接的に試験し、ポリプロピレン表面の水接触角および油接触角のデータを表１に示す。
実施例５
ポリプロピレン表面サンプル（表面サンプル２）１００質量部を基準として、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（６質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し；次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化カリウム水溶液を、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルと真空下で十分に接触させて混合し；水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによって２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸カリウムを用いてグラフトしたポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル（表面サンプル２）１００質量部を基準として、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（６質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し；次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化カリウム水溶液を、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルと真空下で十分に接触させて混合し；水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによって２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸カリウムを用いてグラフトしたポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル１００質量部を基準として、ビニル水素含有シリコーンオイル（９質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してビニル水素含有シリコーンオイルのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（４質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ビニル水素含有シリコーンオイルのエタノール溶液を、上記の２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸カリウムを用いてグラフトしたポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ビニル水素含有シリコーンオイルとグラフト化ポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物を、塩化ナトリウム水溶液と十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったビニル水素含有シリコーンオイルモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ；それによって２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸カリウム側基とビニル水素含有シリコーンオイル側基とを用いてグラフトした超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
実施例６
ポリプロピレン表面サンプル（実施例５と同じ）１００質量部を基準として、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（６質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化カリウム水溶液を、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロプレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し；水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによって２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸カリウム側基を用いてグラフトした超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
ポリプロピレン表面サンプル（実施例５と同じ）１００質量部を基準として、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（６質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化カリウム水溶液を、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロプレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し；水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによって２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸カリウム側基を用いてグラフトした超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
実施例７
ポリプロピレン表面サンプル（実施例５と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カルシウム（８質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カルシウム水溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で１分間マイクロ波を照射し（電力２０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化カルシウム水溶液を、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し；水酸化カルシウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってメタクリル酸カルシウムグラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル（実施例５と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カルシウム（８質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カルシウム水溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で１分間マイクロ波を照射し（電力２０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化カルシウム水溶液を、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し；水酸化カルシウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってメタクリル酸カルシウムグラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル１００質量部を基準として、ジビニルシリコーンオイル（８質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してジビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（６質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ジビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を、上記のメタクリル酸カリウムグラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ジビニルシリコーンオイルとグラフト化ポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物を、塩化ナトリウム水溶液と十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で１分間マイクロ波を照射し（電力２０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったジビニルシリコーンオイルモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ；メタクリル酸カルシウム側基とジビニルシリコーンオイル側基とを用いてグラフトしたポリプロピレン超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
実施例８
ポリプロピレン表面サンプル（実施例５と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カルシウム（８質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カルシウム水溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で１分間マイクロ波を照射し（電力２０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化カルシウム水溶液を、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し；水酸化カルシウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってメタクリル酸カルシウム側基を用いてグラフトしたポリプロピレン超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
ポリプロピレン表面サンプル（実施例５と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カルシウム（８質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カルシウム水溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で１分間マイクロ波を照射し（電力２０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得；水酸化カルシウム水溶液を、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し；水酸化カルシウム水溶液の添加終了後、５分間さらに混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってメタクリル酸カルシウム側基を用いてグラフトしたポリプロピレン超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
