JP2022534898A - 加工性を向上させた低密度ポリエチレン - Google Patents

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Abstract

４２５，０００ｇ／ｍｏｌ～８００，０００ｇ／ｍｏｌのｚ平均分子量Ｍｚ（ｃｏｎｖ）と、０．２０ｇ／１０分以下のメルトインデックスＩ２と、８．０～１０．６のコンベンショナルＧＰＣ Ｍｗ／Ｍｎとを有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）。２．００未満のＧＰＣ光散乱パラメータ（ＬＳＰ）と、５０超の、０．１ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度対１００ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度の比率と、４２５，０００ｇ／ｍｏｌ～８００，０００ｇ／ｍｏｌのｚ平均分子量Ｍｚ（ｃｏｎｖ）とを有するＬＤＰＥ。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１９年５月３１日に出願された、米国仮特許出願第６２／８５５，４５５号の優先権を主張するものであり、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる。
本開示の実施形態は、広義には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）に、具体的には、分別（ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ）メルトインデックス、高い溶融強度、および良好な加工性を有するＬＤＰＥに関する。
吹込フィルム製造ラインは、典型的には、バブル安定性によって製造量が制限される。ＬＤＰＥを線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とブレンドすると、一部にはＬＤＰＥの溶融強度が高くなることにより、バブルの安定性が向上する。ＬＤＰＥの溶融強度のこの増加は、フィルムのアウトプット増加をもたらすことができ、より標準的または伝統的なＬＤＰＥの使用と比較し、同じ量のフィルムのアウトプットのための、ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ組成物に要するＬＤＰＥ使用量の総量を減らすことができる。しかしながら、溶融強度が高すぎると、ゲルの生成やフィルムの品質低下が生じ得る。さらに、溶融強度が高すぎると、ドローダウン許容性が、より薄いゲージ（１ミル以下）のフィルムに限定されることがあり得る。高い溶融強度の樹脂はまた、典型的に光学特性および靭性特性が低くなる。したがって、溶融強度が改善され、フィルムの光学的特性と機械的特性のバランスが最適化された、ＬＤＰＥなどの新規なエチレン系ポリマーが、インフレーションフィルム用途に必要とされている。
ＬＤＰＥポリマーは以下の参考文献で開示されている：ＷＯ２０１０／０４２３９０、ＷＯ２０１０／１４４７８４、ＷＯ２０１１／０１９５６３、ＷＯ２０１２／０８２３９３、ＷＯ２００６／０４９７８３、ＷＯ２００９／１１４６６１、ＵＳ２００８／０１２５５５３、ＵＳ７，７４１，４１５、ＵＳ８，９１６，６６７、ＵＳ９，３０３，１０７、およびＥＰ２２３９２８３Ｂ１。しかしながら、かかるポリマーは、改善された溶融強度、ならびにフィルムの光学的特性とフィルムの機械的特性との最適化されたバランスを提供するものではない。したがって、溶融強度、光学特性、加工性およびアウトプット、および耐久性の最適化されたバランスを有する、新規なエチレン系ポリマー、例えばＬＤＰＥに対する必要性が依然として存在する。
一実施形態では、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、４２５，０００ｇ／ｍｏｌ超かつ８００，０００ｇ／ｍｏｌ以下のｚ平均分子量Ｍｚ（ｃｏｎｖ）と、０．２０ｇ／１０分以下の１９０℃で測定されたメルトインデックスＩ２と、８．０以上かつ１０．６以下のコンベンショナル（ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ）ＧＰＣ Ｍｗ／Ｍｎと、を含む。
一実施形態では、ＬＤＰＥは、２．００未満のＧＰＣ光散乱パラメータ（ＬＳＰ）と、５０超の、０．１ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度対１００ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度の比率と、４２５，０００ｇ／ｍｏｌ超かつ８００，０００ｇ／ｍｏｌ以下のｚ平均分子量Ｍｚ（ｃｏｎｖ）と、を含む。
追加の特徴および利点は、以下の詳細な説明に記載され、その説明により当業者によりある程度は容易に理解されるか、あるいは、以下の詳細な説明、特許請求の範囲、ならびに添付の図面を含む、本明細書に記載される実施形態を実施することによって、認識されるであろう。
上記の一般的な説明および下記の発明を実施するための形態の両方は、様々な実施形態を説明し、特許請求される主題の性質および特徴を理解するための概要または枠組みの提供を意図していることを理解されたい。添付の図面は、様々な実施形態のさらなる理解を提供するために含められ、本明細書内に組み込まれ、その一部を構成する。図面は、本明細書に記載される様々な実施形態を例示し、説明と共に、特許請求される主題の原理および動作を説明する役割を果たす。
本明細書に開示および記載される実施形態によるプロセスシステムを概略的に示す。 本明細書に開示および記載される実施形態による、実施例１のＣＤＦＩＲクロマトグラムをグラフで示す。 本明細書に開示および記載される実施形態による、実施例１のＣＤＦＤＶクロマトグラムをグラフで示す。 本明細書に開示および記載される実施形態による、実施例１のＣＤＦＬＳクロマトグラムをグラフで示す。 本明細書に開示および記載される実施形態による、実施例１のＬＳＰクロマトグラムをグラフで示す。
ここで、本出願の特定の実施形態について説明する。しかしながら、本開示は、異なる形態で具体化されてもよく、本開示に記載の実施形態に限定されると解釈されるべきではない。むしろ、これらの実施形態は、この開示が徹底的で完全なものとなり、かつ本主題の範囲を当業者に十分に伝えるように提供される。
実施形態によれば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、４２５，０００ｇ／ｍｏｌ超かつ８００，０００ｇ／ｍｏｌ以下のｚ平均分子量Ｍｚ（ｃｏｎｖ）と、０．２０ｇ／１０分以下の１９０℃で測定されたメルトインデックスＩ２と、８．０以上かつ１０．６以下のコンベンショナルＧＰＣ Ｍｗ／Ｍｎと、を含む。実施形態によれば、ＬＤＰＥは、２．００未満のＧＰＣ光散乱パラメータ（ＬＳＰ）と、５０超の、０．１ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度対１００ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度の比率と、４２５，０００ｇ／ｍｏｌ超かつ８００，０００ｇ／ｍｏｌ以下のｚ平均分子量Ｍｚ（ｃｏｎｖ）と、を含む。
定義
本明細書で使用する際、「組成物」という用語は、該組成物を構成する材料の混合物、ならびに、該組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を包含する。
本明細書で使用される場合、「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語は、２つ以上のポリマーの混合物を指す。ブレンドは、混和性であってもなくても（分子レベルで相分離していても）よい。ブレンドは、相分離していてもよいか、またはしていなくてもよい。ブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野で既知の他の方法から判定されたときに、１つ以上のドメイン構成を含有してもよく、または含有しなくてもよい。ブレンドは、マクロレベル（例えば、溶融ブレンド樹脂もしくは配合）またはミクロレベル（例えば、同じ反応器内での同時成形）で２つ以上のポリマーを物理的に混合することによって達成され得る。
「～を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「～を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「～を有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の構成要素、工程、または手順の存在を除外することを意図するものではない。疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて特許請求されるすべての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであろうとなかろうと、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「～から本質的になる」という用語は、それ以前の記載範囲から、操作上必須ではないものを除く、任意の他の構成要素、ステップ、または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に規定または列挙されていない任意の構成要素、工程、または手順を除外する。
本明細書で使用される、「ＬＤＰＥ」と略記される「低密度ポリエチレン」という用語は、「高圧エチレンポリマー」または「高分岐ポリエチレン」とも称され、本明細書において用いるときは、該ポリマーは、過酸化物などのラジカル開始剤を用いて、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）超の圧力でオートクレーブまたは筒状反応器において部分的または完全に単重合または共重合させたものを意味すると定義される（例えば、参照により本明細書に組込まれる米国特許第８，９１６，６６７号、第８，８７１，８８７号、第８，８２２，６０１号、第９，２２８，０３６号および第９，７６５，１６０号を参照）。ＬＤＰＥ樹脂は、典型的には、０．９１５～０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
本明細書で使用される、「ＬＬＤＰＥ」と略記される「線状低密度ポリエチレン」という用語は、チーグラー－ナッタ触媒系を使用して製造された樹脂、ならびに、限定されないがビス－メタロセン触媒（「ｍ－ＬＬＤＰＥ」またはメタロセン－ＬＬＤＰＥとも呼ばれる）、ホスフィンイミドおよび幾何拘束型触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ ｇｅｏｍｅｔｒｙ ｃａｔａｌｙｓｔ）などの単一部位触媒を用いて製造された樹脂、および、限定されないがビス（ビフェニルフェノキシ）触媒（多価アリールオキシエーテル触媒とも呼ばれる）などのポストメタロセン分子触媒を用いて製造された樹脂、を包含する。ＬＬＤＰＥは、線状の、実質的に線状の、または不均一なエチレン系コポリマーまたはホモポリマーを包含する。ＬＬＤＰＥは、米国特許第５，２７２，２３６号、第５，２７８，２７２号、第５，５８２，９２３号および第５，７７３，１５５号において更に定義される、実質的に線状のエチレンポリマー、例えば米国特許第３，６４５，９９２号における均一な分岐鎖状のエチレンポリマー、例えば米国特許第４，０７６，６９８号において開示される工程に従って調製される不均一な分岐鎖状のエチレンポリマー、ならびにそれらの混合物（例えば、米国特許第３，９１４，３４２号において開示されるもの）を包含する。ＬＬＤＰＥ樹脂は、当該技術分野で知られている任意の種類の反応器または反応器構成を使用して、気相、液相、もしくはスラリー重合、またはそれらの任意の組み合わせによって作製され得る。
プロセスの実施形態
次に、本明細書に開示および記載される実施形態による、エチレン系ポリマーを製造するためのシステムについて詳細に言及する。
実施形態によるＬＤＰＥを製造するために使用されるプロセス反応システムのブロック図である図１を参照すると、図１に示されるプロセス反応システム１００は、部分的に閉ループの、二重リサイクル式の、高圧による、ＬＤＰＥ製造システムである。プロセス反応システム１００において、新鮮なエチレン供給ライン１０１は、高エチレン流１６１（ブースター１６０の出口流）および連鎖移動剤（ＣＴＡ）流１０２と混合されて、混合流（すなわち、新鮮なエチレン供給ライン１０１流、高エチレン流１６１、およびＣＴＡ流１０２の混合流）を形成する。この混合流は一次圧縮機１１０に導入され、ここで、一次圧縮機１１０は、その上流にあるブースター１６０に直列に連結され、かつ、一次圧縮機１１０は、その下流にある過圧縮機１２０に直列に連結されている。一次圧縮機１１０において、混合流は圧縮され、圧縮流１１１として一次圧縮機１１０を出る。
圧縮流１１１は、過圧縮機１２０に導入され、ここで、過圧縮機１２０は、その上流にある一次圧縮機１１０に直列に連結され、かつ、過圧縮機１２０は、その下流にある反応器１３０に直列に連結される。過圧縮機１２０において、圧縮流１１１は、過圧縮流１２１にまでさらに圧縮されて、過圧縮機１２０を出る。
過圧縮流１２１は、反応器１３０に導入され、ここで、反応器１３０は、その上流にある過圧縮機１２０に直列に連結され、反応１３０は、その下流にある高圧分離器（ＨＰＳ）１４０に直列に連結される。例えば、分離器（図示せず）によって、過圧縮流１２１から側流１２２が分離され、側流１２２として反応器１３０に導入される。反応器１３０において、過圧縮流１２１および側流１２２は重合され、重合流１３１として反応器１３０を出る。
実施形態によれば、重合は、４つの混合物の助けを借りて反応器１３０内で開始され、ここで、各混合物は、１つ以上のフリーラジカル開始系を含み、各反応ゾーン（図示せず）の入口に注入され得る。各反応ゾーンの最高温度は、各反応ゾーンの開始における開始剤の混合物の供給量を調節することによって、設定ポイントで制御される。各反応ゾーンは、１つの入口および１つの出口を有する。各入口流は、前のゾーンからの出口流および／または添加されたエチレンに富んだ供給物流からなる。
実施形態によれば、反応器１３０内の第１および第２の反応ゾーンに添加される開始剤は、ｔ－ブチルペルオキシピバレート（ＴＢＰＩＶ）、ｔ－ブチルペルオキシ－２エチルヘキサノエート（ＴＢＰＯ）、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアセテート（ＴＢＰＡ）、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ）、およびそれらの混合物からなる群から選択される。実施形態では、各開始剤は、別個の流れとして第１の反応ゾーンに添加され得、各別個の流れは、異なる流量で第１の反応ゾーンに添加され得ることが理解されるべきである。非限定的な例として、ＴＢＰＩＶ、ＴＢＰＯ、ＴＢＰＡ、およびＤＴＢＰの混合物を、４つの別個の流れとして第１の反応ゾーンに添加し得る。ＴＢＰＩＶは、第１の流量で第１の反応ゾーンに添加され得、ＴＢＰＯは、第２の流量で第１の反応ゾーンに添加され得、ＴＢＰＡは、第３の流量で第１の反応ゾーンに添加され得、ＤＴＢＰは、第４の流量で第１の反応ゾーンに添加され得る。第１の流量、第２の流量、第３の流量、および第４の流量は、すべて同じであり得、すべて異なり得、または任意の個々の流量が別の個々の流量と同じであり得る。実施形態では、各開始剤は、別個の流れとして第２の反応ゾーンに添加され得、各別個の流れは、異なる流量で第２の反応ゾーンに添加され得ることが理解されるべきである。
反応器内の第３および第４の反応ゾーンに添加される開始剤は、ＴＢＰＡ、ＤＴＢＰ、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。実施形態では、各開始剤は、別個の流れとして第３の反応ゾーンに添加され得、各別個の流れは、異なる流量で第３の反応ゾーンに添加され得ることが理解されるべきである。実施形態では、各開始剤は、別個の流れとして第４の反応ゾーンに添加され得、各別個の流れは、異なる流量で第４の反応ゾーンに添加され得ることが理解されるべきである。
実施形態によれば、反応器１３０内の圧力は、各反応ゾーンで同じであり得、３０，０００ポンド／平方インチゲージ（ｐｓｉｇ）以上かつ５０，０００ｐｓｉｇ以下、例えば、３５，０００ｐｓｉｇ以上かつ４５，０００ｐｓｉｇ以下、３８，０００ｐｓｉｇ以上かつ４２，０００ｐｓｉｇ以下、または約３９，９００ｐｓｉｇであり得る。反応器１３０内の各反応ゾーンは、異なる開始温度およびピーク温度を有し得る。実施形態では、第１の反応ゾーンは、１３０℃以上かつ１５０℃以下、例えば、１３５℃以上かつ１４５℃以下、１４０℃以上かつ１４５℃以下、または約１４２℃の開始温度を有し得る。第１の反応ゾーンは、実施形態によれば、２６５℃以上かつ３０５℃以下、例えば２７５℃以上かつ２９５℃以下、２８０℃以上かつ２９０℃以下、または約２８５℃のピーク温度を有し得る。実施形態では、第２の反応ゾーンは、１４５℃以上かつ１８５℃以下、例えば、１５５℃以上かつ１７５℃以下、１６０℃以上かつ１７０℃以下、または約１６６℃の開始温度を有し得る。第２の反応ゾーンは、実施形態によれば、２９０℃以上かつ３３０℃以下、例えば、３００℃以上かつ３２０℃以下、３０５℃以上かつ３１５℃以下、または約３１０℃のピーク温度を有し得る。実施形態では、第３の反応ゾーンは、２３５℃以上かつ２７５℃以下、例えば、２４５℃以上かつ２６５℃以下、２５０℃以上かつ２６０℃以下、または約２５６℃の開始温度を有し得る。第３の反応ゾーンは、実施形態によれば、２９０℃以上かつ３３０℃以下、例えば、３００℃以上かつ３２０℃以下、３０５℃以上かつ３１５℃以下、または約３０８℃のピーク温度を有し得る。実施形態では、第４の反応ゾーンは、２５０℃以上かつ２９０℃以下、例えば、２６０℃以上かつ２８０℃以下、２６５℃以上かつ２７５℃以下、または約２７１℃の開始温度を有し得る。第４の反応ゾーンは、実施形態によれば、２７０℃以上３１０℃以下、例えば２８０℃以上かつ３００℃以下、２８５℃以上かつ２９５℃以下、または約２８８℃のピーク温度を有し得る。
