JP2022143125A

JP2022143125A - 延伸テープの製造方法

Info

Publication number: JP2022143125A
Application number: JP2021043470A
Authority: JP
Inventors: 隼人島田; Hayato Shimada; 孝介入江; Kosuke Irie; 明稲津; Akira Inazu
Original assignee: Sekisui Seikei Ltd
Current assignee: Sekisui Seikei Ltd
Priority date: 2021-03-17
Filing date: 2021-03-17
Publication date: 2022-10-03

Abstract

【課題】本発明は、基材がポリ乳酸樹脂よりなり、柔軟で、機械的強度が優れていると共に生分解性が優れている延伸テープを容易に製造できる方法を提供する。【解決手段】ＪIＳＫ７１２７に準拠して測定した引張試験における最大荷重応力（Ｎ/デニール）が０．０１０～０．０５０あり、破断伸び率が２０～５０％である延伸テープの製造方法であって、ポリ乳酸樹脂１００重量部、可塑剤３～１００重量部及び結晶核剤０．１～５重量部を含有するポリ乳酸樹脂組成物を、該ポリ乳酸樹脂の融点（Ｔｍ）以上の温度で溶融し、インフレーション法により、筒状に溶融押出成形した後、空冷にて１５～５０℃に冷却して、非晶質テープを得る工程、及び、得られた非晶質テープを、（該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度―１０℃）～該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度＋３０℃）の温度範囲に加熱して結晶化すると共に延伸倍率３～８倍に一軸延伸して、結晶化テープを得る工程からなることを特徴とする延伸テープの製造方法。【選択図】なし

Description

本発明は、延伸テープの製造方法及び得られた延伸テープを用いた印刷テープの製造方法に関する。

ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル系樹脂等の石油由来の熱可塑性樹脂は広く使用されているが、分解しにくく、長期間、ごみ又はマイクロプラスチックとして残存するため、地球環境の悪化の原因となっていた。

そのため、生分解性の優れたポリ乳酸が注目されているが、ポリ乳酸は剛性が高く、フィルム、テープは製造が困難であると共に機械的強度が高く伸びが要求される用途には適さなかった。

機械的強度が高く伸びの優れたポリ乳酸フィルムの改良された製造方法も種々提案されている。例えば、「ポリ乳酸１００重量部に対して可塑剤１０～３０重量部を含有するポリ乳酸系樹脂組成物をインフレーション成形法により成形してポリ乳酸系樹脂可塑化フィルムを製造する方法であって、インフレーション成形の口金吐出後の工程において加熱処理する工程を含むことを特徴とする、ポリ乳酸系樹脂可塑化フィルムの製造方法。」（例えば、特許文献１参照。）が提案されている。

しかしながら、上記ポリ乳酸系樹脂可塑化フィルムは柔軟ではあるが、引張強度、引張弾性率等の機械的強度が小さく、紐、テープ、シ－ト等の結束材料としては機械的強度が不足していた。

一方、印刷テープとは、基材の少なくとも一面に、文字や模様が印刷されたり、着色塗料が積層されたものであり、危険を知らせたり、道路や境目を知らせたり、標識を知らせるために使用されている。そして、使用場所は、農地、森林、道路等の野外の場合が多く、使用後はそのまま放置されることが多い。基材がポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル系樹脂等の石油由来の熱可塑性樹脂からなる場合は分解しにくく、長期間、ごみ又はマイクロプラスチックとして残存するため、地球環境の悪化の原因となっていた。

そのため、生分解性樹脂を印刷テープの基材として使用することが提案されている。例えば、「引張特性における伸度が５０～１０００％である、乳酸（ＨＯＣＨＣＨ_３ＣＯＯＨ）の自己縮合ポリマーであるポリ乳酸等の生分解性を有するポリエステル樹脂を主成分とする樹脂からなるテープにインクで印刷したことを特徴とする印刷テープ。引張特性における伸度が５０～１０００％である生分解性を有するポリエステル樹脂（柔軟樹脂グループ）１００重量部に対して、引張特性における伸度が１～３０％である生分解性ポリエステル樹脂（脆弱樹脂グループ）を２５～４００重量部混合した樹脂を主成分とする樹脂からなるテープにインクで印刷したことを特徴とする印刷テープ。」（例えば、特許文献２参照。）が提案されている。

