JP2022537710A - 安定化ジチオカルバメート製剤 - Google Patents

Abstract

本発明は、安定化ジチオカルバメート製剤、特に、ジチオカルバメートを官能基として含有する活性成分、例えば、プロピネブ、マンネブおよびマンコゼブ、の安定化製剤に関する。【選択図】 なし

Description

本発明は、ジチオカルバメートの安定化製剤、特に官能基としてジチオカルバメートを含有する活性成分、例えばプロピネブ、マンネブおよびマンコゼブの安定化製剤に関する。

特に、本発明は、使用の準備が整った希釈および製剤化の時点およびその後に、対応する酸化転位生成物の特に低い含有量を含む活性ジチオカルバメート成分を含む製剤に関する。

本発明はさらに、上記製剤の製造方法、作物保護における植物病原性真菌の防除方法、および作物保護製品としてのその使用に関する。

さらに、本発明は、特定の酸化防止剤を含有するジチオカルバメートの製剤、特にビタミンＣ（アスコルビン酸）および／または亜硫酸ナトリウムを含有する製剤、特にジチオカルバメート基を有する活性農薬成分の製剤、ならびに特にジチオカルバメート化合物、特にジチオカルバメート基を有する活性農薬成分の安定化のための特定の酸化防止剤、特にビタミンＣ（アスコルビン酸）および亜硫酸ナトリウムの使用に関する。

最後に、本発明は、個々に添加される活性成分として、上記の酸化防止剤を製剤中に直接またはキットオブパーツ（ａ ｋｉｔ ｏｆ ｐａｒｔｓ）として含む製剤に関する。キットオブパーツの最大の利点は、例えば、活性成分／製剤の添加前に、酸化防止剤がすでに水を脱酸素化することができ、製剤を変更する必要がなく、必要とされる酸化防止剤を容易に投与することができ、キットオブパーツが、完成した安定な製剤の貯蔵安定性または化学的安定性に悪影響を及ぼさないことである。

さらに、本発明は、農薬製剤における、ジチオカルバメート基を有する活性農薬成分、特にプロピネブおよびマンコゼブの安定化のための、酸化防止剤、特にビタミンＣ（アスコルビン酸）および／または亜硫酸ナトリウムの使用に関する。

プロピネブ（Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１５版、２００９、９５４－９５５頁および英国特許第９３５，９８１号、ＣＡＳ Ｎｏ．１２０７１－８３－９）、マンネブ（マンガンエチレン－１，２－ビスジチオカルバメート／ＣＡＳ Ｎｏ．１２４２７－３８－２）およびマンコゼブ（マンガン亜鉛エチレンビス（ジチオカルバメート）／ＣＡＳ Ｎｏ．８０１８－０１－７）などのジチオカルバメート活性成分は、長い間、真菌性病害の作物保護製品として知られている。

例えば、それらは、果物、野菜およびブドウの栽培で、うどん粉病（ｍｉｌｄｅｗ）および赤カビ病（ｓｃａｂ）の防除のために、ならびにジャガイモおよびトマトにおける葉枯れ病（ｌａｔｅ ｂｌｉｇｈｔ）および褐色腐敗病（ｂｒｏｗｎ ｒｏｔ）の防除のために使用される。

広範囲に有効な殺菌性成分であるプロピネブは、例えば、植物保護において世界的に使用されている。主な利用分野は、イネ栽培、ジャガイモ栽培、トマト、ブドウ栽培および多くの他の二次作物である。主な投与形態はアントラコール（Ａｎｔｒａｃｏｌ）ＷＰ７０およびＷＧ７０（ＢＡＹＥＲ）などの製剤であるが、例えば、イプロバリカルブおよびトリフロキシストロビンとの混合物も市販されている。

活性成分の施用のために、製品製剤は、水で調製され、農業面積１ヘクタール当たり種々の量の水で、種々の施用量で噴霧される。

しかしながら、水中に溶解した大気中の酸素（ｃ（Ｏ_２飽和）＠２０℃＝９ｍｇ／ｌ）のために、ジチオカルバメート含有活性成分のいくらかは分解され得る。

これは、プロピネブ（スキーム１）について、以下の例によって示される。

（スキーム１）

通常の噴霧液中で可能であり、存在する溶解した大気酸素が完全に消費されるまで進行する化学反応は第一に、ある状況下で活性成分の効力を低下させ、第二に、ある場合には酸化生成物、この場合にはメチルジヒドロイミダゾジチアゾールチオン（ＩＵＰＡＣ命名法：６－メチル－５，６－ジヒドロイミダゾ（２，１－ｃ）（１，２，４）ジチアゾール－３－チオン）、以降はＤＩＤＴを生じる。

上記に示した反応の化学量論の結果として、１分子の酸素Ｏ₂（３２ｍｇ／ｍｍｏｌ）が理論的に２分子の酸化生成物（１９０ｍｇ／ｍｍｏｌ×２）を形成するので、理論的には、噴霧液１００Ｌ当たり１０．７ｇの酸化生成物を形成することができる。ここで、噴霧液中の活性成分の希釈が増大することにつれて、より多くの酸素をより多量の水に溶解することができるので、この反応による活性成分の損失が増大することに留意されたい。

上述したように、活性成分の損失と同様に、酸化生成物ＤＩＤＴは、承認および登録に関連し得る。

従って、溶解した大気中の酸素を除去することにより、噴霧液中でのこの化学反応を最初から防止することが非常に重要である。しかしながら、（ｍ³範囲での）大量の水が必要とされるため、製剤濃縮物を加える前に水を脱気することは、ここでは実用的ではない。
このようにして、活性成分の損失が防止されるだけでなく、酸化生成物の形成も防止される。さらに、亜硫酸ナトリウムおよびアスコルビン酸は、毒物学および登録に関して障壁を構成しない標準的な食品添加物（Ｅ２２１およびＥ３００）である。

したがって、水溶性形態であっても、酸素と接触しても活性成分の分解を示さない安定なジチオカルバメート含有活性成分製剤が必要であり、安定剤／酸化防止剤は、無害であるか、または農薬使用に関して承認に対する障壁がないものでなければならない。

英国特許第９３５，９８１号

Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１５版、２００９、９５４－９５５頁

したがって、本発明の目的は、貯蔵の過程および噴霧液の調製の両方において、高い酸化安定性を有する新規な改良されたジチオカルバメート含有活性成分製剤を提供すること、およびジチオカルバメート含有活性成分製剤の安定化のための特定の酸化防止剤の使用を提供することであった。

本発明のさらなる目的は、農薬製剤において使用可能であり、少量であっても高度に活性なジチオカルバメート含有活性成分製剤のための安定剤および／または安定剤系を提供することであった。

本発明のさらなる目的は、ジチオカルバメート含有活性成分製剤を製造するための方法、およびそれから製造されるスプレー液を提供することであり、ここで、酸化防止剤は、希釈前に完成した配合物中に既に存在するか、またはタンクミックス（キットオブパーツ）として添加されるかのいずれかである。

驚くべきことに、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_３／Ｅ２２１）、アスコルビン酸（ビタミンＣ／Ｅ３００）または他の二亜硫酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５）のような酸化防止剤の添加は、低濃度でも、ジチオカルバメートの酸化、ひいては酸化生成物の生成を著しく減少させることができることが見出された。

従って、本発明は、ジチオカルバメート含有活性成分を有する製剤であって、
ａ） 少なくとも１種のジチオカルバメート含有活性成分、および
ｂ） 少なくとも１種の酸化防止剤、好ましくは亜硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_３／Ｅ２２１）、アスコルビン酸（ビタミンＣ／Ｅ３００）および二亜硫酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５／Ｅ２２３）を含む群から選択される
を含む前記製剤に関する。

活性成分ａ）は、好ましくはプロピネブ、マンネブおよびマンコンゼブ、ならびにそれらの混合物を含む群から選択される。

さらに好ましくは、酸化防止剤は、亜硫酸ナトリウムおよびアスコルビン酸、ならびにそれらの混合物を含む群から選択される。

好ましい実施形態では、活性成分Ａ）はプロピネブであり、酸化防止剤は亜硫酸ナトリウムおよびアスコルビン酸を含む群から選択される。

活性成分ａ）は、本発明の製剤中に、好ましくは１０～９９．５重量％、さらに好ましくは２５～９９重量％、さらに好ましくは４０～９０重量％、さらに好ましくは５０～９７重量％、そして好ましくは４０～９５重量％、さらに好ましくは５０～９０重量％、さらに好ましくは６５～９０重量％、特に好ましくは７０～８６重量％の量で、それぞれの場合において製剤の総重量に基づいて存在する。

酸化防止剤ｂ）は、好ましくは本発明の製剤中に、０．５～９０重量％、さらに好ましくは１．０～７５重量％、さらに好ましくは２．０～６０重量％、特に好ましくは３．０～５０重量％の量で、それぞれの場合において製剤の総重量に基づいて存在する。

代替の実施形態では、本発明の製剤は、キットオブパーツの形態をとる。この実施形態において、酸化防止剤ｂ）は完成した製剤中には存在しないが、別個のパッケージとしての製剤の一部であり、例えば錠剤形態で、または水溶性バッグもしくは開裂バッグとして、または別の適切なパッケージ中である。この場合、酸化防止剤は、製剤が撹拌される前に水に添加される。

驚くべきことに、活性成分の撹拌の直前に水に酸化防止剤を添加しても、活性成分の酸化分解からの十分な保護が得られることが見出された。

キットオブパーツの場合、酸化防止剤は好ましくは０．１ｇ～１５ｇ／ｌの水／噴霧液、さらに好ましくは０．５ｇ～１２ｇ／ｌの水、より好ましくは２ｇ～８ｇ／ｌの水の量で添加されるように投与され、これらの範囲は製剤を希釈することによって生成される噴霧液にも適用可能である。

代替の実施形態では、希釈によって製造された噴霧液のためまたはキットオブパーツの場合、酸化防止剤は好ましくは０．３ｇ～１０ｇ／ｌの噴霧液／水の量で存在するように投与される。

いずれの場合も、酸化防止剤は、しかしながら、溶存大気酸素の迅速な除去（反応速度論）を確実にするために、水に溶存する酸素に基づいて、好ましくは１．１～５０当量、さらに好ましくは１．５～２５当量、さらに好ましくは１．８～１５当量、特に好ましくは２～１２当量の化学量論的過剰量で使用される。

