JP2022543948A - 有機ケイ素化合物をベースとする架橋性組成物 - Google Patents

有機ケイ素化合物をベースとする架橋性組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2022543948A
JP2022543948A JP2021553040A JP2021553040A JP2022543948A JP 2022543948 A JP2022543948 A JP 2022543948A JP 2021553040 A JP2021553040 A JP 2021553040A JP 2021553040 A JP2021553040 A JP 2021553040A JP 2022543948 A JP2022543948 A JP 2022543948A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
hydrocarbon group
different
same
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2021553040A
Other languages
English (en)
Inventor
シャイム，ウーベ
プラッセ，マルコ
シェーレー，ペーター
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Publication of JP2022543948A publication Critical patent/JP2022543948A/ja
Priority to JP2023174973A priority Critical patent/JP2024020198A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明は、（Ａ）式（Ｒ７Ｏ）３－ａＳｉＲ３ａＯ（ＳｉＲ４２Ｏ）ｎＳｉＲ３ａ（ＯＲ７）３－ａ（Ｉ）、及び（Ｂ）式（ＩＩ）のシロキサンを含む有機ケイ素化合物（基及び添え字は請求項１に記載の意味を有する）をベースとする架橋性組成物に関する。本発明はまた、その製造方法及び使用に関する。TIFF2022543948000005.tif58157