比較例２
ポリプロピレン表面サンプル（実施例５と同じ）を直接的に試験し、ポリプロピレン表面の水接触角および油接触角のデータを表１に示す。
ポリプロピレン表面サンプル（実施例５と同じ）を直接的に試験し、ポリプロピレン表面の水接触角および油接触角のデータを表１に示す。
実施例９
ポリプロピレン表面サンプル（表面サンプル３）１００質量部を基準として、メタクリル酸（６質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル（表面サンプル３）１００質量部を基準として、メタクリル酸（６質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル１００質量部を基準として、ジビニルシリコーンオイル（１０質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してジビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（６質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ジビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を、上記のメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ジビニルシリコーンオイルとグラフト化ポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物を、塩化ナトリウム水溶液と十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったジビニルシリコーンオイルモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ；メタクリル酸とジビニルシリコーンオイルとを用いてグラフトしたポリプロピレン超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
実施例１０
ポリプロピレン表面サンプル（実施例９と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（１質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル（実施例９と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（１質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル１００質量部を基準として、メチルビニルシリコーンオイル（２質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してメチルビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を得；酸化グラフェン（ＧＯ）の水溶液（１０質量部）とアスコルビン酸（１質量部）とを脱イオン水（５０質量部）に溶解して、酸化グラフェン（ＧＯ）の分散液を得；メチルビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を、上記のメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、メチルビニルシリコーンオイルとグラフト化ポリプロピレン表面サンプルとの混合物の乾燥した粉末を、酸化グラフェン（ＧＯ）の分散液と十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）、ここで、酸化グラフェンと、アスコルビン酸と、脱イオン水とを混合することで酸化グラフェンの分散液を形成し、酸化グラフェンの分散液をメチルビニルシリコーンオイルとグラフト化ポリプロピレン表面サンプルとの混合物と混合し、８０℃で炉乾燥させ、酸化グラフェンの還元剤としてアスコルビン酸を作用させて、酸化グラフェンをグラフェンに還元し、ここで、グラフェンは、マイクロ波照射による後のグラフト工程のマイクロ波吸収媒体であり；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメチルビニルシリコーンオイルモノマーおよび酸化グラフェンを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ；メタクリル酸側基とメチルビニルシリコーンオイル側基とを用いてグラフトしたポリプロピレン超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
実施例１１
ポリプロピレン表面サンプル（実施例９と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（７質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル（実施例９と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（７質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル１００質量部を基準として、メチルビニルシリコーンオイル（８質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してメチルビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を得；酸化グラフェン（ＧＯ）の水溶液（３質量部）とアスコルビン酸（０．３質量部）とを脱イオン水（５０質量部）に溶解して、酸化グラフェン（ＧＯ）の分散液を得；メチルビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を、上記のメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、メチルビニルシリコーンオイルとグラフト化ポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物を、酸化グラフェン（ＧＯ）の分散液と十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）、ここで、酸化グラフェンと、アスコルビン酸と、脱イオン水とを混合することで酸化グラフェンの分散液を形成し、酸化グラフェンの分散液をメチルビニルシリコーンオイルとグラフト化ポリプロピレン表面サンプルとの混合物と混合し、８０℃で炉乾燥させ、酸化グラフェンの還元剤としてアスコルビン酸を作用させて、酸化グラフェンをグラフェンに還元し、グラフェンは、マイクロ波照射による後のグラフト工程のマイクロ波吸収媒体であり；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメチルビニルシリコーンオイルモノマーおよび酸化グラフェンを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ；メタクリル酸とメチルビニルシリコーンオイルとを用いてグラフトしたポリプロピレン超湿潤表面サンプルを得た。得られた超湿潤表面の水接触角および油接触角のデータを、表１に示す。
実施例１２
ポリプロピレン表面サンプル（実施例９と同じ）１００質量部を基準として、ビニルトリメトキシシラン（９質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してビニルトリメトキシシランのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（３質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ビニルトリメトキシシランのエタノール溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、ビニルトリメトキシシランとポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物を、塩化ナトリウム水溶液と十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ビニルトリメトキシシランとポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったビニルトリメトキシシランモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したビニルトリメトキシシラングラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル（実施例９と同じ）１００質量部を基準として、ビニルトリメトキシシラン（９質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してビニルトリメトキシシランのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（３質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ビニルトリメトキシシランのエタノール溶液を、ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、ビニルトリメトキシシランとポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物を、塩化ナトリウム水溶液と十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ビニルトリメトキシシランとポリプロピレン表面サンプルとの乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったビニルトリメトキシシランモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したビニルトリメトキシシラングラフト化ポリプロピレン表面サンプルを得た。
