JP2021192342A - レドックスフロー電池 - Google Patents
レドックスフロー電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021192342A JP2021192342A JP2020098567A JP2020098567A JP2021192342A JP 2021192342 A JP2021192342 A JP 2021192342A JP 2020098567 A JP2020098567 A JP 2020098567A JP 2020098567 A JP2020098567 A JP 2020098567A JP 2021192342 A JP2021192342 A JP 2021192342A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrolytic solution
- vanadium
- electrode side
- negative electrode
- positive electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 211
- VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L vanadium(2+);sulfate Chemical compound [V+2].[O-]S([O-])(=O)=O VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 209
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 696
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 47
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 30
- 238000004880 explosion Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 9
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 317
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 317
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 234
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 86
- 230000008859 change Effects 0.000 description 40
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- -1 aluminum ion Chemical class 0.000 description 30
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 26
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 23
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 21
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 20
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 18
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 16
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 16
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 16
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 7
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 6
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 5
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 5
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 4
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001439 antimony ion Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001451 bismuth ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+) Chemical compound [Cd+2] WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N lead(2+) Chemical compound [Pb+2] RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 2
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 229910001432 tin ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000307700 Fragaria vesca Species 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920012266 Poly(ether sulfone) PES Polymers 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical compound [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052767 actinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910001423 beryllium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- PWOSZCQLSAMRQW-UHFFFAOYSA-N beryllium(2+) Chemical compound [Be+2] PWOSZCQLSAMRQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N caesium(1+) Chemical compound [Cs+] NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910001418 francium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- CKHJYUSOUQDYEN-UHFFFAOYSA-N gallium(3+) Chemical compound [Ga+3] CKHJYUSOUQDYEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001449 indium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZEBHPIOVYHPMT-UHFFFAOYSA-N polonium atom Chemical compound [Po] HZEBHPIOVYHPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 229910001426 radium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 229910001419 rubidium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 229910001427 strontium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- PWYYWQHXAPXYMF-UHFFFAOYSA-N strontium(2+) Chemical compound [Sr+2] PWYYWQHXAPXYMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001460 tantalum ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052713 technetium Inorganic materials 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
Description
以下の表現において、「硫酸バナジウム水溶液」と「電解液」は、電解液を具体的にしたものが硫酸バナジウム水溶液であり、更に、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなるバナジウム水溶液と、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなるバナジウム水溶液は基本的に、バナジウム水溶液の具体的処理を示すもであります。
前記負極電解液は、チタンイオン、バナジウムイオン、クロムイオン、及び亜鉛イオンから選択される少なくとも一種の金属イオンを含有し、前記正極電解液が含有する添加金属イオンは、アルミニウムイオン、カドミウムイオン、インジウムイオン、スズイオン、アンチモンイオン、イリジウムイオン、金イオン、鉛イオン、ビスマスイオン及びマグネシウムイオンの少なくとも一種を含有する。
(1)活物質量を増加させるには貯蔵容器容量を大きくすればよく、出力を大きくしない限り、電解槽自体は大きくする必要がない。電解槽自体を大きくする場合でも、単純形状のものを大きくすればよぃ。
(2)正極、負極活物質は硫酸バナジウム水溶液の容器に完全に分離して貯蔵でき、自己放電の可能性が少ない。
(3)使用する液透過型炭素多孔質電極においては、活物質イオンの充放電特性(電極反応)は、単に、電極表面で電子の交換を行うのみで、電極に析出することなく、電池の反応が単純である。
初充電においては、正極ではバナジウム4価は5価に酸化され、負極ではバナジウム4価は3価に還元され、負極ではバナジウム3価は2価に還元されるが、正極では過充電及び酸素発生を生ずる。これを避けるため、正極液が完全充電状態になったときにその電解液を4価のバナジウム液と交換する必要があった。この状態で、電池を充電状態にすると正極側ではバナジウムの4価から5価への酸化が行われ、他方負極側ではバナジウムの3価から2価への還元が行われる。放電状態では逆の反応が生じることになる。
そして、二次電池自体が大型化し、一般家庭用には向かなかった。
