JP2022504989A - 有機半導体としてのインダセノ誘導体 - Google Patents

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Abstract

Figure 2022504989000001
本発明は、１つ以上の化学式１の単位又は化学式１’の単位を含む化合物のみならず、その化合物の製造方法、その製造方法上の中間体、その化合物を含む電子装置及び半導体物質としてのその化合物の用途を提供する。
【化１】
Figure 2022504989000164
【化２】

Description

本発明は、ポリマーを含む化合物、その化合物の製造方法、その製造方法上の中間体、その化合物を含む電子装置及び半導体物質としてのその化合物の用途に関する。
有機半導体物質（ｏｒｇａｎｉｃ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ）は、電子装置、例えば、有機光電変換素子（ＯＰＶｓ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴｓ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤｓ）、有機フォトダイオード（ＯＰＤｓ）及び有機電気変色素子（ＥＣＤｓ）において使用されてもよい。
液体加工技術が加工性の観点から便利なので、有機半導体物質は、液体加工技術（ｌｉｑｕｉｄ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）、例えば、スピンコートと相容性であることが好ましく、したがって、これは、低コストの有機半導体物質－基盤電子装置の製造を可能にする。また、液体加工技術は、さらにプラスチック基板との相容性であり、したがって、軽量かつ機械的にフレキシブルな有機半導体物質－基盤電子装置の製造を可能にする。
有機光電変換素子（ＯＰＶｓ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴｓ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤｓ）及び有機フォトダイオード（ＯＰＤｓ）に適用するため、有機半導体物質は、大気条件下（ｕｎｄｅｒ ａｍｂｉｅｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）で高い電荷移動度（ｃｈａｒｇｅ ｃａｒｒｉｅｒ ｍｏｂｉｌｉｔｙ）と高い安定性（ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）を有することがより好ましい。
本発明の目的は、新規の優れた有機半導体物質を提供することである。
このような本発明の目的は、請求項第１項の化合物、請求項第１２項の方法、請求項第１３項の中間体、請求項第１５項の電子装置及び請求項１７項の化合物の用途によって解決される。
本発明の化合物は、高い電荷移動度（ｃｈａｒｇｅ ｃａｒｒｉｅｒ ｍｏｂｉｌｉｔｙ）を示す。
また、本発明の化合物は、高い安定性（ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）を示す。
また、本発明のポリマーは、液体加工技術（ｌｉｑｕｉｄ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）との相容性が良い。
図１は、ポリマーＰ１を半導体物質として含む有機電界効果トランジスタの伝達特性（ｔｒａｎｓｆｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ）を示すグラフである。 図２は、ポリマーＰ１を半導体物質として含む有機電界効果トランジスタの出力特性（ｏｕｔｐｕｔ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ）を示すグラフである。
本発明の化合物は、１つ以上の化学式１の単位（ｕｎｉｔ ｏｆ ｆｏｒｍｕｌａ １）又は化学式１'の単位を含む。
Figure 2022504989000002
Figure 2022504989000003
ここで、Ｍ１とＭ２は、それぞれ独立して、芳香族（ａｒｏｍａｔｉｃ）又はヘテロ芳香族（ｈｅｔｅｒｏａｒｏｍａｔｉｃ）単環式（ｍｏｎｏｃｙｃｌｉｃ）又は二環式（ｂｉｃｙｃｌｉｃ）環システムである。
Ｘは、それぞれの場合にＯ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅである。
Ｑは、それぞれの場合にＣ、Ｓｉ又はＧｅである。
Ｒ１は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－５０－アルキル（Ｃ１－５０－ａｌｋｙｌ）、－［ＣＨ２］Ｏ－［Ｏ－ＳｉＲａＲａ］ｐ－ＯＳｉＲａＲａＲａ、－［ＣＨ２］Ｏ－［ＲａＲａＳｉ－Ｏ］ｐ－ＳｉＲａＲａＲａ、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲｂＲｂＲｂ、Ｃ２－５０－アルケニル（Ｃ２－５０－ａｌｋｅｎｙｌ）、Ｃ２－５０－アルキニル（Ｃ２－５０－ａｌｋｙｎｙｌ）、Ｃ５－８－シクロアルキル（Ｃ５－８－ｃｙｃｌｏａｌｋｙｌ）、Ｃ６－１４－アリール（Ｃ６－１４－ａｒｙｌ）及び５～１４角形のヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）からなる群から選ばれる。
ここで、ｏは、０～１０の整数である。
ｐは、１～４０の整数である。
Ｒａは、それぞれの場合にＣ１－１０－アルキル（Ｃ１－１０－ａｌｋｙｌ）、Ｃ２－１０－アルケニル（Ｃ２－１０－ａｌｋｅｎｙｌ）又はＣ２－１０－アルキニル（Ｃ２－１０－ａｌｋｙｎｙｌ）である。
ｑは、１～５０の整数である。
Ｒｂは、それぞれの場合にＨ又はハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ）である。ただし、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲｂＲｂＲｂにおいては、すべてのＲｂがＨであるものではない。
Ｃ１－５０－アルキル、Ｃ２－５０－アルケニル及びＣ２－５０－アルキニルは、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ＣＮ、－ＳｉＲｃＲｃＲｃ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ～４つの置換基で置換されてもよい。
Ｃ５－８－シクロアルキルは、Ｃ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル、Ｃ２－１０－アルキニル、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ハロゲン、ＣＮ、－ＳｉＲｃＲｃＲｃ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ又は２つの置換基で置換されてもよく、Ｃ５－８－シクロアルキルの１つのＣＨ２基は、Ｏ、Ｓ、ＯＣ（Ｏ）、ＣＯ、ＮＲｃ又はＮＲｃ－ＣＯに置き換えられる。
Ｃ６－１４－アリール及び５～１４角形のヘテロアリールは、Ｃ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル、Ｃ２－１０－アルキニル、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ～３つの置換基で置換されてもよい。
ここで、Ｒｃは、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－２０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル又はＣ２－１０－アルキニルである。
Ｒ２は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
ｎは、０、１、２、３又は４である。
ｍは、０、１、２、３又は４である。
そして、Ｌ１及びＬ２は、互いに独立して、それぞれの場合に、Ｃ６－２６－アリレン（Ｃ６－２６－ａｒｙｌｅｎｅ）、５～２０角形のヘテロアリレン（５ ｔｏ ２０ ｍｅｍｂｅｒｅｄ ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌｅｎｅ）、
Figure 2022504989000004
ここで、Ｃ６－２６－アリレン（Ｃ６－２６－ａｒｙｌｅｎｅ）及び５～２０角形のヘテロアリレンは、それぞれの場合にＣ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル及びハロゲンからなる群から選ばれた１つ～４つの置換基Ｒｄで置換されてもよい。
Figure 2022504989000005
Ｃ１－１０－アルキル、Ｃ１－２０－アルキル、Ｃ１－３０－アルキル及びＣ１－５０－アルキルは、分枝状（ｂｒａｎｃｈｅｄ）又は非分枝状（ｕｎｂｒａｎｃｈｅｄ）（線状）であってもよい。Ｃ１－１０－アルキルの一例として、メチル（ｍｅｔｈｙｌ）、エチル（ｅｔｈｙｌ）、ｎ－プロピル（ｎ－ｐｒｏｐｙｌ）、イソプロピル（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、ｎ－ブチル（ｎ－ｂｕｔｙｌ）、ｓｅｃ－ブチル（ｓｅｃ－ｂｕｔｙｌ）、イソブチル（ｉｓｏｂｕｔｙｌ）、ｔｅｒｔ－ブチル（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ）、ｎ－ペンチル（ｎ－ｐｅｎｔｙｌ）、ネオペンチル（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ）、イソペンチル（ｉｓｏｐｅｎｔｙｌ）、ｎ－（１－エチル）プロピル、ｎ－ヘキシル（ｎ－ｈｅｘｙｌ）、ｎ－ヘプチル（ｎ－ｈｅｐｔｙｌ）、ｎ－オクチル（ｎ－ｏｃｔｙｌ）、ｎ－（２－エチル）ヘキシル、ｎ－ノニル（ｎ－ｎｏｎｙｌ）及びｎ－デシル（ｎ－ｄｅｃｙｌ）である。Ｃ１－２０－アルキルの一例として、Ｃ１－１０－アルキル及びｎ－ウンデシル（ｎ－ｕｎｄｅｃｙｌ）、ｎ－ドデシル（ｎ－ｄｏｄｅｃｙｌ）、ｎ－ウンデシル（ｎ－ｕｎｄｅｃｙｌ）、ｎ－ドデシル（ｎ－ｄｏｄｅｃｙｌ）、ｎ－トリデシル（ｎ－ｔｒｉｄｅｃｙｌ）、ｎ－テトラデシル（ｎ－ｔｅｔｒａｄｅｃｙｌ）、ｎ－ペンタデシル（ｎ－ｐｅｎｔａｄｅｃｙｌ）、ｎ－ヘキサデシル（ｎ－ｈｅｘａｄｅｃｙｌ）、ｎ－ヘプタデシル（ｎ－ヘプタデシル）、ｎ－オクタデシル（ｎ－ｏｃｔａｄｅｃｙｌ）、ｎ－ノナデシル（ｎ－ｎｏｎａｄｅｃｙｌ）及びｎ－イコシル（ｎ－ｉｃｏｓｙｌ）（Ｃ２０）である。Ｃ１－３０－アルキル及びＣ１－５０－アルキルの一例として、Ｃ１－２０－アルキル及びｎ－ドコシル（ｎ－ｄｏｃｏｓｙｌ）（Ｃ２２）、ｎ－テトラコシル（ｎ－ｔｅｔｒａｃｏｓｙｌ）（Ｃ２４）、ｎ－ヘキサコシル（ｎ－ｈｅｘａｃｏｓｙｌ）（Ｃ２６）、ｎ－オクタコシル（ｎ－ｏｃｔａｃｏｓｙｌ）（Ｃ２８）及びｎ－トリアコンチル（ｎ－ｔｒｉａｃｏｎｔｙｌ）（Ｃ３０）である。
Ｃ２－１０－アルケニル（Ｃ２－１０－ａｌｋｅｎｙｌ）、Ｃ２－２０－アルケニル（Ｃ２－２０－ａｌｋｅｎｙｌ）、Ｃ２－３０－アルケニル（Ｃ２－３０－ａｌｋｅｎｙｌ）及びＣ２－５０－アルケニル（Ｃ２－５０－ａｌｋｅｎｙｌ）は、分枝状又は非分枝状であってもよい。Ｃ２－１０－アルケニルの一例として、ビニル（ｖｉｎｙｌ）、プロフェニル（ｐｒｏｐｅｎｙｌ）、ｃｉｓ－２－ブテニル（ｃｉｓ－２－ｂｕｔｅｎｙｌ）、ｔｒａｎｓ－２－ブテニル（ｔｒａｎｓ－２－ｂｕｔｅｎｙｌ）、３－ブテニル（３－ｂｕｔｅｎｙｌ）、ｃｉｓ－２－ペンテニル（ｃｉｓ－２－ｐｅｎｔｅｎｙｌ）、ｔｒａｎｓ－２－ペンテニル（ｔｒａｎｓ－２－ｐｅｎｔｅｎｙｌ）、ｃｉｓ－３－ペンテニル（ｃｉｓ－３－ｐｅｎｔｅｎｙｌ）、ｔｒａｎｓ－３－ペンテニル（ｔｒａｎｓ－３－ｐｅｎｔｅｎｙｌ）、４－ペンテニル（４－ｐｅｎｔｅｎｙｌ）、２－メチル－３ブテニル（２－ｍｅｔｈｙｌ－３－ｂｕｔｅｎｙｌ）、ヘキセニル（ｈｅｘｅｎｙｌ）、ヘプテニル（ｈｅｐｔｅｎｙｌ）、オクテニル（ｏｃｔｅｎｙｌ）、ノネニル（ｎｏｎｅｎｙｌ）及ドセニル（ｄｏｃｅｎｙｌ）である。Ｃ２－２０－アルケニルの一例として、Ｃ２－１０－アルケニル及びリノレール（ｌｉｎｏｌｅｙｌ）（Ｃ１８）、レノレニル（ｌｉｎｏlｅｎｙｌ）（Ｃ１８）、オレイル（ｏｌｅｙｌ）（Ｃ１８）及びアラチドニル（ａｒａｃｈｉｄｏｎｙｌ）（Ｃ２０）である。Ｃ２－５０－アルケニルの一例として、Ｃ２－２０－アルケニル及びエルシル（ｅｒｕｃｙｌ）（Ｃ２２）である。
Ｃ２－１０－アルキニル（Ｃ２－１０－ａｌｋｙｎｙｌ）、Ｃ２－２０－アルキニル（Ｃ２－２０－ａｌｋｙｎｙｌ）及びＣ２－５０－アルキニル（Ｃ２－５０－ａｌｋｙｎｙｌ）は、分枝状又は非分枝状であってもよい。Ｃ２－１０－アルキニルの一例として、エチニル（ｅｔｈｙｎｙｌ）、２－プロピニル（２－ｐｒｏｐｙｎｙｌ）、２－ブチニル（２－ｂｕｔｙｎｙｌ）、３－ブチニル（３－ｂｕｔｙｎｙｌ）、ペンチニル（ｐｅｎｔｙｎｙｌ）、ヘキシニル（ｈｅｘｙｎｙｌ）、ヘプチニル（ｈｅｐｔｙｎｙｌ）、オクチニル（ｏｃｔｙｎｙｌ）、ノニニル（ｎｏｎｙｎｙｌ）及びデシニル（ｄｅｃｙｎｙｌ）である。Ｃ２－２０－アルキニル及びＣ２－５０－アルキニルの一例として、ウンデシニル（ｕｎｄｅｃｙｎｙｌ）、ドデシニル（ｄｏｄｅｃｙｎｙｌ）、トリデシニル（ｔｒｉｄｅｃｙｎｙｌ）、テトラデシニル（ｔｅｔｒａｄｅｃｙｎｙｌ）、ペンタデシニル（ｐｅｎｔａｄｅｃｙｎｙｌ）、ヘキサデシニル（ｈｅｘａｄｅｃｙｎｙｌ）、ヘプタデシニル（ｈｅｐｔａｄｅｃｙｎｙｌ）、オクタデシニル（ｏｃｔａｄｅｃｙｎｙｌ）、ノナデセニル（ｎｏｎａｄｅｃｙｎｙｌ）及びイコシニル（ｉｃｏｓｙｎｙｌ）（Ｃ２０）である。
Ｃ５－８－シクロアルキル（Ｃ５－８－ｃｙｃｌｏａｌｋｙｌ）の一例としては、シクロペンチル（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｙｌ）、シクロヘキシル（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）、シクロヘプチル（ｃｙｃｌｏｈｅｐｔｙｌ）及びシクロオクチル（ｃｙｃｌｏｏｃｔｙｌ）である。
ハロゲンは、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ及びＩであってもよい。
