JP2021504187A - ポリウレタンベースの断熱ボード - Google Patents

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Abstract

【解決手段】 本明細書に記載される外部断熱複合システムは、コンクリートまたは石積み壁と、コンクリートまたは石積み壁上の多層断熱ボードと、を含む。多層断熱ボードは、ASTM D 1622に従って100kg/m3〜2000kg/mm3の第1の密度を有する高密度ポリウレタン層と、ASTM D 1622に従って100kg/m3未満の第2の密度を有する硬質ポリウレタン発泡体と、を含む。【選択図】図1

Description

本開示の実施形態は、概して、ポリウレタンベースの断熱ボードに関し、より具体的には、高密度ポリウレタン層および硬質ポリウレタン発泡体層を含むポリウレタンベースの断熱ボードに関する。
コンクリートまたは石積み壁などの外壁用の断熱システムが提案されている。外壁の外面に適用され、レンダリングシステムによって仕上げられた断熱製品の組み合わせは、外部断熱複合システム(ETICS)と称される。外部断熱複合システムは、新しい住居と既存の建物ストックの改修の両方のために、他のソリューションよりも建設においてしばしば好ましい選択である。
最も一般的な外部断熱複合システムは、断熱材料と同様に膨張性ポリスチレン(EPS)を用いる。しかしながら、ポリウレタンは、典型的に、断熱、強度、および限られた吸水量など、低コストの代替品よりも優れた特定の特性を提供する。したがって、外部断熱複合システムにおいて、ポリウレタンベースの断熱ボードを外壁と組み合わせることが提案されている。
本明細書の1つ以上の実施形態によれば、外部断熱複合システムは、コンクリートまたは石積みの壁と、コンクリートまたは石積みの壁上の多層断熱ボードと、を含む。多層断熱ボードは、ASTM D 1622に従って100kg/m〜2000kg/mの第1の密度を有する高密度ポリウレタン層と、ASTM D 1622に従って100kg/m未満の第2の密度を有する硬質ポリウレタン発泡体と、を含む。
別の実施形態によれば、外部断熱複合システムを調製する方法が提供される。方法は、コンクリートまたは石積み壁を提供することと、100kg/m〜2000kg/mの密度を有する高密度ポリウレタン層と、100kg/m未満の密度を有する硬質ポリウレタン発泡体層と、を含む多層断熱ボードを提供することと、接着剤または機械的固定デバイスを使用して、多層断熱ボードをコンクリートまたは石積み壁の外面に取り付けることと、コンクリートまたは石積み壁の外面に取り付けられた多層断熱ボードに、ガラス繊維メッシュ補強が埋め込まれた補強コーティングを適用することと、を含む。さらなる実施形態では、多層断熱ボードは、連続プロセスに従って調製されてもよく、連続プロセスは、最下層として第1のフェーシングを提供することと、第1の反応混合物を分配して、第1のフェーシングの面上に少なくとも1つの高密度ポリウレタン層を形成することと、第2の反応混合物を分配して、成形高密度ポリウレタン層上に硬質ポリウレタン発泡体層を形成することと、最上層として硬質発泡体ポリウレタン層上に第2のフェーシング層を提供することと、多層断熱ボードが2つの離間した対向する成形コンベヤ間で硬化させることと、を含む。
図1は、例示的な外部断熱複合システムを示す。 図2は、高密度ポリウレタン層および硬質ポリウレタン発泡体を含む例示的な多層断熱ボードを示す。
図1を参照すると、外部断熱複合システム100は、コンクリートまたは石積み壁などの外壁102を含むことができる。石造物または煉瓦積みとしても知られている石積みは、モルタルでモノリシック構造に一緒に結合される比較的大きなユニット(石、レンガ、ブロックなど)を含み得る。コンクリートは、セメント、骨材、および水から作製され、硬化してユニットなしの構造を作製することができる。
システムは、外壁102の外面上に直接配置された接着剤104をさらに含むことができる。接着剤104は、外壁102の外面と断熱構成要素106との間に載置することができる。様々な実施形態では、接着剤104は、発泡接着剤、シリコーン接着剤、ホットメルト接着剤、またはコールドメルト接着剤などの可撓性接着剤であってよい。いくつかの特定の実施形態では、接着剤は、ポリウレタン発泡接着剤、例えば、The Dow Chemical Company(Midland、MI)からInsta−Stik(商標)として市販されているポリウレタン発泡接着剤であり得る。本明細書で説明する様々な実施形態は、断熱構成要素106を外壁102に取り付けるための接着剤102について説明しているが、断熱構成要素106は、機械的固定デバイスの使用など、他の方法で外壁102に取り付けることができることが企図される。
様々な実施形態によれば、以下でより詳細に説明されるように、断熱構成要素106は、ASTM D 1622に従って100kg/m〜2000kg/mの第1の密度を有する高密度ポリウレタン層202と、ASTM D 1622に従って100kg/m未満の第2の密度を有する硬質ポリウレタン発泡体204と、を含む多層断熱ボード(図2に示される)であり得る。いくつかの実施形態では、断熱構成要素106は、高密度ポリウレタン層202がレンダに向かって位置決めされるように配向されてもよいが、他の実施形態では、高密度ポリウレタン層202は、断熱される外壁102の外面に向かって位置決めされてもよい。
さらに図1を参照すると、外部断熱複合システム100は、断熱構成要素106によって接着剤104から分離された1つ以上のベースコート層108をさらに含むことができる。図1に示す実施形態は、2つのベースコート層108を含むが、いくつかの実施形態では、外部断熱複合システム100は、3つ以上のベースコート層、1つのベースコート層、またはさらにはベースコート層を含まなくてもよいことが企図される。
図1に示す外部断熱複合システム100はまた、2つのベースコート層108の間に位置決めされた補強メッシュ110を含む。様々な実施形態では、補強メッシュ110は、ポリマーコーティングされたガラス繊維メッシュ布であってよい。ガラス繊維メッシュ生地は、いくつかの特定の実施形態では、100〜220g/mの重量、または140〜180g/mの重量を有することができる。
