JP2022075038A - 貼付剤及びメントールの析出抑制方法 - Google Patents

Abstract

【課題】含水ゲル組成物中のメントールの析出が抑制された、含水ゲル組成物と支持体とを有する貼付剤を提供する。【解決手段】含水ゲル組成物と、支持体とを有する貼付剤であって、上記含水ゲル組成物が、（Ａ）メントール０．５～５．０質量％、及び（Ｂ）シリカ及びタルクから選ばれる１種以上を含有する貼付剤。【選択図】なし

Description

本発明は、含水ゲル組成物と、支持体とを有する貼付剤及びメントールの析出抑制方法に関するものである。

従来、湿布に適用される含水ゲルは、水の気化熱により患部を冷却し、また、薬剤を経皮吸収させるために好適な膏体として用いられている。最近では、消炎鎮痛を目的とした貼付剤の他、腕や脚等の疲れやむくみの回復、発熱時の身体の冷却等、冷却を主目的とした貼付剤の基材としても使用されている。

一方、ｌ－メントールは清涼化剤として、貼付剤の含水ゲル組成物に配合されるが、析出するという問題があった。特に、高含水ゲルにおいては、析出する傾向があり、析出抑制の技術が求められていた。

特開２００５－１２６３４１号公報

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、含水ゲル組成物中のメントールの析出が抑制された、含水ゲル組成物と支持体とを有する貼付剤及びメントールの析出抑制方法を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、含水ゲル組成物中のメントール量を特定量にすると共に、（Ｂ）シリカ及びタルクから選ばれる１種以上を配合することで、上記課題が解決できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。

従って、本発明は下記貼付剤とメントールの析出抑制方法を提供する。
１．含水ゲル組成物と、支持体とを有する貼付剤であって、
上記含水ゲル組成物が、
（Ａ）メントール０．５～５．０質量％、及び
（Ｂ）シリカ及びタルクから選ばれる１種以上
を含有する貼付剤。
２．含水ゲル組成物が、さらに（Ｃ）ノニオン系吸水性高分子化合物を含有する１記載の貼付剤。
３．（Ａ）メントール０．５～５．０質量％を含有する含水ゲル組成物と、支持体とを有する貼付剤において、上記含水ゲル組成物に（Ｂ）シリカ及びタルクから選ばれる１種以上を配合する、含水ゲル組成物中の（Ａ）メントールの析出抑制方法。

本発明によれば、メントールの析出が抑制された含水ゲル組成物を有する貼付剤及びメントールの析出抑制方法を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。
（Ｉ）含水ゲル組成物
含水ゲル組成物は（Ａ）ｌ－メントール０．５～５．０質量％以下、及び（Ｂ）シリカ及びタルクから選ばれる１種以上を含有する。

[（Ａ）成分]
本発明の（Ａ）成分はメントールであり、清涼感を付与するものである。メントールは、ｌ－メントールを用いることができるが、ｌ－メントールを含む精油、例えばペパーミント油等を用いることもできる。また、市販品を用いることもでき、合成ｌ－メントール（高砂香料（株）製）、天然ｌ－メントール（小城製薬（株）製）等が挙げられる。

（Ａ）成分の含有量は、清涼感の点から、含水ゲル組成物中０．５質量％以上であり、皮膚刺激抑制の点から、５．０質量％以下であり、０．６～３．０質量％が好ましく、０．７～２．５質量％がより好ましい。

[（Ｂ）成分]
本発明の（Ｂ）成分は、シリカ及びタルクから選ばれる１種以上であり、１種単独で又は２種を組み合わせて用いることができる。（Ｂ）成分を配合することで、（Ａ）メントールの析出を抑制することができる。析出抑制の点から、シリカ単独又は、シリカとタルクとを併用することが好ましい。

シリカとしては、市販品を用いることができ、球状シリカと非球状シリカのどちらも用いることができる。球状シリカと非球状シリカの区別は、球状（平均円形度が０．６以上）のものを球状シリカ、これに含まれないものを全て非球状シリカとする。平均円形度が０．６～１．０のシリカが好ましく、０．８～１．０のシリカがより好ましい。具体的には球状シリカとして、ＡＧＣエスアイテック（株）製サンスフェアＨ－１２１（平均円形度：０．９、平均粒子径：１２μｍ）、サンスフェアＨ－１２２（平均円形度：０．９、平均粒子径：１２μｍ）、サンスフェアＨ－２０１（平均円形度：０．９、平均粒子径：２０μｍ）、サンスフェアＮＰ－３０（平均円形度：０．９、平均粒子径：４μｍ）、鈴木油脂製ゴッドボールＢ－６Ｃ（平均円形度：０．９、平均粒子径：２～２．５μｍ）、ゴッドボールＥ－１６Ｃ（平均円形度：０．９以上、平均粒子径：４～５．３μｍ）等が挙げられる。非球状シリカとしては、富士シリシア化学（株）製サイリシア７３０（平均粒子径：４．０μｍ）、サイリシア５５０（平均粒子径：３．９μｍ）等が挙げられる。

