JP2022098274A - 除菌消臭剤 - Google Patents

Abstract

【課題】除菌消臭効果に優れ、かつ対象物において、広範囲に効率よく塗り広げることができる除菌消臭剤を提供する。【解決手段】（ａ）カキタンニンを０．１（ｗ／ｖ）％～５（ｗ／ｖ）％、（ｂ）プロテオグリカンを０．００１（ｗ／ｖ）％～０．１（ｗ／ｖ）％、（ｃ）炭素数１～３の一価の低級アルコールを１０（ｗ／ｖ）％～５０（ｗ／ｖ）％、および（ｄ）第４級アンモニウム化合物を１種以上を０．０１（ｗ／ｖ）％～１（ｗ／ｖ）％含有する、除菌消臭剤とする。【選択図】なし

Description

本発明は、広範囲に効率よく塗り広げることができる除菌消臭剤に関する。

最近、インフルエンザ、新型コロナウイルス感染症等を代表とする感染症の拡大が社会問題化されていることを背景に、生活環境における器具、道具等の物品や住居、施設等の設備等に対する除菌の重要性が高まり、感染予防の観点から各種の消毒剤が市販されている。また、かかる消毒剤を使用する際、除菌と共に、器具、道具等の物品や生活空間を消臭できる製剤、すなわち除菌消臭剤が広く使用されている。

除菌消臭効果を有する代表的な化合物として、ポリフェノール類が挙げられる。
ポリフェノール類の具体例としては、カテコール、ハイドロキノン等の二価フェノール類、４，４’－ビフェニルジオール等のビフェノール類、ドーパミン、クロロゲン酸等のカテコール誘導体類、カテキン、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート等のカテキン類、コーヒー、リンゴ、ぶどう、茶類（緑茶、焙じ茶、紅茶、ウーロン茶、マテ茶等）、柿、大豆、カカオ、ローズマリー、アロエ等の植物から抽出された植物由来のポリフェノール類等が挙げられる。

上記ポリフェノール類のうち、植物由来のポリフェノール類は、優れた除菌効果、消臭効果を有する成分として注目されており、近年、植物由来のポリフェノール類を配合した除菌消臭剤が提案されている。
たとえば、カキノキ由来の縮合型カキタンニンを含有する体臭消臭剤（特許文献１）、コーヒー、リンゴ、ブドウ、茶類、柿、カカオ、ローズマリー、アロエ等由来のポリフェノールを用いたストーマ装具用消臭剤組成物（特許文献２）、カテキン、タンニン、フラボノイド、ポリフェノール等の植物抽出物や植物精油を消臭成分として用い、トイレ空間のみでなく、床面等に対しても十分な消臭効果を発揮し得る定量噴射型エアゾール製品（特許文献３）が開示されている。

しかし、除菌消臭剤には、対象物に除菌消臭剤を直接噴霧する使用法に加え、紙ウエス、不織布等に除菌消臭剤を噴霧し、あるいは除菌消臭剤を含浸させた後、対象物を清拭するという使用法がある。かかる使用法は、除菌消臭する範囲をコントロールし易い点において優れている。対象物の広範囲を清拭するには、紙ウエス等に噴霧しまたは浸漬させる除菌消臭剤の量を増やすことが考えられるが、除菌消臭効率および経済性の観点から、少ない噴霧量または浸漬量でより広範囲を清拭することができる組成物とすることが好ましい。
よって、植物由来のポリフェノール類を含有する除菌消臭剤であって、紙ウエス等に噴霧、含浸等させて、対象物において、広範囲に効率よく塗り広げることができる除菌消臭剤の開発が求められていた。

特開２００１－３０２４８３号公報 特開２００７－２１５８３１号公報 特開２０１９－２０８９１５号公報

そこで、本発明の課題は、除菌消臭効果に優れ、さらに対象物において、広範囲にかつ効率よく塗り広げることができる除菌消臭剤を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、（ａ）カキタンニン、（ｂ）プロテオグリカン、（ｃ）低級アルコールおよび（ｄ）特定の構造を有する第４級アンモニウム化合物を含有する除菌消臭剤とすることで、除菌消臭効果に優れ、さらに対象物において、広範囲にかつ効率よく塗り広げることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の除菌消臭剤は、以下の通りである。

［１］（ａ）カキタンニンを０．１（ｗ／ｖ）％～５（ｗ／ｖ）％、（ｂ）プロテオグリカンを０．００１（ｗ／ｖ）％～０．１（ｗ／ｖ）％、（ｃ）炭素数１～３の一価の低級アルコールを１０（ｗ／ｖ）％～５０（ｗ／ｖ）％、ならびに（ｄ）式（１）で示される第４級アンモニウム化合物および式（２）で示される第４級アンモニウム化合物からなる群より選択される１種以上を０．０１（ｗ／ｖ）％～１（ｗ／ｖ）％含有する、除菌消臭剤。

［式（１）中、Ｒ^１～Ｒ^４は同一または異なって、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘ^－は塩素イオンまたは臭素イオンを示す。］

［式（２）中、Ｒ^５はアルキル基を示す。］
［２］さらに、（ｅ）式（３）で示されるポリオキシアルキレン脂肪酸エステルを０．０１（ｗ／ｖ）％～１（ｗ／ｖ）％含有する、［１］に記載の除菌消臭剤。

［式（３）中、Ｒ^６は炭素数８～２０の脂肪酸から誘導される基を示し、Ｒ^７は炭素数２または３のアルキレン基を示す。Ｒ^８は水素原子またはＣＯＲ’（Ｒ’は炭素数８～２０の脂肪酸から誘導される基である）で表される基を示す。また、ｎはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。］
［３］プロテオグリカンが植物性プロテオグリカンである、［１］または［２］に記載の除菌消臭剤。

