JP2022131594A - 加硫ゴム用接着剤組成物、及び、タイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】オープンアセンブリタイムとクローズドアセンブリタイムとのバランスが優れる加硫ゴム用接着剤組成物を提供する。【解決手段】１分子中にイソシアネート基を複数有するポリイソシアネートを含むＡ剤、及び、１分子中にヒドロキシ基を複数有するポリエステルと、不飽和脂肪酸とを含むＢ剤を有し、上記ヒドロキシ基に対する上記イソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１５．０～１９．０である、加硫ゴム用接着剤組成物、並びに、加硫されたタイヤと部品とが上記加硫ゴム用接着剤組成物で接着されたタイヤ。【選択図】なし

Description

本発明は、加硫ゴム用接着剤組成物、及び、タイヤに関する。

近年、ＩｏＴ（Ｉｎｔｅｒｎｅｔ ｏｆ Ｔｈｉｎｇｓ）を利用し、自動車に装着されたタイヤの情報（例えば、空気圧等）を監視するシステムがある。上記システムにおいては、タイヤはその内部に、タイヤの情報を監視するためのセンサー（検知器）等の機器を収容する容器（コンテナ）を有する。通常、上記コンテナはタイヤに接着剤で固定されている。
一方、加硫ゴムに対して適用される、ウレタン系接着剤組成物が知られている（例えば特許文献１）。

特開２０２１－８５７１号公報

このようななか、本発明者らは特許文献１を参考にして２液型の接着剤組成物を調製し、加硫済みのタイヤの表面に上記接着剤組成物を塗布して、部品（例えば、センサーを収容するゴム製コンテナ）を接着させたところ、オープンアセンブリタイムとクローズドアセンブリタイムとのバランスが悪い場合があることが明らかになった。
オープンアセンブリタイムは、２液型の接着剤組成物が有するＡ液とＢ液とを混合してから、Ａ液とＢ液との混合物の粘度が、混合直後の混合物の初期粘度の２倍になるまでにかかった時間を指す。オープンアセンブリタイムは、Ａ液とＢ液との混合物の粘度が安定している期間である。
クローズドアセンブリタイムは、Ａ液とＢ液との混合物の粘度が初期粘度の２倍になったときから上記混合物の接着力が０．５ｋｇｆ／ｃｍ²になるまでにかかった時間を指す。つまり、クローズドアセンブリタイムは、硬化が始まって初期接着力を発現するまでの時間である。

そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、オープンアセンブリタイムとクローズドアセンブリタイムとのバランスが優れる加硫ゴム用接着剤組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、部品を接着したタイヤを提供することも目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、接着剤組成物が、
１分子中にイソシアネート基を複数有するポリイソシアネートを含むＡ剤、及び、
１分子中にヒドロキシ基を複数有するポリエステルと、不飽和脂肪酸とを含むＢ剤を有し、
上記ヒドロキシ基に対する上記イソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１５．０～１９．０であることによって所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。

［１］ １分子中にイソシアネート基を複数有するポリイソシアネートを含むＡ剤、及び、
１分子中にヒドロキシ基を複数有するポリエステルと、不飽和脂肪酸とを含むＢ剤を有し、
上記ヒドロキシ基に対する上記イソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１５．０～１９．０である、加硫ゴム用接着剤組成物。
［２］ 上記ポリイソシアネートが、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、又は、これらの誘導体を含む、［１］に記載の加硫ゴム用接着剤組成物。
［３］ 上記ポリエステルのガラス転移温度が、－２５℃以上、０℃以下である、[１]又は[２]に記載の加硫ゴム用接着剤組成物。
［４］ 上記不飽和脂肪酸が、オレイン酸及び／又はリノレン酸を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の加硫ゴム用接着剤組成物。
［５］ 上記不飽和脂肪酸の含有量が、上記ポリイソシアネート１００質量部に対して、０．１質量部以上、１０質量部以下である、［１］～［４］のいずれかに記載の加硫ゴム用接着剤組成物。
［６］ 加硫されたタイヤと部品とが［１］～［５］のいずれかに記載の加硫ゴム用接着剤組成物で接着されたタイヤ。
［７］ 上記部品が、センサーを内蔵するゴム製のコンテナである、[６]に記載のタイヤ。