反応器において、また実施形態によれば、エチレン転化率は、２０％以上かつ４０％以下、例えば、２５％以上かつ３５％以下、または約３０％である。
重合流１３１は、ＨＰＳ１４０に導入され、ここで、ＨＰＳ１４０は、その上流にある反応器１３０に直列に連結され、低圧分離器（ＬＰＳ）１５０に直列に連結される。ＨＰＳ１４０において、重合流１３１は、エチレン富化流１４１とポリマー富化流１４２に分離される。エチレン富化流１４１は冷却され、過圧縮機１２０に再循環され、そこでエチレン富化流１４１は、過圧縮機１２０に導入される圧縮流１１と混合される。
ポリマー富化流１４２は、ＬＰＳ１５０に導入され、ここで、ＬＰＳは、その上流にあるＨＰＳ１４０に直列に連結され、またＬＰＳの下流にあるブースター１６０に直列に連結される。ＬＰＳにおいて、ポリマー富化流は、第２のポリマー富化流１５２および第２のエチレン富化流１５１に分離される。第２のポリマー富化流１５２は、プロセスシステムを出て、そこでペレット化されるか、さもなければ最終用途のために仕上げられ得る。
第２のエチレン富化流１５１は、ブースター１６０に導入され、ブースター１６０は、その上流にあるＬＰＳに直列に連結され、ブースター１６０は、その下流にある一次圧縮機１１０に直列に連結される。ブースター１６０において、第２のエチレン富化流１５１は調整され、得られる調整流１６１は、ＣＴＡ１０２および新鮮なエチレン供給ライン１０１と混合される。不活性物質は、調整流１６１およびＣＴＡ１０２の混合物から、パージ流１０３としてパージされ得る。
ＣＴＡは、実施形態では、分子量を制御するために使用することができる。実施形態では、重合プロセスに１つ以上のＣＴＡが添加される。使用することができるＣＴＡとしては、実施形態によれば、プロピレン、イソブタン、ｎ－ブタン、１－ブテン、メチルエチルケトン、アセトン、およびプロピオンアルデヒドが挙げられる。
実施形態では、流１５２として製造されるエチレン系ポリマーは、ポリエチレンホモポリマーである。
実施形態のＬＤＰＥの特性
上記のような工程を行うことにより、高い分子量および良好な溶融強度のＬＤＰＥを製造できることが見出された。本明細書に開示および記載されるＬＤＰＥの特性を以下に示す。上記の様々なプロセス条件を変更することにより、様々な望ましい特性を有するＬＤＰＥを製造できることを理解されたい。以下に列挙されている特性は、別々の段落に記載されているが、上記の様々なプロセス条件を変更することにより、以下のいずれかの段落の特性を以下の他のいずれかの段落の特性と組み合わせることができることを理解されたい。したがって、以下に列挙される様々な特性の任意の組み合わせを有するＬＤＰＥが意図され、また実施形態に従って製造することができる。
実施形態によれば、エチレン系ポリマーは、０．９１５以上かつ０．９３５以下のグラム毎立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）の密度を有し得る。密度測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－０８、Ｍｅｔｈｏｄ Ｂを使用して、試料のプレスから１時間以内に行った。実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９１５ｇ／ｃｃ以上かつ０．９２５ｇ／ｃｃ以下、０．９１７ｇ／ｃｃ以上かつ０．９２３ｇ／ｃｃ以下、例えば、約０．９２０ｇ／ｃｃの密度を有する。
実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、１９０℃および２．１６ｋｇの負荷で測定されたメルトインデックス（Ｉ２）、すなわち、、１０分あたり０．３０グラム（ｇ／１０分）以下、例えば、０．２８ｇ／１０分以下、０．２６ｇ／１０分以下、０．２４ｇ／１０分以下、０．２２ｇ／１０分以下、０．２０ｇ／１０分以下、０．１８ｇ／１０分以下、０．１６ｇ／１０分以下、０．１４ｇ／１０分以下、または０．１２ｇ／１０分以下のメルトインデックスを有する。実施形態では、メルトインデックス（Ｉ２）は、０．１０ｇ／１０分以上、例えば、０．１２ｇ／１０分以上、０．１４ｇ／１０分以上、０．１６ｇ／１０分以上、０．１８ｇ／１０分以上、０．２０ｇ／１０分以上、０．２２ｇ／１０分以上、０．２４ｇ／１０分以上、０．２６ｇ／１０分以上、または０．２８ｇ／１０分以上である。実施形態では、メルトインデックス（Ｉ２）は、０．１０ｇ／１０分以上かつ０．３０ｇ／１０分以下、例えば、０．１２ｇ／１０分以上かつ０．３０ｇ／１０分以下、０．１４ｇ／１０分以上かつ０．３０ｇ／１０分以下、０．１６ｇ／１０分以上かつ０．３０ｇ／１０分以下、０．１８ｇ／１０分以上かつ０．３０ｇ／１０分以下、０．２０ｇ／１０分以上かつ０．３０ｇ／１０分以下、０．２２ｇ／１０分以上かつ０．３０ｇ／１０分以下、０．２４ｇ／１０分以上かつ０．３０ｇ／１０分以下、０．２６ｇ／１０分以上かつ０．３０ｇ／１０分以下、または０．２８ｇ／１０分以上かつ０．３０ｇ／１０分以下である。実施形態では、メルトインデックス（Ｉ２）は、０．１０以上かつ０．３０以下、例えば、０．１０以上かつ０．２０以下、または約０．１５である。１つ以上の実施形態によれば、メルトインデックス（Ｉ２）は、０．０５ｇ／１０分以上、例えば、０．０６ｇ／１０分以上、０．０７ｇ／１０分以上、０．０８ｇ／１０分以上または０．０９ｇ／１０分以上である。実施形態では、メルトインデックス（Ｉ２）は、０．０５ｇ／１０分以上かつ０．３０ｇ／１０分以下、例えば、０．０５ｇ／１０分以上かつ０．２５ｇ／１０分以下、０．０５ｇ／１０分以上かつ０．２０ｇ／１０分以下、０．０５ｇ／１０分以上かつ０．１５ｇ／１０分以下、または０．０５ｇ／１０分以上かつ０．１０ｇ／１０分以下である。
ピーク溶融強度は、以下に開示するように、毛細管レオメーターに取り付けられたＲｈｅｏｔｅｎｓを使用して測定した。実施形態では、ピーク溶融強度は、２０センチニュートン（ｃＮ）以上、例えば、２２ｃＮ以上、２４ｃＮ以上、２６ｃＮ以上、２８ｃＮ以上、３０ｃＮ以上、３２ｃＮ以上、３４ｃＮ以上、３６ｃＮ以上、３８ｃＮ以上、４０ｃＮ以上、４２ｃＮ以上、４４ｃＮ以上、４６ｃＮ以上、または４８ｃＮ以上である。実施形態では、溶融強度は、２０ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下、例えば、２２ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下、２４ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下、２６ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下、２８ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下、３０ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以上、３２ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下、３４ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下、３６ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下、３８ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下、４０ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下、４２ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下、４４ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下、４６ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下、または４８ｃＮ以上かつ５０ｃＮ以下である。実施形態では、溶融強度は、２０ｃＮ以上かつ４８ｃＮ以下、例えば、２０ｃＮ以上かつ４６ｃＮ以下、２０ｃＮ以上かつ４４ｃＮ以下、２０ｃＮ以上かつ４２ｃＮ以下、２０ｃＮ以上かつ４０ｃＮ以下、２０ｃＮ以上かつ３８ｃＮ以下、２０ｃＮ以上かつ３６ｃＮ以下、２０ｃＮ以上かつ３４ｃＮ以下、２０ｃＮ以上かつ３２ｃＮ以下、２０ｃＮ以上かつ３０ｃＮ以下、２０ｃＮ以上かつ２８ｃＮ以下、２０ｃＮ以上かつ２６ｃＮ以下、２０ｃＮ以上かつ２４ｃＮ以下、または２０ｃＮ以上かつ２２ｃＮ以下である。実施形態では、ピーク溶融強度は、２２ｃＮ以上かつ４８ｃＮ以下、例えば、２４ｃＮ以上かつ４６ｃＮ以下、２６ｃＮ以上かつ４４ｃＮ以下、２８ｃＮ以上かつ４２ｃＮ以下、３０ｃＮ以上かつ４０ｃＮ以下、３２ｃＮ以上かつ３８ｃＮ以下、または３４ｃＮ以上かつ３６ｃＮ以下である。実施形態では、ＬＤＰＥは、２０以上５０以下のｃＮ、例えば、２０以上かつ４０以下のｃＮ、２０以上かつ３５以下のｃＮ、または２２以上かつ３０以下のｃＮなどのピーク溶融強度（ＭＳ）を有する。一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＬＤＰＥである。
実施形態によれば、ヘキサン法を使用するＬＤＰＥの抽出物は、３．００重量パーセント（重量％）以下、例えば、２．７５重量％以下、２．５０重量％以下、２．２５重量％以下、２．００重量％以下、１．７５重量％以下、１．５０重量％以下、１．２５重量％以下、１．００重量％以下、０．７５重量％以下、０．５０重量％以下、または０．２５重量％以下である。実施形態では、ヘキサン法を使用するＬＤＰＥの抽出物は、０．１０重量％以上かつ３．００重量％以下、例えば、０．１０重量％以上かつ２．７５重量％以下、０．１０重量％以上かつ２．５０重量％以下、０．１０重量％以上かつ２．２５重量％以下、０．１０重量％以上かつ２．００重量％以下、０．１０重量％以上かつ１．７５重量％以下、０．１０重量％以上かつ１．５０重量％以下、０．１０重量％以上かつ１．２５重量％以下、０．１０重量％以上かつ１．００重量％以下、０．１０重量％以上かつ０．７５重量％以下、以上０．１０重量％以下０．５０重量％、または０．１０重量％以上かつ０．２５重量％以下である。実施形態では、ヘキサン法を使用するＬＤＰＥの抽出物は、０．２５重量％以上かつ３．００重量％以下、例えば、０．５０重量％以上かつ３．００重量％以下、０．７５重量％以上かつ３．００重量％以下、１．００重量％以上かつ３．００重量％以下、１．２５重量％以上かつ３．００重量％以下、１．５０重量％以上かつ３．００重量％以下、１．７５重量％以上かつ３．００重量％以下、２．００重量％以上かつ３．００重量％以下、２．２５重量％以上かつ３．００重量％以下、２．５０重量％以上かつ３．００重量％以下、または２．７５重量％以上かつ以下３．００重量％以下である。実施形態では、ヘキサン法を使用するＬＤＰＥの抽出物は、０．２５重量％以上２．７５重量％、例えば、０．５０重量％以上かつ２．５０重量％以下、０．７５重量％以上かつ２．２５重量％以下、１．００重量％以上かつ２．００重量％以下、１．２５重量％以上かつ１．７５重量％以下、または約１．５０重量％である。ＬＤＰＥの抽出物は、本明細書に記載のヘキサン試験方法に従って測定される。実施形態では、ＬＤＰＥは、１．００以上２．００以下の重量％、例えば、１．２０以上かつ１．８０以下の重量％、１．３０以上かつ１．６０以下の重量％、または１．４０以上かつ１．６０以下の重量％のヘキサン抽出物を有する。
コンベンショナルＧＰＣ法で測定されるＬＤＰＥの数平均分子量（Ｍｎ（ｃｏｎｖ））は、実施形態によれば、１２，０００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）以上かつ２２，０００ｇ／以下、例えば、１２，５００ｇ／ｍｏｌ以上かつ２１，５００ｇ／ｍｏｌ以下、１３，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ２１，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１３，５００ｇ／ｍｏｌ以上かつ２０，５００ｇ／ｍｏｌ以下、１４，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１４，５００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１９，５００ｇ／ｍｏｌ以下、１５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１９，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１５，５００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１８，５００ｇ／ｍｏｌ以下、１６，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１８，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１６，５００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１７，５００ｇ／ｍｏｌ以下、または約１７，０００ｇ／ｍｏｌである。Ｍｎ（ｃｏｎｖ）は、本明細書に開示されるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）プロトコル（コンベンショナル法）に従って測定される。実施形態では、ＬＤＰＥは、１２，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ２２０００ｇ／ｍｏｌ以下、例えば、１４，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１５，０００以上かつ１９，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１５，５００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１８，５００ｇ／ｍｏｌ以下などの、コンベンショナル法による数平均分子量を有する。
コンベンショナルＧＰＣ法で測定されるＬＤＰＥの質量平均分子量（Ｍｗ（ｃｏｎｖ））は、実施形態によれば、１２０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ２００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、例えば、１２２，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１９８，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１２４，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１９６，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１２６，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１９４，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１２８，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１９２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１３０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１９０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１３２，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１８８，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１３４，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１８６，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１３６，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１８４，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１３８，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１８２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１４０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１８０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１４２，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１７８，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１４４，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１７６，０００ｇ／ｍｏｌ以下、以上１４６，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１７４，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１４８，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１７２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１７０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１５２，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１６８，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１５４，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１６６，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１５６，０００ｇ／ｍｏｌ以下および１６４，０００ｇ／ｍｏｌ、１５８，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１６２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または約１６０，０００ｇ／ｍｏｌである。Ｍｗ（ｃｏｎｖ）は、本明細書に開示されるコンベンショナルＧＰＣプロトコルに従って測定される。実施形態において、ＬＤＰＥは、１４５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１６０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、例えば、１４７，０００ｇ／ｍｏｌ超かつ１６０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１４９，０００ｇ／ｍｏｌ以上１５８，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上１５７，０００ｇ／ｍｏｌ以下の、コンベンショナルＧＰＣ法による重量平均分子量を有する。
