JP2022019452A - Conductive adhesive composition - Google Patents

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Abstract

To provide a conductive adhesive composition capable of achieving good adhesive strength while achieving a good thickness between adherends when the blending amount of a conductive powder is relatively reduced.SOLUTION: The conductive adhesive composition contains (A) a conductive powder and (B) a curable component. The content of the curable component (B) is 20 pts.mass or more based on 100 pts.mass of the conductive powder (A). The conductive adhesive composition further contains (C) spacer particles having a larger average particle diameter (median diameter) than the conductive powder (A). The average particle diameter (median diameter) of the spacer particles (C) is within the range of 10-60 μm, and the CV value of the spacer particles (C) is 30% or less. The content of the spacer particles (C) is 0.01 pt.mass or more and 30 pts.mass or less based on 100 pts.mass of the total amount of the conductive powder (A) and the curable component (B).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、導電性接着剤組成物に関し、特に、接着の対象である被着体同士の間の厚みを維持することが可能な導電性接着剤組成物に関する。 The present invention relates to a conductive adhesive composition, and more particularly to a conductive adhesive composition capable of maintaining a thickness between adherends to be adhered to each other.

導電性接着剤(Electrically Conductive Adhesives, ECA)は、近年、電気機器分野または電子機器分野等で広く用いられている。導電性接着剤は、基本的には、導電性粉末および硬化性成分で構成され、硬化性成分の種類または組成等を適宜選択することで、様々な被着体を導電可能に接着することができ、導電性粉末の種類を適宜選択することで、導電性を調節することができる。 In recent years, conductive adhesives (ECA) have been widely used in the fields of electrical equipment, electronic equipment, and the like. The conductive adhesive is basically composed of a conductive powder and a curable component, and various adherends can be conductively bonded by appropriately selecting the type or composition of the curable component. The conductivity can be adjusted by appropriately selecting the type of the conductive powder.

例えば、特許文献1には、少なくとも1種類の樹脂成分(硬化性成分)と、ミクロンサイズおよびサブミクロンサイズの導電性粒子(導電性粉末)とを用いた導電性接着剤が記載されている。導電性粒子としては、銅、銀、白金、パラジウム、金、スズ、インジウム、アルミニウムまたはビスマス等が挙げられており、特に好ましい一例としては、銀からなる導電性粒子または銀めっきの導電性粒子が挙げられている。 For example, Patent Document 1 describes a conductive adhesive using at least one kind of resin component (curable component) and micron-sized and submicron-sized conductive particles (conductive powder). Examples of the conductive particles include copper, silver, platinum, palladium, gold, tin, indium, aluminum, bismuth and the like, and as a particularly preferable example, conductive particles made of silver or conductive particles plated with silver are used. It is listed.

特表2013-541611号公報Special Table 2013-541611 Publication No.

導電性接着剤に用いられる導電性粉末は、特許文献1に例示されるように、貴金属または希少金属が多く使用される。そこで、低コスト化のために導電性粉末の含有量を減少させると、導電性接着剤の粘度特性等が変化することが明らかとなった。粘度特性等の物性が変化すると、被着体の間に形成される導電性接着剤の厚み(接着剤層の厚み)を適切に維持できなくなるおそれがある。 As the conductive powder used for the conductive adhesive, as exemplified in Patent Document 1, a precious metal or a rare metal is often used. Therefore, it has been clarified that the viscosity characteristics of the conductive adhesive change when the content of the conductive powder is reduced in order to reduce the cost. If physical properties such as viscosity characteristics change, the thickness of the conductive adhesive formed between the adherends (thickness of the adhesive layer) may not be properly maintained.

被着体同士を導電性接着剤により導電可能に接着した状態で、接着剤層の厚みが十分に維持できなければ、被着体同士の間隔も適切に維持できないことになる。このような場合、被着体を含み電気機器または電子機器等のデバイスにおいて、長期的な信頼性に影響を及ぼすおそれがある。また、粘度特性等の変化は、導電性接着剤の接着強度にも影響を及ぼすおそれがあり、十分な接着強度を実現できなくなるおそれもある。 If the thickness of the adhesive layer cannot be sufficiently maintained in a state where the adherends are conductively adhered to each other with a conductive adhesive, the distance between the adherends cannot be properly maintained. In such a case, there is a risk of affecting the long-term reliability of devices such as electric devices or electronic devices including adherends. In addition, changes in viscosity characteristics and the like may affect the adhesive strength of the conductive adhesive, and may not be able to achieve sufficient adhesive strength.

本発明はこのような課題を解決するためになされたものであって、導電性粉末の配合量を相対的に減少させたときに、被着体の間で良好な厚みを実現しながら良好な接着強度を実現することが可能な、導電性接着剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve such a problem, and is good while achieving a good thickness between adherends when the blending amount of the conductive powder is relatively reduced. It is an object of the present invention to provide a conductive adhesive composition capable of achieving adhesive strength.

本発明に係る導電性接着剤組成物は、前記の課題を解決するために、(A)導電性粉末および(B)硬化性成分を含有し、前記(A)導電性粉末を100質量部としたときに前記(B)硬化性成分の含有量が20質量部以上であり、さらに、前記(A)導電性粉末よりも平均粒径(メジアン径)が大きい(C)スペーサー粒子を含有し、前記(C)スペーサー粒子の平均粒径(メジアン径)が10~60μmの範囲内であるとともに、前記(C)スペーサー粒子のCV値(Coefficient of Variation)が30%以下であり、前記(A)導電性粉末および前記(B)硬化性成分の合計量を100質量部としたときに、前記(C)スペーサー粒子の含有量が0.01質量部以上30質量部以下である構成である。 In order to solve the above-mentioned problems, the conductive adhesive composition according to the present invention contains (A) a conductive powder and (B) a curable component, and the (A) conductive powder is added to 100 parts by mass. The content of the (B) curable component is 20 parts by mass or more, and further contains (C) spacer particles having a larger average particle size (median diameter) than the (A) conductive powder. The average particle size (median diameter) of the (C) spacer particles is in the range of 10 to 60 μm, and the CV value (Coefficient of Variation) of the (C) spacer particles is 30% or less. When the total amount of the conductive powder and the (B) curable component is 100 parts by mass, the content of the (C) spacer particles is 0.01 part by mass or more and 30 parts by mass or less.

前記構成によれば、導電性接着剤組成物における(A)導電性粉末の含有量を相対的に減少させたときに、(A)導電性粉末とは別に当該(A)導電性粉末よりも平均粒径が大きい(C)スペーサー粒子を所定範囲内で含有させている。これにより、(A)導電性粉末の減少に由来して導電性接着剤組成物の粘度特性等が変化しても、(C)スペーサー粒子により当該導電性接着剤組成物を硬化させたときに、硬化接着層が良好な厚みを実現することができる。これにより、良好な導電性を確保しつつ良好な接着強度も実現することが可能になる。 According to the above configuration, when the content of the (A) conductive powder in the conductive adhesive composition is relatively reduced, the content of the (A) conductive powder is higher than that of the (A) conductive powder separately from the (A) conductive powder. The spacer particles (C) having a large average particle size are contained within a predetermined range. As a result, even if (A) the viscosity characteristics of the conductive adhesive composition change due to the decrease in the conductive powder, (C) when the conductive adhesive composition is cured by the spacer particles. , The cured adhesive layer can achieve a good thickness. This makes it possible to realize good adhesive strength while ensuring good conductivity.

しかも、前記構成によれば、導電性接着剤組成物を塗布したときに、硬化接着層が良好な厚みを実現できることに加え硬化接着層が大幅に広がることを抑制することができる。硬化接着層の厚みが維持できずに大幅に広がると、被着体から硬化接着層がはみ出すため外観不良を招く。さらに、硬化接着層のはみ出しを防止するために導電性接着剤の量を減少させると硬化接着層が十分な特性(接着強度、導電性、信頼性等)を得られないおそれがある。前記構成によれば、硬化接着層の良好な厚みを実現できるだけでなくはみ出しも好適に抑制することができるので、硬化接着層が良好な形状保持性を実現することができる。それゆえ、(A)導電性粉末の配合量を相対的に減少させても、良好な形状保持性を実現しながら良好な接着強度を実現することができるので、外観不良を抑制するとともに硬化接着層が良好な特性を実現することもできる。 Moreover, according to the above configuration, when the conductive adhesive composition is applied, it is possible to realize a good thickness of the cured adhesive layer and to prevent the cured adhesive layer from spreading significantly. If the thickness of the hardened adhesive layer cannot be maintained and spreads significantly, the hardened adhesive layer protrudes from the adherend, resulting in poor appearance. Further, if the amount of the conductive adhesive is reduced in order to prevent the cured adhesive layer from sticking out, the cured adhesive layer may not have sufficient characteristics (adhesive strength, conductivity, reliability, etc.). According to the above configuration, not only a good thickness of the cured adhesive layer can be realized, but also protrusion can be suitably suppressed, so that the cured adhesive layer can realize good shape retention. Therefore, even if the blending amount of the conductive powder (A) is relatively reduced, good adhesive strength can be realized while achieving good shape retention, so that appearance defects can be suppressed and hardened adhesion can be achieved. It is also possible for the layer to achieve good properties.

前記構成の導電性接着剤組成物においては、前記(A)導電性粉末が、銀粉末、銀合金粉末、銀コート粉末の少なくともいずれかである構成であってもよい。 In the conductive adhesive composition having the above structure, the conductive powder (A) may be at least one of silver powder, silver alloy powder, and silver coat powder.

また、前記構成の導電性接着剤組成物においては、前記(B)硬化性成分が、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂のいずれかの樹脂、もしくは、硬化することでこれら樹脂となる硬化性組成物である構成であってもよい。 Further, in the conductive adhesive composition having the above structure, the curable component (B) becomes any resin of acrylic resin, epoxy resin, silicone resin, or a curable composition obtained by curing. It may be a structure that is a thing.

また、前記構成の導電性接着剤組成物においては、基材上に印刷機またはディスペンサーにより塗布して用いられるものである構成であってもよい。 Further, the conductive adhesive composition having the above-mentioned structure may be used by being applied onto a base material by a printing machine or a dispenser.

また、前記構成の導電性接着剤組成物においては、太陽電池モジュールを構成する太陽電池セルの接着に用いられる構成であってもよい。 Further, in the conductive adhesive composition having the above-mentioned structure, the structure may be used for adhering the solar cell constituting the solar cell module.

本発明では、以上の構成により、導電性粉末の配合量を相対的に減少させたときに、被着体の間で良好な厚みを実現しながら良好な接着強度を実現することが可能な、導電性接着剤組成物を提供することができる、という効果を奏する。 In the present invention, it is possible to realize good adhesive strength while achieving good thickness between adherends when the blending amount of the conductive powder is relatively reduced by the above configuration. It has the effect of being able to provide a conductive adhesive composition.

本開示の実施例等において導電性接着剤組成物の硬化後の導電性および接着強度の評価に用いられる評価用導体パターンの構成を模式的に示す平面図である。It is a top view schematically showing the structure of the conductor pattern for evaluation used for the evaluation of the conductivity and the adhesive strength after curing of the conductive adhesive composition in the Examples of this disclosure. 図1に示す評価用導体パターンを構成するパッドにリベットを接着した状態を模式的に示す部分断面図である。FIG. 3 is a partial cross-sectional view schematically showing a state in which a rivet is adhered to a pad constituting the evaluation conductor pattern shown in FIG. 1. (A)は、本開示に係る導電性接着剤組成物が適用される一例である太陽電池モジュールの構成を示す模式的側面図であり、(B)は、従来の一般的な太陽電池モジュールの構成を示す模式的側面図である。(A) is a schematic side view showing the structure of a solar cell module which is an example to which the conductive adhesive composition according to the present disclosure is applied, and (B) is a schematic side view of a conventional general solar cell module. It is a schematic side view which shows the structure.

