JP2022158554A - Adhesive film for circuit connection, and circuit connection structure and method for producing the same - Google Patents

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Abstract

To provide an adhesive film for circuit connection that has excellent adhesion to a plastic substrate before curing and also has excellent adhesion to the plastic substrate after curing.SOLUTION: An adhesive film for circuit connection is provided. The adhesive film for circuit connection 10 includes a first region 1 containing a conductive particle 4, a rubber elastic particle 5, and a first adhesive component, and a second region 2 provided adjacent to the first region 1 and containing a second adhesive component.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、回路接続用接着剤フィルム、並びに回路接続構造体及びその製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present disclosure relates to a circuit-connecting adhesive film, a circuit-connecting structure, and a manufacturing method thereof.

従来、テレビ、PCモニタ、携帯電話、スマートホン等の各種表示手段として、液晶表示パネル、有機ELパネル等が用いられている。このような表示装置においては、ファインピッチ化、軽量薄型化等の観点から、駆動用ICを直接表示パネルのガラス基板上に実装するいわゆるCOG(chip on glass)実装が採用されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, liquid crystal display panels, organic EL panels, and the like have been used as various display means for televisions, PC monitors, mobile phones, smart phones, and the like. In such a display device, so-called COG (chip on glass) mounting, in which a driving IC is directly mounted on the glass substrate of the display panel, is adopted from the viewpoint of fine pitch, light weight and thinness.

COG実装方式が採用された液晶表示パネルにおいては、例えば、透明電極(ITO(インジウム錫酸化物)等)を複数有する透明基板(ガラス基板等)上に、液晶駆動用IC等の半導体素子が接続される。半導体素子の電極端子と透明電極との接続のための接着材料として、接着剤中に導電粒子が分散された回路接続用接着剤フィルムが使用されている。例えば、半導体素子として液晶駆動用ICを実装する場合、液晶駆動用ICは、その実装面に透明電極に対応した複数の電極端子を有しており、回路接続用接着剤フィルムを介して液晶駆動用ICを透明基板上に熱圧着することによって、電極端子と透明電極とが接続されて、回路接続構造体を得ることができる。 In a liquid crystal display panel adopting the COG mounting method, for example, a semiconductor element such as a liquid crystal driving IC is connected on a transparent substrate (such as a glass substrate) having multiple transparent electrodes (such as ITO (indium tin oxide)). be done. 2. Description of the Related Art As an adhesive material for connecting electrode terminals and transparent electrodes of a semiconductor element, an adhesive film for circuit connection, in which conductive particles are dispersed in an adhesive, is used. For example, when a liquid crystal driving IC is mounted as a semiconductor element, the liquid crystal driving IC has a plurality of electrode terminals corresponding to transparent electrodes on its mounting surface, and the liquid crystal driving IC is mounted through an adhesive film for circuit connection. The electrode terminal and the transparent electrode are connected to each other by thermocompression bonding the IC to the transparent substrate to obtain a circuit connection structure.

近年、曲面を有するディスプレイ(フレキシブルディスプレイ)が提案されている。このようなフレキシブルディスプレイでは、基板としてガラス基板に替えて可撓性を有するプラスチック基板(ポリイミド基板等)が用いられるため、駆動用IC等の各種電子部品もプラスチック基板に実装されることとなる。そのような実装の方法として、回路接続用接着剤フィルムを用いるCOP(chip on plastic)実装が検討されている(例えば、特許文献1参照)。 In recent years, displays having curved surfaces (flexible displays) have been proposed. In such a flexible display, a flexible plastic substrate (such as a polyimide substrate) is used instead of a glass substrate as the substrate, so various electronic components such as a driving IC are also mounted on the plastic substrate. As such a mounting method, COP (chip on plastic) mounting using an adhesive film for circuit connection is being studied (see, for example, Patent Document 1).

特開2016-054288号公報JP 2016-054288 A

COP実装に用いられる回路接続用接着剤フィルムには、プラスチック基板(特に、ポリイミド基板)との接着力が高いことが要求される。しかしながら、COG実装に用いられる回路接続用接着剤フィルムをCOP実装に適用した場合、プラスチック基板との接着力が充分でなく、例えば、高温高湿条件の信頼性試験後において剥がれが生じる場合がある。 An adhesive film for circuit connection used for COP mounting is required to have high adhesion to a plastic substrate (especially a polyimide substrate). However, when the circuit connection adhesive film used for COG mounting is applied to COP mounting, the adhesive strength with the plastic substrate is not sufficient, and peeling may occur, for example, after a reliability test under high temperature and high humidity conditions. .

そこで、本開示は、硬化前におけるプラスチック基板との密着力に優れるとともに、硬化後におけるプラスチック基板との接着力に優れる回路接続用接着剤フィルムを提供することを主な目的とする。 Accordingly, the main object of the present disclosure is to provide an adhesive film for circuit connection that has excellent adhesive strength to a plastic substrate before curing and excellent adhesive strength to a plastic substrate after curing.

本開示の一側面は、回路接続用接着剤フィルムに関する。当該回路接続用接着剤フィルムは、導電粒子、ゴム弾性粒子、及び第1の接着剤成分を含有する第1の領域と、第1の領域に隣接して設けられた、第2の接着剤成分を含有する第2の領域とを備える。このような回路接続用接着剤フィルムによれば、硬化前におけるプラスチック基板との密着力に優れるとともに、硬化後におけるプラスチック基板との接着力に優れるものとなり得る。このような効果を奏する理由は必ずしも定かではないが、回路接続用接着剤フィルムの第1の領域がゴム弾性粒子を含有することによって、回路接続用接着剤フィルムを構成する組成物の破壊靭性が向上し、これによってプラスチック基板との密着力とシェア強度(プラスチック基板との接着力)が向上するためであると推察される。 One aspect of the present disclosure relates to circuit connecting adhesive films. The circuit-connecting adhesive film includes a first region containing conductive particles, rubber-elastic particles, and a first adhesive component, and a second adhesive component provided adjacent to the first region. and a second region containing According to such a circuit-connecting adhesive film, it is possible to have excellent adhesion to a plastic substrate before curing, and to have excellent adhesion to a plastic substrate after curing. Although the reason why such an effect is exhibited is not necessarily clear, the inclusion of the rubber elastic particles in the first region of the circuit-connecting adhesive film increases the fracture toughness of the composition constituting the circuit-connecting adhesive film. It is presumed that this is because the strength of adhesion to the plastic substrate and the shear strength (adhesive strength to the plastic substrate) are thereby improved.

回路接続用接着剤フィルムの第1の領域は、導電粒子を含む導電粒子含有領域と、ゴム弾性粒子を含むゴム弾性粒子含有領域とを第2の領域側からこの順に含んでいてもよい。この場合、ゴム弾性粒子含有領域は、多官能脂環式エポキシ化合物を含んでいてもよい。また、ゴム弾性粒子含有領域は、多官能脂環式エポキシ化合物に加えて、多官能オキセタン化合物をさらに含んでいてもよい。 The first region of the adhesive film for circuit connection may include a conductive particle-containing region containing conductive particles and a rubber elastic particle-containing region containing rubber elastic particles in this order from the second region side. In this case, the rubber elastic particle-containing region may contain a polyfunctional alicyclic epoxy compound. Also, the rubber elastic particle-containing region may further contain a polyfunctional oxetane compound in addition to the polyfunctional alicyclic epoxy compound.

本開示の他の一側面は、回路接続構造体の製造方法に関する。当該回路接続構造体の製造方法は、第1の電極を有する第1の回路部材と、第2の電極を有する第2の回路部材との間に、上記の回路接続用接着剤フィルムを介在させ、第1の回路部材及び第2の回路部材を熱圧着して、第1の電極及び第2の電極を互いに電気的に接続する工程を備える。 Another aspect of the present disclosure relates to a method of manufacturing a circuit connection structure. The method for manufacturing the circuit connection structure includes interposing the circuit connection adhesive film between a first circuit member having a first electrode and a second circuit member having a second electrode. and thermocompressing the first circuit member and the second circuit member to electrically connect the first electrode and the second electrode to each other.

本開示の他の一側面は、回路接続構造体に関する。当該回路接続構造体は、第1の電極を有する第1の回路部材と、第2の電極を有する第2の回路部材と、第1の回路部材及び第2の回路部材の間に配置され、第1の電極及び第2の電極を互いに電気的に接続する回路接続部とを備える。回路接続部は、上記の回路接続用接着剤フィルムの硬化物を含む。 Another aspect of the present disclosure relates to circuit connection structures. The circuit connection structure is arranged between a first circuit member having a first electrode, a second circuit member having a second electrode, and the first circuit member and the second circuit member, and a circuit connection portion electrically connecting the first electrode and the second electrode to each other. The circuit-connecting part contains a cured product of the circuit-connecting adhesive film.

本開示によれば、硬化前におけるプラスチック基板との密着力に優れるとともに、硬化後におけるプラスチック基板との接着力に優れる回路接続用接着剤フィルムはが提供される。いくつかの形態の回路接続用接着剤フィルムは、回路接続構造体のクラック耐性の点でも優れる。また、本開示によれば、このような回路接続用接着剤フィルムを用いた回路接続構造体及びその製造方法が提供される。 According to the present disclosure, there is provided an adhesive film for circuit connection that has excellent adhesive strength to a plastic substrate before curing and excellent adhesive strength to a plastic substrate after curing. Some forms of circuit-connecting adhesive films are also excellent in terms of crack resistance of the circuit-connecting structure. Further, according to the present disclosure, a circuit connection structure using such an adhesive film for circuit connection and a method for manufacturing the same are provided.

図1は、回路接続用接着剤フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of an adhesive film for circuit connection. 図2は、回路接続構造体の一実施形態を示す模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the circuit connection structure. 図3は、回路接続構造体の製造方法の一実施形態を示す模式断面図である。図3(a)及び図3(b)は、各工程を示す模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a method for manufacturing a circuit connection structure. 3A and 3B are schematic cross-sectional views showing each step.

以下、図面を参照しながら本開示の実施形態について詳細に説明する。ただし、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present disclosure will be described in detail with reference to the drawings. However, the present disclosure is not limited to the following embodiments.

本明細書中、「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。また、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせ可能である。また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート、及び、それに対応するメタクリレートの少なくとも一方を意味する。「(メタ)アクリロイル」、「(メタ)アクリル酸」等の他の類似の表現においても同様である。また、「(ポリ)」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合の双方を意味する。また、「A又はB」とは、A及びBのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。また、以下で例示する材料は、特に断らない限り、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。 In this specification, a numerical range indicated using "to" indicates a range including the numerical values before and after "to" as the minimum and maximum values, respectively. In the numerical ranges described stepwise in this specification, the upper limit value or lower limit value of the numerical range at one step may be replaced with the upper limit value or lower limit value of the numerical range at another step. Moreover, in the numerical ranges described in this specification, the upper and lower limits of the numerical ranges may be replaced with the values shown in the examples. Moreover, the upper limit value and the lower limit value described individually can be combined arbitrarily. Moreover, in this specification, "(meth)acrylate" means at least one of acrylate and methacrylate corresponding thereto. The same applies to other similar expressions such as "(meth)acryloyl" and "(meth)acrylic acid". Also, "(poly)" means both with and without the "poly" prefix. Moreover, "A or B" may include either one of A and B, or may include both. Materials exemplified below may be used singly or in combination of two or more unless otherwise specified. The content of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified when there are multiple substances corresponding to each component in the composition.

[回路接続用接着剤フィルム]
図1は、回路接続用接着剤フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。図1に示される回路接続用接着剤フィルム10(以下、単に「接着剤フィルム10」という場合がある。)は、導電粒子4、ゴム弾性粒子5、及び第1の接着剤成分を含有する第1の領域1と、第1の領域1に隣接して設けられた、第2の接着剤成分を含有する第2の領域2とを備える。接着剤フィルム10の第1の領域1は、導電粒子4(及び第1Aの接着剤成分)を含む導電粒子含有領域1Aと、ゴム弾性粒子5(及び第1Bの接着剤成分)を含むゴム弾性粒子含有領域1Bとを第2の領域2側からこの順に含む構成であってよい。導電粒子含有領域1Aは、他の領域(導電粒子含有領域1A以外の領域、図1に示される接着剤フィルム10では、ゴム弾性粒子含有領域1B及び第2の領域2)に比べて、導電粒子の含有量が多い領域であり得る。ゴム弾性粒子含有領域1Bは、他の領域(ゴム弾性粒子含有領域1B以外の領域、図1に示される接着剤フィルム10では、導電粒子含有領域1A及び第2の領域2)に比べて、ゴム弾性粒子の含有量が多い領域であり得る。
[Adhesive film for circuit connection]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of an adhesive film for circuit connection. The circuit-connecting adhesive film 10 shown in FIG. 1 (hereinafter sometimes simply referred to as "adhesive film 10") is a first adhesive containing conductive particles 4, rubber-elastic particles 5, and a first adhesive component. It comprises a single region 1 and a second region 2 adjacent to the first region 1 and containing a second adhesive component. The first region 1 of the adhesive film 10 comprises a conductive particle-containing region 1A containing conductive particles 4 (and the first A adhesive component) and a rubber elastic region containing rubber elastic particles 5 (and the first B adhesive component). and the particle-containing region 1B in this order from the second region 2 side. The conductive particle-containing region 1A has a higher conductive particle content than other regions (regions other than the conductive particle-containing region 1A, the rubber elastic particle-containing region 1B and the second region 2 in the adhesive film 10 shown in FIG. 1). can be a region with a high content of The rubber-elastic-particle-containing region 1B has a higher rubber content than other regions (regions other than the rubber-elastic-particle-containing region 1B, the conductive-particle-containing region 1A and the second region 2 in the adhesive film 10 shown in FIG. 1). It can be a region with a high content of elastic particles.

第1の領域1は、第1の接着剤フィルム(第1の接着剤層)から形成される領域であり得る。第1の領域1が導電粒子含有領域1Aとゴム弾性粒子含有領域1Bとを含む場合、導電粒子含有領域1Aは、導電粒子含有フィルム(導電粒子含有層)から形成される領域であり、ゴム弾性粒子含有領域1Bは、ゴム弾性粒子含有フィルム(ゴム弾性粒子含有層)から形成される領域であり得る。第2の領域2は、第2の接着剤フィルム(第2の接着剤層)から形成される領域であり得る。 The first region 1 can be a region formed from a first adhesive film (first adhesive layer). When the first region 1 includes the conductive particle-containing region 1A and the rubber-elastic particle-containing region 1B, the conductive particle-containing region 1A is a region formed from a conductive particle-containing film (conductive particle-containing layer) and has rubber elasticity. The particle-containing region 1B can be a region formed from a rubber-elastic particle-containing film (rubber-elastic particle-containing layer). The second region 2 can be a region formed from a second adhesive film (second adhesive layer).

ゴム弾性粒子含有領域1B、導電粒子含有領域1A、及び第2の領域2をこの順に備える接着剤フィルム10は、例えば、ゴム弾性粒子含有フィルム、導電粒子含有フィルム、及び第2の接着剤フィルムをこの順に積層することによって得ることができる。 The adhesive film 10 comprising the rubber elastic particle-containing region 1B, the conductive particle-containing region 1A, and the second region 2 in this order is, for example, a rubber-elastic particle-containing film, a conductive particle-containing film, and a second adhesive film. It can be obtained by laminating in this order.

接着剤フィルム10は、導電粒子4が第1の領域1中に分散されている。そのため、接着剤フィルム10は、異方導電性接着剤フィルムであり得る。接着剤フィルム10は、第1の電極を有する第1の回路部材と、第2の電極を有する第2の回路部材との間に介在させ、第1の回路部材及び第2の回路部材を熱圧着して、第1の電極及び第2の電極を互いに電気的に接続するために用いられるものであってよい。 The adhesive film 10 has conductive particles 4 dispersed in the first region 1 . As such, the adhesive film 10 can be an anisotropically conductive adhesive film. The adhesive film 10 is interposed between a first circuit member having a first electrode and a second circuit member having a second electrode, and the first circuit member and the second circuit member are heated. It may be used to crimp and electrically connect the first electrode and the second electrode to each other.

接着剤フィルム10の積層構成は、第1の領域1と第2の領域2とからなる2領域(層)構成であっても、3領域(層)以上の構成であってもよい。 The laminated structure of the adhesive film 10 may be a two-region (layer) structure consisting of the first region 1 and the second region 2, or may be a structure of three or more regions (layers).

<第1の領域(第1の接着剤層)>
第1の領域1(第1の接着剤層)は、導電粒子4(以下、「(A)成分」という場合がある。)、ゴム弾性粒子5(以下、「(B)成分」という場合がある。)、及び(第1の)接着剤成分(以下、「(C)成分」という場合がある。)を含有する。
<First region (first adhesive layer)>
The first region 1 (first adhesive layer) comprises conductive particles 4 (hereinafter sometimes referred to as "(A) component") and rubber elastic particles 5 (hereinafter sometimes referred to as "(B) component"). ), and (first) adhesive component (hereinafter sometimes referred to as “(C) component”).

(A)成分:導電粒子
(A)成分は、導電性を有する粒子であれば特に制限されず、Au、Ag、Pd、Ni、Cu、はんだ等の金属で構成された金属粒子、導電性カーボンで構成された導電性カーボン粒子などであってよい。(A)成分は、金、パラジウム、及びニッケルからなる群より選ばれる少なくとも1種の金属を含んでいてもよい。(A)成分は、非導電性のガラス、セラミック、プラスチック(ポリスチレン等)などを含む核と、上記金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子であってもよい。これらの中でも、(A)成分は、好ましくは熱溶融性の金属で形成された金属粒子、又はプラスチックを含む核と、金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子である。このような被覆導電粒子は、熱硬化性樹脂成分の硬化物を加熱又は加圧により変形させることが容易であるため、電極同士を電気的に接続する際に、電極と(A)成分との接触面積を増加させ、電極間の導電性をより向上させることができる。
(A) component: conductive particles The component (A) is not particularly limited as long as it is a particle having conductivity, metal particles composed of metals such as Au, Ag, Pd, Ni, Cu, solder, conductive carbon It may be a conductive carbon particle or the like composed of. The component (A) may contain at least one metal selected from the group consisting of gold, palladium and nickel. Component (A) is a coated conductive particle comprising a nucleus containing non-conductive glass, ceramic, plastic (such as polystyrene), etc., and a coating layer containing the above metal or conductive carbon and covering the nucleus. good. Among these, the component (A) preferably comprises a core containing metal particles made of a heat-fusible metal or plastic, and a coating layer containing a metal or conductive carbon and covering the core. particles. With such coated conductive particles, the cured product of the thermosetting resin component can be easily deformed by heating or pressing. It is possible to increase the contact area and further improve the conductivity between the electrodes.