これに関連して、当業者は、溶存酸素の量が温度および他の要因に依存して、または単純な迅速試験によって決定されるべき方法に精通している。

製剤は、好ましくは農薬製剤である。

さらに、上記のような本発明による製剤は、さらなる成分、ａ）とは異なる他の農薬活性成分を含み得る。

したがって、本発明はさらに、ジチオカルバメート含有活性成分を有する製剤であって、
ａ） 少なくとも１種のジチオカルバメート含有活性成分、
ｂ） 亜硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_３／Ｅ２２１）、アスコルビン酸（ビタミンＣ／Ｅ３００）および二亜硫酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５／Ｅ２２３）を含む群から選択される少なくとも１つの酸化防止剤、
ｃ） 任意に、慣用のさらなる製剤補助剤、および
（ｄ） さらなる活性農薬成分
を含む前記製剤に関する。

好ましい実施形態では、活性成分Ａ）がプロピネブであり、酸化防止剤が亜硫酸ナトリウムおよびアスコルビン酸を含む群から選択される。

本発明の製剤は、好ましくはＷＰおよびＷＧを含む群から選択される。

さらに好ましくは、製剤および得られる噴霧液のｐＨが弱酸性範囲から中性範囲、すなわちｐＨ３～７である。

この目的のために、ｐＨ調整物質を製剤およびキットオブパーツに添加することができる。これらはまた、当業者に公知の緩衝系を含む。

より好ましくは、緩衝剤がアスコルビン酸および亜硫酸ナトリウムからなる。

さらに、本発明に記載された好ましい範囲において、異なる好適のレベルはそれらが順列において互いに組み合わされ得るように理解されるべきであるが、いずれの場合においても、同一の好適のレベルおよび特に最も好ましい実施形態／好適のレベルはそれぞれの場合において、互いに組み合わされるべきであり、実際にはそのような組み合わせとして開示される。

必須成分（任意成分ではない）のみからなる上記の組成物も同様に開示されていると考えられるべきである。

百分率（特に明記しない限り）は重量百分率とみなされるべきであり、ここで組成物の重量％は合計１００である。

製剤補助剤ｃ）、例えば、増量剤、溶媒、自発促進剤、担体、乳化剤、分散剤、凍結防止剤、殺生物剤、増粘剤および／またはさらなる助剤、例えば、アジュバントを含む製剤または使用形態が好ましい。この文脈におけるアジュバントは、製剤の生物学的効果を増強する成分であり、成分自体は生物学的効果を有さない。アジュバントの例は保持、拡散、葉表面への付着または浸透を促進する薬剤である。

本明細書中でそれらの一般名により特定される活性化合物は公知であり、そして例えば、「Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ」（第１６版、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ）に記載されているか、またはインターネット上で検索され得る（例えば、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｌａｎｗｏｏｄ．ｎｅｔ／ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ）。

本発明の文脈におけるさらなる活性農薬成分ｄ）は、活性殺菌性、殺虫性または除草性成分である。代替の実施形態において、本発明の製剤は、１つ以上のさらなる活性殺虫性または殺菌性成分ｄ）、より好ましくは１つ以上の活性殺菌性成分ｄ）を含む。使用される活性成分は、好ましくは水不溶性である。

前記Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌは、典型的な作物保護剤のレビューを提供する。

好ましい殺虫性成分ｄ）は、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、シアントラニリプロール、クロラントラニリプロール、フルベンジアミド、テトラニリプロール、シクラニリプロール、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、アバメクチン、アクリナトリン、クロルフェナピル、エマメクチン、エチプロール、フィプロニル、フロニカミド、フルピラジフロン、インドキサカルブ、メタフルミゾン、メトキシフェノジド、ミルベマイシン、ピリダベン、ピリダリル、シラフルオフェン、スピノサド、スルホキサフロル、トリフルムロン、実施例Ｉ－１－ａ－４としてのＷＯ－Ａ２００６／０８９６３３からの化合物、実施例Ｉ－１－ａ－４としてＷＯ－Ａ２００８／０６７９１１に開示されている化合物、実施例Ｉｂ－１４としてＷＯ２０１３／０９２３５０に開示されている化合物、実施例Ｉｋ－８４としてＷＯ２０１０／５１９２６に開示されている化合物。

好ましい殺菌性成分ｄ）は、例として以下に引用される。

クラス（１）～（１５）に記載されている全ての混合パートナーは、場合によってはそれらがそれらの官能基に基づいてそうすることができる場合には適切な塩基または酸と塩を形成することができる。クラス（１）～（１５）で言及される全ての殺菌性混合パートナーは、場合により、互変異性体を含んでもよい。

１） エルゴステロール生合成阻害薬、例えば、（１．００１）シプロコナゾール、（１．００２）ジフェノコナゾール、（１．００３）エポキシコナゾール、（１．００４）フェンヘキサミド、（１．００５）フェンプロピジン、（１．００６）フェンプロピモルフ、（１．００７）フェンピラザミン、（１．００８）フルキンコナゾール、（１．００９）フルトリアホール、（１．０１０）イマザリル、（１．０１１）硫酸イマザリル、（１．０１２）イプコナゾール、（１．０１３）メトコナゾール、（１．０１４）ミクロブタニル、（１．０１５）パクロブトラゾール、（１．０１６）プロクロラズ、（１．０１７）プロピコナゾール、（１．０１８）プロチオコナゾール、（１．０１９）ピリソキサゾール、（１．０２０）スピロキサミン、（１．０２１）テブコナゾール、（１．０２２）テトラコナゾール、（１．０２３）トリアジメノール、（１．０２４）トリデモルフ、（１．０２５）トリチコナゾール、（１．０２６）（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）－５－（４－クロロベンジル）－２－（クロロメチル）－２－メチル－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イルメチル）シクロペンタノール、（１．０２７）（１Ｓ，２Ｒ，５Ｒ）－５－（４－クロロベンジル）－２－（クロロメチル）－２－メチル－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イルメチル）シクロペンタノール、（１．０２８）（２Ｒ）－２－（１－クロロシクロプロピル）－４－［（１Ｒ）－２，２－ジクロロシクロプロピル］－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）ブタン－２－オール、（１．０２９）（２Ｒ）－２－（１－クロロシクロプロピル）－４－［（１Ｓ）－２，２－ジクロロシクロプロピル］－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）ブタン－２－オール、（１．０３０）（２Ｒ）－２－［４－（４－クロロフェノキシ）－２－（トリフルオロメチル）フェニル］－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オール、（１．０３１）（２Ｓ）－２－（１－クロロシクロプロピル）－４－［（１Ｒ）－２，２－ジクロロシクロプロピル］－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）ブタン－２－オール、（１．０３２）（２Ｓ）－２－（１－クロロシクロプロピル）－４－［（１Ｓ）－２，２－ジクロロシクロプロピル］－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）ブタン－２－オール、（１．０３３）（２Ｓ）－２－［４－（４－クロロフェノキシ）－２－（トリフルオロメチル）フェニル］－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オール、（１．０３４）（Ｒ）－［３－（４－クロロ－２－フルオロフェニル）－５－（２，４－ジフルオロフェニル）－１，２－オキサゾール－４－イル］（ピリジン－３－イル）メタノール、（１．０３５）（Ｓ）－［３－（４－クロロ－２－フルオロフェニル）－５－（２，４－ジフルオロフェニル）－１，２－オキサゾール－４－イル］（ピリジン－３－イル）メタノール、（１．０３６）［３－（４－クロロ－２－フルオロフェニル）－５－（２，４－ジフルオロフェニル）－１，２－オキサゾール－４－イル］（ピリジン－３－イル）メタノール、（１．０３７）１－（｛（２Ｒ，４Ｓ）－２－［２－クロロ－４－（４－クロロフェノキシ）フェニル］－４－メチル－１，３－ジオキソラン－２－イル｝メチル）－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール、（１．０３８）１－（｛（２Ｓ，４Ｓ）－２－［２－クロロ－４－（４－クロロフェノキシ）フェニル］－４－メチル－１，３－ジオキソラン－２－イル｝メチル）－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール、（１．０３９）１－｛［３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）オキシラン－２－イル］メチル｝－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－５－イル チオシアネート、（１．０４０）１－｛［ｒｅｌ（２Ｒ，３Ｒ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）オキシラン－２－イル］メチル｝－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－５－イル チオシアネート、（１．０４１）１－｛［ｒｅｌ（２Ｒ，３Ｓ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）オキシラン－２－イル］メチル｝－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－５－イル チオシアネート、（１．０４２）２－［（２Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－１－（２，４－ジクロロフェニル）－５－ヒドロキシ－２，６，６－トリメチルヘプタン－４－イル］－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、（１．０４３）２－［（２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－１－（２，４－ジクロロフェニル）－５－ヒドロキシ－２，６，６－トリメチルヘプタン－４－イル］－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、（１．０４４）２－［（２Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－（２，４－ジクロロフェニル）－５－ヒドロキシ－２，６，６－トリメチルヘプタン－４－イル］－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、（１．０４５）２－［（２Ｒ，４Ｓ，５Ｓ）－１－（２，４－ジクロロフェニル）－５－ヒドロキシ－２，６，６－トリメチルヘプタン－４－イル］－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、（１．０４６）２－［（２Ｓ，４Ｒ，５Ｒ）－１－（２，４－ジクロロフェニル）－５－ヒドロキシ－２，６，６－トリメチルヘプタン－４－イル］－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、（１．０４７）２－［（２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ）－１－（２，４－ジクロロフェニル）－５－ヒドロキシ－２，６，６－トリメチルヘプタン－４－イル］－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、（１．０４８）２－［（２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－１－（２，４－ジクロロフェニル）－５－ヒドロキシ－２，６，６－トリメチルヘプタン－４－イル］－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、（１．０４９）２－［（２Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）－１－（２，４－ジクロロフェニル）－５－ヒドロキシ－２，６，６－トリメチルヘプタン－４－イル］－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、（１．０５０）２－［１－（２，４－ジクロロフェニル）－５－ヒドロキシ－２，６，６－トリメチルヘプタン－４－イル］－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、（１．０５１）２－［２－クロロ－４－（２，４－ジクロロフェノキシ）フェニル］－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オール、（１．０５２）２－［２－クロロ－４－（４－クロロフェノキシ）フェニル］－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）ブタン－２－オール、（１．０５３）２－［４－（４－クロロフェノキシ）－２－（トリフルオロメチル）フェニル］－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）ブタン－２－オール、（１．０５４）２－［４－（４－クロロフェノキシ）－２－（トリフルオロメチル）フェニル］－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）ペンタン－２－オール、（１．０５５）２－［４－（４－クロロフェノキシ）－２－（トリフルオロメチル）フェニル］－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オール、（１．０５６）２－｛［３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）オキシラン－２－イル］メチル｝－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、（１．０５７）２－｛［ｒｅｌ（２Ｒ，３Ｒ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）オキシラン－２－イル］メチル｝－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、（１．０５８）２－｛［ｒｅｌ（２Ｒ，３Ｓ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）オキシラン－２－イル］メチル｝－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－チオン、（１．０５９）５－（４－クロロベンジル）－２－（クロロメチル）－２－メチル－１－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イルメチル）シクロペンタノール、（１．０６０）５－（アリルスルファニル）－１－｛［３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）オキシラン－２－イル］メチル｝－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール、（１．０６１）５－（アリルスルファニル）－１－｛［ｒｅｌ（２Ｒ，３Ｒ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）オキシラン－２－イル］メチル｝－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール、（１．０６２）５－（アリルスルファニル）－１－｛［ｒｅｌ（２Ｒ，３Ｓ）－３－（２－クロロフェニル）－２－（２，４－ジフルオロフェニル）オキシラン－２－イル］メチル｝－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール、（１．０６３）Ｎ’－（２，５－ジメチル－４－｛［３－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）フェニル］スルファニル｝フェニル）－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０６４）Ｎ’－（２，５－ジメチル－４－｛［３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）フェニル］スルファニル｝フェニル）－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０６５）Ｎ’－（２，５－ジメチル－４－｛［３－（２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ）フェニル］スルファニル｝フェニル）－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０６６）Ｎ’－（２，５－ジメチル－４－｛［３－（ペンタフルオロエトキシ）フェニル］スルファニル｝フェニル）－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０６７）Ｎ’－（２，５－ジメチル－４－｛３－［（１，１，２，２－テトラフルオロエチル）スルファニル］フェノキシ｝フェニル）－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０６８）Ｎ’－（２，５－ジメチル－４－｛３－［（２，２，２－トリフルオロエチル）スルファニル］フェノキシ｝フェニル）－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０６９）Ｎ’－（２，５－ジメチル－４－｛３－［（２，２，３，３－テトラフルオロプロピル）スルファニル］フェノキシ｝フェニル）－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０７０）Ｎ’－（２，５－ジメチル－４－｛３－［（ペンタフルオロエチル）スルファニル］フェノキシ｝フェニル）－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０７１）Ｎ’－（２，５－ジメチル－４－フェノキシフェニル）－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０７２）Ｎ’－（４－｛［３－（ジフルオロメトキシ）フェニル］スルファニル｝－２，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０７３）Ｎ’－（４－｛３－［（ジフルオロメチル）スルファニル］フェノキシ｝－２，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０７４）Ｎ’－［５－ブロモ－６－（２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－２－イルオキシ）－２－メチルピリジン－３－イル］－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０７５）Ｎ’－｛４－［（４，５－ジクロロ－１，３－チアゾール－２－イル）オキシ］－２，５－ジメチルフェニル｝－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０７６）Ｎ’－｛５－ブロモ－６－［（１Ｒ）－１－（３，５－ジフルオロフェニル）エトキシ］－２－メチルピリジン－３－イル｝－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０７７）Ｎ’－｛５－ブロモ－６－［（１Ｓ）－１－（３，５－ジフルオロフェニル）エトキシ］－２－メチルピリジン－３－イル｝－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０７８）Ｎ’－｛５－ブロモ－６－［（シス－４－イソプロピルシクロヘキシル）オキシ］－２－メチルピリジン－３－イル｝－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０７９）Ｎ’－｛５－ブロモ－６－［（トランス－４－イソプロピルシクロヘキシル）オキシ］－２－メチルピリジン－３－イル｝－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０８０）Ｎ’－｛５－ブロモ－６
－［１－（３，５－ジフルオロフェニル）エトキシ］－２－メチルピリジン－３－イル｝－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド、（１．０８１）メフェントリフルコナゾール、（１．０８２）イプフェントリフルコナゾールおよび（１．０８３）２－［６－（４－ブロモフェノキシ）－２－（トリフルオロメチル）－３－ピリジル］－１－（１，２，４－トリアゾール－１－イル）プロパン－２－オール。

