JP2022148128A - Polarizer and image display device - Google Patents

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慎也 萩原
Shinya Hagiwara
裕史 太田
Yasushi Ota
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

To provide a polarizer in which a crack is hardly caused in a hole in a thermal shock test.SOLUTION: A polarizer has: a polarization element formed by having a dichroic dye absorbed into a polyvinyl alcohol resin layer and oriented; and a transparent protection film. In the polyvinyl alcohol resin layer, an absorption rate of boron is equal to or more than 5.70 mass%, and in the polarization element, the percentage content of the boron is equal to or more than 4.0 mass% and less than 8.0 mass%. In an in-plane in a plan view, the polarizer has at least one hole, and a shape of the hole satisfies both conditions (1a) and (1b). (1a) The shape of the hole has two linear line parts almost parallel with a transmittance axis of the polarization element, and a length of the linear line part almost parallel with the transmittance axis of the polarization element is equal to or less than 10 mm. (1b) The shape of the hole has at least two curve parts, and a radius of curvature of the curve part is equal to or more and 0.5 mm, and is less than 11 mm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、偏光板に関し、さらには偏光板を備える画像表示装置にも関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polarizing plate, and further to an image display device provided with a polarizing plate.

液晶表示装置(LCD)は、液晶テレビだけでなく、パソコン、携帯電話等のモバイル、カーナビ等の車載用途などで広く用いられている。通常、液晶表示装置は、液晶セルの両側に粘着剤層を介して偏光板を貼合した液晶パネルを有し、バックライト部材からの光を液晶パネルで制御することにより表示が行われている。また、有機EL表示装置も近年、液晶表示装置と同様に、テレビ、携帯電話等のモバイル、カーナビ等の車載用途で広く用いられてきている。有機EL表示装置では、外光が金属電極(陰極)で反射され鏡面のように視認されることを抑止するために、画像表示パネルの視認側表面に円偏光板(偏光素子とλ/4板を含む積層体)が配置される場合がある。 Liquid crystal display devices (LCDs) are widely used not only for liquid crystal televisions, but also for personal computers, mobile phones such as mobile phones, and in-vehicle applications such as car navigation systems. Generally, a liquid crystal display device has a liquid crystal panel in which polarizing plates are attached to both sides of a liquid crystal cell via an adhesive layer, and display is performed by controlling light from a backlight member with the liquid crystal panel. . In recent years, like liquid crystal display devices, organic EL display devices have also been widely used in mobile applications such as televisions and mobile phones, and in-vehicle applications such as car navigation systems. In the organic EL display device, a circular polarizing plate (a polarizing element and a λ/4 plate) is provided on the viewing side surface of the image display panel in order to prevent external light from being reflected by the metal electrode (cathode) and viewed as a mirror surface. ) may be placed.

偏光板は上記のように、液晶表示装置や有機EL表示装置の部材として、車に搭載される機会が増えてきている。車載用の画像表示装置に用いられる偏光板は、それ以外のテレビや携帯電話等のモバイル用途に比較して、高温環境下に曝されることが多く、より高温での特性変化が小さいこと(高温耐久性)が求められており、そのような耐久性を確保することを目的とした偏光素子が提案されている(特許文献1)。特許文献1に記載された偏光素子は、高温耐久性を確保できる一方、ホウ素含有率が高く高温での収縮力が高い傾向にある。 As described above, polarizing plates are increasingly used in automobiles as components of liquid crystal display devices and organic EL display devices. Polarizing plates used in in-vehicle image display devices are often exposed to high temperature environments compared to other mobile applications such as televisions and mobile phones, and their properties change less at high temperatures ( high-temperature durability) is required, and a polarizing element aimed at ensuring such durability has been proposed (Patent Document 1). The polarizing element described in Patent Document 1 can secure high temperature durability, but tends to have a high boron content and high shrinkage force at high temperatures.

国際公開2019/188779号WO2019/188779

近年、偏光板には穴部が設けられることが多くなりつつある。例えば車載用画像表示装置等に用いられる偏光板には、メーターパネルの針を通すための穴部が設けられたり、スマートフォンに用いられる偏光板にはカメラホール用の穴部が設けられたりすることがある。しかしながら、そのような穴部が設けられた偏光板に、上記のような高温耐久性(収縮力)が高い偏光素子が用いられた場合、熱衝撃試験(ヒートショック試験ということもある)を行うと、穴部において偏光素子の吸収軸方向にクラックが生じ易い傾向にあった。 In recent years, polarizing plates are increasingly provided with holes. For example, a polarizing plate used in an in-vehicle image display device is provided with a hole for passing the needle of the meter panel, and a polarizing plate used in a smartphone is provided with a hole for a camera hole. There is However, when a polarizing element having high temperature durability (shrinkage force) as described above is used in a polarizing plate provided with such holes, a thermal shock test (also called a heat shock test) is performed. As a result, cracks tended to occur in the hole in the direction of the absorption axis of the polarizing element.

本発明の目的は、高温耐久性の高い偏光素子を用いた場合であっても、熱衝撃試験において穴部にクラックが生じにくい偏光板を提供することである。 An object of the present invention is to provide a polarizing plate in which cracks are less likely to occur in the holes in a thermal shock test even when a polarizing element with high high temperature durability is used.

本発明は、以下の偏光板及び画像表示装置を提供する。
[1] ポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させてなる偏光素子と、
透明保護フィルムと、
を有する偏光板であって、
前記ポリビニルアルコール系樹脂層は、ホウ素吸着率が5.70質量%以上であり、
前記偏光素子は、ホウ素の含有率が4.0質量%以上8.0質量%以下であり、
平面視における面内に、少なくとも1つの穴部を有し、
前記穴部の形状が下記の条件(1a)及び(1b)の両方を満たす、偏光板。
(1a)前記穴部の形状は、前記偏光素子の透過軸に略平行な直線部を2つ有し、前記偏光素子の透過軸に略平行な直線部の長さは10mm以下である。
(1b)前記穴部の形状は曲線部を少なくとも2つ有し、前記曲線部の曲率半径は0.5mm以上11mm未満である。
[2] 前記穴部の形状が下記の条件(1c)をさらに満たす、[1]に記載の偏光板。
(1c)前記偏光素子の吸収軸に略平行な直線部をさらに2つ有する。
[3] 前記偏光板の平面視における形状は方形状であり、対角の長さが6インチ以上である、[1]又は[2]に記載の偏光板。
[4] [1]~[3]のいずれかに記載の偏光板を備える画像表示装置。
The present invention provides the following polarizing plate and image display device.
[1] A polarizing element in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin layer;
a transparent protective film;
A polarizing plate having
The polyvinyl alcohol-based resin layer has a boron adsorption rate of 5.70% by mass or more,
The polarizing element has a boron content of 4.0% by mass or more and 8.0% by mass or less,
Having at least one hole in the plane in plan view,
A polarizing plate in which the shape of the hole satisfies both of the following conditions (1a) and (1b).
(1a) The shape of the hole has two linear portions substantially parallel to the transmission axis of the polarizing element, and the length of the linear portion substantially parallel to the transmission axis of the polarizing element is 10 mm or less.
(1b) The shape of the hole has at least two curved portions, and the radius of curvature of the curved portions is 0.5 mm or more and less than 11 mm.
[2] The polarizing plate of [1], wherein the shape of the hole further satisfies the following condition (1c).
(1c) It further has two linear portions substantially parallel to the absorption axis of the polarizing element.
[3] The polarizing plate according to [1] or [2], wherein the polarizing plate has a rectangular shape in plan view, and has a diagonal length of 6 inches or more.
[4] An image display device comprising the polarizing plate according to any one of [1] to [3].

本発明によれば、高温耐久性の高い偏光素子を用いた場合であっても、熱衝撃試験において穴部にクラックが生じにくい偏光板を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polarizing plate in which cracks are less likely to occur in the holes in a thermal shock test even when a polarizing element with high high temperature durability is used.

穴部の形状の例を示す概略平面図である。FIG. 4 is a schematic plan view showing an example of the shape of a hole; 偏光板の一例を示す概略平面図である。It is a schematic plan view which shows an example of a polarizing plate. 偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the layer structure of a polarizing plate. (A)第1切削工程において、積層フィルムに対して切削工具が渦巻き状に相対移動する様子の一例を示す平面図である。(B)比較例として、積層フィルムに対して切削工具が相対移動する様子を示す平面図である。図中の矢印のついた線は、積層フィルムの主面に垂直な方向から見て、切削工具が相対移動するルートを示す。(A) A plan view showing an example of how the cutting tool spirally moves relative to the laminated film in the first cutting step. (B) As a comparative example, it is a top view which shows a mode that a cutting tool moves relatively with respect to a laminated|multilayer film. A line with an arrow in the drawing indicates a route along which the cutting tool relatively moves when viewed from a direction perpendicular to the main surface of the laminated film.

以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の全ての図面においては、各構成要素を理解し易くするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the following embodiments. In all the drawings below, the scale of each component is adjusted appropriately to facilitate understanding, and the scale of each component shown in the drawings does not necessarily match the scale of the actual component.

<偏光板>
本発明の一態様に係る偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させてなる偏光素子と、透明保護フィルムとを有する偏光板であって、ポリビニルアルコール系樹脂層は、ホウ素吸着率が5.70質量%以上であり、偏光素子は、ホウ素の含有率が4.0質量%以上8.0質量%以下であり、平面視における面内に、少なくとも1つの穴部を有し、穴部の形状が下記の条件(1a)及び(1b)の両方を満たす。
(1a)穴部の形状は、偏光素子の透過軸に略平行な直線部を2つ有し、偏光素子の透過軸に略平行な直線部の長さは10mm以下である。
(1b)穴部の形状は曲線部を少なくとも2つ有し、曲線部の曲率半径は0.5mm以上11mm未満である。
なお本明細書において、平面視とは、偏光板の厚み方向(積層方向)から見ることをいう。
<Polarizing plate>
A polarizing plate according to an aspect of the present invention is a polarizing plate having a polarizing element obtained by adsorbing and aligning a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin layer, and a transparent protective film, wherein the polyvinyl alcohol-based resin layer The boron adsorption rate is 5.70% by mass or more, the polarizing element has a boron content of 4.0% by mass or more and 8.0% by mass or less, and has at least one hole in the plane in plan view. and the shape of the hole satisfies both the following conditions (1a) and (1b).
(1a) The shape of the hole has two linear portions substantially parallel to the transmission axis of the polarizing element, and the length of the linear portion substantially parallel to the transmission axis of the polarizing element is 10 mm or less.
(1b) The shape of the hole has at least two curved portions, and the radius of curvature of the curved portions is 0.5 mm or more and less than 11 mm.
In this specification, "planar view" means viewing from the thickness direction (laminating direction) of the polarizing plate.

偏光板が有する穴部は、偏光板の主面に対して垂直な方向に貫通している。穴部の形状としては、例えば方形状の角部が曲線から構成された形状(以下、角丸方形状ともいう)であることができる。図1に示すように、角丸方形状は、例えば4つの曲線部と4つの直線部とを有する形状[図1(a)、(b)、(c)]や、2つの曲線部と2つの直線部とを有する形状[図1(d)、(e)]、2つの曲線部と5つの直線部とを有する形状[図1(f)]等が挙げられる。偏光板の主面は平面視における面をいう。 The hole portion of the polarizing plate penetrates in a direction perpendicular to the main surface of the polarizing plate. The shape of the hole may be, for example, a rectangular shape with curved corners (hereinafter also referred to as rounded rectangular shape). As shown in FIG. 1, the rectangular shape with rounded corners includes, for example, a shape having four curved portions and four straight portions [FIGS. 1(d) and 1(e)], and a shape having 2 curved portions and 5 linear portions [FIG. 1(f)]. The main surface of the polarizing plate means a surface in plan view.

[条件(1a)]
穴部の形状は、偏光素子の透過軸に略平行な直線部を2つ有する。本明細書において、1つの直線部とは、穴部の形状において1本の直線のみからなる部分をいう。例えば図1(f)の形状において、平行な2本の直線f1及びf2が同一線上で離れて形成されている部分や、平行ではない2本の直線f3及びf4が接続している部分はいずれも、直線部の数は2つである。また、本明細書において、透過軸に略平行とは厳密に平行であることに限定されず、例えば偏光素子の透過軸と直線部とのなす角は5°以下であることが好ましく、3°以下であることがより好ましく、1°以下であることがさらに好ましく、0°であることが最も好ましい。穴部の形状が図1(a)、(b)及び(c)に示すような4つの直線部を有する形状の場合、向かい合う直線部の1対が偏光素子の透過軸に略平行となる。例えば図2に示す偏光板1において、穴部2の形状を構成する直線部2a及び2cは、透過軸方向に略平行であることができる。偏光素子の透過軸に略平行な直線部の長さは好ましくは9mm以下であり、より好ましくは0.2mm以上8mm以下であり、さらに好ましくは0.5mm以上7mm以下であってよい。偏光板は、穴部が上記の偏光素子の透過軸に略平行な直線部を2つ有することにより、熱衝撃試験においてクラックが生じにくくなる傾向となる。穴部の形状は、偏光素子の透過軸に略平行な直線部を2つ以上有していてよい。
[Condition (1a)]
The shape of the hole has two linear portions substantially parallel to the transmission axis of the polarizing element. In this specification, one straight portion means a portion consisting of only one straight line in the shape of the hole. For example, in the shape of FIG. 1(f), the part where two parallel straight lines f1 and f2 are separated on the same line and the part where two non-parallel straight lines f3 and f4 are connected Also, the number of linear portions is two. Further, in the present specification, "substantially parallel to the transmission axis" is not limited to being strictly parallel. It is more preferably 1° or less, more preferably 1° or less, and most preferably 0°. When the shape of the hole has four linear portions as shown in FIGS. 1(a), (b) and (c), a pair of facing linear portions are substantially parallel to the transmission axis of the polarizing element. For example, in the polarizing plate 1 shown in FIG. 2, the linear portions 2a and 2c forming the shape of the hole portion 2 can be substantially parallel to the transmission axis direction. The length of the linear portion substantially parallel to the transmission axis of the polarizing element is preferably 9 mm or less, more preferably 0.2 mm or more and 8 mm or less, and even more preferably 0.5 mm or more and 7 mm or less. Since the polarizing plate has two linear portions substantially parallel to the transmission axis of the polarizing element, the crack tends to be less likely to occur in the thermal shock test. The shape of the hole may have two or more linear portions substantially parallel to the transmission axis of the polarizing element.

[条件(1b)]
穴部の形状は、曲線部を少なくとも2つ有する。曲線部は、穴部の形状において連続する曲線からなる部分をいう。例えば図1(a)、(b)及び(c)では、曲線部の数は4つであり、図1(d)、(e)では、曲線部の数は2つである。また、図1(a)、(b)、(d)及び(f)に示すように、曲線部の曲率半径はいずれも同じであってよく、図1(c)及び(e)に示すように、曲線部の曲率半径の全てが同じでなくてもよい。曲線部の曲率半径は好ましくは1mm以上10mm以下であり、より好ましくは1.5mm以上9mm以下である。偏光板は、穴部が上記の曲線部を少なくとも2つ有することにより、熱衝撃試験においてクラックが生じにくくなる傾向となる。穴部の形状は、好ましくは、曲率半径が全て同じ曲線部を4つ有する。
[Condition (1b)]
The shape of the hole has at least two curved portions. A curved portion refers to a portion of a continuous curved line in the shape of a hole. For example, in FIGS. 1(a), (b) and (c), the number of curve portions is four, and in FIGS. 1(d) and (e), the number of curve portions is two. Further, as shown in FIGS. 1(a), (b), (d) and (f), the curvature radii of the curved portions may be the same, and as shown in FIGS. 1(c) and (e) Also, not all of the radii of curvature of the curved portions need to be the same. The radius of curvature of the curved portion is preferably 1 mm or more and 10 mm or less, more preferably 1.5 mm or more and 9 mm or less. Since the polarizing plate has at least two curved portions as described above, the polarizing plate tends to be less likely to crack in a thermal shock test. The shape of the hole preferably has four curved portions all having the same radius of curvature.

偏光板は、穴部の形状が下記の条件(1c)をさらに満たすことができる。
(1c)偏光素子の吸収軸に略平行な直線部をさらに2つ有する。
本明細書において、吸収軸に略平行とは厳密に平行であることに限定されず、例えば偏光素子の吸収軸と直線部とのなす角は5°以下であることが好ましく、3°以下であることがより好ましく、1°以下であることがさらに好ましく、0°であることが最も好ましい。穴部の形状が図1(a)、(b)及び(c)に示すような4つの直線部を有する形状の場合、向かい合う直線部の1対が偏光素子の吸収軸に略平行であることができる。例えば図2に示す偏光板1において、穴部2の形状を構成する直線部2b及び2dは、吸収軸方向に略平行であることができる。偏光素子の吸収軸に略平行な直線部の長さは、例えば11mm未満であってよく、好ましくは0.5mm以上10.5mm以下、より好ましくは1mm以上10mm以下である。
The shape of the holes of the polarizing plate can further satisfy the following condition (1c).
(1c) It further has two linear portions substantially parallel to the absorption axis of the polarizing element.
In the present specification, "substantially parallel to the absorption axis" is not limited to being strictly parallel. For example, the angle formed by the absorption axis of the polarizing element and the linear portion is preferably 5° or less, and 3° or less. It is more preferably 1°, more preferably 1° or less, and most preferably 0°. In the case where the shape of the hole has four linear portions as shown in FIGS. 1(a), (b) and (c), a pair of facing linear portions should be substantially parallel to the absorption axis of the polarizing element. can be done. For example, in the polarizing plate 1 shown in FIG. 2, the linear portions 2b and 2d forming the shape of the hole portion 2 can be substantially parallel to the absorption axis direction. The length of the linear portion substantially parallel to the absorption axis of the polarizing element may be, for example, less than 11 mm, preferably 0.5 mm or more and 10.5 mm or less, more preferably 1 mm or more and 10 mm or less.

偏光板の形状は、平面視において方形状であってよく、例えば正方形、長方形、角丸正方形、角丸長方形等であってよい。 The shape of the polarizing plate may be square in plan view, such as square, rectangle, rounded square, or rounded rectangle.