(A)成分は、上記の金属粒子、導電性カーボン粒子、又は被覆導電粒子と、樹脂等の絶縁材料を含み、該粒子の表面を被覆する絶縁層とを備える絶縁被覆導電粒子であってもよい。(A)成分が絶縁被覆導電粒子であると、(A)成分の含有量が多い場合であっても、粒子の表面が樹脂で被覆されているため、(A)成分同士の接触による短絡の発生を抑制でき、また、隣り合う電極回路間の絶縁性を向上させることもできる。(A)成分は、上記の各種導電粒子の1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いられる。 Component (A) is an insulating coated conductive particle comprising the above metal particles, conductive carbon particles, or coated conductive particles, and an insulating material such as a resin, and an insulating layer covering the surface of the particles. good. When the component (A) is an insulating coating conductive particle, even if the content of the component (A) is large, the surface of the particle is coated with a resin, so that the short circuit due to the contact between the components (A) The occurrence can be suppressed, and the insulation between adjacent electrode circuits can be improved. As the component (A), one of the various conductive particles described above may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

(A)成分の最大粒径は、電極の最小間隔(隣り合う電極間の最短距離)よりも小さいことが必要である。(A)成分の最大粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、1.0μm以上、2.0μm以上、又は2.5μm以上であってよい。(A)成分の最大粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、20μm以下、10μm以下、又は5μm以下であってよい。本明細書では、任意の導電粒子300個(pcs)について、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いた観察により粒径の測定を行い、得られた最も大きい値を(A)成分の最大粒径とする。なお、(A)成分が突起を有する場合等、(A)成分が球形ではない場合、(A)成分の粒径は、SEMの画像における導電粒子に外接する円の直径とする。 The maximum particle size of component (A) must be smaller than the minimum distance between electrodes (the shortest distance between adjacent electrodes). The maximum particle size of component (A) may be 1.0 μm or more, 2.0 μm or more, or 2.5 μm or more from the viewpoint of excellent dispersibility and conductivity. The maximum particle size of component (A) may be 20 µm or less, 10 µm or less, or 5 µm or less from the viewpoint of excellent dispersibility and conductivity. In this specification, for 300 arbitrary conductive particles (pcs), the particle size is measured by observation using a scanning electron microscope (SEM), and the largest value obtained is the maximum particle size of the component (A) and When the component (A) is not spherical, such as when the component (A) has projections, the particle size of the component (A) is the diameter of a circle circumscribing the conductive particles in the SEM image.

(A)成分の平均粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、1.0μm以上、2.0μm以上、又は2.5μm以上であってよい。(A)成分の平均粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、20μm以下、10μm以下、又は5μm以下であってよい。本明細書では、任意の導電粒子300個(pcs)について、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いた観察により粒径の測定を行い、得られた粒径の平均値を平均粒径とする。 The average particle size of component (A) may be 1.0 μm or more, 2.0 μm or more, or 2.5 μm or more from the viewpoint of excellent dispersibility and conductivity. The average particle size of component (A) may be 20 µm or less, 10 µm or less, or 5 µm or less from the viewpoint of excellent dispersibility and conductivity. In this specification, 300 arbitrary conductive particles (pcs) are observed with a scanning electron microscope (SEM) to measure the particle size, and the average value of the obtained particle sizes is defined as the average particle size.

第1の領域1(第1の接着剤層)及び後述の導電粒子含有領域1A(導電粒子含有層)において、(A)成分は均一に分散されていることが好ましい。接着剤フィルム10における(A)成分の粒子密度は、安定した接続抵抗が得られる観点から、100個/mm以上、1000個/mm以上、3000個/mm以上、又は5000個/mm以上であってよい。接着剤フィルム10における(A)成分の粒子密度は、隣り合う電極間の絶縁性を向上する観点から、100000個/mm以下、70000個/mm以下、50000個/mm以下、又は30000個/mm以下であってよい。 The component (A) is preferably dispersed uniformly in the first region 1 (first adhesive layer) and a conductive particle-containing region 1A (conductive particle-containing layer) which will be described later. From the viewpoint of obtaining stable connection resistance, the particle density of the component (A) in the adhesive film 10 is 100 particles/ mm2 or more, 1000 particles/ mm2 or more, 3000 particles/ mm2 or more, or 5000 particles/mm2. It may be 2 or more. The particle density of the component (A) in the adhesive film 10 is 100,000 particles/mm 2 or less, 70,000 particles/mm 2 or less, 50,000 particles/mm 2 or less, or 30,000 from the viewpoint of improving the insulation between adjacent electrodes. pcs/mm 2 or less.

(A)成分の含有量は、導電性をより向上させることができる観点から、第1の領域(第1の接着剤層)の全質量を基準として、1質量%以上、5質量%以上、又は10質量%以上であってよい。(A)成分の含有量は、短絡を抑制し易い観点から、第1の領域(第1の接着剤層)の全質量を基準として、60質量%以下、50質量%以下、又は40質量%以下であってよい。(A)成分の含有量が上記範囲であると、本開示の効果が顕著に奏される傾向にある。なお、第1の領域1(第1の接着剤層)を形成するための組成物又は組成物層中の(A)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 From the viewpoint of further improving conductivity, the content of component (A) is 1% by mass or more, 5% by mass or more, based on the total mass of the first region (first adhesive layer). Alternatively, it may be 10% by mass or more. The content of component (A) is 60% by mass or less, 50% by mass or less, or 40% by mass, based on the total mass of the first region (first adhesive layer), from the viewpoint of easily suppressing short circuits. may be: When the content of component (A) is within the above range, the effects of the present disclosure tend to be remarkably exhibited. The content of the component (A) in the composition or composition layer for forming the first region 1 (first adhesive layer) may be the same as the above range.

(B)成分:ゴム弾性粒子
第1の領域1が(B)成分を含有することによって、接着剤フィルム10は、硬化前におけるプラスチック基板との密着力に優れるとともに、硬化後におけるプラスチック基板との接着力に優れるものとなる。
Component (B): Rubber elastic particles By containing the component (B) in the first region 1, the adhesive film 10 has excellent adhesion to the plastic substrate before curing and adhesion to the plastic substrate after curing. It has excellent adhesion.

(B)成分は、ゴム弾性を有する粒子であれば特に制限されないが、例えば、コアシェル型ゴム粒子、シリコーンゴム粒子、アクリロニトリルブタジエンゴム粒子、スチレンブタジエンゴム粒子、アクリルゴム粒子等が挙げられる。 Component (B) is not particularly limited as long as it is a particle having rubber elasticity.

コアシェル型ゴム粒子とは、架橋されたゴム状ポリマーを主成分とする粒子状のコア成分の表面に、コア成分とは異なるポリマーをグラフト重合等によって粒子状のコア成分の表面の少なくとも一部で被覆したゴム粒子を意味する。 Core-shell type rubber particles are formed by grafting a polymer different from the core component onto the surface of a particulate core component containing a crosslinked rubbery polymer as a main component, at least partially on the surface of the particulate core component. means coated rubber particles.

コア成分としては、例えば、架橋ゴム粒子等が挙げられる。架橋ゴム粒子としては、例えば、ブタジエンゴム、スチレン/ブタジエンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、スチレンゴム、合成天然ゴム、エチレン/プロピレンゴム等が挙げられる。 Examples of core components include crosslinked rubber particles. Examples of crosslinked rubber particles include butadiene rubber, styrene/butadiene rubber, acrylic rubber, silicone rubber, butyl rubber, nitrile rubber, styrene rubber, synthetic natural rubber, and ethylene/propylene rubber.

シェル成分としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル及び芳香族ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種のモノマーから重合された重合体等が挙げられる。シェル成分は、コア成分にグラフト重合されていてもよい。なお、コア成分として、スチレンブタジエンゴムを使用する場合、シェル成分は、メタクリル酸メチルとスチレンとの重合体であることが好ましい。 The shell component includes, for example, a polymer polymerized from at least one monomer selected from the group consisting of (meth)acrylic acid esters and aromatic vinyl compounds. The shell component may be graft polymerized to the core component. When styrene-butadiene rubber is used as the core component, the shell component is preferably a polymer of methyl methacrylate and styrene.

コアシェル型ゴム粒子は、EXL-2655(ダウ・ケミカル日本株式会社製)、AC-4030、AC-3355、AC-3816、F351、GMX-0810(アイカ工業株式会社製)等を用いることができる。 EXL-2655 (manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.), AC-4030, AC-3355, AC-3816, F351, GMX-0810 (manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd.) and the like can be used as the core-shell type rubber particles.

シリコーンゴム粒子は、ポリシロキサンで形成されたゴム粒子であれば特に制限されないが、例えば、シリコーンゴム(オルガノポリシロキサン架橋エラストマー)からなる粒子、二次元架橋型シリコーンを主成分とするコア成分の表面を、三次元架橋型シリコーンを主成分とするシェル成分で被覆したコアシェル構造粒子等が挙げられる。シリコーンゴム粒子は、例えば、KMP-605、KMP-600、KMP-597、KMP-594(信越化学株式会社製)等を用いることができる。 The silicone rubber particles are not particularly limited as long as they are rubber particles made of polysiloxane. are coated with a shell component containing a three-dimensional crosslinked silicone as a main component. Examples of silicone rubber particles that can be used include KMP-605, KMP-600, KMP-597 and KMP-594 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

(B)成分の平均粒径は、(A)成分による電極の接続を妨げ難くなる観点から、3μm以下、2μm以下、1μm以下、又は0.7μm以下であってよい。(A)成分の平均粒径は、0.01μm以上、0.05μm以上、又は0.1μm以上であってよい。本明細書において、(B)成分の平均粒径は、以下の方法によって測定することができる。まず、(B)成分をメチルエチルケトンに分散させた溶液を準備する。次いで、当該溶液をマイクロトラックMT-3000II(日機装株式会社製)で測定を行う。当該測定を3回行い、得られた測定値の平均値を(B)成分の平均粒径とすることができる。 The average particle diameter of the component (B) may be 3 μm or less, 2 μm or less, 1 μm or less, or 0.7 μm or less from the viewpoint that the connection of the electrodes by the (A) component is hardly hindered. The average particle size of component (A) may be 0.01 μm or more, 0.05 μm or more, or 0.1 μm or more. In the present specification, the average particle size of component (B) can be measured by the following method. First, prepare a solution in which the component (B) is dispersed in methyl ethyl ketone. Next, the solution is measured with Microtrac MT-3000II (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The average value of the measured values obtained by performing the measurement three times can be used as the average particle diameter of the component (B).

第1の領域1(第1の接着剤層)及び後述のゴム弾性粒子含有領域1B(ゴム弾性粒子含有層)において、(B)成分は均一に分散されていることが好ましい。 In the first region 1 (first adhesive layer) and the later-described rubber elastic particle-containing region 1B (rubber elastic particle-containing layer), the component (B) is preferably dispersed uniformly.

(B)成分の含有量は、硬化前におけるプラスチック基板との密着力及び硬化後におけるプラスチック基板との接着力の観点から、第1の領域(第1の接着剤層)の全質量を基準として、0.1質量%以上、0.5質量%以上、又は1質量%以上であってよく、15質量%以下、10質量%以下、又は5質量%以下であってよい。(B)成分の含有量が上記範囲であると、本開示の効果が顕著に奏される傾向にある。なお、第1の領域1(第1の接着剤層)を形成するための組成物又は組成物層中の(B)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (B) is based on the total mass of the first region (first adhesive layer), from the viewpoint of adhesion to the plastic substrate before curing and adhesion to the plastic substrate after curing. , 0.1 mass % or more, 0.5 mass % or more, or 1 mass % or more, and may be 15 mass % or less, 10 mass % or less, or 5 mass % or less. When the content of component (B) is within the above range, the effects of the present disclosure tend to be remarkably exhibited. The content of the component (B) in the composition or composition layer for forming the first region 1 (first adhesive layer) may be the same as the above range.

(C)成分:接着剤成分
(C)成分は、重合性化合物(以下、「(C1)成分」という場合がある。)、重合開始剤(以下、「(C2)成分」という場合がある。)等を含んでいてもよい。(C)成分は、(C1)成分と(C2)成分との組み合わせからなる硬化性樹脂成分及び/又は硬化性樹脂成分の硬化物を含んでいてもよい。
(C) Component: Adhesive Component The (C) component includes a polymerizable compound (hereinafter sometimes referred to as "(C1) component") and a polymerization initiator (hereinafter sometimes referred to as "(C2) component"). ) etc. may be included. The component (C) may contain a curable resin component consisting of a combination of the component (C1) and the component (C2) and/or a cured product of the curable resin component.

第1の接着剤成分は、光硬化性樹脂成分の硬化物を含んでいてもよい。この場合、第1の接着剤成分は、(C2)成分として光重合開始剤を含んでいてもよい。光硬化性樹脂成分の硬化物を含む第1の接着剤成分を含有する第1の領域1(第1の接着剤層)は、例えば、光硬化性樹脂成分を含有する組成物層に対して光エネルギーを照射し、光硬化性樹脂成分を硬化させることによって得ることができる。光硬化性樹脂成分は、カチオン硬化系(後述の(C1C)成分と(C2CL)成分との組み合わせ)であっても、ラジカル硬化系(後述の(C1R)成分と(C2RL)成分との組み合わせ)であってもよい。 The first adhesive component may contain a cured product of a photocurable resin component. In this case, the first adhesive component may contain a photopolymerization initiator as the (C2) component. The first region 1 (first adhesive layer) containing the first adhesive component containing the cured product of the photocurable resin component is, for example, the composition layer containing the photocurable resin component. It can be obtained by irradiating light energy to cure the photocurable resin component. The photocurable resin component may be a cationic curing system (a combination of the (C1C) component and the (C2CL) component described later), or a radical curing system (a combination of the (C1R) component and the (C2RL) component described later). may be

第1の接着剤成分は、光硬化性樹脂成分の硬化物に加えて、熱硬化性樹脂成分(第1の熱硬化性樹脂成分)をさらに含んでいてもよい。この場合、第1の接着剤成分は、(C2)成分として熱重合開始剤をさらに含んでいてもよい。光硬化性樹脂成分の硬化物及び熱硬化性樹脂成分を含む第1の接着剤成分を含有する第1の領域1(第1の接着剤層)は、例えば、光硬化性樹脂成分及び熱硬化性樹脂成分を含有する組成物層に対して光エネルギーを照射し、光硬化性樹脂成分を硬化させることによって得ることができる。第1の熱硬化性樹脂成分は、カチオン硬化系(後述の(C1C)成分と(C2CH)成分との組み合わせ)であっても、ラジカル硬化系(後述の(C1R)成分と(C2RH)成分との組み合わせ)であってもよく、カチオン硬化系であることが好ましい。光硬化性樹脂成分の硬化系と熱硬化性樹脂成分の硬化系とは異なっていることが好ましく、光硬化性樹脂成分がラジカル硬化系であり、かつ熱硬化性樹脂成分がカチオン硬化系であることがより好ましい。 The first adhesive component may further contain a thermosetting resin component (first thermosetting resin component) in addition to the cured product of the photocurable resin component. In this case, the first adhesive component may further contain a thermal polymerization initiator as the (C2) component. The first region 1 (first adhesive layer) containing a first adhesive component containing a cured product of a photocurable resin component and a thermosetting resin component is, for example, a photocurable resin component and a thermosetting It can be obtained by irradiating a composition layer containing a photocurable resin component with light energy to cure the photocurable resin component. The first thermosetting resin component may be a cationic curing system (a combination of the (C1C) component and the (C2CH) component described later), or a radical curing system (the (C1R) component and the (C2RH) component described later). combination), preferably a cationic curing system. The curing system of the photocurable resin component and the curing system of the thermosetting resin component are preferably different, and the photocurable resin component is a radical curing system, and the thermosetting resin component is a cationic curing system. is more preferable.

(C1)成分:重合性化合物
(C1)成分は、カチオン重合性化合物(以下、「(C1C)成分」という場合がある。)であっても、ラジカル重合性化合物(以下、「(C1R)成分」という場合がある。)であってもよい。
(C1) component: polymerizable compound (C1) component is a cationically polymerizable compound (hereinafter sometimes referred to as "(C1C) component"), or a radically polymerizable compound (hereinafter referred to as "(C1R) component ) may be used.

(C1C)成分:カチオン重合性化合物
(C1C)成分は、カチオン重合開始剤(光カチオン重合開始剤、熱カチオン重合開始剤等)と反応することによって架橋する化合物である。なお、(C1C)成分は、ラジカルによって反応するラジカル重合性基を有しない化合物を意味し、(C1C)成分は、後述の(C1R)成分に包含されない。(C1C)成分としては、例えば、多官能エポキシ化合物、多官能オキセタン化合物、多官能脂環式エポキシ化合物等が挙げられる。(C1C)成分は、接続抵抗の低減効果がさらに向上し、接続信頼性により優れる観点から、例えば、多官能オキセタン化合物及び多官能脂環式エポキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含んでいてもよく、多官能脂環式エポキシ化合物を含んでいてもよい。(C1C)成分は、1種を単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。
(C1C) Component: Cationic Polymerizable Compound The (C1C) component is a compound that crosslinks by reacting with a cationic polymerization initiator (photocationic polymerization initiator, thermal cationic polymerization initiator, etc.). The (C1C) component means a compound that does not have a radically polymerizable group that reacts with radicals, and the (C1C) component is not included in the (C1R) component described below. Examples of the (C1C) component include polyfunctional epoxy compounds, polyfunctional oxetane compounds, and polyfunctional alicyclic epoxy compounds. The (C1C) component contains at least one selected from the group consisting of, for example, a polyfunctional oxetane compound and a polyfunctional alicyclic epoxy compound, from the viewpoint of further improving the effect of reducing the connection resistance and improving the connection reliability. may contain a polyfunctional alicyclic epoxy compound. (C1C) component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of plurality.