コンベンショナルＧＰＣ法で測定されるＬＤＰＥのｚ平均分子量（Ｍｚ（ｃｏｎｖ））は、実施形態によれば、４２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ８００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、例えば、４４０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ７８０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、４６０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ７６０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、４８０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ７４０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５００，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ７２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５２０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ７００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５４０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ６８０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５６０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ６６０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５８０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ６４０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または６００，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ６２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。Ｍｚ（ｃｏｎｖ）は、本明細書に開示されているコンベンショナルＧＰＣプロトコルに従って測定される。実施形態において、ＬＤＰＥは、４２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ８００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、例えば、５００，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ７５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ７５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または６７５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ７２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の、コンベンショナルＧＰＣ法によるｚ平均分子量を有する。
実施形態では、コンベンショナルＧＰＣ方法に従って測定されるＬＤＰＥのＭｗ対Ｍｎの比（Ｍｗ（ｃｏｎｖ）／Ｍｎ（ｃｏｎｖ））は、７．０以上、例えば、７．４以上、７．８以上、８．０以上、８．４以上、８．８以上、９．０以上、９．４以上、９．８以上、１０．０以上、１０．４以上、または１０．８以上である。実施形態では、Ｍｗ（ｃｏｎｖ）／Ｍｎ（ｃｏｎｖ）は、１１．０以下、例えば、１０．６以下、１０．２以下、１０．０以下、９．６以下、９．２以下、９．０以下、８．６以下、８．４以下、８．０以下、７．６以下、または７．２以下である。実施形態では、Ｍｗ対Ｍｎの比は、７．０以上かつ１１．０以下、例えば、７．４以上かつ１１．０以下、７．８以上かつ１１．０以下、８．０以上かつ１１．０以下、８．４以上かつ１１．０以下、８．８以上かつ１１．０以下、９．０以上かつ１１．０以下、９．４以上かつ１１．０以下、９．８以上かつ１１．０以下、１０．０以上かつ１１．０以下、１０．４以上かつ１１．０以下、または１０．８以上かつ１１．０以下である。実施形態では、Ｍｗ（ｃｏｎｖ）／Ｍｎ（ｃｏｎｖ）は、７．０以上かつ１０．６以下、例えば、７．０以上かつ１０．２以下、７．０以上かつ１０．０以下、７．０以上かつ９．６以下、７．０以上かつ９．２以下、７．０以上かつ９．０以下、７．０以上かつ８．６以下、７．０以上かつ８．２以下、７．０以上かつ８．０以下、７．０以上かつ７．６以下、または７．０以上かつ７．２以下である。実施形態では、Ｍｗ対Ｍｎの比は、７．４以上１０．６、例えば、７．８以上かつ１０．２以下、８．０以上かつ１０．０以下、８．４以上かつ９．６以下、８．８以上かつ９．２以下である。実施形態では、ＬＤＰＥは、７．０以上１１．０以下、例えば、７．５以上かつ１０．５以下、８．０以上かつ１０．０以下、または８．２以上かつ９．８以下のコンベンショナルＧＰＣ方法によるＭｗ（ｃｏｎｖ）／Ｍｎ（ｃｏｎｖ）を有する。
以下に示す絶対法に従って測定されるＬＤＰＥの重量平均分子量Ｍｗ（ａｂｓ）は、実施形態によれば、３００，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ５００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３０５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４９５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４９０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３１５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４８５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３２０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４８０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４７５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、以上３３０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４７０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３３５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４６５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３４０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４６０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３４５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４５５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３５５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４４５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３６０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４４０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３６５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４３５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３７０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３７５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、４００，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、４０５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または約４１０，０００ｇ／ｍｏｌである。Ｍｗ（ａｂｓ）は、本明細書に開示される絶対ＧＰＣプロトコルに従って測定される。実施形態において、ＬＤＰＥは、３００，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ５００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、例えば、３００，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４９０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４９０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または３４７，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ４５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の絶対法による重量平均分子量を有する。
ＬＤＰＥの、本明細書に開示される、絶対法に従って測定された重量平均分子量、対、コンベンショナルＧＰＣ法に従って測定された重量平均分子量の比（Ｍｗ（ａｂｓ）／Ｍｗ（ｃｏｎｖ））は、実施形態によれば、２．００以下かつ２．８０以下、例えば２．１０以上かつ２．８０以下、２．２０以上かつ２．８０以下、２．３０以上かつ２．８０以下、２．４０以上かつ２．８０以下、または２．５０以上かつ２．８０以下である。実施形態では、Ｍｗ（ａｂｓ）／Ｍｗ（ｃｏｎｖ）の比は、２．００以上かつ２．７０以下、例えば、２．００以上かつ２．６０以下、２．００以上かつ２．５０以下、２．００以上かつ２．４０以下、２．００以上かつ２．３０以下、２．００以上かつ２．２０以下、または２．００以上かつ２．１０以下である。実施形態では、Ｍｗ（ａｂｓ）／Ｍｗ（ｃｏｎｖ）の比は、２．１０以上かつ２．７０以下、２．２０以上かつ２．６０以下、２．３０以上かつ２．５０以下、または約２．４０である。実施形態では、ＬＤＰＥは、２．００以上かつ２．８０以下、２．２０以上かつ２．６０以下、２．３０以上かつ２．６０以下、または２．３０以上かつ２．５０以下のＭｗ（ａｂｓ）／Ｍｗ（ｃｏｎｖ）を有する。
実施形態によれば、本明細書に開示される絶対法で測定されるＬＤＰＥのＧＰＣ分岐比（ｇｐｃＢＲ）は、２．００以上かつ３．１０以下、例えば２．１０以上かつ３．１０以下、２．２０以上かつ３．１０以下、２．３０以上かつ３．１０以下、２．４０以上かつ３．１０以下、２．５０以上かつ３．１０以下、２．６０以上かつ３．１０以下、２．７０以上かつ３．１０以下、２．８０以上かつ３．１０以下、または２．９０以上かつ３．１０以下である。実施形態では、ｇｐｃＢＲは、２．００以上かつ２．９０以下、例えば、２．００以上かつ２．８０以下、２．００以上かつ２．７０以下、２．００以上かつ２．６０以下、２．００以上かつ２．５０以下、２．００以上かつ２．４０以下、２．００以上かつ２．３０以下、２．００以上かつ２．２０以下、または２．００以上かつ２．１以下である。実施形態では、ｇｐｃＢＲは、２．１０以上３．００、例えば、２．２０以上かつ２．９０以下、２．３０以上かつ２．８０以下、２．４０以上かつ２．７０以下、または２．５０以上かつ２．６０以下である。実施形態では、ＬＤＰＥは、２．０以上かつ３．１以下、２．２以上かつ２．９以下、２．４以上かつ２．７以下、または２．５以上２．６５以下のｇｐｃＢＲを有する。
長鎖分岐頻度（ＬＣＢｆ）は、１０００個の炭素あたりの長鎖分岐の程度を指す。実施形態では、最終生成物のＬＣＢ（ＬＣＢｆ）は、１．４以上かつ２．３以下、例えば、１．５以上かつ２．３以下、１．６以上かつ２．３以下、１．７以上かつ２．３以下、１．８以上かつ２．３以下、１．９以上かつ２．３以下、２．０以上かつ２．３以下、２．１以上かつ２．３以下、または２．２以上かつ２．３以下である。実施形態では、ＬＣＢｆは、１．４以上かつ２．２以下、例えば、１．４以上かつ２．１以下、１．５以上かつ２．０以下、１．４以上かつ１．９以下、１．４以上かつ１．８以下、１．４以上かつ１．７以下、１．４以上かつ１．６以下、または１．４以上かつ１．５以下である。実施形態では、ＬＣＢｆは、１．７以上かつ２．０以下である。実施形態では、ＬＤＰＥは、１．４以上かつ２．３以下、例えば、１．５以上かつ２．２以下、１．６以上かつ２．１以下、または１．７以上かつ２．０以下のＬＣＢｆを有する。
ＬＤＰＥの光散乱特性（ＬＳＰ）は、実施形態によれば、２．００未満、例えば、１．９０以下、１．８０以下、１．７０以下、１．６０以下、１．５０以下、１．４０以下、１．３０以下、１．２０以下、１．１０以下、１．００以下、または０．９０以下である。実施形態では、ＬＳＰは、１．００以上、１．１０以上、１．２０以上、１．３０以上、１．４０以上、１．５０以上、１．６０以上、１．７０以上、１．８０以上または１．９０以上である。実施形態では、ＬＳＰは、０．８０かつ２．００以下、例えば０．９０以上かつ１．９０以下、１．００以上かつ１．８０以下、１．１０以上かつ１．７０以下、１．２０以上かつ１．６０以下、および１．３０以上かつ１．５０以下である。実施形態では、ＬＳＰは、１．２０以上かつ１．６０以下、または１．２０以上かつ１．７０以下である。実施形態では、ＬＤＰＥは、０．８以上かつ２．０以下、例えば、０．９以上かつ１．９以下、１．０以上かつ１．８以下、または１．１以上かつ１．７以下のＬＳＰを有する。
