JP2024062155A - Polarizer - Google Patents

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Abstract

【課題】高温環境下において透過率の低下及びクロス抜けの発生を抑制することができる新規の偏光板を提供する。【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させてなる偏光素子と、透明保護フィルムと、を有する偏光板であって、前記偏光素子は、視感度補正偏光度が99.9%以上であり、波長780nmにおける直交透過率が1.8%以下である、偏光板。【選択図】なし[Problem] To provide a novel polarizing plate capable of suppressing a decrease in transmittance and the occurrence of cross-stripping in a high-temperature environment. [Solution] A polarizing plate having a polarizing element formed by adsorbing and aligning a dichroic dye in a polyvinyl alcohol-based resin layer, and a transparent protective film, the polarizing element having a luminous efficiency-corrected polarization degree of 99.9% or more and a crossed transmittance of 1.8% or less at a wavelength of 780 nm. [Selected Figures] None

Description

本発明は、偏光板に関する。 The present invention relates to a polarizing plate.

液晶表示装置(LCD)は、液晶テレビだけでなく、パソコン、携帯電話等のモバイル、カーナビ等の車載用途にも広く用いられている。通常、液晶表示装置は、液晶セルの両側に粘着剤で偏光板を貼合した液晶パネルを有し、バックライトからの光を液晶パネルで制御することにより表示が行われている。近年では、有機EL表示装置も液晶表示装置と同様にテレビ、携帯電話等のモバイル、カーナビ等の車載用途で広く用いられている。有機EL表示装置では、外光が金属電極(陰極)で反射され鏡面のように視認されることを抑止するために、画像表示パネルの視認側表面に円偏光板(偏光素子とλ/4板を含む積層体)が配置される場合がある。 Liquid crystal display devices (LCDs) are widely used not only in LCD televisions, but also in personal computers, mobile devices such as mobile phones, and in-vehicle applications such as car navigation systems. Typically, LCDs have a liquid crystal panel with polarizing plates attached to both sides of a liquid crystal cell with an adhesive, and display is performed by controlling the light from the backlight with the liquid crystal panel. In recent years, organic electroluminescence (EL) display devices have also been widely used in televisions, mobile devices such as mobile phones, and in-vehicle applications such as car navigation systems, in the same way as LCDs. In organic EL display devices, a circular polarizing plate (a laminate including a polarizing element and a λ/4 plate) may be placed on the viewing side surface of the image display panel to prevent external light from being reflected by the metal electrode (cathode) and being viewed as a mirror surface.

偏光板は上記のように、液晶表示装置、有機EL表示装置等の画像表示装置の部材として、車に搭載される機会が増えている。車載用の画像表示装置に用いられる偏光板は、テレビや携帯電話等のモバイル用途に比較して、高温環境下に曝されることが多いため、より高温での特性変化が小さいこと(高温耐久性)が求められる。 As mentioned above, polarizing plates are increasingly being installed in vehicles as components of image display devices such as liquid crystal displays and organic EL displays. Polarizing plates used in in-vehicle image display devices are more often exposed to high-temperature environments than those used in mobile applications such as televisions and mobile phones, and therefore are required to have small changes in properties at high temperatures (high-temperature durability).

一方、外表面から衝撃による画像表示パネルの破損防止等を目的として、画像表示パネルより視認側に透明樹脂板やガラス板等の前面板(「ウインドウ層」とも称される。)を設ける構成が増えている。タッチパネルを備える画像表示装置では、画像表示パネルよりも視認側にタッチパネルが設けられ、タッチパネルよりもさらに視認側に前面板を備える構成が広く採用されている。 On the other hand, in order to prevent damage to the image display panel due to impact from the outer surface, a configuration in which a front panel such as a transparent resin plate or glass plate (also called a "window layer") is provided on the viewing side of the image display panel is becoming more common. In image display devices equipped with a touch panel, a configuration in which the touch panel is provided on the viewing side of the image display panel and a front panel is provided even further on the viewing side than the touch panel is widely adopted.

このような構成において、画像表示パネルと前面板やタッチパネル等の透明部材との間に空気層が存在すると、空気層界面での光の反射による外光の映り込みが生じ、画面の視認性が低下する傾向がある。そのため、画像表示パネルの視認側表面に配置される偏光板と透明部材との間の空間を、空気層以外の層であって通常は固体層(以下、「層間充填剤」と称する場合がある。)で充填する構成(以下、「層間充填構成」と称する場合がある。)を採用する動きが広まっている。層間充填剤は、好ましくは偏光板又は透明部材と屈折率が近い材料である。層間充填剤としては、界面での反射による視認性の低下を抑止すると共に、各部材間を接着固定する目的で、粘着剤やUV硬化型接着剤が用いられる(例えば特許文献1参照)。 In such a configuration, if there is an air layer between the image display panel and a transparent member such as a front plate or a touch panel, the light reflection at the interface of the air layer causes reflection of external light, which tends to reduce the visibility of the screen. For this reason, there is a growing trend to adopt a configuration (hereinafter sometimes referred to as an "interlayer filling configuration") in which the space between the polarizing plate and the transparent member arranged on the viewing side surface of the image display panel is filled with a layer other than the air layer, which is usually a solid layer (hereinafter sometimes referred to as an "interlayer filler"). The interlayer filler is preferably a material with a refractive index close to that of the polarizing plate or the transparent member. As the interlayer filler, a pressure sensitive adhesive or a UV curing adhesive is used for the purpose of preventing the decrease in visibility due to reflection at the interface and for bonding and fixing each member (see, for example, Patent Document 1).

層間充填構成は、屋外で使用されることが多い携帯電話等のモバイル用途での採用が広がっている。また、近年の視認性に対する要求の高まりから、カーナビゲーション装置等の車載用途においても、画像表示パネル表面に前面透明板を配置し、パネルと前面透明板との間を粘着剤層等で充填した層間充填構成の採用が検討されている。 The interlayer filling structure is being widely adopted for mobile applications such as mobile phones, which are often used outdoors. Also, due to the increasing demand for visibility in recent years, the adoption of an interlayer filling structure in which a front transparent plate is placed on the surface of an image display panel and an adhesive layer or the like is filled between the panel and the front transparent plate is being considered for in-vehicle applications such as car navigation devices.

しかし、このような構成を採用する場合、高温環境下で偏光板の透過率が著しく低下することが報告されている。特許文献2ではその問題の解決策として、偏光板の単位面積当たりの水分量を所定量以下とし、かつ偏光素子に隣接する透明保護フィルムの飽和吸水量を所定量以下とすることにより透過率の低下を抑制する方法を提案している。特許文献3では、水系接着剤に尿素系化合物を含有させることにより透過率の低下を抑制する方法を提案している。 However, it has been reported that when such a configuration is adopted, the transmittance of the polarizing plate drops significantly in a high-temperature environment. As a solution to this problem, Patent Document 2 proposes a method of suppressing the drop in transmittance by keeping the moisture content per unit area of the polarizing plate below a specified amount and by keeping the saturated water absorption amount of the transparent protective film adjacent to the polarizing element below a specified amount. Patent Document 3 proposes a method of suppressing the drop in transmittance by including a urea-based compound in the water-based adhesive.

特開平11-174417号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-174417 特開2014-102353号公報JP 2014-102353 A 特開2020-190723号公報JP 2020-190723 A

しかしながら、高温環境下での透過率の低下を抑制できたとしても、二つの偏光板をクロスニコルの関係となるように配置して用いた場合に、光が抜けてくる不具合(以下「クロス抜け」とも称する。)が発生することがあった。特に、層間充填剤の厚みが100μm以上である構成は、クロス抜けがより発生し易いことがわかった。本発明は、高温環境下において透過率の低下及びクロス抜けの発生を抑制することができる新規の偏光板を提供することを目的とする。 However, even if the decrease in transmittance in a high-temperature environment can be suppressed, when two polarizing plates are arranged in a crossed Nicol relationship, a problem of light leaking out (hereinafter also referred to as "cross-through") can occur. In particular, it has been found that configurations in which the thickness of the interlayer filler is 100 μm or more are more likely to cause cross-through. The present invention aims to provide a new polarizing plate that can suppress the decrease in transmittance and the occurrence of cross-through in a high-temperature environment.

本発明は、以下に例示する偏光板を提供する。
〔1〕 ポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させてなる偏光素子と、透明保護フィルムと、を有する偏光板であって、
前記偏光素子は、視感度補正偏光度が99.9%以上であり、波長780nmにおける直交透過率が1.8%以下である、偏光板。
〔2〕 前記偏光素子と前記透明保護フィルムとは、尿素系化合物を含有する水系接着剤から形成される接着剤層によって貼合されており、
前記尿素系化合物は、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも1種である、〔1〕に記載の偏光板。
〔3〕 前記尿素系化合物は、尿素誘導体及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも1種である、〔2〕に記載の偏光板。
〔4〕 前記水系接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂を含む、〔2〕又は〔3〕に記載の偏光板。
〔5〕 前記水系接着剤において、前記尿素系化合物の含有量が、前記ポリビニルアルコール系樹脂100質量部に対して0.1質量部以上400質量部以下である、〔4〕に記載の偏光板。
〔6〕 前記水系接着剤は、メタノールを含み、
前記メタノールの濃度が10質量%以上70質量%以下である、〔2〕~〔5〕のいずれか1項に記載の偏光板。
〔7〕 前記水系接着剤は、シクロデキストリン類を含む、〔2〕~〔6〕のいずれか1項に記載の偏光板。
〔8〕 前記接着剤層は、厚みが0.01μm以上7μm以下である、〔2〕~〔7〕のいずれか1項に記載の偏光板。
〔9〕 前記偏光素子の厚みが、15μm以下である、〔1〕~〔8〕のいずれか1項に記載の偏光板。
〔10〕 前記偏光素子の含水率は、温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下である、〔1〕~〔9〕のいずれか1項に記載の偏光板。
〔11〕 前記偏光板の含水率は、温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下である、〔1〕~〔9〕のいずれか1項に記載の偏光板。
〔12〕 前記偏光板の一方の面に、厚みが50μm以下の粘着剤層が形成され、前記偏光板のもう一方の面に、厚みが50μm以上の粘着剤層が形成された、〔1〕~〔11〕のいずれか1項に記載の偏光板。
The present invention provides the following polarizing plates.
[1] A polarizing plate having a polarizing element formed by adsorbing and aligning a dichroic dye in a polyvinyl alcohol-based resin layer, and a transparent protective film,
The polarizing element is a polarizing plate having a luminosity-corrected polarization degree of 99.9% or more and a crossed transmittance at a wavelength of 780 nm of 1.8% or less.
[2] The polarizing element and the transparent protective film are attached to each other with an adhesive layer formed from an aqueous adhesive containing a urea compound,
The polarizing plate according to [1], wherein the urea-based compound is at least one selected from the group consisting of urea, urea derivatives, thiourea, and thiourea derivatives.
[3] The polarizing plate according to [2], wherein the urea compound is at least one selected from the group consisting of urea derivatives and thiourea derivatives.
[4] The polarizing plate according to [2] or [3], wherein the aqueous adhesive contains a polyvinyl alcohol-based resin.
[5] The polarizing plate according to [4], wherein the content of the urea compound in the aqueous adhesive is 0.1 parts by mass or more and 400 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol resin.
[6] The aqueous adhesive contains methanol,
The polarizing plate according to any one of items [2] to [5], wherein the methanol concentration is 10% by mass or more and 70% by mass or less.
[7] The polarizing plate according to any one of [2] to [6], wherein the aqueous adhesive contains cyclodextrins.
[8] The polarizing plate according to any one of [2] to [7], wherein the adhesive layer has a thickness of 0.01 μm or more and 7 μm or less.
[9] The polarizing plate according to any one of [1] to [8], wherein the polarizing element has a thickness of 15 μm or less.
[10] The polarizing plate according to any one of [1] to [9], wherein the moisture content of the polarizing element is equal to or higher than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 30% and equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 50%.
[11] The polarizing plate according to any one of [1] to [9], wherein the moisture content of the polarizing plate is equal to or higher than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 30% and equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 50%.
[12] The polarizing plate according to any one of [1] to [11], wherein a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 μm or less is formed on one surface of the polarizing plate, and a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 μm or more is formed on the other surface of the polarizing plate.

本発明によれば、高温耐久性が向上した偏光板を提供することが可能となる。本発明によれば、層間充填構成の画像表示装置に用いられた場合においても、高温環境下において透過率の低下及びクロス抜けの発生が抑制された偏光板を提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide a polarizing plate with improved high-temperature durability. According to the present invention, it is possible to provide a polarizing plate in which the decrease in transmittance and the occurrence of cross-over are suppressed in a high-temperature environment, even when used in an image display device with an interlayer filling configuration.

以下、本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 The following describes an embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to the following embodiment.

[偏光板]
本発明の実施形態に係る偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂を含む層に二色性色素を吸着配向させた偏光素子と、透明保護フィルムと、を有する。上記偏光素子は、視感度補正偏光度が99.9%以上であり、波長780nmにおける直交透過率が1.8%以下である。上記偏光素子は、視感度補正偏光度が、99.9%以上であり、好ましくは99.950%以上かつ99.999%以下であり、より好ましくは99.990%以上かつ99.999%以下である。また、上記偏光素子は、波長780nmにおける直交透過率が、1.8%以下であり、好ましくは0.1%以上かつ1.7%以下であり、より好ましくは0.2%以上かつ1.6%以下であり、さらに好ましくは0.3%以上1.5%以下であり、最も好ましくは0.4%以上1.4%以下である。本実施形態に係る偏光板の偏光素子は、視感度補正偏光度及び直交透過率が上記の範囲内であることにより、高温環境下に長時間晒された場合でも透過率の低下及びクロス抜けの発生を抑制することができる。より多くのPVA-I錯体を偏光素子に存在させることで、高温環境下でのPVA-I錯体の減少に伴うクロス抜けを抑制することができていると推定される。なお、PVA-I錯体の吸収波長の極大は610nm付近にあるが、劣化の指標としては、より長波長側の直交透過率が大きく影響を受けやすいことを見出し、特に可視光領域で最大波長の780nmでの直交透過率を用いることとした。また、ヨウ素イオンは、ポリエン化を促進するはたらきをもつ。より多くのPVA-I錯体を偏光素子に存在させることで、高温環境下に晒される前の段階で、ヨウ素イオン(I)がより少なくなっていると推測される。より多くのPVA-I錯体を偏光素子に存在させることが、高温環境下での透過率の低下(ポリエン化)を抑制することに寄与していると考えられる。本明細書において、偏光素子の視感度補正偏光度及び直交透過率は、実施例に記載の測定方法により測定された値とする。
[Polarizer]
A polarizing plate according to an embodiment of the present invention includes a polarizing element in which a dichroic dye is adsorbed and aligned in a layer containing a polyvinyl alcohol-based resin, and a transparent protective film. The polarizing element has a luminosity-corrected polarization degree of 99.9% or more, and a cross transmittance of 1.8% or less at a wavelength of 780 nm. The polarizing element has a luminosity-corrected polarization degree of 99.9% or more, preferably 99.950% or more and 99.999% or less, and more preferably 99.990% or more and 99.999% or less. The polarizing element also has a cross transmittance of 1.8% or less at a wavelength of 780 nm, preferably 0.1% or more and 1.7% or less, more preferably 0.2% or more and 1.6% or less, even more preferably 0.3% or more and 1.5% or less, and most preferably 0.4% or more and 1.4% or less. The polarizing element of the polarizing plate according to this embodiment has a luminosity-corrected polarization degree and a cross transmittance within the above ranges, so that the decrease in transmittance and the occurrence of cross-drop can be suppressed even when exposed to a high-temperature environment for a long period of time. It is presumed that the cross-drop caused by the decrease in the PVA-I 5 complex in a high-temperature environment can be suppressed by allowing a larger amount of the PVA-I 5 complex to exist in the polarizing element. It has been found that the absorption wavelength of the PVA-I 5 complex is maximum at around 610 nm, but the cross transmittance at longer wavelengths is more susceptible to influence as an index of deterioration, and therefore the cross transmittance at the maximum wavelength of 780 nm in the visible light region is used in particular. In addition, iodine ions have the function of promoting polyenation. It is presumed that the amount of iodine ions (I ) is reduced at a stage before exposure to a high-temperature environment by allowing a larger amount of the PVA-I 5 complex to exist in the polarizing element. It is considered that the presence of a larger amount of the PVA-I 5 complex in the polarizing element contributes to suppressing the decrease in transmittance (polyenation) in a high-temperature environment. In this specification, the luminous efficiency-corrected polarization degree and cross transmittance of the polarizing element are values measured by the measurement method described in the examples.

本実施形態の偏光板は、偏光素子と透明保護フィルムとが、好ましくは、尿素系化合物を含有する水系接着剤から形成される接着剤層によって貼合されている。かかる水系接着剤はシクロデキストリン類を含んでいてもよい。本実施形態に係る偏光板は、下記の(a)及び(b)の少なくとも一方の特徴を有することが好ましい。
(a)偏光素子の含水率が、温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下である。
(b)偏光板の含水率が、温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下である。
In the polarizing plate of this embodiment, the polarizing element and the transparent protective film are bonded together by an adhesive layer preferably made of an aqueous adhesive containing a urea compound. The aqueous adhesive may contain cyclodextrins. The polarizing plate according to this embodiment preferably has at least one of the following characteristics (a) and (b).
(a) The moisture content of the polarizing element is equal to or higher than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 30%, and is equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 50%.
(b) The moisture content of the polarizing plate is equal to or higher than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 30%, and is equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 50%.

高温耐久性に優れた従来の偏光板として、例えば偏光板単独では温度95℃の環境下に1000時間放置しても透過率の低下が抑制された偏光板が知られている。しかしこのような偏光板であっても層間充填構成に用いた場合、温度105℃の環境下に240時間放置すると偏光板面内中央部に透過率及び偏光度の著しい低下が見られることがある。高温環境下における偏光板の透過率及び偏光度の著しい低下は、偏光板の一方の面が画像表示セルと貼り合せられ、他方の面がタッチパネルや前面板等の透明部材と貼り合せられている層間充填構成を採用する画像表示装置が高温環境に暴露された場合に特に起こりやすい問題であると考えられる。 Conventional polarizing plates with excellent high-temperature durability include, for example, polarizing plates in which the decrease in transmittance is suppressed even when the polarizing plate alone is left in an environment at a temperature of 95°C for 1,000 hours. However, even such polarizing plates, when used in an interlayer filling configuration, may show a significant decrease in transmittance and polarization degree in the center of the polarizing plate surface when left in an environment at a temperature of 105°C for 240 hours. The significant decrease in transmittance and polarization degree of a polarizing plate in a high-temperature environment is considered to be a problem that is particularly likely to occur when an image display device that employs an interlayer filling configuration in which one surface of the polarizing plate is bonded to an image display cell and the other surface is bonded to a transparent member such as a touch panel or front panel is exposed to a high-temperature environment.