多官能エポキシ化合物としては、例えば、エピクロルヒドリンと、ビスフェノールA、ビスフェノールF又はビスフェノールAD等のビスフェノール化合物とから誘導されるビスフェノール型エポキシ樹脂;エピクロルヒドリンと、フェノールノボラック又はクレゾールノボラック等のノボラック樹脂とから誘導されるエポキシノボラック樹脂;グリシジルアミン、グリシジルエーテル、ビフェニル、脂環式等の1分子内に2つ以上のグリシジル基を有する各種のエポキシ化合物などが挙げられる。これらは、1種の化合物を単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。 Examples of polyfunctional epoxy compounds include bisphenol-type epoxy resins derived from epichlorohydrin and bisphenol compounds such as bisphenol A, bisphenol F, or bisphenol AD; epoxy novolak resin; various epoxy compounds having two or more glycidyl groups in one molecule such as glycidylamine, glycidyl ether, biphenyl, and alicyclic. One of these compounds may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

多官能オキセタン化合物は、オキセタニル基を2つ以上有し、かつラジカル重合性基を有しない化合物であれば特に制限なく使用することができる。オキセタン化合物の市販品としては、例えば、OXBP(商品名、宇部興産株式会社製)、OXSQ、OXT-121、OXT-221(商品名、東亜合成株式会社製)等が挙げられる。これらは、1種の化合物を単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。 As the polyfunctional oxetane compound, any compound having two or more oxetanyl groups and no radically polymerizable group can be used without particular limitation. Examples of commercially available oxetane compounds include OXBP (trade name, manufactured by Ube Industries, Ltd.), OXSQ, OXT-121, and OXT-221 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.). One of these compounds may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

多官能脂環式エポキシ化合物は、脂環式エポキシ基(例えば、エポキシシクロヘキシル基)を2つ以上有し、かつラジカル重合性基を有しない化合物であれば特に制限なく使用することができる。脂環式エポキシ化合物の市販品としては、例えば、CEL8000、CEL8010、CEL2021P、CEL2081(商品名、株式会社ダイセル株式会社製)等が挙げられる。これらは、1種の化合物を単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。 As the polyfunctional alicyclic epoxy compound, any compound having two or more alicyclic epoxy groups (for example, an epoxycyclohexyl group) and no radically polymerizable group can be used without particular limitation. Examples of commercially available alicyclic epoxy compounds include CEL8000, CEL8010, CEL2021P, and CEL2081 (trade name, manufactured by Daicel Corporation). One of these compounds may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

これらの中でも、第1の領域1(第1の接着剤層)又は後述のゴム弾性粒子含有領域1B(ゴム弾性粒子含有層)は、硬化後におけるプラスチック基板との接着力により優れることから、(C1C)成分として多官能脂環式エポキシ化合物を含むことが好ましい。また、第1の領域1(第1の接着剤層)又は後述のゴム弾性粒子含有領域1B(ゴム弾性粒子含有層)が(C1C)成分として多官能脂環式エポキシ化合物を含む場合、硬化後におけるプラスチック基板との接着力により一層優れることから、多官能脂環式エポキシ化合物に加えて、多官能オキセタン化合物をさらに含むことが好ましい。 Among these, the first region 1 (first adhesive layer) or the later-described rubber elastic particle-containing region 1B (rubber elastic particle-containing layer) has superior adhesive strength to the plastic substrate after curing, so ( It is preferable to include a polyfunctional alicyclic epoxy compound as the C1C) component. Further, when the first region 1 (first adhesive layer) or the later-described rubber elastic particle-containing region 1B (rubber elastic particle-containing layer) contains a polyfunctional alicyclic epoxy compound as the (C1C) component, In addition to the polyfunctional alicyclic epoxy compound, it is preferable to further contain a polyfunctional oxetane compound, since the adhesive strength to the plastic substrate is even more excellent.

(C1R)成分:ラジカル重合性化合物
(C1R)成分は、ラジカル重合開始剤(光ラジカル重合開始剤、熱ラジカル重合開始剤成分等)から発生したラジカルによって重合する化合物である。(C1R)成分は、モノマー、又は、1種若しくは2種以上のモノマーが重合してなるポリマー(又はオリゴマー)のいずれであってもよい。(C1R)成分は、1種を単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。
(C1R) Component: Radically Polymerizable Compound The (C1R) component is a compound polymerized by radicals generated from a radical polymerization initiator (photoradical polymerization initiator, thermal radical polymerization initiator component, etc.). The (C1R) component may be either a monomer or a polymer (or oligomer) obtained by polymerizing one or more monomers. The (C1R) component may be used singly or in combination.

(C1R)成分は、ラジカルによって反応するラジカル重合性基を有する化合物である。ラジカル重合性基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基、スチリル基、アルケニル基、アルケニレン基、マレイミド基等が挙げられる。(C1R)成分が有するラジカル重合性基の数(官能基数)は、重合後、所望の溶融粘度が得られ易く、接続抵抗の低減効果がより向上し、接続信頼性により優れる観点から、2以上であってよく、重合時の硬化収縮を抑制する観点から、10以下であってよい。また、架橋密度と硬化収縮とのバランスをとるために、ラジカル重合性基の数が上記範囲内にある化合物に加えて、ラジカル重合性基の数が上記範囲外にある化合物を使用してもよい。 The (C1R) component is a compound having a radically polymerizable group that reacts with radicals. Examples of radically polymerizable groups include (meth)acryloyl groups, vinyl groups, allyl groups, styryl groups, alkenyl groups, alkenylene groups, maleimide groups and the like. The number of radically polymerizable groups (number of functional groups) of the (C1R) component is 2 or more from the viewpoint that the desired melt viscosity is easily obtained after polymerization, the effect of reducing the connection resistance is further improved, and the connection reliability is excellent. from the viewpoint of suppressing curing shrinkage during polymerization, it may be 10 or less. In addition to the compound having the number of radically polymerizable groups within the above range, a compound having the number of radically polymerizable groups outside the above range may also be used in order to balance the crosslink density and cure shrinkage. good.

(C1R)成分は、導電粒子の流動を抑制する観点から、例えば、多官能(2官能以上)の(メタ)アクリレートを含んでいてもよい。多官能(2官能以上)の(メタ)アクリレートは、2官能の(メタ)アクリレートであってよく、2官能の(メタ)アクリレートは、2官能の芳香族(メタ)アクリレートであってよい。 The (C1R) component may contain, for example, a polyfunctional (bifunctional or higher) (meth)acrylate from the viewpoint of suppressing the flow of the conductive particles. The polyfunctional (bifunctional or higher) (meth)acrylate may be a bifunctional (meth)acrylate, and the bifunctional (meth)acrylate may be a bifunctional aromatic (meth)acrylate.

多官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10-デカンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、エトキシ化2-メチル-1,3-プロパンジオールジ(メタ)アクリレート等の脂肪族(メタ)アクリレート;エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールF型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールF型ジ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールF型ジ(メタ)アクリレート、エトキシ化フルオレン型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化フルオレン型ジ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化フルオレン型ジ(メタ)アクリレート等の芳香族(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の脂肪族(メタ)アクリレート;ビスフェノール型エポキシ(メタ)アクリレート、フェノールノボラック型エポキシ(メタ)アクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ(メタ)アクリレート等の芳香族エポキシ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Examples of polyfunctional (meth)acrylates include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate. ) acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetrapropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, ethoxylated polypropylene glycol Di(meth)acrylate, 1,3-butanediol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di(meth)acrylate (meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1 , 10-decanediol di(meth)acrylate, glycerine di(meth)acrylate, tricyclodecanedimethanol (meth)acrylate, ethoxylated 2-methyl-1,3-propanediol di(meth)acrylate and other aliphatic ( meth)acrylate; ethoxylated bisphenol A type di(meth)acrylate, propoxylated bisphenol A type di(meth)acrylate, ethoxylated propoxylated bisphenol A type di(meth)acrylate, ethoxylated bisphenol F type di(meth)acrylate, Propoxylated bisphenol F type di(meth)acrylate, ethoxylated propoxylated bisphenol F type di(meth)acrylate, ethoxylated fluorene type di(meth)acrylate, propoxylated fluorene type di(meth)acrylate, ethoxylated propoxylated fluorene type Aromatic (meth)acrylates such as di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated propoxylated tri(meth)acrylate Methylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (Meth)acrylates, propoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethoxylated propoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate Aliphatic (meth)acrylates such as (meth)acrylates, ethoxylated propoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate; bisphenol type epoxy (meth)acrylate, phenol novolac Aromatic epoxy (meth)acrylates such as type epoxy (meth)acrylate and cresol novolac type epoxy (meth)acrylate.

多官能(2官能以上)の(メタ)アクリレートの含有量は、接続抵抗の低減効果と粒子流動の抑制とを両立させる観点から、(C1R)成分の全質量を基準として、例えば、40~100質量%、50~100質量%、又は60~100質量%であってよい。 The content of the polyfunctional (difunctional or higher) (meth)acrylate is, for example, 40 to 100 based on the total mass of the (C1R) component from the viewpoint of achieving both the effect of reducing the connection resistance and the suppression of particle flow. % by weight, 50-100% by weight, or 60-100% by weight.

(C1R)成分は、多官能(2官能以上)の(メタ)アクリレートに加えて、単官能の(メタ)アクリレートをさらに含んでいてもよい。単官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、(メタ)アクリル酸;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチルヘプチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、モノ(2-(メタ)アクリロイロキシエチル)スクシネート等の脂肪族(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、o-ビフェニル(メタ)アクリレート、1-ナフチル(メタ)アクリレート、2-ナフチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、p-クミルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、o-フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、1-ナフトキシエチル(メタ)アクリレート、2-ナフトキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-(o-フェニルフェノキシ)プロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-(1-ナフトキシ)プロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-(2-ナフトキシ)プロピル(メタ)アクリレート等の芳香族(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基を有する(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート等の脂環式エポキシ基を有する(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレート等のオキセタニル基を有する(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 The (C1R) component may further contain a monofunctional (meth)acrylate in addition to the polyfunctional (bifunctional or higher) (meth)acrylate. Monofunctional (meth)acrylates include, for example, (meth)acrylic acid; methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, butoxyethyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octylheptyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate acrylates 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, ethoxy Aliphatic (meth)acrylates such as polyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, ethoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, mono(2-(meth)acryloyloxyethyl)succinate; benzyl (meth)acrylate , phenyl (meth)acrylate, o-biphenyl (meth)acrylate, 1-naphthyl (meth)acrylate, 2-naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, p-cumylphenoxyethyl (meth)acrylate, o - phenylphenoxyethyl (meth)acrylate, 1-naphthoxyethyl (meth)acrylate, 2-naphthoxyethyl (meth)acrylate, phenoxypolyethyleneglycol (meth)acrylate, nonylphenoxypolyethyleneglycol (meth)acrylate, phenoxypolypropyleneglycol (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-(o-phenylphenoxy)propyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-(1-naphthoxy)propyl (meth)acrylate, 2- Aromatic (meth)acrylates such as hydroxy-3-(2-naphthoxy)propyl (meth)acrylate; (meth)acrylates having an epoxy group such as glycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate (Meth)acrylates with alicyclic epoxy groups such as ( Examples thereof include (meth)acrylates having an oxetanyl group such as 3-ethyloxetan-3-yl)methyl (meth)acrylate.

単官能の(メタ)アクリレートの含有量は、(C1R)成分の全質量を基準として、例えば、0~60質量%、0~50質量%、又は0~40質量%であってよい。 The monofunctional (meth)acrylate content may be, for example, 0 to 60% by weight, 0 to 50% by weight, or 0 to 40% by weight, based on the total weight of the (C1R) component.

(C1R)成分は、多官能(2官能以上)及び単官能の(メタ)アクリレートに加えて、その他のラジカル重合性化合物を含んでいてもよい。その他のラジカル重合性化合物としては、例えば、マレイミド化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、スチレン誘導体、アクリルアミド誘導体、ナジイミド誘導体等が挙げられる。その他のラジカル重合性化合物の含有量は、(C1R)成分の全質量を基準として、例えば、0~40質量%であってよい。 The (C1R) component may contain other radically polymerizable compounds in addition to polyfunctional (difunctional or higher) and monofunctional (meth)acrylates. Other radically polymerizable compounds include, for example, maleimide compounds, vinyl ether compounds, allyl compounds, styrene derivatives, acrylamide derivatives, nadimide derivatives and the like. The content of other radically polymerizable compounds may be, for example, 0 to 40% by mass based on the total mass of the (C1R) component.

(C2)成分:重合開始剤
(C1)成分が(C1C)成分である場合、(C2)成分は、光カチオン重合開始剤(以下、「(C2CL)成分」という場合がある。)であっても、熱カチオン重合開始剤(以下、「(C2CH)成分」という場合がある。)であってもよい。(C1C)成分と(C2CL)成分とを組み合わせることによって、光硬化性樹脂成分となり得る。(C1C)成分と(C2CH)成分とを組み合わせることによって、熱硬化性樹脂成分となり得る。
(C2) component: polymerization initiator When the (C1) component is the (C1C) component, the (C2) component is a photocationic polymerization initiator (hereinafter sometimes referred to as the “(C2CL) component”), may also be a thermal cationic polymerization initiator (hereinafter sometimes referred to as "(C2CH) component"). By combining the (C1C) component and the (C2CL) component, a photocurable resin component can be obtained. A thermosetting resin component can be obtained by combining the (C1C) component and the (C2CH) component.

(C2CL)成分:光カチオン重合開始剤
(C2CL)成分は、150~750nmの範囲内の波長を含む光、好ましくは254~405nmの範囲内の波長を含む光、さらに好ましくは365nmの波長を含む光(例えば紫外光)の照射によってカチオン重合を開始させる物質を発生する重合開始剤である。なお、(C2CL)成分は、後述の(C2CH)成分として作用するものがあり得る。
(C2CL) component: photo cationic polymerization initiator (C2CL) component contains light containing a wavelength within the range of 150 to 750 nm, preferably light containing a wavelength within the range of 254 to 405 nm, more preferably light containing a wavelength of 365 nm It is a polymerization initiator that generates a substance that initiates cationic polymerization when irradiated with light (eg, ultraviolet light). The (C2CL) component may act as the (C2CH) component described later.

(C2CL)成分は、例えば、BF 、BR (Rは、2以上のフッ素原子又は2以上のトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基を示す。)、PF 、SbF 、AsF 等のアニオンを有する、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、アンモニウム塩、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、アニリニウム塩等のオニウム塩などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。 The (C2CL) component is, for example, BF 4 , BR 4 (R represents a phenyl group substituted with two or more fluorine atoms or two or more trifluoromethyl groups), PF 6 , SbF 6 and onium salts such as sulfonium salts, phosphonium salts, ammonium salts, diazonium salts, iodonium salts, and anilinium salts having anions such as AsF 6 . These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of plurality.

(C2CL)成分の市販品としては、例えば、CPI-100P、CPI-110P、CPI-101A、CPI-200K、CPI-210S(いずれもサンアプロ株式会社製)、UVI-6990、UVI-6992、UVI-6976(いずれもダウ・ケミカル日本株式会社製)、SP-150、SP-152、SP-170、SP-172、SP-300(いずれも株式会社ADEKA製)等が挙げられる。 Commercially available products of the (C2CL) component include, for example, CPI-100P, CPI-110P, CPI-101A, CPI-200K, CPI-210S (all manufactured by San-Apro Co., Ltd.), UVI-6990, UVI-6992, UVI- 6976 (all manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.), SP-150, SP-152, SP-170, SP-172, SP-300 (all manufactured by ADEKA Corporation) and the like.

(C2CL)成分の含有量は、第1の領域(第1の接着剤層)を形成するための接着剤フィルムの形成性及び硬化性を担保する観点から、(C1C)成分の100質量部に対して、例えば、0.1~15質量部、0.3~12質量部、0.5~10質量部、又は1~5質量部であってよい。 The content of the (C2CL) component is 100 parts by mass of the (C1C) component from the viewpoint of ensuring the formability and curability of the adhesive film for forming the first region (first adhesive layer). For example, it may be 0.1 to 15 parts by weight, 0.3 to 12 parts by weight, 0.5 to 10 parts by weight, or 1 to 5 parts by weight.

(C2CH)成分:熱カチオン重合開始剤
(C2CH)成分は、熱(例えば、40~150℃)によってカチオン重合を開始させる物質を発生する重合開始剤である。なお、(C2CH)成分は、上記の(C2CL)成分として作用するものがあり得る。
(C2CH) Component: Thermal Cationic Polymerization Initiator The (C2CH) component is a polymerization initiator that generates a substance that initiates cationic polymerization by heat (eg, 40 to 150° C.). The (C2CH) component may act as the (C2CL) component described above.

(C2CH)成分は、(C2CL)成分と同様に、例えば、BF 、BR (Rは、2以上のフッ素原子又は2以上のトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基を示す。)、PF 、SbF 、AsF 等のアニオンを有する、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、アンモニウム塩、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、アニリニウム塩等のオニウム塩などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。 The (C2CH) component is similar to the (C2CL) component, for example, BF 4 , BR 4 (R represents a phenyl group substituted with two or more fluorine atoms or two or more trifluoromethyl groups.) , PF 6 , SbF 6 , AsF 6 , and onium salts such as sulfonium salts, phosphonium salts, ammonium salts, diazonium salts, iodonium salts, and anilinium salts. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of plurality.

(C2CH)成分の市販品としては、例えば、CP-66、CP-77(いずれも株式会社ADEKA製)、SI-25、SI-45、SI-60、SI-60L、SI-60LA、SI-60B、SI-80L、SI-100L、SI-110L、SI-180L(いずれも三新化学工業株式会社製)、CI-2855(日本曹達株式会社製)、PI-2074(ローディア・ジャパン株式会社製)等が挙げられる。 Commercially available products of the (CCH) component include, for example, CP-66, CP-77 (both manufactured by ADEKA Corporation), SI-25, SI-45, SI-60, SI-60L, SI-60LA, SI- 60B, SI-80L, SI-100L, SI-110L, SI-180L (all manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), CI-2855 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), PI-2074 (manufactured by Rhodia Japan Co., Ltd.) ) and the like.

(C2CH)成分の含有量は、第1の領域(第1の接着剤層)を形成するための接着剤フィルムの形成性及び硬化性を担保する観点から、(C1C)成分の100質量部に対して、例えば、0.1~50質量部、0.5~40質量部、1~30質量部、又は5~20質量部であってよい。 The content of the (CCH) component is 100 parts by mass of the (C1C) component from the viewpoint of ensuring the formability and curability of the adhesive film for forming the first region (first adhesive layer). For example, it may be 0.1 to 50 parts by weight, 0.5 to 40 parts by weight, 1 to 30 parts by weight, or 5 to 20 parts by weight.

(C1)成分が(C1R)成分である場合、(C2)成分は、光ラジカル重合開始剤(以下、「(C2RL)成分」という場合がある。)であっても、熱ラジカル重合開始剤(以下、「(C2RH)成分」という場合がある。)であってもよい。(C1R)成分と(C2RL)成分とを組み合わせることによって、光硬化性樹脂成分となり得る。(C1R)成分と(C2RH)成分とを組み合わせることによって、熱硬化性樹脂成分となり得る。 When the (C1) component is the (C1R) component, the (C2) component may be a photoradical polymerization initiator (hereinafter sometimes referred to as the "(C2RL) component"), or a thermal radical polymerization initiator ( Hereinafter, it may be referred to as “(C2RH) component”.). By combining the (C1R) component and the (C2RL) component, a photocurable resin component can be obtained. A thermosetting resin component can be obtained by combining the (C1R) component and the (C2RH) component.

