JP2022504946A - 芳香族カルボン酸又はスルホン酸のための溶媒 - Google Patents

Abstract

本発明は、少なくとも一つの芳香族カルボン酸又はスルホン酸のための溶媒としての、ブロックされたヒドロキシル基を有する少なくとも一つのポリエーテルの使用及びそれから得られる溶液に関する。ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、揮発性でなく、かつ芳香族カルボン酸又はスルホン酸に対する驚くほど高い溶解能力を示す。酸溶液は、硬化性組成物中で非常に相溶性であり、かついかなる放出物若しくは臭気又は移行作用も引き起こさない。酸溶液は、潜在的な反応性基の加水分解を促進するための潜在性硬化剤を有するポリウレタン組成物の成分として特に適している。

Description

本発明は、芳香族カルボン酸又はスルホン酸のための溶媒、それから得られる酸溶液及びそれらを含む硬化性組成物、特にポリウレタン組成物に関する。

芳香族カルボン酸又はスルホン酸は、例えば、ポリウレタン又はエポキシ樹脂に基づくポリマー組成物のための触媒として多くの場合に使用されている。これらの酸は、多くの場合、ポリマー組成物において使用するために溶解しなければならない高融点の固体である。しかし、従来の溶媒は、揮発性であり、可燃性であり、多くの場合に有毒であり、使用時にＶＯＣの排出、収縮及び臭気を引き起こし、多くの場合に労働安全対策を必要とするため、これらの使用は、一層回避されている。代わりに、グリコール又はポリオールを不揮発性溶媒として使用することが可能である。しかしながら、これらは、そのヒドロキシル基成分のために非常に親水性であり、多くのポリマー組成物と相溶性を有さない。使用される不揮発性溶媒は、可塑剤、例えばフタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）又はアジピン酸ジ（２－エチルヘキシル）（ＤＯＡ）などのフタル酸エステル又はアジピン酸エステルでもあり得る。しかし、ほとんどの可塑剤は、酸の溶解能力が不十分である。これは、非常に希薄な溶液のみが得られるか、又は酸の結晶化を防止するために溶液を一定に加熱する必要があることを意味する。加えて、可塑剤は、例えば、浸出又は染みなどの曇り又は移行作用の欠点をポリマー組成物に更に与える可能性がある。

以上のことから、芳香族カルボン酸又はスルホン酸に対して高い溶解能力を有し、不揮発性且つ無毒であり、ポリマー組成物における使用に特に適している溶媒が必要とされている。

したがって、本発明の目的は、溶解能力、揮発性及びポリマー組成物との相溶性に関する従来技術の欠点を克服する、芳香族カルボン酸又はスルホン酸のための溶媒を提供することである。

この目的は、請求項１に記載の、ブロックされたヒドロキシル基を有する少なくとも１つのポリエーテルを使用することにより達成される。ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、そのポリマー構造にもかかわらず、芳香族カルボン酸又はスルホン酸に対する驚くほど高い溶解能力を示し、非常に不揮発性であり、且つ無毒である。これにより、驚くほど可動性があり、且つ酸の結晶化又は析出なしに加熱せずに長期間使用可能な高濃度の酸溶液が可能になる。したがって、そのような酸溶液は、容易に製造、運搬、輸送及び貯蔵することができる。これらは、ポリマー組成物、特にポリウレタン組成物への優れた配合性を有し、イソシアネート基と一緒であっても、その中で非常に良好な相溶性を有し、移行作用又は曇りを引き起こさない。これらは、通常の分注システムの場合、少量の絶対量の溶液でのみ可能であり、そのため、十分な量の酸を確実に添加するために高い酸濃度が必要とされる、例えばカートリッジ又は管状バッグの充填において、組成物の分注の過程でのみ酸溶液が計量される場合に特に有利である。

特に有利には、本発明の酸溶液は、イソシアネート基と、特にアルジミン又はオキサゾリジンなどの潜在硬化剤とを含有する一液型湿気硬化性ポリウレタン組成物中で使用される。芳香族カルボン酸又はスルホン酸は、ここで、潜在硬化剤の加水分解のための触媒として機能する。そのような組成物は、膨れなしで、湿気の影響下で臭気を発生させずに硬化し、硬化後に浸出又は染みなどの移行に関連する欠陥をほとんど示さず、接着剤、シーラント又はコーティングとして特に適している。先行技術では、アジピン酸ジ（２－エチルヘキシル）（ＤＯＡ）は、典型的には、そのような組成物中の芳香族カルボン酸又はスルホン酸のための溶媒として使用される。しかしながら、これは、非常に希薄な溶液のみを実現することができ、またＤＯＡは、移行作用を有する傾向がある。

本発明の追加の態様は、別の独立請求項の主題である。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項の主題である。

本発明は、少なくとも一つの芳香族カルボン酸又はスルホン酸のための溶媒としての、ブロックされたヒドロキシル基を有する少なくとも一つのポリエーテルの使用を提供する。

「ポリエーテル」は、主にアルキレンオキシ繰り返し単位からなる分子又はオリゴマー状及び／若しくはポリマー状の分子の基を指す。

「ブロックされたヒドロキシル基」は、化学反応により、イソシアネート基に対して非反応性の基に変換されたヒドロキシル基を指す。

「分子量」は、分子又は分子残基のモル質量（ｇ／ｍｏｌ）を指す。「平均分子量」は、オリゴマー状若しくはポリマー状の分子又は分子残基の多分散混合物の数平均分子量Ｍ_ｎを指す。これは、典型的には、標準としてのポリスチレンに対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される。

「芳香族」は、その酸又はイソシアネート基が芳香族炭素原子に直接結合している酸又はイソシアネートを指す。

「硬化性組成物」は、重合可能な高分子を含有する組成物を指し、これは、その反応性基の架橋反応を通して硬化することができるか、又は機械的強度が上昇した状態を得ることができる。

「可塑剤」は、ポリマー中に化学的に組み込まれず、且つそれに対して可塑化効果を発揮する、ポリマーの粘度を下げる不揮発性物質を指す。

ポリアミン、ポリオール又はポリイソシアネートなどの「ポリ」で始まる物質名は、形式的な意味において、１つの分子当たりで、その名称中に現れる２つ以上の官能基を含有する物質を指す。

「貯蔵安定性」又は「貯蔵可能」と呼ばれる硬化性組成物は、適切な容器内で室温において長期間、典型的には少なくとも３ヶ月～６ヶ月以上にわたり、この貯蔵によってその使用に関連する範囲でその用途又は使用特性が変更されることなく貯蔵可能なものである。

「一級アミノ基」は、単一の有機基に結合しており、且つ２つの水素原子を有するアミノ基を指し；「二級アミノ基」は、一緒に環の一部を形成し得る２つの有機基に結合しており、且つ１つの水素原子を有するアミノ基を指し；「三級アミノ基」は、その２つ又は３つが１つ以上の環の一部であり得る３つの有機基に結合しており、且つ水素原子を有さないアミノ基を指す。

「一液型（一成分型）」組成物は、組成物の全ての成分が同じ容器内で一緒に混合及び保管されており、水分で硬化する硬化性組成物を指す。

「二液型（二成分型）」組成物は、組成物の成分が別々の容器内で保管され、組成物の塗布の直前又は塗布中まで互いに混合されない２つの異なる成分である硬化性組成物を指す。

「室温」は、２３℃の温度を指す。

ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、本質的にブロックされていないヒドロキシル基を含まない。本明細書において、「本質的に含まない」とは、存在するヒドロキシル基の９５％、好ましくは９９％、特に９９．９％、最も好ましくは１００％がブロックされていることを意味する。

ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、好ましくは、水分又は硬化性組成物中において、通常の成分との架橋反応に関与する反応性基を含まない。したがって、これは、特にイソシアネート基及びシラン基を含まない。

ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、特に室温で液体である。

ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、好ましくは、２０℃で３０～５，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは４０～２，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０～１，０００ｍＰａ・ｓ、特に５０～５００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する。本明細書では、粘度は、コーン径２５ｍｍ、コーン角１°、コーンチップ－プレート間距離０．０５ｍｍ、せん断速度１０ｓ^－１のコーン－プレート粘度計を用いて決定される。これにより、取り扱いが容易な高い酸濃度の溶液が得られる。

ブロックされたヒドロキシル基は、好ましくは、エステル基、アセトエステル基、カーボネート基及びウレタン基からなる群から選択される。

これらのエステル基、アセトエステル基、カーボネート基及びウレタン基は、好ましくは、１～１５の炭素原子を有する。

エステル基又はウレタン基が特に優先される。ヒドロキシル基は、これらの基に特に容易に変換可能であり、これらは、特に安定であり、芳香族カルボン酸又はスルホン酸との相溶性を有する。

エステル基、特に１～８つの炭素原子を有するエステル基が特に優先される。

最も好ましいものは、アセテート基である。アセテート基の形態でブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、特に低粘度であり、非常に簡単な方法で得ることができ、特に安価である。

同様に好ましいものは、ウレタン基、特にフェニルウレタン基又はｐ－トルエンスルホニルウレタン基である。そのようなブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、扱いやすい粘度を有し、特に簡単な方法で調製可能である。