層間充填構成で透過率が著しく低下した偏光板は、ラマン分光測定で1100cm-1付近(=C-C=結合に由来)及び1500cm-1付近(-C=C-結合に由来)にピークを有していることから、ポリエン構造(-C=C)-を形成していると考えられる。ポリエン構造は、偏光素子を構成するポリビニルアルコールが脱水によりポリエン化されて生じたものであると推定される(特許文献2、段落[0012])。 Polarizing plates with significantly reduced transmittance due to the interlayer filling structure are considered to have a polyene structure (-C=C) n- , since Raman spectroscopy shows peaks at around 1100 cm -1 (derived from =C-C= bonds) and around 1500 cm -1 (derived from -C=C- bonds). The polyene structure is presumably formed when the polyvinyl alcohol constituting the polarizing element is polyenized by dehydration (Patent Document 2, paragraph [0012]).

本実施形態に係る偏光板は、高温耐久性をより向上させることができる。本実施形態に係る偏光板は、層間充填構成の画像表示装置に組み込まれ、例えば温度105℃の高温環境下に晒されても透過率の低下及びクロス抜けの発生を抑制することができる。 The polarizing plate according to this embodiment can further improve high-temperature durability. The polarizing plate according to this embodiment is incorporated into an image display device with an interlayer filling configuration, and can suppress a decrease in transmittance and the occurrence of cross-passing even when exposed to a high-temperature environment, for example, a temperature of 105°C.

<偏光素子>
ポリビニルアルコール(以下、「PVA」とも称す。)系樹脂を含む層(以下、「PVA系樹脂層」とも称す。)に二色性色素を吸着配向させた偏光素子としては、周知の偏光素子を用いることができる。偏光素子としては、PVA系樹脂フィルムを二色性色素で染色し、一軸延伸することによって得られる延伸フィルムや、基材フィルム上にPVA系樹脂を含む塗布液を塗布して形成した塗布層を有する積層フィルムを用いて、塗布層を二色性色素で染色し、積層フィルムを一軸延伸することによって得られる延伸層が挙げられる。延伸は二色性色素で染色した後に行ってもよいし、染色しながら延伸してもよいし、延伸してから染色してもよい。
<Polarizing element>
A well-known polarizing element can be used as the polarizing element in which a dichroic dye is adsorbed and oriented in a layer containing a polyvinyl alcohol (hereinafter also referred to as "PVA")-based resin (hereinafter also referred to as a "PVA-based resin layer"). Examples of the polarizing element include a stretched film obtained by dyeing a PVA-based resin film with a dichroic dye and uniaxially stretching it, and a stretched layer obtained by using a laminated film having a coating layer formed by applying a coating liquid containing a PVA-based resin on a base film, dyeing the coating layer with a dichroic dye, and uniaxially stretching the laminated film. The stretching may be performed after dyeing with a dichroic dye, may be performed while dyeing, or may be performed after stretching and dyeing.

PVA系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂を鹸化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が挙げられる。共重合可能な他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸類、エチレン等のオレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類等が挙げられる。 PVA resins are obtained by saponifying polyvinyl acetate resins. Examples of polyvinyl acetate resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as copolymers of vinyl acetate and other monomers that can be copolymerized with it. Examples of other copolymerizable monomers include unsaturated carboxylic acids, olefins such as ethylene, vinyl ethers, and unsaturated sulfonic acids.

本実施形態では、ホウ素吸着率が5.70質量%以上であるPVA系樹脂からPVA系樹脂層を形成することが好ましい。すなわち、染色や延伸を施す前の原料の段階におけるPVA系樹脂のホウ素吸着率が5.70質量%以上であることが好ましい。このようなPVA系樹脂を用いることで、視感度補正偏光度が99.9%以上であり、波長780nmにおける直交透過率が1.8%以下である偏光素子が得やすくなる。また、PVA系樹脂のホウ素吸着率は10質量%以下であることが好ましい。このようなPVA系樹脂を用いて、偏光素子を作製することで、ホウ酸処理槽中のホウ酸濃度を高濃度とすることなく、またホウ酸処理による処理時間も短縮することもでき、所望の偏光素子が得られやすくなり、偏光素子の生産性も高めることができる。PVA系樹脂のホウ素吸着率が10質量%以下とすると、PVA系樹脂層へホウ素が適量取り込まれ、偏光素子の収縮力を小さくしやすい。PVA系樹脂のホウ素吸着率は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。 In this embodiment, it is preferable to form the PVA-based resin layer from a PVA-based resin having a boron adsorption rate of 5.70% by mass or more. That is, it is preferable that the boron adsorption rate of the PVA-based resin in the raw material stage before dyeing or stretching is 5.70% by mass or more. By using such a PVA-based resin, it is easy to obtain a polarizing element having a luminosity-corrected polarization degree of 99.9% or more and a cross transmittance of 1.8% or less at a wavelength of 780 nm. In addition, it is preferable that the boron adsorption rate of the PVA-based resin is 10% by mass or less. By using such a PVA-based resin to prepare a polarizing element, it is possible to shorten the treatment time by boric acid treatment without increasing the concentration of boric acid in the boric acid treatment tank, and it is easy to obtain a desired polarizing element and to increase the productivity of the polarizing element. If the boron adsorption rate of the PVA-based resin is 10% by mass or less, an appropriate amount of boron is incorporated into the PVA-based resin layer, and it is easy to reduce the contraction force of the polarizing element. The boron adsorption rate of PVA-based resin can be measured by the method described in the examples below.

PVA系樹脂のホウ素吸着率は、PVA系樹脂中の、分子鎖同士の間隔や結晶構造を反映している特性である。ホウ素吸着率が5.70質量%以上であるPVA系樹脂は、ホウ素吸着率が5.70質量%未満であるPVA系樹脂に比べて、分子鎖同士の間隔が広く、PVA系樹脂の結晶が少ないと考えられる。そのため、PVA系樹脂層中へホウ素、第1金属イオン、第2金属イオンが入り込みやすくなり、高温環境下において、偏光度が低下しにくくなると推測される。 The boron adsorption rate of a PVA-based resin is a characteristic that reflects the spacing between molecular chains and the crystal structure in the PVA-based resin. It is believed that a PVA-based resin with a boron adsorption rate of 5.70% by mass or more has wider spacing between molecular chains and fewer crystals of the PVA-based resin than a PVA-based resin with a boron adsorption rate of less than 5.70% by mass. This makes it easier for boron, the first metal ion, and the second metal ion to penetrate into the PVA-based resin layer, and it is presumed that the degree of polarization is less likely to decrease in a high-temperature environment.

PVA系樹脂のホウ素吸着率は、例えば、偏光素子を製造する前の段階でPVA系樹脂に対して、熱水処理、酸性溶液処理、超音波照射処理、放射線照射処理などの事前処理を行うことにより調整することができる。これらの処理により、PVA系樹脂中の、分子鎖同士の間隔を広げたり、結晶構造を破壊したりすることができる。熱水処理としては、例えば、30℃~100℃の純水に1秒~90秒浸漬させ、乾燥させる処理が挙げられる。酸性溶液処理としては、例えば、10質量%~20質量%の濃度のホウ酸水溶液に1秒~90秒浸漬させ、乾燥させる処理が挙げられる。超音波処理としては、例えば、20~29kcの周波数の超音波を、200W~500Wの出力で30秒~10分照射する処理が挙げられる。超音波処理は、水などの溶媒中で行うことができる。 The boron adsorption rate of the PVA-based resin can be adjusted, for example, by subjecting the PVA-based resin to a pretreatment such as hot water treatment, acid solution treatment, ultrasonic irradiation treatment, or radiation irradiation treatment before the production of the polarizing element. These treatments can increase the spacing between molecular chains in the PVA-based resin or destroy the crystal structure. An example of the hot water treatment is immersing the resin in pure water at 30°C to 100°C for 1 to 90 seconds and then drying. An example of the acid solution treatment is immersing the resin in an aqueous boric acid solution with a concentration of 10% by mass to 20% by mass for 1 to 90 seconds and then drying. An example of the ultrasonic treatment is irradiating the resin with ultrasonic waves at a frequency of 20 to 29 kc for 30 seconds to 10 minutes at an output of 200 W to 500 W. The ultrasonic treatment can be performed in a solvent such as water.

PVA系樹脂の鹸化度は、好ましくは約85モル%以上、より好ましくは約90モル%以上、さらに好ましくは約99モル%以上100モル%以下である。PVA系樹脂の重合度としては、例えば1000以上10000以下、好ましくは1500以上5000以下である。PVA系樹脂は変性されていてもよく、例えばアルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等でもよい。 The degree of saponification of the PVA-based resin is preferably about 85 mol% or more, more preferably about 90 mol% or more, and even more preferably about 99 mol% or more and 100 mol% or less. The degree of polymerization of the PVA-based resin is, for example, 1000 to 10000, preferably 1500 to 5000. The PVA-based resin may be modified, for example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, etc., modified with aldehydes.

偏光素子の厚みは、好ましくは3μm以上35μm以下、より好ましくは4μm以上30μm以下、さらに好ましくは5μm以上25μm以下であり、特に好ましくは15μm以下である。偏光素子の厚みが35μm以下であることにより、高温環境下でPVA系樹脂のポリエン化が光学特性の低下に与える影響を抑制することができる。偏光素子の厚みが3μm以上であることにより所望の光学特性を達成する構成とすることが容易となる。 The thickness of the polarizing element is preferably 3 μm to 35 μm, more preferably 4 μm to 30 μm, even more preferably 5 μm to 25 μm, and particularly preferably 15 μm or less. By making the thickness of the polarizing element 35 μm or less, the effect of polyenation of the PVA-based resin on the deterioration of optical properties in a high-temperature environment can be suppressed. By making the thickness of the polarizing element 3 μm or more, it becomes easier to configure it to achieve the desired optical properties.

偏光素子は、好ましくは尿素系化合物とシクロデキストリン類とを含む。本実施形態において、偏光素子と重合性液晶化合物の硬化層からなる位相差層とが尿素系化合物及びシクロデキストリン類を含有する接着剤から形成される接着剤層によって貼合されていることから、尿素系化合物の一部及びシクロデキストリン類の一部は接着剤層から移行して偏光素子に含まれていると推測される。偏光素子中の尿素系化合物及びシクロデキストリン類は、偏光素子の製造過程で添加されたものを含んでいてもよい。尿素系化合物とシクロデキストリン類とを含む偏光素子を備えることにより、偏光板を高温環境下に晒しても透過率がより低下しにくくなる。また、尿素系化合物とシクロデキストリン類とを含む接着剤層を備えることにより、偏光板を高温環境下に晒しても偏光度の低下を抑制することができる。偏光板の偏光度が低下すると、クロス抜けが生じやすくなるが、本実施形態によると高温環境下に晒しても偏光度が低下しにくくなるため、クロス抜けも抑制しやすくなる。このような効果を奏するのは、偏光素子に含まれる尿素系化合物とシクロデキストリン類によりPVA系樹脂のポリエン化が抑制されるためと推定される。 The polarizing element preferably contains a urea-based compound and cyclodextrins. In this embodiment, the polarizing element and the retardation layer consisting of a cured layer of a polymerizable liquid crystal compound are bonded together by an adhesive layer formed from an adhesive containing a urea-based compound and cyclodextrins, so it is presumed that a part of the urea-based compound and a part of the cyclodextrins are transferred from the adhesive layer and are contained in the polarizing element. The urea-based compound and cyclodextrins in the polarizing element may contain those added during the manufacturing process of the polarizing element. By providing a polarizing element containing a urea-based compound and cyclodextrins, the transmittance is less likely to decrease even when the polarizing plate is exposed to a high-temperature environment. In addition, by providing an adhesive layer containing a urea-based compound and cyclodextrins, the decrease in the polarization degree can be suppressed even when the polarizing plate is exposed to a high-temperature environment. When the polarization degree of the polarizing plate decreases, cross-passing is more likely to occur, but according to this embodiment, the polarization degree is less likely to decrease even when exposed to a high-temperature environment, so that cross-passing is also more likely to be suppressed. It is believed that this effect is achieved because the urea compounds and cyclodextrins contained in the polarizing element suppress the polyenization of the PVA-based resin.

偏光素子に尿素系化合物とシクロデキストリン類とを含有させる方法としては、尿素系化合物及び/又はシクロデキストリン類を含有する処理溶媒に、PVA系樹脂層を浸漬する方法、又は処理溶媒をPVA系樹脂層に噴霧、流下もしくは滴下する方法が挙げられる。この中でも、尿素系化合物とシクロデキストリン類との両方を含有する処理溶媒にPVA系樹脂層を浸漬させる方法が好ましく用いられる。 Methods for incorporating a urea-based compound and cyclodextrins into a polarizing element include immersing a PVA-based resin layer in a treatment solvent containing a urea-based compound and/or cyclodextrins, or spraying, flowing, or dripping the treatment solvent onto the PVA-based resin layer. Among these, the method of immersing a PVA-based resin layer in a treatment solvent containing both a urea-based compound and cyclodextrins is preferably used.

尿素系化合物及びシクロデキストリン類を含む処理溶媒にPVA系樹脂層を浸漬させる工程は、後述の偏光素子の製造方法における膨潤、延伸、染色、架橋、洗浄等の工程と同時に行ってもよいし、これらの工程とは別に設けてもよい。PVA系樹脂層に尿素系化合物及びシクロデキストリン類を含有させる工程は、PVA系樹脂層をヨウ素で染色した後に行なうことが好ましく、染色後の架橋工程と同時に行うことがより好ましい。このような方法によれば、色相変化が小さく、偏光素子の光学特性への影響を小さくすることができる。 The process of immersing the PVA-based resin layer in a treatment solvent containing a urea-based compound and cyclodextrins may be carried out simultaneously with the swelling, stretching, dyeing, crosslinking, washing, and other processes in the manufacturing method of a polarizing element described below, or may be provided separately from these processes. The process of incorporating a urea-based compound and cyclodextrins into the PVA-based resin layer is preferably carried out after dyeing the PVA-based resin layer with iodine, and more preferably carried out simultaneously with the crosslinking process after dyeing. This method results in small changes in hue, and can reduce the effect on the optical properties of the polarizing element.

偏光素子に尿素系化合物とシクロデキストリン類を含有させるために、偏光素子の製造時における添加と接着剤への添加との両方を行ってもよい。また、偏光素子の製造時に尿素系化合物及びシクロデキストリン類の一方を含有させ接着剤にもう一方又は両方を含有させてもよいし、偏光素子の製造時に両方を含有させて、接着剤に一方を含有させてもよい。 In order to incorporate a urea-based compound and cyclodextrins into a polarizing element, they may be added both during the manufacture of the polarizing element and to the adhesive. Alternatively, one of a urea-based compound and a cyclodextrin may be incorporated during the manufacture of the polarizing element and the other or both may be incorporated into the adhesive, or both may be incorporated during the manufacture of the polarizing element and one may be incorporated into the adhesive.

偏光素子は、カリウムイオン(以下、「第1金属イオン」と称する場合がある。)を含むことが好ましく、またカリウムイオン以外の金属イオン(以下、「第2金属イオン」と称する場合がある。)を含むことが好ましい。 The polarizing element preferably contains potassium ions (hereinafter sometimes referred to as "first metal ions"), and preferably contains metal ions other than potassium ions (hereinafter sometimes referred to as "second metal ions").

偏光素子における第2金属イオンの含有率は、好ましくは0.05質量%以上10.0質量%以下であり、より好ましくは0.05質量%以上8.0質量%以下であり、さらに好ましくは0.1質量%以上6.0質量%以下である。第2金属イオンの含有率が10.0質量%を超える場合には、高温高湿環境で偏光度が低下する場合がある。また、第2金属イオンの含有率が0.05質量%未満の場合には、高温環境での耐久性の向上効果が十分でない場合がある。なお、偏光素子における第2金属イオンの含有率は、たとえば高周波誘導結合プラズマ(Inductively Coupled Plasma:ICP)発光分光分析法により、偏光素子の質量に対する金属元素の質量分率(質量%)として算出することができる。金属元素は、偏光素子中に、金属イオンまたはそれがポリビニルアルコール系樹脂の構成要素と架橋構造を形成した状態で存在すると考えられるが、ここでいう第2金属イオンの含有率は、金属原子としての値である。 The content of the second metal ion in the polarizing element is preferably 0.05% by mass to 10.0% by mass, more preferably 0.05% by mass to 8.0% by mass, and even more preferably 0.1% by mass to 6.0% by mass. If the content of the second metal ion exceeds 10.0% by mass, the polarization degree may decrease in a high-temperature and high-humidity environment. If the content of the second metal ion is less than 0.05% by mass, the effect of improving durability in a high-temperature environment may not be sufficient. The content of the second metal ion in the polarizing element can be calculated as the mass fraction (mass%) of the metal element relative to the mass of the polarizing element, for example, by inductively coupled plasma (ICP) emission spectroscopy. It is considered that the metal element exists in the polarizing element as a metal ion or in a state in which it forms a crosslinked structure with a component of the polyvinyl alcohol resin, but the content of the second metal ion here is a value as a metal atom.

第2金属イオンは、カリウムイオン以外の金属イオンであれば限定されることなく、好ましくはアルカリ金属以外の金属のイオンであり、特に色調調整や耐久性付与の点からコバルト、ニッケル、亜鉛、クロム、アルミニウム、銅、マンガン、鉄などの遷移金属の金属イオンの少なくとも1種を含むことが好ましい。これら金属イオンのなかでも、色調調整や耐熱性付与などの点から亜鉛イオンが好ましい。 The second metal ion is not limited as long as it is a metal ion other than potassium ion, but is preferably an ion of a metal other than an alkali metal, and preferably contains at least one type of metal ion of a transition metal such as cobalt, nickel, zinc, chromium, aluminum, copper, manganese, or iron, from the viewpoints of color adjustment and durability. Among these metal ions, zinc ions are preferred from the viewpoints of color adjustment and heat resistance.

