JP2022039314A

JP2022039314A - サイド部材用ゴム組成物及びタイヤ

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Publication number: JP2022039314A
Application number: JP2020144275A
Authority: JP
Inventors: 久貴梶田; Hisataka Kajita; 郭葵中島; Hiroki Nakajima; 昴遠矢; Subaru Toya
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2020-08-28
Filing date: 2020-08-28
Publication date: 2022-03-10
Anticipated expiration: 2040-08-28
Also published as: JP7543783B2

Abstract

【課題】老化後の耐亀裂成長性を改善できるサイド部材用ゴム組成物及びタイヤを提供する。【解決手段】イソプレン系ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、ジブチルフタレート吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを含む充填剤と、老化防止剤と、ワックスと、可塑剤とを含有し、前記充填剤１００質量％中、前記カーボンブラックの含有量が７０質量％以上であり、前記老化防止剤の含有量＋前記ワックスの含有量＞前記可塑剤の含有量であるサイド部材用ゴム組成物に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、サイド部材用ゴム組成物及びタイヤに関する。

従来より、耐亀裂成長性を改善する手法が種々検討されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、近年では、老化後の耐亀裂成長性について、更なる改善が求められている。

特開２０１２－３１２３１号公報

本発明は、前記課題を解決し、老化後の耐亀裂成長性を改善できるサイド部材用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。

本発明は、イソプレン系ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、ジブチルフタレート吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを含む充填剤と、老化防止剤と、ワックスと、可塑剤とを含有し、前記充填剤１００質量％中、前記カーボンブラックの含有量が７０質量％以上であり、前記老化防止剤の含有量＋前記ワックスの含有量＞前記可塑剤の含有量であるサイド部材用ゴム組成物に関する。

前記カーボンブラックの含有量＜前記イソプレン系ゴムの含有量であることが好ましい。

前記充填剤が、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１５０ｍ^２／ｇ以上のシリカを含むことが好ましい。

前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積／前記カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量が０．２未満であることが好ましい。

前記ブタジエンゴムのシス量が９０質量％以下であることが好ましい。

前記ゴム組成物がバイオマスナノ材料を含有することが好ましい。

前記ゴム組成物が有機チオスルフェート化合物を含有することが好ましい。

本発明はまた、前記ゴム組成物を用いたサイド部材を有するタイヤに関する。

本発明は、イソプレン系ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、ジブチルフタレート吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを含む充填剤と、老化防止剤と、ワックスと、可塑剤とを含有し、前記充填剤１００質量％中、前記カーボンブラックの含有量が７０質量％以上であり、前記老化防止剤の含有量＋前記ワックスの含有量＞前記可塑剤の含有量であるサイド部材用ゴム組成物であるので、老化後の耐亀裂成長性が良好となる。

本発明のゴム組成物は、イソプレン系ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、ジブチルフタレート吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを含む充填剤と、老化防止剤と、ワックスと、可塑剤とを含有し、前記充填剤１００質量％中、前記カーボンブラックの含有量が７０質量％以上であり、前記老化防止剤の含有量＋前記ワックスの含有量＞前記可塑剤の含有量である。

上記ゴム組成物で前述の効果が得られる理由は、以下のように推察される。
上記ゴム組成物では、互いに非相溶であるイソプレン系ゴム及びブタジエンゴムを配合することで、系内で海島構造が形成されるため、ゴム組成物に加わった力を緩和及び分散させることが可能となる。さらに、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックによってこれらのゴム相が補強されることで、亀裂の発生及び成長を抑制できる。
また、老化防止剤の含有量＋ワックスの含有量＞可塑剤の含有量とすることにより、ゴム組成物内で、老化防止剤及びワックスが可塑剤に過剰に溶解することを防止できる。さらに、上記カーボンブラックによって老化防止剤及びワックスがポリマー（ゴム成分）近傍で捕捉されることで、これらがゴム表面に早期に析出することを防止できる。その結果、老化防止剤及びワックスの効果を長期に渡って発揮することが可能となり、ポリマーの切断によるラジカルの発生を抑制できる。
以上の作用により、老化後の耐亀裂成長性が顕著に改善されると考えられる。

上記ゴム組成物は、ゴム成分を含有する。
ここで、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上のものである。

