JP2022070145A - 含フッ素カルボン酸塩の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、各種のフッ素化合物に変換することができる含フッ素カルボン酸塩（４）を収率よく製造する方法を提供することを目的とする。【解決手段】含フッ素カルボン酸フッ化物（１）と、アルカリ金属炭酸塩（２）とを、エーテル系化合物（３）の存在下で反応させることを特徴とする、含フッ素カルボン酸塩（４）の製造方法。【選択図】なし
Description
本発明は、含フッ素カルボン酸塩の製造方法に関するものである。
下記一般式（１）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯＦ （１）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。）
で表される含フッ素カルボン酸フッ化物（１）（以下、「化合物（１）」ともいう。）より、
下記一般式（４）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯ２Ｍ （４）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表される含フッ素カルボン酸塩（４）（以下、「化合物（４）」ともいう。）を製造できることが知られている（特許文献１、非特許文献１）。
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯＦ （１）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。）
で表される含フッ素カルボン酸フッ化物（１）（以下、「化合物（１）」ともいう。）より、
下記一般式（４）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯ２Ｍ （４）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表される含フッ素カルボン酸塩（４）（以下、「化合物（４）」ともいう。）を製造できることが知られている（特許文献１、非特許文献１）。
特許文献１では、Ｘ＝Ｆ、Ｙ＝Ｆである含フッ素カルボン酸フッ化物（１）と炭酸ナトリウムとを、アセトニトリルの存在下、室温で１時間、４０℃で１時間反応させた後、濾過、溶媒除去、減圧下で溶媒を留去することにより、Ｘ＝Ｆ、Ｙ＝Ｆ、Ｍ＝Ｎａである含フッ素カルボン酸塩（４）を得る方法が開示されている。また、得られた含フッ素カルボン酸塩（４）は、各種の有用なフッ素化合物に変換できることも開示されている。
非特許文献１では、Ｘ＝Ｆ、Ｙ＝Ｆである含フッ素カルボン酸フッ化物（１）と炭酸ナトリウムとを、テトラエチレングリコールジメチルエーテルの存在下、３０℃以下を維持しながら３時間、４０℃で１時間反応させることで、Ｘ＝Ｆ、Ｙ＝Ｆ、Ｍ＝Ｎａである含フッ素カルボン酸塩（４）が生成したことを開示している。また、得られた含フッ素カルボン酸塩（４）は、各種の有用なフッ素化合物に変換できることも開示されている。
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １２７巻（２００６年）１０８７－１０９５頁
特許文献１では、Ｘ＝Ｆ、Ｙ＝Ｆである含フッ素カルボン酸フッ化物（１）１０３．８ｇから、Ｘ＝Ｆ、Ｙ＝Ｆ、Ｍ＝Ｎａである含フッ素カルボン酸塩（４）９６．０ｇを得ており、純度の記載がないものの、ほぼ純度１００％と仮定して、収率を算出すると８７％であり、より高い収率が得られる製造方法が求められている。
非特許文献１では、Ｘ＝Ｆ、Ｙ＝Ｆ、Ｍ＝Ｎａである含フッ素カルボン酸塩（４）の生成を１９Ｆ－ＮＭＲにより分析しているのみで、含フッ素カルボン酸塩（４）の生成量に関する記載はなかったが、やはり収率の点で改良の余地があると考えられる。
本発明は、上記事情を鑑みなされたものであり、各種のフッ素化合物に変換することができる含フッ素カルボン酸塩（４）を収率よく製造する方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上述の課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、含フッ素カルボン酸フッ化物（１）と、特定のアルカリ金属炭酸塩（２）（以下、「化合物（２）」ともいう。）とを、特定のエーテル系化合物（３）（以下、「化合物（３）」ともいう。）の存在下で反応させることで、上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は以下のとおりである。
［１］
下記一般式（４）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯ２Ｍ （４）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表される含フッ素カルボン酸塩（４）の製造方法であり、
下記一般式（１）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯＦ （１）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。）
で表される含フッ素カルボン酸フッ化物（１）と、
下記一般式（２）：
Ｍ２ＣＯ３ （２）
（式中、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表されるアルカリ金属炭酸塩（２）とを、
下記一般式（３）：
Ｒ１（ＯＲ２）ｐＯＲ３ （３）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、置換又は無置換のいずれでもよい脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、炭素数は１～１０であり、Ｒ１とＲ３とは連結していてもよく；ｐは、０又は１である。）
で表されるエーテル系化合物（３）の存在下で反応させる
ことを特徴とする、製造方法。
［２］
前記エーテル系化合物が、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジエトキシエタン、エチレングリコールジブチルエーテル、及び１，２－ジメトキシプロパンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、［１］に記載の製造方法。
［１］
下記一般式（４）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯ２Ｍ （４）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表される含フッ素カルボン酸塩（４）の製造方法であり、
下記一般式（１）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯＦ （１）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。）
で表される含フッ素カルボン酸フッ化物（１）と、
下記一般式（２）：
Ｍ２ＣＯ３ （２）
（式中、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表されるアルカリ金属炭酸塩（２）とを、
下記一般式（３）：
Ｒ１（ＯＲ２）ｐＯＲ３ （３）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、置換又は無置換のいずれでもよい脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、炭素数は１～１０であり、Ｒ１とＲ３とは連結していてもよく；ｐは、０又は１である。）
で表されるエーテル系化合物（３）の存在下で反応させる
ことを特徴とする、製造方法。
［２］
前記エーテル系化合物が、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジエトキシエタン、エチレングリコールジブチルエーテル、及び１，２－ジメトキシプロパンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、［１］に記載の製造方法。
本発明によれば、各種のフッ素化合物に変換することができる含フッ素カルボン酸塩（４）を収率よく製造することができる。