偏光素子のホウ素の含有率は、好ましくは2.4質量%以上である。また、ホウ素の含有率は、好ましくは3.9質量%以上8.0質量%以下、より好ましくは4.2質量%以上7.0質量%以下、さらに好ましくは4.4質量%以上6.0質量%以下である。偏光素子のホウ素含有率が8.0質量%を超える場合には、偏光素子の収縮力が大きくなり、画像表示装置に組み込んだ際に貼り合わされる前面板等の他の部材との間で剥離が生じるなどの不具合が生じることがある。また、ホウ素の含有率が2.4質量%未満の場合には、所望する光学特性を達成できないことがある。なお、偏光素子におけるホウ素の含有率は、たとえば高周波誘導結合プラズマ(Inductively Coupled Plasma:ICP)発光分光
分析法により、偏光素子の質量に対するホウ素の質量分率(質量%)として算出することができる。ホウ素は、偏光素子中に、ホウ酸またはそれがポリビニルアルコール系樹脂の構成要素と架橋構造を形成した状態で存在すると考えられるが、ここでいうホウ素の含有率は、ホウ素原子(B)としての値である。
The boron content of the polarizing element is preferably 2.4% by mass or more. The boron content is preferably 3.9% by mass or more and 8.0% by mass or less, more preferably 4.2% by mass or more and 7.0% by mass or less, and even more preferably 4.4% by mass or more and 6.0% by mass or less. If the boron content of the polarizing element exceeds 8.0% by mass, the contraction force of the polarizing element increases, and problems such as peeling between the polarizing element and other members such as a front plate to which the polarizing element is bonded when the polarizing element is incorporated into an image display device may occur. If the boron content is less than 2.4% by mass, the desired optical characteristics may not be achieved. The boron content of the polarizing element can be calculated as the mass fraction (mass%) of boron relative to the mass of the polarizing element, for example, by inductively coupled plasma (ICP) emission spectroscopy. Boron is thought to be present in the polarizing element in the form of boric acid or in the form of a cross-linked structure formed between boric acid and a component of a polyvinyl alcohol-based resin, and the boron content referred to here is the value in terms of boron atoms (B).

偏光素子のホウ素の含有率は、2.4質量%以上8.0質量%以下であることが好ましく、3.9質量%以上8.0質量%以下であることがさらに好ましい。このような数値範
囲を満たすことにより、高温環境下に晒した場合でも偏光度の低下が抑制される。
The boron content of the polarizing element is preferably 2.4% by mass or more and 8.0% by mass or less, and more preferably 3.9% by mass or more and 8.0% by mass or less. By satisfying such a numerical range, the decrease in the polarization degree is suppressed even when exposed to a high-temperature environment.

偏光素子におけるカリウムイオンの含有率は、高温環境下における偏光度の低下を抑制する観点から、0.28質量%以上であることが好ましく、0.32質量%以上であることがより好ましく、0.34質量%以上であることがさらに好ましく、そして、高温環境下における色相変化を抑制する観点から、0.60質量%以下であることが好ましく、0.55質量%以下であることがより好ましく、0.50質量%以下であることがさらに好ましい。カリウムイオンの含有率は、第2金属イオンの含有率と同様の方法で測定することができ、ここでいうカリウムイオンの含有率は、カリウム原子としての値である。 From the viewpoint of suppressing a decrease in the degree of polarization in a high-temperature environment, the potassium ion content in the polarizing element is preferably 0.28% by mass or more, more preferably 0.32% by mass or more, and even more preferably 0.34% by mass or more, and from the viewpoint of suppressing a change in hue in a high-temperature environment, it is preferably 0.60% by mass or less, more preferably 0.55% by mass or less, and even more preferably 0.50% by mass or less. The potassium ion content can be measured in the same manner as the second metal ion content, and the potassium ion content referred to here is the value in terms of potassium atoms.

詳細なメカニズムは不明であるものの、従来の偏光素子よりも、ホウ素の含有量が多く、カリウムイオンの含有量が少ない場合、ホウ酸架橋により偏光素子中のポリビニルアルコールの水酸基が保護(安定化)されていること、また、適量なカリウムイオンの含有率によって、偏光素子中で対イオンとなるヨウ素イオンが安定化されているものと推定される。 Although the detailed mechanism is unclear, it is presumed that when the boron content is higher and the potassium ion content is lower than in conventional polarizing elements, the hydroxyl groups of the polyvinyl alcohol in the polarizing element are protected (stabilized) by boric acid crosslinking, and that the iodine ions that serve as counter ions in the polarizing element are stabilized by the appropriate potassium ion content.

(尿素系化合物)
尿素系化合物は、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも1種である。尿素系化合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。尿素系化合物には水溶性のものと難水溶性のものがあるが、どちらの尿素系化合物も使用することができる。難水溶性尿素系化合物を水溶性接着剤に用いる場合は、接着剤層を形成後、ヘイズ上昇などが起きないように分散方法を工夫することが好ましい。
(Urea compounds)
The urea-based compound is at least one selected from the group consisting of urea, urea derivatives, thiourea, and thiourea derivatives. The urea-based compounds can be used alone or in combination of two or more. Urea-based compounds include water-soluble and poorly water-soluble urea-based compounds, and either type of urea-based compound can be used. When a poorly water-soluble urea-based compound is used in a water-soluble adhesive, it is preferable to devise a dispersion method so that an increase in haze does not occur after the adhesive layer is formed.

(尿素誘導体)
尿素誘導体は、尿素分子の4つの水素原子の少なくとも1つが、置換基に置換された化合物である。この場合、置換基に特に制限はないが、炭素原子、水素原子及び酸素原子よりなる置換基であることが好ましい。
(Urea Derivatives)
The urea derivative is a compound in which at least one of the four hydrogen atoms of a urea molecule is substituted with a substituent. In this case, the substituent is not particularly limited, but is preferably a substituent consisting of a carbon atom, a hydrogen atom, and an oxygen atom.

尿素誘導体の具体例として、1置換尿素として、メチル尿素、エチル尿素、プロピル尿素、ブチル尿素、イソブチル尿素、N-オクタデシル尿素、2-ヒドロキシエチル尿素、ヒドロキシ尿素、アセチル尿素、アリル尿素、2-プロピニル尿素、シクロヘキシル尿素、フェニル尿素、3-ヒドロキシフェニル尿素、(4-メトキシフェニル)尿素、ベンジル尿素、ベンゾイル尿素、o-トリル尿素、p-トリル尿素が挙げられる。 Specific examples of urea derivatives include monosubstituted ureas such as methylurea, ethylurea, propylurea, butylurea, isobutylurea, N-octadecylurea, 2-hydroxyethylurea, hydroxyurea, acetylurea, allylurea, 2-propynylurea, cyclohexylurea, phenylurea, 3-hydroxyphenylurea, (4-methoxyphenyl)urea, benzylurea, benzoylurea, o-tolylurea, and p-tolylurea.

2置換尿素として、1,1-ジメチル尿素、1,3-ジメチル尿素、1,1-ジエチル尿素、1,3-ジエチル尿素、1,3-ビス(ヒドロキシメチル)尿素、1,3-tert-ブチル尿素、1,3-ジシクロヘキシル尿素、1,3-ジフェニル尿素、1,3-ビス(4-メトキシフェニル)尿素、1-アセチル-3-メチル尿素、2-イミダゾリジノン(エチレン尿素)、テトラヒドロ-2-ピリミジノン(プロピレン尿素)が挙げられる。 Examples of disubstituted ureas include 1,1-dimethylurea, 1,3-dimethylurea, 1,1-diethylurea, 1,3-diethylurea, 1,3-bis(hydroxymethyl)urea, 1,3-tert-butylurea, 1,3-dicyclohexylurea, 1,3-diphenylurea, 1,3-bis(4-methoxyphenyl)urea, 1-acetyl-3-methylurea, 2-imidazolidinone (ethyleneurea), and tetrahydro-2-pyrimidinone (propyleneurea).

4置換尿素として、テトラメチル尿素、1,1,3,3-テトラエチル尿素、1,1,3,3-テトラブチル尿素、1,3-ジメトキシ-1,3-ジメチル尿素、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、1,3-ジメチル-3,4,5,6-テトラヒドロ-2(1H)-ピリミジノンが挙げられる。 Examples of 4-substituted ureas include tetramethylurea, 1,1,3,3-tetraethylurea, 1,1,3,3-tetrabutylurea, 1,3-dimethoxy-1,3-dimethylurea, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone.

(チオ尿素誘導体)
チオ尿素誘導体は、チオ尿素分子の4つの水素原子の少なくとも1つが、置換基に置換された化合物である。この場合、置換基に特に制限はないが、炭素原子、水素原子及び酸素原子よりなる置換基であることが好ましい。
(Thiourea derivatives)
A thiourea derivative is a compound in which at least one of the four hydrogen atoms of a thiourea molecule is substituted with a substituent. In this case, the substituent is not particularly limited, but is preferably a substituent consisting of a carbon atom, a hydrogen atom, and an oxygen atom.

チオ尿素誘導体の具体例として、1置換チオ尿素として、N-メチルチオ尿素、エチルチオ尿素、プロピルチオ尿素、イソプロピルチオ尿素、1-ブチルチオ尿素、シクロヘキシルチオ尿素、N-アセチルチオ尿素、N-アリルチオ尿素、(2-メトキシエチル)チオ尿素、N-フェニルチオ尿素、(4-メトキシフェニル)チオ尿素、N-(2-メトキシフェニル)チオ尿素、N-(1-ナフチル)チオ尿素、(2-ピリジル)チオ尿素、o-トリルチオ尿素、p-トリルチオ尿素が挙げられる。 Specific examples of thiourea derivatives include monosubstituted thioureas such as N-methylthiourea, ethylthiourea, propylthiourea, isopropylthiourea, 1-butylthiourea, cyclohexylthiourea, N-acetylthiourea, N-allylthiourea, (2-methoxyethyl)thiourea, N-phenylthiourea, (4-methoxyphenyl)thiourea, N-(2-methoxyphenyl)thiourea, N-(1-naphthyl)thiourea, (2-pyridyl)thiourea, o-tolylthiourea, and p-tolylthiourea.

2置換チオ尿素として、1,1-ジメチルチオ尿素、1,3-ジメチルチオ尿素、1,1-ジエチルチオ尿素、1,3-ジエチルチオ尿素、1,3-ジブチルチオ尿素、1,3-ジイソプロピルチオ尿素、1,3-ジシクロヘキシルチオ尿素、N,N-ジフェニルチオ尿素、N,N’-ジフェニルチオ尿素、1,3-ジ(o-トリル)チオ尿素、1,3-ジ(p-トリル)チオ尿素、1-ベンジル-3-フェニルチオ尿素、1-メチル-3-フェニルチオ尿素、N-アリル-N’-(2-ヒドロキシエチル)チオ尿素、エチレンチオ尿素が挙げられる。 Examples of disubstituted thioureas include 1,1-dimethylthiourea, 1,3-dimethylthiourea, 1,1-diethylthiourea, 1,3-diethylthiourea, 1,3-dibutylthiourea, 1,3-diisopropylthiourea, 1,3-dicyclohexylthiourea, N,N-diphenylthiourea, N,N'-diphenylthiourea, 1,3-di(o-tolyl)thiourea, 1,3-di(p-tolyl)thiourea, 1-benzyl-3-phenylthiourea, 1-methyl-3-phenylthiourea, N-allyl-N'-(2-hydroxyethyl)thiourea, and ethylenethiourea.

3置換チオ尿素として、トリメチルチオ尿素が挙げられ、4置換チオ尿素として、テトラメチルチオ尿素、1,1,3,3-テトラエチルチオ尿素が挙げられる。 An example of a 3-substituted thiourea is trimethylthiourea, and an example of a 4-substituted thiourea is tetramethylthiourea or 1,1,3,3-tetraethylthiourea.

層間充填構成の画像表示装置に用いたときに、高温環境下での透過率の低下が抑制されて、かつ偏光度の低下が少ない点(クロス抜けが抑制される点)で、尿素系化合物の中では、尿素誘導体又はチオ尿素誘導体が好ましく、尿素誘導体がより好ましい。尿素誘導体の中でも、1置換尿素又は2置換尿素であることが好ましく、1置換尿素であることがより好ましい。2置換尿素には1,1-置換尿素と1,3-置換尿素があるが、1,3-置換尿素がより好ましい。 Among urea-based compounds, urea derivatives or thiourea derivatives are preferred, and urea derivatives are more preferred, in that when used in an image display device with an interlayer filling configuration, the decrease in transmittance in a high-temperature environment is suppressed and the decrease in polarization degree is small (cross loss is suppressed). Among urea derivatives, mono-substituted urea or di-substituted urea is preferred, and mono-substituted urea is more preferred. Di-substituted ureas include 1,1-substituted urea and 1,3-substituted urea, with 1,3-substituted urea being more preferred.

(シクロデキストリン類)
シクロデキストリンは、グルコースがα-1,4結合で環状に結合した非還元性環状オリゴ糖である。シクロデキストリン類を構成するグルコース個数が多いほど分子内空洞部の内径が大きくなる。本発明で用いられるシクロデキストリン類としては、構成するグルコース個数が6個以上であることが好ましく、例えば構成するグルコースの個数がそれぞれ6、7、8、9個であるα、β、γ、δ-シクロデキストリンが挙げられる。シクロデキストリン類としては、α、β、γ、δ-シクロデキストリンに、グルコース及びマルクトース等のオリゴ糖を分岐糖鎖にもつ分岐シクロデキストリンが含まれる。シクロデキストリン類として、上記シクロデキストリン又は分岐シクロデキストリンに、さらにメチル基などのアルキル基;2-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシプロピル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-ヒドロキシブチル基等のヒドロキシアルキル基等を結合させたシクロデキストリン誘導体等が含まれる。シクロデキストリン類は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Cyclodextrins)
Cyclodextrin is a non-reducing cyclic oligosaccharide in which glucose is bonded in a ring shape by α-1,4 bonds. The more glucose units that constitute cyclodextrins, the larger the inner diameter of the cavity in the molecule. The cyclodextrins used in the present invention preferably contain 6 or more glucose units, and examples of such cyclodextrins include α-, β-, γ-, and δ-cyclodextrins that contain 6, 7, 8, and 9 glucose units, respectively. Cyclodextrins include α-, β-, γ-, and δ-cyclodextrins, as well as branched cyclodextrins having oligosaccharides such as glucose and malctose on the branched sugar chain. Cyclodextrins include cyclodextrin derivatives in which alkyl groups such as methyl groups; hydroxyalkyl groups such as 2-hydroxyethyl groups, 2-hydroxypropyl groups, 2,3-dihydroxypropyl groups, and 2-hydroxybutyl groups are bonded to the above cyclodextrins or branched cyclodextrins. Cyclodextrins may be used alone or in combination of two or more types.

(特徴(a))
特徴(a)を有する場合、偏光素子の含水率は、温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下である。偏光素子の含水率は、好ましくは温度20℃相対湿度45%の平衡含水率以下であり、より好ましくは温度20℃相対湿度42%の平衡含水率以下であり、さらに好ましくは、温度20℃相対湿度38%の平衡含水率以下である。偏光素子の含水率が温度20℃相対湿度30%の平衡含水率を下回ると、偏光素子のハンドリング性が低下し、割れやすくなる。偏光素子の含水率が、温度20℃相対湿度50%の平衡含水率を上回ると、偏光素子の透過率が低下しやすくなる。偏光素子の含水率が高いと、PVA系樹脂のポリエン化が進みやすくなるためと推定される。偏光素子の含水率は、偏光板中における偏光素子の含水率である。
(Feature (a))
In the case of the characteristic (a), the moisture content of the polarizing element is equal to or higher than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 30%, and equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 50%. The moisture content of the polarizing element is preferably equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 45%, more preferably equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 42%, and even more preferably equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 38%. If the moisture content of the polarizing element is lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 30%, the handling property of the polarizing element is deteriorated and the polarizing element is easily broken. If the moisture content of the polarizing element is higher than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 50%, the transmittance of the polarizing element is easily deteriorated. It is presumed that if the moisture content of the polarizing element is high, the polyenation of the PVA-based resin is easily promoted. The moisture content of the polarizing element is the moisture content of the polarizing element in the polarizing plate.

偏光素子の含水率が温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下の範囲内であるかを確認する方法として、上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境で偏光素子を保管し、一定時間質量の変化がなかった場合には環境と平衡に達しているとみなす方法、又は上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境の偏光素子の平衡含水率を予め計算し、偏光素子の含水率と予め計算した平衡含水率とを対比することにより確認する方法を挙げることができる。 Methods for checking whether the moisture content of a polarizing element is within the range of equal to or greater than the equilibrium moisture content at a temperature of 20°C and a relative humidity of 30% and equal to or less than the equilibrium moisture content at a temperature of 20°C and a relative humidity of 50% include storing the polarizing element in an environment adjusted to the above temperature and relative humidity ranges, and assuming that the element has reached equilibrium with the environment if there is no change in mass for a certain period of time, or calculating in advance the equilibrium moisture content of the polarizing element in an environment adjusted to the above temperature and relative humidity ranges, and comparing the moisture content of the polarizing element with the previously calculated equilibrium moisture content.

含水率が温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下である偏光素子を製造する方法としては、特に限定されないが、例えば上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境に偏光素子を10分以上3時間以下保管する方法、又は30℃以上90℃以下で加熱処理する方法が挙げられる。 Methods for producing a polarizing element having a moisture content equal to or greater than the equilibrium moisture content at a temperature of 20°C and a relative humidity of 30% and equal to or less than the equilibrium moisture content at a temperature of 20°C and a relative humidity of 50% are not particularly limited, but examples include a method in which the polarizing element is stored in an environment adjusted to the above temperature and relative humidity range for 10 minutes to 3 hours, or a method in which the polarizing element is heat-treated at 30°C to 90°C.

