JP2021536438A - 抗菌混合物 - Google Patents

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Abstract

提案されているのは、ヒドロキシアセトフェノンと1つの追加の抗菌剤を含む相乗的な抗菌混合物である。本混合物は、アスペルギルス・ブラジリエンシスとの闘いに特に有用である。

Description

本発明は、パーソナルケア、洗剤および栄養剤のための抗菌剤の分野に属し、新しい抗菌剤および消費者製品の様々な分野におけるそれらの使用を参照する。
化粧品、医薬品、および食品業界では、特に他の方法では腐りやすい製品(化粧品、医薬品、食品など)の保存だけでなく、人体または動物の体に悪影響を与える可能性のある微生物の直接的な美容的治療または治療的治療のためにも、抗菌特性を備えた薬剤が常に必要とされている。例として、体臭、にきび、真菌症などを引き起こす可能性のある微生物を参照することができる。
参照された技術分野において、多数の抗菌活性化合物が実際にすでに使用されているが、標的化された特定の治療を実施し、および/または副作用を低減することができるように、代替物が引き続き求められている。しかしながら、これに関連して、抗菌性、特に保存作用を有する代替薬剤の探索において、化粧品、医薬品および/または食品分野で使用される物質が、以下の条件が求められている。
・毒物学的に許容できる。
・皮膚に容易に耐えられる。
・安定している(特に従来の化粧品および/または医薬製剤において)。
・大半できれば完全に無臭である。
・調剤が安価である。(つまり、標準的なプロセスを採用する、および/または標準の前駆体から開始する)。
・処方が簡単であって(すなわち、液体が望ましい)、最終製品に有害ではい。
さらに、多様な基準を満たす抗菌活性特性を有するべきである。それらの物質は、
・グラム陽性菌とグラム陰性菌、酵母菌、カビに対して広域スペクトルの抗菌活性を提供し、
・カビであるアスペルギルス・ブラジリエンシスに対して特に強い活性を示し、
・さまざまなpH値でさまざまな化粧品配合物で活性を示したほうがよい。
最先端技術から、微生物に対して活性である様々なタイプの製品を扱っている多くの出版物が知られている。たとえば、Schenk他は、湿ったアルファルファ干し草を保存するためのさまざまな殺菌剤を評価した(湿った干し草を保存するための殺菌剤の実験室評価)。4−ヒドロキシアセトフェノンはテストされた化合物の1つであったが、カビの成長を妨げないことがわかったため、干し草の保存には適していない。化粧品配合物の主tがんは開示されていない。(Agronomy Journal、47、64−69,1955)。
Zauner他は、酵母Saccharomyces cerevisiaeの呼吸と発酵を阻害するビート糖蜜の不純物を発表した(酵母(Saccharomyces cerevisiae)の呼吸と発酵に対するビート糖蜜と植物保護剤の不純物の阻害活性)。Saccharomyces cerevisiae以外の微生物は調査されず、特に、カビやバクテリアではない。化粧品の分野での阻害物質の潜在的な使用についての参考文献はない。
Hirvi他は、クランベリーの香りの組成を調査し、1つの成分として4−ヒドロキシアセトフェノンを発見した。クランベリーアロマまたはその成分の抗菌活性については言及されていない(ZeitschriftfurLebensmittel−Untersuchungund−Forschung、172(5)、365−7,1981)。
アルバレス他は、植物Lampayahieronymiのさまざまな成分の抗炎症特性を研究した。4−ヒドロキシアセトフェノンは、腹腔内投与した場合に皮下炎症を軽減する活性化合物の1つであった。薬剤は局所的に適用されておらず、提示された化合物のいずれについても抗菌活性に関するデータは開示されていない(Il Farmaco、55、502−5、2000)。
Schmeda−Hirschmann他は、化学的invitroアッセイで抗酸化活性を明らかにするTagetesmendocinaの成分を確認した。とりわけ、4−ヒドロキシアセトフェノンは活性成分の1つであることが証明された。提示された化合物のいずれについても、抗菌活性および化粧品への適用に関するデータは開示されていない(ZeitschriftfurNaturforschung、59c、345−353,2004)。
本明細書では、DE−OS3629056(Celamerck)も参照され、無極性溶媒を使用したトウヒ針葉のクチクラ(表皮)からのp−ヒドロキシアセトフェノンを含む物質混合物の抽出が開示されている。これらの物質混合物は、植物病原性真菌、すなわち、Cladosporium cucumerinumおよびRhizosphaera kalkhoffiiを中和するのに効果的であると主張されている。他の微生物、例えば非植物病原性酵母C.albicansまたはバクテリアが含まれる。さらに、化粧品配合物の製品保存などの特定の用途は言及されていない。
US2008/0254130AA(Bioderm Research)は、特定の皮膚酵素の機能不全の治療の局所的方法、および前記機能不全によって引き起こされる皮膚の状態または障害の治療を開示している。異なるアセトフェノン誘導体の抗菌活性は記載されていない。
JP07 206645 A(POLA)は、育毛剤としてアセトフェノン誘導体を開示している。異なるアセトフェノン誘導体の抗菌活性は記載されていない。
EP 2774481 B1(SYMRISE)は、(a)R1が水素またはメチルを表す式(I)の少なくとも1つのアセトフェノン誘導体、R2は水素、ヒドロキシルまたは−OCH3基、またはそれらの美容上または薬学的に許容される塩、および(b)少なくとも1つの第2抗菌剤を含む、抗菌組成物を提案する。ただし、コンポーネント(a)と(b)との間の相乗効果は必ずしも重要ではなく、重量比に強く依存することが判明した。
1つ以上の適切な程度に言及された特性を有する適切な(活性)物質の探索は、一方で、物質の化学構造との間に明確な依存性がない一方で、特定の微生物(細菌、酵母、真菌、小さな真核生物)に対するその生物学的活性という点で、当業者にとって困難にされる。これにより、実験室での物質のテストは避けられない。さらに、化粧品配合物における抗菌性能は、例えば、DIN 58940またはISO20776に記載されているような成長阻害実験などの標準的な抗菌スクリーニング試験から導き出すことはできない。最小発育阻止濃度(MIC)が低いことを特徴とする多くの抗菌物質は、より高度に適用されたアッセイでは機能しない。製品の保存には、ISO 11930、欧州薬局方7−5.1.3、または米国薬局方35に準拠した、非常に手間と時間がかかる「チャレンジテスト」を使用する必要がある。さらに、化粧品の分野に関連する化学構造と他の物理化学的パラメータ、すなわち、毒物学的受容性、皮膚耐容性、安定性、溶解性および配合特性、ならびに物質の臭いとの間に予測可能な関係はない。
したがって、本発明の根底にある問題は、上で説明した複雑なプロファイルを満たし、様々な異なる微生物に対して低濃度で特に活性である新しい抗菌剤を開発することである。本発明の別の目的は、改善された安定性を有するそのような抗菌剤を含むエマルジョンを提供することである。
本発明の目的は、抗菌性混合物であって、
(a)R1は水素またはメチルを、R2は水素、ヒドロキシルまたは−OCH3基またはその美容上または薬学的に許容される塩を表し、式(I)の少なくとも1つのアセトフェノン誘導体からなる群から選択される第1の抗菌剤であって、
Figure 2021536438
(I)
R1は水素またはメチルを表し、
R2は、水素、ヒドロキシル、または−OCH3基を表します。
またはその美容上または薬学的に許容される塩、および
(b)以下からなる群から選択される保存剤からなる群から選択される少なくとも1つの第2の抗菌剤。
・ 1−(3−クロロアリル)−3,5,7−トリアザ−1−アゾニア−アダマンタンクロリド、
・ 1−(4−クロロフェノキシ)−1−(1H−イミダゾール−1−イル)−3,3−ジメチル−2−ブタノン、
・ 1−ヒドロキシ−4−メチル−6−(2,4,4−トリメチルペンチル)−2(1H)−ピリドン、2−アミノエタノール(オクトピロックス)、
・ 1,1’−メチレン−ビス(3−(1−ヒドロキシメチル−2,4−ジオキシイミダゾリジン−5−イル)尿素)、
・ 1,2−ベンズイソチアゾール−3(2H)−オン、
・ 1,2−デカンジオール,
・ 1,3−デカンジオール,
・ 1,2−ジブロモ−2,4−ジシアノブタン、
・ 1,3−ビス(ヒドロキシメチル)−1−(1,3,4−トリス(ヒドロキシ−メチル)−2,5−ジオキソイミダゾリジン−4−イル)尿素(ジアゾリジニル尿素)、
・ 1,3−ビス−(ヒドロキシメチル)−5,5−ジメチル−2,4−イミダゾリジンジオン、
・ 1,3−ビス(ヒドロキシ−メチル)−5,5−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオン、
・ 1,5−ペンタンジオール、
・ 1,6−ビス(4−アミジノ−2−ブロモフェノキシ)−n−ヘキサンおよびその塩、
・ 1,6−ビス(4−アミジノ−フェノキシ)−n−ヘキサンおよびその塩、
・ 1,6−ヘキサンジオール、
・ 1,8−オクタンジオール、
・ 10−ウンデシレン酸とその塩、
・ 1−フェノキシ−プロパン−2−オール、
・ 2,2’−メチレン−ビス(6−ブロモ−4−クロロフェノール)、
・ 2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル(トリクロサン)、
・ 2,4−ジクロロベンジルアルコール、N−(4−クロロフェニル)−N ’−(3,4−ジクロロフェニル)−尿素、
・ 2,4−ヘキサジエン酸(ソルビン酸)およびその塩(カリウム塩など)、
・ 2−ベンジル−4−クロロフェノール、
・ 2−ベンジルヘプタン−1−オール、
・ 2−ブロモ−2−(ブロモメチル)ペンタンジニトリル、
・ 2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール(ブロノポール)、
・ 2−ブチルオクタン酸、
・ 2−クロロアセトアミド、クロルヘキシジン、
・ 2−ヒドロキシビフェニルエーテルとその塩、
・ 2−メチル−3(2H)−イソチアゾリノンおよび塩化マグネシウムと硝酸マグネシウムを含む、
・ 2−オクチル−2H−イソチアゾール−3−オン、
・ 2−フェノキシエタノール、
・ 2−亜鉛−スルフィドピリジンN−オキシド、
・ 3−(4−クロロフェノキシ)−1,2−プロパンジオール、
・ 3−(4−クロロフェノキシ)−1,2−プロパンジオール(クロルフェネシン)、
・ 3−アセチル−2−ヒドロキシ−6−メチル−4H−ピラン−4−オン、
・ 3−ベンジルオキシ−プロパン−1,2−ジオール、
・ 3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメート、
・ 3−フェノキシ−プロパン−1,2−ジオール、
・ 3−フェノキシプロパノール、
・ 4,4−ジメチル−1,3−オキサゾリジン、
・ 4−クロロ−3,5−ジメチルフェノール、
・ 4−クロロ−m−クレゾール、
・ 4−エチル水銀−(II)5−アミノ−1,3−ビス(2−ヒドロキシ安息香酸)、その塩およびエステル、
・ 4−ヒドロキシベンズアルデヒド、
・ 5−アミノ−1,3−ビス(2−エチルヘキシル)−5−メチル−ヘキサヒドロピリミジン、
・ 5−ブロモ−5−ニトロ−1,3−ジオキサン、
・ 5−クロロ−2−メチル−3(2H)−イソチアゾリノン、
・ 5−エチル−1−アザ−3,7−ジオキサビシクロ(3.3.0)オクタン、
・ アルキル−(C8−C18)−ジメチル−ベンジルアンモニウムブロミド、
・ アルキル−(C8−C18)−ジメチル−ベンジル−塩化アンモニウム、
・ アルキル−(C8−C18)−ジメチル−ベンジル−サッカリン酸アンモニウム、
・ アニス酸とその塩、
・ 安息香酸とパラヒドロキシ安息香酸、それらのエステルと塩、
・ ベンジルアルコール、
・ 安息香酸ベンジル、
・ ベンジルヘミフォーマル、
・ ベンジルオキシメタノール、
・ ベンジルオキシメトキシ−メタノールヘキサメチレンテトラミン、
・ ビス(2−ピリジルチオ)亜鉛1,1’−ジオキシド、N、N’−(デカン−1,10−ジイルジピリジン−1−イル−4−イリデン)−ジオクタン−1−アミン二塩酸塩(オクテニジン二塩酸塩)、
・ ブロモクロロフェン、
・ カプリルヒドロキサム酸、
・ カプリロイルグリシン、
・ 塩化セチルピリジニウム、
・ キトサン、
・ 酢酸クロルヘキシジン、
・ グルコン酸クロルヘキシジン、
・ クロルヘキシジン塩酸塩、
・ クロロブタノラム、
・ 桂皮酸とその塩、
・ シンナミルアルコール、
・ 桂皮アルデヒド、
・ クライマゾール、
・ デヒドロ酢酸、
・ ジアゾリジニル尿素、
・ DMDMヒダントイン、
・ エチレンジアミン四酢酸(EDTA)
・ エチレンジオキシ−ジメタノール、
・ エチルラウロイルアルギネートHCL
・ エチル水銀−(II)−チオサリチル酸ナトリウム塩、
・ オイゲノール、
・ ファルネソール、
・ ホルムアルデヒドとパラホルムアルデヒド、
・ ギ酸、
・ グルタルアルデヒド、
・ モノラウリン酸グリセリル、
・ カプリル酸グリセリル
・ グリセリルカプレート
・ ヒアミン、
・ イミダゾリジニル尿素、
・ 無機亜硫酸塩および亜硫酸水素塩、
・ レブリン酸とその塩、
・ N−(3−アミノプロピル)−N−ドデシルプロパン−1,3−ジアミン、
・ N−アルキル(C12−C22)トリメチル−臭化アンモニウムおよび塩化物、
・ N−ヒドロキシメチル−N−(1,3−ジ(ヒドロキシメチル)−2,5−ジオキソイミダゾリジン−4−イル)−N’−ヒドロキシ−メチル尿素、
・ オルト−、メタ−、およびパラ−アニシックアルデヒド、
・ ペリリン酸とその塩、
・ フェニル水銀とその塩、
・ ポリ−(ヘキサメチレンジグアニド)塩酸塩、
・ プロピオン酸とその塩、サリチル酸とその塩、
・ ピリジン−2−チオール−1−オキシド、
・ 安息香酸ナトリウム
・ ヒドロキシメチルアミノ酢酸ナトリウム、
・ ヒドロキシメチルグリシン酸ナトリウム、
・ ヨウ素酸ナトリウム、
・ ソルビタンカプリル酸塩、
・ ソルボヒドロキサム酸、
・ テトラヒドロ−1,3,4,6−テトラキス(ヒドロキシメチル)イミダゾ[4,5−d]イミダゾール−2,5(1H、3H)−ジオン、
・ チモール、
・ トロポロン、
・ ウンデセノイルグリシン
・ α、α’、α”−トリメチル−1,3,5−トリアジン−1,3,5(2H、4H、6H)−トリエタノール、
およびその混合物。
本発明は、本発明による式(I)の化合物が、微生物による腐敗に対して様々な製剤を保存するための薬剤として非常に良好な広域スペクトル活性を示すという驚くべき発見に基づいている。さらに、式(I)の化合物は、少なくとも選択された微生物に対して、特にアスペルギルス・ブラジリエンシス、ニガー、フラバス、フミガーツスおよび他の微生物などのアスペルギルス属のカビ種に対して相乗的に強化された抗菌効果がある。カビは、さまざまなpH、温度、浸透圧、栄養状態に対する高い耐性、およびさまざまな化学物質に抵抗して分解する能力があるため、非常に困難にしか対処できないことが知られている。
特に、本発明による混合物は、抗菌活性化合物混合物として、特に他の方法では腐りやすい物品を保存するために、際立って使用できることが見出された。
より具体的には、本発明による相乗的に活性な混合物は、表皮ブドウ球菌、コリネバクテリウム・ゼロシス、ブレビバクテリウム・エピダーミディス、プロピオニバクテリウム・アクネスに対して、およびトリコフィトンおよびエピダーモフィトン種に対して良好な作用を有することが見出された。一般に、腕下および足臭または体臭の治療または対策のための薬剤として、にきびと戦うための薬剤として、ふけ防止剤として、および真菌症、特に皮膚糸状菌症の治療のための薬剤として使用される。
アセトフェノン誘導体
本発明によるアセトフェノン誘導体は、有機化学の通常の方法によって得ることができる既知の化合物を表す。 置換基OR1およびR2の両方が、メチルケト基に対してオルト、メタ、またはパラの位置に位置し得ることが理解される。
好ましくは、種は、
Figure 2021536438
(1a):2−ヒドロキシアセトフェノン
Figure 2021536438
(Ib):3−ヒドロキシアセトフェノン
Figure 2021536438
(Ic):4−ヒドロキシアセトフェノン

またはそれらの混合物からなる群から選択される。
定義が前記誘導体の美容上または薬学的に許容される塩に言及する限り、これらの塩が製薬目的のために安全に使用できることを意味する。これは、本発明またはその任意の態様が、医薬目的のための式(I)の化合物または対応する混合物の使用に限定されることを意味するものではない。一般に、塩が医薬品の目的で使用できる場合、それは同様に化粧品の目的で、または食品または飲料の配合物で使用することができる。特に、式(I)の化合物のナトリウム塩およびカリウム塩およびアンモニウム塩は、(薬学的に)許容される塩と見なされる。場合によっては、それぞれのイオン性化合物または溶媒和物担体の利用が、未修飾の誘導体よりも優れていることが証明される。式(I)の化合物の(薬学的に)許容される塩(および対応する溶媒和物)は、標準的な手順によって調製することができる。以下、式(I)の化合物または上で定義された対応する混合物への言及は、対応する(薬学的に)許容される塩への追加の言及を含むと理解されるべきである。
当業者はすでに、例えば、芳香族アルコールの抗菌特性、すなわち、ベンジルアルコール、2−フェニルエチルアルコール、3−フェニルプロパノール、2−フェノキシエタノール、3−フェノキシプロパノール、1−フェノキシ−プロパン−2−オール、3−フェノキシ−プロパン−1,2−ジオール、ベンジルオキシメタノールおよび(ベンジルオキシメトキシ)−メタノールに取り組んでいるが、言及する価値がある。これまで、アセトフェノン誘導体の混合物が、個々のケースで(少なくとも選択された微生物に対して)大幅に改善された抗菌作用を有するという兆候はない。したがって、本発明による混合物が非常に相乗的な活性を示し、アスペルギルス属の治療用カビにおいて、よりも著しく優れていることは特に驚くべきことであった。
・式(I)の個別に投与された化合物、または
・式(I)の化合物ではない、個別に投与されたさらなる抗菌活性化合物、特に、例えば、個別に投与されたジオールおよび芳香族アルコール、たとえば1,3−プロパンジオール、メチルプロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール、エチルヘキシルグリセリン、ヘキソキシ−プロパン−1,2−ジオール、ヘプトキシ−プロパン−1,2−ジオール、オクトキシ−プロパン−1,2−ジオール、3−ベンジルオキシ−プロパン−1,2−ジオール、3−フェニルエチルオキシ−プロパン−1,2−ジオール、3−フェニルプロピルオキシ−プロパン−1,2−ジオール、3−メチルベンジルオキシ−プロパン−1,2−ジオール、3−フェニルプロパン−ノール、2−フェノキシ−エタノールおよび特に微生物数の減少および微生物数の減少の速度に関して、同じ濃度のこれらの化合物の混合物。
好ましい実施形態では、抗菌剤は、例えば、2−ヒドロキシアセトフェノンおよび3−ヒドロキシアセトフェノン、または2−ヒドロキシアセトフェノンおよび4−ヒドロキシアセトフェノン、3−ヒドロキシアセトフェノンおよび4−ヒドロキシアセトフェノンのように、2つまたは3つの化合物(Ia)、(Ib)および(Ic)を構成または含む。
混合物は、約1:99から約99:1、好ましくは約20:80から約80:20、より好ましくは約40:60から約60:40の重量比で成分(a)および(b)を含み得る。
二次抗菌剤
好ましい二次防腐剤は、表Aにまとめられた化合物を包含する。また、最も強い相乗効果に関して好ましい重量比(4−HAP:活性)も提供される。

Figure 2021536438
4−ヒドロキシアセトフェノンと好ましい二次抗菌剤の1つとの混合物(特に好ましい範囲内)は、5°C未満および25°Cを超える温度でのエマルジョンの保存安定性に関して追加の有利な効果を示し、前記混合物を含む化粧品の調製を容易にする。
保存混合物への添加剤
好ましい実施形態では、混合物の性能は、1,3−プロパンジオール、メチルプロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール、エチルヘキシルグリセリン、ヘキソキシ−プロパン−1,2−ジオール、ヘプトキシ−プロパン−1,2−ジオール、オクトキシ−プロパン−1,2−ジオール、3−ベンジルオキシ−プロパン−1,2−ジオール、3−フェニルエチルオキシ−プロパン− 1,2−ジオール、3−フェニルプロピルオキシ−プロパン−1,2−ジオール、3−メチルベンジル−ジルオキシプロパン−1,2−ジオール、3−フェニルプロパノール、2−フェノキシエタノールおよびそれらの混合物からなる群から選択される特定のヒドロキシ化合物を添加することによって改善される。2−フェノキシエタノールの添加が特に好ましい。添加剤は、総混合物に基づいて計算された、約1から25、好ましくは2から20、より好ましくは約5から10重量%の量で存在することができる。
パーソナルケア組成物
本発明の別の実施形態は、加工量の少なくとも1つのアセトフェノン誘導体またはその混合物の作用量と、約0.01から約10重量%の量で存在し得る追加の防腐剤および/または抗菌剤とを含むパーソナルケアまたは化粧品組成物をカバーする。総組成物に基づいて計算された、約0.05から約5重量%、およびより好ましくは約0.1から約1重量%で存在してもよい。
パーソナルケアまたは化粧品組成物は、研磨剤、抗にきび剤、皮膚の老化に対する薬剤、抗細胞炎剤、抗ふけ剤、抗炎症剤、刺激防止剤、刺激阻害剤、抗酸化剤、アストリンゼン、発汗抑制剤、防腐剤、帯電防止剤、バインダー、バッファー、担体材料、キレート剤、細胞刺激剤、洗浄剤、ケア剤、脱毛剤、表面活性物質、脱臭剤、制汗剤、軟化剤、乳化剤、酵素、エッセンシャルオイル、ファイバー、フィルム形成剤、固定剤、泡形成剤、泡安定剤、泡立ち防止物質、泡ブースター、ゲル化剤、ゲル形成剤、ヘアケア剤、ヘアセット剤、矯正剤、保湿剤、保湿剤、保湿剤、漂白剤、強化剤、汚れ除去剤、光学増白剤、含浸剤紳士、防汚剤、摩擦低減剤、潤滑剤、保湿クリーム、軟膏、混濁剤、可塑剤、被覆剤、研磨剤、光沢剤、ポリマー、粉末、タンパク質、再油剤、研磨剤、シリコーン、皮膚鎮静剤、皮膚洗浄剤、スキンケア剤、皮膚治癒剤、皮膚美白剤、皮膚保護剤、皮膚軟化剤、冷却剤、皮膚冷却剤、加温剤、皮膚加温剤、安定剤、UV吸収剤、UVフィルター、洗剤、ファブリックコンディショニング剤、懸濁剤、皮膚なめし剤、増粘剤、ビタミン、油、ワックス、脂肪、リン脂質、飽和脂肪酸、モノまたはポリ不飽和脂肪酸、α−ヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ脂肪酸、液化剤、染料、色防止剤、顔料、防食剤、芳香剤、香料物質、芳香物質、ポリオール、界面活性剤、電解質、有機溶媒またはシリコーン誘導体などを添加物としてすべての助剤および添加剤を含まれてもよい。
界面活性剤
