JP2022085549A - インクジェット顔料捺染インク組成物、インクセット、及び記録方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】乾摩擦堅牢性、発色、及び風合いに優れる記録物を与えることのできるインクジェット顔料捺染インク組成物を提供することを目的とする。【解決手段】リン酸基を有する自己分散カーボンブラック顔料の分散体を含有し、前記分散体のゼータ電位V1の絶対値が、65mV以下である、インクジェット顔料捺染インク組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、インクジェット顔料捺染インク組成物、インクセット、及び記録方法に関する。
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、画質等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献1には、優れた画像記録が可能な水性顔料インクを提供することを目的として、顔料、アニオン性分散剤、カチオン性水溶性高分子化合物および水性媒体からなる水性顔料インクが開示されている。
特許文献1によれば、カチオン性水溶性高分子化合物の作用によって、着色成分である顔料が被記録体の表面部分で凝集することなく、被記録体の表面部分に固着することにより、印字物の彩度や濃度が向上することが開示されている。しかしながら、一方で、記録物の表層に色材が存在すると摩擦堅牢性が低下するため、記録物の発色性と摩擦堅牢性の両立には依然として課題がある。
本発明は、リン酸基を有する自己分散カーボンブラック顔料の分散体を含有し、前記分散体のゼータ電位V1の絶対値が、65mV以下である、インクジェット顔料捺染インク組成物である。
また、本発明は、上記インクジェット顔料捺染インク組成物と、処理液組成物と、を含み、前記処理液組成物が、カチオン性化合物を含有する、インクセットである。
さらに、本発明は、カチオン性化合物を含有する処理液組成物を布帛に付着させる処理液付着工程と、上記インクジェット顔料捺染インク組成物を、インクジェット法により吐出して、布帛に付着させるインク付着工程と、を有する、記録方法である。
以下、本発明の実施の形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
1.インクジェット顔料捺染インク組成物
本実施形態のインクジェット顔料捺染インク組成物(以下、単に「インク組成物」ともいう。)は、リン酸基を有する自己分散カーボンブラック顔料の分散体を含有し、分散体のゼータ電位V1の絶対値が、65mV以下である。なお、本実施形態のインク組成物は、必要に応じて、樹脂粒子、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、水、pH調整剤、界面活性剤などを含んでいてもよい。
本実施形態のインクジェット顔料捺染インク組成物(以下、単に「インク組成物」ともいう。)は、リン酸基を有する自己分散カーボンブラック顔料の分散体を含有し、分散体のゼータ電位V1の絶対値が、65mV以下である。なお、本実施形態のインク組成物は、必要に応じて、樹脂粒子、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、水、pH調整剤、界面活性剤などを含んでいてもよい。
発色性の向上を目的として処理液組成物を用いることにより、布帛の表層付近に顔料を留めることが知られている。しかしながら、布帛の表層に存在する顔料は脱落しやすくなるため、えられる記録物の乾摩擦堅牢性が低下するという問題がある。また、表層付近に顔料を留めることにより、得られる記録物の風合いも低下し得る。
これに対して、本実施形態においては、所定のゼータ電位V1と官能基を有する自己分散カーボンブラック顔料を用いることにより顔料の分散性を調整することにより、顔料を布帛の表層に留まりやすくして発色性を向上させつつ、乾摩擦堅牢性も向上することができる。以下、本実施形態のインク組成物の構成について詳説する。
1.1.自己分散カーボンブラック顔料
本実施形態のインク組成物は、所定の自己分散カーボンブラック顔料を含む。本実施形態において「自己分散」とは、分散剤等が併存しなくともそれ自身で分散できる性質をいう。これに対して、樹脂分散剤により分散をする顔料を樹脂分散顔料ともいう。
本実施形態のインク組成物は、所定の自己分散カーボンブラック顔料を含む。本実施形態において「自己分散」とは、分散剤等が併存しなくともそれ自身で分散できる性質をいう。これに対して、樹脂分散剤により分散をする顔料を樹脂分散顔料ともいう。
自己分散カーボンブラック顔料の分散体のゼータ電位V1の絶対値は、65mV以下であり、好ましくは30~65mVであり、より好ましくは40~65mVであり、さらに好ましくは50~65mVである。ゼータ電位V1の絶対値が65mV以下であることにより、自己分散顔料の分散安定性がやや低下し、布帛上で分散破壊がより生じやすくなる。そのため、自己分散顔料が記録媒体に深く浸透する前に、記録媒体表面上で留まることが可能となり、それにより発色性の高い記録物を得ることができる。また、ゼータ電位V1の絶対値が30mV以上であることにより、自己分散カーボンブラック顔料の自己分散性がより向上する傾向にある。また、ゼータ電位V1は、自己分散性の観点から、負の値であることが好ましい。
自己分散カーボンブラック顔料のゼータ電位V1の調整方法は、特に制限されないが、例えば、自己分散カーボンブラック顔料の有するリン酸基の量などによって調整することができる。