２） 複合体Ｉまたは複合体ＩＩに作用する呼吸鎖阻害薬、例えば、（２．００１）ベンゾビンジフルピル、（２．００２）ビキサフェン、（２．００３）ボスカリド、（２．００４）カルボキシン、（２．００５）フルオピラム、（２．００６）フルトラニル、（２．００７）フルキサピロキサド、（２．００８）フラメトピル、（２．００９）イソフェタミド、（２．０１０）イソピラザム（アンチ－エピマー性エナンチオマー１Ｒ，４Ｓ，９Ｓ）、（２．０１１）イソピラザム（アンチ－エピマー性エナンチオマー１Ｓ，４Ｒ，９Ｒ）、（２．０１２）イソピラザム（アンチ－エピマー性ラセミ化合物１ＲＳ，４ＳＲ，９ＳＲ）、（２．０１３）イソピラザム（シン－エピマー性ラセミ化合物１ＲＳ，４ＳＲ，９ＲＳとアンチ－エピマー性ラセミ化合物１ＲＳ，４ＳＲ，９ＳＲの混合物）、（２．０１４）イソピラザム（シン－エピマー性エナンチオマー１Ｒ，４Ｓ，９Ｒ）、（２．０１５）イソピラザム（シン－エピマー性エナンチオマー１Ｓ，４Ｒ，９Ｓ）、（２．０１６）イソピラザム（シン－エピマー性ラセミ化合物１ＲＳ，４ＳＲ，９ＲＳ）、（２．０１７）ペンフルフェン、（２．０１８）ペンチオピラド、（２．０１９）ピジフルメトフェン、（２．０２０）ピラジフルミド、（２．０２１）セダキサン、（２．０２２）１，３－ジメチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０２３）１，３－ジメチル－Ｎ－［（３Ｒ）－１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル］－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０２４）１，３－ジメチル－Ｎ－［（３Ｓ）－１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル］－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０２５）１－メチル－３－（トリフルオロメチル）－Ｎ－［２’－（トリフルオロメチル）ビフェニル－２－イル］－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０２６）２－フルオロ－６－（トリフルオロメチル）－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）ベンズアミド、（２．０２７）３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０２８）３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－［（３Ｒ）－１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル］－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０２９）３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－［（３Ｓ）－１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル］－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０３０）３－（ジフルオロメチル）－Ｎ－（７－フルオロ－１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０３１）３－（ジフルオロメチル）－Ｎ－［（３Ｒ）－７－フルオロ－１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル］－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０３２）３－（ジフルオロメチル）－Ｎ－［（３Ｓ）－７－フルオロ－１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル］－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０３３）５，８－ジフルオロ－Ｎ－［２－（２－フルオロ－４－｛［４－（トリフルオロメチル）ピリジン－２－イル］オキシ｝フェニル）エチル］キナゾリン－４－アミン、（２．０３４）Ｎ－（２－シクロペンチル－５－フルオロベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０３５）Ｎ－（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０３６）Ｎ－（２－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０３７）Ｎ－（５－クロロ－２－エチルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０３８）Ｎ－（５－クロロ－２－イソプロピルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０３９）Ｎ－［（１Ｒ，４Ｓ）－９－（ジクロロメチレン）－１，２，３，４－テトラヒドロ－１，４－メタノナフタレン－５－イル］－３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０４０）Ｎ－［（１Ｓ，４Ｒ）－９－（ジクロロメチレン）－１，２，３，４－テトラヒドロ－１，４－メタノナフタレン－５－イル］－３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０４１）Ｎ－［１－（２，４－ジクロロフェニル）－１－メトキシプロパン－２－イル］－３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０４２）Ｎ－［２－クロロ－６－（トリフルオロメチル）ベンジル］－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０４３）Ｎ－［３－クロロ－２－フルオロ－６－（トリフルオロメチル）ベンジル］－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０４４）Ｎ－［５－クロロ－２－（トリフルオロメチル）ベンジル］－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０４５）Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－Ｎ－［５－メチル－２－（トリフルオロメチル）ベンジル］－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０４６）Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－Ｎ－（２－フルオロ－６－イソプロピルベンジル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０４７）Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－Ｎ－（２－イソプロピル－５－メチルベンジル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０４８）Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－Ｎ－（２－イソプロピルベンジル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボチオアミド、（２．０４９）Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－Ｎ－（２－イソプロピルベンジル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０５０）Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－Ｎ－（５－フルオロ－２－イソプロピルベンジル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０５１）Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－Ｎ－（２－エチル－４，５－ジメチルベンジル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０５２）Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－Ｎ－（２－エチル－５－フルオロベンジル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０５３）Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－Ｎ－（２－エチル－５－メチルベンジル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０５４）Ｎ－シクロプロピル－Ｎ－（２－シクロプロピル－５－フルオロベンジル）－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０５５）Ｎ－シクロプロピル－Ｎ－（２－シクロプロピル－５－メチルベンジル）－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０５６）Ｎ－シクロプロピル－Ｎ－（２－シクロプロピルベンジル）－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（２．０５７）ピラプロポイン、イソフルシプラム（２．０５８）。