他の好ましい助剤および添加剤は、アニオン性および/または両性または両性イオン性界面活性剤である。陰イオン性界面活性剤の典型的な例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセロールエーテルスルホン酸塩、メチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセロールエーテル硫酸塩、脂肪酸エーテル硫酸塩、ヒドロキシ混合エーテル、硫酸塩、モノグリセリド(エーテル)硫酸塩、脂肪酸アミド(エーテル)硫酸塩、モノおよびジアルキルスルホコハク酸塩、モノおよびジアルキルスルホコハク酸、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシン酸塩、脂肪酸タウリド、例えば、アシルラクチレート、アシルタルトレート、アシルグルタミン酸およびアシルアスパラギン酸などのN−アシルアミノ酸、アルキルオリゴグルコシド硫酸塩、タンパク質脂肪酸凝縮物(特に小麦ベースの植物製品)およびアルキル(エーテル)ホスフェートである。アニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含む場合、好ましくは狭い範囲の同族体分布を有するが、従来の同族体分布を有し得る。両性または双性イオン性界面活性剤の典型的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダズ−オリニウムベタインおよびスルホベタインである。上記界面活性剤はすべて既知の化合物である。それらの構造と生産に関する情報は、J.Falbe(ed.)、「消費者製品の界面活性剤」Springer Verlag、ベルリン、1987年、54〜124ページ、またはJ. Falbe(ed.)、「Katalysatoren、TensideundMineraloladditive(触媒、界面活性剤および鉱油添加剤)」Thieme Verlag、Stuttgart、1978年、123〜217ページ等、関連する梗概の研究で見つけることができる。調製物中の界面活性剤のパーセント含有量は、調製物に基づいて、0.1から10重量%であり、好ましくは、0.5から5重量%である。
B.油体
O/Wエマルジョンの構成要素を形成する適切な油体は、例えば、6〜18、好ましくは8〜10の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベットアルコール、線状C6−C22−脂肪酸と線状または分岐C6−C22−脂肪アルコールまたは分岐C6−C13−カルボン酸と線状または分岐C6−C22−脂肪アルコールとのエステル、例えば、ミリスチルミリステート、パルミチン酸ミリスチル、ステアレートミリスチル、イソステアリン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ベリスチルベヘン酸塩、ミリスチルエルケート、セチルミリステート、セチルパルミテート、セチルステアレート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、セチルベヘン酸塩、セチルエルケート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、ステアリルベヘン酸塩、ステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘン酸塩、イソステアリルオレエート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘン酸塩、オレイルエルケート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、ベヘニルベヘン酸塩、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、エルシルパルミテート、エルシルステアレート、エルシルイソステアレート、エルシルオレエート、エルシルベヘン酸塩、及びエルシルエルケートである。さらに適切な油体は、分岐アルコール特に2−エチルヘキサノールを伴う線状C6−C22−脂肪酸のエステルであり、線状または分岐C6−C22−脂肪アルコール特にリンゴ酸ジオクチルを伴うC18−C38−アルキルヒドロキシカルボン酸のエステルも適切である。またエステル多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、ジメルジオールまたはトリメルトリオールなど)および/またはゲルベアルコール、C6−C10−脂肪酸に基づく液体モノ−/ジ−/トリグリセリド混合物を伴う線状および/または分岐脂肪酸のエステル、芳香族カルボン酸特に安息香酸を伴うC6−C22−脂肪アルコールおよび/またはゲルベットアルコールのエルテルも適切である。1〜22個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルコール又は2〜10個の炭素原子および2〜6個のヒドロキシル基を有するポリオールを伴うC2−C12−ジカルボン酸のエステルも適切である。また、植物油、分岐第一級アルコール、置換シクロヘキサン、線状および分岐C6−C22−脂肪性アルコールカーボネート、例えば、ジカプリリルカーボネート(Cetiol(登録商標)CC )、6から18個好ましくは8から10個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベ炭酸塩、直鎖および/または分岐C6−C22−アルコール(例えば、 Finsolv(登録商標)TN)を伴う安息香酸とのエステル、アルキル基あたり6〜22個の炭化水素原子を有する線状または分枝状の対称または非対称ジアルキルエーテル、例えば、ジカプリリルエーテル(Cetiol(登録商標)OE)、ポリオールを伴うエポキシ化脂肪酸エステル、シリコーンオイル(シクロメチコーン、シリコーンメチコングレードなど)および/または脂肪族またはナフテン系炭化水素、例えば、スクアレン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサンも適切である。
乳化剤
他の界面活性剤もまた、例えば以下を含む乳化剤として調製物に添加され得る。
・直鎖C8−22脂肪アルコール、C12−22脂肪酸、およびアルキル基に8〜15個の炭素原子を含むアルキルフェノールに、2〜30molのエチレンオキシドおよび/または0〜5molのプロピレンオキシドを添加した生成物。
・グリセロールへの1〜30molのエチレンオキシドの付加生成物のC12/18脂肪酸モノエステルおよびジエステル。
・6〜22個の炭素原子とそのエチレンオキシド付加生成物を含む飽和および不飽和脂肪酸のグリセロールモノエステルおよびジエステルとソルビタンモノエステルおよびジエステル。
・ヒマシ油および/または硬化ヒマシ油への15〜60molのエチレンオキシドの付加生成物、
・ポリオールエステル、特に、ポリグリセリンポリリシノール酸、ポリグリセリンポリ−12−ヒドロキシステアレートまたはポリグリセリンジメレートイソステアレートなどのポリグリセリンエステル。これらのクラスのいくつかからの化合物の混合物も適している。
・ひまし油および/または硬化ひまし油への2〜15molのエチレンオキシドの付加生成物。
・線状、分岐、不飽和または飽和C6/22脂肪酸、リシノール酸、12−ヒドロキシステアリン酸およびグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、−ジペンタエリスリトール、糖アルコール(ソルビトールなど)、アルキルグルコシド(メチルグルコシドなど)に基づく部分エステル、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(例えば、セルロース)。
・モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェートおよびモノ−、ジ−および/またはトリ−PEG−アルキルホスフェートおよびそれらの塩。
・ウールワックスアルコール。
・ポリシロキサン/ポリアルキルポリエーテル共重合体および対応する誘導体。
・ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル、および/またはC6−22脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、好ましくはグリセロールまたはポリグリセロールの混合エステル。
・ポリアルキレングリコール、及び
・グリセロールカーボネート。
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、グリセロールモノエステルおよびジエステル、ソルビタンモノエステルおよび脂肪酸のジエステル、又はヒマシ油への、エチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドの付加生成物は、既知の市販製品である。それらは、平均アルコキシル化度が、エチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドの量と、付加反応が行われる基質との間の比率に対応する相同混合物である。C12 /18脂肪酸モノエステルおよびエチレンオキシドのグリセロールへの付加生成物のジエステルは、化粧品配合物の脂質層増強剤として知られている。好ましい乳化剤は、以下のようにより詳細に説明される。
部分グリセリド。適切な部分グリセリドの典型的な例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリドである。リノレン酸ジグリセリド、エルシン酸モノグリセリド、エルシン酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリドおよびそれ他の混合物であり、生産工程からの少量のトリグリセリドを含んでもよい。上記の部分グリセリドへの1〜30、好ましくは5〜10molのエチレンオキシドの付加生成物も適切である。
ソルビタンエステル。
適切なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンsesquierucate、ソルビタンジリシノール酸、ソルビタントリリシノール酸、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタートレート 、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエートおよびそれらの技術的混合物である。上記のソルビタンエステルへの1〜30mol、好ましくは5〜10molのエチレンオキシドの付加生成物も適切である。
ポリグリセリンエステル。
適切なポリグリセリンエステルの典型的な例は、ポリグリセリル−2ジポリヒドロキシステアレート(Dehymuls(登録商標)PGPH)、ポリグリセリン−3−ジイソステアレート(Lameform(登録商標)TGI)、ポリグリセリル−4イソステアレート(Isolan(登録商標)GI34)、ポリグリセリル−3オレイン酸、ジイソステアロイルポリグリセリル−3ジイソステア Isolan(登録商標)PDI)、ポリグリセリル−3メチルグルコースジステアレート(TegoCare(登録商標)450)、ポリグリセリル−3蜜蝋(CeraBellina(登録商標))、ポリグリセリル−4キャプレート(ポリグリセリンキャプレートT2010/90)、ポリグリセリル−3セチルエーテル(Chimexane(登録商標)NL)、ポリグリセリル−3ジステアレート(Cremophor(登録商標)GS32)およびポリグリセリルポリリシノール酸(Admul(登録商標)WOL1403)、ポリグリセリルジメレートイソステアレートおよびそれらの混合物である。他の適切なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトールとラウリン酸、ココ脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ、ジ、およびトリエステルであり、任意選択で1〜30molのエチレンオキシドと反応する。
アニオン性乳化剤。
典型的な陰イオン乳化剤は、例えばパルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸などの脂肪族C12−22脂肪酸、および例えばアゼライン酸またはセバシン酸などのC12−22ジカルボン酸である。
両性乳化剤。
他の適切な乳化剤は、両性または双性イオン性界面活性剤である。双性イオン界面活性剤は、分子内に少なくとも1つの第4級アンモニウム基と、少なくとも1つのカルボン酸基と1つのスルホン酸基を含む界面活性化合物である。特に適切な両性イオン性界面活性剤は、N−アルキル−N、N−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、N−アシルアミノプロピル−N、N−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、およびアルキルまたはアシル基に8〜18個の炭素原子を含む2−アルキル−3−カルボキシメチル−3−ヒドロキシエチルイミダゾリン、およびココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。コカミドプロピルベタインのCTFA名で知られている脂肪酸アミド誘導体が特に好ましい。両性溶解性界面活性剤も適切な乳化剤である。両性溶解性界面活性剤は、C8/18アルキルまたはアシル基に加えて、分子内に少なくとも1つの遊離アミノ基と少なくとも1つの−COOH−または−SO3H−基を含み、内部の塩を形成できる表面活性化合物である。適切な両性界面活性剤の例は、N−アルキルグリシン、N−アルキルプロピオン酸、N−アルキルアミノ酪酸、N−アルキルイミノジプロピオン酸、N−ヒドロキシエチル−N−アルキルアミドプロピルグリシン、N−アルキルタウリン、N−アルキルサルコシン、2−アルキルアミノプロピオン酸、アルキル基に約8〜18個の炭素原子を含むアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、N−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびC12 / 18アシルサルコシンである。
超脂肪化剤と稠度因子(consistency factor)
超脂肪化剤は、例えば、ラノリンおよびレシチン、ならびにポリエトキシル化またはアシル化されたラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミド、発泡安定剤としても機能する脂肪酸アルカノールアミドなどの物質から選択することができる。
主に使用される稠度因子は、12〜22個、好ましくは16〜18個の炭素原子を含む脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、ならびに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。 これらの物質と、同じ鎖長のアルキルオリゴグルコシドおよび/または脂肪酸N−メチルグルカミドおよび/またはポリグリセロールポリ−12−ヒドロキシステアレートとの組み合わせが好ましく使用される。
増粘剤およびレオロジー添加剤
適切な増粘剤は、Aerosil(登録商標)タイプ(親水性シリカ)などの高分子増粘剤、多糖類、より具体的にはキサンタンガム、グアーグアー、寒天−寒天、アルギン酸塩およびタイロス、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースであり、これも比較的高分子量である ポリエチレングリコールモノエステルおよび脂肪酸のジエステル、ポリアクリレート(たとえばCarbopols(登録商標)[Goodrich]またはSynthalens(登録商標)[Sigma])、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリドなどの界面活性剤、脂肪酸のエステル ポリオール、たとえばペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパン、狭範囲脂肪アルコールエトキシレート、および電解質(塩化ナトリウムや塩化アンモニウムなど)を使用する。
ポリマー
適切なカチオン性ポリマーは、例えば、ポリマーJR400(登録商標)の名前でアメルコール社から入手可能な四級化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマーなどのカチオン性セルロース誘導体、例えば、Luviquat(登録商標)(BASF)、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物などの四級化ビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、例えば、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(Lamequat(登録商標)L、Grunau)、四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミンなどの四級化コラーゲンポリペプチド、
例えばアモジメチコン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー(Cartaretine(登録商標)、Sandoz)、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドの共重合体(Merquat(登録商標)550、Chemviron)、ポリアミノポリアミドおよびそれらの架橋水溶性ポリマーなどのカチオン性シリコーンポリマー、例えば、任意選択で微結晶分布の四級化キトサンなどのカチオン性キチン誘導体、ジハロアルキル例えばジブロモブタンとビス−ジアルキルアミン例えばビス−ジメチルアミノ−1,3−プロパンとの縮合生成物、例えばJaguar(登録商標)CBS、Jaguar(登録商標)C−17、セラネーゼのJaguar(登録商標)C−16等のカチオン性グアーガム、例えば、ミラポール(登録商標)A−15、ミラポール(登録商標)AD−1、ミラノールのミラポール(登録商標)AZ−1、および様々なポリクオタニウムタイプ(例えば、6、7、32、または37)などの四級化アンモニウム塩ポリマーである。Rheocare(登録商標)CCまたはUltragel(登録商標)300の商品名で市場に見つけることができる。
適切な陰イオン性、両性イオン性、両性および非イオン性ポリマーは、例えば、酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ピロリドン/アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル/マレイン酸ブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマーおよびそれらのエステルであり、非架橋およびポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリレート共重合体、オクチルアクリルアミド/メチルメタクリレート/tert−ブチルアミノエチルメタクリレート/2−ヒドロキシプロピルメタクリル酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタムターポリマーおよびオプションで誘導体化されたセルロースエーテルおよびシリコーンである。
パールワックス
適切なパールワックスは、例えば、アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレートであり;脂肪酸アルカノールアミド、特にココ脂肪酸ジエタノールアミドであり;部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリドであり;多塩基性と場合により6〜22個の炭素原子を含む脂肪アルコールを伴うヒドロキシ置換されたカルボン酸とのエステル、特に酒石酸の長鎖エステルであり;例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル、および少なくとも24個の炭素原子すべてに含まれる脂肪炭酸塩、特にラウロンおよびジステアリールエーテルなどの脂肪化合物であり;ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸などの脂肪酸、12〜22個の炭素原子を含むオレフィンエポキシドと12〜22個の炭素原子を含む脂肪アルコールおよび/または2〜15個の炭素原子および2〜10個のヒドロキシル基を含むポリオールの開環生成物およびそれらの混合物である。
シリコーン
適切なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、およびアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−、および/またはアルキル−修飾シリコーン化合物であり、室温において液体および樹脂の両方であってもよい。他の適切なシリコーン化合物は、平均鎖長が200から300のジメチルシロキサン単位のジメチコンと水素化ケイ酸塩との混合物であるシメチコンである。適切な揮発性シリコーンの詳細な概要は、Todd 他Cosm. Toil. 91、27(1976)の記載で見出せる。
ワックス及び安定剤
天然油の使用に加えて、ワックスも調製物中に存在し、より詳細には、例えば、カンデリラワックス、カルナウバワックス、ジャパンワックス、エスパルトグラスワックス、コルクワックス、グアルマワックス、ライスオイルワックス、サトウキビワックス、オリキュリーワックス、モンタンワックス、ミツロウ、シェラックワックス、スペルマセチ、ラノリン(ウールワックス)、尾腺脂肪、セレシン、オゾセライト(アースワックス)、ペトロラタム、パラフィンワックスおよびマイクロワックスのような天然ワックス、例えば、モンタンエステルワックス、サソルワックス、水素化ジョジョバワックス(ハードワックス)、および例えば、ポリアルキレンワックス、およびポリエチレングリコールワックスなどの合成ワックスである。
例えば、マグネシウム、アルミニウムおよび/またはステアリン酸亜鉛またはリシノール酸などの脂肪酸の金属塩を安定剤として使用することができる。
一次日焼け防止因子
本発明の文脈における一次日焼け防止因子は、例えば、室温で液体または結晶性であり、紫外線を吸収し、たとえば熱といった長波放射の形で吸収されたエネルギーを放出することができる有機物質(光フィルター)である。
本発明による配合物は、有利には、少なくとも1つのUV−Aフィルターおよび/または少なくとも1つのUV−Bフィルターおよび/または広帯域フィルターおよび/または少なくとも1つの無機顔料を含む。本発明による製剤は、好ましくは、少なくとも1つのUV−Bフィルターまたは広帯域フィルター、より具体的には少なくとも1つのUV−Aフィルターおよび少なくとも1つのUV−Bフィルターを含む。
好ましい化粧品組成物、好ましくは本発明による局所製剤は、4−アミノ安息香酸および誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート、3−イミダゾール−4−イルアクリル酸およびそれらのエステル、ベンゾフラン誘導体、マロン酸ベンジリデン誘導体、1つまたは複数の有機シリコーンラジカルを含む高分子UV吸収剤、桂皮酸誘導体、樟脳誘導体、トリアニリノストリアジン誘導体、2−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸 誘導体およびその塩、アントラニル酸メンチルエステル、ベンゾトリアゾール誘導体およびインドール誘導体からなる群から選択される1、2、3またはそれ以上の日焼け防止因子を含む。
さらに、式(I)の化合物を、皮膚に浸透し、日光によって誘発される損傷から皮膚細胞を内部から保護し、皮膚マトリックスメタロプロテアーゼのレベルを低下させる有効成分と組み合わせることが有利である。好ましいそれぞれの成分、いわゆるアリール炭化水素受容体アンタゴニストは、参照により本明細書に組み込まれるWO2007/128723に記載されている。好ましいのは、2−ベンジリデン−5,6−ジメトキシ−3,3−ジメチルインダン−1−オンである。
本発明の文脈内で使用することができる以下に引用されるUVフィルターが好ましいが、当然に限定的ではない。
好ましく使用されるUVフィルターは、以下からなる群から選択される。