本発明によれば、オープンアセンブリタイムとクローズドアセンブリタイムとのバランスが優れる、加硫ゴム用接着剤組成物を提供することができる。
また、本発明は、部品を接着したタイヤを提供することもできる。

本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知の方法が挙げられる。
本明細書において、オープンアセンブリタイムとクローズドアセンブリタイムとのバランスがより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。

［加硫ゴム用接着剤組成物］
本発明の加硫ゴム用接着剤組成物（本発明の接着剤組成物）は、
１分子中にイソシアネート基を複数有するポリイソシアネートを含むＡ剤、及び
１分子中にヒドロキシ基を複数有するポリエステルと、不飽和脂肪酸とを含むＢ剤を有し、
上記ヒドロキシ基に対する上記イソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１５．０～１９．０である、加硫ゴム用接着剤組成物である。
以下、本発明の接着剤組成物に含有される各成分について詳述する。

［Ａ剤］
本発明において、Ａ剤は、１分子中にイソシアネート基を複数有するポリイソシアネートを含む。

［ポリイソシアネート］
本発明において、Ａ剤に含まれるポリイソシアネートは、１分子中にイソシアネート基を複数有する化合物である。
ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、１，４－フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネートのような芳香族ポリイソシアネート；
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（Ｈ₆ＸＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）のような、脂肪族（上記脂肪族は、直鎖状、分岐状及び脂環式を含む概念である）ポリイソシアネート；
これらのカルボジイミド変性ポリイソシアネートが挙げられる。

ポリイソシアネートは、これらのうち、本発明の効果がより優れ、加硫ゴムとの接着性、硬化性が優れる理由から、芳香族ポリイソシアネートを含むことが好ましく、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート又は、これらの誘導体（例えばポリメリックＭＤＩ）を含むことがより好ましく、ＭＤＩ及び／又はポリメリックＭＤＩを含むことが更に好ましい。
ポリメリックＭＤＩとは、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートである。ポリメリックＭＤＩは、重合度が異なるポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの混合物であってもよい。
ポリメリックＭＤＩは、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートのほかに更にＭＤＩを含んでもよい。

上記ポリイソシアネートは、本発明の効果がより優れ、加硫ゴムとの接着性が優れるという観点から、常温（２３℃）で液状であることが好ましい。
常温で液状であるポリイソシアネートとしては、例えば、ポリメリックＭＤＩが挙げられる。

［Ｂ剤］
本発明において、Ｂ剤は、１分子中にヒドロキシ基を複数有するポリエステルと、不飽和脂肪酸とを含む。

［ポリエステル］
本発明において、Ｂ剤に含まれるポリエステルは、１分子中にヒドロキシ基を複数有するポリエステルである。

上記ポリエステルとしては、例えば、酸成分とポリオールとを縮合重合させてなるポリエステルが挙げられる。
上記ポリエステルを製造する際に使用される酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホンフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、
トリメリット酸などの芳香族トリカルボン酸のような、
芳香族ポリカルボン酸（カルボキシ基を複数有する芳香族炭化水素系化合物）；
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸のような脂肪族ポリカルボン酸（カルボキシ基を複数有する脂肪族炭化水素系化合物）などが挙げられる。
上記酸成分は、本発明の効果がより優れ、加硫ゴムとの接着性が優れる理由から、脂肪族ポリカルボン酸を含むことが好ましい。