また、2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の流れからなる負極側の循環路は、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間の前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる。
そして、セルスタックは硫酸バナジウム水溶液によって発電が行われる。セルスタックは2個の並列した起電力源となる。このセルスタックから得られる2個の並列起電力はリード線で直列に加算されて何倍かの電圧となる。
加えて、上記負極及び正極の電解液円筒容器は、前記電解液を循環させる液体循環ポンプから送出された「価」の異なる電解液を平均化するように拡散させるもので、前記電解液を収容する負極及び正極の電解液円筒容器は前記電解液の収容容器である。
更に、上記負極側の電解液円筒容器及び正極側の電解液円筒容器及びそれら相互間に配設された連結管は、規格化された負極側の電解液円筒容器及び正極側の電解液円筒容器及び連結管を利用しても、合成樹脂または合成ゴム膜をその内壁に形成すれば、硫酸バナジウム水溶液からなる電解液によってそれが侵されることがない。
なお、前記連結管は、円筒管に限らず4角等の各柱管で形成してもよい。
また、セルスタックは、電極板が交互に配設され、負極側と正極側との間の隔膜により負極側セル路または正極側セル路に分離した充放電循環路及び電解液円筒容器を循環する2個以上並列に配設されたものである。
ここでは、硫酸バナジウム水溶液を電解液として用いており、前記充放電循環路及び前記電解液円筒容器を循環する全体の全体のセルスタックを意味し、並列に2個以上配設させたものである。電極板が交互に配設され、負極側と正極側との間の隔膜により負極側セル路または正極側セル路に分離したセルスタックに並列に2個以上配設させたものである。
液体循環ポンプから送出した前記電解液は、前記液体循環ポンプから送出した前記電解液容器の前記電解液を循環し、前記電解液を収容する電解液容器を循環する前記電解液を拡散させる。
よって、セルスタックに管路を循環する前記電解液容器の前記電解液が価数の異なるバナジウムとして均一に分布する。
仮に、故意にレドックスフロー電池を破壊しても、電解液に可燃性がないので、硫酸バナジウム水溶液を電解液として用いる電池の構造は、電池からの漏電を無くし、火災・爆発等の発生を皆無とし、複雑な二次電池の構造の全体を単純化したものである。
また、この構成体は、家屋の梁,胴差し等を支える柱として用意できる。特に、電解液円筒容器及び正極側の電解液円筒容器、それらの電解液円筒容器相互間に配設された連結管は、家屋の構造物として好適である。
なお、電解液円筒容器11,31,51,71、液体循環ポンプ12,32,52,72等のように、1つの具番名称に複数の番号が付加されているのは、同種の機能を有するすることを示したものであります。
図1において、公知のソーラーパネル301は太陽電池の集合体で、1個の起電力は小さいが、それを複数個直列に接続することで特定の電圧まで昇圧させている。レドックスフロー電池300を充電するには、ソーラーパネル301側の起電力の印加電圧で、概略的に1.4〜1.6倍程度になるように電圧を印加している。最初の充電電圧を低く、充電の進行に合わせて充電電圧を高くさせるものもある。1個の電池(1セル)の発電できる電力は、概略、一辺が数10cmならば、10〜100ワット程度である。住宅用として用いられる太陽光発電システムでは、複数のソーラーパネル301が用いられていて、接続箱を介してパワーコンディショナーに接続されている。ソーラーパネル301で発電された電力はインバータ304を介して家庭内で消費され、または売電の電線を介して他の家庭に送電され、売電の規定によって、売電電力網と繋がっている。この場合は売電電力網へと電力が供給される。なお、この接続箱の説明は省略し、逆流防止用ダイオード302,303のみ説明する。
図1において、商用電源305は単相100[V]であるが、売電として200[V]3相であってもよいし、他の電圧としてもよい。
Vb>Vaになると、逆流防止用ダイオード302,303は順方向バイアス状態となる。即ち、逆流防止用ダイオード302,303はオン状態となる。このとき、インバータ304はレドックスフロー電池300のリード線27B、正極65と、セルスタック20の負極24のリード線26Aからレドックスフロー電池300からの電力を取出し、PWMによって50Hzまたは60Hzの商用電源(売電)305側に出力を行うことができる。
なお、ソーラーパネル301の出力を常時インバータ304の出力とし、その余剰電力をレドックスフロー電池300の充電用に使用する。
殊に、図14に示す色彩検出部44の電解液の色彩を「黄色」を100%、・・・「青色」を0%側、また、色彩検出部44の電解液の色彩を「紫色」を100%、・・・「緑色」を0%と設定したとき、放電残量が少ない0%側の放電完了の「青色」、「緑色」になるように、レドックスフロー電池300の充電・放電を行う。
これをまとめると、この実施の形態の太陽光発電を行うソーラーパネル301と、硫酸バナジウム水溶液15,35及び硫酸バナジウム水溶液55,75を電解液として使用するレドックスフロー電池300と、前記ソーラーパネル301及び/または前記レドックスフロー電池300の直流出力を交流に変換するインバータ304とを具備し、前記ソーラーパネル301の起電力が高く、前記ソーラーパネル301に接続した1対の逆流防止用ダイオード302,303の一対のカソード側から前記インバータ304の入力及び前記レドックスフロー電池300の充電入力を得、前記ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、前記ソーラーパネル301と前記インバータ304及び前記レドックスフロー電池300との電気的接続を遮断するものである。