以下、本開示の好ましい実施の形態の一例を具体的に説明する。本開示に係る導電性接着剤組成物は、(A)導電性粉末および(B)硬化性成分を含有し、(A)導電性粉末を100質量部としたときに(B)硬化性成分の含有量が20質量部以上となるように、相対的に(A)導電性粉末の含有量を減少させたものである。さらに本開示に係る導電性接着剤組成物は、(A)導電性粉末よりも平均粒径(メジアン径)が大きい(C)スペーサー粒子を含有する。この(C)スペーサー粒子は、その平均粒径(メジアン径)が10~60μmの範囲内であるとともに、そのCV値(Coefficient of Variation)が30%以下であり、さらに、この(C)スペーサー粒子の含有量は、(A)導電性粉末および(B)硬化性成分の合計量を100質量部としたときに0.01質量部以上30質量部以下の範囲内にある。 Hereinafter, an example of a preferred embodiment of the present disclosure will be specifically described. The conductive adhesive composition according to the present disclosure contains (A) a conductive powder and (B) a curable component, and (B) a curable component when (A) the conductive powder is 100 parts by mass. The content of the (A) conductive powder is relatively reduced so that the content is 20 parts by mass or more. Further, the conductive adhesive composition according to the present disclosure contains (C) spacer particles having a larger average particle size (median diameter) than (A) the conductive powder. The average particle size (median diameter) of the (C) spacer particles is in the range of 10 to 60 μm, and the CV value (Coefficient of Variation) is 30% or less, and further, the (C) spacer particles. The content of (A) is in the range of 0.01 parts by mass or more and 30 parts by mass or less when the total amount of the conductive powder and (B) the curable component is 100 parts by mass.

[(A)導電性粉末]
本開示に係る導電性接着剤組成物が含有する(A)導電性粉末は、導電性を有する粉末(粒子)であれば特に限定されない。その材質も特に限定されないが、良好な導電性を実現する観点から相対的に低抵抗の導電性材料を挙げることができる。具体的には、例えば、金、銀、銅、およびこれらの合金を好ましく用いることができる。これらの中でも特に銀を含有する粉末を好適に用いることができる。
[(A) Conductive powder]
The (A) conductive powder contained in the conductive adhesive composition according to the present disclosure is not particularly limited as long as it is a powder (particle) having conductivity. The material is not particularly limited, but a conductive material having a relatively low resistance can be mentioned from the viewpoint of achieving good conductivity. Specifically, for example, gold, silver, copper, and alloys thereof can be preferably used. Among these, a powder containing silver can be particularly preferably used.

(A)導電性粉末の具体的な材料構成も特に限定されず、実質的に1種類の金属(または導電性材料)から構成される粉末、複数種類の金属で構成される合金粉末、金属と非金属とで構成される複合材料粉末等が挙げられる。複合材料粉末としては、例えば、非金属粉末または相対的に抵抗が高い金属粉末の表面に、相対的に低抵抗の金属をコートする構成のコート粉末を挙げることができる。 (A) The specific material composition of the conductive powder is not particularly limited, and the powder is substantially composed of one kind of metal (or conductive material), the alloy powder is composed of a plurality of kinds of metals, and the metal. Examples thereof include composite material powder composed of non-metal. Examples of the composite material powder include a coated powder having a structure in which a metal having a relatively low resistance is coated on the surface of a non-metal powder or a metal powder having a relatively high resistance.

(A)導電性粉末の材質として銀を採用する場合には、例えば、銀粉、銀合金粉、銀コート銅粉、銀コートニッケル粉、銀コートアルミ粉、または銀コートガラス粉等を挙げることができる。すなわち、本開示においては、(A)導電性粉末の好ましい一例として、銀粉末、銀合金粉末、銀コート粉末の少なくともいずれかを挙げることができる。 (A) When silver is used as the material of the conductive powder, for example, silver powder, silver alloy powder, silver-coated copper powder, silver-coated nickel powder, silver-coated aluminum powder, silver-coated glass powder and the like can be mentioned. can. That is, in the present disclosure, at least one of silver powder, silver alloy powder, and silver-coated powder can be mentioned as a preferable example of (A) conductive powder.

(A)導電性粉末の形状も特に限定されず、さまざまな形状を選択して用いることが可能である。代表的には、実質的に球状を有する粉末(球状粉)、フレーク状の粉末(フレーク状粉)、樹状の粉末等を挙げることができる。導電性接着剤組成物の具体的な組成、具体的な用途または具体的な物性等の諸条件にもよるが、球状粉とフレーク状粉とを組み合わせて用いることが好ましい。このように異なる形状の粉末を組み合わせて用いることで、(B)硬化性成分の硬化後に(A)導電性粉末を良好に充填することができる。 (A) The shape of the conductive powder is not particularly limited, and various shapes can be selected and used. Typical examples include a powder having a substantially spherical shape (spherical powder), a flake-like powder (flake-like powder), a dendritic powder, and the like. Although it depends on various conditions such as a specific composition, a specific use, and specific physical characteristics of the conductive adhesive composition, it is preferable to use a combination of a spherical powder and a flake-like powder. By using the powders having different shapes in combination as described above, (A) the conductive powder can be satisfactorily filled after the curing of the (B) curable component.

なお、本開示におけるフレーク状粉とは、部分的に凹凸があり変形が見られても、全体として見た場合に、平板または厚みの薄い直方体に近い形状の粉末であればよい。なお、フレーク状とは、薄片状または鱗片状と言い換えることができる。また、本開示における球状粉とは、部分的に凹凸があり変形が見られても、全体として見た場合に、直方体よりは立方体に近い立体形状の粉末であればよい。なお、球状とは、粒状と言い換えることができる。 The flake-like powder in the present disclosure may be a powder having a shape similar to a flat plate or a thin rectangular parallelepiped when viewed as a whole, even if the powder is partially uneven and deformed. The flake shape can be rephrased as a flaky shape or a scale shape. Further, the spherical powder in the present disclosure may be a powder having a three-dimensional shape that is closer to a cube than a rectangular parallelepiped when viewed as a whole, even if the powder is partially uneven and deformed. In addition, spherical can be rephrased as granular.

(A)導電性粉末の具体的な物性も特に限定されず、その平均粒径、比表面積、タップ密度等については公知の範囲内であればよい。このうち平均粒径(メジアン径)については、例えば0.1~10μmの範囲内を挙げることができる。(A)導電性粉末がフレーク状粉である場合には、平均粒径は2~20μmの範囲内であってもよい。 (A) The specific physical properties of the conductive powder are not particularly limited, and the average particle size, specific surface area, tap density, and the like may be within known ranges. Of these, the average particle size (median diameter) can be, for example, in the range of 0.1 to 10 μm. (A) When the conductive powder is a flake-like powder, the average particle size may be in the range of 2 to 20 μm.

本開示に係る導電性接着剤組成物においては、基本成分である(A)導電性粉末および(B)硬化性成分に加えて(C)スペーサー粒子を含有している。(A)導電性粉末の平均粒径は、(C)スペーサー粒子の平均粒径よりも相対的に小さければよい。なお、(A)導電性粉末の平均粒径の測定方法は特に限定されず、本開示においては後述する実施例で説明するように粒度分布測定装置を用いて測定する方法を採用している。 The conductive adhesive composition according to the present disclosure contains (C) spacer particles in addition to (A) the conductive powder and (B) the curable component, which are the basic components. The average particle size of the (A) conductive powder may be relatively smaller than the average particle size of the (C) spacer particles. The method for measuring the average particle size of the conductive powder (A) is not particularly limited, and in the present disclosure, a method for measuring using a particle size distribution measuring device is adopted as described in Examples described later.

(A)導電性粉末がコート粉末である場合には、コートされる導電性材料(金、銀、銅等の金属)のコート量についても特に限定されない。導電性材料がコートされていない元の粉末の質量を100質量%としたときに、導電性材料のコート量は、例えば、5~30質量%の範囲内であればよく、6~25質量%の範囲内であってもよいし、7.5~20質量%の範囲内であってもよい。後述する実施例では、銀コート銅粉(銀粉3、略号A3)における銀のコート量は10質量%である(表1参照)。 (A) When the conductive powder is a coating powder, the coating amount of the conductive material (metal such as gold, silver, copper) to be coated is not particularly limited. When the mass of the original powder not coated with the conductive material is 100% by mass, the coating amount of the conductive material may be, for example, in the range of 5 to 30% by mass, and is 6 to 25% by mass. It may be in the range of 7.5 to 20% by mass. In the examples described later, the amount of silver coated in the silver-coated copper powder (silver powder 3, abbreviation A3) is 10% by mass (see Table 1).

本開示に係る導電性接着剤組成物においては、(A)導電性粉末として1種類の粉末のみが用いられてもよいし、2種類以上の粉末が適宜組み合わせられて用いられてもよい。ここでいう(A)導電性粉末の種類とは、材質の違い、形状(球状またはフレーク状)の違いだけでなく、平均粒径の違い等も含まれる。後述する実施例では、(A)導電性粉末として、球状の銀粉(銀粉1、略号A1)とフレーク状の銀粉(銀粉2、略号A2)とを組み合わせた例、もしくは、球状の銀粉(銀粉1、略号A1)と球状の銀コート銅粉(銀粉3、略号A3)とを組み合わせた例を挙げている(表1参照)。 In the conductive adhesive composition according to the present disclosure, only one kind of powder may be used as the (A) conductive powder, or two or more kinds of powders may be appropriately combined and used. The type of (A) conductive powder referred to here includes not only differences in materials and shapes (spherical or flake-like), but also differences in average particle size and the like. In the examples described later, as the (A) conductive powder, an example in which a spherical silver powder (silver powder 1, abbreviation A1) and a flake-shaped silver powder (silver powder 2, abbreviation A2) are combined, or a spherical silver powder (silver powder 1) is used. , Abbreviation A1) and spherical silver-coated copper powder (silver powder 3, abbreviation A3) are combined (see Table 1).

なお、本開示に係る導電性接着剤組成物においては、金、銀、銅等の相対的に低抵抗の金属材料以外の材質で構成される「他の導電性粉末」を(A)導電性粉末として併用してもよい。このような「他の導電性粉末」としては、例えば、ニッケル粉末、アルミニウム粉末、鉛粉末、およびカーボン粉末等を挙げることができる。 In the conductive adhesive composition according to the present disclosure, "other conductive powder" composed of a material other than a metal material having a relatively low resistance such as gold, silver, and copper is (A) conductive. It may be used together as a powder. Examples of such "other conductive powders" include nickel powder, aluminum powder, lead powder, carbon powder and the like.