最後に、トップコート112が、外部断熱複合システム100上に位置決めされる。トップコートは、限定ではなく例として、粒子の粗いおよびスクラッチされたレンダリング、装飾パネル、レンガ効果、または実際のレンガスリップを含み得る。特定の実施形態に応じて、他の種類のトップコートが企図される。
外部断熱複合システム100を概して説明してきたが、ここで、断熱構成要素106を、図2を参照してより詳細に説明する。上記に提供されたように、様々な実施形態では、断熱構成要素106は、ASTM D 1622に従って100kg/m〜2000kg/mの第1密度を有する高密度ポリウレタン層202と、ASTM D 1622に従って100kg/m未満の第2の密度を有する硬質ポリウレタン発泡体204と、を含む、多層断熱ボード202である。本明細書で使用される場合、「ポリウレタン」という用語は、ポリウレタン、ポリウレタン/ポリ尿素、およびポリウレタン/ポリイソシアヌレート材料を包含する。様々な実施形態では、断熱構成要素106は、少なくとも1つのフェーシング層を含むことができる。
高密度ポリウレタン層
様々な実施形態では、高密度ポリウレタン層は、イソシアネート反応性成分をイソシアネート成分と反応させることによって形成されるポリマーマトリックスから形成され得る。具体的には、ポリマーマトリックスは、ウレタン基、イソシアヌレート基、および/または尿素基を含み得る。
イソシアネート反応性成分は、1つ以上のポリオールを含む。様々な実施形態では、ポリオールは、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチルプロパン、スクロース、ソルビトール、ノボラック、またはトルエンジアミンなどの開始剤を使用して形成されたポリエーテルポリオールであってよい。高密度層での使用に好適なポリオールには、限定ではなく例として、The Dow Chemical Company(Midland、MI)からVORANOL(商標)の商品名で市販されているものが含まれ、その例としては、VORANOL(商標)CP4702(グリセリン開始剤にプロピレンオキシドとエチレンオキシドを追加し、公称官能価が3およびEWが約1580を有するポリエーテルポリオール)、およびVORANOL(商標)P1010(プロピレングリコール開始剤にプロピレンオキサイドを追加することによって形成され、公称官能価が2およびEWが約508を有するポリエーテルポリオール)が含まれる。他のポリオールの例には、VORANOL(商標)RN490およびVORANOL(商標)RH360(スクロースおよびグリセリンにプロピレンオキシドを添加することにより形成され、平均官能価が4よりも大きく、EWがそれぞれ115および156を有するポリエーテルポリオール)、VORANOL(商標)RN482(ソルビトールに酸化プロピレンを添加して形成され、公称官能価が6、EWが115を有するポリエーテルポリオール)、TERCAROL(商標)5903(プロピレンジアミンをトルエンジアミンに付加することにより形成された、公称官能価が4およびEWが127を有するポリエーテルポリオール)が含まれ、すべてThe Dow Chemical Company(Midland、MI)から入手可能である。
他の好適なポリオールには、芳香族ポリエステルポリオールなどのポリエステルポリオールが含まれる。ポリエステルポリオールは、30重量%〜40重量%のテレフタル酸、5重量%〜10重量%のジエチレングリコール、および50重量%〜70重量%のポリエチレングリコールを含み得る。無水フタル酸からなり、使用に好適な市販のポリエステルポリオールの例には、商品名STEPANPOL(商標)(Stepan Companyから入手可能)で入手可能なものを含み、その例には、STEPANPOL(商標)3152、STEPANPOL(商標)2352、STEPANPOL(商標)PS70Lが含まれる。
上記に提供されるものに加えて、他の種類のポリオールを使用することができる。例えば、芳香族または脂肪族ポリエステルポリオール、脂肪族または芳香族ポリエーテル−エステルポリオール、および植物誘導体から得られるポリオールを使用することができる。したがって、ポリオールの様々な組み合わせを使用して、イソシアネート反応性成分を形成することができる。
イソシアネート成分は、脂肪族、脂環式、脂環式、および/または芳香族ポリイソシアネートおよびそれらの誘導体であるイソシアネート含有反応物を含み得る。誘導体は、限定ではなく例として、アロファネート、ビウレット、およびNCO末端プレポリマーを含み得る。いくつかの実施形態によれば、イソシアネート成分は、少なくとも1つの芳香族イソシアネート(例えば、少なくとも1つの芳香族ポリイソシアネート)を含む。例えば、イソシアネート成分は、芳香族ジイソシアネート、例えば、トルエンジイソシアネート(TDI)の少なくとも1つの異性体、粗TDI、ジフェニルメチレンジイソシアネート(MDI)の少なくとも1つの異性体、粗MDI、および/またはより高官能性のメチレンポリフェノールポリイソシアネートを含み得る。本明細書で使用される場合、MDIは、ジフェニルメタンジイソシアネート異性体、ポリフェニルメチレンポリイソシアネート、および少なくとも2つのイソシアネート基を有するそれらの誘導体から選択されるポリイソシアネートを指す。粗製、ポリマー性、または純粋なMDIをポリオールまたはポリアミンと反応させて、変性MDIを生成することができる。ポリマーとモノマーのMDIとのブレンドも使用することができる。いくつかの実施形態では、MDIは、1分子当たり平均2〜3.5個(例えば、2〜3.2個)のイソシアネート基を有する。イソシアネート含有反応物の例には、The Dow Chemical Company(Midland、MI)から商品名VORANATE(商標)で市販されているもの、例えば、VORANATE(商標)M229PMDIイソシアネート(1分子当たり平均2.7個のイソシアネート基を持つ高分子メチレンジフェニルジイソシアネート)などが含まれる。