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の本実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
本実施形態の製造方法は、
下記一般式（４）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯ２Ｍ （４）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表される含フッ素カルボン酸塩（４）の製造方法であり、
下記一般式（１）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯＦ （１）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。）
で表される含フッ素カルボン酸フッ化物（１）と、
下記一般式（２）：
Ｍ２ＣＯ３ （２）
（式中、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表されるアルカリ金属炭酸塩（２）とを、
下記一般式（３）：
Ｒ１（ＯＲ２）ｐＯＲ３ （３）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、置換又は無置換のいずれでもよい脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、炭素数は１～１０であり、Ｒ１とＲ３とは連結していてもよく；ｐは、０又は１である。）
で表されるエーテル系化合物（３）の存在下で反応させる
ことを特徴とする。
下記一般式（４）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯ２Ｍ （４）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表される含フッ素カルボン酸塩（４）の製造方法であり、
下記一般式（１）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯＦ （１）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。）
で表される含フッ素カルボン酸フッ化物（１）と、
下記一般式（２）：
Ｍ２ＣＯ３ （２）
（式中、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表されるアルカリ金属炭酸塩（２）とを、
下記一般式（３）：
Ｒ１（ＯＲ２）ｐＯＲ３ （３）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、置換又は無置換のいずれでもよい脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、炭素数は１～１０であり、Ｒ１とＲ３とは連結していてもよく；ｐは、０又は１である。）
で表されるエーテル系化合物（３）の存在下で反応させる
ことを特徴とする。
以下、化合物（１）、（２）、及び（３）、並びに化合物（１）から化合物（４）を製造する際の反応条件等の詳細について説明する。
＜含フッ素カルボン酸フッ化物（１）（化合物（１））＞
含フッ素カルボン酸フッ化物（１）は、下記一般式（１）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯＦ （１）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。）
で表される。
化合物（１）は、１種単独であっても、複数種を組み合わせて用いてもよい。
含フッ素カルボン酸フッ化物（１）は、下記一般式（１）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯＦ （１）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。）
で表される。
化合物（１）は、１種単独であっても、複数種を組み合わせて用いてもよい。
Ｘとしては、入手又は製造が容易であり、経済性に優れる傾向にあることから、フッ素原子又はトリフルオロメチル基が好ましく、同様の観点からフッ素原子がより好ましい。
Ｙとしては、入手又は製造が容易であり、経済性に優れる傾向にあることから、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、同様の観点からフッ素原子がより好ましい。
ＸとＹの組み合わせとしては、いずれもフッ素原子（Ｘ＝Ｆ、Ｙ＝Ｆ）であることが、特に好ましい。
Ｙとしては、入手又は製造が容易であり、経済性に優れる傾向にあることから、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、同様の観点からフッ素原子がより好ましい。
ＸとＹの組み合わせとしては、いずれもフッ素原子（Ｘ＝Ｆ、Ｙ＝Ｆ）であることが、特に好ましい。
化合物（１）の製造方法としては、特に限定されず、従来公知の方法で製造することができる。例えば、Ｘ＝Ｆ、Ｙ＝Ｆである化合物（１）は、国際公開第１９９８／４３９５２号に記載の方法により、製造することができる。また、化合物（１）は、例えば、Ｓｙｎｑｕｅｓｔ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社から購入することもできる。
＜アルカリ金属炭酸塩（２）（化合物（２））＞
アルカリ金属炭酸塩（２）は、下記一般式（２）：
Ｍ２ＣＯ３ （２）
（式中、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表される。
化合物（２）は、１種単独であっても、複数種を組み合わせて用いてもよい。
アルカリ金属炭酸塩（２）は、下記一般式（２）：
Ｍ２ＣＯ３ （２）
（式中、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表される。
化合物（２）は、１種単独であっても、複数種を組み合わせて用いてもよい。
Ｍとしては、入手が容易であり、経済性に優れる傾向にあることから、Ｎａ、Ｋ、又はＣｓが好ましく、同様の観点からＮａ又はＫがより好ましい。
化合物（２）は、必要に応じて、含水量を低減させたものを用いることもできる。
化合物（２）の含水量を低減させる方法としては、一般的に利用できる方法であれば特に限定されないが、加熱する方法、真空下で加熱する方法、乾燥ガス流通下で加熱する方法などが挙げられる。
加熱する温度は、化合物（２）の含水量を低減できる温度であれば特に限定されないが、化合物（２）の分解を抑制できる傾向にあることから、６００℃以下であることが好ましい。過剰な加熱を抑制し、より経済性に優れる傾向にあることから、３００℃以下であることがより好ましく、同様の観点から２５０℃以下であることがさらに好ましく、２００℃以下であることが特に好ましい。また、含水量の低減が促進する傾向にあることから、１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましい。
乾燥ガスとしては、一般的に用いられる乾燥ガスであれば特に限定されず、乾燥空気、乾燥窒素などが挙げられる。
化合物（２）の含水量を低減させる方法としては、一般的に利用できる方法であれば特に限定されないが、加熱する方法、真空下で加熱する方法、乾燥ガス流通下で加熱する方法などが挙げられる。
加熱する温度は、化合物（２）の含水量を低減できる温度であれば特に限定されないが、化合物（２）の分解を抑制できる傾向にあることから、６００℃以下であることが好ましい。過剰な加熱を抑制し、より経済性に優れる傾向にあることから、３００℃以下であることがより好ましく、同様の観点から２５０℃以下であることがさらに好ましく、２００℃以下であることが特に好ましい。また、含水量の低減が促進する傾向にあることから、１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましい。
乾燥ガスとしては、一般的に用いられる乾燥ガスであれば特に限定されず、乾燥空気、乾燥窒素などが挙げられる。
＜エーテル系化合物（３）（化合物（３））＞
エーテル系化合物（３）は、下記一般式（３）：