なお、本発明における平均円形度とは、シリカ粒子の走査型電子顕微鏡写真をもとに、円形度測定装置、例えば、〔本体：島津製作所株式会社製、画像解析ソフトウェア：Ｗｉｎ ＲＯＯＦ、三谷商事株式会社製〕を用いて画像処理（二値化処理）した後、該処理画像の粉体粒子の面積及び周囲長を測定して算出した円形度の平均値である。円形度は、下記式で表され、円形度が１に近いほど真円に近いことを示す。なお、複数の粒子が重なっている場合は、個別に認識せずに凝集体を１つとして認識する場合があり、濃淡のある粒子は陰の部分を認識しないため、明確な輪郭のあるシリカ粒子のみを代表粒子として測定する。

タルクの平均粒子径は８μｍ以上４０μｍ未満が好ましい。なお、本発明における平均粒子径とは、スライドガラス上に微量のサンプルを乗せ、デジタルマイクロスコープ（例えば、株式会社キーエンス製、ＶＨＸ－１０００）で視野を移動しつつ凝集していない粒子１０個を選んで、スケールを用いて粒子像の直径を測定し平均値を算出することができる。タルクは市販品を用いることができ、浅田製粉（株）製ＳＷ－特（平均粒子径：２３μｍ）、ＳＷ－Ａ（平均粒子径：２０μｍ）、ＪＡ－１３Ｒ（平均粒子径：８μｍ）、ＪＡ－２４Ｒ（平均粒子径：９μｍ）、ＪＡ－４６Ｒ（平均粒子径：１１μｍ）、ＪＡ－６８Ｒ（平均粒子径：９μｍ～１２μｍ）、ＪＡ－８０Ｒ（平均粒子径：１０μｍ～１４μｍ）、日本タルク（株）製ＭＳ－Ｐ（平均粒子径：１５μｍ）、ローズタルク（平均粒子径：１７μｍ）、Ｃ－Ｒ１（平均粒子径：１１μｍ）、松村産業株式会社製クラウンタルク局方（平均粒子径：１０μｍ）等が挙げられる。

（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）メントールの析出抑制の点から、含水ゲル組成物中０．５質量％以上が好ましく、含水ゲル組成物の保形性及び粘着力の点から、４．０質量％以下が好ましく、１．０～３．０質量％がより好ましい。なお、この量は、シリカ及びタルクの合計量である。シリカの含有量は、０．５～３．０質量％が好ましく、０．５～２．０質量％がより好ましい。タルクの含有量は、０．５～３．０質量％が好ましく、０．８～１．０質量％がより好ましい。

（Ａ）／（Ｂ）で表される質量比は０．２～１．５が好ましく、０．３～１．０がより好ましい。下限以上であれば、清涼感が良好であり、上限以下であれば、析出抑制効果がより向上する。

[（Ｃ）成分]
含水ゲル組成物には、含水ゲル組成物の保形性、保水性向上の点から、さらに（Ｃ）ノニオン系吸水性高分子化合物を配合することが好ましい。ノニオン系吸水性高分子化合物としては、ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂等の変性ポリアルキレンオキサイド、Ｎ－ビニルアセトアミド架橋体、アクリルアミド架橋体等が挙げられ、１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

（Ｃ）成分の含有量は、保形性及び保水性向上の点から、０．１質量％以上が好ましく、粘着力向上の点から、３０質量％以下が好ましく、０．５～１５質量％がより好ましい。

含水ゲル組成物の水分含有量は、冷却力の点から、含水ゲル層中４０質量％以上が好ましく、保形性の点から、９０質量％以下が好ましく、６５～８５質量％がより好ましい。

含水ゲル組成物の２５℃におけるｐＨは、粘着力の点から、６以下であり、３．５～５．５が好ましく、４．０～５．０がより好ましい。ｐＨが高すぎると粘着力が悪くなるおそれがある。