偏光板は、平面視における形状が方形状である場合、例えば対角の長さが6インチ(152.4mm)以上であってよく、好ましくは6インチ(152.4mm以上)以上30インチ(767mm)以下である。 When the polarizing plate has a square shape in plan view, for example, the diagonal length may be 6 inches (152.4 mm) or more, preferably 6 inches (152.4 mm or more) or 30 inches (767 mm). ) below.

偏光板の形状と、偏光素子の吸収軸の方向との関係は特に限定されないが、例えば偏光板が平面視において長方形である場合、長辺方向に平行な方向であってよく、又は短辺方向に平行な方向であってよく、又は長辺方向(又は短辺方向)とのなす角度が45±5°である方向であってよく、好ましくは45±2°である方向であってよい。偏光素子の吸収軸は、偏光素子の延伸軸であることができる。 The relationship between the shape of the polarizing plate and the direction of the absorption axis of the polarizing element is not particularly limited. or a direction forming an angle of 45±5°, preferably 45±2° with the long side direction (or the short side direction). The absorption axis of the polarizer can be the stretch axis of the polarizer.

偏光板の厚みは、通常、5μm以上200μm以下とすることができ、150μm以下であってもよく、120μm以下であってもよい。 The thickness of the polarizing plate is usually 5 μm or more and 200 μm or less, and may be 150 μm or less, or may be 120 μm or less.

図3は、偏光板の層構成の一例を示す。図3に示す偏光板10は、偏光素子11と、透明保護フィルム12とを有する。偏光素子11と透明保護フィルム12とは後述する接着剤層を介して積層されていてよい。偏光板は、後述する光学機能層、貼合層及びプロテクトフィルムをさらに有することができる。 FIG. 3 shows an example of the layer structure of the polarizing plate. A polarizing plate 10 shown in FIG. 3 has a polarizing element 11 and a transparent protective film 12 . The polarizing element 11 and the transparent protective film 12 may be laminated via an adhesive layer, which will be described later. The polarizing plate can further have an optical function layer, a bonding layer and a protective film, which will be described later.

[偏光素子]
ポリビニルアルコール(以下、「PVA」とも称す。)系樹脂層(本明細書において、「PVA系樹脂層」とも称す。)に二色性色素を吸着配向させてなる偏光素子としては、周知の偏光素子を用いることができる。このような偏光素子としては、PVA系樹脂フィルムを用いて、このPVA系樹脂フィルムを二色性色素で染色し、一軸延伸することによって形成したものや、PVA系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布して得られた積層フィルムを用いて、この積層フィルムの塗布層であるPVA系樹脂層を二色性色素で染色し、積層フィルムを一軸延伸することによって形成したものが挙げられる。
[Polarizing element]
Polyvinyl alcohol (hereinafter also referred to as "PVA")-based resin layer (in this specification, also referred to as "PVA-based resin layer") as a polarizing element obtained by adsorbing and aligning a dichroic dye is a well-known polarizing element. element can be used. As such a polarizing element, a PVA-based resin film is used, and this PVA-based resin film is dyed with a dichroic dye and formed by uniaxial stretching, or a coating liquid containing a PVA-based resin is used as a base material. A laminated film obtained by coating on a film is used, the PVA-based resin layer that is the coating layer of this laminated film is dyed with a dichroic dye, and the laminated film is uniaxially stretched. .

偏光素子は、ポリ酢酸ビニル系樹脂を鹸化して得られるPVA系樹脂から形成される。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が挙げられる。共重合可能な他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸類、エチレン等のオレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。 The polarizing element is made of PVA-based resin obtained by saponifying polyvinyl acetate-based resin. Polyvinyl acetate-based resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate with other monomers copolymerizable therewith. Other copolymerizable monomers include, for example, unsaturated carboxylic acids, olefins such as ethylene, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids and the like.

本発明では、ホウ素吸着率が5.70質量%以上であるPVA系樹脂からPVA系樹脂層を形成する。すなわち、染色や延伸を施す前の原料の段階におけるPVA系樹脂のホウ素吸着率が5.70質量%以上である。このようなPVA系樹脂を用いることで、例えば温度105℃の高温環境下に晒したときであっても透過率が低下しにくくなる。ホウ素吸着率が、より好ましくは5.72質量%以上であり、さらに好ましくは5.75質量%であり、最も好ましくは5.80質量%以上であるPVA系樹脂を用いて、偏光素子を作製する。また、PVA系樹脂のホウ素吸着率は10質量%以下であることが好ましい。このようなPVA系樹脂を用いて、偏光素子を作製することで、ホウ酸処理槽中のホウ酸濃度を高濃度とすることなく、またホウ酸処理による処理時間も短縮することもでき、所望の偏光素子が得られやすくなり、偏光素子の生産性も高めることができる。PVA系樹脂のホウ素吸着率を10質量%以下とすると、PVA系樹脂層へホウ素が適量取り込まれ、偏光素子の収縮力を小さくしやすい。その結果、画像表示装置に組み込んだ際に、前面板等の他の部材と偏光板との間で剥離が生じるなどの不具合が生じにくくなる。また、PVA系樹脂のホウ素吸着率が5.70%未満であると、例えば温度105℃の高温環境下に晒したときであっても透過率が低下しやすくなり、さらに前述したように生産性が低下することがある。PVA系樹脂のホウ素吸着率は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。 In the present invention, the PVA-based resin layer is formed from a PVA-based resin having a boron adsorption rate of 5.70% by mass or more. That is, the PVA-based resin has a boron adsorption rate of 5.70% by mass or more in the raw material stage before being dyed or stretched. By using such a PVA-based resin, the transmittance is less likely to decrease even when exposed to a high temperature environment of 105° C., for example. A polarizing element is produced using a PVA-based resin having a boron adsorption rate of preferably 5.72% by mass or more, more preferably 5.75% by mass or more, and most preferably 5.80% by mass or more. do. Moreover, the boron adsorption rate of the PVA-based resin is preferably 10% by mass or less. By using such a PVA-based resin to produce a polarizing element, the boric acid concentration in the boric acid treatment tank does not have to be high, and the boric acid treatment time can be shortened. of the polarizing element can be easily obtained, and the productivity of the polarizing element can also be improved. When the boron adsorption rate of the PVA-based resin is 10% by mass or less, an appropriate amount of boron is incorporated into the PVA-based resin layer, and the shrinkage force of the polarizing element can be easily reduced. As a result, when incorporated into an image display device, problems such as separation between the polarizing plate and other members such as the front plate are less likely to occur. In addition, when the boron adsorption rate of the PVA-based resin is less than 5.70%, the transmittance tends to decrease even when exposed to a high temperature environment of, for example, 105 ° C., and the productivity is improved as described above. may decrease. The boron adsorption rate of the PVA-based resin can be measured by the method described in Examples below.

PVA系樹脂のホウ素吸着率は、PVA系樹脂中の、分子鎖同士の間隔や結晶構造を反映しているPVA系樹脂の特性である。ホウ素吸着率が5.70質量%以上であるPVA系樹脂は、ホウ素吸着率が5.70質量%未満であるPVA系樹脂に比べて、分子鎖同士の間隔が広く、PVA系樹脂の結晶が少ないと考えられる。そのため、PVA系樹脂層中へホウ素が入り込みやすくなり、高温環境下において、ポリエン化が防止されやすくなると推定される。 The boron adsorption rate of the PVA-based resin is a property of the PVA-based resin that reflects the spacing between molecular chains and the crystal structure in the PVA-based resin. A PVA-based resin having a boron adsorption rate of 5.70% by mass or more has a wider spacing between molecular chains than a PVA-based resin having a boron adsorption rate of less than 5.70% by mass, and the crystals of the PVA-based resin are It is thought that there are few. Therefore, it is presumed that boron easily enters the PVA-based resin layer, and polyenization is easily prevented in a high-temperature environment.

PVA系樹脂のホウ素吸着率は、例えば、偏光素子を製造する前の段階でPVA系樹脂に対して、熱水処理、酸性溶液処理、超音波照射処理、放射線照射処理などの事前処理を行うことにより調整することができる。これらの処理により、PVA系樹脂中の、分子鎖同士の間隔を広げたり、結晶構造を破壊したりすることができる。熱水処理としては、例えば、30℃~100℃の純水に1秒~90秒浸漬させ、乾燥させる処理が挙げられる。酸性溶液処理としては、例えば、10%~20%の濃度のホウ酸水溶液に1秒~90秒浸漬させ、乾燥させる処理が挙げられる。超音波処理としては、例えば、20~29kcの周波数の超音波を、200W~500Wの出力で30秒~10分照射する処理が挙げられる。超音波処理は、水などの溶媒中で行うことができる。 The boron adsorption rate of the PVA-based resin can be obtained, for example, by subjecting the PVA-based resin to pretreatment such as hot water treatment, acid solution treatment, ultrasonic irradiation treatment, and radiation irradiation treatment at the stage before manufacturing the polarizing element. can be adjusted by These treatments can widen the distance between molecular chains and destroy the crystal structure in the PVA-based resin. The hot water treatment includes, for example, immersion in pure water of 30° C. to 100° C. for 1 second to 90 seconds and drying. The acid solution treatment includes, for example, immersion in an aqueous solution of boric acid having a concentration of 10% to 20% for 1 second to 90 seconds and drying. As the ultrasonic treatment, for example, ultrasonic waves having a frequency of 20 to 29 kc are applied at an output of 200 W to 500 W for 30 seconds to 10 minutes. Sonication can be performed in a solvent such as water.

PVA系樹脂の鹸化度は、好ましくは約85モル%以上、より好ましくは約90モル%以上、さらに好ましくは約99モル%~100モル%である。PVA系樹脂の重合度としては、1000~10000、好ましくは1500~5000である。このPVA系樹脂は変性されていてもよく、たとえば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなどでもよい。 The degree of saponification of the PVA-based resin is preferably about 85 mol % or more, more preferably about 90 mol % or more, still more preferably about 99 mol % to 100 mol %. The degree of polymerization of the PVA-based resin is 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000. This PVA-based resin may be modified, for example, aldehyde-modified polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, or the like.

本実施形態の偏光素子の厚みは5~50μmが好ましく、8~28μmがより好ましく、12~22μmがさらに好ましく、12~15μmが最も好ましい。偏光素子の厚みが50μm以下であることにより、高温環境下でPVA系樹脂のポリエン化が光学特性の低下に与える影響を抑制することができ、また偏光素子の厚みが5μm以上であることにより所望の光学特性を達成する構成とすることが容易となる。 The thickness of the polarizing element of this embodiment is preferably 5 to 50 μm, more preferably 8 to 28 μm, even more preferably 12 to 22 μm, and most preferably 12 to 15 μm. When the thickness of the polarizing element is 50 μm or less, it is possible to suppress the influence of the polyene conversion of the PVA-based resin on the deterioration of the optical properties in a high-temperature environment. It becomes easy to have a configuration that achieves the optical characteristics of

偏光素子は、ホウ素の含有率が、好ましくは4.0質量%以上8.0質量%以下、より好ましくは4.2質量%以上7.0質量%以下、さらに好ましくは4.4質量%以上6.0質量%以下である。偏光素子のホウ素含有率が8.0質量%を超える場合には、偏光素子の収縮力が大きくなり、画像表示装置に組み込んだ際に貼り合わされる前面板等の他の部材との間で剥離が生じるなどの不具合が生じることがある。また、ホウ素の含有率が2.4質量%未満の場合には、所望する光学特性を達成できないことがある。なお、偏光素子におけるホウ素の含有率は、たとえば高周波誘導結合プラズマ(Inductively Coupled Plasma:ICP)発光分光分析法により、偏光素子の質量に対するホウ素の質量分率(質量%)として算出することができる。ホウ素は、偏光素子中に、ホウ酸またはそれがポリビニルアルコール系樹脂の構成要素と架橋構造を形成した状態で存在すると考えられるが、ここでいうホウ素の含有率は、ホウ素原子(B)としての値である。 The polarizing element preferably has a boron content of 4.0% by mass or more and 8.0% by mass or less, more preferably 4.2% by mass or more and 7.0% by mass or less, and still more preferably 4.4% by mass or more. It is 6.0% by mass or less. When the boron content of the polarizing element exceeds 8.0% by mass, the shrinkage force of the polarizing element increases, and the polarizing element is peeled off from other members such as a front plate that are bonded together when incorporated into an image display device. may cause problems such as If the boron content is less than 2.4% by mass, desired optical properties may not be achieved. The content of boron in the polarizing element can be calculated as the mass fraction (% by mass) of boron with respect to the mass of the polarizing element by, for example, inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometry. Boron is considered to be present in the polarizing element in a state in which boric acid or a crosslinked structure is formed with the constituent elements of the polyvinyl alcohol-based resin. value.

偏光素子は、ホウ素の含有率が、4.0質量%以上8.0質量%以下にすることで層間充填構成の画像表示装置の構成要素として高温環境下に晒した場合でも透過率の低下が抑制される。これは、偏光素子は、ホウ素の含有率が、4.0質量%以上8.0質量%以下である場合に、高温環境下でもポリエン化が生じにくくなり透過率の低下が抑制されることによるものと推測される。 The polarizing element has a boron content of 4.0% by mass or more and 8.0% by mass or less, so that the transmittance does not decrease even when exposed to a high temperature environment as a component of an image display device having an interlayer filling structure. Suppressed. This is because when the polarizing element has a boron content of 4.0% by mass or more and 8.0% by mass or less, polyene formation is less likely to occur even in a high-temperature environment, and a decrease in transmittance is suppressed. It is assumed that

偏光素子におけるカリウムの含有率は、高温環境下における偏光素子の光学特性の低下を抑制する観点から、0.28質量%以上であることが好ましく、0.32質量%以上であることがより好ましく、0.34質量%以上であることがさらに好ましく、そして、高温環境下における色相変化を抑制する観点から、0.60質量%以下であることが好ましく、0.55質量%以下であることがより好ましく、0.50質量%以下であることがさらに好ましい。 The content of potassium in the polarizing element is preferably 0.28% by mass or more, more preferably 0.32% by mass or more, from the viewpoint of suppressing deterioration of the optical properties of the polarizing element in a high-temperature environment. , It is more preferably 0.34% by mass or more, and from the viewpoint of suppressing hue change in a high-temperature environment, it is preferably 0.60% by mass or less, and preferably 0.55% by mass or less. More preferably, it is 0.50% by mass or less.

偏光素子における亜鉛の含有率は、高温環境下における偏光素子の光学特性の低下及び色相の変化を抑制する観点から、0.01質量%以上であることが好ましく、0.02質量%以上であることがより好ましく、0.05質量%以上であることがさらに好ましく、そして、2.00質量%以下であることが好ましく、1.00質量%以下であることがより好ましく、0.50質量%以下であることがさらに好ましい。偏光素子中の亜鉛の含有率は、例えば、以下のように行うことができる。精秤した偏光子に硝酸を加え、マイルストーンゼネラル製マイクロ波試料前処理装置(ETHOS D)で酸分解して得られた溶液を測定液とする。亜鉛濃度は、アジレントテクノロジー製ICP発光分光分析装置(5110 ICP-OES)で測定液の亜鉛濃度を定量し、偏光素子の質量に対する亜鉛の質量から算出する。 The content of zinc in the polarizing element is preferably 0.01% by mass or more, and is 0.02% by mass or more, from the viewpoint of suppressing the deterioration of the optical properties of the polarizing element and the change in hue in a high-temperature environment. is more preferably 0.05% by mass or more, and preferably 2.00% by mass or less, more preferably 1.00% by mass or less, and 0.50% by mass More preferably: The content of zinc in the polarizing element can be determined, for example, as follows. A solution obtained by adding nitric acid to a precisely weighed polarizer and acid-decomposing it with a microwave sample pretreatment device (ETHOS D) manufactured by Milestone General Co., Ltd. is used as a measurement solution. The zinc concentration is calculated from the mass of zinc relative to the mass of the polarizing element by quantifying the zinc concentration of the measurement solution using an ICP emission spectrometer (5110 ICP-OES) manufactured by Agilent Technologies.

詳細なメカニズムは不明であるものの、従来の偏光素子よりも、ホウ素の含有量が多く、カリウムの含有量が少ないため、ホウ酸架橋により偏光素子中のポリビニルアルコールの水酸基が保護(安定化)されていること、また、適量なカリウム含有率によって、偏光素子中で対イオンとなるヨウ素イオンが安定化されていることから、ポリエン化を抑制できるものと推定される。 Although the detailed mechanism is unknown, the hydroxyl groups of the polyvinyl alcohol in the polarizing element are protected (stabilized) by boric acid cross-linking because the boron content is higher and the potassium content is lower than in conventional polarizing elements. In addition, the appropriate amount of potassium content stabilizes the iodine ions that act as counter ions in the polarizing element.

偏光板の視感度補正単体透過率は、好ましくは38.8%~44.8%、より好ましくは40.4%~43.2%であり、さらに好ましくは40.7%~43.0%である。視感度補正単体透過率が44.8%を超えると高温環境下で赤変するなど光学特性の劣化が大きくなる場合があり、視感度補正単体透過率が38.8%未満では高温環境下でポリエン化が進行しやすく光学特性の劣化が大きくなる場合がある。 The luminosity correction single transmittance of the polarizing plate is preferably 38.8% to 44.8%, more preferably 40.4% to 43.2%, and still more preferably 40.7% to 43.0%. is. If the luminosity correction single transmittance exceeds 44.8%, the deterioration of optical characteristics such as red discoloration may increase in high temperature environments. Polyene formation tends to progress, and the deterioration of optical properties may increase.

視感度補正単体透過率は、JIS Z8701-1982に規定されている2度視野(C光源)により、視感度補正を行ったY値を測定することによって求めることができる。 The luminosity-corrected single transmittance can be obtained by measuring the Y value after luminosity correction is performed with a 2-degree field of view (C light source) specified in JIS Z8701-1982.

偏光板の視感度補正偏光度は、例えば99.00%以上であってよく、好ましくは99.90%以上であり、通常100%以下であり、例えば100%未満であってよい。 The visibility correction polarization degree of the polarizing plate may be, for example, 99.00% or more, preferably 99.90% or more, and usually 100% or less, and may be, for example, less than 100%.

