JP2022019006A - ゴム発泡体及び積層体 - Google Patents
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Abstract
【課題】アクリル系の粘着剤層との密着性が高く、かつ止水性が良好なゴム発泡体を提供する。【解決手段】ゴム発泡体１は、ＥＰＤＭと、ＥＶＡと、発泡剤と、架橋剤と、パラフィン系プロセスオイルと、金属水酸化物と、脂肪酸エステルと、を含有する組成物の発泡体である。【選択図】図１
Description
本開示は、ゴム発泡体及び積層体に関する。
ゴム発泡体をシール材として用いる場合には、車両又はパネル等へ貼りつけて固定するために、ゴム発泡体にアクリル系樹脂を含有する粘着剤層を形成する接着加工を施している。
従来、シール材に用いるゴム発泡体には、ゴム成分としてクロロプレンゴムが一般的に用いられてきた。ところが、昨今の環境問題への配慮のため、クロロプレンゴムに代わるハロゲンフリーのゴム発泡体を用いることが検討されている。このようなゴム発泡体のゴム成分としては、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が検討されている。
しかし、ＥＰＤＭを用いたゴム発泡体は、アクリル系樹脂（アクリル系ポリマー）を含有する粘着剤層に対して密着性（接着性）が良くなく、剥離するおそれがあった。
そこで、ＥＰＤＭを用いたゴム発泡体において、アクリル系樹脂を含有する粘着剤層に対する密着性を改良する必要がある。
このような状況の下、ＥＰＤＭを用いたゴム発泡体に関しては、例えば、特許文献１が知られている。特許文献１には、ＥＰＤＭ、ＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）、発泡剤、架橋剤を含有するゴム発泡体が開示されている。
しかし、特許文献１に記載のゴム発泡体は、アクリル系粘着剤との密着性は良いが、吸水率が高いことから、止水性に劣るという課題であった。
従来、シール材に用いるゴム発泡体には、ゴム成分としてクロロプレンゴムが一般的に用いられてきた。ところが、昨今の環境問題への配慮のため、クロロプレンゴムに代わるハロゲンフリーのゴム発泡体を用いることが検討されている。このようなゴム発泡体のゴム成分としては、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が検討されている。
しかし、ＥＰＤＭを用いたゴム発泡体は、アクリル系樹脂（アクリル系ポリマー）を含有する粘着剤層に対して密着性（接着性）が良くなく、剥離するおそれがあった。
そこで、ＥＰＤＭを用いたゴム発泡体において、アクリル系樹脂を含有する粘着剤層に対する密着性を改良する必要がある。
このような状況の下、ＥＰＤＭを用いたゴム発泡体に関しては、例えば、特許文献１が知られている。特許文献１には、ＥＰＤＭ、ＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）、発泡剤、架橋剤を含有するゴム発泡体が開示されている。
しかし、特許文献１に記載のゴム発泡体は、アクリル系粘着剤との密着性は良いが、吸水率が高いことから、止水性に劣るという課題であった。
本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、アクリル系の粘着剤層との密着性が高く、かつ止水性が良好なゴム発泡体を提供することを目的とする。また、本開示は、ゴム発泡体と粘着剤層との密着性が高い積層体を提供することを目的とする。
本開示は、以下の形態として実現することが可能である。
本開示は、以下の形態として実現することが可能である。
〔１〕ＥＰＤＭと、ＥＶＡと、発泡剤と、架橋剤と、パラフィン系プロセスオイルと、金属水酸化物と、脂肪酸エステルと、を含有する組成物の発泡体である、ゴム発泡体。
本開示のゴム発泡体は、アクリル系の粘着剤層との密着性が高く、かつ止水性が良好である。
ここで、本開示の望ましい例を示す。
〔２〕前記ＥＰＤＭと前記ＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、
前記脂肪酸エステルは、１質量部以上１０質量部以下であり、
前記金属水酸化物は、２０質量部以上１００質量部以下であり、
前記パラフィン系プロセスオイルは、５質量部以上５０質量部以下である、〔１〕に記載のゴム発泡体。
〔２〕前記ＥＰＤＭと前記ＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、
前記脂肪酸エステルは、１質量部以上１０質量部以下であり、
前記金属水酸化物は、２０質量部以上１００質量部以下であり、
前記パラフィン系プロセスオイルは、５質量部以上５０質量部以下である、〔１〕に記載のゴム発泡体。
〔３〕見かけ密度が、０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３ｇ／ｃｍ３以下である、〔１〕又は〔２〕に記載のゴム発泡体。
〔４〕 〔１〕から〔３〕のいずれか一項に記載のゴム発泡体に、粘着剤層が積層された積層体。
〔５〕前記粘着剤層は、アクリル系ポリマーを含有している、〔４〕に記載の積層体。
以下、本開示を詳しく説明する。なお、本明細書において、数値範囲について「～」を用いた記載では、特に断りがない限り、下限値及び上限値を含むものとする。例えば、「１０～２０」という記載では、下限値である「１０」、上限値である「２０」のいずれも含むものとする。すなわち、「１０～２０」は、「１０以上２０以下」と同じ意味である。
１．ゴム発泡体１
ゴム発泡体１は、ＥＰＤＭ（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）と、ＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）と、発泡剤と、架橋剤と、パラフィン系プロセスオイルと、金属水酸化物と、脂肪酸エステルと、を含有する組成物の発泡体である。
ゴム発泡体１は、ＥＰＤＭ（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）と、ＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）と、発泡剤と、架橋剤と、パラフィン系プロセスオイルと、金属水酸化物と、脂肪酸エステルと、を含有する組成物の発泡体である。
（１）ゴム発泡体１の見かけ密度
ゴム発泡体１の見かけ密度は、シール部の隙をなくし、止水性、気密性等を確保するための柔軟性を得る観点から、０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．０６ｇ／ｃｍ３以上０．２ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、０．０７ｇ／ｃｍ３以上０．０９ｇ／ｃｍ３以下が更に好ましい。
なお、ゴム発泡体１の見かけ密度は、ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じた測定方法で測定される。
ゴム発泡体１の見かけ密度は、シール部の隙をなくし、止水性、気密性等を確保するための柔軟性を得る観点から、０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．０６ｇ／ｃｍ３以上０．２ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、０．０７ｇ／ｃｍ３以上０．０９ｇ／ｃｍ３以下が更に好ましい。
なお、ゴム発泡体１の見かけ密度は、ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じた測定方法で測定される。
（２）組成物
組成物は、ＥＰＤＭ（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）と、ＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）と、発泡剤と、架橋剤と、パラフィン系オイルと、金属水酸化物と、脂肪酸エステルと、を含有する。
組成物の各成分について説明する。
組成物は、ＥＰＤＭ（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）と、ＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）と、発泡剤と、架橋剤と、パラフィン系オイルと、金属水酸化物と、脂肪酸エステルと、を含有する。
組成物の各成分について説明する。
（２．１）ＥＰＤＭ
ＥＰＤＭは、エチレン、プロピレン及びジエン類の共重合によって得られるゴムである。ＥＰＤＭは、エチレン－プロピレン共重合体に、更にジエン類を共重合させて不飽和結合を導入することにより、加硫剤による加硫を可能としている。ジエン類は、特に限定されないが、非共役ジエンが好ましく、例えば、５－エチリデン－２－ノルボルネン、１，４－ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等が用いられる。本発明の特性を得る観点から、ジエン類として５－エチリデン－２－ノルボルネンが好ましい。