好ましいアセトエステル基は、アセトアセテート基である。

好ましいカーボネート基は、メチルカーボネート基である。

これらは、低粘度であり、安価な原材料から得られる。

ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテル中に存在する繰り返し単位は、好ましくは、１，２－エチレンオキシ、１，２－プロピレンオキシ、１，３－プロピレンオキシ、１，２－ブチレンオキシ又は１，４－ブチレンオキシ基、特に１，２－プロピレンオキシ基である。

好ましくは、繰り返し単位の７０重量％～１００重量％、特に８０重量％～１００重量％は、１，２－プロピレンオキシ基からなり、及び繰り返し単位の０重量％～３０重量％、特に０重量％～２０重量％は、１，２－エチレンオキシ基からなる。

より好ましくは、繰り返し単位は、完全に１，２－プロピレンオキシ基からなる。

そのようなポリエーテルは、容易に入手可能であり、疎水性であり、そのため、低い吸水性及び良好な安定性を有する硬化性組成物の成分として特に適している。

ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、好ましくは、移動相としてのテトラヒドロフラン、屈折率検出器及び２００ｇ／ｍｏｌからの評価を用いて、標準としてのポリスチレンに対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される、６００～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは７００～５，０００ｇ／ｍｏｌ、特に８００～２，５００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有する。

ブロックされたヒドロキシル基を有するそのようなポリエーテルは、低粘度であり、その結果、取り扱いが容易であるような溶液を可能にし、また硬化性組成物において排出も臭気も生じない。

ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、好ましくは、
－ アルコールを出発物質とする、特にｎ－ブタノールを出発物質とする、２５～９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０～８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するポリオキシプロピレンモノオール、
－ １２～１５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは２２～１２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、特に４５～１２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するポリオキシプロピレンジオール、
－ トリメチロールプロパン又は特にグリセロールを出発物質とする、任意選択的にエチレンオキシド末端の、２．２～３の範囲の平均ＯＨ官能基数と２２～２３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは５６～１６５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価とを有するポリオキシプロピレントリオール、及び
－ 糖アルコールを出発物質とする、特に、トレイトール、エリスリトール、キシリトール、マンニトール又はソルビトールを出発分子（開始剤分子）とする、３～６の範囲の平均ＯＨ官能基数を有する、ポリオキシプロピレンポリオール
からなる群から選択される少なくとも１つのヒドロキシ官能性ポリエーテル由来である。ブロックされたヒドロキシル基を有するこのようなポリエーテルは、Ｓａｎｆｌｅｘ（登録商標）ＳＰＸ－８０（Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．より）として市販されている。

これらの中では、アルコールを出発物質とする、特にｎ－ブタノールを出発物質とするポリオキシプロピレンモノオール又はポリオキシプロピレンジオールが優先される。

ポリオキシプロピレンジオールが特に優先される。これらは、特に安価である。

ブロックされたヒドロキシル基を有する好ましいポリエーテルは、容易に入手可能な商品から単純な方法で調製可能であり、低粘度であり、取り扱いの容易さと相まって高濃度の酸溶液を可能にする。

ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、特に、少なくとも１つのヒドロキシ官能性ポリエーテルを、ヒドロキシル基のための少なくとも１つの適切なブロック化剤と反応させることによって得られる。

反応のために、ブロック化剤は、ヒドロキシル基に対して少なくとも化学量論量で使用され、その結果、ヒドロキシル基は、本質的に完全にブロックされ、したがって、得られるポリエーテルは、本質的にヒドロキシル基を含まない。ブロック化のためにそれぞれの反応性基について慣例的な方法が使用され、任意選択的に触媒又は溶媒が追加で使用される。ブロック化反応が脱離生成物を形成する場合、これらは、適切な方法、特に蒸留によって反応混合物から除去される。

適切なブロック化剤は、ヒドロキシル基との付加反応又は置換反応を行う求核性化合物である。

特に適切なものは、カルボン酸、塩化カルボニル、カルボン酸エステル又はカルボン酸無水物、ジケテン、２，２，５－トリメチル－４Ｈ－１，３－ジオキシン－４－オン、アセト酢酸アルキル、炭酸ジアルキル、モノイソシアネート、（メタ）アクリルアミド、メチレンマロネート又はシアノアクリレートである。

エステル基の形態でブロックされたヒドロキシル基の形成を伴うカルボン酸、塩化カルボニル、カルボン酸エステル又はカルボン酸無水物が優先される。これらの中でも、カルボン酸無水物又はカルボン酸エステル、特に無水酢酸が優先される。

ブロック化剤としての無水酢酸の場合、反応により酢酸が放出され、アセテート基の形態でブロックされたヒドロキシル基が形成される。

ブロック化剤としての酢酸イソプロペニルの場合、反応によりアセトンが放出され、同様にアセテート基の形態でブロックされたヒドロキシル基が形成される。

更に、アセトエステル基の形態のブロック化されたヒドロキシル基の形成を伴うジケテン、２，２，５－トリメチル－４Ｈ－１，３－ジオキシン－４－オン又は特にアセト酢酸ｔｅｒｔ－ブチルなどの立体障害のあるアセト酢酸アルキルが優先される。

更に、カーボネート基、特にメチルカーボネート基の形態でブロック化されたヒドロキシル基の形成を伴う炭酸ジアルキル、特に炭酸ジメチルが優先される。

ウレタン基の形態でブロックされたヒドロキシル基の形成を伴うモノイソシアネートが更に優先される。フェニルイソシアネート又はｐ－トルエンスルホニルイソシアナートが優先される。

適切なヒドロキシ官能化ポリエーテルは、特に、１～６の範囲の平均ＯＨ官能基数と、５００～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６００～５，０００ｇ／ｍｏｌ、特に７００～２，５００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量とを有するものである。

２５～９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０～８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するポリオキシプロピレンモノオール、特にアルコールを出発物質とするポリオキシプロピレンモノオール、特にメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、２－エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、アリルアルコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール又はフェノールを出発物質とするものが優先される。これらの中でも、アルキルアルコールを出発物質とする、特にメタノール、エタノール又はｎ－ブタノールを出発物質とするポリオキシプロピレンモノオールが優先される。６５０～２，０００ｇ／ｍｏｌ、特に７００～１，５００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍｎを有する、ｎ－ブタノールを出発物質とするポリオキシプロピレンモノオールが特に優先される。ｎ－ブタノールを出発物質とするポリオキシプロピレンモノオールは、例えば、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００－２０Ｂ、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００－４０Ｂ又はＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００－８５Ｂ（全てＤｏｗＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｃ．より）として市販されている。

１２～１５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは２２～１２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、特に４５～１２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するポリオキシプロピレンジオールも好ましい。

平均ＯＨ官能基数が２．２～３の範囲であり、２２～２３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは５６～１６５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有する、トリメチロールプロパン又は特にグリセロールを出発物質とする、任意選択的にエチレンオキシドを末端とするポリオキシプロピレントリオールも好ましい。

平均ＯＨ官能基数が少なくとも３、特に３～６の範囲である、糖アルコールを出発物質とするポリオキシプロピレンポリオール、特にトレイトール、エリスリトール、キシリトール、マンニトール又はソルビトールを出発分子（開始剤分子）とするものも好ましい。

適切な芳香族カルボン酸又はスルホン酸は、特に安息香酸、サリチル酸、２－ニトロ安息香酸、２－クロロ安息香酸、ｐ－トルエンスルホン酸又は前述の酸の２つ以上の混合物である。

芳香族カルボン酸又はスルホン酸は、好ましくは、安息香酸、２－ニトロ安息香酸、サリチル酸及びｐ－トルエンスルホン酸からなる群から選択される。

サリチル酸が特に優先される。

好ましい芳香族カルボン酸又はスルホン酸は、容易に入手可能であり、アルジミノ、ケチミノ、エナミノ又はオキサゾリジノ基を有する潜在性硬化剤の特に迅速な加水分解を可能にする。これらは、固体であり、室温で高融点であるため、硬化性組成物において容易に利用可能な溶媒が必要とされる。

本明細書に記載の使用により、酸溶液が得られる。

したがって、本発明は、本明細書に記載の使用からの酸溶液を更に提供する。

そのような酸溶液は、特にイソシアネート基を含む硬化性組成物において、アルジミノ、ケチミノ、エナミノ又はオキサゾリジノ基を有する潜在性硬化剤の加水分解のための触媒として特に適している。

より具体的には、酸溶液は、室温で液体であり、溶解していない芳香族カルボン酸又はスルホン酸のフラクションを本質的に含有しない。

この溶液は、好ましくは、４℃で液体であり、芳香族カルボン酸又はスルホン酸のフラクションを結晶化することなく、密閉容器内で４℃において７日間保管することができる。

酸溶液は、好ましくは、２．５重量％～２５重量％の芳香族カルボン酸又はスルホン酸と、５０重量％～９７．５重量％、特に７５重量％～９７．５重量％の、ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルとを含有する。

酸溶液は、より好ましくは、５重量％～２０重量％、特に７．５重量％～１５重量％の芳香族カルボン酸又はスルホン酸と、８０重量％～９５重量％、特に８５重量％～９２．５重量％の、ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルとを含有する。