・p−アミノ安息香酸
・p−アミノ安息香酸エチルエステル(25 mol)エトキシル化(INCI名:PEG−25 PABA)
・p−ジメチルアミノ安息香酸−2−エチルヘキシルエステル
・p−アミノ安息香酸エチルエステル(2mol)N−プロポキシル化
・p−アミノ安息香酸グリセロールエステル
・サリチル酸ホモメンチルエステル(ホモサレート)(NeoHeliopan(登録商標)HMS)
・サリチル酸−2−エチルヘキシルエステル(NeoHeliopan(登録商標)OS)
・トリエタノールアミンサリチル酸塩
・サリチル酸4−イソプロピルベンジル
・アントラニル酸メンチルエステル(NeoHeliopan(登録商標)MA)
・ジイソプロピル桂皮酸エチルエステル
・p−メトキシ桂皮酸−2−エチルヘキシルエステル(NeoHeliopan(登録商標)AV)
・ジイソプロピル桂皮酸メチルエステル
・p−メトキシ桂皮酸イソアミルエステル(NeoHeliopan(登録商標)E1000)
・p−メトキシ桂皮酸ジエタノールアミン塩
・p−メトキシ桂皮酸イソプロピルエステル
・2−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸および塩(NeoHeliopan(登録商標)Hydro)
・3−(4’−トリメチルアンモニウム)ベンジリデンボルナン−2−オン硫酸メチル
・ベータ−イミダゾール−4(5)−アクリル酸(ウロカニン酸)
・3−(4’−スルホ)ベンジリデンボルナン−2−オンおよび塩
・3−(4’−メチルベンジリデン)−D、L−樟脳(NeoHeliopan(登録商標)MBC)
・3−ベンジリデン−D、L−樟脳
・N−[(2and4)−[2−(オキソボーン−3−イリデン)メチル]ベンジル]アクリルアミドポリマー
・4,4’−[(6−[4−(1,1−ジメチル)アミノカルボニル)フェニルアミノ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)ジイミノ]−ビス−(安息香酸−2−エチルヘキシルエステル)(Uvasorb(登録商標)HEB)
・ベンジリデンマロン酸ポリシロキサン(Parsol(登録商標)SLX)
・グリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート
・サリチル酸ジプロピレングリコール
・トリス(2−エチルヘキシル)−4,4’、4’−(1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリイミノ)トリベンゾエート(=2,4,6−トリアニリノ−(p−カルボ−2’−エチルヘキシル−1’−オキシ)−1,3,5−トリアジン)(Uvinul(登録商標)T150)
本発明による調製物において式(I)の1つまたは複数の化合物と好ましくは組み合わされる広帯域フィルターは、以下からなる群から選択される。
・2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(NeoHeliopan(登録商標)303)
・エチル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート
・2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(NeoHeliopan(登録商標)BB)
・2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸
・ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン
・2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン
・テトラヒドロキシベンゾフェノン
・2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン
・2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン
・2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−メチルベンゾフェノン
・ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム
・二ナトリウム−2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5,5’−ジスルホベンゾフェノン
・フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(2−メチル−3(1,3,3,3−テトラメチル−1−(トリム−チルシリル)オキシ)ジシロキシアニル)プロピル)(メキソリル(登録商標)XL)
・2,2’−メチレンビス−(6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール)(Tinosorb(登録商標)M)
・2,4−ビス−[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシフェニル]−1,3,5−トリアジン
・2,4−ビス−[{(4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン(Tinosorb(登録商標)S)
・2,4−ビス−[{(4−(3−スルホナト)−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキシフェニル−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジンナトリウム塩
・2,4−ビス−[{(3−(2−プロピルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン
・2,4−ビス−[{4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−[4−(2−メトキシエチルカルボニル)フェニルアミノ]−1,3,5−トリアジン
・2,4−ビス−[{4−(3−(2−プロピルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−[4−(2−エチルカルボキシル)フェニルアミノ]−1,3,5 −トリアジン
・2,4−ビス−[{4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−(1−メチルピロール−2−イル)−1,3,5−トリアジン
・2,4−ビス−[{4−トリス−(トリメチルシロキシシリルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン
・2,4−ビス−[{4−(2’’−メチルプロペニルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン
・2,4−ビス−[{4−(1’、1’、1 ’、3’、5’、5’、5’−ヘプタメチルシロキシ−2’’−メチルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6 −(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン
本発明による調製物において式(I)の1つまたは複数の化合物と好ましくは組み合わされるUV−Aフィルターフィルターは、以下からなる群から選択される。
・4−イソプロピルジベンゾイルメタン
・テレフタリリデンジボルナンスルホン酸および塩(メキソリル(登録商標)SX)
・4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン(アボベンゾン)/(NeoHeliopan(登録商標)357)
4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン(アボベンゾン)/(NeoHeliopan(登録商標)357)
・フェニレンビス−ベンズイミダジルテトラスルホン酸二ナトリウム塩(NeoHeliopan(登録商標)AP)
・2,2’−(1,4−フェニレン)−ビス−(1H−ベンズイミダゾール−4,6−ジスルホン酸)、一ナトリウム塩
・2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ヘキシルエステル(Uvinul(登録商標)APlus)
・DE100 55 940A1(=WO2002 038537A1)に準拠したインダニリデン化合物
本発明による調製物において式(I)の1つまたは複数の化合物とより好ましく組み合わされるUVフィルターは、以下からなる群から選択される。
・p−アミノ安息香酸
・3−(4’−トリメチルアンモニウム)ベンジリデンボルナン−2−オン硫酸メチル
・サリチル酸ホモメンチルエステル(NeoHeliopan(登録商標)HMS)
・2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(NeoHeliopan(登録商標)BB)
・2−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸(NeoHeliopan(登録商標)Hydro)
・テレフタリリデンジボルナンスルホン酸および塩(Mexoryl(登録商標)SX)
・4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン(NeoHeliopan(登録商標)357)
・3−(4’−スルホ)ベンジリデンボルナン−2−オンおよび塩
・2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(NeoHeliopan(登録商標)303)
・N−[(2および4)−[2−(オキソボーン−3−イリデン)メチル]ベンジル]アクリルアミドポリマー
・p−メトキシ桂皮酸−2−エチルヘキシルエステル(NeoHeliopan(登録商標)AV)
・p−アミノ安息香酸エチルエステル(25 mol)エトキシル化(INCI名:PEG−25 PABA)
・p−メトキシ桂皮酸イソアミルエステル(NeoHeliopan(登録商標)E1000)
・2,4,6−トリアニリノ−(p−カルボ−2’−エチルヘキシル−1’−オキシ)−1,3,5−トリアジン(Uvinul(登録商標)T150)
・フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(2−メチル−3(1,3,3,3−テトラメチル−1−(トリム−チルシリル)オキシ)ジシロキシアニル)プロピル)(メキソリル(登録商標)XL)
・4,4’−[(6−[4−(1,1−ジメチル)アミノカルボニル)フェニルアミノ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)ジイミノ]−ビス−(安息香酸−2−エチルヘキシルエステル)(Uvasorb HEB)
・3−(4’−メチルベンジリデン)−D、L−樟脳(NeoHeliopan(登録商標)MBC)
・3−ベンジリデンカンファー
・サリチル酸−2−エチルヘキシルエステル(NeoHeliopan(登録商標)OS)
・4−ジメチルアミノ安息香酸−2−エチルヘキシルエステル(パディメートO)
・ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸とNa塩
・2,2’−メチレン ビス−(6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール)(Tinosorb(登録商標)M)
・フェニレンビス−ベンズイミダジルテトラスルホン酸二ナトリウム塩(NeoHeliopan(登録商標)AP)
・2,4−ビス−(4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシフェニル−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン(Tinosorb(登録商標)S)
・ベンジリデンマロン酸ポリシロキサン(Parsol(登録商標)SLX)
・アントラニル酸メンチル(NeoHeliopan(登録商標)MA)
・2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ヘキシルエステル(Uvinul(登録商標)APlus)
・DE100 55 940(= WO/02/38537)に準拠したインダニリデン化合物。
有利な一次および二次日焼け防止因子は、WO2005/123101/A1に記載されている。有利には、これらの調製物は、少なくとも1つのUVAフィルターおよび/または少なくとも1つのUVBフィルターおよび/または少なくとも1つの無機顔料を含む。調剤は、日焼け止め調剤に従来使用されているような様々な形態でここに存在し得る。したがって、それらは、油中水型(W /O)または水中油型(O/W)のエマルジョン、複数のエマルジョン、たとえば水中油中水型(W/O/W)、ゲル、水分散液、固形スティック、またはエアロゾルの溶液の形態であってもよい。
さらに好ましい実施形態では、本発明による配合物は、総量の日焼け止め剤、すなわち、特にUVフィルターおよび/または無機顔料(UV濾過顔料)を含み、その結果、本発明による配合物は、2以上の光保護係数を有する(好ましくは、5以上)。本発明によるそのような製剤は、皮膚および毛髪を保護するのに特に適している。
二次的な日焼け防止因子
上記の一次日焼け止め因子の群に加えて、抗酸化タイプの二次日焼け止め因子も使用することができる。抗酸化タイプの二次日焼け止め因子は、紫外線が皮膚に浸透したときに開始される光化学反応連鎖を中断する。典型的な例は、アミノ酸(例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)およびそれらの誘導体、イミダゾール(例えば、ウロカン酸)およびその誘導体、ペプチド、例えば、D、L−カルノシン、D−カルノシン、L−カルノシンである。およびその誘導体(例えば、アンセリン)、カロチノイド、カロテン(例えば、アルファ−カロテン、ベータ−カロテン、リコペン)およびそれらの誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体(例えば、ジヒドロリポン酸)、オーロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール(例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびグリコシル、N−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、α−リノレイル、それらのコレステリルおよびグリセリルエステル)およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリール−チオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびそれらの誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩)および非常に少量の適合性のある投与量のスルホキシミン化合物(例えば、ブチオンイネスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタ−チオニンスルホキシミン)、また(金属)キレート剤(例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェルリン))、α−ヒドロキシ酸(例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTAおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体(例えば、リノール酸)、オレイン酸)、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびそれらの誘導体、ビタミンCおよびその誘導体(例えば、パルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルMg、酢酸アスコルビル)、トコフェロールおよび誘導体(例えば、酢酸ビタミンE))、ビタミンAおよびその誘導体(パルミチン酸ビタミンA)およびベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびその誘導体、グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニスオレ、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、二酸化チタン(例えばエタノール中の分散液)、亜鉛およびそれらの誘導体(例えばZnO、ZnSO 4)、セレンおよびその誘導体(例えば、セレンメチオナイン)、スチルベンおよびその誘導体(例えば、スチルベンオキシド、トランススチルベンオキシド)、および本発明の目的に適したこれらの活性物質の誘導体(塩、エステル、エーテル)、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質)である。
有利な無機二次遮光顔料は、細かく分散された金属酸化物および金属塩であり、これらは、WO2005 123101A1にも開示されている。本発明による調整が完成した化粧品調製物中の無機顔料、特に疎水性無機マイクロ顔料の総量は、有利には、それぞれ総重量に基づいて、0.1から30重量%、好ましくは0.5から10.0重量%である。
また、任意で、疎水化できる粒子状UVフィルターまたは無機顔料、チタン(TiO2)、亜鉛(ZnO)、鉄(Fe2O3)、ジルコニウム(ZrO2)、シリコン(SiO2)マンガン(例:MnO)、アルミニウム(Al2O3)、セリウム(例:Ce2O3)などの酸化物、および/またはそれらの混合物が好ましい。
アンチエイジング活性
本発明の文脈において、老化防止剤または生物起源剤は、例えば、抗酸化剤、マトリックスメタロプロテイナーゼ阻害剤(MMPI)、皮膚保湿剤、グリコサミングリカン刺激剤、抗炎症剤、TRPV1アンタゴニストおよび植物抽出物である。
酸化防止剤。
アミノ酸(好ましくはグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)およびその誘導体、イミダゾール(好ましくはウロカン酸)およびその誘導体、ペプチド、好ましくはD、L−カルノシン、D−カルノシン、L−カルノシンおよびそれらの誘導体(好ましくはアンセリン)、カルノシン、クレアチン、マトリキンペプチド(好ましくはリシル−スレオニル−スレオニル−リシル−セリン)およびパル−ミトイル化ペンタペプチド、カロテノイド、カロテン(好ましくはアルファ−カロテン、ベータ−カロテン、リコペン)およびそれらの誘導体、リポ酸およびそれらの誘導体(好ましくはジヒドロリポ酸)、オーロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール(好ましくは、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびグリコシル、N−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、ガンマ−リノレイル、コレステリル、グリセリルおよびオリゴグリセリルエステル)およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびそれらの誘導体(好ましくは、エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩)及び非常に少量の耐量(例:pmolからμmol/ kg)のスルホキシミン化合物(好ましくは、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニンスルホキシミン)、また(金属)キレート剤(好ましくはα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン、α−ヒドロキシ酸(好ましくはクエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、タンニン、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTAおよびそれらの誘導体)、不飽和脂肪酸およびその誘導体(好ましくはガンマ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびその誘導体、ユビキノールおよびその誘導体、ビタミンCおよび誘導体(好ましくはパルミチン酸アスコルビル、Mgアスコルビルホスフェート、酢酸アスコルビル、アスコルビルグルコシド)、トコフェロールおよび誘導体(好ましくは酢酸ビタミンE)、ビタミンAおよび誘導体(パルミチン酸ビタミンA)および安息香酸樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびその誘導体、フラボノイドおよびそのグリコシル化前駆体、特にケルセチンおよびその誘導体、好ましくはα−グルコシルルチン、ロスマリン酸、カルノソル、カルノソル酸、rエスベラトロール、カフェー酸およびその誘導体、シナピン酸およびその誘導体、フェルラ酸およびその誘導体、クルクミノイド、クロロゲン酸およびその誘導体、レチノイド、好ましくはパルミチン酸レチニル、レチノールまたはトレチノイン、ウルソル酸、レブリン酸、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体(好ましくはZnO、ZnSO4)、セレンおよびその誘導体(好ましくはセレンメチオニン)、スーパーオキシドジスムターゼ、スチルベンおよびそれらの誘導体(好ましくは、スチルベンオキシド、トランススチルベンオキシド)および本発明に従って適切であるこれらの引用された活性成分の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質)または抗酸化作用を有する植物の抽出物または画分、できれば緑茶、ルイボス、ハニーブッシュ、ブドウ、ローズマリー、セージ、メリッサ、タイム、ラベンダー、オリーブ、オート麦、ココア、イチョウ、高麗人参、リコリス、ハニーサックル、ソフォラ、プエラリア、ピヌス、柑橘類、フィランサスエンブリカまたはセントジョンズワート、ブドウ種子、小麦胚芽、フィランサスエンブリカ、コエンザイム好ましくはコエンザイムQ10、プラストキノンおよびメナキノンである。好ましい抗酸化剤は、ビタミンAおよび誘導体、ビタミンCおよび誘導体、トコフェロールおよび誘導体、好ましくは酢酸トコフェリル、およびユビキノンからなる群から選択される。
マトリックスメタロプロテイナーゼ阻害剤(MMPI)。