ＥＰＤＭにおけるジエン類の含有量（ジエン含有量）は、特に限定されない。ジエン類の含有量は、架橋（加硫）反応及び、機械物性の影響の観点から、４質量％以上１７質量％以下が好ましく、７質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
ＥＰＤＭにおけるエチレン含有量は、特に限定されない。エチレン含有量は、耐熱性、耐永久歪性の観点から、４０質量％以上８０質量％以下が好ましく、４５質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
ＥＰＤＭは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
ＥＰＤＭは、エチレン、プロピレン及びジエン類の共重合によって得られるゴムである。ＥＰＤＭは、エチレン－プロピレン共重合体に、更にジエン類を共重合させて不飽和結合を導入することにより、加硫剤による加硫を可能としている。ジエン類は、特に限定されないが、非共役ジエンが好ましく、例えば、５－エチリデン－２－ノルボルネン、１，４－ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等が用いられる。本発明の特性を得る観点から、ジエン類として５－エチリデン－２－ノルボルネンが好ましい。
ＥＰＤＭにおけるジエン類の含有量（ジエン含有量）は、特に限定されない。ジエン類の含有量は、架橋（加硫）反応及び、機械物性の影響の観点から、４質量％以上１７質量％以下が好ましく、７質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
ＥＰＤＭにおけるエチレン含有量は、特に限定されない。エチレン含有量は、耐熱性、耐永久歪性の観点から、４０質量％以上８０質量％以下が好ましく、４５質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
ＥＰＤＭは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（２．２）ＥＶＡ
ＥＶＡは、柔軟性があり、伸びに優れる。ゴム発泡体１がＥＶＡを含むことで、反り、ワレ、ピンフォール等の欠陥が抑制される。
ＥＶＡの融点（ＤＳＣ法）は、特に限定されない。ＥＶＡの融点は、成形後のゴム発泡体１の反り改善に好ましいという観点から、８０℃以上９０℃以下が好ましい。なお、ＥＶＡの融点は、ＤＳＣ法で、ＪＩＳ Ｋ ７１２１によるものである。
ＥＶＡにおける酢酸ビニルの含有量は、特に限定されない。酢酸ビニルの含有量は、ゴム発泡体１を適度に軟化させて、反り、ワレ、ピンフォール等の欠陥を抑制する観点から、ＥＶＡの質量を１００質量％とした場合に、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。他方、酢酸ビニルの含有量は、軟化しすぎることに起因する発泡のバラツキを抑制する観点から、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。これらの観点から、酢酸ビニルの含有量は、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。なお、酢酸ビニルの含有量は、ＪＩＳ Ｋ ６９２４－２によるものである。
ＥＰＤＭとＥＶＡとのブレンド比は、特に限定されない。ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、ゴム発泡体１の粘着剤層３に対する剥離強度を十分に確保し、かつゴム発泡体１の反りを抑制する観点から、ＥＶＡの量は、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましい。他方、ＥＶＡは、発泡時のガス抜けを抑え、かつピンフォール等の欠陥を抑制する観点から、４０質量部以下が好ましく、３５質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、ＥＶＡの量は、５質量部以上４０質量部以下が好ましく、１０質量部以上３５質量部以下がより好ましく、１５質量部以上３０質量部以下が更に好ましい。
ＥＶＡは、柔軟性があり、伸びに優れる。ゴム発泡体１がＥＶＡを含むことで、反り、ワレ、ピンフォール等の欠陥が抑制される。
ＥＶＡの融点（ＤＳＣ法）は、特に限定されない。ＥＶＡの融点は、成形後のゴム発泡体１の反り改善に好ましいという観点から、８０℃以上９０℃以下が好ましい。なお、ＥＶＡの融点は、ＤＳＣ法で、ＪＩＳ Ｋ ７１２１によるものである。
ＥＶＡにおける酢酸ビニルの含有量は、特に限定されない。酢酸ビニルの含有量は、ゴム発泡体１を適度に軟化させて、反り、ワレ、ピンフォール等の欠陥を抑制する観点から、ＥＶＡの質量を１００質量％とした場合に、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。他方、酢酸ビニルの含有量は、軟化しすぎることに起因する発泡のバラツキを抑制する観点から、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。これらの観点から、酢酸ビニルの含有量は、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。なお、酢酸ビニルの含有量は、ＪＩＳ Ｋ ６９２４－２によるものである。
ＥＰＤＭとＥＶＡとのブレンド比は、特に限定されない。ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、ゴム発泡体１の粘着剤層３に対する剥離強度を十分に確保し、かつゴム発泡体１の反りを抑制する観点から、ＥＶＡの量は、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましい。他方、ＥＶＡは、発泡時のガス抜けを抑え、かつピンフォール等の欠陥を抑制する観点から、４０質量部以下が好ましく、３５質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、ＥＶＡの量は、５質量部以上４０質量部以下が好ましく、１０質量部以上３５質量部以下がより好ましく、１５質量部以上３０質量部以下が更に好ましい。
（２．３）発泡剤
発泡剤は、特に限定されない。発泡剤として、有機系発泡剤、無機系発泡剤等の公知の発泡剤を使用できる。発泡剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
発泡剤として、例えば、ジニトロペンタジエンテトラミン（ＤＰＴ）、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、４，４’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、炭酸水素ナトリウムのうち少なくとも一種を用いることができる。
発泡剤の量は、特に限定されない。ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、発泡剤は、低密度性に影響が大きく、ゴム発泡体１とする発泡ガス量の調整の観点から、１０質量部以上が好ましく、１３質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましい。他方、発泡剤は、見栄え確保（ワレ、ピンフォール等の欠陥）の観点から、３５質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２５質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、発泡剤の量は、１０質量部以上３５質量部以下が好ましく、１３質量部以上３０質量部以下がより好ましく、１５質量部以上２５質量部以下が更に好ましい。
発泡剤は、特に限定されない。発泡剤として、有機系発泡剤、無機系発泡剤等の公知の発泡剤を使用できる。発泡剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
発泡剤として、例えば、ジニトロペンタジエンテトラミン（ＤＰＴ）、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、４，４’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、炭酸水素ナトリウムのうち少なくとも一種を用いることができる。