高密度ポリイソシアヌレート層のイソシアネート指数は、70超、100超、180超、195超、300超、500超、700超、1,000超、1,200超、および/または1250超であり得る。イソシアネート指数は、2,000未満であり得る。例えば、いくつかの実施形態では、イソシアネート指数は、100〜1,500、180〜1000,250〜500などであり得る。本明細書で使用される場合、「イソシアネート指数」は、イソシアネート反応性化合物の100理論当量当たりに加えられたイソシアネート含有化合物の当量の数である。100のイソシアネート指数は、水およびポリオール組成物などからの、存在するイソシアネート反応性水素原子当たり1つのイソシアネート基に対応する。イソシアネート指数は、式:イソシアネート指数=(Eq NCO/Eqの活性水素)x100で表され、式中、Eq NCOは、ポリイソシアネートのNCO官能基の数であり、活性水素原子のEqは、同等の活性水素原子の数である。イソシアネート指数が高いほど、イソシアネート含有反応物の量が多いことを示す。理論に縛られることなく、高いイソシアネート指数は、煙の生成の減少を含め、より優れた熱安定性と発火反応挙動をもたらすと考えられている。
様々な実施形態において、高密度ポリウレタン層を形成するために使用されるイソシアネート反応性成分中のポリオールの官能性および当量(EW)は、イソシアネート指数に応じて選択することができる。例えば、180未満のイソシアネート指数の場合、3以上の官能価を有し、かつ200以下の当量重量(EW)を提供するためのイソシアネート反応性成分全体の平均として、少なくとも1つのポリオールを含むようにポリオール反応物を選択することができる。いくつかの実施形態では、3.0以上のヒドロキシル官能価を有するポリオールは、グリセリン、トリメチロールプロパン、スクロース、ソルビトール、およびトルエンジアミンなどの高官能性開始剤のアルコキシル化によって得られるポリエーテルポリオールの中から選択され得る。むしろ、より低い官能価のポリオール(例えば、3未満の官能価)は、180より大きいイソシアネート指数を有する配合物に好ましく使用され得る。3未満のヒドロキシル官能価を有し、より高い屈折率の配合物に特に好適なポリオールは、好ましくはポリエステルポリオールの中から選択され得る。
連鎖延長剤、架橋剤などの他の添加剤も含まれ得る。連鎖延長剤の例には、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリプロピレン、およびポリエチレングリコールが含まれる。様々な実施形態では、高密度ポリウレタン層は、別個に添加される物理的共発泡剤を除外する。本明細書で使用される場合、「物理的発泡剤」は、反応条件下で揮発して発泡ガスを形成する低沸点液体である。いくつかの実施形態では、組成物は水抑制剤を含む。水抑制剤の例には、The Dow Chemical Company(Midland、MI)から市販されているVORATRON(商標)EG711が含まれる。
触媒はまた、高密度ポリウレタン層を形成する組成物中に含まれてもよい。トリエチレンジアミンなどの第三級アミン、またはジブチルスズジラウレートなどの有機金属化合物を含むことができる触媒の例。使用できる触媒の例には、イソシアネートとそれ自身との反応を促進する三量化触媒、例えば、トリス(ジアルキルアミノアルキル)−s−ヘキサヒドロトリアジン(1,3,5−トリス(N,N−ジメチルアミノプロピル)−s−ヘキサヒドロトリアジン、DABCO(商標)TMR30、DABCO(商標)K−2097(酢酸カリウム)、DABCO(商標)K15(カリウムオクトエート)、POLYCAT(商標)41、POLYCAT(商標)43、POLYCAT(商標)46、DABCO(商標)TMR、DABCO(商標)TMR31、水酸化テトラアルキルアンモニウム(水酸化テトラメチルアンモニウムなど)、アルカリ金属水酸化物(水酸化ナトリウムなど)、アルカリ金属アルコキシド(ナトリウムメトキシドおよびカリウムイソプロポキシドなど)、および10〜20個の炭素原子(およびいくつかの実施形態では、ペンダントヒドロキシル基)を有する長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩が含まれる。
高密度ポリウレタン層はまた、1つ以上の添加剤を含み得る。例えば、いくつかの実施形態では、高密度ポリウレタン層は、少なくとも1つの難燃剤をさらに含む。難燃剤は、高密度ポリウレタン層を形成するための組成物の総重量に基づいて、1重量%〜50重量%(例えば、1重量%〜30重量%、1.5重量%〜20重量%、1.5重量%〜10重量%、1.5重量%〜8重量%、2重量%〜5重量%、2.5重量%〜4重量%、2.5重量%〜3.5重量%など)の量で存在し得る。難燃剤は、固体または液体であり得、非ハロゲン化難燃剤、ハロゲン化難燃剤、またはそれらの組み合わせを含む。難燃剤の例には、限定ではなく例として、ハロゲンありまたはなしのリン化合物、ハロゲンありまたはなしの窒素ベースの化合物、塩素化化合物、臭素化化合物、およびホウ素誘導体が含まれる。
様々な実施形態では、高密度ポリウレタン層は、粒子状固体を含有する。特定の実施形態では、粒子状固体は、膨張可能なグラファイト、炭酸カルシウム、メラミンまたは三水酸化アルミニウムであってよい。例えば、高密度ポリウレタン層は、ポリウレタンおよび/またはポリウレタン/ポリイソシアヌレートを含むポリイソシアネートベースのポリマーマトリックス中の膨張可能グラファイトおよび/またはメラミンの分散から形成され得る。膨張可能なグラファイトは、例えば、高密度ポリウレタン層に特定の望ましい火炎反応特性を提供するために使用され得、高密度ポリウレタン層が火炎バリア層として機能することを可能にする。膨張可能なグラファイト(「剥離グラファイト」とも呼ばれるグラファイトの挿入化合物)は、火災条件下で膨張可能な微粒子である。様々な実施形態によれば、膨張可能なグラファイトは、200μm〜300μmの粒径を有し得る。実施形態では、膨張可能なグラファイトは、その初期体積の少なくとも200倍(例えば、250倍〜350倍)に膨張することが可能であり得る。膨張率は、275cm/g〜400cm/gである。膨張温度は、特定の膨張可能なグラファイトによって異なる。いくつかの実施形態では、膨張可能なグラファイトは、約160℃〜約225℃の温度でその膨張を開始する。好適な膨張可能なグラファイトには、QUIMIDROGA(商標)Grade250の商品名で市販されているもの、NORD−MIN(登録商標)KP251(Nordmann Rassmannから)、およびGHL Px95HE(LUHから)が含まれる。