３） 複合体ＩＩＩに作用する呼吸鎖阻害薬、例えば、（３．００１）アメトクトラジン、（３．００２）アミスルブロム、（３．００３）アゾキシストロビン、（３．００４）クメトキシストロビン（ｃｏｕｍｅｔｈｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、（３．００５）クモキシストロビン、（３．００６）シアゾファミド、（３．００７）ジモキシストロビン、（３．００８）エノキサストロビン、（３．００９）ファモキサドン、（３．０１０）フェンアミドン、（３．０１１）フルフェノキシストロビン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、（３．０１２）フルオキサストロビン、（３．０１３）クレソキシム－メチル、（３．０１４）メトミノストロビン、（３．０１５）オリサストロビン、（３．０１６）ピコキシストロビン、（３．０１７）ピラクロストロビン、（３．０１８）ピラメトストロビン、（３．０１９）ピラオキシストロビン、（３．０２０）トリフロキシストロビン、（３．０２１）（２Ｅ）－２－｛２－［（｛［（１Ｅ）－１－（３－｛［（Ｅ）－１－フルオロ－２－フェニルビニル］オキシ｝フェニル）エチリデン］アミノ｝オキシ）メチル］フェニル｝－２－（メトキシイミノ）－Ｎ－メチルアセトアミド、（３．０２２）（２Ｅ，３Ｚ）－５－｛［１－（４－クロロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］オキシ｝－２－（メトキシイミノ）－Ｎ，３－ジメチルペンタ－３－エンアミド、（３．０２３）（２Ｒ）－２－｛２－［（２，５－ジメチルフェノキシ）メチル］フェニル｝－２－メトキシ－Ｎ－メチルアセトアミド、（３．０２４）（２Ｓ）－２－｛２－［（２，５－ジメチルフェノキシ）メチル］フェニル｝－２－メトキシ－Ｎ－メチルアセトアミド、（３．０２５）（３Ｓ，６Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）－８－ベンジル－３－［（｛３－［（イソブチリルオキシ）メトキシ］－４－メトキシピリジン－２－イル｝カルボニル）アミノ］－６－メチル－４，９－ジオキソ－１，５－ジオキソナン－７－イル ２－メチルプロパノエート、（３．０２６）２－｛２－［（２，５－ジメチルフェノキシ）メチル］フェニル｝－２－メトキシ－Ｎ－メチルアセトアミド、（３．０２７）Ｎ－（３－エチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシル）－３－ホルムアミド－２－ヒドロキシベンズアミド、（３．０２８）（２Ｅ，３Ｚ）－５－｛［１－（４－クロロ－２－フルオロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３－イル］オキシ｝－２－（メトキシイミノ）－Ｎ，３－ジメチルペンタ－３－エンアミド、（３．０２９）｛５－［３－（２，４－ジメチルフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］－２－メチルベンジル｝カルバミン酸メチル、（３．０３０）メチルテトラプロール、（３．０３１）フロリルピコキサミド。

４） 有糸分裂および細胞分裂の阻害薬、例えば、（４．００１）カルベンダジム、（４．００２）ジエトフェンカルブ、（４．００３）エタボキサム、（４．００４）フルオピコリド、（４．００５）ペンシクロン、（４．００６）チアベンダゾール、（４．００７）チオファネート－メチル、（４．００８）ゾキサミド、（４．００９）３－クロロ－４－（２，６－ジフルオロフェニル）－６－メチル－５－フェニルピリダジン、（４．０１０）３－クロロ－５－（４－クロロフェニル）－４－（２，６－ジフルオロフェニル）－６－メチルピリダジン、（４．０１１）３－クロロ－５－（６－クロロピリジン－３－イル）－６－メチル－４－（２，４，６－トリフルオロフェニル）ピリダジン、（４．０１２）４－（２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－Ｎ－（２，６－ジフルオロフェニル）－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－５－アミン、（４．０１３）４－（２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－Ｎ－（２－ブロモ－６－フルオロフェニル）－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－５－アミン、（４．０１４）４－（２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－Ｎ－（２－ブロモフェニル）－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－５－アミン、（４．０１５）４－（２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－Ｎ－（２－クロロ－６－フルオロフェニル）－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－５－アミン、（４．０１６）４－（２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－Ｎ－（２－クロロフェニル）－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－５－アミン、（４．０１７）４－（２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－Ｎ－（２－フルオロフェニル）－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－５－アミン、（４．０１８）４－（２－クロロ－４－フルオロフェニル）－Ｎ－（２，６－ジフルオロフェニル）－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－５－アミン、（４．０１９）４－（２－クロロ－４－フルオロフェニル）－Ｎ－（２－クロロ－６－フルオロフェニル）－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－５－アミン、（４．０２０）４－（２－クロロ－４－フルオロフェニル）－Ｎ－（２－クロロフェニル）－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－５－アミン、（４．０２１）４－（２－クロロ－４－フルオロフェニル）－Ｎ－（２－フルオロフェニル）－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－５－アミン、（４．０２２）４－（４－クロロフェニル）－５－（２，６－ジフルオロフェニル）－３，６－ジメチルピリダジン、（４．０２３）Ｎ－（２－ブロモ－６－フルオロフェニル）－４－（２－クロロ－４－フルオロフェニル）－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－５－アミン、（４．０２４）Ｎ－（２－ブロモフェニル）－４－（２－クロロ－４－フルオロフェニル）－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－５－アミン、（４．０２５）Ｎ－（４－クロロ－２，６－ジフルオロフェニル）－４－（２－クロロ－４－フルオロフェニル）－１，３－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－５－アミン。

５） 多部位に活性を有する化合物、例えば、（５．００１）ボルドー液、（５．００２）カプタホール、（５．００３）キャプタン、（５．００４）クロロタロニル、（５．００５）水酸化銅、（５．００６）ナフテン酸銅、（５．００７）酸化銅、（５．００８）オキシ塩化銅、（５．００９）硫酸銅（２＋）、（５．０１０）ジチアノン、（５．０１１）ドジン、（５．０１２）ホルペット、（５．０１３）マンコゼブ、（５．０１４）マンネブ、（５．０１５）メチラム、（５．０１６）亜鉛メチラム、（５．０１７）オキシン銅、（５．０１８）プロピネブ、（５．０１９）硫黄および硫黄剤、例えば、多硫化カルシウム、（５．０２０）チウラム、（５．０２１）ジネブ、（５．０２２）ジラム、（５．０２３）６－エチル－５，７－ジオキソ－６，７－ジヒドロ－５Ｈ－ピロロ［３’，４’：５，６］［１，４］ジチイノ［２，３－ｃ］［１，２］チアゾール－３－カルボニトリル。

６） 宿主の防御を誘発し得る化合物、例えば、（６．００１）アシベンゾラル－Ｓ－メチル、（６．００２）イソチアニル、（６．００３）プロベナゾール、（６．００４）チアジニル。

７） アミノ酸および／またはタンパク質の生合成阻害薬、例えば、（７．００１）シプロジニル、（７．００２）カスガマイシン、（７．００３）カスガマイシン塩酸塩水和物、（７．００４）オキシテトラサイクリン、（７．００５）ピリメタニル、（７．００６）３－（５－フルオロ－３，３，４，４－テトラメチル－３，４－ジヒドロイソキノリン－１－イル）キノリン。

８） ＡＴＰ産生阻害薬、例えば、（８．００１）シルチオファム。

９） 細胞壁合成阻害薬、例えば、（９．００１）ベンチアバリカルブ、（９．００２）ジメトモルフ、（９．００３）フルモルフ、（９．００４）イプロバリカルブ、（９．００５）マンジプロパミド、（９．００６）ピリモルフ、（９．００７）バリフェナレート、（９．００８）（２Ｅ）－３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－（２－クロロピリジン－４－イル）－１－（モルホリン－４－イル）プロパ－２－エン－１－オン、（９．００９）（２Ｚ）－３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－（２－クロロピリジン－４－イル）－１－（モルホリン－４－イル）プロパ－２－エン－１－オン。

１０） 脂質および膜の合成阻害薬、例えば、（１０．００１）プロパモカルブ、（１０．００２）プロパモカルブ塩酸塩、（１０．００３）トルクロホス－メチル。

１１） メラニン生合成阻害薬、例えば、（１１．００１）トリシクラゾール、（１１．００２）２，２，２－トリフルオロエチル－｛３－メチル－１－［（４－メチルベンゾイル）アミノ］ブタン－２－イル｝カルバメート。

１２） 核酸合成阻害剤、例えば、（１２．００１）ベナラキシル、（１２．００２）ベナラキシル－Ｍ（キララキシル）、（１２．００３）メタラキシル、（１２．００４）メタラキシル－Ｍ（メフェノキサム）。

１３） シグナル伝達阻害薬、例えば、（１３．００１）フルジオキソニル、（１３．００２）イプロジオン、（１３．００３）プロシミドン、（１３．００４）プロキナジド、（１３．００５）キノキシフェン、（１３．００６）ビンクロゾリン。