ゼータ電位V1は、自己分散カーボンブラック顔料の15%分散液を、固形分が0.0075g/L(7.5ppm)となるように水で希釈したサンプルを調製し、該サンプルを用いて電気泳動光散乱法により測定することができる。なお、ここで上記サンプルは分散体に相当する。
また、本実施形態で用いる自己分散カーボンブラック顔料はリン酸基を有することにより、後述する処理液組成物との反応性がより向上する。そのため、自己分散顔料が記録媒体に深く浸透する前に、記録媒体表面上で処理液組成物によって凝集しやすくなり、それにより発色性の高い記録物を得ることができる。その上、リン酸基を有することにより、カルボン酸やスルホン酸を有する顔料と比較して、記録物に対する顔料の電気的な吸着性を向上させることが可能となるため、乾摩擦堅牢性もより向上することができる。
自己分散カーボンブラック顔料の含有量(固形分)は、インク組成物の総量に対して、好ましくは1.0~12.5質量%であり、より好ましくは3.0~10質量%であり、さらに好ましくは4.0~7.5質量%である。自己分散カーボンブラック顔料の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の発色性がより向上する傾向にある。
1.2.樹脂粒子
樹脂粒子としては、特に制限されないが、例えば、ウレタン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子が挙げられる。このなかでも、ウレタン樹脂粒子が好ましい。このような樹脂粒子を用いることにより、得られる記録物の風合いやインク組成物の保存安定性がより向上する傾向にある。樹脂粒子は一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
樹脂粒子としては、特に制限されないが、例えば、ウレタン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子が挙げられる。このなかでも、ウレタン樹脂粒子が好ましい。このような樹脂粒子を用いることにより、得られる記録物の風合いやインク組成物の保存安定性がより向上する傾向にある。樹脂粒子は一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
ウレタン樹脂粒子としては、分子中にウレタン結合を有する樹脂粒子であれば特に限定されず、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、及び主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂が挙げられる。このなかでも、ポリエーテル型ウレタン樹脂又はポリカーボネート型ウレタン樹脂が好ましく、ポリカーボネート型ウレタン樹脂がより好ましい。また、分散安定性を良好にする等の観点で、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等を有するアニオン性のウレタン樹脂粒子が好ましい。
アクリル樹脂粒子としては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステルなどの(メタ)アクリル系単量体を重合させたものや、(メタ)アクリル系単量体と他の単量体とを共重合させたものが挙げられる。このなかでも、アニオン性のアクリル樹脂粒子が好ましい。
ウレタン樹脂粒子としては、特に制限されないが、例えば、非架橋性のウレタン樹脂粒子と、架橋性基を有する架橋性のウレタン樹脂粒子が挙げられる。このなかでも、架橋性のウレタン樹脂粒子が好ましい。架橋性基とは、架橋性基間で反応して架橋構造を形成するものであってもよく、架橋性基とは異なる官能基との間で反応し架橋構造を形成するものであってもよい。このような架橋性基を有する樹脂粒子を用いることにより、得られる記録物の風合いや乾摩擦堅牢性、インク組成物の保存安定性がより向上する傾向にある。
上記のような架橋性基としては、特に限定されないが、例えば、ブロックドイソシアネート基、シラノール基又は保護基により保護されていてもよい。シラノール基としては、特に限定されないが、例えば、トリエトキシシリル基、トリメトキシシリル基、及びトリス(2-メトキシエトキシ)シリル基が挙げられる。架橋性基としては、保存安定性と反応性の観点でブロックドイソシアネート基であることが好ましい。ブロックドイソシアネートは、イソシアネート基がブロック剤によってブロックされたものである。
ブロック剤は、イソシアネート基をブロックして不活性化する一方、脱ブロック後にはイソシアネート基を再生又は活性化する。ブロック剤としては、イミダゾール系化合物、イミダゾリン系化合物、ピリミジン系化合物、グアニジン系化合物、アルコール系化合物、フェノール系化合物、活性メチレン系化合物、アミン系化合物、イミン系化合物、オキシム系化合物、カルバミン酸系化合物、尿素系化合物、酸アミド系(ラクタム系)化合物、酸イミド系化合物、トリアゾール系化合物、ピラゾール系化合物、メルカプタン系化合物、重亜硫酸塩等が挙げられる。樹脂が架橋性基を有することで、樹脂と樹脂の間などで架橋構造が形成され、乾摩擦堅牢性を良好なものとすることができる。
樹脂粒子の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは2.0~15質量%であり、より好ましくは3.0~10質量%であり、さらに好ましくは5.0~8.0質量%である。樹脂粒子の含有量が2.0質量%以上であることにより、得られる記録物の乾摩擦堅牢性がより向上する傾向にある。また、樹脂粒子の含有量が10質量%以下であることにより、得られる記録物の風合いや乾摩擦堅牢性、インク組成物の保存安定性がより向上する傾向にある。
1.3.水溶性樹脂