しかしながら、上記印刷テープは成形性、延伸性が悪く、引張強度等の機械的強度が小さく、製造が困難であり、得られた印刷テープは使用に適さなかった。

ＷＯ２０１４／２０８４０３号公報特開２００５―１４０９３９号公報

本発明の目的は、上記問題点に鑑み、基材がポリ乳酸樹脂よりなり、柔軟で、機械的強度が優れていると共に生分解性が優れている延伸テープを容易に製造できる方法を及びその延伸テープを基材として用いた印刷テープの製造方法を提供することにある。

即ち、本発明は、
［１］ＪIＳＫ７１２７に準拠して測定した引張試験における最大荷重応力（Ｎ/デニール）が０．０１０～０．０５０であり、破断伸び率が２０～５０％である延伸テープの製造方法であって、
工程（１）：ポリ乳酸樹脂１００重量部、可塑剤３～１０重量部及び結晶核剤０．１～５重量部を含有するポリ乳酸樹脂組成物を該ポリ乳酸樹脂の融点（Ｔｍ）以上の温度で溶融し、インフレーション法により、筒状に溶融押出成形した後、空冷にて１５～５０℃に冷却して、非晶質テープを得る工程、及び、
工程（２）：得られた非晶質テープを、（該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度―１０℃）～該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度＋３０℃）の温度範囲に加熱して結晶化すると共に延伸倍率３～８倍に一軸延伸して、結晶化テープを得る工程
からなることを特徴とする延伸テープの製造方法、及び、
［２］ＪIＳＫ７１２７に準拠して測定した引張試験における最大荷重応力（Ｎ/デニール）が０．０１０～０．０５０であり、破断伸び率が２０～５０％である印刷延伸テープの製造方法であって、
工程（１）：ポリ乳酸樹脂１００重量部、可塑剤３～１０重量部及び結晶核剤０．１～５重量部を含有するポリ乳酸樹脂組成物を該ポリ乳酸樹脂の融点（Ｔｍ）以上の温度で溶融し、インフレーション法により、筒状に溶融押出成形した後、空冷にて１５～５０℃に冷却して、非晶質テープを得る工程、
工程（２）：得られた非晶質テープを、（該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度―１０℃）～該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度＋３０℃）の温度範囲に加熱して結晶化すると共に延伸倍率３～８倍に一軸延伸して、結晶化テープを得る工程、及び、
工程（３）：得られた結晶化テープの少なくとも一面に模様層を印刷する工程
からなることを特徴とする印刷延伸テープの製造方法
に関する。

本発明の延伸テープの製造方法の構成は上述の通りであり、ポリ乳酸樹脂を主体とするので生分解性が優れており、環境に優しく、柔軟で、機械的強度が優れているテープを容易に製造することができる。

又、本発明の印刷延伸テープの製造方法の構成は上述の通りであり、ポリ乳酸樹脂を主体とするので生分解性が優れており、環境に優しく、柔軟で、機械的強度が優れているので印刷テープとして好適に使用される。又、容易に製造することができる。

請求項１記載の延伸テープの製造方法は、ＪIＳＫ７１２７に準拠して測定した引張試験における最大荷重応力（Ｎ/デニール）が０．０１０～０．０５０であり、破断伸び率が２０～５０％である延伸テープの製造方法であって、
工程（１）：ポリ乳酸樹脂１００重量部、可塑剤３～１０重量部及び結晶核剤０．１～５重量部を含有するポリ乳酸樹脂組成物を該ポリ乳酸樹脂の融点（Ｔｍ）以上の温度で溶融し、インフレーション法により、筒状に溶融押出成形した後、空冷にて１５～５０℃に冷却して、非晶質テープを得る工程、及び、工程（２）：得られた非晶質テープを、（該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度―１０℃）～該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度＋３０℃）の温度範囲に加熱して結晶化すると共に延伸倍率３～８倍に一軸延伸して、結晶化テープを得る工程からなることを特徴とする。