酸溶液は、好ましくは、２０℃で４０～８，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５０～４，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは６０～２，０００ｍＰａ・ｓ、特に７０～１，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する。本明細書では、この粘度は、コーン径２５ｍｍ、コーン角１°、コーンチップ－プレート間距離０．０５ｍｍ、せん断速度１０ｓ^－１のコーン－プレート粘度計を用いて決定される。

酸溶液は、好ましくは、１５～１００℃、特に２０～９０℃の範囲の温度において、ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルの最初の仕込量に撹拌しながら芳香族カルボン酸又はスルホン酸を量り入れることにより、又はブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルと芳香族カルボン酸又はスルホン酸とを含む混合物を１５～１００℃、特に２０～９０℃の範囲の温度で溶解させることにより調製される。いずれの場合にも、撹拌は、芳香族カルボン酸又はスルホン酸が完全に溶解するまで継続される。酸溶液は、好ましくは、その後の使用まで密閉容器内で保管される。

必要に応じて、酸溶液は、ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテル及び芳香族カルボン酸又はスルホン酸に加えて、追加の物質、特に可塑剤、追加の酸、酸エステル、酸無水物又は酸のシリルエステル又は触媒、特にイソシアネートの反応を促進するための少なくとも１つの触媒、特に有機スズ（ＩＶ）化合物、ビスマス（ＩＩＩ）若しくはジルコニウム（ＩＶ）の錯体又は特に２，２’－ジモルホリノジエチルエーテル（ＤＭＤＥＥ）などの三級アミノ基を含有する化合物を含み得る。

溶液は、好ましくは、追加の物質を含まない。

硬化性組成物の架橋のための触媒として酸溶液を使用することが優先される。

硬化性組成物は、好ましくは、イソシアネート基及び／又はシラン基、特にイソシアネート基を有する。

酸溶液は、好ましくは、少なくとも１つの潜在的硬化剤の加水分解を促進するために、イソシアネート基を含有する組成物中で使用される。ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、そのような組成物中で特に良好な相溶性を有し、イソシアネート基と一緒であっても、特に非常に高い貯蔵安定性を有する。

したがって、本発明は、本明細書に記載の酸溶液を含む硬化性組成物を更に提供する。

組成物中に存在する酸溶液は、別途調製されて組成物に混合され得るか、又はこれは、任意の時点で組成物中に直接調製することができる。

組成物中に存在する酸溶液は、好ましくは、別途調製される。

硬化性組成物は、好ましくは、０．０１重量％～０．５重量％、特に０．０２重量％～０．２５重量％の、溶解した芳香族カルボン酸又はスルホン酸を含有する。

硬化性組成物は、好ましくは、
－ 少なくとも１つのポリイソシアネート又はイソシアネート基を含有するポリマー、
－ 少なくとも１つのアルジミノ基、ケチミノ基、エナミノ基又はオキサゾリジノ基を有する少なくとも１つの潜在性硬化剤、
－ 上述したブロックされたヒドロキシル基を有する少なくとも１つのポリエーテル、及び
－ 少なくとも１つの芳香族カルボン酸又はスルホン酸
を含む。

脂肪族、脂環式又は芳香族のジイソシアネート、特にヘキサメチレン１，６－ジイソシアネート（ＨＤＩ）、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、ペルヒドロ（ジフェニルメタン２，４’－及び／又は４，４’－ジイソシアネート）（Ｈ_１２ＭＤＩ）、ジフェニルメタン２，４’－及び／若しくは２，２’－ジイソシアネートのフラクションあり若しくはなしのジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）又はトリレン２，４－ジイソシアネート若しくはそれとトリレン２，６－ジイソシアネートとの混合物（ＴＤＩ）、ＭＤＩとＭＤＩ類似体との混合物（ポリメリックＭＤＩ又はＰＭＤＩ）又はオリゴマー状イソシアネートが優先される。

適切なオリゴマー状イソシアネートは、特に、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００若しくはＮ３２００（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）、Ｔｏｌｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＤＢ若しくはＨＤＢ－ＬＶ（Ｖｅｎｃｏｒｅｘ Ｈｏｌｄｉｎｇ ＳＡＳより）又はＤｕｒａｎａｔｅ（登録商標）２４Ａ－１００（旭化成より）などのＨＤＩビウレット；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３３００、Ｎ３６００若しくはＮ３７９０ ＢＡ（全てＣｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）、Ｔｏｌｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＤＴ、ＨＤＴ－ＬＶ又はＨＤＴ－ＬＶ２（Ｖｅｎｃｏｒｅｘ Ｈｏｌｄｉｎｇ ＳＡＳより）、Ｄｕｒａｎａｔｅ（登録商標）ＴＰＡ－１００若しくはＴＨＡ－１００（旭化成株式会社より）又はＣｏｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＸ（東ソー株式会社より）などのＨＤＩイソシアヌレート；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３４００（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）などのＨＤＩウレトジオン；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＸＰ２４１０（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）などのＨＤＩイミノオキサジアジンジオン；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＰ ＬＳ ２１０２（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）などのＨＤＩアロファネート；例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｚ４４７０（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）のような溶液中の又はＶｅｓｔａｎａｔ（登録商標）Ｔ１８９０／１００（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧより）のような固体形態のＩＰＤＩイソシアヌレート；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＩＬ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）などのＴＤＩオリゴマー；又はＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＨＬ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）などのＴＤＩ／ＨＤＩに基づく混合イソシアヌレートである。

特に好ましいポリイソシアネートは、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＴＤＩ、ＭＤＩ又は室温で液体であるＭＤＩの形態である。

室温で液体であるＭＤＩの形態は、部分的な化学修飾（特にカルボジイミド化又はウレトンイミン形成又はポリオールとの付加物形成）によって液化された４，４’－ＭＤＩであるか、又はこれは、４，４’－ＭＤＩと、ブレンドすることにより選択的に得たものであるか若しくは製造プロセスにより得たものである他のＭＤＩ異性体（２，４’－ＭＤＩ及び／又は２，２’－ＭＤＩ）、及び／又はＭＤＩオリゴマー、及び／又はＭＤＩ類似体（ポリメリックＭＤＩ又はＰＭＤＩ）との混合物である。

更に特に好ましいポリイソシアネートは、ＩＰＤＩイソシアヌレート若しくはＴＤＩオリゴマー又はＴＤＩ／ＨＤＩ若しくはＨＤＩオリゴマーに基づく混合イソシアヌレートである。

イソシアネート基を含有する適切なポリマーは、特に、少なくとも１つのポリオールと化学量論量より多い少なくとも１つのジイソシアネート、好ましくはＭＤＩ、ＴＤＩ、ＩＰＤＩ又はＨＤＩとの反応から得られる。反応は、好ましくは、２０～１６０℃、特に４０～１４０℃の範囲の温度において、水分を排除して、任意選択的に適切な触媒の存在下で行われる。ポリマーは、任意選択的に、可塑剤又は溶媒を追加で使用して調製され、この場合、使用される可塑剤又は溶媒は、イソシアネートに対して反応性のある基を含有しない。

二液型組成物において使用される場合、過剰のジイソシアネートは、好ましくは、イソシアネート基を含有するポリマー中において、全てのヒドロキシル基の反応後、ポリマー全体を基準として１重量％～３０重量％、好ましくは１．５重量％～２５重量％、より好ましくは２重量％～２０重量％の範囲のイソシアネート基の含有量を残すように選択される。

イソシアネート基を含有するそのようなポリマーは、好ましくは、３５０～６，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有する。

一液型組成物において使用される場合、ＮＣＯ／ＯＨ比は、好ましくは、１．３／１～１０／１の範囲である。ＯＨ基の反応後に反応混合物中に残存しているモノマー状のジイソシアネートは、除去することができ、特に蒸留によって除去することができる。得られたポリマーは、好ましくは、０．５重量％～１０重量％、特に１重量％～５重量％、より好ましくは１重量％～３重量％の範囲のイソシアネート基の含有量を有し、また好ましくは１，５００～２０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に２，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有する。過剰のモノマー状ジイソシアネートが蒸留により除去される場合、反応中のＮＣＯ／ＯＨ比は、好ましくは、４／１～７／１の範囲であり、得られるイソシアネート基含有ポリマーは、蒸留後、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．３重量％以下のモノマー状ジイソシアネートを含有する。モノマー状ジイソシアネートは、特に減圧下でのショートパス蒸留によって除去される。

過剰のモノマージイソシアネートがポリマーから除去されない場合、反応におけるＮＣＯ／ＯＨ比は、好ましくは、１．３／１～２．５／１の範囲である。

適切なポリオールは、市販のポリオール又はそれらの混合物であり、特に以下のものである：
－ ポリエーテルポリオール、特にポリオキシアルキレンジオール及び／又はポリオキシアルキレントリオール、特にエチレンオキシド、又は１，２－プロピレンオキシド、又は１，２－若しくは２，３－ブチレンオキシド、又はオキセタン、又はテトラヒドロフラン或いはこれらの混合物の重合生成物であり、これらは、２つ又は３つの活性水素原子を有する出発分子（開始剤分子）、特に水、アンモニア又は複数のＯＨ若しくはＮＨ基を有する化合物、例えばエタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－若しくは－１，３－ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体ジプロピレングリコール若しくはトリプロピレングリコール、異性体ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、シクロヘキサン－１，３－若しくは－１，４－ジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１－トリメチロールエタン、１，１，１－トリメチロールプロパン、グリセロール又はアニリン或いは前述した化合物の混合物などの出発分子（開始剤分子）を用いて重合され得る。同様に適切なものは、ポリマー粒子がその中に分散しているポリエーテルポリオール、特にスチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）粒子又はポリ尿素若しくはポリヒドラゾジカーボンアミド（ＰＨＤ）粒子を含むものである。