Ｒ１（ＯＲ２）ｐＯＲ３ （３）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、置換又は無置換のいずれでもよい脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、炭素数は１～１０であり、Ｒ１と、Ｒ３は連結していてもよく；ｐは、０又は１である。）で表される。
化合物（３）は、１種単独であっても、複数種を組み合わせて用いてもよい。
エーテル系化合物（３）は、下記一般式（３）：
Ｒ１（ＯＲ２）ｐＯＲ３ （３）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、置換又は無置換のいずれでもよい脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、炭素数は１～１０であり、Ｒ１と、Ｒ３は連結していてもよく；ｐは、０又は１である。）で表される。
化合物（３）は、１種単独であっても、複数種を組み合わせて用いてもよい。
化合物（３）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、置換又は無置換のいずれでもよい脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。
置換基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、及びウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３としては、化合物（１）と化合物（２）との反応性を高める観点から、置換又は無置換のいずれでもよい脂肪族炭化水素基が好ましい。入手が容易であり、経済性に優れる傾向にあることから、無置換の脂肪族炭化水素基がより好ましい。
置換基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、及びウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３としては、化合物（１）と化合物（２）との反応性を高める観点から、置換又は無置換のいずれでもよい脂肪族炭化水素基が好ましい。入手が容易であり、経済性に優れる傾向にあることから、無置換の脂肪族炭化水素基がより好ましい。
化合物（３）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数は、１～１０である。
ｐが０の場合、化合物（１）と化合物（２）との反応性が高まる傾向にあることから、Ｒ１、Ｒ３の炭素数は６以下であることが好ましく、同様の観点から５以下であることがより好ましい。ｐが０であって、Ｒ１、Ｒ３が連結していない場合には、入手が容易であり、経済性に優れる傾向にあることから、Ｒ１、Ｒ３の炭素数は１以上であることが好ましい。ｐが０であって、Ｒ１、Ｒ３が連結している場合には、入手が容易であり、経済性に優れる傾向にあることから、Ｒ１、Ｒ３の炭素数は２以上であることが好ましい。
また、ｐが１の場合、化合物（１）と化合物（２）との反応性が高まる傾向にあることから、Ｒ１、Ｒ３の炭素数は６以下であることが好ましく、同様の観点から４以下であることがより好ましい。入手が容易であり、経済性に優れる傾向にあることから、Ｒ１、Ｒ３の炭素数は２以下であることがさらに好ましく、同様の観点から、１であることが特に好ましい。
化合物（１）と化合物（２）との反応性が高まる傾向にあることから、Ｒ２の炭素数は２以上であることが好ましく、同様の観点から、６以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましい。経済性に優れる傾向にあることから、Ｒ２の炭素数は３以下であることがさらに好ましい。化合物（１）と化合物（２）の反応性が高まる傾向にあり、経済性に優れる傾向にあることから、Ｒ２の炭素数は２であることが特に好ましい。
ｐが０の場合、化合物（１）と化合物（２）との反応性が高まる傾向にあることから、Ｒ１、Ｒ３の炭素数は６以下であることが好ましく、同様の観点から５以下であることがより好ましい。ｐが０であって、Ｒ１、Ｒ３が連結していない場合には、入手が容易であり、経済性に優れる傾向にあることから、Ｒ１、Ｒ３の炭素数は１以上であることが好ましい。ｐが０であって、Ｒ１、Ｒ３が連結している場合には、入手が容易であり、経済性に優れる傾向にあることから、Ｒ１、Ｒ３の炭素数は２以上であることが好ましい。
また、ｐが１の場合、化合物（１）と化合物（２）との反応性が高まる傾向にあることから、Ｒ１、Ｒ３の炭素数は６以下であることが好ましく、同様の観点から４以下であることがより好ましい。入手が容易であり、経済性に優れる傾向にあることから、Ｒ１、Ｒ３の炭素数は２以下であることがさらに好ましく、同様の観点から、１であることが特に好ましい。
化合物（１）と化合物（２）との反応性が高まる傾向にあることから、Ｒ２の炭素数は２以上であることが好ましく、同様の観点から、６以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましい。経済性に優れる傾向にあることから、Ｒ２の炭素数は３以下であることがさらに好ましい。化合物（１）と化合物（２）の反応性が高まる傾向にあり、経済性に優れる傾向にあることから、Ｒ２の炭素数は２であることが特に好ましい。
化合物（３）としては、例えば、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジエトキシエタン、エチレングリコールジブチルエーテル、１，２－ジメトキシプロパン等が挙げられる。
化合物（１）と化合物（２）の反応性が高まる傾向にあることから、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジエトキシエタンが好ましく、同様の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタンがより好ましく、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタンがさらに好ましい。
化合物（３）は、必要に応じて、含水量を低減させたものを用いることもできる。
含水量が少ない化合物（３）は、購入することもできるし、化合物（３）の含水量を減少させる方法を利用することもできる。化合物（３）の含水量を減少させる方法としては、一般的に利用できる方法であれば特に限定されないが、例えば、脱水剤を利用する方法、蒸留する方法などが挙げられる。
脱水剤としては、一般的に用いられる脱水剤であれば特に限定されないが、水素化ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、五酸化二リン、活性アルミナ、シリカゲル、及びモレキュラーシーブなどが挙げられる。脱水剤を用いた場合、化合物（１）と化合物（２）との反応に影響がなければ脱水剤を含んだ化合物（３）を利用してもよいし、ろ過などにより脱水剤を含まない化合物（３）を利用してもよい。
含水量が少ない化合物（３）は、購入することもできるし、化合物（３）の含水量を減少させる方法を利用することもできる。化合物（３）の含水量を減少させる方法としては、一般的に利用できる方法であれば特に限定されないが、例えば、脱水剤を利用する方法、蒸留する方法などが挙げられる。
脱水剤としては、一般的に用いられる脱水剤であれば特に限定されないが、水素化ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、五酸化二リン、活性アルミナ、シリカゲル、及びモレキュラーシーブなどが挙げられる。脱水剤を用いた場合、化合物（１）と化合物（２）との反応に影響がなければ脱水剤を含んだ化合物（３）を利用してもよいし、ろ過などにより脱水剤を含まない化合物（３）を利用してもよい。
＜化合物（１）の物質量（α）に対する化合物（２）の物質量（β）の比率（β／α）＞
化合物（１）の物質量（α）に対する化合物（２）の物質量（β）の比率（β／α）は、化合物（４）の収量が増える傾向にあり、化合物（４）を製造する方法の経済性が優れる傾向にあることから、０．５以上であることが好ましく、０．８以上であることがより好ましい。未反応の化合物（１）が残ることを抑制できる傾向にあることから、１以上であることがさらに好ましい。