パネルの単位面積当たりに存在する膨張可能なグラファイトの量は、層の厚さ、層密度、および反応物質に組み込まれた高密度ポリウレタン層の膨張可能なグラファイトの重量パーセント(重量パーセントを100で割ったものとして表される)に基づいて計算される:
単位面積当たりの膨張可能なグラファイトの量=(高密度ポリウレタン層の全成分に対する膨張可能なグラファイトの重量%)/100×(高密度ポリウレタン層の密度)×(火災バレル層の厚さ)
単位面積当たりの膨張可能なグラファイトの量が、層の達成可能な膨張および火炎保護の程度を決定すると考えられている。様々な実施形態では、単位面積当たりの膨張可能なグラファイトの量は、少なくとも50g/m、少なくとも200g/m、少なくとも300g/m、少なくとも340g/m、少なくとも500g/m、少なくとも600g/m、少なくとも750g/m、少なくとも800g/m、少なくとも900g/m、または少なくとも1,000g/mである。例えば、単位面積当たりの膨張可能なグラファイトの量は、70g/m〜1,500g/m、150g/m〜1,500g/m、200g/m〜1,400g/m、250g/m〜1,200g/m、300g/m〜1,100g/m、500g/m〜1,250g/m、700g/m〜1,200g/m、750g/m〜1,100g/m、850g/m〜1100g/mなどであり得る。
様々な実施形態では、高密度ポリウレタン層は、無機充填剤を含有し得る。無機充填剤は、CLTE(線熱膨張係数)が低いため、剛性に寄与し、温度変化による寸法変化を低減し得る。無機充填剤は、鉱物ベースコートへの接着に役立つ。特定の「セラミック化」組成物は、火災条件下で分解および化学反応を起こして、断熱製品の火炎反応に積極的に寄与する多孔性で密着性のある自立セラミック製品を形成することがある。無機化合物のセラミック化混合物の例には、ケイ酸塩鉱物および無機リン酸塩またはガラスフリットなどの融剤が含まれる。無機充填剤の存在は、機械加工を容易にするのにも役立ち、場合によっては、コスト削減にも効果的で有り得る。
様々な実施形態では、高密度ポリウレタン層は、少なくとも100kg/mの密度を有する。例えば、高密度ポリウレタン層は、100kg/m〜2000kg/m、150kg/m〜1200kg/m、175kg/m〜800kg/m、または225kg/m〜600kg/mの密度を有し得る。
高密度ポリウレタン層は、0.5mm〜30mmの厚さを有し得る。例えば、高密度ポリウレタン層は、1mm〜25mm、1mm〜20mm、1mm〜15mm、1mm〜10mm、1mm〜5mmなどの厚さを有することができる。高密度ポリウレタン層は、剛性または半剛性であり得るが、様々な実施形態では、高密度ポリウレタン層は、脆弱ではない。
高密度ポリウレタン層は、イソシアネート反応性成分をイソシアネート含有反応物と反応させて、膨張可能なグラファイトまたは他の好適な充填剤を含み得る任意の添加剤と共にポリマーマトリックスを形成することによって形成することができる。膨張可能なグラファイトまたは他の固体粒子を反応混合物に導入するために、様々な方法を使用することができる。例えば、膨張可能なグラファイトまたは他の固体粒子は、反応混合物に直接別々に提供されてもよく、および/またはイソシアネート含有成分またはイソシアネート反応性成分中に提供されてもよい。ほんの一例として、膨張可能なグラファイトは、イソシアネート反応性成分、膨張可能なグラファイト、および任意選択的に他の添加剤を含む、得られた混合物の総重量に基づいて、イソシアネート反応性成分(例えば、5重量%〜50重量%、10重量%〜45重量%、25重量%〜45重量%30重量%〜40重量%、35重量%〜40重量%などの量で)と予め混合することができる。付加的にまたは代替的に、膨張可能なグラファイトは、イソシアネート含有成分と混合されてもよい。膨張可能なグラファイトは、付加的にまたは代替的に、反応混合物に導入されるか、または次いで液体反応混合物に分散される固体として反応混合物に直接導入される担体に高濃度で分散される。
ポリウレタンベースの発泡体
硬質ポリウレタン発泡体204を形成するためのポリウレタン配合物は、ポリウレタンポリマーを形成するためにイソシアナート成分から提供されるイソシアナート部分とイソシアネート反応性成分から提供されるイソシアネート反応性部分との反応生成物であるポリウレタンポリマーの形成に依存する多成分系から調製することができる。得られるポリウレタンベースの発泡体は、ASTM D−1622従って、25kg/m〜75kg/m(例えば、30kg/m〜70kg/m、30kg/m〜50kg/m、35kg/m〜45kg/mなど)の適用密度を有する。
例えば、ポリウレタンベースの発泡体は、0.030W/mK未満、0.026W/mK未満、または0.024W/mK未満の熱伝導率値(λ)を有し得る。
ポリウレタンベースの発泡体は、発泡性硬質ポリウレタン発泡体であり得る。発泡性硬質ポリウレタン組成物を調製するためのプロセスは、当業者に知られているであろう。例えば、発泡性硬質ポリウレタン発泡体は、以下により詳細に記載されるように、物理的共発泡剤を使用して調製され得る。
硬質ポリウレタン発泡体などのポリウレタンベースの発泡体は、ウレタン部分を含有し、イソシアネート成分およびイソシアネート反応性成分を含む出発原料から作製される。様々な実施形態では、ポリウレタンベースの発泡体を形成するための組成物は、多成分系を使用して調製することができる。多成分系では、イソシアネート成分とイソシアネート反応性成分が別々に提供され、別々の成分の混合後、ポリウレタン発泡体が形成し始めることがある。
イソシアナート成分は、少なくとも1つのイソシアナート(例えば、ポリイソシアナートおよび/またはイソシアナート末端プレポリマー)を含む。イソシアネート反応性成分は、1つ以上のポリオールを含む少なくともポリオール成分を含む。反応混合物は、少なくとも1つの任意選択的な添加剤(発泡剤、触媒、硬化剤、連鎖延長剤、難燃剤、粘度調整剤、充填剤、顔料、安定剤、界面活性剤、可塑剤、および/または得られた最終ポリウレタン製品の特性を変更する他の添加剤などの)を含む任意選択的な添加剤成分を含み得る。
例示的な実施形態では、多成分系は、1つ以上のポリイソシアネートおよび/または1つ以上のイソシアネート末端プレポリマーを有するイソシアネート成分を含む。例えば、多成分系は、ポリウレタン発泡体を形成するための組成物の総重量に基づいて、ポリイソシアネートの10重量%〜95重量%(例えば、20重量%〜90重量%、40重量%〜85重量%、45重量%〜75重量%、45重量%〜65重量%、45重量%〜55重量%、49重量%〜55重量%など)を含み得る。