(C2RL)成分:光ラジカル重合開始剤
(C2RL)成分は、150~750nmの範囲内の波長を含む光、好ましくは254~405nmの範囲内の波長を含む光、さらに好ましくは365nmの波長を含む光(例えば紫外光)の照射によってラジカルを発生する重合開始剤である。(C2RL)成分は、1種を単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。
(C2RL) component: photoradical polymerization initiator (C2RL) component contains light containing a wavelength within the range of 150 to 750 nm, preferably light containing a wavelength within the range of 254 to 405 nm, more preferably light containing a wavelength of 365 nm It is a polymerization initiator that generates radicals when irradiated with light (eg, ultraviolet light). The (C2RL) component may be used singly or in combination.

(C2RL)成分は、光により分解して遊離ラジカルを発生する。つまり、(C2RL)成分は、外部からの光エネルギーの付与によりラジカルを発生する化合物である。(C2RL)成分は、オキシムエステル構造、ビスイミダゾール構造、アクリジン構造、α-アミノアルキルフェノン構造、アミノベンゾフェノン構造、N-フェニルグリシン構造、アシルホスフィンオキサイド構造、ベンジルジメチルケタール構造、α-ヒドロキシアルキルフェノン構造等の構造を有する化合物であってよい。(C2RL)成分は、1種を単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。(C2RL)成分は、所望の溶融粘度が得られ易い観点、及び、接続抵抗の低減効果により優れる観点から、オキシムエステル構造、α-アミノアルキルフェノン構造、及びアシルホスフィンオキサイド構造からなる群より選択される少なくとも1種の構造を有する化合物であってもよい。 The (C2RL) component is decomposed by light to generate free radicals. That is, the (C2RL) component is a compound that generates radicals upon application of external light energy. The (C2RL) component has an oxime ester structure, a bisimidazole structure, an acridine structure, an α-aminoalkylphenone structure, an aminobenzophenone structure, an N-phenylglycine structure, an acylphosphine oxide structure, a benzyldimethylketal structure, and an α-hydroxyalkylphenone structure. It may be a compound having a structure such as The (C2RL) component may be used singly or in combination. The (C2RL) component is selected from the group consisting of an oxime ester structure, an α-aminoalkylphenone structure, and an acylphosphine oxide structure from the viewpoint of easily obtaining the desired melt viscosity and from the viewpoint of being more excellent in the effect of reducing connection resistance. It may be a compound having at least one structure of

オキシムエステル構造を有する化合物の具体例としては、1-フェニル-1,2-ブタンジオン-2-(o-メトキシカルボニル)オキシム、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(o-メトキシカルボニル)オキシム、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)オキシム、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-o-ベンゾイルオキシム、1,3-ジフェニルプロパントリオン-2-(o-エトキシカルボニル)オキシム、1-フェニル-3-エトキシプロパントリオン-2-(o-ベンゾイル)オキシム、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)フェニル-,2-(o-ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(o-アセチルオキシム)等が挙げられる。 Specific examples of compounds having an oxime ester structure include 1-phenyl-1,2-butanedione-2-(o-methoxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-1,2-propanedione-2-(o-methoxycarbonyl ) oxime, 1-phenyl-1,2-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-1,2-propanedione-2-o-benzoyloxime, 1,3-diphenylpropanetrione- 2-(o-ethoxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-3-ethoxypropanetrione-2-(o-benzoyl)oxime, 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)phenyl-,2-( o-benzoyloxime)], ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(o-acetyloxime) and the like.

α-アミノアルキルフェノン構造を有する化合物の具体例としては、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1等が挙げられる。 Specific examples of compounds having an α-aminoalkylphenone structure include 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1 -morpholinophenyl)-butanone-1 and the like.

アシルホスフィンオキサイド構造を有する化合物の具体例としては、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチル-ペンチルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6,-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキサイド、ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキサイド等が挙げられる。 Specific examples of compounds having an acylphosphine oxide structure include bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine. oxide, diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide and the like.

(C2RL)成分の含有量は、導電粒子の流動抑制の観点から、(C1R)成分の100質量部に対して、例えば、0.1~10質量部、0.3~7質量部、又は0.5~5質量部であってよい。 The content of the (C2RL) component is, for example, 0.1 to 10 parts by mass, 0.3 to 7 parts by mass, or 0 with respect to 100 parts by mass of the (C1R) component from the viewpoint of suppressing the flow of the conductive particles. .5 to 5 parts by mass.

(C2RH)成分:熱ラジカル重合開始剤
(C2RH)成分は、熱によってラジカルを発生する重合開始剤である。(C2RH)成分の1時間半減期温度は、例えば、50~100℃でであってよい。(C2RH)成分は、1種を単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。
(C2RH) Component: Thermal Radical Polymerization Initiator The (C2RH) component is a polymerization initiator that generates radicals by heat. The one hour half-life temperature of the (C2RH) component may be, for example, between 50 and 100°C. The (C2RH) component may be used singly or in combination.

(C2RH)成分としては、例えば、オクタノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ステアリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド;t-ブチルパーオキシピバレート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウリレート、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、t-ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキシアセテート等のパーオキシエステル;並びに、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2’-ジメチルバレロニトリル)等のアゾ化合物などが挙げられる。 (C2RH) components include, for example, octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearyl peroxide, diacyl peroxide such as benzoyl peroxide; t-butyl peroxypivalate, t-hexyl peroxypivalate, 1,1 , 3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexa noate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate , t-butyl peroxylaurylate, t-butyl peroxy isopropyl monocarbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t-butyl peroxybenzoate, t-hexyl peroxybenzoate, 2,5-dimethyl- Peroxy esters such as 2,5-bis(benzoylperoxy)hexane, t-butyl peroxyacetate; and 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis(2,4-dimethyl valeronitrile), and azo compounds such as 2,2'-azobis(4-methoxy-2'-dimethylvaleronitrile).

(C2RH)成分の含有量は、導電粒子の流動抑制の観点から、(C1R)成分の100質量部に対して、例えば、0.1~15質量部、0.3~12質量部、又は0.5~10質量部であってよい。 The content of the (C2RH) component is, from the viewpoint of suppressing the flow of the conductive particles, relative to 100 parts by mass of the (C1R) component, for example, 0.1 to 15 parts by mass, 0.3 to 12 parts by mass, or 0 .5 to 10 parts by mass.

(C)成分(第1の接着剤成分)は、光硬化性樹脂成分の硬化物を含んでいてもよい。光硬化性樹脂成分の硬化物の含有量は、(C)成分(第1の接着剤成分)の全質量を基準として、40~100質量%、50~100質量%、又は60~100質量%であってよい。なお、第1の領域1(第1の接着剤層)を形成するための組成物又は組成物層中の光硬化性樹脂成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The component (C) (first adhesive component) may contain a cured product of a photocurable resin component. The content of the cured product of the photocurable resin component is 40 to 100% by mass, 50 to 100% by mass, or 60 to 100% by mass based on the total mass of component (C) (first adhesive component). can be The content of the photocurable resin component in the composition or composition layer for forming the first region 1 (first adhesive layer) may be the same as the above range.

(C)成分(第1の接着剤成分)は、光硬化性樹脂成分の硬化物に加えて、熱硬化性樹脂成分をさらに含んでいてもよい。熱硬化性樹脂成分の含有量は、(C)成分(第1の接着剤成分)の全質量を基準として、0~60質量%、0~50質量%、又は0~40質量%であってよい。なお、第1の領域1(第1の接着剤層)を形成するための組成物又は組成物層中の熱硬化性樹脂成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The (C) component (first adhesive component) may further contain a thermosetting resin component in addition to the cured product of the photocurable resin component. The content of the thermosetting resin component is 0 to 60% by mass, 0 to 50% by mass, or 0 to 40% by mass, based on the total mass of component (C) (first adhesive component). good. The content of the thermosetting resin component in the composition or composition layer for forming the first region 1 (first adhesive layer) may be the same as the above range.

(C)成分(第1の接着剤成分)の含有量は、第1の領域(第1の接着剤層)を形成するための接着剤フィルムの硬化性を担保する観点から、第1の領域(第1の接着剤層)の全質量を基準として、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、又は20質量%以上であってよい。(C)成分(第1の接着剤成分)の含有量は、第1の領域(第1の接着剤層)を形成するための接着剤フィルムの形成性を担保する観点から、第1の領域(第1の接着剤層)の全質量を基準として、80質量%以下、70質量%以下、60質量%以下、又は50質量%以下であってよい。(C)成分(第1の接着剤成分)の含有量が上記範囲であると、本開示の効果が顕著に奏される傾向にある。なお、第1の領域1(第1の接着剤層)を形成するための組成物又は組成物層中の(C)成分(第1の接着剤成分)の含有量は上記範囲と同様であってよい。 (C) The content of the component (first adhesive component) is the first region (first adhesive layer) from the viewpoint of ensuring the curability of the adhesive film for forming the first region (first adhesive layer). Based on the total mass of the (first adhesive layer), it may be 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more. The content of the component (C) (first adhesive component) is the first region (first adhesive layer) from the viewpoint of ensuring the formability of the adhesive film for forming the first region (first adhesive layer). It may be 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, or 50% by mass or less based on the total mass of the (first adhesive layer). When the content of component (C) (first adhesive component) is within the above range, the effects of the present disclosure tend to be remarkably exhibited. The content of the component (C) (first adhesive component) in the composition or composition layer for forming the first region 1 (first adhesive layer) is the same as the above range. you can

・その他の成分
第1の領域1(第1の接着剤層)は、(A)成分、(B)成分、及び(C)成分以外にその他の成分をさらに含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂(以下、「(D)成分」という場合がある。)、カップリング剤(以下、「(E)成分」という場合がある。)、充填材(以下、「(F)成分」という場合がある。)等が挙げられる。
• Other components The first region 1 (first adhesive layer) may further contain other components in addition to the components (A), (B), and (C). Other components include, for example, a thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as "(D) component"), a coupling agent (hereinafter sometimes referred to as "(E) component"), a filler (hereinafter sometimes referred to as "(E) component"), , and may be referred to as “(F) component”).

(D)成分:熱可塑性樹脂
(D)成分としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリルゴム、エポキシ樹脂(25℃で固形)、ポリビニルアセタール樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。(A)成分、(B)成分、及び(C)成分を含有する組成物が(D)成分をさらに含有することによって、当該組成物から組成物層(さらには第1の接着剤層)を容易に形成することができる。これらの中でも、(D)成分は、例えば、フェノキシ樹脂であってよい。
Component (D): Thermoplastic resin Examples of component (D) include phenoxy resins, polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, polyester urethane resins, acrylic rubbers, epoxy resins (solid at 25°C), polyvinyl acetal resins, and the like. mentioned. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of plurality. A composition layer (and a first adhesive layer) is formed from the composition by further containing the component (D) in the composition containing the components (A), (B), and (C). It can be easily formed. Among these, the (D) component may be, for example, a phenoxy resin.

(D)成分の含有量は、第1の領域(第1の接着剤層)の全質量を基準として、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、又は20質量%以上であってよく、70質量%以下、60質量%以下、55質量%以下、又は50質量%以下であってよい。なお、第1の領域1(第1の接着剤層)を形成するための組成物又は組成物層中の(D)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (D) is 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more based on the total mass of the first region (first adhesive layer). may be 70% by mass or less, 60% by mass or less, 55% by mass or less, or 50% by mass or less. The content of the component (D) in the composition or composition layer for forming the first region 1 (first adhesive layer) may be the same as the above range.

(E)成分:カップリング剤
(E)成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、メルカプト基、アミノ基、イミダゾール基、エポキシ基等の有機官能基を有するシランカップリング剤、テトラアルコキシシラン等のシラン化合物、テトラアルコキシチタネート誘導体、ポリジアルキルチタネート誘導体などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。第1の接着剤層が(F)成分を含有することによって、接着性をさらに向上させることができる。(E)成分は、例えば、シランカップリング剤であってよい。(E)成分の含有量は、第1の領域(第1の接着剤層)の全質量を基準として、0.1~10質量%であってよい。なお、第1の領域1(第1の接着剤層)を形成するための組成物又は組成物層中の(E)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。
Component (E): Coupling agent Component (E) includes, for example, a (meth)acryloyl group, a mercapto group, an amino group, an imidazole group, a silane coupling agent having an organic functional group such as an epoxy group, a tetraalkoxysilane, and the like. silane compounds, tetraalkoxytitanate derivatives, polydialkyltitanate derivatives, and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of plurality. By including the component (F) in the first adhesive layer, the adhesiveness can be further improved. The (E) component may be, for example, a silane coupling agent. The content of component (E) may be 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the first region (first adhesive layer). The content of the component (E) in the composition or composition layer for forming the first region 1 (first adhesive layer) may be the same as the above range.

(F)成分:充填材
(F)成分としては、例えば、非導電性のフィラー(例えば、非導電粒子)が挙げられる。(F)成分は、無機フィラー及び有機フィラーのいずれであってもよい。無機フィラーとしては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、シリカ-アルミナ微粒子、チタニア微粒子、ジルコニア微粒子等の金属酸化物微粒子;金属窒化物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。有機フィラーとしては、例えば、シリコーン微粒子、メタアクリレート・ブタジエン・スチレン微粒子、アクリル・シリコーン微粒子、ポリアミド微粒子、ポリイミド微粒子等の有機微粒子が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。(F)成分は、例えば、シリカ微粒子であってよい。(F)成分の含有量は、第1の領域(第1の接着剤層)の全質量を基準として、0.1~10質量%であってよい。なお、第1の領域1(第1の接着剤層)を形成するための組成物又は組成物層中の(F)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。
(F) Component: Filler Examples of the component (F) include non-conductive fillers (eg, non-conductive particles). (F) Component may be either an inorganic filler or an organic filler. Examples of inorganic fillers include metal oxide fine particles such as silica fine particles, alumina fine particles, silica-alumina fine particles, titania fine particles and zirconia fine particles; and inorganic fine particles such as metal nitride fine particles. Examples of the organic filler include organic fine particles such as silicone fine particles, methacrylate/butadiene/styrene fine particles, acryl/silicone fine particles, polyamide fine particles, and polyimide fine particles. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of plurality. The (F) component may be silica fine particles, for example. The content of component (F) may be 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the first region (first adhesive layer). The content of the component (F) in the composition or composition layer for forming the first region 1 (first adhesive layer) may be the same as the above range.

・その他の添加剤
第1の領域1(第1の接着剤層)は、軟化剤、促進剤、劣化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤等のその他の添加剤をさらに含有していてもよい。その他の添加剤の含有量は、第1の領域(第1の接着剤層)の全質量を基準として、例えば、0.1~10質量%であってよい。なお、第1の領域1(第1の接着剤層)を形成するための組成物又は組成物層中のその他の添加剤の含有量は上記範囲と同様であってよい。
· Other additives The first region 1 (first adhesive layer) further contains other additives such as softeners, accelerators, antidegradants, colorants, flame retardants, and thixotropic agents. You may have The content of other additives may be, for example, 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the first region (first adhesive layer). The content of other additives in the composition or composition layer for forming the first region 1 (first adhesive layer) may be the same as the above range.

第1の領域1の厚さd1は、例えば、8.0μm以下であってよい。第1の領域1の厚さd1は、7.0μm以下又は6.0μm以下であってもよい。第1の領域1の厚さd1が5μm以下であることによって、回路接続時の導電粒子をより一層効率的に捕捉することができる。第1の領域1の厚さd1は、例えば、0.2μm以上、0.8μm以上、又は1.2μm以上であってよい。 The thickness d1 of the first region 1 may be, for example, 8.0 μm or less. The thickness d1 of the first region 1 may be 7.0 μm or less or 6.0 μm or less. When the thickness d1 of the first region 1 is 5 μm or less, conductive particles can be more efficiently captured during circuit connection. The thickness d1 of the first region 1 may be, for example, 0.2 μm or more, 0.8 μm or more, or 1.2 μm or more.

第1の領域1の厚さd1は、例えば、接着剤フィルムを2枚のガラス(厚さ:1mm程度)で挟み込み、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商品名:JER811、三菱ケミカル株式会社製)100gと、硬化剤(商品名:エポマウント硬化剤、リファインテック株式会社製)10gとからなる樹脂組成物で注型後に、研磨機を用いて断面研磨を行い、走査型電子顕微鏡(SEM、商品名:SE-8020、株式会社日立ハイテクサイエンス製)を用いて測定することによって求めることができる。また、図1に示されるように、導電粒子4の一部が第1の領域1の表面から露出(例えば、第2の領域2側に突出)している場合、第1の領域1とポリビニルアセタール樹脂含有領域3との境界S1Bから、隣り合う導電粒子4,4の離間部分に位置する第1の領域1と第2の領域2との境界S2までの距離(図1においてd1で示す距離)が第1の領域1の厚さであり、導電粒子4の露出部分は第1の領域1の厚さには含まれない。導電粒子4の露出部分の長さは、例えば、0.1μm以上であってよく、5μm以下であってよい。 The thickness d1 of the first region 1 is obtained by, for example, sandwiching the adhesive film between two sheets of glass (thickness: about 1 mm) and adding 100 g of bisphenol A type epoxy resin (trade name: JER811, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). , and 10 g of a curing agent (trade name: Epomount curing agent, manufactured by Refinetech Co., Ltd.). SE-8020, manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.). Moreover, as shown in FIG. 1, when a part of the conductive particles 4 is exposed from the surface of the first region 1 (for example, protrudes toward the second region 2), the first region 1 and the polyvinyl The distance from the boundary S1B with the acetal resin-containing region 3 to the boundary S2 between the first region 1 and the second region 2 located in the spaced part between the adjacent conductive particles 4, 4 (distance indicated by d1 in FIG. 1) ) is the thickness of the first region 1 , and the exposed portion of the conductive particles 4 is not included in the thickness of the first region 1 . The length of the exposed portion of the conductive particles 4 may be, for example, 0.1 μm or more and 5 μm or less.

一方、接着剤フィルムを、例えば、第1の接着剤フィルム及び第2の接着剤フィルムを貼り合わせて作製する場合、接着剤フィルム中で第1の接着剤フィルムの厚さが維持され易いことから、第1の接着剤フィルムの厚さを第1の領域1の厚さd1としてもよい。なお、導電粒子の一部が第1の接着剤フィルムの表面から露出している場合、導電粒子の露出部分は第1の接着剤フィルムの厚さには含まれない。 On the other hand, when the adhesive film is produced by laminating a first adhesive film and a second adhesive film, for example, the thickness of the first adhesive film is easily maintained in the adhesive film. , the thickness of the first adhesive film may be the thickness d1 of the first region 1 . When part of the conductive particles is exposed from the surface of the first adhesive film, the exposed part of the conductive particles is not included in the thickness of the first adhesive film.