ソーラーパネル301の出力を効率よく利用するには、DC−DCコンバータ等のコンデンサの容量の大きなものが必要となり、かつ、昇圧のために電力が必要となった。
そこで、上記従来の問題点を自動的に解消すべく、特に、二次電池に充電をしていない定電圧状態でも、1個のセルスタック20,60の電解液の流れを並列的に接続することにより低流体抵抗とし、その出力を直列とする二次電圧を高くすることによって、ソーラーパネル301の電力を直接通常のインバータ304を介して売電でき、インバータ304の使用できる入力電圧を高くすることができる。
このように、レドックスフロー電池300の出力電圧はVa[V]、ソーラーパネル301の出力電圧はVb[V]とするとき、Va≦Vbとして運転される。1対の逆流防止用ダイオード302,303を使用すると、1対の逆流防止用ダイオード302,303の順方向電圧降下により、Va≦VbはVa<Vbとなる。
放電残量は、光ファイバー46の上端にあるカラーセンサ17に「黄色」を90〜100%の残量、「紫色」を90〜100%の残量と表示させることができる。
何れにせよ、レドックスフロー電池300の放電残量の大きさを、表現することができる。
しかし、その数値が大きく離れるときがある。その理由としては、負極側または正極側の電解液に異物が混入したときで、カラーセンサ17の異常発生である。したがって、「紫色」と「緑色」の領域、「黄色」と「青色」の領域の色彩から、ディスプレイ18(図14参照)の数値が一致すれば問題ないが、「紫色」から「緑色」の領域と「黄色」から「青色」の領域が異なるとき、低い値の電解液の中に異物が混入したことと推定され、サースビスマンコールの必要性を意味する。
この場合でも、異物が入った電解液のみを入れ替えれば、通常状態に戻る。
勿論、光ファイバー46及びカラーセンサ17からなる色彩ディスプレイは、現実には両領域から計算した値が正確に合致しないとき、値が低いほうが不良であると判断される。
この場合には、ソーラーパネル301によって逆流防止用ダイオード302及び逆流防止用ダイオード303を順方向に流し、ソーラーパネル301でレドックスフロー電池300を充電しながら、インバータ304で商用電源305に対する売電として使用する。
このように、カラーセンサ17によるディスプレイとしてのLED18が電解液の「黄色」、「紫色」に相当するとき、インバータ304の入力を断ち、レドックスフロー電池300を100%の充電完了からスタートすることができる。
更に詳しくは、一対のエンドプレート101及びそのエンドプレート101を締付ける締付機構107を有している。この締付機構107は、締付軸108と、その締付軸108の両端に螺合されるナット110と、そのナット110とエンドプレート101の間に介在している。
図4に示すセルスタック20,60は、硫酸バナジウム水溶液35,75(15,55)の供給口a1から供給し、排出口b1へと流れる。更に、供給口a1はセルスタック20,60の分岐路a2と分岐路a3に等しく分離され、セルスタック20,60を通過後に分岐路b2と分岐路b3とが合流され、排出口b1では単一の流れとなっている。
このように、セルスタック20,60に、供給口a1から流入された1/2断面積の分岐路a2と分岐路a3からなる1/2の硫酸バナジウム水溶液35,75(15,55)が流れ込んでいる。
原理的には、セルスタック20,60が並列接続状態にある。このセルスタック20,60が並列接続状態にあるか否かは、セルスタック20,60が同一の起電力か、1/2の硫酸バナジウム水溶液35,75(15,55)を受けているか否かで判断される。
本実施の形態のセルスタック20,60は水平面に平行な平面紙面に配設されている。セルスタック20と,セルスタック60の電圧を互いに等しく、かつ、電解液の供給量が分岐路b2と分岐路b3が一致することから、セルスタック20とセルスタック60は並列接続されている。
仮想線を接続すると2倍の電圧のレドックスフロー電池300の電圧出力となる。
したがって、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の通過は、先にセルスタック20を通過し。後にセルスタック60を通過する。
しかし、図5のセルスタック20,60は、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の供給口c1から流入させ、排出口c2へと流れる。硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75は供給口c1から入り、排出口c2で排出されるが、この間、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75は、硫酸バナジウム水溶液15,35と硫酸バナジウム水溶液55,75とに分かれて反応するから、セルスタック20,60の起電力の誤差は、大きな違いとして生じない。
また、図5の両セルスタック20,60のリード線26A及びリード線27Aと、セルスタック60のリード線26B及びリード線27Bは、セルスタック20及びセルスタック60の独立した出力となり、リード線26A及びリード線27Aとリード線26B及びリード線27Bは独立して起電力を発生している。
このように、このセルスタック20,60が並列接続状態にあり、2価と3価、4価と5価と変化する電解液以外は、セルスタック20またはセルスタック60が反応しないから、硫酸バナジウム水溶液35,75または硫酸バナジウム水溶液15,55が交互に活性し、論理的には並列接続状態にある。セルスタック20,60が同一の起電力を求めるものであり、原理的には、セルスタック20,60の起電力の発生が並列接続状態にある。また、リード線の電圧の取り方が図4と均一であるから、原理的には、セルスタック20,60の起電力が並列接続状態にある。