尚、本発明における「テープ」とは一般的な概念であり、一定の幅を持った長尺及び短尺の厚さの薄いものであり、フィルム、シート、テープ等を含み、折り畳んだり、撚ることにより紐として使用可能なものも含む。

上記ポリ乳酸樹脂とは、ポリ乳酸、又は乳酸とヒドロキシカルボン酸とのコポリマーである。ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸等が挙げられ、グリコール酸、ヒドロキシカプロン酸が好ましい。好ましいポリ乳酸の分子構造は、Ｌ－乳酸又はＤ－乳酸いずれかの単位２０～１００モル％とそれぞれの対掌体の乳酸単位０～２０モル％からなるものである。又、乳酸とヒドロキシカルボン酸とのコポリマーは、Ｌ－乳酸又はＤ－乳酸いずれかの単位８５～１００モル％とヒドロキシカルボン酸単位０～１５モル％からなるものである。これらのポリ乳酸系樹脂は、Ｌ－乳酸、Ｄ－乳酸及びヒドロキシカルボン酸の中から必要とする構造のものを選んで原料とし、脱水重縮合することにより得ることができる。好ましくは、乳酸の環状二量体であるラクチド、グリコール酸の環状二量体であるグリコリド及びカプロラクトン等から必要とする構造のものを選んで開環重合することにより得ることができる。ラクチドにはＬ－乳酸の環状二量体であるＬ－ラクチド、Ｄ－乳酸の環状二量体であるＤ－ラクチド、Ｄ－乳酸とＬ－乳酸とが環状二量化したメソ－ラクチド及びＤ－ラクチドとＬ－ラクチドとのラセミ混合物であるＤＬ－ラクチドがある。本発明ではいずれのラクチドも用いることができる。但し、主原料は、Ｄ－ラクチド又はＬ－ラクチドが好ましい。

市販されているポリ乳酸系樹脂としては、例えば、三井化学社製、商品名「レイシア」シリーズ、ネイチャーワークス社製、商品名「Ｎａｔｕｒｅｗｏｒｋｓ」シリ－ズ、トヨタ自動車製、商品名「Ｕ’ｚ」シリーズ等が挙げられる。

上記可塑剤としては、一般に乳酸系樹脂に用いられる可塑剤であれば特に限定されないが、分子中に２個以上のエステル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が２～９、更に３～９の化合物が好ましい。このような化合物としては、多価カルボン酸とポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとのエステル、多価アルコールのアルキルエーテルエステル等が挙げられる。

又、可塑剤の平均分子量は、耐ブリード性及び耐揮発性の観点から、２５０～７００が好ましく、より好ましくは３００～６００であり、更に好ましくは３５０～５５０であり、特に好ましくは４００～５００である。尚、平均分子量はＪＩＳＫ００７０に従って鹸化価を求め、次の式で計算する。
平均分子量＝５６１０８×（エステル基の数）／鹸化価

上記可塑剤の中では、ポリ乳酸樹脂シートの成形性、耐衝撃性に優れる観点から、コハク酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が２～４のエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、アジピン酸とベンジルアルコール、メチルジグリコールとのエステル、アジピン酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が２～３のエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、１，３，６－ヘキサントリカルボン酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が２～３のエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル等の多価カルボン酸とポリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル；酢酸とグリセリンのエチレンオキサイド平均３～９モル付加物とのエステル、酢酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が４～９のポリエチレングリコールとのエステル等の多価アルコールのアルキルエーテルエステル等がより好ましい。ポリ乳酸樹脂シートの成形性、耐衝撃性及び可塑剤の耐ブリード性に優れる観点から、コハク酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が２～３のポリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、アジピン酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、１，３，６－ヘキサントリカルボン酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、酢酸とグリセリンのエチレンオキサイド平均３～６モル付加物とのエステル、酢酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が４～６のポリエチレングリコールとのエステルがさらに好ましい。生分解性樹脂成形品の成形性、耐衝撃性及び可塑剤の耐ブリード性、耐揮発性及び耐刺激臭の観点から、コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、酢酸とグリセリンのエチレンオキサイド平均３～６モル付加物とのエステルが特に好ましい。これらの可塑剤は単独又は２種以上組み合わせて用いてもよい。