発泡剤の量は、特に限定されない。ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、発泡剤は、低密度性に影響が大きく、ゴム発泡体１とする発泡ガス量の調整の観点から、１０質量部以上が好ましく、１３質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましい。他方、発泡剤は、見栄え確保（ワレ、ピンフォール等の欠陥）の観点から、３５質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２５質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、発泡剤の量は、１０質量部以上３５質量部以下が好ましく、１３質量部以上３０質量部以下がより好ましく、１５質量部以上２５質量部以下が更に好ましい。
（２．４）架橋剤（加硫剤）
架橋剤は、特に、限定されない。架橋剤として、例えば、硫黄、硫黄化合物、セレン、酸化マグネシウム、過酸化物系架橋剤、ｐ－キノンジオキシム系架橋剤等の公知の架橋剤を用いることができる。架橋剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
架橋剤の量は、特に限定されない。ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、架橋剤は、架橋後の物性確保、及び発泡成形性（発泡と架橋のタイミング制御）の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．５質量部以上がより好ましく、２．０質量部以上が更に好ましい。他方、架橋剤は、耐ブルーム性の観点から、３．５質量部以下が好ましく、３．０質量部以下がより好ましく、２．５質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、架橋剤の量は、０．５質量部以上３．５質量部以下が好ましく、１．５質量部以上３．０質量部以下がより好ましく、２．０質量部以上２．５質量部以下が更に好ましい。
架橋剤は、特に、限定されない。架橋剤として、例えば、硫黄、硫黄化合物、セレン、酸化マグネシウム、過酸化物系架橋剤、ｐ－キノンジオキシム系架橋剤等の公知の架橋剤を用いることができる。架橋剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
架橋剤の量は、特に限定されない。ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、架橋剤は、架橋後の物性確保、及び発泡成形性（発泡と架橋のタイミング制御）の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．５質量部以上がより好ましく、２．０質量部以上が更に好ましい。他方、架橋剤は、耐ブルーム性の観点から、３．５質量部以下が好ましく、３．０質量部以下がより好ましく、２．５質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、架橋剤の量は、０．５質量部以上３．５質量部以下が好ましく、１．５質量部以上３．０質量部以下がより好ましく、２．０質量部以上２．５質量部以下が更に好ましい。
（２．５）パラフィン系プロセスオイル
パラフィン系プロセスオイルは、市販品を用いることができる。市販品として、例えば、出光興産社製 ダイアナプロセスオイル「ＰＳ－４３０」、「ＰＳ－３２」、「ＰＳ－９０」、「ＰＷ－３２」、「ＰＷ－９０」、「ＰＷ－１５０」、「ＰＷ－３８０」等が挙げられる。
パラフィン系プロセスオイルの量は、特に限定されない。ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、パラフィン系プロセスオイルは、混練り時に、コンパウンドとしてのまとまり性を確保し、その粘土質のコンパウンド中のフィラーの分散性を高めるため必要である。これら混練り加工性の観点から、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましい。他方、パラフィン系プロセスオイルは、オイルブリードによる粘着阻害を抑制してゴム発泡体１の粘着剤層３に対する密着性を確保する観点から、８０質量部以下が好ましく、５５質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、パラフィン系プロセスオイルの量は、５質量部以上８０質量部以下が好ましく、１０質量部以上５５質量部以下がより好ましく、１５質量部以上３０質量部以下が更に好ましい。
パラフィン系プロセスオイルは、市販品を用いることができる。市販品として、例えば、出光興産社製 ダイアナプロセスオイル「ＰＳ－４３０」、「ＰＳ－３２」、「ＰＳ－９０」、「ＰＷ－３２」、「ＰＷ－９０」、「ＰＷ－１５０」、「ＰＷ－３８０」等が挙げられる。
パラフィン系プロセスオイルの量は、特に限定されない。ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、パラフィン系プロセスオイルは、混練り時に、コンパウンドとしてのまとまり性を確保し、その粘土質のコンパウンド中のフィラーの分散性を高めるため必要である。これら混練り加工性の観点から、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましい。他方、パラフィン系プロセスオイルは、オイルブリードによる粘着阻害を抑制してゴム発泡体１の粘着剤層３に対する密着性を確保する観点から、８０質量部以下が好ましく、５５質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、パラフィン系プロセスオイルの量は、５質量部以上８０質量部以下が好ましく、１０質量部以上５５質量部以下がより好ましく、１５質量部以上３０質量部以下が更に好ましい。
（２．６）金属水酸化物
金属水酸化物としては、公知の金属水酸化物を用いることができる。金属水酸化物は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びアルミ酸カルシウムからなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
金属水酸化物の量は、特に限定されない。ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、金属水酸化物は、ゴム発泡体１の粘着剤層３に対する密着性を確保する観点から、２０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が更に好ましい。他方、金属水酸化物は、フィラーの分散性を高める観点から、１００質量部以下が好ましく、９０質量部以下がより好ましく、８０質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、金属水酸化物の量は、２０質量部以上１００質量部以下が好ましく、３０質量部以上９０質量部以下がより好ましく、５０質量部以上８０質量部以下が更に好ましい。
金属水酸化物としては、公知の金属水酸化物を用いることができる。金属水酸化物は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びアルミ酸カルシウムからなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
金属水酸化物の量は、特に限定されない。ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、金属水酸化物は、ゴム発泡体１の粘着剤層３に対する密着性を確保する観点から、２０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が更に好ましい。他方、金属水酸化物は、フィラーの分散性を高める観点から、１００質量部以下が好ましく、９０質量部以下がより好ましく、８０質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、金属水酸化物の量は、２０質量部以上１００質量部以下が好ましく、３０質量部以上９０質量部以下がより好ましく、５０質量部以上８０質量部以下が更に好ましい。
（２．７）脂肪酸エステル
脂肪酸エステル（ＲＣＯＯＲ’、ＲとＲ’は、同一であっても異なっていてもよい）は、親水性、疎水性併せ持つ。脂肪酸エステルは、その界面活性剤的な作用として、金属水酸化物とＥＶＡの凝集を緩和し、ゴム中（ゴム発泡体１中）の分散剤として作用すると推測される。
脂肪酸エステルとして、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、高級アルコール脂肪酸エステル、ソルビタン系脂肪酸エステル、プロピレン系脂肪酸エステル、ｎ－ブチルステアレート等を挙げることができる。
脂肪酸エステルは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
脂肪酸エステルは、融点が５０℃以上８０℃以下であり、混練中に分散しやすいという観点から、グリセリン脂肪酸エステル、及び高級アルコール脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベへネート、グリセリンモノオレート、グリセリンモノラウレート、ステアリンジステアレート、グリセリンジベへネート、グリセリンジオレート等が挙げられる。