ゴム成分の重量平均分子量は、好ましくは５万以上、より好ましくは１５万以上、更に好ましくは２０万以上であり、また、好ましくは２００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは１００万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。

ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下であり、０質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

ここで、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量（単位：質量％）であり、Σ（各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のスチレン量／１００）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量：２５質量％のＳＢＲが５質量％、スチレン量：０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ゴム成分中の総スチレン量は、３５．２５質量％（＝８５×４０／１００＋５×２５／１００＋１０×０／１００）である。

ゴム成分中の総ビニル量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、特に好ましくは１質量％以下であり、また、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

ここで、ゴム成分中の総ビニル量は、ゴム成分全量中に含まれるビニル部の合計含有量（単位：質量％）であり、Σ（各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のビニル量／１００）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量％中、ビニル量：３０質量％のＳＢＲが８５質量％、ビニル量：２０質量％のＳＢＲが５質量％、ビニル量：１０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ゴム成分中の総ビニル量は、２７．５質量％（＝８５×３０／１００＋５×２０／１００＋１０×１０／１００）である。

なお、各ゴム成分中のスチレン量、ビニル量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法によって測定できる。
また、ゴム成分中の総スチレン量、総ビニル量について、本明細書の実施例では、上述の計算式に沿って算出しているが、例えば、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置（Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ）等により、タイヤから分析してもよい。

上記ゴム組成物は、ゴム成分として、イソプレン系ゴムを含有する。
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＮＲが好ましい。

ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、また、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、ゴム成分として、ブタジエンゴム（ＢＲ）を含有する。
ＢＲとしては特に限定されず、高シス含量のＢＲ、低シス含量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。市販品としては、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。

ＢＲのシス量（シス含量）は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、また、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＢＲのシス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

なお、上述のＢＲのシス量は、ＢＲが１種である場合、当該ＢＲのシス量を意味し、複数種である場合、平均シス量を意味する。
ＢＲの平均シス量は、｛Σ（各ＢＲの含有量×各ＢＲのシス量）｝／全ＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、シス量：９０質量％のＢＲが２０質量％、シス量：４０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ＢＲの平均シス量は、７３．３質量％（＝（２０×９０＋１０×４０）／（２０＋１０））である。

ゴム成分１００質量％中、ＢＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、また、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

イソプレン系ゴム、ＢＲ以外に使用できるゴム成分としては、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ゴム成分は、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。

上記官能基を有する化合物（変性剤）の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

上記ゴム組成物は、充填剤として、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを含有する。
上記カーボンブラックとしては、例えば、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３５１、Ｎ５５０等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、１００ｍｌ／１００ｇ以上であればよいが、好ましくは１２０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１３０ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１４０ｍ^２／ｇ以上であり、また、好ましくは１８０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは１６０ｍ^２／ｇ以下、更に好ましくは１５０ｍ^２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ－Ｋ６２１７－４：２００１に準拠して測定できる。

上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは５ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１５ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは２０ｍ^２／ｇ以上であり、また、好ましくは８５ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは６５ｍ^２／ｇ以下、更に好ましくは４５ｍ^２／ｇ以下、特に好ましくは３０ｍ^２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、ＪＩＳＫ６２１７－２：２００１に準拠して測定される値である。

上記カーボンブラックのＮ_２ＳＡ／上記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、好ましくは０．８未満、より好ましくは０．５未満、更に好ましくは０．２未満であり、また、好ましくは０．１以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２５質量部以上、より好ましくは３５質量部以上、更に好ましくは４５質量部以上であり、また、好ましくは７５質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

老化後の耐亀裂成長性等の観点から、上記ゴム組成物では、上記カーボンブラックの含有量＜イソプレン系ゴムの含有量であることが好ましい。

イソプレン系ゴムの含有量／上記カーボンブラックの含有量は、好ましくは１．１以上であり、また、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．６以下、更に好ましくは１．４以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

なお、これらの関係において、イソプレン系ゴムの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）であり、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。

老化後の耐亀裂成長性等の観点から、上記ゴム組成物では、上記カーボンブラックの含有量（単位：質量部）＞上記カーボンブラックのＮ_２ＳＡであることが好ましい。

上記カーボンブラックの含有量／上記カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、好ましくは１．１以上、より好ましくは１．６以上、更に好ましくは１．８以上であり、また、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