上記含水率である偏光素子を製造する別の好ましい方法としては、偏光素子の少なくとも片面に保護フィルムを積層した積層体を、又は偏光素子を用いて構成した偏光板を、上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境に、10分以上120時間以下保管する方法、又は30℃以上90℃以下で加熱処理する方法が挙げられる。層間充填構成を採用する画像表示装置の作製時において、偏光板を画像表示装置に組み込み、上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境に偏光板を組み込んだ画像表示装置を10分以上3時間以下保管又は30℃以上90℃以下で加熱した後に、前面板を貼合してもよい。 Another preferred method for producing a polarizing element having the above moisture content is to store a laminate in which a protective film is laminated on at least one side of a polarizing element, or a polarizing plate constructed using a polarizing element, in an environment adjusted to the above temperature and relative humidity ranges for 10 minutes to 120 hours, or to heat treat the polarizing plate at 30°C to 90°C. When producing an image display device employing an interlayer filling configuration, a polarizing plate may be incorporated into the image display device, and the image display device in which the polarizing plate is incorporated may be stored in an environment adjusted to the above temperature and relative humidity ranges for 10 minutes to 3 hours, or may be heated at 30°C to 90°C, and then a front panel may be attached.

偏光素子の含水率は、偏光素子単独又は偏光素子と保護フィルムとの積層体であって偏光板を構成するために用いられる材料段階で含水率が上記数値範囲となるように調整されていることが好ましい。偏光板を構成した後に含水率を調整した場合には、カールが大きくなりすぎ、画像表示セルへの貼合時に不具合が生じやすくなることがある。偏光板を構成する前の材料段階で上記含水率となるように調整されている偏光素子を用いて偏光板を構成することにより、含水率が上記数値範囲を満たす偏光素子を備える偏光板を容易に構成することができる。偏光板を画像表示セルに貼合した状態で、偏光板中における偏光素子の含水率が上記数値範囲となるように調整してもよい。この場合、偏光板は、画像表示セルに貼合されているのでカールが生じにくい。 The moisture content of the polarizing element is preferably adjusted to be within the above numerical range at the material stage used to construct the polarizing plate, which is either the polarizing element alone or a laminate of the polarizing element and a protective film. If the moisture content is adjusted after the polarizing plate is constructed, curling may become too large, which may lead to problems when the polarizing plate is attached to an image display cell. By constructing a polarizing plate using a polarizing element that has been adjusted to have the above moisture content at the material stage before the polarizing plate is constructed, a polarizing plate having a polarizing element whose moisture content satisfies the above numerical range can be easily constructed. The moisture content of the polarizing element in the polarizing plate may be adjusted to be within the above numerical range while the polarizing plate is attached to the image display cell. In this case, the polarizing plate is less likely to curl because it is attached to the image display cell.

(特徴(b))
特徴(b)を有する場合、偏光板の含水率は、温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下である。偏光板の含水率は、好ましくは温度20℃相対湿度45%の平衡含水率以下であり、より好ましくは温度20℃相対湿度42%の平衡含水率以下であり、さらに好ましくは、温度20℃相対湿度38%の平衡含水率以下である。偏光板の含水率が温度20℃相対湿度30%の平衡含水率を下回ると、偏光板のハンドリング性が低下し、割れやすくなる。偏光板の含水率が、温度20℃相対湿度50%の平衡含水率を上回ると、偏光素子の透過率が低下しやすくなる。偏光板の含水率が高いと、PVA系樹脂のポリエン化が進みやすくなるためと推定される。
(Feature (b))
In the case of having the characteristic (b), the moisture content of the polarizing plate is equal to or higher than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 30%, and equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 50%. The moisture content of the polarizing plate is preferably equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 45%, more preferably equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 42%, and even more preferably equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 38%. If the moisture content of the polarizing plate is lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 30%, the handling property of the polarizing plate is deteriorated and the polarizing plate is easily cracked. If the moisture content of the polarizing plate is higher than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 50%, the transmittance of the polarizing element is easily decreased. It is presumed that the high moisture content of the polarizing plate makes it easier for the PVA-based resin to be polyenized.

偏光板の含水率が温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下の範囲内であるかを確認する方法として、上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境で偏光板を保管し、一定時間質量の変化がなかった場合には環境と平衡に達しているとみなす方法、又は上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境の偏光板の平衡含水率を予め計算し、偏光板の含水率と予め計算した平衡含水率とを対比することにより確認する方法を挙げることができる。 Methods for checking whether the moisture content of a polarizing plate is within the range of equal to or greater than the equilibrium moisture content at a temperature of 20°C and a relative humidity of 30% and equal to or less than the equilibrium moisture content at a temperature of 20°C and a relative humidity of 50% include storing the polarizing plate in an environment adjusted to the above temperature and relative humidity ranges, and assuming that the plate has reached equilibrium with the environment if there is no change in mass for a certain period of time, or calculating in advance the equilibrium moisture content of the polarizing plate in an environment adjusted to the above temperature and relative humidity ranges, and comparing the moisture content of the polarizing plate with the previously calculated equilibrium moisture content.

含水率が温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下である偏光板を製造する方法としては、特に限定されないが、例えば上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境に偏光板を10分以上3時間以下保管する方法、又は30℃以上90℃以下で加熱処理する方法が挙げられる。 There are no particular limitations on the method for producing a polarizing plate whose moisture content is equal to or greater than the equilibrium moisture content at a temperature of 20°C and a relative humidity of 30%, and equal to or less than the equilibrium moisture content at a temperature of 20°C and a relative humidity of 50%, but examples of the method include storing the polarizing plate in an environment adjusted to the above temperature and relative humidity ranges for 10 minutes to 3 hours, or heat treating the polarizing plate at 30°C to 90°C.

層間充填構成を採用する画像表示装置の作製時において、偏光板を画像表示装置に組み込み、上記温度と上記相対湿度の範囲に調整された環境に偏光板を組み込んだ画像表示装置を10分以上3時間以下保管又は30℃以上90℃以下で加熱した後に、前面板を貼合してもよい。 When manufacturing an image display device that employs an interlayer filling configuration, a polarizing plate may be incorporated into the image display device, and the image display device with the polarizing plate incorporated may be stored in an environment adjusted to the above temperature and relative humidity ranges for 10 minutes to 3 hours or heated to 30°C to 90°C, after which a front panel may be attached.

(偏光素子の製造方法)
偏光素子の製造方法は特に限定されないが、予めロール状に巻かれたPVA系樹脂フィルムを送り出して延伸、染色、架橋等を行って作製する方法(以下、「製造方法1」とする。)やPVA系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布して塗布層であるPVA系樹脂層を形成し、得られた積層体を延伸する工程を含む方法(以下、「製造方法2」とする。)が典型的である。
(Method of manufacturing polarizing element)
The method for producing the polarizing element is not particularly limited, but typical methods include a method in which a PVA type resin film wound in advance into a roll is sent out and stretched, dyed, crosslinked, etc. (hereinafter referred to as "production method 1"), and a method including a step of applying a coating liquid containing a PVA type resin onto a substrate film to form a PVA type resin layer as a coating layer, and stretching the obtained laminate (hereinafter referred to as "production method 2").

製造方法1は、PVA系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、PVA系樹脂フィルムをヨウ素等の二色性色素で染色して二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたPVA系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。 Manufacturing method 1 can be carried out through a process of uniaxially stretching a PVA-based resin film, a process of dyeing the PVA-based resin film with a dichroic dye such as iodine to adsorb the dichroic dye, a process of treating the PVA-based resin film with the adsorbed dichroic dye with an aqueous boric acid solution, and a process of washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution.

膨潤工程は、PVA系樹脂フィルムを膨潤浴中に浸漬する処理工程である。膨潤工程により、PVA系樹脂フィルムの表面の汚れやブロッキング剤等を除去できるほか、PVA系樹脂フィルムを膨潤させることで染色ムラを抑制できる。膨潤浴には、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。膨潤浴は、常法に従って界面活性剤、アルコール等が適宜に添加されていてもよい。偏光素子のカリウムの含有率を制御する観点から、膨潤浴にヨウ化カリウムを使用してもよく、この場合、膨潤浴中のヨウ化カリウムの濃度は、1.5質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以下であることがより好ましく、0.5質量%以下であることがさらに好ましい。 The swelling process is a process in which the PVA-based resin film is immersed in a swelling bath. The swelling process can remove dirt and blocking agents from the surface of the PVA-based resin film, and can also suppress uneven dyeing by swelling the PVA-based resin film. A medium mainly composed of water, such as water, distilled water, or pure water, is usually used for the swelling bath. The swelling bath may contain surfactants, alcohol, or the like, as appropriate, according to conventional methods. In order to control the potassium content of the polarizing element, potassium iodide may be used in the swelling bath. In this case, the concentration of potassium iodide in the swelling bath is preferably 1.5% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less.

膨潤浴の温度は、10℃以上60℃以下であることが好ましく、15℃以上45℃以下であることがより好ましく、18℃以上30℃以下であることがさらに好ましい。膨潤浴への浸漬時間は、PVA系樹脂フィルムの膨潤の程度が膨潤浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、5秒以上300秒以下であることが好ましく、10秒以上200秒以下であることがより好ましく、20秒以上100秒以下であることがさらに好ましい。膨潤工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the swelling bath is preferably 10°C or more and 60°C or less, more preferably 15°C or more and 45°C or less, and even more preferably 18°C or more and 30°C or less. The immersion time in the swelling bath cannot be determined in general because the degree of swelling of the PVA-based resin film is affected by the temperature of the swelling bath, but is preferably 5 seconds or more and 300 seconds or less, more preferably 10 seconds or more and 200 seconds or less, and even more preferably 20 seconds or more and 100 seconds or less. The swelling process may be carried out only once, or may be carried out multiple times as necessary.

染色工程は、PVA系樹脂フィルムを染色浴(ヨウ素溶液)に浸漬する処理工程であり、PVA系樹脂フィルムにヨウ素等の二色性色素を吸着及び配向させることができる。ヨウ素溶液は、通常、ヨウ素水溶液であることが好ましく、ヨウ素及び溶解助剤としてヨウ化物を含有する。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。これらの中でも、偏光素子中のカリウムの含有率を制御する観点から、ヨウ化カリウムが好適である。 The dyeing process is a treatment process in which the PVA-based resin film is immersed in a dye bath (iodine solution), and allows dichroic dyes such as iodine to be adsorbed and oriented in the PVA-based resin film. The iodine solution is usually preferably an aqueous iodine solution, and contains iodine and an iodide as a dissolution aid. Examples of iodides include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide, and the like. Among these, potassium iodide is preferred from the viewpoint of controlling the potassium content in the polarizing element.

染色浴中のヨウ素の濃度は、0.01質量%以上1質量%以下であることが好ましく、0.02質量%以上0.5質量%以下であることがより好ましい。染色浴中のヨウ化物の濃度は、0.01質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.05質量%以上5質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以上3質量%以下であることがさらに好ましい。 The concentration of iodine in the dye bath is preferably 0.01% by mass to 1% by mass, more preferably 0.02% by mass to 0.5% by mass. The concentration of iodide in the dye bath is preferably 0.01% by mass to 10% by mass, more preferably 0.05% by mass to 5% by mass, and even more preferably 0.1% by mass to 3% by mass.

染色浴の温度は、10℃以上50℃以下であることが好ましく、15℃以上45℃以下であることがより好ましく、18℃以上30℃以下であることがさらに好ましい。染色浴への浸漬時間は、PVA系樹脂フィルムの染色の程度が染色浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、10秒以上300秒以下であることが好ましく、20秒以上240秒以下であることがより好ましい。染色工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the dye bath is preferably 10°C or more and 50°C or less, more preferably 15°C or more and 45°C or less, and even more preferably 18°C or more and 30°C or less. The immersion time in the dye bath cannot be determined in general because the degree of dyeing of the PVA-based resin film is affected by the temperature of the dye bath, but is preferably 10 seconds or more and 300 seconds or less, and more preferably 20 seconds or more and 240 seconds or less. The dyeing process may be carried out only once, or may be carried out multiple times as necessary.

架橋工程は、染色工程にて染色されたPVA系樹脂フィルムを、ホウ素化合物を含む処理浴(架橋浴)中に浸漬する処理工程であり、ホウ素化合物によりポリビニルアルコール系樹脂フィルムが架橋して、ヨウ素分子又は染料分子が当該架橋構造に吸着できる。ホウ素化合物としては、例えばホウ酸、ホウ酸塩、ホウ砂等が挙げられる。架橋浴は、水溶液が一般的であるが、水との混和性のある有機溶媒及び水の混合溶液であってもよい。架橋浴は、偏光素子中のカリウムの含有率を制御する観点から、ヨウ化カリウムを含むことが好ましい。 The crosslinking process is a process in which the PVA-based resin film dyed in the dyeing process is immersed in a treatment bath (crosslinking bath) containing a boron compound. The boron compound crosslinks the polyvinyl alcohol-based resin film, and iodine molecules or dye molecules can be adsorbed to the crosslinked structure. Examples of boron compounds include boric acid, borate salts, and borax. The crosslinking bath is generally an aqueous solution, but may also be a mixed solution of water and an organic solvent that is miscible with water. The crosslinking bath preferably contains potassium iodide from the viewpoint of controlling the potassium content in the polarizing element.

架橋浴中、ホウ素化合物の濃度は、1質量%以上15質量%以下であることが好ましく、1.5質量%以上10質量%以下であることがより好ましく、2質量%以上5質量%以下であることがより好ましい。架橋浴にヨウ化カリウムを使用する場合、架橋浴中のヨウ化カリウムの濃度は、1質量%以上15質量%以下であることが好ましく、1.5質量%以上10質量%以下であることがより好ましく、2質量%以上5質量%以下であることがより好ましい。 In the crosslinking bath, the concentration of the boron compound is preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or more and 10% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or more and 5% by mass or less. When potassium iodide is used in the crosslinking bath, the concentration of potassium iodide in the crosslinking bath is preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or more and 10% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or more and 5% by mass or less.

架橋浴の温度は、20℃以上70℃以下であることが好ましく、30℃以上60℃以下であることがより好ましい。架橋浴への浸漬時間は、PVA系樹脂フィルムの架橋の程度が架橋浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、5秒以上300秒以下であることが好ましく、10秒以上200秒以下であることがより好ましい。架橋工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the crosslinking bath is preferably 20°C or higher and 70°C or lower, and more preferably 30°C or higher and 60°C or lower. The immersion time in the crosslinking bath cannot be determined in general because the degree of crosslinking of the PVA-based resin film is affected by the temperature of the crosslinking bath, but is preferably 5 seconds or higher and 300 seconds or lower, and more preferably 10 seconds or higher and 200 seconds or lower. The crosslinking process may be carried out only once, or may be carried out multiple times as necessary.

延伸工程は、PVA系樹脂フィルムを、少なくとも一方向に所定の倍率に延伸する処理工程である。一般には、PVA系樹脂フィルムを、搬送方向(長手方向)に1軸延伸する。延伸の方法は特に制限されず、湿潤延伸法と乾式延伸法のいずれも採用できる。延伸工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。延伸工程は、偏光素子の製造において、いずれの段階で行われてもよい。 The stretching process is a process in which the PVA-based resin film is stretched to a predetermined ratio in at least one direction. In general, the PVA-based resin film is uniaxially stretched in the conveying direction (longitudinal direction). There are no particular limitations on the stretching method, and either a wet stretching method or a dry stretching method can be used. The stretching process may be carried out only once, or may be carried out multiple times as necessary. The stretching process may be carried out at any stage in the production of the polarizing element.

湿潤延伸法における処理浴(延伸浴)は、通常、水又は水との混和性のある有機溶媒及び水の混合溶液等の溶媒を用いることができる。延伸浴は、偏光素子中のカリウムの含有率を制御する観点から、ヨウ化カリウムを含むことが好ましい。延伸浴にヨウ化カリウムを使用する場合、延伸浴中のヨウ化カリウムの濃度は、1質量%以上15質量%以下であることが好ましく、2質量%以上10質量%以下であることがより好ましく、3質量%以上6質量%以下であることがより好ましい。処理浴(延伸浴)には、延伸中のフィルム破断を抑制する観点から、ホウ素化合物を含むことができる。ホウ素化合物を含む場合、延伸浴中のホウ素化合物の濃度は、1質量%以上15質量%以下であることが好ましく、1.5質量%以上10質量%以下であることがより好ましく、2質量%以上5質量%以下であることがより好ましい。 In the wet stretching method, the treatment bath (stretching bath) can usually use a solvent such as water or a mixed solution of water and an organic solvent miscible with water. The stretching bath preferably contains potassium iodide from the viewpoint of controlling the potassium content in the polarizing element. When potassium iodide is used in the stretching bath, the concentration of potassium iodide in the stretching bath is preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 6% by mass or less. The treatment bath (stretching bath) can contain a boron compound from the viewpoint of suppressing film breakage during stretching. When a boron compound is contained, the concentration of the boron compound in the stretching bath is preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 2% by mass or more and 5% by mass or less.

延伸浴の温度は、25℃以上80℃以下であることが好ましく、40℃以上75℃以下であることがより好ましく、50℃以上70℃以下であることがさらに好ましい。延伸浴への浸漬時間は、PVA系樹脂フィルムの延伸の程度が延伸浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、10秒以上800秒以下であることが好ましく、30秒以上500秒以下であることがより好ましい。湿潤延伸法における延伸処理は、膨潤工程、染色工程、架橋工程及び洗浄工程のいずれか1つ以上の処理工程とともに施してもよい。 The temperature of the stretching bath is preferably 25°C to 80°C, more preferably 40°C to 75°C, and even more preferably 50°C to 70°C. The immersion time in the stretching bath cannot be determined in general because the degree of stretching of the PVA-based resin film is affected by the temperature of the stretching bath, but is preferably 10 seconds to 800 seconds, and more preferably 30 seconds to 500 seconds. The stretching process in the wet stretching method may be performed together with one or more of the following processing steps: swelling step, dyeing step, crosslinking step, and washing step.

乾式延伸法としては、例えば、ロール間延伸方法、加熱ロール延伸方法、圧縮延伸方法等が挙げられる。なお、乾式延伸法は、乾燥工程とともに施してもよい。 Examples of dry stretching methods include roll-to-roll stretching, heated roll stretching, and compression stretching. The dry stretching method may be carried out together with a drying process.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに施される総延伸倍率(累積の延伸倍率)は、目的に応じ適宜設定できるが、2倍以上7倍以下であることが好ましく、3倍以上6.8倍以下であることがより好ましく、3.5倍以上6.5倍以下であることがさらに好ましい。 The total stretching ratio (cumulative stretching ratio) applied to the polyvinyl alcohol-based resin film can be set appropriately depending on the purpose, but is preferably 2 to 7 times, more preferably 3 to 6.8 times, and even more preferably 3.5 to 6.5 times.