したがって、セルスタック20,60に、エンドプレート101の供給口d1からセルスタック20,60を超えて、エンドプレート101の排気口d2に電解液がセルスタック20,60に流れ込んでいる。このセルスタック20,60の並列接続には、リード線の電圧の発生が均一であるから、原理的には、セルスタック20,60の起電力が並列接続状態にある。
なお、101cは、排出口e2と排出口e4との電解液が混ざり合うのを防止する邪魔板である。この邪魔板101C及び排出口e2と排出口e4は、合成樹脂の成形によって形成される。
したがって、図7(b)に示すように、エンドプレート101の供給口e1を受け、そこに硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を導入し、セルスタック20を介してエンドプレート101の排出口e2から排水を行う。
また、セルスタック60のエンドプレート101の供給口e3で硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を受け、そこに硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を導入し、セルスタック60を介してエンドプレート101の排出口e4から排水を行う。
図7の供給口e1はエンドプレート101に硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75がセルスタック20,60に流れ込んでいる。ここでは、セルスタック20及びセルスタック60はセルスタック20,60の中心を供給口e1から排出口e2まで通過する中心軸が形成されている。また、本実施の形態ではファン111が配設されている。
このように、セルスタック20,60に、供給口e1または供給口e3から流入された硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が排出口e2または排出口e4へと流れ込んでいる。原理的には、セルスタック20,60が並列接続状態にある。
その出力が1以上直列接続され、図4(b)はセルスタック20,60が垂直方向に2個以上並列的に配列し、その出力が1以上直列接続されている。また、図4(c)は水平方向の両端から電解液を供給し、その中央から下方に電解液を降下させる。
例えば、2個対向配設されたセルスタック20,60は、両側から硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が供給され、その中央で水流の方向転換を行うものであるから、電気的特性が同じになるので、部分的に負担が大きくなることがない。また、2個並列的にに配設されたセルスタック20,60は、その中央で水流の方向転換を行うものであるから、部分的に電気的特性が異なり、両側から硫酸バナジウム水溶液が流入することがない。
セルスタック20,60の全体は、上部に熱交換器として機能するフィンに沿ってファン111の風路を配設しているセルフタック受120に格納されている。セルフタック受120には、セルスタック20,60を冷却する必要数の冷却用のファン111が配設され、必要に応じて冷却を行えるようになしている。
双極板105に、双極板105よりも導電率の高い金属材料からなる金属層を形成することで、電極板102,102と双極板105とを導通させ易くなる。加えて、可撓性を有するクッション層を双極板105と集電板との間、特に、双極板105に形成される金属層と集電板との間に介在させることで、負圧下においても、金属層と集電板との導通面積を多くとることができる。したがって、集電板と双極板105との間における抵抗を低減できるとともに、抵抗の上昇を抑制することもできる。
このように、集電板と双極板105との間の抵抗を低減でき、かつ、抵抗の上昇を抑制できるので、電池出力の低下や、電池容量の低下等、抵抗による電気的損失を低減することができる。したがって、電気的損失の少ない電池となる。
即ち、セルスタック20,60は、電解液円筒容器11,31,51,71の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が循環する負極側セル路21,61と、正極側セル路22,62を形成し、液体循環ポンプ12,32,52,72によって電解液が循環されている。
このとき、ソーラーパネル301の出力が低下したとすると、ソーラーパネル301は逆流防止用ダイオード302,303で逆バイアス状態になるから、ソーラーパネル301はレドックスフロー電池300から保護される。ところが、レドックスフロー電池300はインバータ304の入力となっているから、レドックスフロー電池300の充電電圧を使用してしまう可能性がある。
そこで、図1、図2に示すように、ソーラーパネル301とインバータ304の接続点に、逆流防止用ダイオード302を順方向に接続し、また、ソーラーパネル301とインバータ304の接続点に接続する側のリード線26A、27Aに、逆流防止用ダイオード302を順方向に接続する。
したがって、インバータ304の負荷が軽い場合には、ソーラーパネル301の起電力はレドックスフロー電池300の充電を主として行い、通常状態では、ソーラーパネル301の起電力は、インバータ304の負荷に合わせて出力し、余剰電力で、レドックスフロー電池300の充電を行う。
夜間のようなソーラーパネル301の起電力がないとき、レドックスフロー電池300の放電により、インバータ304から出力する。この出力は家庭内負荷として、家庭外負荷として使用できる。