好ましい組成物は、マトリックスメタロプロテイナーゼ阻害剤、特に、ウルソール酸、パルミチン酸レチニル、ガレートプロピル、プレコセン、6−ヒドロキシ−7−メトキシ−2,2−ジメチル−1(2H)−ベンゾピラン、3,4−ジヒドロ−6−ヒドロキシ−7−メトキシ−2,2−ジメチル−1(2H)−ベンゾピラン、ベンズアミジン塩酸塩、システインプロテイナーゼ阻害剤N−エチルマレミドおよびセリンプロテアーゼ阻害剤のイプシロン−アミノ−n−カプロン酸;フェニルメチル−チルスフォニル−フルオリド、コリヒビン(ペンタファーム社; INCI:加水分解米タンパク質)、オエノ−テロール(ソリアンス社;INCI:プロピレングリコール、アクア、Oenothera biennis根抽出物、el−lagic酸およびエラジタンニン、例えばザクロから)、ホスホラミドンヒノキチオール、EDTA、ガラルディン、EquiStat(コラボレーティブグループ社;リンゴ果実抽出物、大豆種子抽出物、ウルソール酸、大豆イソフラボンおよび大豆タンパク質)、セージ抽出物、MDI(アトリウム社; INCI:グリコサミノグリカン)、fermiskin(Silab/Mawi社; INCI:水およびlentinus edodes抽出物)、actimp 1.9.3(Expanscience/Rahn社、INCI:加水分解ルパンタンパク質)、lipobelle soyaglycone(Mibelle社、INCI:アルコール、ポリソルベート80、レシチンおよび大豆イソフラボン)、緑茶および黒茶およびWO02 069992 A1に記載されているさらなる植物抽出物(参照により本明細書に組み込まれる表1〜12を参照)からの抽出物、大豆からのタンパク質または糖タンパク質、米、エンドウ豆またはルパンからの加水分解タンパク質、植物からMMPを阻害する抽出物、好ましくはシタケキノコからの抽出物、バラ科、ロソイデ科の亜科の葉からの抽出物、特にブラックベリーの葉の抽出物(好ましくは、参照により本明細書に組み込まれるWO2005/123101/A1に記載される)、SymMatrix(Symrise社、INCI:マルトデキストリン、Rubus Fruticosus(ブラックベリー)葉抽出物)、好ましい活性物質は、パルミチン酸レチニル、ウルソール酸、バラ科、バラ亜科、ゲニステインおよびダイゼインの葉からの抽出物からなる群から選択される、コラーゲンを酵素的に切断するマトリックスメタロプロテイナーゼを阻害するものを含む。
皮膚保湿剤。
好ましい皮膚保湿剤は、3から12個の炭素原子を含むアルカンジオールまたはアルカントリオール、好ましくはC3−C10−アルカンジオールおよびC3−C10−アルカントリオールからなる群から選択される。より好ましくは、皮膚保湿剤は、グリセロール、1,2−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1 2−オクタンジオールおよび1,2−デカンジオール、からなる群から選択される。
グリコサミノグリカン刺激剤。
好ましい組成物は、ヒアルロン酸および誘導体または塩からなる群から選択されるグリコサミノグリカンの合成を刺激する物質であり、サブリスキン(セデルマ、INCI:シノルヒゾビウムメリロティ発酵濾過液、セチルヒドロキシエチルセルロース、レシチン)、ヒアルフィックス(BASF、INCI:水、ブチレングリコール、アルピニアガランガ葉抽出物、キサンタンガム、カプリリック/カプリックトリグリセリド)、

を含む。刺激薬(ソリアンス、INCI:ケトグルコン酸カルシウム)、シングリカン(DSM、INCI:テトラデシルアミノブチロイルバリル−アミノ酪酸尿素トリフルオロアセテート、グリセリン、塩化マグネシウム)、Kalpariane(Biotech Marine)、DC Upregulex(特徴的な化粧品成分、INCI:水、ブチレングリコール、リン脂質、加水分解セリシン)、グルコサミン、N−アセチルグルコサミン、レチノイド、好ましくはレチノールとビタミンA、Arctium lappa果実抽出物、Eriobotrya japonica抽出物、ゲンクワニン、N−メチル−L−セリン、(−)−アルファ−ビサボロールまたは合成アルファ−ビサボロール(例: SymriseのDragosantolとDragosantol100、オーツ麦グルカン、ムラサキバレンギク抽出物、大豆タンパク質加水分解物である。
好ましい活性物質は、ヒアルロン酸および誘導体または塩、レチノールおよび誘導体、(−)−アルファ−ビサボロールまたは例えばSymriseのDragosantolとDragosantol100合成アルファ−ビサボロール、オートグルカン、エキナセアプルプレア抽出物、シノリゾビウムメリロティ発酵ろ液、ケトグルコン酸カルシウム、アルピニアガランガ葉抽出物およびテトラデシルアミノブチロイルバリルアミノ酪酸尿素トリフルオロアセテートからなる群から選択される。
抗炎症剤。
組成物はまた、抗炎症性および/または発赤および/またはかゆみ改善成分を含み得る。特に、ヒドロコルチゾン、デキサメタゾン、リン酸デキサメタゾン、メチルプレドニゾロンまたはコルチゾンからなる群から選択されるコルチコステロイドタイプのステロイド物質が有利に使用される。抗炎症活性成分または発赤やかゆみを和らげる活性成分として、そのリストは他のステロイド性抗炎症剤の追加によって拡張することができる。非ステロイド性抗炎症薬も使用できる。ここで引用できる例は、ピロキシカムやテノキシカムなどのオキシカム;アスピリン、ジサルシド、ソルプリンまたはフェンドサルなどのサリチル酸塩;ジクロフェナク、フェンクロフェナク、インドメタシン、スリンダク、トルメチンまたはクリンダナクなどの酢酸誘導体;メフェナム酸、メクロフェナム酸、フルフェナム酸またはニフルム酸などのフェナム酸塩;イブプロフェン、ナプロキセン、ベノキサプロフェンなどのプロピオン酸誘導体;またはフェニルブタゾン、オキシフェニルブタゾン、フェブラゾンまたはアザプロパゾンなどのピラゾールである。アントラニル酸誘導体、特にWO2004/047833/A1に記載されているアベナンスラミドは、本発明による組成物中の好ましいかゆみ止め成分である。
有用であるのは、発赤および/またはかゆみを軽減する物質の天然または天然に存在する抗炎症性混合物であり、特にカモミール、アロエベラ、コミフォラ種、ルビア種、ヤナギ、ヤナギハーブからの抽出物または画分、オート麦、キンセンカ、アルニカ、セントジョンズワート、ハニーサックル、ローズマリー、パッシフローラインカルナタ、ウィッチヘーゼル、ジンジャーまたはエキナセア;カモミール、アロエベラ、オート麦、カレンデュラ、アルニカ、ハニーサックル、ローズマリー、ウィッチヘーゼル、ジンジャーまたはエキナセア、および/または純粋な物質、好ましくはアルファ−ビサボロール、アピゲニン、アピゲニン−7−グルコシド、ジンゲロール、ショガオール、ジンジャージオール、デヒドロジンゲルジオン、パラドール、天然または天然に存在するアベナンスラミド、好ましくはトラニラスト、アベナンスラミドA、アベナンスラミドB、アベナンスラミドC、非天然または非天然に存在するアベナンスラミド、好ましくはジヒドロアベナンスラミドD、ジヒドロアベナンアベナンスラミドE、アベナンスラミドF、ボスウェリン酸、フィトステロール、グリシルリジン、グラブリジン、リコカルコンA;好ましくは、アルファ−ビサボロール、天然アベナントラミド、非天然アベナントラミド、好ましくはジヒドロアベナントラミドD(WO2004/047833/A1に記載)、ボスウェリン酸、フィトステロール、グリシルリジン、およびリコカルコンA、ならびに/またはアラントイン、パンテノール、ラノリン、(疑似)セラミド(好ましくはセラミド2、ヒドロキシプロピルビスパルミタミドMEA、セチルオキシプロピルグリセリルメトキシプロピルミリスタミド、N−(1−ヘキサデカノイル)−4−ヒドロキシ−L−プロリン(1−ヘキサデシル)エステル、ヒドロキシエチルパルミチルオキシヒドロキシプロピルパルミタミド]、スフィンゴ糖脂質、フィトステロール、キトサン、マンノース、ラクトースおよびβ−グルカン、特にオート麦由来の1,3−1,4−β−グルカンからの抽出物または画分からなる。
TRPV1アンタゴニスト。TRPV1アンタゴニストとしてのそれらの作用に基づいて皮膚神経の過敏症を軽減する適切な化合物は、例えば、以下を包含する。WO2009/087242/A1に記載されているトランス−4−tert−ブチルシクロヘキサノール、またはμ受容体の活性化によるTRPV1の間接的モジュレーター、例えば、E.アセチルテトラペプチド−15が好ましい。
植物抽出物。
組成物はまた、例えば、イチョウ、モクセイユーロペンシス、カンゾウグラブラ、スノキ属myrtillus、ムラサキツメクサ、ライチsinensis、ブドウ、ヴィニフェラ、ヤセイカンラン、ザクロ、パセリ、Centella asi Passiflora incarnata、メディカゴサティバ、メリッサオフィシナリス、バレリアナオフィシナリス、カスタネアサティバ、サリックスアルバ、Hapagophytumprocumbensの抽出物が含まれていてもよい。
冷却材
組成物はまた、生理学的冷却効果を有する1つ以上の物質(冷却剤)を含んでいてもよく、これらは、好ましくは、以下のリストからここで選択される。メントールおよびメントール誘導体(例えば、L−メントール、D−メントール、ラセミメントール、イソメントール、ネオイソメントール、ネオメントール)、メンチルエーテル(例えば(I−メントール)−1,2−プロパンジオール、(l−メントキシ)−2−メチル−1,2−プロパンジオール、l−メンチル−メチルエーテル)、メンチルエステル(例えば、メンチルホルミエート、メンチルアセテート、メンチルイソブチレート、メンチルラクテート、L−メンチル−L−ラクテート、L−メンチル−D−ラクテート、メンチル−(2−メトキシ)アセテート、メンチル−(2−メトキシエトキシ)アセテート、メンチルピログルタメート)、メントールカーボネート(例えば、メントールプロピレングリコール、メントールエチレングリコールカーボネート、メントールグリセロールカルボネートまたはそれらの混合物)、ジカルボン酸またはその誘導体を含むメンソールのセミエステル(例えば、モノメンチルコハク酸塩、モノメンチルグルタレート、モノメンチルマロン酸塩、O−メンチルコハク酸エステル−N、N−(ジメチル)アミド、O−メンチルコハク酸 酸性エステルアミド)、メンタンカルボン酸アミド(この場合、好ましくはメンタンカルボン酸−N−エチルアミド[WS3]またはUS4,150,052に記載されているようなNα−(メンタンカルボニル)グリシンエチルエステル[WS5]、メンタンカルボン酸−N−、メタンカルボン酸−N−(アルコキシアルキル)アミド、WO2005049553A1に記載されているメンタンカルボン酸−N−(4−シアノフェニル)アミドまたはメンタン−カルボン酸−N−(4−シアノメチルフェニル)アミド、メタンカルボン酸−N−(アルコキシアルキル)アミド)、メントンおよびメントン誘導体(例:L−メントングリセロールケタール)、2,3−ジメチル−2−(2−プロピル)−酪酸誘導体(例えば、2,3−ジメチル−2−(2−プロピル)−酪酸−N−メチルアミド[WS23])、イソプレゴルまたはそのエステル(I−(−)−イソプレゴル、I−(−)−イソプレゴラセテート)、メンタン誘導体(例えば、p−メンタン−3,8−ジオール)、キューブボルまたはシクロアルキルジオン誘導体のピロリドン誘導体(例えば、3−メチル−2(1−ピロリジニル)−2−シクロペンテン−1−オン)またはテトラヒドロピリミジン−2−オン(例えば、WO2004/026840に記載されているイシリンまたは関連化合物)を含む、キューブボルまたは合成または天然の混合物、さらなるカルボキサミド(例えば、N−(2−(ピリジン−2−イル)エチル)−3−p−メンタンカルボキサミドまたは関連化合物)、(1R、2S、5R)−N−(4−メトキシフェニル)−5−メチル−2−(1−イソプロピル)シクロヘキサン−カルボキサミド[WS12]、オキサメート(好ましくはEP 2033688A2に記載されているもの)である。
抗菌剤
適切な抗菌剤は、原則として、例えば、4−ヒドロキシ安息香酸およびその塩およびエステル、N−(4−クロロフェニル)−N’−(3,4−ジクロロフェニル)尿素、2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル(トリクロサン)、4−クロロ−3,5−ジメチル−フェノール、2,2’−メチレンビス(6−ブロモ−4−クロロフェノール)、3−メチル−4−(1−メチルエチル)フェノール、2−ベンジル−4−クロロフェノール、3−(4−クロロフェノキシ)−1,2−プロパンジオール、3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメート、クロルヘキシジン、3,4,4’−トリクロロカルバニリド(TTC)、抗菌香料、チモール、タイムオイル、オイゲノール、クローブ油、メントール、ミント油、ファルネソル、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート(GML)、ジグリセロールモノカプレート(DMC)、サリチル酸N−アルキルアミド、例えば、n−オクチルサリチルアミドまたはn−デシルサリチルアミドに対して有効なすべての物質である。
酵素阻害剤
適切な酵素阻害剤は、例えば、エステラーゼ阻害剤である。これらは、好ましくは、クエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、特にクエン酸トリエチル(HydagenCAT)などのクエン酸トリアルキルである。これらの物質は酵素活性を阻害し、それによって臭いの形成を減らす。適切なエステラーゼ阻害剤である他の物質は、例えば、ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スティグマステロールおよびシトステロール硫酸塩またはリン酸塩などの硫酸ステロールまたはリン酸塩、ジカルボン酸およびそれらのエステル、例えば、酒石酸、モノエチルである。グルタル酸、グルタル酸ジエチル、アジピン酸、アジピン酸モノエチル、アジピン酸ジエチル、マロン酸およびマロン酸ジエチル、ヒドロキシカルボン酸およびそれらのエステル、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチル、およびグリシン酸亜鉛である。
臭気吸収剤および制汗活性剤
適切な臭気吸収剤は、臭気形成化合物を吸収し、大部分を保持することができる物質である。それらは個々の成分の分圧を下げ、したがってそれらの拡散速度も低下させる。この過程では、香水が損なわれないようにすることが重要である。臭気吸収剤はバクテリアに対して効果がない。それらは、例えば、主成分として、リシノール酸の複合亜鉛塩、または、例えば、ラブダナムの抽出物などの「固定剤」として当業者に知られている特定のエゴノキまたは特定のアビエチン酸誘導体、主に臭気中性の芳香剤を含む。臭気マスキング剤は、フレグランスまたは香油であり、臭気マスキング剤としての機能に加えて、デオドラントにそれぞれのフレグランスノートを与える。言及され得る香油は、例えば、天然香料と合成香料の混合物である。天然のフレグランスは、花、茎と葉、果物、果実の皮、根、森、ハーブと草、針と枝、樹脂とバルサムからの抽出物である。また、例えば、ジャコウネコや海狸香などの動物製品も適している。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、および炭化水素タイプの製品である。エステル型の芳香化合物は、例えば、酢酸ベンジル、酢酸p−tert−ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルには、例えば、ベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには、例えば、8〜18個の炭素原子を有する線状アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアルおよびブルジョナールが含まれる。ケトンには、例えば、イオノンおよびメチルセドリルケトンが含まれ、アルコールには、アネトホール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナオール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールが含まれる。炭化水素には、主にテルペンおよびバルサムが含まれる。しかしながら、心地よいフレグランスノートを一緒に作り出す異なるフレグランスの混合物を使用することが優先される。主にアロマ成分として使用される比較的揮発性の低いエッセンシャルオイルは、香油、すなわち、セージオイル、カモミールオイル、クローブオイル、メリッサオイル、ミントオイル、シナモンリーフオイル、リンデンフラワーオイル、ジュニパーベリーオイル、ベティバーオイル、オリバナムオイル、ガルバナムオイル、ラブダナムオイル、ラバンディンオイルが適している。

ベルガモットオイル、ジヒドロミルセノール、リリアル、リラル、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリス、レモンオイル、マンダリン、オレンジオイル、アリルアミルグリコレート、シクロバータル、ラバンディンオイル、クラリーセージオイル、β−ダマスコーン、ゼラニウムオイルバーボン、シクロヘキシルサリチル酸塩、Vertofix coeur、iso−E−super、Fixolide NP、エバーニル、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット、イロチルおよびフローラマット単体、または混合物の使用が優先される。
好ましい収斂性制汗活性成分は、主に、アルミニウム、ジルコニウム、または亜鉛の塩である。そのような適切な抗水力活性成分は、例えば、塩化アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート、アルミニウムジクロロハイドレート、アルミニウムセスキクロロハイドレートおよびそれらの複合化合物、例えば、アルミニウム、1,2−プロピレングリコール、ヒドロキシアラントイネートアルミニウム、塩化アルミニウム酒石酸塩、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレートおよびそれらの複合化合物、例えば、グリシンなどのアミノ酸を含む。
フィルムフォーマーとフケ防止剤
標準的なフィルム形成剤は、例えば、キトサン、微結晶キトサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸シリーズのポリマー、四級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびそれらの塩、ならびに同様の化合物である。
適切なふけ防止剤は、ピロクトンオラミン(1−ヒドロキシ−4−メチル−6−(2,4,4−トリメチル−ペンチル)−2−(1H)−ピリジノンモノエタノールアミン塩)、Baypival(登録商標)(クリムバゾール)、Keto−conazol(登録商標)(4−アセチル−1−{4−[2−(2,4−ジクロロフェニル)r−2−(1H−イミダゾール−1−イルメチル)−1,3−ジオキシラン−c−4−イルメトキシフェニル}−ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール、二硫化セレン、コロイド硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、硫黄タールジスチレート、サリチル酸(またはヘキサクロロフェンとの組み合わせ)、ウンデシレン酸、モノエチル−アノラミドスルホコハク酸ナトリウム塩、Lamepon(登録商標)UD(タンパク質/ウンデシレン酸縮合物)、ジンクピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびマグネシウムピリチオン/ジピリチオンマグネシウム硫酸塩である。
キャリアとハイドロトロープ
好ましい化粧品キャリア。
材料は、例えば、グリセロール、1,2−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−プロピレングリコール1,3−ブチレングリコール、エタノール、水、および2つ以上の前記液体担体材料と水との混合物のように、25℃および1013mbar(高粘度物質を含む)で固体または液体である。任意で、本発明によるこれらの調製物は、防腐剤または可溶化剤を使用して製造することができる。本発明による調製物の成分であり得る他の好ましい液体担体物質は、植物油、中性油および鉱油などの油からなる群から選択される。
本発明による調製物の成分であり得る好ましい固体担体材料は、デンプン、分解デンプン、化学的または物理的に修飾されたデンプン、デキストリン、(粉末)マルトデキストリン(好ましくは、デキストロース当量値5〜25、好ましくは10〜20)、ラクトース、二酸化ケイ素、ブドウ糖、修飾セルロース、アラビアゴム、ガッティガム、トラガンス、カラヤ、カラゲナン、プルラン、クルドラン、キサンタンガム、ジェランガム、グア小麦粉、カロブ豆粉、アルギネート、寒天、ペクチン、イヌリン、およびこれらの固形物の2つ以上の混合物、特にマルトデキストリン(好ましくは、15〜20のデキストロース当量値)、ラクトース、二酸化ケイ素、および/またはグルコースである。
さらに、ハイドロトロープ、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを使用して、流動挙動を改善することができる。適切なポリオールは、好ましくは、2から15個の炭素原子および少なくとも2つのヒドロキシル基を含む。ポリオールは、他の官能基、より具体的にはアミノ基を含み得るか、または窒素で修飾され得る。
典型的な例は、以下の通りである。
・グリセロール;
・例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、およびポリエチレングリコールなどのアルキレングリコールで、平均分子量が100〜1000ダルトンのもの。
・例えば、40から50重量%のジグリセロール含有量を有する技術的ジグリセロール混合物など、1.5から10の自己縮合度を有する技術的オリゴグリセロール混合物。
・特に、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールなどのメチロール化合物。
・低級アルキルグルコシド、特にアルキル基に1〜8個の炭素原子を含むもの、例えばメチルおよびブチルグルコシド。
・5〜12個の炭素原子を含む糖アルコール(ソルビトールやマンニトールなど)。
・5〜12個の炭素原子を含む糖、たとえばグルコースやスクロース。
・アミノ糖、例えばグルカミン。
・ジエタノールアミンや2−アミノプロパン−1,3−ジオールなどのジアルコールアミン。
香油とフレグランス
適切な香油は、天然香料と合成香料の混合物である。天然香料には、花の抽出物(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)、茎と葉(ジェラニウム、パッチーリ、プチグレイン)、フルーツ(アニス、コリアンダー、キャラウェイ、ジュニパー)、フルーツピール(ジュニパー)ベルガモット、レモン、オレンジ)、ルーツ(ナツメグ、アンジェリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、カルムス)、ウッド(パインウッド、サンダルウッド、グアヤクウッド、シダーウッド、ローズウッド)、ハーブと草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針状の葉と枝(スプルース、モミ、パイン、ドワーフパイン)、樹脂、及びバルサム(ガルバナム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナックス)が含まれる。ジャコウネコやビーバーなどの動物原料も使用できる。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、および炭化水素タイプの製品である。エステル型の香料化合物の例は、酢酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、プロピオン酸スチラリルとサリチル酸ベンジルが含まれる。エーテルには、例えば、ベンジルエチルエーテルが含まれ、一方、アルデヒドには、例えば、8〜18個の炭素原子を含む線状アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびブルジョナルが含まれる。適切なケトンの例は、イオノン、−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンである。適切なアルコールは、アネトール、シトロネロール、ユージノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素には主にテルペンとバルサムが含まれる。しかしながら、一緒になって心地よい香料を生成する異なる香料化合物の混合物を使用することが好ましい。他の適切な香油は、主にアロマ成分として使用される比較的揮発性の低いエッセンシャルオイルである。例としては、セージオイル、カモミールオイル、クローブオイル、メリッサオイル、ミントオイル、シナモンリーフオイル、ライムブロッサムオイル、ジュニパーベリーオイル、ベティバーオイル、オリバナムオイル、ガルバナムオイル、ラダナムオイル、ラベンディンオイルがある。以下は、個別にまたは混合物の形で使用することが好ましい:ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル、リラル、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサンブレンフォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリス、柑橘系オイル、マンダリンオイル、オレンジオイル、アリルグリコレート、シクロバータル、ラベンジンオイル、クラリーオイル、ダマスコーン、ゼラニウムオイルバーボン、サリチル酸シクロヘキシル、Vertofix Coeur、Iso−E−Super、Fixolide NP、エバーニル、イラルデインガンマ、フェニル酢酸酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット、イロチル、フローラマット。
