JP2022091128A - インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置 - Google Patents

Abstract

【課題】大容量のインク収容部を備えたインクジェット記録装置を使用し、顔料を含有する水性インクを用いて長期間にわたって記録した場合であっても、吐出よれが抑制されるとともに、光学濃度の高い画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供する。
【解決手段】顔料を含有する水性インクを補充可能なインク収容部と、記録ヘッド２０と、クリーニング手段とを備えるインクジェット記録装置を使用して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法である。水性インクが第１インク及び第２インクを含むとともに、複数の吐出口列が第１インクを吐出する第１吐出口列３及び第２インクを吐出する第２吐出口列４を含み、第２インクがスルホン酸型界面活性剤などの所定の界面活性剤を含有し、クリーニング手段が、吐出口列３，４の配列方向と交差する方向５に、第２吐出口列４及び第１吐出口列３の順に一度の動作でワイピングする手段である。
【選択図】図１

Description

本発明は、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。

インクジェット記録方法は、液体であるインクを利用して入力画像データを出力画像に変換する方法であり、記録ヘッドの微細な吐出口からインクを吐出して、記録媒体にインクを付与して画像を記録する方法である。この方法では、画像の記録に関与するインク以外の微小なインク滴（ミストなど）が雰囲気中に漂うことがある。そして、記録に関与しない微小なインク滴は、記録ヘッドの吐出口の周囲に付着することがある。このような不要なインクが吐出口の周囲に付着すると、吐出されるインク滴の吐出方向が曲がり、画像によれ（吐出よれ）が生ずることがある。このような問題を解決すべく、ゴムなどの弾性材料で形成された払拭部材（ワイパ）で記録ヘッドの吐出口面をワイピングして付着物を除去する、いわゆるクリーニング手段を採用したインクジェット記録装置が使用されている。

近年、記録媒体として普通紙などを用い、文字や図表などを含むビジネス文章などの記録にもインクジェット記録方法が利用されており、このような用途への使用頻度が高まっている。このような用途においては、高濃度で耐水性に優れた画像を記録可能であることが要求されるので、顔料インクが利用される場合が多い。さらに、記録可能枚数を多くして高い生産性を実現することが要求されている。これらの要求に対応すべく、記録ヘッドにインクを供給するためのインク収容部の容量が増大する傾向にある。さらに、インク収容部を交換せず、インク収容部の上部にあるインク供給口からインクを補充（注入）することができるインク収容部が用いられている。

大容量のインク収容部を備えたインクジェット記録装置を使用して長期間にわたって記録した場合であっても、ワイパによる記録ヘッドの吐出口面のワイピングが正常に実施され、吐出よれが発生しても、正常な吐出状態に回復することが要求される。このような要求に対応すべく、例えば、オレイン酸を含有するインクを用いて記録ヘッドの吐出口面のワイピング性を改善したインクジェット記録装置が提案されている（特許文献１）。また、トリメチルグリシンを含有するインクを収容した、インクを補充することができるインク収容部を備える、連続記録安定性を向上させたインクジェット記録装置が提案されている（特許文献２）。

特開２０１１－２０１２２０号公報 特開２０１８－１０９１１９号公報

本発明者らは、特許文献１で提案されたインクジェット記録装置に大容量のインク収容部を組み込み、長期間にわたって画像を記録して吐出口面のワイピング性を評価した。その結果、記録の繰り返しに伴い、吐出口面に付着したインクの拭き残りが増加し、インクの吐出方向が曲がって高品位な画像を記録することが困難になることがわかった。また、特許文献２で提案されたインクジェット記録装置を使用したところ、ワイピング性が向上する一方で、記録される画像の発色性が低下することがわかった。

したがって、本発明の目的は、大容量のインク収容部を備えたインクジェット記録装置を使用し、顔料を含有する水性インクを用いて長期間にわたって記録した場合に生ずる課題を解決することにある。すなわち、上記のインクジェット記録装置を使用した場合であっても、吐出よれが抑制されるとともに、光学濃度の高い画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、このインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置を提供することにある。

すなわち、本発明によれば、開閉可能なインク注入口が設けられた、顔料を含有する水性インクを補充可能なインク収容部と、前記水性インクを吐出する複数の吐出口が所定方向に配列した複数の吐出口列が形成された記録素子基板を有する記録ヘッドと、前記記録素子基板の前記吐出口列が形成された面をワイピングするクリーニング手段と、を備えるインクジェット記録装置を使用し、前記吐出口から吐出した前記水性インクを記録媒体に付与して画像を記録する工程を有するインクジェット記録方法であって、前記水性インクが、第１インク及び第２インクを含むとともに、前記複数の吐出口列が、前記第１インクを吐出する第１吐出口列及び前記第２インクを吐出する第２吐出口列を含み、前記第２インクが、スルホン酸型界面活性剤、カルボン酸型界面活性剤、リン酸型界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、飽和多価アルコールのエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド－プロピレンオキサイドブロック共重合体、及びパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含有し、前記クリーニング手段が、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列の配列方向と交差する方向に、前記第２吐出口列及び前記第１吐出口列の順に一度の動作で前記吐出口列が形成された面をワイピングする手段であることを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。

本発明によれば、大容量のインク収容部を備えたインクジェット記録装置を使用し、顔料を含有する水性インクを用いて長期間にわたって記録した場合に生ずる課題を解決することができる。すなわち、本発明によれば、上記のインクジェット記録装置を使用した場合であっても、吐出よれが抑制されるとともに、光学濃度の高い画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供することができる。また、本発明によれば、このインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置を提供することができる。

記録ヘッド及びクリーニング手段の一例を示す模式図である。 本発明のインクジェット記録装置の一実施形態の外観を模式的に示す斜視図である。 本発明のインクジェット記録装置の一実施形態を模式的に示す斜視図である。 インク供給系の一例を示す模式図である。

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値である。

インク収容部がインクカートリッジの形態である場合と比較して、インク収容部の容量を増大するとインク収容部の交換の手間が省けるため、生産性を高めることができる。しかし、インク収容部を交換しなくて済むため、容量の大きいインク収容部内において、インク中の顔料が徐々に沈降し、インク収容部の下部に存在するインクの顔料濃度が上昇しやすい。さらに、開閉可能な注入口を持つ大容量のインク収容部では、インク収容部内のインクが空気に触れる期間が長くなりやすいため、容量の少ないインク収容部に比して、顔料が凝集しやすく、沈降する顔料の量も増加する傾向にある。一方、インクカートリッジの形態であるインク収容部の場合は、開閉可能な注入口も有さず、顔料の沈降といった問題は生じにくい。

記録ヘッドの吐出口面からインクを吸引することで、顔料の沈降によって顔料濃度が高くなったインクを除去する方法もある。しかし、大容量のインク収容部を用いた場合、顔料濃度が上昇した部分を排出しようとすると、インクを大量に消費することになるので、顔料濃度が高い状態のままで長期間にわたって記録することになる。顔料濃度が高い状態のままで長期間にわたって記録すると、ワイパによる記録ヘッドの吐出口面のワイピング性が低下してしまい、吐出よれが生じやすくなることが新たに判明した。

インク収容部内のインク中では、沈降した顔料の粒子同士が接近し、電気二重層の圧縮により静電反発力が消失して顔料が凝集しやすくなる。凝集した顔料を含むインクが記録ヘッドから吐出される際に、凝集した顔料を含むミストが吐出口面に付着するとともに、ワイピングによってミストがワイパに転写される。凝集した顔料は静電反発力が低下しているため、記録ヘッドの吐出口面やワイパに付着しやすくなる。さらに、ワイピングが繰り返されることでワイパに凝集した顔料が蓄積し、ワイパの柔軟性が低下する。柔軟性が低下したワイパは、記録ヘッドの吐出口面の形状に追従しにくくなり、ワイピング性が低下する。その結果、記録ヘッドの吐出口の周囲に拭き取り切れなくなった顔料が残存し、吐出よれが発生すると考えられる。