１４） 脱共役剤として作用し得る化合物、例えば、（１４．００１）フルアジナム、（１４．００２）メプチルジノカップ。

１５） さらなる化合物、例えば、（１５．００１）アブシジン酸、（１５．００２）ベンチアゾール、（１５．００３）ベトキサジン、（１５．００４）カプシマイシン、（１５．００５）カルボン、（１５．００６）キノメチオネート、（１５．００７）クフラネブ、（１５．００８）シフルフェナミド、（１５．００９）シモキサニル、（１５．０１０）シプロスルファミド、（１５．０１１）フルチアニル、（１５．０１２）ホセチル－アルミニウム、（１５．０１３）ホセチル－カルシウム、（１５．０１４）ホセチル－ナトリウム、（１５．０１５）イソチオシアン酸メチル、（１５．０１６）メトラフェノン、（１５．０１７）ミルディオマイシン、（１５．０１８）ナタマイシン、（１５．０１９）ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、（１５．０２０）ニトロタル－イソプロピル、（１５．０２１）オキサモカルブ、（１５．０２２）オキサチアピプロリン、（１５．０２３）オキシフェンチイン（ｏｘｙｆｅｎｔｈｉｉｎ）、（１５．０２４）ペンタクロロフェノールおよびその塩、（１５．０２５）ホスホン酸およびその塩、（１５．０２６）プロパモカルブ－ホセチレート（、（１５．０２７）ピリオフェノン（クラザフェノン（ｃｈｌａｚａｆｅｎｏｎｅ））、（１５．０２８）テブフロキン、（１５．０２９）テクロフタラム、（１５．０３０）トルニファニド、（１５．０３１）１－（４－｛４－［（５Ｒ）－５－（２，６－ジフルオロフェニル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－１，３－チアゾール－２－イル｝ピペリジン－１－イル）－２－［５－メチル－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］エタノン、（１５．０３２）１－（４－｛４－［（５Ｓ）－５－（２，６－ジフルオロフェニル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－１，３－チアゾール－２－イル｝ピペリジン－１－イル）－２－［５－メチル－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］エタノン、（１５．０３３）２－（６－ベンジルピリジン－２－イル）キナゾリン、（１５．０３４）２，６－ジメチル－１Ｈ，５Ｈ－［１，４］ジチイノ［２，３－ｃ：５，６－ｃ’］ジピロール－１，３，５，７（２Ｈ，６Ｈ）－テトロン、（１５．０３５）２－［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］－１－［４－（４－｛５－［２－（プロパ－２－イン－１－イルオキシ）フェニル］－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル｝－１，３－チアゾール－２－イル）ピペリジン－１－イル］エタノン、（１５．０３６）２－［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］－１－［４－（４－｛５－［２－クロロ－６－（プロパ－２－イン－１－イルオキシ）フェニル］－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル｝－１，３－チアゾール－２－イル）ピペリジン－１－イル］エタノン、（１５．０３７）２－［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］－１－［４－（４－｛５－［２－フルオロ－６－（プロパ－２－イン－１－イルオキシ）フェニル］－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル｝－１，３－チアゾール－２－イル）ピペリジン－１－イル］エタノン、（１５．０３８）２－［６－（３－フルオロ－４－メトキシフェニル）－５－メチルピリジン－２－イル］キナゾリン、（１５．０３９）２－｛（５Ｒ）－３－［２－（１－｛［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル｝ピペリジン－４－イル）－１，３－チアゾール－４－イル］－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－５－イル｝－３－クロロフェニル メタンスルホネート、（１５．０４０）２－｛（５Ｓ）－３－［２－（１－｛［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル｝ピペリジン－４－イル）－１，３－チアゾール－４－イル］－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－５－イル｝－３－クロロフェニル メタンスルホネート、（１５．０４１）２－｛２－［（７，８－ジフルオロ－２－メチルキノリン－３－イル）オキシ］－６－フルオロフェニル｝プロパン－２－オール、（１５．０４２）２－｛２－フルオロ－６－［（８－フルオロ－２－メチルキノリン－３－イル）オキシ］フェニル｝プロパン－２－オール、（１５．０４３）２－｛３－［２－（１－｛［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル｝ピペリジン－４－イル）－１，３－チアゾール－４－イル］－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－５－イル｝－３－クロロフェニル メタンスルホネート、（１５．０４４）２－｛３－［２－（１－｛［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル｝ピペリジン－４－イル）－１，３－チアゾール－４－イル］－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－５－イル｝フェニル メタンスルホネート、（１５．０４５）２－フェニルフェノールおよびその塩、（１５．０４６）３－（４，４，５－トリフルオロ－３，３－ジメチル－３，４－ジヒドロイソキノリン－１－イル）キノリン、（１５．０４７）３－（４，４－ジフルオロ－３，３－ジメチル－３，４－ジヒドロイソキノリン－１－イル）キノリン、（１５．０４８）４－アミノ－５－フルオロピリミジン－２－オール（互変異性形態：４－アミノ－５－フルオロピリミジン－２（１Ｈ）－オン）、（１５．０４９）４－オキソ－４－［（２－フェニルエチル）アミノ］酪酸、（１５．０５０）５－アミノ－１，３，４－チアジアゾール－２－チオール、（１５．０５１）５－クロロ－Ｎ’－フェニル－Ｎ’－（プロパ－２－イン－１－イル）チオフェン ２－スルホノヒドラジド、（１５．０５２）５－フルオロ－２－［（４－フルオロベンジル）オキシ］ピリミジン－４－アミン、（１５．０５３）５－フルオロ－２－［（４－メチルベンジル）オキシ］ピリミジン－４－アミン、（１５．０５４）９－フルオロ－２，２－ジメチル－５－（キノリン－３－イル）－２，３－ジヒドロ－１，４－ベンゾオキサゼピン、（１５．０５５）ブタ－３－イン－１－イル｛６－［（｛［（Ｚ）－（１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－イル）（フェニル）メチレン］アミノ｝オキシ）メチル］ピリジン－２－イル｝カルバメート、（１５．０５６）（２Ｚ）－３－アミノ－２－シアノ－３－フェニルアクリル酸エチル、（１５．０５７）フェナジン－１－カルボン酸、（１５．０５８）３，４，５－トリヒドロキシ安息香酸プロピル、（１５．０５９）キノリン－８－オール、（１５．０６０）キノリン－８－オール スルフェート（２：１）、（１５．０６１）｛６－［（｛［（１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－イル）（フェニル）メチレン］アミノ｝オキシ）メチル］ピリジン－２－イル｝カルバミン酸ｔｅｒｔ－ブチル、（１５．０６２）５－フルオロ－４－イミノ－３－メチル－１－［（４－メチルフェニル）スルホニル］－３，４－ジヒドロピリミジン－２（１Ｈ）－オン、（１５．０６３）アミノピリフェン、（１５．０６４）（Ｎ’－［２－クロロ－４－（２－フルオロフェノキシ）－５－メチルフェニル］－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド）、（１５．０６５）（Ｎ’－（２－クロロ－５－メチル－４－フェノキシフェニル）－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイミドホルムアミド）、（１５．０６６）（２－｛２－［（７，８－ジフルオロ－２－メチルキノリン－３－イル）オキシ］－６－フルオロフェニル｝プロパン－２－オール）、（１５．０６７）（５－ブロモ－１－（５，６－ジメチルピリジン－３－イル）－３，３－ジメチル－３，４－ジヒドロイソキノリン）、（１５．０６８）（３－（４，４－ジフルオロ－５，５－ジメチル－４，５－ジヒドロチエノ［２，３－ｃ］ピリジン－７－イル）キノリン）、（１５．０６９）（１－（４，５－ジメチル－１Ｈ－ベンズイミダゾール－１－イル）－４，４－ジフルオロ－３，３－ジメチル－３，４－ジヒドロイソキノリン）、（１５．０７０）８－フルオロ－３－（５－フルオロ－３，３－ジメチル－３，４－ジヒドロイソキノリン－１－イル）キノロン、（１５．０７１）８－フルオロ－３－（５－フルオロ－３，３，４，４－テトラメチル－３，４－ジヒドロイソキノリン－１－イル）キノロン、（１５．０７２）３－（４，４－ジフルオロ－３，３－ジメチル－３，４－ジヒドロイソキノリン－１－イル）－８－フルオロキノリン、（１５．０７３）（Ｎ－メチル－Ｎ－フェニル－４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］ベンズアミド）、（１５．０７４）（メチル ｛４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル｝カルバメート）、（１５．０７５）（Ｎ－｛４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］ベンジル｝シクロプロパンカルボキサミド）、（１５．０７６）Ｎ－メチル－４－（５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］ベンズアミド、（１５．０７７）Ｎ－［（Ｅ）－メトキシイミノメチル］－４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］ベンズアミド、（１５．０７８）Ｎ－［（Ｚ）－メトキシイミノメチル］－４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］ベンズアミド、（１５．０７９）Ｎ－［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］シクロプロパンカルボキサミド、（１５．０８０）Ｎ－（２－フルオロフェニル）－４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］ベンズアミド、（１５．０８１）２，２－ジフルオロ－Ｎ－メチル－２－［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］アセトアミド、（１５．０８２）Ｎ－アリル－Ｎ－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル）フェニル］メチル］アセトアミド、（１５．０８３）Ｎ－［（Ｅ）－Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－４－（５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］ベンズアミド、（１５．０８４）Ｎ－［（Ｚ）－Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］ベンズアミド、（１５．０８５）Ｎ－アリル－Ｎ－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］プロパンアミド、（１５．０８６）４，４－ジメチル－１－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］ピロリジン－２－オン、（１５．０８７）Ｎ－メチル－４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］ベンゼンカルボチオアミド、（１５．０８８）５－メチル－１－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］ピロリジン－２－オン、（１５．０８９）Ｎ－（（２，３－ジフルオロ－４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］－３，３，３－トリフルオロプロパンアミド、（１５．０９０）１－メトキシ－１－メチル－３－［［４－［５－（トリフルオロメチル｝－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］ウレア、（１５．０９１）１，１－ジエチル－３－［［４－［５－（トリフルオロメチル｝－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］ウレア、（１５．０９２）Ｎ－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］プロパンアミド、（１５．０９３）Ｎ－メトキシ－Ｎ－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］シクロプロパンカルボキサミド、（１５．０９４）１－メトキシ－３－メチル－１－［
［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］ウレア、（１５．０９５）Ｎ－メトキシ－Ｎ－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル）シクロプロパンカルボキサミド、（１５．０９６）Ｎ，２－ジメトキシ－Ｎ－［［４－［５－（トリフルオロメチル｝－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］プロパンアミド、（１５．０９７）Ｎ－エチル－２－メチル－Ｎ－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル）フェニル］メチル］プロパンアミド、（１５．０９８）１－メトキシ－３－メチル－１－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］ウレア、（１５．０９９）１，３－ジメトキシ－１－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］ウレア、（１５．１００）３－エチル－１－メトキシ－１－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］ウレア、（１５．１０１）１－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］ピペリジン－２－オン、（１５．１０２）４，４－ジメチル－２－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］イソオキサゾリジン－３－オン、（１５．１０３）５，５－ジメチル－２－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］イソキサゾリジン－３－オン、（１５．１０４）３，３－ジメチル－１－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］ピペリジン－２－オン、（１５．１０５）１－［［３－フルオロ－４－（５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］アゼパン－２－オン、（１５．１０６）４，４－ジメチル－２－［［４－（５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］イソキサゾリジン－３－オンおよび（１５．１０７）５，５－ジメチル－２－［［４－［５－（トリフルオロメチル）－１，２，４－オキサジアゾール－３－イル］フェニル］メチル］イソキサゾリジン－３－オン。

さらに好ましい殺菌性成分ｄ）は例えば、ビキサフェン、フェナミドン、フェンヘキサミド、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、イプロバリカルブ、イソチアニル、イソピラザム、ペンシクロン、ペンフルフェン、プロピネブ、テブコナゾール、トリフロキシストロビン、アメトクトラジン、アミスルブロム、アゾキシストロビン、ベンチアバリカルブ－イソプロピル、ベンゾビンジフルピル、ボスカリド、カルベンダジム、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｎｏｎｉｌ）、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エタボキサム、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フルアジナム、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルチアニル、フルキサピロキサド、イソピラザム、クレソキシム－メチル、ライザーフェンバルピル（ｌｙｓｅｒｐｈｅｎｖａｌｐｙｒ）、マンコゼブ、マンジプロパミド、メトコナゾール、ピリオフェノン、ホルペット、メタミノストロビン、オキサチアピプロリン、ペンチオピラド、ピコキシストロビン、プロベナゾール、プロキナジド、ピジフルメトフェン、ピラクロストロビン、セダキサン、スピロキサミン、テブフロキン、テトラコナゾール、バリフェナレート、ゾキサミド、ジラム、Ｎ－（５－クロロ－２－イソプロピルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、Ｎ－（５－クロロ－２－イソプロピルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、２－｛３－［２－（１－｛［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル｝ピペリジン－４－イル）－１，３－チアゾール－４－イル］－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－５－イル｝フェニル メタンスルホネート、２－｛３－［２－（１－｛［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル｝ピペリジン－４－イル）－１，３－チアゾール－４－イル］－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－５－イル｝－３－クロロフェニルメタンスルホネート、（３Ｓ，６Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）－８－ベンジル－３－［（｛３－［（イソブチリルオキシ）メトキシ］－４－メトキシピリジン－２－イル｝カルボニル）アミノ］－６－メチル－４，９－ジオキソ－１，５－ジオキソナン－７－イル ２－メチルプロパノエート（ライザーフェンバルピル（ｌｙｓｅｒｐｈｅｎｖａｌｐｙｒ））、イソフルシプラム。