第1の領域1は、導電粒子含有領域1Aと、ゴム弾性粒子含有領域1Bとを第2の領域2側からこの順に含む構成であってよい。 The first region 1 may include a conductive particle-containing region 1A and a rubber elastic particle-containing region 1B in this order from the second region 2 side.

(導電粒子含有領域)
導電粒子含有領域1Aは、(A)成分及び(C)成分(第1Aの接着剤成分)を含み得る。第1Aの接着剤成分は、第1の接着剤成分と同様ものを例示することができる。導電粒子含有領域1Aは、その他の成分((D)成分、(E)成分、及び(F)成分)、その他の添加剤等をさらに含んでいてもよい。
(Conductive particle-containing region)
The conductive particle-containing region 1A may contain components (A) and (C) (first A adhesive component). The 1A adhesive component can be exemplified by the same as the first adhesive component. The conductive particle-containing region 1A may further contain other components ((D) component, (E) component, and (F) component), other additives, and the like.

(A)成分の含有量は、導電粒子含有領域(導電粒子含有層)の全質量を基準として、1質量%以上、5質量%以上、又は10質量%以上であってよい。(A)成分の含有量は、導電粒子含有領域(導電粒子含有層)の全質量を基準として、60質量%以下、50質量%以下、又は40質量%以下であってよい。(A)成分の含有量が上記範囲であると、本開示の効果が顕著に奏される傾向にある。なお、導電粒子含有領域1A(導電粒子含有層)を形成するための組成物又は組成物層中の(A)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (A) may be 1% by mass or more, 5% by mass or more, or 10% by mass or more based on the total mass of the conductive particle-containing region (conductive particle-containing layer). The content of component (A) may be 60% by mass or less, 50% by mass or less, or 40% by mass or less based on the total mass of the conductive particle-containing region (conductive particle-containing layer). When the content of component (A) is within the above range, the effects of the present disclosure tend to be remarkably exhibited. The content of the component (A) in the composition or composition layer for forming the conductive particle-containing region 1A (conductive particle-containing layer) may be the same as the above range.

導電粒子含有領域1Aは、(B)成分を実質的に含まないことが好ましい。ここで、実質的に含まないとは、(B)成分の含有量が、導電粒子含有領域(導電粒子含有層)の全質量を基準として、5質量%以下、3質量%以下、又は1質量%以下であることを意味する。 The conductive particle-containing region 1A preferably does not substantially contain the component (B). Here, substantially not containing means that the content of the component (B) is 5% by mass or less, 3% by mass or less, or 1% by mass, based on the total mass of the conductive particle-containing region (conductive particle-containing layer) % or less.

(C)成分(第1Aの接着剤成分)は、光硬化性樹脂成分の硬化物を含んでいてもよい。光硬化性樹脂成分の硬化物の含有量は、(C)成分(第1Aの接着剤成分)の全質量を基準として、40~100質量%、50~100質量%、又は60~100質量%であってよい。なお、導電粒子含有領域1A(導電粒子含有層)を形成するための組成物又は組成物層中の光硬化性樹脂成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The (C) component (first A adhesive component) may contain a cured product of a photocurable resin component. The content of the cured product of the photocurable resin component is 40 to 100% by mass, 50 to 100% by mass, or 60 to 100% by mass based on the total mass of component (C) (first A adhesive component). can be The content of the photocurable resin component in the composition or composition layer for forming the conductive particle-containing region 1A (conductive particle-containing layer) may be the same as the above range.

(C)成分(第1Aの接着剤成分)は、光硬化性樹脂成分の硬化物に加えて、熱硬化性樹脂成分(第1Aの熱硬化性樹脂成分)をさらに含んでいてもよい。第1Aの熱硬化性樹脂成分は、カチオン硬化系((C1C)成分と(C2CH)成分との組み合わせ)であっても、ラジカル硬化系((C1R)成分と(C2RH)成分との組み合わせ)であってもよく、カチオン硬化系であることが好ましい。第1Aの熱硬化性樹脂成分の含有量は、(C)成分(第1Aの接着剤成分)の全質量を基準として、0~60質量%、0~50質量%、又は0~40質量%であってよい。なお、導電粒子含有領域1A(導電粒子含有層)を形成するための組成物又は組成物層中の熱硬化性樹脂成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The component (C) (1A adhesive component) may further contain a thermosetting resin component (1A thermosetting resin component) in addition to the cured product of the photocurable resin component. The first A thermosetting resin component is a cationic curing system (combination of (C1C) component and (C2CH) component) or a radical curing system (combination of (C1R) component and (C2RH) component). However, it is preferably a cationic curing system. The content of the 1A thermosetting resin component is 0 to 60% by mass, 0 to 50% by mass, or 0 to 40% by mass, based on the total mass of the component (C) (1A adhesive component). can be The content of the thermosetting resin component in the composition or composition layer for forming the conductive particle-containing region 1A (conductive particle-containing layer) may be the same as the above range.

(C)成分(第1Aの接着剤成分)の含有量は、導電粒子含有領域1A(導電粒子含有層)の全質量を基準として、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、又は20質量%以上であってよい。(C)成分(第1Aの接着剤成分)の含有量は、導電粒子含有領域1A(導電粒子含有層)の全質量を基準として、80質量%以下、70質量%以下、60質量%以下、又は50質量%以下であってよい。(C)成分(第1Aの接着剤成分)の含有量が上記範囲であると、本開示の効果が顕著に奏される傾向にある。なお、導電粒子含有領域1A(導電粒子含有層)を形成するための組成物又は組成物層中の(C)成分(第1Aの接着剤成分)の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of the component (C) (first A adhesive component) is 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, based on the total mass of the conductive particle-containing region 1A (conductive particle-containing layer), Alternatively, it may be 20% by mass or more. The content of the component (C) (first A adhesive component) is 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, based on the total mass of the conductive particle-containing region 1A (conductive particle-containing layer), Or it may be 50% by mass or less. When the content of the component (C) (first A adhesive component) is within the above range, the effects of the present disclosure tend to be remarkably exhibited. The content of the component (C) (1A adhesive component) in the composition or composition layer for forming the conductive particle-containing region 1A (conductive particle-containing layer) may be the same as the above range. .

(D)成分の含有量は、導電粒子含有領域1A(導電粒子含有層)の全質量を基準として、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、又は20質量%以上であってよく、70質量%以下、60質量%以下、55質量%以下、又は50質量%以下であってよい。なお、導電粒子含有領域(導電粒子含有層)を形成するための組成物又は組成物層中の(D)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (D) is 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more based on the total mass of the conductive particle-containing region 1A (conductive particle-containing layer). Well, it may be 70% by mass or less, 60% by mass or less, 55% by mass or less, or 50% by mass or less. The content of component (D) in the composition or composition layer for forming the conductive particle-containing region (conductive particle-containing layer) may be the same as the above range.

(E)成分の含有量は、導電粒子含有領域(導電粒子含有層)の全質量を基準として、0.1~10質量%であってよい。なお、導電粒子含有領域(導電粒子含有層)を形成するための組成物又は組成物層中の(E)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (E) may be 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the conductive particle-containing region (conductive particle-containing layer). The content of component (E) in the composition or composition layer for forming the conductive particle-containing region (conductive particle-containing layer) may be the same as the above range.

(F)成分の含有量は、導電粒子含有領域(導電粒子含有層)の全質量を基準として、0.1~10質量%であってよい。なお、導電粒子含有領域(導電粒子含有層)を形成するための組成物又は組成物層中の(F)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (F) may be 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the conductive particle-containing region (conductive particle-containing layer). The content of component (F) in the composition or composition layer for forming the conductive particle-containing region (conductive particle-containing layer) may be the same as the above range.

導電粒子含有領域1Aの厚さd1Aは、例えば、5.0μm以下、4.5μm以下、又は4.0μm以下であってよく、0.1μm以上、0.5μm以上、又は0.7μm以上であってよい。導電粒子含有領域1Aの厚さd1Aは、第1の領域1の厚さd1と同様の手法によって求めることができる。また、導電粒子含有フィルムの厚さを導電粒子含有領域1Aの厚さd1Aとしてもよい。 The thickness d1A of the conductive particle-containing region 1A may be, for example, 5.0 μm or less, 4.5 μm or less, or 4.0 μm or less, and may be 0.1 μm or more, 0.5 μm or more, or 0.7 μm or more. you can The thickness d1A of the conductive particle-containing region 1A can be determined by the same method as the thickness d1 of the first region 1. Also, the thickness of the conductive particle-containing film may be the thickness d1A of the conductive particle-containing region 1A.

(ゴム弾性粒子含有領域)
ゴム弾性粒子含有領域1Bは、(B)成分及び(C)成分(第1Bの接着剤成分)を含み得る。第1Bの接着剤成分は、第1の接着剤成分と同様ものを例示することができる。ゴム弾性粒子含有領域1Bは、その他の成分((D)成分、(E)成分、及び(F)成分)、その他の添加剤等をさらに含んでいてもよい。
(Rubber elastic particle-containing region)
The rubber-elastic particle-containing region 1B may contain the (B) component and the (C) component (first B adhesive component). The 1B adhesive component can be exemplified by the same as the first adhesive component. The rubber elastic particle-containing region 1B may further contain other components ((D) component, (E) component, and (F) component), other additives, and the like.

(B)成分の含有量は、硬化前におけるプラスチック基板との密着力及び硬化後におけるプラスチック基板との接着力の観点から、ゴム弾性粒子含有領域(ゴム弾性粒子含有層)の全質量を基準として、0.1質量%以上、0.5質量%以上、又は1質量%以上であってよく、15質量%以下、10質量%以下、又は5質量%以下であってよい。(B)成分の含有量が上記範囲であると、本開示の効果が顕著に奏される傾向にある。なお、ゴム弾性粒子含有領域(ゴム弾性粒子含有層)を形成するための組成物又は組成物層中の(B)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (B) is based on the total mass of the rubber elastic particle-containing region (rubber elastic particle-containing layer), from the viewpoint of adhesion to the plastic substrate before curing and adhesion to the plastic substrate after curing. , 0.1 mass % or more, 0.5 mass % or more, or 1 mass % or more, and may be 15 mass % or less, 10 mass % or less, or 5 mass % or less. When the content of component (B) is within the above range, the effects of the present disclosure tend to be remarkably exhibited. The content of component (B) in the composition or composition layer for forming the rubber elastic particle-containing region (rubber elastic particle-containing layer) may be the same as the above range.

ゴム弾性粒子含有領域1Bは、(A)成分を実質的に含まないことが好ましい。ここで、実質的に含まないとは、(A)成分の含有量が、ゴム弾性粒子含有領域(ゴム弾性粒子含有層)の全質量を基準として、5質量%以下、3質量%以下、又は1質量%以下であることを意味する。 The rubber elastic particle-containing region 1B preferably does not substantially contain component (A). Here, "substantially free" means that the content of component (A) is 5% by mass or less, 3% by mass or less, based on the total mass of the rubber elastic particle-containing region (rubber elastic particle-containing layer), or It means that it is 1% by mass or less.

(C)成分(第1Bの接着剤成分)は、熱硬化性樹脂成分(第1Bの熱硬化性樹脂成分)であってよい。この場合、第1Bの接着剤成分は、(C2)成分として熱重合開始剤を含んでいてもよい。第1Bの熱硬化性樹脂成分は、カチオン硬化系((C1C)成分と(C2CH)成分との組み合わせ)であっても、ラジカル硬化系((C1R)成分と(C2RH)成分との組み合わせ)であってもよく、カチオン硬化系であることが好ましい。第1Bの熱硬化性樹脂成分は、第1Aの熱硬化性樹脂成分と同一であっても異なっていてもよいが、硬化系が共通していることが好ましい。 The (C) component (1B adhesive component) may be a thermosetting resin component (1B thermosetting resin component). In this case, the 1B adhesive component may contain a thermal polymerization initiator as the (C2) component. The 1B thermosetting resin component is a cationic curing system (combination of (C1C) component and (C2CH) component) or a radical curing system (combination of (C1R) component and (C2RH) component). However, it is preferably a cationic curing system. The 1B thermosetting resin component may be the same as or different from the 1A thermosetting resin component, but preferably has a common curing system.

(C)成分(第1Bの接着剤成分)の含有量は、ゴム弾性粒子含有領域(ゴム弾性粒子含有層)の全質量を基準として、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、又は20質量%以上であってよい。(C)成分(第1Bの接着剤成分)の含有量は、ゴム弾性粒子含有領域(ゴム弾性粒子含有層)の全質量を基準として、80質量%以下、70質量%以下、60質量%以下、又は50質量%以下であってよい。(C)成分(第1Bの接着剤成分)の含有量が上記範囲であると、本開示の効果が顕著に奏される傾向にある。なお、ゴム弾性粒子含有領域(ゴム弾性粒子含有層)を形成するための組成物又は組成物層中の(C)成分(第1Bの接着剤成分)の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (C) (1B adhesive component) is 5% by mass or more, 10% by mass or more, or 15% by mass or more based on the total mass of the rubber elastic particle-containing region (rubber elastic particle-containing layer). , or 20% by mass or more. The content of component (C) (1B adhesive component) is 80% by mass or less, 70% by mass or less, or 60% by mass or less based on the total mass of the rubber elastic particle-containing region (rubber elastic particle-containing layer). , or 50% by mass or less. When the content of component (C) (first B adhesive component) is within the above range, the effects of the present disclosure tend to be remarkably exhibited. The content of component (C) (1B adhesive component) in the composition or composition layer for forming the rubber elastic particle-containing region (rubber elastic particle-containing layer) is the same as the above range. good.

(D)成分の含有量は、ゴム弾性粒子含有領域(ゴム弾性粒子含有層)の全質量を基準として、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、又は20質量%以上であってよく、70質量%以下、60質量%以下、55質量%以下、又は50質量%以下であってよい。なお、ゴム弾性粒子含有領域(ゴム弾性粒子含有層)を形成するための組成物又は組成物層中の(D)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (D) is 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more based on the total mass of the rubber elastic particle-containing region (rubber elastic particle-containing layer). may be 70% by mass or less, 60% by mass or less, 55% by mass or less, or 50% by mass or less. The content of component (D) in the composition or composition layer for forming the rubber elastic particle-containing region (rubber elastic particle-containing layer) may be the same as the above range.

(E)成分の含有量は、ゴム弾性粒子含有領域(ゴム弾性粒子含有層)の全質量を基準として、0.1~10質量%であってよい。なお、ゴム弾性粒子含有領域(ゴム弾性粒子含有層)を形成するための組成物又は組成物層中の(E)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (E) may be 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the rubber elastic particle-containing region (rubber elastic particle-containing layer). The content of component (E) in the composition or composition layer for forming the rubber elastic particle-containing region (rubber elastic particle-containing layer) may be the same as the above range.

(F)成分の含有量は、ゴム弾性粒子含有領域(ゴム弾性粒子含有層)の全質量を基準として、0.1~10質量%であってよい。なお、ゴム弾性粒子含有領域(ゴム弾性粒子含有層)を形成するための組成物又は組成物層中の(F)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (F) may be 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the rubber elastic particle-containing region (rubber elastic particle-containing layer). The content of component (F) in the composition or composition layer for forming the rubber elastic particle-containing region (rubber elastic particle-containing layer) may be the same as the above range.

ゴム弾性粒子含有領域1Bの厚さd1Bは、例えば、3.0μm以下、2.5μm以下、又は2.0μm以下であってよく、0.1μm以上、0.3μm以上、又は0.5μm以上であってよい。ゴム弾性粒子含有領域1Bの厚さd1Bは、第1の領域1の厚さd1と同様の手法によって求めることができる。また、ゴム弾性粒子含有フィルムの厚さをゴム弾性粒子含有領域1Bの厚さd1Bとしてもよい。 The thickness d1B of the rubber elastic particle-containing region 1B may be, for example, 3.0 μm or less, 2.5 μm or less, or 2.0 μm or less, and may be 0.1 μm or more, 0.3 μm or more, or 0.5 μm or more. It's okay. The thickness d1B of the rubber-elastic particle-containing region 1B can be obtained by the same method as the thickness d1 of the first region 1. Alternatively, the thickness of the rubber elastic particle-containing film may be the thickness d1B of the rubber elastic particle-containing region 1B.

<第2の領域(第2の接着剤層)>
第2の領域2(第2の接着剤層)は、(C)成分(第2の接着剤成分)を含有し得る。第2の接着剤成分は、第1の接着剤成分と同一であっても異なっていてもよい。
<Second Region (Second Adhesive Layer)>
The second region 2 (second adhesive layer) may contain component (C) (second adhesive component). The second adhesive component may be the same or different than the first adhesive component.

(C)成分(第2の接着剤成分)は、(C1)成分、(C2)成分等を含んでいてもよい。(C)成分は、(C1)成分と(C2)成分との組み合わせからなる硬化性樹脂成分及び/又は硬化性樹脂成分の硬化物を含んでいてもよい。 The (C) component (second adhesive component) may contain the (C1) component, the (C2) component, and the like. The component (C) may contain a curable resin component consisting of a combination of the component (C1) and the component (C2) and/or a cured product of the curable resin component.

(C)成分(第2の接着剤成分)は、熱硬化性樹脂成分(第2の熱硬化性樹脂成分)であってよい。この場合、第2の接着剤成分は、(C2)成分として熱重合開始剤を含んでいてもよい。熱硬化性樹脂成分は、カチオン硬化系((C1C)成分と(C2CH)成分との組み合わせ)であっても、ラジカル硬化系((C1R)成分と(C2RH)成分との組み合わせ)であってもよく、カチオン硬化系であることが好ましい。第2の熱硬化性樹脂成分は、第1の熱硬化性樹脂成分と同一であっても異なっていてもよいが、硬化系が共通していることが好ましい。 The component (C) (second adhesive component) may be a thermosetting resin component (second thermosetting resin component). In this case, the second adhesive component may contain a thermal polymerization initiator as the (C2) component. The thermosetting resin component may be a cationic curing system (a combination of the (C1C) component and the (C2CH) component) or a radical curing system (a combination of the (C1R) component and the (C2RH) component). Often, cationic curing systems are preferred. The second thermosetting resin component may be the same as or different from the first thermosetting resin component, but preferably has a common curing system.