(A)導電性粉末の製造方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、球状粉であれば、湿式還元法により製造した粉末、電解法やアトマイズ法等、公知の他の方法により製造した球状粉末等を挙げることができるが、特に限定されない。あるいは、フレーク状粉であれば、公知の方法で製造された球状粉を元粉として、当該元粉に公知の機械的処理を施すことによりフレーク状粉を製造することができる。元粉の粒径や凝集度等の物性は、導電性接着剤組成物の使用目的(電極や配線等の種類、あるいはこれら電極や配線等を備える電子部品または電子装置等の種類)に応じて適宜選択することができる。 (A) The method for producing the conductive powder is not particularly limited, and a known method can be used. For example, as for the spherical powder, a powder produced by a wet reduction method, a spherical powder produced by another known method such as an electrolysis method or an atomizing method, and the like can be mentioned, but the present invention is not particularly limited. Alternatively, if it is a flake-like powder, the flake-like powder can be produced by using the spherical powder produced by a known method as the original powder and subjecting the original powder to a known mechanical treatment. The physical properties such as the particle size and the degree of cohesion of the original powder depend on the purpose of use of the conductive adhesive composition (types of electrodes and wiring, or types of electronic parts or devices equipped with these electrodes and wiring). It can be selected as appropriate.

[(B)硬化性成分]
本開示に係る導電性接着剤組成物が含有する(B)硬化性成分は、硬化によって(A)導電性粉末同士を電気的に接続可能にするとともに被着体に接着する硬化性バインダーとして機能するものであればよい。代表的には、熱硬化性の樹脂を挙げることができる。一般的な熱硬化性の樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂のいずれかの樹脂を挙げることができる。なお、樹脂の種類によっては、硬化前の(B)硬化性成分は、ポリマーではなくモノマーまたはプレポリマーである場合もある。そのため、本開示においては、(B)硬化性成分は、硬化性の樹脂だけでなく、硬化することで樹脂となる硬化性組成物も含む。
[(B) Curable component]
The (B) curable component contained in the conductive adhesive composition according to the present disclosure functions as a curable binder that enables (A) electrical connection between conductive powders by curing and adheres to an adherend. Anything that does. Typical examples include thermosetting resins. Examples of general thermosetting resins include acrylic resins, epoxy resins, silicone resins, phenol resins, polyester resins, polyurethane resins, melamine resins, and polyimide resins. Among these, in particular, any resin such as acrylic resin, epoxy resin, and silicone resin can be mentioned. Depending on the type of resin, the curable component (B) before curing may be a monomer or a prepolymer instead of a polymer. Therefore, in the present disclosure, the curable component (B) includes not only a curable resin but also a curable composition that becomes a resin by curing.

本開示において(B)硬化性成分として好適に用いられるアクリル樹脂の具体的な種類は特に限定されない。後述する実施例では、3種類のアクリル化合物を組み合わせて(B)硬化性成分として用いているが、1種類または2種類のアクリル化合物を用いてもよいし、4種類以上のアクリル化合物を用いてもよいし、アクリル化合物に重合可能な他のモノマーまたはプレポリマー等を併用してもよい。 In the present disclosure, the specific type of the acrylic resin preferably used as the (B) curable component is not particularly limited. In the examples described later, three kinds of acrylic compounds are combined and used as (B) a curable component, but one kind or two kinds of acrylic compounds may be used, or four or more kinds of acrylic compounds may be used. Alternatively, another monomer or prepolymer that can be polymerized may be used in combination with the acrylic compound.

代表的なアクリル化合物としては、例えば、(メタ)アクリルレート(アクリレートまたはメタクリレート)、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート(イソペンチル(メタ)アクリレート)、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート(ラウリル(メタ)アクリレート)、ステアリル(メタ)アクリレート(オクタデシル(メタ)アクリレート)等の鎖状アルキル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の環状アルキル(メタ)アクリレート;1-メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシ-ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシ-トリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコキシ基含有(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアリール(メタ)アクリレート;フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等の(メタ)アクリレート系ウレタンプレポリマー;ビスフェノールAジグリシジルエーテル(メタ)アクリル酸付加物、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートエポキシエステル;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のアミノ(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート;等が挙げられる。これらアクリル化合物は1種類のみが用いられてもよいし、2種類以上が適宜組み合わせられて用いられてもよい。 Typical acrylic compounds include, for example, (meth) acrylic rate (acrylate or methacrylate), ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate. , Heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate (isopentyl (meth) acrylate), isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) Chain alkyl (meth) acrylates such as acrylates, dodecyl (meth) acrylates (lauryl (meth) acrylates) and stearyl (meth) acrylates (octadecyl (meth) acrylates); cyclohexyl (meth) acrylates, isobornyl (meth) acrylates and the like. Cyclic alkyl (meth) acrylate; alkoxy group-containing (meth) acrylate such as 1-methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxy-diethylene glycol (meth) acrylate, methoxy-triethylene glycol (meth) acrylate; benzyl (meth) acrylate, phenyl Aryl (meth) acrylates such as (meth) acrylates, phenoxyethyl (meth) acrylates, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylates, phenoxytetraethylene glycol (meth) acrylates, nonylphenoxyethyl (meth) acrylates, and nonylphenoxytetraethylene glycol (meth) acrylates. ) Acrylate; phenylglycidyl ether acrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluenediisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, etc. ) Acrylate-based urethane prepolymer; (meth) acrylate epoxy ester such as bisphenol A diglycidyl ether (meth) acrylic acid adduct, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate; dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethyl Amino (meth) acrylates such as aminopropyl (meth) acrylates; polyethylene glyco Ludi (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol Polyfunctional (meth) acrylates such as di (meth) acrylates; and the like. Only one kind of these acrylic compounds may be used, or two or more kinds may be appropriately combined and used.

後述する実施例では、(B)硬化性成分として、3種類のアクリル化合物を併用している。これらのうち化合物1(略号B1)がイソアミルアクリレートであり、化合物2(略号B2)がフェノキシエチルアクリレートであり、化合物3(略号B3)がフェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアンートウレタンプレポリマーである(表2参照)。したがって、本開示においては、(B)硬化性成分がアクリル樹脂(または硬化することでアクリル樹脂となる硬化性組成物)である場合には、アルキル(メタ)アクリレート、アリール(メタ)アクリレート、(メタ)アクリレート系ウレタンプレポリマーの組合せを好適な一例として挙げることができる。(B)硬化性成分として複数種類のアクリル化合物を併用する場合に、それぞれのアクリル系化合物の混合比(配合比)は特に限定されない。 In the examples described later, three kinds of acrylic compounds are used in combination as the (B) curable component. Of these, compound 1 (abbreviation B1) is isoamyl acrylate, compound 2 (abbreviation B2) is phenoxyethyl acrylate, and compound 3 (abbreviation B3) is phenylglycidyl ether acrylate hexamethylene disosocyanate urethane prepolymer (. See Table 2). Therefore, in the present disclosure, when (B) the curable component is an acrylic resin (or a curable composition that becomes an acrylic resin by curing), an alkyl (meth) acrylate, an aryl (meth) acrylate, ( A suitable combination of acrylate-based urethane prepolymers can be mentioned as a suitable example. (B) When a plurality of types of acrylic compounds are used in combination as the curable component, the mixing ratio (blending ratio) of each acrylic compound is not particularly limited.

(B)硬化性成分がアクリル樹脂(または硬化することでアクリル樹脂となる硬化性組成物)である場合には、重合開始剤が用いられる。具体的な重合開始剤としては特に限定されないが、代表的には、有機過酸化物またはアゾ系開始剤を挙げることができる。 (B) When the curable component is an acrylic resin (or a curable composition that becomes an acrylic resin by curing), a polymerization initiator is used. The specific polymerization initiator is not particularly limited, but typical examples thereof include organic peroxides and azo-based initiators.

代表的な有機過酸化物としては、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシラウレート、t-ブチルクミルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシアセテート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート等のパーオキシエステル;メチルエチルケトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド;1,1,3,3-テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、p-メンタンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド;ジ-t-ブチルパーオキサイド等の字アルキルパーオキサイド;等を挙げることができる。 Typical organic peroxides include t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexylperoxyisopropylmonocarbonate, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyneodecanoate, t. -Peroxyesters such as butylperoxylaurate, t-butylcumyl peroxide, t-butylperoxyacetate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate; methylethylketone peroxide Ketone peroxides such as; 1,1,3,3-tetramethylbutylhydroperoxide, cumenehydroperoxide, hydroperoxides such as p-menthanehydroperoxide; Oxide; etc. can be mentioned.

また、代表的なアゾ系開始剤としては、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、1,1’-アゾビス-1-シクロヘキサンカルボニトリル、ジメチル-2,2’-アゾビスイソブチレート、2-(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル、2-フェニルアゾ-4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル、アゾジ-t-オクタン、アゾジ-t-ブタン等を挙げることができる。 Typical azo-based initiators include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), and 2,2'-azobis (2,4-azobis). Dimethylvaleronitrile), 1,1'-azobis-1-cyclohexanecarbonitrile, dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate, 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, 2-phenylazo-4-methoxy- Examples thereof include 2,4-dimethylvaleronitrile, azodi-t-octane, and azodi-t-butane.

これら重合開始剤は1種類のみを用いてもよいし2種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。また、重合開始剤の使用量または使用条件等も特に限定されず、公知の使用量または使用条件で用いればよい。後述する実施例では、重合開始剤としてt-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエートを用いている(表2参照)。 Only one kind of these polymerization initiators may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination as appropriate. Further, the amount or conditions of use of the polymerization initiator are not particularly limited, and the polymerization initiator may be used in a known amount or conditions. In the examples described later, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate is used as the polymerization initiator (see Table 2).

本開示においては、(B)硬化性成分として、前述したアクリル樹脂以外に、エポキシ樹脂を好適に用いることができる。具体的なエポキシ樹脂として、1分子中に2個以上のオキシラン環(エポキシ基)を有する多価エポキシ樹脂を挙げることができる。 In the present disclosure, an epoxy resin can be preferably used as the (B) curable component in addition to the acrylic resin described above. As a specific epoxy resin, a polyvalent epoxy resin having two or more oxylan rings (epoxy groups) in one molecule can be mentioned.

例えば、エピクロルヒドリンと、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等のノボラック、ビスフェノールA、水添ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールAD、レゾルシン等の多価フェノール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコールと、を反応させて得られるグリシジルエテールタイプ;エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、アニリン等のポリアミノ化合物と、を反応させて得られるグリシジルアミンタイプ;アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸等の多価カルボキシル化合物と、を反応させて得られるグリシジルエステルタイプ、オレフィンの酸化等から合成される脂環式タイプ等を挙げることができる。これらエポキシ樹脂は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。 For example, epichlorohydrin and polyvalent phenols such as phenol novolac, novolak such as cresol novolak, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, bisphenol F, bisphenol AD, resorcin, ethylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol. , A glycidyl ether type obtained by reacting with a polyhydric alcohol such as triethylene glycol or polypropylene glycol; a glycidylamine type obtained by reacting with a polyamino compound such as ethylenediamine, triethylenetetramine or aniline; , A glycidyl ester type obtained by reacting with a polyvalent carboxyl compound such as phthalic acid and isophthalic acid, an alicyclic type synthesized from oxidation of an olefin, and the like. These epoxy resins may be used alone or in combination.

(B)硬化性成分がエポキシ樹脂であれば、硬化に際して硬化剤が用いられる。本開示において用いられる硬化剤は特に限定されず、前述したエポキシ樹脂を硬化させるものであればよい。 (B) If the curable component is an epoxy resin, a curing agent is used for curing. The curing agent used in the present disclosure is not particularly limited, and may be any one that cures the above-mentioned epoxy resin.