化合物（１）の物質量（α）に対する化合物（２）の物質量（β）の比率（β／α）は、化合物（４）の収量が増える傾向にあり、化合物（４）を製造する方法の経済性が優れる傾向にあることから、０．５以上であることが好ましく、０．８以上であることがより好ましい。未反応の化合物（１）が残ることを抑制できる傾向にあることから、１以上であることがさらに好ましい。
化合物（１）の物質量（α）に対する化合物（２）の物質量（β）の比率（β／α）の上限は、特に限定されないが、化合物（２）の使用量が低減され、化合物（４）を製造する方法の経済性が優れる傾向にあることから、β／αが１０以下であることが好ましく、同様の観点から、β／αが７以下であることがより好ましく、β／αが５以下であることがさらに好ましい。
＜化合物（１）の質量（γ）に対する化合物（３）の質量（δ）の比率（δ／γ）＞
化合物（１）の質量（γ）に対する化合物（３）の質量（δ）の比率（δ／γ）は、化合物（１）と化合物（２）との反応性が高まる傾向にあることから、０．５以上であることが好ましく、同様の観点から、δ／γが０．８以上であることがより好ましく、δ／γが１以上であることがさらに好ましい。
化合物（１）の質量（γ）に対する化合物（３）の質量（δ）の比率（δ／γ）は、化合物（１）と化合物（２）との反応性が高まる傾向にあることから、０．５以上であることが好ましく、同様の観点から、δ／γが０．８以上であることがより好ましく、δ／γが１以上であることがさらに好ましい。
化合物（１）の質量（γ）に対する化合物（３）の質量（δ）の比率（δ／γ）の上限は、特に限定されないが、化合物（３）の使用量が低減され、化合物（４）を製造する方法の経済性が優れる傾向にあることから、δ／γが１０以下であることが好ましく、同様の観点から、δ／γが７以下であることがより好ましく、δ／γが５以下であることがさらに好ましい。
＜化合物（１）と化合物（２）との反応＞
化合物（１）と化合物（２）との反応温度は、一般的に用いられる反応温度であれば特に限定されないが、化合物（１）と化合物（２）との反応性が高まる傾向にあることから、－４０℃以上であることが好ましく、－２０℃以上であることがより好ましい。同様の観点、及び工業的に温度調整する際の経済性に優れる傾向にあることから、０℃以上であることがさらに好ましい。
化合物（１）と化合物（２）との反応温度は、一般的に用いられる反応温度であれば特に限定されないが、化合物（１）と化合物（２）との反応性が高まる傾向にあることから、－４０℃以上であることが好ましく、－２０℃以上であることがより好ましい。同様の観点、及び工業的に温度調整する際の経済性に優れる傾向にあることから、０℃以上であることがさらに好ましい。
化合物（１）と化合物（２）との反応温度の上限は、特に限定されないが、化合物（１）の揮発を抑制できる傾向にあり、含フッ素カルボン酸塩（４）の収率がより高まる傾向にあることから、１６０℃以下であることが好ましく、１００℃以下がより好ましい。化合物（１）と化合物（２）との反応における副反応が抑制できる傾向にあることから、８０℃以下であることがさらに好ましく、６０℃以下であることが特に好ましい。
化合物（１）と化合物（２）の反応温度は、上記範囲であれば一定である必要はなく、途中で変化させてもよい。
化合物（１）と化合物（２）の反応温度は、上記範囲であれば一定である必要はなく、途中で変化させてもよい。
化合物（１）と化合物（２）との反応時間は、一般的に用いられる範囲であれば特に限定されないが、化合物（４）の収率の安定性がより高まることから、０．５時間以上であることが好ましく、１時間以上であることがより好ましい。過剰な反応時間としないことで、経済性により優れる製造方法となる傾向にあることから、１００時間以下であることが好ましく、同様の観点から５０時間以下であることがより好ましく、２０時間以下であることがさらに好ましい。
化合物（１）と化合物（２）との反応圧力は、通常用いられる範囲であれば特に限定されず、通常は大気圧下で反応が行われる。ただし、化合物（１）及び／又は化合物（３）の種類によっては、標準状態での蒸気圧が低いため、化合物（１）及び／又は化合物（３）を液化させ、再利用しない場合には、大気圧以上の加圧を行うことが有効な手段である。化合物（１）及び／又は化合物（３）を液化させ、再利用する場合には、大気圧以下の減圧であってもよい。
化合物（１）と化合物（２）との反応の圧力は、上記範囲であれば一定である必要はなく、途中で変化させてもよい。
化合物（１）と化合物（２）との反応の圧力は、上記範囲であれば一定である必要はなく、途中で変化させてもよい。
化合物（１）と化合物（２）との反応の雰囲気は、通常用いられる雰囲気であれば特に限定されず、通常は大気雰囲気、窒素雰囲気、及びアルゴン雰囲気等が用いられる。これらの中でも、より安全に化合物（４）を製造できる傾向にあることから、窒素雰囲気及びアルゴン雰囲気が好ましい。また、より経済性に優れる製造方法となる傾向にあることから、窒素雰囲気がより好ましい。
反応雰囲気は、１種単独で用いてもよいし、複数種の反応雰囲気を組み合わせて用いてもよい。
反応雰囲気は、１種単独で用いてもよいし、複数種の反応雰囲気を組み合わせて用いてもよい。
化合物（１）、（２）、（３）を添加する順序は特に限定されないが、化合物（１）と化合物（２）との反応は発熱反応であり、特に化合物（１）、（２）、（３）の使用量が多い場合には、副反応を抑制できる傾向にあることから、化合物（１）と化合物（３）との混合物を化合物（２）に徐々に添加する方法、化合物（１）と化合物（３）との混合物へ化合物（２）を徐々に添加する方法、化合物（２）と化合物（３）との混合物を化合物（１）に徐々に添加する方法、化合物（２）と化合物（３）の混合物へ化合物（１）を徐々に添加する方法が、好ましい方法として例示される。
以上のように、本発明は、従来よりも各種のフッ素化合物に変換することができる含フッ素カルボン酸塩（４）を収率よく製造することができる。
以下に本実施形態を具体的に説明した実施例を例示する。本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例において使用された分析方法は、以下のとおりである。
＜核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）：１９Ｆ－ＮＭＲによる分子構造解析＞
実施例及び比較例で得られた生成物について、１９Ｆ－ＮＭＲを用いて、下記測定条件にて分子構造解析を行った。
［測定条件］
測定装置：ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ型核磁気共鳴装置（日本電子株式会社製）
観測核：１９Ｆ
溶媒：重クロロホルム
基準物質：テトラメチルシラン（０．００ｐｐｍ）
観測周波数：４００ＭＨｚ（１Ｈ）
パルス幅：６．５μ秒
待ち時間：２秒
積算回数：１６回
実施例及び比較例で得られた生成物について、１９Ｆ－ＮＭＲを用いて、下記測定条件にて分子構造解析を行った。
［測定条件］
測定装置：ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ型核磁気共鳴装置（日本電子株式会社製）
観測核：１９Ｆ
溶媒：重クロロホルム
基準物質：テトラメチルシラン（０．００ｐｐｍ）
観測周波数：４００ＭＨｚ（１Ｈ）
パルス幅：６．５μ秒
待ち時間：２秒
積算回数：１６回
実施例及び比較例で使用した原材料を以下に示す。
（含フッ素カルボン酸フッ化物（１）（化合物（１））
国際公開第１９９８／４３９５２号に記載の方法に従い、ＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆを製造し、さらに蒸留精製することで、純度＞９９％のＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆを得た。
国際公開第１９９８／４３９５２号に記載の方法に従い、ＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆを製造し、さらに蒸留精製することで、純度＞９９％のＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆを得た。
（アルカリ金属炭酸塩（２）（化合物（２））
・炭酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・炭酸カリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・炭酸ルビジウム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、純度９９％）