洗浄工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、洗浄浴中に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの表面等に残存する異物を除去できる。洗浄浴は、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。また、偏光素子中のカリウムの含有率を制御する観点から、洗浄浴にヨウ化カリウムを使用することが好ましく、この場合、洗浄浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、1質量%以上10質量%以下であることが好ましく、1.5質量%以上4質量%以下であることがより好ましく、1.8質量%以上3.8質量%以下であることがさらに好ましい。 The cleaning process is a process in which the polyvinyl alcohol-based resin film is immersed in a cleaning bath, and foreign matter remaining on the surface of the polyvinyl alcohol-based resin film can be removed. The cleaning bath usually uses a medium whose main component is water, such as distilled water or pure water. In addition, from the viewpoint of controlling the potassium content in the polarizing element, it is preferable to use potassium iodide in the cleaning bath. In this case, the concentration of potassium iodide in the cleaning bath is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or more and 4% by mass or less, and even more preferably 1.8% by mass or more and 3.8% by mass or less.

洗浄浴の温度は、5℃以上50℃以下であることが好ましく、10℃以上40℃以下であることがより好ましく、15℃以上30℃以下であることがさらに好ましい。洗浄浴への浸漬時間は、PVA系樹脂フィルムの洗浄の程度が洗浄浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、1秒以上100秒以下であることが好ましく、2秒以上50秒以下であることがより好ましく、3秒以上20秒以下であることがさらに好ましい。洗浄工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。洗浄工程での延伸倍率は1.002倍以上であることが好ましく、1.003倍以上であることがより好ましい。また、洗浄工程での延伸倍率は1.02倍以下であることが好ましく、1.01倍以下であることがより好ましい。洗浄工程での延伸倍率をこのように調整することにより、視感度補正偏光度が99.9%以上であり、かつ波長780nmにおける直交透過率が1.8%以下である偏光素子が得られやすくなる。これは、洗浄工程での延伸倍率を調整することにより、PVAの結晶の配向度が向上し、偏光素子中のヨウ素とPVA錯体の安定化が促進されることによるものと推測される。 The temperature of the cleaning bath is preferably 5°C or more and 50°C or less, more preferably 10°C or more and 40°C or less, and even more preferably 15°C or more and 30°C or less. The immersion time in the cleaning bath cannot be determined in general because the degree of cleaning of the PVA-based resin film is affected by the temperature of the cleaning bath, but is preferably 1 second or more and 100 seconds or less, more preferably 2 seconds or more and 50 seconds or less, and even more preferably 3 seconds or more and 20 seconds or less. The cleaning process may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary. The stretching ratio in the cleaning process is preferably 1.002 times or more, and more preferably 1.003 times or more. In addition, the stretching ratio in the cleaning process is preferably 1.02 times or less, and more preferably 1.01 times or less. By adjusting the stretching ratio in the cleaning process in this way, it becomes easier to obtain a polarizing element having a luminosity-corrected polarization degree of 99.9% or more and a cross transmittance of 1.8% or less at a wavelength of 780 nm. This is presumably because adjusting the stretch ratio during the washing process improves the degree of orientation of the PVA crystals, promoting the stabilization of the iodine and PVA complex in the polarizing element.

乾燥工程は、洗浄工程にて洗浄されたPVA系樹脂フィルムを、乾燥して偏光素子を得る工程である。乾燥は任意の適切な方法で行われ、例えば自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥が挙げられる。 The drying process is a process in which the PVA-based resin film cleaned in the cleaning process is dried to obtain a polarizing element. The drying can be performed by any suitable method, such as natural drying, air drying, or heat drying.

製造方法2は、PVA系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、得られた積層フィルムを一軸延伸する工程、一軸延伸された積層フィルムのPVA系樹脂層を二色性色素で染色することにより吸着させて偏光素子とする工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。偏光素子を形成するために用いる基材フィルムは、偏光素子の保護層として用いてもよい。必要に応じて、基材フィルムを偏光素子から剥離除去してもよい。 The manufacturing method 2 can be produced through a process of applying a coating liquid containing a PVA-based resin onto a substrate film, a process of uniaxially stretching the obtained laminated film, a process of dyeing the PVA-based resin layer of the uniaxially stretched laminated film with a dichroic dye to adsorb it and form a polarizing element, a process of treating the film with the adsorbed dichroic dye with an aqueous boric acid solution, and a process of washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution. The substrate film used to form the polarizing element may be used as a protective layer for the polarizing element. If necessary, the substrate film may be peeled off and removed from the polarizing element.

[透明保護フィルム]
本実施形態において用いられる透明保護フィルム(以下、単に「保護フィルム」とも称す。)は、偏光素子の少なくとも片面に接着剤層を介して貼り合わされる。この透明保護フィルムは偏光素子の片面又は両面に貼り合わされるが、両面に貼り合わされていることがより好ましい。
[Transparent protective film]
The transparent protective film used in this embodiment (hereinafter, also simply referred to as "protective film") is attached to at least one surface of the polarizing element via an adhesive layer. This transparent protective film is attached to one or both surfaces of the polarizing element, but it is more preferable that it is attached to both surfaces.

保護フィルムは、同時に他の光学的機能を有していてもよく、複数の層が積層された積層構造に形成されていてもよい。保護フィルムの膜厚は光学特性の観点から薄いものが好ましいが、薄すぎると強度が低下し加工性に劣るものとなる。適切な膜厚としては、5~100μmであり、好ましくは10~80μm、より好ましくは15~70μmである。 The protective film may also have other optical functions, and may be formed into a laminated structure in which multiple layers are laminated. From the viewpoint of optical properties, it is preferable that the thickness of the protective film is thin, but if it is too thin, the strength decreases and the processability becomes poor. The appropriate thickness is 5 to 100 μm, preferably 10 to 80 μm, and more preferably 15 to 70 μm.

保護フィルムは、セルロースアシレート系フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなるフィルム、ノルボルネンなどシクロオレフィン系樹脂からなるフィルム、(メタ)アクリル系重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂系フィルムなどのフィルムを用いることができる。偏光素子の両面に保護フィルムを有する構成の場合、PVA接着剤などの水系接着剤を用いて貼合する場合は透湿度の点で少なくとも片側の保護フィルムはセルロースアシレート系フィルムまたは(メタ)アクリル系重合体フィルムの何れかであることが好ましく、中でもセルロースアシレートフィルムが好ましい。 The protective film may be a cellulose acylate film, a film made of a polycarbonate resin, a film made of a cycloolefin resin such as norbornene, a (meth)acrylic polymer film, or a polyester resin film such as polyethylene terephthalate. In a configuration in which protective films are provided on both sides of a polarizing element, when bonding is performed using a water-based adhesive such as a PVA adhesive, it is preferable that the protective film on at least one side is either a cellulose acylate film or a (meth)acrylic polymer film in terms of moisture permeability, and of these, a cellulose acylate film is preferred.

少なくとも一方の保護フィルムとしては、視野角補償などの目的で位相差機能を備えていても良く、その場合、フィルム自身が位相差機能を有していても良く、位相差層を別に有していても良く、両者の組み合わせであっても良い。
なお、位相差機能を備えるフィルムは接着剤を介して、直接偏光素子に貼合される構成について説明したが、偏光素子に貼合された別の保護フィルムを介して粘着剤または接着剤を介して貼合された構成であっても構わない。
At least one of the protective films may have a retardation function for the purpose of viewing angle compensation or the like. In this case, the film itself may have a retardation function, a separate retardation layer may be provided, or a combination of both may be used.
In the above description, the film having phase difference function is directly attached to the polarizing element via an adhesive. However, the film may be attached to the polarizing element via a pressure-sensitive adhesive or adhesive via another protective film attached to the polarizing element.

[接着剤層]
偏光素子に保護フィルムを貼合するための接着剤層を構成する接着剤は、少なくとも一方は水系接着剤が用いられることが好ましい。偏光素子の両面に保護フィルムが貼合されている場合には、他の一方には、水系接着剤、溶剤系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤など任意の接着剤を用いることができるが、水系接着剤であることが好ましい。
[Adhesive layer]
It is preferable that at least one of the adhesives constituting the adhesive layer for bonding the protective film to the polarizing element is an aqueous adhesive. When protective films are bonded to both sides of the polarizing element, any adhesive such as an aqueous adhesive, a solvent-based adhesive, or an active energy ray curable adhesive can be used for the other side, but an aqueous adhesive is preferable.

水系接着剤は、耐熱性向上の観点から、尿素系化合物を含有させることも有用である。水系接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂(PVA系樹脂)を含有することが好ましい。水系接着剤はさらにシクロデキストリン類を含有することが好ましい。水系接着剤に添加できる尿素系化合物としては、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも1種であり、偏光素子が含有してもよい尿素系化合物が例示できる。水系接着剤に添加できるシクロデキストリン類としては、偏光素子が含有してもよいシクロデキストリン類が例示できる。 It is also useful for the water-based adhesive to contain a urea-based compound from the viewpoint of improving heat resistance. The water-based adhesive preferably contains a polyvinyl alcohol-based resin (PVA-based resin). The water-based adhesive preferably further contains cyclodextrins. The urea-based compound that can be added to the water-based adhesive is at least one selected from the group consisting of urea, urea derivatives, thiourea, and thiourea derivatives, and examples of the urea-based compound that may be contained in the polarizing element include cyclodextrins that may be contained in the polarizing element. Examples of the cyclodextrins that can be added to the water-based adhesive include cyclodextrins that may be contained in the polarizing element.

接着剤がPVA系樹脂を含有する水系接着剤の場合、尿素系化合物の添加量は、PVA樹脂100質量部に対し、0.1質量部以上400質量部以下であることが好ましく、1質量部以上200質量部以下であることがより好ましく、3質量部以上100質量部以下であることが更に好ましい。 When the adhesive is a water-based adhesive containing a PVA-based resin, the amount of the urea-based compound added is preferably 0.1 parts by mass or more and 400 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or more and 200 parts by mass or less, and even more preferably 3 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the PVA resin.

接着剤がPVA系樹脂を含有する水系接着剤の場合、シクロデキストリン類の含有量は、PVA系樹脂100質量部に対して、好ましくは1質量部以上50質量部以下であり、より好ましくは1.5質量部以上40質量部以下であり、さらに好ましくは2質量部以上35質量部以下である。1質量部未満では、高温環境下での偏光素子のポリエン化の抑制効果が充分でない場合がある。一方、50質量部を超える場合には、偏光板作製後にシクロデキストリン類が析出する場合がある。 When the adhesive is a water-based adhesive containing a PVA-based resin, the content of cyclodextrins is preferably 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less, more preferably 1.5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and even more preferably 2 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the PVA-based resin. If the content is less than 1 part by mass, the effect of suppressing polyenization of the polarizing element in a high-temperature environment may not be sufficient. On the other hand, if the content exceeds 50 parts by mass, the cyclodextrins may precipitate after the polarizing plate is produced.

接着剤がPVA系樹脂を含有する水系接着剤も場合、耐熱性を向上する観点から、マレイン酸及びフタル酸等のジカルボン酸を含有していてもよい。ジカルボン酸の含有量は、PVA系樹脂100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上5質量部以下であり、より好ましくは0.02質量部以上1質量部以下である。 When the adhesive is a water-based adhesive containing a PVA-based resin, it may contain a dicarboxylic acid such as maleic acid or phthalic acid in order to improve heat resistance. The content of the dicarboxylic acid is preferably 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 0.02 parts by mass or more and 1 part by mass or less, per 100 parts by mass of the PVA-based resin.

接着剤の塗布時の厚みは、任意の適切な値に設定され得る。例えば、硬化後または加熱(乾燥)後に、所望の厚みを有する接着剤層(塗工層)が得られるように設定する。接着剤層の厚みは、好ましくは0.01μm以上7μm以下であり、より好ましくは0.01μm以上5μm以下であり、さらに好ましくは0.01μm以上2μm以下であり、最も好ましくは0.01μm以上1μm以下である。 The thickness of the adhesive when applied can be set to any appropriate value. For example, it is set so that an adhesive layer (coating layer) having the desired thickness is obtained after curing or heating (drying). The thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 μm or more and 7 μm or less, more preferably 0.01 μm or more and 5 μm or less, even more preferably 0.01 μm or more and 2 μm or less, and most preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less.

(水系接着剤)
水系接着剤としては、任意の適切な水系接着剤が採用され得る。中でも、PVA系樹脂を含む水系接着剤(PVA系接着剤)が好ましく用いられる。水系接着剤に含まれるPVA系樹脂の平均重合度は、接着性の点から、好ましくは100~5500、さらに好ましくは1000~4500である。平均鹸化度は、接着性の点から、好ましくは85モル%~100モル%であり、さらに好ましくは90モル%~100モル%である。
(Water-based adhesive)
Any suitable aqueous adhesive may be used as the aqueous adhesive. Among them, an aqueous adhesive containing a PVA-based resin (PVA-based adhesive) is preferably used. The average polymerization degree of the PVA-based resin contained in the aqueous adhesive is preferably 100 to 5500, more preferably 1000 to 4500, from the viewpoint of adhesiveness. The average saponification degree is preferably 85 mol% to 100 mol%, more preferably 90 mol% to 100 mol%, from the viewpoint of adhesiveness.

上記水系接着剤に含まれるPVA系樹脂としては、アセトアセチル基を含有するものが好ましく、その理由は、PVA系樹脂層と保護フィルムとの密着性に優れ、耐久性に優れているからである。アセトアセチル基含有PVA系樹脂は、例えば、PVA系樹脂とジケテンとを任意の方法で反応させることにより得られる。アセトアセチル基含有PVA系樹脂のアセトアセチル基変性度は、代表的には0.1モル%以上であり、好ましくは0.1モル%~20モル%である。
上記水系接着剤の樹脂濃度は、好ましくは0.1質量%~15質量%であり、さらに好ましくは0.5質量%~10質量%である。
The PVA-based resin contained in the aqueous adhesive is preferably one containing an acetoacetyl group, because it has excellent adhesion between the PVA-based resin layer and the protective film and excellent durability. The acetoacetyl-containing PVA-based resin can be obtained, for example, by reacting a PVA-based resin with diketene by any method. The degree of modification of the acetoacetyl-containing PVA-based resin with an acetoacetyl group is typically 0.1 mol% or more, and preferably 0.1 mol% to 20 mol%.
The resin concentration of the water-based adhesive is preferably 0.1% by mass to 15% by mass, and more preferably 0.5% by mass to 10% by mass.

水系接着剤には架橋剤を含有させることもできる。架橋剤としては公知の架橋剤を用いることができる。例えば、水溶性エポキシ化合物、ジアルデヒド、イソシアネートなどが挙げられる。 Water-based adhesives can also contain crosslinking agents. Any known crosslinking agent can be used. Examples include water-soluble epoxy compounds, dialdehydes, and isocyanates.

PVA系樹脂がアセトアセチル基含有PVA系樹脂である場合は、架橋剤としてグリオキサール、グリオキシル酸塩、メチロールメラミンのうちの何れかであることが好ましく、グリオキサール、グリオキシル酸塩の何れかであることが好ましく、グリオキサールであることが特に好ましい。 When the PVA-based resin is an acetoacetyl group-containing PVA-based resin, the crosslinking agent is preferably any one of glyoxal, glyoxylate, and methylolmelamine, more preferably any one of glyoxal and glyoxylate, and particularly preferably glyoxal.

水系接着剤は有機溶剤を含有することもできる。有機溶剤は、水と混和性を有する点でアルコール類が好ましく、アルコール類の中でもメタノールまたはエタノールであることがより好ましい。尿素系化合物の一部は水に対する溶解度が低い反面、アルコールに対する溶解度は十分なものがある。その場合は、尿素系化合物をアルコールに溶解し、尿素系化合物のアルコール溶液を調製した後、尿素系化合物のアルコール溶液をPVA水溶液に添加し、接着剤を調製することも好ましい態様の一つである。 The water-based adhesive may also contain an organic solvent. The organic solvent is preferably an alcohol because it is miscible with water, and among alcohols, methanol or ethanol is more preferable. Some urea compounds have low solubility in water, but some have sufficient solubility in alcohol. In that case, one preferred embodiment is to dissolve the urea compound in alcohol to prepare an alcohol solution of the urea compound, and then add the alcohol solution of the urea compound to the aqueous PVA solution to prepare the adhesive.

水系接着剤のメタノールの濃度は、好ましくは10質量%以上70質量%以下、より好ましくは15質量%以上60質量%以下、さらに好ましくは20質量%以上60質量%以下である。また、メタノールの含有率が70質量%以下であることにより、色相の悪化を抑制することができる。 The methanol concentration of the water-based adhesive is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 15% by mass or more and 60% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or more and 60% by mass or less. In addition, by making the methanol content 70% by mass or less, deterioration of the hue can be suppressed.

(活性エネルギー線硬化型接着剤)
活性エネルギー線硬化型接着剤は、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによって硬化する接着剤であり、例えば重合性化合物及び光重合性開始剤を含む接着剤、光反応性樹脂を含む接着剤、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含む接着剤等を挙げることができる。上記重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマー、及びこれらモノマーに由来するオリゴマー等を挙げることができる。上記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含む化合物を挙げることができる。
(Active energy ray curing adhesive)
The active energy ray curable adhesive is an adhesive that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, and examples thereof include an adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, an adhesive containing a photoreactive resin, and an adhesive containing a binder resin and a photoreactive crosslinking agent. Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as photocurable epoxy monomers, photocurable acrylic monomers, and photocurable urethane monomers, and oligomers derived from these monomers. Examples of the photopolymerization initiator include a compound containing a substance that generates active species such as neutral radicals, anion radicals, and cation radicals when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays.

<尿素系化合物含有層>
尿素系化合物は、上記のように接着剤層に含有される場合に限定されることはなく、偏光板の耐熱性向上の観点から、接着剤層以外の他の層に含有されていてもよい。他の層としては、透明保護フィルムの説明で記載したように、近年、偏光板の薄型化の要請に応えるために、偏光素子の片面にのみ保護フィルムを有する偏光板が開発されている。このような構成において、物理強度を上げること等を目的として、偏光素子の保護フィルムを有さない面に硬化層を積層してもよい。
<Urea Compound-Containing Layer>
The urea compound is not limited to being contained in the adhesive layer as described above, and may be contained in layers other than the adhesive layer from the viewpoint of improving the heat resistance of the polarizing plate.As for other layers, as described in the explanation of the transparent protective film, in recent years, in order to meet the demand for thinning of the polarizing plate, a polarizing plate having a protective film only on one side of the polarizing element has been developed.In such a configuration, a cured layer may be laminated on the side of the polarizing element that does not have the protective film in order to increase the physical strength, etc.