実施形態では、ＬＤＰＥは、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、例えば、３６，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、３７，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、３８，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、３９，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、４０，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、４１，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、４２，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、４３，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、４４，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、４５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、４６，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、４７，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、４８，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、または以上４９，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下の、０．１ラジアン／秒（ｒａｄ／ｓｅｃ）および１９０℃で測定された粘度を有する。実施形態では、０．１ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度は、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ４９，０００Ｐａ・ｓ以下、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ４８，０００Ｐａ・ｓ以下、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ４７，０００Ｐａ・ｓ以下、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ４６，０００Ｐａ・ｓ以下、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ以下４５，０００Ｐａ・ｓ以下、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ４４，０００Ｐａ・ｓ以下、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ４３，０００Ｐａ・ｓ以下、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ４２，０００Ｐａ・ｓ以下、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ４１，０００Ｐａ・ｓ以下、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ以下４０，０００Ｐａ・ｓ以下、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ３９，０００Ｐａ・ｓ以下、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ３８，０００Ｐａ・ｓ以下、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ３７，０００Ｐａ・ｓ以下、または３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ３６，０００Ｐａ・ｓ以下である。粘度は、本明細書に開示されているプロトコルに従って測定される。実施形態では、ＬＤＰＥは、０．１ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度は、３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ５０，０００Ｐａ・ｓ以下、例えば３５，０００Ｐａ・ｓ以上かつ４９，０００Ｐａ・ｓ以下、３６，０００Ｐａ・ｓ以上かつ４８，０００Ｐａ・ｓ以下、または３７，０００Ｐａ・ｓ以上かつ４７，０００Ｐａ・ｓ以下である。
実施形態では、ＬＤＰＥは、３００Ｐａ・ｓ以上かつ１３００Ｐａ・ｓ以下、例えば３５０Ｐａ・ｓ以上かつ１，２５０Ｐａ・ｓ以下、４００Ｐａ・ｓ以上かつ１，２００Ｐａ・ｓ以下、４５０Ｐａ・ｓ以上かつ１，１５０Ｐａ・ｓ以下、５００Ｐａ・ｓ以上かつ１，１００Ｐａ・ｓ以下、５５０Ｐａ・ｓ以上かつ１，０５０Ｐａ・ｓ以下、６００Ｐａ・ｓ以上かつ以下１，０００Ｐａ・ｓ以下、６５０Ｐａ・ｓ以上かつ９５０Ｐａ・ｓ以下、７００Ｐａ・ｓ以上かつ９００Ｐａ・ｓ以下、７５０Ｐａ・ｓ以上かつ８５０Ｐａ・ｓ以下、または約８００Ｐａ・ｓの、１００ラジアン／秒（ｒａｄ／ｓｅｃ）および１９０℃で測定された粘度を有する。粘度は、本明細書に開示されているプロトコルに従って測定される。実施形態では、ＬＤＰＥは、１００ｒａｄ／ｓおよび１９０℃で測定された粘度が、３００Ｐａ・ｓ以上かつ１３００Ｐａ・ｓ以下、例えば、４００Ｐａ・ｓ以上かつ１２００Ｐａ・ｓ以下、５００Ｐａ・ｓ以上かつ１１００Ｐａ・ｓ以下、または６００Ｐａ・ｓ以上かつ１０００Ｐａ・ｓ以下である。
実施形態では、ＬＤＰＥは、４０．０以上、例えば、４２．０以上、４４．０以上、４６．０以上、４８．０以上５０．０以上、５２．０以上、５４．０以上、５６．０以上、５８．０以上、６０．０以上、６２．０以上、または６４．０以上の、０．１ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度対１００ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度の比（Ｖ＠０．１／Ｖ＠１００および１９０℃）を有する。実施形態では、０．１ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度と、１００ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度との比は、４０．０以上かつ６５．０以下、例えば、４２．０以上かつ６５．０以下、４４．０以上かつ６５．０以下、４６．０以上かつ６５．０以下、４８．０以上かつ６５．０以下、５０．０以上かつ６５．０以下、５２．０以上かつ６５．０以下、５４．０以上かつ６５．０以下、５６．０以上かつ６５．０以下、５８．０以上かつ６５．０以下、６０．０以上かつ６５．０以下、６２．０以上かつ６５．０以下、または６４．０以上かつ６５．０以下である。実施形態では、０．１ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度と、１００ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度との比は、４０．０以上かつ６４．０以下、例えば、４０．０以上かつ６２．０以下、４０．０以上かつ６０．０以下、４０．０以上かつ５８．０以下、４０．０以上かつ５６．０以下、４０．０以上かつ５４．０以下、４０．０以上かつ５２．０以下、４０．０以上かつ５０．０以下、４０．０以上かつ４８．０以下、４０．０以上かつ４６．０以下、４０．０以上かつ４４．０以下、または４０．０以上かつ４２．０以下である。実施形態では、０．１ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度と、１００ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度との比は、４２．０以上かつ６２．０、例えば、４４．０以上かつ６０．０以下、４６．０以上かつ５８．０以下、４８．０以上かつ５６．０以下、５０．０以上かつ５４．０以下である。実施形態では、ＬＤＰＥは、０．１ｒａｄ／ｓおよび１９０℃で測定された粘度対１９０℃で１００ｒａｄ／ｓで測定された粘度の比は、４０以上かつ６５以下、例えば、４４以上かつ６１以下、４８以上かつ５７以下、または４９以上かつ５７以下である。
実施形態では、赤外線スペクトル分析における、分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満での累積分布分率（ｆｒａｃｔｉｏｎ）（ＣＤＦ）（ＣＤＦＩＲ）は、０．１１０以上、例えば、０．１１５以上、０．１２０以上、０．１２５以上、０．１３０以上、０．１３５以上、０．１４０以上、０．１４５以上、または０．１５０以上である。実施形態では、分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満でのＣＤＦＩＲは、０．１１０以上かつ０．１６０、例えば、０．１１５以上かつ０．１５５以下、０．１２０以上かつ０．１５０以下、０．１２５以上かつ０．１４５以下、または０．１３０以上かつ０．１４０以下である。一実施形態では、ＬＤＰＥは、０．１１０以上０．１６０以下、例えば、０．１１５以上かつ０．１５５以下、０．１２０以上かつ０．１５以下、または０．１２５以上かつ０．１４５以下の、分子量１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満でのＣＤＦＩＲを有する。
実施形態では、分子量が５００，０００ｇ／ｍｏｌ超でのＣＤＦＩＲは、０．４００以上、例えば、０．４５０以上、０．５００以上、０．５５０以上、０．６００以上、０．６５０以上、０．７００以上、０．７５０以上、０．８００以上または０．８５０以上である。実施形態では、分子量が５００，０００ｇ／ｍｏｌ超でのＣＤＦＩＲは、０．４００以上かつ０．９００、例えば、０．４５０以上かつ０．８５０以下、０．５００以上かつ０．８００以下、０．５５０以上かつ０．７５０以下、または０．６００以上かつ０．７００以下である。実施形態では、ＬＤＰＥは、０．４以上かつ０．９以下、例えば、０．４５以上かつ０．８５以下、０．５以上かつ０．８以下、または０．５５以上かつ０．７５以下の、分子量が５００，０００ｇ／ｍｏｌ超でのＣＤＦＩＲを有する。
実施形態では、粘度計分析における、分子量が５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満でのＣＤＦ（ＣＤＦＤＶ）は、０．１８０以下、例えば、０．１７５以下、０．１７０以下、０．１６５以下、０．１６０以下、０．１５５以下、０．１５０以下、０．１４５以下、０．１４０以下、または０．１３５以下である。実施形態では、分子量が５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満でのＣＤＦＤＶは、０．１３０以上かつ０．１８０、例えば、０．１３５以上かつ０．１７５以下、０．１４０以上かつ０．１７０以下、０．１４５以上かつ０．１６５以下、または０．１５０以上かつ０．１６０以下である。実施形態では、ＬＤＰＥは、０．１３以上かつ０．１８以下、例えば、０．１３５以上かつ０．１５５以下、０．１４以上かつ０．１５以下、または０．１４５以上かつ０．１５５以下の、分子量５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満でのＣＤＦＤＶを有する。
いくつかの実施形態では、分子量が１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ超でのＣＤＦＤＶは、０．０２０以上、例えば、０．０２５以上、０．０３０以上、０．０３５以上、０．０４０以上、０．０４５以上、または０．０５０以上である。実施形態では、分子量が１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ超でのＣＤＦＤＶは、０．０２０以上０．０５０以下、例えば、０．０２５以上かつ０．０４５以下、または０．０３０以上かつ０．０４０以下である。実施形態では、ＬＤＰＥは、０．０２０以上かつ０．０４２以下、例えば、０．０２２以上かつ０．０４０以下、０．０２４以上かつ０．０３８以下、または０．０２６以上かつ０．０３６以下の分子量１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ超でのＣＤＦＤＶを有する。
実施形態では、１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量での光散乱分析（ＣＤＦＬＳ）の累積分布分率（ＣＤＦ）は、０．１００以下、例えば、０．０９５以下、０．０９０以下、０．０８５以下、０．０８０以下、０．０７５以下、０．０７０以下、０．０６５以下、０．０６０以下、０．０５５以下、または０．０５０以下である。実施形態では、１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量でのＣＤＦＬＳは、０．０５０以上かつ０．１００、例えば、０．０５５以上かつ０．０９５以下、０．０６０以上かつ０．０９０以下、０．０６５以上かつ０．０８５以下、または０．７０以上かつ０．０８０以下である。一実施形態では、ＬＤＰＥは、０．０６以上かつ０．１０以下、例えば、０．０７以上かつ０．０９以下、０．０７５以上かつ０．０９以下、または０．０８以上かつ０．０９以下の、１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量でのＣＤＦＬＳを有する。
実施形態では、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ超の分子量でのＣＤＦＬＳは、０．４３０以上、例えば、０．４４０以上、０．４５０以上、０．４６０以上、０．４７０以上、０．４８０以上、０．４９０以上、０．５００以上、０．５１０以上、または０．５２０以上である。実施形態では、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ超の分子量でのＣＤＦＬＳは、０．４３０以上かつ０．５３０、例えば、０．４４０以上かつ０．５２０以下、０．４５０以上かつ０．５１０以下、０．４６０以上かつ０．５００以下、または０．４７０以上かつ０．４９０以下である。実施形態では、ＬＤＰＥは、０．４３０以上かつ０．５３０以下、例えば、０．４５０以上かつ０．５１０以下、０．４７０以下かつ０．４９０以下、または０．４６０以上かつ０．５００以下の、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ超の分子量でのＣＤＦＬＳを有する。
従来、できるだけ多くの高分子量の材料を使用することは、該高分子量がＬＤＰＥの特性を向上させる絡み合いを意味するため理想的である、と考えられていた。したがって、低分子量の材料は最小限に抑えられていた。しかしながら、本明細書に開示および記載される実施形態によるＬＤＰＥは、市販のＬＤＰＥ製品と比較し特有であり、予想外の特性を示す。例えば、本明細書に開示および記載される実施形態は、市販のＬＤＰＥ製品と比較して、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ超の分子量について高いＣＤＦＬＳレベルを有し、しかし１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量について低いＣＤＦＬＳレベルも示す。他の検出器ＣＤＦＩＲおよびＣＤＦＤＶも同様の結果を示す。本明細書に開示および記載される実施形態のＬＤＰＥは、高分子量領域（５００，０００ｇ／ｍｏｌ以上など）でのＣＤＦＩＲおよび高分子量領域（１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ以上など）でのＣＤＦＤＶ値を有し、低分子量領域でのＣＤＦ値が低いか類似することで、市販のＬＤＰＥ試料と区別される。
実施形態では、エチレン系ポリマーは、１３Ｃ ＮＭＲによって測定したとき、総炭素原子１０００個あたり１．０個以上のアミル基（Ｃ５）かつ総炭素原子１０００個あたり３．０個以下のアミル基（Ｃ５）、例えば、総炭素原子１０００個あたり１．２個以上のアミル基（Ｃ５）かつ総炭素原子１０００個あたり２．９個以下のアミル基（Ｃ５）、総炭素原子１０００個あたり１．２個以上のアミル基（Ｃ５）かつ総炭素原子１０００個あたり２．８個以下のアミル基（Ｃ５）、総炭素原子１０００個あたり１．３個以上のアミル基（Ｃ５）かつ総炭素原子１０００個あたり２．７個以下のアミル基（Ｃ５）、総炭素原子１０００個あたり１．４個以上のアミル基（Ｃ５）かつ総炭素原子１０００個あたり２．６個以下のアミル基（Ｃ５）、総炭素原子１０００個あたり１．５個以上のアミル基（Ｃ５）かつ総炭素原子１０００個あたり２．５個以下のアミル基（Ｃ５）、総炭素原子１０００個あたり１．６個以上のアミル基（Ｃ５）かつ総炭素原子１０００個あたり２．４個以下のアミル基（Ｃ５）、総炭素原子１０００個あたり１．７個以上のアミル基（Ｃ５）かつ総炭素原子１０００個あたり２．３個以下のアミル基（Ｃ５）、総炭素原子１０００個あたり１．８個以上のアミル基（Ｃ５）かつ総炭素原子１０００個あたり２．２個以下のアミル基（Ｃ５）、または、総炭素原子１０００個あたり１．９個以上のアミル基（Ｃ５）かつ総炭素原子１０００個あたり２．１個以下のアミル基（Ｃ５）、を有する。実施形態では、ＬＤＰＥは、総炭素原子１０００個あたり１．７個以上のアミル基（Ｃ５）かつ総炭素原子１０００個あたり２．４個以下のアミル基（Ｃ５）、例えば、総炭素原子１０００個あたり１．８個以上のアミル基（Ｃ５）かつ総炭素原子１０００個あたり２．３個以下のアミル基（Ｃ５）、または総炭素原子１０００個あたり１．９個以上のアミル基（Ｃ５）かつ総炭素原子１０００個あたり２．２個以下のアミル基（Ｃ５）、を有する。