Description

本発明は、有機ケイ素化合物をベースとする架橋性組成物、その製造方法及びその使用に関する。
水を排除していれば貯蔵することができ、水に暴露すると室温で硬化してアルコールを放出し、エラストマーを与える一成分シーラント組成物は既に知られている。これらの製品は、例えば、建設業で大量に使用されている。これらの混合物は、ＯＨ基のような反応性置換基又はアルコキシ基のような加水分解可能な基を有するシリル基を末端に持つポリマーをベースとしている。これらのシーラントはまた、充填剤、可塑剤、架橋剤、触媒及び種々の添加剤を含むことができる。シーラントとして使用できるようにするためには、硬化した成形品は低い弾性率を持たなければならない。例えば、ＤＥ－Ａ１ １０２００４０１４２１６号には、メチルトリメトキシシラン又はメチルトリエトキシシランから製造されたオリゴマーシロキサンが記載されている。しかし、それから製造される混合物の弾性率を低下させるという点での効率は低いことが判明した。
独国特許出願公開第１０２００４０１４２１６号明細書
本発明は、以下を含む有機ケイ素化合物をベースとする架橋性組成物に関する。
(Ａ) 以下の式のオルガノポリシロキサン、
－ （Ｒ７Ｏ）３－ａＳｉＲ３ ａＯ（ＳｉＲ４ ２Ｏ）ｎＳｉＲ３ ａ（ＯＲ７）３－ａ （Ｉ）、
（式中、
Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｒ７は同一でも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であり、
ａは同一でも異なっていてもよく、０又は１、好ましくは１であり、
ｎは３０～２０００の整数である）、及び
(Ｂ) 式（ＩＩ）のシロキサン
Figure 2022543948000002
 （式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、２～１６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基、－ＣＨ２－ＮＲ６Ｒ５基又は－ＣＨ２ＮＲ１１基（ここで、Ｒ５は１～１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ６は水素原子又は基Ｒ５であり、Ｒ１１はヘテロ原子によって割り込まれていてもよい二価の炭化水素基である）であり、
Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であり、
ｘは、同一でも異なっていてもよく、０又は１～９の整数であり、
ｚは１又は２であり、
ただし、式（ＩＩ）の全てのｘの和は０より大きいものとする。）
基Ｒ及びＲ４の例は、それぞれ独立にメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、１－ｎ－ブチル、２－ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオ－ペンチル、及びｔｅｒｔ－ペンチル基などのアルキル基；ｎ－ヘキシル基などのヘキシル基；ｎ－ヘプチル基などのヘプチル基；ｎ－オクチル基及び２，２，４－トリメチルペンチル基などのイソ－オクチル基などのオクチル基；ｎ－ノニル基などのノニル基；ｎ－デシル基などのデシル基；ｎ－ドデシル基などのドデシル基；ｎ－オクタデシル基などのオクタデシル基；シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル、１－プロペニル及び２－プロペニル基などのアルケニル基；フェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル基などのアリール基；ｏ－、ｍ－、ｐ－トリル基などのアルカリル基；キシリル基及びエチルフェニル基；ベンジル基又はα－及びβ－フェニルエチル基などのアラルキル基である。
基Ｒ及びＲ４は、それぞれ独立して、好ましくは１～１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、特に好ましくはメチル、ビニル又はフェニル基であり、特にメチル基である。
基Ｒ１の例は、Ｒに特定された２～１６個の炭素原子を有する炭化水素基、－ＣＨ２－ＮＨＣＨ３、－ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）２ＣＨ３、－ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＣＨ３、－ＣＨ２ＮＨ－シクロＣ６Ｈ１１、－ＣＨ２－Ｎ（ＣＨ３）２、－ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２、－ＣＨ２Ｎ（（ＣＨ２）２ＣＨ３）２、－ＣＨ２Ｎ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）２、－ＣＨ２－Ｎ［ＣＨ２－ＣＨ２］２Ｏ、－ＣＨ２－Ｎ［ＣＨ２－ＣＨ２］２ＮＨ及び－ＣＨ２－Ｎ［ＣＨ２－ＣＨ２］２ＣＨ２である。
基Ｒ１は、好ましくは、直鎖、分枝又は環状であることができる２～１６個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、特に好ましくは２～８個の炭素原子を有する直鎖、分枝又は環状の脂肪族飽和炭化水素基、特に２，２，４－トリメチルペンチル基である。
基Ｒ２及びＲ７の例は、それぞれ独立にＲに特定された一価の基である。
基Ｒ２及びＲ７は、それぞれ独立に好ましくは１～１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ－プロピル又はイソプロピル基であり、特にメチル基又はエチル基である。
基Ｒ３の例は、Ｒに特定された一価の炭化水素基及びアミノ基で置換された炭化水素基である。
基Ｒ３は、好ましくはアミノ基で置換されていてもよい１～１２個の炭素原子を有する一価の炭化水素基、特に好ましくはメチル基、エチル基、ビニル基、フェニル基、－ＣＨ２－ＮＲ６’Ｒ５’基又は－ＣＨ２ＮＲ１１’基であり、ここで、Ｒ５’は１～１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ６’は水素原子又は基Ｒ５’であり、Ｒ１１’はヘテロ原子により割り込まれていてもよい二価の炭化水素基である。
基Ｒ３は、特に好ましくは、－ＣＨ２－ＮＲ６’Ｒ５’基又は－ＣＨ２ＮＲ１１’基であり、ここで、Ｒ５’、Ｒ６’及びＲ１１’は、上で特定された定義を有し、特に－ＣＨ２－Ｎ［（ＣＨ２）２］２Ｏ、－ＣＨ２－Ｎ（Ｂｕ）２又はＣＨ２－ＮＨ（ｃＨｅｘ）であり、ここで、Ｂｕはｎ－ブチル基であり、ｃＨｅｘはシクロヘキシル基である。
基Ｒ５及びＲ５’の例は、それぞれ独立にＲに特定された炭化水素基である。
基Ｒ５及びＲ５’は、それぞれ独立して、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、シクロヘキシル又はフェニル基であり、特に好ましくはｎ－ブチル基である。
炭化水素基Ｒ６及びＲ６’の例は、それぞれ独立して、Ｒに特定された炭化水素基である。
基Ｒ６及びＲ６’は、それぞれ独立して、好ましくは水素原子、メチル、エチル、イソプロピル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル又はシクロヘキシル基であり、特に好ましくはｎ－ブチル基である。
二価の基Ｒ１１及びＲ１１’の例は、それぞれ独立して、プロパン－１，３－ジイル、ブタン－１，４－ジイル、ブタン－１，３－ジイル、２－メチルプロパン－１，３－ジイル、ペンタン－１，５－ジイル、ペンタン－１，４－ジイル、２－メチルブタン－１，４－ジイル、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジイル、ヘキサン－１，６－ジイル、ヘプタン－１，７－ジイル、オクタン－１，８－ジイル及び２－メチルヘプタン－１，７－ジイル及び２，２，４－トリメチルペンタン－１，５－ジイル基などのアルキレン基、プロペン基－１，３－ジイル基などのアルケニレン基、並びに基－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－及びＣＨ２－ＣＨ２－ＮＨ－ＣＨ２－ＣＨ２－である。
基Ｒ１１及びＲ１１’は、それぞれ独立して、好ましくは４～６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、これはヘテロ原子、好ましくは酸素－Ｏ－又は窒素－ＮＨ－によって割り込まれていてもよく、特に好ましくは－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－である。
本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは、
（ＭｅＯ）２Ｓｉ（Ｏｘ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３０－２０００Ｓｉ（Ｏｘ）（ＯＭｅ）２、
（ＭｅＯ）２Ｓｉ（ＤＢＡ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３０－２０００Ｓｉ（ＤＢＡ）（ＯＭｅ）２、