本発明によれば、優れた除菌効果および消臭効果を有し、さらに対象物において、広範囲にかつ効率よく塗り広げることができる除菌消臭剤を提供することができる。

図１は、試験例１における清拭方法の概略を示す図である。

本発明の除菌消臭剤は、（ａ）カキタンニン、（ｂ）プロテオグリカン、（ｃ）炭素数１～３の一価の低級アルコール、（ｄ）特定の構造を有する第４級アンモニウム化合物を含有する。
本発明の除菌消臭剤は、生活環境における器具、道具等の物品や、住居、施設等の設備等の除菌および消臭を目的として使用される組成物をいう。
なお、本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、含有量など）を段階的に記載した場合、各下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。たとえば、「好ましくは１０～１００、より好ましくは２０～９０」という記載において、「好ましい下限値：１０」と「より好ましい上限値：９０」とを組み合わせて、「１０～９０」とすることができる。

＜（ａ）カキタンニン＞
本発明の除菌消臭剤に（ａ）成分として含有されるカキタンニンは、カキノキ科（Ｅｂｅｎａｃｅａｅ）の植物であるカキノキ（Ｄｉｏｓｐｙｒｏｓ ｋａｋｉ Ｔｈｕｎｂｅｒｇ）の果実から抽出された縮合型タンニンであり、カテキン類のうちエピカテキン、カテキンガレート、エピガロカテキン、ガロカテキンガレートが１：１：２：２の比率で１２分子～３０分子縮合した分子量１５，０００程度に達する高分子化合物である。本発明においては、カキノキの果実から常法に従って抽出し、精製して用いることもできるが、リリース科学工業株式会社製パンシルシリーズ（「パンシルＣＯＳ－２０」等）等の市販の製品を利用することもできる。
本発明の除菌消臭剤には、（ａ）成分である上記カキタンニンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の除菌消臭剤における（ａ）成分の含有量は、０．１（ｗ／ｖ）％～５（ｗ／ｖ）％であり、除菌消臭効果の観点から、好ましくは０．５（ｗ／ｖ）％～３（ｗ／ｖ）％であり、より好ましくは１（ｗ／ｖ）％～２（ｗ／ｖ）％である。
（ａ）成分の含有量が０．１（ｗ／ｖ）％未満である場合は、除菌消臭効果を十分に発揮できない可能性がある。また、（ａ）成分の含有量が、５（ｗ／ｖ）％を超えても、除菌消臭効果の大きな改善が見込めず、費用対効果の観点から好ましくない。

＜（ｂ）プロテオグリカン＞
本発明の除菌消臭剤に（ｂ）成分として含有されるプロテオグリカンは、特殊な構造を有する糖とタンパク質の複合体であり、動物性および植物性のプロテオグリカンが存在する。
動物性のプロテオグリカンは、１個のコアタンパク質に、コンドロイチン硫酸、ケラタン硫酸等のグリコサミノグリカンが複数本共有結合した糖タンパク質であり、細胞外マトリックスの一成分として、臓器、脳、皮膚、軟骨など体内に広く分布している。
植物性のプロテオグリカンは、アラビノガラクタンとコアタンパク質が一定の様式で結合したものであり、正式にはアラビノガラクタン－プロテイン（ＡＧＰ）と呼ばれており、植物の細胞壁や樹液に細胞外マトリックスとして存在する。
本発明において、プロテオグリカンとしては、動物性プロテオグリカン、植物性プロテオグリカンのいずれも用いることができるが、製造コストや、近年の植物性原料が好まれる傾向等を考慮すると、植物性プロテオグリカンを用いることが好ましい。

植物性プロテオグリカンとしては、マメ科ネムノキ亜科のアカシア（Ａｃａｃｉａ）属に属するアラビアゴムノキ（Ａｃａｃｉａ ｓｅｎｅｇａｌ Ｗｉｌｌｄｅｎｏｗ）、またはその同属近縁植物から得られるアラビアゴムを原料とするものが好ましく用いられる。ここで、アラビアゴムは、前記植物の樹皮の傷口から滲出する分泌液を乾燥させたものである。
動物性プロテオグリカンと同等またはそれ以上の生理活性を有するものが得られることから、本発明の目的には、アラビアゴムノキ（Ａｃａｃｉａ ｓｅｎｅｇａｌ Ｗｉｌｌｄｅｎｏｗ）、またはそのセヤル種であるＡｃａｃｉａ ｓｅｙａｌ Ｄｅｌｉｌｅから得られるアラビアゴムを原料とするものがより好ましく、アラビアゴムノキ（Ａｃａｃｉａ ｓｅｎｅｇａｌ Ｗｉｌｌｄｅｎｏｗ）から得られるアラビアゴムを原料とするものがさらに好ましく用いられる。

本発明において、プロテオグリカンとして好ましく用いられる植物性プロテオグリカンは、上記したアラビアゴムノキ等の植物から得たアラビアゴムから、主にアラビノガラクタンとグリコプロテインを除いた精製物として得られる。
本発明の目的には、植物性プロテオグリカンは、多角度光散乱検出器および示差屈折率検出器をオンライン接続したサイズ排除クロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量が９００，０００～３，５００，０００であるものが好ましく用いられ、１，０００，０００～３，０００，０００であるものがより好ましく用いられる。
また、アンプライト（Ａｍｐｌｉｔｅ）（商標）アルデヒド定量キット（比色）（Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ Ａｌｄｅｈｙｄｅ Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｏｎ Ｋｉｔ）（製品番号：１００５１）（エイエイティー バイオクウェスト（ＡＡＴ Ｂｉｏｑｕｅｓｔ）社製）等のアルデヒド定量キットにより測定される総アルデヒド含有量が、０．００５μｍｏｌ当量／ｇ～２μｍｏｌ当量／ｇであるものが好ましく用いられる。
本発明において、植物性プロテオグリカンは、水溶液、分散液等の液状の形態、粉末等の固形状の形態のいずれの形態で用いてもよい。