上記ポリエステルを製造する際に使用されるポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオ－ル、テトラメチレングリコール、１，２－ブタンジオ－ル、１，３－ブタンジオ－ル、１，４－ブタンジオ－ル、１，５－ペンタンジオ－ル、１，６－ヘキサンジオ－ル、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコールを除く。）、２－メチル－１，３－プロパンジオールのようなグリコールが挙げられる。
上記ポリオールは、本発明の効果がより優れ、加硫ゴムとの接着性が優れる理由から、１，４－ブタンジオ－ル又は１，６－ヘキサンジオ－ルを含むことが好ましい。

上記ポリエステルの重量平均分子量は、本発明の効果がより優れ、加硫ゴムとの接着性が優れるという観点から、１０，０００～３０，０００であることが好ましい。
ポリエステルの重量平均分子量はテトラヒドロフランを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算値とできる。

〔ヒドロキシ基〕
上記ポリエステルは、１分子当たりヒドロキシ基を複数有する。本発明の効果がより優れ、加硫ゴムとの接着性がより優れるという観点から、上記ポリエステルは、１分子当たり平均でヒドロキシ基を２～３個有することが好ましい。

（ガラス転移温度）
上記ポリエステルのガラス転移温度は、本発明の効果がより優れ、加硫ゴムとの接着性が優れるという観点から、－２５℃以上、０℃以下であることが好ましく、－１５～０℃がより好ましい。
本発明において、ガラス転移温度は示差走査熱量計により測定することができる。例えば２０℃／分の昇温速度で上記測定をし、その結果から中点法にてガラス転移温度を算出することができる。

〔モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）〕
本発明において、上記ポリエステルが有するヒドロキシ基に対する、上記ポリイソシアネートが有するイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１５．０～１９．０である。
モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は上記範囲であることによって、本発明の効果が優れる。
モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、本発明の効果がより優れ、加硫ゴムとの接着性が優れる理由から、１６．０～１８．０であることが好ましい。

［不飽和脂肪酸］
本発明において、Ｂ剤に含まれる不飽和脂肪酸は、不飽和の脂肪族炭化水素基とカルボキシ基とを有する化合物である。
本発明において、不飽和脂肪酸は、ポリイソシアネートが有するイソシアネート基と上記ポリエステルが有するヒドロキシ基との反応を促進する触媒的な機能を有するが、オープンアセンブリタイムの間は上記反応に作用せず、クローズドアセンブリタイムで上記機能を発揮すると考えられる。

不飽和脂肪酸は、不飽和結合を１分子あたり１個又は複数有することができ、不飽和結合を１個有することが好ましい。
不飽和脂肪酸は、カルボキシ基を１分子あたり１個又は複数有することができ、カルボキシ基を１個有することが好ましい。
不飽和脂肪酸が有する脂肪族炭化水素基の炭素数は、１０～３０個であることが好ましい。

不飽和脂肪酸としては、例えば、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸のようなモノ不飽和脂肪酸；リノール酸のようなジ不飽和脂肪酸；リノレン酸のようなトリ不飽和脂肪酸が挙げられる。

不飽和脂肪酸は、本発明の効果がより優れ、加硫ゴムとの接着性が優れる理由から、オレイン酸及び／又はリノレン酸を含むことが好ましい。

（不飽和脂肪酸の含有量）
不飽和脂肪酸の含有量は、本発明の効果がより優れ、加硫ゴムとの接着性が優れる理由から、上記ポリイソシアネート１００質量部に対して、０．１質量部以上、１０質量部以下であることが好ましく、０．３～０．９質量部であることがより好ましい。

（任意成分）
本発明の接着剤組成物は、上述した成分以外の成分（任意成分）を更に含有していてもよい。任意成分としては、例えば、可塑剤、充填剤、バルーン（中空体）、シランカップリング剤、老化防止剤、酸化防止剤、溶剤、チクソトロピー剤が挙げられる。
各任意成分をＡ剤、Ｂ剤のどちらか又は両方に添加するかは適宜選択できる。