好ましいポリエーテルポリオールは、ポリオキシプロピレンジオール若しくはポリオキシプロピレントリオール又はいわゆるエチレンオキシド末端（ＥＯでキャップされているかＥＯが先端の）ポリオキシプロピレンジオール若しくはトリオールである。後者は、混合ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンポリオールであり、これらは、特に、ポリプロポキシル化反応の結果として、ポリオキシプロピレンジオール又はトリオールがエチレンオキシドで更にアルコキシル化され、結果として一級ヒドロキシル基を有することで得られる。

好ましいポリエーテルポリオールは、０．０２ｍｅｑ／ｇ未満、特に０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和レベルを有する。
－ 公知のプロセス、特にヒドロキシカルボン酸若しくはラクトンの重縮合又は脂肪族及び／若しくは芳香族ポリカルボン酸と二価若しくは多価アルコールとの重縮合によって調製される、オリゴエステロールとも呼ばれるポリエステルポリオール。特に、１，２－エタンジオール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、１，１，１－トリメチロールプロパン若しくは前述したアルコールの混合物などの二価アルコールと、有機ジカルボン酸又はその無水物若しくはエステル、例えば特にコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸若しくはシクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸或いは前述した酸の混合物との反応からのポリエステルジオール又は特にε－カプロラクトンなどのラクトンから形成されるポリエステルポリオールが優先される。特に、アジピン酸又はセバシン酸又はドデカンジカルボン酸とヘキサンジオール又はネオペンチルグリコールとから形成されるポリエステルポリオールが優先される。
－ 例えば、ポリエステルポリオールを形成するために使用される上述したアルコールと、炭酸ジアルキル、炭酸ジアリール又はホスゲンとの反応により得られるポリカーボネートポリオール。
－ 少なくとも２つのＯＨ基を有し、上述したタイプのポリエーテル、ポリエステル及び／又はポリカーボネート構造を有する少なくとも２つの異なるブロックを有するブロックコポリマー、特にポリエーテルポリエステルポリオール。
－ ポリアクリレート又はポリメタクリレートポリオール。
－ ポリヒドロキシ官能性油脂、例えば天然油脂、特にヒマシ油；又は天然油脂の化学変性によって得られるポリオール（オレオケミカルポリオールと呼ばれる）、例えば不飽和油のエポキシ化と、それに続くカルボン酸若しくはアルコールによる開環とによって得られるエポキシポリエステル若しくはエポキシポリエーテル又は不飽和油のヒドロホルミル化及び水素化によって得られるポリオール；又はアルコール分解若しくはオゾン分解及びそれに続く例えばこのようにして得た分解生成物若しくはその誘導体のエステル交換若しくは二量化による化学結合などの分解プロセスによる、天然油脂から得られるポリオール。天然の油脂の適切な分解生成物は、特に脂肪酸及び脂肪族アルコール並びに脂肪酸エステル、特に例えばヒドロホルミル化及び水素化によってヒドロキシ脂肪酸エステルに誘導体化することができるメチルエステル（ＦＡＭＥ）である。
－ 特にポリヒドロキシ官能性ポリオレフィン、ポリイソブチレン、ポリイソプレンなど、オリゴヒドロカルボノール（ｏｌｉｇｏｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｏｌ）とも呼ばれるポリ炭化水素ポリオール；例えばＫｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓにより製造されているような、ポリヒドロキシ官能性エチレン／プロピレン、エチレン／ブチレン又はエチレン／プロピレン／ジエンコポリマー；特にアニオン重合により調製することも可能である、ジエン、特に１，３－ブタジエンのポリヒドロキシ官能性ポリマー；１，３－ブタジエン又はジエン混合物などのジエンと、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、イソブチレン又はイソプレンなどのビニルモノマーとのポリヒドロキシ官能性コポリマー、特に具体的にはエポキシド又はアミノアルコールとカルボキシル末端アクリロニトリル／ブタジエンコポリマーとから調製することができるポリヒドロキシ官能性アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー（例えば、Ｅｍｅｒａｌｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ＭａｔｅｒｉａｌｓからＨｙｐｒｏ（登録商標）ＣＴＢＮ又はＣＴＢＮＸ又はＥＴＢＮという名称で市販）；又はジエンの水素化ポリヒドロキシ官能性ポリマー又はコポリマー。

また、ポリオールの混合物も特に適している。

ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（メタ）アクリレートポリオール又はポリブタジエンポリオールが優先される。

ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、特に脂肪族ポリエステルポリオール又はポリカーボネートポリオール、特に脂肪族ポリカーボネートポリオールが特に優先される。

特に好ましいものは、ポリエーテルポリオール、特にポリオキシアルキレンポリオールである。

最も好ましいものは、ポリオキシプロピレンジ－若しくはトリオール又はエチレンオキシド末端ポリオキシプロピレンジ－若しくはトリオールである。

平均分子量Ｍｎが４００～２０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であるポリオールが優先される。

１．６～３の範囲の平均ＯＨ官能基数を有するポリオールが優先される。

室温で液体であるポリオールが優先される。

イソシアネート基を含有するポリマーの調製において、二官能性又は多官能性アルコールのフラクション、特にエタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオール、２－メチロールプロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，２－ジオール、ブタン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ペンタン－１，３－ジオール、ペンタン－１，５－ジオール、３－メチルペンタン－１，５－ジオール、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、ヘキサン－１，２－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、ヘプタン－１，７－ジオール、オクタン－１，２－ジオール、オクタン－１，８－ジオール、２－エチルヘキサン－１，３－ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサン－１，３－若しくは－１，４－ジメタノール、エトキシル化ビスフェノールＡ、プロポキシル化ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、二量体脂肪酸アルコール、１，１，１－トリメチロールエタン、１，１，１－トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、糖アルコール（特にキシリトール、ソルビトール若しくはマンニトールなど）又は糖（特にスクロースなど）或いは言及したアルコールのアルコキシル化誘導体又は言及したアルコールの混合物を使用することも可能である。

特に１つ以上のポリイソシアネートと、１つ以上のイソシアネート基含有ポリマーとの組み合わせも優先される。

ホットメルト接着剤における使用のために、室温で固体であるイソシアネート基含有ポリマーが好ましく、これは、室温で固体である少なくとも１つのポリオールと、ジイソシアネート、特にＭＤＩとから出発して調製される。室温で固体である適切なポリオールは、室温で結晶であるか、部分的に結晶であるか、又はアモルファスである。その融点は、好ましくは、５０～１８０℃、特に７０～１５０℃の範囲である。ポリエステルポリオール、特にヘキサンジオールとアジピン酸又はドデカンジカルボン酸とから誘導されたもの又はアクリレートポリオールが優先される。

潜在性硬化剤は、好ましくは、アルジミノ基、ケチミノ基、エナミノ基及びオキサゾリジノ基から選択される少なくとも１つの基と、ヒドロキシル基、一級及び二級アミノ基、アルジミノ基、ケチミノ基、エナミノ基及びオキサゾリジノ基から選択される少なくとも１つの更なる基とを含有する。

ヒドロキシル基又は一級若しくは二級アミノ基を含有する潜在的硬化剤は、二液型又は多液型の組成物に特に適している。これらが一液型組成物において使用される場合、それらは、イソシアネートと混合されると反応し、アルジミノ基、ケチミノ基、エナミノ基又はオキサゾリジノ基を有する反応生成物を形成する。ここで、イソシアネート基を含有するポリマー中のモノマー状のジイソシアネートの含有量を下げることが可能であり、これは、毒物学的理由のために有利である。

潜在硬化剤は、より好ましくは、アルジミノ基及びオキサゾリジノ基から選択される２つ又は３つの反応性基を含有する。そのような潜在硬化剤は、一液型組成物に特に適している。

ジ－又若しくはトリアルジミン又はビスオキサゾリジンが優先される。

適切なビスオキサゾリジンは、特に、式

（式中、Ｄは、６～１５の炭素原子を有する二価のヒドロカルビル基、特に１，６－ヘキサメチレン又は（１，５，５－トリメチルシクロヘキサン－１－イル）メタン－１，３若しくは４（２）－メチル－１，３－フェニレンであり、及び
Ｅは、３～３０の炭素原子を有する有機基、特に２－プロピル、又は３－ヘプチル、又はフェニル、又はアルキル置換フェニル、特に４－デシルフェニル、４－ウンデシルフェニル、４－ドデシルフェニル、４－トリデシルフェニル又は４－テトラデシルフェニルであり、４－アルキル基は、主に分岐形態である）
の化合物である。