具体的な硬化剤としては、例えば、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸等の酸無水物類;イミダゾール、2-メチルイミダゾール、2-エチル-4メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、2-フェニル-4メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-メチルイミダゾール、1-アミノエチル-2-メチルイミダゾール、1-メチルイミダゾール、2-エチルイミダゾール等のイミダゾール類;ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベヘニルアミン、ジラウリルモノエチルアミン、メチルジデシルアミン、メチルジオレイルアミン、トリアリルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、3-(ジブチルアミノ)プロピルアミン、トリ-n-オクチルアミン、2,4,6-トリスジメチルアミノメチルフェノール、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジアザビシクロウンデセン等の第三級アミン類;三フッ化ホウ素エチルエーテル、三フッ化ホウ素フェノール、三フッ化ホウ素ピペリジン、酢酸三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素モノエチルアミン、三フッ化ホウ素トリエタノールアミン、三フッ化ホウ素モノエタノールアミン等のフッ化ホウ素を含むルイス酸あるいはその化合物;味の素ファインテクノ株式会社から市販されているアミキュアシリーズPN-23またはMY-24等、富士化成工業株式会社から市販されているフジキュアシリーズFXR-1020またはFXR-1030等のアミンアダクト類;ジシアンジアミド;等が挙げられる。 Specific curing agents include, for example, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, maleic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, and methylhexahydrophthalic acid anhydride. , Acid anhydrides such as succinic anhydride; imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethyl-4methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 2-phenyl Imidazoles such as -4 methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-aminoethyl-2-methylimidazole, 1-methylimidazole, 2-ethylimidazole; dimethyloctylamine, dimethyldecylamine, dimethyllaurylamine, etc. Dimethylmyristylamine, dimethylpalmitylamine, dimethylstearylamine, dimethylbehenylamine, dilaurylmonoethylamine, methyldidecylamine, methyldiorailamine, triallylamine, triisopropanolamine, triethylamine, 3- (dibutylamino) propylamine, tri Tertiary amines such as -n-octylamine, 2,4,6-trisdimethylaminomethylphenol, triethanolamine, methyldiethanolamine, diazabicycloundecene; boron trifluoride ethyl ether, boron trifluoride phenol Lewis acid or a compound thereof containing boron fluoride such as boron trifluoride piperidine, boron trifluoride acetate, boron trifluoride monoethylamine, boron trifluoride triethanolamine, boron trifluoride monoethanolamine; Ajinomoto Fine Amine Adducts such as Amicure Series PN-23 or MY-24 commercially available from Techno Co., Ltd., Fuji Cure Series FXR-1020 or FXR-1030 commercially available from Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd .; dicyandiamide; etc. Can be mentioned.

これら硬化剤は1種類のみを用いてもよいし、2種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。また、硬化剤の使用量または使用条件等も特に限定されず、公知の使用量または使用条件で用いればよい。 Only one kind of these curing agents may be used, or two or more kinds of these curing agents may be used in combination as appropriate. Further, the amount or conditions of use of the curing agent are not particularly limited, and the curing agent may be used in a known amount or conditions.

本開示においては、(B)硬化性成分として、前述したアクリル樹脂またはエポキシ樹脂以外に、シリコーン樹脂を好適に用いることができる。具体的なシリコーン樹脂は、公知の熱硬化性シリコーン樹脂を挙げることができる。 In the present disclosure, a silicone resin can be preferably used as the (B) curable component in addition to the acrylic resin or epoxy resin described above. Specific examples of the silicone resin include known thermosetting silicone resins.

代表的な熱硬化性シリコーン樹脂としては、例えば、シラン、シリコーンオリゴマー、シリコーン樹脂、オルガノシロキサン、ジオルガノシロキサン、オルガノポリシロキサン、ジオルガノポリシロキサン等の骨格構造を有し、当該骨格構造が一つ以上の反応性官能基を有する構成を挙げることができる。前記骨格構造は直鎖構造であってもよいし分岐鎖を有してもよい。 As a typical thermosetting silicone resin, for example, it has a skeleton structure such as silane, silicone oligomer, silicone resin, organosiloxane, diorganosiloxane, organopolysiloxane, diorganopolysiloxane, and the skeleton structure is one. Examples of the structure having the above reactive functional groups can be mentioned. The skeleton structure may be a linear structure or may have a branched chain.

また、反応性官能基としては、前記骨格構造に含まれるケイ素原子に結合する、ヒドロキシ基、アルケニル基、ハイドロジェンシリル基、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、アミノ基、カルビノール基、メルカプト基、カルボキシ基、フェノール基等が挙げられるが特に限定されない。また、前記骨格構造には、前記反応性官能基以外に、アルキル基、アルケニル基、芳香族基等の官能基を有してもよい。 The reactive functional group includes a hydroxy group, an alkenyl group, a hydrogensilyl group, a (meth) acryloyl group, an epoxy group, an amino group, a carbinol group and a mercapto group, which are bonded to a silicon atom contained in the skeleton structure. , Carboxy group, phenol group and the like, but are not particularly limited. In addition to the reactive functional group, the skeletal structure may have a functional group such as an alkyl group, an alkenyl group, or an aromatic group.

本開示において(B)硬化性成分として用いられる熱硬化性シリコーン樹脂は、単一種の骨格構造および単一種の反応性官能基を有するものであってもよいし、複数種の骨格構造および複数種の反応性官能基を有するものであってもよい。また、反応性官能基は、前記の通り、一つの骨格構造に一つ以上含まれていればよいが、言い換えれば、1分子のシリコーン樹脂(任意の骨格構造を有する)が少なくとも一つの反応性官能基を有していればよい。なお、反応性官能基は、骨格構造の末端にあってもよいし、側鎖にあってもよいし、末端および側鎖のいずれにあってもよい。 The thermosetting silicone resin used as the (B) curable component in the present disclosure may have a single type of skeletal structure and a single type of reactive functional group, or may have a plurality of types of skeletal structures and a plurality of types. It may have the reactive functional group of. Further, as described above, one or more reactive functional groups may be contained in one skeletal structure, in other words, one molecule of silicone resin (having an arbitrary skeletal structure) has at least one reactivity. It suffices to have a functional group. The reactive functional group may be at the end of the skeletal structure, at the side chain, or at either the end or the side chain.

なお、本開示においては、(B)硬化性成分として、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、およびシリコーン樹脂を適宜組み合わせて用いてもよいし、これら以外の熱硬化性樹脂(硬化することで樹脂となる硬化性組成物)を組み合わせて用いてもよい。組合せに際しての混合比(配合比)も特に限定されない。 In the present disclosure, an acrylic resin, an epoxy resin, and a silicone resin may be appropriately combined and used as the (B) curable component, or a thermosetting resin other than these (curing to become a resin by curing). Sex composition) may be used in combination. The mixing ratio (blending ratio) at the time of combination is also not particularly limited.

[(C)スペーサー粒子]
本開示に係る導電性接着剤組成物は、前述した(A)導電性粉末および(B)硬化性成分を基本成分として含有し、さらに(C)スペーサー粒子を含有する。この(C)スペーサー粒子は、(A)導電性粉末よりも平均粒径(メジアン径)が大きいものである。
[(C) Spacer particles]
The conductive adhesive composition according to the present disclosure contains the above-mentioned (A) conductive powder and (B) curable component as basic components, and further contains (C) spacer particles. The (C) spacer particles have a larger average particle size (median diameter) than the (A) conductive powder.

(C)スペーサー粒子の平均粒径(メジアン径)は特に限定されないものの、前記の通り、(A)導電性粉末が球状粉であるときの好ましい平均粒径が0.1~10μmの範囲内であるので、(C)スペーサー粒子の平均粒径は10~60μmの範囲内であればよい(あるいは10μm超60μm以下であってもよい)。また、(A)導電性粉末がフレーク状粉であるときの好ましい平均粒径が2~20μmの範囲内であるので、(C)スペーサー粒子の平均粒径は20~60μmの範囲内であればよい(あるいは20μm超6μm以下であってもよい)。 (C) The average particle size (median diameter) of the spacer particles is not particularly limited, but as described above, (A) the preferable average particle size when the conductive powder is a spherical powder is within the range of 0.1 to 10 μm. Therefore, (C) the average particle size of the spacer particles may be in the range of 10 to 60 μm (or may be more than 10 μm and 60 μm or less). Further, since (A) the preferable average particle size when the conductive powder is a flake-like powder is in the range of 2 to 20 μm, (C) the average particle size of the spacer particles is in the range of 20 to 60 μm. It may be (or may be more than 20 μm and 6 μm or less).

導電性接着剤組成物が硬化して、被着体同士を導電可能に接着する硬化接着層が形成されたときに、当該硬化接着層に求められる具体的な厚みにもよるが、(C)スペーサー粒子の平均粒径の下限は30μm以上であってもよい。したがって、(C)スペーサー粒子の平均粒径の下限は、併用される(A)導電性粉末の平均粒径に応じて適宜設定することができる。 When the conductive adhesive composition is cured to form a cured adhesive layer that conductively adheres the adherends to each other, the specific thickness required for the cured adhesive layer depends on (C). The lower limit of the average particle size of the spacer particles may be 30 μm or more. Therefore, the lower limit of the average particle size of the (C) spacer particles can be appropriately set according to the average particle size of the (A) conductive powder used in combination.

一方、(C)スペーサー粒子の平均粒径の上限は60μm以下であることが好ましい。(C)スペーサー粒子の平均粒径が60μmを超えると、導電性接着剤組成物の硬化物である硬化接着層において接着強度が低下する傾向にある。なお、(C)スペーサー粒子の平均粒径の測定方法は特に限定されず、本開示においては、(A)導電性粉末の平均粒径と同様に、後述する実施例で説明するように粒度分布測定装置を用いて測定する方法を採用している。 On the other hand, the upper limit of the average particle size of the (C) spacer particles is preferably 60 μm or less. (C) When the average particle size of the spacer particles exceeds 60 μm, the adhesive strength tends to decrease in the cured adhesive layer which is a cured product of the conductive adhesive composition. The method for measuring the average particle size of (C) spacer particles is not particularly limited, and in the present disclosure, the particle size distribution is as described in Examples described later, similarly to (A) the average particle size of the conductive powder. A method of measuring using a measuring device is adopted.

(C)スペーサー粒子の材質は特に限定されず、導電性接着剤組成物が硬化した後にも、硬化接着層が十分な厚みを実現できるような形状安定性を有する材質であればよい。代表的な材質としては、ガラス;ジルコニア(ZrO2 )、アルミナ(Al23)、シリカ(SiO2 )、炭化ケイ素(SiC)、窒化ケイ素(Si34)等のセラミック類;アクリル樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂類;等を挙げることができる。 (C) The material of the spacer particles is not particularly limited, and any material may be used as long as it has shape stability so that the cured adhesive layer can achieve a sufficient thickness even after the conductive adhesive composition is cured. Typical materials include glass; ceramics such as zirconia (ZrO 2 ), alumina (Al 2 O 3 ), silica (SiO 2 ), silicon carbide (SiC), and silicon nitride (Si 3 N 4 ); acrylic resin. , Nylon resin, phenol resin, silicone resin and other resins; and the like.

なお、(C)スペーサー粒子として金属を用いることもできるが、(C)スペーサー粒子が金属製である場合、(A)導電性粉末として機能し得ることになる。本開示においては、相対的に(A)導電性粉末の含有量を減少させる組成を実現する必要があるため、(C)スペーサー粒子としては、金属製の粒子ではなく、前記のガラス、セラミック類、樹脂類のような非導電性材料を用いることが好ましい。 Although metal can be used as the (C) spacer particles, if the (C) spacer particles are made of metal, they can function as (A) conductive powder. In the present disclosure, since it is necessary to realize a composition that relatively reduces the content of the conductive powder (A), the spacer particles (C) are not metal particles but the above-mentioned glass and ceramics. , It is preferable to use a non-conductive material such as resins.