特に好ましい殺菌性混合パートナーは例えば、シモキサニル、テブコナゾール、スピロキサミン、ビキサフェン、フルオキサストロビン、トリフロキシストロビン、Ｎ－（５－クロロ－２－イソプロピルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、（３Ｓ，６Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）－８－ベンジル－３－［（｛３－［（イソブチリルオキシ）メトキシ］－４－メトキシピリジン－２－イル｝カルボニル）アミノ］－６－メチル－４，９－ジオキソ－１，５－ジオキソナン－７－イル ２－メチルプロパノエート（ライザーフェンバルピル（ｌｙｓｅｒｐｈｅｎｖａｌｐｙｒ））、イソフルシプラム、フルオキサピプロリン（ｆｌｕｏｘａｐｉｐｒｏｌｉｎ）、フルオピコリドおよびフルオピラムである。

化合物ｄ）の群から選択される１つ以上の化合物との混合物が非常に特に好ましい：
ａ）＋ｄ） テブコナゾール；
ａ）＋ｄ） トリフロキシストロビン；
ａ）＋ｄ） フルオキサストロビン；
ａ）＋ｄ） シモキサニル；
ａ）＋ｄ） イプロバリカルブ；
ａ）＋ｄ） フルオキサピプロリン（ｆｌｕｏｘａｐｉｐｒｏｌｉｎｅ）；
ａ）＋ｄ） フルオピコリド；
ａ）＋ｄ） ビキサフェン；
ａ）＋ｄ） フルオピラム
ａ）＋ｄ） スピロキサミン；
ａ）＋ｄ） イソフルシプラム；
ａ）＋ｄ） フルオキサストロビン＋トリフロキシストロビン；
ａ）＋ｄ） トリフロキシストロビン＋スピロキサミン；
ａ）＋ｄ） ビキサフェン＋テブコナゾール；
ａ）＋ｄ） ビキサフェン＋フルオキサストロビン；
ａ）＋ｄ） ビキサフェン＋トリフロキシストロビン；
ａ）＋ｄ） ビキサフェン＋スピロキサミン；
ａ）＋ｄ） ビキサフェン＋フルオピラム；
ａ）＋ｄ） テブコナゾール＋スピロキサミン；
ａ）＋ｄ） テブコナゾール＋フルオピラム；
ａ）＋ｄ） Ｎ－（５－クロロ－２－イソプロピルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド
ａ）＋ｄ） Ｎ－（５－クロロ－２－イソプロピルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド＋テブコナゾール
ａ）＋ｄ） Ｎ－（５－クロロ－２－イソプロピルベンジル）－Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド＋フルオピラム（ｆｌｕｐｙｒａｍ）
ａ）＋ｄ） ビキサフェン＋（３Ｓ，６Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）－８－ベンジル－３－［（｛３－［（イソブチリルオキシ）メトキシ］－４－メトキシピリジン－２－イル｝カルボニル）アミノ］－６－メチル－４，９－ジオキソ－１，５－ジオキソナン－７－イル ２－メチルプロパノエート（ライザーフェンバルピル（ｌｙｓｅｒｐｈｅｎｖａｌｐｙｒ））

本発明の製剤中の成分ｄ）の割合は、好ましくは１重量％～４０重量％、特に好ましくは３重量％～３５重量％である。

これらの製剤は、公知の方法で、例えば式（Ｉ）の化合物を補助剤、例えば増量剤、溶媒および／または固体担体および／または他の補助剤、例えば界面活性剤と混合することによって製造される。製剤は、適切な施設で、または施用前もしくは施用中に製造される。

施用
使用することができる投与形態の例には、当業者に一般に使用されるものとして知られている全てのプロセス、すなわち、植物全体または部分（種子、根、走根、茎、幹、葉）の地下または地上での直接処理のための噴霧、浸漬、霧化、およびいくつかの特定のプロセス、例えば、樹木の場合は幹への注射または多年生植物の場合は茎の包帯、ならびにいくつかの特定の間接的な施用プロセスが含まれる。

有害生物の防除のための多種多様な異なる製剤タイプの作物保護組成物のそれぞれの面積および／または対象に基づく施用量は、非常に大きく変化する。一般に、それぞれの使用分野で一般に使用されることが当業者に知られている施用媒体はこの目的のために従来の量で使用され、例えば、標準的な噴霧プロセスの場合にはヘクタール当たり数百リットルの水から、「超低体積」航空機施用の場合にはヘクタール当たり数リットルの油を通して、注入プロセスの場合には数ミリリットルの生理学的溶液まで使用される。したがって、特定の施用媒体中の本発明の作物保護組成物の濃度は、広い範囲内で変化し、それぞれの使用分野に依存する。一般に、それぞれの使用分野に一般的に使用されることが当業者に知られている濃度が使用される。好ましい濃度は、０．０１重量％～９９重量％、より好ましくは０．１重量％～９０重量％である。

本発明の農薬製剤は例えば、液体製剤に慣用の製剤形態で、そのままで、または水で事前に希釈した後のいずれかで、すなわち、例えば、エマルジョン、懸濁液または溶液として、使用することができる。施用は、慣用の方法、すなわち、例えば、噴霧、注入または注射によって行われる。

プロピネブに加えて存在する可能性のある活性成分の性質に応じて、本発明の製剤は多数の有害生物（ｐｅｓｔｓ）を防除するために有用であり、植物作物の処理のために、または無生物材料の処理のために、および家庭において使用することができる。

「有害生物（ｐｅｓｔｓ）」または「有害な生物（ｈａｒｍｆｕｌ ｏｒｇａｎｉｓｍｓ）」とは、有機作物保護活性成分、すなわち作物保護剤、特に殺菌剤および他の作物保護剤との殺菌剤の混合物を用いて防除可能であるかまたは防除下に保つことができるあらゆる種類の有害生物を意味すると理解される。したがって、「有害生物（ｐｅｓｔｓ）」という用語は、植物に有害な生物、特に有害な真菌およびそれらの胞子を包含するが、有害な昆虫、クモ類、線虫および有害な植物も包含する。「防除（ｃｏｎｔｒｏｌ）」という用語は治癒的処理、すなわち本発明の製剤による罹患植物の処理、および保護的処理、すなわち有害生物の蔓延（ｉｎｆｅｓｔａｔｉｏｎ）から保護するための植物の処理の両方を包含する。

したがって、本発明はまた、有害生物、特に植物の有害生物を防除するための本明細書に記載の製剤の使用、および有害生物、特に植物損傷生物を防除する方法であって、有害生物、それらの生息場所、それらの宿主、例えば植物および種子、ならびにそれらが成長するかまたは成長することができる土壌、領域および環境、ならびに植物に有害な生物による攻撃または蔓延から保護されるべき材料、植物、種子、土壌、表面または空間と、有効量の本発明の製剤との接触を含む方法に関する。

本発明のさらなる態様は、有害生物、特に有害な真菌による蔓延からの、種子を含む植物、特に有用な植物の保護のための、本明細書に記載される製剤の使用に関する。したがって、本発明はまた、植物に有害な生物、例えば、有害な真菌、昆虫、クモ類、線虫および有害な植物を防除するための、特に有害な真菌を防除するための製剤の使用に関する。

本発明の製剤は、作物保護において、植物病原性真菌の防除のためにそれ自体公知の方法で、特に茎葉、種子紛衣および土壌殺菌剤として使用することができる。

本発明の製剤で処理することができる植物には、以下のものが含まれる：ワタ、アマ、ブドウ、果実、野菜、バラ科属種（Ｒｏｓａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、梨果果実、例えばリンゴおよびナシだけでなく、石果果実、例えば、アンズ、サクランボ、アーモンドおよびモモならびに柔らかい果物、例えばイチゴ）、リベシオイダエ科属種（Ｒｉｂｅｓｉｏｉｄａｅ ｓｐ．）、クルミ科属種（Ｊｕｇｌａｎｄａｃｅａｅ ｓｐ．）、カバノキ科属種（Ｂｅｔｕｌａｃｅａｅ ｓｐ．）、ウルシ科属種（Ａｎａｃａｒｄｉａｃｅａｅ ｓｐ．）、ブナ科属種（Ｆａｇａｃｅａｅ ｓｐ．）、クワ科属種（Ｍｏｒａｃｅａｅ ｓｐ．）、モクセイ科属種（Ｏｌｅａｃｅａｅ ｓｐ．）、マタタビ科属種（Ａｃｔｉｎｉｄａｃｅａｅ ｓｐ．）、クスノキ科属種（Ｌａｕｒａｃｅａｅ ｓｐ．）、バショウ科属種（Ｍｕｓａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、バナナの木および植林地）、アカネ科属種（Ｒｕｂｉａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、コーヒー）、ツバキ科属種（Ｔｈｅａｃｅａｅ ｓｐ．）、アオギリ科属種（Ｓｔｅｒｃｕｌｉｃｅａｅ ｓｐ．）、ミカン科属種（Ｒｕｔａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、レモン、オレンジおよびグレープフルーツ）、ナス科属種（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、トマト）、ユリ科属種（Ｌｉｌｉａｃｅａｅ ｓｐ．）、キク科属種（Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、レタス）、セリ科属種（Ｕｍｂｅｌｌｉｆｅｒａｅ ｓｐ．）、十字花科属種（Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ ｓｐ．）、アカザ科属種（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ ｓｐ．）、ウリ科属種（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ ｓｐ）（例えば、キュウリ）、ネギ科属種（Ａｌｌｉａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、ネギ、タマネギ）、マメ科属種（Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、エンドウマメ）；主要作物植物、例えばイネ科属種（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ ｓｐ．）（例えば、トウモロコシ、シバ生、例えばコムギ、ライムギ、イネ、オオムギ、カラスムギ、キビおよびライコムギなどの穀物）、キク科属種（Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、ヒマワリ）、アブラナ科属種（Ｂｒａｓｓｉｃａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、キャベツ、紫キャベツ、ブロッコリー、カリフラワー、芽キャベツ、チンゲンサイ、コールラビ、ラディッシュ並びにナタネ、カラシ、セイヨウワサビおよびクレソン）、マメ科属種（Ｆａｂａｃａｅ ｓｐ．）（例えば、マメ、ラッカセイ）、マメ科属種（Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、ダイズ）、ナス科属種（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、ジャガイモ）、アカザ科属種（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ ｓｐ．）（例えば、テンサイ、飼料用ビート、フダンソウ、ビートルート）；サトウキビ、ケシ、オリーブ、ココナッツ、カカオ、タバコおよび庭や森における有用植物および観賞用植物；並びにこれらの植物のそれぞれの遺伝子改変型、更にはこれら植物の種子などがある。