染料
適切な染料は、例えば、Farbstoff−kommission der Deutschen Forschungsgemeinschaftの出版物「KosmetischeFarbemittel」、Verlag Chemie、Weinheim、1984年、81〜106ページに記載されているように、美容目的に適し、承認されている物質のいずれかである。例としては、コチニールレッドA(CI 16255)、パテントブルーV(CI 42051)、インジゴチン(CI 73015)、クロロフィリン(CI 75810)、キノリンイエロー(CI 47005)、二酸化チタン(CI 77891)、インダントレンブルーRS(CI 69800)およびマダーレイク(CI 58000)がある。ルミノールは発光色素としても存在する可能性がある。有利な着色顔料は、例えば、二酸化チタン、雲母、酸化鉄(例えば、Fe2O3 Fe3O4、FeO(OH))および/または酸化スズである。有利な染料は、例えば、カーマイン、ベルリンブルー、酸化クロムグリーン、群青および/またはマンガンバイオレットである。
本発明による好ましい組成物は、皮膚および/または毛髪の治療、保護、ケアおよびクレンジングのための製品またはメイクアップ製品の群からなり、好ましくはリーブオン製品である。(式(I)の1つまたは複数の化合物は、リンス−オフ製品と比較して、皮膚および/または毛髪に長期間留まるので、その保湿および/または老化防止および/または創傷治癒促進作用より顕著である)
本発明による製剤は、好ましくは、乳濁液の形態である。W/O(油中水)、O/W(水中油)、W/O/W(水中油中水)、O/W/O(水中油)−油中)エマルジョン、PITエマルジョン、ピッカリングエマルジョン、低油分エマルジョン、マイクロまたはナノエマルジョン、溶液、例:油中(脂肪酸または脂肪酸エステル、特にC6−C32脂肪酸C2−C30エステル)またはシリコーンオイル、分散液、懸濁液、クリーム、ローションまたは牛乳、製造方法および成分に応じて、ゲル(ヒドロゲルを含む、水分散性ゲル、オレオゲル)、スプレー(例:ポンプスプレーまたは推進剤を含むスプレー)またはフォームまたは化粧用ワイプ用の含浸溶液、洗剤、例:石鹸、合成洗剤、液体洗浄、シャワーおよび入浴剤、入浴剤(カプセル、オイル、錠剤、塩、入浴剤、石鹸など)、発泡剤、スキンケア製品(例:エマルジョン(上記のとおり)、軟膏、ペースト、ジェル(上記のとおり)、オイル、バルサム、血清、粉末(例:フェイスパウダー、ボディパウダー)、マスク、鉛筆、スティック、ロールオン、ポンプ、エアロゾル(発泡、非発泡または事後発泡)、消臭剤および/または制汗剤、マウスウォッシュおよびマウスリンス、フットケア製品(角質溶解剤、脱臭剤を含む)、防虫剤、日焼け止め、日焼け止め剤、シェービング製品、アフターシェーブ香油、シェービング前およびシェーブ後のローション、脱毛剤、ヘアケア製品などシャンプー(2−in−1シャンプー、ふけ防止シャンプー、ベビーシャンプー、ドライスカルプ用シャンプー、濃縮シャンプーを含む)、コンディショナー、ヘアトニック、ヘアウォーター、ヘアリンス、スタイリングクリーム、ポマード、パーマ、セッティングローション、ヘアスプレー、スタイリングエイド(ゲルまたはワックスなど)、ヘアスムージング剤(もつれ解消剤、リラクサー)、ヘアダイなど一時的な直接染毛剤、半永久的な染毛剤、永久的な染毛剤、ヘアコンディショナー、ヘアムース、アイケア製品、メイクアップ、メイクアップリムーバーまたはベビー用品である。
本発明による製剤は、特に好ましくは、エマルジョンの形態であり、特に、W/O、O/W、W/O/W、O/W/Oエマルジョン、PITエマルジョン、ピッカリングエマルジョン、低油分エマルジョン、マイクロまたはナノエマルジョン、ゲル(ヒドロゲル、水分散ゲル、オレオゲルを含む)、溶液など 油中(脂肪酸または脂肪酸エステル、特にC6−C32脂肪酸C2−C30エステル))またはシリコーンオイル、またはスプレー(例:ポンプスプレーまたは推進剤を含むスプレー)の形態である。
補助物質および添加剤は、製剤の総重量に基づいて、5から99重量%、好ましくは10から80重量%の量で含まれ得る。それぞれの場合に使用される化粧品または皮膚科の補助剤ならびに添加剤および香料の量は、特定の製品の性質に応じて、簡単な試行錯誤によって当業者によって容易に決定することができる。
調製物はまた、調製物の総重量に基づいて、最大99重量%、好ましくは5から80重量%の量の水を含むことができる。
洗剤組成物
本発明の別の実施形態は、少なくとも1つの1つのアセトフェノン誘導体またはその混合物の作用量と追加の防腐剤および/または抗菌剤とを含む洗剤組成物をカバーし、これは、総組成物に基づいて計算され、約0.01から約10重量%、好ましくは約0.05から約5重量%、より好ましくは約0.1から約1重量%で存在し得る。
本発明による洗剤組成物は、例えば、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両性または双性イオン性(共)界面活性剤、有機溶媒、ビルダー、酵素、防汚剤、増粘剤、着色剤および芳香剤などの追加の助剤の組成物のような通常見られる成分のいずれかを含み得る。
アニオン性共界面活性剤
好ましくは、スルホン酸塩型の界面活性剤、アルキル(アルケニル)スルホネート、アルコキシル化アルキル(アルケニル)硫酸塩、エステルスルホネートおよび/または石鹸が、アニオン性界面活性剤として使用される。スルホン酸塩タイプの適切な界面活性剤は、有利には、C9〜13アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、すなわちアルケンおよびヒドロキシアルカンスルホン酸塩の混合物、およびジスルホン酸塩であり、例えば、C12−18モノオレフィンのガス状三酸化硫黄によるスルホン化によって得られるスルホン化生成物の末端または内部二重結合およびその後のアルカリ性または酸性加水分解である。
アルキル(アルケニル)硫酸塩。
好ましいアルキル(アルケニル)硫酸塩は、アルカリであり、特に、例えば、ココナッツバターアルコール、獣脂アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルからの、ステアリルアルコールまたはC8−C20オキソアルコールおよびこれらの鎖長の二級アルコールのハーフエステルからのC12〜C18脂肪アルコールの硫酸ハーフエステルまたはナトリウム塩である。石油化学的に製造された合成直鎖アルキル基を含む、引用された鎖長のアルキル(アルケニル)硫酸塩も好ましい。C12−C16アルキル硫酸塩およびC12−C15アルキル硫酸塩、ならびにC14−C15アルキル硫酸塩およびC14−C16アルキル硫酸塩は、洗濯性能の理由で特に好ましい。 Shell Oil CompanyからDANTMの商品名で入手できる2,3−アルキル硫酸塩も、適切なアニオン性界面活性剤である。
アルキル(アルケニル)エーテルサルフェート。
1〜6モルのエチレンオキシドでエトキシル化された直鎖または分岐C7−C21アルコールから誘導された硫酸モノエステル、たとえば平均3.5molのエチレンオキシド(EO)を含む2−メチル分岐C9−C11アルコールまたは1〜4EOのC12−C18脂肪アルコールも適している。
エステルスルホン酸塩。
アルファスルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば、水素化ココ酸、パームナッツ酸、または獣脂酸のアルファスルホン化メチルエステルも同様に適切である。
石鹸。
特に石鹸は、さらなるアニオン性界面活性剤と見なすことができる。ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルシン酸およびベヘン酸の塩などの飽和脂肪酸石鹸、特にココナッツオイル脂肪酸、パームカーネルオイル脂肪酸または獣脂脂肪酸などの天然脂肪酸に由来する石鹸混合物が特に適している。これらの石鹸混合物は、特に、50〜100重量%の飽和C12−C24脂肪酸石鹸およびの0〜50重量%のオレイン酸石鹸が好ましい。
エーテルカルボン酸。
陰イオン性界面活性剤のさらなる種類は、塩基性触媒の存在下で脂肪アルコールエトキシレートをクロロ酢酸ナトリウムで処理することによって得られるエーテルカルボン酸の種類である。それらの一般式は、RO(CH2CH2O)pCH2COOH、R=C1−C18およびp=0.1〜20である。エーテルカルボン酸は水の硬度に影響されず、優れた界面活性剤特性を備えている。
非イオン性(CO−)界面活性剤
アルコールアルコキシレート。
添加される非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコキシル化および/またはプロポキシル化され、特に好ましくは8から18個の炭素原子およびアルコール1molあたり平均1〜12molのエチレンオキシド(EO)および/または1〜10molのプロピレンオキシド(PO)を有する第一級アルコールである。C8−C16−アルコールアルコキシレート、有利にはエトキシル化および/またはプロポキシレート化されたC10−C15−アルコールアルコキシレート、特にC12−C14アルコールアルコキシレート、エトキシル化度が2から10の間、好ましくは3から8の間、および/またはプロポキシル化度−1から6の間、好ましくは1.5から5の間が特に好ましい。引用されたエトキシル化およびプロポキシル化の程度は、特定の製品の整数または分数である可能性がある統計平均値を構成する。好ましいアルコールエトキシレートおよびプロポキシレートは、狭い同族体分布を有する(狭い範囲のエトキシレート/プロポキシレート、NRE/NRP)。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、12EOを超える脂肪アルコールも使用できる。これらの例は、14 EO、16 EO、20 EO、25 EO、30 EO、または40EOの(獣脂)脂肪アルコールである。
アルキルグリコシド(APG(登録商標))。
さらに、追加の非イオン性界面活性剤として、一般式RO(G)xを満たすアルキルグリコシドを、例えば、化合物として、特にアニオン性界面活性剤とともに添加することができ、Rは一次線状またはメチル分岐特に2−メチル分岐、8〜22個、好ましくは12〜18個の炭素原子を含む脂肪族基を意味する。およびGは、5または6の炭素原子を含み、好ましくはグルコースを表すグリコースユニットを表す。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を定義するオリゴマー化の程度xは、1から10の間、好ましくは1.1から1.4の間の任意の数である。
脂肪酸エステルアルコキシレート。
ソロの非イオン性界面活性剤としてまたは他の非イオン性界面活性剤(特にアルコキシル化脂肪アルコールおよび/またはアルキルグリコシドとともに)と組み合わせて使用される、別のクラスの好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化脂肪であるアルキル鎖に1〜4個の炭素原子を含むことが好ましい酸性アルキルエステル、より具体的には、例えば、日本特許出願JP−A−58/217598または、国際出願WO−A−90/13533に記載されているプロセスで生成される脂肪酸のメチルエステルが好ましい。平均3から15EOを含む、特に平均5から12EOを含むC12〜C18脂肪酸のメチルエステルが特に好ましい。
アミンオキシド。
アミンオキシドタイプの非イオン性界面活性剤、例えば、N−ココアルキル−N、N−ジメチルアミンオキシドおよびN−タロウアルキル−N、N−ジヒドロキシエチルアミンオキシド、ならびに脂肪酸アルカノールアミドもまた適切であり得る。これらの非イオン性界面活性剤が使用される量は、エトキシル化脂肪アルコールが使用される量以下であり、特にその量の半分以下が好ましい。
ジェミニ界面活性剤。
いわゆるジェミニ界面活性剤は、さらなる界面活性剤と見なすことができる。一般的に言えば、そのような化合物は、分子あたり2つの親水性基および2つの疎水性基を有する化合物を意味すると理解される。原則として、これらのグループは「スペーサー」によって互いに分離されている。スペーサーは通常、親水性基が互いに独立して作用することができるように十分な距離だけ離れているように十分に長くなるように意図された炭化水素鎖である。これらのタイプの界面活性剤は、一般に、臨界ミセル濃度が異常に低く、水の表面張力を大幅に低下させる能力を特徴としている。ただし、例外的なケースでは、二量体界面活性剤だけでなく三量体界面活性剤もジェミニ界面活性剤という用語を意味する。適切なジェミニ界面活性剤は、例えば、ドイツ公開特許DE4321022A1による硫酸化ヒドロキシ混合エーテル、または国際公開特許WO96/23768A1による二量体アルコールビスおよび三量体アルコール三硫酸塩およびエーテル硫酸塩である。ドイツ公開特許DE19513391A1によるブロックされた末端基の二量体および三量体混合エーテルは、それらの二官能性および多機能性によって特に特徴づけられる。国際公開特許WO95/19953A1、WO95/19954A1およびWO95/19955A1に記載されているものなどのジェミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用することができる。
カチオン性(CO)−界面活性剤
テトラアルキルアンモニウム塩。
カチオン活性界面活性剤は、水溶液中での解離によるカチオンの表面活性に必要な疎水性高分子基を含む。カチオン性界面活性剤の重要な代表的なグループは、一般式のテトラアルキルアンモニウム塩である(R1R2R3R4N +)X−である。ここで、R1はC1−C8アルキル(アルケニル)を表し、R2、R3、およびR4は、互いに独立して、1〜22個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)ラジカルを表す。Xは対イオンであり、好ましくはハロゲン化物、硫酸アルキルおよび炭酸アルキルの群から選択される。窒素基が2つの長いアシル基および2つの短いアルキル(アルケニル)基で置換されているカチオン性界面活性剤が特に好ましい。
エステルクアット。
本発明の共界面活性剤として特に有用なさらなるクラスのカチオン性界面活性剤は、いわゆるエステルクアットによって表される。エステルクアットは、一般に、四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩であると理解されている。これらは、分取有機化学の関連する方法によって得ることができる既知の化合物である。これに関連して、国際公開特許WO91/01295A1を参照し、これによれば、トリエタノールアミンは、次亜リン酸の存在下で脂肪酸で部分的にエステル化され、空気が反応混合物を通過し、次いで全体が四級化される硫酸ジメチルまたはエチレンオキシドである。さらに、ドイツ特許DE4308794C1は、トリエタノールアミンエステルの四級化が適切な分散剤、好ましくは脂肪アルコールの存在下で行われる固体エステルクアットの製造方法を記載している。
本発明による使用に適したエステルクアットの典型的な例は、アシル成分が式RCOOHに対応するモノカルボン酸に由来する生成物であり、RCOは6から10個の炭素原子を含むアシル基であり、アミン成分はトリエタノールアミンである(TEA)。そのようなモノカルボン酸の例は、カプリン酸、カプリル酸、カプリン酸、およびそれらの技術的混合物、例えば、いわゆる頭部分画脂肪酸である。アシル成分が8から10個の炭素原子を含むモノカルボン酸に由来するエステルクアットが好ましくは使用される。他のエステルクアットは、アシル成分がマロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、ソルビン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸および/またはドデカン二酸のようなジカルボン酸に由来するものであるが、好ましくはアジピン酸である。全体として、アシル成分が6から22個の炭素原子を含むモノカルボン酸とアジピン酸との混合物に由来するエステルクアットが好ましくは使用される。最終エステルクアット中のモノおよびジカルボキシル酸のモル比は、1:99から99:1の範囲であり得、好ましくは50:50から90:10の範囲であり、より具体的には70:30から80:20の範囲である。四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩の他に、他の適切なエステルクアットは、モノ−/ジカルボン酸とジエタノールアルキルアミンまたは1,2−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの四級化エステル塩である。エステルクアットは、脂肪酸と、対応するジカルボン酸と混合した対応するトリグリセリドとの両方から得ることができる。関連する先行技術を代表することを意図したそのようなプロセスの1つは、欧州特許EP0750606B1で提案されている。四級化エステルを製造するために、モノカルボン酸とジカルボン酸の混合物と、利用可能なカルボン酸官能基に基づくトリエタノールアミンを、1.1:1から3:1のモル比で使用することができる。エステルクアットの性能特性を念頭に置いて、1.2:1から2.2:1、好ましくは1.5:1から1.9:1の比率が特に有利であることが証明された。好ましいエステルクアットは、平均エステル化度が1.5から1.9であるモノ、ジ、およびトリエステルの技術的混合物である。
両性または双性イオンの共界面活性剤
ベタイン。
両性または両性界面活性剤は、水溶液中でイオン化できる複数の官能基を持っており、それによって、媒体の条件に応じて、化合物に陰イオン性または陽イオン性を与える(DIN53900、1972年7月を参照)。等電点(pH4付近)の近くで、両性界面活性剤は内部塩を形成するため、水に難溶性または不溶性になる。両性界面活性剤は、両性電解質とベタインに細分され、後者は溶液中の双性イオンとして存在する。両性電解質は両性電解質である。つまり、酸性と塩基性の両方の親水性基を持ち、条件に応じて酸または塩基として機能する化合物である。特にベタインは、アミン化合物のカルボキシアルキル化、好ましくはカルボキシメチル化によって主に生成される既知の界面活性剤である。出発物質は、好ましくは、ハロカルボン酸またはその塩、より具体的にはクロロ酢酸ナトリウムと縮合し、ベタイン1モルあたり1モルの塩が形成される。例えば、アクリル酸などの不飽和カルボン酸の添加も可能である。適切なベタインの例は、式R1R2R3N−(CH2)qCOOXに対応する二級および特に三級アミンのカルボキシアルキル化生成物であり、ここで、R1は6から22個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、R2は水素または1〜4個の炭素原子、R3は1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、qは1〜6個の数、Xはアルカリおよび/またはアルカリ性土金属またはアンモニウムである。典型的な例は、ヘキシルメチルアミン、ヘキシルジメチルアミン、オクチルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、C12/ 14−ココイルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルエチルメチルアミン、オレイルジメチルアミン、C16/18−タロウアルキル−ジメチルアミンおよびそれらの技術的混合物、特にドデシルメチルアミン、ドデシルジメチルアミン、ドデシルエチルメチルアミンおよびそれらの技術的混合物のカルボキシメチル化生成物である
アルキルアミドベタイン。
他の適切なベタインは、式R1CO(R3)(R4)−NH−(CH2)p−N−(CH2)qCOOXに対応するアミドアミンのカルボキシアルキル化生成物であり、R1COは6〜22個の炭素原子および0または1〜3個の二重結合を有する脂肪族アシルラジカルであり、R2は水素または1から4個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、R3は1から4個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、pは1から6の数、qは1から3の数、Xはアルカリおよび/またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。典型的な例は、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸リノール酸、エレオステアリン酸、アラキドン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルシン酸、及びそれらとクロロ酢酸ナトリウムで縮合するN、N−ジメチルアミノ−ノエチルアミン、N、N−ジメチルアミノプロピルアミン、N、N−ジエチルアミノエチルアミンおよびN、N−ジエチルアミノプロピルアミンとの技術的混合物である、6〜22個の炭素原子を有する脂肪酸の反応生成物である。市販の製品には、Dehyton(登録商標)KおよびDehyton(登録商標)PK(Cognis Deutschland GmbH&Co.、KG)、およびTego(登録商標)Betaine(Goldschmidt)が含まれる。
イミダゾリン。
本発明の目的で使用されるベタインの他の適切な出発物質は、イミダゾリンである。これらの物質も知られており、例えば、1または2molのC6−C22脂肪酸と、例えばアミノエチルエタノールアミン(AEEA)またはジエチレントリアミンなどの多官能性アミンとの縮合を環化することによって得ることができる。対応するカルボキシアルキル化生成物は、異なる開鎖ベタインの混合物である。典型的な例は、上記の脂肪酸とAEEA、好ましくはラウリン酸に基づくイミダゾリンとの縮合生成物であり、これはその後クロロ酢酸ナトリウムで汚染される。市販の製品には、Dehyton(登録商標)G(Cognis Deutschland GmbH&Co。、KG)が含まれる。
本発明の組成物に含まれる(共)界面活性剤の量は、有利には、0.1〜90重量%であり、特に10〜80重量%、特に好ましくは20〜70重量%である。
有機溶剤