偏光板は、高温耐久試験前後における視感度補正単体透過率の差の絶対値が例えば6%以下であってよく、好ましくは4%以下、より好ましくは2%以下である。
偏光板は、高温耐久試験前後における視感度補正偏光度の差の絶対値が例えば0.5%未満であってよく、好ましくは0.4%以下、より好ましくは0.2%以下である。
偏光板は、高温耐久試験前後における色相の変化量の絶対値(色差:NBS単位)が例えば15NBS以下であってよく、好ましくは10NMB以下、より好ましくは7NBS以下である。
高温耐久試験は、後述の実施例の欄において説明する方法に従って行うことができる。
In the polarizing plate, the absolute value of the difference in luminosity correction single transmittance before and after the high temperature durability test may be, for example, 6% or less, preferably 4% or less, and more preferably 2% or less.
In the polarizing plate, the absolute value of the difference in the visibility-correcting polarization degree before and after the high-temperature durability test may be, for example, less than 0.5%, preferably 0.4% or less, and more preferably 0.2% or less.
The polarizing plate may have an absolute value of change in hue (color difference: NBS unit) before and after the high temperature durability test of, for example, 15 NBS or less, preferably 10 NMB or less, and more preferably 7 NBS or less.
The high temperature endurance test can be carried out according to the method described in the Examples section below.

視感度補正単体透過率、視感度偏光度及び色相は、例えば、日本分光(株)製の分光光度計(型番:V7100)などで簡便に測定することができる。 The luminosity correction single transmittance, the luminosity polarization degree and the hue can be easily measured with, for example, a spectrophotometer (model number: V7100) manufactured by JASCO Corporation.

偏光素子の製造方法は特に限定されないが、予めロール状に巻かれたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを送り出して延伸、染色、架橋などを行って作製する方法(以下、「製造方法1」とする。)やポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布して塗布層であるポリビニルアルコΔENBSール系樹脂層を形成して得られた積層体を延伸する工程を含む方法(以下、「製造方法2」とする。)が典型的である。 The manufacturing method of the polarizing element is not particularly limited, but a method in which a polyvinyl alcohol-based resin film wound in a roll in advance is sent out and subjected to stretching, dyeing, cross-linking, etc. (hereinafter referred to as "manufacturing method 1"). A method including a step of stretching a laminate obtained by applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin onto a base film to form a polyvinyl alcohol-based resin layer that is a coating layer (hereinafter referred to as " Manufacturing method 2”) is typical.

製造方法1は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムをヨウ素等の二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。 Production method 1 includes a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye such as iodine to adsorb the dichroic dye, and a step of adsorbing the dichroic dye. It can be produced through a step of treating the adsorbed polyvinyl alcohol-based resin film with an aqueous boric acid solution, and a step of washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution.

偏光素子中に含まれるホウ素の含有率およびカリウムの含有率は、膨潤工程、染色工程、架橋工程、延伸工程および水洗工程における各処理浴のいずれかに含まれるホウ酸、ホウ酸塩、ホウ砂等のホウ素化合物等のホウ素成分供与物質の濃度およびヨウ化カリウム等のハロゲン化カリウム等のカリウム成分供与物質の濃度、上記の各処理浴による処理温度および処理時間によって制御できる。とくに、架橋工程および延伸工程は、ホウ素成分供与物質の濃度等の処理条件により、ホウ素の含有率を所望の範囲に調整し易い。また、水洗工程は、染色工程、架橋工程、または延伸工程等で使用したホウ素成分供与物質やカリウム成分供与物質の使用量等の処理条件を考慮したうえで、ホウ素、カリウム等の成分をポリビニルアルコール系樹脂フィルムから溶出、あるいはポリビニルアルコール系樹脂フィルムに吸着させることができる観点から、ホウ素の含有率およびカリウムの含有率を所望の範囲に調整し易い。 The content of boron and the content of potassium contained in the polarizing element depend on the amount of boric acid, borate, or borax contained in any one of the treatment baths in the swelling process, dyeing process, cross-linking process, stretching process, and water washing process. It can be controlled by the concentration of a boron component-donating substance such as a boron compound such as a boron compound, the concentration of a potassium component-donating substance such as a potassium halide such as potassium iodide, and the treatment temperature and treatment time in each of the above treatment baths. In particular, in the cross-linking step and the stretching step, it is easy to adjust the boron content within a desired range by adjusting the processing conditions such as the concentration of the boron component-donating substance. In addition, in the water washing process, after considering the treatment conditions such as the amount of the boron component-donating substance and the potassium component-donating substance used in the dyeing process, the cross-linking process, or the stretching process, components such as boron and potassium are removed with polyvinyl alcohol. It is easy to adjust the content of boron and the content of potassium to desired ranges from the viewpoint of being able to be eluted from the resin film or adsorbed to the polyvinyl alcohol-based resin film.

膨潤工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、膨潤浴中に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの表面の汚れやブロッキング剤等を除去でき、また、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させることで染色ムラを抑制できる。膨潤浴は、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。膨潤浴は、常法に従って、界面活性剤、アルコール等が適宜に添加されていてもよい。また、偏光素子のカリウムの含有率を制御する観点から、膨潤浴にヨウ化カリウムを使用してもよく、この場合、膨潤浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、1.5重量%以下であることが好ましく、1.0重量%以下であることがより好ましく、0.5重量%以下であることがさらに好ましい。 The swelling step is a treatment step in which the polyvinyl alcohol resin film is immersed in a swelling bath, which can remove stains, blocking agents, etc. on the surface of the polyvinyl alcohol resin film, and swell the polyvinyl alcohol resin film. can suppress uneven dyeing. The swelling bath usually uses a medium containing water as a main component, such as water, distilled water, or pure water. Surfactant, alcohol, etc. may be appropriately added to the swelling bath according to a conventional method. Also, from the viewpoint of controlling the potassium content of the polarizing element, potassium iodide may be used in the swelling bath. In this case, the concentration of potassium iodide in the swelling bath is 1.5% by weight or less. is preferably 1.0% by weight or less, and even more preferably 0.5% by weight or less.

膨潤浴の温度は、10~60℃程度であることが好ましく、15~45℃程度であることがより好ましく、18~30℃程度であることがさらに好ましい。また、膨潤浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの膨潤の程度が膨潤浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、5~300秒間程度であることが好ましく、10~200秒間程度であることがより好ましく、20~100秒間程度であることがさらに好ましい。膨潤工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the swelling bath is preferably about 10 to 60°C, more preferably about 15 to 45°C, even more preferably about 18 to 30°C. In addition, the immersion time in the swelling bath cannot be unconditionally determined because the degree of swelling of the polyvinyl alcohol resin film is affected by the temperature of the swelling bath, but it is preferably about 5 to 300 seconds, more preferably 10 to 200 seconds. About 20 to 100 seconds is more preferable. The swelling step may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary.

染色工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、染色浴(ヨウ素溶液)に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、ヨウ素または二色性染料等の二色性物質を吸着・配向させることができる。ヨウ素溶液は、通常、ヨウ素水溶液であることが好ましく、ヨウ素および溶解助剤としてヨウ化物を含有する。なお、ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。これらの中でも、偏光素子中のカリウムの含有率を制御する観点から、ヨウ化カリウムが好適である。 The dyeing process is a treatment process in which the polyvinyl alcohol resin film is immersed in a dyeing bath (iodine solution), and the polyvinyl alcohol resin film is adsorbed and oriented with dichroic substances such as iodine or dichroic dyes. can be done. The iodine solution is usually preferably an aqueous iodine solution containing iodine and iodide as a dissolution aid. Examples of iodides include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. etc. Among these, potassium iodide is preferable from the viewpoint of controlling the content of potassium in the polarizing element.

染色浴中、ヨウ素の濃度は、0.01~1重量%程度であることが好ましく、0.02~0.5重量%程度であることがより好ましい。染色浴中、ヨウ化物の濃度は、0.01~10重量%程度であることが好ましく、0.05~5重量%程度であることがより好ましく、0.1~3重量%程度であることがさらに好ましい。 The concentration of iodine in the dyeing bath is preferably about 0.01 to 1% by weight, more preferably about 0.02 to 0.5% by weight. The concentration of iodide in the dyeing bath is preferably about 0.01 to 10% by weight, more preferably about 0.05 to 5% by weight, and about 0.1 to 3% by weight. is more preferred.

染色浴の温度は、10~50℃程度であることが好ましく、15~45℃程度であることがより好ましく、18~30℃程度であることがさらに好ましい。また、染色浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの染色の程度が染色浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、10~300秒間程度であることが好ましく、20~240秒間程度であることがより好ましい。染色工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the dyeing bath is preferably about 10 to 50°C, more preferably about 15 to 45°C, even more preferably about 18 to 30°C. In addition, the immersion time in the dyeing bath cannot be determined unconditionally because the degree of dyeing of the polyvinyl alcohol resin film is affected by the temperature of the dyeing bath, but it is preferably about 10 to 300 seconds, and 20 to 240 seconds. It is more preferable to be a degree. The dyeing step may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary.

架橋工程は、染色工程にて染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ホウ素化合物を含む処理浴(架橋浴)中に浸漬する処理工程であり、ホウ素化合物によりポリビニルアルコール系樹脂フィルムが架橋して、ヨウ素分子または染料分子が当該架橋構造に吸着できる。ホウ素化合物としては、例えば、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ砂等が挙げられる。架橋浴は、水溶液が一般的であるが、例えば、水との混和性のある有機溶媒および水の混合溶液であってもよい。また、架橋浴は、偏光素子中のカリウムの含有率を制御する観点から、ヨウ化カリウムを含むことが好ましい。 The cross-linking step is a treatment step of immersing the polyvinyl alcohol-based resin film dyed in the dyeing step in a treatment bath (cross-linking bath) containing a boron compound, and the polyvinyl alcohol-based resin film is cross-linked by the boron compound, Iodine molecules or dye molecules can be adsorbed on the crosslinked structure. Boron compounds include, for example, boric acid, borates, and borax. The cross-linking bath is generally an aqueous solution, but may be, for example, a mixed solution of an organic solvent miscible with water and water. Moreover, the cross-linking bath preferably contains potassium iodide from the viewpoint of controlling the content of potassium in the polarizing element.

架橋浴中、ホウ素化合物の濃度は、1~15重量%程度であることが好ましく、1.5~10重量%程度であることがより好ましく、2~5重量%程度であることがより好ましい。また、架橋浴にヨウ化カリウムを使用する場合、架橋浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、1~15重量%程度であることが好ましく、1.5~10重量%程度であることがより好ましく、2~5重量%程度であることがより好ましい。 The concentration of the boron compound in the cross-linking bath is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 1.5 to 10% by weight, and more preferably about 2 to 5% by weight. Further, when potassium iodide is used in the cross-linking bath, the concentration of potassium iodide in the cross-linking bath is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 1.5 to 10% by weight. , about 2 to 5% by weight.

架橋浴の温度は、20~70℃程度であることが好ましく、30~60℃程度であることがより好ましい。また、架橋浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの架橋の程度が架橋浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、5~300秒間程度であることが好ましく、10~200秒間程度であることがより好ましい。架橋工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the cross-linking bath is preferably about 20 to 70°C, more preferably about 30 to 60°C. The immersion time in the cross-linking bath cannot be unconditionally determined because the degree of cross-linking of the polyvinyl alcohol resin film is affected by the temperature of the cross-linking bath, but it is preferably about 5 to 300 seconds, more preferably 10 to 200 seconds. It is more preferable to be a degree. The cross-linking step may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary.

延伸工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、少なくとも一方向に所定の倍率に延伸する処理工程である。一般には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、搬送方向(長手方向)に1軸延伸する。延伸の方法は特に制限されず、湿潤延伸法と乾式延伸法のいずれも採用できる。延伸工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。延伸工程は、偏光素子の製造において、いずれの段階で行われてもよい。 The stretching step is a processing step of stretching the polyvinyl alcohol-based resin film in at least one direction at a predetermined magnification. In general, a polyvinyl alcohol-based resin film is uniaxially stretched in the transport direction (longitudinal direction). The stretching method is not particularly limited, and both wet stretching and dry stretching can be employed. The stretching step may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary. The stretching step may be performed at any stage in the production of the polarizing element.

湿潤延伸法における処理浴(延伸浴)は、通常、水、または水との混和性のある有機溶媒および水の混合溶液等の溶媒を用いることができる。延伸浴は、偏光素子中のカリウムの含有率を制御する観点から、ヨウ化カリウムを含むことが好ましい。延伸浴にヨウ化カリウムを使用する場合、当該延伸浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、1~15重量%程度であることが好ましく、2~10重量%程度であることがより好ましく、3~6重量%程度であることがより好ましい。また、処理浴(延伸浴)には、延伸中のフィルム破断を抑制する観点から、ホウ素化合物を含むことができ、この場合、当該延伸浴中、ホウ素化合物の濃度は、1~15重量%程度であることが好ましく、1.5~10重量%程度であることがより好ましく、2~5重量%程度であることがより好ましい。 A treatment bath (stretching bath) in the wet stretching method can usually use a solvent such as water or a mixed solution of an organic solvent miscible with water and water. The stretching bath preferably contains potassium iodide from the viewpoint of controlling the potassium content in the polarizing element. When potassium iodide is used in the drawing bath, the concentration of potassium iodide in the drawing bath is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 2 to 10% by weight, and more preferably about 3 to 10% by weight. It is more preferably about 6% by weight. In addition, the treatment bath (stretching bath) may contain a boron compound from the viewpoint of suppressing film breakage during stretching. In this case, the concentration of the boron compound in the stretching bath is about 1 to 15% by weight. It is preferably about 1.5 to 10% by weight, more preferably about 2 to 5% by weight.

延伸浴の温度は、25~80℃程度であることが好ましく、40~75℃程度であることがより好ましく、50~70℃程度であることがさらに好ましい。また、延伸浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸の程度が延伸浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、10~800秒間程度であることが好ましく、30~500秒間程度であることがより好ましい。なお、湿潤延伸法における延伸処理は、膨潤工程、染色工程、架橋工程、および洗浄工程のいずれか1つ以上の処理工程とともに施してもよい。 The temperature of the drawing bath is preferably about 25 to 80°C, more preferably about 40 to 75°C, even more preferably about 50 to 70°C. In addition, the immersion time in the stretching bath cannot be unconditionally determined because the degree of stretching of the polyvinyl alcohol resin film is affected by the temperature of the stretching bath, but it is preferably about 10 to 800 seconds, more preferably 30 to 500 seconds. It is more preferable to be a degree. The stretching treatment in the wet stretching method may be performed together with one or more of the swelling process, the dyeing process, the cross-linking process, and the washing process.

乾式延伸法としては、例えば、ロール間延伸方法、加熱ロール延伸方法、圧縮延伸方法等が挙げられる。なお、乾式延伸法は、乾燥工程とともに施してもよい。 Examples of the dry drawing method include a roll-to-roll drawing method, a heated roll drawing method, a compression drawing method, and the like. The dry stretching method may be applied together with the drying process.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに施される総延伸倍率(累積の延伸倍率)は、目的に応じ適宜設定できるが、2~7倍程度であることが好ましく、3~6.8倍程度であることがより好ましく、3.5~6.5倍程度であることがさらに好ましい。 The total draw ratio (cumulative draw ratio) applied to the polyvinyl alcohol resin film can be appropriately set depending on the purpose, but it is preferably about 2 to 7 times, and about 3 to 6.8 times. More preferably, it is even more preferably about 3.5 to 6.5 times.

洗浄工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、洗浄浴中に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの表面等に残存する異物を除去できる。洗浄浴は、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。また、偏光素子中のカリウムの含有率を制御する観点から、洗浄浴にヨウ化カリウムを使用することが好ましく、この場合、洗浄浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、1~10重量%程度であることが好ましく、1.5~4重量%程度であることがより好ましく、1.8~3.8重量%程度であることがさらに好ましい。 The washing step is a treatment step of immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a washing bath, and can remove foreign matter remaining on the surface of the polyvinyl alcohol-based resin film. As the cleaning bath, a medium containing water as a main component, such as water, distilled water, or pure water, is usually used. Also, from the viewpoint of controlling the potassium content in the polarizing element, it is preferable to use potassium iodide in the cleaning bath. In this case, the concentration of potassium iodide in the cleaning bath is about 1 to 10% by weight. It is preferably about 1.5 to 4% by weight, more preferably about 1.8 to 3.8% by weight.

洗浄浴の温度は、5~50℃程度であることが好ましく、10~40℃程度であることがより好ましく、15~30℃程度であることがさらに好ましい。また、洗浄浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの洗浄の程度が洗浄浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、1~100秒間程度であることが好ましく、2~50秒間程度であることがより好ましく、3~20秒間程度であることがさらに好ましい。洗浄工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the washing bath is preferably about 5 to 50°C, more preferably about 10 to 40°C, even more preferably about 15 to 30°C. The immersion time in the cleaning bath cannot be unconditionally determined because the degree of cleaning of the polyvinyl alcohol resin film is affected by the temperature of the cleaning bath, but it is preferably about 1 to 100 seconds, more preferably 2 to 50 seconds. About 3 to 20 seconds is more preferable. The washing step may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary.

さらに上記した工程の中で、または上記した工程とは別の工程として、金属イオン処理工程を有していてもよい。金属イオン処理工程は、金属イオンの金属塩を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬することにより行う。金属イオン処理工程により、金属イオンをポリビニルアルコール系樹脂フィルム中に含有させる。 Furthermore, a metal ion treatment step may be included in the above steps or as a separate step from the above steps. The metal ion treatment step is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a metal salt of metal ions. Metal ions are incorporated into the polyvinyl alcohol-based resin film by the metal ion treatment step.

金属イオンは、カリウムイオン以外の金属イオンであれば限定されることなく、好ましくはアルカリ金属以外の金属のイオンであり、特に色調調整や耐久性付与の点からコバルト、ニッケル、亜鉛、クロム、アルミニウム、銅、マンガン、鉄などの遷移金属の金属イオンの少なくとも1種を含むことが好ましい。これら金属イオンのなかでも、色調調整や耐熱性付与などの点から亜鉛イオンが好ましい。亜鉛塩としては、塩化亜鉛、ヨウ化亜鉛などのハロゲン化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛などが挙げられる。 The metal ions are not limited as long as they are metal ions other than potassium ions, and are preferably ions of metals other than alkali metals. , copper, manganese, iron and other transition metal ions. Among these metal ions, zinc ions are preferred from the viewpoint of adjusting color tone and imparting heat resistance. Zinc salts include zinc halides such as zinc chloride and zinc iodide, zinc sulfate, zinc acetate, and the like.