例示的なポリイソシアネートには、当業者に知られているトルエンジイソシアネート(TDI)およびその変形、ならびに当業者に知られているジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)およびその変形が含まれる。ポリウレタン技術で知られている他のイソシアネート、例えば、ポリウレタンベースの発泡体について技術で知られているものが使用されてもよい。例としては、ビウレット、尿素、カルボジイミド、アロファネート、および/またはイソシアヌレート基を含有する誘導体などの変性イソシアネートが挙げられ、また使用され得る。例示的な利用可能なイソシアネートベースの製品には、The Dow Chemical Companyから入手可能なPAPI(商標)製品、ISONATE(商標)製品、VORANATE(商標)製品、およびVORASTAR(商標)製品が含まれる。
ポリウレタンベースの発泡体を形成するためのイソシアネート反応性成分のポリオール成分は、1つ以上のポリオールを含み得る。ポリオール成分は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然油由来のポリオール、および/または単純なポリオール(グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコールなど)の群から選択される1つ以上のポリオールを含むことができる。例えば、1つ以上のポリオールは、1つ以上のポリエーテルポリオールおよび/または1つ以上のポリエステルポリオールを含み得る。ポリエーテルポリオールは、例えば、エポキシド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、および/またはブチレンオキシドの重合によって調製することができる。ポリエステルポリオールは、芳香族ジカルボン酸および/またはそれらの誘導体と、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、またはグリセリンなどのヒドロキシル化化合物との反応生成物であり得る。1つ以上のポリオールは、50mgKOH/g〜550mgKOH/g(例えば、100〜550mgKOH/g)のヒドロキシル価を有し得る。
イソシアネート反応性成分は、70〜600(例えば、80〜400、90〜350、90〜250、90〜200、100〜170など)のイソシアネート指数でイソシアネート成分と反応し得る。イソシアネート指数は、ポリウレタンネットワークを形成するための反応混合物中のイソシアネートの当量を、反応混合物中のイソシアネート反応性水素含有物質の総当量で割って100を掛けた値として測定される。別の方法で検討すると、イソシアネート指数は、反応混合物に存在するイソシアネート反応性水素原子に対するイソシアネート基の比率であり、パーセンテージで表される。
任意選択的な連鎖延長剤成分は、例えば、分子当たり2つのイソシアネート反応性基を有し、また400未満のイソシアネート反応性基当たりの当量を有し得る連鎖延長剤を含み得る。任意選択的な架橋剤成分は、1分子当たり3つ以上のイソシアネート反応性基および400未満のイソシアネート反応性基当たりの当量を有する少なくとも1つ架橋剤を含み得る。
添加剤成分は、1つ以上の物理的発泡剤を含み得る。本明細書で使用される場合、「物理的発泡剤」は、反応条件下で揮発して発泡ガスを形成する低沸点液体である。例示的な物理的発泡剤には、炭化水素、フルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロフルオロオレフィン、ヒドロクロロフルオロオレフィン、および他のハロゲン化化合物が含まれる。
添加剤成分は、1つ以上の触媒を含み得る。例えば、添加剤成分は、アミン、有機金属、または三量化触媒を含み得る。例えば、触媒成分は、イソシアネート反応性成分の総重量の5.0重量%未満を占め得る。
ポリウレタンベースの発泡体は、1つ以上の難燃剤を含み得る。難燃剤は、ポリウレタンベースの発泡体を形成するための組成物の総重量に基づいて、1重量%〜50重量%(例えば、1重量%〜30重量%、1.5重量%〜20重量%、1.5重量%〜10重量%、1.5重量%〜8重量%、2重量%〜5重量%、2.5重量%〜4重量%、2.5重量%〜3.5重量%など)の量で存在し得る。難燃剤は、固体または液体であり得、非ハロゲン化難燃剤、ハロゲン化難燃剤、またはそれらの組み合わせを含む。難燃剤の例には、限定ではなく例として、ハロゲンありまたはなしのリン化合物、ハロゲンありまたはなしの窒素ベースの化合物、塩素化化合物、臭素化化合物、およびホウ素誘導体が含まれる。
様々な他の添加剤、例えば、当業者に知られているものを含めることができる。例えば、着色剤、界面活性物質、増量剤、および/または可塑剤を使用することができる。染料および/または顔料(二酸化チタンおよび/またはカーボンブラックなど)は、ポリウレタン発泡体に色特性を付与するために、任意選択的な添加剤成分に含まれてもよい。顔料は、固体の形態であってもよく、または固体は、ポリオール担体中に予め分散されていてもよい。補強材(例えば、フレークまたは粉砕ガラスおよび/またはヒュームドシリカ)を使用して、特定の特性を付与することができる。他の添加剤には、例えば、UV安定剤、酸化防止剤、空気放出剤、および接着促進剤が含まれ、これらは、ポリウレタン発泡体の所望の特性に応じて独立して使用することができる。
添加剤成分および/またはポリウレタン配合物は、硬質ポリウレタン発泡体で使用するために当技術分野で知られている任意の有機および無機固体充填剤を含むか、または除外することができる。固体充填剤は、補強充填剤であってもよい。いくつかの実施形態によれば、硬質ポリウレタン発泡体は、1つ以上のガラス繊維マットの存在により補強構造を有する。好ましいガラス繊維マットは、一般に膨張可能として知られている種類のものであり、ガラス繊維マットの結合剤含有量が低いため、発泡体の影響下で、発泡体全体にわたってフェーシングシートの平面に実質的に平行な面で均一に分布するように分離する。好適なガラス繊維マットは、20g/m〜200g/m、30g/m〜100g/m、より好ましくは約70g/mの単位面積当たりの重量を有することができる。発泡体層の厚さに応じて、1つ以上のガラス繊維マットを使用することができる。