ポリプロピレン表面サンプル１００質量部を基準として、スチレン（８質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してスチレンのエタノール溶液を得；酸化グラフェン（ＧＯ）の水溶液（４質量部）とアスコルビン酸（０．４質量部）とを脱イオン水（５０質量部）に溶解して、酸化グラフェン（ＧＯ）の分散液を得；スチレンのエタノール溶液を、上記のスチレングラフト化ポリプロピレン表面サンプルに真空下で添加して、それらを十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、スチレンとグラフト化ポリプロピレン表面サンプルとの混合物の乾燥した粉末を、酸化グラフェン（ＧＯ）の分散液と十分に接触させて混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）、ここで、酸化グラフェンと、アスコルビン酸と、脱イオン水とを混合することで酸化グラフェンの分散液を形成し、酸化グラフェンの分散液をスチレンとグラフト化ポリプロピレン表面サンプルとの混合物と混合し、８０℃で炉乾燥させ、酸化グラフェンの還元剤としてアスコルビン酸を作用させて、酸化グラフェンをグラフェンに還元し、ここで、グラフェンは、マイクロ波照射による後のグラフト工程のマイクロ波吸収媒体であり；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったスチレンモノマーおよび酸化グラフェンを確実に除去した後、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ；ビニルトリメトキシシランとスチレンとを用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン表面サンプルを得た。得られた両親媒性ポリプロピレン表面の水接触角および油接触角ならびに表面グラフト率のデータを、表１に示す。
比較例３
ポリプロピレン表面サンプル（実施例９と同じ）を直接的に試験し、ポリプロピレン表面の水接触角および油接触角のデータを表１に示す。
ポリプロピレン表面サンプル（実施例９と同じ）を直接的に試験し、ポリプロピレン表面の水接触角および油接触角のデータを表１に示す。
表１から、本発明に係るポリプロピレン表面の親水性グラフト改質またはさらなる親油性グラフト改質の後に得られた超湿潤表面は、改質されていないポリプロピレン表面と比較して親水性および親油性の大幅な向上を達成し、また、前記超湿潤表面は、超親水性、親油性、あるいは場合によっては超親水性および超親油性の両方（超両親媒性）までも達成した（これは、ポリプロピレン表面の非常に有効な両親媒性改質が達成されたことを示す）ことがわかり得る。
実施例１３
ポリプロピレン多孔質膜（仕様１：平均孔径０．８μｍ、空隙率８０％；表面サンプル４）１００質量部を基準として、無水マレイン酸（５質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して無水マレイン酸のアセトン溶液を得；水酸化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化ナトリウム水溶液を得；無水マレイン酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、無水マレイン酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で５分間マイクロ波を照射し（電力７００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった無水マレイン酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化ナトリウム水溶液を、乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜と真空下で攪拌しながら十分に混合し；水酸化ナトリウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってマレイン酸ナトリウムグラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜（仕様１：平均孔径０．８μｍ、空隙率８０％；表面サンプル４）１００質量部を基準として、無水マレイン酸（５質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して無水マレイン酸のアセトン溶液を得；水酸化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化ナトリウム水溶液を得；無水マレイン酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、無水マレイン酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で５分間マイクロ波を照射し（電力７００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった無水マレイン酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化ナトリウム水溶液を、乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜と真空下で攪拌しながら十分に混合し；水酸化ナトリウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってマレイン酸ナトリウムグラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜１００質量部を基準として、ビニルシリコーンオイル（５質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を、上記で得たマレイン酸ナトリウムグラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ビニルシリコーンオイルとマレイン酸ナトリウムグラフト化ポリプロピレン多孔質膜との混合物の乾燥した粉末を、塩化ナトリウム水溶液と十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で５分間マイクロ波を照射し（電力７００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったビニルシリコーンモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去し、次いで、得られたポリプロピレン多孔質膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、マレイン酸ナトリウム側基とビニルシリコーンオイル側基とを用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
実施例１４
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１３と同じ）１００質量部を基準として、無水マレイン酸（５質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して無水マレイン酸のアセトン溶液を得；水酸化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化ナトリウム水溶液を得；無水マレイン酸のアセトン溶液をポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、無水マレイン酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で５分間マイクロ波を照射し（電力７００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった無水マレイン酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化ナトリウム水溶液を乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；水酸化ナトリウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってマレイン酸ナトリウム側基を用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１３と同じ）１００質量部を基準として、無水マレイン酸（５質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して無水マレイン酸のアセトン溶液を得；水酸化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化ナトリウム水溶液を得；無水マレイン酸のアセトン溶液をポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、無水マレイン酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で５分間マイクロ波を照射し（電力７００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった無水マレイン酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化ナトリウム水溶液を乾燥した無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；水酸化ナトリウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってマレイン酸ナトリウム側基を用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
実施例１５