金属イオン処理工程には、金属塩溶液が用いられる。以下、金属イオン処理工程のなかでも、亜鉛塩水溶液を用いた場合の代表例として、亜鉛含有溶液への浸漬処理について説明する。 A metal salt solution is used in the metal ion treatment step. Immersion treatment in a zinc-containing solution will be described below as a typical example of using a zinc salt aqueous solution among the metal ion treatment steps.

亜鉛塩水溶液中の亜鉛イオンの濃度は、0.1~10質量%程度、好ましくは0.3~7質量%の範囲である。また、亜鉛塩溶液はヨウ化カリウム等によりカリウムイオンおよびヨウ素イオンを含有させた水溶液を用いるのが亜鉛イオンを含浸させやすく好ましい。亜鉛塩溶液中のヨウ化カリウム濃度は0.1~10質量%程度、さらには0.2~5質量%とするのが好ましい。 The zinc ion concentration in the zinc salt aqueous solution is in the range of about 0.1 to 10% by mass, preferably 0.3 to 7% by mass. As the zinc salt solution, it is preferable to use an aqueous solution containing potassium ions and iodine ions with potassium iodide or the like, since it is easy to impregnate with zinc ions. The concentration of potassium iodide in the zinc salt solution is preferably about 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass.

亜鉛含有溶液への浸漬処理にあたり、亜鉛塩溶液の温度は、通常15~85℃程度、好ましくは25~70℃である。浸漬時間は通常1~120秒程度、好ましくは3~90秒間の範囲である。亜鉛含有溶液への浸漬処理にあたっては、亜鉛塩溶液の濃度、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの亜鉛塩溶液への浸漬温度、浸漬時間等の条件を調整することによりポリビニルアルコール系樹脂フィルムにおける亜鉛含有量が前記範囲になるように調整する。亜鉛含有溶液への浸漬処理をいつ行うかは特に制限されない。亜鉛含有液への浸漬処理を単独で行ってもよいし、染色浴、架橋浴、延伸浴中に、亜鉛塩を共存させておいて、染色工程、架橋工程、延伸工程の少なくとも一つの工程と同時に行ってもよい。 In the immersion treatment in the zinc-containing solution, the temperature of the zinc salt solution is usually about 15-85°C, preferably 25-70°C. The immersion time is usually about 1 to 120 seconds, preferably 3 to 90 seconds. In the immersion treatment in the zinc-containing solution, the zinc content in the polyvinyl alcohol resin film can be adjusted by adjusting the conditions such as the concentration of the zinc salt solution, the immersion temperature of the polyvinyl alcohol resin film in the zinc salt solution, and the immersion time. Adjust so that it falls within the above range. There are no particular restrictions on when the immersion treatment in the zinc-containing solution is performed. The immersion treatment in the zinc-containing liquid may be performed alone, or a zinc salt may coexist in the dyeing bath, the cross-linking bath, and the stretching bath, and at least one step of the dyeing step, the cross-linking step, and the stretching step may be performed. You can go at the same time.

乾燥工程は、洗浄工程にて洗浄されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、乾燥して偏光素子を得る工程である。乾燥は、任意の適切な方法で行われ、例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥が挙げられる。 The drying step is a step of drying the polyvinyl alcohol-based resin film washed in the washing step to obtain a polarizing element. Drying is performed by any appropriate method, and examples thereof include natural drying, air drying, and heat drying.

製造方法2は、上記ポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、得られた積層フィルムを一軸延伸する工程、一軸延伸された積層フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させて偏光素子とする工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。偏光素子を形成するために用いる基材フィルムは、偏光素子の保護層として用いてもよい。必要に応じて、基材フィルムを偏光素子から剥離除去してもよい。 Production method 2 includes a step of applying a coating liquid containing the polyvinyl alcohol resin onto a base film, a step of uniaxially stretching the obtained laminate film, and a polyvinyl alcohol resin layer of the uniaxially stretched laminate film in two colors. by dyeing with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye to form a polarizing element, a step of treating the film having the dichroic dye adsorbed with an aqueous boric acid solution, and washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution. It can be manufactured through processes. The base film used to form the polarizing element may be used as a protective layer for the polarizing element. If necessary, the base film may be peeled off from the polarizing element.

[透明保護フィルム]
本実施形態において用いられる透明保護フィルム(以下、単に「保護フィルム」とも称す。)は、偏光素子の少なくとも片面に接着剤層を介して貼り合わされる。この透明保護フィルムは偏光素子の片面又は両面に貼り合わされるが、両面に貼り合わされていることがより好ましい。
[Transparent protective film]
The transparent protective film (hereinafter also simply referred to as "protective film") used in this embodiment is attached to at least one surface of the polarizing element via an adhesive layer. The transparent protective film is laminated on one side or both sides of the polarizing element, and more preferably on both sides.

保護フィルムは、同時に他の光学的機能を有していてもよく、複数の層が積層された積層構造に形成されていてもよい。保護フィルムの膜厚は光学特性の観点から薄いものが好ましいが、薄すぎると強度が低下し加工性に劣るものとなる。適切な膜厚としては、5~100μmであり、好ましくは10~80μm、より好ましくは15~70μmである。 The protective film may have other optical functions at the same time, and may be formed into a laminated structure in which a plurality of layers are laminated. The film thickness of the protective film is preferably thin from the viewpoint of optical properties, but if it is too thin, the strength will decrease and the processability will be poor. A suitable film thickness is 5 to 100 μm, preferably 10 to 80 μm, more preferably 15 to 70 μm.

保護フィルムは、セルロースアシレート系フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなるフィルム、ノルボルネンなどシクロオレフィン系樹脂からなるフィルム、(メタ)アクリル系重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂系フィルムなどのフィルムを用いることができる。偏光素子の両面に保護フィルムを有する構成の場合、PVA接着剤などの水系接着剤を用いて貼合する場合は透湿度の点で少なくとも片側の保護フィルムはセルロースアシレート系フィルムまたは(メタ)アクリル系重合体フィルムの何れかであることが好ましく、中でもセルロースアシレートフィルムが好ましい。 For the protective film, use a film such as a cellulose acylate film, a film made of a polycarbonate resin, a film made of a cycloolefin resin such as norbornene, a (meth)acrylic polymer film, or a polyester resin film such as polyethylene terephthalate. can be done. In the case of a structure having protective films on both sides of the polarizing element, when laminating using a water-based adhesive such as a PVA adhesive, the protective film on at least one side is a cellulose acylate film or (meth)acrylic in terms of moisture permeability. Any one of polymer films is preferable, and cellulose acylate film is particularly preferable.

少なくとも一方の保護フィルムとしては、視野角補償などの目的で位相差機能を備えていても良く、その場合、フィルム自身が位相差機能を有していても良く、位相差層を別に有していても良く、両者の組み合わせであっても良い。
なお、位相差機能を備えるフィルムは接着剤を介して、直接偏光素子に貼合される構成について説明したが、偏光素子に貼合された別の保護フィルムを介して粘着剤または接着剤を介して貼合された構成であっても構わない。
At least one protective film may have a retardation function for the purpose of viewing angle compensation, etc. In that case, the film itself may have a retardation function, and it has a retardation layer separately. may be used, or a combination of the two may be used.
The film having a retardation function has been described as being directly attached to the polarizing element via an adhesive. It may also be a structure in which they are laminated together.

[接着剤層]
偏光素子に保護フィルムを貼合するための接着剤層を構成する接着剤は、任意の適切な接着剤を用いることができる。接着剤は、水系接着剤、溶剤系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤などを用いることができるが、水系接着剤であることが好ましい。接着剤層は、耐熱性向上の観点から、好ましくは、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体から選ばれる少なくとも一種の尿素系化合物を含有する。
[Adhesive layer]
Any appropriate adhesive can be used as the adhesive constituting the adhesive layer for bonding the protective film to the polarizing element. As the adhesive, a water-based adhesive, a solvent-based adhesive, an active energy ray-curable adhesive, or the like can be used, but a water-based adhesive is preferable. From the viewpoint of improving heat resistance, the adhesive layer preferably contains at least one urea-based compound selected from urea, urea derivatives, thiourea, and thiourea derivatives.

接着剤の塗布時の厚みは、任意の適切な値に設定され得る。例えば、硬化後または加熱(乾燥)後に、所望の厚みを有する接着剤層が得られるように設定する。接着剤層の厚みは、好ましくは0.01μm以上7μm以下であり、より好ましくは0.01μm以上5μm以下であり、さらに好ましくは0.01μm以上2μm以下であり、最も好ましくは0.01μm以上1μm以下である。 The applied thickness of the adhesive can be set to any appropriate value. For example, it is set so that an adhesive layer having a desired thickness is obtained after curing or after heating (drying). The thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 μm or more and 7 μm or less, more preferably 0.01 μm or more and 5 μm or less, still more preferably 0.01 μm or more and 2 μm or less, and most preferably 0.01 μm or more and 1 μm. It is below.

(水系接着剤)
水系接着剤としては、任意の適切な水系接着剤が採用され得る。中でも、PVA系樹脂を含む水系接着剤(PVA系接着剤)が好ましく用いられる。水系接着剤に含まれるPVA系樹脂の平均重合度は、接着性の点から、好ましくは100~5500程度、さらに好ましくは1000~4500である。平均鹸化度は、接着性の点から、好ましくは85モル%~100モル%程度であり、さらに好ましくは90モル%~100モル%である。
(water-based adhesive)
Any appropriate water-based adhesive can be employed as the water-based adhesive. Among them, a water-based adhesive containing a PVA-based resin (PVA-based adhesive) is preferably used. The average degree of polymerization of the PVA-based resin contained in the water-based adhesive is preferably about 100-5500, more preferably 1000-4500, from the viewpoint of adhesiveness. The average degree of saponification is preferably about 85 mol % to 100 mol %, more preferably 90 mol % to 100 mol %, from the viewpoint of adhesion.

上記水系接着剤に含まれるPVA系樹脂としては、アセトアセチル基を含有するものが好ましく、その理由は、PVA系樹脂層と保護フィルムとの密着性に優れ、耐久性に優れているからである。アセトアセチル基含有PVA系樹脂は、例えば、PVA系樹脂とジケテンとを任意の方法で反応させることにより得られる。アセトアセチル基含有PVA系樹脂のアセトアセチル基変性度は、代表的には0.1モル%以上であり、好ましくは0.1モル%~20モル%程度である。
上記水系接着剤の樹脂濃度は、好ましくは0.1質量%~15質量%であり、さらに好ましくは0.5質量%~10質量%である。
The PVA-based resin contained in the water-based adhesive preferably contains an acetoacetyl group, because the adhesion between the PVA-based resin layer and the protective film is excellent and the durability is excellent. . The acetoacetyl group-containing PVA-based resin can be obtained, for example, by reacting the PVA-based resin with diketene by any method. The acetoacetyl group modification degree of the acetoacetyl group-containing PVA resin is typically 0.1 mol % or more, preferably about 0.1 mol % to 20 mol %.
The resin concentration of the water-based adhesive is preferably 0.1% by mass to 15% by mass, more preferably 0.5% by mass to 10% by mass.

水系接着剤には架橋剤を含有させることもできる。架橋剤としては公知の架橋剤を用いることができる。例えば、水溶性エポキシ化合物、ジアルデヒド、イソシアネートなどが挙げられる。 The water-based adhesive can also contain a cross-linking agent. A known cross-linking agent can be used as the cross-linking agent. Examples include water-soluble epoxy compounds, dialdehydes, isocyanates, and the like.

PVA系樹脂がアセトアセチル基含有PVA系樹脂である場合は、架橋剤としてグリオキサール、グリオキシル酸塩、メチロールメラミンのうちの何れかであることが好ましく、グリオキサール、グリオキシル酸塩の何れかであることが好ましく、グリオキサールであることが特に好ましい。 When the PVA-based resin is an acetoacetyl group-containing PVA-based resin, the cross-linking agent is preferably glyoxal, glyoxylate, or methylolmelamine, and is preferably either glyoxal or glyoxylate. Preferably, glyoxal is particularly preferred.

水系接着剤は有機溶剤を含有することもできる。有機溶剤は、水と混和性を有する点でアルコール類が好ましく、アルコール類の中でもメタノールまたはエタノールであることがより好ましい。尿素系化合物の一部は水に対する溶解度が低い反面、アルコールに対する溶解度は十分なものがある。その場合は、尿素系化合物をアルコールに溶解し、尿素系化合物のアルコール溶液を調製した後、尿素系化合物のアルコール溶液をPVA水溶液に添加し、接着剤を調製することも好ましい態様の一つである。 The water-based adhesive can also contain an organic solvent. Alcohols are preferable for the organic solvent because they are miscible with water, and among alcohols, methanol or ethanol is more preferable. Some urea-based compounds have low solubility in water, but some have sufficient solubility in alcohol. In that case, the urea-based compound is dissolved in alcohol to prepare an alcohol solution of the urea-based compound, and then the alcohol solution of the urea-based compound is added to the PVA aqueous solution to prepare the adhesive. be.

水系接着剤のメタノールの濃度は、好ましくは10質量%以上70質量%以下、より好ましくは15質量%以上60質量%以下、さらに好ましくは20質量%以上60質量%以下である。メタノールの濃度が10質量%以上であることにより、高温環境下でのポリエン化をより抑制しやすくなる。また、メタノールの含有率が70質量%以下であることにより、色相の悪化を抑制することができる。 The concentration of methanol in the water-based adhesive is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 15% by mass or more and 60% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or more and 60% by mass or less. When the concentration of methanol is 10% by mass or more, it becomes easier to suppress polyene formation in a high-temperature environment. Further, when the content of methanol is 70% by mass or less, deterioration of hue can be suppressed.

(活性エネルギー線硬化型接着剤)
活性エネルギー線硬化型接着剤は、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによって硬化する接着剤であり、例えば重合性化合物及び光重合性開始剤を含む接着剤、光反応性樹脂を含む接着剤、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含む接着剤等を挙げることができる。上記重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマー、及びこれらモノマーに由来するオリゴマー等を挙げることができる。上記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含む化合物を挙げることができる。
(Active energy ray-curable adhesive)
Active energy ray-curable adhesives are adhesives that are cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. For example, adhesives containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, adhesives containing a photoreactive resin , an adhesive containing a binder resin and a photoreactive cross-linking agent, and the like. Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as photocurable epoxy monomers, photocurable acrylic monomers, and photocurable urethane monomers, and oligomers derived from these monomers. Examples of the photopolymerization initiator include compounds containing substances that generate active species such as neutral radicals, anion radicals, and cation radicals upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.

(尿素系化合物)
接着剤層が尿素系化合物を含む場合、尿素系化合物は、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体から選ばれる少なくとも1種である。接着剤層に尿素系化合物を含有させる方法としては、上記の接着剤に尿素系化合物を含有させることが好ましい。なお、接着剤から乾燥工程などを経て接着剤層を形成する過程で、尿素系化合物の一部が接着剤層から偏光素子などに移動していても構わない。すなわち、偏光素子は、尿素系化合物を含んでいてもよい。尿素系化合物には水溶性のものと難水溶性のものがあるが、どちらの尿素系化合物も本実施形態の接着剤では使用することができる。難水溶性尿素系化合物を水系接着剤に用いる場合は、接着剤層を形成後、ヘイズ上昇などが起きないように分散方法を工夫することが好ましい。
(Urea-based compound)
When the adhesive layer contains a urea-based compound, the urea-based compound is at least one selected from urea, urea derivatives, thiourea, and thiourea derivatives. As a method for incorporating the urea-based compound into the adhesive layer, it is preferable to incorporate the urea-based compound into the adhesive. In addition, part of the urea-based compound may be transferred from the adhesive layer to the polarizing element or the like during the process of forming the adhesive layer from the adhesive through a drying step or the like. That is, the polarizing element may contain a urea-based compound. Urea-based compounds include those that are water-soluble and those that are poorly water-soluble, and both urea-based compounds can be used in the adhesive of the present embodiment. When a poorly water-soluble urea-based compound is used in a water-based adhesive, it is preferable to devise a dispersion method after forming the adhesive layer so as not to cause an increase in haze or the like.

接着剤がPVA系樹脂を含有する水系接着剤の場合、尿素系化合物の添加量は、PVA樹脂100質量部に対し、0.1~400質量部であることが好ましく、1~200質量部であることがより好ましく、3~100質量部であることが更に好ましい。 When the adhesive is a water-based adhesive containing a PVA-based resin, the amount of the urea-based compound added is preferably 0.1 to 400 parts by mass, preferably 1 to 200 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the PVA resin. more preferably 3 to 100 parts by mass.

(尿素誘導体)
尿素誘導体は、尿素分子の4つの水素原子の少なくとも1つが、置換基に置換された化合物である。この場合、置換基に特に制限はないが、炭素原子、水素原子および酸素原子よりなる置換基であることが好ましい。
(urea derivative)
A urea derivative is a compound in which at least one of the four hydrogen atoms in a urea molecule is substituted with a substituent. In this case, the substituents are not particularly limited, but substituents consisting of carbon, hydrogen and oxygen atoms are preferred.