Ｃ６－１４－アリール（Ｃ６－１４－ａｒｙｌ）は、６～１４角形の単環式（ｍｏｎｏｃｙｃｌｉｃ）又は多環式（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ）、例えば、二環式（ｄｉｃｙｃｌｉｃ）又は三環式環システム（ｔｒｉｃｙｃｌｉｃ ｒｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ）であり、ここで、環は、互いに縮合するか、二重結合によって連結され、Ｃ６－１４－アリールは、少なくとも１つのＣ－芳香族環（Ｃ－ａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ）を含み、Ｃ６－１４－アリールは、さらに非芳香族環（ｎｏｎ－ａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ）を含んでもよく、非芳香族環は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｉ、Ｎ、及びＧｅのようなヘテロ原子を含んでもよく、Ｃ－芳香族環又は非芳香族環は、例えば、Ｃ１－３０－アルキル、＝Ｏ、＝Ｃ（Ｃ１－３０－アルキル）２又は＝Ｃ（ＣＮ）２に置換されてもよい。
Ｃ６－１４－アリールの例は、
Figure 2022504989000006
５～１４角形のヘテロアリール（５ ｔｏ １４ ｍｅｍｂｅｒｅｄ ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）は、５～１４角形の単環式又は多環式、例えば、二環式、三環式又は四環式（ｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｃ）環システムであり、ここで、環は、互いに縮合するか、二重結合によって連結され、５～１４角形のヘテロアリールは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、及びＴｅからなる群から選ばれた１つ以上のヘテロ原子を有する１つ以上のヘテロ芳香族環（ｈｅｔｅｒｏａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ）を含み、５～１４角形のヘテロアリールは、さらに芳香族炭素環（ａｒｏｍａｔｉｃ ｃａｒｂｏｎ ｒｉｎｇ）又は非芳香族環（ｎｏｎ－ａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ）を含んでもよく、非芳香族環は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｉ、Ｎ、及びＧｅのようなヘテロ原子を含んでもよく、ヘテロ芳香族環、芳香族炭素環又は非芳香族環は、例えばＣ１－３０－アルキル、＝Ｏ、＝Ｃ（Ｃ１－３０－アルキル）２又は＝Ｃ（ＣＮ）２に置換されてもよい。
５～１４角形のヘテロアリールの例は、
Figure 2022504989000007
Figure 2022504989000008
Figure 2022504989000009
Figure 2022504989000010
Figure 2022504989000011
Figure 2022504989000012
Figure 2022504989000013
ここで、Ｒ１０５は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
Ｒ１０４は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
Ｃ６－２６－アリレン（Ｃ６－２６－ａｒｙｌｅｎｅ）は、６～２６角形の単環式又は多環式、例えば二環式、三環式、四環式、五環式（ｐｅｎｔａｃｙｃｌｉｃ）又は六環式（ｈｅｘａｃｙｃｌｉｃ）環システムであり、ここで、環は、互いに縮合するか、二重結合によって連結され、Ｃ６－２６－アリレンは、少なくとも１つのＣ－芳香族環（Ｃ－ａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ）を含み、Ｃ６－２６－アリレンは、さらに非芳香族環（ｎｏｎ－ａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ）を含んでもよく、非芳香族環は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｉ、Ｎ、及びＧｅのようなヘテロ原子を含んでもよく、Ｃ－芳香族環又は非芳香族環は、例えば、Ｃ１－３０－アルキル、＝Ｏ、＝Ｃ（Ｃ１－３０－アルキル）２又は＝Ｃ（ＣＮ）２に置換されてもよい。
Ｃ６－２６－アリレンの例は、
Figure 2022504989000014
Figure 2022504989000015
Figure 2022504989000016
Figure 2022504989000017
Figure 2022504989000018
ここで、Ｒ１００は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
Ｒ１０１は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
５～２０角形のヘテロアリレン（５ ｔｏ ２０ ｍｅｍｂｅｒｅｄ ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌｅｎｅ）は、５～２０角形の単環式又は多環式、例えば、二環式、三環式、四環式、五環式又は六環式環システムであり、ここで、環は、互いに縮合するか、二重結合によって連結され、５～２０角形のヘテロアリレンは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ及びＴｅからなる群から選ばれた１つ以上のヘテロ原子を有する１つ以上のヘテロ芳香族環（ｈｅｔｅｒｏａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ）を含み、５～２０角形のヘテロアリレンは、さらに芳香族炭素環（ａｒｏｍａｔｉｃ ｃａｒｂｏｎ ｒｉｎｇ）又は非芳香族環（ｎｏｎ－ａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ）を含んでもよく、非芳香族環は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｉ、Ｎ、及びＧｅのようなヘテロ原子を含んでもよく、ヘテロ芳香族環、芳香族炭素環又は非芳香族環は、例えば、Ｃ１－３０－アルキル、＝Ｏ、＝Ｃ（Ｃ１－３０－アルキル）２又は＝Ｃ（ＣＮ）２に置換されてもよい。
５～２０角形のヘテロアリレンの例は、
Figure 2022504989000019
Figure 2022504989000020
Figure 2022504989000021
Figure 2022504989000022
Figure 2022504989000023
Figure 2022504989000024
Figure 2022504989000025
Figure 2022504989000026
Figure 2022504989000027
Figure 2022504989000028
Figure 2022504989000029
ここで、Ｒ１０３は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
Ｒ１０２は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
本発明の好ましい化合物は、１つ以上の化学式１Ａの単位、化学式１Ｂの単位、化学式１Ｃの単位、化学式１Ｄの単位、化学式１Ｅの単位、化学式１’Ａの単位、化学式１’Ｂの単位、化学式１’Ｃの単位又は化学式１’Ｄの単位を含む。
Figure 2022504989000030
Figure 2022504989000031
Figure 2022504989000032
Figure 2022504989000033
Figure 2022504989000034
Figure 2022504989000035
Figure 2022504989000036
Figure 2022504989000037
Figure 2022504989000038
ここで、Ｘ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１、Ｌ２、ｎ及びｍは、先に定義された通りである。
Ｙは、それぞれの場合にＯ、Ｓ、Ｓｅ、又はＴｅである。
Ｒ３は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
本発明のより好ましい化合物は、１つ以上の化学式１Ａの単位、化学式１Ｂの単位、化学式１Ｃの単位、化学式１Ｄの単位、化学式１’Ａの単位、化学式１’Ｂの単位又は化学式１’Ｃの単位を含む。
本発明のさらに好ましい化合物は、１つ以上の化学式１Ａの単位、化学式１Ｂの単位、化学式１Ｃの単位又は化学式１Ｄの単位を含む。
本発明の最も好ましい化合物は、１つ以上の化学式１Ａの単位を含む。
本発明の化合物は、小分子（ｓｍａｌｌ ｍｏｌｅｃｕｌｅ）又はポリマー（ｐｏｌｙｍｅｒ）であってもよい。
本発明の化合物が小分子であるときは、好ましくは、１つ又は２つの先に定義されたような化学式１の単位又は化学式１’の単位を含む。
小分子は、好ましくは、１ｋＤａ未満、より好ましくは、８００Ｄａ未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、１ｋＤａ未満、より好ましくは、８００Ｄａ未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
好ましくは、本発明の化合物は、ポリマーである。
本発明の化合物がポリマーであるときは、好ましくは、３つ以上の先に定義されたような化学式１の単位又は化学式１’の単位を含む。
ポリマーは、好ましくは、１～１００００ｋＤａの重量平均分子量（Ｍｗ）及び１～１００００ｋＤａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本発明のポリマーは、より好ましくは、１～１０００ｋＤａの重量平均分子量（Ｍｗ）及び１～１００ｋＤａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本発明のポリマーは、さらに好ましくは、５～１０００ｋＤａの重量平均分子量（Ｍｗ）及び５～１００ｋＤａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本発明のポリマーは、さらに好ましくは、１０～１０００ｋＤａの重量平均分子量（Ｍｗ）及び１０～１００ｋＤａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本発明のポリマーは、最も好ましくは、１０～１００ｋＤａの重量平均分子量（Ｍｗ）及び５～６０ｋＤａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、一例として、溶離液（ｅｌｕｅｎｔ）として８０℃でクロロベンゼン（ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）又は１５０℃でトリクロロベンゼン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）を使用し、標準にポリスチレン（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ ａｓ ｓｔａｎｄａｒｄ）を用いたゲル透過クロマトグラフィー（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）（ＧＰＣ）で測定されたものであってもよい。
より好ましくは、本発明の化合物は、ポリマーの重量を基準に６０重量％以上の化学式１の単位又は化学式１’の単位を含むポリマーである。
さらに好ましくは、本発明の化合物は、ポリマーの重量を基準に８０重量％以上の化学式１の単位又は化学式１’の単位を含むポリマーである。
最も好ましくは、本発明の化合物は、ポリマーの重量を基準に９５重量％以上の化学式１の単位又は化学式１’の単位を含むポリマーである。
好ましくは、Ｘは、それぞれの場合にＯ、Ｓ又はＳｅである。より好ましくは、Ｘは、それぞれの場合にＳ又はＳｅである。最も好ましくは、Ｘは、それぞれの場合にＳである。
好ましくは、Ｙは、それぞれの場合にＯ、Ｓ又はＳｅである。より好ましくは、Ｙは、それぞれの場合にＳ又はＳｅである。最も好ましくは、Ｙは、それぞれの場合にＳである。
好ましくは、Ｑは、それぞれの場合にＣ又はＳｉである。より好ましくは、Ｑは、それぞれの場合にＣである。
好ましくは、Ｒ１は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－５０－アルキル、－［ＣＨ２］Ｏ－［ＲａＲａＳｉ－Ｏ］ｐ－ＳｉＲａＲａＲａ、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲｂＲｂＲｂ、Ｃ２－５０－アルケニル及びＣ２－５０－アルキニルからなる群から選ばれてもよい。
ここで、ｏは、１～１０の整数である。
ｐは、１～４０の整数である。
Ｒａは、それぞれの場合にＣ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル又はＣ２－１０－アルキニルである。
ｑは、１～５０の整数である。
Ｒｂは、それぞれの場合にＨ又はハロゲンである。ただし、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲｂＲｂＲｂにおいては、すべてのＲｂがＨであるものではない。
Ｃ１－５０－アルキル、Ｃ２－５０－アルケニル及びＣ２－５０－アルキニルは、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ＣＮ、及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ～４つの置換基で置換されてもよい。
ここで、Ｒｃは、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－２０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル又はＣ２－２０－アルキニルである。
より好ましくは、Ｒ１は、それぞれの場合にＣ１－５０－アルキルである。最も好ましくは、Ｒ１は、それぞれの場合にＣ６－３０－アルキルである。
好ましくは、Ｒ２は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル又はハロゲンである。より好ましくは、Ｒ２は、それぞれの場合にＨである。