本発明者らは、大容量のインク収容部を備えるインクジェット記録装置を使用する場合に新たに生じた上記の課題を解決すべく、インクの組成及びワイピング条件について検討した。その結果、以下に示す構成とすることで、光学濃度の高い画像を記録することができるとともに、長期間にわたって吐出よれが抑制された高品位な画像を記録可能となることを見出した。

本発明のインクジェット記録方法では、顔料を色材として含有する２種のインク（第１インク及び第２インク）を含む水性インクを使用する。そして、一方のインク（第２インク）が、後述する界面活性剤群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含有する。
〔界面活性剤群を構成する界面活性剤〕
・スルホン酸型界面活性剤
・カルボン酸型界面活性剤
・リン酸型界面活性剤
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル
・飽和多価アルコールのエチレンオキサイド付加物
・エチレンオキサイド－プロピレンオキサイドブロック共重合体
・パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物

図１は、記録ヘッド及びクリーニング手段の一例を示す模式図である。本発明のインクジェット記録方法では、図１に示すような、記録ヘッド２０と、クリーニング手段と、を備えたインクジェット記録装置を使用して記録媒体に画像を記録する。記録ヘッド２０には、インクを吐出する複数の吐出口が所定方向に配した複数の吐出口列が形成された記録素子基板２が配置されている。クリーニング手段は、記録素子基板２の吐出口面をワイピングするワイパ１０を含む。吐出口列は、第２インクを吐出する第２吐出口列４及び第１インクを吐出する第１吐出口列３を含む。ワイパ１０は、吐出口列の配列方向と交差する方向５に、第２吐出口列４及び第１吐出口列３の順に一度の動作でワイピングする部材である。

ワイパ１０によって、第２吐出口列４及び第１吐出口列３の順に矢印の方向にワイピングすると、第２吐出口列４の周囲に付着していた不要なインクがワイパ１０によって最初に拭き取られる。第２インクは、上述の所定の界面活性剤を含有する。水性インク中の顔料は、樹脂分散剤の親水性基や顔料の粒子表面に結合させた親水性基の作用によって分散している。但し、顔料の粒子表面には、親水性基により覆われていない部位（疎水部）も存在する。顔料の粒子表面の疎水部には、疎水性相互作用によって、上述の所定の界面活性剤の疎水部が吸着しやすい。界面活性剤が吸着した顔料は、界面活性剤の親水性基の作用によって分散状態が安定に維持され、凝集しにくくなる。このため、インク収容部内でインク中の顔料が沈降したとしても、顔料の粒子同士の凝集が抑制されるので、吐出口付近やワイパに付着したインクはワイピングで容易に除去され、ワイピング性の低下が抑制される。さらに、第２吐出口列４の周囲に付着していた不要なインクはワイピングによって第１吐出口列３の方へと押し流され、第１吐出口列３の周囲に付着している不要なインクと混ざり合う。これにより、第２インク中の界面活性剤が第１インク中の顔料に吸着するので、第１吐出口列４の周囲に付着している不要なインク中の顔料が凝集しにくくなり、ワイピングによって拭き取りやすくなる。このため、ワイピング性が低下せず、吐出よれが生じにくくなるとともに、画像の品位を向上させることができる。

＜インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法は、インク収容部と、記録ヘッドと、クリーニング手段とを備えるインクジェット記録装置を使用して記録媒体に画像を記録する工程を有する。インク収容部は、開閉可能なインク注入口が設けられた、顔料を含有する水性インクを補充可能な部材である。記録ヘッドは、水性インクを吐出する複数の吐出口が所定方向に配列した複数の吐出口列が形成された記録素子基板を有する。クリーニング手段は、記録素子基板の吐出口列が形成された面をワイピングする手段である。本発明のインクジェット記録方法は、記録ヘッドの吐出口から吐出した水性インクを記録媒体に付与して画像を記録する工程を有する。水性インクは、第１インク及び第２インクを含むとともに、複数の吐出口列が、第１インクを吐出する第１吐出口列及び第２インクを吐出する第２吐出口列を含む。第２インクは、後述する界面活性剤群より選択される少なくとも１種の界面活性剤（以下、便宜上、単に「所定の界面活性剤」とも記す）を含有する。そして、クリーニング手段は、第１吐出口列及び第２吐出口列の配列方向と交差する方向に、第２吐出口列及び第１吐出口列の順に一度の動作で吐出口列が形成された面をワイピングする手段である。
〔界面活性剤群を構成する界面活性剤〕
・スルホン酸型界面活性剤
・カルボン酸型界面活性剤
・リン酸型界面活性剤
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル
・飽和多価アルコールのエチレンオキサイド付加物
・エチレンオキサイド－プロピレンオキサイドブロック共重合体
・パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物

また、本発明のインクジェット記録装置は、インク収容部と、記録ヘッドと、クリーニング手段とを備える。インク収容部は、開閉可能なインク注入口が設けられた、顔料を含有する水性インクを補充可能な部材である。記録ヘッドは、水性インクを吐出する複数の吐出口が所定方向に配列した複数の吐出口列が形成された記録素子基板を有する。クリーニング手段は、記録素子基板の吐出口列が形成された面をワイピングする手段である。水性インクは、第１インク及び第２インクを含むとともに、複数の吐出口列が、第１インクを吐出する第１吐出口列及び第２インクを吐出する第２吐出口列を含む。第２インクは、前記界面活性剤群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含有する。そして、クリーニング手段は、第１吐出口列及び第２吐出口列の配列方向と交差する方向に、第２吐出口列及び第１吐出口列の順に一度の動作で吐出口列が形成された面をワイピングする手段である。

（インクジェット記録装置）
以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。なお、各図面において同じ機能を有するものには同じ符号をつけ、その説明を省略する場合がある。図２は、本発明のインク記録装置の一実施形態を模式的に示す斜視図である。図２に示す実施形態のインクジェット記録装置１は、筐体１１と、筐体１１の内部に配置される、大容量のインク収容部１２とを備える。インク収容部１２には、記録媒体に付与される液体であるインクが収容（充填）されている。

図３は、本発明のインクジェット記録装置の一実施形態を模式的に示す斜視図である。本実施形態のインクジェット記録装置は、Ｘ方向（主走査方向）に記録ヘッドを往復走査させて記録動作を行う、いわゆるシリアル方式のインクジェット記録装置である。記録媒体１０１は、搬送ローラ１０７によってＹ方向（副走査方向）へと間欠的に搬送される。キャリッジ１０３に搭載された記録ユニット１０２は、記録媒体１０１の搬送方向であるＹ方向と直交する方向であるＸ方向（主走査方向）に往復走査される。記録媒体１０１のＹ方向への搬送と、記録ユニット１０２のＸ方向への往復走査と、により記録動作が行われる。記録ユニット１０２は、供給されるインクを吐出口から吐出するインクジェット方式の記録ヘッド２０３（図４）と、第２インク収容部としてのサブタンク２０２（図４）とで構成され、キャリッジ１０３に搭載される。キャリッジ１０３は、Ｘ方向に沿って配置されたガイドレール１０５に沿って移動可能に支持されており、ガイドレール１０５と並行に移動する無端ベルト１０６に固定されている。無端ベルト１０６はモータの駆動力によって往復運動し、それによってキャリッジ１０３がＸ方向に往復走査される。

メインタンク収容部１０８の内部には、第１インク収容部としてのメインタンク２０１が収納される。メインタンク収容部１０８のメインタンク２０１と、記録ユニット１０２のサブタンク２０２とは、インク供給経路であるインク供給チューブ１０４によって接続される。インクは、メインタンク２０１からインク供給チューブ１０４を介してサブタンク２０２（図４）に供給された後、記録ヘッド２０３の吐出口から吐出される。メインタンク２０１、インク供給チューブ１０４、及びサブタンク２０２は、いずれもインクの種類に対応した数で設けることができる。