（２液型のポリウレタン系接着剤組成物）
本発明の接着剤組成物は、Ａ剤及びＢ剤を有する２液型の組成物である。
本発明の接着剤組成物を硬化させると、上記ポリイソシアネートが有するイソシアネート基と上記ポリエステルが有するヒドロキシ基とが反応し、ポリウレタンが生成するので、本発明の接着剤組成物はポリウレタン系の接着剤組成物であるということができる。

［製造方法］
本発明の接着剤組成物を製造する方法は特に限定されない。例えば、Ａ剤、Ｂ剤に使用される成分をそれぞれ別の容器に入れて、各容器内を窒素ガス雰囲気下で混合する方法により２液型の接着剤組成物を製造することができる。
また、本発明の接着剤組成物を使用する際はＡ剤とＢ剤とを混合して使用すればよい。

［用途］
本発明の接着剤組成物は、加硫ゴム（例えば、タイヤ（特にインナーライナー））に他の材料（例えば、機器を収容するゴム製コンテナ）を固定するための接着剤として有用である。

［使用方法］
本発明の接着剤組成物は、例えば、５～４０℃の条件下で硬化することができる。本発明の接着剤組成物を硬化させる際、本発明の接着剤組成物を加熱しなくともよい。
本発明の接着剤組成物の使用方法としては、加硫ゴム及び／又は他の材料に本発明の接着剤組成物を塗布し、両者を張り合わせ、例えば、室温（例えば、５～４０℃）条件下に置くことによって、本発明の接着剤組成物が硬化し、両者を接着させることができる。

［タイヤ］
本発明のタイヤは、加硫されたタイヤと部品とが本発明の加硫ゴム用接着剤組成物で接着されたタイヤである。

〔加硫されたタイヤ〕
本発明のタイヤに使用される、加硫されたタイヤは、加硫後（加硫済み）のタイヤであれば特に制限されない。
〔接着剤組成物〕
本発明のタイヤに使用される、接着剤組成物は本発明の加硫ゴム用接着剤組成物であれば特に制限されない。

〔部品〕
本発明のタイヤに使用される部品としては、例えば、センサーを内蔵するゴム製のコンテナが挙げられる。
（コンテナ）
上記コンテナ（の外部）は、ゴム製である。上記コンテナを形成するゴムは加硫されていることが好ましい。
上記コンテナを形成するゴムは特に制限されない。上記コンテナを形成するゴムはゴム成分として天然ゴムを含むことが好ましい。
（センサー）
上記コンテナに内蔵されるセンサーは特に制限されない。例えば、タイヤの空気圧、タイヤの磨耗状況、路面状況のような情報を取得する目的のセンサーが挙げられる。

上記コンテナは、タイヤの例えばインナーライナー上に接着されることが好ましい態様として挙げられる。

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。

［接着剤組成物の製造］
第１表に示されるＡ剤及びＢ剤それぞれについて、各成分を同表に示される割合（質量部）で混合することで２液型の接着剤組成物（Ａ剤、Ｂ剤）を製造した。
２液型の接着剤組成物を使用する際、Ａ液とＢ液とを混合した。

［評価］
上記のとおり製造された各接着剤組成物を用いて以下の評価を行った。結果を各表に示す。
〔オープンアセンブリタイムの測定〕
２液型の接着剤組成物が有するＡ液とＢ液とを混合し、Ａ液とＢ液との混合物の粘度を２５℃の条件下で測定装置としてＢ型粘度計（東機産業製ＴＶＯ１０）を用いて測定した。Ａ液とＢ液との混合物の粘度が混合直後の混合物の初期粘度の２倍になるまでにかかった時間を測定した。
本発明において、オープンアセンブリタイムが１分以上３０分以下であればよい。

〔クローズドアセンブリタイムの測定〕
上記のとおりオープンアセンブリタイムが測定された後の各接着剤組成物を用いて、以下のクローズドアセンブリタイムの評価を行った。