本発明の除菌消臭剤には、上記したプロテオグリカンは１種を単独で用いることができ、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
動物性プロテオグリカンは、サケ鼻軟骨、サメ鰭軟骨及びイカ頭部軟骨等の動物組織から抽出、精製等して製造して用いてもよいが、各社から提供されている市販の製品を用いることもできる。
本発明において、動物性プロテオグリカンは、水溶液、分散液等の液状の形態、粉末等の固形状の形態のいずれの形態で用いてもよい。
一方、植物性プロテオグリカンは、０．５質量％～４０質量％に調製されたアラビアゴム水溶液を、ポーラスＩ型強塩基性アニオン交換樹脂および強酸性カチオン交換樹脂に供して精製することにより、好適に製造することができるが、一般的に有効分含有量が約１質量％の水溶液として市販されている製品、たとえば「フィトプロテオグリカン－Ｐ」（日油株式会社製）等を用いることもできる。

本発明の除菌消臭剤における（ｂ）成分の含有量は、０．００１（ｗ／ｖ）％～０．１（ｗ／ｖ）％であり、対象物における除菌消臭剤の塗り広げやすさの観点から、好ましくは０．００２（ｗ／ｖ）％～０．０５（ｗ／ｖ）％であり、より好ましくは０．００５（ｗ／ｖ）％～０．０３（ｗ／ｖ）％であり、さらに好ましくは０．０１（ｗ／ｖ）％～０．０２（ｗ／ｖ）％である。
（ｂ）成分の含有量が０．００１（ｗ／ｖ）％未満である場合は、対象物における除菌消臭剤の乾燥し易さが十分に改善されず、塗り広げることのできる範囲が限定的になる場合がある。また、（ｂ）成分の含有量が、０．１（ｗ／ｖ）％を超えても、除菌消臭剤の塗り広げやすさに関して大きな改善が見込めず、費用対効果の観点から好ましくない。

＜（ｃ）炭素数１～３の一価の低級アルコール＞
本発明の除菌消臭剤に（ｃ）成分として含有される低級アルコールは、炭素数１～３の一価の低級アルコールであれば特に限定されないが、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール（１－プロパノール）、イソプロパノール（２－プロパノール）等が挙げられ、環境に対する影響および身体に対する安全性の観点から、エタノールおよびイソプロパノールが好ましい。
本発明の除菌消臭剤には、（ｃ）成分である上記一価の低級アルコールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（ｃ）成分である上記一価の低級アルコールとしては、医薬品、化粧品用として市販されている製品を用いることができる。

本発明の除菌消臭剤における（ｃ）成分の含有量は、１０（ｗ／ｖ）％～５０（ｗ／ｖ）％であり、除菌消臭剤の塗り広げやすさおよび使用感の観点から、好ましくは１５（ｗ／ｖ）％～４０（ｗ／ｖ）％であり、より好ましくは２０（ｗ／ｖ）％～３０（ｗ／ｖ）％ある。
（ｃ）成分の含有量が１０（ｗ／ｖ）％未満である場合は、除菌消臭剤に速乾性が付与されにくいため、使用方法によってはべたつく場合がある。また、（ｃ）成分の含有量が、５０（ｗ／ｖ）％を超える場合は、除菌消臭剤の適度な速乾性が維持されず、広範囲に塗り広げられない場合がある。

＜（ｄ）第４級アンモニウム化合物＞
本発明の除菌消臭剤に（ｄ）成分として含有される第４級アンモニウム化合物としては、式（１）で示される化学構造を有するアンモニウム化合物および式（２）で示される化学構造を有するアンモニウム化合物が挙げられる。

［式（１）中、Ｒ^１～Ｒ^４は同一または異なって、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘ^－は塩素イオンまたは臭素イオンを示す。］

［式（２）中、Ｒ^５はアルキル基を示す。］

上記式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３またはＲ^４で示されるアルキル基としては、炭素数１～１８程度のアルキル基が挙げられ、アリール基としては、炭素数６～１２程度のアリール基が挙げられ、アラルキル基としては、炭素数７～１２程度のアラルキル基が挙げられる。
炭素数１～１８程度のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル（ラウリル）、テトラデシル（ミリスチル）、ヘキサデシル（パルミチル）、オクタデシル（ステアリル）等の直鎖アルキル基、２－プロピル（イソプロピル）、１－メチルプロピル（ｓｅｃ－ブチル）、２－メチルプロピル(イソブチル)、１，１－ジメチルエチル（ｔｅｒｔ－ブチル）、３－メチルブチル（イソペンチル）、４－メチルペンチル（イソヘキシル）、１－メチルヘプチル（ｓｅｃ－オクチル）、６－メチルヘプチル（イソオクチル）、１，１－ジメチルヘキシル、２－エチルヘキシル、１－メチルトリデシル、１２－メチルトリデシル（イソミリスチル）、１－メチルペンタデシル、１４－メチルペンダデシル（イソパルミチル）、１－メチルヘプタデシル、１６－メチルヘプタデシル（イソステアリル）等の分岐アルキル基が挙げられ、前記アルキル基には、アミノ基、アルキルアミノ基、アルカノイルアルキルアミノ基、フェニルカルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、またはアルキルフェノキシ基により置換されたアルコキシ基等により置換されたものも含まれる。
また、炭素数６～１２程度のアリール基としては、フェニル、メチルフェニル（トリル）、ナフチル等が挙げられ、炭素数７～１２程度のアラルキル基としては、フェニルメチル（ベンジル）、フェニルエチル（フェネチル）等が挙げられる。