（ＭｅＯ）２Ｓｉ（ｃＨｘ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３０－２０００Ｓｉ（ｃＨｘ）（ＯＭｅ）２、
（ＭｅＯ）２Ｓｉ（Ｒ３）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）７００Ｓｉ（Ｒ３）（ＯＭｅ）２、
（ＥｔＯ）２Ｓｉ（Ｏｘ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３０－２０００Ｓｉ（Ｏｘ）（ＯＥｔ）２、
（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＤＢＡ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３０－２０００Ｓｉ（ＤＢＡ）（ＯＥｔ）２、
（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ｃＨｘ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３０－２０００Ｓｉ（ｃＨｘ）（ＯＥｔ）２又は
（ＥｔＯ）２Ｓｉ（Ｒ３）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）７００Ｓｉ（Ｒ３）（ＯＥｔ）２であり、
特に好ましくは、
（ＥｔＯ）２Ｓｉ（Ｏｘ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３０－２０００Ｓｉ（Ｏｘ）（ＯＥｔ）２、
（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＤＢＡ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３０－２０００Ｓｉ（ＤＢＡ）（ＯＥｔ）２又は
（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ｃＨｘ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３０－２０００Ｓｉ（ｃＨｘ）（ＯＥｔ）２であり、
特に（ＥｔＯ）２Ｓｉ（Ｏｘ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３０－２０００Ｓｉ（Ｏｘ）（ＯＥｔ）２であり、
ここで、Ｍｅはメチル基であり、Ｅｔはエチル基であり、Ｏｘは－ＣＨ２－Ｎ［（ＣＨ２）２］２Ｏであり、ＤＢＡは－ＣＨ２－Ｎ（ｎＢｕ）２であり、ｃＨｘは－ＣＨ２－ＮＨ（ｃＨｅｘ）、Ｂｕはｎ－ブチル基であり、及びｃＨｅｘはシクロヘキシル基であり、Ｒ３は、Ｍｅ、Ｅｔ、ビニル基、フェニル基、ＤＢＡ、Ｏｘ又はｃＨｘであり、基Ｒ３は個々の化合物内で同一の定義を持つ。
本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、いずれの場合も２５℃において、好ましくは６０００～３５００００ｍＰａｓ、特に好ましくは２００００～１２００００ｍＰａｓの粘度を有する。
オルガノポリシロキサン（Ａ）は市販生成物であるか、ケイ素化学において一般的な方法によって製造することができる。
本発明に従って使用されるシロキサン（Ｂ）は、好ましくは、式中、
ＲはＭｅであり、Ｒ２はＭｅ又はＥｔであり、ｘの和は１～９であり、ｚは１又は２であり、及びＲ１は同一でも異なっていてもよく、２～１６個の炭素原子を有する一価の水炭素基である式（ＩＩ）のものであり、
特に好ましくは、式中、ＲはＭｅであり、Ｒ２はＭｅであり、ｘの和は１～９であり、ｚは１又は２であり、及びＲ１は２～１６個の炭素原子を有する一価の水炭素基である式（ＩＩ）のものであり、
特には、式中、ＲはＭｅであり、Ｒ２はＭｅであり、ｘの和は１～９であり、ｚは１又は２であり、及びＲ１は２，２，４－トリメチルペンチル基である式（ＩＩ）のものであり、ここで、Ｍｅはメチル基であり、Ｅｔはエチル基である。
式（ＩＩ）の化合物の例は、
ＥｔＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３ＳｉＲ１（ＯＥｔ）２、
（ＥｔＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３）２ＳｉＲ１（ＯＥｔ）、
ＭｅＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３ＳｉＲ１（ＯＭｅ）２、
（ＭｅＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３）２ＳｉＲ１ＯＭｅ）、
ＥｔＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３ＳｉＲ１（ＯＥｔ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３ＳｉＲ１（ＯＥｔ）２、
ＭｅＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３ＳｉＲ１（ＯＭｅ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３ＳｉＲ１（ＯＭｅ）２、
ＥｔＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）ｘＳｉ（ｉＯｃｔ）（ＯＥｔ）２、
（ＥｔＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）ｘ）２Ｓｉ（ｉＯｃｔ）（ＯＥｔ）、
ＭｅＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）ｘＳｉ（ｉＯｃｔ）（ＯＭｅ）２、
（ＭｅＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）ｘ）２Ｓｉ（ｉＯｃｔ）（ＯＭｅ）、
ＥｔＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）ｘＳｉ（ｉＯｃｔ）（ＯＥｔ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３Ｓｉ（ＩＯｃｔ）（ＯＥｔ）２又は
ＭｅＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）ｘＳｉ（ｉＯｃｔ）（ＯＭｅ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３Ｓｉ（ＩＯｃｔ）（ＯＭｅ）２であり、
ここで、Ｍｅはメチル基であり、Ｅｔはエチル基であり、ｉＯｃｔは２，２，４－トリメチルペンチル基であり、ｘ＝１～９、及びＲ１は２～８個の炭素原子を有する直鎖、分枝又は環状の脂肪族炭化水素基であり、ここで、基Ｒ１は個々の化合物内で同一の定義を有する。
特に、本発明に従って使用されるシロキサン（Ｂ）は
ＭｅＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）ｘＳｉ（ｉＯｃｔ）（ＯＭｅ）２、
（ＭｅＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）ｘ）２Ｓｉ（ｉＯｃｔ）（ＯＭｅ）又は
ＭｅＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）ｘＳｉ（ｉＯｃｔ）（ＯＭｅ）Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３Ｓｉ（ｉＯｃｔ）（ＯＭｅ）２であり、
ここで、Ｍｅはメチル基であり、ｉＯｃｔは２，２，４－トリメチルペンチル基であり、ｘ＝１～９である。
本発明に従って使用されるシロキサン（Ｂ）は、２５℃で好ましくは５～１５ｍＰａｓの粘度を有する。
シロキサン（Ｂ）は好ましくは以下の平均組成を有する。
［Ｒ１（ＯＭｅ）２Ｏ１／２］ａ［Ｒ１Ｓｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２］ｂ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｃ［Ｍｅ２ＳｉＯ２／２］ｄ［Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＭｅ）Ｏ１／２］ｅ（ここで、ａ＝０．０５～０．１５、ｂ＝０．１０～０．２０、ｃ＝０．００～０．１０、ｄ＝０．４０～０．６５及びｅ＝０．１０～０．３０、ここで、ａ＋ｂ＋ｃ＜ｄ＋ｅ及びａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝１であり、ここで、Ｍｅはメチル基であり、Ｒ１は上で特定した定義を持つ。）
シロキサン（Ｂ）は、例えば、塩基性触媒下でポリジメチルシロキサンをトリアルコキシシランと平衡化することなどによる、ケイ素化学において一般的な方法によって製造することができる。
本発明による組成物は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは１～２０重量部、特に好ましくは１～１０重量部、特に２～６重量部の量の成分（Ｂ）を含む。