・炭酸セシウム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、純度９９％）
・炭酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・炭酸カリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・炭酸ルビジウム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、純度９９％）
・炭酸セシウム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、純度９９％）
（エーテル系化合物（３）（化合物（３））
・４－メチルテトラヒドロピラン（東京化成工業株式会社製）
・１，２－ジメトキシエタン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・シクロペンチルメチルエーテル（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・テトラヒドロフラン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・２－メチルテトラヒドロフラン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・１，４－ジオキサン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル（東京化成工業株式会社製）
・４－メチルテトラヒドロピラン（東京化成工業株式会社製）
・１，２－ジメトキシエタン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・シクロペンチルメチルエーテル（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・テトラヒドロフラン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・２－メチルテトラヒドロフラン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・１，４－ジオキサン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル（東京化成工業株式会社製）
（その他）
・ヘキサン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・トルエン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・クロロホルム（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・アセトニトリル（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・テトラエチレングリコールジメチルエーテル（東京化成工業株式会社製）
・ベンゾトリフルオリド（東京化成工業株式会社製）
・アセトン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・ヘキサン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・トルエン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・クロロホルム（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・アセトニトリル（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
・テトラエチレングリコールジメチルエーテル（東京化成工業株式会社製）
・ベンゾトリフルオリド（東京化成工業株式会社製）
・アセトン（富士フィルム和光純薬株式会社製、試薬特級）
［実施例１］
試験管（Ｒａｄｌｅｙ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、ＲＰ９８０５９、ＲＰ９８０６２）に、攪拌子と炭酸ナトリウム（０．９５ｇ、８．９３ｍｍｏｌ）を入れ、加熱冷却攪拌装置（東京理化器械株式会社製、ＰＰＭ－５５１２型、冷却する際には外部より冷却水を循環させた）に設置し、真空下１５０℃で５時間乾燥させ、室温に戻し、窒素雰囲気とした。加熱冷却攪拌装置を３０℃に設定し、試験管に４－メチルテトラヒドロピラン（３．００ｇ）を加え、攪拌した。続いてＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ（３．００ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。さらに２時間攪拌した後、室温に戻した。分析のため、ベンゾトリフルオリド（０．３０ｇ）を加え、攪拌した。得られた反応混合物を、ろ過し、ろ液を１９Ｆ－ＮＭＲにて分析した。分析の結果、下記一般式（５）で表される含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：３．０８ｇ、生成物質量：８．４３ｍｍｏｌ、生成率：９７．２％）。なお、分析においては、ベンゾトリフルオリドの質量、ベンゾトリフルオリドのＣＦ３及び含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）のＣＦ３の積分値より、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）の生成量等を算出した。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
ＮａＯ２ＣＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ （５）
１９Ｆ－ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）４３．３７（１Ｆ）、－８０．１５（１Ｆ）、－８３．１２（３Ｆ）、－８３．４７（１Ｆ）、－１１２．８４（２Ｆ）、－１２７．１４（１Ｆ）
試験管（Ｒａｄｌｅｙ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、ＲＰ９８０５９、ＲＰ９８０６２）に、攪拌子と炭酸ナトリウム（０．９５ｇ、８．９３ｍｍｏｌ）を入れ、加熱冷却攪拌装置（東京理化器械株式会社製、ＰＰＭ－５５１２型、冷却する際には外部より冷却水を循環させた）に設置し、真空下１５０℃で５時間乾燥させ、室温に戻し、窒素雰囲気とした。加熱冷却攪拌装置を３０℃に設定し、試験管に４－メチルテトラヒドロピラン（３．００ｇ）を加え、攪拌した。続いてＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ（３．００ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。さらに２時間攪拌した後、室温に戻した。分析のため、ベンゾトリフルオリド（０．３０ｇ）を加え、攪拌した。得られた反応混合物を、ろ過し、ろ液を１９Ｆ－ＮＭＲにて分析した。分析の結果、下記一般式（５）で表される含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：３．０８ｇ、生成物質量：８．４３ｍｍｏｌ、生成率：９７．２％）。なお、分析においては、ベンゾトリフルオリドの質量、ベンゾトリフルオリドのＣＦ３及び含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）のＣＦ３の積分値より、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）の生成量等を算出した。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
ＮａＯ２ＣＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ （５）