実施形態では、ポリマーはＬＤＰＥである。実施形態では、ポリマーは、総炭素原子１０００個あたり１．５個以上のＣ１分岐（メチル分岐）かつ総炭素原子１０００個あたり２．５個以下のＣ１分岐（メチル分岐）、例えば、総炭素原子１０００個あたり１．６個以上のＣ１分岐（メチル分岐）かつ総炭素原子１０００個あたり２．４個以下のＣ１分岐（メチル分岐）、総炭素原子１０００個あたり１．７個以上のＣ１分岐（メチル分岐）かつ総炭素原子１０００個あたり２．３個以下のＣ１分岐（メチル分岐）、総炭素原子１０００個あたり１．８個以上のＣ１分岐（メチル分岐）かつ総炭素原子１０００個あたり２．２個以下のＣ１分岐（メチル分岐）、または、総炭素原子１０００個あたり１．９個以上のＣ１分岐（メチル分岐）かつ総炭素原子１０００個あたり２．１個以下のＣ１分岐（メチル分岐）、を有する。実施形態において、ＬＤＰＥは、総炭素原子１０００個あたり１．８個以上のＣ１分岐（メチル分岐）かつ総炭素原子１０００個あたり２．３個以下のＣ１分岐（メチル分岐）、例えば、総炭素原子１０００個あたり１．９個以上のＣ１分岐（メチル分岐）かつ総炭素原子１０００個あたり２．２個以下のＣ１分岐（メチル分岐）、または、総炭素原子１０００個あたり２．０個以上のＣ１分岐（メチル分岐）かつ総炭素原子１０００個あたり２．１個以下のＣ１分岐（メチル分岐）、を有する。
実施形態では、エチレン系ポリマーは、総炭素原子１０００個あたり１．５個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり４．０個以下の１，３ジエチル分岐、例えば、総炭素原子１０００個あたり１．６個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．９個以下の１，３ジエチル分岐、総炭素原子１０００個あたり１．７個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．８個以下の１，３ジエチル分岐、総炭素原子１０００個あたり１．８個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．７個以下の１，３ジエチル分岐、総炭素原子１０００個あたり１．９個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．６個以下の１，３ジエチル分岐、総炭素原子１０００個あたり２．０個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．５個以下の１，３ジエチル分岐、総炭素原子１０００個あたり２．１個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．４個以下の１，３ジエチル分岐、総炭素原子１０００個あたり２．２個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．３個以下の１，３ジエチル分岐、総炭素原子１０００個あたり２．３個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．２個以下の１，３ジエチル分岐、総炭素原子１０００個あたり２．４個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．１個以下の１，３ジエチル分岐、総炭素原子１０００個あたり２．５個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．０個以下の１，３ジエチル分岐、総炭素原子１０００個あたり２．６個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり２．９個以下の１，３ジエチル分岐、または、総炭素原子１０００個あたり２．７個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり２．９個以下の１，３ジエチル分岐、を有する。実施形態では、ＬＤＰＥは、総炭素原子１０００個あたり２．８個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり４．０個以下の１，３ジエチル分岐、例えば、総炭素原子１０００個あたり３．０個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．９個以下の１，３ジエチル分岐、または、総炭素原子１０００個あたり３．２個以上の１，３ジエチル分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．７個以下の１，３ジエチル分岐、を有する。
実施形態において、エチレン系ポリマーは、１３Ｃ ＮＭＲによって測定したとき、総炭素原子１０００個あたり３．０個以上かつ４．０個以下のＣ６＋分岐、例えば、総炭素原子１０００個あたり３．１個以上かつ３．９個以下のＣ６＋分岐、総炭素原子１０００個あたり３．２個以上かつ３．８個以下のＣ６＋分岐、総炭素原子１０００個あたり３．３個以上かつ３．７個以下のＣ６＋分岐、または、１３Ｃ ＮＭＲによって測定したとき、総炭素原子１０００個あたり３．４個以上かつ３．６個以下のＣ６＋分岐、を有する。実施形態では、ＬＤＰＥは、総炭素原子１０００個あたり３．０個以上のＣ６＋分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．７個以下のＣ６＋分岐、例えば、総炭素原子１０００個あたり３．２個以上のＣ６＋分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．５個以下のＣ６＋分岐、または、総炭素原子１０００個あたり３．３個以上のＣ６＋分岐かつ総炭素原子１０００個あたり３．４個以下のＣ６＋分岐、を有する。
実施形態において、エチレン系ポリマーは、総炭素原子１０００個あたり０．５個以上のブテンから単離されたＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．５個以下のブテンから単離されたＣ２、例えば、総炭素原子１０００個あたり０．６個以上のブテンから単離されたＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．４個以下のブテンから単離されたＣ２、総炭素原子１０００個あたり０．７個以上のブテンから単離されたＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．３個以下のブテンから単離されたＣ２、総炭素原子１０００個あたり０．８個以上のブテンから単離されたＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．２個以下のブテンから単離されたＣ２、または、総炭素原子１０００個あたり０．９個以上のブテンから単離されたＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．１個以下のブテンから単離されたＣ２、を有する。実施形態において、ＬＤＰＥは、総炭素原子１０００個あたり０．８個以上のブテンから単離されたＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．５個以下のブテンから単離されたＣ２、例えば、総炭素原子１０００個あたり０．９個以上のブテンから単離されたＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．３個以下のブテンから単離されたＣ２、または、総炭素原子１０００個あたり１．０個以上のブテンから単離されたＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．２個以下のブテンから単離されたＣ２、を有する。
実施形態では、エチレン系ポリマーは、総炭素原子１０００個あたり０．５個以上の４級炭素原子上のＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．５個以下の４級炭素原子上のＣ２、例えば、総炭素原子１０００個あたり０．６個以上の４級炭素原子上のＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．４個以下の４級炭素原子上のＣ２、総炭素原子１０００個あたり０．７個以上の４級炭素原子上のＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．３個以下の第４炭素原子上のＣ２、総炭素原子１０００個あたり０．８個以上の４級炭素原子上のＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．２個以下の第４炭素原子上のＣ２、総炭素原子１０００個あたり０．９個以上の４級炭素原子上のＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．１個以下の第４炭素原子上のＣ２、を有する。実施形態において、ＬＤＰＥは、総炭素原子１０００個あたり０．８個以上の４級炭素原子上のＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．５個以下の第４炭素原子上のＣ２、例えば、総炭素原子１０００個あたり０．９個以上の４級炭素原子上のＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．３個以下の第４炭素原子上のＣ２、総炭素原子１０００個あたり１．０個以上の４級炭素原子上のＣ２かつ総炭素原子１０００個あたり１．２個以下の第４炭素原子上のＣ２、を有する。
実施形態では、エチレン系ポリマーは、総炭素原子１０００個あたり０．１２個以上のビニルかつ総炭素原子１０００個あたり０．２２個以下のビニル、例えば、総炭素原子１０００個あたり０．１５個以上のビニルかつ総炭素原子１０００個あたり０．２０個以下のビニルを有する。実施形態では、ＬＤＰＥは、総炭素原子１０００個あたり０．１２個以上のビニルかつ総炭素原子１０００個あたり０．２０個以下のビニル、例えば、総炭素原子１０００個あたり０．１４個以上のビニルかつ総炭素原子１０００個あたり０．１８個以下のビニル、または、総炭素原子１０００個あたり０．１５個以上のビニルかつ総炭素原子１０００個あたり０．１６個以下のビニルを有する。
実施形態では、エチレン系ポリマーは、総炭素原子１０００個あたり０．０２個以上のシスおよびトランス基（ビニレン）かつ総炭素原子１０００個あたり０．１２個以下のシスおよびトランス基（ビニレン）、例えば、総炭素原子１０００個あたり０．０３個以上のシスおよびトランス基（ビニレン）かつ総炭素原子１０００個あたり０．１１個以下のシスおよびトランス基（ビニレン）、総炭素原子１０００個あたり０．０４個以上のシスおよびトランス基（ビニレン）かつ総炭素原子１０００個あたり０．１０個以下のシスおよびトランス基（ビニレン）、総炭素原子１０００個あたり０．０５個以上のシスおよびトランス基（ビニレン）かつ総炭素原子１０００個あたり０．０９個以下のシスおよびトランス基（ビニレン）、総炭素原子１０００個あたり０．０６個以上のシスおよびトランス基（ビニレン）かつ総炭素原子１０００個あたり０．０８個以下のシスおよびトランス基（ビニレン）、を有する。実施形態では、ＬＤＰＥは、総炭素原子１０００個あたり０．０３個以上のシスおよびトランス基（ビニレン）かつ総炭素原子１０００個あたり０．０９個以下のシスおよびトランス基（ビニレン）、例えば、総炭素原子１０００個あたり０．０４個以上のシスおよびトランス基（ビニレン）かつ総炭素原子１０００個あたり０．０８個以下のシスおよびトランス基（ビニレン）、総炭素原子１０００個あたり０．０５個以上のシスおよびトランス基（ビニレン）かつ総炭素原子１０００個あたり０．０７個以下のシスおよびトランス基（ビニレン）、を有する。
実施形態において、エチレン系ポリマーは、総炭素原子１０００個あたり０．０５個以上のビニリデンかつ総炭素原子１０００個あたり０．２０個以下のビニリデン、総炭素原子１０００個あたり０．０６個以上のビニリデンかつ総炭素原子１０００個あたり０．１９個以下のビニリデン、総炭素原子１０００個あたり０．０７個以上のビニリデンかつ総炭素原子１０００個あたり０．１８個以下のビニリデン、総炭素原子１０００個あたり０．０８個以上のビニリデンかつ総炭素原子１０００個あたり０．１７個以下のビニリデン、総炭素原子１０００個あたり０．０９個以上のビニリデンかつ総炭素原子１０００個あたり０．１６個以下のビニリデン、総炭素原子１０００個あたり０．１０個以上のビニリデンかつ総炭素原子１０００個あたり０．１５個以下のビニリデン、総炭素原子１０００個あたり０．１１個以上のビニリデンかつ総炭素原子１０００個あたり０．１４個以下のビニリデン、総炭素原子１０００個あたり０．１２個以上のビニリデンかつ総炭素原子１０００個あたり０．１３個以下のビニリデン、を有する。実施形態では、ＬＤＰＥは、総炭素原子１０００個あたり０．１２個以上のビニリデンかつ総炭素原子１０００個あたり０．１８個以下のビニリデン、例えば、総炭素原子１０００個あたり０．１３個以上のビニリデンかつ総炭素原子１０００個あたり０．１７個以下のビニリデン、または、総炭素原子１０００個あたり０．１４個以上のビニリデンかつ総炭素原子１０００個あたり０．１６個以下のビニリデン、を有する。
添加剤
実施形態の組成物は、１つ以上の添加剤を含み得る。添加剤の非限定的な例としては、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、顔料、染料、核剤、充填剤、スリップ剤、難燃剤、加工助剤、煙抑制剤、粘度制御剤、および抗遮断剤が挙げられる。ポリマー組成物は、例えば、実施形態のＬＤＰＥの重量に対して（合計重量で）１０％未満の１つ以上の添加剤を含み得る。実施形態では、ＬＤＰＥは、１つ以上の安定剤、例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、およびＩＲＧＡＦＯＳ１６８（ＢＡＳＦ）などの酸化防止剤で処理される。実施形態では、安定剤は使用されないことを理解されたい。一般に、ポリマーは、押出または他の溶融プロセスの前に１つ以上の安定剤で処理される。可塑剤などの加工助剤としては、限定されないが、ジオクチルフタレートおよびジイソブチルフタレート等のフタレート、ラノリン等の天然油、ならびに石油精製から得られるパラフィン、ナフテン、および芳香油、ならびにロジンまたは石油原料由来の液体樹脂が挙げられる。加工助剤として有用な、例示的な等級の油は、ＫＡＹＤＯＬ油（Ｃｈｅｍｔｕｒａ Ｃｏｒｐ．、Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ．）およびＳＨＥＬＬＦＬＥＸ ３７１ナフテン油（Ｓｈｅｌｌ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ、Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ．）などの白色鉱油を含む。１つの他の好適な油は、ＴＵＦＦＬＯ油（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘ）である。
実施形態のＬＤＰＥと他のポリマーとのブレンドおよび混合物を実施し得る。実施形態のＬＤＰＥとのブレンドに適するポリマーとしては、天然および合成ポリマーが挙げられる。ブレンドのための例示的なポリマーとしては、プロピレン系ポリマー（例えば、耐衝撃性ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、およびランダムエチレン／プロピレンコポリマー）、種々のエチレン系ポリマー、例えば、高圧フリーラジカルＬＤＰＥ、チーグラー・ナッタ触媒を用いて調製したＬＬＤＰＥ、単一部位触媒を用いて調製されるＰＥ、例えば、複数反応器ＰＥ（チーグラー・ナッタＰＥと単一部位触媒ＰＥとの「反応器内」ブレンド、例えば、ＵＳＰ６，５４５，０８８（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）、６，５３８，０７０（Ｃａｒｄｗｅｌｌ，ｅｔ ａｌ．）、６，５６６，４４６（Ｐａｒｉｋｈ，ｅｔ ａｌ．）、５，８４４，０４５（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）、５，８６９，５７５（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）および６，４４８，３４１（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）に開示される生成物等）、ＥＶＡ、エチレン／ビニルアルコールコポリマー、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ、スチレン／ブタジエンブロックコポリマー、およびそれらの水素化誘導体（ＳＢＳおよびＳＥＢＳ）、ならびに熱可塑性ポリウレタンが挙げられる。オレフィンプラストマーおよびエラストマーなどの均質ポリマー、エチレンおよびプロピレン系コポリマー（例えば、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標） Ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ＆Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）の商品名で入手可能なポリマー）もまた、実施形態のＬＤＰＥを含むブレンド中の成分として有用であり得る。ＩＮＮＡＴＥ（商標）、ＤＯＷＬＥＸ（商標）、ＤＯＷＬＥＸ ＧＭ（商標）（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＥｘｃｅｅｄ（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）などのＬＬＤＰＥも使用し得る。