高級アルコール脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリルステアレート、ラウリルステアレート、ラウリルラウリレート、ステアリルベへネート等が挙げられる。
脂肪酸エステルの量は、特に限定されない。ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、脂肪酸エステルは、金属水酸化物とＥＶＡを凝集なく均一に分散させ、かつゴム発泡体１の粘着剤層３に対する密着の均一性を確保する観点から、１質量部以上が好ましく、３．０質量部以上がより好ましく、５．０質量部以上が更に好ましい。他方、脂肪酸エステルは、オイルブリードによる粘着阻害を抑制してゴム発泡体１の粘着剤層３に対する密着性を確保する観点から、１０．０質量部以下が好ましく、８．０質量部以下がより好ましく、７．０質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、脂肪酸エステルの量は、１.０質量部以上１０．０質量部以下が好ましく、３．０質量部以上８．０質量部以下がより好ましく、５．０質量部以上７．０質量部以下が更に好ましい。
脂肪酸エステル（ＲＣＯＯＲ’、ＲとＲ’は、同一であっても異なっていてもよい）は、親水性、疎水性併せ持つ。脂肪酸エステルは、その界面活性剤的な作用として、金属水酸化物とＥＶＡの凝集を緩和し、ゴム中（ゴム発泡体１中）の分散剤として作用すると推測される。
脂肪酸エステルとして、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、高級アルコール脂肪酸エステル、ソルビタン系脂肪酸エステル、プロピレン系脂肪酸エステル、ｎ－ブチルステアレート等を挙げることができる。
脂肪酸エステルは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
脂肪酸エステルは、融点が５０℃以上８０℃以下であり、混練中に分散しやすいという観点から、グリセリン脂肪酸エステル、及び高級アルコール脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベへネート、グリセリンモノオレート、グリセリンモノラウレート、ステアリンジステアレート、グリセリンジベへネート、グリセリンジオレート等が挙げられる。
高級アルコール脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリルステアレート、ラウリルステアレート、ラウリルラウリレート、ステアリルベへネート等が挙げられる。
脂肪酸エステルの量は、特に限定されない。ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、脂肪酸エステルは、金属水酸化物とＥＶＡを凝集なく均一に分散させ、かつゴム発泡体１の粘着剤層３に対する密着の均一性を確保する観点から、１質量部以上が好ましく、３．０質量部以上がより好ましく、５．０質量部以上が更に好ましい。他方、脂肪酸エステルは、オイルブリードによる粘着阻害を抑制してゴム発泡体１の粘着剤層３に対する密着性を確保する観点から、１０．０質量部以下が好ましく、８．０質量部以下がより好ましく、７．０質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、脂肪酸エステルの量は、１.０質量部以上１０．０質量部以下が好ましく、３．０質量部以上８．０質量部以下がより好ましく、５．０質量部以上７．０質量部以下が更に好ましい。
（２．８）その他の成分
組成物には、上述のＥＰＤＭ、ＥＶＡ、発泡剤、架橋剤、パラフィン系オイル、金属水酸化物、脂肪酸エステル以外の成分として、架橋促進剤（加硫促進剤）、尿素系発泡助剤、充填剤、軟化剤、難燃剤、ガラス繊維、木粉、繊維、脱水剤、老化防止剤、酸化防止剤、各種マイクロ・ナノカプセル、顔料、着色剤、防カビ剤、補強材（各種カーボンブラック）、膨張黒鉛等の添加剤を含むことができる。添加剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
組成物には、上述のＥＰＤＭ、ＥＶＡ、発泡剤、架橋剤、パラフィン系オイル、金属水酸化物、脂肪酸エステル以外の成分として、架橋促進剤（加硫促進剤）、尿素系発泡助剤、充填剤、軟化剤、難燃剤、ガラス繊維、木粉、繊維、脱水剤、老化防止剤、酸化防止剤、各種マイクロ・ナノカプセル、顔料、着色剤、防カビ剤、補強材（各種カーボンブラック）、膨張黒鉛等の添加剤を含むことができる。添加剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（２．８．１）架橋促進剤（加硫促進剤）
架橋促進剤としては、例えば、酸化亜鉛（滑性亜鉛華）、チアゾール類（例えば、２―メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等）、ジチオカルバミン酸類（例えば、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛等）、グアニジン類（例えば、ジフェニルグアニジン、ジ－ｏ－トリルグアニジン等）、スルフェンアミド類（例えば、ベンゾチアジル－２－ジエチルスルフェンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等）、チウラム類（例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等）、キサントゲン酸類（例えば、イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛等）、アルデヒドアンモニア類（例えば、アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメンチレンテトラミン等）、アルデヒドアミン類（例えば、ｎ－ブチルアルデヒドアニリン、ブチルアルデヒドモノブチルアミン等）、チオウレア類（例えば、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレアなど）、ジチオフォスファイド系架橋促進剤等が用いられる。このような架橋促進剤は、単独で用いてもよく、また２種以上併用してもよい。発泡速度と加硫速度のタイミング調整などの観点から、好ましくは、酸化亜鉛、チアゾール類、チオウレア類、ジチオカルバミン酸類、スルフェンアミド類が用いられる。
また、架橋促進剤の配合割合は、耐ブルーム性、耐久性、発泡成形性、架橋速度調整、などの観点から、例えば、ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部に対して、０．５質量部以上１０．０質量部以下が好ましく、１．０質量部以上５．０質量部以下がより好ましい。
架橋促進剤としては、例えば、酸化亜鉛（滑性亜鉛華）、チアゾール類（例えば、２―メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等）、ジチオカルバミン酸類（例えば、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛等）、グアニジン類（例えば、ジフェニルグアニジン、ジ－ｏ－トリルグアニジン等）、スルフェンアミド類（例えば、ベンゾチアジル－２－ジエチルスルフェンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等）、チウラム類（例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等）、キサントゲン酸類（例えば、イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛等）、アルデヒドアンモニア類（例えば、アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメンチレンテトラミン等）、アルデヒドアミン類（例えば、ｎ－ブチルアルデヒドアニリン、ブチルアルデヒドモノブチルアミン等）、チオウレア類（例えば、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレアなど）、ジチオフォスファイド系架橋促進剤等が用いられる。このような架橋促進剤は、単独で用いてもよく、また２種以上併用してもよい。発泡速度と加硫速度のタイミング調整などの観点から、好ましくは、酸化亜鉛、チアゾール類、チオウレア類、ジチオカルバミン酸類、スルフェンアミド類が用いられる。
また、架橋促進剤の配合割合は、耐ブルーム性、耐久性、発泡成形性、架橋速度調整、などの観点から、例えば、ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部に対して、０．５質量部以上１０．０質量部以下が好ましく、１．０質量部以上５．０質量部以下がより好ましい。
（２．８．２）尿素系発泡助剤