ポリウレタン発泡体は、ポリウレタン系をベース基材および/または面上に適用する噴霧および/または注入適用によって形成されてもよい。噴霧および/または注入適用は、例えば、連続的な方法で、コンベヤデバイス上で行われ得る。
フェーシング層
上記に提供されたように、いくつかの実施形態では、断熱構成要素106は、少なくとも1つのフェーシング層をさらに含むことができる。実施形態では、フェーシング層は、硬質ポリウレタン発泡体層または高密度層または両方に隣接して位置決めされてもよい。したがって、いくつかの実施形態では、高密度ポリウレタン層202は、フェーシング層と接触していない。
様々な実施形態では、フェーシング層は、ガラスフリースベースの材料などの非金属ベースのフェーシング層である。本明細書で使用される場合、「ガラスフリースベースの材料」は、ガラスフリース基材などのガラスフリースを含む材料を指す。
いくつかの実施形態では、第2のフェーサー層は、第1のフェーシング層とは反対側の面上の断熱構成要素106上に含まれてもよい。第1および第2のフェーシング層は、同じまたは異なる材料を作製してもよい。言い換えれば、第1および第2のフェーシング層の材料は、ガラスフリースおよび高分子膜ベースの材料を含むガラスベースの材料から独立して選択されてもよい。各フェーシング層は、独立して、0.01mm〜3mm(例えば、0.05〜0.6mm、0.05〜0.1mm、0.07〜0.09mmなど)の厚さを有することができる。特定の一実施形態によれば、第1のフェーシング層は、第2のフェーシング層と同じ材料で作製され、同じ厚さを有することができる。
フェーシング層としての使用に好適な例示的な材料には、例えば、鉱物または瀝青でコーティングされたガラスフリースまたはガラスティッシュが含まれる。様々な実施形態では、ガラスフリースは、Euroclass Cの分類の要件を満たし得る。
代替的に、いくつかの実施形態では、断熱構成要素106は、高密度ポリウレタン層202と接触する剥離可能なフェーシング層を有してもよい。そのような実施形態では、剥離可能なフェーシング層は、断熱構成要素106が使用される前に、断熱構成要素106から除去されてもよい。剥離可能なフェーシングの例には、ポリオレフィンフィルム(プロピレンおよびポリエチレンなどであるが、これらに限定されない)、ポリハロゲン化ポリオレフィン、ワックス紙およびワックスプラスチックフィルム、プラスチックおよび複合ホイルが含まれる。除去可能なフィルムは、ボードが連続製作プロセスから出ている間に剥離される、または使用時に除去されることがある。剥離可能なフィルムが除去されると、高密度層は、機械加工などのさらなる処理を可能にして、厚さの少なくとも一部にわたって粗い面および/もしくはトラフを提供して応力を軽減するのに役立つ、ならびに/または設置後に他の材料とインターロッキングするのに役立つ。特定の他の実施形態では、剥離可能なフェーシングは、使用直前に除去される。そのような実施形態では、除去可能なフェーシングは、好ましくは、使用前に可能な限り長く断熱値を維持するために、拡散防止ホイルから選択される。
様々な実施形態では、ポリウレタンベース発泡体および高密度ポリウレタン層のうちの少なくとも1つは、フェーシング層上に形成されてもよい。例えば、ポリウレタンベース発泡体または高密度ポリウレタン層は、フェーシングに液体反応混合物を適用することにより、フェーシング層の面上に形成することができる。
特定の一実施形態では、高密度ポリウレタン層は、液体反応混合物をフェーシング層に適用することによってフェーシング層上に形成されてもよい。高密度ポリウレタン層が少なくとも部分的に硬化することを可能にする遅延の後、ポリウレタン発泡体用の液体反応混合物が高密度ポリウレタン層に適用されてもよい。いくつかの実施形態では、遅延は、10秒以上であり得る。いくつかの実施形態では、1つ以上のガラス繊維マットは、発泡体構造補強を提供するために置かれる。追加のフェーシング層をポリウレタン発泡体に適用することができる。断熱構成要素がポリウレタン発泡体層の両側に高密度ポリウレタン層を有する実施形態では、断熱構成要素は、第2のフェーシングの内面に第2の高密度ポリウレタン形成組成物を注入または噴霧することによって生成され得る。
高密度ポリウレタン層をフェーシング層上に置くことを伴わなくてもよい代替プロセスが企図される。例示的な代替プロセスは、砂床または任意の他の好適な粒子上に高密度ポリウレタン層を形成するための反応混合物を噴霧または注入するステップを含み得る。ベッドと接触して形成された高密度ポリウレタン層は、砂が含まれているために粗面を達成する。理論に制限されることなく、この粗面は、断熱構成要素とレンダリングシステムとの間の強力な接着を有利に提供することができる。
手順および試験方法
プルスルー試験
試験は、試料からねじを引き抜くために必要な力を測定して行われた。各試料は、35mm×80mm×50mm(厚さ)であった。ねじは、5.25mmの直径、および25mmのねじ込み深さを有した。ねじを、5mm/分の速度で引き抜いた。セル荷重は、10kNであった。分析ごとに5つの試験片があった。
火炎に対する反応
火災に対する反応は、主な分類が、F〜Aに分類されるEuro分類システム(EN13501−1)に従って行わた。煙(s3、s2、またはs1)および滴下(d2、d1、d0)には追加の分類がある。可燃性材料は、着火性試験(EN11925−2)および中間スケール角試験(EN13823、SBIとして知られている)の2つの方法で試験される。前者は、小さな垂直試料の炎の高さを測定するために使用される。後者は、熱放出と煙の発生を測定するために使用される。可燃性材料に利用可能なEuroclassを満たすための要件を表1に示す。EN15715によれば、SBIの試験アセンブリの取り付けおよび固定は、長い翼の1つの垂直ジョイントおよび1つの水平ジョイントで行われている。同じ試験で垂直ジョイントおよび水平ジョイントを使用した試験は、最悪のケースの状況を反映しており、最も広い用途分野を提供する。
以下の実施例は、様々な実施形態を説明するために提供されるが、特許請求の範囲を制限することを意図するものではない。すべての部およびパーセンテージは、特に指示がない限り重量による。様々な実施例、比較例、ならびに実施例および比較例で使用される材料に関して、おおよその特性、特性、パラメータなどを以下に提供する。さらに、実施例で使用した原料の説明は以下の通りである。