上記結晶核剤としては、一般に乳酸系樹脂に用いられる結晶核剤であれば特に限定されないが、脂肪族エステル、脂肪族アミド等が挙げられ、脂肪族エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセライド、ベヘニン酸モノグリセライド等の脂肪酸エステル、１２－ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド等のヒドロキシ脂肪酸エステル；脂肪族アミドとしては１２－ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミド等のヒドロキシ脂肪酸モノアミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスカプリル酸アミド等の脂肪族ビスアミド、メチレンビス１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビス１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２－ヒドロキシステアリン酸アミド等のヒドロキシ脂肪酸ビスアミド、トリメシン酸トリシクロヘキシルアミド等の脂肪族トリアミドなどが挙げられる。ポリ乳酸樹脂シートの成形性、耐熱性、耐衝撃性及び結晶核剤の耐ブルーム性の観点から、１２－ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド、ベヘニン酸モノグリセライド、エチレンビス１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、１２－ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミド、エチレンビスカプリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミドが好ましく、１２－ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド、エチレビス１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、１２－ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミドがより好ましく、１２－ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド、エチレンビス１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２－ヒドロキシステアキサメチレンビス１２－ヒドロキシステアリン酸アミドが特に好ましい。

上記ポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂１００重量部、可塑剤３～１０重量部及び結晶核剤０．１～５重量部を含有する。可塑剤の添加量は、少なくなると柔軟性が不足し、成形する際に破断しやすくなるという成形性が低下する。又、多すぎると柔らかくなりすぎて、ポリ乳酸樹脂の結晶化速度が低下するので、ポリ乳酸樹脂１００重量部に対し、３０～１０重量部であり、好ましくは４～８重量部である。又、結晶核剤の添加量は、少なくなるとポリ乳酸樹脂の結晶化速度が低下し、逆に、多くなっても結晶化速度の向上効果はなく、透明性が低下するので、ポリ乳酸樹脂１００重量部に対し、０．１～５重量部であり、好ましくは、０．２～４重量部であり、より好ましく、０．３～３重量部である。

上記ポリ乳酸樹脂組成物には、必要に応じて、無機充填剤、加水分解抑制剤、酸化防止剤、滑剤等が添加されてもよい。

上記無機充填剤としては、例えば、タルク、スメクタイト、カオリン、マイカ、モンモリロナイト等のケイ酸塩、シリカ、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機化合物を含有することができる。これら無機充填剤の平均粒径は、分散性の観点から０．１～２０μｍが好ましく、０．１～１０μｍがより好ましい。これらの無機充填剤の中でも、ポリ乳酸樹脂シートの成形性及び耐熱性の観点からケイ酸塩が好ましく、タルク及びマイカがより好ましい。これら無機充填剤の添加量は、ポリ乳酸樹脂１００重量部に対し、０．１～３０重量部が好ましく、より好ましくは、０．５～２０重量部であり、更に好ましくは、１～１０重量部である。

上記加水分解抑制剤としては、ポリカルボジイミド化合物やモノカルボジイミド化合物等のカルボジイミド化合物が挙げられる。ポリカルボジイミド化合物としては、例えば、ポリ（４，４’－ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（４，４’－ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）、ポリ（１，３，５－トリイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミド、ポリ（１，３，５－トリイソプロピルベンゼン及び１，５－ジイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミド等が挙げられ、モノカルボジイミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’－ジ－２，６－ジイソプロピルフェニルカルボジイミド等が挙げられる。