好ましくは、Ｒ３は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル又はハロゲンである。より好ましくは、Ｒ３は、それぞれの場合にＨである。
好ましくは、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、それぞれの場合に同一である。仮に、Ｙ及びＲ３がある場合、Ｙ及びＲ３は、好ましくは、それぞれの場合に同一である。
好ましくは、ｎは、０、１又は２である。より好ましくは、ｎは、０又は１である。最も好ましくは、ｎは、０である。
好ましくは、ｍは、０、１、２又は３である。より好ましくは、ｍは、０、１又は２である。最も好ましくは、ｍは、１である。
好ましくは、Ｌ１及びＬ２は、互いに独立して、それぞれの場合に、Ｃ６－２６－アリレン、５～２０角形のヘテロアリレン及び
Figure 2022504989000039
ここで、Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンは、それぞれの場合にＣ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル及びハロゲンからなる群から選ばれた１つ～４つの置換基Ｒｄで置換されてもよい。
ここで、１つ～４つの置換基Ｒｄで任意に置換されたＣ６－２６－アリレンは、
Figure 2022504989000040
ここで、Ｒ１０１は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
ここで、１つ～４つの置換基Ｒｄで任意に置換された５～２０角形のヘテロアリレンは、
Figure 2022504989000041
Figure 2022504989000042
Figure 2022504989000043
ここで、Ｒ１０３は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
Ｒ１０２は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
より好ましくは、Ｌ１及びＬ２は、互いに独立して、それぞれの場合に、Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンからなる群から選ばれる。
ここで、Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンは、それぞれの場合にＣ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル及びハロゲンからなる群から選ばれた１つ～２つの置換基Ｒｄで置換されてもよい。
ここで、１つ～２つの置換基Ｒｄで任意に置換されたＣ６－２６－アリレンは、
Figure 2022504989000044
ここで、Ｒ１０１は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
ここで、１つ～２つの置換基Ｒｄで任意に置換された５～２０角形のヘテロアリレンは、
Figure 2022504989000045
Figure 2022504989000046
Ｒ１０３は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
Ｒ１０２は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
さらに好ましくは、Ｌ１及びＬ２は、互いに独立して、それぞれの場合に、Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンからなる群から選ばれる。
ここで、Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンは、それぞれの場合にＣ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル及びハロゲンからなる群から選ばれた１つ～２つの置換基Ｒｄで置換されてもよい。
ここで、１つ～２つの置換基Ｒｄで任意に置換されたＣ６－２６－アリレンは、
Figure 2022504989000047
ここで、Ｒ１０１は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
ここで、１つ～２つの置換基Ｒｄで任意に置換された５～２０角形のヘテロアリレンは、
Figure 2022504989000048
Figure 2022504989000049
ここで、Ｒ１０３は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
Ｒ１０２は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
最も好ましくは、Ｌ１及びＬ２は、互いに独立して、５～２０角形のヘテロアリレンである。
ここで、５～２０角形のヘテロアリレンは、それぞれの場合にＣ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル及びハロゲンからなる群から選ばれた１つ～２つの置換基Ｒｄで置換されてもよい。
ここで、１つ～２つの置換基Ｒｄで任意に置換された５～２０角形のヘテロアリレンは、
Figure 2022504989000050
本発明の特に好ましい化合物は、１つ以上の化学式１の単位又は化学式１’の単位を含むポリマーであり、ここで、ｎ＝０であり、１つ以上の化学式１－ＩＡの単位、化学式１－ＩＢの単位、化学式１－ＩＣの単位、化学式１－ＩＤの単位、化学式１'－ＩＡの単位、化学式１'－ＩＢの単位又は式１'－ＩＣの単位を含むポリマーである。
Figure 2022504989000051
Figure 2022504989000052
Figure 2022504989000053
Figure 2022504989000054
Figure 2022504989000055
Figure 2022504989000056
Figure 2022504989000057
ここで、Ｘは、それぞれの場合にＯ、Ｓ又はＳｅである。
Ｑは、それぞれの場合にＣ又はＳｉである。
Ｒ１は、それぞれの場合にＣ１－５０－アルキルである。
Ｒ２は、それぞれの場合にＨである。
ｍは、０、１又は２である。
Ｌ２は、それぞれの場合に、Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンからなる群から選ばれる。
ここで、Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンは、それぞれの場合にＣ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル及びハロゲンからなる群から選ばれた１つ～２つの置換基Ｒｄで置換されてもよい。
ここで、１つ～２つの置換基Ｒｄで任意に置換されたＣ６－２６－アリレンは、
Figure 2022504989000058
ここで、Ｒ１０１は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
ここで、１つ～２つの置換基Ｒｄで任意に置換された５～２０角形のヘテロアリレンは、
Figure 2022504989000059
Figure 2022504989000060
ここで、Ｒ１０３は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
Ｒ１０２は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
本発明の特にさらに好ましい化合物は、１つ以上の化学式１の単位又は化学式１’の単位を含むポリマーであり、ここで、ｎ＝０であり、１つ以上の化学式１－ＩＡの単位、化学式１－ＩＢの単位、化学式１－ＩＣの単位又は化学式１－ＩＤの単位を含むポリマーである。
Figure 2022504989000061
Figure 2022504989000062
Figure 2022504989000063
Figure 2022504989000064
ここで、Ｘは、それぞれの場合にＯ、Ｓ又はＳｅである。
Ｑは、それぞれの場合にＣ又はＳｉである。
Ｒ１は、それぞれの場合にＣ１－５０－アルキルである。
Ｒ２は、それぞれの場合にＨである。
ｍは、０、１又は２である。
Ｌ２は、それぞれの場合に、Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンからなる群から選ばれる。
ここで、Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンは、それぞれの場合にＣ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル及びハロゲンからなる群から選ばれた１つ～２つの置換基Ｒｄで置換されてもよい。
ここで、１つ～２つの置換基Ｒｄで任意に置換されたＣ６－２６－アリレンは、
Figure 2022504989000065
ここで、Ｒ１０１は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
ここで、１つ～２つの置換基Ｒｄで任意に置換された５～２０角形のヘテロアリレンは、
Figure 2022504989000066
Figure 2022504989000067
ここで、Ｒ１０３は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
Ｒ１０２は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
本発明の特にさらに好ましい化合物は、１つ以上の化学式１－ＩＡの単位を含むポリマーである。
Figure 2022504989000068
ここで、Ｘは、それぞれの場合にＯ、Ｓ又はＳｅである。
Ｑは、それぞれの場合にＣ又はＳｉである。
Ｒ１は、それぞれの場合にＣ１－５０－アルキルである。
Ｒ２は、それぞれの場合にＨである。
ｍは、０、１又は２である。
Ｌ２は、それぞれの場合に、Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンからなる群から選ばれる。
ここで、Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンは、それぞれの場合にＣ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル及びハロゲンからなる群から選ばれた１つ～２つの置換基Ｒｄで置換されてもよい。
ここで、１つ～２つの置換基Ｒｄで任意に置換されたＣ６－２６－アリレンは、
Figure 2022504989000069
ここで、Ｒ１０１は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
ここで、１つ～２つの置換基Ｒｄで任意に置換された５～２０角形のヘテロアリレンは、
Figure 2022504989000070
Figure 2022504989000071
ここで、Ｒ１０３は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
Ｒ１０２は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである。
本発明の特に最も好ましい化合物は、１つ以上の化学式１－ＩＡの単位を含むポリマーである。
Figure 2022504989000072
ここで、Ｘは、それぞれの場合にＯ、Ｓ又はＳｅである。
Ｑは、それぞれの場合にＣ又はＳｉである。
Ｒ１は、それぞれの場合にＣ１－５０－アルキルである。
Ｒ２は、それぞれの場合にＨである。
ｍは、０、１又は２である。
Ｌ２は、それぞれの場合に、５～２０角形のヘテロアリレンである。
ここで、５～２０角形のヘテロアリレンは、それぞれの場合にハロゲンの１つ～２つの置換基Ｒｄで置換されてもよい。
ここで、１つ～２つの置換基Ｒｄで任意に置換された５～２０角形のヘテロアリレンは、
Figure 2022504989000073
本発明の特に好ましい化合物は、１つ以上の化学式１－ＩＡ１の単位を含むポリマーである。
Figure 2022504989000074
ここで、Ｒ１は、それぞれの場合にＣ１－５０－アルキルである。
また、本発明の一部は、１つ以上の化学式１の単位又は化学式１’の単位を含む本発明の化合物の製造方法である。
Figure 2022504989000075
Figure 2022504989000076
ここで、Ｍ１及びＭ２は、それぞれ独立して、芳香族又はヘテロ芳香族単環式又は二環式環システムである。
Ｘは、それぞれの場合にＯ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅである。
Ｑは、それぞれの場合にＣ、Ｓｉ又はＧｅである。
Ｒ１は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－５０－アルキル、－［ＣＨ２］Ｏ－［Ｏ－ＳｉＲａＲａ］ｐ－ＯＳｉＲａＲａＲａ、－［ＣＨ２］Ｏ－［ＲａＲａＳｉ－Ｏ］ｐ－ＳｉＲａＲａＲａ、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲｂＲｂＲｂ、Ｃ２－５０－アルケニル、Ｃ２－５０－アルキニル、Ｃ５－８－シクロアルキル、Ｃ６－１４－アリール及び５～１４角形のヘテロアリールからなる群から選ばれる。
ここで、ｏは、０～１０の整数である。
ｐは、１～４０の整数である。
Ｒａは、それぞれの場合にＣ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル又はＣ２－１０－アルキニルである。
ｑは、１～５０の整数である。
Ｒｂは、それぞれの場合にＨ又はハロゲンである。ただし、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲｂＲｂＲｂにおいては、すべてのＲｂがＨであるものではない。
Ｃ１－５０－アルキル、Ｃ２－５０－アルケニル及びＣ２－５０－アルキニルは、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲＣ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ＣＮ、－ＳｉＲｃＲｃＲｃ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ～４つの置換基で置換されてもよい。