潜在硬化剤は、好ましくは、式

（式中、ｙは、２又は３であり、Ａは、２～２３の炭素原子を有する有機基であり、及びＢは、６～３０の炭素原子を有する有機基である）
のアルジミンである。

Ａは、好ましくは、環状成分を任意選択的に有し得るアルキレン基又は５～１５の炭素原子を有する二価若しくは三価のポリオキシアルキレン基、特に１，６－ヘキシレン、１７０～３００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍｎを有する（１，５，５－トリメチルシクロヘキサン－１－イル）メタン－１，３若しくはα，ω－ポリオキシプロピレン又は３３０～５００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍｎを有するトリメチロールプロパンを出発物質とするトリス（ω－ポリオキシプロピレン）である。

Ｂは、好ましくは、７～２２の炭素原子を有する有機基、特に２，２－ジメチル－３－アセトキシプロピリデン、２，２－ジメチル－３－ラウロイルオキシプロピリデン、２，２－ジメチル－３－（Ｎ－モルホリノ）プロピリデン、ベンジリデン又はアルキル置換ベンジリデン、特に４－デシルベンジリデン、４－ウンデシルベンジリデン、４－ドデシルベンジリデン、４－トリデシルベンジリデン又は４－テトラデシルベンジリデンであり、これらの中の４－アルキル基が主に分岐している。

より好ましくは、Ｂは、少なくとも１５の炭素原子を有する基、特に２，２－ジメチル－３－ラウロイルオキシプロピリデン又はアルキル置換ベンジリデンである。そのようなアルジミンは、無臭である。

式

のアルジミンは、特に、縮合の水を除去しながら、式Ａ－（ＮＨ_２）_ｙのアミンを式Ｏ＝Ｂのアルデヒドと反応させることによって得られる。

好ましいアミンＡ－（ＮＨ_２）_ｙは、脂肪族又は脂環式の一級ジアミン又はトリアミン、特にヘキサメチレン－１，６－ジアミン、イソホロンジアミン、２００～３５０ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍｎを有するα，ω－ポリオキシプロピレンジアミン、特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－２３０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．より）又はトリメチロールプロパンを出発物質とするトリス（ω－ポリオキシプロピレンアミン）、特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ－４０３（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．より）である。

好ましいアルデヒドＯ＝Ｂは、カルボン酸のアルドールエステル、特に２，２－ジメチル－３－アセトキシプロパナール、２，２－ジメチル－３－ラウロキシロキシプロパナール、２，２－ジメチル－３－（Ｎ－モルホリノ）プロパナール、ベンズアルデヒド又はアルキル基で置換されたベンズアルデヒド、特に４－アルキル基が主に分岐している４－デシルベンズアルデヒド、４－ウンデシルベンズアルデヒド、４－ドデシルベンズアルデヒド、４－トリデシルベンズアルデヒド又は４－テトラデシルベンズアルデヒド及びアルキル基によって置換されたこれらのベンズアルデヒドの混合物である。

水分に触れると、潜在性硬化剤は、アミノ基と、場合によりヒドロキシル基とを放出し、これらは、イソシアネートと反応し、架橋剤として機能する。これにより、アルデヒド又はケトンが放出される。

Ｂが、長鎖基、特に１５以上の炭素原子を有する基である式Ｏ＝Ｂの好ましいアルデヒドの場合、これは、臭気の問題を生じず、硬化後に組成物中に残り、これは、優れた相溶性を有し、可塑剤として機能する。

水とイソシアネートとの直接反応と比較して、潜在硬化剤による架橋は、ＣＯ_２を放出しないという利点を有し、硬化の過程でブリスターが形成される傾向が大幅に低減される。

組成物は、好ましくは、それから放出可能な反応性基の数とイソシアネート基の数との間の比が０．１～１．５、好ましくは０．２～１．１、特に０．３～１．０の範囲であるような量の潜在性硬化剤を含有する。

硬化性組成物は、好ましくは、特に可塑剤、充填剤及びイソシアネート基の反応のための触媒から選択される１つ以上の更なる成分を更に含有する。

適切な可塑剤は、特に、フタル酸エステル、特にフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）又はフタル酸ジ（２－プロピルヘプチル）（ＤＰＨＰ）、水素化フタル酸エステル又はシクロヘキサン－１，２－ジカルボキシレート、特に水素化フタル酸ジイソノニル又はジイソノニルシクロヘキサン－１，２－ジカルボキシレート（ＤＩＮＣＨ）、テレフタル酸エステル、特にテレフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＴＰ）又はテレフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＴ）、水素化テレフタル酸エステル又はシクロヘキサン－１，４－ジカルボキシレート、特に水素化テレフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）若しくはビス（２－エチルヘキシル）シクロヘキサン－１，４－ジカルボキシレート又は水素化テレフタル酸ジイソノニル若しくはジイソノニルシクロヘキサン－１，４－ジカルボキシレート、イソフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、アジピン酸エステル、特にアジピン酸ジオクチル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステル、安息香酸エステルなどのカルボン酸エステル、グリコールエーテル、グリコールエステル、特にブロックされたヒドロキシル基を有する本明細書に記載のポリエーテルなどのポリエーテル構造を有する可塑剤、有機リン酸エステル又はスルホン酸エステル、ポリブテン、ポリイソブテン又は天然の油脂（特にエポキシ化大豆油又は亜麻仁油）由来の可塑剤である。

好ましい可塑剤は、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル又はブロックされたヒドロキシル基を有する、本明細書に記載のポリエーテルである。

適切な充填剤は、特に、任意選択的に脂肪酸（特にステアリン酸エステル）でコーティングされ得る粉砕若しくは沈降炭酸カルシウム、重晶石、石英粉、石英砂、ドロマイト、ウォラストナイト、焼成カオリン、マイカ若しくはタルクなどの層状ケイ酸塩、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ（熱分解プロセスからの微粉化されたシリカを含む）、セメント、石膏、フライアッシュ、工業的に製造されたカーボンブラック、黒鉛、金属粉末、例えばアルミニウム、銅、鉄、銀若しくは鋼、ＰＶＣ粉末又は中空ビーズである。

任意選択的に脂肪酸（特にステアリン酸エステル）でコーティングされ得る炭酸カルシウム、焼成カオリン又は工業的に製造されたカーボンブラックが優先される。

イソシアネート基の反応を促進するための適切な触媒は、特に具体的には、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジクロリド、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジメチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート又はジオクチルスズジアセチルアセトネートなどの有機スズ（ＩＶ）化合物；ビスマス（ＩＩＩ）又はジルコニウム（ＩＶ）の、特にアルコキシド、カルボキシレート、１，３－ジケトネート、オキシネート、１，３－ケトエステレート及び１，３－ケトアミデートから選択される配位子を有する錯体；又は特に２，２’－ジモルホリノジエチルエーテル（ＤＭＤＥＥ）などの三級アミノ基を含有する化合物である。

硬化性組成物は、特に以下の更なる添加剤を含有し得る：
－ 無機又は有機顔料、特に二酸化チタン、酸化クロム又は酸化鉄；
－ 繊維、特にガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ポリマー繊維（ポリアミド繊維若しくはポリエチレン繊維など）又は天然繊維（ウール、セルロース、麻若しくはサイザルなど）；
－ グラフェン又はカーボンナノチューブなどのナノフィラー；
－ 染料；
－ 乾燥剤、特にモレキュラーシーブ粉末、酸化カルシウム、ｐ－トシルイソシアネートなどの高反応性イソシアネート、Ｉｎｃｏｚｏｌ（登録商標）２（Ｉｎｃｏｒｅｚより）などのモノオキサゾリジン又はオルトギ酸エステル；
－ 接着促進剤、特に有機アルコキシシラン、特に３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン若しくは３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどの特にエポキシシラン、（メタ）アクリロシラン、アンヒドリドシラン、カルバマトシラン、アルキルシラン若しくはイミノシラン又はこれらのシランのオリゴマー形態或いはチタネート；
－ イソシアネート基の反応を促進する追加の触媒、特にスズ（ＩＩ）、亜鉛、鉄、アルミニウム、モリブデン、ジオキソモリブデン、チタン又はカリウムの塩、石鹸又は錯体、特にスズ（ＩＩ）２－エチルヘキサノエート、スズ（ＩＩ）ネオデカノエート、亜鉛（ＩＩ）アセテート、亜鉛（ＩＩ）２－エチルヘキサノエート、亜鉛（ＩＩ）ラウレート、亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトネート、乳酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）又は酢酸カリウム；三級アミノ基を含有する化合物、特にＮ－エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルアルキレンジアミン、ペンタメチルアルキレントリアミン及びそれらのより高次の類似体、ビス（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル）アジペート、トリス（３－ジメチルアミノプロピル）アミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク－７－エン（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノン５－エン（ＤＢＮ）、Ｎ－アルキルモルホリン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン；４－ジメチルアミノピリジン、Ｎ－メチルイミダゾール、Ｎ－ビニルイミダゾール又は１，２－ジメチルイミダゾールなどの芳香族窒素化合物；ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド又はアルコキシル化三級アミンなどの有機アンモニウム化合物；及び公知の金属又はアミン触媒の変性物である、いわゆる「遅延作用」触媒；
－ レオロジー調整剤、特に増粘剤、特にベントナイトなどの層状ケイ酸塩、ヒマシ油の誘導体、水添ヒマシ油、ポリアミド、ポリアミドワックス、ポリウレタン、尿素化合物、ヒュームドシリカ、セルロースエーテル又は疎水化変性ポリオキシエチレン；
－ 溶媒、特にアセトン、酢酸メチル、酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、酢酸１－メトキシ－２－プロピル、３－エトキシプロピオン酸エチル、ジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、アセタール（プロピラール、ブチラール、２－エチルヘキシラール、ジオキソラン、グリセロールホルマール又は２，５，７，１０－テトラオキサウンデカン（ＴＯＵ）など）、トルエン、キシレン、ヘプタン、オクタン、ナフサ、ホワイトスピリット、石油エーテル若しくはガソリン、特にＳｏｌｖｅｓｓｏ^ＴＭグレード（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より）及びプロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ブチロラクトン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、ｐ－クロロベンゾトリフルオリド又はベンゾトリフルオリド；
－ ロジン、シェラック、亜麻仁油、ヒマシ油又は大豆油などの天然樹脂、油脂；
－ 非反応性ポリマー、特に不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマー、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル又はアルキル（メタ）アクリレートを含む群から選択されるもの、特にポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）又はアタクチックポリ－α－オレフィン（ＡＰＡＯ）；
－ 難燃性物質、特に前述した水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウム充填剤並びに特にトリエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、トリス（１，３－ジクロロ－２－プロピル）ホスフェート、トリス（２－クロロエチル）ホスフェート、トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（クロロイソプロピル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、イソプロピル化トリフェニルホスフェート、様々なイソプロピル化度のモノ－、ビス－若しくはトリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）又はアンモニウムポリホスフェートなどの特に有機リン酸エステル；
－ 添加剤、特に湿潤剤、レベリング剤、消泡剤、脱気剤、酸化、熱、光若しくは紫外線に対する安定剤又は殺生物剤；又は
硬化性組成物で一般的に使用される更なる物質。