(C)成分(第2の接着剤成分)の含有量は、第2の領域(第2の接着剤層)を形成するための接着剤フィルムの硬化性を担保する観点から、第2の領域(第2の接着剤層)の全質量を基準として、10質量%以上、20質量%以上、30質量%以上、又は40質量%以上であってよい。(C)成分(第2の接着剤成分)の含有量は、第2の領域(第2の接着剤層)を形成するための接着剤フィルムの形成性を担保する観点から、第2の領域(第2の接着剤層)の全質量を基準として、80質量%以下、70質量%以下、60質量%以下、又は55質量%以下であってよい。(C)成分(第2の接着剤成分)の含有量が上記範囲であると、本開示の効果が顕著に奏される傾向にある。なお、第2の領域(第2の接着剤層)を形成するための組成物又は組成物層中の(C)成分(第2の接着剤成分)の含有量(組成物又は組成物層の全質量基準)は上記範囲と同様であってよい。 (C) The content of the component (second adhesive component) is the second region (second adhesive layer) from the viewpoint of ensuring the curability of the adhesive film for forming the second region (second adhesive layer). It may be 10% by mass or more, 20% by mass or more, 30% by mass or more, or 40% by mass or more based on the total mass of the (second adhesive layer). The content of the component (C) (second adhesive component) is the second region (second adhesive layer) from the viewpoint of ensuring the formability of the adhesive film for forming the second region (second adhesive layer). It may be 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, or 55% by mass or less based on the total mass of the (second adhesive layer). When the content of component (C) (second adhesive component) is within the above range, the effects of the present disclosure tend to be remarkably exhibited. In addition, the content of the component (C) (second adhesive component) in the composition or composition layer for forming the second region (second adhesive layer) (of the composition or composition layer) total mass) may be similar to the above range.

第2の領域2(第2の接着剤層)は、第1の領域1(第1の接着剤層)におけるその他の成分及びその他の添加剤をさらに含有していてもよい。その他の成分及びその他の添加剤の好ましい態様は、第1の領域1(第1の接着剤層)の好ましい態様と同様である。 The second region 2 (second adhesive layer) may further contain other components and additives in the first region 1 (first adhesive layer). Preferred aspects of other components and other additives are the same as those of the first region 1 (first adhesive layer).

(D)成分の含有量は、第2の領域(第2の接着剤層)の全質量を基準として、1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、又は15質量%以上であってよく、70質量%以下、60質量%以下、50質量%以下、又は40質量%以下であってよい。なお、第2の領域(第2の接着剤層)を形成するための組成物又は組成物層中の(D)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (D) is 1% by mass or more, 5% by mass or more, 10% by mass or more, or 15% by mass or more based on the total mass of the second region (second adhesive layer). may be 70% by mass or less, 60% by mass or less, 50% by mass or less, or 40% by mass or less. The content of component (D) in the composition or composition layer for forming the second region (second adhesive layer) may be the same as the above range.

(E)成分の含有量は、第2の領域(第2の接着剤層)の全質量を基準として、0.1~10質量%であってよい。なお、第2の領域(第2の接着剤層)を形成するための組成物又は組成物層中の(E)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (E) may be 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the second region (second adhesive layer). The content of component (E) in the composition or composition layer for forming the second region (second adhesive layer) may be the same as the above range.

(F)成分の含有量は、第2の領域(第2の接着剤層)の全質量を基準として、0.1~10質量%であってよい。なお、第2の領域(第2の接着剤層)を形成するための組成物又は組成物層中の(F)成分の含有量は上記範囲と同様であってよい。 The content of component (F) may be 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the second region (second adhesive layer). The content of component (F) in the composition or composition layer for forming the second region (second adhesive layer) may be the same as the above range.

その他の添加剤の含有量は、第2の領域(第2の接着剤層)の全質量を基準として、例えば、0.1~10質量%であってよい。 The content of other additives may be, for example, 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the second region (second adhesive layer).

第2の領域2の厚さd2は、接着する回路部材の電極の高さ等に応じて適宜設定してよい。第2の領域2の厚さd2は、電極間のスペースを充分に充填して電極を封止することができ、より良好な接続信頼性が得られる観点から、3.0μm以上、5.0μm以上、又は7.0μm以上であってよく、20μm以下、15μm以下、又は12μm以下であってよい。 The thickness d2 of the second region 2 may be appropriately set according to the height of the electrode of the circuit member to be adhered. The thickness d2 of the second region 2 is 3.0 μm or more and 5.0 μm, from the viewpoint that the space between the electrodes can be sufficiently filled and the electrodes can be sealed, and better connection reliability can be obtained. or more, or 7.0 μm or more, and may be 20 μm or less, 15 μm or less, or 12 μm or less.

第2の領域2の厚さd2は、第1の領域1の厚さd1と同様の手法によって求めることができる。なお、導電粒子4の一部が第1の領域1の表面から露出(例えば、第2の領域2側に突出)している場合、第2の領域2における第1の領域1側とは反対側の主面2aから、隣り合う導電粒子4,4の離間部分に位置する第1の領域1と第2の領域2との境界S2までの距離(図1においてd2で示す距離)が第2の領域2の厚さである。 The thickness d2 of the second region 2 can be obtained by the same method as the thickness d1 of the first region 1. FIG. In addition, when a part of the conductive particles 4 is exposed from the surface of the first region 1 (for example, protrudes to the second region 2 side), the second region 2 is opposite to the first region 1 side The distance from the main surface 2a on the side to the boundary S2 between the first region 1 and the second region 2 located in the spaced part of the adjacent conductive particles 4, 4 (the distance indicated by d2 in FIG. 1) is the second is the thickness of region 2 of

一方、接着剤フィルムを、例えば、第1の接着剤フィルム及び第2の接着剤フィルムを貼り合わせて作製する場合、接着剤フィルム中で第2の接着剤フィルムの厚さが維持され易いことから、第2の接着剤フィルムの厚さを第2の領域2の厚さd2としてもよい。 On the other hand, when the adhesive film is produced by laminating the first adhesive film and the second adhesive film, for example, the thickness of the second adhesive film is easily maintained in the adhesive film. , the thickness of the second adhesive film may be the thickness d2 of the second region 2 .

接着剤フィルム10の厚さ(接着剤フィルム10を構成するすべての層の厚さの合計)は、例えば、3.2μm以上、5.8μm以上、又は7.2μm以上であってよく、28μm以下、22μm以下、又は18μm以下であってよい。 The thickness of the adhesive film 10 (total thickness of all layers constituting the adhesive film 10) may be, for example, 3.2 μm or more, 5.8 μm or more, or 7.2 μm or more, and 28 μm or less. , 22 μm or less, or 18 μm or less.

上記実施形態の回路接続用接着剤フィルムは、異方導電性接着剤フィルムであるが、回路接続用接着剤フィルムは、異方導電性を示さない導電性接着剤フィルムであってもよい。 The circuit-connecting adhesive film of the above embodiment is an anisotropic conductive adhesive film, but the circuit-connecting adhesive film may be a conductive adhesive film that does not exhibit anisotropic conductivity.

[回路接続用接着剤フィルムの製造方法]
一実施形態の回路接続用接着剤フィルムの製造方法は、(A)成分、(B)成分、及び(C)成分(第1の接着剤成分)を含有する第1の接着剤層を形成する工程(第1の工程)と、第1の接着剤層上に、(C)成分(第2の接着剤成分)を含有する第2の接着剤層を積層する工程(第2の工程)とを備える。第1の工程は、(A)成分(及び(C)成分(第1Aの接着剤成分)を含有する導電粒子含有層を形成する工程と、(B)成分(及び(C)成分(第1Bの接着剤成分)を含有するゴム弾性粒子含有層を形成する工程と、導電粒子含有層とゴム弾性粒子含有層とを貼り合わせて、第1の接着剤層を形成する工程とを含んでいてもよい。
[Method for producing circuit-connecting adhesive film]
In one embodiment of the method for producing an adhesive film for circuit connection, a first adhesive layer containing components (A), (B), and (C) (first adhesive component) is formed. a step (first step); and a step of laminating a second adhesive layer containing component (C) (second adhesive component) on the first adhesive layer (second step). Prepare. The first step includes forming a conductive particle-containing layer containing component (A) (and component (C) (first A adhesive component), component (B) (and component (C) (first B and forming a first adhesive layer by laminating the conductive particle-containing layer and the rubber elastic particle-containing layer together. good too.

第1の工程では、例えば、まず、(A)成分、(B)成分、及び(C)成分、並びに必要に応じて添加されるその他の成分及びその他の添加剤を含有する組成物を、有機溶媒中で撹拌混合、混錬等を行うことによって、溶解又は分散させ、ワニス組成物を調製する。その後、離型処理を施した基材上に、ワニス組成物をナイフコーター、ロールコーター、アプリケーター、コンマコーター、ダイコーター等を用いて塗布した後、加熱によって有機溶媒を揮発させて、基材上に組成物からなる組成物層(第1の接着剤層)を形成する。このとき、ワニス組成物の塗布量を調整することによって、最終的に得られる第1の接着剤層(第1の接着剤フィルム)の厚さを調整することができる。 In the first step, for example, first, a composition containing (A) component, (B) component, and (C) component, and other components and other additives added as necessary, is organically A varnish composition is prepared by dissolving or dispersing by stirring, mixing, kneading, or the like in a solvent. After that, the varnish composition is applied to the base material that has been subjected to the release treatment using a knife coater, roll coater, applicator, comma coater, die coater, etc., and then the organic solvent is volatilized by heating, and the Then, a composition layer (first adhesive layer) made of the composition is formed. At this time, the thickness of the finally obtained first adhesive layer (first adhesive film) can be adjusted by adjusting the coating amount of the varnish composition.

(C)成分(第1の接着剤成分)が光硬化性樹脂成分を含む場合、第1の工程は、(A)成分、(B)成分、及び光硬化性樹脂成分を含む(C)成分を含有する組成物からなる組成物層に対して、光硬化性樹脂成分を硬化させ、第1の接着剤層を形成する工程であってよい。このとき、組成物は、熱硬化性樹脂成分を含んでいてもよい。この場合、第1の工程では、組成物からなる組成物層に対して、光照射によって、組成物層中の光硬化性樹脂成分を硬化させ、基材上に第1の接着剤層を形成する。第1の接着剤層は、第1の接着剤フィルムということができる。 When the component (C) (the first adhesive component) contains a photocurable resin component, the first step includes the component (A), the component (B), and the component (C) containing the photocurable resin component. may be a step of curing a photocurable resin component on a composition layer made of a composition containing to form a first adhesive layer. At this time, the composition may contain a thermosetting resin component. In this case, in the first step, the composition layer made of the composition is irradiated with light to cure the photocurable resin component in the composition layer, thereby forming the first adhesive layer on the substrate. do. The first adhesive layer can be referred to as a first adhesive film.

ワニス組成物の調製において使用される有機溶媒は、各成分を均一に溶解又は分散し得る特性を有するものであれば特に制限されない。このような有機溶媒としては、例えば、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。ワニス組成物の調製の際の撹拌混合又は混錬は、例えば、撹拌機、らいかい機、3本ロール、ボールミル、ビーズミル、ホモディスパー等を用いて行うことができる。 The organic solvent used in the preparation of the varnish composition is not particularly limited as long as it has the property of uniformly dissolving or dispersing each component. Examples of such organic solvents include toluene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate and the like. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more. Stirring and mixing or kneading during preparation of the varnish composition can be performed using, for example, a stirrer, a kneader, a three-roll mill, a ball mill, a bead mill, a homodisper, or the like.

基材は、有機溶媒を揮発させる際の加熱条件に耐え得る耐熱性を有するものであれば特に制限されない。このような基材としては、例えば、延伸ポリプロピレン(OPP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリアセテート、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミド、ポリイミド、セルロース、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、合成ゴム系、液晶ポリマー等からなる基材(例えば、フィルム)を用いることができる。 The substrate is not particularly limited as long as it has heat resistance that can withstand the heating conditions when volatilizing the organic solvent. Examples of such substrates include oriented polypropylene (OPP), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, polyolefin, polyacetate, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyamide, polyimide, cellulose, Substrates (for example, films) made of ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, synthetic rubber, liquid crystal polymer, or the like can be used.

基材へ塗布したワニス組成物から有機溶媒を揮発させる際の加熱条件は、使用する有機溶媒等に合わせて適宜設定することができる。加熱条件は、例えば、40~120℃で0.1~10分間であってよい。 The heating conditions for volatilizing the organic solvent from the varnish composition applied to the substrate can be appropriately set according to the organic solvent used. The heating conditions may be, for example, 40-120° C. for 0.1-10 minutes.

第1の接着剤層には、有機溶媒の一部が除去されずに残存していてもよい。第1の接着剤層における有機溶媒の含有量は、例えば、第1の接着剤層の全質量を基準として、10質量%以下であってよい。 Part of the organic solvent may remain in the first adhesive layer without being removed. The content of the organic solvent in the first adhesive layer may be, for example, 10% by mass or less based on the total mass of the first adhesive layer.

硬化工程において光を用いる場合、光照射には、150~750nmの範囲内の波長を含む照射光(例えば、紫外光)を用いることが好ましい。光の照射は、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、LED光源等を使用して行うことができる。光照射の積算光量は、適宜設定することができるが、例えば、500~3000mJ/cmであってよい。 When light is used in the curing step, it is preferable to use light having a wavelength within the range of 150 to 750 nm (for example, ultraviolet light). Light irradiation can be performed using, for example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, an LED light source, or the like. The integrated amount of light irradiation can be appropriately set, and may be, for example, 500 to 3000 mJ/cm 2 .

導電粒子含有層及びゴム弾性粒子含有層は、例えば、含有成分を変更すること以外は上記の第1の接着剤層の形成方法と同様にして形成することができる。導電粒子含有層及びゴム弾性粒子含有層は、導電粒子含有フィルム及びゴム弾性粒子含有フィルムということができる。 The conductive particle-containing layer and the rubber-elastic particle-containing layer can be formed, for example, in the same manner as the method for forming the first adhesive layer, except that the components contained therein are changed. The conductive particle-containing layer and the rubber elastic particle-containing layer can be referred to as a conductive particle-containing film and a rubber elastic particle-containing film.

導電粒子含有層及びゴム弾性粒子含有層には、有機溶媒の一部が除去されずに残存していてもよい。導電粒子含有層における有機溶媒の含有量は、例えば、導電粒子含有層の全質量を基準として、10質量%以下であってよい。ゴム弾性粒子含有層における有機溶媒の含有量は、例えば、ゴム弾性粒子含有層の全質量を基準として、10質量%以下であってよい。 A part of the organic solvent may remain in the conductive particle-containing layer and the rubber-elastic particle-containing layer without being removed. The content of the organic solvent in the conductive particle-containing layer may be, for example, 10% by mass or less based on the total mass of the conductive particle-containing layer. The content of the organic solvent in the rubber elastic particle-containing layer may be, for example, 10% by mass or less based on the total weight of the rubber elastic particle-containing layer.

導電粒子含有フィルムとゴム弾性粒子含有フィルムとを貼り合わせる方法としては、例えば、加熱プレス、ロールラミネート、真空ラミネート等の方法が挙げられる。ラミネートは、例えば、0~80℃の温度条件下で行うことができる。 Examples of methods for laminating the conductive particle-containing film and the rubber elastic particle-containing film include methods such as heat press, roll lamination, and vacuum lamination. Lamination can be performed, for example, under temperature conditions of 0 to 80°C.

第2の工程は、第1の接着剤層上に第2の接着剤層を積層する工程である。第1の接着剤層が導電粒子含有層及びゴム弾性粒子含有層を含む場合、導電粒子含有層上に第2の接着剤層を積層する。第2の工程では、例えば、まず、(C)成分、並びに必要に応じて添加されるその他の成分及びその他の添加剤を用いること(及び光照射を行わないこと)以外は、第1の工程と同様にして、基材上に第2の接着剤層を形成し、第2の接着剤フィルムを得る。次いで、第1の接着剤フィルムと第2の接着剤フィルムとを貼り合わせることによって第1の接着剤層上に第2の接着剤層を積層することができる。また、第2の工程では、例えば、第1の接着剤層(導電粒子含有層)上に、(C)成分、並びに必要に応じて添加されるその他の成分及びその他の添加剤を用いて得られるワニス組成物を塗布し、有機溶媒を揮発させることによっても、第1の接着剤層上に第2の接着剤層を積層することができる。 The second step is laminating a second adhesive layer on the first adhesive layer. When the first adhesive layer includes a conductive particle-containing layer and a rubber-elastic particle-containing layer, the second adhesive layer is laminated on the conductive particle-containing layer. In the second step, for example, first, except for using the component (C) and other components and other additives added as necessary (and not performing light irradiation), the first step A second adhesive layer is formed on the substrate in the same manner as in , to obtain a second adhesive film. A second adhesive layer can then be laminated onto the first adhesive layer by laminating the first adhesive film and the second adhesive film together. Further, in the second step, for example, on the first adhesive layer (conductive particle-containing layer), (C) component, and other components and other additives that are added as necessary. The second adhesive layer can also be laminated on the first adhesive layer by applying the varnish composition obtained and volatilizing the organic solvent.

第2の接着剤層には、有機溶媒の一部が除去されずに残存していてもよい。第2の接着剤層における有機溶媒の含有量は、例えば、第2の接着剤層の全質量を基準として、10質量%以下であってよい。 Part of the organic solvent may remain in the second adhesive layer without being removed. The content of the organic solvent in the second adhesive layer may be, for example, 10% by mass or less based on the total mass of the second adhesive layer.

第1の接着剤フィルムと第2の接着剤フィルムとを貼り合わせる方法は、導電粒子含有フィルムとゴム弾性粒子含有フィルムとを貼り合わせる方法と同様であってよい。 The method for bonding the first adhesive film and the second adhesive film may be the same as the method for bonding the conductive particle-containing film and the rubber elastic particle-containing film.

[回路接続構造体及びその製造方法]
以下、回路接続用材料として上記の回路接続用接着剤フィルム10を用いた回路接続構造体及びその製造方法について説明する。
[Circuit connection structure and its manufacturing method]
A circuit-connecting structure using the circuit-connecting adhesive film 10 as a circuit-connecting material and a method for producing the circuit-connecting structure will be described below.

図2は、回路接続構造体の一実施形態を示す模式断面図である。図2に示すように、回路接続構造体20は、第1の回路基板11及び第1の回路基板11の主面11a上に形成された第1の電極12を有する第1の回路部材13と、第2の回路基板14及び第2の回路基板14の主面14a上に形成された第2の電極15を有する第2の回路部材16と、第1の回路部材13及び第2の回路部材16の間に配置され、第1の電極12及び第2の電極15を互いに電気的に接続する回路接続部17とを備えている。 FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the circuit connection structure. As shown in FIG. 2 , the circuit connection structure 20 includes a first circuit board 11 and a first circuit member 13 having a first electrode 12 formed on a main surface 11 a of the first circuit board 11 . , a second circuit member 16 having a second circuit board 14 and a second electrode 15 formed on a main surface 14a of the second circuit board 14, and a first circuit member 13 and a second circuit member 16 to electrically connect the first electrode 12 and the second electrode 15 to each other.