尿素系発泡助剤は、尿素を主成分とするものであり、例えば、永和化成工業社製のセルペーストＫ－５、セルペースト１０１等が例示される。なお、主成分とは、含有率（質量％）が９０質量％以上（１００質量％以下）の物質をいう。
尿素系発泡助剤の配合割合は、発泡成形時の発泡剤の分解開始温度を調整する観点から、ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部に対して、０．５質量部以上２．０質量部以下が好ましく、０．７質量部以上以１．３質量部以下が好ましい。
尿素系発泡助剤は、尿素を主成分とするものであり、例えば、永和化成工業社製のセルペーストＫ－５、セルペースト１０１等が例示される。なお、主成分とは、含有率（質量％）が９０質量％以上（１００質量％以下）の物質をいう。
尿素系発泡助剤の配合割合は、発泡成形時の発泡剤の分解開始温度を調整する観点から、ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部に対して、０．５質量部以上２．０質量部以下が好ましく、０．７質量部以上以１．３質量部以下が好ましい。
（２．８．３）充填剤
充填剤は、特に限定されないが、例えば、炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウムなど）、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸、及びその塩類、クレー、タルク、雲母粉、ベントナイト、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、ファーネスブラック、アルミニウム粉等の無機系充填剤、例えば、コルクなどの有機系充填剤、その他公知の充填剤が用いられる。これら充填剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。好ましくは、炭酸カルシウム、クレー、シリカが用いられる。
充填剤の配合割合は、特に限定されないが、例えば、ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部に対して、３０質量部以上２００質量部以下が好ましく、５０質量部以上９００質量部以下がより好ましい。
充填剤は、特に限定されないが、例えば、炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウムなど）、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸、及びその塩類、クレー、タルク、雲母粉、ベントナイト、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、ファーネスブラック、アルミニウム粉等の無機系充填剤、例えば、コルクなどの有機系充填剤、その他公知の充填剤が用いられる。これら充填剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。好ましくは、炭酸カルシウム、クレー、シリカが用いられる。
充填剤の配合割合は、特に限定されないが、例えば、ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部に対して、３０質量部以上２００質量部以下が好ましく、５０質量部以上９００質量部以下がより好ましい。
（２．８．４）軟化剤
軟化剤は、特に限定されない。本開示では、例えば、可塑剤、パラフィン系オイル・ワックス、プロセスオイル、流動パラフィン、ロジン、クロマン樹脂、ポリブテン、アスファルト等、公知のものを使用することができる。これら軟化剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。好ましくは、石油系オイル類やアスファルト類が用いられる。
軟化剤の配合割合は、柔軟性確保、練加工性の確保、及び粘着剤の密着性確保の観点から、例えば、ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部に対して、２０質量部以上３００質量部以下が好ましく、５０質量部以上２００質量部以下がより好ましい。
軟化剤は、特に限定されない。本開示では、例えば、可塑剤、パラフィン系オイル・ワックス、プロセスオイル、流動パラフィン、ロジン、クロマン樹脂、ポリブテン、アスファルト等、公知のものを使用することができる。これら軟化剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。好ましくは、石油系オイル類やアスファルト類が用いられる。
軟化剤の配合割合は、柔軟性確保、練加工性の確保、及び粘着剤の密着性確保の観点から、例えば、ＥＰＤＭとＥＶＡとの合計を１００質量部に対して、２０質量部以上３００質量部以下が好ましく、５０質量部以上２００質量部以下がより好ましい。
（２．９）ゴム発泡体１と粘着剤層３の接着メカニズム
ゴム発泡体１と粘着剤層３の接着メカニズムは明らかでないが、次のように推定される。但し、本開示は、この推定メカニズムによって何ら限定解釈されるものではない。
まず、ゴム発泡体１に脂肪酸エステル（ＲＣＯＯＲ’）が含まれない場合について説明する。この場合には、ゴム発泡体１中では、金属水酸化物は、ＥＶＡが自己凝集しやすいことから、ＥＶＡの周囲を金属水酸化物が取り巻くように存在していると考えられる。そして、ＥＶＡ凝集した状態の金属水酸化物のうち、粘着剤層３側に面した金属水酸化物の水酸基のみが、粘着剤層３に含まれる樹脂のカルボキシ基等の極性基と水素結合することによって、ゴム発泡体１と粘着剤層３が接着していると推測される。この態様では、金属水酸化物のうち接着に関与するのは、凝集した状態の金属水酸化物のごく一部である。また、この態様では、ＥＶＡは、金属水酸化物により囲まれているため、ほとんど接着に関与しない。よって、ゴム発泡体１に脂肪酸エステルが含まれない場合は、ゴム発泡体１と粘着剤層３の密着性が低く、接着力が弱いと推定される。
次に、ゴム発泡体１に脂肪酸エステル（ＲＣＯＯＲ’）が含まれる場合について説明する。この場合には、脂肪酸エステルの親水性部位（Ｃ＝Ｏ）が、金属水酸化物の水酸基（－ＯＨ）と水素結合する。他方、脂肪酸エステルの疎水性部位（－Ｒ，－ＯＲ’）は、ＥＶＡの疎水性のセグメントと親和性が高い。このような親水性部位と疎水性部位を有する脂肪酸エステルは、金属水酸化物の分散剤として作用すると考えられる。この作用により、ＥＶＡは、自己凝集せずに、分散状態を保つと推測される。ゴム発泡体１中では、金属水酸化物がＥＶＡの周囲に凝集しないと推測される。このように、金属水酸化物は凝集していないため、凝集した場合に比べて、多くの金属水酸化物の分子がゴム発泡体１と粘着剤層３の接着に関与すると推測される。また、この態様では、ＥＶＡは、金属水酸化物により囲まれていないため、ＥＶＡ自体も接着に関与する。よって、ゴム発泡体１に脂肪酸エステルが含まれている場合は、ゴム発泡体１と粘着剤層３の密着性が高く、接着力が強いと推定される。
なお、ゴム発泡体１に粘着剤をロールで圧着積層することで粘着剤層３を形成する場合には、次のようにＥＶＡ自体も接着に寄与していると考えられる。脂肪酸エステルの作用によって、ＥＶＡはゴム発泡体１中で略均一に分散している。このゴム発泡体１に粘着剤（アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤等）をロールで熱（例えば７０℃以上８０℃以下）をかけながら圧着溶着する。すると、ゴム発泡体１の表面付近のＥＶＡが熱溶融し、このＥＶＡ自体が圧着接着に寄与すると推測される。
ゴム発泡体１と粘着剤層３の接着メカニズムは明らかでないが、次のように推定される。但し、本開示は、この推定メカニズムによって何ら限定解釈されるものではない。
まず、ゴム発泡体１に脂肪酸エステル（ＲＣＯＯＲ’）が含まれない場合について説明する。この場合には、ゴム発泡体１中では、金属水酸化物は、ＥＶＡが自己凝集しやすいことから、ＥＶＡの周囲を金属水酸化物が取り巻くように存在していると考えられる。そして、ＥＶＡ凝集した状態の金属水酸化物のうち、粘着剤層３側に面した金属水酸化物の水酸基のみが、粘着剤層３に含まれる樹脂のカルボキシ基等の極性基と水素結合することによって、ゴム発泡体１と粘着剤層３が接着していると推測される。この態様では、金属水酸化物のうち接着に関与するのは、凝集した状態の金属水酸化物のごく一部である。また、この態様では、ＥＶＡは、金属水酸化物により囲まれているため、ほとんど接着に関与しない。よって、ゴム発泡体１に脂肪酸エステルが含まれない場合は、ゴム発泡体１と粘着剤層３の密着性が低く、接着力が弱いと推定される。