上記式（１）で示される第４級アンモニウム化合物としては、式中のＲ^１が炭素数８～１８のアルキル、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４が同一または異なって、炭素数１～４のアルキルであるアンモニウム化合物；式中のＲ^１およびＲ^２が同一または異なって、炭素数８～１８のアルキル、Ｒ^３およびＲ^４が同一または異なって、炭素数１～４のアルキルであるアンモニウム化合物；および、式中のＲ^１がベンジル、フェノキシアルキルまたはフェニルカルバモイルアルキル、Ｒ^２が炭素数８～１８のアルキル、フェノキシ基、もしくはアルキルフェノキシ基により置換されたアルコキシ基により置換されたアルキル、またはアルカノイルアルキルアミノアルキル、Ｒ^３およびＲ^４が同一または異なって、炭素数１～４のアルキルであるアンモニウム化合物が好ましく、式中のＲ^１およびＲ^２が同一または異なって、炭素数８～１８のアルキル、Ｒ^３およびＲ^４が同一または異なって、炭素数１～４のアルキルであるアンモニウム化合物；Ｒ^１がベンジル、Ｒ^２が炭素数８～１８のアルキル、Ｒ^３およびＲ^４が同一または異なって、炭素数１～４のアルキルであるアンモニウム化合物；およびＲ^１がベンジル、Ｒ^２がアルキルフェノキシ基により置換されたアルコキシ基により置換されたアルキル、Ｒ^３およびＲ^４が同一または異なって、炭素数１～４のアルキルであるアンモニウム化合物がより好ましい。

上記式（１）で示される第４級アンモニウム化合物の好適な具体例としては、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム（臭化セトリモニウム塩）、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム（ベンザルコニウム塩化物）、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－［２－［２－［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノキシ］エトキシ］エチル］ベンゼンメタンアンモニウム塩化物（ベンゼトニウム塩化物）、メチルベンゼトニウム塩化物、ドデシルジメチル（２－フェノキシエチル）アンモニウム臭化物（ドミフェン臭化物）、［２－（ラウロイルメチルアミノ）エチル］ジメチル（フェニルカルバモイルメチル）アンモニウム塩化物（塩化ドファニウム）等が挙げられる。

上記式（２）において、Ｒ^５で示されるアルキル基としては、炭素数８～１８のアルキル基が挙げられ、オクチル、デシル、ドデシル（ラウリル）、テトラデシル（ミリスチル）、ヘキサデシル（パルミチルまたはセチル）、オクタデシル（ステアリル）等の直鎖アルキル基が好ましく、ドデシル（ラウリル）、ヘキサデシル（パルミチルまたはセチル）が特に好ましい。
上記式（２）で示される第４級アンモニウム化合物の好適な具体例としては、塩化セチルピリジニウムが挙げられる。

本発明の除菌消臭剤において、（ｄ）成分として含有される第４級アンモニウム化合物としては、例えば、身体に触れた場合を考慮すると、刺激性が少ないベンザルコニウム塩化物、ベンゼトニウム塩化物、メチルベンゼトニウム塩化物等をより好ましい化合物として挙げることができる。なかでも、ベンザルコニウム塩化物がさらに好ましい。

本発明の除菌消臭剤には、（ｄ）成分として、上記した第４級アンモニウム化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（ｄ）成分である第４級アンモニウム化合物としては、医薬品、化粧品用の陽イオン性界面活性剤として市販されている製品を用いることができる。

本発明の除菌消臭剤における（ｄ）成分の含有量は、０．０１（ｗ／ｖ）％～１（ｗ／ｖ）％であり、除菌消臭効果の観点から、好ましくは０．０２（ｗ／ｖ）％～０．５（ｗ／ｖ）％であり、より好ましくは０．０２５（ｗ／ｖ）％～０．２５（ｗ／ｖ）％であり、さらに好ましくは０．０５（ｗ／ｖ）％～０．２（ｗ／ｖ）％である。
（ｄ）成分の含有量が０．０１（ｗ／ｖ）％未満である場合は、除菌消臭効果を十分に発揮できない可能性がある。また、（ｄ）成分の含有量が１（ｗ／ｖ）％を超えても、除菌消臭効果の大きな改善が見込めず、費用対効果の観点から好ましくない。

＜（ｅ）ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル＞
本発明の消毒剤組成物は、上記（ａ）～（ｄ）成分に加えて、（ｅ）成分として式（３）で示されるポリオキシアルキレン脂肪酸エステルを含有してもよい。

［式（３）中、Ｒ^６は炭素数８～２０の脂肪酸から誘導される基を示し、Ｒ^７は炭素数２または３のアルキレン基を示す。Ｒ^８は水素原子またはＣＯＲ’（Ｒ’は炭素数８～２０の脂肪酸から誘導される基である）で表される基を示す。また、ｎはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。］

式（３）中、Ｒ^６で示される炭素数８～２０の脂肪酸から誘導される基としては、炭素数が８～２０の直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸から誘導される基であれば、特に限定されない。たとえば、ドデシル（ラウリル）、テトラデシル（ミリスチル）、ヘキサデシル（パルミチル）、オクタデシル（ステアリル）、１６－メチルヘプタデシル（イソステアリル）、イコシル（アラキジニル）、シス－９－ヘキサデセニル（パルミトレイル）、シス－９－オクタデセニル（オレイル）、９Ｚ，１２Ｚ－オクタデカジエニル（リノレイル）、９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ－オクタデカトリエニル（リノレニル）、１２－ヒドロキシ－９－オクタデセニル（リシノレイル）等が例示され、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、オレイル、リシノレイル等が好ましい。また、Ｒ^６で示される基は、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸等、天然の植物油由来の脂肪酸から誘導される基であってもよい。