１９Ｆ－ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）４３．３７（１Ｆ）、－８０．１５（１Ｆ）、－８３．１２（３Ｆ）、－８３．４７（１Ｆ）、－１１２．８４（２Ｆ）、－１２７．１４（１Ｆ）
［実施例２］
４－メチルテトラヒドロピランを１，２－ジメトキシエタンとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：３．０８ｇ、生成物質量：８．４２ｍｍｏｌ、生成率：９７．１％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
４－メチルテトラヒドロピランを１，２－ジメトキシエタンとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：３．０８ｇ、生成物質量：８．４２ｍｍｏｌ、生成率：９７．１％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
［実施例３］
４－メチルテトラヒドロピランをシクロペンチルメチルエーテルとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．９３ｇ、生成物質量：８．００ｍｍｏｌ、生成率：９２．３％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
４－メチルテトラヒドロピランをシクロペンチルメチルエーテルとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．９３ｇ、生成物質量：８．００ｍｍｏｌ、生成率：９２．３％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
［実施例４］
４－メチルテトラヒドロピランをテトラヒドロフランとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．９４ｇ、生成物質量：８．０２ｍｍｏｌ、生成率：９２．５％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
４－メチルテトラヒドロピランをテトラヒドロフランとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．９４ｇ、生成物質量：８．０２ｍｍｏｌ、生成率：９２．５％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
［実施例５］
４－メチルテトラヒドロピランを２－メチルテトラヒドロフランとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．９２ｇ、生成物質量：７．９８ｍｍｏｌ、生成率：９２．１％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
４－メチルテトラヒドロピランを２－メチルテトラヒドロフランとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．９２ｇ、生成物質量：７．９８ｍｍｏｌ、生成率：９２．１％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
［実施例６］
４－メチルテトラヒドロピランを１，４－ジオキサンとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．９３ｇ、生成物質量：８．０１ｍｍｏｌ、生成率：９２．４％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
４－メチルテトラヒドロピランを１，４－ジオキサンとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．９３ｇ、生成物質量：８．０１ｍｍｏｌ、生成率：９２．４％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
［実施例７］
４－メチルテトラヒドロピランをメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテルとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．９２ｇ、生成物質量：７．９７ｍｍｏｌ、生成率：９２．０％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
４－メチルテトラヒドロピランをメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテルとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．９２ｇ、生成物質量：７．９７ｍｍｏｌ、生成率：９２．０％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
［実施例８］
炭酸ナトリウムを炭酸カリウム（１．２３ｇ、８．９３ｍｍｏｌ）とし、加熱冷却攪拌装置を１０℃に設定した以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸カリウム塩（ＫＯ２ＣＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸カリウム塩が生成していた（生成量：３．２３ｇ、生成物質量：８．４４ｍｍｏｌ、生成率：９７．４％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
炭酸ナトリウムを炭酸カリウム（１．２３ｇ、８．９３ｍｍｏｌ）とし、加熱冷却攪拌装置を１０℃に設定した以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸カリウム塩（ＫＯ２ＣＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸カリウム塩が生成していた（生成量：３．２３ｇ、生成物質量：８．４４ｍｍｏｌ、生成率：９７．４％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
［実施例９］
炭酸ナトリウムを炭酸ルビジウム（２．０６ｇ、８．９３ｍｍｏｌ）とし、加熱冷却攪拌装置を０℃に設定した以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ルビジウム塩（ＲｂＯ２ＣＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ルビジウム塩が生成していた（生成量：３．５３ｇ、生成物質量：８．２４ｍｍｏｌ、生成率：９５．１％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
炭酸ナトリウムを炭酸ルビジウム（２．０６ｇ、８．９３ｍｍｏｌ）とし、加熱冷却攪拌装置を０℃に設定した以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ルビジウム塩（ＲｂＯ２ＣＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ルビジウム塩が生成していた（生成量：３．５３ｇ、生成物質量：８．２４ｍｍｏｌ、生成率：９５．１％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
［実施例１０］
炭酸ナトリウムを炭酸セシウム（２．９１ｇ、８．９３ｍｍｏｌ）とし、加熱冷却攪拌装置を０℃に設定した以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸セシウム塩（ＣｓＯ２ＣＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸セシウム塩が生成していた（生成量：３．９３ｇ、生成物質量：８．２５ｍｍｏｌ、生成率：９５．２％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
炭酸ナトリウムを炭酸セシウム（２．９１ｇ、８．９３ｍｍｏｌ）とし、加熱冷却攪拌装置を０℃に設定した以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸セシウム塩（ＣｓＯ２ＣＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸セシウム塩が生成していた（生成量：３．９３ｇ、生成物質量：８．２５ｍｍｏｌ、生成率：９５．２％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