ただし、導電性接着剤組成物における前記のような諸条件に応じて、硬化接着層の導電性をより良好なものとするために、(C)スペーサー粒子の表面に金属材料を被覆してもよい。このような金属材料としては、(A)導電性粉末の材質で例示したものと同様の金、銀、銅、あるいはこれらの合金等が挙げられる。(C)スペーサー粒子の表面に被覆される金属材料の被覆量(コート量)は特に限定されず、硬化接着層(硬化物)に求められる導電性、被覆に伴うコスト、(C)スペーサー粒子の形状安定性への影響等といった諸条件に応じて適宜設定することができる。 However, in order to improve the conductivity of the cured adhesive layer according to the above-mentioned conditions in the conductive adhesive composition, the surface of the spacer particles (C) may be coated with a metal material. good. Examples of such a metal material include gold, silver, copper, or alloys thereof, which are the same as those exemplified for the material of (A) conductive powder. (C) The coating amount (coating amount) of the metal material coated on the surface of the spacer particles is not particularly limited, and the conductivity required for the cured adhesive layer (cured product), the cost associated with the coating, and (C) the spacer particles. It can be appropriately set according to various conditions such as the influence on shape stability.

後述する実施例では、(C)スペーサー粒子として合計10種類の粒子を用いている。これらのうちスペーサー1(略号C01)、スペーサー7(略号C07)およびスペーサー10(略号C10)がアクリル樹脂製の粒子(アクリル粒子)であり、スペーサー4(略号C04)、スペーサー6(略号C06)、スペーサー8(略号C08)、およびスペーサー9(略号C09)がガラス製の粒子(ガラス粒子)であり、スペーサー5(略号C05)がジルコニア製の粒子(ジルコニア粒子)である。また、スペーサー2(略号C02)およびスペーサー3(略号C03)はいずれも銀コート粒子であり、核となる粒子は、スペーサー2がガラス粒子、スペーサー3がアクリル粒子である。 In the examples described later, a total of 10 types of particles are used as the (C) spacer particles. Of these, spacer 1 (abbreviation C01), spacer 7 (abbreviation C07) and spacer 10 (abbreviation C10) are acrylic resin particles (abbreviation C04), and spacer 4 (abbreviation C04), spacer 6 (abbreviation C06), Spacer 8 (abbreviation C08) and spacer 9 (abbreviation C09) are glass particles (glass particles), and spacer 5 (abbreviation C05) is zirconia particles (zirconia particles). Further, the spacer 2 (abbreviation C02) and the spacer 3 (abbreviation C03) are both silver-coated particles, and the core particles are glass particles in the spacer 2 and acrylic particles in the spacer 3.

(C)スペーサー粒子の形状は球状であればよい。球状以外の形状を採用することも可能であるが、硬化接着層の厚みをより安定的に実現する観点では球状であることが好ましい。球状以外の形状であれば、(C)スペーサー粒子に長手方向が生じて、硬化接着層内での(C)スペーサー粒子の方向によっては、層の厚みにばらつきが生じるおそれがある。 (C) The shape of the spacer particles may be spherical. Although it is possible to adopt a shape other than the spherical shape, the spherical shape is preferable from the viewpoint of achieving a more stable thickness of the cured adhesive layer. If the shape is other than the spherical shape, the (C) spacer particles have a longitudinal direction, and the thickness of the layer may vary depending on the direction of the (C) spacer particles in the cured adhesive layer.

(C)スペーサー粒子のその他の物性も特に限定されないが、(C)スペーサー粒子のCV値(Coefficient of Variation)は30%以下であることが好ましい。CV値は、粒子の粒径分布のばらつきを示す指標であり、数値が小さいほど粒径分布のばらつきが少なく均一性が高いと判断することができる。(C)スペーサー粒子のCV値が30%を超えると、当該(C)スペーサー粒子の粒径分布のばらつきが大きくなり、導電性接着剤組成物の形状保持性が低下する可能性がある。この場合、硬化接着層が想定以上に広がったり硬化接着層の厚みが十分に確保できなかったりするおそれがある。なお、CV値の評価方法も特に限定されず、本開示においては後述する実施例で説明する方法によって評価している。 The other physical properties of the spacer particles (C) are not particularly limited, but the CV value (Coefficient of Variation) of the spacer particles is preferably 30% or less. The CV value is an index showing the variation in the particle size distribution of the particles, and it can be judged that the smaller the value, the smaller the variation in the particle size distribution and the higher the uniformity. If the CV value of the (C) spacer particles exceeds 30%, the variation in the particle size distribution of the (C) spacer particles becomes large, and the shape retention of the conductive adhesive composition may decrease. In this case, the cured adhesive layer may spread more than expected, or the thickness of the cured adhesive layer may not be sufficiently secured. The method for evaluating the CV value is not particularly limited, and in the present disclosure, the evaluation is performed by the method described in Examples described later.

[導電性接着剤組成物の製造および使用]
本開示に係る導電性接着剤組成物の製造方法は特に限定されず、導電性接着剤組成物の分野で公知の方法を好適に用いることができる。代表的な一例としては、前述した各成分を所定の配合割合(質量基準)で配合し、公知の混練装置を用いてペースト化する方法が挙げられる。混練装置としては、例えば、3本ロールミル等を挙げることができる。
[Manufacturing and use of conductive adhesive composition]
The method for producing the conductive adhesive composition according to the present disclosure is not particularly limited, and a method known in the field of the conductive adhesive composition can be preferably used. As a typical example, there is a method of blending each of the above-mentioned components at a predetermined blending ratio (based on mass) and forming a paste using a known kneading device. Examples of the kneading device include a three-roll mill and the like.

本開示に係る導電性接着剤組成物においては、前記の通り、(A)導電性粉末の配合量(含有量)は、相対的に少ないことが好ましい。具体的には、本開示に係る導電性接着剤組成物は(A)導電性粉末および(B)硬化性成分を基本成分としているが、この基本成分である2成分のうち(A)導電性粉末を基準の100質量部としたときに(B)硬化性成分の含有量の下限値が20質量部以上であればよく、25質量部以上であってもよいし、30質量部以上であってもよいし、35質量部以上であってもよい。 In the conductive adhesive composition according to the present disclosure, as described above, it is preferable that the blending amount (content) of the conductive powder (A) is relatively small. Specifically, the conductive adhesive composition according to the present disclosure contains (A) a conductive powder and (B) a curable component as basic components, and of the two components which are the basic components, (A) conductivity. When the powder is taken as a reference of 100 parts by mass, (B) the lower limit of the content of the curable component may be 20 parts by mass or more, 25 parts by mass or more, or 30 parts by mass or more. It may be 35 parts by mass or more.

(B)硬化性成分の含有量が20質量部未満であると、導電性接着剤組成物において(A)導電性粉末の含有量が相対的に多くなり、言い換えれば(A)導電性粉末の含有量を相対的に減少させたとは言えなくなる。一方、(B)硬化性成分の含有量の上限値は特に限定されず、導電性接着剤組成物における前記のような諸条件に応じて、求められる導電性を実現できる程度に(B)硬化性成分の含有量を多めに設定することができる。 When the content of the (B) curable component is less than 20 parts by mass, the content of the (A) conductive powder is relatively large in the conductive adhesive composition, in other words, the content of the (A) conductive powder is relatively high. It cannot be said that the content was relatively reduced. On the other hand, the upper limit of the content of (B) the curable component is not particularly limited, and (B) curing to the extent that the required conductivity can be realized according to the above-mentioned conditions in the conductive adhesive composition. The content of the sex component can be set to be large.

本開示に係る導電性接着剤組成物においては、基本成分に対する(C)スペーサー粒子の含有量(配合量)は、基本成分の総量((A)導電性粉末および(B)硬化性成分の総量)を100質量部としたときに、0.01質量部以上30質量部以下(0.01~30質量部)の範囲内であればよい。 In the conductive adhesive composition according to the present disclosure, the content (blending amount) of (C) spacer particles with respect to the basic component is the total amount of the basic component ((A) the conductive powder and (B) the total amount of the curable component). ) Is 100 parts by mass, it may be within the range of 0.01 parts by mass or more and 30 parts by mass or less (0.01 to 30 parts by mass).

(C)スペーサー粒子の含有量が0.01質量部未満であると、(C)スペーサー粒子を配合することによる作用効果(硬化接着層における良好な形状保持性および良好な接着強度の実現)が十分に得られない可能性がある。また、(C)スペーサー粒子の含有量が30質量部を超えると、配合量に見合った作用効果が得られないだけでなく、(C)スペーサー粒子が多くなりすぎて硬化接着層の接着強度が低下する可能性がある。 When the content of (C) spacer particles is less than 0.01 parts by mass, the action and effect (realization of good shape retention and good adhesive strength in the cured adhesive layer) by blending (C) spacer particles can be obtained. It may not be enough. Further, if the content of the (C) spacer particles exceeds 30 parts by mass, not only the action and effect commensurate with the blending amount cannot be obtained, but also the (C) spacer particles become too large and the adhesive strength of the cured adhesive layer is increased. May decrease.

なお、本開示に係る導電性接着剤組成物においては、必要に応じて、前述した各成分((A)導電性粉末、(B)硬化性成分、(C)スペーサー粒子以外に、導電性接着剤組成物の分野で公知の各種添加剤を含有してもよい。当該添加剤としては特に限定されないが、具体的には、例えば、溶剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、消泡剤、粘度調整剤等を挙げることができる。これら添加剤は本開示の作用効果を妨げない範囲において添加することができる。 In the conductive adhesive composition according to the present disclosure, if necessary, in addition to the above-mentioned components ((A) conductive powder, (B) curable component, and (C) spacer particles, conductive adhesion is performed. Various additives known in the field of the agent composition may be contained. The additive is not particularly limited, but specifically, for example, a solvent, a leveling agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a silane cup. Examples thereof include a ring agent, a defoaming agent, a viscosity modifier, and the like. These additives can be added within a range that does not interfere with the effects of the present disclosure.

また、本開示に係る導電性接着剤組成物により硬化接着層となるパターンを形成する方法は特に限定されず、公知の種々の形成方法を好適に用いることができる。代表的には、後述する実施例に示すように、スクリーン印刷法が挙げられ、グラビア印刷法、オフセット印刷法、インクジェット法、ディスペンサー法、ディップ法等の印刷法も適用することができる。したがって、本開示に係る導電性接着剤組成物は、基材上に印刷機またはディスペンサーにより塗布して用いることができるものであればよい。 Further, the method for forming a pattern to be a cured adhesive layer by the conductive adhesive composition according to the present disclosure is not particularly limited, and various known forming methods can be preferably used. Typically, as shown in Examples described later, a screen printing method is mentioned, and a printing method such as a gravure printing method, an offset printing method, an inkjet method, a dispenser method, and a dip method can also be applied. Therefore, the conductive adhesive composition according to the present disclosure may be any one that can be applied and used on a substrate by a printing machine or a dispenser.

本開示に係る導電性接着剤組成物は、高精細な電極や配線等の形成または電子部品の接着等に広く利用することができる。具体的には、例えば、太陽電池セルの集電電極;チップ型電子部品の内部電極または外部電極;RFID(Radio Frequency IDentification)、電磁波シールド、振動子接着、メンブレンスイッチ、タッチパネル、またはエレクトロルミネセンス等に用いられる部品の電極または配線または接着;等の用途に好適に用いることができる。 The conductive adhesive composition according to the present disclosure can be widely used for forming high-definition electrodes, wiring, and the like, or for adhering electronic components. Specifically, for example, the current collecting electrode of a solar cell; the internal electrode or the external electrode of a chip-type electronic component; RFID (Radio Frequency IDentification), electromagnetic wave shield, vibrator adhesion, membrane switch, touch panel, electroluminescence, etc. It can be suitably used for applications such as electrodes or wiring or adhesion of parts used in the above.