Ｃ５－８－シクロアルキルは、Ｃ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル、Ｃ２－１０－アルキニル、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ハロゲン、ＣＮ、－ＳｉＲｃＲｃＲｃ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ又は２つの置換基で置換されてもよく、Ｃ５－８－シクロアルキルの１つのＣＨ２基は、Ｏ、Ｓ、ＯＣ（Ｏ）、ＣＯ、ＮＲｃ又はＮＲｃ－ＣＯに置き換えられる。
Ｃ６－１４－アリール及び５～１４角形のヘテロアリールは、Ｃ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル、Ｃ２－１０－アルキニル、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ～３つの置換基で置換されてもよい。
ここで、Ｒｃは、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－２０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル又はＣ２－１０－アルキニルである。
Ｒ２は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
ｎは、０、１、２、３又は４である。
ｍは、０、１、２、３又は４である。
そして、Ｌ１及びＬ２は、互いに独立して、それぞれの場合に、Ｃ６－２６－アリレン、５～２０角形のヘテロアリレン、
Figure 2022504989000077
ここで、Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンは、それぞれの場合にＣ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル及びハロゲンからなる群から選ばれた１つ～４つの置換基Ｒｄで置換されてもよい。
Figure 2022504989000078
この製造方法は、化学式４の化合物又は化学式４’の化合物を酸で処理して化学式３の化合物又は化学式３'の化合物を製造する段階を含む。
Figure 2022504989000079
Figure 2022504989000080
ここで、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、化学式１の単位又は化学式１’の単位で定義した通りである。
Figure 2022504989000081
Figure 2022504989000082
ここで、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、化学式１の単位又は化学式１’の単位で定義した通りである。
前記酸は、水素形態のカチオン交換器（ｃａｔｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅｒ ｉｎ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｆｏｒｍ）、トリフルオロ酢酸（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ）、酢酸（ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ）又はｐ－トルエンスルホン酸（ｐ－ｔｏｌｕｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）のような任意の酸であってもよい。好ましくは、前記酸は、水素形態のカチオン交換器であり、さらに好ましくは、前記酸は、アンバーリスト（登録商標）１５（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ（登録商標）１５）である。
好ましくは、前記段階で形成された水は、その場（ｉｎ ｓｉｔｕ）で除去される。
前記段階は、任意の適切な溶媒、例えば、トルエン（ｔｏｌｕｅｎｅ）で行われてもよい。
１つ以上の化学式１の単位又は化学式１’の単位を含む本発明の化合物は、当業界の公知の方法により、化学式３の化合物又は化学式３’の化合物から製造されてもよい。
ｎ＝０である１つ以上の化学式１の単位又は化学式１’の単位を含み、化学式１－Ｉの単位又は式１'－Ｉの単位のポリマーである本発明の化合物は、化学式２又は化学式２’の化合物を下記化学式の化合物で処理して製造されてもよい。
Figure 2022504989000083
Figure 2022504989000084
Figure 2022504989000085
ここで、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、ｍ及びＬ２は、化学式１の単位又は化学式１’の単位で定義した通りである。
Figure 2022504989000086
Figure 2022504989000087
ここで、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、化学式１の単位又は化学式１’の単位で定義した通りである。
Ｚ１は、それぞれの場合にＢ（ＯＺａ）（ＯＺａ）、ＳｎＺａＺａＺａ、
Figure 2022504989000088
ここで、Ｚａは、それぞれの場合にＨ又はＣ１－４－アルキルである。
下記化学式の化合物においてＬ２は、化学式１の単位及び化学式１’の単位で定義した通りであり、ＬＧ２は、それぞれの場合に脱離基（ｌｅａｖｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）である。
Figure 2022504989000089
例えば、ｎ及びｍ＝０である１つ以上の化学式１の単位又は化学式１’の単位を含み、化学式１－ＩＩの単位又は化学式１'－ＩＩの単位のポリマーである本発明の化合物は、化学式２又は化学式２'の化合物を化学式１６の化合物又は化学式１６’の化合物で処理して製造されてもよい。
Figure 2022504989000090
Figure 2022504989000091
ここで、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、化学式１の単位又は化学式１’の単位で定義した通りである。
Figure 2022504989000092
Figure 2022504989000093
ここで、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、化学式１の単位又は化学式１’の単位で定義した通りである。
Ｚ１は、それぞれの場合にＢ（ＯＺａ）（ＯＺａ）、ＳｎＺａＺａＺａ、
Figure 2022504989000094
ここで、Ｚａは、それぞれの場合にＨ又はＣ１－４－アルキルである。
Figure 2022504989000095
Figure 2022504989000096
ここで、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、化学式１の単位又は化学式１’の単位で定義した通りであり、ＬＧ３は、脱離基である。
好ましくは、Ｚ１は、それぞれの場合にＳｎＺａＺａＺａ及び
Figure 2022504989000097
ここで、Ｚａは、それぞれの場合にＨ又はＣ１－４－アルキルである。
より好ましくは、Ｚ１は、それぞれの場合にＳｎＺａＺａＺａであり、ここで、Ｚａは、それぞれの場合にＣ１－４－アルキルである。
好ましくは、ＬＧ２及びＬＧ３は、独立して、それぞれの場合にハロゲンであり、より好ましくは、Ｃｌ又はＢｒである。
本発明の化合物の製造における反応は、一般的に用いられる触媒の下で、好ましくは、Ｐｄ（Ｐ（Ｐｈ）３）４、Ｐｄ（ＯＡｃ）２及びトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（ｔｒｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｄｉｐａｌｌａｄｉｕｍ）のようなＰｄ触媒の下で行われる。Ｐｄ触媒によって反応は、Ｐ（Ｐｈ）３、Ｐ（ｏ－ｔｏｌｙｌ）３及びＰ（ｔｅｒｔ－Ｂｕ）３のようなホスフィン配位子（ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ｌｉｇａｎｄ）がさらに用いられてもよい。反応は、一般的に４０～２５０℃、好ましくは、６０～２００℃の温度のような高温で行われる。反応は、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）、トルエン（ｔｏｌｕｅｎｅ）又はクロロベンゼン（ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）のような適切な溶媒の存在下で行われてもよい。反応は、一般的に不活性ガスの下（ｕｎｄｅｒ ｉｎｅｒｔ ｇａｓ）で行われる。
Ｚ１がそれぞれの場合にＳｎＺａＺａＺａであるとき、前記Ｚａは、それぞれの場合にＣ１－４－アルキルであり、反応は、一般的に用いられる触媒の下で、好ましくは、Ｐｄ（Ｐ（Ｐｈ）３）４及びトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムのようなＰｄ触媒の下で行われる。
化学式２の化合物又は化学式２’の化合物は、化学式３の化合物又は化学式３’の化合物を塩基（ｂａｓｅ）及びＺ１－ＬＧ１で処理して製造してもよい。
Figure 2022504989000098
Figure 2022504989000099
ここで、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、化学式１の単位及び化学式１’の単位で定義した通りであり、Ｚ１は、それぞれの場合にＢ（ＯＺａ）（ＯＺａ）、ＳｎＺａＺａＺａ、
Figure 2022504989000100
Figure 2022504989000101
Figure 2022504989000102
ここで、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、化学式１の単位及び化学式１’の単位で定義した通りである。
Ｚ１－ＬＧ１においてＺ１は、化学式２又は化学式２’で定義した通りであり、ＬＧ１は、脱離基である。
前記塩基は、ｎ－ブチルリチウム（ｎ－ｂｕｔｙｌ ｌｉｔｈｉｕｍ）のような任意の適切な塩基であってもよい。
好ましくは、仮に、Ｚ１がＳｎＺａＺａＺａであれば、ＬＧ１は、それぞれの場合にハロゲンであり、より好ましくは、Ｂｒである。
Ｍ１、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２が化学式１の単位で定義したような化学式４の化合物は、下記のような方法で製造されてもよい。
Figure 2022504989000103
Figure 2022504989000104
Ｍ１、Ｘ、Ｑ及びＲ１が化学式１の単位で定義した通りであり、Ｒ２がＨである化学式８の化合物は、下記のような方法で製造されてもよい。
Figure 2022504989000105
Ｍ２、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２が化学式１’の単位で定義したような化学式４’の化合物は、下記のような方法で製造されてもよい。
Figure 2022504989000106
Figure 2022504989000107
Ｍ２、Ｘ、Ｑ及びＲ１が化学式１’の単位で定義した通りであり、Ｒ２がＨである化学式８’の化合物は、下記のような方法で製造されてもよい。
Figure 2022504989000108
化合物１０及び化合物１０’は、例えばＷ．Ｚｈａｎｇ、Ｊ．Ｓｍｉｔｈ、Ｓ．Ｅ．Ｗａｔｋｉｎｓ、Ｒ．Ｇｙｓｅｌ、Ｍ．ＭｃＧｅｈｅｅ、Ａ．Ｓａｌｌｅｏ、Ｊ．Ｋｉｒｋｐａｔｒｉｃｋ、Ｓ．Ａｓｈｒａｆ、Ｔ．Ａｎｔｈｏｐｏｕｌｏｕｓ、Ｍ．Ｈｅｅｎｅｙ、Ｉ．ＭｃＣｕｌｌｏｃｈ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１０年、１３２、１１４３７に開示されているように、当業界に公知された方法により製造されてもよい。
また、本発明の一部は、化学式３の化合物又は化学式３’の化合物である。
Figure 2022504989000109
Figure 2022504989000110
ここで、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、化学式１の単位又は化学式１’の単位で定義した通りである。
好ましい化学式３の化合物又は化学式３’の化合物は、化学式３Ａの化合物、化学式３Ｂの化合物、化学式３Ｃの化合物、化学式３Ｄの化合物、化学式３Ｅの化合物、化学式３’Ａの化合物、化学式３’Ｂの化合物、化学式３’Ｃの化合物又は化学式３’Ｄの化合物である。
Figure 2022504989000111
Figure 2022504989000112
Figure 2022504989000113
Figure 2022504989000114
Figure 2022504989000115
Figure 2022504989000116
Figure 2022504989000117
Figure 2022504989000118
Figure 2022504989000119
ここで、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、先に定義された通りである。
Ｙは、それぞれの場合にＯ、Ｓ、Ｓｅ、又はＴｅである。
Ｒ３は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
より好ましい化学式３の化合物又は化学式３’の化合物は、化学式３Ａの化合物、化学式３Ｂの化合物、化学式３Ｃの化合物、化学式３Ｄの化合物、化学式３’Ａの化合物、化学式３’Ｂの化合物又は化学式３'Ｃの化合物である。
さらに好ましい化学式３の化合物又は化学式３’の化合物は、化学式３Ａの化合物、化学式３Ｂの化合物、化学式３Ｃの化合物又は化学式３Ｄの化合物である。
最も好ましい化学式３の化合物又は化学式３’の化合物は、化学式３Ａの化合物である。
また、本発明の一部は、本発明の化合物を含む電子装置である。
電子装置は、有機光電変換素子（ＯＰＶｓ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴｓ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤｓ）又は有機フォトダイオード（ＯＰＤｓ）であってもよい。