［実施例１１］
炭酸ナトリウムの使用量を４．５９ｇ（４３．３４ｍｍｏｌ）とし、加熱冷却攪拌装置を２０℃に設定した以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：３．０８ｇ、生成物質量：８．４２ｍｍｏｌ、生成率：９７．１％）。
また、本実施例では、β／αは５．０であり、γ／δは１．０であった。
［実施例１２］
試験管（Ｒａｄｌｅｙ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、ＲＰ９８０５９、ＲＰ９８０６２）に、攪拌子と炭酸ナトリウム（０．３２ｇ、２．９８ｍｍｏｌ）を入れ、加熱冷却攪拌装置（東京理化器械株式会社製、ＰＰＭ－５５１２型、冷却する際には外部より冷却水を循環させた）に設置し、真空下１５０℃で５時間乾燥させ、室温に戻し、窒素雰囲気とした。加熱冷却攪拌装置を２０℃に設定し、試験管に４－メチルテトラヒドロピラン（５．００ｇ）を加え、攪拌した。続いてＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ（１．００ｇ、２．８９ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。さらに２時間攪拌した後、室温に戻した。分析のため、ベンゾトリフルオリド（０．１０ｇ）を加え、攪拌した。得られた反応混合物を、ろ過し、ろ液を１９Ｆ－ＮＭＲにて分析した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：１．０３ｇ、生成物質量：２．８２ｍｍｏｌ、生成率：９７．５％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは５．０であった。
炭酸ナトリウムの使用量を４．５９ｇ（４３．３４ｍｍｏｌ）とし、加熱冷却攪拌装置を２０℃に設定した以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：３．０８ｇ、生成物質量：８．４２ｍｍｏｌ、生成率：９７．１％）。
また、本実施例では、β／αは５．０であり、γ／δは１．０であった。
［実施例１２］
試験管（Ｒａｄｌｅｙ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、ＲＰ９８０５９、ＲＰ９８０６２）に、攪拌子と炭酸ナトリウム（０．３２ｇ、２．９８ｍｍｏｌ）を入れ、加熱冷却攪拌装置（東京理化器械株式会社製、ＰＰＭ－５５１２型、冷却する際には外部より冷却水を循環させた）に設置し、真空下１５０℃で５時間乾燥させ、室温に戻し、窒素雰囲気とした。加熱冷却攪拌装置を２０℃に設定し、試験管に４－メチルテトラヒドロピラン（５．００ｇ）を加え、攪拌した。続いてＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ（１．００ｇ、２．８９ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。さらに２時間攪拌した後、室温に戻した。分析のため、ベンゾトリフルオリド（０．１０ｇ）を加え、攪拌した。得られた反応混合物を、ろ過し、ろ液を１９Ｆ－ＮＭＲにて分析した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：１．０３ｇ、生成物質量：２．８２ｍｍｏｌ、生成率：９７．５％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは５．０であった。
［実施例１３］
加熱冷却攪拌装置を６０℃に設定してＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ（３．００ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下した後、１時間攪拌し、室温に戻した後ベンゾトリフルオリド（０．３０ｇ）を加えた以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：３．０５ｇ、生成物質量：８．３３ｍｍｏｌ、生成率：９６．１％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
加熱冷却攪拌装置を６０℃に設定してＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ（３．００ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下した後、１時間攪拌し、室温に戻した後ベンゾトリフルオリド（０．３０ｇ）を加えた以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：３．０５ｇ、生成物質量：８．３３ｍｍｏｌ、生成率：９６．１％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
［比較例１］
４－メチルテトラヒドロピランをヘキサンとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）は検出されなかった。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
４－メチルテトラヒドロピランをヘキサンとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）は検出されなかった。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
［比較例２］
４－メチルテトラヒドロピランをトルエンとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）は検出されなかった。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
４－メチルテトラヒドロピランをトルエンとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）は検出されなかった。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
［比較例３］
４－メチルテトラヒドロピランをクロロホルムとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）は検出されなかった。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
４－メチルテトラヒドロピランをクロロホルムとした以外は、実施例１と同様の方法により含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）を製造した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）は検出されなかった。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．０であった。
［比較例４］
特許文献１の実施例１を参考に、次のように実施した。
試験管（Ｒａｄｌｅｙ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、ＲＰ９８０５９、ＲＰ９８０６２）に、攪拌子と炭酸ナトリウム（０．９２ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）を入れ、加熱冷却攪拌装置（東京理化器械株式会社製、ＰＰＭ－５５１２型、冷却する際には外部より冷却水を循環させた）に設置し、真空下１５０℃で５時間乾燥させ、室温に戻し、窒素雰囲気とした。加熱冷却攪拌装置を３０℃に設定し、試験管にアセトニトリル（３．３８ｇ）を加え、攪拌した。続いてＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ（３．００ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、１時間攪拌した。加熱冷却攪拌装置を４０℃に設定し、さらに１時間攪拌した。室温に戻した後、分析のため、ベンゾトリフルオリド（０．３０ｇ）を加え、攪拌した。得られた反応混合物を、ろ過し、ろ液を１９Ｆ－ＮＭＲにて分析した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．６１ｇ、生成物質量：７．１３ｍｍｏｌ、生成率：８２．３％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．１であった。