液体の軽量またはヘビーデューティー洗剤は、有機溶媒、好ましくは水と混和性のものを含み得る。ポリジオール、エーテル、アルコール、ケトン、アミドおよび/またはエステルが、好ましくは、このための有機溶媒として、0から90重量%の量で使用される、好ましくは0.1重量%から70重量%。、特に0.1重量%から60重量%で使用される。低分子量極性物質、例えば、メタノール、エタノール、炭酸プロピレン、アセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、酢酸エチル、2−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびジメチルホルムアミドまたはそれらの混合物が好ましい。
酵素
適切な酵素には、特に、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼまたは脂肪分解酵素、アミラーゼ、セルラーゼまたは他のグリコシルヒドロラーゼおよびそれらの混合物などの加水分解酵素のクラスからのものが含まれる。洗浄では、これらの加水分解酵素はすべて、タンパク質、脂肪、でんぷん質の汚れなどの汚れを取り除き、灰色化を防ぐ。さらに、セルラーゼおよび他のグリコシルヒドロラーゼは、毛玉およびミクロフィブリルを除去することにより、繊維の柔らかさの増加および色の保持に寄与することができる。酸化還元酵素を漂白剤に添加したり、色の移り変わりを阻害したりすることもできる。枯草菌、バチルスリケニフォルミス、ストレプトマイシン生産菌、フミコラインソレンスなどの細菌源または真菌から得られる酵素活性物質が特に適している。サブチリシン型のプロテアーゼ、特にバチルスレンタスから得られるプロテアーゼが好ましく使用される。ここで、酵素の混合物、例えば、プロテアーゼ及びアミラーゼまたはプロテアーゼ及びリパーゼまたは脂肪分解酵素またはプロテアーゼ及びセルラーゼまたはセルラーゼ及びリパーゼまたは脂肪分解酵素またはプロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼまたは脂肪分解酵素またはプロテアーゼ、リパーゼまたは脂肪分解酵素及び特にセルラーゼが特に興味深いが、プロテアーゼおよび/またはリパーゼ含有混合物または脂肪分解酵素との混合物である。そのような脂肪分解酵素の例は、既知のクチナーゼである。ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼも特定の場合に適していることが証明されている。適切なアミラーゼには、特にα−アミラーゼ、イソ−アミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼが含まれる。セロビアーゼとしても知られているセロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼおよびβ−グルコシダーゼまたはそれらの混合物が好ましいセルラーゼである。セルラーゼの種類によってCMCaseとアビセラーゼの活性が異なるため、セルラーゼの混合物を制御することで必要な活性を調整できる。酵素または酵素混合物の含有量は、例えば、約0.1から5重量%であり得るが、好ましくは、0.1から約3重量%である。
ビルダー
ゼオライト。
結合水を含む微結晶の合成ゼオライトをビルダーとして使用することができ、例えば、ゼオライトAおよび/またはゼオライトPが好ましい。ゼオライトMAP.RTM(クロスフィールド社の市販製品)は、ゼオライトPとして特に好ましい。しかし、ゼオライトXおよびA,X,Yおよび/またはPの混合物もまた適切である。ゼオライトAとゼオライトXからの共結晶化したナトリウム/カリウムアルミニウムシリケートはVegobond(登録商標)RX(Condea Augusta S.p.A.の商用製品)として入手可能であり、特に重要である。好ましくは、ゼオライトは噴霧乾燥粉末として使用することができる。ゼオライトが懸濁液として添加される場合、これは安定剤として少量の非イオン性界面活性剤、例えば、ゼオライトに基づいて1から3重量%の、2〜5個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化C12−C18脂肪アルコール、4〜5個のエチレンオキシド基を有するC12−C14脂肪アルコール、またはエトキシル化イソトリデカノールを含み得る。適切なゼオライトは、平均粒子サイズが10μm未満であり(試験方法:体積分布コールターカウンター)、好ましくは18〜22重量%、特に20〜22重量%の結合水を含む。これとは別に、リン酸塩はビルダーとしても使用できる。
層状ケイ酸塩。
リン酸塩およびゼオライトの適切な代替物または部分的代替物は、結晶性の層状ケイ酸ナトリウムである。これらのタイプの結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、欧州公開特許EP0164514A1に記載されている。好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、国際公開特許WO91/08171A1に記載されているプロセスから得られるものである。
アモルファスケイ酸塩。
好ましいビルダーはまた、弾性率(Na2O:SiO2比)が1:2から1:3.3、好ましくは1:2から1:2.8、より好ましくは1:2から1:2.6のアモルファスケイ酸ナトリウムを含み、これらは遅延して溶解し、複数の洗浄サイクル特性を示す。従来のアモルファスケイ酸ナトリウムと比較した溶解の遅延は、様々な方法で、例えば、表面処理、配合、圧縮/圧縮、または過乾燥によって得ることができる。本発明の文脈において、「アモルファス」という用語はまた、「X線アモルファス」を意味する。言い換えれば、ケイ酸塩は、X線回折実験で結晶性物質に典型的な鋭いX線反射を生成しないが、数度の幅を持つ散乱X線の回折角の最大値を1つ以上生成する。しかしながら、特に良好なビルダー特性は、ケイ酸塩粒子が電子回折実験において不明瞭な、あるいは鋭い回折最大値を生成する場合にさえ達成され得る。これは、製品が10から数百nmのサイズの微結晶領域を有し、最大で最大50nm、特に最大で20nmの値が好ましいことを意味すると解釈されるべきである。このタイプのX線アモルファスケイ酸塩は、通常の水ガラスと比較して同様に遅延溶解を有するが、例えば、ドイツ公開特許第4400024A1に記載されている。圧縮/緻密化されたアモルファスケイ酸塩、配合されたアモルファスケイ酸塩、および過乾燥されたX線アモルファスケイ酸塩が特に好ましい。
リン酸塩。
また、一般的に知られているリン酸塩は、生態学的な理由でそれらの使用を避けるべきではない限り、ビルダーとして追加することもできる。オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、特にトリポリリン酸塩のナトリウム塩が特に適している。それらの含有量は一般に25重量%、好ましくは20重量%以下で、それぞれ最終組成物に基づく。場合により、特に、すでに少量であり最大10重量%のトリポリホスフェートは、最終組成物に基づいて、他のビルダーと組み合わせて、二次洗浄力の相乗的な改善につながる。リン酸塩の好ましい量は特に10重量%未満である。
コビルダー
ポリカルボン酸。
有用な有機コビルダーは、例えば、ポリカルボン酸のナトリウム塩の形で使用可能なポリカルボン酸であり、ポリカルボン酸は、複数の酸機能を有するカルボン酸であると理解されている。これらは、例えば、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロトリ酢酸(NTA)およびそれらの誘導体およびそれらの混合物が含まれる。好ましい塩は、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸およびそれらの混合物などのポリカルボン酸の塩である。
有機酸。
酸自体も使用できる。それらの構築効果に加えて、酸はまた、典型的には酸性化成分の特性を有し、したがって、洗剤またはクレンジング組成物において比較的低く穏やかなpHを確立するのにも役立つ。クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸、およびそれらの任意の混合物は、この点に関して特に言及されている。さらに適切な酸性化剤は、炭酸水素ナトリウムおよび硫酸水素ナトリウムなどの既知のpH調整剤である。
ポリマー。
特に適切なポリマーコビルダーはポリアクリレートであり、これは好ましくは2,000〜20,000g/molの分子量を有する。それらの優れた溶解性により、このグループの好ましい典型は、分子量が2,000から10,000g/mol、より具体的には3,000から5,000g/molである短鎖ポリアクリレートである。適切なポリマーはまた、部分的または全体的にビニルアルコール単位またはその誘導体からなる物質を含み得る。
さらに適切な共重合体ポリカルボン酸塩は、特に、アクリル酸とメタクリル酸、およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸の共重合体である。アクリル酸とマレイン酸の共重合体で、50〜90重量%のアクリル酸および50〜10重量%のレイン酸は、特に適していることが証明されている。遊離酸に基づくそれらの相対分子量は、一般に、2,000〜70,000g/mol、好ましくは20,000〜50,000g/mol、特に30,000〜40,000g/molの範囲である。(コ)ポリマー性ポリカルボン酸塩は、水溶液として、または好ましくは粉末として添加することができる。水溶性を改善するために、ポリマーはまた、例えば、欧州特許0727448B1のように、アリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸などの、モノマーとしてアリルスルホン酸を含むことができる。
2つ以上の異なるモノマー単位を含む生分解性ポリマーが特に好ましく、例えば、モノマーとして、アクリル酸およびマレイン酸の塩、ならびにドイツ公開特許4300772A1のようなビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体を含むもの、またはそれらモノマーとして、アクリル酸および2−アルキルアリルスルホン酸の塩、ならびに糖誘導体を含む。さらに好ましいコポリマーは、ドイツ公開特許4303320A1および4417734A1に記載されているものであり、好ましくは、モノマーとしてアクロレインおよびアクリル酸/アクリル酸塩またはアクロレインおよび酢酸ビニルを含む。
同様に、他の好ましいビルダーは、ポリマーアミノジカルボン酸、塩、またはそれらの前駆体である。コビルダー特性に加えて漂白安定化作用を有するものとしてドイツ公開特許19540086A1に開示されているこれらのポリアスパラギン酸またはそれらの塩および誘導体が特に好ましい
さらに適切なビルダーは、欧州公開特許0280223A1に記載されているように、ダイアルドハイドを5から7個の炭素原子および少なくとも3個のヒドロキシル基を有するポリオールカルボン酸で処理することによって得ることができるポリアセタールである。好ましいポリアセタールは、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドなどのジアルデヒド、ならびにそれらの混合物、およびグルコン酸および/またはグルコヘプトン酸などのポリカルボン酸から得られる。
炭水化物。
さらに適切な有機コビルダーは、デキストリン、例えば、デンプンの部分加水分解によって得ることができるオリゴマーまたは炭水化物のポリマーである。加水分解は、典型的なプロセス、例えば、酸性または酵素触媒プロセスを使用して実施することができる。加水分解生成物は、好ましくは、400から500,000g/molの範囲の平均分子量を有する。デキストロース当量(DE)が0.5から40、より具体的には2から30の多糖類が好ましく、DEは、100のDEを持つデキストロースと比較した多糖類の還元効果の受け入れられた測定値である。DEが3から20の間のマルトデキストリンと、DEが20から37の間の乾燥グルコースシロップと、また、いわゆる黄色のデキストリンと、2000から30,000g/molの比較的高分子量の白色のデキストリンの両方を使用することができる。好ましいデキストリンは、英国特許出願第94 19 091号に記載されている。
そのようなデキストリンの酸化された誘導体は、サッカライド環の少なくとも1つのアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化することができる酸化組成物を有するそれらの反応生成物に関係する。そのような酸化デキストリンおよびそれらの製造方法は、例えば、欧州公開特許0232202A1で知られている。糖環のC6で酸化された生成物は特に有利である可能性がある。
オキシジコハク酸塩およびジコハク酸塩の他の誘導体、好ましくはエチレンジアミンジコハク酸塩もまた、さらに適切なコビルダーである。ここで、エチレンジアミン−N、N’−ジコハク酸塩(EDDS)は、その合成が、例えば、米国特許第3,158,615号に記載されており、好ましくは、そのナトリウム塩またはマグネシウム塩の形態で使用される。これに関連して、米国特許第4,524,009号に記載されているもののように、グリセリンジコハク酸塩およびグリセリントリコハク酸塩も特に好ましい。ゼオライト含有および/またはケイ酸塩含有製剤における適切な添加量は、3から15重量%の範囲である。
ラクトン。
他の有用な有機コビルダーは、例えば、アセチル化ヒドロキシカルボン酸およびその塩であり、これらは、場合によりラクトン形態でも存在し得、少なくとも4個の炭素原子、少なくとも1つのヒドロキシル基および多くても2つの酸基を含む。そのようなコビルダーは、例えば、国際公開特許WO95/20029A1に記載されている。
防虫剤
さらに、組成物はまた、洗浄中の繊維からの油脂除去にプラスの影響を与える成分(いわゆる防汚剤)を含むことができる。この効果は、テキスタイルが汚れていて、この油脂除去成分を含む本発明の洗剤で以前に数回洗浄されていた場合に特に顕著である。好ましい油脂除去成分には、例えば、15から30重量%のメトキシ基の含有量を有するメチルセルロースおよびメチルヒドロキシプロピルセルロースなどの非イオン性セルロースエーテル、および1〜15重量%のヒドロキシプロポキシ基、それぞれが非イオン性セルロースエーテル、ならびにフタル酸および/またはテレフタル酸のポリマーまたは先行技術から知られているそれらの誘導体、特にエチレンテレフタレートおよび/またはポリエチレングリコールテレフタレートのポリマー、または陰イオン性および/または非イオン性に基づくその改変された誘導体が含まれる。これらのうち、フタル酸ポリマーおよびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体が特に好ましい。
無機塩
組成物のさらに適切な成分は、重炭酸塩、炭酸塩、無定形ケイ酸塩またはこれらの混合物などの水溶性無機塩である。アルカリ炭酸塩および無定形ケイ酸塩が特に使用され、主に、モル比Na2O:SiO2が1:1から1:4.5、好ましくは1:2から1:3.5のケイ酸ナトリウムである。好ましい組成物は、アルカリ塩、ビルダーおよび/またはコビルダー、好ましくは炭酸ナトリウム、ゼオライト、結晶性の層状ケイ酸ナトリウムおよび/またはクエン酸三ナトリウムを0.5から70重量%、好ましくは0.5から50重量%。、特に0.5から30重量%の無水物質を含む。
泡抑制剤
特に自動洗浄プロセスで使用される場合、従来の泡抑制剤を組成物に添加することが有利であり得る。適切な泡抑制剤には、例えば、C18〜C24脂肪酸の含有量が高い天然または合成由来の石鹸が含まれる。適切な非界面活性タイプの発泡抑制剤は、例えば、オルガノポリシロキサンおよびそれらと極細、任意選択でシラン化シリカとの混合物、ならびにパラフィン、ワックス、マイクロクリスタリンワックスおよびそれらとシラン化シリカまたはビスステアリルエチレンジアミドとの混合物である。様々な発泡抑制剤の混合物、例えば、シリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物もまた、有利に使用される。好ましくは、発泡抑制剤、特にシリコーン含有および/またはパラフィン含有発泡抑制剤は、粒状の水溶性または分散性の担体材料に充填される。特にこの場合、パラフィンとビスステアリルエチレンジアミドの混合物が好ましい。
金属イオン封鎖剤
ポリホスホン酸の塩は、特に重金属イオンに感受性のあるペルオキシ化合物および酵素について、金属イオン封鎖剤または安定剤と見なすことができる。ここで、例えば、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホネート、ジエチレネトリアミンペンタメチレンホスホネートまたはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネートのナトリウム塩は、0.1から5重量%の量で使用される。
灰色化抑制剤
灰色化抑制剤は、洗浄液に懸濁された繊維から除去された汚れを維持する機能を有し、それにより、汚れが再沈降するのを防ぐ。これには、ほとんどが有機性の水溶性コロイドが適している。たとえば、(コ)高分子カルボン酸の水溶性塩、接着剤、ゼラチン、デンプンまたはセルロースのエーテルカルボン酸またはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースまたはデンプンの酸性硫酸エステルの塩である。水溶性の酸基含有ポリアミドもこの目的に適している。さらに、可溶性澱粉調製物および他のもの、例えば、分解澱粉、アルデヒド澱粉などを上記の澱粉製品として使用することができる。ポリビニルピロリドンも使用することができる。しかしながら、カルボキシメチルセルロース(Na塩)、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースなどのセルロースエーテル、ならびにメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースおよびそれらの混合物などの混合エーテルの使用が優先される。ポリビニルピロリドンとして、例えば、組成に基づいて、0.1から5重量%の量で添加することができる。
蛍光増白剤とUV吸着剤
組成物は、例えば、蛍光増白剤として、ジアミノスチルベンジスルホン酸またはそのアルカリ金属塩の誘導体を含み得る。適切な蛍光増白剤は、例えば、4,4’−ビス−(2−アニリノ−4−モルフォリノ−1,3,5−トリアジニル−6−アミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸の塩または モルフォリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または2−メトキシエチルアミノ基を含む同様の構造の化合物を含む。置換ジフェニルスチリルタイプの光沢剤は、例えば、4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ジフェニル、4,4’−ビス(4−クロロ−3−スルホスチリル)ジフェニルまたは4−(4−クロロスチリル)−4’−(2−スルホスチリル)ジフェニルのアルカリ金属塩も存在し得る。言及された光沢剤の混合物も使用することができる。
さらに、UV吸収剤を加えることもできる。これらは、紫外線に対して明確な吸収能力を持つ化合物であり、UV安定剤として機能するだけでなく、生地を透過するUV放射線に対し保護することにより、繊維製品と繊維製品の着用者の皮膚の両方の着色剤と顔料の光安定性を向上させる。一般に、効率的な無放射不活性化化合物は、主に2位および/または4位でヒドロキシル基および/またはアルコキシ基で置換されたベンゾフェノンの誘導体である。置換ベンゾトリアゾール、さらに3位がフェニル置換されたアクリレート(桂皮酸誘導体)、任意でウンベリフェロンや内因性ウロカニン酸などの天然物質はもちろん、2位にシアノ基、サリチル酸塩、有機Ni錯体、が適切である。好ましい実施形態では、UV吸収剤は、UV−AおよびUV−B放射ならびに可能なUV−C放射を吸収し、それらがさらに光学的増白効果を有するように、青色波長の光を再放出する。好ましいUV吸収剤は、トリアジン誘導体、例えば、ヒドロキシアリール−1,3,5−トリアジン、スルホン化1,3,5−トリアジン、o−ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾールおよび2−アリール−2H−ベンゾトリアゾール、ならびにビス(アニリノトリアジニル−アミノ)スチルベンジスルホン酸およびそれらの誘導体である。二酸化チタンのような紫外線吸収顔料もUV吸収剤として使用できる。
増粘剤
組成物はまた、一般的な増粘剤および堆積防止組成物、ならびにポリアクリレート、ポリカルボン酸、ポリサッカライドおよびそれらの誘導体、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、ヒマシ油誘導体、四級化などのポリアミン誘導体、および/またはエトキシル化ヘキサメチレンジアミン、ならびにそれらの任意の混合物などの粘度調節剤を含むことができる。好ましい組成物は、20℃の温度および50/分の剪断速度でブルックフィールド粘度計で測定された、10,000mPa・s未満の粘度を有する。
香水と着色剤
組成物は、香料および/または着色剤などのさらに典型的な洗剤およびクレンジング組成物成分を含むことができ、洗浄される布地に着色を全くまたは無視できる程度に残すような着色剤が好ましい。添加された着色剤の全体の好ましい量は、組成に基づき、1重量%未満、好ましくは0.1重量%未満である。組成物はまた、例えば、TiO2などの白色顔料を含むことができる。
食品組成物
本発明の別の実施形態は、加工量の少なくとも1つのアセトフェノン誘導体またはその添加物との混合物を含む食品組成物をカバーし、総組成物に基づいて計算された、約0.01から約10重量%、好ましくは約0.05から約5重量%、より好ましくは約0.1から約1重量%の量で存在し得る。
本発明による食品組成物は、消費に適しており、栄養または楽しみの目的で使用される任意の調製物または組成物であり、一般に、ヒトまたは動物の口腔に導入されて残ることを意図する製品である。そこに一定時間置いてから、食べるか(例:すぐに食べられる食品や食料、以下も参照)、口腔から再び取り出す(例:チューイングガム)。このような製品には、処理済み、部分的に処理済み、または未処理の状態で人間または動物が摂取する物質または製品が含まれる。それらはまた、製造、調製または治療の間に経口消費可能な製品に添加され、ヒトまたは動物の口腔に導入されることを意図されている物質を含む。
本発明による食品組成物はまた、未変化の、処理された、または調製された状態で、ヒトまたは動物によって飲み込まれ、次いで消化される物質を含む。この点に関して、本発明による経口消費可能な製品はまた、同時に飲み込まれるか、または飲み込まれると予想され得る包装、コーティングまたは他のカプセル化物を含む。「経口摂取可能な製品」という表現は、すぐに食べられる食品および食料、すなわち、味にとって重要な物質に関してすでに完成している食品または食料を包含する。「すぐに食べられる食品」および「すぐに食べられる食料」という表現には、飲料だけでなく、固形または半固体のすぐに食べられる食品または食料も含まれる。言及される可能性のある例は冷凍製品であり、それらを食べる前に解凍し、食べる温度まで加熱する必要がある。ヨーグルトやアイスクリーム、チューインガムやハードキャラメルなどの製品も、すぐに食べられる食品や食料に含まれている。
発明による好ましい食品組成物はまた、「半製品」を含む。本書の文脈において、半製品は経口消費可能な製品であると理解されるべきであり、これは、フレーバーおよび味を与える物質の含有量が非常に高いため、あらかじめ準備してあり売れた時点で食べることが可能な食品としての使用、経口摂取可能な製品(特に食品または食料)を食べるには不適切である。少なくとも1つの追加の成分と混合することによって(たとえば、問題の香料および味を与える物質の濃度を下げることによって)、任意で追加のプロセスステップ(たとえば、加熱、冷凍)は、経口摂取可能な製品(特に食品または食料)を食べるによって、半製品は既製に変換されるのみである。言及される可能性のある半製品の例は次のとおりである。