水溶性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、水溶性アクリル系樹脂、水溶性スチレン-アクリル系樹脂、水溶性スチレン-マレイン酸系樹脂、水溶性アクリロニトリル-アクリル系樹脂、水溶性酢酸ビニル-アクリル系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂が挙げられる。これらの中でも、水溶性スチレン-マレイン酸系樹脂が好ましい。このような水溶性樹脂を用いることにより、得られる記録物の発色や風合いがより向上する傾向にある。
水溶性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、水溶性アクリル系樹脂、水溶性スチレン-アクリル系樹脂、水溶性スチレン-マレイン酸系樹脂、水溶性アクリロニトリル-アクリル系樹脂、水溶性酢酸ビニル-アクリル系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂が挙げられる。これらの中でも、水溶性スチレン-マレイン酸系樹脂が好ましい。このような水溶性樹脂を用いることにより、得られる記録物の発色や風合いがより向上する傾向にある。
水溶性樹脂の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは0.01~1.0質量%であり、より好ましくは0.05~0.5質量%である。水溶性樹脂の含有量が上記版に内であることにより、得られる記録物の発色や風合いがより向上する傾向にある。
1.4.水溶性有機溶剤
水溶性有機溶剤としては、特に制限されないが、例えば、グリセリン;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール等のグリコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノエーテル類;2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、N-エチル-2-ピロリドン等の含窒素溶剤;メタノール、エタノール、n-プロピルアルコール、iso-プロピルアルコール、n-ブタノール、2-ブタノール、tert-ブタノール、iso-ブタノール、n-ペンタノール、2-ペンタノール、3-ペンタノール、及びtert-ペンタノール等のアルコール類が挙げられる。
水溶性有機溶剤としては、特に制限されないが、例えば、グリセリン;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール等のグリコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノエーテル類;2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、N-エチル-2-ピロリドン等の含窒素溶剤;メタノール、エタノール、n-プロピルアルコール、iso-プロピルアルコール、n-ブタノール、2-ブタノール、tert-ブタノール、iso-ブタノール、n-ペンタノール、2-ペンタノール、3-ペンタノール、及びtert-ペンタノール等のアルコール類が挙げられる。
このなかでも、グリセリンやグリコール類が好ましく、グリセリンやトリエチレングリコールがより好ましい。水溶性有機溶剤は、一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
水溶性有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対し、好ましくは5.0~30質量%であり、より好ましくは10~25質量%であり、さらに好ましくは15~20質量%である。水溶性有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、保存安定性や機械安定性がより向上する傾向にある。
1.5.水
水の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは55~85質量%であり、より好ましくは60~80質量%であり、さらに好ましくは65~75質量%である。
水の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは55~85質量%であり、より好ましくは60~80質量%であり、さらに好ましくは65~75質量%である。
1.6.pH調整剤
pH調整剤としては、特に限定されないが、例えば、無機酸(例えば、硫酸、塩酸、硝酸等)、無機塩基(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等)、有機塩基(トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン)、有機酸(例えば、アジピン酸、クエン酸、コハク酸等)等が挙げられる。pH調整剤を含むことにより、分散安定性がより向上する傾向にある。pH調整剤は、一種単独で用いてもよいし、二種以上混合して用いてもよい。
pH調整剤としては、特に限定されないが、例えば、無機酸(例えば、硫酸、塩酸、硝酸等)、無機塩基(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等)、有機塩基(トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン)、有機酸(例えば、アジピン酸、クエン酸、コハク酸等)等が挙げられる。pH調整剤を含むことにより、分散安定性がより向上する傾向にある。pH調整剤は、一種単独で用いてもよいし、二種以上混合して用いてもよい。