ポリオールAは、i)63.3pbwの、OH数215および官能価2を有するテレフタル酸ベースのポリエステルポリオール、ii)21pbwの、OH数315および機能性2.4を有するテレフタル酸ベースのポリエステルポリオール、iii)15.7pbwのリン酸トリクロロイソプロピル、iv)0.80pwの水、v)4pbwのポリシロキサン/ポリエーテルコポリマー界面活性剤、vi)1pbwのPOLYCAT(商標)5、ならびにvii)1.2pbwのDABCO(商標)TMR7触媒のポリオール混合物である。
ポリオールBは、i)58pbwの、OH数215および官能性2を有するテレフタル酸ポリエステルポリオール、ii)15pbwの、400MWを有するポリエチレングリコール、iii)15pbwのトリクロロイソプロピルホスフェート、iv)6.5pbwのトリエチルホスフェート、v)3pbwのポリシロキサン/ポリエーテルコポリマー界面活性剤、ならびにvi)1.5pbwのDABCO(商標)TMR31触媒のポリオール混合物である。
VORATHERM(商標)CN626は、The Dow Chemical Company(Midland、MI)から入手可能な触媒である。
VORANATE(商標)M220は、The Dow Chemical Company(Midland、MI)から入手可能な高分子メチレンジフェニルジイソシアネート(PMDI)であり、
VORANATE(商標)M600は、The Dow Chemical Company(Midland、MI)から入手可能な高分子メチレンジフェニルジイソシアネート(PMDI)であり、
DABCO(商標)TMR7は、Evonikから入手可能な触媒であり、
DABCO(商標)TMR31は、Evonikから入手可能な触媒であり、
OMYACARB(商標)5UMは、Omya、Inc.(VT、Proctor)から入手可能な炭酸カルシウムであり、
GHL Px95HEは、Georg H.Luh GmbH(Germany)から入手可能な膨張可能なグラファイトであり、
POLYCAT(商標)5は、Air Products and Chemicals Inc.から入手可能なペンタメチルジエチレントリアミン触媒であり、
BYK W969は、Bykから入手可能な湿潤分散剤であり、
VORATRON(商標)EG711ADDITIVEは、The Dow Chemical Company(Midland、MI)から入手可能なヒマシ油にゼオライトを50%混合したものである。
高密度ポリウレタン層は、表2の配合に従って調製される。
硬質ポリウレタン発泡体は、表3に提供される配合に従って調製される。
表3の発泡剤は、70重量%のシクロペンタンと30重量%のイソペンタンの混合物である。
実施例1は、高密度ポリウレタン/ポリイソシアヌレート層が表2の配合に従って調製され、硬質ポリウレタン/ポリイソシアヌレート発泡体が表3に提供される配合に従って調製され、Silcart(Italy)から市販されているSTONEGLASS(商標)300のフェーシング層を含む。高密度ポリウレタン/ポリイソシアヌレート層は、フェーシング層の上に高密度ポリウレタン層組成物を分配することによって調製された。高密度ポリウレタン層および硬質ポリウレタン発泡体は、連続ラインのダブルバンドラミネーターで調製した。高密度ポリウレタン層は、530kg/mの密度を有し、4.5mmの厚さであり、硬質ポリウレタン発泡体は、32kg/mの密度を有し、95.5mmの厚さであった。ボードの合計厚さは、100mmであり、両面にフェーシングが含まれている。
実施例2は、高密度ポリウレタン層が表2の配合に従って調製され、硬質ポリウレタン発泡体が表3に提供される配合に従って調製されることを含んだ。実施例2は、実施例1に使用された方法に従って調製されたが、フェーシング層を含まなかった。具体的には、フェーシング層は、ボードの形成後に高密度ポリウレタン層の側面から除去された。高密度ポリウレタン層の厚さは、4.5mmであり、硬質ポリウレタン発泡体の厚さは、95.5mmであった。総ボード厚さは、100mmであった。
比較例Aは、硬質ポリウレタン/ポリイソシアヌレート発泡体が、表3に提供される配合に従って調製されることを含んだ。硬質ポリウレタン/ポリイソシアヌレート発泡体は、実施例1および2と同じ方法で連続ラインのダブルバンドラミネーターで調製したが、高密度ポリウレタン層を含まなかった。したがって、硬質ポリウレタン/ポリイソシアヌレート発泡体反応混合物の量は、100mmの厚さを有する硬質ポリウレタン/ポリイソシアヌレート発泡体を提供するような調整であった。
比較例Aならびに実施例1および2は、火炎に対する反応について試験され、最大応力を決定するためにプルスルー試験にかけられた。炎の高さは、EN ISO11925−2に従って測定された。SBI試験は、実施例2では行われなかった。実施例1および2の場合、試験片は、高密度ポリウレタン層が火炎衝突に向かって配向された状態で、配向された。結果は、表4において報告される。
実施例1および2ならびに比較例Aを参照すると、高密度ポリウレタン層を含む実施例1および2は、比較例Aと比較して、機械的固定のための増大した強度を示した。
火炎に対する反応について、実施例1および2は、フェーシング層がある場合およびない場合の両方で、EN11925−2従って改善された火炎高さを示した。火炎に対する反応の改善は、実施例1および比較例Aで実行されたSBI試験の熱放出パラメータ(FIGRAおよびTHR)によって確認された。特に、比較例Aは、Euroclass Eの分類になり、実施例1は、Euroclass Cの分類になった。
実施例1および比較例Aのボードの断熱性は、LaserComp熱流量計機器によって測定された。ボードを厚さの中央で切断して、2つの半体を得た。比較例Aの場合、2つの半体の各々は、フェーサーおよび断熱発泡体の厚さの一部を含んでいた。実施例1の場合、1つの半体は、フェーサー、高密度層、および発泡体の厚さの一部を含み、他の半体は、フェーサーおよび発泡体の厚さの一部を含んでいた。試験片の寸法は、200mm×200mm×25m(厚さ)であった。10℃で測定された熱伝導率の値は、高密度層がある半体とない半体に対して、比較例Aでは0.0230および0.0227W/mK、実施例1では0.0227および0.0267W/mKであった。次いで、比較例Aおよび実施例1について、熱抵抗(R値)がそれぞれ4.37および4.24mK/Wとして計算された。実施例1のR値は、比較例Aよりわずかに低いが、同じ厚さの範囲のR値が2.5〜3.1mK/WのEPS、グレーEPSまたはミネラルウールなどのETICS用途に使用される従来の断熱製品よりもはるかに優れていた。