尿素誘導体の具体例として、1置換尿素として、メチル尿素、エチル尿素、プロピル尿素、ブチル尿素、イソブチル尿素、N-オクタデシル尿素、2-ヒドロキシエチル尿素、ヒドロキシ尿素、アセチル尿素、アリル尿素、2-プロピニル尿素、シクロヘキシル尿素、フェニル尿素、3-ヒドロキシフェニル尿素、(4-メトキシフェニル)尿素、ベンジル尿素、ベンゾイル尿素、o-トリル尿素、p-トリル尿素が挙げられる。
2置換尿素として、1,1-ジメチル尿素、1,3-ジメチル尿素、1,1-ジエチル尿素、1,3-ジエチル尿素、1,3-ビス(ヒドロキシメチル)尿素、1,3-tert-ブチル尿素、1,3-ジシクロヘキシル尿素、1,3-ジフェニル尿素、1,3-ビス(4-メトキシフェニル)尿素、1-アセチル-3-メチル尿素、2-イミダゾリジノン(エチレン尿素)、テトラヒドロ-2-ピリミジノン(プロピレン尿素)が挙げられる。
4置換尿素として、テトラメチル尿素、1,1,3,3-テトラエチル尿素、1,1,3,3-テトラブチル尿素、1,3-ジメトキシ-1,3-ジメチル尿素、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、1,3-ジメチル-3,4,5,6-テトラヒドロ-2(1H)-ピリミジノンが挙げられる。
Specific examples of urea derivatives include monosubstituted urea such as methylurea, ethylurea, propylurea, butylurea, isobutylurea, N-octadecylurea, 2-hydroxyethylurea, hydroxyurea, acetylurea, allylurea, and 2-propynyl. Urea, cyclohexyl urea, phenyl urea, 3-hydroxyphenyl urea, (4-methoxyphenyl) urea, benzyl urea, benzoyl urea, o-tolyl urea, p-tolyl urea.
Disubstituted urea, 1,1-dimethylurea, 1,3-dimethylurea, 1,1-diethylurea, 1,3-diethylurea, 1,3-bis(hydroxymethyl)urea, 1,3-tert- Butylurea, 1,3-dicyclohexylurea, 1,3-diphenylurea, 1,3-bis(4-methoxyphenyl)urea, 1-acetyl-3-methylurea, 2-imidazolidinone (ethyleneurea), tetrahydro -2-pyrimidinone (propylene urea).
Tetramethylurea, 1,1,3,3-tetraethylurea, 1,1,3,3-tetrabutylurea, 1,3-dimethoxy-1,3-dimethylurea, 1,3-dimethyl- 2-imidazolidinone, 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone.

(チオ尿素誘導体)
チオ尿素誘導体は、チオ尿素分子の4つの水素原子の少なくとも1つが、置換基に置換された化合物である。この場合、置換基に特に制限はないが、炭素原子、水素原子および酸素原子よりなる置換基であることが好ましい。
(thiourea derivative)
A thiourea derivative is a compound in which at least one of four hydrogen atoms in a thiourea molecule is substituted with a substituent. In this case, the substituents are not particularly limited, but substituents consisting of carbon, hydrogen and oxygen atoms are preferred.

チオ尿素誘導体の具体例として、1置換チオ尿素として、N-メチルチオ尿素、エチルチオ尿素、プロピルチオ尿素、イソプロピルチオ尿素、1-ブチルチオ尿素、シクロヘキシルチオ尿素、N-アセチルチオ尿素、N-アリルチオ尿素、(2-メトキシエチル)チオ尿素、N-フェニルチオ尿素、(4-メトキシフェニル)チオ尿素、N-(2-メトキシフェニル)チオ尿素、N-(1-ナフチル)チオ尿素、(2-ピリジル)チオ尿素、o-トリルチオ尿素、p-トリルチオ尿素が挙げられる。
2置換チオ尿素として、1,1-ジメチルチオ尿素、1,3-ジメチルチオ尿素、1,1-ジエチルチオ尿素、1,3-ジエチルチオ尿素、1,3-ジブチルチオ尿素、1,3-ジイソプロピルチオ尿素、1,3-ジシクロヘキシルチオ尿素、N,N-ジフェニルチオ尿素、N,N’-ジフェニルチオ尿素、1,3-ジ(o-トリル)チオ尿素、1,3-ジ(p-トリル)チオ尿素、1-ベンジル-3-フェニルチオ尿素、1-メチル-3-フェニルチオ尿素、N-アリル-N’-(2-ヒドロキシエチル)チオ尿素、エチレンチオ尿素が挙げられる。
3置換チオ尿素として、トリメチルチオ尿素が挙げられ、4置換チオ尿素として、テトラメチルチオ尿素、1,1,3,3-テトラエチルチオ尿素が挙げられる。
Specific examples of thiourea derivatives include monosubstituted thiourea such as N-methylthiourea, ethylthiourea, propylthiourea, isopropylthiourea, 1-butylthiourea, cyclohexylthiourea, N-acetylthiourea, N-allylthiourea, (2 -methoxyethyl)thiourea, N-phenylthiourea, (4-methoxyphenyl)thiourea, N-(2-methoxyphenyl)thiourea, N-(1-naphthyl)thiourea, (2-pyridyl)thiourea, Examples include o-tolylthiourea and p-tolylthiourea.
Disubstituted thiourea, 1,1-dimethylthiourea, 1,3-dimethylthiourea, 1,1-diethylthiourea, 1,3-diethylthiourea, 1,3-dibutylthiourea, 1,3-diisopropylthiourea, 1 ,3-dicyclohexylthiourea, N,N-diphenylthiourea, N,N'-diphenylthiourea, 1,3-di(o-tolyl)thiourea, 1,3-di(p-tolyl)thiourea, 1-benzyl-3-phenylthiourea, 1-methyl-3-phenylthiourea, N-allyl-N'-(2-hydroxyethyl)thiourea, ethylenethiourea.
Tri-substituted thiourea includes trimethylthiourea, and tetra-substituted thiourea includes tetramethylthiourea and 1,1,3,3-tetraethylthiourea.

尿素系化合物の中では、層間充填構成の画像表示装置に用いた時に、高温環境下での透過率の低下をより抑制することができる点で、尿素誘導体またはチオ尿素誘導体が好ましく、尿素誘導体がより好ましい。尿素誘導体の中でも、1置換尿素または2置換尿素であることが好ましく、1置換尿素であることがより好ましい。2置換尿素には1,1-置換尿素と1,3-置換尿素があるが、1,3-置換尿素がより好ましい。 Among the urea-based compounds, urea derivatives and thiourea derivatives are preferable because they can further suppress a decrease in transmittance in a high-temperature environment when used in an image display device having an interlayer filling structure, and urea derivatives are preferred. more preferred. Among the urea derivatives, mono-substituted urea or di-substituted urea is preferred, and mono-substituted urea is more preferred. Disubstituted urea includes 1,1-substituted urea and 1,3-substituted urea, with 1,3-substituted urea being more preferred.

[その他の層]
偏光板は、その他の層として、例えば光学機能層、粘着剤層及びプロテクトフィルム等をさらに有することができる。
[Other layers]
The polarizing plate can further have, for example, an optical function layer, an adhesive layer, a protective film, etc. as other layers.

[光学機能層]
光学機能層は例えば位相差層であることができる。位相差層としては、例えばλ/2の位相差を与える層、λ/4の位相差を与える層(ポジティブAプレート)及びポジティブCプレート等が挙げられる。光学機能層は、配向層及び基材を含んでいてよいし、液晶層、配向層及び基材をそれぞれ2以上有していてもよい。偏光板が偏光素子とλ/4の位相差を与えるフィルムとを有する場合、偏光板は円偏光板であることができる。
透明保護フィルムが位相差層を兼ねることもできるが、これらのフィルムとは別途に位相差層を積層することもできる。後者の場合、位相差層は、粘着剤層や接着剤層を介して偏光板に積層することができる。
[Optical function layer]
The optical functional layer can be, for example, a retardation layer. The retardation layer includes, for example, a layer giving a retardation of λ/2, a layer giving a retardation of λ/4 (positive A plate), a positive C plate, and the like. The optical function layer may contain an alignment layer and a substrate, or may have two or more liquid crystal layers, alignment layers and substrates, respectively. If the polarizer has a polarizing element and a film that provides a λ/4 retardation, the polarizer can be a circular polarizer.
The transparent protective film can also serve as a retardation layer, but a retardation layer can also be laminated separately from these films. In the latter case, the retardation layer can be laminated on the polarizing plate via an adhesive layer or an adhesive layer.

位相差層としては、透光性を有する熱可塑性樹脂の延伸フィルムから構成される複屈折性フィルム、基材フィルム上に形成された上記の液晶層等が挙げられる。
基材フィルムは通常、熱可塑性樹脂からなるフィルムであり、熱可塑性樹脂の一例は、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂である。
Examples of the retardation layer include a birefringent film composed of a stretched film of a thermoplastic resin having translucency, and the above liquid crystal layer formed on a substrate film.
The base film is usually a film made of a thermoplastic resin, and an example of the thermoplastic resin is a cellulose ester resin such as triacetyl cellulose.

他の光学機能層の例は、集光板、輝度向上フィルム、反射層(反射フィルム)、半透過反射層(半透過反射フィルム)、光拡散層(光拡散フィルム)、反射防止フィルム等である。 Examples of other optical functional layers include a light collecting plate, a brightness enhancement film, a reflective layer (reflective film), a semi-transmissive reflective layer (semi-transmissive reflective film), a light diffusing layer (light diffusing film), an antireflection film, and the like.

[粘着剤層]
粘着剤層は、偏光板を、画像表示素子及び光学部材等に貼合する機能を有することができる。粘着剤層は、偏光板のいずれか一方の最外面に配置されることができる。以下、粘着剤層を備える偏光板を粘着剤層付き偏光板ともいう。
[Adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive layer can have a function of adhering the polarizing plate to an image display element, an optical member, and the like. The pressure-sensitive adhesive layer can be arranged on the outermost surface of either one of the polarizing plates. Hereinafter, a polarizing plate provided with an adhesive layer is also referred to as a polarizing plate with an adhesive layer.

偏光板への粘着剤層の付設は、適宜な方式で行い得る。その例としては、例えば、トルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物または混合物からなる溶剤にベースポリマーまたはその組成物を溶解あるいは分散させた10~40質量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上に直接付設する方式、あるいはセパレータ上に粘着剤層を形成してそれを偏光板に移着する方式などが挙げられる。 Attachment of the pressure-sensitive adhesive layer to the polarizing plate can be performed by an appropriate method. For example, a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a suitable solvent such as toluene or ethyl acetate alone or in a mixture to prepare a pressure-sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight. , a method of directly attaching it on the polarizing plate by an appropriate spreading method such as a casting method or a coating method, or a method of forming an adhesive layer on the separator and transferring it to the polarizing plate. .

粘着剤組成物に用いられる(メタ)アクリル系樹脂(ベースポリマー)としては、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステルの1種又は2種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、(メタ)アクリル酸化合物、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル化合物、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル化合物、(メタ)アクリルアミド化合物、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート化合物、グリシジル(メタ)アクリレート化合物等の、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。 The (meth)acrylic resin (base polymer) used in the adhesive composition includes butyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and the like. Polymers or copolymers containing one or more of the (meth)acrylic acid esters as monomers are preferably used. Preferably, the base polymer is copolymerized with a polar monomer. Polar monomers include (meth)acrylic acid compounds, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate compounds, hydroxyethyl (meth)acrylate compounds, (meth)acrylamide compounds, and N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate compounds. , glycidyl (meth)acrylate compounds, and other monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, and the like.

粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、2価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成する金属イオン、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するポリアミン化合物、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するポリエポキシ化合物又はポリオール、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するポリイソシアネート化合物が例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain only the above base polymer, but usually further contains a cross-linking agent. As a cross-linking agent, a metal ion having a valence of 2 or more and forming a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group, a polyamine compound forming an amide bond with a carboxyl group, and a carboxyl group Examples include polyepoxy compounds or polyols that form ester bonds with and polyisocyanate compounds that form amide bonds with carboxyl groups. Among them, polyisocyanate compounds are preferred.

活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、活性エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることができ、活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力の調整ができる性質を有する。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線硬化型であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、ベースポリマー、架橋剤に加えて、活性エネルギー線重合性化合物をさらに含有する。必要に応じて、光重合開始剤、光増感剤等を含有させてもよい。 The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition has the property of being cured by being irradiated with an active energy ray such as an ultraviolet ray or an electron beam. It has the property that it can be adhered to an adherend and can be cured by irradiation with active energy rays to adjust the adhesion force. The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably UV-curable. The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition further contains an active energy ray-polymerizable compound in addition to the base polymer and the cross-linking agent. If necessary, a photopolymerization initiator, a photosensitizer, etc. may be contained.

粘着剤組成物は、光散乱性を付与するための微粒子、ビーズ(樹脂ビーズ、ガラスビーズ等)、ガラス繊維、ベースポリマー以外の樹脂、粘着性付与剤、充填剤(金属粉やその他の無機粉末等)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤、光重合開始剤等の添加剤を含むことができる。 The adhesive composition contains fine particles for imparting light scattering properties, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, resins other than base polymers, tackifiers, fillers (metal powders and other inorganic powders). etc.), antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, pigments, colorants, antifoaming agents, corrosion inhibitors, photopolymerization initiators, and other additives.

粘着剤層は、上記粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材フィルム又は偏光板の表面上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。基材フィルムは、熱可塑性樹脂フィルムであることが一般的であり、その典型的な例として、離型処理が施されたセパレートフィルムを挙げることができる。セパレートフィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアレート等の樹脂からなるフィルムの粘着剤層が形成される面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものであることができる。 The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying an organic solvent-diluted solution of the pressure-sensitive adhesive composition to the surface of a substrate film or a polarizing plate and drying the applied solution. The base film is generally a thermoplastic resin film, and a typical example thereof is a release-treated separate film. The separate film can be, for example, a film made of a resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, or polyarate, and the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed is subjected to release treatment such as silicone treatment. .

例えば、セパレートフィルムの離型処理面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成して粘着剤層とし、このセパレートフィルム付粘着剤層を偏光板の表面に積層してもよい。偏光板の表面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、粘着剤層の外面にセパレートフィルムを積層してもよい。
粘着剤層を偏光板の表面に設ける際には、偏光板の貼合面及び/又は粘着剤層の貼合面に表面活性化処理、例えばプラズマ処理、コロナ処理等を施すことが好ましく、コロナ処理を施すことがより好ましい。
また、第2セパレートフィルム上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、形成された粘着剤層上にセパレートフィルムを積層した粘着剤シートを準備し、この粘着剤シートから第2セパレートフィルムを剥離した後のセパレートフィルム付粘着剤層を偏光板に積層してもよい。第2セパレートフィルムは、セパレートフィルムよりも粘着剤層との密着力が弱く、剥離し易いものが用いられる。
For example, the pressure-sensitive adhesive composition may be directly applied to the release-treated surface of the separate film to form a pressure-sensitive adhesive layer, and this pressure-sensitive adhesive layer with a separate film may be laminated on the surface of the polarizing plate. A pressure-sensitive adhesive layer may be formed by directly coating the pressure-sensitive adhesive composition on the surface of the polarizing plate, and a separate film may be laminated on the outer surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
When the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the surface of the polarizing plate, it is preferable to subject the bonding surface of the polarizing plate and/or the bonding surface of the pressure-sensitive adhesive layer to a surface activation treatment such as plasma treatment or corona treatment. Treatment is more preferred.
Alternatively, a pressure-sensitive adhesive composition is applied onto the second separate film to form a pressure-sensitive adhesive layer, a separate film is laminated on the formed pressure-sensitive adhesive layer to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet, and from this pressure-sensitive adhesive sheet the second After peeling off the separate film, the pressure-sensitive adhesive layer with the separate film may be laminated on the polarizing plate. The second separate film is weaker in adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer than the separate film and easy to peel off.

粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、例えば1μm以上100μm以下であることが好ましく、3μm以上50μm以下であることがより好ましく、20μm以上であってもよい。 Although the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, it is preferably 1 μm or more and 100 μm or less, more preferably 3 μm or more and 50 μm or less, and may be 20 μm or more.

[プロテクトフィルム]
偏光板は、その表面(典型的には、偏光板の保護フィルムの表面)を保護するためのプロテクトフィルムを含むことができる。プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子や他の光学部材に偏光板が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。
[Protection film]
The polarizing plate can contain a protective film for protecting its surface (typically, the surface of the protective film of the polarizing plate). For example, after the polarizing plate is attached to an image display element or other optical member, the protective film is peeled off together with the pressure-sensitive adhesive layer.

プロテクトフィルムは、例えば基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。粘着剤層については上述の記述が引用される。
基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂;ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂;ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。
The protective film is composed of, for example, a base film and an adhesive layer laminated thereon. As for the pressure-sensitive adhesive layer, the above description is cited.
The resin constituting the base film can be, for example, thermoplastic resins such as polyethylene-based resins such as polyethylene; polypropylene-based resins such as polypropylene; polyester-based resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polycarbonate-based resins. . Polyester-based resins such as polyethylene terephthalate are preferred.

プロテクトフィルムの厚みとしては、特に限定されないが、20μm以上200μm以下の範囲とすることが好ましい。基材の厚さが20μm以上であると、偏光板に強度が付与され易くなる傾向にある。 Although the thickness of the protective film is not particularly limited, it is preferably in the range of 20 μm or more and 200 μm or less. When the thickness of the substrate is 20 μm or more, strength tends to be easily imparted to the polarizing plate.

[偏光板の製造方法]
本実施形態の偏光板の製造方法は、偏光素子と透明保護フィルムとを積層して積層フィルムを得る積層工程と、積層フィルムを切削加工する切削加工工程と、を有する。切削加工工程は、偏光素子と透明保護フィルムとを積層した積層フィルムの主面に対して垂直な方向から見て渦巻き状に切削工具を相対移動させる操作を行うことにより、積層フィルムを切削する第1切削工程を含む。
[Method for producing polarizing plate]
The manufacturing method of the polarizing plate of the present embodiment includes a lamination step of laminating a polarizing element and a transparent protective film to obtain a laminated film, and a cutting step of cutting the laminated film. In the cutting process, the laminated film is cut by performing an operation of relatively moving the cutting tool in a spiral shape when viewed from the direction perpendicular to the main surface of the laminated film in which the polarizing element and the transparent protective film are laminated. 1 cutting step.

[積層工程]
積層工程は、偏光素子と透明保護フィルムとを上記接着剤層を介して貼合する工程とすることができる。
[Lamination process]
The lamination step can be a step of bonding the polarizing element and the transparent protective film via the adhesive layer.