本開示に係る導電性接着剤組成物は、前述した用途の中でも、特に太陽電池の分野に好適に適用することができる。具体的には、本開示に係る導電性接着剤組成物は、例えば、太陽電池モジュールの接着に好適に用いることができる。 The conductive adhesive composition according to the present disclosure can be suitably applied to the field of solar cells, among the above-mentioned applications. Specifically, the conductive adhesive composition according to the present disclosure can be suitably used for, for example, adhering a solar cell module.

図3(B)に示すように、従来では、太陽電池モジュール30は、複数の太陽電池セル31の間をインターコネクタ32と呼ばれるリボン状の配線部材で接続する構成が一般的である。これに対して、近年では、図3(A)に示すように、任意の太陽電池セル21の長辺下面が他の太陽電池セル21の長辺上面に重なるように、複数の太陽電池セル21を部分的に順次重ねて傾斜配置する構成の太陽電池モジュール20も提案されている。このような太陽電池モジュール20では、太陽電池セル21の同士の接続に、インターコネクタ32の代わりに導電性接着剤を用いる。 As shown in FIG. 3B, conventionally, the solar cell module 30 is generally configured to connect a plurality of solar cell 31s with a ribbon-shaped wiring member called an interconnector 32. On the other hand, in recent years, as shown in FIG. 3A, a plurality of solar cells 21 so that the lower surface of the long side of any solar cell 21 overlaps the upper surface of the long side of another solar cell 21. A solar cell module 20 having a configuration in which the solar cells are partially sequentially stacked and tilted is also proposed. In such a solar cell module 20, a conductive adhesive is used instead of the interconnector 32 to connect the solar cell 21 to each other.

ここで、太陽電池セル21の長辺同士を接着するときに、導電性接着剤が接着領域から広がってはみ出すと、太陽電池モジュール20に短絡等の不具合が生じるおそれがある。また、導電性接着剤の硬化物(硬化接着層22)の厚みが十分に確保されないと、太陽電池セル21を貼り合わせる際にその傾斜角が適切に調整できないおそれがある。 Here, when the long sides of the solar cell 21 are bonded to each other, if the conductive adhesive spreads out from the bonded region, a problem such as a short circuit may occur in the solar cell module 20. Further, if the thickness of the cured product (cured adhesive layer 22) of the conductive adhesive is not sufficiently secured, the inclination angle thereof may not be appropriately adjusted when the solar cell 21 is bonded.

本開示に係る導電性接着剤組成物は、前記の通り、(A)導電性粉末および(B)硬化性成分に加えて(C)スペーサー粒子を含有している。これにより、硬化後の硬化接着層において良好な厚みを確保できるだけでなく、硬化接着層22が接着領域から広がってはみ出す可能性を有効に抑制することができる。 As described above, the conductive adhesive composition according to the present disclosure contains (C) spacer particles in addition to (A) the conductive powder and (B) the curable component. As a result, not only a good thickness can be ensured in the cured adhesive layer after curing, but also the possibility that the cured adhesive layer 22 spreads out from the adhesive region can be effectively suppressed.

硬化接着層22の厚みが維持できずに大幅に広がると、被着体から硬化接着層22がはみ出すため外観不良を招く。さらに、硬化接着層22のはみ出しを防止するために導電性接着剤の量を減少させると硬化接着層22に十分な特性(接着強度、導電性、信頼性等)が得られないおそれがある。本開示によれば、(C)スペーサー粒子が適切な量で配合されることによって、硬化接着層22は、良好な厚みを実現できるだけでなくはみ出しを抑制できるという、良好な形状保持性を実現することができる。そのため、外観不良を抑制するとともに硬化接着層が良好な特性を実現することもできる。 If the thickness of the hardened adhesive layer 22 cannot be maintained and is greatly expanded, the hardened adhesive layer 22 protrudes from the adherend, resulting in poor appearance. Further, if the amount of the conductive adhesive is reduced in order to prevent the cured adhesive layer 22 from sticking out, sufficient characteristics (adhesive strength, conductivity, reliability, etc.) may not be obtained for the cured adhesive layer 22. According to the present disclosure, by blending the spacer particles (C) in an appropriate amount, the cured adhesive layer 22 not only realizes a good thickness but also can suppress protrusion, and realizes good shape retention. be able to. Therefore, it is possible to suppress poor appearance and realize good characteristics of the cured adhesive layer.

しかも、本開示に係る導電性接着剤組成物では、(C)スペーサー粒子を適切に含有することで、硬化接着層22は、良好な導電性を確保しつつ良好な接着強度も実現することができる。したがって、本開示に係る導電性接着剤組成物は、特に図3(A)に示すような太陽電池モジュール20の製造に良好に適用することができる。 Moreover, in the conductive adhesive composition according to the present disclosure, by appropriately containing (C) spacer particles, the cured adhesive layer 22 can realize good adhesive strength while ensuring good conductivity. can. Therefore, the conductive adhesive composition according to the present disclosure can be particularly well applied to the production of the solar cell module 20 as shown in FIG. 3A.

本発明について、実施例および比較例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。当業者は本発明の範囲を逸脱することなく、種々の変更、修正、および改変を行うことができる。なお、以下の実施例および比較例における物性等の測定・評価は次に示すようにして実施した。 The present invention will be described in more detail based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. One of ordinary skill in the art can make various changes, modifications, and modifications without departing from the scope of the present invention. The measurement and evaluation of physical properties, etc. in the following Examples and Comparative Examples were carried out as shown below.

[導電性粉末およびスペーサー粒子の評価方法]
(1)メジアン径
(A)導電性状粉末または(C)スペーサー粒子のメジアン径はレーザー回折法により評価した。(A)導電性状粉末または(C)スペーサー粒子の試料0.3gを50mlビーカーに秤量し、イソプロピルアルコール30mlを加えた後、超音波洗浄器(アズワン株式会社製USM-1)により5分間処理することで分散させ、粒度分布測定装置(日機装株式会社製マイクロトラックMT3300EXII)を用いて、メジアン径を測定して評価した。
[Evaluation method for conductive powder and spacer particles]
(1) Medium diameter (A) The median diameter of the conductive powder or (C) spacer particles was evaluated by a laser diffraction method. Weigh 0.3 g of a sample of (A) conductive powder or (C) spacer particles in a 50 ml beaker, add 30 ml of isopropyl alcohol, and then treat with an ultrasonic washer (USM-1 manufactured by AS ONE Co., Ltd.) for 5 minutes. The particles were dispersed, and the median diameter was measured and evaluated using a particle size distribution measuring device (Microtrac MT3300EXII manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

(2)CV値
前記の方法で得られた(C)スペーサー粒子のメジアン径を用いて、当該(C)スペーサー粒子の粒径の標準偏差をメジアン径で除算することにより、CV値(Coefficient of Variation)を算出した。
(2) CV value The CV value (Coefficient of) by dividing the standard deviation of the particle size of the (C) spacer particles by the median diameter using the median diameter of the (C) spacer particles obtained by the above method. Variation) was calculated.

[導電性接着剤組成物の貼り付け後の形状評価]
実施例または比較例の導電性接着剤組成物を、直径60μm、高さ200μmになるようにディスペンサーを用いてアルミナ基板上に塗布し、この上から重さ5gのガラス基板を積層した。この基板積層体を、ホットプレートを用いて150℃で30秒間加熱し、導電性接着剤組成物を硬化させた(硬化接着層の形成)。これにより、貼り付け後の形状評価用の試験片を得た。
[Shape evaluation after pasting of conductive adhesive composition]
The conductive adhesive composition of the example or the comparative example was applied onto an alumina substrate using a dispenser so as to have a diameter of 60 μm and a height of 200 μm, and a glass substrate weighing 5 g was laminated from above. This substrate laminate was heated at 150 ° C. for 30 seconds using a hot plate to cure the conductive adhesive composition (formation of a cured adhesive layer). As a result, a test piece for shape evaluation after pasting was obtained.

この試験片のガラス基板側の面から硬化接着層の広がりを光学式の測定顕微鏡で測定した。硬化接着層の直径が900μm未満の場合を「○」、900μm以上の場合を「×」として評価した。また、硬化接着層の厚みを光学式の測定顕微鏡で測定した。硬化接着層の厚みが50μm以上の場合を「〇」、30μm以上50μm未満の場合を「△」、30μm未満の場合を「×」として評価した。 The spread of the cured adhesive layer from the surface of the test piece on the glass substrate side was measured with an optical measuring microscope. When the diameter of the cured adhesive layer was less than 900 μm, it was evaluated as “◯”, and when it was 900 μm or more, it was evaluated as “x”. In addition, the thickness of the cured adhesive layer was measured with an optical measuring microscope. When the thickness of the cured adhesive layer was 50 μm or more, it was evaluated as “◯”, when it was 30 μm or more and less than 50 μm, it was evaluated as “Δ”, and when it was less than 30 μm, it was evaluated as “x”.

[導電性接着剤組成物の導電性および接着強度の評価]
実施例または比較例の導電性接着剤組成物を、図1に示すように、印刷機を用いてアルミナ基板12上に印刷パターン11を印刷した。この印刷パターン11は、1つの配線パターン11aと5つのパッドパターン11dとで構成されている。配線パターン11aは、両端にそれぞれ矩形状の端子11bを有し配線部11cがつづら折り状となっており、配線部11cのアスペクト比は75である。5つのパッドパターン11dは、この配線パターン11aに隣接して一列に並んで配置され、それぞれが2mm×2mmの正方形状となっている。
[Evaluation of Conductivity and Adhesive Strength of Conductive Adhesive Composition]
The conductive adhesive composition of the example or the comparative example was printed with the printing pattern 11 on the alumina substrate 12 using a printing machine as shown in FIG. The print pattern 11 is composed of one wiring pattern 11a and five pad patterns 11d. The wiring pattern 11a has rectangular terminals 11b at both ends, and the wiring portion 11c is zigzag-shaped, and the aspect ratio of the wiring portion 11c is 75. The five pad patterns 11d are arranged side by side in a row adjacent to the wiring pattern 11a, and each has a square shape of 2 mm × 2 mm.

次に、図2に示すように、アルミナ基板12上のパッドパターン11d(2mm×2mm)の上に直径4mmの円形の固定面を有するアルミニウム製のリベット13を載置した。リベット13を載置したアルミナ基板12を、ホットプレートを用いて150℃で30秒間加熱することにより、導電性接着剤組成物(印刷パターン11)を硬化させた(硬化接着層の形成)、導電性および接着強度評価用の試験片を得た。 Next, as shown in FIG. 2, an aluminum rivet 13 having a circular fixing surface having a diameter of 4 mm was placed on the pad pattern 11d (2 mm × 2 mm) on the alumina substrate 12. The alumina substrate 12 on which the rivet 13 was placed was heated at 150 ° C. for 30 seconds using a hot plate to cure the conductive adhesive composition (printing pattern 11) (formation of a cured adhesive layer). Specimens for evaluating properties and adhesive strength were obtained.