次に、ゴム発泡体１に脂肪酸エステル（ＲＣＯＯＲ’）が含まれる場合について説明する。この場合には、脂肪酸エステルの親水性部位（Ｃ＝Ｏ）が、金属水酸化物の水酸基（－ＯＨ）と水素結合する。他方、脂肪酸エステルの疎水性部位（－Ｒ，－ＯＲ’）は、ＥＶＡの疎水性のセグメントと親和性が高い。このような親水性部位と疎水性部位を有する脂肪酸エステルは、金属水酸化物の分散剤として作用すると考えられる。この作用により、ＥＶＡは、自己凝集せずに、分散状態を保つと推測される。ゴム発泡体１中では、金属水酸化物がＥＶＡの周囲に凝集しないと推測される。このように、金属水酸化物は凝集していないため、凝集した場合に比べて、多くの金属水酸化物の分子がゴム発泡体１と粘着剤層３の接着に関与すると推測される。また、この態様では、ＥＶＡは、金属水酸化物により囲まれていないため、ＥＶＡ自体も接着に関与する。よって、ゴム発泡体１に脂肪酸エステルが含まれている場合は、ゴム発泡体１と粘着剤層３の密着性が高く、接着力が強いと推定される。
なお、ゴム発泡体１に粘着剤をロールで圧着積層することで粘着剤層３を形成する場合には、次のようにＥＶＡ自体も接着に寄与していると考えられる。脂肪酸エステルの作用によって、ＥＶＡはゴム発泡体１中で略均一に分散している。このゴム発泡体１に粘着剤（アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤等）をロールで熱（例えば７０℃以上８０℃以下）をかけながら圧着溶着する。すると、ゴム発泡体１の表面付近のＥＶＡが熱溶融し、このＥＶＡ自体が圧着接着に寄与すると推測される。
２．積層体５
（１）積層体５の構成
積層体５は、ゴム発泡体１に、粘着剤層３が積層されてなる（図１参照）。
粘着剤層３は、アクリル系ポリマーを含有している。
アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単量体として、重合開始剤を用いて重合（例えば、溶液重合、エマルジョン重合、ＵＶ重合）したポリマーである。すなわち、アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を有する化合物（樹脂）である。
ここで「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。
アクリル系ポリマーには、（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の他の単量体も用いてもよい。アクリル系ポリマーは、架橋剤により形成された架橋構造を有していてもよい。
（１）積層体５の構成
積層体５は、ゴム発泡体１に、粘着剤層３が積層されてなる（図１参照）。
粘着剤層３は、アクリル系ポリマーを含有している。
アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単量体として、重合開始剤を用いて重合（例えば、溶液重合、エマルジョン重合、ＵＶ重合）したポリマーである。すなわち、アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を有する化合物（樹脂）である。
ここで「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。
アクリル系ポリマーには、（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の他の単量体も用いてもよい。アクリル系ポリマーは、架橋剤により形成された架橋構造を有していてもよい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基の炭素原子数は、特に限定されない。アルキル基の炭素原子数は、１～２０が好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸－ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル及び（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で、又は２種以上を組み合せて用いてもよい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸－ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル及び（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で、又は２種以上を組み合せて用いてもよい。
アクリル系ポリマー１００質量％中、炭素原子数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。炭素原子数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位は、１００質量％であってもよい。
アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の他の単量体に由来する構成単位も含むことができる。他の単量体は、限定されない。公知であるものを使用できる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの重合に際して、熱重合開始剤や光重合開始剤等の重合開始剤をもちいた熱や紫外線による重合反応を利用して、アクリル系ポリマーを容易に形成できる。重合開始剤は、単独、又は２種以上組み合わせて用いることができる。
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤、レドックス系重合開始剤が挙げられる。
重合開始剤の使用量は、特に制限されない。重合開始剤の使用量は、例えば次のように適宜調整される。すなわち、ロールコーター等で粘着剤を塗布して粘着剤層３を形成する場合には、塗布前には、重合しないように使用量が調整される。
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤、レドックス系重合開始剤が挙げられる。
重合開始剤の使用量は、特に制限されない。重合開始剤の使用量は、例えば次のように適宜調整される。すなわち、ロールコーター等で粘着剤を塗布して粘着剤層３を形成する場合には、塗布前には、重合しないように使用量が調整される。
粘着剤層３は、ゴム発泡体１との密着性を改善するための化合物等の種々の公知の配合剤（添加剤）を含有できる。
配合剤としては、金属粒子、金属酸化物、炭化物粒子、セラミック粒子、炭化カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラス、シリカ、各種樹脂ビーズ、ナイロン系樹脂、有機・無機中空体、中空ガラスバルーン等を用いることができる。
金属粒子としては、銅、ニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、ステンレス等の粒子が挙げられる。
炭化物粒子としては、炭化ケイ素、炭化窒素等が挙げられる。
セラミック粒子としては、窒化物、ガラス、アルミナ、ジリコニウム等、酸化物等の粒子が挙げられる。
配合剤は、１種又は２種以上組み合わせて含有するができる。
配合剤としては、金属粒子、金属酸化物、炭化物粒子、セラミック粒子、炭化カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラス、シリカ、各種樹脂ビーズ、ナイロン系樹脂、有機・無機中空体、中空ガラスバルーン等を用いることができる。
金属粒子としては、銅、ニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、ステンレス等の粒子が挙げられる。
炭化物粒子としては、炭化ケイ素、炭化窒素等が挙げられる。
セラミック粒子としては、窒化物、ガラス、アルミナ、ジリコニウム等、酸化物等の粒子が挙げられる。
配合剤は、１種又は２種以上組み合わせて含有するができる。
積層体５におけるゴム発泡体１の厚みは、特に限定されず、用途に応じて適宜変更できる。ゴム発泡体１の厚みは、例えば０．１ｍｍ以上２．０ｍｍ以下とされる。
積層体５における粘着剤層３の厚みは、特に限定されず、用途に応じて適宜変更できる。
粘着剤層３の厚みは、０．２ｍｍ以上１．０ｍｍ以下が好ましく、０．３ｍｍ以上０．８ｍｍ以下がより好ましい。
積層体５における粘着剤層３の厚みは、特に限定されず、用途に応じて適宜変更できる。
粘着剤層３の厚みは、０．２ｍｍ以上１．０ｍｍ以下が好ましく、０．３ｍｍ以上０．８ｍｍ以下がより好ましい。
（２）積層体５の製造方法
積層体５の製造方法は、特に限定されない。
積層体５は、例えば、以下のように製造される。
例えば、アクリル系粘着剤混合物（熱重合開始剤、フィラー含有）を剥離紙の上にロールコーター等でコーテイングした後、熱風槽にて熱硬化させて粘着剤層３を形成する。その後、粘着剤層３の上に、ロールにてゴム発泡体１を圧着加工し、放冷することで、積層体５が製造できる。
コーテイングには、ロールコーターの他、コンマコーター等のコーテイングロール、スロットダイ等も好適に使用できる。
特に、ゴム発泡体１の両面（表裏の２面）に粘着剤層３を形成する場合、又は粘着剤層３を多層構造とする場合には、多層スロットダイが好適に使用される。
また、粘着剤層３の粘着面には、ライナーとして剥離ライナーを貼り付けてもよい。
積層体５の製造方法は、特に限定されない。
積層体５は、例えば、以下のように製造される。