本発明はさらに、Ｒは同じでも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であることができ、
Ｒ１は－ＣＨ２－ＮＲ６Ｒ５基又は－ＣＨ２ＮＲ１１基であって、Ｒ５は１～１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ６は水素原子又は基Ｒ５であり、Ｒ１１はヘテロ原子によって割り込まれていてもよい二価の炭化水素基であり、
Ｒ２は、同じでも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であることができ、
ｘは、同じでも異なっていてもよく、０又は１～９の整数であり、
ｚは１又は２であり、
ただし、式（ＩＩ）の全てのｘの和が０より大きい式（ＩＩ）のシロキサンに関する。
シロキサン（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、本発明による組成物は、以下の式のシラン及び／又はその部分加水分解物からなる成分（Ｃ）を含むことができる。
（Ｒ８Ｏ）４－ｂＳｉＲ９ ｂ （ＩＩＩ）
式中、
ｂは０、１又は２、好ましくは０又は１であり、
Ｒ８は同じでも異なっていてもよく、一価の、任意に置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｒ９は一価の、任意に置換されていてもよい炭化水素基である。
基Ｒ８は好ましくは１～１２個の炭素原子を有するアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ－プロピル又はイソプロピル基、特にメチル又はエチル基である。
基Ｒ９は、好ましくは、グリシドキシ、ウレイド、メタクリロキシ又はアミノ基によって任意に置換されていてもよい、１～１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、特に好ましくはアルキル基、ビニル又はフェニル基、特にメチル基又は２，２，４－トリメチルペンチル基である。
好ましい実施形態において、使用される成分（Ｃ）は、特に接着促進特性が望まれる場合に、全体又は一部に、官能基を有するシラン及び／又はその部分加水分解物であり、例えば、グリシドキシプロピル、アミノプロピル、アミノエチルアミノプロピル、ウレイドプロピル又はメタクリロキシプロピル基を有するものなどである。
任意に用いられる部分加水分解物（Ｃ）は、部分ホモ加水分解物、すなわち、式（ＩＩＩ）の１種類のシランの部分加水分解物、及び部分共加水分解物、すなわち、式（ＩＩＩ）の少なくとも２つの異なる種類のシランの部分加水分解物であることができる。
本発明との関連で、「部分加水分解物」という用語は、加水分解及び／又は縮合によって形成される生成物を意味するものと理解される。
本発明の組成物に使用される成分（Ｃ）が式（ＩＩＩ）のシランの部分加水分解物である場合、２０個までのケイ素原子を有するものが好ましい。
本発明に従って任意に使用される成分（Ｃ）の例は、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、２，２，４－トリメチルペンチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、２，２，４－トリメチルペンチルトリエトキシシラン、（２，３，５，６－テトラヒドロ－１，４－オキサジン－４－イル）メチルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－ブチルアミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ－シクロヘキシアミノメチルトリエトキシシラン、（２，３，５，６－テトラヒドロ－１，４－オキサジン－４－イル）メチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－ブチルアミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ－シクロヘキシアミノメチルトリメトキシシランであり、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、２，２，４－トリメチルペンチルトリメトキシシラン、（２，３，５，６－テトラヒドロ－１，４－オキサジン－４－イル）メチルトリエトキシシランが好ましい。
成分（Ｃ）は市販の生成物であるか、ケイ素化学において一般的な方法で製造することができる。
本発明による組成物が成分（Ｃ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．０１～５重量部、特に好ましくは０．０１～２重量部、特に０．０５～２重量部である。本発明による組成物は、好ましくは成分（Ｃ）を含み、これらは好ましくは少なくとも部分的に官能基を有するシラン及び／又はその部分加水分解物を含む。
成分（Ａ）、（Ｂ）及び任意に（Ｃ）に加えて、本発明による組成物は、硬化促進剤（Ｄ）、可塑剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）及び添加剤（Ｇ）のように、縮合反応により架橋可能な組成物にこれまで使用されてきた全ての物質を含むことができる。
使用される硬化促進剤（Ｄ）は、これまで縮合反応により架橋可能な組成物に使用されてきた全ての硬化促進剤であることができる。硬化促進剤（Ｄ）の例は、テトラブチルチタネート若しくはテトライソプロピルチタネート、又はビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタンなどのチタンキレートのようなチタン化合物、又はジ－ｎ－ブチルスズジラウレート、ジ－ｎ－ブチルスズジアセテート、ジ－ｎ－ブチルスズオキシド、ジメチルスズジアセテート、ジメチルスズジラウレート、ジメチルスズジネオデカノエート、ジメチルスズオキシド、ジ－ｎ－オクチルスズジアセテート、ジ－ｎ－オクチルスズジジラウレート、ジ－ｎ－オクチルスズオキシド及びこれらの化合物とアルコキシシランとの反応生成物、例えば、ジ－ｎ－オクチルスズジアセテートとテトラエトキシシランとの反応生成物であり、ジ－ｎ－オクチルスズジアセテート、ジ－ｎ－オクチルスズジラウレート、ジオクチルスズオキシド、ジ－ｎ－オクチルスズオキシドとテトラエトキシシランとの反応生成物、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート又はビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタンが好ましい。
本発明の組成物が硬化促進剤（Ｄ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．００１～２０重量部、特に好ましくは０．００１～１重量部である。
任意に使用される可塑剤（Ｅ）の例は、室温で液体であり、トリメチルシロキシ基によって末端ブロックされており、特に２５℃で５～１０００ｍＰａｓの間の範囲の粘度を有するジメチルポリシロキサン、及びナフテン単位及びパラフィン単位からなるパラフィン油又は鉱油などの高沸点炭化水素である。
本発明による組成物が成分（Ｅ）を含む場合には、関与する量は、いずれの場合もシロキサン（Ａ）１００重量部に基づいて、５～３０重量部、より好ましくは５～２５重量部である。本発明による組成物は、好ましくは可塑剤（Ｅ）を全く含まない。
本発明による組成物において任意に使用される充填剤（Ｆ）は、任意の従来知られた充填剤であることができる。
任意に使用される充填剤（Ｆ）の例は、非補強充填剤（Ｆ）、すなわち、石英、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ゼオライト、アルミニウム、チタン、鉄若しくは亜鉛酸化物又はそれらの混合酸化物などの金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ガラス及びポリアクリロニトリル粉末などのプラスチック粉末などのＢＥＴ比表面積が２０ｍ２／ｇまでの充填剤；補強充填剤、すなわち、沈降炭酸石灰及び、ファーネスブラック及びアセチレンブラックなどのカーボンブラックのようなＢＥＴ表面積が２０ｍ２／ｇを超える充填剤；ヒュームドシリカ及び沈降シリカなどのシリカ；プラスチック繊維などの繊維状充填剤である。
任意に使用される充填剤（Ｆ）は、好ましくは、炭酸カルシウム又はシリカ、特に好ましくはシリカ又はシリカと炭酸カルシウムとの混合物である。
好ましい種類の炭酸カルシウム（Ｆ）は、粉砕され、又は沈降され、及びステアリン酸のような脂肪酸又はその塩で任意に表面処理される。好ましいシリカは、好ましくはヒュームドシリカである。
本発明による組成物が充填剤（Ｆ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合もオルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは１０～１５０重量部、特に好ましくは１０～１３０重量部、特に１０～１００重量部である。本発明による組成物は、好ましくは充填剤（Ｆ）を含む。