実施形態によるブレンドは、例えば、「ポストコンシューマー樹脂」（「ＰＣＲ」）および／または「ポストインダストリアル樹脂」（「ＰＩＲ」）などのリサイクル材料を、本明細書で開示および記載されたＬＤＰＥとブレンドして有し、含むことができる。ＰＣＲおよびＰＩＲは、それぞれ、消費者向けまたは業界向けの用途で以前に使用された高分子材料が含まれている。ＰＣＲおよびＰＩＲは、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ（塩化ビニル）、ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリアミド、エチレンビニルアルコール、エチレン酢酸ビニル、またはポリ塩化ビニルのうちの１つ以上を含み得る。例えば、ＰＣＲおよび／またはＰＩＲを本明細書に開示および記載されているＬＤＰＥとブレンドすることによって、ＰＣＲおよび／またはＰＩＲは、本明細書に開示および記載されるＬＤＰＥと共に単層フィルムに含有させることができる。ＰＣＲおよび／またはＰＩＲはまた、本明細書に開示および記載されるＬＤＰＥを含む層状フィルム内の層として含まれ得る。かかるフィルムでは、ＰＣＲおよび／またはＰＩＲの１つ以上の層は、多層インフレーションフィルムのスキン層、内層、および／またはコア層のいずれかと組み込まれることができ、および／またはそれらを形成することができる。言い換えれば、ＰＣＲおよび／またはＰＩＲは、いずれかの層または多層フィルムの複数の層に、層の唯一の成分または層のブレンド成分として、存在し得る。実施形態では、ＰＣＲおよび／またはＰＩＲは、コア層を形成するか、またはコア層に組み込むことができ、それにより多層フィルムの特性の良好な維持が助長され得る。多層インフレーションフィルムで使用する場合、ＰＣＲおよび／またはＰＩＲは、多層フィルムの１０～８０重量パーセント（ｗｔ．％）（多層インフレーションフィルムの総重量に基づく重量パーセント）を占めることができる。
用途
実施形態のＬＤＰＥは、単層膜および多層膜、吹込成形、射出成形もしくは回転成形物品などの成形物品、コーティング、繊維、ならびに織布もしくは不織布などの有用な物品を製造するための、種々の従来の熱可塑性成形加工プロセスで使用され得る。実施形態のＬＤＰＥは、限定されないが、押出コーティング、食品包装用、消費者用、工業用、農業用（塗布剤またはフィルム）積層フィルム、青果用フィルム、肉用フィルム、チーズ用フィルム、キャンディ用フィルム、透明収縮フィルム、照合収縮フィルム、延伸フィルム、サイレージ用フィルム、温室用フィルム、燻蒸用フィルム、裏地フィルム、延伸フード、丈夫な輸送用袋、ペットフード、サンドイッチ用バッグ、シーラント、およびおむつのバックシートなどの様々なフィルムに使用され得る。
実施形態のＬＤＰＥはまた、他の直接的な最終使用の用途においても有用である。実施形態のＬＤＰＥは、ワイヤーおよびケーブルのコーティング作業、真空形成作業用のシート押出、および射出成形、吹込成形プロセスもしくは回転成形プロセスの使用などの成形品の形成に使用され得る。実施形態のＬＤＰＥの他の好適な用途としては、弾性フィルムおよび繊維、操作ハンドル等のソフトタッチ製品、ガスケットおよびプロフィール、自動車内装部品およびプロフィール、発泡製品（連続バブルおよび独立バブルの両方）、高密度ポリエチレンまたは他のオレフィンポリマーなどの他の熱可塑性ポリマーの耐衝撃性改良剤、キャップライナー、ならびにフローリングが挙げられる。
試験方法
試験方法は、以下を含む。
密度
密度測定用の試料は、ＡＳＴＭ Ｄ４７０３－１０に従って調製された。試料を３７４°Ｆ（１９０℃）で５分間、１０，０００ｐｓｉ（６８ＭＰａ）でプレスした。温度を５分間にわたり３７４°Ｆ（１９０℃）に維持し、次いで圧力を３分間にわたり３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）まで上昇させた。これに続いて、７０°Ｆ（２１℃）および３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）で１分間維持した。密度測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－０８、方法Ｂを使用して、試料圧縮の１時間以内に実施した。
メルトインデックス
メルトフローインデックス、またはメルトインデックスもしくはＩ２は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８－１０、条件１９０℃／２．１６ｋｇ、Ｍｅｔｈｏｄ Ｂに従って測定し、１０分間あたりに溶出されるグラム数で示した。
核磁気共鳴（１３Ｃ ＮＭＲ）
試料は、１０ｍｍＮＭＲチューブ中、約「３ｇ」の、１２重量％のＴＣＥ－ｄ２および０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３を含む１，１，２，２－テトラクロロエタン（ＴＣＥ）」を「０．２５～０．４０ｇ」のポリマー試料に添加することによって調製した。頭部空間を窒素でパージすることにより、試料から酸素を除去した。次いで試料を溶解させ、加熱ブロックおよびヒートガンを使用して、チューブおよびその内容物を１２０～１４０℃まで加熱することによって均質化させた。各溶解試料を目視検査して、均質性を確保した。分析の直前に試料を十分に混合し、加熱したＮＭＲプローブに挿入する前に冷却させなかった。
すべてのデータは、１０ｍｍ拡張温度ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを装備したＢｒｕｋｅｒ ６００ＭＨｚ分光計を用いて収集した。１２０℃の試料温度で、７．８秒のパルス繰り返し遅延、９０度のフリップ角、および逆ゲート付きデカップリングを使用してデータを取得した。全ての測定を、固定様式の非回転サンプルに対して実施した。サンプルは、データ取得の前に７分間熱平衡させた。１３Ｃ ＮＭＲ化学シフトは３０．０ｐｐｍでのＥＥＥトライアドを内部参照とした。「Ｃ６＋」値は、ＬＤＰＥのＣ６＋分岐の直接的な尺度であり、長い分岐は「鎖の末端」と区別されない。「３２．２ｐｐｍ」のピークは、炭素数６以上の全ての鎖または分岐の末端から３番目の炭素を表し、「Ｃ６＋」値を決定するために使用される。
Figure 2022534898000001
核磁気共鳴（１Ｈ ＮＭＲ）
各々の試料は、１０ｍｍＮＭＲチューブ中で、約１２０ｍｇの試料を、０．００１ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３を有する「３．２５ｇの５０／５０重量比のテトラクロロエタン－ｄ２／パークロロエチレン」に添加することによって調製した。酸化を防止するために、管に挿入したピペットを介して、約５分間溶媒を通してＮ２を通気することにより試料をパージした。各チューブに蓋をし、ＴＥＦＬＯＮテープで密封した。試料を１１０～１１５℃で加熱し、ボルテックスし、均質性を確保した。
１０ｍｍの拡張温度クライオプローブを備えたＢｒｕｋｅｒ ６００ＭＨｚ分光計において１Ｈ ＮＭＲを実行した。データは、ＺＧパルス、６４スキャン、１５．８秒のパルス繰り返し遅延、１２０℃の試料温度で取得した。
ポリマー全体からのシグナル（約３～－０．５ｐｐｍ）を、任意の値（典型的には２０，０００）に設定した。不飽和の対応する積分値（約５．４０～５．６０ｐｐｍのビニレン、約５．１６～５．３５ｐｐｍの三置換体、約４．９５～５．１５ｐｐｍのビニル、約４．７０～４．９０ｐｐｍのビニリデン）を得た。
対照実験からのポリマー全体の積分値を２で除算し、Ｘ千の炭素を表す値を得た（すなわち、ポリマーの積分値＝２０，０００である場合、これは１０，０００炭素、Ｘ＝１０を表す）。
その積分に寄与するプロトンの対応する数で割った不飽和基積分は、Ｘ千個の炭素当りの各々のタイプの不飽和のモル数を表す。各々の型の不飽和のモル数をＸで割ると、１０００モルの炭素当たりの不飽和基のモル数が得られる。
溶融強度
溶融強度測定は、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ２０００細管レオメーターに装着したＧｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ７１．９７（Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｉｎｃ．；ＲｏｃｋＨｉｌｌ，ＳＣ）で実施した。溶融試料（約２５～３０グラム）を、長さ３０ｍｍ、直径２．０ｍｍ、およびアスペクト比（長さ／直径）１５の平坦な入口角（１８０度）を備えた、Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ２０００細管レオメーターで供給した。試料を１９０℃で１０分間平衡化した後、ピストンを０．２６５ｍｍ／秒の一定のピストン速度で稼働した。標準試験温度は、１９０℃であった。試料を、ダイの１００ｍｍ下に位置する一組の加速ニップに対して、２．４ｍｍ／秒２の加速度で、一軸延伸した。引張力を、ニップロールの巻き取り速度の関数として記録した。溶融強度は、ピークまたは最大プラトー力（ｃＮ）として示した。溶融強度測定において以下の条件、プランジャー速度＝０．２６５ｍｍ／秒、車輪加速度＝２．４ｍｍ／秒２、キャピラリー直径＝２．０ｍｍ、キャピラリー長さ＝３０ｍｍ、およびバレル直径＝１２ｍｍを使用した。
動的機械分光法（ＤＭＳ）
樹脂を空気中、２５，０００ｐｓｉの圧力下で５分間、１７７℃で、「３ｍｍ厚×１インチ」の円形プラークに圧縮成形した。次に、試料を圧縮機から取り出し、計数器上に配置して、冷却した。
窒素パージ下、２５ｍｍ（直径）の平行プレートを備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの「Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）」を使用して、一定温度周波数掃引を実行した。試料を、プレート上に配置し、１９０℃で５分間溶融させることを可能にした。その後、プレートを２ｍｍの間隔まで閉じ、試料をトリミングし（「直径２５ｍｍ」のプレートの円周を越えて延在する余分な試料を除去し）、その後、試験を開始した。この方法は、温度平衡を可能にするために、さらに５分間の遅延を組み込んでいた。実験は、０．１～１００ｒａｄ／ｓの周波数範囲にわたって、１９０℃で実行した。歪み振幅は１０％で一定であった。複素粘度η＊、タン（δ）またはタンデルタ、０．１ｒａｄ／ｓでの粘度（Ｖ０．１）、１００ｒａｄ／ｓでの粘度（Ｖ１００）、および粘度比（Ｖ０．１／Ｖ１００）を、これらのデータから計算した。
ＧＰＣ
三重検出器ゲル透過クロマトグラフィー（ＴＤＧＰＣ）
クロマトグラフィー系は、内部ＩＲ５赤外検出器（ＩＲ５）を装備したＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、Ｓｐａｉｎ）高温ＧＰＣクロマトグラフ、およびＰｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ（現在は、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）２角レーザー光散乱（ＬＳ）検出器モデル２０４０に結合された４－キャピラリー粘度計（ＤＶ）からなる。すべての光散乱測定について、１５度角を測定目的で使用する。オートサンプラーオーブン区画を摂氏１６０度に設定し、カラム区画を摂氏１５０度に設定した。カラムには、４本のＡｇｉｌｅｎｔ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０ｃｍ ２０ミクロン線形混合床カラムおよび２０ｕｍのプレカラムを使用した。使用したクロマトグラフィー溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであり、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有していた。溶媒源は、窒素注入された。使用した注入体積は２００マイクロリットルであり、流速は１．０ミリリットル／分であった。
コンベンショナルＧＰＣ手順に類似する方法に従って、従来の分子量モーメントおよび分布に関して較正および計算を実施した（２０ｕｍの「Ｍｉｘｅｄ Ａ」カラムを使用）。
多重検出器オフセットの決定のための系統的手法は、Ｂａｌｋｅ，Ｍｏｕｒｅｙ，ｅｔ．ａｌ．（Ｍｏｕｒｅｙ ａｎｄ Ｂａｌｋｅ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ１２，（１９９２））（Ｂａｌｋｅ，Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａｋｕｌ，Ｌｅｗ，Ｃｈｅｕｎｇ，Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ １３、（１９９２））によって公開されたものと一致した様式で行われ、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用して、広いホモポリマーポリエチレン標準（Ｍｗ／Ｍｎ＞３）からのトリプル検出器ログ（ＭＷおよびＩＶ）の結果を、狭い標準較正曲線からの狭い標準カラム較正の結果に最適化する。本明細書で使用され「ＭＷ」は、分子量を指す。
絶対分子量データは、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用して、Ｚｉｍｍ（Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１６，１０９９（１９４８））およびＫｒａｔｏｃｈｖｉｌ（Ｋｒａｔｏｃｈｖｉｌ，Ｐ．，Ｃｌａｓｓｉｃａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｆｒｏｍ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｏｘｆｏｒｄ，ＮＹ（１９８７））によって公開されたものと一致する様式で得た。分子量の決定において使用される総注入濃度は、好適な線状ポリエチレンホモポリマー、または既知の重量平均分子量のポリエチレン標準のうちの１つから導き出した、質量検出器面積および質量検出器定数から得た。（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して）計算される分子量は、以下に述べるポリエチレン標準物のうちの１つ以上から誘導される、光散乱定数、および０．１０４の屈折率濃度係数、ｄｎ／ｄｃを使用して得た。一般に、（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して決定された）質量検出器応答（ＩＲ５）および光散乱定数は、約５０，０００ｇ／モルを超える分子量を有する線状標準物から決定されるべきである。粘度計の較正（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して決定された）は、製造業者によって記載された方法を使用して、または代替的に、標準基準材料（ＳＲＭ）１４７５ａ（国立標準技術研究所（ＮＩＳＴ）から入手可能）などの好適な線状標準物の公開された値を使用することによって、達成することができる。較正標準に関する特定の粘度面積（ＤＶ）および注入された質量を、その固有粘度（ＩＶ）に関連づけることにより、粘度計定数（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して得られる）を計算する。クロマトグラフィー濃度は、第２のウイルス係数効果（分子量に対する濃度効果）への対処を排除するのに十分に低いと仮定される。
絶対重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｂｓ））は、（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して）光散乱（ＬＳ）の面積積分クロマトグラム（光散乱定数によって因数分解）を、質量定数および質量検出器（ＩＲ５）面積から回収された質量で除算することにより得られる。分子量および固有粘度応答は、信号対雑音が低くなるクロマトグラフィーの端部で外挿される（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用）。他のモーメントであるＭｎ（Ａｂｓ）およびＭｚ（Ａｂｓ）は、それぞれ以下の式１～２に従って計算される。
Figure 2022534898000002
コンベンショナルＧＰＣ
クロマトグラフィーシステムは、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ（現在はＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）二角レーザー光散乱（ＬＳ）検出器モデル２０４０に結合された内部ＩＲ５赤外検出器（ＩＲ５）を備える、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、Ｓｐａｉｎ）高温ＧＰＣクロマトグラフからなる。全ての光散乱測定について、１５度角を測定目的で使用する。オートサンプラーオーブン区画を摂氏１６０度に設定し、カラム区画を摂氏１５０度に設定した。使用したカラムは、４つのＡｇｉｌｅｎｔ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０ｃｍ、２０ミクロンの直線状混合床カラムであった。使用したクロマトグラフィー溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであり、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有していた。溶媒源は、窒素注入された。使用した注入体積は２００マイクロリットルであり、流量は１．０ミリリットル／分であった。