メインタンク２０１の上部には、インクジェット記録装置の外部からメインタンク２０１にインクを注入するためのインク注入口２０５が設けられている。インクジェット記録装置を初めて使用するときや、インク量が減少したときなどに、インクジェット記録装置の内部に載置された状態のメインタンクに、インクボトルからインクを注入する。つまり、メインタンクはインクジェット記録装置の内部に据え置かれ、それ自体が交換されることはない。

図４は、インク供給系の一例を概略的に示す模式図である。メインタンク２０１に収容されたインク（ハッチングで示す）は、インク供給チューブ１０４を介してサブタンク２０２に供給された後、記録ヘッド２０３へと供給される。メインタンク２０１には大気連通部としての気体導入チューブ２０４が接続される。記録が行われ、インクが消費されると、サブタンク２０２にメインタンク２０１からインクが供給され、メインタンク２０１内のインクが減少する。すると、その一端が大気に開放されている気体導入チューブ２０４からメインタンク２０１内に空気が導入されることによって、インク供給系において、インクを保持するための内部負圧が略一定に保たれる。

メインタンク２０１は、記録可能枚数を多くすることで高い生産性を実現するために、インク最大収容量Ｖ_１（ｍＬ）を多くすることが好ましい。具体的には、メインタンク２０１のインク最大収容量Ｖ_１（ｍＬ）は、１００ｍＬ以上３００ｍＬ以下であることが好ましく、１００ｍＬ以上２００ｍＬ以下であることがさらに好ましい。また、メインタンク２０１の初期のインク充填量は、インク最大収容量を基準として、９５％程度までとすることが好ましい。

サブタンク２０２も、メインタンク２０１からのインク供給の頻度を低減したり、記録ヘッド２０３へのインク供給を安定に行ったりするためには、インク最大収容量Ｖ_２（ｍＬ）を多くすることが好ましい。但し、例えば、図３に示すようなシリアル方式として、キャリッジ１０３にサブタンク２０２を搭載する形態を想定すると、サブタンク２０２のインク最大収容量Ｖ_２（ｍＬ）は多くし過ぎないことが好ましい。すなわち、あまりに多くのインクがサブタンク２０２に収容された場合、記録ユニット１０２の大型化を招き、キャリッジ１０３の移動速度が低下したり、キャリッジ１０３を移動させる無端ベルト１０６やモータの強度を高めたりする必要が生じる。したがって、サブタンク２０２のインク最大収容量Ｖ_２（ｍＬ）は、１ｍＬ以上２０ｍＬ以下であることが好ましく、２ｍＬ以上１０ｍＬ以下であることがさらに好ましい。

メインタンク２０１及びサブタンク２０２の筺体は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、及びこれらの混合物や改質物などの熱可塑性樹脂で形成されている。筺体の内部には、インクを保持するための負圧を発生しうるインク吸収体を配設してもよい。インク吸収体としては、ポリプロピレンやポリウレタンなどの繊維を圧縮したものが好ましい。また、インク吸収体を配設せず、筺体内部にインクを直接貯留する形態としてもよい。

記録ユニット１０２は、記録ヘッド２０３と、サブタンク２０２とで構成される。記録ヘッド２０３が組み込まれたヘッドカートリッジである記録ユニット１０２にサブタンク２０２を装着するとともに、サブタンク２０２を装着した記録ユニット１０２をキャリッジ１０３に装着する形態としてもよい。さらに、サブタンク２０２と記録ヘッド２０３とで一体的に構成された記録ユニット１０２を、キャリッジ１０３に装着する形態としてもよい。なかでも、図３及び４に示すように、サブタンク２０２と記録ヘッド２０３とが一体的に構成されたカートリッジ形態の記録ユニット１０２が、キャリッジ１０３に装着されていることが好ましい。さらに、サブタンクが熱可塑性樹脂で形成された筺体であるとともに、記録ヘッドを備えた記録素子基板が、放熱板などの他の部材を介在させることなくサブタンクに直接貼り合わされていることが好ましい。

インク供給チューブ１０４は、キャリッジ１０３に搭載された記録ユニット１０２を構成するサブタンク２０２に接続している。このため、インク供給チューブ１０４は、キャリッジ１０３の往復走査に追従して装置内を引き回される。したがって、インク供給チューブ１０４を構成する材料としては、キャリッジ１０３の頻繁な往復走査に耐えうる柔軟性を有するものを選択して用いる必要がある。このため、インク供給チューブ１０４は、樹脂材料で形成されている。

インク供給チューブは、樹脂材料を管状に成形した部材である。チューブを構成する樹脂材料は、単一の樹脂材料であっても、２種以上の樹脂材料の組み合わせであってもよい。また、各種の添加剤を配合した樹脂材料であってもよい。チューブの構造は、単層構造であっても積層構造であってもよい。樹脂材料としては、成形性、ゴム弾性、及び柔軟性に優れることから熱可塑性エラストマーが好ましい。熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系、ウレタン系、エステル系、スチレン系、塩化ビニル系などの樹脂を挙げることができる。なかでも、柔軟性及びゴム弾性に特に優れているため、スチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。樹脂材料に配合される添加剤としては、例えば、軟化剤、滑剤、界面活性剤、酸化防止剤、老化防止剤、接着付与剤、顔料などを挙げることができる。

チューブの内径や肉厚は、成形などの生産性、記録装置内で引き回される際の曲げ剛性、インク供給性、ガスバリア性などの観点から、適宜設定される。チューブの内径は、１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが好ましく、１ｍｍ以上３ｍｍ以下であることがさらに好ましい。また、チューブの肉厚は、０．５ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが好ましく、０．５ｍｍ以上３ｍｍ以下であることがさらに好ましい。

メインタンク２０１に収容されたインクが減少した場合、第１バルブ２０６を作動させてインク供給チューブ１０４を閉塞した後、メインタンク２０１のインク注入口２０５を開放してメインタンク２０１にインクを注入する。第１バルブ２０６を作動させず、インク供給チューブ１０４を閉塞しない状態でインク注入口２０５を開けると、インクを保持するための負圧が損なわれ、記録ヘッド２０３の吐出口からインクが漏れてしまう。また、メインタンク２０１にインクを注入する際には、第２バルブ２０７を作動させて気体導入チューブ２０４を閉塞した後、インク注入口２０５を開けるようにすることができる。このような構成とすることによって、メインタンク２０１から気体導入チューブ２０４の方向へとインクが流れるのを堰き止めることができる。また、第１バルブ２０６及び第２バルブ２０７を連動して作動させることで、インクの漏れをより確実に抑制することができる。

インク注入口２０５は、メインタンク２０１の上部に設けることが好ましい。メインタンク２０１の上部は、図４に示すようなメインタンク２０１の上面に限られず、メインタンク２０１のインク最大収容量の半分を超える位置であれば、側面などであってもよい。メインタンク２０１の上部からインクを注入する形態はユーザビリティには優れる。但し、このような形態の場合、インクの注入時に生じる対流によっても沈降した顔料が含まれるインクを十分に混ぜることは困難であり、メインタンクの下部からインクを注入する場合と比較しても、顔料の濃度勾配を解消するのは困難である。

産業印刷用途などをはじめとする大型のインクジェット記録装置の場合、インクの沈降対策がなされている場合がある。沈降対策機構としては、インク収容部内のインクを流動させる撹拌機構；インク流路を経由する循環経路内でインクを流動させるインク流動機構；及びインク収容部の上部と下部からインクを供給する機構；などを挙げることができる。このような機構を備える記録装置では、本発明が解決しようとする課題が発生することはない。しかし、オフィスや家庭で使用する小型のインクジェット記録装置については、本体の小型化やコストに対する市場の要求が高い。これらの要求に対応するため、オフィスや家庭で使用する記録装置は、通常、沈降対策機構を備えておらず、本発明のインクジェット記録装置も、このような沈降対策機構を備えていない。