添加剤（Ｇ）の例は、顔料、染料、芳香剤、酸化防止剤、導電性カーボンブラックなどの電気特性に影響を与える薬剤、それらを難燃化させる薬剤、光安定剤、防かび剤、殺菌剤及び殺ダニ剤のような殺生物剤、例えば、アゾジカルボンアミドのようなセル生成剤、熱安定剤、例えば、Ｓｉ－Ｎ含有シラザン又はシリルアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビストリメチルシリル尿素又はヘキサメチルジシラザンのような捕捉剤、例えば、ルイス酸及びブレンステッド酸、例えば、スルホン酸、リン酸、リン酸エステル、ホスホン酸及びホスホン酸エステルのような共触媒、一方又は両方の側にＯＨ末端を有するポリエチレングリコール又は硬化ヒマシ油のようなチキソトロピー剤、ＯＨ末端基を有するポリジメチルシロキサンのような弾性率をさらに調節するための薬剤、並びに成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる任意のシロキサンである。
本発明による組成物が添加剤（Ｇ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合もオルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．１～２０重量部、特に好ましくは０．１～１５重量部、特に０．１～１０重量部である。本発明による組成物は、好ましくは成分（Ｇ）を含む。
本発明による組成物の個々の構成成分は、各々、そのような構成成分の１種類であってもよいし、及びそのような構成成分の少なくとも２つの異なる種類の混合物であってもよい。
本発明による組成物は、好ましくは、以下のものを含むものである。
（Ａ）式（Ｉ）のオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）式（ＩＩ）のシロキサン、
任意に（Ｃ）式（ＩＩＩ）のシラン及び／又はその部分加水分解物、
任意に（Ｄ）硬化促進剤、
任意に（Ｅ）可塑剤、
任意に（Ｆ）充填剤及び
任意に（Ｇ）添加剤。
本発明による組成物は、特に好ましくは、以下のものを含むものである。
（Ａ）式（Ｉ）のオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）式（ＩＩ）のシロキサン、
（Ｃ）式（ＩＩＩ）のシラン及び／又はその部分加水分解物、
任意に（Ｄ）硬化促進剤、
任意に（Ｅ）可塑剤、
任意に（Ｆ）充填剤及び
任意に（Ｇ）添加剤。
特に、本発明による組成物は、以下のものを含むものである。
（Ａ）式（Ｉ）のオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）式（ＩＩ）のシロキサン、
（Ｃ）式（ＩＩＩ）のシラン及び／又はその部分加水分解物、
（Ｄ）硬化促進剤、
任意に（Ｅ）可塑剤、
（Ｆ）充填剤及び
任意に（Ｇ）添加剤。
さらに好ましい実施形態では、本発明による組成物は、以下、すなわち、
（Ａ）式（Ｉ）のオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）式（ＩＩ）のシロキサン、
（Ｃ）式（ＩＩＩ）のシラン及び／又はその部分加水分解物、
（Ｄ）硬化促進剤、
（Ｆ）充填剤及び
任意に（Ｇ）添加剤
を含み、（Ｅ）可塑剤を含まないものである。
成分（Ａ）から（Ｇ）は別として、本発明による組成物は、好ましくは他の構成成分を含まない。
本発明による組成物は、好ましくは粘性ないしペースト状の組成物である。
本発明による組成物を製造するために、全ての構成成分を任意の順序で互いに混合することができる。この混合は室温及び周囲の雰囲気の圧力、すなわち、約９００～１１００ｈＰａで行うことができる。しかし、所望ならば、この混合はより高温、例えば、３５～１３５℃の範囲の温度で行うことができる。また、揮発性化合物又は空気を除去するために、減圧下、例えば、３０～５００ｈＰａの絶対圧で、間欠的又は連続的に混合することもできる。
本発明による混合は、可能な限り最大限の水の排除、すなわち、好ましくは１００００ｍｇ／ｋｇ未満、好ましくは５０００ｍｇ／ｋｇ未満、特に１０００ｍｇ／ｋｇ未満の含水量を有する原料を使用して行われることが好ましい。混合工程の間、混合物は、乾燥空気又は窒素などの保護ガスで覆うことが好ましく、関連ガスは好ましくは１００００μｇ／ｋｇ未満、好ましくは１０００μｇ／ｋｇ未満、特に５００μｇ／ｋｇ未満の含水量を有する。製造後、カートリッジ、管状袋、ビン及びドラムなどの市販の防湿容器にペーストを充填する。
好ましい手順では、成分（Ａ）、（Ｂ）、任意に（Ｃ）及び（Ｅ）をまず互いに混合し、次いで任意に充填剤（Ｆ）を加え、最後に任意にさらなる構成成分（Ｄ）及び（Ｇ）を加え、混合温度は６０℃を超えないものとする。
また、本発明は、個々の成分を混合することにより、本発明による組成物を製造する方法を提供する。
本発明による方法は、知られた方法に従い、知られた装置を用いて連続的に、バッチ式で、又は半連続的に実施することができる。
本発明による組成物又は本発明により製造された組成物は、湿気がなければ貯蔵することができ、湿気の侵入時に架橋することができる。
空気の通常の含水量は、本発明による組成物を架橋するのに十分である。本発明による組成物は、室温で架橋することが好ましい。所望ならば、架橋は、室温よりも高い又は低い温度、例えば－５～１５℃又は３０～５０℃で、及び／又は空気の通常の含水量を超える水の濃度によって実施することもできる。
架橋は１００～１１００ｈＰａの圧力、特に周囲雰囲気の圧力、すなわち、約９００～１１００ｈＰａで行うことが好ましい。
本発明はさらに、本発明による組成物を架橋することによって製造される成形品に関する。
本発明による成形品は、好ましくは１００％伸びにおいてＩＳＯ ３７に従ってタイプ２試験片で測定される０．４ＭＰａ未満の応力を有する。
本発明による組成物は、水を排除していれば貯蔵することができ、室温で水の浸入時に架橋してエラストマーを形成する組成物を使用することができる全ての目的に使用することができる。
したがって、本発明による組成物は、例えば、縦目地をはじめとする目地の、及び例えば、建築物、陸上車、船及び飛行機の、例えば、１０～４０ｍｍの正幅の同様の空洞の密封組成物として、又は例えば、窓構造物又は表示ケースの製造における接着剤若しくはセメント形成組成物として、また、例えば、淡水又は海水の一定の作用に曝露された表面をはじめとする保護コーティング、滑りを防止するコーティング、又はエラストマー成形品の製造に非常に適している。
本発明による組成物は、製造が容易であり、非常に高い保存安定性によって際立っているという利点を有する。
さらに、本発明による組成物は、使用時に取り扱いが非常に容易であり、広範囲の用途において優れた加工特性を有するという利点を有する。
本発明による架橋性組成物は、弾性率を特に調整することができるという利点を有する。
本発明による架橋性組成物は、広範囲の基材に非常によく接着するという利点を有する。
本発明による架橋性組成物は、隣接する基材の縁領域の汚染を全く引き起こさないという利点を有する。特に、これらは理想的には、縁領域を汚染することなく、天然及び人工の石を塗固めるのに適している。
本発明による架橋性組成物は、使用される物質に関して非常に経済的であるという利点を有する。
以下に述べる実施例では、全ての粘度データは２５℃の温度に関係している。特に述べない限り、次の例は周囲雰囲気、すなわち、約１０００ｈＰａ、及び室温、すなわち、約２３℃、又は反応物を追加の加熱又は冷却なしに室温で組み合わせたときに生じる温度、及び相対湿度約５０％で行われる。さらに、部及びパーセントについての仕様は、別に規定する場合を除き、全て重量による。
引張強さ、破断点伸び及び１００％伸びにおける応力は、タイプ２の試験片に対してＩＳＯ ３７に従って決定する。
本発明の関連において、動的粘度は、特に断りのない限り、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒからの「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ ３００」回転レオメータによって、２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定する。２００ｍＰａ・ｓを超える値には、コーン－プレート測定システム（測定コーンＣＰ ５０－１を含むＳｅａｒｌｅシステム）を使用する。剪断速度はポリマー粘度に合わせて調整し、６２ ｌ／秒で５０００～９９９９ｍＰａ・ｓ、５０ ｌ／秒で１００００～１２４９９ｍＰａ・ｓ、３８．５ ｌ／秒で１２５００～１５９９９ｍＰａ・ｓ、３３ ｌ／秒で１６０００～１９９９９ｍＰａ・ｓ、２５Ｌ／秒で２００００～２４９９９ｍＰａ・ｓ、２０ ｌ／秒で２５０００～２９９９９ｍＰａ・ｓ、１７ ｌ／秒で３００００～３９９９９ｍＰａ・ｓ、１０ ｌ／秒で４００００～５９９９９ｍＰａ・ｓ、５ ｌ／秒で６００００～１４９９９９である。