本発明の含水ゲル組成物は、ポリアクリル酸及びその塩と、セルロース誘導体とを含有するマトリックスに架橋剤、特に水難溶性多価金属塩架橋剤を添加してゲル化した含水ゲル組成物が好適である。さらに、他の高分子化合物をマトリックス基材に含有すると、使用感がよい粘着剤（含水ゲル組成物）が得られるので、より好ましい。

[ポリアクリル酸及びその塩から選ばれる１種以上]
ポリアクリル酸としては、直鎖状、分岐鎖状等のいずれも使用可能である。重量分子量は１万～１，０００万のものを用いることが好ましく、重量平均分子量が１万以上５０万未満、５０万以上２００万未満、２００万～４００万の重量平均分子量を有するポリアクリル酸を２種以上組み合わせると、使用感が向上するので好適である。なお、通常のアクリル酸を重合して得られた重合体の他、カーボポール（商品名：米国グッドリッチ社製）等のアクリル酸重合体を一部架橋したものも好適に使用し得る。

また、ポリアクリル酸塩としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム等のポリアクリル酸の一価金属塩、ポリアクリル酸モノエタノールアミン、ポリアクリル酸ジエタノールアミン、ポリアクリル酸トリエタノールアミン等のポリアクリル酸のアミン塩、ポリアクリル酸のアンモニウム塩等が挙げられる。

ポリアクリル酸又はその塩を配合する場合の含有量は、粘着力向上の点から、含水ゲル組成物中１質量％以上が好ましく、含水ゲル組成物の粘度の点から、２０質量％以下が好ましく、３～１５質量％がより好ましい。含水ゲル組成物の粘度が高くなりすぎると、製造時の作業性に問題が生じたり、貼付剤を剥がす時に痛みを感じたりする場合がある。

[セルロース誘導体]
セルロース誘導体は１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。セルロール誘導体としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース及びそれらの塩が挙げられ、中でも、カルボキシメチルセルロース及びその塩が好ましい。

カルボキシメチルセルロース又はその塩としては、カルボキシメチルセルロースナトリウムが挙げられる。カルボキシメチルセルロース又はその塩のエーテル化度は０．５以上が好ましい。２５℃における１質量％水溶液の粘度は１００～４，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、かつ５質量％水溶液の粘度が１質量％水溶液の粘度の４００倍以上のものを好適に使用し得る。１質量％の粘度を１００ｍＰａ・ｓ以上、かつ５質量％水溶液の粘度が１質量％水溶液の粘度の４００倍以上とすることで、含水ゲル組成物の保型性が得られるため、支持体の横から含水ゲル組成物がはみ出すことや、裏ジミが生じにくい。一方、１質量％粘度は１，５００～３，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。この粘度を３，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、粘度が高くなりすぎず、練合や展延の作業性が向上する。具体的には、カルボキシメチルセルロースナトリウム：ＣＭＣ１３８０（ダイセルファインケム（株））、ＣＭＣ１３９０（同上）等が挙げられる。上記粘度は、ＢＨ型粘度計、例えば、（株）東京計器製のＢＨ型粘度計（ローター：Ｎｏ．２、回転数：２０ｒｐｍ）により測定した値である。

セルロース誘導体を配合する場合の含有量は特に限定されないが、保形性向上の点から、含水ゲル組成物中１質量％以上が好ましく、粘着性向上の点から、１０質量％以下が好ましく、３～８質量％がより好ましい。

[架橋剤]
架橋剤としては特に限定されず、１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。中でも、水溶液中でマグネシウムイオン及びアルミニウムイオンを放出するものが好ましい。具体的には、アルミニウム化合物及びマグネシウム化合物はいずれのものも好適に使用し得うる。例えば、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、鉄ミョウバン等のミョウバン類、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミニウムグリシネート、酢酸アルミニウム、酸化アルミニウム、含ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミナマグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、これら金属を含む複塩等の水可溶性化合物、水難溶性化合物、アルミニウム、マグネシウムを含む制酸剤の１種又は２種以上を使用し所定のモル比を得る。架橋剤としては、好ましくは水難溶性架橋剤、特に水難溶性多価金属塩架橋剤を使用する。特に合成ヒドロタルサイト、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテートから選ばれる１種以上が好ましい。

架橋剤を配合する場合の含有量は、その種類により種々異なり、特に制限されるものではないが、含水ゲル組成物中０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～５質量％がより好ましい。