[切削加工工程]
切削加工工程に用いる切削工具は、積層フィルムを切削加工できるものであれば特に限定されないが、例えば回転可能な柄と外周刃とを有し、外周刃は柄と一体となっている切削工具が挙げられる。回転可能な柄と外周刃と底刃とを有し、外周刃と底刃はそれぞれ柄と一体となっている切削工具を用いてもよい。外周刃と底刃とが一体となっていてもよい。このような切削工具としては、エンドミル等が挙げられる。
[Cutting process]
The cutting tool used in the cutting process is not particularly limited as long as it can cut the laminated film. mentioned. A cutting tool may be used that has a rotatable handle, a peripheral cutting edge, and a bottom cutting edge, and the peripheral cutting edge and the bottom cutting edge are integrated with the handle. The peripheral cutting edge and the bottom cutting edge may be integrated. An end mill etc. are mentioned as such a cutting tool.

切削工具の外周刃及び底刃の数は、特に限定されないが、例えば1枚以上6枚以下であり、2枚、3枚又は4枚であってもよい。刃数が少ないと削りくずを排出しやすい傾向にあるが、切削工具の剛性は低下しやすい。 The number of peripheral cutting edges and bottom cutting edges of the cutting tool is not particularly limited, but is, for example, 1 or more and 6 or less, and may be 2, 3 or 4. A small number of flutes tends to discharge shavings more easily, but the rigidity of the cutting tool tends to decrease.

切削工具の外周刃及び底刃のすくい角は、通常0°以上20°未満であり、3°以上15°未満であってもよい。すくい角が大きすぎると刃が欠けやすくなる傾向にある。 The rake angle of the peripheral cutting edge and bottom cutting edge of the cutting tool is usually 0° or more and less than 20°, and may be 3° or more and less than 15°. If the rake angle is too large, the cutting edge tends to be easily chipped.

切削工具の外周刃及び底刃の逃げ角は、例えば0°より大きく20°未満であり、3°以上15°以下としてもよい。逃げ角が0°であると積層フィルムと刃とが擦れてしまい、逃げ角が大きすぎると刃が欠けやすくなる傾向にある。 The clearance angles of the peripheral cutting edge and the bottom cutting edge of the cutting tool are, for example, greater than 0° and less than 20°, and may be 3° or more and 15° or less. If the clearance angle is 0°, the laminated film and the blade will rub against each other, and if the clearance angle is too large, the blade tends to be easily chipped.

外周刃は柄に沿ってねじれていてもよい。切削工具の外周刃のねじれ角は-75°以上75°以下であってもよく、-65°以上65°以下としてもよい。ねじれ角が大きすぎると削りくずの排出しにくい傾向にある。 The peripheral cutting edge may be twisted along the handle. The helix angle of the peripheral cutting edge of the cutting tool may be −75° or more and 75° or less, or −65° or more and 65° or less. If the twist angle is too large, it tends to be difficult to discharge shavings.

切削工具の外周刃は切削工具の回転部分の最大径を構成することが好ましい。切削工具の外周刃の直径(柄に直交する方向の最大径)は、例えば1.0mm以上10mm以下であり、好ましくは1.5mm以上8mm以下である。直径が小さすぎるとエンドミルが折れ易い傾向にあり、大きすぎると細かな切削加工が難しくなってしまう。 The peripheral edge of the cutting tool preferably constitutes the maximum diameter of the rotating portion of the cutting tool. The diameter of the peripheral edge of the cutting tool (maximum diameter in the direction orthogonal to the handle) is, for example, 1.0 mm or more and 10 mm or less, preferably 1.5 mm or more and 8 mm or less. If the diameter is too small, the end mill tends to break easily, and if it is too large, fine cutting becomes difficult.

切削工具の送り速度は、通常50mm/分以上30000mm/分以下であり、100mm/分以上であってもよく、好ましくは200mm/分以上20000mm/分以下である。 The feed rate of the cutting tool is usually 50 mm/min or more and 30000 mm/min or less, may be 100 mm/min or more, and preferably 200 mm/min or more and 20000 mm/min or less.

また、エンドミルの外周刃及び底刃の回転速度は5000rpm以上100000rpm以下であってもよく、10000rpm以上80000rpm以下であってもよく、30000rpm以上60000rpm以下であってもよい。回転速度が遅くなると積層フィルムの層間剥離が生じやすくなる傾向があり、回転速度が速すぎると発熱して積層フィルムにダメージを与える可能性がある。 Further, the rotational speed of the peripheral cutting edge and the bottom cutting edge of the end mill may be 5000 rpm or more and 100000 rpm or less, 10000 rpm or more and 80000 rpm or less, or 30000 rpm or more and 60000 rpm or less. If the rotational speed is slow, the laminated film tends to be easily delaminated, and if the rotational speed is too fast, heat is generated and the laminated film may be damaged.

[第1切削工程]
第1切削工程では、例えば図4の(A)に示すように、積層フィルムの主面に対して垂直な方向から見て渦巻き状に切削工具を相対移動させる操作を行うことにより、積層フィルムを切削する。
[First cutting step]
In the first cutting step, for example, as shown in FIG. 4A, the laminated film is removed by performing an operation of relatively moving the cutting tool in a spiral shape when viewed from a direction perpendicular to the main surface of the laminated film. to cut

渦巻きとは、外側に遠ざかりながら旋回する曲線を指す。渦巻きには、例えば渦の間隔、すなわち渦巻きのピッチが等間隔である渦巻き(アルキメデスの螺旋等)、渦巻きのピッチが外側にいくほど広くなる渦巻き(対数螺旋等)、渦巻きのピッチが外側にいくほど狭くなる渦巻き(放物螺旋等)等が挙げられる。渦巻きのピッチが等間隔である渦巻きは、一周以下の一定の間隔(例えば半周、1/4周等)ごとに半径が大きくなる渦巻きであってもよい。渦巻きの一周のうち一部では、渦巻きのピッチがゼロ、すなわちすでに切削された部分から新たに切削されない部分があってもよい。渦巻き状に切削工具を相対移動させる操作とは、すでに切削された切削部分の少なくとも一部において、渦巻きのピッチ幅分だけ外側を切削工具が相対移動するようにする操作である。これにより、すでに切削された切削部分の少なくとも一部において、渦巻きのピッチ幅分だけ外側の積層フィルムが切削される。 A vortex refers to a curved line that circles outward and away. Spirals include, for example, spirals in which the pitch of the spiral is equal (such as Archimedes' spiral), spirals in which the pitch of the spiral increases outward (logarithmic spiral, etc.), and spirals in which the pitch of the spiral extends outward. Spirals (parabolic spirals, etc.) that become narrower as the diameter increases. A spiral whose pitch is evenly spaced may be a spiral whose radius increases at regular intervals of one turn or less (for example, a half turn, a quarter turn, or the like). In a part of one revolution of the spiral, the pitch of the spiral may be zero, ie, there may be a part which is not newly cut from the already cut part. The operation of relatively moving the cutting tool in a spiral manner is an operation of causing the cutting tool to relatively move outside by the pitch width of the spiral in at least a part of the cutting portion that has already been cut. As a result, the outer laminated film is cut by the pitch width of the spiral in at least a portion of the cut portion that has already been cut.

第1切削工程における渦巻きは、1周以上であればよく、好ましくは積層フィルムの切削を行うときの少なくとも最外周が渦巻き状の相対移動により切削されている。 The spiral in the first cutting step may be one turn or more, and preferably at least the outermost periphery is cut by spiral relative movement when cutting the laminated film.

積層フィルムの主面に対して垂直な方向から見て渦巻き状に切削工具を相対移動させる操作を行って積層フィルムを切削すると、直線と円運動の組み合わせによる相対移動により切削した場合(図4の(B)等)に比べて、積層フィルムの層間剥離を抑制することができる。更に、渦巻き状に相対移動させて切削を行うと、目的の大きさの切削部分を形成するまでにかかる時間を短くすることができる。 When the laminated film is cut by moving the cutting tool in a spiral shape when viewed from the direction perpendicular to the main surface of the laminated film, the cutting is performed by a combination of linear and circular motions (Fig. 4). (B), etc.), delamination of the laminated film can be suppressed. Furthermore, if the cutting is performed by relatively moving in a spiral shape, the time required to form a cut portion of a desired size can be shortened.

第1切削工程により形成される切削部分の形状は、曲線部及び直線部を有している。例えば、積層フィルムを図1(a)に示す形状に切削する場合、例えば渦巻きのピッチを1周のうちに変化させながら曲線部と直線部とを連続的に形成するように切削工具を相対移動させて、中心からの半径を増大させながら渦巻き状に切削工具を相対移動させることにより行うことができる。図2において偏光素子の透過軸に略平行な直線部である直線部2a、2cを形成するときの切削工具の相対移動する方向は、偏光素子の透過軸に略平行とすることができる。 The shape of the cut portion formed by the first cutting step has a curved portion and a straight portion. For example, when cutting the laminated film into the shape shown in FIG. This can be done by moving the cutting tool in a spiral manner while increasing the radius from the center. In FIG. 2, the direction in which the cutting tool relatively moves when forming the linear portions 2a and 2c, which are linear portions substantially parallel to the transmission axis of the polarizing element, can be substantially parallel to the transmission axis of the polarizing element.

第1切削工程において、好ましくは切削工具の外周刃が積層フィルムに接することにより積層フィルムが切削される。切削工具が回転可能な柄を有する場合、該回転可能な柄は、積層フィルムの主面に対して垂直であってもよいし、傾いていてもよいが、好ましく積層フィルムの主面に対して垂直な状態で切削工具を相対移動させる操作を行う。これにより、切削された面は、積層フィルムの主面に対して垂直となる。 In the first cutting step, the laminated film is preferably cut by bringing the peripheral edge of the cutting tool into contact with the laminated film. When the cutting tool has a rotatable handle, the rotatable handle may be perpendicular to or inclined with respect to the main surface of the laminated film, preferably with respect to the main surface of the laminated film. Perform the operation of relatively moving the cutting tool in a vertical state. Thereby, the cut surface becomes perpendicular to the main surface of the laminated film.

第1切削工程において、切削工具を相対移動させる操作は、通常、積層フィルムの主面に対して平行な方向に行う。該操作は、更に積層フィルムの主面に対して垂直な移動を伴っていてもよい。積層フィルムの主面に対して垂直な移動を伴う場合、例えば切削工具をらせん状に相対移動する操作が挙げられる。切削工具をらせん状に相対移動させて行う切削は、後述する貫通孔の形成を兼ねていてもよい。 In the first cutting step, the operation of relatively moving the cutting tool is usually performed in a direction parallel to the main surface of the laminated film. The operation may further involve movement perpendicular to the main surface of the laminated film. In the case of accompanying the movement perpendicular to the main surface of the laminated film, for example, an operation of spirally moving the cutting tool relative to the main surface can be mentioned. The cutting performed by relatively displacing the cutting tool in a helical manner may also serve as the formation of through-holes, which will be described later.

第1切削工程において、渦巻きのピッチは、例えば0.01mm以上0.5mm以下であり、好ましくは0.02mm以上0.3mm以下であり、より好ましくは0.03mm以上0.2mm以下である。渦巻きのピッチが上述の範囲内である場合、過度に時間を要することなく積層フィルムを目的の大きさに切削することができる。なお、渦巻きのピッチが大きすぎると切削された積層フィルムに欠陥が生じやすくなる傾向がある。 In the first cutting step, the spiral pitch is, for example, 0.01 mm or more and 0.5 mm or less, preferably 0.02 mm or more and 0.3 mm or less, and more preferably 0.03 mm or more and 0.2 mm or less. When the spiral pitch is within the range described above, the laminated film can be cut to the desired size without requiring excessive time. If the spiral pitch is too large, defects tend to occur in the cut laminated film.

第1切削工程において、積層フィルムは、一枚ずつ切削を行ってもよいし、積層フィルムを複数枚重ねた積層体とし、切削を行ってもよい。第1切削工程において、積層フィルムを複数枚重ねて切削する場合、積層体の主面に対して垂直な方向から見て渦巻き状に切削工具を相対移動させる操作を行うことにより、積層体を構成する各積層フィルムを切削できる。積層体を構成する積層フィルムの枚数は、例えば10枚以上500枚以下であってよい。積層体の厚みは、積層フィルムの積層方向において、例えば1mm以上50mm以下であってよい。 In the first cutting step, the laminated film may be cut one by one, or may be cut after forming a laminated body in which a plurality of laminated films are stacked. In the first cutting step, when a plurality of laminated films are stacked and cut, the laminate is constructed by performing an operation of relatively moving the cutting tool in a spiral shape when viewed from the direction perpendicular to the main surface of the laminate. You can cut each laminated film that you want. The number of laminated films constituting the laminate may be, for example, 10 or more and 500 or less. The thickness of the laminate may be, for example, 1 mm or more and 50 mm or less in the lamination direction of the laminated film.

[貫通孔形成工程]
本発明の製造方法は、積層フィルムの主面に対して垂直な方向に貫通する貫通孔を形成する貫通孔形成工程を更に含むことが好ましい。貫通孔形成工程及び下記の配置工程は、通常、第1切削工程の前に行う。貫通孔の大きさは、切削工具を貫通孔内に配置できるように、切削工具の柄に直交する最大径と同等又はそれより大きい。
[Through hole forming step]
The production method of the present invention preferably further includes a through-hole forming step of forming through-holes penetrating in a direction perpendicular to the main surface of the laminated film. The through-hole forming step and the arranging step described below are usually performed before the first cutting step. The size of the through hole is equal to or larger than the maximum diameter perpendicular to the stem of the cutting tool so that the cutting tool can be placed in the through hole.

貫通孔は、好ましくは切削工具を、積層フィルムの主面に対して垂直な方向に相対移動させることにより、形成される。例えば切削工具が回転可能な柄とそれに一体となった底刃を有する場合、切削工具を積層フィルムの主面に向かって垂直な方向に相対移動させることで、積層フィルムを底刃によって切削し、切削工具の柄に直交する最大径と同じ直径の貫通孔を形成することができる。貫通孔形成工程において、積層フィルムの主面に対して平行な方向に切削工具を相対移動させる操作を、積層フィルムの主面に垂直な方向への相対移動と同時に又は独立に行ってもよい。この操作により、切削工具の柄に直交する最大径よりも大きい貫通孔を形成することができる。積層フィルムの主面に対して平行な方向に相対移動させる操作としては、積層フィルムの主面に垂直な方向から見て切削工具が円運動する操作、直線運動する操作等が挙げられる。 The through-holes are preferably formed by relatively moving a cutting tool in a direction perpendicular to the main surface of the laminated film. For example, when the cutting tool has a rotatable handle and a bottom blade integrated with it, the cutting tool is relatively moved in a direction perpendicular to the main surface of the laminated film to cut the laminated film with the bottom blade, A through hole can be formed with the same diameter as the maximum diameter perpendicular to the shank of the cutting tool. In the through-hole forming step, the operation of relatively moving the cutting tool in the direction parallel to the main surface of the laminated film may be performed simultaneously with or independently of the relative movement in the direction perpendicular to the main surface of the laminated film. By this operation, a through hole larger than the maximum diameter perpendicular to the handle of the cutting tool can be formed. The operation of relatively moving the cutting tool in a direction parallel to the main surface of the laminated film includes an operation of circular motion and an operation of linear motion of the cutting tool when viewed from a direction perpendicular to the main surface of the laminated film.

積層フィルムを複数枚重ねて積層体とし、貫通孔形成工程を行ってもよい。貫通孔形成工程において、切削工具を積層体の主面に対して垂直な方向に相対移動させることにより、積層体を構成する各積層フィルムに貫通孔を形成できる。積層フィルムを積層体として貫通孔形成工程を行う場合、貫通孔を形成した該積層体に対してその後の配置工程及び第1切削工程を行うことができる。 A plurality of laminated films may be laminated to form a laminated body, and the through-hole forming step may be performed. In the through-hole forming step, by relatively moving the cutting tool in a direction perpendicular to the main surface of the laminate, through-holes can be formed in each laminated film constituting the laminate. When the through-hole forming step is performed using the laminated film as a laminate, the subsequent arranging step and first cutting step can be performed on the laminate having the through-holes formed therein.

貫通孔は、打ち抜き法、レーザー法等の公知の方法によって形成することもできる。上記方法によって形成された貫通孔は、切削工具の柄に直交する最大径よりも大きいことが好ましい。 The through-holes can also be formed by a known method such as a punching method or a laser method. The through hole formed by the above method is preferably larger than the maximum diameter perpendicular to the handle of the cutting tool.

[配置工程]
本発明の製造方法は、貫通孔を貫通するように切削工具を配置する配置工程を更に含むことが好ましい。貫通孔を貫通し、切削工具の外周刃が貫通孔の内側に接するように配置してもよい。具体的には、貫通孔を形成後に、貫通孔を貫通するように切削工具を配置すればよい。
[Placement process]
The manufacturing method of the present invention preferably further includes an arrangement step of arranging the cutting tool so as to pass through the through hole. The cutting tool may be arranged so as to pass through the through-hole and the peripheral cutting edge of the cutting tool is in contact with the inside of the through-hole. Specifically, after forming the through hole, the cutting tool may be arranged so as to penetrate the through hole.

切削工具により貫通孔を形成した場合は、積層フィルムの主面に対して垂直な方向に相対移動させた切削工具を抜かないことで、貫通孔を貫通するように切削工具を配置することができる。積層フィルムの主面に対して垂直な方向に切削工具を相対移動させて貫通孔を形成した後、貫通孔から垂直方向に切削工具を引き抜いて研磨クズを除き、再び貫通孔に切削工具を配置してもよい。 When the through-hole is formed by a cutting tool, the cutting tool can be arranged so as to penetrate the through-hole by not removing the cutting tool that is relatively moved in the direction perpendicular to the main surface of the laminated film. . After forming a through-hole by relatively moving the cutting tool in a direction perpendicular to the main surface of the laminated film, the cutting tool is pulled out vertically from the through-hole to remove polishing dust, and the cutting tool is placed in the through-hole again. You may

積層フィルムを複数枚重ねて積層体とし、配置工程を行ってもよい。このとき、積層体を構成する各積層フィルムに形成された貫通孔を貫通するように切削工具を配置する。積層体に対して配置工程を行う場合、そのまま該積層体に対して第1切削工程を行うことができる。 A plurality of laminated films may be stacked to form a laminated body, and the arranging step may be performed. At this time, the cutting tool is arranged so as to penetrate through the through-holes formed in each laminated film constituting the laminated body. When the arranging step is performed on the laminate, the first cutting step can be performed on the laminate as it is.