測定システムの温度を測定温度に設定した後、ならし運転段階、予備剪断、粘度測定からなる３段階の測定プログラムが適用される。ならし運転段階は、測定が実施されることが意図される予想される粘度に応じて、前記剪断速度まで１分間にわたって剪断速度を段階的に増加させることによって行われる。これに達したら、予備剪断を３０秒間一定の剪断速度で行い、次に２５回の個々の測定をそれぞれ４．８秒間行い、粘度を測定し、そこから平均値を決定する。平均値はｍＰａ・ｓで報告される動的粘度に相当する。
以下の実施例Ｂ１～Ｂ３では、核磁気共鳴分光法（用語はＡＳＴＭ Ｅ ３８６：
Ｈｉｇｈ－ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ（ＮＭＲ）ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ： Ｔｅｒｍｓ ａｎｄ Ｓｙｍｂｏｌｓを参照）によって分子組成を決定し、ここで、２９Ｓｉ核を測定した。
以下に用いる略語は以下のとおりである。
メチル基にはＭｅ、
エチル基にはＥｔ、
ｎ－ブチル基にはＢｕ、及び
２，２，４－トリメチルペンチル基にはｉＯｃｔ。
＜オリゴマー混合物Ｂ１の製造＞
１０００ｍＰａｓの粘度を有するα，ω－ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン２４０ｇ（３．２５ｍｏｌ）、ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ） ＢＳ １３１６の名称でＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能なトリメトキシ（２，４，４－トリメチルペンチル）シラン（＝ｉＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）３）２３４ｇ（１．０ｍｏｌ）、及びナトリウムエトキシドのエタノール溶液（２１％）０．８０ｇを混合し、１１０℃に４時間加熱する。溶液を冷却後、ジメチルジクロロシラン（１０％）のｎ－ヘプタン溶液１．６０ｇを加えることにより混合物を中和させる。この混合物を、ロータリーエバポレーターで、１２０℃で５０ｍｂａｒの減圧で蒸発させた。
混合物の組成を２９－Ｓｉ－ＮＭＲ分光法により決定した。混合物は、１．４重量％のｉＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）３、０．４重量％のＭｅ２Ｓｉ（ＯＭｅ）２及び９８．２重量％の平均組成［ｉＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２］０．０８［ｉＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２］０．１５［ｉＯｃｔＳｉＯ３／２］０．０５［Ｍｅ２ＳｉＯ２／２］０．４３［Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＭｅ）Ｏ１／２］０．２９のオリゴマー混合物を含んでいた。
ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した分子量は、９２９ｇ／ｍｏｌ（Ｍｗ－重量平均）及び６３５（Ｍｎ－数平均）であった。多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．４６であった。
＜オリゴマー混合物Ｂ２の製造＞
トリメトキシ（２，４，４－トリメチルペンチル）シランの代わりに１７８ｇのｎ－ブチルトリメトキシシランを使用するという変更を加えて、オリゴマー混合物Ｂ１の調製手順を繰り返した。混合物は、０．７重量％のｎ－ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）３、０．２重量％のＭｅ２Ｓｉ（ＯＭｅ）２、及び９９．１重量％の平均組成［ｎ－ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２］０．０８［ｎ－ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２］０．１５［ｎ－ＢｕＳｉＯ３／２］０．０７［Ｍｅ２ＳｉＯ２／２］０．４６［Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＭｅ）Ｏ１／２］０．２４のオリゴマ－混合物を含んでいた。
＜オリゴマー混合物Ｂ３の製造＞
トリメトキシ（２，４，４－トリメチルペンチル）シランの代わりに３４６ｇのｎ－ヘキサデシルトリメトキシシランを使用するという変更を加えて、オリゴマー混合物Ｂ１の調製手順を繰り返した。混合物は３．６重量％のｎ－Ｃ１６Ｈ３３Ｓｉ（ＯＭｅ）３、０．５重量％のＭｅ２Ｓｉ（ＯＭｅ）２、及び９５．９重量％の平均組成［ｎ－Ｃ１６Ｈ３３Ｓｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２］０．１４［ｎ－Ｃ１６Ｈ３３Ｓｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２］０．１３［ｎ－Ｃ１６Ｈ３３ＳｉＯ３／２］０．０２［Ｍｅ２ＳｉＯ２／２］０．６１［Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＭｅ）Ｏ１／２］０．１０のオリゴマー混合物を含んでいた。
＜シロキサンＡ１の製造＞
８００００ｍＰａｓの粘度を有するα，ωジヒドロキシポリジメチルシロキサン３３０ｋｇ及び２００００ｍＰａｓの粘度を有するα，ωジヒドロキシポリジメチルシロキサン１１０ｋｇの混合物を、１５．２ｋｇの（２，３，５，６－テトラヒドロ－１，４－オキサジン－４－イル）メチルトリエトキシシラン中の０．０２ｋｇの１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エンの溶液１５．２２ｋｇと共に２００分－１で５分間撹拌した。５分の反応時間の後、５２０００ｍＰａｓの粘度を有する、９８．０重量％のα，ω－ビス（２，３，５，６－テトラヒドロ－１，４－オキサジン－４－イル）メチルジエトキシシリルポリジメチルシロキサン、１．９重量％の（２，３，５，６－テトラヒドロ－１，４－オキサジン－４－イル）メチルトリエトキシシラン、及び０．１％のエタノールの混合物を得た。
＜ＲＴＶ１ベース混合物ＢＭ１の製造＞
４５５ｋｇのシロキサンＡ１を、ＳＩＬＩＫＡＴ ＴＥＳ ４０の名称でＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能な、完全加水分解及び縮合時に４０％のＳｉＯ２含有率を有するテトラエトキシシラン加水分解物オリゴマー１０．６ｋｇ、１分子当たり平均１０個のケイ素原子を有するメチルトリエトキシシラン加水分解物オリゴマー６．３ｋｇと３－アミノプロピルトリエトキシシラン６．３ｋｇとの混合物１２．６ｋｇに加え、２００回転／分でさらに５分間混合物を撹拌した。その後、ＨＤＫ（Ｒ） Ｖ１５Ａの名称でＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能な１５０ｍ２／ｇの比表面積を有する親水性フュームドシリカ４４ｋｇを加え、ヒュームドシリカが全て湿るまで、この混合物をさらに５分間、最初は２００回転／分で撹拌した。次に、混合物を２００ｍｂａｒの減圧において６００分－１で１０分間撹拌した。最後に、１分子当たり平均１０個のケイ素原子を有するメチルトリエトキシシラン加水分解物オリゴマー０．６５５ｋｇと３－アミノプロピルトリエトキシシラン０．６５５ｋｇとの混合物１．３１ｋｇ中のジオクチルスズオキシド０．２７ｋｇの溶液１．５８ｋｇ、メチルトリメトキシシラン中のオクチルホスホン酸の５０重量％溶液２ｋｇを加え、混合物をさらに５分間減圧（２００ｍｂａｒ）下で撹拌した。このベース混合物ＢＭ１は、以下の発明例の製造の基礎となる。
［実施例１～９］
表１に規定するオリゴマー混合物Ｂ１の量を、いずれの場合も２５０ｇのＲＴＶ１ベース混合物ＢＭ１に加え、Ｌａｂｍａｘ型の遊星ミキサー中で混合した。次に、各場合でこのように得られた混合物を防湿容器に充填した。混合物の製造から２４時間後、これらの混合物から２ｍｍ厚の板を取り出し、２３℃、相対湿度５０％で７日間硬化させた後、ＩＳＯ ３７第６版２０１７－１１に従ったタイプ２のダンベル形試験片をそれから作製した。これらの試験片について測定した機械的特性を表１に示す。
［比較例１（Ｃ１）］
さらなる添加剤なしで２５０ｇのＲＴＶ１ベース混合物ＢＭ１を防湿容器に充填した。ベース混合物の製造の２４時間後、２ｍｍ厚の板を取り出し、２３℃、相対湿度５０％で７日間硬化させた後、ＩＳＯ ３７第６版２０１７－１１に従ったタイプ２のダンベル形試験片をそれから作製した。これらの試験片について測定した機械的特性を表１に示す。
［実施例１０］
オリゴマー混合物Ｂ１の代わりに５ｇのオリゴマー混合物Ｂ２を加えたという修正を加えて、実施例１に従った実験を繰り返した。これらの試験片について測定した機械的特性を表１に示す。
［実施例１１］
オリゴマー混合物Ｂ１の代わりに５ｇのオリゴマー混合物Ｂ３を加えたという修正を加えて、実施例１に従った実験を繰り返した。これらの試験片について測定した機械的特性を表１に示す。
Figure 2022543948000003