本発明の含水ゲル組成物には、必要に応じて他のゲル基剤成分を任意に配合しても差し支えない。例えば、界面活性剤、充填剤、（Ｃ）成分及び上記高分子化合物以外の高吸水性高分子化合物、多価アルコール、油分、色素、保湿剤、酸化防止剤、紫外線吸収・散乱剤、防腐剤、有効成分、香料等を配合することができる。これらは１種単独で又は２種以上組み合わせ、それぞれ適量を用いることができる。

上記界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が使用可能であり、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。界面活性剤を配合する場合、その含有量は、含水ゲル組成物中０～５質量％程度である。

上記ノニオン界面活性剤として、具体的には、（脂肪酸残基、アルキル基の炭素数８～２２、好ましくは１０～１８）のポリグリセリン脂肪酸エステル（例えば、ジグリセリンモノステアレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル（例えば、ポリオキシエチレングリセリル（ＰＯＥ１０）モノオレート等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸部分エステル（例えば、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等）、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル（例えば、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等）、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、エタノールアミン脂肪酸部分エステル、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。

これらのノニオン界面活性剤の中でも、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、モノオレイン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、グリセリルモノオレート、ラウリン酸グリセリル、ヤシ油脂肪酸グリセリル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ミリスチン酸グリセリル、デカグリセリルモノオレート、ジグリセリルジオレート、ヘキサグリセリルモノラウレート、プロピレングリコールモノステアレート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ（６０）ソルビットテトラオレート、ＰＯＥ（４０）モノステアレート、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１０）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５）オレイン酸アミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等がより好ましい。なお、上記表記において、例えば「ＰＯＥ（２５）」は２５モルのエチレンオキシドを付加した構造であることを示す。

最も好ましいノニオン界面活性剤は、アルキル基の炭素数１２～１８のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油である。

上記アニオン界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルイソチアネート塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸塩等が挙げられ、これらの塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩等が好ましく、アルキル基、アルケニル基の炭素数８～２２、１０～１８であるものがより好ましい。

これらの中でも、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチル硫酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンナトリウム、グリチルリチン酸ナトリウム、グリチルレチン酸ナトリウム、トリＰＯＥ（１０）アルキルエーテル燐酸ナトリウム及びこれらのカリウム塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、Ｎ－アシルメチルタウリンナトリウム等がより好適である。

上記カチオン界面活性剤としては、具体的には、第１～第３級脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミドの尿素縮合物塩、ポリエチレンポリアミン脂肪アミドの尿素縮合物の第４級アンモニウム塩等が挙げられ、より具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、ラウリルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化ベンザルコニウム、塩化ラウリルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ラウリルピリジニウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等が挙げられる。
上記両イオン性界面活性剤としては、具体的には、アミノ酸、スルホアミノ酸、４級化ベタイン、スルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられ、より具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲン、セバシン酸ジエチル、レシチン等が挙げられる。

上記充填剤としては、例えば、カオリン、ベントナイト、モンモリロナイト、スメクタイト、酸化亜鉛、酸化チタン、無水ケイ酸等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。充填剤を配合する場合、その含有量は、含水ゲル組成物中０～１０質量％程度である。

上記多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、マルチトール、キシリトール等の１種又は２種以上を使用し得る。多価アルコールを配合する場合、その含有量は、含水ゲル組成物中５０質量％以下が好ましく、０～２０質量％がより好ましい。多価アルコールの含有量が５０質量％を超えると、含水ゲル組成物の凝集力が低下し、剥離時に水性粘着基剤が被着体に残る場合が生じる。

上記油分としては、例えば、ヒマシ油、オリーブ油、カカオ油、パーム油、椿油、ヤシ油、木ロウ、ホホバ油、グレープシード油、アボガド油等の植物油脂類；ミンク油、卵黄油等の動物油脂類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類；流動パラフィン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、パラフィンワックス、ワセリン等の炭化水素類；ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸等の天然及び合成脂肪酸類；セタノール、ステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、ラウリルアルコール等の天然及び合成高級アルコール類；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、コレステロールオレート等のエステル類等を例示することができる。

上記色素としては、特に制限はなく、従来、粘着剤層（膏体）に使用されているものを目的に応じて適宜選択することができる。色素の具体例としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色４０４号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０１号、青色４０３号、青色４０４号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、褐色２０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、黒色４０１号、黄色三二酸化鉄等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。色素の配合量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、組成物中０．００００５～０．１質量％が好ましく、０．０００１～０．０１質量％がより好ましい。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られないおそれがあり、多すぎると色調が強くなりすぎるおそれがある。なお、色素を配合する場合、粘着剤組成物を支持体の表面に展延した際に色素の濃淡や斑点が生じないように、色素を水、油脂、アルコール等に溶かした後に、他成分と練合することが好ましい。