式（３）中、Ｒ^７Ｏで示されるアルキレンオキシドは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドであり、ｎで示される該アルキレンオキシドの付加モル数は１～７０である。Ｒ^７Ｏで示されるアルキレンオキシドがエチレンオキシドである場合、好ましい付加モル数ｎは２０～６０であり、より好ましくは３０～５０である。Ｒ^７Ｏで示されるアルキレンオキシドがプロピレンオキシドである場合、好ましい付加モル数ｎは１～３０であり、より好ましくは５～２０である。

式（３）中、Ｒ^８は水素原子またはＣＯＲ’で表される基を示す。ここで、Ｒ’は炭素数８～２０の脂肪酸から誘導される基であり、上記したＲ^６で示される基と同様である。
Ｒ^８が水素原子であるとき、式（３）で示されるポリオキシアルキレン脂肪酸エステルはモノエステルであり、Ｒ^８がＣＯＲ’で表される基であれば、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルはジエステルである。
本発明の除菌消臭剤には、（ｅ）成分として、上記ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（ｅ）成分である上記ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは、常法に従って合成して用いることもできるが、医薬品、化粧品用の非イオン性界面活性剤として市販されている製品を用いることができる。

本発明の除菌消臭剤における（ｅ）成分の含有量は、０．０１（ｗ／ｖ）％～１（ｗ／ｖ）％であることが好ましく、０．１（ｗ／ｖ）％～０．５（ｗ／ｖ）％であることがより好ましい。
（ｅ）成分の含有量が上記の範囲内であれば、対象物における除菌消臭剤の塗り広げやすさをより向上させることができる。

本発明の除菌消臭剤のｐＨについては、特に制限されないが、対象物に対する腐食性や、人体に対する刺激性の観点から、弱酸性から弱塩基性の範囲であることが好ましい。本発明の除菌消臭剤のｐＨを弱酸性から弱塩基性の範囲に調整するために、必要に応じてｐＨ調整剤を加えることができる。
本発明の除菌消臭剤におけるｐＨは、４～８であることが好ましく、５～７であることがより好ましい。
ｐＨ調整剤としては、通常使用される酸や塩基を用いることができ、酸および塩基をそれぞれ１種以上用いることが好ましい。
酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、乳酸、リンゴ酸、サリチル酸、グルコン酸、グリコール酸、アジピン酸、コハク酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、ソルビン酸、パントイン酸、メバロン酸、２，３－ジヒドロキシ－３－メチルペンタン酸等の有機酸が挙げられる。
塩基としては、上記無機酸や有機酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン；２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール等のアルキルアミン；リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸等が挙げられる。
なお、本発明の除菌消臭剤のｐＨは、２５℃にて、ガラス電極を用い、ｐＨ計により、たとえば第十七改正日本薬局方「一般試験法２．５４ ｐＨ測定法」に準拠して測定される。

本発明の除菌消臭剤は、上記（ａ）～（ｅ）成分を溶解するための溶媒として、通常水を含有する。
本発明の除菌消臭剤に含有される水としては、医薬品用、医薬部外品用または化粧品用等として一般的に用いられる水を用いることができ、イオン交換水、精製水等を用いることが好ましい。
本発明の除菌消臭剤における水の含有量は、除菌消臭剤の全量を１００ｍＬとし得る量として設定されるが、好ましくは５０（ｗ／ｖ）％～９０（ｗ／ｖ）％であり、より好ましくは６０（ｗ／ｖ）％～８０（ｗ／ｖ）％である。

本発明の除菌消臭剤は、上記（ａ）～（ｅ）成分に加えて、本発明の特徴を損なわない範囲で、必要に応じて、除菌消臭剤に一般的に用いられる湿潤剤、親油性エモリエント剤、殺菌剤を含有し得る。

湿潤剤としては、好ましくは、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）に基づく構成単位を含む共重合体（以下「ＭＰＣ共重合体」と表記することがある）を用いることができる。
本発明の除菌消臭剤に含有され得るＭＰＣ共重合体としては、ＭＰＣに基づく構成単位と、疎水性単量体に基づく構成単位を含む共重合体が挙げられ、疎水性単量体に基づく構成単位としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド誘導体等に基づく構成単位が例示される。

ＭＰＣに基づく構成単位は、下記の式（４）で表される。なお、本明細書において、「（メタ）アクリロイル」とは、「アクリロイルまたはメタクリロイル」を意味する。

［式中、Ｒ^９は水素原子またはメチル基を示す。］

（メタ）アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位は、下記の式（５）で表される。ここで、「（メタ）アクリル酸」とは「アクリル酸またはメタクリル酸」を意味する。

［式中、Ｒ^１０は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ^１１は炭素数１～２４のアルキル基を示す。］

式（５）中、Ｒ^１１で示されるアルキル基は、炭素数１～２４の直鎖または分岐のアルキル基であり、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２－エチルヘキシル、デシル、ドデシル（ラウリル）、テトラデシル（ミリスチル）、ヘキサデシル（パルミチル）、オクタデシル（ステアリル）、ドコシル（ベヘニル）等が例示される。

従って、式（５）で表される（メタ）アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル等に基づく構成単位が挙げられる。
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位として、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル等、上記式（５）中、Ｒ^１１で示されるアルキル基がジアルキルアミノ基やハロゲン原子等で置換されている（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、Ｒ^１１で示されるアルキル基が、ヒドロキシル基および第４級アンモニオ基で置換された構造を有する２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドに基づく構成単位も、疎水性単量体に基づく構成単位として例示される。

（メタ）アクリルアミド誘導体に基づく構成単位は、下記の式（６）で表される。ここで、「（メタ）アクリルアミド」とは、「アクリルアミドまたはメタクリルアミド」を意味する。