[研磨工程]
本発明の製造方法は、第1切削工程又は下記第2切削工程により形成された切削部分を研磨する研磨工程を更に含むことが好ましい。
[Polishing process]
The manufacturing method of the present invention preferably further includes a polishing step of polishing the cut portion formed by the first cutting step or the second cutting step described below.

積層フィルムを複数枚重ねて積層体とし、研磨工程を行ってもよい。研磨工程において、積層体を研磨することにより、積層体を構成する各積層フィルムの切削部分を研磨できる。積層体に対して第1切削工程又は第2切削工程を行った後、そのまま該積層体を研磨できる。 A plurality of laminated films may be stacked to form a laminated body, and the polishing step may be performed. By polishing the laminate in the polishing step, the cut portions of the laminated films constituting the laminate can be polished. After performing the first cutting step or the second cutting step on the laminate, the laminate can be polished as it is.

研磨する方法は、切削された面を滑らかにできる方法であれば特に限定されないが、研磨紙(紙やすり)、研磨布、微粒子研磨剤、砥石等で擦る研磨方法、電気研磨方法、溶剤を用いた化学研磨方法等が挙げられる。第1切削工程で用いたエンドミル等の切削工具を用いて、送り速度を落としたり、研磨量を少なくしたり、またはその両方によって、切削面を研磨してもよい。また、研磨によって、それまでの工程でついた汚れ、ほこり等を落とすこともできる。 The method of polishing is not particularly limited as long as it can smooth the cut surface, but polishing paper (sandpaper), polishing cloth, fine particle abrasive, polishing method by rubbing with a whetstone, etc., electric polishing method, solvent is used. A chemical polishing method used in the conventional method and the like can be mentioned. Using the cutting tool such as the end mill used in the first cutting step, the cutting surface may be polished by reducing the feed rate, reducing the amount of polishing, or both. In addition, polishing can remove dirt, dust, and the like that have accumulated during the previous steps.

[第2切削工程]
本発明の製造方法は、第1切削工程により得られた積層フィルムにおいて、積層フィルムの主面に対して平行な方向に切削工具を相対移動させて更に切削を行う第2切削工程を更に含んでもよい。
[Second cutting step]
The production method of the present invention may further include a second cutting step of further cutting the laminated film obtained in the first cutting step by relatively moving the cutting tool in a direction parallel to the main surface of the laminated film. good.

積層フィルムを複数枚重ねて積層体とし、第2切削工程を行ってもよい。第2切削工程において、積層体の主面に対して平行な方向に切削工具を相対移動させる操作を行うことにより、積層体を構成する各積層フィルムは更に切削される。積層体に対して第1切削工程を行い、そのまま該積層体に対して第2切削工程を行ってもよい。 A plurality of laminate films may be stacked to form a laminate, and the second cutting step may be performed. In the second cutting step, each laminated film constituting the laminated body is further cut by performing an operation of relatively moving the cutting tool in a direction parallel to the main surface of the laminated body. The first cutting step may be performed on the laminate, and the second cutting step may be performed on the laminate as it is.

第1切削工程により形成された切削部分から、さらに継続して第2切削工程を行うことにより、目的の形状に切削された偏光板を得ることができる。 By performing the second cutting step continuously from the cut portion formed in the first cutting step, a polarizing plate cut into a desired shape can be obtained.

<画像表示装置>
本実施形態の偏光板は、液晶表示装置や有機EL表示装置等の各種画像表示装置に用いられる。画像表示装置としては、画像表示セルと、画像表示セルの視認側表面に積層された第1粘着剤層と、第1粘着剤層の視認側表面に積層された偏光板とを有する構成が例示される。かかる画像表示装置は、偏光板の視認側表面に積層された第2粘着剤層と、第2粘着剤層の表面に積層された透明部材とをさらに有してもよい。特に、本実施形態の偏光板は、画像表示装置の視認側に透明部材が配置され、偏光板と画像表示セルとが第1粘着剤層により貼り合わされ、偏光板と透明部材とが第2粘着剤層により貼り合わせられた層間充填構成を有する画像表示装置に好適に用いられる。本明細書においては、第1粘着剤層及び第2粘着剤層のいずれか一方又は両者を、単に「粘着剤層」と称する場合がある。なお、偏光板と画像表示セルとの貼り合わせに用いられる部材、及び偏光板と透明部材との貼り合わせに用いられる部材としては、粘着剤層に限定されることはなく接着剤層であってもよい。
<Image display device>
The polarizing plate of the present embodiment is used in various image display devices such as liquid crystal display devices and organic EL display devices. As an image display device, a configuration having an image display cell, a first adhesive layer laminated on the viewer side surface of the image display cell, and a polarizing plate laminated on the viewer side surface of the first adhesive layer is exemplified. be done. Such an image display device may further have a second pressure-sensitive adhesive layer laminated on the viewing side surface of the polarizing plate, and a transparent member laminated on the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer. In particular, in the polarizing plate of the present embodiment, the transparent member is arranged on the viewing side of the image display device, the polarizing plate and the image display cell are bonded together by the first adhesive layer, and the polarizing plate and the transparent member are the second adhesive layer. It is suitably used for an image display device having an interlayer filling structure bonded together by agent layers. In this specification, either one or both of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer may be simply referred to as "pressure-sensitive adhesive layer". The member used for bonding the polarizing plate and the image display cell and the member used for bonding the polarizing plate and the transparent member are not limited to the pressure-sensitive adhesive layer, and may be an adhesive layer. good too.

[画像表示セル]
画像表示セルとしては、液晶セルや有機ELセルが挙げられる。液晶セルとしては、外光を利用する反射型液晶セル、バックライト等の光源からの光を利用する透過型液晶セル、外部からの光と光源からの光の両者を利用する半透過半反射型液晶セルのいずれを用いてもよい。液晶セルが光源からの光を利用するものである場合、画像表示装置(液晶表示装置)は、画像表示セル(液晶セル)の視認側と反対側にも偏光板が配置され、さらに光源が配置される。光源側の偏光板と液晶セルとは、適宜の粘着剤層を介して貼り合せられていることが好ましい。液晶セルの駆動方式としては、例えばVAモード、IPSモード、TNモード、STNモードやベンド配向(π型)等の任意なタイプのものを用いうる。
[Image display cell]
Examples of image display cells include liquid crystal cells and organic EL cells. Liquid crystal cells include reflective liquid crystal cells that use external light, transmissive liquid crystal cells that use light from a light source such as a backlight, and transflective liquid crystal cells that use both external light and light from a light source. Any liquid crystal cell may be used. When the liquid crystal cell uses light from a light source, the image display device (liquid crystal display device) has a polarizing plate arranged on the opposite side of the image display cell (liquid crystal cell) from the viewing side, and a light source is further arranged. be done. It is preferable that the polarizing plate on the light source side and the liquid crystal cell are bonded together via an appropriate pressure-sensitive adhesive layer. As a driving method of the liquid crystal cell, any type such as VA mode, IPS mode, TN mode, STN mode, or bend orientation (π type) can be used.

有機ELセルとしては、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成したもの等が好適に用いられる。有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えば、トリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、これらの発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体、あるいは正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の層構成が採用され得る。 As the organic EL cell, one having a light emitter (organic electroluminescence light emitter) formed by sequentially laminating a transparent electrode, an organic light emitting layer and a metal electrode on a transparent substrate is preferably used. The organic light-emitting layer is a laminate of various organic thin films. Various layer structures can be employed, such as a laminate of a light emitting layer and an electron injection layer made of a perylene derivative or the like, or a laminate of a hole injection layer, a light emitting layer, and an electron injection layer.

[画像表示セルと偏光板の貼り合せ]
画像表示セルと偏光板との貼り合せには、粘着剤層(粘着シート)が好適に用いられる。中でも、上述の粘着剤層付き偏光板を画像表示セルと貼り合わせる方法が、作業性等の観点から好ましい。上記粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を画像表示セル上に塗布して粘着剤層を形成し、偏光板と貼合することもできる。
[Lamination of image display cell and polarizing plate]
An adhesive layer (adhesive sheet) is preferably used for bonding the image display cell and the polarizing plate. Among them, the method of bonding the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer to the image display cell is preferable from the viewpoint of workability and the like. An organic solvent-diluted solution of the pressure-sensitive adhesive composition may be applied onto an image display cell to form a pressure-sensitive adhesive layer, which may be laminated to a polarizing plate.

[透明部材]
画像表示装置の視認側に配置される透明部材としては、前面板(ウインドウ層)やタッチパネル等が挙げられる。前面板としては、適宜の機械強度および厚みを有する前面板が用いられる。このような前面板としては、例えばポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂のような透明樹脂板、あるいはガラス板等が挙げられる。前面板の視認側には反射防止層などの機能層が積層されていても構わない。また、前面板が透明樹脂板の場合は、物理強度を上げるためにハードコート層や、透湿度を下げるために低透湿層が積層されていても構わない。
タッチパネルとしては、抵抗膜方式、静電容量方式、光学方式、超音波方式等の各種タッチパネルや、タッチセンサー機能を備えるガラス板や透明樹脂板等が用いられる。透明部材として静電容量方式のタッチパネルが用いられる場合、タッチパネルよりもさらに視認側に、ガラスや透明樹脂板からなる前面板が設けられることが好ましい。
[Transparent member]
A front plate (window layer), a touch panel, and the like are examples of the transparent member arranged on the viewing side of the image display device. A front plate having appropriate mechanical strength and thickness is used as the front plate. Examples of such a front plate include a transparent resin plate such as polyimide resin, acrylic resin, or polycarbonate resin, or a glass plate. A functional layer such as an antireflection layer may be laminated on the viewing side of the front plate. Further, when the front plate is a transparent resin plate, a hard coat layer for increasing physical strength and a low moisture permeable layer for decreasing moisture permeability may be laminated.
As the touch panel, various types of touch panels such as resistive type, capacitive type, optical type, and ultrasonic type, and glass plates and transparent resin plates having a touch sensor function are used. When a capacitive touch panel is used as the transparent member, it is preferable to provide a front plate made of glass or a transparent resin plate on the viewing side of the touch panel.

[偏光板と透明部材との貼り合せ]
偏光板と透明部材との貼り合せには、粘着剤または活性エネルギー線硬化型接着剤が好適に用いられる。粘着剤が用いられる場合、粘着剤の付設は適宜な方式で行い得る。具体的な付設方法としては、例えば、前述の画像表示セルと偏光板の貼り合せで用いた粘着剤層の付設方法が挙げられる。
[Bonding of polarizing plate and transparent member]
A pressure-sensitive adhesive or an active energy ray-curable adhesive is preferably used for bonding the polarizing plate and the transparent member. When an adhesive is used, the attachment of the adhesive can be performed by any appropriate method. A specific attachment method includes, for example, the method of attaching the pressure-sensitive adhesive layer used in bonding the image display cell and the polarizing plate described above.

活性エネルギー線硬化型接着剤を用いる場合、硬化前の接着剤溶液の広がりを防止する目的で、画像表示パネル上の周縁部を囲むようにダム材が設けられ、ダム材上に透明部材を載置して、接着剤溶液を注入する方法が好適に用いられる。接着剤溶液の注入後は、必要に応じて位置合わせおよび脱泡が行われた後、活性エネルギー線が照射されて硬化が行われる。 When an active energy ray-curable adhesive is used, a dam material is provided so as to surround the peripheral edge of the image display panel for the purpose of preventing spreading of the adhesive solution before curing, and a transparent member is placed on the dam material. A method of injecting an adhesive solution is preferably used. After injection of the adhesive solution, alignment and defoaming are performed as necessary, and then curing is performed by irradiating active energy rays.

以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明は以下の実施例に限定され制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples. The materials, reagents, amounts and ratios of substances, operations, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the gist of the present invention. Accordingly, the present invention is limited and not restricted to the following examples.

(1)偏光素子の厚さの測定:
株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーター“MH-15M”を用いて測定した。
(1) Measurement of thickness of polarizing element:
It was measured using a digital micrometer "MH-15M" manufactured by Nikon Corporation.

(2)ホウ素含有率の測定:
偏光素子0.2gを1.9質量%のマンニトール水溶液200gに溶解させた。次いで、得られた水溶液を1モル/Lの水酸化ナトリウム水溶液で滴定し、中和に要した水酸化ナトリウム水溶液の量と検量線との比較により、偏光素子のホウ素含有率を算出した。
(2) Measurement of boron content:
0.2 g of the polarizing element was dissolved in 200 g of a 1.9% by mass mannitol aqueous solution. Next, the resulting aqueous solution was titrated with a 1 mol/L sodium hydroxide aqueous solution, and the amount of sodium hydroxide aqueous solution required for neutralization was compared with the calibration curve to calculate the boron content of the polarizing element.

(3)PVA系樹脂フィルムのホウ素吸着率の測定:
100mm四方に裁断したPVA系樹脂フィルムを、30℃の純水に60秒間浸漬し、その後、ホウ酸5部を含む60℃の水溶液に120秒浸漬させた。ホウ酸水溶液から取り出したPVA系樹脂フィルムを80℃オーブンで11分間乾燥した。23℃55%%RH
の環境で24時間調湿し、ホウ素含有PVAフィルムを得た。こうして得られたホウ素含有PVA系樹脂フィルム0.2gを、1.9質量%のマンニトール水溶液200gに溶解させた。次いで、得られた水溶液を1モル/Lの水酸化ナトリウム水溶液で滴定し、中和に要した水酸化ナトリウム水溶液の量と検量線との比較により、PVA系樹脂フィルムのホウ素含有率を算出した。こうして得られたPVA系樹脂フィルムのホウ素含有率を、PVA系樹脂フィルムのホウ素吸着率として用いた。
(3) Measurement of boron adsorption rate of PVA-based resin film:
A PVA-based resin film cut into 100 mm squares was immersed in pure water at 30° C. for 60 seconds, and then immersed in an aqueous solution containing 5 parts of boric acid at 60° C. for 120 seconds. The PVA-based resin film taken out from the aqueous boric acid solution was dried in an oven at 80° C. for 11 minutes. 23°C 55%% RH
was conditioned for 24 hours to obtain a boron-containing PVA film. 0.2 g of the boron-containing PVA resin film thus obtained was dissolved in 200 g of a 1.9% by mass mannitol aqueous solution. Next, the resulting aqueous solution was titrated with a 1 mol/L sodium hydroxide aqueous solution, and the boron content of the PVA-based resin film was calculated by comparing the amount of the sodium hydroxide aqueous solution required for neutralization with the calibration curve. . The boron content of the PVA-based resin film thus obtained was used as the boron adsorption rate of the PVA-based resin film.

(4)偏光板の視感度補正単体透過率、視感度補正偏光度及び色相の測定:
積分球付き分光光度計〔日本分光株式会社製の「V7100」、2度視野;C光源〕を用いて測定した。
(4) Measurement of luminosity correction unit transmittance, luminosity correction degree of polarization and hue of polarizing plate:
Measurement was performed using a spectrophotometer with an integrating sphere ["V7100" manufactured by JASCO Corporation, 2-degree field of view; C light source].

(偏光素子1の作製)
ホウ素吸着率が5.71質量%である厚さ30μmのポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、21.5℃の純水に79秒浸漬した後(膨潤処理)、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2/2/100であり、ヨウ素を1.0mM含む水溶液に23℃で151秒浸漬した(染色工程)。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2.5/4/100の水溶液に62.8℃で76秒浸漬した(第1架橋工程)。引き続き、ヨウ化カリウム/ホウ酸/塩化亜鉛/水の質量比が3/5.5/0.6/100の水溶液に45℃で11秒浸漬した(第2架橋工程、金属イオン処理工程)。その後、洗浄浴に浸漬させて洗浄し(洗浄工程)、38℃で乾燥して(乾燥工程)、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚み12μmの偏光素子を得た。延伸は、主に、染色工程および第1架橋工程の工程で行い、トータル延伸倍率は5.85倍であった。得られた偏光素子の亜鉛イオン含有率は0.07質量%、ホウ素含有率は4.48質量%であった。
(Production of polarizing element 1)
After immersing a 30 μm thick polyvinyl alcohol resin film with a boron adsorption rate of 5.71% by mass in pure water at 21.5° C. for 79 seconds (swelling treatment), the mass of potassium iodide/boric acid/water It was immersed in an aqueous solution having a ratio of 2/2/100 and containing 1.0 mM iodine at 23° C. for 151 seconds (dyeing step). After that, it was immersed in an aqueous solution having a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 2.5/4/100 at 62.8° C. for 76 seconds (first cross-linking step). Subsequently, it was immersed in an aqueous solution of potassium iodide/boric acid/zinc chloride/water in a mass ratio of 3/5.5/0.6/100 at 45° C. for 11 seconds (second cross-linking step, metal ion treatment step). After that, it was washed by being immersed in a washing bath (washing step) and dried at 38° C. (drying step) to obtain a 12 μm-thick polarizing element in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. The stretching was performed mainly in the dyeing process and the first cross-linking process, and the total stretching ratio was 5.85 times. The resulting polarizing element had a zinc ion content of 0.07% by mass and a boron content of 4.48% by mass.