本実施形態では、このような硬化層に尿素系化合物を含有させることもできる。通常このような硬化層は有機溶剤を含む硬化性組成物から形成されるが、特開2017-075986号公報の段落[0020]~[0042]には活性エネルギー線硬化性高分子組成物の水性溶液から、このような硬化層を形成する方法が記載されている。尿素系化合物は水溶性のものが多いので、このような組成物に水溶性の尿素系化合物を含有させてもよい。 In this embodiment, such a cured layer may contain a urea-based compound. Typically, such a cured layer is formed from a curable composition containing an organic solvent, but paragraphs [0020] to [0042] of JP2017-075986A describe a method of forming such a cured layer from an aqueous solution of an active energy ray-curable polymer composition. Since many urea-based compounds are water-soluble, such a composition may contain a water-soluble urea-based compound.

[偏光板の製造方法]
本実施形態の偏光板の製造方法は、含水率調整工程と積層工程とを有することができる。含水率調整工程では、特徴(a)を有する偏光板を製造する場合は、偏光素子の含水率が温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下となるように偏光素子の含水率を調整する。偏光素子の含水率は、上述の偏光素子の含水率の記載に従って調整することができる。含水率調整工程では、特徴(b)を有する偏光板を製造する場合は、偏光板の含水率が温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下となるように偏光板の含水率を調整する。偏光板の含水率は、上述の偏光板の含水率の記載に従って調整することができる。積層工程では、偏光素子と透明保護フィルムとを上記接着剤層を介して積層する。積層工程では、例えば尿素系化合物及びシクロデキストリン類を含有させる処理をしていない偏光素子と透明保護フィルムと、を尿素系化合物及びシクロデキストリン類を含む接着剤によって貼合する。含水率調整工程及び積層工程の順番は限定されることはなく、また含水率調整工程と積層工程とが並行して行われてもよい。
[Method of manufacturing polarizing plate]
The manufacturing method of the polarizing plate of this embodiment can have a moisture content adjusting step and a lamination step. In the moisture content adjusting step, when a polarizing plate having the characteristic (a) is manufactured, the moisture content of the polarizing element is adjusted so that the moisture content of the polarizing element is equal to or higher than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 30%, and equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 50%. The moisture content of the polarizing element can be adjusted according to the description of the moisture content of the polarizing element described above. In the moisture content adjusting step, when a polarizing plate having the characteristic (b) is manufactured, the moisture content of the polarizing plate is adjusted so that the moisture content of the polarizing plate is equal to or higher than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 30%, and equal to or lower than the equilibrium moisture content at a temperature of 20° C. and a relative humidity of 50%. The moisture content of the polarizing plate can be adjusted according to the description of the moisture content of the polarizing plate described above. In the lamination step, the polarizing element and the transparent protective film are laminated via the adhesive layer. In the lamination step, for example, a polarizing element that has not been treated to contain a urea compound and a cyclodextrin is bonded to a transparent protective film using an adhesive containing a urea compound and a cyclodextrin. The order of the moisture content adjustment step and the lamination step is not limited, and the moisture content adjustment step and the lamination step may be performed in parallel.

[画像表示装置の構成]
本実施形態の偏光板は、液晶表示装置や有機EL表示装置等の各種画像表示装置に用いられる。画像表示装置について、偏光板の両面が空気層以外の層、具体的には粘着剤層等の固体層が接するように構成されている層間充填構成である場合には、高温環境下で透過率が低下しやすい。本実施形態の偏光板を用いた画像表示装置においては、層間充填構成であっても、高温環境下での偏光板の透過率の低下を抑制することができる。画像表示装置としては、画像表示セルと、画像表示セルの視認側表面に積層された第1粘着剤層と、第1粘着剤層の視認側表面に積層された偏光板とを有する構成が例示される。かかる画像表示装置は、偏光板の視認側表面に積層された第2粘着剤層と、第2粘着剤層の視認側表面に積層された透明部材とをさらに有してもよい。特に、本実施形態の偏光板は、画像表示装置の視認側に透明部材が配置され、偏光板と画像表示セルとが第1粘着剤層により貼り合わされ、偏光板と透明部材とが第2粘着剤層により貼り合わせられた層間充填構成を有する画像表示装置に好適に用いられる。本明細書においては、第1粘着剤層及び第2粘着剤層のいずれか一方又は両者を、単に「粘着剤層」と称する場合がある。また、本明細書においては、「第1粘着剤層/偏光板/第2粘着剤層」、「第1粘着剤層/偏光板」、「偏光板/第2粘着剤層」からなる層構成を「偏光板」とも称する場合がある。なお、偏光板と画像表示セルとの貼り合わせに用いられる部材、及び偏光板と透明部材との貼り合わせに用いられる部材としては、粘着剤層に限定されることはなく接着剤層であってもよい。
[Configuration of image display device]
The polarizing plate of the present embodiment is used in various image display devices such as liquid crystal display devices and organic EL display devices. In the case of an image display device in which both sides of the polarizing plate are configured to be in contact with a layer other than an air layer, specifically a solid layer such as an adhesive layer, the transmittance is likely to decrease in a high-temperature environment. In the image display device using the polarizing plate of the present embodiment, even if the image display device has an interlayer filling configuration, the decrease in the transmittance of the polarizing plate in a high-temperature environment can be suppressed. An example of the image display device is a configuration having an image display cell, a first adhesive layer laminated on the viewing side surface of the image display cell, and a polarizing plate laminated on the viewing side surface of the first adhesive layer. Such an image display device may further have a second adhesive layer laminated on the viewing side surface of the polarizing plate and a transparent member laminated on the viewing side surface of the second adhesive layer. In particular, the polarizing plate of the present embodiment is suitably used in an image display device having an interlayer filling configuration in which a transparent member is arranged on the viewing side of the image display device, the polarizing plate and the image display cell are bonded together by the first adhesive layer, and the polarizing plate and the transparent member are bonded together by the second adhesive layer. In this specification, either one or both of the first adhesive layer and the second adhesive layer may be simply referred to as "adhesive layer". In addition, in this specification, a layer structure consisting of "first adhesive layer/polarizing plate/second adhesive layer", "first adhesive layer/polarizing plate", and "polarizing plate/second adhesive layer" may also be referred to as "polarizing plate". Note that the member used to bond the polarizing plate to the image display cell and the member used to bond the polarizing plate to the transparent member are not limited to an adhesive layer and may be an adhesive layer.

<画像表示セル>
画像表示セルとしては、液晶セルや有機ELセルが挙げられる。液晶セルとしては、外光を利用する反射型液晶セル、バックライト等の光源からの光を利用する透過型液晶セル、外部からの光と光源からの光の両者を利用する半透過半反射型液晶セルのいずれを用いてもよい。液晶セルが光源からの光を利用するものである場合、画像表示装置(液晶表示装置)は、画像表示セル(液晶セル)の視認側と反対側にも偏光板が配置され、さらに光源が配置される。光源側の偏光板と液晶セルとは、適宜の粘着剤層を介して貼り合せられていることが好ましい。液晶セルの駆動方式としては、例えばVAモード、IPSモード、TNモード、STNモードやベンド配向(π型)等の任意なタイプのものを用い得る。
<Image display cell>
Examples of the image display cell include a liquid crystal cell and an organic EL cell. As the liquid crystal cell, any of a reflective liquid crystal cell that uses external light, a transmissive liquid crystal cell that uses light from a light source such as a backlight, and a semi-transmissive semi-reflective liquid crystal cell that uses both external light and light from a light source may be used. When the liquid crystal cell uses light from a light source, the image display device (liquid crystal display device) has a polarizing plate arranged on the opposite side to the viewing side of the image display cell (liquid crystal cell), and further has a light source arranged thereon. The polarizing plate on the light source side and the liquid crystal cell are preferably bonded together via an appropriate adhesive layer. As the driving method of the liquid crystal cell, any type such as VA mode, IPS mode, TN mode, STN mode, and bend orientation (π type) can be used.

有機ELセルとしては、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成したもの等が好適に用いられる。有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、これらの発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体、あるいは正孔注入層、発光層及び電子注入層の積層体等、種々の層構成が採用され得る。 As an organic EL cell, a light-emitting body (organic electroluminescence light-emitting body) is preferably formed by sequentially laminating a transparent electrode, an organic light-emitting layer, and a metal electrode on a transparent substrate. The organic light-emitting layer is a laminate of various organic thin films, and various layer configurations can be adopted, such as a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light-emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, a laminate of such a light-emitting layer and an electron injection layer made of a perylene derivative or the like, or a laminate of a hole injection layer, a light-emitting layer, and an electron injection layer.

<画像表示セルと偏光板の貼り合せ>
画像表示セルと偏光板との貼り合せには、粘着剤層(粘着シート)が好適に用いられる。中でも、偏光板の一方の面に粘着剤層が付設された粘着剤層付き偏光板を画像表示セルと貼り合わせる方法が、作業性等の観点から好ましい。偏光板への粘着剤層の付設は、適宜な方式で行い得る。その例としては、トルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶剤にベースポリマー又はその組成物を溶解あるいは分散させた10質量%以上40質量%以下の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上に直接付設する方式、セパレータ上に粘着剤層を形成してそれを偏光板に移着する方式等が挙げられる。
<Laminating the image display cell and the polarizing plate>
A pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) is preferably used for bonding the image display cell and the polarizing plate. Among them, a method of bonding a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, in which a pressure-sensitive adhesive layer is attached to one side of the polarizing plate, to the image display cell is preferred from the viewpoint of workability and the like. The pressure-sensitive adhesive layer can be attached to the polarizing plate by a suitable method. Examples of such methods include a method of preparing a pressure-sensitive adhesive solution of 10% by mass or more and 40% by mass or less by dissolving or dispersing a base polymer or a composition thereof in a solvent consisting of a single or mixture of suitable solvents such as toluene and ethyl acetate, and directly attaching the solution to the polarizing plate by a suitable spreading method such as a casting method or a coating method, and a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer on a separator and transferring the solution to the polarizing plate.

<粘着剤層>
粘着剤層は、1層又は2層以上からなってもよいが、好ましくは1層からなる。粘着剤層は、(メタ)アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂を主成分とする粘着剤組成物から構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型又は熱硬化型であってもよい。
<Adhesive Layer>
The adhesive layer may be composed of one layer or two or more layers, but preferably consists of one layer. The adhesive layer can be composed of an adhesive composition mainly composed of (meth)acrylic resin, rubber resin, urethane resin, ester resin, silicone resin, or polyvinyl ether resin. Among them, an adhesive composition having a (meth)acrylic resin as a base polymer, which is excellent in transparency, weather resistance, heat resistance, etc., is suitable. The adhesive composition may be an active energy ray curable type or a heat curable type.

粘着剤組成物に用いられる(メタ)アクリル系樹脂(ベースポリマー)としては、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステルの1種又は2種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、(メタ)アクリル酸化合物、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル化合物、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル化合物、(メタ)アクリルアミド化合物、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート化合物、グリシジル(メタ)アクリレート化合物等の、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。 As the (meth)acrylic resin (base polymer) used in the adhesive composition, a polymer or copolymer containing one or more monomers of (meth)acrylic acid esters such as butyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, etc. is preferably used. A polar monomer is preferably copolymerized into the base polymer. Examples of polar monomers include monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, etc., such as a (meth)acrylic acid compound, a 2-hydroxypropyl (meth)acrylate compound, a hydroxyethyl (meth)acrylate compound, a (meth)acrylamide compound, an N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate compound, and a glycidyl (meth)acrylate compound.

粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、2価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成する金属イオン、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するポリアミン化合物、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するポリエポキシ化合物又はポリオール、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するポリイソシアネート化合物が例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。 The adhesive composition may contain only the base polymer, but usually further contains a crosslinking agent. Examples of crosslinking agents include divalent or higher metal ions that form metal carboxylates with carboxyl groups, polyamine compounds that form amide bonds with carboxyl groups, polyepoxy compounds or polyols that form ester bonds with carboxyl groups, and polyisocyanate compounds that form amide bonds with carboxyl groups. Among these, polyisocyanate compounds are preferred.

活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、活性エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることができ、活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力の調整ができる性質を有する。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線硬化型であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、ベースポリマー、架橋剤に加えて、活性エネルギー線重合性化合物をさらに含有する。必要に応じて、光重合開始剤、光増感剤等を含有させてもよい。 The active energy ray curable adhesive composition has the property of being cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams, and has adhesiveness even before irradiation with active energy rays, allowing it to be adhered to an adherend such as a film, and has the property of being cured by irradiation with active energy rays, allowing the adhesive strength to be adjusted. The active energy ray curable adhesive composition is preferably an ultraviolet ray curable type. The active energy ray curable adhesive composition further contains an active energy ray polymerizable compound in addition to a base polymer and a crosslinking agent. If necessary, a photopolymerization initiator, a photosensitizer, etc. may be contained.

粘着剤組成物は、光散乱性を付与するための微粒子、ビーズ(樹脂ビーズ、ガラスビーズ等)、ガラス繊維、ベースポリマー以外の樹脂、粘着性付与剤、充填剤(金属粉やその他の無機粉末等)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤、光重合開始剤等の添加剤を含むことができる。 The adhesive composition may contain additives such as fine particles for imparting light scattering properties, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, resins other than the base polymer, tackifiers, fillers (metal powders and other inorganic powders, etc.), antioxidants, UV absorbers, dyes, pigments, colorants, defoamers, corrosion inhibitors, and photopolymerization initiators.

粘着剤層は、上記粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材フィルム、画像表示セル又は偏光板の表面上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。基材フィルムは、熱可塑性樹脂フィルムであることが一般的であり、その典型的な例として、離型処理が施されたセパレートフィルムを挙げることができる。セパレートフィルムは、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアレート等の樹脂からなるフィルムの粘着剤層が形成される面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものであることができる。 The adhesive layer can be formed by applying an organic solvent dilution of the adhesive composition onto the surface of a substrate film, an image display cell, or a polarizing plate, and drying the applied solution. The substrate film is generally a thermoplastic resin film, and a typical example of such a film is a separate film that has been subjected to a release treatment. The separate film can be, for example, a film made of a resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, or polyarene, and the surface on which the adhesive layer is to be formed is subjected to a release treatment such as silicone treatment.

セパレートフィルムの離型処理面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、このセパレートフィルム付粘着剤層を偏光体の表面に積層してもよい。偏光板の表面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、粘着剤層の外面にセパレートフィルムを積層してもよい。 The adhesive composition may be applied directly to the release-treated surface of the separate film to form an adhesive layer, and this adhesive layer with separate film may be laminated on the surface of the polarizer. The adhesive composition may be applied directly to the surface of the polarizing plate to form an adhesive layer, and a separate film may be laminated on the outer surface of the adhesive layer.

粘着剤層を偏光板の表面に設ける際には、偏光板の貼合面及び/又は粘着剤層の貼合面に、プラズマ処理、コロナ処理等の表面活性化処理を施すことが好ましく、コロナ処理を施すことがより好ましい。 When providing the adhesive layer on the surface of the polarizing plate, it is preferable to subject the bonding surface of the polarizing plate and/or the bonding surface of the adhesive layer to a surface activation treatment such as plasma treatment or corona treatment, and it is more preferable to subject the surface to corona treatment.

また、第2セパレートフィルム上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、形成された粘着剤層上にセパレートフィルムを積層した粘着剤シートを準備し、この粘着剤シートから第2セパレートフィルムを剥離した後のセパレートフィルム付粘着剤層を偏光板に積層してもよい。第2セパレートフィルムは、セパレートフィルムよりも粘着剤層との密着力が弱く、剥離し易いものが用いられる。 Alternatively, an adhesive composition may be applied onto the second separate film to form an adhesive layer, an adhesive sheet may be prepared by laminating a separate film onto the formed adhesive layer, and the second separate film may be peeled off from the adhesive sheet, after which the adhesive layer with the separate film may be laminated onto a polarizing plate. The second separate film used has weaker adhesion to the adhesive layer than the separate film and is therefore easier to peel off.

粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、例えば1μm以上100μm以下であることが好ましい。第1粘着剤層と第2粘着剤層とを備える場合、一方の厚みは50μm以下であり、他方の厚みは50μm以上であってもよい。粘着剤層は、厚みが50μm以下である場合、3μm以上50μm以下であることがより好ましく、20μm以上であってもよく、50μm未満であってもよい。粘着剤層は、厚みが50μm以上である場合、50μm以上100μm以下であることが好ましく、80μm以下であってもよい。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably, for example, 1 μm or more and 100 μm or less. When a first adhesive layer and a second adhesive layer are provided, the thickness of one may be 50 μm or less, and the thickness of the other may be 50 μm or more. When the adhesive layer has a thickness of 50 μm or less, it is more preferable that the thickness is 3 μm or more and 50 μm or less, and it may be 20 μm or more, or it may be less than 50 μm. When the adhesive layer has a thickness of 50 μm or more, it is preferably 50 μm or more and 100 μm or less, and it may be 80 μm or less.

<透明部材>
画像表示装置の視認側に配置される透明部材としては、透明板(ウインドウ層)やタッチパネル等が挙げられる。透明板としては、適宜の機械強度及び厚みを有する透明板が用いられる。このような透明板としては、例えばポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂のような透明樹脂板、あるいはガラス板等が挙げられる。透明板の視認側には反射防止層などの機能層が積層されていても構わない。また、透明板が透明樹脂板の場合は、物理強度を上げるためにハードコート層や、透湿度を下げるために低透湿層が積層されていても構わない。タッチパネルとしては、抵抗膜方式、静電容量方式、光学方式、超音波方式等の各種タッチパネルや、タッチセンサー機能を備えるガラス板や透明樹脂板等が用いられる。透明部材として静電容量方式のタッチパネルが用いられる場合、タッチパネルよりもさらに視認側に、ガラス又は透明樹脂板からなる透明板が設けられることが好ましい。
<Transparent materials>
Examples of the transparent member arranged on the viewing side of the image display device include a transparent plate (window layer) and a touch panel. As the transparent plate, a transparent plate having appropriate mechanical strength and thickness is used. Examples of such transparent plates include transparent resin plates such as polyimide resin, acrylic resin, and polycarbonate resin, and glass plates. A functional layer such as an anti-reflection layer may be laminated on the viewing side of the transparent plate. In addition, when the transparent plate is a transparent resin plate, a hard coat layer may be laminated to increase the physical strength, or a low moisture permeable layer may be laminated to reduce the moisture permeability. As the touch panel, various touch panels such as resistive film type, capacitive type, optical type, and ultrasonic type, and glass plate or transparent resin plate having a touch sensor function are used. When a capacitive type touch panel is used as the transparent member, it is preferable that a transparent plate made of glass or a transparent resin plate is provided on the viewing side further than the touch panel.