［式中、Ｒ^１２は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ^１３およびＲ^１４はそれぞれ独立にメチル基またはエチル基を示し、ｍは１～３の整数を示す。］

本発明の目的には、（メタ）アクリルアミド誘導体に基づく構成単位として、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリルアミド、またはＮ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミドに基づく構成単位を含む共重合体が好ましい。

本発明においては、ＭＰＣ共重合体として、ＭＰＣに基づく構成単位と、上記疎水性単量体に基づく構成単位を１種または２種以上含む共重合体を用いることができる。
本発明の目的には、疎水性単量体に基づく構成単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドに基づく構成単位、および（メタ）アクリルアミド誘導体に基づく構成単位からなる群より選択される１種または２種以上を含む共重合体が好ましく用いられる。

ＭＰＣに基づく構成単位と、上記疎水性単量体に基づく構成単位のＭＰＣ共重合体中におけるそれぞれの含有量の比（［ＭＰＣに基づく構成単位］：［疎水性単量体に基づく構成単位］）（ｎ_１：ｎ_２）は、モル比にて好ましくは７：３～９：１であり、より好ましくは８：２である。
また、ＭＰＣ共重合体の重合形態は特に限定されず、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよいが、ランダム共重合体が好ましい。

本発明の除菌消臭剤に湿潤剤として含有されるＭＰＣ共重合体の重量平均分子量は１０，０００～５，０００，０００であり、好ましくは５０，０００～２，０００，０００である。
なお、ＭＰＣ共重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定され、プルラン換算の分子量で示される。

ＭＰＣ共重合体は、公知の製造方法により製造することができるが、水や多価アルコールの溶液もしくは分散液として市販されている製品を用いることもできる。
本発明の除菌消臭剤には、ＭＰＣ共重合体は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて、湿潤剤として用いることができる。
湿潤剤としてのＭＰＣ共重合体の含有量は、好ましくは０．００１（ｗ／ｖ）％～０．１（ｗ／ｖ）％である。

また、本発明の除菌消臭剤に用い得る湿潤剤として、ＭＰＣ共重合体以外には、グリセリン、濃グリセリン、ソルビトール、１，３－ブチレングリコール、アラントイン、プロピレングリコール、ピロリドンカルボン酸およびその塩、ヒアルロン酸およびその塩、Ｎ－ココイル－Ｌ－アルギニンエチルエステルＤＬ－ピロリドンカルボン酸塩、尿素等を挙げることができる。
本発明の除菌消臭剤には、ＭＰＣ共重合体以外の上記湿潤剤は、必要に応じて１種以上を用いることができ、その含有量についても、除菌消臭剤における通常の使用量に準じて定めることができる。

親油性エモリエント剤としては、たとえば、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソブチル、マレイン酸イソブチル等のエステル油を挙げることができる。
本発明の除菌消臭剤には、上記親油性エモリエント剤は、必要に応じて１種以上を用いることができ、その含有量についても、除菌消臭剤における通常の使用量に準じて定めることができる。

殺菌剤としては、たとえば、ヨウ素イオン、ヨードホルム、ヨードホア（ポビドンヨード等）等のヨウ素化合物；アクリノール等のアクリジン誘導体；グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジン、ポリヘキサメチレンビグアナイド等のビグアナイド系化合物；塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、塩酸アルキルポリアミノエチルグリシン等のアミノカルボン酸塩類；オキシドール、過マンガン酸カリウム等の酸化剤等を挙げることができる。
本発明の除菌消臭剤には、上記殺菌剤は、必要に応じて１種以上を用いることができ、その含有量についても、除菌消臭剤における通常の使用量に準じて定めることができる。

本発明の除菌消臭剤は、本発明の特徴を損なわない範囲で、さらに、除菌消臭剤に一般的に使用される添加剤を含有し得る。
かかる添加剤としては、たとえば、（ｅ）成分以外のノニオン性界面活性剤、増粘剤、起泡剤、噴射剤、酸化防止剤、安定剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、香料、色素、色材等が挙げられる。これらの添加剤は、目的に応じて、１種または２種以上を選択し、除菌消臭剤における通常の使用量に準じて用いることができる。

本発明の除菌消臭剤は、上記した（ａ）～（ｄ）成分または（ａ）～（ｅ）成分に、必要に応じて湿潤剤、親油性エモリエント剤、殺菌剤、水、一般的な他の添加剤を加えて適宜混合し、均一として製造することができる。

本発明の除菌消臭剤は、溶液状、懸濁液状、分散液状等の液状の形態で提供され得る。
使用の簡便さや安全性等の観点からは、本発明の除菌消臭剤は、ディスペンサーポンプ付き容器に充填した液吐出型、スプレーポンプ付き容器に充填した噴霧型、フォーマーポンプ付き容器またはエアゾール容器に充填した泡吐出型、清拭ワイプに含浸させた含浸型等の製品とすることが好ましい。

本発明の除菌消臭剤の使用方法としては、本発明の除菌消臭剤を紙ウエスや清拭ワイプに噴霧し、または本発明の除菌消臭剤を含浸させた清拭ワイプを用いて対象物を清拭する、対象物に本発明の除菌消臭剤を直接噴霧する、本発明の除菌消臭剤を直接噴霧した後、清拭ワイプ等で拭き取る等が挙げられ、特に制限はされないが、対象物に対して簡便にかつ広範囲に除菌消臭剤を塗り広げることができ、さらに除菌消臭を行う範囲をコントロールしやすいことから、ディスペンサーポンプ付き容器、スプレーポンプ付き容器、フォーマーポンプ付き容器、エアゾール容器等に本発明の除菌消臭剤を充填し、紙ウエスや清拭ワイプに噴霧して、対象物を清拭する方法が好ましい。