例えば、アクリル系粘着剤混合物（熱重合開始剤、フィラー含有）を剥離紙の上にロールコーター等でコーテイングした後、熱風槽にて熱硬化させて粘着剤層３を形成する。その後、粘着剤層３の上に、ロールにてゴム発泡体１を圧着加工し、放冷することで、積層体５が製造できる。
コーテイングには、ロールコーターの他、コンマコーター等のコーテイングロール、スロットダイ等も好適に使用できる。
特に、ゴム発泡体１の両面（表裏の２面）に粘着剤層３を形成する場合、又は粘着剤層３を多層構造とする場合には、多層スロットダイが好適に使用される。
また、粘着剤層３の粘着面には、ライナーとして剥離ライナーを貼り付けてもよい。
以下、実施例により更に具体的に説明する。
１．ゴム発泡体の作製（実施例１－８、及び比較例１，２）
表１，２に示す配合割合で、各種ゴム発泡体を作製した。表１，２において、主要な原料の詳細を以下に示す。
・ＥＰＤＭ：三井化学（株）製 三井ＥＰＴ４０２１を用いた。
・ＥＶＡ：日本ポリエチレン（株）社製 ノバテック ＬＶ４４０（エチレン／酢酸エチル＝８５ｗｔ％（ｍａｓｓ％）／１５ｗｔ％（ｍａｓｓ％）、融点８９℃）を用いた。
・脂肪酸エステル：
脂肪酸エステル（１）として、理研ビタミン（株）製 リケマールＳＬ－８００ （ステアリルステアレート）を使用した。
脂肪酸エステル（２）として、理研ビタミン（株）製 リケマールＳ－１００ （グリセリンモノステアレート）を使用した。
・パラフィン系プロセスオイル（表中では、「パラフィン系オイル」と略して記載）：出光興産（株）製 ダイアナプロセスＰＳ－４３０を使用した。
・加硫促進剤：
無機系加硫促進剤として、酸化亜鉛（井上石灰工業（株）酸化亜鉛２種を使用した。
チアゾール系加硫促進剤として、大内新興化学（株）製 ノクセラーＭを使用した。
チウラム系加硫促剤として、大内新興化学（株）製 ノクセラーＴＴを使用した。
・架橋剤（加硫剤）：硫黄（ランクセス（株）製 レノグランＳ－８０ Ｅ）を用いた。
・発泡助剤：尿素系発泡助剤（永和化成工業（株）社製 セルペーストＫ－５）を用いた。
・発泡剤：アゾジカルボンアミド（永和化成工業（株）社製 ビニフォールＡＣ＃３Ｗ）を用いた。
・充填剤：炭酸カルシウム（近江化学工業（株）社製 軽微性炭酸カルシウム）を用いた。
・カーボンブラック：旭カーボン（株）製 旭カーボン＃５０Ｇを用いた。
表１，２に示す配合割合で、各種ゴム発泡体を作製した。表１，２において、主要な原料の詳細を以下に示す。
・ＥＰＤＭ：三井化学（株）製 三井ＥＰＴ４０２１を用いた。
・ＥＶＡ：日本ポリエチレン（株）社製 ノバテック ＬＶ４４０（エチレン／酢酸エチル＝８５ｗｔ％（ｍａｓｓ％）／１５ｗｔ％（ｍａｓｓ％）、融点８９℃）を用いた。
・脂肪酸エステル：
脂肪酸エステル（１）として、理研ビタミン（株）製 リケマールＳＬ－８００ （ステアリルステアレート）を使用した。
脂肪酸エステル（２）として、理研ビタミン（株）製 リケマールＳ－１００ （グリセリンモノステアレート）を使用した。
・パラフィン系プロセスオイル（表中では、「パラフィン系オイル」と略して記載）：出光興産（株）製 ダイアナプロセスＰＳ－４３０を使用した。
・加硫促進剤：
無機系加硫促進剤として、酸化亜鉛（井上石灰工業（株）酸化亜鉛２種を使用した。
チアゾール系加硫促進剤として、大内新興化学（株）製 ノクセラーＭを使用した。
チウラム系加硫促剤として、大内新興化学（株）製 ノクセラーＴＴを使用した。
・架橋剤（加硫剤）：硫黄（ランクセス（株）製 レノグランＳ－８０ Ｅ）を用いた。
・発泡助剤：尿素系発泡助剤（永和化成工業（株）社製 セルペーストＫ－５）を用いた。
・発泡剤：アゾジカルボンアミド（永和化成工業（株）社製 ビニフォールＡＣ＃３Ｗ）を用いた。
・充填剤：炭酸カルシウム（近江化学工業（株）社製 軽微性炭酸カルシウム）を用いた。
・カーボンブラック：旭カーボン（株）製 旭カーボン＃５０Ｇを用いた。
各ゴム発泡体は、具体的には以下のように作製した。なお、主要な原料の配合割合は表１，２に記載されている。
ＥＰＤＭ、ＥＶＡ、カーボンブラック（６０質量部）、パラフィン系プロセスオイル、炭酸カルシウム（８０質量部）、酸化亜鉛（５質量部）、脂肪酸エステルをバンバリーミキサーに一括投入し、１３０℃に達した時点で、コンパウンドを排出した。
次に、そのコンパウンドに、硫黄（２．５質量部）、アゾジカルボンアミド、尿素系発泡助剤（１．０質量部）、チアゾール系加硫促進剤（１．５質量部）、チウラム系加硫促進剤（１．３質量部）を加え、ミキシングロールで混練りして、シート状に分出しをおこなった。
シートを１３０℃の金型にセットし、一次プレス成形を１５分行い、その後、二次プレス成形を１６０℃、１５分で行い、加硫発泡させることにより、ゴム発泡体を得た。
各ゴム発泡体は、吸水率が１～１２％と低いことから、独立気泡構造を有すと考えられる。なお、独立気泡構造のゴム発泡体は、一般的には、止水性能は高いが粘着剤層に対する密着性（接着性）が劣る。他方、連続気泡構造（吸水率が１００～３００％）のゴム発泡体は、一般的には、止水性能は低いが粘着剤層に対する密着性（接着性）が高い。
ＥＰＤＭ、ＥＶＡ、カーボンブラック（６０質量部）、パラフィン系プロセスオイル、炭酸カルシウム（８０質量部）、酸化亜鉛（５質量部）、脂肪酸エステルをバンバリーミキサーに一括投入し、１３０℃に達した時点で、コンパウンドを排出した。
次に、そのコンパウンドに、硫黄（２．５質量部）、アゾジカルボンアミド、尿素系発泡助剤（１．０質量部）、チアゾール系加硫促進剤（１．５質量部）、チウラム系加硫促進剤（１．３質量部）を加え、ミキシングロールで混練りして、シート状に分出しをおこなった。
シートを１３０℃の金型にセットし、一次プレス成形を１５分行い、その後、二次プレス成形を１６０℃、１５分で行い、加硫発泡させることにより、ゴム発泡体を得た。
各ゴム発泡体は、吸水率が１～１２％と低いことから、独立気泡構造を有すと考えられる。なお、独立気泡構造のゴム発泡体は、一般的には、止水性能は高いが粘着剤層に対する密着性（接着性）が劣る。他方、連続気泡構造（吸水率が１００～３００％）のゴム発泡体は、一般的には、止水性能は低いが粘着剤層に対する密着性（接着性）が高い。
２．積層体の作製（実施例１－８、及び比較例１，２）
アクリル系コポリマーは、酢酸エチル含有粘着剤である綜研化学社製 ＳＫダイン １７１７ＤＴを使用した。架橋剤として、Ｅ－ＡＸ（総研化学社製）を使用した。本ポリマー１００質量部に架橋剤０．０５質量部を配合し、アクリルモノマー（４ヒドロキシブチレート；大阪有機化学工業株式会社：４ＨＢＡ）１０質量部と熱重合開始剤としてｔ－ブチルペルオキシー２－エチルヘキサレート（日油（株）製 パーブチルＯ）０．０２質量部を加えて、粘着剤層の原材料組成物を調製した。
原材料組成物を剥離紙の上にロールコーターでコーテイングした後、熱風槽（９０℃、１０分）にて熱硬化させて粘着剤層を形成した。その後、粘着剤層の上に、ロールにてゴム発泡体を圧着加工し、放冷することで、積層体を作製した。なお、積層体における粘着層は０．３ｍｍであった。
アクリル系コポリマーは、酢酸エチル含有粘着剤である綜研化学社製 ＳＫダイン １７１７ＤＴを使用した。架橋剤として、Ｅ－ＡＸ（総研化学社製）を使用した。本ポリマー１００質量部に架橋剤０．０５質量部を配合し、アクリルモノマー（４ヒドロキシブチレート；大阪有機化学工業株式会社：４ＨＢＡ）１０質量部と熱重合開始剤としてｔ－ブチルペルオキシー２－エチルヘキサレート（日油（株）製 パーブチルＯ）０．０２質量部を加えて、粘着剤層の原材料組成物を調製した。
原材料組成物を剥離紙の上にロールコーターでコーテイングした後、熱風槽（９０℃、１０分）にて熱硬化させて粘着剤層を形成した。その後、粘着剤層の上に、ロールにてゴム発泡体を圧着加工し、放冷することで、積層体を作製した。なお、積層体における粘着層は０．３ｍｍであった。
３．評価方法
（１）見かけ密度
見かけ密度は、ＪＩＳ－Ｋ ６７６７に準じて測定した。
（１）見かけ密度
見かけ密度は、ＪＩＳ－Ｋ ６７６７に準じて測定した。
（２）５０％圧縮荷重
ゴム発泡体の圧縮荷重をＪＩＳ－Ｋ ６７６７に準じて測定した。
ゴム発泡体のスキン層を除去して、厚み１０ｍｍの試験片を作製した。その後、圧縮試験機を用いて、圧縮速度１０ｍｍ／分で５０％圧縮してから、１０秒後の圧縮荷重を測定した。
ゴム発泡体の圧縮荷重をＪＩＳ－Ｋ ６７６７に準じて測定した。
ゴム発泡体のスキン層を除去して、厚み１０ｍｍの試験片を作製した。その後、圧縮試験機を用いて、圧縮速度１０ｍｍ／分で５０％圧縮してから、１０秒後の圧縮荷重を測定した。
（３）吸水率の測定
ゴム発泡体の吸水率をＡＳＴＭ Ｄ １０５６に準じて測定した。ゴム発泡体のスキン層を除去して、厚み１２．５ｍｍ，大きさ５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を作製した。
試験片の重量を測定した後に、試験片を水面下５０ｍｍに浸漬し、３分間１７ｋＰａの減圧下におき、その後３分間大気圧で浸漬した。浸漬後、表面に付着した水滴を拭き取り、浸漬後の試験片の重量を測定し、次式を用いて吸水率を算出した。