本発明による食品組成物は、好ましくは、栄養または楽しみの目的のための1つまたは複数の調製物を含む。これらには、特に(低カロリー)焼き菓子(例:パン、ドライビスケット、ケーキ、その他の焼き菓子)、菓子(例:チョコレート、チョコレートバー、その他の棒状の製品、フルーツガム、ドラジェ、ハードおよびソフトキャラメル、チューイングガム)、非アルコール飲料(例:ココア、コーヒー、緑茶、黒茶、(緑、黒)茶抽出物で強化された(緑、黒)茶飲料、ルイボス茶、その他のハーブ茶、果物を含むソフトドリンク、等張飲み物、さわやかな飲み物、ネクター、果物と野菜のジュース、果物または野菜のジュースの調製物)、インスタント飲み物(例:インスタントココアドリンク、インスタントティードリンク、インスタントコーヒードリンク)、肉製品(例:ハム、フレッシュソーセージまたは生ソーセージの準備、スパイスまたはマリネした生または塩肉製品)、卵または卵製品(乾燥卵、卵白、卵黄)、シリアル製品(朝食用シリアル、ムーズリバー、調理済みのすぐに食べられる米製品など)、乳製品(例:フル−脂肪または減脂肪または無脂肪のミルクドリンク、ライスプディング、ヨーグルト、ケフィア、クリームチーズ、ソフトチーズ、ハードチーズ、粉乳、ホエイ、バター、バターミルク、部分的または完全に加水分解された乳タンパク質含有製品)、大豆タンパク質または他の大豆画分から作られた製品(例:豆乳およびそれから製造された製品、単離または酵素処理された大豆タンパク質を含む飲料、大豆粉を含む飲料、大豆レシチンを含む製剤、豆腐またはテンペなどの発酵製品またはそれらから製造された製品、ならびに果実調製物および任意の風味との混合物)、調製品(例:ジャム、ソルベ、フルーツソース、フルーツフィリング)、野菜調製品(例:ケチャップ、ソース、乾燥野菜、冷凍野菜、調理済み野菜、煮詰め野菜)、スナック(例:焼きまたは揚げたポテトクリスプまたはポテト生地)製品、トウモロコシまたは落花生ベースの押出物)、脂肪および油ベースの製品またはそれらのエマルジョン(例えば、マヨネーズ、レモレード、ドレッシング、それぞれの場合に全脂肪または減脂肪)、その他の既製の料理およびスープ(例えば、乾燥スープ、インスタントスープ、調理済みスープ)、スパイス、スパイス混合物、特にスナック分野で使用される調味料、甘味料製剤、錠剤またはサシェ、その他の甘味や美白用飲料用調整剤、その他の食品を含む。本発明の範囲内の調製物はまた、栄養または楽しみの目的のためのさらなる調製物の製造のための半製品の形態で使用することができる。本発明の範囲内の調製物はまた、カプセル、錠剤(コーティングされていないおよびコーティングされた錠剤、例えば腸溶コーティング)、ドラジェ、顆粒、ペレット、固体混合物、液相中の分散液、エマルジョンの形態であり得る。粉末の形、溶液の形、ペーストの形、または飲み込んだり噛んだりできる他の製剤の形、および食品サプリメントの形である。
調製物はまた、カプセル、錠剤(コーティングされていないおよびコーティングされた錠剤、例えば腸溶コーティング)、ドラジェ、顆粒、ペレット、固体混合物、液相の分散液、エマルジョンの形態、粉末の携帯、溶液の形態、ペーストの形態、または飲み込むか噛むことができる他の製剤の形態、例えば食品サプリメントの形態であり得る。
半製品は、一般に、栄養または娯楽の目的ですぐに使用できる、またはすぐに食べられる調製物の製造に使用される。
栄養または娯楽目的のためのすぐに食べられる調製物または半製品のさらなる成分は、食品または娯楽食品、例えば水、生またはプロの混合物のための従来の基物質、補助物質および添加物であり得、加工済み、植物性または動物性のベースまたは生の物質(例えば、生、ロースト、乾燥、発酵、燻製および/またはゆでた肉、骨、軟骨、魚、野菜、ハーブ、ナッツ、植物性ジュース、植物性ペーストまたはそれらの混合物)、消化可能または非消化性炭水化物(例:スクロース、マルトース、フルクトース、グルコース、デキストリン、アミロース、アミロペクチン、イヌリン、キシラン、セルロース、タガトース)、糖アルコール(例:ソルビトール、エリスリトール)、天然または硬化脂肪(例:獣脂、ラード、手のひら脂肪、ココア脂肪、硬化植物性脂肪)、油(例:ヒマワリ油、落花生油、トウモロコシ胚芽油、オリーブ油、魚油、大豆油、ゴマ油)、脂肪酸またはそれらの塩(例:ステアリン酸カリウム)、タンパク性または非タンパク性アミノ酸および関連化合物(例:−アミノ酪酸、タウリン)、ペプチド(グルタチオンなど)、天然または加工タンパク質(ゼラチンなど)、酵素(ペプチダーゼなど)、核酸、ヌクレオチド、不快な味覚補正剤−不快な味覚印象、さらに一般的には味覚調節剤不快な味覚印象ではない、他の味覚調節物質(例えば、リン酸イノシトール、一リン酸グアノシン、アデノシン一リン酸などのヌクレオチド、またはグルタミン酸ナトリウムまたは2−フェノキシプロピオン酸などの他の物質)、乳化剤(例えば、レシチン、ジアシルグリセロール、アラビアゴム)、安定剤(例:カラゲナン、アルギン酸塩)、保存剤(例:安息香酸とその塩、ソルビン酸とその塩)、抗酸化剤(例:トコフェロール、アスコルビン酸)、キレート剤(例:クエン酸)、有機または無機酸性化剤(例:酢酸、リン酸)、追加の苦味物質(例:キニン、カフェイン、リモネン、アマロゲンチン、フムロン、ルプロン、カテコール、タンニン)、酵素による褐変を防ぐ物質(例:スルフィテ、アスコルビン酸)、エッセンシャルオイル、植物抽出物、天然または合成着色料または着色顔料(例: ca−ロチノイド、フラボノイド、アントシアニン、クロロフィルおよびそれらの誘導体)、スパイス、三叉神経活性物質またはそのような三叉神経活性物質を含む植物抽出物、合成、天然または自然−同一の香料または匂い物質、ならびに匂い補正剤であってもよい。
本発明による食品組成物、例えば、調製物または半製品の形態のものは、好ましくは、味および/または臭気を完成および精製するためのフレーバー組成物を含む。調製物は、構成要素として、固体担体およびフレーバー組成物を含むことができる。適切なフレーバー組成物は、例えば、合成、天然または自然と同一のフレーバー、匂い物質および味を与える物質、反応フレーバー、煙フレーバーまたは他のフレーバーを与える調製物(例えば、タンパク質(部分)加水分解物、好ましくはタンパク質(部分的)高アルギナイン含有量、バーベキューフレーバー、植物抽出物、香辛料、香辛料調製物、野菜および/または野菜調製物を有する加水分解物、ならびに適切な補助物質および担体を含む。
ここで特に適しているのは、ローストした肉(特に鶏肉、魚、魚介類、牛肉、豚肉、子羊、マトン、ヤギ)、野菜(特にトマト、タマネギ、にんにく、セロリ、ニラ、マッシュルーム、オーベルジーヌ、海藻)、薬味(特に黒と白のコショウ、カルダモン、ナツメグ、ピメント、マスタード、ムスタード製品)、揚げ物、酵母のような、ゆでた、脂肪の多い、塩辛いおよび/または刺激的な風味の印象とそれに応じてスパイシーな印象を高めることができる。フレーバー組成物は、一般に、上記成分の2つ以上を含む。
本発明の食品組成物は、好ましくは、以下を含む群から選択される。
・菓子、好ましくは低カロリーまたは無カロリーの菓子、好ましくはムーズリバー製品、フルーツガム、糖衣錠、ハードカーアメルおよびチューインガム、
・ノンアルコール飲料、できれば緑茶、紅茶、(緑、黒)茶抽出物で強化された(緑、黒)茶飲料、ルーイボ茶、その他のハーブティー、果物を含む無糖、低糖または砂糖を含むグループから選択されるソフトドリンク、アイソトニックドリンク、ネクター、果物と野菜のジュース、果物と野菜のジュースの調製物
・インスタントドリンク、できればインスタント(緑茶、黒茶、ルイボス、ハーブ)茶系ドリンク
・シリアル製品。低糖および無糖の朝食用シリアルとムーズリバー
・乳製品。好ましくは、低脂肪および無脂肪の牛乳、ヨーグルト、ケフィア、ホエイ、バターミルク、アイスクリーム
・大豆タンパク質または他の大豆画分から作られた製品、好ましくは豆乳から製造された製品、単離または酵素処理された大豆タンパク質を含む飲料、大豆粉を含む飲料、大豆レシチンを含む製剤、大豆レシチンを含む調製品、およびフルーツ調剤およびオプションでフレーバーとの混合物、
・甘味料の準備、錠剤および小袋、
・無糖の糖衣錠、
・牛乳由来成分の有または無のアイスクリーム、できれば無糖。
アロマまたは香料化合物
当技術分野で周知の芳香化合物および香料(成分d)を本発明のフレーバー組成物に加えることができる。これらの香料は、植物の葉、花、果実などに由来する合成香味料液体および/または油、ならびにそれらの組み合わせから選択することができる。代表的なフレーバー液には、ユーカリ、レモン、オレンジ、バナナ、グレープ、ライム、アプリコット、グレープフルーツオイルなどの人工、天然、または合成のフルーツフレーバーと、リンゴ、イチゴ、チェリー、オレンジ、パイナップルなどのフルーツエッセンスが含まれます。 コーヒー、ココア、コーラ、ピーナッツ、アーモンドなどの豆とナッツ由来のフレーバー、及び甘草や生姜などの根由来のフレーバーである。
香味剤は、好ましくは、精油および抽出物、チンキ剤およびバルサム、例えば、アニソール、バジル油、ベルガモット油、苦いアーモンド油、樟脳油、シトロネラ油、レモン油、ユーカリシトリオドラオイル、ユーカリオイル、フェンネルオイル、グレープフルーツオイル、カモミールオイル、スピアミントオイル、キャラウェイオイル、ライムオイル、マンダリンオイル、ナツメグオイル(特にナツメグブロッサムオイル=メイスオイル、メイスオイル)、ミルオイル、クローブオイル、クローブブロッサムオイル、オレンジオイル、オレガノオイル、パセリ(シード)オイル、ペパーミントオイル、ローズマリーオイル、セージオイル(クラリーセージ、ダルマチアまたはスペインのセージオイル)、スターアニスオイル、タイムオイル、バニラエキス、ジュニパーオイル(特にジュニパーベリーオイル)、ウィンターグリーンオイル、シナモンリーフオイル;シナモン樹皮油、およびそれらの画分、またはそれらから単離された成分、からなる群から選択される。
本発明によるフレーバー組成物が、以下の群から選択される少なくとも1つのフレーバー剤、好ましくは2、3、4、5、6、7、8またはそれ以上のフレーバー剤を含む場合、特に有利である。メントール(好ましくは、l−メントールおよび/またはラセミメントール)、アネトホール、アニソール、アニスアルデヒド、アニシルアルコール、(ラセミ)ネオメントール、ユーカリプトール(1,8−シネオール)、メントン(好ましくはL−メントン)、イソメントン(好ましくはD−イソメントン)、イソプレゴール、酢酸メンチル(好ましくはL−メントールアセテート)、プロピオン酸メンチル、カルボン(好ましくは(−)−カルボン、任意でスピアミントオイルの成分として)、サリチル酸メチル(任意でウィンターグリーンオイルの成分として)、酢酸オイゲノール、イソオイゲノールメチルエーテル、ベータホモシクロシトラル、オイゲノール、イソブチルアルデヒド、3−オクタノール、硫化ジメチル、ヘキサノール、ヘキサナール、トランス−2−ヘキセナール、シス−3−ヘキセノール、4−テルピネオール、ピペリトン、リナロール、8−オシメニルアセテート、イソアミルアルコール、イソバレルアルデヒド、アルファピネン、ベータピネン、リモンエン(好ましくはD−リモネン、オプションでエッセンシャルオイルの成分として)、ピペリトン、トランス−サビネン水和物、メントフラン、カリオフィレン、ゲルマクレンD、シンナムアルデヒド、ミントラクトン、チモール、ガンマ−オクタラクトン、ガンマ−ノナラクトン、ガンマ−デカラクトン、(1,3E、5Z)−ウンデカトリエン、2−ブタノン、ギ酸エチル、3−オクチルアセテート、イソアミルイソ吉草酸、シス−およびトランス−カルビルアセテート、p−シモール、ダマセノン、ダマスコーン、シス−ローズオキシド、トランス−ローズオキシド、フェンコール、アセトアルデヒドジエチルアセタール、1−エトキシエチルアセテート、シス−4−ヘプテナール、シス−ジャスモン、メチルジヒドロジャスモネート、2’−ヒドロキシプロピオフェノン、メンチルメチルエーテル、ミルテニルアセテート、2−フェニルエチルアルコール、2−フェニルエチルイソブチレート、2−イソ吉草酸フェニルエチル、ゲラニオール、ネロール、ビリジフロロールである。
特に好ましい芳香または香味料化合物は、メントール、シネオール、オイゲノール、チモール、桂皮アルデヒド、ペパーミント油、スピアミント油、ユーカリ油、タイム油、シナモン油、クローブ油、トウヒ針油、フェンネル油、セージ油、アニスオイル、スターアニスオイル、カモミールオイル、キャラウェイオイル、およびそれらの混合物である。
甘味料
本明細書における「甘味料」という用語は、スクロースの甘味力(甘味力1を有する)に基づいて、少なくとも25の相対的な甘味力を有する物質を意味する。本発明(a)による経口消費可能な製品(特に食品、食料または医薬品)に使用される甘味料は、好ましくは非発癌性および/または経口消費可能な製品のグラムあたり5kcal以下のエネルギー含有量を有する。
本発明による好ましい食品組成物中の有利な甘味料は、以下の群から選択される。
天然に存在する甘味料。好ましくは以下を含む群から選択される。
・ミラクリン、モネリン、マビンリン、タウマチン、クルクリン、ブラゼイン、ペンタイジン、D−フェニルアラニン、D−トリプトファン、およびこれらのアミノ酸および/またはタンパク質、およびこれらのアミノ酸の生理学的に許容される塩、天然源から得られた抽出物または画分および/またはタンパク質、特にナトリウム、カリウム、カルシウムまたはアンモニウム塩。
・ネオヘスペリジンジヒドロカルコン、ナリンギンジヒドロカルコン、ステビオシド、ステビオサイドビオサイド、レバウディオサイド、特にレバウディオサイドA、レバウディオサイドB、レバウディオサイドC、レバウディオサイドD、レバウディオサイドE、レバウディオサイドF、レバウディオサイドG、レバウディオサイドH、ダルコシド、ルバス、スアビオシドG、スアビオシドH、スアビオシドI、スアビオシドJ、バイユノシド1、バイユノシド2、フロミソシド1、フロミソシド2、フロミソシド3およびフロミソシド4、アブルソシドA、アブルソシドB、アブルソシドC、アブルソシドD、シクロカリオシド、オスラジン、ポリポドシドA、ストロギン1、ストロギン2、ストロギン4、セリゲアインA、ジヒドロケルセチン3−アセテート、ペリラルチン、テロスモシドA15、ペリアンドリンIV、プテロカリオシド、シクロカリオシド、ムクロジオシド、トランスアネトホール、トランスシンナムアルデヒド、ブリオノドゥルコシド、カルノシフロシド、スキャンデノシド、ジペノシド、トリロバチン、フロリジン、ジヒドロフラバノール、ヘマトキシリン、シアニン、クロロゲン酸、アルビジアサポニン、テロスモシド、ガウディオサイド、モグロシド、モグロシドV、ヘルナンダルシン、モナチン、フィロズルチン、グリチルレチン酸およびそれらの誘導体、特にグリチルリチンなどのそれらのグリコシド、およびそれらの化合物の生理学的に許容される塩、特にナトリウム、カリウム、カルシウムまたはアンモニウム塩。
・thaumatococcus抽出物(katamfe植物)を含むグループから選択された抽出物または抽出物の濃縮画分、Steviasspからの抽出物。(特にStevia rebaudiana)、swingle抽出物(MomordicaまたはSiratia grosvenorii、羅漢果)、Glycerrhyziasspからの抽出物。(特にGlycerrhyzia glabra)、キイチゴ属からの抽出物(特にRubus suavissimus)、柑橘類の抽出物およびLippiadulcisからの抽出物。
合成甘味物質。
好ましくはマガップ、チクロナトリウムまたは他の生理学的に許容されるシクラミン酸の塩、アセスルフェムKまたは他の生理学的に許容されるアスパルテームの塩、ネオテームジヒドロカルコーン、ナリンギンジヒドロカルコン、サッカリン、サッカリンナトリウム塩、アスパルテーム、スーパーアスパルテーム、ネオテーム、アリテーム、アドバンテーム、ペリラルチン、スクラロース、ラグドゥネーム、カレラメ、スクロノネートおよびスクロオクタートを含む群から選択される。
増粘剤
本発明による好ましい経口消費可能な製品(特に食品、食料または薬剤)中の有利な増粘剤は、架橋ポリアクリル酸およびその誘導体、多糖類およびその誘導体、例えばキサンタンガム、寒天、アルギン酸塩またはチロース、セルロース誘導体、例えば、カルボキシメチルセルロースまたはヒドロキシカルボキシメチルセルロース、脂肪アルコール、モノグリセリドおよび脂肪酸、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンを含む群から選択される。
本発明によれば、乳酸菌で増粘されたミルクおよび/または乳酸菌で増粘されたクリームを含み、好ましくはヨーグルト、ケフィア、クォークを含む群から選択される経口消費可能な製品(特に食品または食料)が優先される。
乳酸菌で増粘されたミルクおよび/または乳酸菌で増粘されたクリームを含む本発明による食品組成物は、有利には、プロバイオティクスを含む経口消費可能な製品であり、プロバイオティクスは、好ましくは、ビフィズス菌animalis subspラクティスBB−12、Bifidobacte−rium animalis subspラクティスDN−173010、ビフィズス菌アニマリス亜種ラクティスHN019、Lac−tobacillus acidophilus LA5、Lactobacillus acidophilus NCFM、Lactobacillus johnsonii La1、Lactobacillus casei immunitass / defensis、Lactobacillus casei Shirota(DSM 20312)、Lactoba−cillus casei CRL431、Lactobacillus reuteri(ATCC 55730)、およびand Lactobacillus rhamnosus (ATCC 53013)からなる群から選択される。
チューインガム用添加剤
チューインガム及びチューインガムベースを含む本発明による経口消費可能な製品(特に食品、食料または医薬品)が特に優先される。チューインガムベースは、好ましくは、チューインガムまたはバブルガムベースを含む群から選択される。後者はより柔らかいので、ガムの泡も一緒に形成することができる。本発明による好ましいチューインガムベースには、伝統的に使用されている天然樹脂または天然ラテックスチクルに加えて、酢酸ビニル(PVA)のようなエラストマー、ポリエチレン、(低または中分子量)ポリイソブテン、(PIB)、ポリブタジエン、イソブテン−イソプレンコポリマー(ブチルゴム)、ポリビニーエチルエーテル(PVE)、ポリビニルブチルエーテル、ビニルエステルとビニルエーテルのコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー(スチレン−ブタジエンゴム、SBR)またはビニルエラストマー、例えば、酢酸ビニル/ラウリン酸ビニル、酢酸ビニル/ステアリン酸ビニルまたはエチレン/酢酸ビニル、ならびに、例えば、欧州特許0242 325、米国特許4,518,615、米国特許5,093,136、米国特許5,266,336、米国特許5,601,858、米国特許6,986,709に記載されるような言及されたエラストマーの混合物と同様に含まれる。さらに、本発明に従って好ましくは使用されるチューイングガムベースは、例えば、(ミネラル)充填剤、可塑剤、乳化剤、抗酸化剤、ワックス、また例えば、硬化(水素化)植物性または動物性脂肪、モノグリセリド、ジグリセリド、またはトリグリセリドとしての脂肪または脂肪油などのさらなる成分を含む。
適切な(ミネラル)充填剤は、例えば、炭酸カルシウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素、タルカム、酸化アルミニウム、リン酸二カルシウム、リン酸三カルシウム、水酸化マグネシウム、およびそれらの混合物である。適切な可塑剤、または付着を防止するための薬剤(脱脂剤)は、例えば、ラノリン、ステアリン酸、ステアリン酸ナトリウム、酢酸エチル、ジアセチン(グリセロールジアセテート)、トリアセチン(グリセロールトリアセテート)、トリエチルシトレートである。適切なワックスは、例えば、パラフィンワックス、カンデリラワックス、カルナウバワックス、微結晶ワックスおよびポリエチレンワックスである。適切な乳化剤は、例えば、レシチンなどのホスファチド、脂肪酸のモノグリセリドおよびジグリセリド、例えば、グリセロールモノステアレートである。
本発明によるチューインガム(特に上記に開示される)は、好ましくは、異なるタイプの糖、砂糖代替物、他の甘味物質、糖アルコール(特にソルビトール、キシリトール、マンニトール)、冷却効果を含む成分、不快な味覚印象のための味覚補正剤、さらなる味覚調節物質(例えば、リン酸イノシトール、グアノシン一リン酸などのヌクレオチド、アデノシン一リン酸またはグルタミン酸ナトリウムまたは2−フェノキシプロピオン酸などの他の物質)、腐植剤、増粘剤、乳化剤、安定剤、臭気補正剤およびフレーバー(例えば、ユーカリ−メンソール、チェリー、ストロベリー、グレープフルーツ、バニラ、バナナ、柑橘類、桃、ブラックカラント、トロピカルフルーツ、ジンジャー、コーヒー、シナモン、(言及されたフレーバーの)組み合わせ)ミントフレーバーだけでなく、スピアミントとペパーミント自体もある)を含むことができる。とりわけ、フレーバーと、冷却、加温、および/または食欲をそそる特性を有するさらなる物質との組み合わせは、特に興味深い。
体臭の保護及び格闘する方法
本発明によるアセトフェノン誘導体およびそれぞれの混合物は、多数のグラム陽性菌、グラム陰性菌、カビおよび酵母、特に対して相乗的に強化された抗菌作用、特に多数の化粧品製剤の抗菌処理における保護の可能性を示す。黄色ブドウ球菌、表皮ブドウ球菌、Corynebacterium xerosis、Propionibacterium acnesなどのグラム陽性菌に対して、EscherichiacoliやPseudomonasaeru−ginosaなどのグラム陰性菌に対して、Candida albicans、Malasseziafurfur、グロボサなどの酵母に対して特に優れた作用があり、正確にはすでに述べたように、アスペルギルス属のカビ種などの真菌に対して特に優れた作用がある。アスペルギルス属のカビに対する本発明による混合物の非常に良好な活性は、非常に困難な状況でのみ戦うことのできる真菌群であり、ここでは特に有利であると見なされるべきである。
したがって、本発明の別の目的は、加工量の少なくとも1つのアセトフェノン誘導体またはその混合物の作用量を第2の保存剤または抗菌剤に添加することによって、パーソナルケア組成物、洗剤組成物または食品組成物を保存するための方法に関する。
本発明の別の目的は、少なくとも1つのアセトフェノン誘導体またはその混合物の作用量を第2の防腐剤または抗菌剤とパーソナルケア、洗剤または食品組成物に添加することによって微生物と戦うための方法を指す。
本発明はまた、特にパーソナルケア、洗剤または食品組成物のために、好ましくは約0.01から約10重量%、好ましくは約0.05から約5重量%、より好ましくは約0.1から約1重量%で、少なくとも1つのアセトフェノン誘導体またはその混合物、第2の防腐剤または抗菌剤との保存剤としての使用を包含する。
本発明の別の目的は、加工量の少なくとも1つのアセトフェノン誘導体またはその混合物の作用量を第2の防腐剤または抗菌剤と添加することによって微生物と戦うための方法に関する。