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１３と同じ）１００質量部を基準として、ビニルシリコーンオイル（１０質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ビニルシリコーンオイルのエタノール溶液をポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ビニルシリコーンオイルとポリプロピレン多孔質膜との混合物の乾燥した粉末を、塩化ナトリウム水溶液と十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったビニルシリコーンモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってビニルシリコーンオイル側基を用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１３と同じ）１００質量部を基準として、ビニルシリコーンオイル（１０質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ビニルシリコーンオイルのエタノール溶液をポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ビニルシリコーンオイルとポリプロピレン多孔質膜との混合物の乾燥した粉末を、塩化ナトリウム水溶液と十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったビニルシリコーンモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってビニルシリコーンオイル側基を用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜１００質量部を基準として、アクリル酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してアクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（８質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；アクリル酸のアセトン溶液を、上記のビニルシリコーンオイル側基を用いてグラフトしたポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、アクリル酸とグラフト化ポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったアクリル酸モノマーを確実に除去し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、アクリル酸とビニルシリコーンオイルとを用いてグラフトした乾燥したポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化カリウム水溶液を、アクリル酸とビニルシリコーンオイルとを用いてグラフトした乾燥したポリプロピレン多孔質膜に真空下で攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってアクリル酸カリウム側基とビニルシリコーンオイル側基とを用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
実施例１６
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１３と同じ）１００質量部を基準として、アクリル酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してアクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（８質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；アクリル酸のアセトン溶液をポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、アクリル酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったアクリル酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したアクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化カリウム水溶液を、乾燥したアクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってアクリル酸カリウム側基を用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１３と同じ）１００質量部を基準として、アクリル酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してアクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（８質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；アクリル酸のアセトン溶液をポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、アクリル酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったアクリル酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したアクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化カリウム水溶液を、乾燥したアクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってアクリル酸カリウム側基を用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
比較例４
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１３と同じ）を直接的に試験し、ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角ならびに水流束および油流束のデータを、表２に示す。
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１３と同じ）を直接的に試験し、ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角ならびに水流束および油流束のデータを、表２に示す。
実施例１７
ポリプロピレン多孔質膜（仕様２：平均孔径０．６５μｍ、空隙率７０％；表面サンプル５）１００質量部を基準として、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（８質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化カリウム水溶液を、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜と真空下で攪拌しながら十分に混合し；水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによって２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸カリウムグラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜（仕様２：平均孔径０．６５μｍ、空隙率７０％；表面サンプル５）１００質量部を基準として、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（８質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化カリウム水溶液を、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜と真空下で攪拌しながら十分に混合し；水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによって２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸カリウムグラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜１００質量部を基準として、ビニル水素含有シリコーンオイル（１０質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してビニル水素含有シリコーンオイルのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ビニル水素含有シリコーンオイルのエタノール溶液を、上記の２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸カリウムグラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ビニル水素含有シリコーンオイルとポリプロピレン多孔質膜との混合物の乾燥した粉末を、塩化ナトリウム水溶液と十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったビニル水素含有シリコーンオイルモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ；それによって２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸ナトリウム側基とビニル水素含有シリコーンオイル側基とを用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
実施例１８
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）１００質量部を基準として、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（８質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化カリウム水溶液を、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロプレン多孔質膜に真空下で攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによって２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸カリウム側基を用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）１００質量部を基準として、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（１０質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解して２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を得；水酸化カリウム（８質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カリウム水溶液を得；２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３分間マイクロ波を照射し（電力１０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかった２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化カリウム水溶液を、乾燥した２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸グラフト化ポリプロプレン多孔質膜に真空下で攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；水酸化カリウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによって２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸カリウム側基を用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