<偏光板と透明部材との貼り合せ>
偏光板と透明部材との貼り合せには、粘着剤又は活性エネルギー線硬化型接着剤が好適に用いられる。粘着剤が用いられる場合、粘着剤の付設は適宜な方式で行い得る。具体的な付設方法としては、例えば、前述の画像表示セルと偏光板の貼り合せで用いた粘着剤層の付設方法が挙げられる。
<Laminating a polarizing plate and a transparent member>
A pressure sensitive adhesive or an active energy ray curable adhesive is preferably used for bonding the polarizing plate and the transparent member. When a pressure sensitive adhesive is used, the pressure sensitive adhesive can be applied by an appropriate method. As a specific application method, for example, the application method of the pressure sensitive adhesive layer used for bonding the image display cell and the polarizing plate described above can be mentioned.

活性エネルギー線硬化型接着剤を用いる場合、硬化前の接着剤溶液の広がりを防止する目的で、画像表示パネル上の周縁部を囲むようにダム材が設けられ、ダム材上に透明部材を載置して、接着剤溶液を注入する方法が好適に用いられる。接着剤溶液の注入後は、必要に応じて位置合わせ及び脱泡が行われた後、活性エネルギー線が照射されて硬化が行われる。 When using an active energy ray curing adhesive, a suitable method is to provide a dam material around the periphery of the image display panel to prevent the adhesive solution from spreading before curing, place a transparent member on the dam material, and then inject the adhesive solution. After the adhesive solution is injected, it is aligned and degassed as necessary, and then irradiated with active energy rays to cause curing.

以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明は以下の実施例に限定され制限されるものではない。 The present invention will be specifically described below based on examples. The materials, reagents, amounts of substances and their ratios, operations, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the following examples.

(偏光素子1の作製)
ホウ素吸着率が5.71質量%である厚さ30μmのポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、21.5℃の純水に79秒浸漬した後(膨潤処理)、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2/2/100であり、ヨウ素を1.0mM含む、23℃の水溶液に151秒浸漬した(染色工程)。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2.5/4/100である、62.8℃の水溶液に76秒浸漬した(第1架橋工程)。引き続き、ヨウ化カリウム/ホウ酸/塩化亜鉛/水の質量比が3/5.5/0.6/100である、45℃の水溶液に11秒浸漬した(第2架橋工程、金属イオン処理工程)。その後、洗浄浴に浸漬させて洗浄し(洗浄工程)、38℃で乾燥して(乾燥工程)、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚み12μmの偏光素子を得た。延伸は、主に、染色工程および第1架橋工程の工程で行い、最後の洗浄工程では1.002倍の延伸を行った。こうして得られた偏光素子のトータルの延伸倍率は5.86倍であった。得られた偏光素子の亜鉛イオン含有率は0.07質量%、ホウ素含有率は4.48質量%であり、波長780nmにおける直交透過率(Tc(780))は、1.5%であった。
(Preparation of Polarizing Element 1)
A 30 μm thick polyvinyl alcohol resin film with a boron adsorption rate of 5.71% by mass was immersed in pure water at 21.5° C. for 79 seconds (swelling treatment), and then immersed in an aqueous solution at 23° C. containing 1.0 mM iodine with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 2/2/100 for 151 seconds (dyeing process). Then, it was immersed in an aqueous solution at 62.8° C. with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 2.5/4/100 for 76 seconds (first crosslinking process). Then, it was immersed in an aqueous solution at 45° C. with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/zinc chloride/water of 3/5.5/0.6/100 for 11 seconds (second crosslinking process, metal ion treatment process). Then, it was immersed in a cleaning bath for cleaning (cleaning process), and dried at 38° C. (drying process) to obtain a polarizing element with a thickness of 12 μm in which iodine was adsorbed and aligned in polyvinyl alcohol. The stretching was mainly performed in the dyeing step and the first crosslinking step, and the stretching was performed by 1.002 times in the final washing step. The total stretching ratio of the polarizing element thus obtained was 5.86 times. The zinc ion content of the polarizing element thus obtained was 0.07 mass%, the boron content was 4.48 mass%, and the cross transmittance (Tc(780)) at a wavelength of 780 nm was 1.5%.

(偏光素子2の作製)
ホウ素吸着率が5.71質量%である厚さ30μmのポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、21.5℃の純水に79秒浸漬した後(膨潤処理)、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2/2/100であり、ヨウ素を1.0mM含む、23℃の水溶液に151秒浸漬した(染色工程)。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2.5/4/100である、62.8℃の水溶液に76秒浸漬した(第1架橋工程)。引き続き、ヨウ化カリウム/ホウ酸/塩化亜鉛/水の質量比が3/5.5/0.6/100である、45℃の水溶液に11秒浸漬した(第2架橋工程、金属イオン処理工程)。その後、洗浄浴に浸漬させて洗浄し(洗浄工程)、38℃で乾燥して(乾燥工程)、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚み12μmの偏光素子を得た。延伸は、主に、染色工程および第1架橋工程の工程で行い、最後の洗浄工程では1.005倍の延伸を行った。こうして得られた偏光素子のトータルの延伸倍率は5.88倍であった。得られた偏光素子の亜鉛イオン含有率は0.07質量%、ホウ素含有率は4.48質量%であり、波長780nmにおける直交透過率(Tc(780))は、1.0%であった。
(Preparation of Polarizing Element 2)
A 30 μm thick polyvinyl alcohol resin film with a boron adsorption rate of 5.71% by mass was immersed in pure water at 21.5° C. for 79 seconds (swelling treatment), and then immersed in an aqueous solution at 23° C. containing 1.0 mM iodine with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 2/2/100 for 151 seconds (dyeing process). Then, it was immersed in an aqueous solution at 62.8° C. with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 2.5/4/100 for 76 seconds (first crosslinking process). Then, it was immersed in an aqueous solution at 45° C. with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/zinc chloride/water of 3/5.5/0.6/100 for 11 seconds (second crosslinking process, metal ion treatment process). Then, it was immersed in a cleaning bath for cleaning (cleaning process), and dried at 38° C. (drying process) to obtain a polarizing element with a thickness of 12 μm in which iodine was adsorbed and aligned in polyvinyl alcohol. The stretching was mainly performed in the dyeing step and the first crosslinking step, and the stretching was performed by 1.005 times in the final washing step. The total stretching ratio of the polarizing element thus obtained was 5.88 times. The zinc ion content of the polarizing element thus obtained was 0.07 mass%, the boron content was 4.48 mass%, and the cross transmittance (Tc(780)) at a wavelength of 780 nm was 1.0%.

(偏光素子3の作製)
ホウ素吸着率が5.71質量%である厚さ30μmのポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、21.5℃の純水に79秒浸漬した後(膨潤処理)、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2/2/100であり、ヨウ素を1.0mM含む、23℃の水溶液に151秒浸漬した(染色工程)。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2.5/4/100である、62.8℃の水溶液に76秒浸漬した(第1架橋工程)。引き続き、ヨウ化カリウム/ホウ酸/塩化亜鉛/水の質量比が3/5.5/0.6/100である、45℃の水溶液に11秒浸漬した(第2架橋工程、金属イオン処理工程)。その後、洗浄浴に浸漬させて洗浄し(洗浄工程)、38℃で乾燥して(乾燥工程)、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚み12μmの偏光素子を得た。延伸は、主に、染色工程および第1架橋工程の工程で行い、最後の洗浄工程では1.01倍の延伸を行った。こうして得られた偏光素子のトータルの延伸倍率は5.91倍であった。得られた偏光素子の亜鉛イオン含有率は0.07質量%、ホウ素含有率は4.48質量%であり、波長780nmにおける直交透過率(Tc(780))は、0.5%であった。
(Preparation of Polarizing Element 3)
A 30 μm thick polyvinyl alcohol resin film with a boron adsorption rate of 5.71% by mass was immersed in pure water at 21.5° C. for 79 seconds (swelling treatment), and then immersed in an aqueous solution at 23° C. containing 1.0 mM iodine with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 2/2/100 for 151 seconds (dyeing process). Then, it was immersed in an aqueous solution at 62.8° C. with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 2.5/4/100 for 76 seconds (first crosslinking process). Then, it was immersed in an aqueous solution at 45° C. with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/zinc chloride/water of 3/5.5/0.6/100 for 11 seconds (second crosslinking process, metal ion treatment process). Then, it was immersed in a cleaning bath for cleaning (cleaning process), and dried at 38° C. (drying process) to obtain a polarizing element with a thickness of 12 μm in which iodine was adsorbed and aligned in polyvinyl alcohol. The stretching was mainly performed in the dyeing step and the first crosslinking step, and the stretching was performed by 1.01 times in the final washing step. The total stretching ratio of the polarizing element thus obtained was 5.91 times. The zinc ion content of the polarizing element thus obtained was 0.07 mass%, the boron content was 4.48 mass%, and the cross transmittance (Tc(780)) at a wavelength of 780 nm was 0.5%.

(偏光素子4の作製)
ホウ素吸着率が5.71質量%である厚さ30μmのポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、21.5℃の純水に79秒浸漬した後(膨潤処理)、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2/2/100であり、ヨウ素を1.0mM含む、23℃の水溶液に151秒浸漬した(染色工程)。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2.5/4/100である、62.8℃の水溶液に76秒浸漬した(第1架橋工程)。引き続き、ヨウ化カリウム/ホウ酸/塩化亜鉛/水の質量比が3/5.5/0.6/100である、45℃の水溶液に11秒浸漬した(第2架橋工程、金属イオン処理工程)。その後、洗浄浴に浸漬させて洗浄し(洗浄工程)、38℃で乾燥して(乾燥工程)、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚み12μmの偏光素子を得た。延伸は、主に、染色工程および第1架橋工程の工程で行い、最後の洗浄工程では1.00倍の延伸(延伸をしていない)を行った。こうして得られた偏光素子のトータルの延伸倍率は5.85倍であった。得られた偏光素子の亜鉛イオン含有率は0.07質量%、ホウ素含有率は4.48質量%であり、波長780nmにおける直交透過率(Tc(780))は、2.0%であった。
(Preparation of Polarizing Element 4)
A 30 μm thick polyvinyl alcohol resin film with a boron adsorption rate of 5.71% by mass was immersed in pure water at 21.5° C. for 79 seconds (swelling treatment), and then immersed in an aqueous solution at 23° C. containing 1.0 mM iodine with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 2/2/100 for 151 seconds (dyeing process). Then, it was immersed in an aqueous solution at 62.8° C. with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 2.5/4/100 for 76 seconds (first crosslinking process). Then, it was immersed in an aqueous solution at 45° C. with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/zinc chloride/water of 3/5.5/0.6/100 for 11 seconds (second crosslinking process, metal ion treatment process). Then, it was immersed in a cleaning bath for cleaning (cleaning process), and dried at 38° C. (drying process) to obtain a polarizing element with a thickness of 12 μm in which iodine was adsorbed and aligned in the polyvinyl alcohol. The stretching was mainly performed in the dyeing step and the first crosslinking step, and the stretching was performed by 1.00 times (no stretching) in the final washing step. The total stretching ratio of the polarizing element thus obtained was 5.85 times. The zinc ion content of the polarizing element thus obtained was 0.07 mass%, the boron content was 4.48 mass%, and the cross transmittance (Tc(780)) at a wavelength of 780 nm was 2.0%.

(偏光素子5の作製)
ホウ素吸着率が5.71質量%である厚さ30μmのポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、21.5℃の純水に79秒浸漬した後(膨潤処理)、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2/2/100であり、ヨウ素を1.0mM含む、23℃の水溶液に151秒浸漬した(染色工程)。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が2.5/4/100である、62.8℃の水溶液に90秒浸漬した(第1架橋工程)。引き続き、ヨウ化カリウム/ホウ酸/塩化亜鉛/水の質量比が3/5.5/0.6/100である、45℃の水溶液に11秒浸漬した(第2架橋工程、金属イオン処理工程)。その後、洗浄浴に浸漬させて洗浄し(洗浄工程)、38℃で乾燥して(乾燥工程)、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚み12μmの偏光素子を得た。延伸は、主に、染色工程および第1架橋工程の工程で行い、最後の洗浄工程では1.00倍の延伸を行った。こうして得られた偏光素子のトータルの延伸倍率は5.85倍であった。得られた偏光素子の亜鉛イオン含有率は0.07質量%、ホウ素含有率は4.48質量%であり、波長780nmにおける直交透過率(Tc(780))は、0.3%であった。
(Preparation of Polarizing Element 5)
A 30 μm thick polyvinyl alcohol resin film with a boron adsorption rate of 5.71% by mass was immersed in pure water at 21.5° C. for 79 seconds (swelling treatment), and then immersed in an aqueous solution at 23° C. containing 1.0 mM iodine with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 2/2/100 for 151 seconds (dyeing process). Then, it was immersed in an aqueous solution at 62.8° C. with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 2.5/4/100 for 90 seconds (first crosslinking process). Then, it was immersed in an aqueous solution at 45° C. with a mass ratio of potassium iodide/boric acid/zinc chloride/water of 3/5.5/0.6/100 for 11 seconds (second crosslinking process, metal ion treatment process). Then, it was immersed in a cleaning bath for cleaning (cleaning process), and dried at 38° C. (drying process) to obtain a polarizing element with a thickness of 12 μm in which iodine was adsorbed and aligned in polyvinyl alcohol. The stretching was mainly performed in the dyeing step and the first crosslinking step, and the stretching was performed by 1.00 times in the final washing step. The total stretching ratio of the polarizing element thus obtained was 5.85 times. The zinc ion content of the polarizing element thus obtained was 0.07 mass%, the boron content was 4.48 mass%, and the cross transmittance (Tc(780)) at a wavelength of 780 nm was 0.3%.

(偏光素子1~5の視感度補正偏光度の測定)
得られた偏光素子から縦約30mm×横約30mmサイズの試験片を切り出し、測定サンプルを作製した。得られた測定サンプルについて、波長380~780nmの範囲における単体透過率及び偏光度を測定した。
偏光度(λ)=100×{(Tp(λ)-Tc(λ))/(Tp(λ)+Tc(λ))}1/2
で定義される。
(Measurement of Visibility-Corrected Polarization Degrees of Polarizing Elements 1 to 5)
A test piece measuring approximately 30 mm in length and approximately 30 mm in width was cut out from the obtained polarizing element to prepare a measurement sample. The single transmittance and the degree of polarization of the obtained measurement sample in the wavelength range of 380 to 780 nm were measured.
Degree of polarization (λ) = 100 × {(Tp(λ) - Tc(λ)) / (Tp(λ) + Tc(λ))} 1/2
is defined as:

Tp(λ)は、入射する波長λnmの直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した偏光素子の平行透過率(%)であり、Tc(λ)は、入射する波長λnmの直線偏光とクロスニコルの関係で測定した偏光素子の直交透過率(%)である。さらに、各波長毎に求めた偏光度(λ)に対して視感度補正を行い視感度補正偏光度Pyを求めた。Pyは、C光源を備える積分球付き分光光度計〔日本分光(株)製の「V7100」〕を使用して測定した。 Tp(λ) is the parallel transmittance (%) of the polarizing element measured in a parallel Nicol relationship with the incident linearly polarized light of wavelength λ nm, and Tc(λ) is the orthogonal transmittance (%) of the polarizing element measured in a crossed Nicol relationship with the incident linearly polarized light of wavelength λ nm. Furthermore, the luminosity correction was performed on the polarization degree (λ) calculated for each wavelength to determine the luminosity-corrected polarization degree Py. Py was measured using a spectrophotometer with an integrating sphere equipped with a C light source [V7100 manufactured by JASCO Corporation].

(偏光素子1~5の波長780nmでの直交透過率の測定)
上記で測定した波長780nmにおける直交透過率、すなわちTc(780)を用いた。
(Measurement of cross transmittance at wavelength 780 nm for polarizing elements 1 to 5)
The cross transmittance at a wavelength of 780 nm measured above, that is, Tc(780), was used.

(PVA系樹脂フィルムのホウ素吸着率の測定)
100mm四方に裁断したPVA系樹脂フィルムを、30℃の純水に60秒間浸漬し、その後、ホウ酸5部を含む60℃の水溶液に120秒浸漬させた。ホウ酸水溶液から取り出したPVA系樹脂フィルムを80℃オーブンで11分間乾燥した。23℃55%RHの環境で24時間調湿し、ホウ素含有PVAフィルムを得た。こうして得られたホウ素含有PVA系樹脂フィルム0.2gを、1.9質量%のマンニトール水溶液200gに溶解させた。次いで、得られた水溶液を1モル/Lの水酸化ナトリウム水溶液で滴定し、中和に要した水酸化ナトリウム水溶液の量と検量線との比較により、PVA系樹脂フィルムのホウ素含有率を算出した。こうして得られたPVA系樹脂フィルムのホウ素含有率を、PVA系樹脂フィルムのホウ素吸着率として用いた。
(Measurement of boron adsorption rate of PVA-based resin film)
The PVA-based resin film cut into 100 mm squares was immersed in pure water at 30° C. for 60 seconds, and then immersed in an aqueous solution at 60° C. containing 5 parts of boric acid for 120 seconds. The PVA-based resin film taken out of the aqueous solution of boric acid was dried in an oven at 80° C. for 11 minutes. The film was conditioned for 24 hours in an environment of 23° C. and 55% RH to obtain a boron-containing PVA film. 0.2 g of the boron-containing PVA-based resin film thus obtained was dissolved in 200 g of a 1.9% by mass aqueous solution of mannitol. The aqueous solution thus obtained was then titrated with a 1 mol/L aqueous solution of sodium hydroxide, and the boron content of the PVA-based resin film was calculated by comparing the amount of the aqueous sodium hydroxide solution required for neutralization with the calibration curve. The boron content of the PVA-based resin film thus obtained was used as the boron adsorption rate of the PVA-based resin film.