上記工程（１）は、ポリ乳酸樹脂１００重量部、可塑剤３～１０重量部及び結晶核剤０．１～５重量部を含有するポリ乳酸樹脂組成物を該ポリ乳酸樹脂の融点（Ｔｍ）以上の温度で溶融し、インフレーション法により、筒状に溶融押出成形した後、空冷にて１５～５０℃に冷却して、非晶質テープを得る工程である。

インフレーション法とは、ポリ乳酸樹脂組成物を筒状に溶融押出し、筒状に押し出された溶融樹脂に空気を吹き込み膨張させて筒状の薄膜とし、筒状物を押し潰して２層のシートにするか、カットして１層のシートを製造する方法である。

ポリ乳酸樹脂組成物を溶融するには、該ポリ乳酸樹脂の融点（Ｔｍ）以上の温度で加熱して溶融する。ポリ乳酸樹脂の融点（Ｔｍ）は、約１５０～１８０℃であるから上記加熱温度は約１６０～２２０℃が好ましい。

次に、溶融したポリ乳酸樹脂組成物を筒状に溶融押出し、得られた筒状体の内部及び/又は周囲に空気を吹き込み又は吹きかけて１５～５０℃に冷却する。この方法では筒状体は急速に冷却されるのでポリ乳酸樹脂は結晶化せず、非晶質テープが得られる。本発明において、非晶質の状態としては結晶化度において５％以下が好ましい。

尚、ポリ乳酸樹脂シートの結晶化度は、広角Ｘ線回折測定装置（理学電機製Ｐ1ＮＴ２５００ＶＰＣ、光ＣｕＫ α、管電圧４０ＫＶ、管電流１２０ｍＡ）を使用し、２θ＝５～３０°の範囲の非晶及び結晶のピーク面積を解析し、それぞれの面積比から求められる。

ポリ乳酸フィルムの結晶化度はＫ７１２１－１９８７（プラスチックの転移温度測定）に準じ、示差走査熱量計（ＤＳＣ島津製作所ＤＴＧ５０シリーズ）を使用し、ＤＳＣ曲線を求め、昇温時の９０～１１５℃付近における発熱ピークである再結晶化の確認と熱量（Ｊ／ｇ）を求め、また、１５０～１８０℃付近に見られる溶融温度の吸熱量(Ｊ/ｇ)を求めた。非晶状態であるか結晶状態であるか確認した。

又、冷却時間は非晶質シートの温度が１５～５０℃未満の温度になる時間であれば特に限定されないが、非晶質を維持する観点から、短時間で冷却するのが好ましく、１～６０秒が好ましく、より好ましくは３～４５秒である。

上記工程（２）は、得られた非晶質テープを、（該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度―１０℃）～該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度＋３０℃）の温度範囲に加熱して結晶化すると共に延伸倍率３～８倍に一軸延伸して、結晶化テープを得る工程である。

非晶質テープを加熱する方法は、従来公知の任意の方法が採用されてよく、例えば、熱風が供給されている加熱装置で加熱する方法、複数対の加熱ロールで挟持して加熱する方法、加熱装置を有する金属板、セラミック板等の加熱板に押圧して加熱する方法等が挙げられる。

加熱時間は、非晶質シートの温度が（ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度―１０℃）～ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度＋３０℃）の温度に加熱される時間であれば特に限定されないが、短時間で加熱するのが好ましく、５～６０秒が好ましく、より好ましくは８～４５秒である。

又、非晶質テープは加熱すると共に一軸延伸される。一軸延伸としては、例えば、ロール延伸法、ゾーン延伸法、圧延延伸法、熱板延伸法などが挙げられる。

得られた非晶質テープを一軸延伸すると、ポリ乳酸樹脂の結晶化度が向上し、機械的強度が大きくなるが、延伸倍率が大きくなるとテープが破断してしまう。又、延伸倍率が小さいと結晶化度が向上せず、強靭性や機械的強度が向上しないので延伸倍率は３～８倍である。