コムギ、オオムギ、ライムギ、ダイズ、タマネギ、トウモロコシおよびラッカセイの処理のために本発明の製剤を使用することが好ましい。

より詳細には、原則として、本発明のプロチオコナゾールの製剤を使用して、プロチオコナゾールの公知の製剤で防除することもできる全ての有害な真菌性病害を防除することが可能である。各場合に存在する特定の混合パートナーに応じて、植物病害は例えば、以下の植物病害である：

野菜、ナタネ、テンサイ、ダイズ、穀類、ワタ、果物およびイネにおけるアルタナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）属種（例えば、ジャガイモおよび他の植物におけるアルタナリア・ソラニ（Ａ．ｓｏｌａｎｉ）またはアルタナリア・アルタルナタ（Ａ．ａｌｔｅｒｎａｔａ））、テンサイおよび野菜におけるアファノミセス（Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ）属種、ワタおよびイネにおけるアスコチタ属種（Ａｓｃｏｃｈｙｔａ ｓｐ．）、トウモロコシ、穀類、イネおよびシバ生におけるビポラリス（Ｂｉｐｏｌａｒｉｓ）およびドレクスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ）属種（例えば、オオムギにおけるドレクスレラ・テレス（Ｄ．ｔｅｒｅｓ）、コムギにおけるドレクスレラ・トリトシ－レペンティス（Ｄ．ｔｒｉｔｃｉ－ｒｅｐｅｎｔｉｓ））、穀類におけるブルメリア・グラミニス（Ｂｌｕｍｅｒｉａ ｇｒａｍｉｎｉｓ）（ウドンコ病）、イチゴ、野菜、花およびブドウにおけるボトリティス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）（灰色カビ病）、ワタにおけるボトリオジプロジア属種（Ｂｏｔｒｙｏｄｉｐｌｏｄｉａ ｓｐ．）、レタスにおけるブレミア・ラクツカエ（Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ）、トウモロコシ、ダイズ、イネおよびテンサイにおけるセルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）属種（例えば、テンサイにおけるセルコスポラ・ベチクラ（Ｃ．ｂｅｔｉｃｕｌａ））、トウモロコシ、穀類、イネにおけるコクリオボラス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）属種（例えば、穀類におけるコクリオボラス・サチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、イネにおけるコクリオボラス・ミヤベアヌス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ））、ダイズ、ワタおよび他の植物におけるコリネスポラ属種（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ ｓｐ．）、ダイズ、ワタおよび他の植物におけるコレトトリクム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｕｍ）属種（例えば、各種植物におけるコレトトリクム・アクタツム（Ｃ．ａｃｕｔａｔｕｍ））、穀類およびイネにおけるクルブラリア属種（Ｃｕｒｖｕｌａｒｉａ ｓｐ．）、穀類およびイネにおけるディプロディア属種（Ｄｉｐｌｏｄｉａ ｓｐ．）、トウモロコシにおけるエクセロヒルム（Ｅｘｓｅｒｏｈｉｌｕｍ）属種、ウリ科種におけるエリシフェ・シコラセアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）およびスファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、各種植物におけるフザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）属種およびベルチシリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）属種（例えば、ベルチシリウム・ダーリエ（Ｖ．ｄａｈｌｉａｅ））（例えば、コムギにおけるフザリウム・グラミネアルム（Ｆ．ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ））、穀類におけるゲウマノミセス・グラミニス（Ｇａｅｕｍａｎｏｍｙｃｅｓ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、穀類およびイネにおけるジベレラ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）種（例えば、イネにおけるジベレラ・フジクロイ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ））、イネにおける穀粒着色複合体、トウモロコシおよびイネにおけるヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）属種（例えば、ヘルミントスポリウム・グラミニコラ（Ｈ．ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ））、ダイズおよびワタにおけるマクロフォミナ属種（Ｍａｃｒｏｐｈｏｍｉｎａ ｓｐ．）、穀類、バナナおよびラッカセイにおけるミクロドキウム属種（Ｍｉｃｈｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｓｐ．）（例えば、穀類におけるミクロドキウム・ニバレ（Ｍ．ｎｉｖａｌｅ））、マイコスフェレラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ）属種（コムギにおけるマイコスフェレラ・グラミニコラ（Ｍ．ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）、バナナにおけるマイコスフェレラ・フィジエシス（Ｍ．ｆｉｊｉｅｓｉｓ））、ダイズにおけるフェオイサリプシス属種（Ｐｈａｅｏｉｓａｒｉｐｓｉｓ ｓｐ．）、ファコプサラ属種（Ｐｈａｋｏｐｓａｒａ ｓｐ．）（例えば、ダイズにおけるファコプサラ・パキリジ（Ｐ．ｐａｃｈｙｒｈｉｚｉ）およびファコプサラ・メイボミアエ（Ｐ．ｍｅｉｂｏｍｉａｅ））、ダイズにおけるフォマ属種（Ｐｈｏｍａ ｓｐ．）、ダイズ、ヒマワリおよびブドウにおけるフォモプシス（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ）属種（ブドウにおけるフォモプシス・ビチコラ（Ｐ．ｖｉｔｉｃｏｌａ）、ヒマワリにおけるフォモプシス・ヘリアンチイ（Ｐ．ｈｅｌｉａｎｔｈｉｉ））、ジャガイモおよびトマトにおけるフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ブドウにおけるプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、ダイズおよびワタにおけるペネシリウム属種（Ｐｅｎｅｃｉｌｉｕｍ ｓｐ．）、リンゴにおけるポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、穀類におけるシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、ホップおよびウリ科におけるシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）属種（例えば、キウリにおけるシュードペロノスポラ・クベニス（Ｐ．ｃｕｂｅｎｉｓ））、穀類、トウモロコシおよびアスパラガスにおけるプシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）属種（コムギにおけるプシニア・トリチシナ（Ｐ．ｔｒｉｔｉｃｉｎａ）およびプシニア・ストリホルミス（Ｐ．ｓｔｒｉｆｏｒｍｉｓ）、アスパラガスにおけるプシニア・アスパラギ（Ｐ．ａｓｐａｒａｇｉ））、穀類におけるピレノフォラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）属種、イネにおけるピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）、コルチシウム・ササキイ（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ ｓａｓａｋｉｉ）、サロクラジウム・オリザエ（Ｓａｒｏｃｌａｄｉｕｍ ｏｒｙｚａｅ）、サロクラジウム・アテヌアツム（Ｓ．ａｔｔｅｎｕａｔｕｍ）、エンチロマ・オリザエ（Ｅｎｔｙｌｏｍａ ｏｒｙｚａｅ）、シバおよび穀類におけるピリクラリア・グリセア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｇｒｉｓｅａ）、シバ、イネ、トウモロコシ、ワタ、ナタネ、ヒマワリ、テンサイ、野菜および他の植物におけるピチウム属種（Ｐｙｔｈｉｕｍ ｓｐｐ．）、ワタ、イネ、ジャガイモ、シバ、トウモロコシ、ナタネ、ジャガイモ、テンサイ、野菜および他の植物におけるリゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）属種（例えば、リゾクトニア・ソラニ（Ｒ．ｓｏｌａｎｉ））、イネおよび穀類におけるリンコスポリウム属種（Ｒｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ．）（例えば、リンコスポリウム・セカリス（Ｒ．ｓｅｃａｌｉｓ））、ナタネ、ヒマワリおよび他の植物におけるスクレロチニア（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ）属種（例えば、スクレロチニア・スクレロチオルム（Ｓ．ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ））、コムギにおけるセプトリア・トリチシ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ）およびスタゴノスポラ・ノドルム（Ｓｔａｇｏｎｏｓｐｏｒａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、ブドウにおけるエリシフェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）（同義語：ウンシヌラネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅｃａｔｏｒ））、トウモロコシおよびシバにおけるセトスフェリア（Ｓｅｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）属種、トウモロコシにおけるスファセロテカ・レイリニア（Ｓｐｈａｃｅｌｏｔｈｅｃａ ｒｅｉｌｉｎｉａ）、ダイズおよびワタにおけるチエバリオプシス（Ｔｈｉｅｖａｌｉｏｐｓｉｓ）属種、穀類におけるチレチア（Ｔｉｌｌｅｔｉａ）属種、穀類、トウモロコシおよびテンサイにおけるウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）属種、およびリンゴおよびナシにおけるベンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）属種（赤カビ病）（例えば、リンゴにおけるベンチュリア・イナエクアリス（Ｖ．ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ））。

本発明の製剤は一般に、製剤の１部に基づいて、少なくとも１部の水、好ましくは１０部の水、より好ましくは少なくとも１００部の水、例えば１～１００００、好ましくは１０～５０００、より好ましくは５０～２４０００部の水で希釈される。

希釈は、本発明の製剤を水中に注ぐことによって達成される。製剤と水との迅速な混合のために、かき混ぜ（例えば、撹拌）を使用することが通例である。しかしながら、かき混ぜは一般に不要である。希釈操作のための温度は重要でない因子であるが、希釈は典型的には０℃～５０℃の範囲の温度、特に１０℃～３０℃でまたは周囲温度で行われる。

希釈に使用される水は一般に、水道水、井戸水、または他の地域の供給源からの水である。しかしながら、水は作物保護に使用される水溶性または微細に分散された化合物、例えば、栄養素、肥料または農薬（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ）を既に含有していてもよい。

様々な種類の油、湿潤剤、アジュバント、肥料または微量栄養素、およびさらなる農薬（例えば、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、成長調節剤、薬害軽減剤）を、プレミックスの形態で、または適切な場合には使用直前まで（タンクミックス）本発明のエマルジョンに添加することが可能である。これらの組成物は、１：１００～１００：１、好ましくは１：１０～１０：１の重量比で本発明の製剤に添加することができる。