硬化接着層の導電性は配線パターン11aの体積抵抗率により評価した。具体的には、配線パターン11aの膜厚を表面粗さ計(株式会社東京精密製サーフコム480A)で、電気抵抗をデジタルマルチメータ(株式会社アドバンテスト製R6551)で測定し、それら膜厚と電気抵抗と配線部11cのアスペクト比に基づいて、配線パターン11aの体積抵抗率(Ω・cm)を算出し、この体積抵抗率を硬化接着層の抵抗値として評価した。 The conductivity of the cured adhesive layer was evaluated by the volume resistivity of the wiring pattern 11a. Specifically, the film thickness of the wiring pattern 11a is measured with a surface roughness meter (Surfcom 480A manufactured by Tokyo Precision Co., Ltd.), and the electrical resistance is measured with a digital multimeter (R6551 manufactured by Advantest Co., Ltd.). The volume resistance (Ω · cm) of the wiring pattern 11a was calculated based on the aspect ratio of the wiring portion 11c, and this volume resistance was evaluated as the resistance value of the cured adhesive layer.

硬化接着層の接着強度はパッドパターン11dに対するリベット13の接着性により評価した。具体的には、パッドパターン11d上に実装したリベット13に対して水平方向に剪断力を加え、パッドパターン11dからリベット13が脱離するときの強度を測定した。強度が15MPaの場合を「〇」、5MPa以上15MPa未満の場合を「△」、5MPa未満の場合を「×」として、硬化接着層の接着強度を評価した。 The adhesive strength of the cured adhesive layer was evaluated by the adhesiveness of the rivet 13 to the pad pattern 11d. Specifically, a shearing force was applied in the horizontal direction to the rivet 13 mounted on the pad pattern 11d, and the strength when the rivet 13 was detached from the pad pattern 11d was measured. The adhesive strength of the cured adhesive layer was evaluated as "◯" when the strength was 15 MPa, "Δ" when the strength was 5 MPa or more and less than 15 MPa, and "×" when the strength was less than 5 MPa.

[(A)導電性粉末、(B)硬化性成分および(C)スペーサー粒子]
以下の実施例または比較例では、(A)導電性粉末として、下記表1に示す3種類のうち2種の粉末を用いた。なお、下記表1並びに表2および表3の略号は、実施例または比較例の成分を表4~表8において示すために用いている。
[(A) Conductive powder, (B) Curable component and (C) Spacer particles]
In the following Examples or Comparative Examples, two of the three powders shown in Table 1 below were used as the (A) conductive powder. The abbreviations in Table 1, Table 2 and Table 3 below are used to show the components of Examples or Comparative Examples in Tables 4 to 8.

Figure 2022019452000001

また、以下の実施例または比較例では、(B)硬化性成分として、下記表2に示す3種類のアクリル系化合物を組み合わせて用いた。なお、(B)硬化性成分の重合開始剤としては、下記表3に示すものを用いた。
Figure 2022019452000001

Further, in the following Examples or Comparative Examples, three kinds of acrylic compounds shown in Table 2 below were used in combination as the (B) curable component. As the polymerization initiator of the (B) curable component, those shown in Table 3 below were used.

Figure 2022019452000002

また、以下の実施例または比較例では、(C)スペーサー粒子として、下記表3に示す10種類のいずれかを用いた。
Figure 2022019452000002

Further, in the following Examples or Comparative Examples, any one of the 10 types shown in Table 3 below was used as the (C) spacer particles.

Figure 2022019452000003

(実施例1)
表4に示すように、(A)導電性粉末として、表1に示す球状の銀粉1(略号A1)およびフレーク状の銀粉2(略号A2)を用い、(B)硬化性成分として、表2に示す樹脂1(略号B1)、樹脂2(略号B2)および樹脂3(略号B3)を用い、これらを表4に示す配合量(質量部)となるよう配合し、これら各成分を3本ロールミルで混練した。混練後、(C)スペーサー粒子として、表3に示すスペーサー1(略号C01)を用い、このスペーサー1を表4に示す配合量(質量部)で配合し、自転公転式撹拌機で混合した。これにより、実施例1の導電性接着剤組成物を調製(製造)した。
Figure 2022019452000003

(Example 1)
As shown in Table 4, (A) spherical silver powder 1 (abbreviation A1) and flake-shaped silver powder 2 (abbreviation A2) shown in Table 1 were used as the conductive powder, and (B) curable component was used in Table 2. Resin 1 (abbreviation B1), resin 2 (abbreviation B2) and resin 3 (abbreviation B3) shown in the above are used, and these are blended so as to have the blending amount (parts by mass) shown in Table 4, and each of these components is blended in a three-roll mill. Kneaded with. After kneading, spacer 1 (abbreviation C01) shown in Table 3 was used as the spacer particles (C), and the spacer 1 was blended in the blending amount (part by mass) shown in Table 4 and mixed with a rotation / revolution type stirrer. As a result, the conductive adhesive composition of Example 1 was prepared (manufactured).

得られた導電性接着剤組成物について、前記の通り、貼り付け後の形状評価用の試験片と、導電性および接着強度評価用の試験片とを作製し、これら試験片により硬化接着層(導電性接着剤組成物)の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表4に示す。なお、表4(並びに表5~表8)では、硬化接着層の広がりを「接着層広がり」と記載し、硬化接着層の厚みを「接着層厚み」と記載し、体積抵抗率を「抵抗値」と記載している。 With respect to the obtained conductive adhesive composition, as described above, a test piece for shape evaluation after attachment and a test piece for evaluation of conductivity and adhesive strength were prepared, and a cured adhesive layer (cured adhesive layer) was prepared from these test pieces. The spread, thickness, adhesive strength, and volumetric resistance of the conductive adhesive composition) were evaluated. The results are shown in Table 4. In Table 4 (and Tables 5 to 8), the spread of the cured adhesive layer is described as "adhesive layer spread", the thickness of the cured adhesive layer is described as "adhesive layer thickness", and the volume resistivity is described as "resistance". Value ".

(実施例2~4)
表4に示すように、(C)スペーサー粒子の種類(表3参照)または配合量を変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2~4の導電性接着剤組成物を調製(製造)した。
(Examples 2 to 4)
As shown in Table 4, the conductive adhesive compositions of Examples 2 to 4 were prepared in the same manner as in Example 1 except that (C) the type of spacer particles (see Table 3) or the blending amount was changed. (Manufactured).

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、2種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層(導電性接着剤組成物)の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表4に示す。 As described above, two types of test pieces were prepared for each of the obtained conductive adhesive compositions, and the spread, thickness, adhesive strength, and adhesive strength of the cured adhesive layer (conductive adhesive composition) were produced by these test pieces. The volume resistivity was evaluated. The results are shown in Table 4.

Figure 2022019452000004

(実施例5~8)
表5に示すように、(C)スペーサー粒子の種類(表3参照)または配合量を変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例5~8の導電性接着剤組成物を調製(製造)した。
Figure 2022019452000004

(Examples 5 to 8)
As shown in Table 5, the conductive adhesive compositions of Examples 5 to 8 were prepared in the same manner as in Example 1 except that (C) the type of spacer particles (see Table 3) or the blending amount was changed. (Manufactured).

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、2種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層(導電性接着剤組成物)の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表5に示す。 As described above, two types of test pieces were prepared for each of the obtained conductive adhesive compositions, and the spread, thickness, adhesive strength, and adhesive strength of the cured adhesive layer (conductive adhesive composition) were produced by these test pieces. The volume resistivity was evaluated. The results are shown in Table 5.

Figure 2022019452000005

(実施例9~13)
表6に示すように、(A)導電性粉末の種類(表1参照)または配合量、(B)硬化性成分の配合量、並びに(C)スペーサー粒子の種類(表3参照)または配合量を変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例9~13の導電性接着剤組成物を調製(製造)した。
Figure 2022019452000005

(Examples 9 to 13)
As shown in Table 6, (A) the type (see Table 1) or blending amount of the conductive powder, (B) the blending amount of the curable component, and (C) the type (see Table 3) or blending amount of the spacer particles. The conductive adhesive compositions of Examples 9 to 13 were prepared (manufactured) in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、2種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層(導電性接着剤組成物)の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表6に示す。 As described above, two types of test pieces were prepared for each of the obtained conductive adhesive compositions, and the spread, thickness, adhesive strength, and adhesive strength of the cured adhesive layer (conductive adhesive composition) were produced by these test pieces. The volume resistivity was evaluated. The results are shown in Table 6.

Figure 2022019452000006

(比較例1,2)
表7に示すように、(C)スペーサー粒子の配合量を過剰(比較例1)または過少(比較例2)となるように変更した以外は、実施例2((C)スペーサー粒子がスペーサー2(略号C02)の実施例)と同様にして、比較例1または比較例2の導電性接着剤組成物を調製(製造)した。
Figure 2022019452000006

(Comparative Examples 1 and 2)
As shown in Table 7, Example 2 ((C) spacer particles are spacers 2 except that the blending amount of (C) spacer particles is changed to be excessive (Comparative Example 1) or too small (Comparative Example 2). The conductive adhesive composition of Comparative Example 1 or Comparative Example 2 was prepared (manufactured) in the same manner as in Example) of (Abbreviation C02).

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、2種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層(導電性接着剤組成物)の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表7に示す。 As described above, two types of test pieces were prepared for each of the obtained conductive adhesive compositions, and the spread, thickness, adhesive strength, and adhesive strength of the cured adhesive layer (conductive adhesive composition) were produced by these test pieces. The volume resistivity was evaluated. The results are shown in Table 7.

(比較例3,4)
表7に示すように、(C)スペーサー粒子として、表3に示すスペーサー7(略号C07)を用いて表7に示す配合量で配合するか(比較例3)、表3に示すスペーサー8(略号C08)を用いて表7に示す配合量で配合した(比較例4)以外は、実施例1と同様にして、比較例3または比較例4の導電性接着剤組成物を調製(製造)した。
(Comparative Examples 3 and 4)
As shown in Table 7, as the spacer particles (C), the spacer 7 (abbreviation C07) shown in Table 3 is used and blended in the blending amount shown in Table 7 (Comparative Example 3), or the spacer 8 shown in Table 3 (Comparative Example 3). A conductive adhesive composition of Comparative Example 3 or Comparative Example 4 was prepared (manufactured) in the same manner as in Example 1 except for the compounding amount shown in Table 7 using the abbreviation C08) (Comparative Example 4). did.

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、2種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層(導電性接着剤組成物)の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表4に示す。 As described above, two types of test pieces were prepared for each of the obtained conductive adhesive compositions, and the spread, thickness, adhesive strength, and adhesive strength of the cured adhesive layer (conductive adhesive composition) were produced by these test pieces. The volume resistivity was evaluated. The results are shown in Table 4.

Figure 2022019452000007

(比較例5,6)
表8に示すように、(C)スペーサー粒子として、表3に示すスペーサー9(略号C09)を用いて表8に示す配合量で配合するか(比較例5)、表3に示すスペーサー10(略号C10)を用いて表8に示す配合量で配合した(比較例6)以外は、実施例1と同様にして、比較例5または比較例6の導電性接着剤組成物を調製(製造)した。
Figure 2022019452000007

(Comparative Examples 5 and 6)
As shown in Table 8, as the spacer particles (C), the spacer 9 (abbreviation C09) shown in Table 3 is used and blended in the blending amount shown in Table 8 (Comparative Example 5), or the spacer 10 shown in Table 3 (Comparative Example 5). A conductive adhesive composition of Comparative Example 5 or Comparative Example 6 was prepared (manufactured) in the same manner as in Example 1 except for the compounding amount shown in Table 8 using the abbreviation C10) (Comparative Example 6). did.