得られた結晶化テープは、広角Ｘ線回析法で測定される結晶化度において２０％以上が好ましく、２５％以上がより好ましい。上記冷却された非晶質シートにおいては、非晶質のポリ乳酸樹脂中に結晶核剤が均一に分散されているので、ポリ乳酸樹脂は速やかに結晶化され、結晶は微細であり、シート中に均一に分散しているため、透明性が優れており、ヘイズ値が２０％以下のポリ乳酸樹脂シートが得られる。

得られた結晶化テープは、加熱処理及び一軸延伸が同時に行われているので、機械的強度が高く、柔軟性も優れており、ＪIＳＫ７１２７に準拠して測定した引張試験における最大荷重応力（Ｎ/デニール）は０.０１０～０.０５０であり、破断伸び率は２０～５０％である。

請求項２記載の印刷延伸テープの製造方法は、ＪIＳＫ７１２７に準拠して測定した引張試験における最大荷重応力（Ｎ/デニール）が０.０１０～０.０５０あり、破断伸び率が２０～５０％である印刷延伸テープの製造方法であって、
工程（１）：ポリ乳酸樹脂１００重量部、可塑剤３～１０重量部及び結晶核剤０．１～５重量部を含有するポリ乳酸樹脂組成物を該ポリ乳酸樹脂の融点（Ｔｍ）以上の温度で溶融し、インフレーション法により、筒状に溶融押出成形した後、空冷にて１５～５０℃に冷却して、非晶質テープを得る工程、工程（２）：得られた非晶質テープを、（該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度―１０℃）～該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度＋３０℃）の温度範囲に加熱して結晶化すると共に延伸倍率３～８倍に一軸延伸して、結晶化テープを得る工程、及び、工程（３）：得られた結晶化テープの少なくとも一面に模様層を印刷する工程からなることを特徴とする。

上記工程（１）及び工程（２）は請求項１記載の延伸テープの製造方法における工程（１）及び工程（２）と同一であり、以下、請求項１記載の延伸テープの製造方法と異なる点のみ説明する。

上記工程（３）は、得られた結晶化テープの少なくとも一面に模様層を印刷する工程である。

模様層を印刷する方法は、特に限定されず、例えば、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷等が挙げられる。

模様層を印刷するための印刷用インキは、特に限定されず、例えば、トルエン等の溶剤含有またはノントルエンのグラビアインキまたはフレキソインキ、大豆油インキまたはＵＶ硬化型インキ及びそれらの水なしインキ等のオフセットインキまたはスクリーンインキ等が挙げられる。

又、ポリ乳酸樹脂の結晶化テープは印刷性が悪いので、印刷前に、得られた結晶化テープの印刷すべき面をコロナ放電処理するのがこのましい。コロナ放電処理は、絶縁された電極と対極が設置されたコロナバーとの間に結晶化テープを通し、この間に高周波、高電圧を印加することにより行われる。コロナ放電処理は、空気雰囲気下、窒素ガス雰囲気下、酸素ガス雰囲気下、窒素酸素混合ガス雰囲気下等で行うことができる。

コロナ放電処理条件は、結晶化テープの印刷性を改善させるのであるから、単位面積当たりのコロナ放電処理量が多いほうが好ましく、３Ｊ／ｃｍ²以上が好ましく、より好ましくは４～１０Ｊ／ｃｍ²であり、更に好ましくは５～１０Ｊ／ｃｍ²である。

次に、本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

（実施例１～４、比較例１、２）
表１に示した所定量のポリ乳酸樹脂（三井化学社製、ＬＡＣＥＡＨ－４４０、ガラス転移温度５６℃、融点１７８℃）、可塑剤（ベンジルアルキルジグリコールアジペート含有アジピン酸エステル）、結晶核剤（エチレン-ビス-１２-ヒドロキシステアリン酸アミド）、及び、加水分解防止剤（ポリカルボジイミド）よりなる樹脂組成物をインフレーション成形機に供給し、シリンダー設定温度１８５℃の条件にて溶融し、膨張比（ＢＵＲ）２にて、厚さ５０μｍで潰した時の幅が６７ｃｍの筒状のテープをインフレーション成形し、２５℃の空気を吹き込んで空冷して、非晶質テープを得た。