本発明の除菌消臭剤は、優れた除菌効果および消臭効果を有し、さらに、対象物に直接噴霧し、または、紙ウエスや清拭ワイプに噴霧して清拭することにより、対象物において、広範囲にかつ効率よく塗り広げることができる。

以下、本発明を実施例および比較例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。

実施例および比較例の調製に使用した各成分については、以下の通りである。
（１）（ａ）成分
カキタンニン；リリース科学工業株式会社製「パンシルＣＯＳ－２０」
（２）（ｂ）成分
植物性プロテオグリカン；日油株式会社製「フィトプロテオグリカン－Ｐ」（重量平均分子量＝約１，２００，０００、総アルデヒド含有量＝１．８μｍｏｌ当量／ｇ）
（３）（ｃ）成分
エタノール、イソプロパノール；医薬品、化粧品用として市販されている製品を用いた。
（４）（ｄ）成分
ベンザルコニウム塩化物、ベンゼトニウム塩化物；医薬品、化粧品用として市販されている製品を用いた。
（５）（ｅ）成分
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（エチレンオキシド付加モル数＝４０）、ヒマシ油脂肪酸ポリプロピレングリコール（プロピレンオキシド付加モル数＝６）；医薬品、化粧品用として市販されている製品を用いた。
（６）（ａ’）成分
エピカテキン；富士フイルム和光純薬株式会社製「（－）－エピカテキン標準品」
（７）共通成分
（ｉ）湿潤剤
濃グリセリン；医薬品、化粧品用として市販されている製品を用いた。
ＭＰＣ共重合体；２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体（２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよびメタクリル酸ブチルの共重合組成比［２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン／メタクリル酸ブチル］（モル比）＝８０／２０、重量平均分子量（Ｍｗ）＝約１，２００，０００）
（ｉｉ）ｐＨ調整剤
クエン酸、クエン酸ナトリウム；医薬品、化粧品用として市販されている製品を用いた。

［実施例１～９、比較例１～３］除菌消臭剤
表１に示す処方に従い、（ａ）～（ｅ）成分および、共通成分の湿潤剤を順次精製水に加え、攪拌して溶解させた。続いて、共通成分のｐＨ調整剤を加えてｐＨを６．０として、実施例１～９の除菌消臭剤を得た。
また、表１に示す（ａ）成分または（ａ’）成分、（ｂ）～（ｄ）成分および共通成分の湿潤剤を順次精製水に加えて溶解し、共通成分のｐＨ調整剤によりｐＨを調整して、比較例１～３の除菌消臭剤とした。
なお、上記除菌消臭剤のｐＨは、第十七改正日本薬局方「一般試験法２．５４ ｐＨ測定法」に従い、２５℃にて測定した。
表中の各成分の含有量は、（ｗ／ｖ）％にて示した。また、精製水の含有量は、実施例および比較例の各除菌消臭剤について、それぞれ全量を１００ｍＬとする量を、「残部」と表記した。共通成分については、表２に示した。

［試験例１］清拭の際の塗り広げやすさの評価
実施例１～９および比較例１～３の各除菌消臭剤について、清拭の際の塗り広げやすさを、以下の通り評価した。
（１）清拭の方法
下記に示す条件下に、実施例および比較例の各除菌消臭剤をスプレーポンプ付き容器にそれぞれ充填して、紙ウエスに対して噴霧し、対象物を清拭した。
（ｉ）対象物：ステンレス板（３０ｃｍ×３０ｃｍ）
（ｉｉ）スプレーポンプ付き容器：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製スプレーボトル（内容量＝３０ｍＬ）（吐出口仕様；高さ＝１０．４ｃｍ、口径＝２．８ｃｍ）
（ｉｉｉ）吐出回数：２回（計０．３５ｇ±０．０３ｇ）
（ｉｖ）噴霧方法：紙ウエスに対して１０ｃｍ離れた位置から噴霧
（ｖ）紙ウエス仕様：パルプ紙（縦１２０ｍｍ×横２１５ｍｍ）
（ｖｉ）紙ウエスの使用方法：上記紙ウエスを四つ折り（縦一回、横一回）にして使用
（ｖｉｉ）清拭方法：対象物の左上から時計回り、中心に向かうように、一定の速度、一定の圧力で清拭する。清拭方法の概略を図１に示す。清拭は、ステンレス板の全面を対象とし、清拭箇所が重複しないように行う。

（２）塗り広げやすさの評価方法
上記に記載の方法にて対象物を清拭し、紙ウエスに噴霧した除菌消臭剤が乾燥することなく、対象物の全面を清拭することができたとき、清拭できた面積の割合を「１００％」と表した。対象物の全面を清拭し終える前に、噴霧した除菌消臭剤が乾燥した場合には、その時点で清拭操作を止め、清拭できた面積の割合を、全面を１００％として１０％単位で表した。本操作を３回繰り返して、清拭できた面積の割合の平均値を算出した。
なお、対象物の清拭部分の表面が濡れていることを目視にて確認できないとき、除菌消臭剤が乾燥したと判断した。
清拭できた面積の割合について、３回測定後の平均値（一の位は四捨五入する）が７０％以上であったとき、用いた除菌消臭剤は広範囲に塗り広げられる製剤であると評価した。
上記塗り広げやすさの評価結果は、表１に併せて示した。

［試験例２］消臭効果の評価
実施例１～９および比較例１～３の各除菌消臭剤３ｇを１Ｌの三角フラスコにそれぞれ分取し、各三角フラスコに対し、下記に示す悪臭成分を下記の初期濃度となるように封入した。３０分経過後に、シリンジにより三角フラスコ中の気体をサンプリングし、ガスクロマトグラフ法により各悪臭成分の残存濃度（Ｓ）を測定した。別途、空試験として除菌消臭剤を分取しない三角フラスコを用いて同様の操作を行い、悪臭成分の濃度（Ｂ）を測定した。
各悪臭成分についての測定濃度から、下記式（１）により、悪臭成分吸着率を算出した。
なお、悪臭成分およびそれらの初期濃度は次の通りとした。
アンモニア：１５０ｐｐｍ、硫化水素：２０ｐｐｍ、アセトアルデヒド：１００ｐｐｍ、２，３－ブタンジオン：５０ｐｐｍ。