アセトフェノン誘導体およびそれらの混合物は、体臭、にきびおよび/または真菌症を引き起こす微生物に対して特に有用である。 有利には、防腐剤または防腐剤混合物は、0.01から約10重量%、好ましくは約0.05から約5重量%、より好ましくは約0.1から約1重量%の濃度でヒトの皮膚に適用される。いずれの場合も、混合物を構成する化粧品または医薬品の総重量に基づいている。ここでは、相乗的に活性な混合物を(a)予防的に、または(b)必要に応じて使用することができる。適用される活性化合物の量の濃度は、例えば、日常の変化、被験者の生理学的状態や年齢や体重などの個人固有のパラメータによって異なる。本発明による相乗的に活性な混合物は、それ自体で、またはさらなる抗菌活性物質と組み合わせて使用することができる。
したがって、本発明の別の目的は、不快な体臭、特に、作業量の少なくとも1つのアセトフェノン誘導体またはその混合物と第2の保存剤または皮膚への抗菌剤を包含する。最後に、本発明は、少なくとも1つのアセトフェノン誘導体、またはデオドラントとしての第2の防腐剤または抗菌剤とのその混合物の使用を参照する。
アセトフェノン誘導体およびそれらの混合物に関する上記の説明および好ましい実施形態は、必要な変更を加えて、請求された方法および使用にも適用され、したがって、追加の繰り返しは必要ないことが理解される。
実施例
<実施例1>
微生物A.ブラジリエンシスに対する様々な二次抗菌剤との組み合わせにおける4−ヒドロキシアセトフェノンの相乗活性が決定された。式(I)の化合物と他の抗菌活性物質との間の相乗効果を計算するために、Kull方程式(注1、注2)が使用された。
(I)SI=(Cmixture×PA)/CA+(Cmixture×PB)/CB、
SIは、Kull(注1、注2)によるシナジーインデックスである。
CAは物質Aの細胞数である。
CBは物質Bの細胞数である。
Cmixtureは、物質Aと物質Bの混合物の細胞数である。
PAは、混合物中の物質Aの割合である。
PBは、混合物中の物質Bの割合である。

注1)Kull、F.C.、Eismann、P.C.、Sylvestrowicz、H.DおよびR.L. Mayer(1961)。抗真菌剤としての第四級アンモニウム化合物と長鎖脂肪酸の混合物。Applied Microbiology 9、538−541。
注2) Steinberg, D.C.(2000)相乗効果の測定。 Cosmetics & Toiletries 115(11)、59−62。
抗菌活性は、細菌の目に見える成長を妨げる化学物質の最低濃度を表す最小阻害濃度(MIC)を決定することによって評価された。
MIC値は、増加する濃度のものインビトロで化学物質の溶液を調製し、溶液を培養細菌の別々のバッチとインキュベートし、寒天希釈またはブロス微量希釈を使用して結果を測定することによって決定された。結果は、カットオフポイントを使用して、特定の抗生物質に対して影響を受けやすい(感受性と呼ばれることが多い)、中程度、または耐性に分類されている。カットオフポイントは合意された値であり、米国臨床検査標準協会(CLSI)、英国抗菌化学療法学会(BSAC)、または欧州抗菌薬感受性試験委員会(EUCAST)などの参照機関のガイドラインで公開されている。

Figure 2021536438
4−ヒドロキシアセトフェノンと二次活性物質との組み合わせの相乗効果指数SIは、これらの2つの化合物間の非常に強い相乗作用を示している。
配合例
本発明は、以下の実施例によってさらに説明される。特に示されていない場合、「式(I)の物質」への言及は、4−ヒドロキシアセトフェノン(式(Ic)の化合物)に関する。しかしながら、「式(I)の物質」は、式(I)の他の任意の化合物で置き換えることができる。特に、4−ヒドロキシアセトフェノンは、2−ヒドロキシアセトフェノン(式(Ia)の化合物)または3−ヒドロキシアセトフェノン(式(Ib)の化合物)で置き換えることができる。
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ウェットクレンジングワイプ
不快な臭いを中和するため、および/またはウェットクレンジングワイプで消毒するための組成物または混合物の調製である。以下の成分を混合して、組成物または混合物を形成する。
30重量のジプロピレングリコール、
25重量の式(I)の物質、
15重量のミリスチン酸イソプロピル、
15重量のクエン酸トリエチル、および
15重量の安息香酸ベンジル。
乳化剤(ドラコリンGOC)を使用し、この組成物から0.05%の水溶液が生成され、ウェットティッシュの製造に使用される。
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Claims (14)

  1. 抗菌混合物であって、
    (a) 式(I)の少なくとも1つのアセトフェノン誘導体からなる群から選択される第1の抗菌剤と、
    Figure 2021536438
    (I)
    R1は水素またはメチルを表し、
    R2は、水素、ヒドロキシル、または−OCH3基、
    またはその美容上または薬学的に許容される塩を表し、
    (b)以下の群から選択される防腐剤からなる群から選択される少なくとも1つの第2抗菌剤と、を備える抗菌混合物。
    ・ 1−(3−クロロアリル)−3,5,7−トリアザ−1−アゾニア−アダマンタンクロリド、
    ・ 1−(4−クロロフェノキシ)−1−(1H−イミダゾール−1−イル)−3,3−ジメチル−2−ブタノン、
    ・ ヒドロキシ−4−メチル−6−(2,4,4−トリメチルペンチル)−2(1H)−ピリドン、2−アミノエタノール(オクトピロックス)、
    ・ 1,1’−メチレン−ビス(3−(1−ヒドロキシメチル−2,4−ジオキシイミダゾリジン−5−イル)尿素)、
    ・ 1,2−ベンズイソチアゾール−3(2H)−オン、
    ・ 1,2−デカンジオール、
    ・ 1,2−デカンジオール、
    ・ 1,2−ジブロモ−2,4−ジシアノブタン、
    ・ 1,3−ビス(ヒドロキシメチル)−1−(1,3,4−トリス(ヒドロキシ−メチル)−2,5−ジオキソイミダゾリジン−4−イル)尿素(ジアゾリジニル尿素)、
    ・ 1,3−ビス−(ヒドロキシメチル)−5,5−ジメチル−2,4−イミダゾリジンジオン、
    ・ 1,3−ビス(ヒドロキシ−メチル)−5,5−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオン、
    ・ 1,5−ペンタンジオール、
    ・ 1,6−ビス(4−アミジノ−2−ブロモフェノキシ)−n−ヘキサンおよびその塩、
    ・ 1,6−ビス(4−アミジノ−フェノキシ)−n−ヘキサンおよびその塩、
    ・ 1,6−ヘキサンジオール、
    ・ 1,8−オクタンジオール、
    ・ 10−ウンデシレン酸とその塩、
    ・ フェノキシ−プロパン−2−オール、
    ・ 2,2’−メチレン−ビス(6−ブロモ−4−クロロフェノール)、
    ・ 2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル(トリクロサン)、
    ・ 2,4−ジクロロベンジルアルコール、N−(4−クロロフェニル)−N ’−(3,4−ジクロロフェニル)−尿素、
    ・ ベンジル−4−クロロフェノール、
    ・ ベンジルヘプタン−1−オール、
    ・ ブロム−2−(ブロムメチル)ペンタジニトリル、
    ・ ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール(ブロノポール)、
    ・ 2−ブチルオクタン酸、
    ・ 2−クロロアセトアミド、クロルヘキシジン、
    ・ 2−ヒドロキシビフェニルエーテルとその塩、
    ・ 2−メチル−3(2H)−イソチアゾリノンおよび塩化マグネシウムと硝酸マグネシウムを含む、
    ・ 2−オクチル−2H−イソチアゾール−3−オン、
    ・ 2−フェノキシエタノール、
    ・ 2−亜鉛−スルフィドピリジンN−オキシド、
    ・ 2,4−ヘキサジエン酸(ソルビン酸)とその塩(カリウム塩など)
    ・ 3−(4−クロロフェノキシ)−1,2−プロパンジオール、
    ・ 3−(4−クロロフェノキシ)−1,2−プロパンジオール(クロルフェネシン)、
    ・ アセチル−2−ヒドロキシ−6−メチル−4H−ピラン−4−オン、
    ・ ベンジルオキシ−プロパン−1,2−ジオール、
    ・ 3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメート、
    ・ 3−フェノキシ−プロパン−1,2−ジオール、
    ・ 3−フェノキシプロパノール、
    ・ 4,4−ジメチル−1,3−オキサゾリジン、
    ・ クロロ−3,5−ジメチルフェノール、
    ・ クロロ−m−クレゾール、
    ・ 4−エチル水銀−(II)5−アミノ−1,3−ビス(2−ヒドロキシ安息香酸)、その塩およびエステル、
    ・ 4−ヒドロキシベンズアルデヒド、
    ・ 4−イソプロピル−3−メチルフェノール(Cymen−5−ol)
    ・ アミノ−1,3−ビス(2−エチルヘキシル)−5−メチル−ヘキサヒドロピリミジン、
    ・ ブロモ−5−ニトロ−1,3−ジオキサン、
    ・ 5−クロロ−2−メチル−3(2H)−イソチアゾリノン、
    ・ 5−エチル−1−アザ−3,7−ジオキサビシクロ(3.3.0)オクタン、
    ・ アルキル−(C8−C18)−ジメチル−ベンジルアンモニウムブロミド、
    ・ アルキル−(C8−C18)−ジメチル−ベンジル−塩化アンモニウム、
    ・ アルキル−(C8−C18)−ジメチル−ベンジル−サッカリン酸アンモニウム、
    ・ アニス酸とその塩、
    ・ 安息香酸とパラヒドロキシ安息香酸、それらのエステルと塩、
    ・ ベンジルアルコール、
    ・ 安息香酸ベンジル、
    ・ ベンジルヘミフォーマル、
    ・ ベンジルオキシメタノール、
    ・ ベンジルオキシメトキシ−メタノールヘキサメチレンテトラミン、
    ・ ビス(2−ピリジルチオ)亜鉛1,1’−ジオキシド、N、N ’−(デカン−1,10−ジイルジピリジン−1−イル−4−イリデン)−ジオクタン−1−アミン二塩酸塩(オクテニジン二塩酸塩)、
    ・ ブロモクロロフェン、
    ・ カプリルヒドロキサム酸、
    ・ カプリロイルグリシン、
    ・ セチルピリジウムクロリド、
    ・ キトサン、
    ・ 酢酸クロルヘキシジン、
    ・ グルコン酸クロルヘキシジン、
    ・ クロルヘキシジン塩酸塩、
    ・ クロロブタノラム、
    ・ 桂皮酸とその塩、
    ・ シンナミルアルコール、
    ・ 桂皮アルデヒド、
    ・ クライマゾール、
    ・ デヒドロ酢酸、
    ・ ジアゾリジニル尿素、
    ・ DMDMヒダントイン、
    ・ エチレンジアミン四酢酸(EDTA)
    ・ エチレンジオキシ−ジメタノール、
    ・ エチルラウロイルアルギネートHCL
    ・ エチル水銀−(II)−チオサリチル酸ナトリウム塩、
    ・ オイゲノール、
    ・ ファルネソール、
    ・ ホルムアルデヒドとパラホルムアルデヒド、
    ・ ギ酸、
    ・ グルタルアルデヒド、
    ・ モノラウリン酸グリセリル、
    ・ カプリル酸グリセリル
    ・ グリセリルカプレート
    ・ ヒアミン、
    ・ イミダゾリジニル尿素、
    ・ 無機亜硫酸塩および亜硫酸水素塩、
    ・ レブリン酸とその塩、
    ・ N−(3−アミノプロピル)−N−ドデシルプロパン−1,3−ジアミン、
    ・ N−アルキル(C12−C22)トリメチル−臭化アンモニウムおよび塩化物、
    ・ N−ヒドロキシメチル−N−(1,3−ジ(ヒドロキシメチル)−2,5−ジオキソイミダゾリジン−4−イル)−N’−ヒドロキシ−メチル尿素、
    ・ オルト−、メタ−、およびパラ−アニシックアルデヒド、
    ・ ペリリン酸とその塩、
    ・ フェニル水銀とその塩、
    ・ ポリ−(ヘキサメチレンジグアニド)塩酸塩、
    ・ プロピオン酸とその塩、サリチル酸とその塩、
    ・ ピリジン−2−チオール−1−オキシド、
    ・ 安息香酸ナトリウム
    ・ ヒドロキシメチルアミノ酢酸ナトリウム、
    ・ ヒドロキシメチルグリシン酸ナトリウム、
    ・ ヨウ素酸ナトリウム、
    ・ ソルビタンカプリル酸塩、
    ・ ソルボヒドロキサム酸、
    ・ テトラヒドロ−1,3,4,6−テトラキス(ヒドロキシメチル)イミダゾ[4,5−d]イミダゾール−2,5(1H、3H)−ジオン、
    ・ チモール、
    ・ トロポロン、
    ・ ウンデセノイルグリシン
    ・ α、α’、α”−トリメチル−1,3,5−トリアジン−1,3,5(2H、4H、6H)−トリエタノール、
    ・ 及びそれらの混合物。
  2. 前記アセトフェノン誘導体が、以下からなる群から選択され、
    Figure 2021536438
    (Ia):2−ヒドロキシアセトフェノン
    Figure 2021536438
    (Ib):3−ヒドロキシアセトフェノン
    Figure 2021536438
    (Ic):4−ヒドロキシアセトフェノン
    (b)以下の群から選択される防腐剤からなる群から選択される少なくとも1つの第2抗菌剤と、を備える請求項1に記載の抗菌混合物。
    ・ 1−(3−クロロアリル)−3,5,7−トリアザ−1−アゾニア−アダマンタンクロリド、
    ・ 1−(4−クロロフェノキシ)−1−(1H−イミダゾール−1−イル)−3,3−ジメチル−2−ブタノン、
    ・ ヒドロキシ−4−メチル−6−(2,4,4−トリメチルペンチル)−2(1H)−ピリドン、2−アミノエタノール(オクトピロックス)
    ・ 1,1’−メチレン−ビス(3−(1−ヒドロキシメチル−2,4−ジオキシイミダゾリジン−5−イル)尿素)、
    ・ 1,2−ベンズイソチアゾール−3(2H)−オン、
    ・ 1,2−デカンジオール、
    ・ 1,2−デカンジオール、
    ・ 1,2−ジブロモ−2,4−ジシアノブタン、
    ・ 1,3−ビス(ヒドロキシメチル)−1−(1,3,4−トリス(ヒドロキシ−メチル)−2,5−ジオキソイミダゾリジン−4−イル)尿素(ジアゾリジニル尿素)、
    ・ 1,3−ビス−(ヒドロキシメチル)−5,5−ジメチル−2,4−イミダゾリジンジオン、
    ・ 1,3−ビス(ヒドロキシ−メチル)−5,5−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオン、
    ・ 1,5−ペンタンジオール、
    ・ 1,6−ビス(4−アミジノ−2−ブロモフェノキシ)−n−ヘキサンおよびその塩、
    ・ 1,6−ビス(4−アミジノ−フェノキシ)−n−ヘキサンおよびその塩、
    ・ 1,6−ヘキサンジオール、
    ・ 1,8−オクタンジオール、
    ・ 10−ウンデシレン酸とその塩、
    ・ フェノキシ−プロパン−2−オール、
    ・ 2,2’−メチレン−ビス(6−ブロモ−4−クロロフェノール)、
    ・ 2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル(トリクロサン)、
    ・ 2,4−ジクロロベンジルアルコール、N−(4−クロロフェニル)−N ’−(3,4−ジクロロフェニル)−尿素、
    ・ 2,4−ヘキサジエン酸(ソルビン酸)およびその塩(カリウム塩など)、
    ・ ベンジル−4−クロロフェノール、
    ・ ベンジルヘプタン−1−オール、
    ・ ブロム−2−(ブロムメチル)ペンタジニトリル、
    ・ ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール(ブロノポール)、
    ・ 2−ブチルオクタン酸、
    ・ 2−クロロアセトアミド、クロルヘキシジン、
    ・ 2−ヒドロキシビフェニルエーテルとその塩、
    ・ 2−メチル−3(2H)−イソチアゾリノンおよび塩化マグネシウムと硝酸マグネシウムを含む、
    ・ 2−オクチル−2H−イソチアゾール−3−オン、
    ・ 2−フェノキシエタノール、
    ・ 2−亜鉛−スルフィドピリジンN−オキシド、
    ・ 3−(4−クロロフェノキシ)−1,2−プロパンジオール、
    ・ 3−(4−クロロフェノキシ)−1,2−プロパンジオール(クロルフェネシン)、
    ・ アセチル−2−ヒドロキシ−6−メチル−4H−ピラン−4−オン、
    ・ ベンジルオキシ−プロパン−1,2−ジオール、
    ・ 3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメート、
    ・ 3−フェノキシ−プロパン−1,2−ジオール、
    ・ 3−フェノキシプロパノール、
    ・ 4,4−ジメチル−1,3−オキサゾリジン、
    ・ クロロ−3,5−ジメチルフェノール、
    ・ クロロ−m−クレゾール、
    ・ 4−エチル水銀−(II)5−アミノ−1,3−ビス(2−ヒドロキシ安息香酸)、その塩およびエステル、
    ・ 4−ヒドロキシベンズアルデヒド、
    ・ 4−イソプロピル−3−メチルフェノール(Cymen−5−ol)
    ・ アミノ−1,3−ビス(2−エチルヘキシル)−5−メチル−ヘキサヒドロピリミジン、
    ・ ブロモ−5−ニトロ−1,3−ジオキサン、
    ・ 5−クロロ−2−メチル−3(2H)−イソチアゾリノン、
    ・ 5−エチル−1−アザ−3,7−ジオキサビシクロ(3.3.0)オクタン、
    ・ アルキル−(C8−C18)−ジメチル−ベンジルアンモニウムブロミド、
    ・ アルキル−(C8−C18)−ジメチル−ベンジル−塩化アンモニウム、
    ・ アルキル−(C8−C18)−ジメチル−ベンジル−サッカリン酸アンモニウム、
    ・ アニス酸とその塩、
    ・ 安息香酸とパラヒドロキシ安息香酸、それらのエステルと塩、
    ・ ベンジルアルコール、
    ・ 安息香酸ベンジル、
    ・ ベンジルヘミフォーマル、
    ・ ベンジルオキシメタノール、
    ・ ベンジルオキシメトキシ−メタノールヘキサメチレンテトラミン、
    ・ ビス(2−ピリジルチオ)亜鉛1,1’−ジオキシド、N、N’−(デカン−1,10−ジイルジピリジン−1−イル−4−イリデン)−ジオクタン−1−アミン二塩酸塩(オクテニジン二塩酸塩)、
    ・ ブロモクロロフェン、
    ・ カプリルヒドロキサム酸、
    ・ カプリロイルグリシン、
    ・ セチルピリジウムクロリド、
    ・ キトサン、
    ・ 酢酸クロルヘキシジン、
    ・ グルコン酸クロルヘキシジン、
    ・ クロルヘキシジン塩酸塩、
    ・ クロロブタノラム、
    ・ 桂皮酸とその塩、
    ・ シンナミルアルコール、
    ・ 桂皮アルデヒド、
    ・ クライマゾール、
    ・ デヒドロ酢酸、
    ・ ジアゾリジニル尿素、
    ・ DMDMヒダントイン、
    ・ エチレンジアミン四酢酸(EDTA)
    ・ エチレンジオキシ−ジメタノール、
    ・ エチルラウロイルアルギネートHCL
    ・ エチル水銀−(II)−チオサリチル酸ナトリウム塩、
    ・ オイゲノール、
    ・ ファルネソール、
    ・ ホルムアルデヒドとパラホルムアルデヒド、
    ・ ギ酸、
    ・ グルタルアルデヒド、
    ・ モノラウリン酸グリセリル、
    ・ カプリル酸グリセリル
    ・ グリセリルカプレート
    ・ ヒアミン、
    ・ イミダゾリジニル尿素、
    ・ 無機亜硫酸塩および亜硫酸水素塩、
    ・ レブリン酸とその塩、
    ・ N−(3−アミノプロピル)−N−ドデシルプロパン−1,3−ジアミン、
    ・ N−アルキル(C12−C22)トリメチル−臭化アンモニウムおよび塩化物、
    ・ N−ヒドロキシメチル−N−(1,3−ジ(ヒドロキシメチル)−2,5−ジオキソイミダゾリジン−4−イル)−N’−ヒドロキシ−メチル尿素、
    ・ オルト−、メタ−、およびパラ−アニシックアルデヒド、
    ・ ペリリン酸とその塩、
    ・ フェニル水銀とその塩、
    ・ ポリ−(ヘキサメチレンジグアニド)塩酸塩、
    ・ プロピオン酸とその塩、サリチル酸とその塩、
    ・ ピリジン−2−チオール−1−オキシド、
    ・ 安息香酸ナトリウム
    ・ ヒドロキシメチルアミノ酢酸ナトリウム、
    ・ ヒドロキシメチルグリシン酸ナトリウム、
    ・ ヨウ素酸ナトリウム、
    ・ ソルビタンカプリル酸塩、
    ・ ソルボヒドロキサム酸、
    ・ テトラヒドロ−1,3,4,6−テトラキス(ヒドロキシメチル)イミダゾ[4,5−d]イミダゾール−2,5(1H、3H)−ジオン、
    ・ チモール、
    ・ トロポロン、
    ・ ウンデセノイルグリシン
    ・ α、α’、α”−トリメチル−1,3,5−トリアジン−1,3,5(2H、4H、6H)−トリエタノール、
    ・ 及びそれらの混合物。
  3. 前記第2の抗菌剤が、以下からなる群から選択される、請求項1または請求項2の抗菌混合物。
    ・ 4−イソプロピル−3−メチルフェノール
    ・ ベンジルアルコール
    ・ ブロノポール
    ・ カプリロリルグリシン
    ・ クリンバゾール、クリニパン
    ・ エチルラウロイルアルギネートHCl
    ・ エチレンジアミンテトラアセテート
    ・ グリセリルカプレート
    ・ カプリル酸グリセリル
    ・ 3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメート
    ・ ポリヘキサメチルエンビグアニド
    ・ ピロクトンオラミン、オクトピロックス
    ・ ソルビン酸カリウム
    ・ 安息香酸ナトリウム
    ・ ソルビタンカプリル酸塩
    ・ トリクロサン
    ・ ウンデセノイルグリシン
    ・ ウンデシレン酸
  4. 前記第1の抗菌剤および前記第2の抗菌剤が、約1:99から約99:1の重量比で存在する、請求項1から3のいずれか一項に記載の抗菌混合物。
  5. 前記第1抗菌剤が4−ヒドロキシアセトフェノン(4−HAP)であって、前記第1および第2の抗菌剤が以下の重量比で存在する、請求項1から4のいずれか一項に記載の抗菌混合物。
    Figure 2021536438
  6. 請求項1から3のいずれか一項の抗菌混合物の作用量を含むパーソナルケア組成物。
  7. 請求項1から3のいずれか一項に記載の抗菌混合物の作用量を含む洗剤組成物。
  8. 請求項1から3のいずれか一項の抗菌混合物の作用量を含む食品組成物。
  9. 請求項1から3のいずれか一項の抗菌混合物を総組成物に基づいて計算された約0.01から約10重量%の量を含む、請求項4のパーソナルケア組成物、請求項5の洗剤組成物、または請求項6の食品組成物。
  10. 請求項1から3のいずれか一項の混合物の作用量を添加することにより、パーソナルケア組成物、洗剤組成物、または食品組成物を保存するための方法。
  11. 請求項1から3のいずれか一項の混合物の作用量をパーソナルケア、洗剤または食品組成物に添加することにより微生物と戦うための方法。
  12. 請求項1から3のいずれか一項に記載の混合物の作用量をヒトの皮膚に局所投与することにより、望ましくない体臭と戦うための方法。
  13. 防腐剤としての請求項1から3のいずれか一項の混合物の作用量の使用。
  14. デオドラントとしての請求項1から3のいずれか一項の混合物の作用量を使用
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