好ましくは、電子装置は、有機光電変換素子（ＯＰＶｓ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴｓ）又は有機フォトダイオード（ＯＰＤｓ）である。
より好ましくは、電子装置は、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴｓ）である。
一般的に、有機電界効果トランジスタは、誘電体層（ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ ｌａｙｅｒ）、半導体層（ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ）及び基板（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）を含む。また、有機電界効果トランジスタは、一般的に、ゲート電極（ｇａｔｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）及びソース／ドレイン電極（ｓｏｕｒｃｅ／ｄｒａｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ）を含む。
好ましくは、半導体層は、本発明の化合物を含む。半導体層は、５～５００ｎｍの厚さ、好ましくは１０～１００ｎｍの厚さ、より好ましくは、２０～５０ｎｍの厚さを有してもよい。
誘電体層は、誘電体物質（ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ）を含む。誘電体物質は、二酸化ケイ素（ｓｉｌｉｃｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ）、酸化アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ｏｘｉｄｅ）又はポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリ（４－ビニルフェノール）（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ベンゾシクロブテン（ＢＣＢ）、フルオロポリマー（ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）又はポリイミド（ＰＩ）のような有機ポリマーであってもよい。誘電体層は、１０～２０００ｎｍ、好ましくは、５０～１０００ｎｍ、より好ましくは、１００～８００ｎｍの厚さを有してもよい。
誘電体層は、誘電体物質の他にも、有機シラン誘導体（ｏｒｇａｎｉｃ ｓｉｌａｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｅｓ）又は有機リン酸誘導体（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ ａｃｉｄ ｄｅｒｉｖａｔｅｓ）である自己組織化単分子膜（ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｅｄ ｍｏｎｏｌａｙｅｒ）を含んでもよい。有機シラン誘導体の一例として、オクチルトリクロロシラン（ｏｃｔｙｌｔｒｉｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅ）である。有機リン酸誘導体の一例として、オクチルデシルリン酸（ｏｃｔｙｌｄｅｃｙｌｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ ａｃｉｄ）である。誘電体層に含まれる自己組織化単分子膜は、一般的に半導体層と接触する。
ソース／ドレイン電極は、任意の適切な有機又は無機ソース／ドレイン物質からなってもよい。無機ソース／ドレイン物質の一例として、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）又は銅（Ｃｕ）だけでなく、このような金属の１つ以上を含む合金である。ソース／ドレイン電極は、１～１００ｎｍ、好ましくは２０～７０ｎｍの厚さを有してもよい。
ゲート電極は、高度にドープされたシリコン（ｈｉｇｈｌｙ ｄｏｐｅｄ ｓｉｌｉｃｏｎ）、アルミニウム（Ａｌ）、タングステン（Ｗ）、インジウムスズ酸化物（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）又は金（Ａｕ）、又はこのような金属の一つ以上を含む合金のような任意の適切なゲート材料からなってもよい。ゲート電極は、１～２００ｎｍ、好ましくは、５～１００ｎｍの厚さを有してもよい。
基板は、ガラスのような任意の適切な基板又はポリエーテルスルホン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｆｏｎｅ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ポリスルホン（ｐｏｌｙｓｕｌｆｏｎｅ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のようなプラスチック基板であってもよい。有機電界効果トランジスタの設計によりゲート電極、例えば、高度にドープされたシリコンも基板として使用してもよい。
有機電界効果トランジスタは、当業界に公知された方法により製造されてもよい。
例えば、トップゲートボトムコンタクト(ｔｏｐ－ｇａｔｅ、ｂｏｔｔｏｍ－ｃｏｎｔａｃｔ)有機電界効果トランジスタは、次のように製造されてもよい。ソース／ドレイン電極は、適切な基板（例えば、ガラス基板）上のフォトリソグラフィ的に定義された電極（ｐｈｏｔｏ－ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｉｃａｌｌｙ ｄｅｆｉｎｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）上に適切なソース／ドレイン物質（例えば、金（Ａｕ））を蒸発させることにより形成されてもよい。誘電体層は、一例として、半導体層上に適切な誘電体物質（例えば、フルオロポリマー）の溶液をスピンコートすることにより形成されてもよい。適切なゲート物質（例えば、金（Ａｕ）のゲート電極は、誘電体層上にシャドーマスク(ｓｈａｄｏｗ ｍａｓｋ)を介して蒸発させることにより形成されてもよい。
また、本発明の一部は、半導体物質として、本発明の化合物を使用することである。
本発明の化合物は、高い電荷移動度（ｃｈａｒｇｅ ｃａｒｒｉｅｒ ｍｏｂｉｌｉｔｙ）を示す。また、本発明の化合物は、高い安定性（ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）を示す。また、本発明のポリマーは、液体加工技術（ｌｉｑｕｉｄ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）との相容性が良い。
実施例１：化合物１１ａの製造
Figure 2022504989000120
化合物１３ａ：０℃で３－ブロモチオフェン（１４ａ）（１０ｇ、６１．３ｍｍｏｌ）が含まれた３００ｍＬのＴＨＦにＬＤＡ（６７．４ｍＬ、６７．４ｍｍｏｌ）が含まれたＴＨＦ（１Ｍ）溶液を滴加した。混合物を１時間攪拌後、０℃で混合物にＤＭＦ（５．２ｍＬ、６７．４ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を室温（ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）まで昇温した。４時間攪拌後、混合物に水（１００ｍＬ）を添加し、これをエーテル（ｅｔｈｅｒ）で３回抽出した。有機相（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅｓ）を収集し、硫酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥させた後、ろ過し、真空状態で濃縮した。生成物を溶離液としてヘキサン／酢酸エチル（５０：１）を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｏｎ ｓｉｌｉｃａ ｇｅｌ）で精製し、黄色のオイルである化合物１３ａを得た。収率：１１．０ｇ（９４％）。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ； ＣＤＣｌ３）：δ７．１５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．８Ｈｚ）、７．７３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．２、５．２Ｈｚ）、９．９８（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．２Ｈｚ）； １３Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ； ＣＤＣｌ３）：δ１２０．３８、１３２．０３、１３４．８７、１３６．９０、１８３．０３。
化合物１２a：３－ブロモチオフェン－２－カーブアルデヒド（１３ａ）（１１ｇ、５７．６ｍｍｏｌ）をメタノール（３００ｍＬ）に溶解させ、０℃に冷却させた。ＮａＢＨ４（３．３ｇ、８６．４ｍｍｏｌ）を混合物に少量ずつ添加し、４時間撹拌した。混合物に水（１００ｍＬ）を添加し、これをエーテル（ｅｔｈｅｒ）で３回抽出した。有機相（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅｓ）を収集し、硫酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥させた後、ろ過し、真空状態で濃縮した。生成物を溶離液としてヘキサン／酢酸エチル（１０：１）を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して無色のオイルである化合物１２aを得た。収率：１０．９ｇ（９８％）。１Ｈ ＮＭＲ（７００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ７．２８（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）、６．９８（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）、４．８３（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、２．９８（ｓ、ｂｒ、１Ｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ（１７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ１３８．３１、１３０．１３、１２５．４８、１０８．８９、５８．９６。
化合物１１ａ：イミダゾール（８．８２ｇ、１２９．５ｍｍｏｌ）を（３－ブロモチオフェン－２－イル）メタノール（１２a）（１０ｇ、５１．８ｍｍｏｌ）とトリイソプロピルクロロシラン（ｔｒｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅ）（１１．９８ｇ、６２．１６ｍｍｏｌ）が含まれたジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）溶液に添加した。混合物を１２時間攪拌し、飽和された水溶性ＮＨ４Ｃｌ（ｓａｔｕｒａｔｅｄ ａｑ．ＮＨ４Ｃｌ）に希釈した後、ＥｔＯＡｃで抽出し、塩水（ｂｒｉｎｅ）で洗浄した後、真空状態で濃縮した。残留物（ｒｅｓｉｄｕｅ）をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：石油エーテル／酢酸エチル＝５０：１）で精製して無色固体の化合物１１ａ（１７．７４ｇ、９８％収率）を製造した。１Ｈ ＮＭＲ（７００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ７．２１（ｄ、Ｊ＝５．３Ｈｚ、１Ｈ）、６．９２（ｄ、Ｊ＝５．３Ｈｚ、１Ｈ）、４．９２（ｓ、２Ｈ）、１．２２－１．１８（ｍ、３Ｈ）、１．１２（ｓ、１８Ｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ（１７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ１４０．８３、１２９．６０、１２４．３９、１０５．３０、６１．２３、１８．０１、１２．０１。
実施例２：化学式１Ａの単位を含むポリマーＰ１の製造
Figure 2022504989000121
Figure 2022504989000122
Figure 2022504989000123
Figure 2022504989000124
Figure 2022504989000125
化合物１０a及び化合物９aは、Ｗ．Ｚｈａｎｇ、 Ｊ．Ｓｍｉｔｈ、 Ｓ．Ｅ．Ｗａｔｋｉｎｓ、 Ｒ．Ｇｙｓｅｌ、 Ｍ．ＭｃＧｅｈｅｅ、 Ａ．Ｓａｌｌｅｏ、 Ｊ．Ｋｉｒｋｐａｔｒｉｃｋ、 Ｓ．Ａｓｈｒａｆ、 Ｔ．Ａｎｔｈｏｐｏｕｌｏｓ、 Ｍ．Ｈｅｅｎｅｙ、 Ｉ．ＭｃＣｕｌｌｏｃｈ、 Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１０、１３２、１１４３７に記載されているように合成された。