予め、以下のとおり加硫ゴム１，２を調製した。
・加硫ゴム１の調製
以下の「加硫ゴム１用ゴム組成物」に示す成分から、硫黄、加硫促進剤を除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し放出しマスターバッチとした。得られたマスターバッチに、硫黄、加硫促進剤を加えてオープンロールで混合することにより、加硫ゴム１用ゴム組成物を調製した。
上記のとおり調製された加硫ゴム１用ゴム組成物を使用して所定形状の金型中で、１７０℃、１０分間加硫して加硫ゴム１（２５ｍｍ幅、長さ１０ｃｍ、厚さ２ｍｍ）を作製した。

（（加硫ゴム１用ゴム組成物））
・ハロゲン化ブチルゴム１００質量部（臭素化イソブチレンイソプレンラバー、ＥＸＸＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）
・カーボンブラック２５質量部（新日化カーボン社製ニテロン＃ＧＮ、Ｎ₂ＳＡが３５ｍ²／ｇ
・酸化亜鉛３質量部（正同化学工業社製酸化亜鉛３種）
・硫黄３質量部（鶴見化学工業社製サルファックス５）
・加硫促進剤２質量部（大内新興化学工業社製ＤＭ－ＰＯ）

・加硫ゴム２の調製
以下の「加硫ゴム２用ゴム組成物」に示す成分から、硫黄、加硫促進剤を除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し放出しマスターバッチとした。得られたマスターバッチに、硫黄、加硫促進剤を加えてオープンロールで混合することにより、加硫ゴム２用ゴム組成物を調製した。
上記のとおり調製された加硫ゴム２用ゴム組成物を使用して所定形状の金型中で、１７０℃、１０分間加硫して加硫ゴム２（２５ｍｍ幅、長さ１０ｃｍ、厚さ２ｍｍ）を作製した。

（（加硫ゴム２用ゴム組成物））
・天然ゴム１００質量部
・カーボンブラック２５質量部（新日化カーボン社製ニテロン＃ＧＮ、Ｎ₂ＳＡが３５ｍ²／ｇ
・酸化亜鉛３質量部（正同化学工業社製酸化亜鉛３種）
・硫黄３質量部（鶴見化学工業社製サルファックス５）
・加硫促進剤２質量部（大内新興化学工業社製ＤＭ－ＰＯ）

・試験体の調製
・・適用工程
上記のとおり製造された各接着剤組成物を、上記加硫ゴム１に塗布（塗布量：２～５ｇ／ｃｍ²）し、上記加硫ゴム２と張り合わせ、積層体を得た。

・・硬化工程
上記のとおり得られた各積層体を２５℃、５０％相対湿度の条件下に置いて養生させ、加硫ゴム１、２の間に接着剤組成物による接着層（厚さ１ｍｍ）を有する試験体を得た。

・引張試験
上記のとおり得られた各試験体を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８５４－２：１９９９に準じて、２５℃、引張速度５０ｍｍ／分の条件下で接着力を測定し、加硫ゴム１と加硫ゴム２と張り合わせてから、接着力が０．５ｋｇｆ／ｃｍ²になるまでの時間を測った。

・評価基準
上記のとおり測定されたオープンアセンブリタイム（ＯＡＴ）及びクローズドアセンブリタイム（ＣＡＴ）の測定結果から、オープンアセンブリタイムとクローズドアセンブリタイムとのバランスを以下の基準で評価した。
本発明において、オープンアセンブリタイムが１～３０分であり、かつ、ＣＡＴ／ＯＡＴの値が１．０以下である場合、オープンアセンブリタイムとクローズドアセンブリタイムとのバランスが優れると評価した。
また、オープンアセンブリタイムが上記範囲内でより短い場合、又は、ＣＡＴ／ＯＡＴの値が０．３～０．８である場合、オープンアセンブリタイムとクローズドアセンブリタイムとのバランスがより優れると評価した。
一方、オープンアセンブリタイムが１分未満若しくは３０分を超えた場合、又は、ＣＡＴ／ＯＡＴの値が１．０を超えた場合、オープンアセンブリタイムとクローズドアセンブリタイムとのバランスが悪いと評価した。