Claims (11)

  1. 以下を含む有機ケイ素化合物をベースとする架橋性組成物。
    (Ａ) 以下の式のオルガノポリシロキサン
    － （Ｒ７Ｏ）３－ａＳｉＲ３ ａＯ（ＳｉＲ４ ２Ｏ）ｎＳｉＲ３ ａ（ＯＲ７）３－ａ （Ｉ）、
    （式中、
    Ｒ４は、同一でも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であり、
    Ｒ７は、同一でも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であり、
    Ｒ３は、同一でも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であり、
    ａは、同一でも異なっていてもよく、０又は１であり、
    ｎは３０～２０００の整数である）、及び
    (Ｂ) 式（ＩＩ）のシロキサン
    Figure 2022543948000004
     （式中、
    Ｒは、同一でも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であり、
    Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、２～１６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基、－ＣＨ２－ＮＲ６Ｒ５基又は－ＣＨ２ＮＲ１１基（ここで、Ｒ５は１～１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ６は水素原子又は基Ｒ５であり、Ｒ１１はヘテロ原子によって割り込まれていてもよい二価の炭化水素基である）であり、
    Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であり、
    ｘは、同一でも異なっていてもよく、０又は１～９の整数であり、
    ｚは１又は２であり、
    ただし、式（ＩＩ）の全てのｘの和は０より大きいものとする。）
  2. 基Ｒ１が、２～１６個の炭化水素原子を有する脂肪族炭化水素基であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
  3. Ｒ３が、－ＣＨ２－ＮＲ６’Ｒ５’基又は－ＣＨ２ＮＲ１１’基（ここで、Ｒ５’は１～１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ６’は水素原子又は基Ｒ５’であり、Ｒ１１’はヘテロ原子によって割り込まれていてもよい二価の炭化水素基である）であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 前記組成物が、成分（Ａ）１００重量部に基づいて、１～２０重量部の量の成分（Ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 前記組成物が、以下の式のシランからなる成分（Ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
    （Ｒ８Ｏ）４－ｂＳｉＲ９ ｂ （ＩＩＩ）
    及び／又はその部分加水分解物
    （式中、
    ｂは０、１又は２であり、
    Ｒ８は、同じでも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であり、
    Ｒ９は一価の置換されていてもよい炭化水素基である。）
  6. 以下を含む組成物であることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
    （Ａ）式（Ｉ）のオルガノポリシロキサン、
    （Ｂ）式（ＩＩ）のシロキサン、
    任意に（Ｃ）式（ＩＩＩ）のシラン及び／又はその部分加水分解物、
    任意に（Ｄ）硬化促進剤、
    任意に（Ｅ）可塑剤、
    任意に（Ｆ）充填剤、及び
    任意に（Ｇ）添加剤。
  7. 以下を含み、（Ｅ）可塑剤を含まない組成物であることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
    （Ａ）式（Ｉ）のオルガノポリシロキサン、
    （Ｂ）式（ＩＩ）のシロキサン、
    （Ｃ）式（ＩＩＩ）のシラン及び／又はその部分加水分解物、
    （Ｄ）硬化促進剤、
    （Ｆ）充填剤及び
    任意に（Ｇ）添加剤。
  8. 個々の構成成分を混合することにより、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法。
  9. 請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物又は請求項８に記載のように製造された組成物を架橋することにより製造された成形品。
  10. １００％の伸びにおいて好ましくは０．４ＭＰａ未満の応力を有することを特徴とする、請求項９に記載の成形品。
  11. 式（ＩＩ）のシロキサン。
    ここで、
    Ｒは、同一でも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であり、
    Ｒ１は、－ＣＨ２－ＮＲ６Ｒ５基又は－ＣＨ２ＮＲ１１基（ここで、Ｒ５は１～１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ６は水素原子又は基Ｒ５であり、Ｒ１１はヘテロ原子によって割り込まれていてもよい二価の炭化水素基である）であり、
    Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、一価の置換されていてもよい炭化水素基であり、
    ｘは、同一でも異なっていてもよく、０又は１～９の整数であり、
    ｚは１又は２であり、
    ただし、式（ＩＩ）の全てのｘの和は０より大きいものとする。
JP2021553040A 2019-08-09 2019-08-09 有機ケイ素化合物をベースとする架橋性組成物 Pending JP2022543948A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023174973A JP2024020198A (ja) 2019-08-09 2023-10-10 有機ケイ素化合物をベースとする架橋性組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2019/071462 WO2021028007A1 (de) 2019-08-09 2019-08-09 Vernetzbare zusammensetzungen auf der basis von organosiliciumverbindungen