本明細書に記載される様々な実施形態は、従来の断熱製品と比較して改善された断熱を提供しながら、耐火性能への改善された反応を示す。したがって、本明細書に記載される様々な実施形態は、改善された断熱、固定強度、および耐火性能への反応が所望される外部断熱複合システムにおいて用いることができる。
さらに、「一般に」、「一般的に」および「典型的に」等の用語は、請求される発明の範囲を限定するため、またはある特定の特徴が請求される発明の構造もしくは機能にとって重要な意味を持つ、必要不可欠である、もしくはさらには重要であることを意味するために用いられるのではないことに留意されたい。むしろ、これらの用語は、本開示の特定の実施形態において用いられてもまたは用いられなくてもよい代替または追加の特徴を強調することを単に意図するものである。
添付の特許請求の範囲に定義される本開示の範囲から逸脱することなく、修正および変更が可能であることは明らかであろう。より具体的には、本開示のいくつかの態様は、本明細書において好ましいまたは特に有利であると認識されているが、本開示は、必ずしもこれらの態様に限定されないことが企図される。

Claims (15)

  1. 外部断熱複合システムであって、
    (i)コンクリートまたは石積み壁と、
    (ii)前記コンクリートまたは石積み壁上の多層断熱ボードであって、前記多層断熱ボードが、ASTM D 1622に従って100kg/m〜2000kg/mの第1の密度を有する高密度ポリウレタン層と、ASTM D 1622に従って100kg/m未満の第2の密度を有する硬質ポリウレタン発泡体と、を含む、多層断熱ボードと、を備える、外部断熱複合システム。
  2. 前記高密度ポリウレタン層が、少なくとも第1のイソシアネート成分と、第1のイソシアネート反応性成分と、任意選択的に第1の難燃剤と、任意選択的に充填剤と、を含む、第1の反応混合物の反応生成物である、請求項1に記載の外部断熱複合システム。
  3. 前記第1の混合物が、添加された物理的発泡剤を除外する、請求項2に記載の外部断熱複合システム。
  4. 前記硬質ポリウレタン発泡体が、少なくとも第2のイソシアネート成分と、第2のイソシアネート反応性成分と、物理的発泡剤と、を含む、第2の反応混合物の反応生成物である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の外部断熱複合システム。
  5. 前記高密度ポリウレタン層が、前記硬質ポリウレタン発泡体に接着されている、請求項1〜4のいずれか一項に記載の外部断熱複合システム。
  6. 前記多層断熱ボードが、飽和ガラスフリースおよび非飽和ガラスフリースのうちの少なくとも1つから選択される少なくとも1つのフェーシング層をさらに含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の外部断熱複合システム。
  7. 前記高密度ポリウレタン層が、少なくとも第1のイソシアネート成分と、1つ以上のポリエステルポリオールを含む第1のイソシアネート反応性成分と、第1の難燃剤と、を含む、第1の反応混合物の反応生成物である、請求項1に記載の外部断熱組成システム。
  8. 前記高密度ポリウレタン層が、膨張可能グラファイトを含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の外部断熱複合システム。
  9. 前記硬質ポリウレタン発泡体が、ガラス繊維マットで補強されている、請求項1〜8のいずれか一項に記載の外部断熱複合システム。
  10. 外部断熱複合システムを調製する方法であって、
    コンクリートまたは石積み壁を提供することと、
    100kg/m〜2000kg/mの密度を有する高密度ポリウレタン層と、100kg/m未満の密度を有する硬質ポリウレタン発泡体層と、を含む、多層断熱ボードを提供することと、
    接着剤または機械的固定デバイスを使用して、前記断多層断熱ボードを前記コンクリートまたは石積み壁の外面に取り付けることと、
    前記コンクリートまたは石積み壁の前記外面に取り付けられた前記多層断熱ボードに、ガラス繊維メッシュ補強が埋め込まれた補強コーティングを適用することと、を含む、方法。
  11. 前記多層断熱ボードが、連続的なプロセスによって調製され、前記プロセスが、
    最下層として第1のフェーシングを提供することと、
    第1の反応混合物を分配して、前記第1のフェーシングの面上に前記少なくとも1つの高密度ポリウレタン層を形成することと、
    第2の反応混合物を分配して、前記成形高密度ポリウレタン層上に前記硬質ポリウレタン発泡体層を形成することと、
    最上層として前記硬質発泡体ポリウレタン層上に第2のフェーシング層を提供することと、
    前記多層断熱ボードが2つの離間した対向する成形コンベヤ間で硬化することを可能にすることと、を含む、請求項10に記載の方法。
  12. 前記第1のフェーシングが、除去可能なフィルムである、請求項11に記載の方法。
  13. 前記除去可能なフィルムが、製造後に除去され、前記多層断熱ボードが、機械加工によってさらに処理されて、前記高密度ポリウレタン層の厚さの少なくとも一部にわたって粗い面および/またはトラフを提供する、請求項12に記載の方法。
  14. 前記第1の反応混合物が、少なくとも第1のイソシアネート成分と、第1のイソシアネート反応性成分と、任意選択的に第1の難燃剤と、任意選択的に充填剤と、を含む、請求項11〜13のいずれかに記載の方法。
  15. 前記第2の混合物が、少なくとも第2のイソシアネート成分と、第2のイソシアネート反応性成分と、物理的発泡剤と、を含む、請求項11〜14のいずれかに記載の方法。
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