悪臭成分吸着率に基づき、下記評価基準により、各除菌消臭剤の消臭効果を評価した。
＜評価基準＞
悪臭成分吸着率が８０％以上である；「〇」
悪臭成分吸着率が８０％未満、６０％以上である；「△」
悪臭成分吸着率が６０％未満である；「×」
本試験においては、消臭効果が「〇」であると評価された場合、優れた消臭効果を有する除菌消臭剤であると判定した。
上記消臭効果の評価結果は、表１に併せて示した。

［試験例３］除菌効果の評価
実施例１～９および比較例１～３の各除菌消臭剤について、下記の通り除菌効果を評価した。
（１）供試菌
下記の細菌および真菌を供試菌とした。
（ｉ）大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ３９７２）
（ｉｉ）緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＮＢＲＣ１３２７５）
（ｉｉｉ）黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ１３２７６）
（ｉｖ）カンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ ＮＢＲＣ１５９４）
（２）試験菌液の調製
各供試菌について、滅菌した生理食塩水を用いて、１×１０^８Ｃｏｌｏｎｙ Ｆｏｒｍｉｎｇ Ｕｎｉｔ（ＣＦＵ）／ｍＬとなるように、試験菌液を調製した。なお前記Ｃｏｌｏｎｙ Ｆｏｒｍｉｎｇ Ｕｎｉｔ（ＣＦＵ）は、播種した微生物に含まれる増殖可能な（コロニーを形成する能力がある）微生物細胞の数を示す単位を意味する。
（３）最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）の測定
実施例および比較例の各除菌消臭剤を検体として、各検体１００μＬをＳＣＤ培地（Ｓｏｙｂｅａｎ－Ｃａｓｅｉｎ Ｄｉｇｅｓｔ Ｂｒｏｔｈ）で２倍ずつ段階的に希釈し、検体の最終濃度を０．５μｇ／ｍＬとする希釈系列を作製した。作製した希釈系列に、各試験菌液５０μＬを添加した後、２４時間、３７℃で培養した。培養終了後、培地の濁りを肉眼で判定し、供試菌の発育を認めない最小濃度（μｇ／ｍＬ）をもって、ＭＩＣとした。
（４）除菌効果の評価
得られたＭＩＣ値に基づき、下記の評価基準により各除菌消臭剤の除菌効果を評価した。
＜評価基準＞
ＭＩＣが１５．６μｇ／ｍＬ以下である；「Ａ」
ＭＩＣが１５．６μｇ／ｍＬを超え、３１．３μｇ／ｍＬ以下である；「Ｂ」
ＭＩＣが３１．３μｇ／ｍＬを超える；「Ｃ」
本試験においては、除菌効果の評価が「Ａ」であるとき、優れた除菌効果を有する除菌消臭剤であると判定した。
上記除菌効果の評価結果は、表１に併せて示した。

表１に示されるように、実施例１～９の除菌消臭剤は、いずれも清拭の際に広範囲に塗り広げることができ、優れた除菌消臭効果を有すると評価された。
特に、（ａ）成分～（ｅ）成分を含有する実施例８、９の除菌消臭剤は、優れた除菌消臭効果に加えて、対象物の全範囲に塗り広げることができたと評価された。
これに対して、（ａ）成分を含有しない比較例１の除菌消臭剤は、悪臭の消臭効果に劣り、対象物に対して塗り広げにくいと評価された。
（ａ）成分のかわりに（ａ’）成分を含有する比較例２の除菌消臭剤、および（ｂ）成分を含有していない比較例３の除菌消臭剤は、清拭時の塗り広げやすさに劣ると評価された。

以上、詳述したように、本発明により、優れた除菌効果および消臭効果を有し、さらに対象物において、広範囲にかつ効率よく塗り広げることができる除菌消臭剤を提供することができる。

Claims (3)

1. （ａ）カキタンニンを０．１（ｗ／ｖ）％～５（ｗ／ｖ）％、（ｂ）プロテオグリカンを０．００１（ｗ／ｖ）％～０．１（ｗ／ｖ）％、（ｃ）炭素数１～３の一価の低級アルコールを１０（ｗ／ｖ）％～５０（ｗ／ｖ）％、ならびに（ｄ）式（１）で示される第４級アンモニウム化合物および式（２）で示される第４級アンモニウム化合物からなる群より選択される１種以上を０．０１（ｗ／ｖ）％～１（ｗ／ｖ）％含有する、除菌消臭剤。
   

   

   ［式（１）中、Ｒ^１～Ｒ^４は同一または異なって、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘ^－は塩素イオンまたは臭素イオンを示す。］
   

   

   ［式（２）中、Ｒ^５はアルキル基を示す。］
2. さらに、（ｅ）式（３）で示されるポリオキシアルキレン脂肪酸エステルを０．０１（ｗ／ｖ）％～１（ｗ／ｖ）％含有する、請求項１に記載の除菌消臭剤。
   

   

   
   ［式（３）中、Ｒ^６は炭素数８～２０の脂肪酸から誘導される基を示し、Ｒ^７は炭素数２または３のアルキレン基を示す。Ｒ^８は水素原子またはＣＯＲ’（Ｒ’は炭素数８～２０の脂肪酸から誘導される基である）で表される基を示す。また、ｎはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。］
3. プロテオグリカンが植物性プロテオグリカンである、請求項１または２に記載の除菌消臭剤。

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