上記保湿剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ソルビトール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類；アミノ酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等のＮＭＦ成分；ヒアルロン酸、コラーゲン、ムコ多糖類、コンドロイチン硫酸等の水溶性高分子物質等を例示することができる。

上記酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸及びその塩類等が挙げられる。
上記紫外線吸収・散乱剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルパラアミノベンゾエート、エチルヘキシルパラメトキシサイナメート、酸化チタン、カオリン、タルク等を例示することができる。
上記防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のパラベン類、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の４級カチオン、ソルビン酸、安息香酸等が挙げられる。
上記有効成分としては、特に制限されず通常の貼付剤の有効成分に用いられているものを使用することができる。具体的には、以下のものが使用可能である。

〔非ステロイド系抗炎症剤〕
サリチル酸及びその塩類、アスピリン等のサリチル酸誘導体、アセトアミノフェン、アミノピリン、アンチピリン、オキシフェンブタゾン、スルピリン、インドメタシン、ジクロフェナックナトリウム、イブプロフェン、スリンダック、ナプロキセン、ケトプロフェン、エトフェナメート、サリチルアミド、トリエタノールアミンサリチレート、フルフェナム酸とその塩類及びその誘導体、メクロフェナム酸とその塩類及びその誘導体、コルヒチン、ブフェキサマック、イブフェナック、ロキソプロフェン、フェンブフェン、ジフルニサル、アルクロフェナック、フェニルブタゾン、メフェナム酸とその塩類及びその誘導体、フェノプロフェン、ベンダザック、ピロキシカム、フルルビプロフェン、ザルトプロフェン、エトドラク等が挙げられる。
〔ステロイド系抗炎症剤〕
アムシノイド、吉草酸プレドニゾロン、吉草酸ジフルコルトロン、吉草酸ベータメタゾン、酢酸ベータメタゾン、酢酸デキサメタゾン、ジプロピオン酸ベータメタゾン、デキサメタゾン、トリアムシノロンアセトニド、リルシノニド、ヒドロコルチゾン、ピバル酸フルメタゾン、フルオシノニド、フルオシノロンアセトニド、フルオトメトロン、フルドロキシコルチド、プレドニゾロン、プロピオン酸クロベタゾール、プロピオン酸ベクロメタゾン、ベタメタゾン、メチルプレドニゾロン、メチルプレドニゾロンアセテート、酪酸ヒドロコルチゾン等が挙げられる。
〔筋弛緩剤〕
ジアゼパム等が挙げられる。
〔制吐剤〕
クロルプロマジン等が挙げられる。
〔乾癬治療剤〕
メトキサレン等が挙げられる。
〔皮膚軟化剤又は皮膚緩和剤〕
ヒドロキノン、尿素、ヘパリン、コンドロイチン硫酸等が挙げられる。