pH調整剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは0.01~1.5質量%であり、より好ましくは0.05~1.0質量%であり、さらに好ましくは0.1~0.75質量%である。pH調整剤の含有量が上記範囲内であることにより、分散安定性がより向上する傾向にある。
1.7.界面活性剤
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール及び2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに2,4-ジメチル-5-デシン-4-オール及び2,4-ジメチル-5-デシン-4-オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。
界面活性剤のHLB(Hydrophile - Lipophile Balance)値は、好ましくは10以上であり、より好ましくは10~18であり、さらに好ましくは12~16である。界面活性剤のHLB値が上記範囲内であることにより、インク組成物の保存安定性及び機械安定性がより向上する傾向にある。本明細書におけるHLB値は、グリフィン法で定義される。
このなかでも、アセチレングリコール系界面活性剤が好ましく、HLB値10以上のアセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。このような界面活性剤を用いることにより、インク組成物の保存安定性及び機械安定性がより向上するほか、記録媒体への浸透性を抑制できるため得られる記録物の発色性がより向上する傾向にある。
界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対し、好ましくは0.3~2.5質量%であり、より好ましくは0.5~2.0質量%である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の発色性や、インク組成物の保存安定性及び機械安定性がより向上する傾向にある。
なお、界面活性剤は1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。例えば、界面活性剤としては、HLB値10以上のアセチレングリコール系界面活性剤とHLB値10未満のアセチレングリコール系界面活性剤とを併用してもよい。この場合、HLB値10以上のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対し、好ましくは0.3~1.5質量%であり、HLB値10未満のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対し、好ましくは0.1~0.7質量%である。このような界面活性剤を用いることにより、インク組成物の保存安定性及び機械安定性がより向上するほか、記録媒体への浸透性を抑制できるため得られる記録物の発色性がより向上する傾向にある。
2.インクセット
本実施形態のインクセットは、上記インクジェット顔料捺染インク組成物と、処理液組成物と、を含み、カチオン性化合物を含有するものである。
本実施形態のインクセットは、上記インクジェット顔料捺染インク組成物と、処理液組成物と、を含み、カチオン性化合物を含有するものである。
2.1.処理液組成物
処理液組成物は、カチオン性化合物を含有し、必要に応じて、水や定着剤を含有してもよい。
処理液組成物は、カチオン性化合物を含有し、必要に応じて、水や定着剤を含有してもよい。
2.1.1.カチオン性化合物
カチオン性化合物としては、特に制限されないが、例えば、多価金属塩、カチオン性樹脂、及びカチオン性界面活性剤が挙げられる。このなかでも多価金属塩が好ましい。このようなカチオン性化合物を用いることにより、得られる記録物の発色性がより向上する傾向にある。
カチオン性化合物としては、特に制限されないが、例えば、多価金属塩、カチオン性樹脂、及びカチオン性界面活性剤が挙げられる。このなかでも多価金属塩が好ましい。このようなカチオン性化合物を用いることにより、得られる記録物の発色性がより向上する傾向にある。
多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、無機酸の多価金属塩又は有機酸の多価金属塩が挙げられる。多価金属としては、特に制限されないが、例えば、周期表の第2属のアルカリ土類金属(例えば、マグネシウム、カルシウム)、周期表の第3属の遷移金属(例えば、ランタン)、周期表の第13属からの土類金属(例えば、アルミニウム)、ランタニド類(例えば、ネオジム)が挙げられる。これら多価金属の塩としては、カルボン酸塩(蟻酸、酢酸、安息香酸塩等)、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が好適である。
このなかでも、カルボン酸(蟻酸、酢酸、安息香酸塩等)のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硫酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩が挙げられる。なお、多価金属塩は、1種単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