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023174973A Division JP2024020198A (ja) 2019-08-09 2023-10-10 有機ケイ素化合物をベースとする架橋性組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2022543948A true JP2022543948A (ja) 2022-10-17

Family

ID=67587785

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021553040A Pending JP2022543948A (ja) 2019-08-09 2019-08-09 有機ケイ素化合物をベースとする架橋性組成物
JP2023174973A Pending JP2024020198A (ja) 2019-08-09 2023-10-10 有機ケイ素化合物をベースとする架橋性組成物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023174973A Pending JP2024020198A (ja) 2019-08-09 2023-10-10 有機ケイ素化合物をベースとする架橋性組成物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20220389168A1 (ja)
EP (1) EP4010404B1 (ja)
JP (2) JP2022543948A (ja)
KR (1) KR20210149111A (ja)
CN (1) CN113423766A (ja)
WO (1) WO2021028007A1 (ja)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004014216A1 (de) 2004-03-23 2005-10-13 Wacker-Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
DE102012208864A1 (de) * 2012-05-25 2013-11-28 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
DE102014222826A1 (de) * 2014-11-07 2016-05-12 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Organopolysiloxanzusammensetzungen
KR102163006B1 (ko) * 2017-03-06 2020-10-08 와커 헤미 아게 유기규소 화합물에 기초한 가교결합성 물질

Also Published As

Publication number Publication date
EP4010404A1 (de) 2022-06-15
US20220389168A1 (en) 2022-12-08
CN113423766A (zh) 2021-09-21
JP2024020198A (ja) 2024-02-14
WO2021028007A1 (de) 2021-02-18
KR20210149111A (ko) 2021-12-08
EP4010404B1 (de) 2023-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7339012B2 (en) Crosslinkable compositions based on organosilicon compounds
KR101232698B1 (ko) 실온에서 축합에 의해 가교결합되는 실리콘 물질
US20090131585A1 (en) Organosilicon Compounds and Their Use In Crosslinkable Compositions
JP6215312B2 (ja) 有機ケイ素化合物をベースとした架橋性組成物
KR101914399B1 (ko) 가교결합성 유기 폴리실록산 조성물
KR100641308B1 (ko) 오르가노실리콘 화합물계 가교성 조성물
US20070249782A1 (en) Organopolysiloxanes Comprising Nitrogen and Their Use in Cross-Linkable Materials
JP6805237B2 (ja) オルガニルオキシ基を含有する有機ケイ素化合物の調製方法
JPH0323106B2 (ja)
US6486288B1 (en) Crosslinkable organopolysiloxane compositions
JP2022543948A (ja) 有機ケイ素化合物をベースとする架橋性組成物
JP6794542B2 (ja) 有機ケイ素化合物をベースとした貯蔵安定性一液型室温硬化性組成物
US11814522B2 (en) One-part room-temperature curable compositions on the basis of organosilicon compounds and titanium curing catalysts
KR20230056779A (ko) 유기 규소 화합물을 베이스로 하는 가교성 조성물
JP2024507154A (ja) リン化合物を含有する混合物及びその使用
JP2001187820A (ja) 架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、および該材料を用いて製造される成形体
KR20230016225A (ko) 유기규소 화합물에 기초한 가교 가능한 물질

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211104

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20211104

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230110

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230407

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20230613

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20231010

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20231120

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20240112