第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ポリイソシアネート ポリメリックＭＤＩ：ポリメリックＭＤＩ（商品名スミジュール４４Ｖ１０、住化バイエルウレタン社製）融点－２５℃（常温で液状）。１分子当たりイソシアネート基の官能基数の平均値：２．４個

・ポリエステル バイロン５５０：ポリエステル。東洋紡社製。ガラス転移温度－１５℃。重量平均分子量２５，０００。水酸基価４ｍｇＫＯＨ／ｇ。酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満。バイロン５５０は１，６－ヘキサンジオール、脂肪族ポリカルボン酸及びテレフタル酸の共重合である。ウレタン変性されていない。１分子当たり水酸基を３個有する。

・ポリエーテルポリオール：ポリオキシプロピレンジオール。商品名サンニックスＰＰ―４０００、三洋化成工業社製。官能基数２

・有機溶剤：酢酸エチル

・フィラー：乾式シリカ。商品名Ｒ９２３、日本アエロジル社製

・不飽和脂肪酸１：オレイン酸、日油株式会社社製
・不飽和脂肪酸２：リノレン酸、関東化学工業社製

・ジラウリン酸ジブチル錫：関東化学工業社製
・２－エチルヘキサン酸：関東化学工業社製

第１表に示す結果から明らかなように、不飽和脂肪酸を含有しない比較例１は、オープンアセンブリタイムとクローズドアセンブリタイムとのバランスが悪かった。以下、比較例の説明において、オープンアセンブリタイムとクローズドアセンブリタイムとのバランスを単に「バランス」という。
不飽和脂肪酸を含有せず、代わりにジラウリン酸ジブチル錫を含有する比較例２～４は、上記バランスが悪かった。
不飽和脂肪酸を含有せず、代わりに酸２－エチルヘキサン酸を含有する比較例５は、上記バランスが悪かった。
所定のポリエステルを含有せず、代わりにポリエーテルポリオールを含有する比較例６は、上記バランスが悪かった。
ポリエステルが有するヒドロキシ基に対する、ポリイソシアネートが有するイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が所定の範囲を外れる比較例７、８は、上記バランスが悪かった。

一方、本発明の接着剤組成物は、オープンアセンブリタイムとクローズドアセンブリタイムとのバランスが優れた。

Claims (7)

1. １分子中にイソシアネート基を複数有するポリイソシアネートを含むＡ剤、及び、
   １分子中にヒドロキシ基を複数有するポリエステルと、不飽和脂肪酸とを含むＢ剤を有し、
   前記ヒドロキシ基に対する前記イソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１５．０～１９．０である、加硫ゴム用接着剤組成物。
2. 前記ポリイソシアネートが、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、又は、これらの誘導体を含む、請求項１に記載の加硫ゴム用接着剤組成物。
3. 前記ポリエステルのガラス転移温度が、－２５℃以上、０℃以下である、請求項１又は２に記載の加硫ゴム用接着剤組成物。
4. 前記不飽和脂肪酸が、オレイン酸及び／又はリノレン酸を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の加硫ゴム用接着剤組成物。
5. 前記不飽和脂肪酸の含有量が、前記ポリイソシアネート１００質量部に対して、０．１質量部以上、１０質量部以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の加硫ゴム用接着剤組成物。
6. 加硫されたタイヤと部品とが請求項１～５のいずれか１項に記載の加硫ゴム用接着剤組成物で接着されたタイヤ。
7. 前記部品が、センサーを内蔵するゴム製のコンテナである、請求項６に記載のタイヤ。