化合物８a：４，４，９，９－テトラヘキサデシル－４，９－ジヒドロ－s－インダセノ［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジチオフェン（９a）（１０ｇ、８．５９ｍｍｏｌ）を無水（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ）ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶解させ、アルゴン（ａｒｇｏｎ）の下で－７８℃に冷却させた後、ｎ－ブチルリチウム溶液（ｎ－ｂｕｔｙｌｌｉｔｈｉｕｍ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）（２．５Ｍ、８．５９ｍＬ）を滴加し、混合物を０℃まで昇温して３０分間攪拌した。混合物を再び－７８℃に冷却させた後、ＤＭＦ １ｍＬを滴加し、室温（ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）に昇温して６時間攪拌した。混合物に水（１００ｍＬ）を添加し、これを酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で３回抽出した。有機相（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅｓ）を収集し、硫酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥させた後、ろ過し、真空状態で濃縮した。生成物を溶離液としてヘキサン／酢酸エチル（５：１）を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、黄色の固体である化合物８aを得た（９．７５ｇ、９３％収率）。１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ９．９４（ｓ、１Ｈ）、７．６６（ｓ、１Ｈ）、７．４８（ｓ、１Ｈ）、２．１２－２．１０（ｍ、８Ｈ）、１．３６－０．９２（ｍ、１０４Ｈ）、０．９１－０．８７（ｍ、１２Ｈ）、０．８２－０．６５（ｍ、８Ｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ１８２．９６、１５６．０６、１５５．１８、１５１．４０、１４５．６０、１３６．４７、１３０．４１、１１５．０３、５３．８１、３９．１２、３２．１１、３０．１２、２９．８４、２９．７６、２９．４３、２４．３２、２２．８１、１４．２２。
化合物７a：実施例１で製造された（（３－ブロモチオフェン－２－イル）メトキシ）トリイソプロピルシラン（１１ａ）（５ｇ、１４．３ｍｍｏｌ）を無水ジエチル１００ｍＬに溶解させ、－７８℃に冷却させた後、ｎ－ブチルリチウム溶液（２．５Ｍ、５．７２ｍＬ）を滴加し、３０分間攪拌して溶液を製造した。４，４，９，９－テトラヘキサデシル－４，９－ジヒドロ－ｓ－インダセノ［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジチオフェン－２、７－ジカーブアルデヒド（８ａ）（５．８２ｇ、４．７６ｍｍｏｌ）が溶解されている５０ｍＬの無水ジエチルエーテル（ｄｉｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ）を前記溶液に滴加した後、３０分間さらに攪拌した。混合物を室温に昇温し、一晩（ｏｖｅｒｎｉｇｈｔ）攪拌した。混合物に水（１５０ｍＬ）を添加し、これを酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で３回抽出した。有機相（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅｓ）を収集し、硫酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥させた後、ろ過し、真空状態で濃縮した。生成物を溶離液としてヘキサン／ジクロロメタン（３：１）を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して茶色の液体である化合物７ａを得た（６．０４ｇ、７２％収率）。１Ｈ ＮＭＲ（７００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ７．２６（ｓ、２Ｈ）、７．１６（ｓ、２Ｈ）、７．１４（ｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ、２Ｈ）、７．０３（ｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ、２Ｈ）、６．１７（ｄ、Ｊ＝４．８Ｈｚ、２Ｈ）、４．９７（ｓ、４Ｈ）、２．１５－２．１０（ｍ、８Ｈ）、１．２３－１．１４（ｍ、６Ｈ）、１．３４－０．９７（ｍ、１４０Ｈ）、０．９１－０．８２（ｍ、１２Ｈ）、０．８１－０．６５（ｍ、８Ｈ）； １３ＣＮＭＲ（１７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ１７１．１９、１５４．２４、１５２．５４、１４８．９０、１４５．６９、１４１．１１、１４０．７１、１３９．５４、１３５．６７、１２８．１１、１２６．４０、１２４．２３、１２３．０９、１２２．９８、１１９．１１、１１２．７９、６０．４３、３１．９６、２９．７６、２９．７１、２９．４１、２２．７３、２１．０８、１８．０３、１８．０１、１７．９９、１７．７３、１４．２２、１４．１６、１２．０２、１１．９５。
化合物６ａ：化合物７ａ（１０．８７ｇ、６．１７ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に溶解させた後、Ｚｎｌ２（０．４０ｇ、１．２４ｍｍｏｌ）を一部分に添加し、次に、ＮａＢＨ３ＣＮ（１．１７ｇ、１８．５２ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を一晩撹拌した後、水（１００ｍＬ）で急冷させた。混合物を酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で３回抽出した。有機相（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅｓ）を収集し、硫酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥させた後、ろ過し、真空状態で濃縮した。生成物を溶離液としてヘキサン（ｈａｘａｎｅ）を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して茶色の液体である化合物６ａを得た（１０．０４ｇ、９４％収率）。１Ｈ ＮＭＲ（７００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ７．２６（ｓ、２Ｈ）、７．１４（ｄ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、２Ｈ）、６．８７（ｄ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、２Ｈ）、６．６５（ｓ、２Ｈ）、４．９６（s、４Ｈ）、４．１４（ｓ、４Ｈ）、２．１５－２．１０（ｍ、８Ｈ）、１．２８－１．１４（ｍ、６Ｈ）、１．３４－０．９６（ｍ、１４０Ｈ）、０．９１－０．８５（ｍ、１２Ｈ）、０．８２－０．６４（ｍ、８Ｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ（１７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ１５４．４３、１５２．２９、１４５．０５、１３９．９８、１３９．９０、１３５．５１、１３４．８５、１２９．０４、１２６．８４、１２３．０９、１２１．２３、１１９．６８、１１２．５０、５９．５９、４１．３６、３９．０７、３６．０９、３１．９６、２９．７５、２７．７０、２４．２４、２２．７３、２０．４８、１８．６２、１７．８５、１４．１７、１２．９７、１１．４８。
化合物５ａ：化合物６ａ（５．５８ｇ、３．２３ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのＴＨＦに溶解させて溶液を製造し、前記溶液にＴＢＡＦ（１Ｍ ｉｎ ＴＨＦ、８．０７ｍＬ）を添加し、この混合物を一晩撹拌した後、水（１００ｍＬ）で急冷させた。混合物を酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で３回抽出した。有機相（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅｓ）を収集し、硫酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥させた後、ろ過し、真空状態で濃縮した。生成物を溶離液としてヘキサン／ジクロロメタン（１：１）を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、黄色の液体である化合物５ａを得た（４．３５ｇ、９５％収率）。１Ｈ ＮＭＲ（７００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：７．２６（ｓ、２Ｈ）、７．２１（ｄ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、２Ｈ）、６．９３（ｄ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、２Ｈ）、６．６９（ｓ、２Ｈ）、４．８３（ｓ、４Ｈ）、４．２１（ｓ、４Ｈ）、２．１４－２．１２（ｍ、８Ｈ）、１．３２－０．９７（ｍ、１０４Ｈ）、０．９１－０．８４（ｍ、１２Ｈ）、０．８２－０．６４（ｍ、８Ｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ（１７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ１７１．２６、１５４．５４、１５２．３１、１４５．１３、１４０．０６、１３７．８３、１３７．７１、１３５．４９、１２９．５２、１２４．２９、１１９．７１、１１２．５５、６０．４６、５７．７８、５３．９４、３９．０７、３１．９６、３０．０８、２９．７５、２９．７１、２９．６９、２９．４６、２９．４１、２４．２３、２２．７３、２１．０９、１７．７３、１４．２２、１４．１７、１２．２９。
化合物４ａ：化合物５ａ（５．２２ｇ、３．６８ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのジクロロメタンに溶解させて溶液を製造し、前記溶液にデス－マーチンペルヨージナン（Ｄｅｓｓ－Ｍａｒｔｉｎ ｐｅｒｉｏｄｉｎａｎｅ）（３．９１ｇ、９．２２ｍｍｏｌ）を添加し、この混合物を一晩撹拌した後、飽和ＮａＨＣＯ３溶液でゆっくりと急冷させた。混合物を室温で３０分間攪拌した後、飽和ＮａＳ２ＳＯ３溶液を添加した。混合物を酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で３回抽出した。有機相（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅｓ）を収集し、硫酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥させた後、ろ過し、真空状態で濃縮した。生成物を溶離液としてヘキサン／ジクロロメタン（１：１）を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、黄色の固体である化合物４ａを得た（４．５２ｇ、８７％収率）。１Ｈ ＮＭＲ（７００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：１０．１３（ｓ、２Ｈ）、７．６５（ｄ、Ｊ＝５．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．１４（ｓ、２Ｈ）、７．０５（ｄ、Ｊ＝５．０Ｈｚ、２Ｈ）、６．７４（ｓ、２Ｈ）、４．５６（ｓ、４Ｈ）、２．１３－２．１１（ｍ、８Ｈ）、１．３６－０．９６（ｍ、１０４Ｈ）、０．９０－０．８６（ｍ、１２Ｈ）、０．８３－０．６９（ｍ、８Ｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ（１７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ１８２．０９、１５４．６９、１５２．４４、１４９．１４、１４３．００、１４１．５０、１４０．６１、１３７．８５、１３５．５０、１３４．５０、１３１．２７、１３１．０８、１２８．４２、１２８．２６、５３．９３、３９．０１、３１．９０、３０．２５、２９．７１、２９．７３、２９．６３、２９．４１、２９．４９、２４．２２、２２．７１、２１．３９、１７．４３、１４．１２、１４．１０、１２．４９。
化合物３ａ：３，３’－（（４，４，９，９－テトラヘキシルデシル－４，９－ジヒドロ－s－インダセノ［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジチオフェン－２，７－ジイル）ビス－メチレン））ビス（チオフェン－２－カーブアルデヒド）（４ａ）（３．７７ｇ、２．６７ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのトルエンに溶解させて溶液を製造し、前記溶液にアンバーリスト（登録商標）－１５ ５ｇを添加し、この混合物を一晩還流させ、生成された水は、ディーン－スタークトラップ（Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ Ｔｒａｐ）を用いてその場（ｉｎ ｓｉｔｕ）で除去した。混合物を濾過し、ろ液を真空状態で濃縮した。粗生成物（ｃｒｕｄｅ ｐｒｏｄｕｃｔ）を溶離液としてヘキサンを用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して淡黄色の固体（ｐａｌｅ ｙｅｌｌｏｗ ｓｏｌｉｄ）である化合物３ａを得た（２．２８ｇ、６２％収率）。１Ｈ ＮＭＲ（７００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：δ８．３７（ｓ、２Ｈ）、８．３１（ｓ、２Ｈ）、７．５２（ｓ、２Ｈ）、７．５１（ｄ、Ｊ＝５．３Ｈｚ、２Ｈ）、７．４１（ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ、２Ｈ）、２．１３－２．１１（ｍ、８Ｈ）、１．３４－０．９６（ｍ、１０４Ｈ）、０．９１－０．８６（ｍ、１２Ｈ）、０．８２－０．６９（ｍ、８Ｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ（１７６ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）。１３Ｃ ＮＭＲ（１７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ１３９．０７、１３１．３７、１２７．８３、１２６．７５、１２２．５２、１２２．０９、１２１．６４、１１７．４３、１１１．４４、１０８．１２、１０３．４６、９９．１６、９８．４０、４０．４３、２４．１０、１６．９１、１４．６７、１４．６５、１４．６４、１４．６１、１４．５８、１４．４６、１４．３５、１４．１７、８．７８、７．６８、０．９０。