（ワイピング手段）
図１に示すように、ワイパ１０は、吐出口列の配列方向と交差する方向５に、第２吐出口列４及び第１吐出口列３の順に一度の動作でワイピングする部材である。すなわち、所定の界面活性剤を含有する第２インクを吐出する第２吐出口列４が先行するようにワイピングを開始することを要する。第２吐出口列４が先行するようにワイピングを開始することで、顔料の分散状態が安定な第２インクによってワイパ１０が覆われる。このため、凝集した顔料を含む第１インクを吐出する第１吐出口列をその後にワイピングしても、凝集した顔料がワイパ１０に付着しにくく、ワイピング性を良好に維持することができる。これに対して、所定の界面活性剤を実質的に含有しない第１インクを吐出する第１吐出口列３が先行するようにワイピングを開始すると、凝集した顔料によってワイパ１０が被覆されやすいため、良好なワイピング性を維持することが困難になる。また、吐出口列の配列方向と平行な方向にワイピングすると、第２インクが、第１吐出口列の周囲に付着した第１インクと接触しない。このため、第２インク中の所定の界面活性剤が第１インクと混合せず、凝集した顔料の拭き残しが生じやすくなる。

ワイパは、ブレード状のワイパであることが、吐出口面のワイピング性の観点から好ましい。また、ブレード状のワイパを吐出口面に摺接させてワイピングすることが好ましい。ワイパの材質としては、ゴム弾性を有するものが好ましい。ワイパの材質の具体例としては、ウレタン樹脂で形成されるゴム材料（ウレタンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム〔ＥＰＤＭ〕）などを挙げることができる。ワイパの厚さは０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下であることが好ましい。ワイピングの際のワイパの移動速度は、１ｍｍ／秒以上１５０ｍｍ／秒以下であることが好ましい。また、ワイパは、記録素子基板の吐出口列の長さを含む幅を有することが好ましく、記録素子基板を覆う幅を有することがさらに好ましい。

（記録ヘッド）
記録ヘッドは、インクを吐出する複数の吐出口が所定方向に配列した複数の吐出口列が形成された記録素子基板を有する。一の記録ヘッドに配置される記録素子基板の数は特に限定されない。記録ヘッドは、吐出口の配列幅を記録媒体の最大幅相当まで延ばした、いわゆるラインヘッドではなく、シリアル方式の記録ヘッド（シリアルヘッド）であることが好ましい。ラインヘッドは、シリアルヘッドに比して記録速度を速くすることができるが、インクジェット記録装置本体の小型化の観点やコスト面で不利になりやすい。また、ラインヘッドで画像を記録する場合、シリアルヘッドで画像を記録する場合に比して１ノズル当たりのインクの吐出数が少ないので、ワイピングの頻度も少なく、ワイピング性の低下といった課題が生じにくい。

記録ヘッドに配置される記録素子基板には、２種以上のインクをそれぞれ吐出する複数の吐出口列が平行に形成されている。記録素子基板には、第１吐出口列及び第２吐出口列と平行に配置される、第１吐出口列及び第２吐出口列以外の吐出口列（第３吐出口列、第４吐出口列、…、第ｎ吐出口列）をさらに有していてもよい。クリーニング手段（ワイパ）は、吐出口列の配列方向と交差する方向に、第ｎ吐出口列、…、第４吐出口列、第３吐出口列、第２吐出口列、第１吐出口列の順に一度の動作で吐出口列が形成された面をワイピングする手段であることが好ましい。第３吐出口列から吐出するインクが第３インク、第４吐出口列から吐出するインクが第４インク、…、第ｎ吐出口列から吐出するインクが第ｎインクである場合を想定する。この場合、各インク（第１インクを除く）は、所定の界面活性剤を含有することが好ましい。これにより、多数の吐出口列が形成された記録素子基板を有する記録ヘッドを用いた場合であっても、吐出口面のワイピング性に優れ、高品位な画像を長期間にわたって記録することができる。

記録ヘッド２０３のインク吐出方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式を挙げることができる。いずれの方式でインクを吐出する記録ヘッドであってもよい。

（記録工程）
本発明のインクジェット記録方法は、上記のインクジェット記録装置を使用して画像を記録する工程（記録工程）を有する。記録工程では、具体的には、記録ヘッドの吐出口から吐出したインクを記録媒体に付与して画像を記録する。画像を記録する対象の記録媒体としては、どのようなものを用いてもよい。なかでも、普通紙や非コート紙などのコート層を有しない記録媒体、及び、光沢紙やアート紙などのコート層を有する記録媒体を用いることが好ましい。コート層を有する記録媒体の基材としては、紙や、その少なくとも一方の面に樹脂層を設けた紙などを挙げることができる。前述のインクジェット記録装置を用いること以外、記録工程は公知のものとすればよい。

（水性インク）
本発明のインクジェット記録方法で用いるインクは、色材を含有するインクジェット用の水性インクである。以下、インクに用いる各成分などについて詳細に説明する。第１インク及び第２インクを区別する必要がない場合、これらをまとめて、単に「インク」とも記す。第１インク及び第２インクは、互いに反応するものである必要はない。したがって、第１インク及び第２インクは、いわゆる「反応剤」を含有する必要はない。また、第１インク及び第２インクは、いずれも、活性エネルギー線の照射により硬化するものである必要はない。したがって、第１インク及び第２インクは、「重合開始剤」や活性エネルギー線の照射により硬化するような成分（重合性成分）を含有する必要はない。

［色材］
色材としては、顔料を用いる。インク中の顔料の合有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５０質量％以上１５．００質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることがさらに好ましい。顔料種としては、カーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの無機顔料；アゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、イミダゾロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、ペリノンなどの有機顔料；などを挙げることができる。調色などの目的のために染料を併用してもよい。

第１インクの顔料は、カーボンブラックであることが好ましい。また、第２インクの顔料は、有機顔料であることが好ましい。すなわち、第１インクがブラックインクであり、第２インクがカラーインクであることが好ましい。カラーインクとしては、シアン、マゼンタ、及びイエローなどの、減法混色の基本色である各インクを挙げることができる。カーボンブラックは複数の１次粒子で構成されるストラクチャー構造を有するので、カラー顔料として用いられる有機顔料に比して比表面積が大きく、凝集しやすい。このため、カーボンブラックを含有するインクは、記録ヘッドの吐出口列の周囲やワイパに付着しやすい。したがって、凝集しにくい有機顔料を含有する第２インクを吐出する第２吐出口列、凝集しやすい高いカーボンブラックを含有する第１インクを吐出する第１吐出口列の順に吐出口列が形成された面をワイピングすることが好ましい。このような順序とすることで、ワイピング性をさらに向上させることができる。

顔料の分散方式は特に限定されない。例えば、樹脂分散剤により分散させた樹脂分散顔料、界面活性剤により分散させた顔料、及び顔料の粒子表面の少なくとも一部を樹脂などで被覆したマイクロカプセル顔料などを用いることができる。また、顔料の粒子表面にアニオン性基などの親水性基を含む官能基を結合させた自己分散顔料や、顔料の粒子表面に高分子を含む有機基を化学的に結合させた顔料（樹脂結合型の自己分散顔料）などを用いることもできる。また、分散方式の異なる顔料を組み合わせて用いてもよい。

自己分散顔料としては、顔料の粒子表面に直接又は他の原子団（－Ｒ－）を介してアニオン性基が結合したものを用いることができる。アニオン性基としては、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ_３Ｍ、－ＰＯ_３Ｍ_２などを挙げることができる。Ｍとしては、それぞれ独立に、水素原子；アルカリ金属；アンモニウム（ＮＨ_４）；有機アンモニウム；を挙げることができる。他の原子団（－Ｒ－）としては、アルキレン基；アリーレン基；アミド基；スルホニル基；イミノ基；カルボニル基；エステル基；エーテル基；これらの基を組み合わせた基；などを挙げることができる。

第１インク中の顔料は、自己分散顔料であることが好ましい。樹脂分散顔料の場合、分散剤同士の相互作用により、所定の界面活性剤が顔料の粒子表面に配向するのに時間がかかることがある。このため、ワイピングによって第１インクと第２インクが混合する短時間では顔料が安定して分散しにくく、ワイピング性を効率よく向上しにくい場合がある。さらに、液体成分とともに顔料も記録媒体に沈み込みやすいため、光学濃度がやや低下することがある。第１インクの顔料は、その粒子表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性基が結合したカーボンブラックであることが特に好ましい。