ＧＰＣカラムセットの較正は、個々の分子量の間に少なくとも一桁の間隔を有する６つの「カクテル」混合物中に配置された、５８０～８，４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する２１個の狭い分子量分布のポリスチレン標準を用いて行った。標準は、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから購入した。ポリスチレン標準は、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量について５０ミリリットルの溶媒中０．０２５グラム、及び１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量について５０ミリリットルの溶媒中０．０５グラムで調製された。ポリスチレン標準を穏やかに攪拌しながら摂氏８０度で３０分間溶解させた。ポリスチレン標準のピーク分子量を、式１を使用してポリエチレン分子量に変換した（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に説明されているとおり）。
Figure 2022534898000003
 式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１５の値を有し、Ｂは１．０に等しい。
第五次多項式を使用して、それぞれのポリエチレン同等較正点にあてはめた。Ａに対してわずかな調整（約０．３９５～０．４４０）を行い、カラム分解能およびバンド拡張効果を、線状ホモポリマーポリエチレン標準が１２０，０００ｇ／ｍｏｌ（Ｍｗ）で得られるように補正した。
ＧＰＣカラムセットのプレートの全カウントを、デカン（５０ｍＬのＴＣＢ中０．０４ｇで調製）を用いて実施した。プレートのカウント（式４）および対称性（式５）を、以下の式に従って、２００μＬの注入により測定した。
Figure 2022534898000004
 式中、ＲＶはミリリットルでの保持体積であり、ピーク幅はミリリットルであり、ピーク最大値はピークの最大高さであり、１／２高さはピーク最大値の１／２の高さである。
Figure 2022534898000005
 式中、ＲＶはミリリットルでの保持体積であり、ピーク幅はミリリットルであり、ピーク最大値はピークの最大位置であり、１／１０の高さはピーク最大値の１／１０の高さであり、リアピークはピーク最大値よりも後の保持体積でのピークテールを指し、フロントピークはピーク最大値よりも早い保持体積でのピーク前部を指す。クロマトグラフィーシステムのプレート計数は、２４，０００超となるべきであり、対称性は、０．９８～１．２２の間となるべきである。
試料はＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ「Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌ」ソフトウェアを用いて半自動で調製され、２ｍｇ／ｍｌを試料の標的重量とし、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ高温オートサンプラーを介して、予め窒素をスパージしたセプタキャップ付バイアルに溶媒（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有）を添加した。試料を、「低速」振とうしながら摂氏１６０度で２時間溶解した。
Ｍｎ（ｃｏｎｖ）、Ｍｗ（ｃｏｎｖ）およびＭｚ（ｃｏｎｖ）の計算は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲクロマトグラフの内部ＩＲ５検出器（測定チャネル）を使用し、式６～８に従い、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用し、等間隔のデータ回収点（ｉ）でベースラインを差し引いたＩＲクロマトグラム、および式１からの点（ｉ）の狭い標準較正曲線から得られるポリエチレン同等分子量を使用する、ＧＰＣの結果に基づき行った。
Figure 2022534898000006
経時的な偏差を監視するために、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲシステムで制御されたマイクロポンプを介して各試料に流量マーカー（デカン）を導入した。この流量マーカー（ＦＭ）は、試料中のそれぞれのデカンピーク（ＲＶ（ＦＭ試料））を狭い標準較正（ＲＶ（ＦＭ較正済み））内のデカンピークとＲＶ整合することによって各試料のポンプ流量（流量（見かけ））を直線的に較正するために使用された。こうして、デカンマーカーピークの時間におけるいかなる変化も、流量（流量（有効））における線状シフトに関連すると推測される。流量マーカーピークのＲＶ測定の最高精度を促進するために、最小二乗フィッティングルーチンを使用して、流量マーカー濃度クロマトグラムのピークを二次方程式に適合させる。次に、二次方程式の一次導関数を使用して、真のピーク位置を求める。流量マーカーのピークに基づいてシステムを較正した後、（狭い標準較正に対する）有効流量を、式９のように計算する。流量マーカーピークの処理は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアにより行われた。許容される流量補正は、有効流量が見かけ流量の＋／－２％以内であるべきである。
流量（実効）＝流量（見かけ）＊（ＲＶ（ＦＭ較正済み）／ＲＶ（ＦＭ試料））（式９）
多重検出器オフセットの決定のための系統的手法は、Ｂａｌｋｅ，Ｍｏｕｒｅｙ，ｅｔ．ａｌ．（Ｍｏｕｒｅｙ ａｎｄ Ｂａｌｋｅ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ１２，（１９９２））（Ｂａｌｋｅ，Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａｋｕｌ，Ｌｅｗ，Ｃｈｅｕｎｇ，Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ １３、（１９９２））によって公開されたものと一致した様式で行われ、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用して、広いホモポリマーポリエチレン標準（Ｍｗ／Ｍｎ＞３）からのトリプル検出器ログ（ＭＷおよびＩＶ）の結果を、狭い標準較正曲線からの狭い標準カラム較正の結果に最適化する。
絶対分子量データは、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用して、Ｚｉｍｍ（Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１６，１０９９（１９４８））およびＫｒａｔｏｃｈｖｉｌ（Ｋｒａｔｏｃｈｖｉｌ，Ｐ．，Ｃｌａｓｓｉｃａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｆｒｏｍ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｏｘｆｏｒｄ，ＮＹ（１９８７））によって公開されたものと一致する様式で得た。分子量の決定において使用される総注入濃度は、好適な線状ポリエチレンホモポリマー、または既知の重量平均分子量のポリエチレン標準のうちの１つから導き出した、質量検出器面積および質量検出器定数から得た。（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して）計算される分子量は、以下に述べるポリエチレン標準物のうちの１つ以上から誘導される、光散乱定数、および０．１０４の屈折率濃度係数、ｄｎ／ｄｃを使用して得た。一般に、（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を用いて決定される）質量検出器応答（ＩＲ５）および光散乱定数は、約５０，０００ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有する線状標準物から決定されるべきである。
ＣＤＦの計算方法
ＩＲ５測定検出器（「ＣＤＦＩＲ」）の累積検出器画分（ＣＤＦ）、ならびに粘度検出器からの累積検出器画分（「ＣＤＦＤＶ」）および低角度レーザー光散乱検出器からの累積検出器画分（「ＣＤＦＬＳ」）の計算は、以下の手順で実施する（ＣＤＦＩＲ、ＣＤＦＤＶおよびＣＤＦＬＳについて、図２、図３および図４に図示する）。
１）試料と一定の狭い標準カクテル混合物との間の空気ピークの相対保持体積比に基づいて、クロマトグラムを直線的に流量補正する。
２）ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）のセクションに記載のように、屈折計に対する光散乱検出器のオフセットを補正する。
３）ポリスチレン較正曲線に基づいて、各保持体積（ＲＶ）データスライスでの分子量を計算し、これを、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）のセクションに記載のポリスチレンからポリエチレンへの変換係数（０．３９５および０．４４０）によって修正する。
４）光散乱計および屈折計のクロマトグラムからベースラインを減算し、屈折計クロマトグラムから観察可能な光散乱クロマトグラムの低分子量保持体積範囲の全てを確実に積分する標準ＧＰＣを使用して、積分ウィンドウを設定する（すなわち、最もＲＶの上限を各クロマトグラムにて同じインデックスに設定する）。いずれのクロマトグラムでも、１５０ｇ／ｍｏｌ未満に相当する物質を積分には含めない。
５）例１の場合、式１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃ、１０Ｄ、１０Ｅおよび１０Ｆに従い、図２、図３および図４に示す各データスライス（ｊ）における、ベースラインを差し引いた高分子量から低分子量のピーク高さ（Ｈ）（低～高保持体積）に基づいて、ＩＲ５測定センサー（ＣＤＦＩＲ）、粘度クロマトグラム（ＣＤＦＤＶ）、および低角レーザー光散乱（ＬＡＬＬＳ）クロマトグラム（ＣＤＦＬＳ）の累積検出器画分（ＣＤＦ）を計算する。
Figure 2022534898000007
トリプル検出器ＧＰＣ（３Ｄ－ＧＰＣ）によるｇｐｃＢＲ分岐インデックス
ｇｐｃＢＲ分岐インデックスは、前述のように、最初に、光散乱、粘度、および濃度の検出器を較正することによって決定される。次いで、ベースラインが光散乱、粘度計、および濃度のクロマトグラムから差し引かれる。次いで、積分ウィンドウを設定して、赤外線（ＩＲ５）クロマトグラムからの検出可能なポリマーの存在を示す光散乱および粘度計クロマトグラムの低分子量保持体積範囲のすべての積分を確実にする。次いで、線状ポリエチレン標準を使用して、ポリエチレンおよびポリスチレンのＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ定数を確立する。定数を得た後、式（１１）および（１２）に示すように、２つの値を使用して、溶出量の関数としてのポリエチレン分子量およびポリエチレン固有粘度の２つの線状基準によるコンベンショナルな較正法を構築する。
Figure 2022534898000008
 ［η］ＰＥ＝ＫＰＳ・ＭＷＰＳ α＋１／ＭＷＰＥ （式１２）。
ｇｐｃＢＲ分岐インデックスは、Ｙａｕ，Ｗａｌｌａｃｅ Ｗ．の「Ｅｘａｍｐｌｅｓ ｏｆ Ｕｓｉｎｇ ３Ｄ－ＧＰＣ－ＴＲＥＦ ｆｏｒ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．、２００７、２５７、２９－４５で説明されているように、長鎖分岐の特徴付けのための堅牢な方法である。このインデックスは、ポリマー検出器領域全体を優先して、ｇ’値の決定および分岐周波数の計算で従来使用されていた「スライスごとの」３Ｄ－ＧＰＣ計算を回避する。３Ｄ－ＧＰＣデータから、ピーク面積法を使用した光散乱（ＬＳ）検出器により、試料のバルク絶対重量平均分子量（Ｍｗ（ａｂｓ））を得ることができる。この方法は、従来のｇ’決定で必要とされるような、濃度検出器信号に対する光散乱検出器信号の「スライスごとの」比率を回避する。
３Ｄ－ＧＰＣにより、式（１３）を使用して、試料の固有粘度も独立に得られる。この面積の計算は、全体的な試料面積として、ベースラインおよび積分限界に対する検出器ノイズおよび３Ｄ－ＧＰＣ設定に起因するばらつきにによる影響が非常に少ないため、より高い精度が提供される。さらに重要なことに、ピーク面積の計算は、検出器のボリュームオフセットに影響を受けない。同様に、式（１３）に示す面積法によって、試料の固有粘度（ＩＶ）が高精度で得られる。
Figure 2022534898000009
 式中、ηｓｐｉは、粘度計検出器から取得した比粘度を指す。
ｇｐｃＢＲ分岐インデックスを決定するために、試料ポリマーの光散乱溶出面積を使用して、試料の分子量を決定する。試料ポリマー用の粘度検出器の溶出面積は、試料の固有粘度（ＩＶまたは［η］）を決定するために使用される。
最初に、ＳＲＭ１４７５ａまたは等価物などの線状ポリエチレン標準試料の分子量および固有粘度を、式（１４）および（１５）により、溶出量の関数としての分子量および固有粘度の両方について、コンベンショナルな較正法（「ｃｃ」）を使用して決定する。
Figure 2022534898000010
 式（１５）を使用して、ｇｐｃＢＲ分岐インデックスを決定する。
Figure 2022534898000011
 式中、［η］は、測定された固有粘度であり、［η］ｃｃは、従来の較正からの固有粘度であり、Ｍｗは、測定された重量平均分子量であり、Ｍｗｃｃは、従来の較正の重量平均分子量である。光散乱（ＬＳ）による重量平均分子量は、一般に「絶対重量平均分子量」または「Ｍｗ、Ａｂｓ」と称される。コンベンショナルなＧＰＣ分子量較正曲線（「コンベンショナル較正法」）を使用した式（７）からのＭｗ、ｃｃは、多くの場合、「ポリマー鎖骨格分子量」、「コンベンショナル重量平均分子量」、および「Ｍｗ（ｃｏｎｖ）」と称される。
「ｃｃ」の下付き文字が付いたすべての統計値は、それぞれの溶出量、前述の対応する従来の較正、および濃度（Ｃｉ）を使用して決定される。下付き文字のない値は、質量検出器、ＬＡＬＬＳ、および粘度計面積に基づく測定値である。ＫＰＥの値は、線状基準試料がゼロのｇｐｃＢＲ測定値を有するまで反復して調整される。例えば、この特定の場合のｇｐｃＢＲを決定するためのαおよびＬｏｇ Ｋの最終値は、ポリエチレンの場合はそれぞれ０．７２５と－３．３９１、ポリスチレンの場合はそれぞれ０．７２２と－３．９９３である。一旦前述の手順を使用してＫ値およびα値を決定したら、分岐試料を使用して手順を繰り返す。分岐試料は、線状基準から得た最終的なＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ定数を最適な「ｃｃ」較正値として使用して分析される。線状ポリマーの場合、ＬＳおよび粘度計によって測定された値は、従来の較正標準に近くなるため、式（１５）から計算されたｇｐｃＢＲはゼロに近くなると考えられる。分岐ポリマーの場合、特に長鎖分岐のレベルが高い場合、ｇｐｃＢＲはゼロより高くなることになる。これは、測定されたポリマーの分子量が計算されたＭｗ、ｃｃよりも高くなり、計算されたＩＶｃｃが測定されたポリマーＩＶよりも高くなるためである。実際、ｇｐｃＢＲ値は、ポリマーの分岐の結果としての分子サイズの収縮効果によるＩＶの分数変化を表している。０．５または２．０のｇｐｃＢＲ値は、等価重量の線状ポリマー分子に対する、それぞれ５０％および２００％のレベルでのＩＶの分子サイズ収縮効果を意味する。これらの特定の実施例では、従来の「ｇ’インデックス」および分岐頻度の計算と比較して、ｇｐｃＢＲを使用する利点は、ｇｐｃＢＲの精度がより高いことによるものである。ｇｐｃＢＲインデックスの決定に使用されるパラメータのすべては、高精度で得られ、濃度検出器からの高分子量での低い３Ｄ－ＧＰＣ検出器の応答によって悪影響を受けない。検出器体積の整列の誤差も、ｇｐｃＢＲ指数決定の精度には影響しない。
ＬＳＰパラメータ
ＧＰＣ光散乱パラメータ（ＬＳＰ）の代表的な値を、実施例１の表１および２、ならびに図５に示す。材料の分析は、米国特許第８，９１６，６６７Ｂ２号（Ｋａｒｊａｌａら）と同様に実施した。プロットのｘ軸は、コンベンショナルなＧＰＣ計算による分子量、またはｃｃ－ＧＰＣ分子量の対数値である。ｙ軸は、濃度検出器のピーク面積で測定された、等しい試料濃度に対して正規化されたＬＳ検出器の応答である（図示せず）。ＬＳ溶出プロファイルの具体的な特性は、２つの対数分子量限界によって定義されたとおりに捕捉される。下限は２００，０００ｇ／ｍｏｌのＭＷ１値に対応し、上限は１，２００，００ｇ／ｍｏｌのＭＷ２値に対応する。これらの２つの分子量限界の垂直線は、２点でＬＳ溶出曲線と交差する。これらの２つの切片点を結ぶ線分を描写する。第１の切片でのＬＳシグナルの高さ（ｌｏｇ ＭＷ１）は、ＬＳ１の量を示す。第２の切片でのＬＳシグナルの高さ（ｌｏｇ ＭＷ２）は、ＬＳ２の量を示す。２つの分子量限度内のＬＳ溶出曲線の下の領域は、量領域Ｂを示す。ＬＳ曲線を、２つの切片を連結する線分と比較すると、線分の上（図５のＡ２を参照、負の値として定義）または線分の下（図５のＡ１のように、正の値として定義）にある分離領域の一部が存在する可能性がある。Ａ１とＡ２の合計により、量領域Ａ、合計領域Ａが得られる。この合計領域Ａは、領域Ｂと線分の下の領域との差として計算できる。
「ＬＳ」量を計算するステップは、実施例１で、表１および表２において示すとおりである。
ステップ１ 以下の２つの式を使用して、表１のＳｌｏｐｅＦを計算する：
勾配値＝［（ＬＳ２－ＬＳ１）／ＬＳ２］／ｄＬｏｇＭＷ
ＳｌｏｐｅＦ＝勾配関数＝ａｂｓ（勾配値－０．４２）＋０．００１
ステップ２ 以下の２つの式を使用して、表２の「領域Ｆ」および「ＬＳＦ」を計算する。
領域Ｆ＝領域関数＝Ａｂｓ（Ａｂｓ（Ａ／Ｂ）＋０．０３３）－０．００５）
式中、Ａ／Ｂ＝（領域Ａ）／（領域Ｂ）
ＬＳＰ＝Ｌｏｇ（領域Ｆ＊ＳｌｏｐｅＦ）＋４
Figure 2022534898000012
Figure 2022534898000013