充填剤１００質量％中、上記カーボンブラックの含有量は、７０質量％以上であればよいが、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、また、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記カーボンブラック以外に使用できる充填剤としては、シリカ、カルシウム化合物、水酸化アルミニウム、タルク、マイカ、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、上記カーボンブラック以外のカーボンブラック（ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ未満のカーボンブラック）も使用可能である。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、シリカ、カルシウム化合物が好ましい。

シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、ＥＶＯＮＩＫ社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

シリカのセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）比表面積は、好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上、好ましくは１３０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１５０ｍ^２／ｇ以上であり、また、好ましくは１８０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは１７０ｍ^２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカのＣＴＡＢ比表面積は、ＡＳＴＭＤ３７６５－９２に準拠して測定される。

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

老化後の耐亀裂成長性等の観点から、上記ゴム組成物では、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックの含有量＞シリカの含有量であることが好ましい。

上記カーボンブラックの含有量／シリカの含有量は、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは６以上、特に好ましくは７以上であり、また、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは９以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

なお、これらの関係において、カーボンブラックの含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。

カルシウム化合物は、カルシウムを有する化合物であり、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭化カルシウム等の無機塩；炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム等のオキソ酸塩等が挙げられる。オキソ酸塩には、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩も含まれる。また、カルシウム化合物を含有するものとして、卵殻（主成分：炭酸カルシウム）や、ストラクトール社製のＷＢ１６（脂肪酸カルシウム、脂肪酸アミド及び脂肪酸アミドエステルの混合物）等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、オキソ酸塩が好ましく、炭酸カルシウムがより好ましい。

上記ゴム組成物において、カルシウム化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、カルシウム元素に換算して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは４質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上であり、また、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、老化防止剤を含有する。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましい。

老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは４質量部以上、更に好ましくは６質量部以上であり、また、好ましくは１２質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、ワックスを含有する。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下、更に好ましくは４質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、可塑剤を含有する。
可塑剤としては、例えば、オイル（油展ゴム中のオイル分を含む）、液状ポリマー、エステル系可塑剤等を使用することができる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

可塑剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物では、老化防止剤の含有量＋ワックスの含有量＞可塑剤の含有量である。

（老化防止剤の含有量＋ワックスの含有量）／可塑剤の含有量は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．４以上、更に好ましくは１．６以上であり、また、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

老化防止剤の含有量＋ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは４質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは８質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

なお、これらの関係において、老化防止剤の含有量、ワックスの含有量、可塑剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。

老化後の耐亀裂成長性等の観点から、可塑剤としては、オイルが好ましい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、ＪＸＴＧエネルギー（株）、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、バイオマスナノ材料を含有することが好ましい。
バイオマスナノ材料は、バイオマスから製造されるナノサイズの材料であり、例えば、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）、セルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）等のナノセルロース；キチンナノファイバー；キトサンナノファイバー等が挙げられる。市販品としては、（株）スギノマシン等の製品が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ナノセルロースが好ましい。

ナノセルロースの平均繊維長は、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下であり、また、好ましくは１００ｎｍ以上、より好ましくは５００ｎｍ以上、更に好ましくは１μｍ以上、特に好ましくは２μｍ以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

ナノセルロースの平均繊維径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは５００ｎｍ以下、特に好ましくは１００ｎｍ以下であり、また、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、更に好ましくは２０ｎｍ以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

ナノセルロースのアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）は、好ましくは１０以上、より好ましくは５０以上、更に好ましくは８０以上であり、また、好ましくは２００以下、より好ましくは１５０以下、更に好ましくは１２０以下、特に好ましくは１００以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

なお、本明細書において、ナノセルロースの平均繊維径及び平均繊維長は、走査型電子顕微鏡写真による画像解析、透過型電子顕微鏡写真による画像解析、原子間力顕微鏡写真による画像解析、Ｘ線散乱データの解析、細孔電気抵抗法（コールター原理法）等によって測定できる。なお、本明細書において、ナノセルロース（セルロース繊維）の平均繊維径、平均繊維長は、典型的には、セルロース分子の集合により形成されているセルロース繊維の集合体の平均繊維径、平均繊維長である。