第１インク中の自己分散顔料のアニオン性基の量は、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上１．５０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。自己分散顔料のアニオン性基の量が０．０５ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、顔料の粒子の電荷反発が小さく、顔料の粒子表面が露出する割合が高くなりやすい。このため、顔料が凝集しやすくなったり、ワイパや吐出口列の周囲に顔料が付着しやすくなったりして、ワイピング性がやや低下する場合がある。一方、自己分散顔料のアニオン性基の量が１．５０ｍｍｏｌ／ｇ超であると、顔料がより凝集しやすくなるので、液体成分の蒸発に伴う顔料の凝集が進みやすくなる。このため、ワイパや吐出口列の周囲に付着する顔料の量が増加しやすくなり、ワイピング性がやや低下する場合がある。自己分散顔料のアニオン性基の量（ｍｍｏｌ／ｇ）は、自己分散顔料の単位質量当たりのアニオン性基のモル数で表される。

自己分散顔料のアニオン性基の量は、コロイド滴定により測定した表面電荷量から算出することができる。後述する実施例においては、流動電位滴定ユニット（ＰＣＤ－５００）を搭載した電位差自動滴定装置（商品名「ＡＴ－５１０」、京都電子工業製）を使用し、電位差を利用したコロイド滴定によって顔料分散液中の自己分散顔料の表面電荷量を測定した。より具体的には、顔料分散液を純水で約３００倍（質量基準）に希釈した後、必要に応じて水酸化カリウムでｐＨを約１０に調整し、５ｍｍｏｌ／Ｌのメチルグリコールキトサンを滴定試薬として用いて電位差滴定を行った。インクから適切な方法により抽出した顔料を用いて表面電荷量を測定することも勿論可能である。

樹脂分散顔料に用いる樹脂分散剤としては、後述するような樹脂、なかでも水溶性樹脂を挙げることができる。樹脂分散顔料を用いる場合、インク中の顔料の含有量（質量％）は、樹脂分散剤の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．３倍以上１０．０倍以下であることが好ましい。第２インクの顔料は、樹脂分散剤により分散される有機顔料であることが特に好ましい。

［樹脂］
インクは、樹脂を含有することが好ましい。樹脂は、（ｉ）顔料の分散状態を安定化させるため、すなわち、樹脂分散剤やその補助としてインクに添加することができる。また、（ｉｉ）記録される画像の各種特性を向上させるためにインクに添加することができる。インク中における樹脂の状態は、水性媒体に溶解した状態であってもよく、水性媒体中に樹脂粒子として分散した状態であってもよい。本明細書における「樹脂が水溶性である」とは、樹脂を酸価と当量のアルカリで中和した場合に、動的光散乱法などの測定方法により粒径を測定しうる粒子を形成しないことを意味する。インク中の樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上２０．００質量％以下であることが好ましく、０．５０質量％以上１５．００質量％以下であることがさらに好ましい。

樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ウレア系樹脂、多糖類、ポリペプチド類などを挙げることができる。なかでも、記録ヘッドの吐出口からの吐出特性の観点から、アクリル系樹脂が好ましい。アクリル系樹脂としては、アニオン性基を有するユニット及びアニオン性基を有しないユニットを構成ユニットとして有するものが好ましい。アクリル系樹脂の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、及びこれらの組み合わせなどを挙げることができる。

重合によりアクリル系樹脂を構成するユニットとなるモノマーとしては、アニオン性基を有するモノマー及びアニオン性基を有しないモノマーを挙げることができる。通常、アニオン性基を有するモノマーは重合により親水性ユニットとなり、アニオン性基を有しないモノマーは重合により疎水性ユニットとなる。

アニオン性基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボン酸基を有するモノマー；これらのモノマーの無水物や塩などを挙げることができる。アニオン性基を有するモノマーの塩を構成するカチオンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、アンモニウムカチオン、及び有機アンモニウムカチオンなどを挙げることができる。

アニオン性基を有しないモノマーとしては、スチレン、α－メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、１－ビニルイミダゾールなどの芳香族基を有するモノマー；エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（ｎ－、ｉｓｏ－、ｔ－）ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステルなどを挙げることができる。

なかでも、（メタ）アクリル酸に由来する親水性ユニットと、芳香環を有するモノマー及び（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの少なくとも一方に由来する疎水性ユニットを有するアクリル系樹脂が好ましい。特に、（メタ）アクリル酸に由来する親水性ユニットと、スチレン及びα－メチルスチレンの少なくとも一方のモノマーに由来する疎水性ユニットとを有するアクリル系樹脂が好ましい。これらのアクリル系樹脂は、顔料との相互作用が生じやすいため、顔料を分散させるための樹脂分散剤として好適に利用することができる。

ウレタン系樹脂は、例えば、酸基を有しないポリイソシアネートに由来するユニット、酸基を有しないポリオールに由来するユニット、及び酸基を有するポリオールに由来するユニットを含む。ウレタン系樹脂は、酸基を有しないポリイソシアネートと、酸基を有しないポリオールと、酸基を有するポリオールとを反応させて得ることができる。また、ウレタン系樹脂は、ポリアミン、架橋剤、鎖延長剤などをさらに反応させたものであってもよい。

［水性媒体］
インクは、水性媒体として少なくとも水を含有する水性のインクである。インクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水溶性有機溶剤としては、アルコール類、（ポリ）アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などのインクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．００質量％以上５０．００質量％以下であることが好ましい。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．００質量％以上９５．００質量％以下であることが好ましい。

［界面活性剤］
第２インクは、後述する界面活性剤群より選択される少なくとも１種の界面活性剤（所定の界面活性剤）を含有する。後述する界面活性剤群に含まれる界面活性剤は、いずれも、コンパクトな分子形状を持つ。これらの界面活性剤は、インクジェット用の水性インクに汎用のアセチレングリコール系のような界面活性剤に比して立体障害が少なく、顔料の粒子表面に速やかに配向しやすい。このため、後述する界面活性剤群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含有する第２インクを用いることで、顔料の凝集を抑制し、優れたワイピング性を維持することができる。さらに、長期間にわたって記録した場合であっても、高濃度で品位の高い画像を得ることができる。一方、後述する界面活性剤群に含まれない界面活性剤を用いた場合、立体障害によって顔料の粒子表面への配向が妨げられるので、ワイピング性を向上させる効果が実効的に得られない。

〔界面活性剤群を構成する界面活性剤〕
・スルホン酸型界面活性剤
・カルボン酸型界面活性剤
・リン酸型界面活性剤
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル
・飽和多価アルコールのエチレンオキサイド付加物
・エチレンオキサイド－プロピレンオキサイドブロック共重合体
・パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物

前述の界面活性剤群のなかでも、所定の界面活性剤としては、スルホン酸型界面活性剤、カルボン酸型界面活性剤、及びリン酸型界面活性剤の少なくともいずれかを用いることが好ましい。これらはアニオン性基を有する界面活性剤である。アニオン性基を有する界面活性剤は、その疎水性基と顔料の粒子表面との疎水性相互作用により、顔料の粒子表面に吸着する。これらの界面活性剤のアニオン性基によって、顔料の電気二重層の厚さが拡大し、電荷の反発により顔料の分散状態を安定に維持しやすくなるため、長期間にわたって記録した場合の吐出よれをさらに抑制することができる。なかでも、スルホン酸型界面活性剤がさらに好ましい。スルホン基は酸性度が高く、解離しやすい。このため、スルホン酸型界面活性剤の疎水性基が顔料の粒子表面に吸着すると、スルホン基によって顔料の電気二重層の厚さがさらに拡大し、電荷の反発により顔料の分散状態をより安定に維持することができる。