〔他の薬効成分〕
インドメタシン、サリチル酸グリコール、サリチル酸メチル、ケトプロフェン、フルルビプロフェン、イブプロフェン、スプロフェン、ロキソプロフェン、ザルトプロフェン、ピロキシカム、フェルビナク、ジフェンヒドラミン、ジブカイン、プロカイン、リドカイン、ビタミンＥ誘導体、グリチルレチン酸又はこれらの誘導体等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種類以上を適宜組み合わせて使用することができる。
〔酵素製剤〕
トリプシン、パパイン、プロテアーゼ、リゾチーム、ストレプトキナーゼ、プラスミン、ウロキナーゼ、ヒアルロニダーゼ、α－キモトリプシン、セラチオペプチダーゼ、ブロメライン、セミアルカリペプチダーゼ等が挙げられる。
〔清涼化剤〕
カンフル、チモール、ボルネオール、Ｎ－エチル－ｐ－メンタン－カルボキシアミド、ｐ－メンタン－３,８－ジオール、ｌ－イソプレゴール、ｌ－メンチルグリセリルエーテル等のメントール誘導体、ハッカ、ペパーミント油、スピラントール等を挙げることができる。
〔ビタミン類〕
パントテン酸、パンテノール、ビタミンＡ類（パルミチン酸レチノール等）、ビタミンＥ類（酢酸ｄ－α－トコフェロール）、ビタミンＫ，ビタミンＣ、ビタミンＢ群、ビタミンＦ、ビタミンＰ等が挙げられる
〔温感付与剤〕
カプサイシン、ノニル酸バニリルアミド、ノニル酸バニリルエーテル等が挙げられる。
〔生薬類〕
オオバク等の生薬末、トウガラシエキス等の生薬軟エキス、オオバク乾燥エキス等の生
薬乾燥エキス、センブリ流エキス等の生薬流エキス、アルニカチンキ等の生薬チンキ等が挙げられる。
〔植物抽出物〕
アニス、アンジェリカ、安息香、イモーテル、カモミール、ガーリック、カルダモン、ガルバナム、キャラウェイ、キャロットシード、グアアックウッド、グレープフルーツ、サイプレス、サンダルウッド、シダーウッド、ジュニパー、スターアニス、セージ、ゼラニウム、セロリ、タイム、タラゴン、テレビン、トウヒ、乳香、バイオレット、パイン、パセリ、バーチ、パチュリー、ヒソップ、フェンネル、ブラックペッパー、ボダイジュ花、没薬、マリーゴールド、ラベンダー、ヤロウ、レモン、レモングラス、ローズ、ローズマリー、ローレル、シモツケギク、モモ、ヤグルマギク、ユーカリ、ユズ、ラベンダー等の精油類又はエキス類等が挙げられる。
〔海藻抽出物〕
アオサ科、オゴノリ科、テングサ科、ミリン科、コンブ科、アイヌワカメ科、ホンダワラ科、ヒバマタ科、フノリ科、ヒトエグサ科、ミル科、ウシケノリ科、スギノリ科、カギノリ科、イバラノリ科、ナガマツモ科、モヅク科、ダービリア科、レッソニア科及びダルス科に属する海藻の抽出物等が挙げられ、これらの中でもダービリア科に属する海藻の抽出物が好ましい。

本発明の含水ゲル組成物に上記有効成分を配合する場合、その物質が日本薬局方に収載されているか、他の文献等によって使用適量が定められている場合には、その使用適量に合わせて配合することが好ましい。特に使用適量が定められていない物質の配合量は０．０００１～１０質量％程度とすることが好ましい。

上記香料としては、天然植物性香料、調合香料成分、合成香料成分等を使用することができ、これらを任意に組み合わせて基剤臭や薬剤臭のマスキングをしたり、付香することができる。

上記天然植物性香料としては、例えば、ウイキョウ油、ヒマシ油、ハッカ油、ハッカハク油、ダイウイキョウ油、ケイヒ油、チョウジ油、チミアン油、テレビン油、ヘノポジ油、ヤマジン油、ユーカリ油、ラベンダー油、レモン油、オレンジ油、トウカ油、ベルガモット油、ローズ油、シトロネラ油、レモングラス油、樟脳油、ゼラニウム油等が挙げられる。

上記調合香料成分としては、例えば、リモネン、テルピノレン、カンフェン、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ボルネオール、テルピネロール、シトロネラール、シトラール、メントン、カルボメントン、カンファー、シトロネル酸、シネオール、クルクメン、ファルネソール、ネロリドール、ヒノキ酸、サンタル酸等が好適である。

その他、合成香料成分としては、例えば、１９９６年化学工業日報社刊 印藤元一著「合成香料 化学と商品知識」、１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．ステファン・アークタンダー（ＳＴＥＦＦＥＮ ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ）著「パヒューム アンド フレーバーケミカルズ（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」、特開２００２－１２８６５８号公報の段落［００６５］～［００７１]に記載された香料ａ～ｄ、特開２００３－７３２４９号公報に記載のＡ～Ｅ、又は、特願２０１９－０２３９４０［００１６］～［００２３］等に記載の香料が使用できる

ＩＩ．支持体
支持体としては、特に制限されず通常の貼付剤の支持体層に用いられているものを使用することができる。このような材料としては、例えば、紙、厚織り、糸織り、ガーゼ、コール天、ネル等の織布、平編み、ゴム編み、タック編み、二目編み等の製法による編布、スパンレース、スパンボンド、サーマルボンド、ケミカルボンド、ニードルパンチ等の製法による不織布、ニット、プラスチックフィルム、プラスチックフィルム／繊維積層シート、又はプラスチックフィルム／親水性樹脂積層シート等を用いることができる。特に編布を用いると皮膚の動きに追従性があり剥がれにくくなる。素材としては、例えば、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、レーヨン、麻等が挙げられる。