特定の物質を組成物中に混合する前にそれらを化学的又は物理的に乾燥させることが望ましい場合がある。

硬化性組成物は、好ましくは、
－ １０重量％～７０重量％、特に２０重量％～５０重量％の、イソシアネート基を含有するポリマー、
－ ０．１重量％～２０重量％、特に１重量％～１５重量％の潜在硬化剤、
－ ２０重量％～６０重量％の充填剤、
－ ５重量％～４０重量％の可塑剤、及び
－ ０．０１重量％～０．５重量％、特に０．０２重量％～０．２５重量％の、ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテル中に溶解した芳香族カルボン酸又はスルホン酸
を含む。

必要に応じて、ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、硬化性組成物中に可塑剤としても少なくとも部分的に存在し得る。

硬化性組成物は、特に水分を排除して製造され、防湿容器内に周囲温度で保管される。適切な防湿容器は、特に任意選択的にコーティングされた金属及び／又はプラスチックからなり、特にドラム、輸送ボックス、ペール缶、バケツ、キャニスター、缶、バッグ、管状バッグ、カートリッジ又はチューブである。

硬化性組成物は、一液型組成物の形態であり得るか、又は多液型、特に二液型の組成物であり得る。

硬化性組成物は、好ましくは、一液型湿気硬化性組成物である。適切に包装及び貯蔵すると、これは、貯蔵安定性を有し、典型的には数か月～最大１年以上にわたって安定である。

一実施形態では、硬化性組成物は、２つの成分を有し、少なくとも１つのポリオールを含有する第１の成分と、少なくとも１つのポリイソシアネート及び任意選択的な少なくとも１つのイソシアネート基含有ポリマーを含む第２の成分とからなる。本明細書に記載の潜在性硬化剤又は酸溶液は、それぞれ２つの成分の一方又は両方中に存在し得る。適切なポリオールは、特にイソシアネート基を含有するポリマーの調製のために前述したポリオールである。

硬化性組成物が塗布されると、硬化プロセスが開始する。

一液型湿気硬化性組成物の場合、それは、そのまま塗布され、その後、湿気又は水の影響下で硬化を開始する。硬化を促進するために、水及び／若しくは触媒を含有若しくは放出する促進剤成分を塗布時に組成物中に混合することができるか、又は組成物をその塗布後にそのような促進剤成分と接触させることができる。

二液型組成物の場合、二成分の混合後に塗布され、内部反応により硬化し始め、硬化は、外的な水分の作用により完了することができる。２つの成分は、動的ミキサー又は静的ミキサーを用いて、連続的に又はバッチ形式で混合することができる。

硬化の過程において、存在するイソシアネート基は、水分の影響下で互いに且つ／又は組成物中に存在する任意の追加の反応性基、特にヒドロキシル基又はアミノ基と反応する。更に、イソシアネート基は、それらが加水分解される際に存在する潜在性硬化剤の反応性基と反応する。

組成物中に存在する酸溶液は、特に潜在性硬化剤の加水分解を加速し、迅速且つ膨れのない硬化を促進する。

湿気硬化型組成物の硬化に必要な水分は、好ましくは、空気からの拡散（空気の湿気）によって組成物中に入る。その過程において、空気と接触する組成物の表面に、硬化された組成物の固体層（スキン）が形成される。硬化は、外側から内側への拡散の方向に継続し、スキンは、一層厚くなり、最終的に塗布された組成物全体を取り囲む。水分は、組成物が塗布された１つ以上の基材から追加的若しくは完全に組成物中に入ることもでき、且つ／又は塗布時に組成物中に混合されるか、或いは例えば塗装又は噴霧によって塗布した後にそれと接触する促進剤成分からもたらされる場合がある。

硬化性組成物は、好ましくは、周囲温度、特に約－１０～５０℃の範囲、好ましくは－５～４５℃の範囲、特に０～４０℃で塗布される。

組成物は、好ましくは、周囲温度で同様に硬化される。

組成物は、様々な用途に適している。

組成物は、好ましくは、接着剤、又はシーラント、又はコーティングである。

接着剤、又はシーラント、又はコーティングは、好ましくは、弾性を有する。

接着剤及び／又はシーラントとしての硬化性ポリウレタン組成物は、建設及び製造業又は自動車組み立てにおける接着及びシーリング用途において、特に寄木張りの接着、アセンブリ、取り付け可能な部品の接着、モジュールの接着、窓ガラスの接着、接合部のシーリング、車体のシーリング、シームシーリング又は空洞のシーリングに特に適している。

自動車構造における弾性接着は、例えば、プラスチックカバー、トリムストリップ、フランジ、フェンダー、運転室又は他の取り付け可能な構成要素などの部品の、特に自動車、トラック、バス、鉄道車両又は船舶である自動車の塗装された本体への接着取り付け又は車体への窓ガラスの接着である。

シーラントとしての硬化性ポリウレタン組成物は、あらゆる種類の接合部、継ぎ目又は空洞、特に構成要素間の伸縮継手又は接合継手などの構造物の接合部又は土木における床接合部の弾性シーリングに特に適している。

コーティングとしての硬化性ポリウレタン組成物は、特にバルコニー、テラス、屋根、特に平らな屋根、若しくはわずかに傾斜した屋根の領域、若しくはルーフガーデンのために、又は濡れた部屋、若しくは台所の床タイル、若しくはセラミックプレートのような建物の内装において、又は回収パン、導管、シャフト、サイロ、タンク若しくは廃水処理システムにおいて、建築構造若しくはその一部を保護及び／又はシーリングするために特に適している。

例えば、目的に合わなくなった漏れのある屋根の膜若しくは床のカバーのシール若しくはコーティングとして修理の目的のために、又は反応性の高いスプレーシールの修復用コンパウンドとして使用することもできる。

硬化性組成物は、特に接着剤又はシーラントとして使用するために、高い降伏点を有し、ペースト状の稠度を有するように配合することができる。そのような組成物は、スパチュラ又は適切な装置により、例えばカートリッジガン、又はドラムポンプ、又は塗布ロボットによって圧力下で塗布することができ、組成物は、本質的に円形又は三角形の断面積を有するビードの形態で特に放出される。

硬化性組成物は、特にシーリングコンパウンド又はコーティングとして使用するために、流動性且つ「セルフレベリング性」又はわずかのみチキソトロピー性を有するように配合することもできる。そのような組成物は、それを流し入れること又はスパチュラによって塗布することができる。その後、これは、コーティングの形態において、例えばローラー、ドクターブレード、クシメ鏝又はゴム製スクイージーにより、望みの厚さを得るために領域全体に分配することができる。１回の作業では、典型的には０．５～５ｍｍ、特に１～３ｍｍの範囲の層の厚さが塗布される。