特許文献１の実施例１を参考に、次のように実施した。
試験管（Ｒａｄｌｅｙ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、ＲＰ９８０５９、ＲＰ９８０６２）に、攪拌子と炭酸ナトリウム（０．９２ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）を入れ、加熱冷却攪拌装置（東京理化器械株式会社製、ＰＰＭ－５５１２型、冷却する際には外部より冷却水を循環させた）に設置し、真空下１５０℃で５時間乾燥させ、室温に戻し、窒素雰囲気とした。加熱冷却攪拌装置を３０℃に設定し、試験管にアセトニトリル（３．３８ｇ）を加え、攪拌した。続いてＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ（３．００ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、１時間攪拌した。加熱冷却攪拌装置を４０℃に設定し、さらに１時間攪拌した。室温に戻した後、分析のため、ベンゾトリフルオリド（０．３０ｇ）を加え、攪拌した。得られた反応混合物を、ろ過し、ろ液を１９Ｆ－ＮＭＲにて分析した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．６１ｇ、生成物質量：７．１３ｍｍｏｌ、生成率：８２．３％）。
また、本実施例では、β／αは１．０であり、γ／δは１．１であった。
［比較例５］
非特許文献１を参考に、次のように実施した。
試験管（Ｒａｄｌｅｙ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、ＲＰ９８０５９、ＲＰ９８０６２）に、攪拌子と炭酸ナトリウム（１．０６ｇ、９．９６ｍｍｏｌ）を入れ、加熱冷却攪拌装置（東京理化器械株式会社製、ＰＰＭ－５５１２型、冷却する際には外部より冷却水を循環させた）に設置し、真空下１５０℃で５時間乾燥させ、室温に戻し、窒素雰囲気とした。加熱冷却攪拌装置を３０℃に設定し、試験管にテトラエチレングリコールジメチルエーテル（３．２４ｇ）を加え、攪拌した。続いてＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ（３．００ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、３時間攪拌した。加熱冷却攪拌装置を４０℃に設定し、さらに１時間攪拌した。室温に戻した後、分析のため、ベンゾトリフルオリド（０．３０ｇ）、アセトン（１２．００ｇ）を加え、攪拌した。得られた反応混合物を、ろ過し、ろ液を１９Ｆ－ＮＭＲにて分析した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．３７ｇ、生成物質量：６．４８ｍｍｏｌ、生成率：７４．７％）。
また、本実施例では、β／αは１．１であり、γ／δは１．１であった。
非特許文献１を参考に、次のように実施した。
試験管（Ｒａｄｌｅｙ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、ＲＰ９８０５９、ＲＰ９８０６２）に、攪拌子と炭酸ナトリウム（１．０６ｇ、９．９６ｍｍｏｌ）を入れ、加熱冷却攪拌装置（東京理化器械株式会社製、ＰＰＭ－５５１２型、冷却する際には外部より冷却水を循環させた）に設置し、真空下１５０℃で５時間乾燥させ、室温に戻し、窒素雰囲気とした。加熱冷却攪拌装置を３０℃に設定し、試験管にテトラエチレングリコールジメチルエーテル（３．２４ｇ）を加え、攪拌した。続いてＣＦ３ＣＦ（ＣＯＦ）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ（３．００ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、３時間攪拌した。加熱冷却攪拌装置を４０℃に設定し、さらに１時間攪拌した。室温に戻した後、分析のため、ベンゾトリフルオリド（０．３０ｇ）、アセトン（１２．００ｇ）を加え、攪拌した。得られた反応混合物を、ろ過し、ろ液を１９Ｆ－ＮＭＲにて分析した。分析の結果、含フッ素カルボン酸ナトリウム塩（５）が生成していた（生成量：２．３７ｇ、生成物質量：６．４８ｍｍｏｌ、生成率：７４．７％）。
また、本実施例では、β／αは１．１であり、γ／δは１．１であった。
本発明の製造方法によれば、従来よりも収率よく、各種の工業的に有用なフッ素化合物に変換することができる含フッ素カルボン酸塩（４）を製造することができるため、各種フッ素含有化合物、イオン交換樹脂、イオン交換膜、食塩電解膜、燃料電池膜、レドックスフロー電池用膜、水電解用膜等の原料の製造において好適に用いることができる。
Claims (2)
- 下記一般式（４）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯ２Ｍ （４）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表される含フッ素カルボン酸塩（４）の製造方法であり、
下記一般式（１）：
ＦＳＯ２ＣＦＸＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ２Ｙ）ＣＯＦ （１）
（式中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、又はトリフルオロメチル基であり；Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。）
で表される含フッ素カルボン酸フッ化物（１）と、
下記一般式（２）：
Ｍ２ＣＯ３ （２）
（式中、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、又はＣｓである。）
で表されるアルカリ金属炭酸塩（２）とを、
下記一般式（３）：
Ｒ１（ＯＲ２）ｐＯＲ３ （３）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、置換又は無置換のいずれでもよい脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、炭素数は１～１０であり、Ｒ１とＲ３とは連結していてもよく；ｐは、０又は１である。）
で表されるエーテル系化合物（３）の存在下で反応させる
ことを特徴とする、製造方法。 - 前記エーテル系化合物が、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジエトキシエタン、エチレングリコールジブチルエーテル、及び１，２－ジメトキシプロパンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の製造方法。
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| JP2020179195A JP2022070145A (ja) | 2020-10-26 | 2020-10-26 | 含フッ素カルボン酸塩の製造方法 |
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| JP (1) | JP2022070145A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116417678A (zh) * | 2023-05-23 | 2023-07-11 | 广东佳信新材料科技有限公司 | 一种氟代羧酸锂/钠盐电解液和含有该电解液的锂/钠离子电池 |
-
2020
- 2020-10-26 JP JP2020179195A patent/JP2022070145A/ja active Pending
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