ＬＣＢ頻度（ＬＣＢｆ）の計算
ＬＣＢｆは、各ポリマー試料について、以下の手順によって計算した。
１）光散乱、粘度、および濃度検出器をＮＢＳ１４７５ホモポリマーポリエチレン（または相当する基準物）を用いて較正した。
２）光散乱および粘度計検出器のオフセットを、較正の節で上記の濃度検出器に対して補正した（ＭｏｕｒｅｙおよびＢａｌｋｅへの参照を参照されたい）。
３）光散乱、粘度計、および濃度クロマトグラムからベースラインを差し引き、積分ウィンドウを設定して、屈折計クロマトグラムから観察可能な光散乱クロマトグラムの低分子量保持体積範囲の全てを確実に積分した。
４）少なくとも３．０の多分散性を有する標準物を注入することによって、線状ホモポリマーポリエチレンのマルク－ホウインク基準線を確立し、（上記の較正法から）データファイルを計算し、各クロマトグラフスライスについての質量定数補正データからの固有粘度および分子量を記録する。
５）対象となるＬＤＰＥ試料を分析し、（上記の較正法から）データファイルを計算し、各クロマトグラフィースライスについての質量定数補正データからの固有粘度および分子量を記録した。より低い分子量では、測定される分子量および固有粘度が線状ホモポリマーのＧＰＣ較正曲線に漸近的に接近するように、固有粘度および分子量データを外挿する必要があり得る。
６）ホモポリマーの線状基準物質の固有粘度を、以下の因子によって各点（ｉ）でシフトさせた：ＩＶｉ＝ＩＶｉ＊０．９４６（式中、ＩＶは固有粘度である）。
７）ホモポリマーの線状基準物質の分子量を、以下の因子によりシフトさせた：ＭＷ＝ＭＷ＊１．５７（式中、ＭＷは分子量である）。
８）各クロマトグラフのスライスにおけるｇ’を、同じＭＷで以下の式に従って計算した：ｇ’＝（ＩＶ（ＬＤＰＥ）／ＩＶ（線状基準物質））。ＩＶ（線状基準物質）は、基準Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋプロットの５次多項式のフィットから計算し、式中、ＩＶ（線状基準物質）は、線状ホモポリマーポリエチレン基準の固有粘度である（同じ分子量（ＭＷ）で、６）および７）を通じたバックバイティングを考慮し、所定量のＳＣＢ（短鎖分岐）を追加する）。ＩＶ比は、光散乱データにおける自然散乱を説明するために、３，５００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量で１であると仮定する。
９）各データスライスにおける分岐の数は、以下の式１６に従って計算した：
Figure 2022534898000014
 。
１０）平均ＬＣＢ量を、式１７に従って、すべてのスライス（ｉ）にわたって計算した：
Figure 2022534898000015
 。
ヘキサン抽出可能物
ポリマーペレット（重合ペレット化プロセスから（更なる修正なし）、「１インチ×１インチ」の正方形フィルム１枚当たり約２．２グラム）を、Ｃａｒｖｅｒ Ｐｒｅｓｓで３．０～４．０ミルの厚さに押圧した。ペレットを１９０℃で３分間、８，０００ｐｓｉでプレスし、続いて３分間冷却し、続いて１９０℃で３分間、４０，０００ｐｓｉで再度プレスし、続いて冷却した（合計１２分間）。非残留手袋（ＰＩＰ＊ＣｌｅａｎＴｅａｍ＊ＣｏｔｔｏｎＬｉｓｌｅ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ Ｇｌｏｖｅｓ、部品番号：９７－５０１）を着用して、作業者の手からの残留油によるフィルムの汚染を防止した。各フィルムを、「１インチ×１インチ」の正方形にトリミングし、秤量した（２．５±０．０５ｇ）。フィルムを、加熱した水浴中、４９．５±０．５℃で、約１０００ｍｌのヘキサンを含有するヘキサン容器内で２時間抽出した。ヘキサンは、異性体「ヘキサン」混合物（例えば、ヘキサン（Ｏｐｔｉｍａ）、Ｆｉｓｈｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、ＨＰＬＣ用の高純度移動相および／またはＧＣ用途用抽出溶媒）であった。２時間後、フィルムを取り出し、清潔なヘキサン中で濯ぎ、真空オーブン（８０±５℃）内、完全真空（ＩＳＯＴＥＭＰ真空オーブン、モデル２８１Ａ、約３０インチＨｇ）で２時間乾燥させた。次いで、フィルムをデシケーターに入れ、最低１時間、室温になるまで冷却させた。その後、フィルムを再秤量し、ヘキサン中での抽出による質量損失量を計算した。この方法は、２１ＣＲＦ１７７．１５２０（ｄ）（３）（ｉｉ）に基づいているが、ｎ－ヘキサンの代わりにヘキサンを使用することによってＦＤＡプロトコルから１点逸脱しており、３回の測定の平均を報告する。
フィルム試験
実験セクションで記載されるように、フィルムについて以下の物理的特性を測定した。試験前に、フィルムを、２３℃（＋／－２℃）および５０％の相対湿度（＋／－１０％Ｒ．Ｈ）で（フィルム生成後）少なくとも４０時間馴らした。
総ヘイズ
総ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３－０７に従って測定した。試験には、Ｈａｚｅｇａｒｄ Ｐｌｕｓ（ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ ＵＳＡ、Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ）を使用した。各試験ごとに５つの試料を試験し、平均値を求めた。試料寸法は、「６インチ×６インチ」であった。
４５°光沢
ＡＳＴＭ Ｄ２４５７ー０８（５つのフィルム試料の平均、各試料は「１０インチ×１０インチ」）。
透明度
ＡＳＴＭ Ｄ１７４６－０９（５つのフィルム試料の平均、各試料は「１０インチ×１０インチ」）
ＭＤおよびＣＤエルメンドルフ引裂強度
ＡＳＴＭ Ｄ１９２２－０９。フィルムまたはシーティング試験片にわたって引き裂きを伝播させるのに必要とされる力（グラム）を、精密に較正した振り子デバイスを使用して測定する。重力によって作用して、振り子は円弧を描いて振動し、試験片を予めカットしたスリットから引き裂く。試験片は、片側が振り子によって保持され、反対側が固定部材によって保持される。振り子によるエネルギーの損失は、ポインターまたは電子秤によって示される。秤表示は、試験片を引き裂くのに必要とされる力の関数である。使用した試料は、Ｄ１９２２に明記される「一定の半径形状」である。試験は、典型的にはＭＤおよびＣＤの両方の方向から切断された試料で実行する。試験前に、試料の厚さを試料の中心で測定する。方向当たり合計１５個の試験片を試験し、平均引き裂き強度を報告する。垂直線から６０°を超える角度で引き裂かれる試料は、「斜め」引き裂きとして記載され、このような引き裂きは留意すべきであるが、強度値は平均強度計算に含まれる。
ＭＤおよびＣＤ引張強度
ＡＳＴＭ Ｄ８８２－１０（各方向の５つのフィルム試料の平均）。引張試験ストリップは、シートから機械方向および横方向（ＭＤおよびＣＤ）に切断される（該当する場合）。ストリップの幅は、１インチ、長さは、約８インチである。２インチのゲージ長さ（ライングリップからライングリップの距離）に設定されたライングリップジョー（ジョーの一方の側に平らなゴム、他方の側にライングリップ）を使用して、試料を引張試験フレームにロードする。次に、試料に対し２０インチ／分のクロスヘッド速度でひずみを加える。得られた荷重－変位曲線から、降伏強度、降伏ひずみ、破壊時の応力、破壊時のひずみ、および破壊までのエネルギーを測定できる。
ダート
ＡＳＴＭ Ｄ１７０９－０９。試験結果は、直径１．５インチのダートヘッド及び２６インチの落下高さを使用する、方法Ａによって報告される。試料の厚さを試料の中心で測定し、試料を次に、５インチの内径を有する環状試験片ホルダーによってクランプする。ダートを、試料の中心より上に装填し、空気圧または電磁気のいずれかのメカニズムによって放出する。試験は、「ステアケース」法に従って実施される。試料が失敗する場合、ダートの重量を既知の固定量だけ低減した新たな試料を試験する。試料が失敗しない場合、ダートの重量を既知の増加量だけ増加した新たな試料を試験する。２０個の試験片が試験された後、失敗の数が決定される。この数が１０である場合、試験を完了する。数が１０未満である場合、１０回の失敗が記録されるまで試験を継続する。数が１０より大きい場合、成功の総数が１０になるまで試験を継続する。ダート（強度）は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０９に従ってこれらのデータから決定される。
突刺強度
穿刺は、引張試験機で測定される。正方形の試験片を、シートから６インチ×６インチのサイズに切断する。試験片を、直径４インチの円形試験片ホルダーに挟み、穿刺プローブを１０インチ／分のクロスヘッド速度で挟まれたフィルムの中心に押し込む。試験方法はＤｏｗによって設計され、直径０．２５インチのサポートロッド上に直径０．５インチの研磨された鋼球を有するプローブを使用する。試験器具への損傷を防ぐため、最大移動距離は約１２インチである。ゲージ長はなく、試験前に、プローブは、試験片にできるだけ近いが接触していない。試験片の中央で厚さ測定を一回行う。各試験片について、最大力、破断時力、侵入距離、破断時エネルギーおよび穿刺強度（試料の単位体積当たりのエネルギー）を決定する。５つの試験片の全部を試験して平均穿刺値を決定する。穿刺プローブは、各試験片後に「Ｋｉｍ－ｗｉｐｅ」を用いて洗浄した。
以下の実施例は、本開示の特徴を説明するものであり、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。
ＬＤＰＥの実施例および比較例
図１に記載のプロセスシステムを使用して、様々な実施例および比較例を製造した。表４および５に示すプロセスパラメータを使用した。実施例１～３の製造に使用した、各注入点における１時間あたりのポンドで示す過酸化物（ＰＯ）開始剤の流量を表４に示す。実施例１～３の製造に使用したプロセス条件を表５に示す。
Figure 2022534898000016
Figure 2022534898000017
以下の表６に示すように、本明細書に開示される試験手順に従って、様々な比較例および実施例を試験し、密度、溶融指数（Ｉ２）、ピーク溶融強度、およびヘキサン抽出物を測定した。
Figure 2022534898000018
本明細書に開示される試験手順に従って、コンベンショナル（ｃｏｎｖ）法および光散乱または絶対（ａｂｓ）ＧＰＣ法の両方を使用して、以下の表７に示すように、様々な比較例および実施例の分子量データを測定した。
Figure 2022534898000019
本明細書に開示される試験手順に従って、以下の表８に示すように、様々な比較例および実施例のＣＤＦおよびＬＳＰデータを測定した。
Figure 2022534898000020
本明細書に開示される試験手順に従って、以下の表９に示すように、様々な比較例および実施例の粘度データを測定した。
Figure 2022534898000021
本明細書に開示される試験手順に従って、以下の表１０に示すように、様々な比較例および実施例の、１３Ｃ ＮＭＲによる１０００炭素原子あたりの分岐データを測定した。
Figure 2022534898000022
本明細書に開示される試験手順に従って、以下の表１１に示すように、様々な比較例および実施例の、１Ｈ ＮＭＲによる不飽和のデータを測定した。
Figure 2022534898000023
ＬＤＰＥを含むインフレーションフィルム
２ミルの目標厚さを有する単層フィルムを、インフレーションフィルムラインで、実施例および比較例から製造する。インフレーションフィルムラインには、３．５インチのＤａｖｉｓ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｂａｒｒｉｅｒ ＩＩスクリューを使用したスクリュー型単軸押出機を装備する。押出時の目標温度プロファイルは、バレル１～５、スクリーンブロック、および下部上部ダイを介して、それぞれ１７７℃、２１８℃、１９３℃、１６３℃、１６３℃、２２１℃、および２２７℃である。フィルムを製造するために、組成物を、４０ミルのダイギャップおよび１０．４ポンド／時／インチのダイ円周の出力速度を有する８インチのインフレーションフィルムダイに輸送する。目標溶融温度は２２７℃であり、ブローアップ比を２．５対１に維持する。エアーリングおよび空冷ユニットの気温は、７．２℃である。フロストラインの高さは、平均３４インチである。ニップローラーの速度を調整することにより、フィルム厚を２ミルで±１０％以内に制御する。バブルのレイフラットは、３１インチ幅である。スリットを入れる前にフィルムをロールに巻く。各吹込フィルムを製造するために使用される一般的な吹込フィルムパラメータを表１２に示す。温度プロファイルは、開始時はペレットホッパー（バレル１）に最も近い温度で、ポリマーがダイを通して押し出されるに従い昇温する。
Figure 2022534898000024
このフィルムの性能データを以下の表１３に示す。
Figure 2022534898000025
上記の表１３に示されるように、実施例２は、比較例１～３よりも改善されたヘイズを有する。特定の理論に拘束されるわけではないが、この改善されたヘイズは、本明細書に開示および記載される実施形態による本発明のＬＤＰＥの、狭いＭｗ／Ｍｎ比およびメルトインデックス（Ｉ２）の組み合わせに起因すると考えられる。さらに、実施例２のＬＳＰ値も改善され、これは、改善された溶融強度および加工性をもたらし得る。本明細書に開示および記載される実施形態のＬＤＰＥは、ヘイズ、溶融強度、および加工性が改善されたが、フィルムの他の機械的特性は、比較フィルムの機械的特性と類似しており、これは、本明細書に開示および記載された実施形態のＬＤＰＥから製造されたフィルムが、より良好な視覚特性、溶融強度、および加工性に加えて、諸特性の良好なバランスを提供することを示す。

Claims (17)

  1. 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）であって、
    ４２５，０００ｇ／ｍｏｌ超かつ８００，０００ｇ／ｍｏｌ以下のｚ平均分子量Ｍｚ（ｃｏｎｖ）と
    ０．２０ｇ／１０分以下の１９０℃で測定されたメルトインデックスＩ２と、
    ８．０以上かつ１０．６以下のコンベンショナル（ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ）ＧＰＣ Ｍｗ／Ｍｎと、を含むＬＤＰＥ。
  2. ２．００未満のＧＰＣ光散乱パラメータ（ＬＳＰ）と、
    ５０超の、０．１ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度対１００ラジアン／秒および１９０℃で測定された粘度の比率と、
    ４２５，０００ｇ／ｍｏｌ超かつ８００，０００ｇ／ｍｏｌ以下のｚ平均分子量Ｍｚ（ｃｏｎｖ）と、を含むＬＤＰＥ。
  3. 前記ｚ平均分子量Ｍｚ（ｃｏｎｖ）が、５００，０００ｇ／ｍｏｌ超かつ７００，０００ｇ／ｍｏｌ未満である、請求項１または２に記載のＬＤＰＥ。
  4. 前記１９０℃で測定されたメルトインデックスＩ２が、０．１０以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載のＬＤＰＥ。
  5. 前記ｚ平均分子量Ｍｚ（ｃｏｎｖ）が、５２０，０００ｇ／ｍｏｌ超かつ７００，０００ｇ／ｍｏｌ未満である、請求項１～４のいずれか一項に記載のＬＤＰＥ。
  6. エチレン系ポリマーが、０．９１５ｇ／ｃｍ３以上かつ０．９３０ｇ／ｃｍ３以下の密度を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のＬＤＰＥ。
  7. 前記エチレン系ポリマーが、２．００以上かつ２．６０以下のＧＰＣ Ｍｗ（ａｂｓ）／Ｍｗ（ｃｏｎｖ）を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載のＬＤＰＥ。
  8. 前記エチレン系ポリマーが、２０ｃＮ超の１９０℃で測定された溶融強度を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載のＬＤＰＥ。
  9. 前記エチレン系ポリマーが、２０ｃＮ以上かつ４０ｃＮ以下の１９０℃で測定された溶融強度を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載のＬＤＰＥ。
  10. 前記エチレン系ポリマーが、１．６０未満のＧＰＣ光散乱パラメータ（ＬＳＰ）を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載のＬＤＰＥ。
  11. 前記エチレン系ポリマーが、０．８０以上かつ２．００以下のＧＰＣ－ＬＳＰを含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載のＬＤＰＥ。
  12. 前記エチレン系ポリマーが、４８．０以上かつ６５．０以下の溶融粘度比（Ｖ０．１／Ｖ１００）を含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載のＬＤＰＥ。
  13. 前記コンベンショナルＧＰＣ Ｍｗ／Ｍｎが８．０以上かつ１０．０以下である、請求項１～１２のいずれか一項に記載のＬＤＰＥ。
  14. 前記１９０℃で測定されたメルトインデックスＩ２が、０．０５以上である、請求項１～１３のいずれか一項に記載のＬＤＰＥ。
  15. 請求項１～１４のいずれか一項に記載のＬＤＰＥを含むフィルム。
  16. 線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、請求項１～１４のいずれか一項に記載のＬＤＰＥとの混合物を含むフィルム。
  17. 請求項１～１４のいずれか一項に記載のＬＤＰＥを含む成形物品、コーティング、繊維、織物、または不織布。

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