(偏光素子2の作製)
ホウ素吸着率が5.71質量%である厚さ30μmのポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、21.5℃の純水に79秒浸漬した後(膨潤処理)、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2/2/100であり、ヨウ素を1.0mM含む水溶液に23℃で151秒浸漬した(染色工程)。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2.5/4/100の水溶液に62.8℃で76秒浸漬した(第1架橋工程)。引き続き、ヨウ化カリウム/ホウ酸/塩化亜鉛/水の質量比が3/3.5/0.6/100の水溶液に45℃で11秒浸漬した(第2架橋工程、金属イオン処理工程)。その後、洗浄浴に浸漬させて洗浄し(洗浄工程)、38℃で乾燥して(乾燥工程)、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚み12μmの偏光素子を得た。延伸は、主に、染色工程および第1架橋工程の工程で行い、トータル延伸倍率は5.85倍であった。得られた偏光素子の亜鉛イオン含有率は0.14質量%、ホウ素含有率は3.91質量%であった。
(Production of polarizing element 2)
After immersing a 30 μm thick polyvinyl alcohol resin film with a boron adsorption rate of 5.71% by mass in pure water at 21.5° C. for 79 seconds (swelling treatment), the mass of potassium iodide/boric acid/water It was immersed in an aqueous solution having a ratio of 2/2/100 and containing 1.0 mM iodine at 23° C. for 151 seconds (dyeing step). After that, it was immersed in an aqueous solution having a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 2.5/4/100 at 62.8° C. for 76 seconds (first cross-linking step). Subsequently, it was immersed in an aqueous solution of potassium iodide/boric acid/zinc chloride/water in a mass ratio of 3/3.5/0.6/100 at 45° C. for 11 seconds (second cross-linking step, metal ion treatment step). After that, it was washed by being immersed in a washing bath (washing step) and dried at 38° C. (drying step) to obtain a 12 μm-thick polarizing element in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. The stretching was performed mainly in the dyeing process and the first cross-linking process, and the total stretching ratio was 5.85 times. The resulting polarizing element had a zinc ion content of 0.14% by mass and a boron content of 3.91% by mass.

(接着剤用PVA溶液の調製)
アセトアセチル基を含有する変性PVA系樹脂(三菱ケミカル(株)製:ゴーセネックスZ-410)50gを950gの純水に溶解し、90℃で2時間加熱後常温に冷却し、接着剤用PVA溶液を得た。
(Preparation of PVA solution for adhesive)
50 g of a modified PVA resin containing an acetoacetyl group (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation: Gohsenex Z-410) is dissolved in 950 g of pure water, heated at 90° C. for 2 hours and then cooled to room temperature to obtain a PVA solution for adhesives. got

(偏光板用接着剤1の調製)
準備した接着剤用PVA溶液、純水、メタノールを、PVA濃度3.0%、メタノール濃度35%、尿素濃度0.5%になるように配合し、偏光板用接着剤1を得た。
(Preparation of Adhesive 1 for Polarizing Plate)
The prepared adhesive PVA solution, pure water, and methanol were blended so as to have a PVA concentration of 3.0%, a methanol concentration of 35%, and a urea concentration of 0.5%, thereby obtaining an adhesive 1 for polarizing plate.

(セルロースアシレートフィルムの鹸化)
市販のセルロースアシレートフィルムTJ40UL(富士フイルム(株)製:膜厚40μm)を、55℃に保った1.5mol/LのNaOH水溶液(鹸化液)に2分間浸漬した後、フィルムを水洗した。その後、25℃の0.05mol/Lの硫酸水溶液に30秒浸漬した後、更に水洗浴を30秒流水下に通して、フィルムを中性の状態にした。そして、エアナイフによる水切りを3回繰り返し、水を落とした後に70℃の乾燥ゾーンに15秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製した。
(Saponification of cellulose acylate film)
A commercially available cellulose acylate film TJ40UL (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.: film thickness 40 μm) was immersed in a 1.5 mol/L NaOH aqueous solution (saponifying solution) maintained at 55° C. for 2 minutes, and then washed with water. Thereafter, the film was immersed in a 0.05 mol/L sulfuric acid aqueous solution at 25° C. for 30 seconds, and then passed through a washing bath under running water for 30 seconds to neutralize the film. Then, water was removed by an air knife three times, and after water was removed, the film was dried by staying in a drying zone at 70° C. for 15 seconds to prepare a saponified film.

(積層フィルム1の作製)
偏光素子1の両面に、上記で作製した鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを、偏光板用接着剤1を介し、乾燥後の接着剤層の厚みが両面共、100nmになるように調整し、ロール貼合機を用いて貼合した後に80℃で3分間乾燥し、両面セルロースアシレートフィルム付き偏光板1を得た。こうして作製した偏光板1の片面に表面保護フィルム(ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に粘着剤層を形成した剥離可能なフィルム:厚み57μm)を貼合した。
(Preparation of laminated film 1)
On both sides of the polarizing element 1, the saponified cellulose acylate film prepared above is applied via the polarizing plate adhesive 1, and the thickness of the adhesive layer after drying is adjusted to 100 nm on both sides. After lamination using a lamination machine, the laminate was dried at 80° C. for 3 minutes to obtain a polarizing plate 1 with a double-sided cellulose acylate film. A surface protective film (a polyethylene terephthalate film having an adhesive layer formed on one side thereof, which can be peeled off: thickness: 57 μm) was attached to one side of the polarizing plate 1 thus prepared.

次いで、剥離フィルム(離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム:厚み38μm)上にアクリル系粘着剤(製造元:リンテック(株))を塗工し、粘着剤層を形成した。上記で作製した偏光板1の表面保護フィルムを貼合した面とは反対の面に、粘着剤層を積層し、両面に剥離可能な保護フィルムを備えた積層フィルム1を作製した。 Next, an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufacturer: Lintec Corporation) was applied onto a release film (release-treated polyethylene terephthalate film: thickness 38 μm) to form a pressure-sensitive adhesive layer. A pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the surface of the polarizing plate 1 prepared above opposite to the surface to which the surface protective film was attached, to prepare a laminated film 1 having peelable protective films on both sides.

積層フィルム1の偏光素子1を偏光素子2に変更した以外は同様に両面に剥離可能な保護フィルムを備えた積層フィルム2を作製した。 Laminated film 2 having peelable protective films on both sides was similarly prepared, except that polarizing element 1 of laminated film 1 was changed to polarizing element 2 .

(実施例1)
積層フィルム1を296.2mm×114mmの矩形サイズ[対角の長さ:約317.4mm(約12.5インチ)]に長辺方向が偏光素子の吸収軸と平行になるように切り出した。
(Example 1)
A laminate film 1 was cut into a rectangular size of 296.2 mm×114 mm [diagonal length: about 317.4 mm (about 12.5 inches)] so that the long side direction was parallel to the absorption axis of the polarizing element.

切り出した積層フィルム1を30枚積層し、積層体を形成した。切削には、直径が2mm、刃数2枚であるエンドミルを用いた。まず、積層体の面に対して垂直な方向にエンドミルを動かし、エンドミルの底刃で貫通孔を形成し、貫通孔を貫通するようにエンドミルを配置した。その後、積層フィルムの切削を行い、直線部が0.5mm、4隅の曲率半径が1mmとなる穴部を形成した。穴部の形状は、4つの長さ0.5mmの直線部と4つの曲率半径1mmの曲線部とから構成され、4つの直線部のうち1対の向かい合う直線部は、偏光素子の透過軸に平行であり、他の1対の向かい合う直線部は偏光素子の吸収軸に平行であった。この際、エンドミルの回転可能な柄が積層フィルムの主面に対して垂直となるように、また、エンドミルを積層フィルムの主面に対して平行な方向に相対移動させる操作を行いながら、切削を行った。エンドミルの送り速度は15000mm/分、回転速度は30000rpmであった。穴の中心位置は、長辺端部から47.96mm、短辺端部から56.92mmの位置に形成した。 A laminate was formed by laminating 30 sheets of laminated film 1 which had been cut out. An end mill with a diameter of 2 mm and two blades was used for cutting. First, an end mill was moved in a direction perpendicular to the surface of the laminate, a through hole was formed with the bottom cutting edge of the end mill, and the end mill was arranged so as to pass through the through hole. After that, the laminate film was cut to form a hole having a linear portion of 0.5 mm and a curvature radius of 1 mm at the four corners. The shape of the hole is composed of four linear portions with a length of 0.5 mm and four curved portions with a radius of curvature of 1 mm. parallel, and the other pair of facing straight sections were parallel to the absorption axis of the polarizer. At this time, cutting is performed so that the rotatable handle of the end mill is perpendicular to the main surface of the laminated film, and the end mill is relatively moved in a direction parallel to the main surface of the laminated film. gone. The feed speed of the end mill was 15000 mm/min, and the rotation speed was 30000 rpm. The center position of the hole was formed at a position of 47.96 mm from the end of the long side and 56.92 mm from the end of the short side.

(実施例2~4、比較例1~11)
積層フィルムの種類、および穴部の形状を表1に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様にして穴あけ加工(切削加工)を行った。なお比較例1~3及び8~10は、穴部の形状が直線部を有しない円形であり、その円形の曲率半径を表1における穴部4隅の曲率半径の欄に示す。結果を表1に示す。
(Examples 2-4, Comparative Examples 1-11)
Drilling (cutting) was performed in the same manner as in Example 1, except that the type of laminated film and the shape of the hole were changed as shown in Table 1. In Comparative Examples 1 to 3 and 8 to 10, the shape of the hole portion is circular without straight portions, and the radius of curvature of the circular shape is shown in Table 1 for the radius of curvature of the four corners of the hole portion. Table 1 shows the results.

(ヒートショック試験)
穴あけ加工を行った偏光板を、粘着剤層を介して無アルカリガラス板に貼着した。その後、偏光板に対して、低温-40℃での30分間の保持と、高温85℃での30分間の保持とを1サイクルとする、300サイクルのヒートショック試験を行った。試験後に偏光板を取り出し、顕微鏡で穴部周囲のクラックの大きさを測定した。表中、クラックのサイズが0.0mmとなっているものは、試験後にクラックが観察されなかったことを意味する。
(Heat shock test)
The perforated polarizing plate was adhered to an alkali-free glass plate via an adhesive layer. After that, the polarizing plate was subjected to a heat shock test of 300 cycles, in which one cycle was held at a low temperature of −40° C. for 30 minutes and then held at a high temperature of 85° C. for 30 minutes. After the test, the polarizing plate was taken out and the size of cracks around the holes was measured with a microscope. In the table, the crack size of 0.0 mm means that no crack was observed after the test.

(積層フィルム3の作製)
積層フィルム1の表面保護フィルムを剥離した。剥離フィルム(離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム:厚み38μm)上にアクリル系粘着剤(製造元:リンテック(株))を塗工し、粘着剤層を形成した。表面保護フィルムを剥離して露出した面に、粘着剤層を貼り合わせ、積層フィルム3を作製した。
(Production of laminated film 3)
The surface protective film of laminated film 1 was peeled off. An acrylic pressure-sensitive adhesive (manufacturer: Lintec Corporation) was applied onto a release film (polyethylene terephthalate film subjected to release treatment: thickness 38 μm) to form a pressure-sensitive adhesive layer. Laminated film 3 was prepared by bonding an adhesive layer to the surface exposed by peeling off the surface protective film.

(積層フィルム4の作製)
積層フィルム3の偏光素子1を偏光素子2に変更した以外は同様にして、積層フィルム4を作製した。
(Preparation of laminated film 4)
Laminated film 4 was produced in the same manner as in laminated film 3 except that polarizing element 1 was changed to polarizing element 2 .

(高温耐久試験(105℃))
上記で作製した積層フィルム3及び4をそれぞれ、40mm×40mmの大きさに裁断した。両面の剥離フィルムを剥がし、粘着剤層それぞれの表面を無アルカリガラス〔商品名“EAGLE XG”、コーニング社製〕に貼合することによって、評価サンプルを作製した。なお、これらのサンプルを作製する時、ガラス板貼合前に偏光素子の含水率を調整するために、温度20℃相対湿度40%の環境下で光学積層体を72時間保管した。すべてのサンプルで、保管66時間、69時間、72時間経過時の質量を測定し、変化がないことから、偏光素子を含む各層について、温度20℃相対湿度40%の平衡含水率に達しているとみなした。
(High temperature endurance test (105°C))
Each of the laminate films 3 and 4 produced above was cut into a size of 40 mm×40 mm. An evaluation sample was prepared by peeling off the release films on both sides and bonding the surface of each pressure-sensitive adhesive layer to non-alkali glass (trade name “EAGLE XG”, manufactured by Corning Incorporated). When these samples were produced, the optical laminate was stored for 72 hours in an environment with a temperature of 20° C. and a relative humidity of 40% in order to adjust the moisture content of the polarizing element before bonding the glass plates. For all samples, the mass was measured after 66 hours, 69 hours, and 72 hours of storage, and since there was no change, the equilibrium moisture content at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 40% was reached for each layer including the polarizing element. considered.

この評価サンプルに、温度50℃、圧力5kgf/cm(490.3kPa)で1時間オートクレーブ処理を施した後、温度23℃相対湿度55%の環境下で24時間放置した。偏光板の視感度補正偏光度、視感度補正単体透過率、色相の初期値を測定した後、温度115℃の高温環境下に48時間保管した。保管後の偏光板の視感度補正偏光度、視感度補正単体透過率、色相を測定し、それぞれについて初期値からの変化量を算出した。 This evaluation sample was subjected to an autoclave treatment at a temperature of 50° C. and a pressure of 5 kgf/cm 2 (490.3 kPa) for 1 hour, and then left for 24 hours in an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 55%. After measuring the luminosity-corrected degree of polarization, luminosity-corrected single transmittance, and initial hue of the polarizing plate, the polarizer was stored in a high-temperature environment at a temperature of 115° C. for 48 hours. The luminosity-corrected degree of polarization, the luminosity-corrected single transmittance, and the hue of the polarizing plate after storage were measured, and the amount of change from the initial value was calculated for each.

積層フィルム3の視感度補正単体透過率の変化量は-1.3%であり、視感度補正偏光度の変化量は-0.18%であり、色相の変化量は6.4NBSであった。 The amount of change in the luminosity correction single transmittance of the laminated film 3 was −1.3%, the amount of change in the degree of polarization in the luminosity correction was −0.18%, and the amount of change in hue was 6.4 NBS. .

積層フィルム4の視感度補正単体透過率の変化量は-6.8%であり、視感度補正偏光度の変化量は-0.50%であり、色相の変化量は15.4NBSであった。 The amount of change in the luminosity correction single transmittance of the laminated film 4 was -6.8%, the amount of change in the degree of polarization in the luminosity correction was -0.50%, and the amount of change in hue was 15.4 NBS. .

Figure 2022148128000001
Figure 2022148128000001

表1に示されるとおり、実施例1~4において得られた偏光板は、高温耐久性が高い偏光素子1を用いたにもかかわらず、熱衝撃試験では穴部にクラックが生じなかった。一方、比較例1~3において得られた偏光板は、用いた偏光素子2は高温耐久性が低く、熱衝撃試験では穴部においてクラックの発生が認められた。比較例4~7において得られた偏光板は、熱衝撃試験において穴部にクラックは生じなかったものの、用いた偏光素子2は高温耐久性が低いものであった。さらに、比較例8~11において得られた偏光板は、高温耐久性が高い偏光素子1を用いたものの、熱衝撃試験において穴部にクラックの発生が認められた。本発明によれば、高温耐久性が高い偏光素子を用いた場合でも、熱衝撃試験において穴部にクラックが生じない偏光板が得られることが理解される。 As shown in Table 1, in the polarizing plates obtained in Examples 1 to 4, cracks did not occur in the holes in the thermal shock test even though the polarizing element 1 having high high temperature durability was used. On the other hand, in the polarizing plates obtained in Comparative Examples 1 to 3, the polarizing element 2 used had low high-temperature durability, and cracks were observed in the holes in the thermal shock test. The polarizing plates obtained in Comparative Examples 4 to 7 had no cracks in the holes in the thermal shock test, but the polarizing element 2 used had low high-temperature durability. Furthermore, although the polarizing plates obtained in Comparative Examples 8 to 11 used the polarizing element 1 having high high temperature durability, cracks were observed in the holes in the thermal shock test. According to the present invention, it is understood that even when a polarizing element with high high temperature durability is used, a polarizing plate in which cracks do not occur in the holes in a thermal shock test can be obtained.

1 偏光板、2 穴部、 2a,2b,2c,2d 直線部、10 偏光板、11 偏光素子、12 透明保護フィルム、f1,f2,f3,f4 直線 1 polarizing plate 2 hole 2a, 2b, 2c, 2d linear portion 10 polarizing plate 11 polarizing element 12 transparent protective film f1, f2, f3, f4 straight line

Claims (4)

ポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させてなる偏光素子と、
透明保護フィルムと、
を有する偏光板であって、
前記ポリビニルアルコール系樹脂層は、ホウ素吸着率が5.70質量%以上であり、
前記偏光素子は、ホウ素の含有率が4.0質量%以上8.0質量%以下であり、
平面視における面内に、少なくとも1つの穴部を有し、
前記穴部の形状が下記の条件(1a)及び(1b)の両方を満たす、偏光板。
(1a)前記穴部の形状は、前記偏光素子の透過軸に略平行な直線部を2つ有し、前記偏光素子の透過軸に略平行な直線部の長さは10mm以下である。
(1b)前記穴部の形状は曲線部を少なくとも2つ有し、前記曲線部の曲率半径は0.5mm以上11mm未満である。
A polarizing element obtained by adsorbing and aligning a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin layer;
a transparent protective film;
A polarizing plate having
The polyvinyl alcohol-based resin layer has a boron adsorption rate of 5.70% by mass or more,
The polarizing element has a boron content of 4.0% by mass or more and 8.0% by mass or less,
Having at least one hole in the plane in plan view,
A polarizing plate in which the shape of the hole satisfies both of the following conditions (1a) and (1b).
(1a) The shape of the hole has two linear portions substantially parallel to the transmission axis of the polarizing element, and the length of the linear portion substantially parallel to the transmission axis of the polarizing element is 10 mm or less.
(1b) The shape of the hole has at least two curved portions, and the radius of curvature of the curved portions is 0.5 mm or more and less than 11 mm.
前記穴部の形状が下記の条件(1c)をさらに満たす、偏光板。
(1c)前記偏光素子の吸収軸に略平行な直線部をさらに2つ有する。
The polarizing plate, wherein the shape of the hole further satisfies the following condition (1c).
(1c) It further has two linear portions substantially parallel to the absorption axis of the polarizing element.
前記偏光板の平面視における形状は方形状であり、対角の長さが6インチ以上である、請求項1又は2に記載の偏光板。 3. The polarizing plate according to claim 1, wherein said polarizing plate has a rectangular shape in plan view, and has a diagonal length of 6 inches or more. 請求項1~3のいずれか1項に記載の偏光板を備える画像表示装置。 An image display device comprising the polarizing plate according to any one of claims 1 to 3.
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