カチオン性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリルアリルアミン、ポリ(ビニルピリジン)塩、ポリアルキルアミノエチルアクリレート、ポリアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリ(ビニルイミダゾール)、ポリ(グルコサミン)、ポリエチレンイミン、ポリビグアニド、ポリヘキシメチレングアニド、ポリグアニド等の、アミン系樹脂が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、第1級、第2級及び第3級アミン塩型化合物、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第4級アンモニウム塩、第4級アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、オニウム塩等があげられる。
カチオン性化合物の含有量は、処理液組成物の総量に対して、好ましくは0.1~5.0質量%であり、より好ましくは0.3~2.5質量%であり、さらに好ましくは0.3~1.0質量%である。カチオン性化合物の含有量が0.1質量%以上であることにより、得られる記録物の発色性及び乾摩擦堅牢性がより向上する傾向にある。また、カチオン性化合物の含有量が5.0質量%以下であることにより、得られる記録物の及び風合いがより向上する傾向にある。
2.1.2.水
処理液組成物に含まれる水の含有量は、処理液組成物の総量に対して、好ましくは90~99質量%であり、より好ましくは93~99質量%であり、さらに好ましくは95~99質量%である。
処理液組成物に含まれる水の含有量は、処理液組成物の総量に対して、好ましくは90~99質量%であり、より好ましくは93~99質量%であり、さらに好ましくは95~99質量%である。
2.1.3.定着剤
定着剤としては、特に制限されないが、例えば、エピクロロヒドリン重縮合物が挙げられる。また、複数のグリシジルエーテルを有する化合物、複数のオキサゾリン基を有する化合物、末端にブロック化されたイソシアネート基を複数有する化合物等を挙げることもできる。グリシジルエーテルを有する化合物として、グリシジルエーテルを骨格とするエポキシ樹脂、オキサゾリン基を有する化合物として、オキサゾリン基を有する樹脂、末端にブロック化されたイソシアネート基を有する化合物として、末端にブロック化されたイソシアネート基を有するウレタン樹脂等が挙げられる。これらの市販品としては、例えば、エラストロンBN-69、BN-77、BN-27、BN-11、BNP17、BN-P18(以上商品名、第一工業製薬株式会社製、水系ウレタン樹脂)等が挙げられる。このような定着剤を用いることにより、得られる記録物の乾摩擦堅牢性がより向上する傾向にある。
定着剤としては、特に制限されないが、例えば、エピクロロヒドリン重縮合物が挙げられる。また、複数のグリシジルエーテルを有する化合物、複数のオキサゾリン基を有する化合物、末端にブロック化されたイソシアネート基を複数有する化合物等を挙げることもできる。グリシジルエーテルを有する化合物として、グリシジルエーテルを骨格とするエポキシ樹脂、オキサゾリン基を有する化合物として、オキサゾリン基を有する樹脂、末端にブロック化されたイソシアネート基を有する化合物として、末端にブロック化されたイソシアネート基を有するウレタン樹脂等が挙げられる。これらの市販品としては、例えば、エラストロンBN-69、BN-77、BN-27、BN-11、BNP17、BN-P18(以上商品名、第一工業製薬株式会社製、水系ウレタン樹脂)等が挙げられる。このような定着剤を用いることにより、得られる記録物の乾摩擦堅牢性がより向上する傾向にある。
定着剤の含有量は、処理液組成物の総量に対して、好ましくは0.1~3.0質量%であり、より好ましくは0.5~2.5質量%であり、さらに好ましくは1.0~2.0質量%である。定着剤の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の乾摩擦堅牢性がより向上する傾向にある。
2.1.4.ゼータ電位V2
処理液組成物のゼータ電位V2の絶対値は、好ましくは0~80mVである。処理液組成物のゼータ電位V2の絶対値が上記範囲内であることにより、得られる記録物の乾摩擦堅牢性及び発色性がより向上する傾向にある。ゼータ電位V2は正の値であることが好ましい。
処理液組成物のゼータ電位V2の絶対値は、好ましくは0~80mVである。処理液組成物のゼータ電位V2の絶対値が上記範囲内であることにより、得られる記録物の乾摩擦堅牢性及び発色性がより向上する傾向にある。ゼータ電位V2は正の値であることが好ましい。
また、インク組成物における自己分散カーボンブラック顔料のゼータ電位V1と、処理液組成物のゼータ電位V2との差の絶対値|V1-V2|は、好ましくは65mV以上である。絶対値|V1-V2|が上記範囲内であることにより、得られる記録物の乾摩擦堅牢性及び発色性がより向上する傾向にある。
3.記録方法
本実施形態の記録方法は、カチオン性化合物を含有する処理液組成物を布帛に付着させる処理液付着工程と、上記インクジェット顔料捺染インク組成物を、インクジェット法により吐出して、布帛に付着させるインク付着工程と、を有する。
本実施形態の記録方法は、カチオン性化合物を含有する処理液組成物を布帛に付着させる処理液付着工程と、上記インクジェット顔料捺染インク組成物を、インクジェット法により吐出して、布帛に付着させるインク付着工程と、を有する。
3.1.処理液付着工程
処理液付着工程は、インク組成物の成分を凝集させるカチオン性化合物を含有する処理液組成物を布帛に付着させる工程である。この際、インク組成物の成分を凝集させる観点から、処理液組成物の付着領域とインク組成物の付着領域とは少なくとも一部が重なるようにする。このような処理液付着工程を備えることにより、インク組成物の成分が記録媒体の表面で凝集しやすくなり、得られる記録物の発色性や乾摩擦堅牢性がより向上する傾向にある。