バイオマスナノ材料の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、有機チオスルフェート化合物を含有することが好ましい。
有機チオスルフェート化合物としては、例えば、下記式で表される化合物や、その水和物を使用できる。
ＭＯ_３Ｓ－Ｓ－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｓ－ＳＯ_３Ｍ
（式中、ｑは３～１０の整数を表す。Ｍは、同一若しくは異なって、リチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ニッケル又はコバルトを表す。）

ｑは、好ましくは４以上、より好ましくは５以上であり、また、好ましくは８以下、より好ましくは６以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

Ｍは、リチウム、カリウム、ナトリウムが好ましく、ナトリウムがより好ましい。

老化後の耐亀裂成長性等の観点から、上記式で表される化合物及びその水和物としては、チオ硫酸ナトリウム由来の誘導体、例えば、１，６－ヘキサメチレン－ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物が好ましい。

有機チオスルフェート化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは０．８質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは４質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは８質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは８質量部以下、より好ましくは６質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物には、上記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましい。

上記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。

混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～１５分である。

上記ゴム組成物は、タイヤのサイド部材に使用される。
サイド部材は、トレッド部のタイヤ軸方向外側に配置され、かつタイヤの最表面を構成する部材であり、具体的には、サイドウォール、クリンチ等が挙げられる。

サイドウォールとは、ショルダー部からビード部にかけてケースの外側に配された部材であり、具体的には、特開２００５－２８０６１２号公報の図１、特開２０００－１８５５２９号公報の図１等に示される部材である。

クリンチとは、サイドウォール下部に存在するリムとの接触部をカバーするゴム部であり、クリンチエイペックス又はラバーチェーファーともいう。具体的には、例えば、特開２００８－７５０６６号公報の図１等に示される部材である。

本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階で所望の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを得る。

上記タイヤ（空気入りタイヤ等）は、乗用車用タイヤ；トラック・バス用タイヤ；二輪車用タイヤ；高性能タイヤ；スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤ；サイド補強層を備えるランフラットタイヤ；スポンジ等の吸音部材をタイヤ内腔に備える吸音部材付タイヤ；パンク時に封止可能なシーラントをタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える封止部材付タイヤ；センサや無線タグ等の電子部品をタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える電子部品付タイヤ等に使用可能であり、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤに好適である。

上記タイヤのサイズは特に限定されず、例えば、タイヤ幅は１００～４００ｍｍの範囲内で、扁平率は２５～８５％の範囲内で、リム径は１０～２５インチの範囲内で、適宜選択可能である。具体例としては、１０５／５０Ｒ１６、１１５／５０Ｒ１７、１２５／５５Ｒ２０、１３５／４５Ｒ２１、１４５／４５Ｒ２１、１５５／４５Ｒ１８、１６５／４５Ｒ２２、１７５／４５Ｒ２３、１８５／６０Ｒ２０、１９５／５５Ｒ１４、２０５／４０Ｒ１６、２１５／４０Ｒ１６、２２５／４０Ｒ１７、２３５／４０Ｒ１７、２４５／４０Ｒ１６、２５５／４０Ｒ１７、２６５／４０Ｒ１７、２７５／３５Ｒ１８、２８５／３０Ｒ１９、２９５／４５Ｒ２０等が挙げられる。

上記タイヤは、タイヤ外径Ｄｔ及びタイヤ断面幅Ｗｔが下記式の関係式を満たすことが好ましい。

なお、タイヤ外径（Ｄｔ）とは、タイヤを適用リムに装着して内圧２５０ｋＰａ・無負荷とした状態のタイヤの外径である。タイヤ断面幅（Ｗｔ）とは、タイヤを適用リムに装着して内圧２５０ｋＰａ・無負荷とした状態のタイヤ側面の模様又は文字など全てを含むサイドウォール間の直線距離、つまり総幅からタイヤの側面の模様、文字などを除いた幅である。