ゴム発泡体の吸水率をＡＳＴＭ Ｄ １０５６に準じて測定した。ゴム発泡体のスキン層を除去して、厚み１２．５ｍｍ，大きさ５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を作製した。
試験片の重量を測定した後に、試験片を水面下５０ｍｍに浸漬し、３分間１７ｋＰａの減圧下におき、その後３分間大気圧で浸漬した。浸漬後、表面に付着した水滴を拭き取り、浸漬後の試験片の重量を測定し、次式を用いて吸水率を算出した。
（４）９０度剥離強度の測定方法
粘着剤を積層したゴム発泡体から２５ｍｍ×２５０ｍｍの試験片を切り取り、粘着面のうち２５ｍｍ×１２５ｍｍをステンレス板に圧着した。
その後、引張試験機を用い、試験片をステンレス板に対して９０度の方向に剥離速度３００ｍｍ／分で剥離を行い、９０度剥離強度を測定した。
粘着剤を積層したゴム発泡体から２５ｍｍ×２５０ｍｍの試験片を切り取り、粘着面のうち２５ｍｍ×１２５ｍｍをステンレス板に圧着した。
その後、引張試験機を用い、試験片をステンレス板に対して９０度の方向に剥離速度３００ｍｍ／分で剥離を行い、９０度剥離強度を測定した。
４．結果
結果を表１，２に併記する。
表１，２において、ゴム発泡体（成形体）の状態の欄のＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄは以下の通りである。
＜ゴム発泡体の状態＞
Ａ：ゴム発泡体の反り、ピンホール、ワレなし。良好。
Ｂ：ゴム発泡体の反り及びワレがややある。ピンホールなし。
Ｃ：ゴム発泡体の反り、ワレ、及びピンホールがやや多い。
Ｄ：ゴム発泡体の反り、ワレ、及びピンホールが多い。エア抱き込み多い。
結果を表１，２に併記する。
表１，２において、ゴム発泡体（成形体）の状態の欄のＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄは以下の通りである。
＜ゴム発泡体の状態＞
Ａ：ゴム発泡体の反り、ピンホール、ワレなし。良好。
Ｂ：ゴム発泡体の反り及びワレがややある。ピンホールなし。
Ｃ：ゴム発泡体の反り、ワレ、及びピンホールがやや多い。
Ｄ：ゴム発泡体の反り、ワレ、及びピンホールが多い。エア抱き込み多い。
表１，２において、総合判定の欄のＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄは以下のことを意味する。
Ａ：粘着剤層の密着性は良好で、ゴム発泡体の状態が良い。
Ｂ：粘着剤層の密着性は良好だが、ゴム発泡体の反り、及びワレがややある
Ｃ：粘着剤層の密着性は、やや悪く、ゴム発泡体の反り、及びワレがややある。
Ｄ：粘着剤層の密着性が低い。ゴム発泡体の反り、ワレ、ピンフォールが多い。
Ａ：粘着剤層の密着性は良好で、ゴム発泡体の状態が良い。
Ｂ：粘着剤層の密着性は良好だが、ゴム発泡体の反り、及びワレがややある
Ｃ：粘着剤層の密着性は、やや悪く、ゴム発泡体の反り、及びワレがややある。
Ｄ：粘着剤層の密着性が低い。ゴム発泡体の反り、ワレ、ピンフォールが多い。
（１）実施例１～８の各要件の充足状況
実施例１～８のゴム発泡体を構成する組成物は、下記要件（ａ）～（ｅ）を全て満たしている。
・要件（ａ）：ＥＰＤＭを含む。
・要件（ｂ）：ＥＶＡを含む。
・要件（ｃ）：パラフィン系プロセスオイルを含む。
・要件（ｄ）：金属水酸化物を含む。
・要件（ｅ）：脂肪酸エステルを含む。
実施例１～８のゴム発泡体を構成する組成物は、下記要件（ａ）～（ｅ）を全て満たしている。
・要件（ａ）：ＥＰＤＭを含む。
・要件（ｂ）：ＥＶＡを含む。
・要件（ｃ）：パラフィン系プロセスオイルを含む。
・要件（ｄ）：金属水酸化物を含む。
・要件（ｅ）：脂肪酸エステルを含む。
（２）比較例１～２の各要件の充足状況
これに対して、比較例１～２のゴム発泡体は、以下の要件を満たしていない。
比較例１では、要件（ｅ）を満たしてない。
比較例２では、要件（ｃ）を満たしてない。
これに対して、比較例１～２のゴム発泡体は、以下の要件を満たしていない。
比較例１では、要件（ｅ）を満たしてない。
比較例２では、要件（ｃ）を満たしてない。
（３）結果及び考察
実施例１～８のゴム発泡体は、良好な状態で有り、総合判定も良好であった。すなわち、実施例１～８のゴム発泡体は、成形性がよく、しかも、アクリル系粘着剤との密着力が高いことを確認した。また、実施例１～８のゴム発泡体は、低見かけ密度（０．３ｇ／ｃｍ３～０．０５ｇ／ｃｍ３）で、独泡セル構造（吸水率 ３０％以下）を有しているため止水性が良好であった。
また、実施例１～８のゴム発泡体から作製した積層体は、ゴム発泡体と粘着剤層とが十分に密着しており、実用的であった。
これに対して、脂肪酸エステルが未配合の比較例１は、ゴム発泡体の状態が実施例１～８と比べて劣っており、総合判定も実施例１～８と比べて劣っていた。
また、パラフィン系プロセスオイルが未配合の比較例２は、ゴム発泡体の状態が実施例１～８と比べて劣っており、総合判定も実施例１～８と比べて劣っていた。
実施例１～８のゴム発泡体は、良好な状態で有り、総合判定も良好であった。すなわち、実施例１～８のゴム発泡体は、成形性がよく、しかも、アクリル系粘着剤との密着力が高いことを確認した。また、実施例１～８のゴム発泡体は、低見かけ密度（０．３ｇ／ｃｍ３～０．０５ｇ／ｃｍ３）で、独泡セル構造（吸水率 ３０％以下）を有しているため止水性が良好であった。
また、実施例１～８のゴム発泡体から作製した積層体は、ゴム発泡体と粘着剤層とが十分に密着しており、実用的であった。
これに対して、脂肪酸エステルが未配合の比較例１は、ゴム発泡体の状態が実施例１～８と比べて劣っており、総合判定も実施例１～８と比べて劣っていた。
また、パラフィン系プロセスオイルが未配合の比較例２は、ゴム発泡体の状態が実施例１～８と比べて劣っており、総合判定も実施例１～８と比べて劣っていた。
５．実施例の効果
以上の実施例によれば、アクリル系の粘着剤層との密着性が高く、かつ止水性が良好なゴム発泡体を提供できる。また、実施例によれば、ゴム発泡体と粘着剤層との密着性が高い積層体を提供できる。
以上の実施例によれば、アクリル系の粘着剤層との密着性が高く、かつ止水性が良好なゴム発泡体を提供できる。また、実施例によれば、ゴム発泡体と粘着剤層との密着性が高い積層体を提供できる。
本開示は上記で詳述した実施形態に限定されず、様々な変形又は変更が可能である。
１…ゴム発泡体
３…粘着剤層
５…積層体
３…粘着剤層
５…積層体
Claims (5)
- ＥＰＤＭと、ＥＶＡと、発泡剤と、架橋剤と、パラフィン系プロセスオイルと、金属水酸化物と、脂肪酸エステルと、を含有する組成物の発泡体である、ゴム発泡体。
- 前記ＥＰＤＭと前記ＥＶＡとの合計を１００質量部とした場合に、
前記脂肪酸エステルは、１質量部以上１０質量部以下であり、
前記金属水酸化物は、２０質量部以上１００質量部以下であり、
前記パラフィン系プロセスオイルは、５質量部以上５０質量部以下である、請求項１に記載のゴム発泡体。 - 見かけ密度が、０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３ｇ／ｃｍ３以下である、請求項１又は請求項２に記載のゴム発泡体。
- 請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のゴム発泡体に、粘着剤層が積層された積層体。
- 前記粘着剤層は、アクリル系ポリマーを含有している、請求項４に記載の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020122517A JP2022019006A (ja) | 2020-07-17 | 2020-07-17 | ゴム発泡体及び積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2020122517A JP2022019006A (ja) | 2020-07-17 | 2020-07-17 | ゴム発泡体及び積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022019006A true JP2022019006A (ja) | 2022-01-27 |
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ID=80203343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP2020122517A Pending JP2022019006A (ja) | 2020-07-17 | 2020-07-17 | ゴム発泡体及び積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2022019006A (ja) |
-
2020
- 2020-07-17 JP JP2020122517A patent/JP2022019006A/ja active Pending
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