実施例１９
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（８質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カルシウム（６質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カルシウム水溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で１分間マイクロ波を照射し（電力２０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化カルシウム水溶液を、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；水酸化カルシウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってメタクリル酸カルシウムグラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（８質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カルシウム（６質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カルシウム水溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で１分間マイクロ波を照射し（電力２０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化カルシウム水溶液を、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；水酸化カルシウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってメタクリル酸カルシウムグラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜１００質量部を基準として、ジビニルシリコーンオイル（１０質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してジビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ジビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を、上記のメタクリル酸カルシウムグラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ジビニルシリコーンオイルとグラフト化ポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物を、塩化ナトリウム水溶液と十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で１分間マイクロ波を照射し（電力２０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったジビニルシリコーンオイルモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってメタクリル酸カルシウム側基とジビニルシリコーンオイル側基とを用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
実施例２０
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（８質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カルシウム（６質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カルシウム水溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で１分間マイクロ波を照射し（電力２０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化カルシウム水溶液を、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；水酸化カルシウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってメタクリル酸カルシウム側基を用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（８質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カルシウム（６質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カルシウム水溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で１分間マイクロ波を照射し（電力２０００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得；水酸化カルシウム水溶液を、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；水酸化カルシウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってメタクリル酸カルシウム側基を用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
実施例２１
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（８質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去し、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（８質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去し、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜１００質量部を基準として、ジビニルシリコーンオイル（１０質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してジビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ジビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を、上記のメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ジビニルシリコーンオイルとグラフト化ポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物を、塩化ナトリウム水溶液と十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったジビニルシリコーンオイルモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってメタクリル酸側基とジビニルシリコーンオイル側基とを用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
実施例２２
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（８質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カルシウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カルシウム水溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。水酸化カルシウム水溶液を、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；水酸化カルシウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってメタクリル酸カルシウムグラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）１００質量部を基準として、メタクリル酸（８質量部）をアセトン（５０質量部）に溶解してメタクリル酸のアセトン溶液を得；水酸化カルシウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して水酸化カルシウム水溶液を得；メタクリル酸のアセトン溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、メタクリル酸とポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメタクリル酸モノマーを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。水酸化カルシウム水溶液を、乾燥したメタクリル酸グラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し；水酸化カルシウム水溶液の添加終了後、５分間、さらに攪拌しながら混合および反応を続けた。反応終了後、上記と同じ洗浄ステップに従って、脱イオン水を用いて反応生成物を洗浄し、次いで、８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、それによってメタクリル酸カルシウムグラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜１００質量部を基準として、メチルビニルシリコーンオイル（１０質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してメチルビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を得；酸化グラフェン（ＧＯ）の水溶液（５質量部）とアスコルビン酸（０．５質量部）とを脱イオン水（５０質量部）に溶解して、酸化グラフェン（ＧＯ）の分散液を得；メチルビニルシリコーンオイルのエタノール溶液を、上記のメタクリル酸カルシウムグラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、メチルビニルシリコーンオイルとグラフト化ポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物を、酸化グラフェン（ＧＯ）の分散液と十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）、ここで、酸化グラフェンと、アスコルビン酸と、脱イオン水とを混合することで酸化グラフェンの分散液を形成し；酸化グラフェンの分散液をメチルビニルシリコーンオイルとグラフト化ポリプロピレン多孔質膜との混合物と混合し、８０℃で炉乾燥させ、酸化グラフェンの還元剤としてアスコルビン酸を作用させて、酸化グラフェンをグラフェンに還元し、ここで、グラフェンは、マイクロ波照射による後のグラフト工程のマイクロ波吸収媒体であり；上記の乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったメチルビニルシリコーンオイルモノマーおよび酸化グラフェンを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ；メタクリル酸カルシウムとメチルビニルシリコーンオイルとを用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