坪量も特に制限はないが、８０～２００ｇ／ｍ²とすることが好ましい。８０ｇ／ｍ²未満であると裏染みがしやすく、２００ｇ／ｍ²を超えると厚みが増し皮膚の動きへの追従性が劣る。プラスチックフィルムを使用する場合、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ナイロン、ポリウレタン等の材料を用いることができる。なお、樹脂フィルムのフィルム厚さは、特に制限されるものではなく、通常５～１００μｍ程度である。

ＩＩＩ．貼付剤
本発明の貼付剤は、上記含水ゲル組成物と、支持体とを有する貼付剤であって、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する含水ゲル組成物を支持体に展延し、含水ゲル層、支持体層を形成させた後、適当な大きさに裁断することにより製造することができる。

本発明の貼付剤は、顔用、体用、及び足用等に幅広く使用可能であり、乾燥でひび割れた荒れた皮膚（かかと等）にも使用することができるものである。

[（Ａ）成分の析出抑制方法]
本発明は、（Ａ）メントール０．５～５．０質量％を含有する含水ゲル組成物と、支持体とを有する貼付剤において、上記含水ゲル組成物に（Ｂ）シリカ及びタルクから選ばれる１種以上を配合する、（Ａ）成分の析出抑制方法を提供する。好適な成分及び配合量は上記と同じである。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。

［実施例、比較例］
表１に示す組成に従って、精製水に、高分子化合物以外の水溶性成分を撹拌しながら添加し、予備溶解物１を調製した。
ポリソルベート８０に、親油性成分を溶解した後、シリカ及び又はタルクを分散し、予備溶解物２を調製した。
グリセリンに色素を分散し、色素小物を調製した。
また、グリセリンに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウムと、ポリアクリル酸と、ポリアクリル酸部分中和物とを添加して撹拌（ハンドミキサーにて２，０００～３，０００ｒｐｍで５分間）し、これらを均一に分散・溶解して予備分散物１を調製した。
次いで、予備溶解物１に、予備溶解物２と色素小物と精製水と必要に応じてポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂とを添加し、撹拌（ヘンシェルミキサーにて３００ｒｐｍで２分間）し、練合物１を得た。
この練合物１に、予備分散物１と精製水とを添加し、撹拌（ヘンシェルミキサーにて３００ｒｐｍで２分間程度）し、練合物２を得た。
また、グリセリンに、粉末状のジヒドロキシアルミニウムアミノアセテートと合成ヒドロタルサイトを添加して均一に分散し、予備分散物２を調製した。
練合物２に予備分散物２を添加し、撹拌（ヘンシェルミキサーにて３００ｒｐｍで２分間程度）し、含水系粘着剤組成物を得た。
得られた含水系粘着剤組成物を、所定の量になるように支持体とライナーフィルムで挟み込むように展延することにより、該支持体上に含水系粘着剤層（膏体）を形成後、所定の大きさに裁断した。得られた貼付剤は、乾燥を防ぐため、内袋（紙６４ｇ／ｍ²／ＰＥ１５μｍ／ＡＬ７μｍ／ＥＭＡＡ２０μｍ）に入れヒートシールにより密閉した。

得られた貼付剤について、下記方法により特性を評価した。結果を表中に併記する。
[保存安定性]
製造後の貼付剤をアルミニウム／紙積層袋に密封保存し４０℃に１カ月保存後の外観を評価した。結果を下記評価基準で示す。
<評価基準>
◎：ｌ－メントールの析出が認められない
〇：ｌ－メントールの析出がわずかに認められる
×：ｌ－メントールの析出がかなり認められる

[清涼感]
９名の健康なパネラーの手の甲に貼付してもらい、３０分後の清涼感を下記の基準で評価した。結果を、平均値に基づき下記評価基準で示す。
〈基準〉
５点：非常に清涼感を感じる
４点：かなり清涼感を感じる
３点：少し清涼感を感じる
２点：やや清涼感を感じる
１点：清涼感を感じない
<評価基準>
◎：４点以上
○：２．５以上４点未満
△：１．５以上２．５点未満
×：１．５点未満

[刺激のなさ]
９名の健康なパネラーの手の甲に貼付してもらい、４時間の間に感じる刺激を下記の基準で評価した。結果を、平均値に基づき下記評価基準で示す。
５点：刺激を感じない
４点：やや刺激を感じる
３点：少し刺激を感じる
２点：かなり刺激を感じる
１点：非常に刺激を感じる
<評価基準>
◎：４点以上
○：２．５以上４点未満
△：１．５以上２．５点未満
×：１．５点未満