硬化性組成物を用いて接着又はシーリング又はコーティングすることができる適切な基材は、特に、
－ ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、セメントスクリード、繊維セメント、特に繊維セメント板、レンガ、タイル、石膏、特に石膏板若しくは無水スクリード又は花崗岩若しくは大理石などの天然石；
－ ＰＣＣ（ポリマー変性セメントモルタル）又はＥＣＣ（エポキシ樹脂変性セメントモルタル）に基づく補修又はレベリング用コンパウンド；
－ 亜鉛メッキ金属又はクロムメッキ金属などの表面仕上げされた金属又は合金を含む、アルミニウム、銅、鉄、鋼、非鉄金属などの金属又は合金；
－ アスファルト又はビチューメン；
－ 皮革、繊維製品、紙、木、樹脂（フェノール樹脂、メラミン樹脂又はエポキシ樹脂など）と接着された木材、樹脂／繊維製品複合材料又はポリマー複合材料と呼ばれる更なる材料；
－ 硬質及び軟質のＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＴＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ又はＥＰＤＭなどのプラスチック、いずれの場合も未処理であるか、又は例えばプラズマ、コロナ若しくは炎により表面処理されたもの；
－ 炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＰ）及びシート成形コンパウンド（ＳＭＣ）などの繊維強化プラスチック；
－ 断熱発泡材、特にＥＰＳ、ＸＰＳ、ＰＵＲ、ＰＩＲ、ロックウール、グラスウール又は発泡ガラス製のもの；
－ コーティング又は塗装された基材、特に塗装されたタイル、コーティングされたコンクリート、粉体塗装された金属若しくは合金又は塗装された金属板；
－ 塗料又はワニス、特に自動車のトップコート
である。

必要に応じて、特に物理的及び／若しくは化学的洗浄方法又は活性化剤若しくはプライマーの塗布により、塗布前に基材を前処理することができる。

同一の又は異なる基材を接着及び／又はシーリングすることが可能である。

硬化性組成物の塗布及び硬化により、物品が得られる。

したがって、本発明は、本明細書に記載の組成物を用いて接着、又はシーリング、又はコーティングされた物品を更に提供する。

この物品は、特に、地上若しくは地下又はその一部の建築構造、特に橋、屋根、階段若しくはファサードであり得るか、又はこれは、工業製品又は消費者製品、特に窓、パイプ、風力タービンのローターブレード、家電製品又は輸送手段（特に自動車、バス、トラック、鉄道車両、船舶、航空機若しくはヘリコプター）或いはそれらの取り付け可能な構成要素である。

硬化性組成物は、有利な特性を有する。特に低濃度であり、高い酸濃度を可能にする本発明の酸溶液のため、これは、製造が非常に容易である。これは、迅速に硬化し、膨れを生じず、臭気又は放出物を発生せず、また硬化後、酸溶液の優れた相溶性のため、浸出又は染みなどの移行に関連する欠点をほとんど示さない。

以降では、記載された本発明を明らかにすることを目的とした実施例を提示する。当然のことながら、本発明は、これらの記載されている実施例に限定されない。

「標準気候条件」（「ＳＣＣ」）は、２３±１℃の温度且つ５０±５％の空気の相対湿度を指す。

別段の記載がない限り、使用した化学物質は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨからのものであった。

使用した市販の可塑剤：
ＤＩＤＰ：フタル酸ジイソデシル （Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）１０－Ｐ、ＢＡＳＦ ＳＥより）
ＤＯＡ：アジピン酸ジ（２－エチルヘキシル）（Ｐｌａｓｔｏｍｏｌｌ（登録商標）ＤＯＡ、ＢＡＳＦ ＳＥより）
ＳＰＸ－８０：エステル化されたヒドロキシル基を有する分岐ポリエーテルポリオール、平均分子量約５，０００ｇ／ｍｏｌ（Ｓａｎｆｌｅｘ（登録商標）ＳＰＸ－８０、Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．より）

ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルの調製：
粘度は、サーモスタット付きＲｈｅｏｔｅｃ ＲＣ３０コーンプレート粘度計（コーン径２５ｍｍ、コーン角１°、コーンチップ－プレート距離０．０５ｍｍ、せん断速度１０ｓ^－１）で測定した。

赤外線スペクトル（ＦＴ－ＩＲ）は、ダイヤモンド結晶を有する水平ＡＴＲ測定ユニットを備えたＴｈｅｒｍｏ ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃのＮｉｃｏｌｅｔ ｉＳ５ ＦＴ－ＩＲ装置で未希釈フィルムとして測定した。吸収帯は、波数（ｃｍ^－１）で報告されている。

^１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ Ａｓｃｅｎｄ４００タイプの分光計で４００．１４ＭＨｚにおいて測定した。ケミカルシフトδは、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）に対するｐｐｍで報告されている。真のカップリングパターンと疑似カップリングパターンとは、区別されなかった。

ポリエーテル－１：ｎ－ブタノールを出発物質とする平均分子量が約８００ｇ／ｍｏｌのアセチル化ＰＰＧモノオール
１２０．００ｇのｎ－ブタノールを出発物質とするポリオキシプロピレンモノオール（Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００－２０Ｂ、平均分子量約７５０ｇ／ｍｏｌ；ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｃ．より）及び１８．７４ｇの無水酢酸を、窒素雰囲気下、蒸留アタッチメントを備えた丸底フラスコ内に最初に入れた。次いで、酢酸を蒸留物として回収しながら、１３０℃で穏やかな窒素流下で反応混合物を撹拌した。続いて、揮発性成分を８０℃及び１０ｍｂａｒの減圧下で反応混合物から除去した。２０℃で７５ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色透明の液体が得られた。

ＦＴ－ＩＲ：２９７０，２９３１，２８６７，１７３８，１４５４，１３７２，１３４５，１２９６，１２４１，１０９８，１０１４，９５９，９２５，８６６，８２７。

^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．０２（ｈｅｐｔ．，１Ｈ，ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨ－ＯＡｃ），３．７５－３．３４（２ｘｍ，約３９Ｈ，ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ），３．３３－３．２８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ），２．０４（ｓ，３Ｈ，Ｏ（ＣＯ）ＣＨ_３），１．５５（ｑｕｉｎｔ．，２Ｈ，ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ），１．３６（ｓｅｘｔ．，２Ｈ，ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ），１．２２（ｄ，３Ｈ，ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨ－ＯＡｃ），１．１７－１．１０（ｍ，約３６Ｈ，ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ），０．９１（ｔ，３Ｈ，ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）。

ポリエーテル－２：ｎ－ブタノールを出発物質とする平均分子量が約１，１５０ｇ／ｍｏｌのアセチル化ＰＰＧモノオール
１７６．００ｇのｎ－ブタノールを出発物質とするポリオキシプロピレンモノオール（Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００－４０Ｂ、平均分子量約１，１００ｇ／ｍｏｌ；ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｃ．より）及び１８．７４ｇの無水酢酸を、ポリエーテル－１について説明した通りに変換した。２０℃で１４０ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色透明の液体が得られた。

ポリエーテル－３：ｎ－ブタノールを出発物質とする平均分子量が約１，８５０ｇ／ｍｏｌのアセチル化ＰＰＧモノオール
２８８．００ｇのｎ－ブタノールを出発物質とするポリオキシプロピレンモノオール（Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００－８５Ｂ、平均分子量約１，８００ｇ／ｍｏｌ；ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｃ．より）及び１８．７４ｇの無水酢酸を、ポリエーテル－１について説明した通りに変換した。２０℃で３５０ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色透明の液体が得られた。

ポリエーテル－４：平均分子量が約８００ｇ／ｍｏｌのジアセチル化ＰＰＧジオール
５８．００ｇのポリオキシプロピレンジオール（ポリプロピレングリコール、平均分子量約７２５ｇ／ｍｏｌ；Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨより）及び１８．７４ｇの無水酢酸を、ポリエーテル－１について説明した通りに変換した。２０℃で１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色透明の液体が得られた。

ポリエーテル－５：平均分子量が約１，１００ｇ／ｍｏｌのジアセチル化ＰＰＧジオール
８０．００ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）Ｐ１０１０、ＯＨ価１１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ；ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｃ．より）及び１８．７４ｇの無水酢酸を、ポリエーテル－１について説明した通りに変換した。２０℃で１４５ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色透明の液体が得られた。

ポリエーテル－６：平均分子量が約２，１００ｇ／ｍｏｌのジアセチル化ＰＰＧジオール
１６０．００ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）Ｐ２０００Ｌ、ＯＨ価５６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ；ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｃ．より）及び１８．７４ｇの無水酢酸を、ポリエーテル－１について説明した通りに変換した。２０℃で４００ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色透明の液体が得られた。

ポリエーテル－７：平均分子量が約４，１００ｇ／ｍｏｌのジアセチル化ＰＰＧジオール
６００．０ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００、ＯＨ価２８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ；Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）及び３３．７ｇの無水酢酸を、ポリエーテル－１について説明した通りに変換した。２０℃で１，１５０ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色透明の液体が得られた。

ポリエーテル－８：平均分子量が約８，１００ｇ／ｍｏｌのジアセチル化ＰＰＧジオール
６００．０ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）８２００、ＯＨ価１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ；Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）及び１６．８ｇの無水酢酸を、ポリエーテル－１について説明した通りに変換した。２０℃で３，８００ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色透明の液体が得られた。

ポリエーテル－９：平均分子量が約８５０ｇ／ｍｏｌのトリアセチル化ＰＰＧトリオール
７４．４０ｇのポリオキシプロピレントオール（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）２８ＨＳ９８、ＯＨ価２３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ；Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）及び３７．４８ｇの無水酢酸を、ポリエーテル－１について説明した通りに変換した。２０℃で１３５ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色透明の液体が得られた。

ポリエーテル－１０：平均分子量が約１６５０ｇ／ｍｏｌのトリアセチル化ＰＰＧトリオール
８０．００ｇのポリオキシプロピレントオール（Ａｒｃｏｌ（登録商標）ＬＨＴ－１１２、ＯＨ価１１２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ；Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）及び１８．７４ｇの無水酢酸を、ポリエーテル－１について説明した通りに変換した。２０℃で２８５ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色透明の液体が得られた。