実施例２３
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）１００質量部を基準として、ビニルトリメトキシシラン（１０質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してビニルトリメトキシシランのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ビニルトリメトキシシランのエタノール溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、ビニルトリメトキシシランとポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物を、塩化ナトリウム水溶液と十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ビニルトリメトキシシランとポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったビニルトリメトキシシランモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したビニルトリメトキシシラングラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）１００質量部を基準として、ビニルトリメトキシシラン（１０質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してビニルトリメトキシシランのエタノール溶液を得；塩化ナトリウム（５質量部）を脱イオン水（５０質量部）に溶解して塩化ナトリウム水溶液を得；ビニルトリメトキシシランのエタノール溶液を、ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させた（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させた）。乾燥後、ビニルトリメトキシシランとポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物を、塩化ナトリウム水溶液と十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、ビニルトリメトキシシランとポリプロピレン多孔質膜との乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の生成物を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったビニルトリメトキシシランモノマーおよび塩化ナトリウムを確実に除去し、次いで、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ、乾燥したビニルトリメトキシシラングラフト化ポリプロピレン多孔質膜を得た。
ポリプロピレン多孔質膜１００質量部を基準として、スチレン（１０質量部）をエタノール（５０質量部）に溶解してスチレンのエタノール溶液を得；酸化グラフェン（ＧＯ）の水溶液（５質量部）とアスコルビン酸（０．５質量部）とを脱イオン水（５０質量部）に溶解して、酸化グラフェン（ＧＯ）の分散液を得；スチレンのエタノール溶液を、上記のスチレングラフト化ポリプロピレン多孔質膜に真空下で機械的攪拌しながら添加して、それらを十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）；乾燥後、スチレンとグラフト化ポリプロピレン多孔質膜との混合物の乾燥した粉末を、酸化グラフェン（ＧＯ）の分散液と十分に混合し、次いで、混合物を乾燥させ（８０℃のブラスト乾燥炉で乾燥させ）、ここで、酸化グラフェンと、アスコルビン酸と、脱イオン水とを混合することで酸化グラフェンの分散液を形成し；酸化グラフェンの分散液をスチレンとグラフト化ポリプロピレン多孔質膜との混合物と混合し、８０℃で炉乾燥させ、酸化グラフェンの還元剤としてアスコルビン酸を作用させて、酸化グラフェンをグラフェンに還元し、ここで、グラフェンは、マイクロ波照射による後のグラフト工程のマイクロ波吸収媒体であり；乾燥した混合物に窒素雰囲気下で３０分間マイクロ波を照射し（電力５００Ｗ）；マイクロ波照射終了後の材料を脱イオン水に１０分間浸漬し、脱イオン水を３回繰り返し置換して、グラフト反応に関与しなかったスチレンモノマーおよび酸化グラフェンを確実に除去し、前記膜を８０℃のブラスト乾燥炉に入れて乾燥させ；ビニルトリメトキシシランとスチレンとを用いてグラフトした両親媒性ポリプロピレン多孔質膜を得た。得られた両親媒性ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角、水流束および油流束、ならびに表面グラフト率のデータを、表２に示す。
比較例５
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）を直接的に試験し、ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角ならびに水流束および油流束のデータを表２に示す。
ポリプロピレン多孔質膜（実施例１７と同じ）を直接的に試験し、ポリプロピレン多孔質膜の水接触角および油接触角ならびに水流束および油流束のデータを表２に示す。
表２から、本発明に係るポリプロピレン多孔質膜の親水性グラフト改質またはさらなる親油性グラフト改質の後に得られた超湿潤表面は、改質されていないポリプロピレン多孔質膜と比較して、水流束および油流束の両方において大幅な増加を達成し、また、改質されたポリプロピレン多孔質膜は、超親水性、親油性、あるいは場合によっては超親水性および超親油性の両方までも達成した（これは、ポリプロピレン多孔質膜の非常に有効な両親媒性改質が達成されたことを示す）ことがわかり得る。
Claims (16)
- マイクロ－ナノ構造を有し、かつ、親水性側基を用いてグラフトしたポリプロピレン表面である、超湿潤表面であって、
ここで、前記超湿潤表面は、少なくとも超親水性であり、開始剤の残留物を含有しない、超湿潤表面。 - 前記超湿潤表面の水接触角が１０°以下であり、好ましくは８°以下であり、より好ましくは５°以下であり、さらにより好ましくは１°以下であり、最も好ましくは約０°であることを特徴とする、請求項１に記載の超湿潤表面。
- グラフトベースとしての前記ポリプロピレン表面の前記マイクロ－ナノ構造の特徴サイズは、１ｎｍ～１００μｍであり；好ましくは、前記マイクロ－ナノ構造は、熱誘起相分離プロセス、フォトリソグラフィ技術、フェムト秒レーザ加工技術、プラズマエッチング技術、エレクトロスピニング法、ナノインプリンティング、ナノキャスティング、超精密マイクロミリング技術または電気アークによって前記ポリプロピレン表面上に生成される構造であることを特徴とする、請求項１または２に記載の超湿潤表面。
- グラフトベースとしての前記ポリプロピレン表面は、ポリプロピレン多孔質膜、ポリプロピレン平膜またはポリプロピレン中空繊維微多孔質膜であり、ここで、前記ポリプロピレン多孔質膜の平均孔径は好ましくは１００μｍ未満であり、好ましくは１０ｎｍ～８０μｍであり、かつ空隙率は好ましくは５０～９０％であり、より好ましくは６０～８０％であることを特徴とする、請求項３に記載の超湿潤表面。
- 前記親水性側基は、酸素、硫黄、窒素、ケイ素、ハロゲンおよびそれらの組み合わせ、またはそれらの置換基からなる群から選択されるヘテロ原子を含有し、かつ、炭素－炭素二重結合を含有する、１つまたは複数のモノマーから形成されるユニットを含み；好ましくは、前記モノマーは、有機酸およびその誘導体（例えば、無水物、エステル、および塩）ならびにビニルシランからなる群から選択される少なくとも１つであり；ここで、前記有機酸およびその誘導体は、好ましくは無水マレイン酸およびその誘導体、（メタ）アクリル酸およびその誘導体（例えば、グリシジルメタクリレート）、酢酸ビニル、アルケニルスルホン酸およびその誘導体、ビニル安息香酸およびその誘導体、イタコン酸およびその誘導体、オレイン酸およびその誘導体、アラキドン酸およびその誘導体（特に、それらの塩形態）ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択され；ここで、前記ビニルシランは、好ましくは式（１）で表される化合物の１つまたは複数であり：
ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｎＳｉＸ３ 式（１）
式中、ｎ＝０～３であり、各Ｘは同一または異なり、独立してクロロ基、メトキシ基、エトキシ基、およびアセトキシ基を表し；
より好ましくは、前記親水性側基は、有機酸の塩から形成されるユニットを含むか、またはそれからなることを特徴とする、請求項１～４のいずれか１項に記載の超湿潤表面。 - 前記ポリプロピレン表面は親油性側基を用いてさらにグラフトされ；前記親油性側基は、好ましくはビニルシリコーンオイル側基、スチレン側基およびそれらの組み合わせからなる群から選択され；前記ビニルシリコーンオイルは、好ましくはビニル末端シリコーンオイル、高ビニルシリコーンオイルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくはメチルビニルシリコーンオイル、ビニル水素含有シリコーンオイル、ジビニルシリコーンオイルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され；好ましくは、前記超湿潤表面の油接触角は、９０°未満であり、好ましくは１０°以下であり、より好ましくは５°以下であり、さらに好ましくは１°以下であり、最も好ましくは約０°であることを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載の超湿潤表面。
- 前記超湿潤表面は以下の方法によって調製され、ここで、
前記側基を形成するモノマーと、マイクロ－ナノ構造を有する、グラフトベースとしてのポリプロピレン表面とを、開始剤の欠如下、任意に無機マイクロ波吸収媒体を添加する場合に、マイクロ波照射によるグラフト反応に供し；
好ましくは、前記モノマーが親油性側基を形成するためのモノマーを含む場合には、無機マイクロ波吸収媒体を添加し；