処理液付着工程は、インク組成物の成分を凝集させるカチオン性化合物を含有する処理液組成物を布帛に付着させる工程である。この際、インク組成物の成分を凝集させる観点から、処理液組成物の付着領域とインク組成物の付着領域とは少なくとも一部が重なるようにする。このような処理液付着工程を備えることにより、インク組成物の成分が記録媒体の表面で凝集しやすくなり、得られる記録物の発色性や乾摩擦堅牢性がより向上する傾向にある。
処理液の付着方法としては、インクジェット方式を用いて付着させる方法の他ほのか、バーコーター、ロールコーター、スプレー等を用いて、塗布してもよい。
処理液付着工程は、後述するインク付着工程の前に行っても、後に行ってもよい。また、インク付着工程の前に処理液付着工程を行う場合、処理液が乾燥する前にインク付着工程を行っても、処理液が乾燥してからインク付着工程を行ってもよい。
3.2.インク付着工程
インク付着工程は、インクジェット顔料捺染インク組成物を、インクジェット法により吐出して、布帛に付着させる工程である。
インク付着工程は、インクジェット顔料捺染インク組成物を、インクジェット法により吐出して、布帛に付着させる工程である。
ここで、インクジェットヘッドは、インク組成物を布帛に向けて吐出して記録を行うヘッドであり、当該ヘッドは、収容したインク組成物をノズルから吐出させるキャビティーと、インク組成物に対して吐出の駆動力を付与する吐出駆動部と、ヘッドの外へインク組成物を吐出するノズルと、を有する。吐出駆動部は、機械的な変形によりキャビティーの容積を変化させる圧電素子等の電気機械変換素子や、熱を発することによりインクに気泡を発生させ吐出させる電子熱変換素子等を用いて形成することができる。
3.3.その他の工程
本実施形態の記録方法は、その他の工程として、処理液付着工程とインク付着工程の後に、布帛を加熱する加熱工程などをさらに有していてもよい。加熱することにより、得られる記録物の耐擦性がより向上する傾向にある。
本実施形態の記録方法は、その他の工程として、処理液付着工程とインク付着工程の後に、布帛を加熱する加熱工程などをさらに有していてもよい。加熱することにより、得られる記録物の耐擦性がより向上する傾向にある。
3.4.布帛
布帛を構成する繊維としては、特に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛、ナイロン、ポリエステル、レーヨン等の天然繊維又は合成繊維が挙げられる。
布帛を構成する繊維としては、特に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛、ナイロン、ポリエステル、レーヨン等の天然繊維又は合成繊維が挙げられる。
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
1.インク組成物の調製
表1に記載の組成となるように、混合物用タンクに各成分を入れ、混合攪拌し、さらに
5μmのメンブランフィルターでろ過することにより各例のインク組成物を得た。なお、表中の各例に示す各成分の数値は特段記載のない限り質量%を表す。
表1に記載の組成となるように、混合物用タンクに各成分を入れ、混合攪拌し、さらに
5μmのメンブランフィルターでろ過することにより各例のインク組成物を得た。なお、表中の各例に示す各成分の数値は特段記載のない限り質量%を表す。
表1中で使用した略号や製品の成分は、以下の通りである。
<顔料分散液>
・自己分散顔料A(Cabot社製、CAB-O-JET400K、ゼータ電位-63.4mV、リン酸基を有する自己分散カーボンブラック顔料、固形分量15wt%)
・自己分散顔料B(オリエント化学工業社製、CW-E55、ゼータ電位-68.1mV、カルボン酸基を有する自己分散カーボンブラック顔料、固形分量15wt%)
・樹脂分散顔料(Cabot社製、CAB-O-JET800K、固形分量15wt%)
<樹脂粒子>
・樹脂粒子A(三井化学社製、タケラックW6010、非架橋性樹脂、ブロック剤なし、100%モジュラス14、伸度380、Tg90℃、固形分量30 wt%)
・樹脂粒子B(三井化学社製、タケラックWS6021、架橋性樹脂、ブロック剤あり、100%モジュラス3、伸度750、Tg40℃、固形分量30 wt%)
<水溶性樹脂>
・スチレンマレイン酸系樹脂(荒川化学工業社製、スチレンマレイン酸樹脂半エステル)
<水溶性有機溶剤>
・グリセリン
・TEG(トリエチレングリコール)
<pH調整剤>
・TEA(トリエチルアミン)
<界面活性剤>
・オルフィンE1010(日信化学工業社製、アセチレン系界面活性剤、HLB値:13~14)
・オルフィン10PG(日信化学工業社製、アセチレン系界面活性剤、HLB値:4)
・BYK-348(ビックケミージャパン社製、シリコーン系界面活性剤)
・自己分散顔料A(Cabot社製、CAB-O-JET400K、ゼータ電位-63.4mV、リン酸基を有する自己分散カーボンブラック顔料、固形分量15wt%)
・自己分散顔料B(オリエント化学工業社製、CW-E55、ゼータ電位-68.1mV、カルボン酸基を有する自己分散カーボンブラック顔料、固形分量15wt%)
・樹脂分散顔料(Cabot社製、CAB-O-JET800K、固形分量15wt%)
<樹脂粒子>
・樹脂粒子A(三井化学社製、タケラックW6010、非架橋性樹脂、ブロック剤なし、100%モジュラス14、伸度380、Tg90℃、固形分量30 wt%)
・樹脂粒子B(三井化学社製、タケラックWS6021、架橋性樹脂、ブロック剤あり、100%モジュラス3、伸度750、Tg40℃、固形分量30 wt%)
<水溶性樹脂>
・スチレンマレイン酸系樹脂(荒川化学工業社製、スチレンマレイン酸樹脂半エステル)