化合物２ａ：化合物３ａ（３．４２ｇ、２．４９ｍｍｏｌ）を８０ｍＬのＴＨＦに溶解させ、－７８℃に冷却した後、ｎ－ブチルリチウム溶液（２．５Ｍ、２．４９ｍＬ）を滴加して３０分間攪拌し、溶液を製造した。前記溶液に６．２３ｍＬのＭｅ３ＳｎＣｌ溶液（１Ｍ ｉｎ ＴＨＦ）を滴加し、混合物を室温に昇温した後、一晩撹拌した後、水（８０ｍＬ）で急冷した。混合物を酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で３回抽出した。有機相（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅｓ）を収集し、真空状態で濃縮した。生成物をアセトニトリル／ジクロロメタン（ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ／ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で再結晶（ｒｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅ）して淡黄色の固体である化合物２ａを得た（４．０２ｇ、９５％収率）。１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：δ８．３６（ｓ、ＩＨ）、８．３２（ｓ、２Ｈ）、７．５３（ｓ、２Ｈ）、７．５０（ｓ、２Ｈ）、２．５３－２．３４（ｍ、４Ｈ）、２．３４－２．１６（ｍ、４Ｈ）、１．４１－０．９５（ｍ、１０４Ｈ）、０．９３－０．８６（ｍ、１２Ｈ）、０．８４－０．６１（ｍ、８Ｈ）、０．５０（ｓ、１８Ｈ）。
ポリマーＰ１：２．５ｍＬのマイクロウェーブバイアル（ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｖｉａｌ）に化合物２ａ（０．４０ｇ、０．２３３ｍｍｏｌ）、４，７－ジブロモベンゾ［ｃ］［１，２，５］チアジアゾール（０．０６８ｇ、０．２３３ｍｍｏｌ）、２ｍｏｌ％のトリ（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（２．９ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）及びトリ（ｏ－トリル）ホスフィン（６ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を投入した。このバイアルを密封し、クロロベンゼン（１ｍＬ）を添加した。得られた溶液をアルゴンで３０分間脱気（Ｄｅｇａｓｓｉｎｇ）させた。このバイアルは、マイクロウェーブ反応器（ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｒｅａｃｔｏｒ）で、次のような反応条件で適用された。１００℃で２分、１２０℃で２分、１４０℃で５分、１６０℃で５分、１８０℃で２０分。反応混合物をマイクロウェーブ反応器に再投入する前に、１００℃で１分、１２０℃で１分、１４０℃で２分及び１６０℃で５分の反応条件で２－ブロモベンゼン０．１当量（０．１ｅｑ． ｏｆ ２－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）を添加し、ポリマー末端をキャッピングした。ポリマー溶液を冷却させ、２－（トリメチルスタンニル）ベンゼン０．１当量をシリンジ（ｓｙｒｉｎｇｅ）を用いて添加した。反応バイアル（ｒｅａｃｔｉｏｎ ｖｉａｌ）は、前述した温度反応条件を適用してエンド－キャッピング反応（ｅｎｄ－ｃａｐｐｉｎｇ ｒｅａｃｔｉｏｎ）を完了した。反応後、粗ポリマー（ｃｒｕｄｅ ｐｏｌｙｍｅｒ）をメタノールに沈殿させた後、アセトン、ヘキサン及びクロロホルム（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）でそれぞれ２４時間ソックスレー抽出（Ｓｏｘｈｌｅｔ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ）を用いて、さらに精製した。残っているパラジウム残留物は、激しい攪拌下（ｕｎｄｅｒ ｖｉｇｏｒｏｕｓ ｓｔｉｒｒｉｎｇ）に５０℃で２時間、水溶性ナトリウムジエチルジチオカルバメート溶液（ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｄｉｕｍ ｄｉｅｔｈｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）でポリマーのクロロホルム溶液を処理することで除去した。その後、有機相（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ）を水相（ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ）から分離し、水で数回洗浄した。ポリマー溶液を減圧下で濃縮し、冷たいメタノールで沈殿させた。ポリマーＰ１をろ過し、少なくとも２４時間高真空状態で乾燥させた。１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ８．７１（ｂｒ、２Ｈ）、８．３７（ｂｒ、２Ｈ）、８．１３（ｂｒ、２Ｈ）、７．６８（ｂｒ、２Ｈ）、７．７４（ｂｒ、２Ｈ）、２．１４－２．１０（ｂｒ、８Ｈ）、０．９５－１．３２（ｂｒ、１０４Ｈ）、０．９１－０．８４（ｂｒ、１２Ｈ）、０．８２－０．６１（ｂｒ、８Ｈ）。
実施例３：半導体物質としてポリマーＰ１を含むボトムコンタクトトップゲート（ｂｏｔｔｏｍ－ｃｏｎｔａｃｔ、ｔｏｐ－ｇａｔｅ）有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）の製造
金ソース及びドレインコンタクト（ｇｏｌｄ ｓｏｕｒｃｅ ａｎｄ ｄｒａｉｎ ｃｏｎｔａｃｔ）をガラスから蒸発させた後、ペンタフルオロチオフェノール（ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅｔｈｉｏｌ）で処理した。次に、半導体層は、ポリマーＰ１を含むクロロベンゼン溶液１０ｍｇｍＬ－１でスピンコートし、商業的に入手可能なＣｙｔｏｐ（登録商標）をゲート誘電体で蒸着させた。Ａｇゲート電極が使用された。チャンネルの幅と長さは、Ｗ＝１０００μｍ、Ｌ＝３０μｍである。
ＯＦＥＴの伝達特性（ｔｒａｎｓｆｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ）及び出力特性（ｏｕｔｐｕｔ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ）を測定した。
図１及び図２は、ＯＦＥＴの伝達特性及び出力特性を示す。
電界効果移動度（ｆｉｅｌｄ ｅｆｆｅｃｔ ｍｏｂｉｌｉｔｙ）は、下記の式を用いて、装置の飽和領域（ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ ｒｅｇｉｍｅ）において標準薄膜トランジスタモデル（ｓｔａｎｄａｒｄ ｔｈｉｎ ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ ｍｏｄｅｌ）を使用して計算した。
Figure 2022504989000126
ここで、Ｌ、Ｗ及びＣは、それぞれ誘電体のチャネル長、チャネル幅及び電気容量（ｃａｐａｃｉｔａｎｃｅ）を示す。
ＯＦＥＴの平均飽和ホール移動度（ａｖｅｒａｇｅ ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ ｈｏｌｅ ｍｏｂｉｌｉｔｙ）は、２．５ｃｍ２Ｖ－１ｓ－１で測定され、ｏｎ／ｏｆｆ比率は、２×１０５で測定され、電圧は、約－１７Ｖで測定された。

Claims (17)

  1. １つ以上の化学式１の単位又は化学式１’の単位を含む、化合物。
    Figure 2022504989000127
    Figure 2022504989000128
     ここで、
    Ｍ１及びＭ２は、それぞれ独立して、芳香族又はヘテロ芳香族単環式又は二環式環システムであり、
    Ｘは、それぞれの場合にＯ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅであり、
    Ｑは、それぞれの場合にＣ、Ｓｉ又はＧｅであり、
    Ｒ１は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－５０－アルキル（Ｃ１－５０－ａｌｋｙｌ）、－［ＣＨ２］Ｏ－［Ｏ－ＳｉＲａＲａ］ｐ－ＯＳｉＲａＲａＲａＲａ、－［ＣＨ２］Ｏ－［ＲａＲａＳｉ－Ｏ］ｐ－ＳｉＲａＲａＲａ、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲｂＲｂＲｂ、Ｃ２－５０－アルケニル、Ｃ２－５０－アルキニル、Ｃ５－８－シクロアルキル、Ｃ６－１４－アリール及び５～１４角形のヘテロアリールからなる群から選ばれ、
    ここで、
    ｏは、０～１０の整数であり、
    ｐは、１～４０の整数であり、
    Ｒａは、それぞれの場合にＣ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル又はＣ２－１０－アルキニルであり、
    ｑは、１～５０の整数であり、
    Ｒｂは、それぞれの場合にＨ又はハロゲンであり、ただし、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲ ｂＲｂＲｂにおいてすべてのＲｂがＨであるものではなく、
    Ｃ１－５０－アルキル、Ｃ２－５０－アルケニル及びＣ２－５０－アルキニルは、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ＣＮ、－ＳｉＲｃＲｃＲｃ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ～４つの置換基で置換されてもよく、
    Ｃ５－８－シクロアルキルは、Ｃ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル、Ｃ２－１０－アルキニル、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ハロゲン、ＣＮ、－ＳｉＲｃＲｃＲｃ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ又は２つの置換基で置換されてもよく、Ｃ５－８－シクロアルキルの１つのＣＨ２基は、Ｏ、Ｓ、ＯＣ（Ｏ）、ＣＯ、ＮＲｃ又はＮＲｃ－ＣＯに置き換えられ、
    Ｃ６－１４－アリール及び５～１４角形のヘテロアリールは、Ｃ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル、Ｃ２－１０－アルキニル、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ～３つの置換基で置換されてもよく、
    ここで、
    Ｒｃは、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－２０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル又はＣ２－１０－アルキニルであり、
    Ｒ２は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンであり、
    ｎは、０、１、２、３又は４であり、
    ｍは、０、１、２、３又は４であり、
    Ｌ１及びＬ２は、互いに独立して、それぞれの場合に、Ｃ６－２６－アリレン、５～２０角形のヘテロアリレン、
    Figure 2022504989000129
     ここで、
    Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンは、それぞれの場合にＣ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル及びハロゲンからなる群から選ばれた１つ～４つの置換基Ｒｄで置換されてもよく、
    Figure 2022504989000130
     は、それぞれの場合にＲｅ、ＣＯＯＲｅ及びＣＮからなる群から選ばれた１つ又は２つの置換基で置換されてもよく、ここで、Ｒｅは、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル及びＣ２－３０－アルキニルからなる群から選ばれる。
  2. １つ以上の化学式１Ａの単位、化学式１Ｂの単位、化学式１Ｃの単位、化学式１Ｄの単位、化学式１Ｅの単位、化学式１’Ａの単位、化学式１’Ｂの単位、化学式１’Ｃの単位又は化学式１’Ｄの単位を含む、請求項１に記載の化合物。
    Figure 2022504989000131
    Figure 2022504989000132
    Figure 2022504989000133
    Figure 2022504989000134
    Figure 2022504989000135
    Figure 2022504989000136
    Figure 2022504989000137
    Figure 2022504989000138
    Figure 2022504989000139
     ここで、
    Ｘ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１、Ｌ２、ｎ及びｍは、請求項１で定義した通りであり、
    Ｙは、それぞれの場合にＯ、Ｓ、Ｓｅ、又はＴｅであり、
    Ｒ３は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
  3. 前記化合物は、ポリマーである、請求項１または２に記載の化合物。
  4. Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅである、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物。
  5. Ｑは、Ｃ又はＳｉである、請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物。
  6. Ｒ１は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－５０－アルキル、－［ＣＨ２］Ｏ－［ＲａＲａＳｉ－Ｏ］ｐ－ＳｉＲａＲａＲａ、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲｂＲｂＲｂ、Ｃ２－５０－アルケニル及びＣ２－５０－アルキニルからなる群から選ばれてもよく、