上記式を満たしうるタイヤとしては、具体的には、１４５／６０Ｒ１８、１４５／６０Ｒ１９、１５５／５５Ｒ１８、１５５／５５Ｒ１９、１５５／７０Ｒ１７、１５５／７０Ｒ１９、１６５／５５Ｒ２０、１６５／５５Ｒ２１、１６５／６０Ｒ１９、１６５／６５Ｒ１９、１６５／７０Ｒ１８、１７５／５５Ｒ１９、１７５／５５Ｒ２０、１７５／５５Ｒ２２、１７５／６０Ｒ１８、１８５／５５Ｒ１９、１８５／６０Ｒ２０、１９５／５０Ｒ２０、１９５／５５Ｒ２０等が挙げられる。

上記式を満たすタイヤは、乗用車用空気入りタイヤに適用することが好ましい。上記式を満たす乗用車用空気入りタイヤは、本件の課題解決により好適となる傾向があるためである。

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。

（ゴム成分）
天然ゴム：ＴＳＲ２０
ＢＲ１：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス量：９７質量％、ビニル量：１質量％）
ＢＲ２：日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈ（末端がスズ原子で変性されたスズ変性ＢＲ、シス量：４０質量％、ビニル量：１０質量％）

（ゴム成分以外の薬品）
カーボンブラック１：旭カーボン（株）製の旭＃５０Ｕ（Ｎ_２ＳＡ：２３ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：６３ｍｌ／１００ｇ）
カーボンブラック２：三菱ケミカル（株）製のダイアブラックＮ３３０（Ｎ_２ＳＡ：７９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１０５ｍｌ／１００ｇ）
カーボンブラック３：日鉄カーボン（株）製のニテロン＃ＳＨＳＲＦ－ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：２４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１４０ｍｌ／１００ｇ）
炭酸カルシウム：竹原化学工業（株）製のタンカル♯２００（カルシウム元素量：約４０質量％）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（ＣＴＡＢ:１６５ｍ^２／ｇ）
バイオマスナノ材料：（株）スギノマシン製のバイオマスナノファイバー（ナノセルロース、製品名「ＢｉＮＦｉ－ｓセルロース」、平均繊維長：約２μｍ、平均繊維径：約０．０２μｍ、固形分：２質量％）
有機チオスルフェート化合物：フレキシス社製のＤＵＲＡＬＩＮＫＨＴＳ（１，６－ヘキサメチレンジチオ硫酸ナトリウム・二水和物）
オイル：三共油化工業（株）製のＡ／Ｏミックス
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）

（実施例及び比較例）
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をサイドウォールの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ１（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）、試験用タイヤ２（サイズ：１１Ｒ２２．５）を製造した。得られた試験用タイヤ１、２を用いて下記評価を行い、結果を表１に示した。
なお、表１において、オイルが可塑剤に該当する。

（老化後の耐亀裂成長性）
経年劣化後の状態を再現するため、試験用タイヤをリム組みし、空気を封入した状態で、８０度で３週間熱劣化させた後、車両に装着し、４００００ｋｍ走行させた。走行後のサイドウォール部のクラックの状態（深さ、数、長さ）を評価し、比較例３を１００として指数表示した。指数が大きいほど、耐亀裂成長性が良好であることを示す。

表１より、実施例は、目的とする老化後の耐亀裂成長性が比較例より優れていた。

Claims

イソプレン系ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、ジブチルフタレート吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを含む充填剤と、老化防止剤と、ワックスと、可塑剤とを含有し、
前記充填剤１００質量％中、前記カーボンブラックの含有量が７０質量％以上であり、
前記老化防止剤の含有量＋前記ワックスの含有量＞前記可塑剤の含有量であるサイド部材用ゴム組成物。
前記カーボンブラックの含有量＜前記イソプレン系ゴムの含有量である請求項１記載のサイド部材用ゴム組成物。
前記充填剤が、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１５０ｍ^２／ｇ以上のシリカを含む請求項１又は２記載のサイド部材用ゴム組成物。
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積／前記カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量が０．２未満である請求項１～３のいずれかに記載のサイド部材用ゴム組成物。
前記ブタジエンゴムのシス量が９０質量％以下である請求項１～４のいずれかに記載のサイド部材用ゴム組成物。
バイオマスナノ材料を含有する請求項１～５のいずれかに記載のサイド部材用ゴム組成物。
有機チオスルフェート化合物を含有する請求項１～６のいずれかに記載のサイド部材用ゴム組成物。
請求項１～７のいずれかに記載のゴム組成物を用いたサイド部材を有するタイヤ。