<水溶性有機溶剤>
・グリセリン
・TEG(トリエチレングリコール)
<pH調整剤>
・TEA(トリエチルアミン)
<界面活性剤>
・オルフィンE1010(日信化学工業社製、アセチレン系界面活性剤、HLB値:13~14)
・オルフィン10PG(日信化学工業社製、アセチレン系界面活性剤、HLB値:4)
・BYK-348(ビックケミージャパン社製、シリコーン系界面活性剤)
1.1.ゼータ電位V1の測定
自己分散カーボンブラック顔料の15%分散液を、固形分が0.0075 g/L(7.5 ppm) となるように水で希釈して測定用サンプルを調製した。ゼータ電位V1は、得られた測定用サンプルを用いて、ゼータ電位測定装置(Zetasizer Nano ZS)により、電気泳動光散乱法にて測定した。測定は三回行い、その平均値をゼータ電位V1として得た。
自己分散カーボンブラック顔料の15%分散液を、固形分が0.0075 g/L(7.5 ppm) となるように水で希釈して測定用サンプルを調製した。ゼータ電位V1は、得られた測定用サンプルを用いて、ゼータ電位測定装置(Zetasizer Nano ZS)により、電気泳動光散乱法にて測定した。測定は三回行い、その平均値をゼータ電位V1として得た。
2.処理液の調製
凝集剤として塩化マグネシウム0.3質量%と、定着剤としてエピクロロヒドリン重縮合物1.5質量%と、水とを混合して、さらに5μmのメンブランフィルターでろ過することにより各例の処理液を得た。
凝集剤として塩化マグネシウム0.3質量%と、定着剤としてエピクロロヒドリン重縮合物1.5質量%と、水とを混合して、さらに5μmのメンブランフィルターでろ過することにより各例の処理液を得た。
2.1.ゼータ電位の測定
処理液のゼータ電位V2は、処理液を固形分濃度が7.5ppmとなるように水で希釈した測定用サンプルを用いて、ゼータ電位測定装置(Zetasizer Nano ZS)により測定した。
処理液のゼータ電位V2は、処理液を固形分濃度が7.5ppmとなるように水で希釈した測定用サンプルを用いて、ゼータ電位測定装置(Zetasizer Nano ZS)により測定した。
3.評価
3.1.保存安定性
上記で調製した各インク組成物を50cc容器のガラス瓶に入れて密栓した後に、このガラス瓶を60℃の恒温槽内に投入した。7日間放置した後にガラス瓶を取り出し、十分に室温まで冷却してから、振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して粘度を測定した。上記放置前の初期粘度に対する、7日間放置後の粘度の増加率を計算し、下記評価基準により保存安定性を評価した。
(評価基準)
A:インク組成物の粘度の増加率が3%未満である
B:インク組成物の粘度の増加率が3%以上である
3.1.保存安定性
上記で調製した各インク組成物を50cc容器のガラス瓶に入れて密栓した後に、このガラス瓶を60℃の恒温槽内に投入した。7日間放置した後にガラス瓶を取り出し、十分に室温まで冷却してから、振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して粘度を測定した。上記放置前の初期粘度に対する、7日間放置後の粘度の増加率を計算し、下記評価基準により保存安定性を評価した。
(評価基準)
A:インク組成物の粘度の増加率が3%未満である
B:インク組成物の粘度の増加率が3%以上である
3.2.機械安定性
インクジェットプリンターPX-G930(セイコーエプソン株式会社製)のカートリッジに上記のインク組成物を充填した。充填後、ノズルチェックパターンを印刷して充填不良・ノズルの目詰まりが無いことを確認してから、ヘッドをホームポジションに戻した状態(すなわち、ヘッドノズル面にヘッドキャップをした状態)にして、25℃、または、40℃で3ヶ月間プリンターを放置した。その後、プリンターからヘッドを取りはずし、ノズル先端の様子を目視で観察した。この際、以下の評価基準に従って、異物の評価を実施した。
(評価基準)
A:異物の発生は見られなかった。
B:異物の発生により、ノズルが目詰まりを起こしていたが、クリーニング等のメンテナンスにより、実使用できる状態に戻すことができた。
C:異物の発生により、ノズルが目詰まりを起こしており、クリーニング等のメンテナンスを実施しても、実使用できる状態に戻すことができなかった。
インクジェットプリンターPX-G930(セイコーエプソン株式会社製)のカートリッジに上記のインク組成物を充填した。充填後、ノズルチェックパターンを印刷して充填不良・ノズルの目詰まりが無いことを確認してから、ヘッドをホームポジションに戻した状態(すなわち、ヘッドノズル面にヘッドキャップをした状態)にして、25℃、または、40℃で3ヶ月間プリンターを放置した。その後、プリンターからヘッドを取りはずし、ノズル先端の様子を目視で観察した。この際、以下の評価基準に従って、異物の評価を実施した。
(評価基準)
A:異物の発生は見られなかった。
B:異物の発生により、ノズルが目詰まりを起こしていたが、クリーニング等のメンテナンスにより、実使用できる状態に戻すことができた。
C:異物の発生により、ノズルが目詰まりを起こしており、クリーニング等のメンテナンスを実施しても、実使用できる状態に戻すことができなかった。
3.3.乾摩擦堅牢性
布帛(プリントスター へビーウェイト(白)5.6oz)に、セイコーエプソン株式会社製プリンター(SC-F200)を用いて、各捺染インク組成物により、解像度1440dpi×1440dpiとし、塗布量200mg/inch2で印刷を行った。該印刷後に、再度コンベアオーブン(熱風乾燥法)にて、165℃・5分間の熱処理を行い、印捺物の定着を行った。