好ましくは、前記モノマーが有機酸またはその酸無水物もしくはそのエステル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される場合は、当該方法はさらに、ベースとのグラフト反応後に得られた生成物を反応させるステップを含むことを特徴とする、請求項１～６のいずれか１項に記載の超湿潤表面。 - 側基を形成するためのモノマーと、マイクロ－ナノ構造を有する、グラフトベースとしてのポリプロピレン表面とを、開始剤の欠如下において、マイクロ波照射によるグラフト反応に供する工程を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の超湿潤表面を調製するための方法。
- 前記方法が、以下のアプローチ１）～４）のいずれか１つを含み：
１）前記ポリプロピレン表面を、親水性側基を形成するためのモノマーと接触させて混合し、ここで、無機マイクロ波吸収媒体を任意に添加し；次いで、得られた混合物を、開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフト化に供し；前記混合物は任意に、親油性側基のためのモノマーと、無機マイクロ波吸収媒体とをさらに含む；
２）前記ポリプロピレン表面を、親水性側基を形成するためのモノマーと接触させて混合し、ここで、無機マイクロ波吸収媒体を任意に添加し；次いで、得られた混合物を、開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフト化に供し；次いで、得られたグラフト化生成物を、親油性側基を形成するためのモノマーおよび無機マイクロ波吸収媒体と混合し、そして開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフトする；
３）前記ポリプロピレン表面を、親油性側基を形成するためのモノマーおよび無機マイクロ波吸収媒体と接触させて混合し、次いで、得られた混合物を、開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフト化に供し；次いで、得られたグラフト化生成物を、無機マイクロ波吸収媒体を任意に添加する条件下で、親水性側基を形成するためのモノマーと混合し、そして開始剤を添加せずにマイクロ波照射グラフトする；
４）上記１）～３）のいずれか１つにおいて、親水性側基を形成するためのモノマーが有機酸またはその無水物もしくはエステルのうちの少なくとも１つである場合、有機酸またはその無水物もしくはエステルの少なくとも１つの側基を用いてグラフトされた前記ポリプロピレン表面を、塩基と接触させて混合するステップをさらに含み；ここで、好ましくは、前記塩基は１つまたは複数の水酸化物であり、前記水酸化物は、好ましくは金属水酸化物およびアンモニア水からなる群から選択され；ここで、前記金属水酸化物は、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化リチウム、水酸化ストロンチウム、水酸化カルシウム、水酸化鉄、水酸化第一鉄、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化コバルト、水酸化金、水酸化アルミニウム、水酸化銅、水酸化ベリリウム、希土類水酸化物およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化リチウム、水酸化ストロンチウム、水酸化カルシウムおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され；好ましくは、前記塩基の量は前記ポリプロピレン表面の量を基準として０．１～１０重量％であり、好ましくは１～８重量％であり；好ましくは、前記塩基は水溶液の形態で使用される；
好ましくは、上記の混合プロセスのうち少なくとも１つは、真空下において実施されることを特徴とする、請求項８に記載の方法。 - 前記親水性側基を形成する前記モノマーの量は、前記ポリプロピレン表面の量を基準として０．１～１０重量％であり、好ましくは１～８重量％であり；前記親水性側基を形成するための前記モノマーは、当該モノマーが１つまたは複数の溶媒に溶解している溶液の形態で使用され得；好ましくは、前記溶媒は、アルコール、ケトン、エステル、水およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
- 前記親油性側基を形成するためのモノマーの量は、前記ポリプロピレン表面の量を基準として０．１～３０重量％であり、好ましくは１～２０重量％であり；前記親油性側基を形成するためのモノマーは、当該モノマーが１つまたは複数の溶媒に溶解している溶液の形態で使用され得；好ましくは、前記溶媒は、アルコール、ケトン、エステル、水およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項９または請求項１０に記載の方法。
- 無機マイクロ波吸収媒体を添加し；好ましくは、前記無機マイクロ波吸収媒体は、金属水酸化物、金属塩、金属酸化物、グラファイト材料、強誘電体材料、電解石、黄銅鉱およびそれらの組み合わせからなる群から選択され；好ましくは、前記金属水酸化物は、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化ストロンチウム、水酸化カルシウム、水酸化鉄、水酸化第一鉄、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化コバルト、水酸化金、水酸化アルミニウム、水酸化銅、水酸化ベリリウム、希土類水酸化物およびそれらの組み合わせからなる群から選択され；前記金属塩は、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸バリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸マンガン、硝酸亜鉛、硝酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸銅、硝酸銀、塩化アンモニウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化マンガン、塩化亜鉛、塩化第二鉄、塩化第一鉄、塩化銅、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マンガン、硫酸亜鉛、硫酸鉄、硫酸第一鉄、硫酸銅、硫酸銀、炭酸アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、リン酸二水素カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸銅カルシウムおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され；前記金属酸化物は、三酸化二鉄、四酸化三鉄およびそれらの組み合わせからなる群から選択され；前記グラファイト材料は、好ましくはカーボンブラック、グラファイト粉末、グラフェン、酸化グラフェンの還元生成物（還元剤は、例えば、アスコルビン酸である）、カーボンナノチューブ、活性炭およびこれらの組み合わせからなる群から選択され；好ましくは、１回の使用における前記無機マイクロ波吸収媒体の量は、前記ポリプロピレン表面の量の０．１～１０重量％であり、好ましくは１～８重量％であり；好ましくは、前記無機マイクロ波吸収媒体は、直接的に添加されるか、あるいは当該無機マイクロ波吸収媒体が１つまたは複数の溶媒に溶解または分散している分散液の溶液の形態で添加され；好ましくは、前記１つまたは複数の溶媒は、アルコール、ケトン、エステル、水およびそれらの組み合わせからなる群から選択され；好ましくは、前記分散液は、界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項８～１１のいずれか１項に記載の方法。
- 請求項８～１２のいずれか１項に記載の方法によって調製される、超湿潤表面。
- 請求項１～７のいずれか１項に記載の、または請求項１３に記載の超湿潤表面によって構成されるか、あるいは、請求項１～７のいずれか１項に記載の、または請求項１３に記載の超湿潤表面を含む、物品であって、好ましくは、フィルム、シート、プレート、または成形物品である、物品。
- 結合（プラスチック物品の結合など）、吹き付け（食品袋の外側パッケージの吹き付け、および自動車バンパーの吹き付けなど）、油－水分離、水処理、生物学、医学、またはエネルギーの分野における、請求項１～７のいずれか１項に記載の、もしくは請求項１３に記載の超湿潤表面の、または請求項１４に記載の物品の使用。
- 請求項１～７のいずれか１項に記載の、もしくは請求項１３に記載の超湿潤表面、または請求項１４に記載の物品を使用する、結合、吹き付け、油－水分離または水処理の方法。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910786287.8 | 2019-08-23 | ||
| CN201910786213.4 | 2019-08-23 | ||
| CN201910786287.8A CN112409628B (zh) | 2019-08-23 | 2019-08-23 | 一种超浸润表面及其制备方法和应用 |
| CN201910786213.4A CN112403282B (zh) | 2019-08-23 | 2019-08-23 | 一种双亲聚丙烯多孔膜及其制备方法和应用 |
| PCT/CN2020/106910 WO2021036716A1 (zh) | 2019-08-23 | 2020-08-04 | 超浸润表面及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022545502A true JP2022545502A (ja) | 2022-10-27 |
Family
ID=74685006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022512344A Pending JP2022545502A (ja) | 2019-08-23 | 2020-08-04 | 超湿潤表面ならびにその調製方法およびその適用 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220282054A1 (ja) |
| EP (1) | EP4019121A4 (ja) |
| JP (1) | JP2022545502A (ja) |
| KR (1) | KR20220044850A (ja) |
| AU (1) | AU2020335669A1 (ja) |
| BR (1) | BR112022002822A2 (ja) |
| TW (1) | TWI789615B (ja) |
| WO (1) | WO2021036716A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4052782A4 (en) * | 2019-11-01 | 2024-01-03 | China Petroleum & Chem Corp | POLYMER-BASED FILM, ITS PREPARATION METHOD, AND ITS USE |