    ここで、
    ｏは、１～１０の整数であり、
    ｐは、１～４０の整数であり、
    Ｒａは、それぞれの場合にＣ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル又はＣ２－１０－アルキニルであり、
    ｑは、１～５０の整数であり、
    Ｒｂは、それぞれの場合にＨ又はハロゲンであり、ただし、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲｂＲｂＲｂにおいてすべてのＲｂがＨであるものではなく、
    Ｃ１－５０－アルキル、Ｃ２－５０－アルケニル及びＣ２－５０－アルキニルは、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ＣＮ、及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ～４つの置換基で置換されてもよく、
    ここで、
    Ｒｃは、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－２０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル又はＣ２－２０－アルキニルである、請求項１～５のいずれか一項に記載の化合物。
  7. Ｒ１は、それぞれの場合にＣ１－５０－アルキルである、請求項１～５のいずれか一項に記載の化合物。
  8. Ｒ２は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル又はハロゲンである、請求項１～７のいずれか一項に記載の化合物。
  9. ｍは、０、１又は２である、請求項１～８のいずれか一項に記載の化合物。
  10. ｎは、０である、請求項１～９のいずれか一項に記載の化合物。
  11. Ｌ１及びＬ２は、互いに独立して、それぞれの場合に、Ｃ６－２６－アリレン、５～２０角形のヘテロアリレン及び
    Figure 2022504989000140
     ここで、
    Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンは、それぞれの場合にＣ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル及びハロゲンからなる群から選ばれた１つ～４つの置換基Ｒｄで置換されてもよく、
    ここで、１つ～４つの置換基Ｒｄで任意に置換されたＣ６－２６－アリレンは、
    Figure 2022504989000141
     ここで、
    Ｒ１０１は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルであり、
    ここで、１つ～４つの置換基Ｒｄで任意に置換された５～２０角形のヘテロアリレンは、
    Figure 2022504989000142
    Figure 2022504989000143
    Figure 2022504989000144
    ここで、
    Ｒ１０３は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンであり、
    Ｒ１０２は、それぞれの場合にＨ又はＣ１－３０－アルキルである、請求項１～１０のいずれか一項に記載の化合物。
  12. 化学式４の化合物又は化学式４’の化合物を酸で処理して化学式３の化合物又は化学式３'の化合物を製造する段階を含む１つ以上の化学式１の単位又は化学式１’の単位を含む請求項１に記載の化合物の製造方法。
    Figure 2022504989000145
    Figure 2022504989000146
     ここで、
    Ｍ１及びＭ２は、それぞれ独立して、芳香族又はヘテロ芳香族単環式又は二環式環システムであり、
    Ｘは、それぞれの場合にＯ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅであり、
    Ｑは、それぞれの場合にＣ、Ｓｉ又はＧｅであり、
    Ｒ１は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－５０－アルキル（Ｃ１－５０－ａｌｋｙｌ）、－［ＣＨ２］Ｏ－［Ｏ－ＳｉＲａＲａ］ｐ－ＯＳｉＲａＲａＲａ、－［ＣＨ２］Ｏ－［ＲａＲａＳｉ－Ｏ］ｐ－ＳｉＲａＲａＲａ、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲｂＲｂＲｂ、Ｃ２－５０－アルケニル、Ｃ２－５０－アルキニル、Ｃ５－８－シクロアルキル、Ｃ６－１４－アリール及び５～１４角形のヘテロアリールからなる群から選ばれ、
    ここで、
    ｏは、０～１０の整数であり、
    ｐは、１～４０の整数であり、
    Ｒａは、それぞれの場合にＣ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル又はＣ２－１０－アルキニルであり、
    ｑは、１～５０の整数であり、
    Ｒｂは、それぞれの場合にＨ又はハロゲンであり、ただし、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲｂＲｂＲｂにおいてすべてのＲｂがＨであるものではなく、
    Ｃ１－５０－アルキル、Ｃ２－５０－アルケニル及びＣ２－５０－アルキニルは、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ＣＮ、－ＳｉＲｃＲｃＲｃ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ～４つの置換基で置換されてもよく、
    Ｃ５－８－シクロアルキルは、Ｃ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル、Ｃ２－１０－アルキニル、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ハロゲン、ＣＮ、－ＳｉＲｃＲｃＲｃ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ又は２つの置換基で置換されてもよく、Ｃ５－８－シクロアルキルの１つのＣＨ２基は、Ｏ、Ｓ、ＯＣ（Ｏ）、ＣＯ、ＮＲｃ又はＮＲｃ－ＣＯに置き換えられ、
    Ｃ６－１４－アリール及び５～１４角形のヘテロアリールは、Ｃ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル、Ｃ２－１０－アルキニル、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ～３つの置換基で置換されてもよく、
    ここで、
    Ｒｃは、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－２０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル又はＣ２－１０－アルキニルであり、
    Ｒ２は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンであり、
    ｎは、０、１、２、３又は４であり、
    ｍは、０、１、２、３又は４であり、
    Ｌ１及びＬ２は、互いに独立して、それぞれの場合に、Ｃ６－２６－アリレン、５～２０角形のヘテロアリレン、
    Figure 2022504989000147
     ここで、
    Ｃ６－２６－アリレン及び５～２０角形のヘテロアリレンは、それぞれの場合にＣ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル及びハロゲンからなる群から選ばれた１つ～４つの置換基Ｒｄで置換されてもよく、
    Figure 2022504989000148
     は、それぞれの場合にＲｅ、ＣＯＯＲｅ及びＣＮからなる群から選ばれた１つ又は２つの置換基で置換されてもよく、ここで、Ｒｅは、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル及びＣ２－３０－アルキニルからなる群から選ばれ、
    Figure 2022504989000149
    Figure 2022504989000150
     ここで、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、化学式１の単位又は化学式１’の単位で定義した通りであり、
    Figure 2022504989000151
    Figure 2022504989000152
     ここで、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、化学式１の単位又は化学式１’の単位で定義した通りである。
  13. 化学式３の化合物又は化学式３’の化合物。
    Figure 2022504989000153
    Figure 2022504989000154
     ここで、
    Ｍ１及びＭ２は、それぞれ独立して、芳香族又はヘテロ芳香族単環式又は二環式環システムであり、
    Ｘは、それぞれの場合にＯ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅであり、
    Ｑは、それぞれの場合にＣ、Ｓｉ又はＧｅであり、
    Ｒ１は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－５０－アルキル（Ｃ１－５０－ａｌｋｙｌ）、－［ＣＨ２］Ｏ－［Ｏ－ＳｉＲａＲａ］ｐ－ＯＳｉＲａＲａＲａ、－［ＣＨ２］Ｏ－［ＲａＲａＳｉ－Ｏ］ｐ－ＳｉＲａＲａＲａ、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲｂＲｂＲｂ、Ｃ２－５０－アルケニル、Ｃ２－５０－アルキニル、Ｃ５－８－シクロアルキル、Ｃ６－１４－アリール及び５～１４角形のヘテロアリールからなる群から選ばれ、
    ここで、
    ｏは、０～１０の整数であり、
    ｐは、１～４０の整数であり、
    Ｒａは、それぞれの場合にＣ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル又はＣ２－１０－アルキニルであり、
    ｑは、１～５０の整数であり、
    Ｒｂは、それぞれの場合にＨ又はハロゲンであり、ただし、－［ＣＲｂＲｂ］ｑ－ＣＲｂＲｂＲｂにおいてすべてのＲｂがＨであるものではなく、
    Ｃ１－５０－アルキル、Ｃ２－５０－アルケニル及びＣ２－５０－アルキニルは、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ＣＮ、－ＳｉＲｃＲｃＲｃ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ～４つの置換基で置換されてもよく、
    Ｃ５－８－シクロアルキルは、Ｃ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル、Ｃ２－１０－アルキニル、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ハロゲン、ＣＮ、－ＳｉＲｃＲｃＲｃ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ又は２つの置換基で置換されてもよく、Ｃ５－８－シクロアルキルの１つのＣＨ２基は、Ｏ、Ｓ、ＯＣ（Ｏ）、ＣＯ、ＮＲｃ又はＮＲｃ－ＣＯに置き換えられ、
    Ｃ６－１４－アリール及び５～１４角形のヘテロアリールは、Ｃ１－１０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル、Ｃ２－１０－アルキニル、ＯＲｃ、ＯＣ（Ｏ）－Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＯＲｃ、Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、ＮＲｃＲｃ、ＮＲｃ－Ｃ（Ｏ）Ｒｃ、Ｃ（Ｏ）－ＮＲｃＲｃ、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒｃ］、ＳＲｃ、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ２からなる群から独立して選ばれた１つ～３つの置換基で置換されてもよく、
    ここで、
    Ｒｃは、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－２０－アルキル、Ｃ２－１０－アルケニル又はＣ２－１０－アルキニルであり、
    Ｒ２は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
  14. 化学式３Ａの化合物、化学式３Ｂの化合物、化学式３Ｃの化合物、化学式３Ｄの化合物、化学式３Ｅの化合物、化学式３’Ａの化合物、化学式３’Ｂの化合物、化学式３’Ｃの化合物又は化学式３’Ｄの化合物である、請求項１３に記載の化合物。
    Figure 2022504989000155
    Figure 2022504989000156
    Figure 2022504989000157
    Figure 2022504989000158
    Figure 2022504989000159
    Figure 2022504989000160
    Figure 2022504989000161
    Figure 2022504989000162
    Figure 2022504989000163
     ここで、
    Ｘ、Ｑ、Ｒ１及びＲ２は、請求項１３に定義された通りであり、
    Ｙは、それぞれの場合にＯ、Ｓ、Ｓｅ、又はＴｅであり、
    Ｒ３は、それぞれの場合にＨ、Ｃ１－３０－アルキル、Ｃ２－３０－アルケニル、Ｃ２－３０－アルキニル又はハロゲンである。
  15. 請求項１～請求項１１のいずれか一項に記載の化合物を含む電子装置。
  16. 前記電子装置は、有機電界効果トランジスタである、請求項１５に記載の電子装置。
  17. 半導体物質として、請求項１～請求項１１のいずれか一項に記載の化合物の用途。
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