スルホン酸型界面活性剤としては、下記一般式（１）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ_１－Ｒ_２－ＳＯ_３Ｍ ・・・（１）
（前記一般式（１）中、Ｒ_１はアルキル基を表す。Ｒ_２は、単結合、エーテル基、又は－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ－Ｒ_３－を表し、ａは１以上の数を表し、Ｒ_３はアルキレン基を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）

一般式（１）中、Ｒ_１はアルキル基を表す。アルキル基は直鎖であることが好ましく、その炭素数は１乃至１８であることが好ましい。Ｒ_２は、単結合、エーテル基、又は－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ－Ｒ_３－を表す。Ｒ_２が単結合である場合、Ｒ_１と硫黄原子が直接結合していることを意味する。Ｒ_２で表される－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ－Ｒ_３－におけるａは１以上の数を表し、１乃至５０であることが好ましい。Ｒ_３は、アルキレン基を表す。アルキレン基は直鎖であることが好ましく、その炭素数は１乃至２２であることが好ましく、１２乃至１８であることがさらに好ましい。Ｒ_２が－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ－Ｒ_３－であると、水溶解性が高くなり、水性インクに好適に適用することができる。このとき、ａが５０以下であると、インクの粘度を過度に高めることなく、インクの吐出性を安定に維持することができる。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。なかでも、Ｍは、水素原子、又はリチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属であることが好ましい。

カルボン酸型界面活性剤としては、下記一般式（２）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ_４－Ｒ_５－ＣＯＯＭ ・・・（２）
（前記一般式（２）中、Ｒ_３はアルキル基を表す。Ｒ_４は、単結合、エーテル基、又は－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｂ－Ｒ_５－を表し、ｂは１以上の数を表し、Ｒ_５はアルキレン基を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）

一般式（２）中、Ｒ_４はアルキル基を表す。アルキル基は直鎖であることが好ましく、その炭素数は１乃至１８であることが好ましい。Ｒ_５は、単結合、エーテル基、又は－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｂ－Ｒ_６－を表す。Ｒ_５が単結合である場合、Ｒ_４と炭素原子が直接結合していることを意味する。Ｒ_５で表される－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｂ－Ｒ_６－におけるｂは１以上の数を表し、１乃至１０であることが好ましい。Ｒ_６は、アルキレン基を表す。アルキレン基は直鎖であることが好ましく、その炭素数は１乃至２２であることが好ましく、１２乃至１８であることがさらに好ましい。Ｒ_５が－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｂ－Ｒ_６－であると、水溶解性が高くなり、水性インクに好適に適用することができる。このとき、ｂが１０以下であると、インクの粘度を過度に高めることなく、インクの吐出性を安定に維持することができる。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。なかでも、Ｍは、水素原子、又はリチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属であることが好ましい。

リン酸型界面活性剤としては、下記一般式（３）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ_７－Ｒ_８－ＰＯ（ＯＭ）_２ ・・・（３）
（前記一般式（３）中、Ｒ_７はアルキル基を表す。Ｒ_８は、単結合、エーテル基、又は－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｃ－Ｒ_９－を表し、ｃは１以上の数を表し、Ｒ_９はアルキレン基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）

一般式（３）中、Ｒ_７はアルキル基を表す。アルキル基は直鎖であることが好ましく、その炭素数は１乃至１８であることが好ましい。Ｒ_８は、単結合、エーテル基、又は－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｃ－Ｒ_９－を表す。Ｒ_８が単結合である場合、Ｒ_７とリン原子が直接結合していることを意味する。Ｒ_８で表される－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｃ－Ｒ_９－におけるｃは１以上の数を表し、１乃至１０であることが好ましい。Ｒ_９は、アルキレン基を表す。アルキレン基は直鎖であることが好ましく、その炭素数は１乃至２２であることが好ましく、１２乃至１８であることがさらに好ましい。Ｒ_８が－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｃ－Ｒ_９－であると、水溶解性が高くなり、水性インクに好適に適用することができる。このとき、ｃが１０以下であると、インクの粘度を過度に高めることなく、インクの吐出性を安定に維持することができる。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。なかでも、Ｍは、水素原子、又はリチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属であることが好ましい。

ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、下記一般式（４）で表される化合物である。
Ｒ_１０－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｄ－Ｈ ・・・（４）
（前記一般式（４）中、Ｒ_１０は炭化水素基を表す。ｄは５以上の数を表す）

一般式（４）中、Ｒ_１０は炭化水素基を表す。炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基を挙げることができ、直鎖であることが好ましく、その炭素数は１乃至２２であることが好ましい。ｄは５以上の数を表し、５乃至５０であることが好ましい。ｄが５以上であると、水溶解性が高くなり、水性インクに好適に適用することができる。また、ｄが５０以下であると、インクの粘度を過度に高めることなく、インクの吐出性を安定に維持することができる。

飽和多価アルコールのエチレンオキサイド付加物は、下記一般式（５）で表される化合物である。
Ｒ_１１－［Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｅ］_ｆ－Ｈ ・・・（５）
（前記一般式（５）中、Ｒ_１１は、ヒドロキシ基以外の飽和多価アルコールの残基を表す。ｅは１以上の数を表す）

一般式（５）中、Ｒ_１１はヒドロキシ基以外の飽和多価アルコールの残基を表す。飽和多価アルコールの価数はｆと等しく、３乃至１０であることが好ましい。ｅは１以上の数を表し、１乃至２０であることが好ましい。飽和多価アルコールのエチレンオキサイド付加物におけるｅの合計は３乃至６０であることが好ましく、３乃至３０であることがさらに好ましい。

エチレンオキサイド－プロピレンオキサイドブロック共重合体としては、下記一般式（６）で表される化合物を挙げることができる。
ＨＯ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｇ－（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｈ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｉ－Ｈ
・・・（６）
（前記一般式（６）中、ｇ、ｈ、及びｉはそれぞれ独立に、１以上の数を表す）

一般式（６）中、ｇ、ｈ、及びｉはそれぞれ独立に、１以上の数を表し、１乃至２０であることが好ましい。ｇ＋ｉと、ｈとのバランスにより、一般式（６）で表される化合物の親疎水性を調整することができる。

パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物としては、下記一般式（７）で表される化合物を挙げることができる。
Ｆ－（ＣＦ_２）_ｊ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｋ－Ｈ ・・・（７）
（前記一般式（７）中、ｊ及びｋはそれぞれ独立に、１以上の数を表す）

一般式（７）中、ｊ及びｋはそれぞれ独立に、１以上の数を表す。ｊは２乃至１２であることが好ましく、２乃至６であることがさらに好ましい。また、ｋは２乃至１３であることが好ましい。

第２インク中、所定の界面活性剤の含有量（質量％）は、第２インク全質量を基準として、５．００質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上２．００質量％であることがさらに好ましい。第２インク中の、所定の界面活性剤の含有量（質量％）は、顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０２倍以上であることが好ましい。上記の質量比率を０．０２倍以上とすることで、凝集した顔料の隙間に所定の界面活性剤が入り込みやすく、凝集した顔料をより容易に再分散させることができる。さらに、ワイピング性がより向上させることが可能となり、長期間にわたって記録した場合であっても、吐出よれが生ずるのをさらに抑制することができる。第２インク中の、所定の界面活性剤の含有量（質量％）は、顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．３０倍以下であることが好ましい。

第１インクは、前述の界面活性剤群から選択される所定の界面活性剤を実質的に含有しないことが好ましい。第１インク中に所定の界面活性剤が存在すると、第１インク中の顔料の凝集が抑制されるので、記録される画像の発色性がやや低下することがある。具体的には、第１インク中の所定の界面活性剤の含有量（質量％）は、第１インク全質量を基準として、０．０１質量％以下であることが好ましく、０．００質量％であることがさらに好ましい。

第２インクには、所定の界面活性剤以外の界面活性剤（その他の界面活性剤）をさらに含有させることができる。その他の界面活性剤としては、その他のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びその他のノニオン性界面活性剤などを挙げることができる。第２インクは、所定の界面活性剤に加えて、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を含有することが好ましい。また、第１インクにも、その他の界面活性剤を含有させることができる。特に、第１インクが、第２インクに含有させる所定の界面活性剤とは異なる、その他の界面活性剤を含有することが好ましい。特に、第１インクが、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を含有することが好ましい。インク中のその他の界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上５．００質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上２．００質量％以下であることがさらに好ましい。