第1の回路部材13及び第2の回路部材16は、互いに同一であっても異なっていてもよい。第1の回路部材13及び第2の回路部材16は、回路電極が形成されているガラス基板又はプラスチック基板;プリント配線板;セラミック配線板;フレキシブル配線板;駆動用IC等のICチップなどであってよい。第1の回路基板11及び第2の回路基板14は、半導体、ガラス、セラミック等の無機物、ポリイミド、ポリカーボネート等の有機物(プラスチック)、ガラス/エポキシ等の複合物などで形成されていてよい。第1の回路基板11は、プラスチック基板であってよく、ポリイミド基板であってもよい。第1の回路部材13は、例えば、回路電極が形成されているプラスチック基板であってよく、回路電極が形成されているポリイミド基板であってもよい。第2の回路部材16は、例えば、駆動用IC等のICチップであってよい。 The first circuit member 13 and the second circuit member 16 may be the same or different. The first circuit member 13 and the second circuit member 16 are glass substrates or plastic substrates on which circuit electrodes are formed; printed wiring boards; ceramic wiring boards; flexible wiring boards; you can The first circuit board 11 and the second circuit board 14 may be made of inorganic materials such as semiconductors, glass, and ceramics, organic materials (plastics) such as polyimide and polycarbonate, composite materials such as glass/epoxy, and the like. The first circuit board 11 may be a plastic board or a polyimide board. The first circuit member 13 may be, for example, a plastic substrate on which circuit electrodes are formed, or a polyimide substrate on which circuit electrodes are formed. The second circuit member 16 may be, for example, an IC chip such as a driving IC.

第1の電極12及び第2の電極15は、金、銀、錫、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、アルミ、モリブデン、チタン等の金属、インジウム錫酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、インジウムガリウム亜鉛酸化物(IGZO)等の酸化物などを含む電極であってよい。第1の電極12及び第2の電極15は、これら金属、酸化物等の2種以上を積層してなる電極であってもよい。2種以上を積層してなる電極は、2層以上であってよく、3層以上であってよい。第1の回路部材13がプラスチック基板である場合、第1の電極12は、最表面にチタン層を有する電極であってよい。第1の電極12及び第2の電極15は回路電極であってよく、バンプ電極であってもよい。第1の電極12及び第2の電極15の少なくとも一方は、バンプ電極であってよい。図2では、第1の電極12が回路電極であり、第2の電極15がバンプ電極である態様である。 The first electrode 12 and the second electrode 15 are metals such as gold, silver, tin, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, copper, aluminum, molybdenum, titanium, indium tin oxide (ITO), Electrodes may include oxides such as indium zinc oxide (IZO), indium gallium zinc oxide (IGZO), and the like. The first electrode 12 and the second electrode 15 may be electrodes formed by stacking two or more of these metals, oxides, and the like. The electrode formed by laminating two or more kinds may have two or more layers, or may have three or more layers. When the first circuit member 13 is a plastic substrate, the first electrode 12 may be an electrode having a titanium layer on its outermost surface. The first electrode 12 and the second electrode 15 may be circuit electrodes or bump electrodes. At least one of the first electrode 12 and the second electrode 15 may be a bump electrode. In FIG. 2, the first electrodes 12 are circuit electrodes, and the second electrodes 15 are bump electrodes.

回路接続部17は、上記の接着剤フィルム10の硬化物を含む。回路接続部17は、上記の接着剤フィルム10の硬化物からなっていてもよい。回路接続部17は、例えば、第1の回路部材13と第2の回路部材16とが互いに対向する方向(以下「対向方向」)における第1の回路部材13側に位置し、上記のゴム弾性粒子含有領域における(C)成分(第1Bの接着剤成分)の硬化物からなる硬化物領域18Bと、対向方向における第2の回路部材16側に位置し、上記の第2の領域における(C)成分(第2の接着剤成分)の硬化物からなる硬化物領域19と、硬化物領域18Bと硬化物領域19との間に配置された、(C)成分(第1Aの接着剤成分)の硬化物からなる硬化物領域18Aと、少なくとも第1の電極12及び第2の電極15の間に介在して第1の電極12及び第2の電極15を互いに電気的に接続する導電粒子4とを有している。回路接続部17は、図2に示されるように、硬化物領域18Bと硬化物領域18Aと硬化物領域19との間に、3つの明確な領域を有していなくてもよい。 The circuit connecting portion 17 contains the cured adhesive film 10 described above. The circuit connecting portion 17 may be made of the cured adhesive film 10 described above. The circuit connection portion 17 is positioned, for example, on the side of the first circuit member 13 in the direction in which the first circuit member 13 and the second circuit member 16 face each other (hereinafter referred to as the "opposing direction"), and is provided with the above-described rubber elasticity. Located on the second circuit member 16 side in the opposite direction to the cured product region 18B made of the cured product of the component (C) (first B adhesive component) in the particle-containing region, the (C ) component (second adhesive component), and (C) component (first A adhesive component) disposed between cured product region 18B and cured product region 19. and conductive particles 4 interposed between at least the first electrode 12 and the second electrode 15 to electrically connect the first electrode 12 and the second electrode 15 to each other. and Circuit connection portion 17 may not have three distinct regions between cured region 18B, cured region 18A, and cured region 19, as shown in FIG.

回路接続構造体は、例えば、有機EL素子が規則的に配置されたプラスチック基板と、映像表示用のドライバーである駆動回路素子とが接続されたフレキシブルな有機電界発光カラーディスプレイ(有機ELディスプレイ)、有機EL素子が規則的に配置されたプラスチック基板と、タッチパッド等の位置入力素子とが接続されたタッチパネルなどが挙げられる。回路接続構造体は、スマートホン、タブレット、テレビ、乗り物のナビゲーションシステム、ウェアラブル端末等の各種モニタ;家具;家電;日用品などに適用することができる。 The circuit connection structure is, for example, a flexible organic electroluminescence color display (organic EL display) in which a plastic substrate on which organic EL elements are regularly arranged and a driving circuit element that is a driver for image display are connected, Examples include a touch panel in which a plastic substrate on which organic EL elements are arranged regularly and a position input element such as a touch pad are connected. The circuit connection structure can be applied to various monitors such as smartphones, tablets, televisions, vehicle navigation systems, and wearable terminals; furniture; home appliances;

図3は、回路接続構造体の製造方法の一実施形態を示す模式断面図である。図3(a)及び図3(b)は、各工程を示す模式断面図である。図3に示すように、回路接続構造体20の製造方法は、第1の電極12を有する第1の回路部材13と、第2の電極15を有する第2の回路部材16との間に、上記の接着剤フィルム10を介在させ、第1の回路部材13及び第2の回路部材16を熱圧着して、第1の電極12及び第2の電極15を互いに電気的に接続する工程を備える。 FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a method for manufacturing a circuit connection structure. 3A and 3B are schematic cross-sectional views showing each step. As shown in FIG. 3, the method of manufacturing the circuit connection structure 20 includes: between a first circuit member 13 having a first electrode 12 and a second circuit member 16 having a second electrode 15 A step of electrically connecting the first electrode 12 and the second electrode 15 to each other by thermocompression bonding the first circuit member 13 and the second circuit member 16 with the adhesive film 10 interposed therebetween. .

具体的には、図3(a)に示すように、まず、第1の回路基板11及び第1の回路基板11の主面11a上に形成された第1の電極12を備える第1の回路部材13と、第2の回路基板14及び第2の回路基板14の主面14a上に形成された第2の電極15を備える第2の回路部材16とを準備する。 Specifically, first, as shown in FIG. A member 13 and a second circuit member 16 having a second circuit board 14 and a second electrode 15 formed on the main surface 14a of the second circuit board 14 are prepared.

次に、第1の回路部材13及び第2の回路部材16を、第1の電極12及び第2の電極15が互いに対向するように配置し、第1の回路部材13と第2の回路部材16との間に接着剤フィルム10を配置する。例えば、図3(a)に示すように、第1の接着剤層側が第1の回路基板11の主面11aと対向するようにして接着剤フィルム10を第1の回路部材13上にラミネートする。このとき、接着剤フィルム10は、ゴム弾性粒子含有領域1Bが第1の回路部材13になる向きで配置される。次に、第1の回路基板11上の第1の電極12と、第2の回路基板14上の第2の電極15とが互いに対向するように、接着剤フィルム10がラミネートされた第1の回路部材13上に第2の回路部材16を配置する。 Next, the first circuit member 13 and the second circuit member 16 are arranged so that the first electrode 12 and the second electrode 15 face each other, and the first circuit member 13 and the second circuit member An adhesive film 10 is placed between 16 . For example, as shown in FIG. 3A, the adhesive film 10 is laminated on the first circuit member 13 so that the first adhesive layer side faces the main surface 11a of the first circuit board 11. . At this time, the adhesive film 10 is arranged so that the rubber elastic particle-containing region 1</b>B becomes the first circuit member 13 . Next, a first adhesive film 10 is laminated such that the first electrode 12 on the first circuit board 11 and the second electrode 15 on the second circuit board 14 face each other. A second circuit member 16 is arranged on the circuit member 13 .

そして、図3(b)に示すように、第1の回路部材13、接着剤フィルム10、及び第2の回路部材16を加熱しながら、第1の回路部材13と第2の回路部材16とを厚さ方向に加圧することで、第1の回路部材13と第2の回路部材16とを互いに熱圧着する。この際、図3(b)において矢印で示すように、第2の接着剤層は、流動可能な未硬化の熱硬化性成分を有していることから、第2の電極15間同士の空隙を埋めるように流動すると共に、上記加熱によって硬化する。これにより、第1の電極12及び第2の電極15が導電粒子4を介して互いに電気的に接続され、また、第1の回路部材13及び第2の回路部材16が互いに接着されて、図2に示す回路接続構造体20を得ることができる。本実施形態の回路接続構造体20の製造方法では、光等によって第1の接着剤層の一部が硬化された層であり得ることから、導電粒子4が第1の接着剤層中に固定されており、また、第1の接着剤層が上記熱圧着時にほとんど流動せず、導電粒子が効率的に対向する電極間で捕捉されるため、対向する第1の電極12及び第2の電極15間の接続抵抗が低減される傾向にある。また、第1の接着剤層の厚さが5μm以下であると、回路接続時の導電粒子をより一層効率的に捕捉することができる傾向にある。 Then, as shown in FIG. 3B, the first circuit member 13 and the second circuit member 16 are heated while the first circuit member 13, the adhesive film 10, and the second circuit member 16 are heated. is pressed in the thickness direction, the first circuit member 13 and the second circuit member 16 are thermocompression bonded to each other. At this time, as indicated by arrows in FIG. and hardened by the above heating. As a result, the first electrode 12 and the second electrode 15 are electrically connected to each other through the conductive particles 4, and the first circuit member 13 and the second circuit member 16 are adhered to each other. 2 can be obtained. In the method for manufacturing the circuit connection structure 20 of the present embodiment, since the first adhesive layer may be partially cured by light or the like, the conductive particles 4 are fixed in the first adhesive layer. In addition, the first adhesive layer hardly flows during the thermocompression bonding, and the conductive particles are efficiently captured between the opposing electrodes, so that the opposing first electrode 12 and second electrode The connection resistance between 15 tends to be reduced. Moreover, when the thickness of the first adhesive layer is 5 μm or less, there is a tendency that the conductive particles can be captured more efficiently during circuit connection.

熱圧着する場合の加熱温度は、適宜設定することができるが、例えば、50~190℃あってよい。加圧は、被着体に損傷を与えない範囲であれば特に制限されないが、COG実装の場合は、例えば、バンプ電極での面積換算圧力10~100MPaであってよい。これらの加熱及び加圧の時間は、0.5~120秒間の範囲であってよい。また、COP(chip on plastic)実装の場合、例えば、バンプ電極での面積換算圧力0.1~50MPaであってよい。 The heating temperature for thermocompression bonding can be appropriately set, and may be, for example, 50 to 190.degree. The pressure is not particularly limited as long as it does not damage the adherend, but in the case of COG mounting, for example, the area conversion pressure at the bump electrode may be 10 to 100 MPa. These heating and pressurizing times may range from 0.5 to 120 seconds. Also, in the case of COP (chip on plastic) mounting, for example, the area conversion pressure at the bump electrode may be 0.1 to 50 MPa.

以下、本開示について実施例を挙げてより具体的に説明する。ただし、本開示はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present disclosure will be described more specifically with reference to examples. However, the present disclosure is not limited to these examples.

[導電粒子含有フィルム(導電粒子含有層)、ゴム弾性粒子含有フィルム(ゴム弾性粒子含有層)、及び第2の接着剤フィルム(第2の接着剤層)の作製]
<材料の準備>
これらの作製においては、下記に示す材料を用いた。
[Preparation of Conductive Particle-Containing Film (Conductive Particle-Containing Layer), Rubber Elastic Particle-Containing Film (Rubber Elastic Particle-Containing Layer), and Second Adhesive Film (Second Adhesive Layer)]
<Preparation of materials>
Materials shown below were used in the production of these devices.

(A)導電粒子
A-1:ポリスチレンを核とする粒子の表面に、厚さ0.1μmのパラジウム/ニッケル層を設けた導電粒子(平均粒径:3.0μm、比重:2.9の導電粒子)
(B)ゴム弾性粒子
B-1:EXL-2655(ゴム弾性粒子(コアシェル型ゴム粒子)、コア部:スチレン/ブタジエン共重合体、シェル部:メチルメタクリレート/スチレン共重合体、平均粒径:0.1μm、ダウ・ケミカル日本株式会社製)
B-2:KMP-605(ゴム弾性粒子(シリコーンゴム粒子、粒子状シリコーンゴムパウダーの表面をシリコーンレジンで被覆した粒子)、平均粒径:2μm、信越化学工業株式会社製)
B-3:AC-4030(ゴム弾性粒子(アクリル系コアシェル型ゴム粒子)、平均粒径:0.5μm、アイカ工業株式会社製)
(C)接着剤成分
(C1)硬化性化合物
(C1C)カチオン硬化性化合物
C1C-1:OXBP(4,4’-ビス[(3-エチル-3-オキセタニル)メトキシメチル]ビフェニル、二官能オキセタン化合物、宇部興産株式会社製)
C1C-2:OXSQ(多官能オキセタン化合物、東亜合成株式会社製)
C1C-3:CEL2021P(3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、株式会社ダイセル製)
C1C-4:CEL8000(3,4,3’,4’-ジエポキシビシクロヘキシル、株式会社ダイセル製)
C1C-5:EHPE3150(2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物、株式会社ダイセル製)
C1C-6:YL983U(ビスフェノールF型液状エポキシ樹脂、三菱ケミカル株式会社製)
(C2)重合開始剤
(C2CH)熱カチオン重合開始剤
C2CH-1:SI-60LA(三新化学工業株式会社製)
(C2CL)光カチオン重合開始剤
C2CL-1:CPI-310B(サンアブロ株式会社製)、有機溶媒で不揮発分10質量%に希釈したものを使用
(A) Conductive Particles A-1: Conductive particles (average particle diameter: 3.0 μm, specific gravity: 2.9 conductive particle)
(B) Rubber elastic particles B-1: EXL-2655 (rubber elastic particles (core-shell type rubber particles), core portion: styrene/butadiene copolymer, shell portion: methyl methacrylate/styrene copolymer, average particle size: 0 .1 μm, Dow Chemical Japan Co., Ltd.)
B-2: KMP-605 (rubber elastic particles (silicone rubber particles, particles obtained by coating the surface of particulate silicone rubber powder with a silicone resin), average particle size: 2 μm, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
B-3: AC-4030 (Rubber elastic particles (acrylic core-shell type rubber particles), average particle size: 0.5 μm, manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd.)
(C) Adhesive Component (C1) Curing Compound (C1C) Cationic Curing Compound C1C-1: OXBP (4,4′-bis[(3-ethyl-3-oxetanyl)methoxymethyl]biphenyl, bifunctional oxetane compound , manufactured by Ube Industries, Ltd.)
C1C-2: OXSQ (polyfunctional oxetane compound, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
C1C-3: CEL2021P (3′,4′-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate, manufactured by Daicel Corporation)
C1C-4: CEL8000 (3,4,3′,4′-diepoxybicyclohexyl, manufactured by Daicel Corporation)
C1C-5: EHPE3150 (1,2-epoxy-4-(2-oxiranyl)cyclohexane adduct of 2,2-bis(hydroxymethyl)-1-butanol, manufactured by Daicel Corporation)
C1C-6: YL983U (bisphenol F type liquid epoxy resin, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(C2) Polymerization initiator (C2CH) Thermal cationic polymerization initiator C2CH-1: SI-60LA (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)
(C2CL) Photocationic polymerization initiator C2CL-1: CPI-310B (manufactured by SanAbro Co., Ltd.), diluted with an organic solvent to a non-volatile content of 10% by mass.

(D)熱可塑性樹脂
D-1:FX-293(フェノキシ樹脂、日鉄ケミカル&マテリアル株式会社製)、有機溶媒で不揮発分40質量%に希釈したものを使用
D-2:ZX1356-2(ビスフェノールA型とビスフェノールF型との共重合型フェノキシ樹脂、重量平均分子量:70000、ガラス転移温度:71℃、新日鉄住金化学株式会社製)、有機溶媒で不揮発分50質量%に希釈したものを使用
(D) Thermoplastic resin D-1: FX-293 (phenoxy resin, manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials Co., Ltd.), diluted with an organic solvent to a non-volatile content of 40% by mass D-2: ZX1356-2 (bisphenol Copolymerized phenoxy resin of A type and bisphenol F type, weight average molecular weight: 70000, glass transition temperature: 71 ° C., manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.), diluted with an organic solvent to a nonvolatile content of 50% by mass.

(E)成分:カップリング剤
E-1:SH-6040(3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、東レ・ダウコーニング株式会社製)
(E) Component: Coupling agent E-1: SH-6040 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.)

(F)成分:充填材
F-1:SE2050(シリカ微粒子、株式会社アドマテックス製)、有機溶媒で不揮発分70質量%に希釈したものを使用
F-2:YA-050C(シリカ微粒子、株式会社アドマテックス製)、有機溶媒で不揮発分70質量%に希釈したものを使用
(F) Component: Filler F-1: SE2050 (silica fine particles, manufactured by Admatechs Co., Ltd.), diluted with an organic solvent to a non-volatile content of 70% by mass F-2: YA-050C (silica fine particles, Co., Ltd. Admatechs), diluted with an organic solvent to 70 mass% non-volatile content

<導電粒子含有フィルム(導電粒子含有層)の作製>
表1に示す材料を表1に示す組成比(表1の数値は不揮発分量を意味する。)で混合した組成物を得た後、離型処理を施した基材である、厚さ50μmの離型処理されたPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムの上に磁場を掛けながら塗工し、有機溶媒等を乾燥することによって、各成分を含有する組成物層1A-aを得た。組成物層1A-aの乾燥後の厚さは3.5μmであった。次いで、組成物層1A-aに対して光照射することによって(UV照射:メタルハライドランプ、積算光量:1000~2000mJ/cm)、導電粒子含有フィルム1A-aを得た。導電粒子含有フィルム1A-aは、光硬化性樹脂成分の硬化物を含有するものである。
<Production of conductive particle-containing film (conductive particle-containing layer)>
After obtaining a composition obtained by mixing the materials shown in Table 1 at the composition ratio shown in Table 1 (the numerical values in Table 1 mean the non-volatile content), a base material with a thickness of 50 μm was subjected to mold release treatment. A composition layer 1A-a containing each component was obtained by coating on a release-treated PET (polyethylene terephthalate) film while applying a magnetic field and drying the organic solvent. The thickness of the composition layer 1A-a after drying was 3.5 μm. Next, by irradiating the composition layer 1A-a with light (UV irradiation: metal halide lamp, integrated light quantity: 1000 to 2000 mJ/cm 2 ), a conductive particle-containing film 1A-a was obtained. The conductive particle-containing film 1A-a contains a cured product of a photocurable resin component.