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、2種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層(導電性接着剤組成物)の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表8に示す。 As described above, two types of test pieces were prepared for each of the obtained conductive adhesive compositions, and the spread, thickness, adhesive strength, and adhesive strength of the cured adhesive layer (conductive adhesive composition) were produced by these test pieces. The volume resistivity was evaluated. The results are shown in Table 8.

(比較例7,8)
表8に示すように、(C)スペーサー粒子を用いないで(A)導電性粉末の配合量および(B)硬化性成分の配合量を変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例7または比較例8の導電性接着剤組成物を調製(製造)した。
(Comparative Examples 7 and 8)
As shown in Table 8, comparisons were made in the same manner as in Example 1 except that (C) the amount of the conductive powder and (B) the amount of the curable component were changed without using the spacer particles. The conductive adhesive composition of Example 7 or Comparative Example 8 was prepared (manufactured).

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、2種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層(導電性接着剤組成物)の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表8に示す。 As described above, two types of test pieces were prepared for each of the obtained conductive adhesive compositions, and the spread, thickness, adhesive strength, and adhesive strength of the cured adhesive layer (conductive adhesive composition) were produced by these test pieces. The volume resistivity was evaluated. The results are shown in Table 8.

Figure 2022019452000008

(実施例および比較例の対比)
実施例1~13の結果と比較例7,8の結果の対比から明らかなように、本開示に係る導電性接着剤組成物であれば、(C)スペーサー粒子を適切に含有することにより、導電性を良好に保持しつつ良好な形状保持性(広がりにくく良好な厚みを実現できる)と良好な接着強度を実現することができる。
Figure 2022019452000008

(Comparison between Examples and Comparative Examples)
As is clear from the comparison between the results of Examples 1 to 13 and the results of Comparative Examples 7 and 8, the conductive adhesive composition according to the present disclosure can be appropriately contained with (C) spacer particles. It is possible to realize good shape retention (hard to spread and good thickness can be realized) and good adhesive strength while maintaining good conductivity.

比較例7のように、(A)導電性粉末の含有量を大幅に増加させると、形状保持性のうち硬化接着層の広がりについては良好に抑制できるが、硬化接着層の厚みについては、(C)スペーサー粒子を適切に含有する場合と比較すれば不十分となる可能性がある。さらに、比較例8のように、(A)導電性粉末の含有量を少しでも減少させると、良好な接着強度は実現できるものの形状保持性が(硬化接着層の広がりおよび厚みのいずれも)大幅に低下する。本開示に係る導電性接着剤組成物においては、(C)スペーサー粒子の適切な含有によって、(A)導電性粉末を増加させた場合(比較例7)と同程度がそれ以上に良好な形状保持性を実現することができる。 When the content of (A) the conductive powder is significantly increased as in Comparative Example 7, the spread of the cured adhesive layer can be satisfactorily suppressed in the shape retention, but the thickness of the cured adhesive layer is (1). C) It may be insufficient when compared with the case where the spacer particles are appropriately contained. Further, as in Comparative Example 8, if the content of the conductive powder (A) is reduced as much as possible, good adhesive strength can be achieved, but the shape retention is significantly improved (both the spread and the thickness of the cured adhesive layer). Decreases to. In the conductive adhesive composition according to the present disclosure, the shape is as good as (Comparative Example 7) when (A) the conductive powder is increased by appropriately containing the spacer particles (C). Retention can be achieved.

これに対して、比較例1,2の結果から明らかなように、(C)スペーサー粒子の含有量が多くなりすぎると、形状保持性は実現可能であるものの適切な接着強度を実現できなくなる。(C)スペーサー粒子の含有量が少なすぎると、良好な接着強度を実現できるものの適切な形状保持性を実現できなくなる。 On the other hand, as is clear from the results of Comparative Examples 1 and 2, if the content of the spacer particles (C) is too large, the shape retention can be realized, but the appropriate adhesive strength cannot be realized. (C) If the content of the spacer particles is too small, good adhesive strength can be achieved, but appropriate shape retention cannot be achieved.

また、比較例3~6の結果から明らかなように、(C)スペーサー粒子のCV値が大き過ぎる場合、(C)スペーサー粒子の平均粒径が小さすぎるか大きすぎる場合には、形状保持性および接着強度の両立を図ることができなくなる。 Further, as is clear from the results of Comparative Examples 3 to 6, when (C) the CV value of the spacer particles is too large, and (C) the average particle size of the spacer particles is too small or too large, the shape retention property is maintained. And it becomes impossible to achieve both adhesive strength.

このように、本開示に係る導電性接着剤組成物は、(A)導電性粉末および(B)硬化性成分を含有し、(A)導電性粉末を100質量部としたときに(B)硬化性成分の含有量が20質量部以上であり、さらに、(A)導電性粉末よりも平均粒径(メジアン径)が大きい(C)スペーサー粒子を含有し、(C)スペーサー粒子の平均粒径(メジアン径)が10~60μmの範囲内であるとともに、(C)スペーサー粒子のCV値が30%以下であり、(A)導電性粉末および(B)硬化性成分の合計量を100質量部としたときに、(C)スペーサー粒子の含有量が0.01質量部以上30質量部以下である構成である。 As described above, the conductive adhesive composition according to the present disclosure contains (A) a conductive powder and (B) a curable component, and (A) when the conductive powder is 100 parts by mass, (B). It contains (C) spacer particles having a curable component content of 20 parts by mass or more and (A) a larger average particle size (median diameter) than the conductive powder, and (C) average particles of the spacer particles. The diameter (median diameter) is in the range of 10 to 60 μm, the CV value of (C) spacer particles is 30% or less, and the total amount of (A) conductive powder and (B) curable component is 100 mass. When the portion is taken as a portion, the content of the spacer particles (C) is 0.01 parts by mass or more and 30 parts by mass or less.

このような構成によれば、導電性接着剤組成物における(A)導電性粉末の含有量を相対的に減少させたときに、(A)導電性粉末とは別に当該(A)導電性粉末よりも平均粒径が大きい(C)スペーサー粒子を所定範囲内で含有させている。これにより、(A)導電性粉末の減少に由来して導電性接着剤組成物の粘度特性等が変化しても、(C)スペーサー粒子により当該導電性接着剤組成物を硬化させたときに硬化接着層が良好な厚みを実現することができる。 According to such a configuration, when the content of the (A) conductive powder in the conductive adhesive composition is relatively reduced, the (A) conductive powder is separated from the (A) conductive powder. The spacer particles (C) having a larger average particle size than the above are contained within a predetermined range. As a result, even if (A) the viscosity characteristics of the conductive adhesive composition change due to the decrease in the conductive powder, (C) when the conductive adhesive composition is cured by the spacer particles. The cured adhesive layer can achieve a good thickness.

しかも、このような構成によれば、導電性接着剤組成物を塗布したときに、硬化接着層が良好な厚みを実現できることに加え硬化接着層が大幅に広がることを抑制することができる。これにより、硬化接着層が良好な形状保持性を実現することができる。それゆえ、(A)導電性粉末の配合量を相対的に減少させても、良好な形状保持性を実現しながら良好な接着強度を実現することができるので、外観不良を抑制するとともに硬化接着層が良好な特性を実現することもできる。 Moreover, according to such a configuration, when the conductive adhesive composition is applied, it is possible to realize a good thickness of the cured adhesive layer and to prevent the cured adhesive layer from spreading significantly. As a result, the cured adhesive layer can realize good shape retention. Therefore, even if the blending amount of the conductive powder (A) is relatively reduced, good adhesive strength can be realized while achieving good shape retention, so that appearance defects can be suppressed and hardened adhesion can be achieved. It is also possible for the layer to achieve good properties.

なお、本発明は前記実施の形態の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲内で種々の変更が可能であり、異なる実施の形態や複数の変形例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施の形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。 It should be noted that the present invention is not limited to the description of the above-described embodiment, and various modifications can be made within the scope of the claims, and the present invention is disclosed in different embodiments and a plurality of modifications. Embodiments obtained by appropriately combining the above technical means are also included in the technical scope of the present invention.

本発明は、電気機器分野または電子機器分野において、被着体を導電可能に接着する分野に広く好適に用いることができる。代表的には、太陽電池モジュールを製造する分野等に特に好適に用いることができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be widely and suitably used in the field of electrical equipment or the field of electronic equipment, in the field of conductively adhering an adherend. Typically, it can be particularly suitably used in the field of manufacturing a solar cell module or the like.

11:印刷パターン
11a:配線パターン
11b:端子
11c:配線部
11d:パッドパターン
12:アルミナ基板
13:リベット
20:太陽電池モジュール
21:太陽電池セル
22:硬化接着層
30:太陽電池モジュール
31:太陽電池セル
32:インターコネクタ
11: Print pattern 11a: Wiring pattern 11b: Terminal 11c: Wiring part 11d: Pad pattern 12: Alumina substrate 13: Rivet 20: Solar cell module 21: Solar cell 22: Curing adhesive layer 30: Solar cell module 31: Solar cell Cell 32: interconnector

Claims (5)

(A)導電性粉末および(B)硬化性成分を含有し、前記(A)導電性粉末を100質量部としたときに前記(B)硬化性成分の含有量が20質量部以上であり、
さらに、前記(A)導電性粉末よりも平均粒径(メジアン径)が大きい(C)スペーサー粒子を含有し、
前記(C)スペーサー粒子の平均粒径(メジアン径)が10~60μmの範囲内であるとともに、前記(C)スペーサー粒子のCV値(Coefficient of Variation)が30%以下であり、
前記(A)導電性粉末および前記(B)硬化性成分の合計量を100質量部としたときに、前記(C)スペーサー粒子の含有量が0.01質量部以上30質量部以下であることを特徴とする、
導電性接着剤組成物。
It contains (A) a conductive powder and (B) a curable component, and when the (A) conductive powder is 100 parts by mass, the content of the (B) curable component is 20 parts by mass or more.
Further, it contains (C) spacer particles having a larger average particle size (median diameter) than the (A) conductive powder.
The average particle size (median diameter) of the (C) spacer particles is in the range of 10 to 60 μm, and the CV value (Coefficient of Variation) of the (C) spacer particles is 30% or less.
When the total amount of the (A) conductive powder and the (B) curable component is 100 parts by mass, the content of the (C) spacer particles is 0.01 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. Characterized by,
Conductive adhesive composition.
前記(A)導電性粉末が、銀粉末、銀合金粉末、銀コート粉末の少なくともいずれかであることを特徴とする、
請求項1に記載の導電性接着剤組成物。
The conductive powder (A) is at least one of a silver powder, a silver alloy powder, and a silver-coated powder.
The conductive adhesive composition according to claim 1.
前記(B)硬化性成分が、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂のいずれかの樹脂、もしくは、硬化することでこれら樹脂となる硬化性組成物であることを特徴とする、
請求項1または2に記載の導電性接着剤組成物。
The curable component (B) is a resin of any of acrylic resin, epoxy resin, and silicone resin, or a curable composition that becomes these resins when cured.
The conductive adhesive composition according to claim 1 or 2.
基材上に印刷機またはディスペンサーにより塗布して用いられるものであることを特徴とする、
請求項1から3のいずれか1項に記載の導電性接着剤組成物。
It is characterized in that it is used by being applied on a substrate by a printing machine or a dispenser.
The conductive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3.
太陽電池モジュールを構成する太陽電池セルの接着に用いられることを特徴とする、
請求項4に記載の導電性接着剤組成物。
It is characterized in that it is used for adhering solar cells constituting a solar cell module.
The conductive adhesive composition according to claim 4.
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