［その他の成分］
インクには、さらに、尿素やその誘導体、トリメチロールプロパン、及びトリメチロールエタンなどの２５℃で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。インク中の水溶性有機化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。また、インクには、上記成分以外にも必要に応じて、消泡剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。

［インクの物性］
２５℃におけるインクのｐＨは、７以上１０以下であることが好ましい。第２インクのｐＨは、第１インクのｐＨよりも高いことが好ましい。一般的に、インクのｐＨが高いほどアニオン性基の解離度が高くなり、顔料の分散状態が安定に維持されやすい。このため、ワイピングにより押し流された第２吐出口列の周囲に付着していた不要なインクが、第１吐出口列の周囲に付着している不要なインクと混ざり合うと、第１吐出口列の周囲に付着している不要なインクのｐＨが上昇する。これにより、凝集した顔料が再分散しやすくなるので、ワイピング性がさらに向上し、長期間にわたって記録した場合であっても吐出よれが生ずるのをより抑制ことができる。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。

＜顔料分散液の調製＞
（自己分散顔料のアニオン性基の量）
流動電位滴定ユニット（ＰＣＤ－５００）を搭載した電位差自動滴定装置を使用し、５ｍｍｏｌ／Ｌのメチルグリコールキトサンを滴定試薬として用いた電位差滴定により、顔料分散液中の自己分散顔料のアニオン性基の量を測定した。電位差自動滴定装置としては、商品名「ＡＴ－５１０」（京都電子工業製）を使用した。

（顔料分散液１～５）
水５．５ｇに濃塩酸５．０ｇを溶かした溶液を５℃に冷却した状態とし、この状態で表１に示す使用量の４－アミノフタル酸を加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を１０℃以下に保持しながら、５℃のイオン交換水９．０ｇに亜硝酸ナトリウム１．８ｇを溶かして得た溶液を加えた。１５分間撹拌後、カーボンブラック（比表面積２２０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇ）６．０ｇを撹拌下で加え、さらに１５分間撹拌してスラリーを得た。得られたスラリーをろ紙（商品名「標準用濾紙Ｎｏ．２」、アドバンテック製）でろ過し、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。その後、イオン交換法によりナトリウムイオンをカリウムイオンに置換して、カーボンブラックの粒子表面に－Ｃ_６Ｈ_３－（ＣＯＯＫ）_２基が結合した自己分散顔料を得た。適量の水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１～５を得た。得られた顔料分散液１～５中の自己分散顔料のアニオン性基の量を表１に示す。

（顔料分散液６）
カーボンブラック（比表面積２２０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇ）をイオン交換水に予備分散させた後、８時間オゾン処理を行った。その後、水酸化カリウムを添加して混合物のｐＨを７程度に調整しながら、液－液衝突型の分散機を用いて混合物を３時間循環させた後、限外ろ過により精製した。次いで、水酸化カリウム水溶液でｐＨを１０．０に調整し、カーボンブラックの粒子表面に－ＣＯＯＫ基が結合した自己分散顔料を得た。適量の水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液６を得た。得られた顔料分散液６中の自己分散顔料のアニオン性基の量は、０．４０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液７）
酸価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１０，０００のスチレン－アクリル酸共重合体を１０％水酸化カリウム水溶液で中和した。カーボンブラック（比表面積２２０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇ）１０．０部、中和したスチレン－アクリル酸共重合体（固形分）３．０部、及びイオン交換水８５．０部を混合して混合物を得た。サンドグラインダーを使用して得られた混合物を１時間分散した後、遠心分離処理して粗大粒子を除去した。さらに、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）で加圧ろ過して、カーボンブラックが樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液７を得た。顔料分散液７中の顔料の含有量は１５．０％、樹脂分散剤の含有量は４．５％であった。

（顔料分散液８）
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に変更したこと以外は、前述の顔料分散液７と同様の手順で顔料分散液８を得た。顔料分散液８中の顔料の含有量は１５．０％、樹脂分散剤の含有量は４．５％であった。

（顔料分散液９）
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更したこと以外は、前述の顔料分散液７と同様の手順で顔料分散液９を得た。顔料分散液９中の顔料の含有量は１５．０％、樹脂分散剤の含有量は４．５％であった。

（顔料分散液１０）
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変更したこと以外は、前述の顔料分散液７と同様の手順で顔料分散液１０を得た。顔料分散液１０中の顔料の含有量は１５．０％、樹脂分散剤の含有量は４．５％であった。

＜染料水溶液の調製＞
染料１（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９５）及び染料２（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２）をそれぞれ含有する染料水溶液１及び２を得た。得られた染料水溶液１及び２中の染料の含有量は、それぞれ１０．０％であった。

＜アクリル樹脂の調製＞
スチレン８１．０部、及びアクリル酸１９．０部を常法により共重合させて、アクリル樹脂１を合成した。アクリル樹脂１の酸価と等モル量の水酸化カリウムでカルボン酸基を中和し、適量の純水を添加して、樹脂の含有量が２０．００％であるアクリル樹脂１を含む液体を得た。アクリル樹脂１の酸価は１４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した重量平均分子量は１０，０００であった。

＜界面活性剤の準備＞
表２に示す界面活性剤を準備した。

＜インクの調製＞
表３－１～３－４の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分撹拌した。その後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨを調整した。ポアサイズ３．０μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過して、各インクを調製した。表３－１～３－４中、「Ｂｅｔａｆｉｎ ＢＰ２０」は、デュポン製のトリメチルグリシンの商品名である。表３－１～３－４の下段に２５℃におけるインクのｐＨを示す。インクのｐＨは、ｐＨメーター（堀場製作所製）を使用して測定した。

＜記録ヘッドの構成＞
熱エネルギーを付与してインクを吐出させる方式の記録ヘッドを用意した。記録ヘッドを構成する記録素子基板には、５１２個の吐出口が６００ｄｐｉの密度で配列された吐出口列が配置されている。１つの吐出口から吐出されるインク滴の質量は約５．５ｎｇである。記録ヘッドは、図１に示すように、記録素子基板２が配置されたシリアル方式の記録ヘッド２０である。この記録素子基板２には、２種のインクをそれぞれ吐出する第１吐出口列３及び第２吐出口列４が形成されている。

＜インクジェット記録装置＞
表４に示すインクジェット記録装置（記録装置１～４）を使用した。記録装置１～３のインク収容部に設けられたインク注入口は、いずれも開閉可能な注入口であり、記録装置４のインク収容部は脱着可能なカートリッジの形態であり、開閉可能なインク注入口は設けられていない。また、すべての記録装置のインク収容部には、外気と連通可能な連通口が設けられている。吐出口面のクリーニングには、ウレタン樹脂で形成された、厚さ０．５ｍｍのブレード状のワイパを用いた。このワイパは、記録素子基板の第１吐出口列及び第２吐出口列の長さを含む幅を有する。ワイピングの際のワイパの移動速度は１００ｍｍ／秒とした。記録装置１及び４のワイパは、吐出口列の配列方向と交差する方向に、第２吐出口列、第１吐出口列の順に一度の動作でワイピングする。記録装置２のワイパは、吐出口列の配列方向と平行な方向に、一度の動作でワイピングする。記録装置３のワイパは、吐出口列の配列方向と交差する方向に、第１吐出口列、第２吐出口列の順に一度の動作でワイピングする。これらのインクジェット記録装置では、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域にインク滴を２滴付与する条件で記録した画像の記録デューティを１００％と定義する。

＜評価＞
上記のインクジェット記録装置を使用して以下の評価を行った。本発明では、以下に示す評価基準で、「ＡＡ」、「Ａ」、及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」を許与できないレベルとした。評価結果を表５に示す。