(偏光素子の亜鉛イオン含有率の測定)
精秤した偏光素子に硝酸を加え、マイルストーンゼネラル製マイクロ波試料前処理装置(ETHOS D)で酸分解して得られた溶液を測定液とした。亜鉛イオン含有率は、アジレントテクノロジー製ICP発光分光分析装置(5110 ICP-OES)で測定液の亜鉛濃度を定量し、偏光素子質量に対する亜鉛質量で算出した。
(Measurement of zinc ion content in polarizing element)
Nitric acid was added to the precisely weighed polarizing element, and the solution obtained by acid decomposition using a Milestone General microwave sample pretreatment device (ETHOS D) was used as the measurement solution. The zinc ion content was calculated by quantifying the zinc concentration in the measurement solution using an Agilent Technologies ICP optical emission spectrometer (5110 ICP-OES) and calculating the zinc mass relative to the polarizing element mass.

(偏光素子のホウ素含有率の測定)
偏光素子0.2gを1.9質量%のマンニトール水溶液200gに溶解させた。次いで、得られた水溶液を1モル/Lの水酸化ナトリウム水溶液で滴定し、中和に要した水酸化ナトリウム水溶液の量と検量線との比較により、偏光素子のホウ素含有率を算出した。
(Measurement of boron content in polarizing element)
0.2 g of the polarizing element was dissolved in 200 g of a 1.9% by mass aqueous mannitol solution. The resulting aqueous solution was then titrated with a 1 mol/L aqueous sodium hydroxide solution, and the amount of the aqueous sodium hydroxide solution required for neutralization was compared with a calibration curve to calculate the boron content of the polarizing element.

表1に偏光素子1~5の視感度補正偏光度(Py)と、直交透過率(Tc(780))の値を示す。 Table 1 shows the luminosity-corrected polarization degree (Py) and cross transmittance (Tc(780)) values of polarizing elements 1 to 5.

Figure 2024062155000001
Figure 2024062155000001

(接着剤用PVA溶液の調製)
アセトアセチル基を含有する変性PVA系樹脂(三菱ケミカル(株)製:ゴーセネックスZ-410)50gを950gの純水に溶解し、90℃で2時間加熱後常温に冷却し、接着剤用PVA溶液を得た。
(Preparation of PVA solution for adhesive)
50 g of a modified PVA resin containing an acetoacetyl group (Mitsubishi Chemical Corporation: Gohsenex Z-410) was dissolved in 950 g of pure water, heated at 90° C. for 2 hours, and then cooled to room temperature to obtain a PVA solution for adhesive.

(尿素水溶液の調製)
純水90gに尿素(東京化成工業株式会社の試薬)10gを添加し、尿素10重量%水溶液を得た。
(Preparation of urea aqueous solution)
10 g of urea (a reagent from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added to 90 g of pure water to obtain a 10 wt % urea aqueous solution.

(偏光板用接着剤1の調製)
上記で調製した、接着剤用PVA溶液、尿素水溶液、純水およびメタノールを、PVA濃度3.0%、メタノール濃度20%、尿素濃度0.2%になるように配合し、偏光板用接着剤1を得た。
(Preparation of Polarizing Plate Adhesive 1)
The PVA solution for adhesive, the urea aqueous solution, pure water and methanol prepared above were mixed so that the PVA concentration was 3.0%, the methanol concentration was 20% and the urea concentration was 0.2%, to obtain an adhesive 1 for polarizing plates.

(偏光板用接着剤2の調製)
上記で調製した、接着剤用PVA溶液、純水およびメタノールを、PVA濃度3.0%、メタノール濃度20%になるように配合し、偏光板用接着剤2を得た。
(Preparation of Polarizing Plate Adhesive 2)
The PVA solution for adhesive prepared above, pure water and methanol were mixed so that the PVA concentration was 3.0% and the methanol concentration was 20%, to obtain an adhesive 2 for polarizing plates.

(セルロースアシレートフィルムの鹸化)
市販のセルロースアシレートフィルムTD40(富士フイルム(株)製:膜厚40μm)を、55℃に保った1.5mol/LのNaOH水溶液(鹸化液)に2分間浸漬した。その後、フィルムを水洗した。25℃の0.05mol/Lの硫酸水溶液に30秒浸漬した。更に水洗浴を30秒流水下に通して、フィルムを中性の状態にした。そして、エアナイフによる水切りを3回繰り返し、水を落とした。70℃の乾燥ゾーンに15秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製した。
(Saponification of Cellulose Acylate Film)
A commercially available cellulose acylate film TD40 (manufactured by Fujifilm Corporation: film thickness 40 μm) was immersed in a 1.5 mol/L NaOH aqueous solution (saponification solution) maintained at 55° C. for 2 minutes. The film was then washed with water. The film was then immersed in a 0.05 mol/L sulfuric acid aqueous solution at 25° C. for 30 seconds. The film was then passed through a water washing bath under running water for 30 seconds to neutralize the film. The film was then drained three times with an air knife to remove the water. The film was then allowed to remain in a drying zone at 70° C. for 15 seconds to dry, and a saponification-treated film was produced.

(偏光板1の作製)
偏光素子1の両面に、上記で作製した鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを、偏光板用接着剤1を介し、ロール貼合機を用いて貼合した。乾燥後の接着剤層の厚みが両面共、80nmになるように調整した。ロール貼合機を用いて貼合した後に60℃で10分間乾燥し、両面セルロースアシレートフィルム付き偏光板1を得た。
(Preparation of Polarizing Plate 1)
The saponified cellulose acylate film prepared above was laminated on both sides of the polarizing element 1 using a roll laminator via the polarizing plate adhesive 1. The thickness of the adhesive layer on both sides was adjusted to 80 nm after drying. After lamination using the roll laminator, the film was dried at 60° C. for 10 minutes to obtain a polarizing plate 1 having cellulose acylate films on both sides.

(偏光板2~6の作製)
偏光素子と偏光板用接着剤について、表2に記載のものを用いた点以外は、偏光板1と同様に偏光板2~6を作製した。
(Preparation of Polarizing Plates 2 to 6)
Polarizing plates 2 to 6 were prepared in the same manner as polarizing plate 1, except that the polarizing elements and polarizing plate adhesives shown in Table 2 were used.

(偏光板(偏光素子)の含水率の調整)
上記で得られた偏光板1~6を温度20℃で、相対湿度30%、35%、40%、45%、50%又は55%の条件で、72時間保管した。保管66時間、69時間及び72時間でカールフィッシャー法を用いて、含水率を測定した。何れの湿度条件でも、保管66時間、69時間、72時間で含水率の値が変わらなかった。したがって、偏光板1~6の含水率は、本実験例で用いられる72時間の保管環境の平衡含水率と同じになっているとみなすことができる。偏光板の含水率が、ある保管環境で平衡に達したときは、偏光板中の偏光素子の含水率も同様に、その保管環境で平衡に達したとみなすことができる。また、偏光板中の偏光素子の含水率が、ある保管環境で平衡に達したときは、偏光板の含水率も同様に、その保管環境で平衡に達したとみなすことができる。
(Adjustment of Moisture Content of Polarizing Plate (Polarizing Element))
The polarizing plates 1 to 6 obtained above were stored for 72 hours at a temperature of 20° C. and at a relative humidity of 30%, 35%, 40%, 45%, 50% or 55%. The moisture content was measured using the Karl Fischer method after storage for 66, 69 and 72 hours. The moisture content did not change after storage for 66, 69 and 72 hours under any humidity condition. Therefore, the moisture content of the polarizing plates 1 to 6 can be considered to be the same as the equilibrium moisture content in the 72-hour storage environment used in this experimental example. When the moisture content of the polarizing plate reaches equilibrium in a certain storage environment, the moisture content of the polarizing element in the polarizing plate can also be considered to have reached equilibrium in that storage environment. In addition, when the moisture content of the polarizing element in the polarizing plate reaches equilibrium in a certain storage environment, the moisture content of the polarizing plate can also be considered to have reached equilibrium in that storage environment.

(光学積層体1の作製)
特開2018-025765号公報の実施例を参考に、上記で作製した偏光板1の両面にアクリル系粘着剤(製造元:リンテック(株)、品番:#7)を塗布することにより、片面に、厚みが25μmの粘着剤層(第1粘着剤層)ともう一方の面に厚みが150μmの第2粘着剤層を有する光学積層体1を作製した。なお、偏光板の含水率は温度20℃で相対湿度45%の条件で72時間保管したものを用いた。
(Preparation of Optical Laminate 1)
With reference to the examples of JP2018-025765A, an acrylic adhesive (manufacturer: Lintec Corporation, product number: #7) was applied to both sides of the polarizing plate 1 prepared above to produce an optical laminate 1 having a 25 μm thick adhesive layer (first adhesive layer) on one side and a 150 μm thick second adhesive layer on the other side. The moisture content of the polarizing plate used was that which had been stored for 72 hours under conditions of a temperature of 20° C. and a relative humidity of 45%.

(光学積層体2~6の作製)
偏光板について、表2に記載のものを用いた点以外は、光学積層体1と同様にして光学積層体2~6を作製した。
(Preparation of Optical Laminates 2 to 6)
Optical laminates 2 to 6 were produced in the same manner as for optical laminate 1, except that the polarizing plates shown in Table 2 were used.

(検査用偏光板1)
偏光板1の片面にのみアクリル系粘着剤(製造元:リンテック(株)、品番:#7)を積層し、検査用偏光板1を作製した。こうして作製した検査用偏光板1を短辺が吸収軸と平行となるように50mm×100mmの大きさに裁断して、前記粘着剤層の表面を無アルカリガラス〔商品名“EAGLE XG”、コーニング社製、厚み1.1mm〕に貼合し、クロス評価用サンプル1を作製した。
(Inspection polarizing plate 1)
An acrylic adhesive (manufacturer: Lintec Corporation, product number: #7) was laminated only on one surface of the polarizing plate 1 to prepare a polarizing plate for inspection 1. The polarizing plate for inspection 1 thus prepared was cut into a size of 50 mm x 100 mm so that the short side was parallel to the absorption axis, and the surface of the adhesive layer was attached to alkali-free glass (product name "EAGLE XG", manufactured by Corning Incorporated, thickness 1.1 mm) to prepare a cross evaluation sample 1.

[高温耐久試験後の単体透過率評価(105℃)]
上記で作製した光学積層体1~6を、それぞれ、長辺が吸収軸と平行となるように、50mm×100mmの大きさに裁断して、第1粘着剤層および第2粘着剤層それぞれの表面を無アルカリガラス〔商品名“EAGLE XG”、コーニング社製〕に貼合することによって、評価サンプルを作製した。
この評価サンプルに、温度50℃、圧力5kgf/cm(490.3kPa)で1時間オートクレーブ処理を施した後、温度23℃、相対湿度55%の環境下で24時間放置した。その後、透過率を測定し(初期値)、温度105℃の加熱環境下に保管し、100時間おきに透過率を測定した。初期値に対し透過率低下が5%以上に達した時間を基に以下の基準で評価を行った。得られた結果を表2に示す。
400時間経過した時点で透過率の低下が5%未満のもの :A
300~400時間で透過率の低下が5%以上に達したもの :B
200~300時間で透過率の低下が5%以上に達したもの :C
200時間経過した時点で透過率の低下が5%以上のもの :D
[Evaluation of unit transmittance after high-temperature durability test (105°C)]
Each of the optical laminates 1 to 6 prepared above was cut into a size of 50 mm x 100 mm so that the long side was parallel to the absorption axis, and the surfaces of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer were bonded to alkali-free glass (product name "EAGLE XG", manufactured by Corning Incorporated) to prepare evaluation samples.
The evaluation sample was autoclaved for 1 hour at a temperature of 50°C and a pressure of 5 kgf/ cm2 (490.3 kPa), and then left for 24 hours in an environment at a temperature of 23°C and a relative humidity of 55%. Thereafter, the transmittance was measured (initial value), and the sample was stored in a heated environment at a temperature of 105°C, with the transmittance measured every 100 hours. Evaluation was performed according to the following criteria, based on the time at which the transmittance had decreased by 5% or more from the initial value. The results are shown in Table 2.
The decrease in transmittance after 400 hours is less than 5%: A
The transmittance decreased by 5% or more in 300 to 400 hours: B
The transmittance decreased by 5% or more in 200 to 300 hours: C
The transmittance decreases by 5% or more after 200 hours: D

[高温耐久試験後のクロス抜けの評価]
高温耐久後の単体透過率評価サンプルを300時間後の評価を行った後に、上記光学積層体と加熱環境下に投入していないクロス評価用サンプル1とをクロスニコル状態になるように配置して、バックライト上に載せた。周囲を遮光し、クロス抜けを目視で、以下の基準に従って評価した。なお、300時間が経過した時点で単体透過率が5%以上低下したサンプルについては、ポリエン化による着色があるためクロス抜けの評価対象から除外した。表2に結果を示す。
クロス抜けが全く見られないもの :A
クロス抜けが殆ど見られないもの :B
クロス抜けが僅かに見られるもの :C
クロス抜けがはっきり見られるもの :D
[Evaluation of cloth loss after high temperature durability test]
After the evaluation of the single transmittance evaluation sample after high temperature durability for 300 hours, the optical laminate and the cross evaluation sample 1 that was not placed in a heating environment were arranged in a cross Nicol state and placed on a backlight. The surroundings were shaded, and cross-drop was visually evaluated according to the following criteria. In addition, samples whose single transmittance had decreased by 5% or more after 300 hours were excluded from the evaluation of cross-drop because they had coloration due to polyenation. The results are shown in Table 2.
No cross-linking is observed: A
Almost no cross-cutting is observed: B
A small amount of cross-cutting is visible: C
Cross-drop is clearly visible: D

[白輝度の評価]
上記同様に評価サンプルを作製した。評価サンプルを白色バックライトモジュールの発光面に置いた。第1粘着剤層に貼合されたガラス板側が、白色バックライトモジュールを向いていた。白色バックライトモジュールの輝度は、1000cd/mであった。第2粘着剤層に貼合されたガラス板側から、輝度を測定した。輝度は株式会社トプコン製の分光放射輝度計SR-UL1を用いて測定した。なお、測定は2°視野で行った。測定した輝度を以下の基準で3段階評価した。表2に結果を示す。
積層体4の輝度に対し輝度が97%以上のもの :A
積層体4の輝度に対し輝度が97%より低いもの :B
積層体4の輝度に対し輝度が95%より低いもの :C
[Evaluation of White Luminance]
An evaluation sample was prepared in the same manner as above. The evaluation sample was placed on the light-emitting surface of the white backlight module. The glass plate side attached to the first adhesive layer faced the white backlight module. The brightness of the white backlight module was 1000 cd/ m3 . The brightness was measured from the glass plate side attached to the second adhesive layer. The brightness was measured using a spectroradiometer SR-UL1 manufactured by Topcon Corporation. The measurement was performed in a 2° visual field. The measured brightness was evaluated in three stages according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
The luminance is 97% or more relative to the luminance of the laminate 4: A
The luminance is lower than 97% of the luminance of the laminate 4: B
The luminance is lower than 95% of the luminance of the laminate 4: C

Figure 2024062155000002
Figure 2024062155000002

Claims (12)

ポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させてなる偏光素子と、透明保護フィルムと、を有する偏光板であって、
前記偏光素子は、視感度補正偏光度が99.9%以上であり、波長780nmにおける直交透過率が1.8%以下である、偏光板。
A polarizing plate having a polarizing element formed by adsorbing and aligning a dichroic dye in a polyvinyl alcohol-based resin layer and a transparent protective film,
The polarizing element is a polarizing plate having a luminosity-corrected polarization degree of 99.9% or more and a crossed transmittance at a wavelength of 780 nm of 1.8% or less.
前記偏光素子と前記透明保護フィルムとは、尿素系化合物を含有する水系接着剤から形成される接着剤層によって貼合されており、
前記尿素系化合物は、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項1に記載の偏光板。
the polarizing element and the transparent protective film are attached to each other with an adhesive layer formed from a water-based adhesive containing a urea compound,
The polarizing plate according to claim 1 , wherein the urea-based compound is at least one selected from the group consisting of urea, urea derivatives, thiourea, and thiourea derivatives.
前記尿素系化合物は、尿素誘導体及びチオ尿素誘導体からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項2に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 2, wherein the urea-based compound is at least one selected from the group consisting of urea derivatives and thiourea derivatives. 前記水系接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂を含む、請求項2又は3に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 2 or 3, wherein the water-based adhesive contains a polyvinyl alcohol-based resin. 前記水系接着剤において、前記尿素系化合物の含有量が、前記ポリビニルアルコール系樹脂100質量部に対して0.1質量部以上400質量部以下である、請求項4に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 4, wherein the content of the urea-based compound in the aqueous adhesive is 0.1 parts by mass or more and 400 parts by mass or less per 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol-based resin. 前記水系接着剤は、メタノールを含み、
前記メタノールの濃度が10質量%以上70質量%以下である、請求項2又は3に記載の偏光板。
The water-based adhesive contains methanol,
The polarizing plate according to claim 2 , wherein the concentration of the methanol is from 10% by mass to 70% by mass.
前記水系接着剤は、シクロデキストリン類を含む、請求項2又は3に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 2 or 3, wherein the water-based adhesive contains cyclodextrins. 前記接着剤層は、厚みが0.01μm以上7μm以下である、請求項2又は3に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 2 or 3, wherein the adhesive layer has a thickness of 0.01 μm or more and 7 μm or less. 前記偏光素子の厚みが、15μm以下である、請求項1又は2に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the polarizing element is 15 μm or less. 前記偏光素子の含水率は、温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下である、請求項1又は2に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the moisture content of the polarizing element is equal to or greater than the equilibrium moisture content at a temperature of 20°C and a relative humidity of 30%, and equal to or less than the equilibrium moisture content at a temperature of 20°C and a relative humidity of 50%. 前記偏光板の含水率は、温度20℃相対湿度30%の平衡含水率以上、かつ温度20℃相対湿度50%の平衡含水率以下である、請求項1又は2に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the moisture content of the polarizing plate is equal to or greater than the equilibrium moisture content at a temperature of 20°C and a relative humidity of 30%, and equal to or less than the equilibrium moisture content at a temperature of 20°C and a relative humidity of 50%. 前記偏光板の一方の面に、厚みが50μm以下の粘着剤層が形成され、前記偏光板のもう一方の面に、厚みが50μm以上の粘着剤層が形成された、請求項1又は2に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1 or 2, in which an adhesive layer having a thickness of 50 μm or less is formed on one surface of the polarizing plate, and an adhesive layer having a thickness of 50 μm or more is formed on the other surface of the polarizing plate.
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