Figure 2022158554000002
Figure 2022158554000002

<ゴム弾性粒子含有フィルム(ゴム弾性粒子含有層)の作製>
表2に示す材料を表2に示す組成比(表2の数値は不揮発分量を意味する。)で混合した後、離型処理を施した基材である、厚さ50μmの離型処理されたPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムの上に塗工し、有機溶媒等を乾燥することによって、ゴム弾性粒子含有フィルム1B-a~1B-fを得た。ゴム弾性粒子含有フィルム1B-a~1B-fの乾燥後の厚さは2μmであった。
<Preparation of Rubber Elastic Particle-Containing Film (Rubber Elastic Particle-Containing Layer)>
After mixing the materials shown in Table 2 at the composition ratio shown in Table 2 (the numerical values in Table 2 mean the amount of non-volatile matter), a release-treated substrate having a thickness of 50 μm was released. By coating on a PET (polyethylene terephthalate) film and drying the organic solvent, rubber elastic particle-containing films 1B-a to 1B-f were obtained. The thickness of the rubber elastic particle-containing films 1B-a to 1B-f after drying was 2 μm.

Figure 2022158554000003
Figure 2022158554000003

<ゴム弾性粒子非含有フィルム(ゴム弾性粒子非含有層)の作製>
比較例として使用するためのゴム弾性粒子非含有フィルム1B’-a及び1B’-bを作製した。表3に示す材料を表3に示す組成比(表3の数値は不揮発分量を意味する。)で混合した後、離型処理を施した基材である、厚さ50μmの離型処理されたPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムの上に塗工し、有機溶媒等を乾燥することによって、ゴム弾性粒子非含有フィルム1B’-a及び1B’-bを得た。ゴム弾性粒子非含有フィルム1B’-a及び1B’-bの乾燥後の厚さは2μmであった。
<Preparation of Film Not Containing Rubber Elastic Particles (Layer Not Containing Rubber Elastic Particles)>
Rubber-elastic particle-free films 1B'-a and 1B'-b were prepared for use as comparative examples. After mixing the materials shown in Table 3 at the composition ratio shown in Table 3 (the numerical values in Table 3 mean the non-volatile content), a release-treated substrate having a thickness of 50 μm was released. Films 1B'-a and 1B'-b containing no rubber elastic particles were obtained by coating on a PET (polyethylene terephthalate) film and drying the organic solvent. The thickness of films 1B′-a and 1B′-b not containing rubber elastic particles after drying was 2 μm.

Figure 2022158554000004
Figure 2022158554000004

<第2の接着剤フィルム(第2の接着剤層)の作製>
表4に示す材料を表4に示す組成比(表2の数値は不揮発分量を意味する。)で混合した後、離型処理を施した基材である、厚さ50μmの離型処理されたPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムの上に塗工し、有機溶媒等を乾燥することによって、第2の接着剤フィルム(第2の接着剤層)2-aを得た。第2の接着剤フィルム2-aの乾燥後の厚さは8μmであった。
<Production of Second Adhesive Film (Second Adhesive Layer)>
After mixing the materials shown in Table 4 at the composition ratio shown in Table 4 (the numerical values in Table 2 mean the non-volatile content), a release-treated substrate having a thickness of 50 μm was released. A second adhesive film (second adhesive layer) 2-a was obtained by coating on a PET (polyethylene terephthalate) film and drying the organic solvent. The thickness of the second adhesive film 2-a after drying was 8 μm.

Figure 2022158554000005
Figure 2022158554000005

(実施例1~6及び比較例1、2)
[接着剤フィルムの作製]
上記で作製した導電粒子含有フィルム、ゴム弾性粒子含有フィルム(又はゴム弾性粒子非含有フィルム)、及び第2の接着剤フィルムを用いて、表5に示す構成の接着剤フィルムを作製した。まず、導電粒子含有フィルムと第2の接着剤フィルムとを50℃に加熱したホットロールラミネータで貼り合わせた。次いで、導電粒子含有フィルムの基材(離型PETフィルム)を剥がし、導電粒子含有フィルムとゴム弾性粒子含有フィルム(又はゴム弾性粒子非含有フィルム)とを50℃に加熱したホットロールラミネータで貼り合わせて、ゴム弾性粒子含有フィルム(又はゴム弾性粒子非含有フィルム)、導電粒子含有フィルム、及び第2の接着剤フィルムがこの順に積層された、実施例1~6及び比較例1、2の接着剤フィルムを得た。
(Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2)
[Preparation of adhesive film]
Using the conductive particle-containing film, the rubber elastic particle-containing film (or the rubber elastic particle-free film), and the second adhesive film prepared above, adhesive films having the configurations shown in Table 5 were prepared. First, the conductive particle-containing film and the second adhesive film were laminated together by a hot roll laminator heated to 50°C. Next, the base material (release PET film) of the conductive particle-containing film is peeled off, and the conductive particle-containing film and the rubber elastic particle-containing film (or rubber elastic particle-free film) are laminated using a hot roll laminator heated to 50°C. The adhesives of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, in which a film containing rubber elastic particles (or a film not containing rubber elastic particles), a film containing conductive particles, and a second adhesive film were laminated in this order. got the film.

[接着剤フィルムの評価]
<硬化前の密着力の測定>
(評価サンプルの作製)
ポリイミド基板(500H、東レ・デュポン株式会社製、厚さ:0.125mm)を準備した。接着剤フィルムは、2.5mm×30mmに切り出したものを使用した。接着剤フィルムのゴム弾性粒子含有フィルム(又はゴム弾性粒子非含有フィルム)側がポリイミド基板に接するように、接着剤フィルムをポリイミド基板上に配置した。セラミックヒータからなるステージとツール(8mm×50mm)とから構成される熱圧着装置(BS-17U、株式会社大橋製作所製)を用いて、60℃、0.98MPa(10kgf/cm)の条件で1秒間加熱及び加圧して、ポリイミド基板に接着剤フィルムを貼り付け、接着剤フィルムのポリイミド基板とは反対側の離型処理されたPETを剥離した。次いで、ポリエチレンテープ(日東電工株式会社製、ダンプロンNo.335PE、幅2.3mm)を準備し、接着剤フィルムの第2の接着剤フィルム側の表面上であって、接着フィルムの幅(2.5mm)の中央に位置するようにポリエチレンテープを貼り合わせて評価サンプルを作製した。
[Evaluation of Adhesive Film]
<Measurement of adhesion before curing>
(Preparation of evaluation sample)
A polyimide substrate (500H, manufactured by DuPont-Toray, thickness: 0.125 mm) was prepared. The adhesive film used was cut into 2.5 mm×30 mm. The adhesive film was placed on the polyimide substrate so that the rubber elastic particle-containing film (or rubber elastic particle-free film) side of the adhesive film was in contact with the polyimide substrate. Using a thermocompression bonding device (BS-17U, manufactured by Ohashi Seisakusho Co., Ltd.) consisting of a stage consisting of a ceramic heater and a tool (8 mm × 50 mm), under the conditions of 60 ° C. and 0.98 MPa (10 kgf / cm 2 ). The adhesive film was adhered to the polyimide substrate by applying heat and pressure for 1 second, and the release-treated PET on the side of the adhesive film opposite to the polyimide substrate was peeled off. Next, a polyethylene tape (manufactured by Nitto Denko Corporation, Danpuron No. 335PE, width 2.3 mm) was prepared, and the width of the adhesive film (2. A polyethylene tape was attached so as to be positioned in the center of 5 mm) to prepare an evaluation sample.

(密着力の評価)
作製した評価サンプルのポリイミド基板を固定して、テンシロン万能材料試験機を用いて、ポリエチレンテープを90°の角度、50mm/分の速度で引き剥がし、引き剥がし強さを硬化前の密着力として評価した。この評価においては、ポリエチレンテープとともに接着剤フィルムが一緒に引き剥がされるため、接着剤フィルムとポリイミド基板との密着力を測定することができる。引き剥がし強さが、50N/m以上であった場合を密着力に優れるとして「A」、50N/m未満であった場合を「B」と評価した。結果を表5に示す。
(Evaluation of Adhesion)
The polyimide substrate of the prepared evaluation sample is fixed, and the polyethylene tape is peeled off at an angle of 90 ° and a speed of 50 mm / min using a Tensilon universal material tester, and the peel strength is evaluated as the adhesion strength before curing. did. In this evaluation, since the adhesive film is peeled off together with the polyethylene tape, the adhesion between the adhesive film and the polyimide substrate can be measured. When the peel strength was 50 N/m or more, it was evaluated as "A", and when it was less than 50 N/m, it was evaluated as "B". Table 5 shows the results.

<硬化後の接着力の測定>
(回路部材の準備)
第1の回路部材として、ポリイミド基板(200EN、東レ・デュポン株式会社製、外形:38mm×28mm、厚さ:0.05mm)の表面に、Ti(50nm)/Al(400nm)/Ti(50nm)の配線パターン(パターン幅:19μm、電極間スペース:5μm)を形成したものを準備した。第2の回路部材として、バンプ電極を一列に配列したストレート配列構造を有するICチップ(外形:0.9mm×20mm、厚さ:0.3mm、バンプ電極の大きさ:1200μm、バンプ電極間スペース:5μm、バンプ電極厚さ:8μm)を準備した。
<Measurement of adhesive strength after curing>
(Preparation of circuit members)
As a first circuit member, Ti (50 nm)/Al (400 nm)/Ti (50 nm) was applied to the surface of a polyimide substrate (200EN, manufactured by DuPont Toray Co., Ltd., outline: 38 mm × 28 mm, thickness: 0.05 mm). A wiring pattern (pattern width: 19 μm, space between electrodes: 5 μm) was formed. As a second circuit member, an IC chip having a straight arrangement structure in which bump electrodes are arranged in a line (outer shape: 0.9 mm × 20 mm, thickness: 0.3 mm, bump electrode size: 1200 µm 2 , space between bump electrodes) : 5 μm, bump electrode thickness: 8 μm).

(回路接続構造体の作製)
実施例1~6及び比較例1、2の接着剤フィルムを用いて回路接続構造体の作製を行った。接着剤フィルムは、2.0mm×25mmに切り出したものを使用した。接着剤フィルムのゴム弾性粒子含有フィルム(又はゴム弾性粒子非含有フィルム)側が第1の回路部材に接するように、接着剤フィルムを第1の回路部材上に配置した。セラミックヒータからなるステージとツール(8mm×50mm)とから構成される熱圧着装置(BS-17U、株式会社大橋製作所製)を用いて、60℃、0.98MPa(10kgf/cm)の条件で1秒間加熱及び加圧して、第1の回路部材に接着剤フィルムを貼り付け、接着剤フィルムの第1の回路部材とは反対側の離型処理されたPETを剥離した。次いで、第1の回路部材のバンプ電極と第2の回路部材の回路電極との位置合わせを行った後、接着剤フィルムの実測最高到達温度170℃、バンプ電極での面積換算圧力20MPaの条件で5秒間加熱及び加圧して、接着剤フィルムの第2の接着剤層を第2の回路部材に貼り付けて、回路接続構造体を作製した。
(Preparation of circuit connection structure)
Using the adhesive films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, circuit connection structures were produced. The adhesive film used was cut into 2.0 mm×25 mm. The adhesive film was placed on the first circuit member such that the rubber-elastic particle-containing film (or rubber-elastic particle-free film) side of the adhesive film was in contact with the first circuit member. Using a thermocompression bonding device (BS-17U, manufactured by Ohashi Seisakusho Co., Ltd.) consisting of a stage consisting of a ceramic heater and a tool (8 mm × 50 mm), under the conditions of 60 ° C. and 0.98 MPa (10 kgf / cm 2 ). The adhesive film was adhered to the first circuit member by applying heat and pressure for 1 second, and the release-treated PET on the opposite side of the adhesive film to the first circuit member was peeled off. Next, after aligning the bump electrodes of the first circuit member and the circuit electrodes of the second circuit member, the measured maximum temperature of the adhesive film was 170° C., and the area conversion pressure at the bump electrodes was 20 MPa. The second adhesive layer of the adhesive film was adhered to the second circuit member by applying heat and pressure for 5 seconds to produce a circuit connection structure.

(接着力の評価)
接着力としてのシェア強度の測定は、以下のようにして行った。まず、回路接続構造体の第1の回路部材(ポリイミド基板)側をガラス基板(厚み:1.0mm)に二液性接着剤を用いて固定した。次いで、ボンダテスタを用いてせん断応力をかけて、回路接続構造体から第2の回路部材(ICチップ)を剥離させ、シェア強度を測定した。シェア強度が20MPa以上であった場合を「A」、シェア強度が20MPa未満10MPa以上であった場合を「B」、シェア強度が10MPa未満であった場合を「C」と評価した。結果を表5に示す。
(Evaluation of adhesive force)
The measurement of shear strength as adhesive strength was performed as follows. First, the first circuit member (polyimide substrate) side of the circuit connection structure was fixed to a glass substrate (thickness: 1.0 mm) using a two-liquid adhesive. Next, shear stress was applied using a bonder tester to separate the second circuit member (IC chip) from the circuit connection structure, and the shear strength was measured. A case where the shear strength was 20 MPa or more was evaluated as "A", a case where the shear strength was less than 20 MPa and 10 MPa or more was evaluated as "B", and a case where the shear strength was less than 10 MPa was evaluated as "C". Table 5 shows the results.

Figure 2022158554000006
Figure 2022158554000006

表5に示すとおり、実施例1~6の回路接続用接着剤フィルムは、比較例1、2の回路接続用接着剤フィルムに比べて、硬化前の密着力の点及び回路接続構造体における硬化後のシェア強度の点において優れていた。これらの結果から、本開示の回路接続用接着剤フィルムが、硬化前におけるプラスチック基板との密着力に優れるとともに、硬化後におけるプラスチック基板との接着力に優れることが確認された。 As shown in Table 5, the circuit-connecting adhesive films of Examples 1 to 6 were superior to the circuit-connecting adhesive films of Comparative Examples 1 and 2 in terms of adhesion before curing and curing in the circuit-connecting structure. It was excellent in terms of post-shear strength. From these results, it was confirmed that the adhesive film for circuit connection of the present disclosure has excellent adhesion to a plastic substrate before curing, and also has excellent adhesion to a plastic substrate after curing.

1…第1の領域、1A…導電粒子含有領域、1B…ゴム弾性粒子含有領域、2…第2の領域、4…導電粒子、5…ゴム弾性粒子、10…回路接続用接着剤フィルム(接着剤フィルム)、11…第1の回路基板、12…第1の電極(回路電極)、13…第1の回路部材、14…第2の回路基板、15…第2の電極(バンプ電極)、16…第2の回路部材、17…回路接続部、18A、18B、19…硬化物領域、20…回路接続構造体。 Reference Signs List 1 First region 1A Conductive particle-containing region 1B Rubber elastic particle-containing region 2 Second region 4 Conductive particle 5 Rubber elastic particle 10 Circuit connection adhesive film (adhesion agent film), 11... first circuit board, 12... first electrode (circuit electrode), 13... first circuit member, 14... second circuit board, 15... second electrode (bump electrode), 16... Second circuit member, 17... Circuit connection part, 18A, 18B, 19... Cured material region, 20... Circuit connection structure.

Claims (6)

導電粒子、ゴム弾性粒子、及び第1の接着剤成分を含有する第1の領域と、
前記第1の領域に隣接して設けられた、第2の接着剤成分を含有する第2の領域と、
を備える、
回路接続用接着剤フィルム。
a first region containing conductive particles, elastomeric particles, and a first adhesive component;
a second region containing a second adhesive component located adjacent to the first region;
comprising
Adhesive film for circuit connection.
前記第1の領域が、前記導電粒子を含む導電粒子含有領域と、前記ゴム弾性粒子を含むゴム弾性粒子含有領域とを前記第2の領域側からこの順に含む、
請求項1に記載の回路接続用接着剤フィルム。
The first region includes a conductive particle-containing region containing the conductive particles and a rubber-elastic particle-containing region containing the rubber-elastic particles in this order from the second region side,
The adhesive film for circuit connection according to claim 1.
前記ゴム弾性粒子含有領域が、多官能脂環式エポキシ化合物を含む、
請求項2に記載の回路接続用接着剤フィルム。
wherein the rubber elastic particle-containing region contains a polyfunctional alicyclic epoxy compound,
The adhesive film for circuit connection according to claim 2.
前記ゴム弾性粒子含有領域が、多官能オキセタン化合物をさらに含む、
請求項3に記載の回路接続用接着剤フィルム。
the rubber-elastic particle-containing region further comprises a polyfunctional oxetane compound,
The adhesive film for circuit connection according to claim 3.
第1の電極を有する第1の回路部材と、第2の電極を有する第2の回路部材との間に、請求項1~4のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤フィルムを介在させ、前記第1の回路部材及び前記第2の回路部材を熱圧着して、前記第1の電極及び前記第2の電極を互いに電気的に接続する工程を備える、
回路接続構造体の製造方法。
Between the first circuit member having the first electrode and the second circuit member having the second electrode, the adhesive film for circuit connection according to any one of claims 1 to 4 is interposed. and thermocompression bonding the first circuit member and the second circuit member to electrically connect the first electrode and the second electrode to each other;
A method for manufacturing a circuit connection structure.
第1の電極を有する第1の回路部材と、
第2の電極を有する第2の回路部材と、
前記第1の回路部材及び前記第2の回路部材の間に配置され、前記第1の電極及び前記第2の電極を互いに電気的に接続する回路接続部と、
を備え、
前記回路接続部が、請求項1~4のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤フィルムの硬化物を含む、
回路接続構造体。
a first circuit member having a first electrode;
a second circuit member having a second electrode;
a circuit connection portion disposed between the first circuit member and the second circuit member and electrically connecting the first electrode and the second electrode to each other;
with
The circuit connection portion comprises a cured product of the circuit connection adhesive film according to any one of claims 1 to 4,
Circuit connection structure.
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