（ワイピング性）
表５に示す種類の記録装置のインク収容部に、表５に示す種類のインクをそれぞれ収容量分充填した。インクの充填後、温度４０℃、湿度１５％の条件で２か月間放置し、インク収容部内のインクの顔料を沈降させた。温度１５℃、相対湿度１０％の条件で、ポンプを使用して記録ヘッドの吐出口から各インク１０ｇを吸引した後、記録デューティ１００％のベタ画像（１８ｃｍ×２ｃｍ）を記録した。画像を１枚記録するごとに１回クリーニングする条件で、１，５００枚の画像を記録するとともに、１，５００回クリーニングした。その後、各吐出口からの吐出状態を確認するために、１つの吐出口から２０滴のインクを直線状に吐出させて罫線を記録した。記録媒体としては、光沢紙（商品名「光沢ゴールド ＧＬ－１０１」、キヤノン製）を用いた。１，５００枚の画像を記録（１，５００回クリーニング）した後に記録した罫線における曲がりや途切れの状態を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがってワイピング性を評価した。吐出よれが生ずると、罫線が曲がったり、途切れたりすることから、連続したまっすぐな罫線が記録されている場合は、ワイピング性が良好であると言える。
ＡＡＡ：すべての吐出口から正常にインクが吐出されていた。
ＡＡ：０％を超えて５％未満の吐出口でよれが生じていた。
Ａ：５％以上１０％未満の吐出口でよれが生じていた。
Ｂ：１０％以上１５％未満の吐出口でよれが生じていた。
Ｃ：１５％以上の吐出口でよれが生じていた。

（発色性）
上記のインクジェット記録装置を使用し、２種の記録媒体（普通紙）に、３ｃｍ×２ｃｍのベタ画像を記録した。１／６００インチ×１／６００インチの単位領域にブラックインクは約２２ｎｇ、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクは約１１ｎｇをそれぞれ付与する条件で記録した。記録媒体としては、商品名「ＣＳ－６８０」（キヤノン製）、及び商品名「ブライトホワイト」（ヒューレッドパッカード製）を用いた。記録条件は、温度２５℃、相対湿度５０％とした。記録したベタ画像を温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で１日放置した後、蛍光分光濃度計（商品名「ＦＤ－７」、コニカミノルタ製）を使用して画像の光学濃度を測定した。測定した光学濃度の平均値を算出し、以下に示す評価基準にしたがって発色性を評価した。光学濃度の基準値は、ブラックインクが「１．３７」であり、カラーインク（シアン、マゼンタ、イエロー）が「１．０８」である。
Ａ：光学濃度の平均値が、基準値よりも０．０２以上高かった。
Ｂ：光学濃度の平均値が、基準値の±０．０１以内であった。
Ｃ：光学濃度の平均値が、基準値よりも０．０２以上低かった。

参考例１～４は、開閉可能なインク注入口を設けていない、カートリッジの形態のインク収容部を用いた例である。参考例１～４で用いた装置は、その他の実施例及び比較例で用いた装置と比較して、インク収容部のインク収容量が少なかったため、インク中の顔料の沈降による問題が生じなかった。このため、ワイピング性は低下しなかったが、他の実施例と同様の枚数の画像を記録するのにインク収容部（インクカートリッジ）を複数回交換する必要があり、生産性が劣っていた。参考例５では、色材として染料を含有するインクを用いたため、色材が沈降せず、ワイピング性が低下しなかった。

（実施例２７）
４種のインクをそれぞれ吐出する第１吐出口列、第２吐出口列、第３吐出口列、及び第４吐出口列が形成された記録ヘッドを準備した。ワイパによるワイピングの順序は、上流側から第４吐出口列、第３吐出口列、第２吐出口列、第１吐出口列とした。第１吐出口列からインク１、第２吐出口列からインク１４、第３吐出口列からインク１５、第４吐出口列からインク１６をそれぞれ吐出する条件で、前述のワイピング性の評価を行った。その結果、実施例１と同様に「ＡＡＡ」ランクの評価であった。

Claims (20)

1. 開閉可能なインク注入口が設けられた、顔料を含有する水性インクを補充可能なインク収容部と、前記水性インクを吐出する複数の吐出口が所定方向に配列した複数の吐出口列が形成された記録素子基板を有する記録ヘッドと、前記記録素子基板の前記吐出口列が形成された面をワイピングするクリーニング手段と、を備えるインクジェット記録装置を使用し、前記吐出口から吐出した前記水性インクを記録媒体に付与して画像を記録する工程を有するインクジェット記録方法であって、
   前記水性インクが、第１インク及び第２インクを含むとともに、前記複数の吐出口列が、前記第１インクを吐出する第１吐出口列及び前記第２インクを吐出する第２吐出口列を含み、
   前記第２インクが、スルホン酸型界面活性剤、カルボン酸型界面活性剤、リン酸型界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、飽和多価アルコールのエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド－プロピレンオキサイドブロック共重合体、及びパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含有し、
   前記クリーニング手段が、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列の配列方向と交差する方向に、前記第２吐出口列及び前記第１吐出口列の順に一度の動作で前記吐出口列が形成された面をワイピングする手段であることを特徴とするインクジェット記録方法。
2. 前記第２インク中の、前記界面活性剤の含有量（質量％）が、前記顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０２倍以上である請求項１に記載のインクジェット記録方法。
3. 前記第２インク中の、前記界面活性剤の含有量（質量％）が、前記顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．３０倍以下である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
4. 前記界面活性剤が、スルホン酸型界面活性剤、カルボン酸型界面活性剤、及びリン酸型界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
5. 前記界面活性剤が、スルホン酸型界面活性剤である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
6. 前記第２インク中の前記界面活性剤の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上２．００質量％である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
7. 前記第１インクが、前記界面活性剤を含有しない請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
8. 前記第１インクがブラックインクであり、前記第２インクがカラーインクである請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
9. 前記第１インク中の前記顔料が、その粒子表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性基が結合した自己分散顔料である請求項１乃至８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
10. 前記第１インク中の前記自己分散顔料のアニオン性基の量が、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上１．５０ｍｍｏｌ／ｇ以下である請求項９に記載のインクジェット記録方法。
11. 前記第１インク中の前記顔料が、カーボンブラックである請求項９又は１０に記載のインクジェット記録方法。
12. 前記第１インク中の前記顔料の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．５０質量％以上１５．００質量％以下である請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
13. 前記第２インク中の前記顔料が、樹脂分散剤により分散された顔料である請求項１乃至１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
14. 前記第２インク中の前記顔料が、有機顔料である請求項１乃至１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
15. 前記第２インク中の前記顔料の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．５０質量％以上１５．００質量％以下である請求項１乃至１４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
16. 前記第１インクのｐＨが、７以上１０以下である請求項１乃至１５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
17. 前記第２インクのｐＨが、７以上１０以下である請求項１乃至１６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
18. 前記第２インクのｐＨが、前記第１インクのｐＨよりも高い請求項１乃至１７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
19. 前記記録ヘッドが、シリアル方式の記録ヘッドである請求項１乃至１８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
20. 開閉可能なインク注入口が設けられた、顔料を含有する水性インクを補充可能なインク収容部と、前記水性インクを吐出する複数の吐出口が所定方向に配列した複数の吐出口列が形成された記録素子基板を有する記録ヘッドと、前記記録素子基板の前記吐出口列が形成された面をワイピングするクリーニング手段と、を備えるインクジェット記録装置であって、
    前記水性インクが、第１インク及び第２インクを含むとともに、前記複数の吐出口列が、前記第１インクを吐出する第１吐出口列及び前記第２インクを吐出する第２吐出口列を含み、
    前記第２インクが、スルホン酸型界面活性剤、カルボン酸型界面活性剤、リン酸型界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、飽和多価アルコールのエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド－プロピレンオキサイドブロック共重合体、及びパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含有し、
    前記クリーニング手段が、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列の配列方向と交差する方向に、前記第２吐出口列及び前記第１吐出口列の順に一度の動作で前記吐出口列が形成された面をワイピングする手段であることを特徴とするインクジェット記録装置。
    
    

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