布帛(プリントスター へビーウェイト(白)5.6oz)に、セイコーエプソン株式会社製プリンター(SC-F200)を用いて、各捺染インク組成物により、解像度1440dpi×1440dpiとし、塗布量200mg/inch2で印刷を行った。該印刷後に、再度コンベアオーブン(熱風乾燥法)にて、165℃・5分間の熱処理を行い、印捺物の定着を行った。
得られた印捺物に対してISO-105 X12に規定の方法に従い、I型(クロックメーター)試験機を用いて乾摩擦に対する染色堅牢度試験を実施した。評価基準は以下の通りとした。
(評価基準)
A:2-3級以上
B:2-3級未満、2級以上
C:2級未満
(評価基準)
A:2-3級以上
B:2-3級未満、2級以上
C:2級未満
3.4.発色性
上記乾摩擦堅牢性において作成した印捺物の印捺部分のOD値を、測色器(商品名「Gretag Macbeth Spec trolino」、X-RITE社製)により測定し、得られたOD値に基づいて、下記評価基準により発色性を評価した。
(評価基準)
S:OD値1.65以上
A:OD値1.6以上1.65未満、
B:OD値1.6未満、1.55以上
C:OD値1.55未満、1.5以上
D:OD値1.5未満
上記乾摩擦堅牢性において作成した印捺物の印捺部分のOD値を、測色器(商品名「Gretag Macbeth Spec trolino」、X-RITE社製)により測定し、得られたOD値に基づいて、下記評価基準により発色性を評価した。
(評価基準)
S:OD値1.65以上
A:OD値1.6以上1.65未満、
B:OD値1.6未満、1.55以上
C:OD値1.55未満、1.5以上
D:OD値1.5未満
3.5.風合い
上記乾摩擦堅牢性において作成した印捺物の印捺部分を手のひらで直接触れ、その際の感触を以下の基準に従って判定した。判定は3人で行い、最も支持の多い意見を判定の結果とした。判定が1人ずつに分かれた場合は、それらの中間となる意見を判定した。
(評価基準)
A:印捺部の硬さ、手触りが元の布帛とほぼ変わらず、良好である
B:印捺部の硬さ、又は手触りが元の布帛に比べやや変化するが、実用として問題ない
C:印捺部の硬さ、又は手触りが元の布帛に比べ悪化するが、許容範囲である
上記乾摩擦堅牢性において作成した印捺物の印捺部分を手のひらで直接触れ、その際の感触を以下の基準に従って判定した。判定は3人で行い、最も支持の多い意見を判定の結果とした。判定が1人ずつに分かれた場合は、それらの中間となる意見を判定した。
(評価基準)
A:印捺部の硬さ、手触りが元の布帛とほぼ変わらず、良好である
B:印捺部の硬さ、又は手触りが元の布帛に比べやや変化するが、実用として問題ない
C:印捺部の硬さ、又は手触りが元の布帛に比べ悪化するが、許容範囲である
4.評価結果
表1に、実施例及び比較例の評価結果を示した。表1から、所定の自己分散カーボンブラック顔料を用いることにより、得られる記録物の発色性が向上し、また、乾摩擦堅牢性がより向上することが分かる。
表1に、実施例及び比較例の評価結果を示した。表1から、所定の自己分散カーボンブラック顔料を用いることにより、得られる記録物の発色性が向上し、また、乾摩擦堅牢性がより向上することが分かる。
Claims (7)
- リン酸基を有する自己分散カーボンブラック顔料の分散体を含有し、
前記分散体のゼータ電位V1の絶対値が、65mV以下である、
インクジェット顔料捺染インク組成物。 - ウレタン樹脂粒子を含有する、
請求項1に記載のインクジェット顔料捺染インク組成物。 - 前記ウレタン樹脂粒子が、非架橋性のウレタン樹脂粒子である、
請求項2に記載のインクジェット顔料捺染インク組成物。 - HLB値10以上のアセチレングリコール系界面活性剤を含有する、
請求項1~3のいずれか一項に記載のインクジェット顔料捺染インク組成物。 - 請求項1~4のいずれか一項に記載のインクジェット顔料捺染インク組成物と、処理液組成物と、を含み、
前記処理液組成物が、カチオン性化合物を含有する、
インクセット。 - 前記カチオン性化合物が、多価金属塩、カチオン性樹脂、及びカチオン性界面活性剤からなる群より選ばれる1種以上である、
請求項5に記載のインクセット。 - カチオン性化合物を含有する処理液組成物を布帛に付着させる処理液付着工程と、
請求項1~4のいずれか一項に記載のインクジェット顔料捺染インク組成物を、インクジェット法により吐出して、布帛に付着させるインク付着工程と、を有する、
記録方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020197291A JP2022085549A (ja) | 2020-11-27 | 2020-11-27 | インクジェット顔料捺染インク組成物、インクセット、及び記録方法 |
US17/456,227 US20220169875A1 (en) | 2020-11-27 | 2021-11-23 | Ink composition for ink jet pigment textile printing, ink set, and recording method |
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JP2020197291A Pending JP2022085549A (ja) | 2020-11-27 | 2020-11-27 | インクジェット顔料捺染インク組成物、インクセット、及び記録方法 |
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2021
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