| CN113318613B (zh) * | 2021-04-09 | 2022-08-23 | 杭州楠大环保科技有限公司 | 一种抗油污油水分离复合膜及其制备方法 |
| JP2023026113A (ja) * | 2021-08-12 | 2023-02-24 | 株式会社Sumco | シリコンウェーハの接触角測定方法及びシリコンウェーハの表面状態の評価方法 |
| CN114645457B (zh) * | 2022-03-25 | 2023-01-06 | 广州俊麒无纺布企业有限公司 | 一种易于着色且耐老化的无纺布及其制备方法 |
| CN117867855A (zh) * | 2024-02-20 | 2024-04-12 | 广东康尔医疗科技有限公司 | 一种高阻隔性透气复合布料及其制备方法和手术包 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2309741A1 (en) * | 1997-11-10 | 1999-05-20 | Mohammad W. Katoot | Method for modifying the surface of an object |
| DE19959264A1 (de) * | 1999-12-03 | 2001-07-12 | Elipsa Gmbh | Templat-geprägte Kompositmaterialien mit hoher Bindungsspezifität und Selektivität, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| CN1299810C (zh) | 2003-11-03 | 2007-02-14 | 浙江大学 | 一种高效聚合物分离膜亲水化改性的方法 |
| JP2008007728A (ja) * | 2006-06-30 | 2008-01-17 | Fujifilm Corp | 有機−無機ハイブリッド材料、その製造方法、及び超親水性材料 |
| CN102649029A (zh) * | 2011-02-25 | 2012-08-29 | 四川久润环保科技有限公司 | 一种聚乙烯中空纤维微孔膜辐照改性方法 |
| US20140329061A1 (en) * | 2012-08-02 | 2014-11-06 | Metna Co | Durable Hydrophilic Dry Adhesives with Hierarchical Structure and Method of Making |
| CN103768958B (zh) | 2012-10-19 | 2015-09-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种亲水性聚丙烯中空纤维微孔膜及其制备方法 |
| CN104548950B (zh) | 2013-10-16 | 2017-06-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 无机纳米粒子增强型聚丙烯中空纤维微孔膜及其制备方法 |
| CN105195031B (zh) | 2015-09-30 | 2017-06-30 | 浙江大学 | 一种水凝胶改性聚合物分离膜的制备方法 |
| CN107349797B (zh) * | 2016-05-10 | 2020-06-23 | 宁波水艺膜科技发展有限公司 | 一种超亲水聚合物微孔膜及其制造方法 |
| CN107998908B (zh) * | 2017-12-14 | 2021-04-13 | 北京林业大学 | 一种基于微纳基底的超亲水有机膜的制备方法 |
| CN109518249B (zh) * | 2019-01-17 | 2020-04-10 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种超双亲微纳复合氧化铝膜及其制备方法和应用 |
-
2020
- 2020-08-04 AU AU2020335669A patent/AU2020335669A1/en active Pending
- 2020-08-04 BR BR112022002822A patent/BR112022002822A2/pt unknown
- 2020-08-04 US US17/753,209 patent/US20220282054A1/en active Pending
- 2020-08-04 KR KR1020227009683A patent/KR20220044850A/ko active Search and Examination
- 2020-08-04 WO PCT/CN2020/106910 patent/WO2021036716A1/zh active Application Filing
- 2020-08-04 JP JP2022512344A patent/JP2022545502A/ja active Pending
- 2020-08-04 EP EP20857732.0A patent/EP4019121A4/en active Pending
- 2020-08-18 TW TW109128107A patent/TWI789615B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP4019121A1 (en) | 2022-06-29 |
| TWI789615B (zh) | 2023-01-11 |
| AU2020335669A1 (en) | 2022-03-17 |
| BR112022002822A2 (pt) | 2022-05-10 |
| WO2021036716A1 (zh) | 2021-03-04 |
| KR20220044850A (ko) | 2022-04-11 |
| US20220282054A1 (en) | 2022-09-08 |
| EP4019121A4 (en) | 2023-09-06 |
| TW202108232A (zh) | 2021-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2022545502A (ja) | 超湿潤表面ならびにその調製方法およびその適用 | |
| CN112403282B (zh) | 一种双亲聚丙烯多孔膜及其制备方法和应用 | |
| EP2894660B1 (en) | Method for forming silicon oxide nanopattern | |
| JP5588682B2 (ja) | 非電気化学的条件下での固体支持体表面への有機フィルムの調製方法、このように得られた固体支持体、および調製キット | |
| EP3786202B1 (en) | Polar monomer grafted polypropylene resin, preparation method therefor and application thereof | |
| Yang et al. | Microstamping of a biological ligand onto an activated polymer surface | |
| Xing et al. | Synthesis of thermal-responsive photocatalysts by surface molecular imprinting for selective degradation of tetracycline | |
| JP5939724B2 (ja) | 金属ナノワイヤーまたは金属ナノメッシュの形成方法 | |
| CN113999476B (zh) | 一种双重刺激响应性导电复合水凝胶及其制备方法和应用 | |
| JP2002145971A (ja) | ナノ構造機能体 | |
| JP2011094155A (ja) | 電解質膜及びそれを用いた固体高分子型燃料電池 | |
| Mahmoudian et al. | Modification of graphene oxide by ATRP: A pH-responsive additive in membrane for separation of salts, dyes and heavy metals | |
| JP2019507011A5 (ja) | ||
| Lamaoui et al. | Synthesis techniques of molecularly imprinted polymer composites | |
| Kochameshki et al. | Graphene oxide grafted poly (acrylic acid) synthesized via surface initiated RAFT as a pH‐responsive additive for mixed matrix membrane | |
| Ma et al. | Significantly enhanced antifouling and separation capabilities of PVDF membrane by synergy of semi-interpenetrating polymer and TiO2 gel nanoparticles | |
| JP2004171994A (ja) | 多孔質膜を基材としたハイブリッド材料の製造方法 | |
| CN110627975A (zh) | 一种基于黑色素化学设计光热效应型自愈合水凝胶的方法 | |
| KR101092327B1 (ko) | 다공성 구조체의 탄소나노튜브 필름을 포함하는 열전재료 및 그의 제조방법 | |
| CN112409628B (zh) | 一种超浸润表面及其制备方法和应用 | |
| Iyer et al. | Reversible submergence of nanoparticles into ultrathin block copolymer films | |
| Yu et al. | Tailored preparation of porous aromatic frameworks in a confined environment | |
| CN111841337A (zh) | 一种亲水性聚丙烯中空纤维微孔膜及其制备方法 | |
| CN114534510B (zh) | 一种聚四氟乙烯纤维膜及其制备方法和应用 | |
| CN111841342A (zh) | 一种亲水性聚丙烯平板分离膜及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230418 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240228 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240305 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240522 |