[保形性]
９名の健康なパネラーの手の甲に貼付剤を貼付してもらい、２０分後に剥がした時の皮膚上に残った膏体量（含水ゲル組成物量）の割合の平均値を算出し、下記評価基準で評価した。
<評価基準>
◎：膏体残りが０～１０％未満
○：膏体残りが１０％以上３０％未満
×：膏体残りが３０％以上１００％以下

[粘着力]
貼付剤をふくらはぎに貼付し、４時間後の剥がれた面積で評価した。
◎：貼付剤のはがれなし
○：はがれている面積が製剤面積の１０％未満
△：はがれている面積が製剤面積の１０％以上５０％未満
×：はがれている面積が製剤面積の５０％以上１００％以下

下記処方の含水ゲル組成物を上記実施例の方法と同様の方法で調製し、貼付剤を得た。

上記例で使用した原料を下記に示す。なお、特に明記がない限り、表中の各成分の量は純分換算量である。
ｌ－メントール：高砂香料工業（株）製、「ｌ－メントール」
シリカ：ＡＧＣエスアイテック（株）製、「サンスフェアＨ－１２１」
タルク：浅田製粉（株）製、「ＳＷ－特」
ポリアクリル酸１：東亜合成（株）製、「ジュリマーＡＣ－１０Ｈ」、重量平均分子量：１５万、中和度：０モル％
ポリアクリル酸２：東亜合成（株）製、「ジュリマーＳＨ８」、重量平均分子量：１００万、中和度：０モル％
ポリアクリル酸部分中和物：東亜合成（株）製、「アロンビスＡＨ－１０６Ｘ」、重量平均分子量：４５０万、中和度：４０モル％
ポリアクリル酸Ｎａ：東亜合成（株）製、「アロンビスＳＸ」、重量平均分子量：４５０万、中和度：１００モル％
ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂：住友精化（株）製、「アクアコークＴＷＢ－Ｐ」
グリセリン：阪本薬品工業（株）製、「日本薬局方濃グリセリン」
カルボキシメチルセルロースナトリウムＡ：ダイセルファインケム（株）製、「ＣＭＣ１３８０」
カルボキシメチルセルロースナトリウムＢ：ダイセルファインケム（株）製、「ＣＭＣ１３９０」
ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート：協和化学工業（株）製、「グリシナール」
合成ヒドロタルサイト：協和化学工業（株）製、「アルカマックＳＨ」
メタリン酸ナトリウム：太平化学（株）製、「メタリン酸ナトリウム」
エデト酸二ナトリウム：中部キレスト（株）製、「エデト酸ナトリウム」
パラオキシ安息香酸メチル：上野製薬（株）製、「パラオキシ安息香酸メチル」
パラオキシ安息香酸プロピル：上野製薬（株）製、「パラオキシ安息香酸プロピル」
ポリソルベート８０：日光ケミカルズ（株）製、「ＴＯ－１０ＭＶ」
酒石酸：磐田化学工業（株）製、「酒石酸」
ハッカハク油：高砂香料工業（株）製、「ハッカハク油」
ラベンダー油：高砂香料工業（株）製、「ラベンダー油」
ユーカリ油：高砂香料工業（株）製、「ユーカリ油」
オレンジ油：高砂香料工業（株）製、「オレンジ油」
レモン油：高砂香料工業（株）製、「レモン油」
ローズマリー油：高砂香料工業（株）製、「ローズマリー油」
セージ油：ヴェマンフィス香料（株）製、「セージ油」
ヒマシ油：小堺製薬（株）製、「ヒマシ油」
赤色２２６号：癸巳化成（株）製、「赤色２２６号」
精製水：共栄製薬（株）製、「精製水（蒸留）」

Claims (3)

1. 含水ゲル組成物と、支持体とを有する貼付剤であって、
   上記含水ゲル組成物が、
   （Ａ）メントール０．５～５．０質量％、及び
   （Ｂ）シリカ及びタルクから選ばれる１種以上
   を含有する貼付剤。
2. 含水ゲル組成物が、さらに（Ｃ）ノニオン系吸水性高分子化合物を含有する請求項１記載の貼付剤。
3. （Ａ）メントール０．５～５．０質量％を含有する含水ゲル組成物と、支持体とを有する貼付剤において、上記含水ゲル組成物に（Ｂ）シリカ及びタルクから選ばれる１種以上を配合する、含水ゲル組成物中の（Ａ）メントールの析出抑制方法。