使用者は、典型的には前投与システム、背負式噴霧器、噴霧タンク、散布飛行機または灌漑システムから本発明の製剤を施用し；本発明の製剤は典型的には水、緩衝液および／またはさらなる補助剤で所望の使用濃度に希釈され、これにより、本発明の即時使用噴霧液または農薬組成物が得られる。典型的には、有用な農業面積１ヘクタール当たり２０～２０００リットル、好ましくは５０～４００リットルの即時使用噴霧液が使用される。

製剤化助剤を含まない純粋な活性成分の必要とされる施用量は、有害生物の蔓延の強度、植物の発育段階、使用場所の気候条件、および施用方法に依存する。一般に、施用量はヘクタール当たり０．００１～１０ｋｇ、好ましくは０．００５～８ｋｇ、より好ましくは０．０１～５ｋｇ、最も好ましくは０．０１～４ｋｇの範囲の活性成分であり、ここで活性成分は、プロピネブおよび可能なさらなる活性成分を意味する。

本発明の一般的に希釈された製剤は、主に噴霧により、特に葉の噴霧によって施用される。施用は当業者に公知の噴霧技術によって、例えば、水を担体として使用し、噴霧液の量を約５０～２０００リットル／ヘクタール、例えば１００～１０００リットル／ヘクタールとすることによって行うことができる。

新規なプロピネブ含有製剤は植物の処理に関して有利な特性を有し、より詳細には、良好な使用特性、高い安定性および高い殺菌活性を特徴とする。
本発明は、実施例により詳細に説明されるが、これに限定されるものではない。

実施例
水和剤（ｗｅｔｔａｂｌｅ ｐｏｗｄｅｒ）（ＷＰ）の一般的な製造
固体成分を最初に室温で充填する。全ての成分は、激しく混合しながら均質に分配される。粉砕は、任意選択で、乾燥環境、例えばエアジェットミルを用いて、混合物全体を粉砕する。最終生成物はＷＰ(例えば、水和剤ＷＰ７０）である。

ＷＧを製造するための代替的なプロセスは当業者に知られており、同様に使用可能である。

顆粒水和剤（ｗａｔｅｒ－ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ ｇｒａｎｕｌｅｓ）（ＷＧ）の一般的な製造
まず最初に、水を室温で充填する。撹拌しながら、酸化防止剤を含む配合物の全ての成分を製剤に従って撹拌する。必要であれば、この水性懸濁液を湿式粉砕に送る。最後に、水性懸濁液は、造粒方法、例えば噴霧乾燥、流動床噴霧造粒、パン造粒において固体顆粒形態に変換される。最終生成物はＷＧ(例えば、顆粒水和剤ＷＧ７０）である。

ＷＧを製造するための代替的なプロセスは当業者に知られており、同様に使用可能である。

撹拌噴霧液中のＤＩＤＴの測定
水中に溶解した大気酸素による噴霧液中のある状況下で形成されたＤＩＤＴは、溶離剤グラージエントを使用して逆相カラムで分離される。ＵＶまたはＭＳ／ＭＳ検出により、外部または場合により安定に同位体標識された内標準物質（ＬＣ－ＭＳ／ＭＳの手段による測定の際）を用いて、基準物体のピーク面積とピーク面積とを比較することにより、定量的な評価を行う。

高圧液体クロマトグラフ：Ａｇｉｌｅｎｔ１２９０
試料注入：Ａｇｉｌｅｎｔ１２９０またはＣＴＣ ＰＡＬ
ＵＶ検出器：Ａｇｉｌｅｎｔ１２９０ ＤＡＤ
質量分析計：Ｓｃｉｅｘ ＡＰＩ６５００＋
統合および評価：Ａｇｉｌｅｎｔ ＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎ Ｏｐｅｎ ＬａｂまたはＳｃｉｅｘ Ａｎａｌｙｓｔ（登録商標）／Ｍｕｌｔｉｑｕａｎｔ

実験１：プロピネブの分解
２つの測定シリーズの結果の概要：
モンハイム飲料水；それぞれ１リットル、酸化防止剤なし、酸化防止剤および過マンガン酸カリウム酸化剤を陽性試料とする。

表から明らかに推測され得るように、活性成分（プロピネブ）の分解は、少量の酸化防止剤が添加される場合であっても明らかに減少する。

実験２：
酸化防止剤の有無による噴霧液の動力学的研究
動力学的研究において、ＤＩＤＴの望ましくない形成は、酸化防止剤の添加によって有意に減少することが示された。特に、アスコルビン酸（プロピネブＷＧ７０＋１０％アスコルビン酸）は、＞５質量％の濃度以上で非常にプラスの効果を示す。

測定は、２．１ｇ／ｌの活性成分濃度に相当する、１リットル当たり３ｇのアントラコール（Ａｎｔｒａｃｏｌ）ＷＧ７０の溶液で行った。

図１は、アントラコールＷＧ７０（活性成分：プロピネブ）製剤を基準として使用して、酸化防止剤の種類および量に応じて、水性噴霧液中のＤＩＤＴ濃度の上昇を、ｍｇ／ｌで経時的に示す。

実験において、弱酸性ｐＨ(ｐＨ３～４；アスコルビン酸によって引き起こされる）および緩衝系（ｐＨ６～７；アスコルビン酸および亜硫酸ナトリウムの混合物によって引き起こされる）が、分解にプラスの影響を有することが見出された。

ＤＩＤＴ含量は、ＤＩＤＴの較正標準に対する飲料水中のＤＩＤＴの測定と同様にして測定した。

実験３：
酸化防止剤を含む／含まない噴霧液水で処理されたトマトの温室実験
トマトを用いた温室実験（３ｋｇ／ｈａ アントラコールＷＰ７０での施用、８００～１０００ｌの噴霧液＋酸化防止剤の添加あり／なし）において、亜硫酸ナトリウムを使用した水に事前に添加した場合に、噴霧液の施用および乾燥の直後に、ＤＩＤＴの残留物が有意に低かったことを示すことも可能であった（時間０で亜硫酸ナトリウムを含む／含まない試料の６つの個々の分析）。トマト試料の残留物の解析は、ＤＩＤＴの校正標準およびさらにＤＩＤＴの同位体標識された内標準に対するＬＣ－ＭＳ／ＭＳの手段によって、実験１および２と同様に行った。

図２は、ここでは適用後０時間における有意に低いＤＩＤＴ濃度、および施用後最初の２４時間におけるＤＩＤＴ濃度の上昇を示す。

図１は、アントラコールＷＧ７０（活性成分：プロピネブ）製剤を基準として使用して、酸化防止剤の種類および量に応じて、水性噴霧液中のＤＩＤＴ濃度の上昇を、ｍｇ／ｌで経時的に示す。 図２は、酸化防止剤を含む／含まない噴霧液水で処理されたトマトの温室実験における残留ＤＩＤＴ濃度の経時変化を示す。

Claims (17)

1. ａ） ジチオカルバメート含有活性成分、および
   ｂ） 亜硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_３／Ｅ２２１）、アスコルビン酸（ビタミンＣ／Ｅ３００）および二亜硫酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５／Ｅ２２３）を含む群から選択される少なくとも１つの酸化防止剤
   を含む、製剤。
2. 前記酸化防止剤が、亜硫酸ナトリウムおよびアスコルビン酸、ならびにそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の製剤。
3. 前記製剤が、酸化防止剤としてアスコルビン酸を含む水性製剤であることを特徴とする、請求項１に記載の製剤。
4. 前記活性成分ａ）が、プロピネブ、マンネブおよびマンコゼブ、ならびにそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載の製剤。
5. 前記活性成分ａ）がプロピネブであることを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載の製剤。
6. 成分ａ）の割合が１０重量％～９９．５重量％であることを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載の製剤。
7. 成分ｂ）の割合が０．５重量％～９０重量％であることを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載の製剤。
8. 本発明の製剤が、酸化防止剤および活性成分製剤を別々の部分に有するキットオブパーツの形態をとることを特徴とする、上記請求項のいずれかに記載の製剤。
9. この製剤が、以下の成分：
   ｃ） 任意に、少なくとも１つのさらなる慣用されている製剤補助剤、および
   ｄ） ａ）以外の少なくとも１つのさらなる活性農薬成分
   の少なくとも１つを含むことを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載の製剤。
10. 活性農薬成分ｄ）が、１つ以上の活性殺虫性または殺菌性成分であることを特徴とする、請求項９に記載の製剤。
11. 成分ａ）およびｂ）ならびに任意のさらなる添加剤および活性成分を混合することによる、先行する請求項のいずれかに記載の製剤の製造方法。
12. 第１の工程において、キットオブパーツの成分ｂ）を適切な量の水に溶解し、
    第２の工程において、成分ａ）または成分ａ）の製剤を、さらなる成分ｃ）およびｄ）と共に、水に溶解した成分ｂ）に添加することを特徴とする、噴霧液の製造方法。
13. 有害な生物の防除方法であって、
    有害な生物、それらの生息場所、それらの宿主、例えば植物および種子、ならびにそれらが成長するかまたは成長することができる土壌、領域および環境、ならびに植物に有害な生物による攻撃または蔓延から保護されるべき材料、植物、種子、土壌、表面または空間を、有効量の請求項１に記載の製剤と接触させることを含む、前記方法。
14. 種子を含む植物、特に有用植物を、有害な生物による蔓延から保護するための、先行する請求項のいずれかに記載の製剤の使用。
15. 植物に有害な生物、例えば植物病原性の有害な真菌、昆虫、クモ類、線虫および有害な植物の防除のための、先行する請求項のいずれかに記載の製剤の使用。
16. 水中でのジチオカルバメート含有活性成分製剤の安定化のためのアジュバントであって、
    前記アジュバントが酸化防止剤（好ましくは亜硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_３／Ｅ２２１）、アスコルビン酸（ビタミンＣ／Ｅ３００）および二亜硫酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５／Ｅ２２３）を含む群から選択される）であることを特徴とする、前記アジュバント。
17. 水中でのジチオカルバメート含有活性成分製剤の安定化のための酸化防止剤の使用であって、
    前記アジュバントが、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_３／Ｅ２２１）、アスコルビン酸（ビタミンＣ／Ｅ３００）および二亜硫酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５／Ｅ２２３）を含む群から選択される酸化防止剤であることを特徴とする、前記使用。

Images