得られた非晶質テープを目視で観察し、成形性とし、表１に示した。製造中に切断することはなく、テープに凹凸模様や白濁がなかったものを〇、製造中に切断することはなかったが、テープに凹凸模様や白濁があったものを△、製造中に切断したものを×で示した。又、得られた非晶質テープの結晶化度を表１に示した。

得られた非晶質テープを、５０℃から８０℃に次第に高くなるように設定されている加熱板を有する一軸延伸装置に供給し、非晶質テープを加熱板に押圧して加熱すると共に、一軸延伸して表１に示した延伸倍率の結晶化テープ（延伸テープ）を得た。

得られた結晶化テープ（延伸テープ）の延伸倍率、デニール及び結晶化度を表１に示した。又、得られた結晶化テープ（延伸テープ）を幅５０ｍｍ、長さ７０ｍｍに切り出してサンプルとし、ＪIＳＫ７１２７に準拠して引張試験を行い、最大荷重、最大荷重応力及び破断伸び率を測定して、表１に示した。又、得られた非晶質テープの結晶化熱量と結晶化テープの融解熱量を示差走査熱量計で測定し表１に示した。

（実施例５）
実施例２で得られた結晶化テープの一面に、黒色インク（東洋インキ社製、商品名「アクワキングＨＮ９２S墨」）５０重量部、水２４重量部及びイソプロパノール２６重量部よりなる塗料を塗布乾燥して、厚さ２４μｍの塗料層を積層して印刷テープを得た。

得られた印刷延伸テープのデニールは、１１２００ｇ/９０００ｍ、テープ強度は２０５．６Ｎ、最大荷重応力は０．０１８Ｎ／ｄ及び破断伸び率は２３％であった。

本発明の延伸テープ及び印刷延伸テープは上記の通りであり、生分解性が優れており、自然界において容易に分解される。又、柔軟性及び引張強度等の機械的強度が優れているので印刷テープや紐等の結束材として好適に使用できる。

Claims

ＪIＳＫ７１２７に準拠して測定した引張試験における最大荷重応力（Ｎ/デニール）が０．０１０～０．０５０であり、破断伸び率が２０～５０％である延伸テープの製造方法であって、
工程（１）：ポリ乳酸樹脂１００重量部、可塑剤３～１０重量部及び結晶核剤０．１～５重量部を含有するポリ乳酸樹脂組成物を、該ポリ乳酸樹脂の融点（Ｔｍ）以上の温度で溶融し、インフレーション法により、筒状に溶融押出成形した後、空冷にて１５～５０℃に冷却して、非晶質テープを得る工程、及び、
工程（２）：得られた非晶質テープを、（該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度―１０℃）～該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度＋３０℃）の温度範囲に加熱して結晶化すると共に延伸倍率３～８倍に一軸延伸して、結晶化テープを得る工程
からなることを特徴とする延伸テープの製造方法。
ＪIＳＫ７１２７に準拠して測定した引張試験における最大荷重応力（Ｎ/デニール）が０．０１０～０．０５０であり、破断伸び率が２０～５０％である印刷延伸テープの製造方法であって、
工程（１）：ポリ乳酸樹脂１００重量部、可塑剤３～１０重量部及び結晶核剤０．１～５重量部を含有するポリ乳酸樹脂組成物を該ポリ乳酸樹脂の融点（Ｔｍ）以上の温度で溶融し、インフレーション法により、筒状に溶融押出成形した後、空冷にて１５～５０℃に冷却して、非晶質テープを得る工程、
工程（２）：得られた非晶質テープを、（該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度―１０℃）～該ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度＋３０℃）の温度範囲に加熱して結晶化すると共に延伸倍率３～８倍に一軸延伸して、結晶化テープを得る工程、及び、
工程（３）：得られた結晶化テープの少なくとも一面に模様層を印刷する工程
からなることを特徴とする印刷延伸テープの製造方法。