ポリエーテル－１１：平均分子量が約３１５０ｇ／ｍｏｌのトリアセチル化ＰＰＧトリオール
１６０．００ｇのポリオキシプロピレントオール（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）３０６１ＢＴ、ＯＨ価５６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ；Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）及び１８．７４ｇの無水酢酸を、ポリエーテル－１について説明した通りに変換した。２０℃で５７５ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色透明の液体が得られた。

酸溶液の調製：
溶液Ｌ－１～Ｌ－２４
小瓶中の表１に指定されている溶媒の５ｇの初期仕込量に、２．０重量％、又は４．８重量％、又は９．１重量％、又は１３．０重量％、又は１６．７重量％、又は２０．０重量％、又は２３．１重量％の酸（１００％＝酸＋溶媒）の濃度になるように十分な量のサリチル酸又は２－ニトロ安息香酸を添加し、混合物を空気循環式オーブン中で８０℃まで加熱した。次いで、それぞれの場合に撹拌により酸の完全な溶解を試みた。これが可能であった場合、溶液を、その後、５０℃の空気循環式オーブン中で７日間、次いで２３℃で更に７日間、最後に４℃の冷蔵庫で更に７日間保存し、各場合について、５０℃、２３℃及び４℃での保管時間の終わりに、溶液から酸が結晶化したか否かについて評価を行った。最大安定濃度は、４℃で７日以内に酸の結晶化が観察されなかった溶液の濃度を指す。

結果を表１に報告する。

「（Ｒｅｆ．）」と表されている実施例は、比較例である。

溶液Ｌ－２５～Ｌ－３８
各場合において、表２に規定の酸１．０ｇを、表２に規定の溶媒９．０ｇに溶解し、その溶液を密閉容器内に保管することにより、１０％の酸溶液を調製した。

２０℃における各溶液の粘度を上述した通りに測定した。

結果を表２に報告する。

硬化性（一液型）組成物の製造：
ポリマーＰ１：
４００ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００、ＣｏｖｅｓｔｒｏＡＧより；ＯＨ価２８．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）及び５２ｇのジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣＬ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）を公知の方法で８０℃において反応させることで、室温で液体であり、イソシアネート基の含有量が１．８５重量％であるＮＣＯ末端ポリマーを得た。

ポリマーＰ２：
１，３００ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより；ＯＨ価２８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）、２，６００ｇのエチレンオキシド末端ポリオキシプロピレントリオール（Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）ＣＰ４７５５、ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｃ．より；ＯＨ価３５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）、６００ｇのジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣＬ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧより）及び５００ｇのフタル酸ジイソデシルを公知の方法で８０℃において反応させることで、室温で液体であり、イソシアネート基の含有量が２．０５重量％であるＮＣＯ末端ポリマーを得た。

アルジミン－１：Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２－ジメチル－３－ラウロイルオキシプロピリデン）－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアミン（＝潜在性硬化剤）
５９８ｇ（２．１ｍｏｌ）の２，２－ジメチル－３－ラウロイルオキシプロパナールを最初に窒素雰囲気下で丸底フラスコ内に入れた。次いで、１７０．３ｇ（１ｍｏｌ）の３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアミン（Ｖｅｓｔａｍｉｎ（登録商標）ＩＰＤ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧより）をよく撹拌しながら添加し、次いで揮発性成分を８０℃及び１０ｍｂａｒの減圧下で除去した。アミン含有量が２．７３ｍｍｏｌ Ｎ／ｇである７３２ｇの無色の液体が得られ、これは、３６７ｇ／ｍｏｌの計算されたアルジミン当量に相当する。

組成物Ｚ１～Ｚ９
各組成物について、表３～４で指定した成分を、遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ１５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．）を使用して、水分を排除しながら３０００ｒｐｍで１分間指定された量（重量部）で混合し、水分を排除して保管した。

各組成物は、以下の通りに試験した。

粘度は、サーモスタット付きＲｈｅｏｔｅｃ ＲＣ３０コーンプレート粘度計（コーン径２５ｍｍ、コーン角１°、コーンチップ－プレート距離０．０５ｍｍ）を用いて、指定された温度において、０℃での測定では５ｓ^－１のせん断速度で、１０℃、２０℃及び３０℃での測定では１０ｓ^－１のせん断速度で測定した。

各組成物は、以下の通りに試験した：オープンタイムの尺度としてスキンタイム（ＳＴ）を決定した。この目的のために、数グラムの組成物を約２ｍｍの層厚さで段ボールに塗布し、標準気候条件下、組成物の表面を穏やかに叩くために使用されるＬＤＰＥピペット上に残留物がもう残らない最初の時間を決定した。

ショアＡ硬度は、標準気候条件下で１４日間硬化した試験片でＤＩＮ５３５０５により決定した。

機械的特性を決定するために、組成物を、ＰＴＦＥコーティングされたフィルムに塗布して厚さ２ｍｍのフィルムを得てから、このフィルムを標準気候条件下で１４日間保管し、３０ｍｍのバー長さ及び４ｍｍのバー幅を有する長さ７５ｍｍのいくつかのダンベルをフィルムから打ち抜き、これらを引張強さ（破断荷重）、破断点伸び、弾性率５％（０．５％～５％の伸び）及び弾性率２５％（０．５％～２５％の伸び）について２００ｍｍ／ｍｉｎのひずみ速度でＤＩＮ ＥＮ５３５０４に従って試験した。

製造したフィルムの外観を視覚的に評価した。「よい」は、膨れのない非粘着性のフィルムを表すために使用した。

臭気は、製造したてのフィルムから２ｃｍの距離において鼻で匂いを嗅ぐことによって評価した。「なし」は、臭いが知覚されなかったことを意味する。

結果を表３～４に報告する。

Claims (15)

1. 少なくとも一つの芳香族カルボン酸又はスルホン酸のための溶媒としての、ブロックされたヒドロキシル基を有する少なくとも一つのポリエーテルの使用。
2. 前記ブロックされたヒドロキシル基は、エステル基、アセトエステル基、カーボネート基及びウレタン基からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
3. 前記ブロックされたヒドロキシル基は、アセテート基であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
4. 前記ポリエーテル中の繰り返し単位の７０重量％～１００重量％は、１，２－プロピレンオキシ基からなり、かつ前記ポリエーテル中の繰り返し単位の０重量％～３０重量％は、１，２－エチレンオキシ基からなることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の使用。
5. 前記ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルは、移動相としてのテトラヒドロフラン、屈折率検出器及び２００ｇ／ｍｏｌからの評価を用いて、標準としてのポリスチレンに対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される、６００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有することを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の使用。
6. 前記ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルが、以下のものからなる群から選択される少なくとも一つのヒドロキシ官能性ポリエーテル由来であることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の使用：
   － アルコールを出発物質とする、特にｎ－ブタノールを出発物質とする、２５～９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するポリオキシプロピレンモノオール、
   － １２～１５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するポリオキシプロピレンジオール、
   － トリメチロールプロパン又は特にグリセロールを出発物質とする、任意選択的にエチレンオキシド末端の、２．２～３の範囲の平均ＯＨ官能基数と２２～２３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価とを有するポリオキシプロピレントリオール、及び
   － 糖アルコールを出発物質とする、特に、トレイトール、エリスリトール、キシリトール、マンニトール又はソルビトールを出発分子とする、３～６の範囲の平均ＯＨ官能基数を有するポリオキシプロピレンポリオール。
7. 前記芳香族カルボン酸又はスルホン酸は、安息香酸、２－ニトロ安息香酸、サリチル酸及びｐ－トルエンスルホン酸からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の使用。
8. 請求項１～７のいずれか一項に記載の使用から得られる酸溶液。
9. ２．５重量％～２５重量％の芳香族カルボン酸又はスルホン酸と、５０重量％～９７．５重量％の、ブロックされたヒドロキシル基を有するポリエーテルとが存在することを特徴とする、請求項８に記載の酸溶液。
10. 請求項８又は９に記載の酸溶液を含む硬化性組成物。
11. 以下を含むことを特徴とする、請求項１０に記載の硬化性組成物：
    － 少なくとも一つのポリイソシアネート又はイソシアネート基を含有するポリマー、
    － 少なくとも一つのアルジミノ基、ケチミノ基、エナミノ基又はオキサゾリジノ基を有する少なくとも一つの潜在性硬化剤、
    － ブロックされたヒドロキシル基を有する少なくとも一つのポリエーテル、及び
    － 少なくとも一つの芳香族カルボン酸又はスルホン酸。
12. 前記潜在性硬化剤は、下記式のアルジミンであることを特徴とする、請求項１１に記載の硬化性組成物：
    

    

    （式中、ｙは、２又は３であり、Ａは、２～２３の炭素原子を有する有機基であり、かつＢは、６～３０の炭素原子を有する有機基である）。
13. 一成分型湿気硬化性組成物であることを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の硬化性組成物。
14. 接着剤、シーラント、又はコーティングであることを特徴とする、請求項１０～１３のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
15. 請求項１０～１４のいずれか一項に記載の硬化性組成物で接着、シーリング、又はコーティングされた物品。