そして、電解液円筒容器11は2台の液体循環ポンプ12,52を介して負極側セル路21が負極側セル路21に電解液を送給する。また、電解液円筒容器31は2台の液体循環ポンプ32,72を介して正極側セル路22が負極側セル路62に電解液を送給する。
即ち、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75である電解液を水平方向に移動させ、2個のセルスタック20,60を通過した後、電解液を下放に排出させるものである。電解液を水平方向に、対向させた後、電解液相互を衝突させるものではなく、2系統の下放に排出移動させるものである。したがって、例えば、2個対向配設されたセルスタック20,60は、両側から電解液が供給され、その中央で水流の方向転換を行うものであるから、電気的特性が同じになるので、部分的に負担が大きくなることがない。また、2個並列的に配設されたセルスタック20,60は、その中央で水流の方向転換を行うものである。
この実施の形態で使用している液体循環ポンプ12,32,52,72は、実施例ではスムーズフローポンプ(株式会社タクミナ製造)を使用したが、例えば、オール樹脂水中ポンプセムポン、ソレノイド駆動式ダイヤフラム定量ポンプ(セムコーポレーション)等のように合成樹脂で電解液の流路全体がカバーされているものであればよい。液体循環ポンプ機能の全体が樹脂で覆われていればよい。何れにせよ、液体送給用のポンプを構成する構成材が、合成樹脂により構成されてもよく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステル等で電硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を送給する構成を形成している。
また、液体循環ポンプ32は、正極側セル路22から循環路33a、液体循環ポンプ32、循環路33bから電解液円筒容器31の硫酸バナジウム水溶液35に入り、循環路33cを介する負極性の循環路を形成する。
また、液体循環ポンプ72は、正極側セル路62から循環路73a、液体循環ポンプ72、循環路73bから電解液円筒容器31の硫酸バナジウム水溶液35に入り、循環路13c、循環路13dを介して負極性の循環路を形成する。
このように、液体循環ポンプ12,32,52,72は、負極側セル路21,61の硫酸バナジウム水溶液15,55,35,65を循環させ、負極側セル路21,61に対してバナジウムイオンの『価』数の違いを明確にする循環経路を形成している。
また、負極側セル路61から循環路53a、1台の液体循環ポンプ52、循環路53b、電解液円筒容器51、循環路53c、負極側セル路61と硫酸バナジウム水溶液51が循環する。同時に、液体循環ポンプ72の回転により、正極側セル容器62から循環路73a、1台の液体循環ポンプ72、循環路73b、電解液円筒容器71、循環路73c、負極側セル容器61と硫酸バナジウム水溶液15が循環する循環系を示すものである。
負極側セル路21,61から循環路13a、液体循環ポンプ12a、循環路13bによって、電解液円筒容器11aの中の硫酸バナジウム水溶液15aが挿入循環路53aから排出し、そして、撹拌し、撹拌した硫酸バナジウム水溶液15を管路61aから吸収し、更に、循環路13b1、液体循環ポンプ12b、循環路13b2から電解液円筒容器11bの硫酸バナジウム水溶液15b中の挿入循環路53bから排出し、撹拌した硫酸バナジウム水溶液15,55を管路61bから吸収し、循環路13cを介して、負極側セル路21,61に戻る液体の第1の循環経路及び第2の循環経路である。負極側セル路21,61の硫酸バナジウム水溶液15を循環させ、負極側セル路21に対してバナジウムイオンの『価』数の違いを明確にする循環経路を形成している。
念のため、図8において、インペラポンプは電動機を収容した本体部201と、吸入口206及び吐出口207を本体部201のフランジ204に、ポンプ部209のフランジ203を取付けている。インペラ208は本体部201の電動機のシャフトに取付けられており、電動機と同一回転数で回転する。
なお、インペラ208の吐出口207の逆方向に配設されているのは、座部202である。
したがって、本体部201の内部の電動機が回転すると、電解液に遠心力が加わり、吐出口207から放射方向に飛び出し、吸入口206側を負圧とする。よって、インペラポンプは液体循環ポンプ12,32,52,72として機能する。
通常、液体循環ポンプ12,32,52,72は、空気を巻き込まない構成として使用される。
このとき、ソーラーパネル301は、レドックスフロー電池300に充放電を行い、インバータ304は、特定のプログラムに従って、売電の交流発電機305側に電力を供給する。ソーラーパネル301の出力は、所定の直流電圧として、リード線26Aによって負の電圧を、リード線27Bに正の電圧を印加する。
そして、液体循環ポンプ12,32,52,72の2台と、液体循環ポンプ32の2台を同時駆動させたときは、インペラ208の吸入口206側から吐出口207の間には各々2倍の流速の電解液の流れが生じるから、0.5倍と2倍の能力で駆動させることができる。液体循環ポンプ12の3台及び液体循環ポンプ32の3台配設した場合も同様となり、必要に応じて設定された能力で駆動させることができる。
液体循環ポンプ12,32,52,72が直列使用する説明としているが、それらを並列的に接続としてもよいし、直並列的に接続としてもよい。
そして、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75は、次式(1)のように変化する。
正極反応は VO2+ + H2O →/← VO2 + + e- + 2H+
(4価(青)) (5価(黄))
負極反応は VO3+ + e- →/← VO2+
(3価(緑)) (2価(紫))
・・・・式(1)
但し、矢印→は充電、矢印←は放電である。
硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができる。
硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極の2価バナジウムは「紫色」、3価バナジウムは「緑色」、また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。負極は充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。
特に、発明者らの実験によれば、波長380〜780[nm]の単色の検出で実現できることを確認した。
なお、白は「黄」と「青」とを結ぶ線上位置を移動するものである。通常の放電残量は、充電完了の「黄」と放電完了の「青」とを領域上で、「黄」が100%の容量であり、「青」が0%の放電残量であった。
発明者らの実験によれば、読み取り誤差が大きいが、略比例関係が確認された。
TCS34725を搭載したカラーセンサ17のモジュールは、カラーセンサ17を環境の色が変化しないように、また、白色LEDを搭載することで暗闇でも色彩の判別ができるようしている。
また、負極側からみれば、「紫」と「緑」とを結ぶ線上に放電残量があり、充電完了の「紫」と放電完了の「緑」とを領域上で、「紫」が100%の容量であり、「緑」が0%の放電残量になる。
これらは独立して正極側の正電極と負極側の負電極に現れる。しかし、正極側と負極側が独立しているから、「黄」と「青」とを結ぶ線と「紫」と「緑」とを結ぶ線が混在することはない。したがって、同一情報を正極側と負極側の2系統から取得できることになる。
特に、正極側の充電完了により「黄」から「青」に、また、負極側の「紫」から「緑」に結ぶ線に放電残量があるように設定しているが、直線状の変化を特定の色彩を固定することにより、領域として検出することもできる。
「黄色590nm」、「黄色580nm」、「黄色570nm」、「橙色560nm」、「橙色550nm」、「橙色540nm」、「黄緑色530nm」、「黄緑色520nm」、「黄色510nm」、「青色500nm」のように、5〜10個に区分することもできる。
色彩が白色である380〜780nmの色彩は負極側の電解液円筒容器11,51に入った電解液の色彩であり、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の色彩の判別ができるよう発光しており、白色LED(380〜780nmの色彩)を搭載することで暗闇でも色彩の判別ができるようしている。
このカラーセンサ17の「赤色(Red)」、「緑色(Green)」、「青色(Blue)」の3色は、白色LED(380〜780色彩)を得ていることから、相手方の出力とするフォトカプラとしての構成を示しており、勿論、積極的にフォトカプラとして構成してもよい。
特に、この実施の形態のレドックスフロー電池300は、充電中であっても、放電中であっても、放電残量を測定できる。したがって、通常の二次電池であれば、充電時間と通電電流から充放電残量を測定するのが一般的であるが、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300では、レドックスフロー電池300の消費電力の負荷が加わっていると、加わっていないとに関係なく、その時点の充放電残量を測定できる。
また、発光にはLDE18が特定の周波数(白色)で発光し、しかも、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が循環するセルスタック20,60の負極側のセル路21と、その特定の周波数を検出するから、その発光色の周波数を少ない誤差で検出することができる。
現在の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75からなる電解液の色が何れの波長380〜700[nm]にあるかを検出する。
即ち、電解液の波長が380〜700[nm]を100%(黄),90%,80%,・
・・,20%,10%,0%(青)と均等に区分してもよいし、〇(黄),△,×(青)の3種類に重み付けを行ってもよい。通常、電解液の波長を5段階程度に評価するのが望ましい。自動車の燃料計からすれば、10段階以上に設定する必要はない。
この実施の形態のレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液15,35が原理的には劣化しないから、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75に劣化が生じない。
図1及び図2、図13乃至図16に示すように、合成樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタラート等の耐電解液で形成されたパイプからなる循環路13,33,53,73で、液体循環ポンプ12,32,52,72に接続され、電解液円筒容器11,31,51,71から硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の電解液を循環させている。これらの循環系を均一化するために、電解液分配器50を標準化し、何れの電解液円筒容器11,31,51,71にも適用できるようにしている。
即ち、例えば、循環路13a,33aは電解液分配器50の上端部を挿通し、電解液分配器50と挿入循環路93及び循環路51、循環路82(13)が合成樹脂管によって一体に形成されている。この電解液分配器50の長さは、電解液円筒容器11,31の長さの比率の7/10〜10/10、好ましくは、8/10〜9/10の位置範囲とするのが望ましい。
また、電解液分配器50の長さは、1/10〜8/10、好ましくは、2/10〜4/10の範囲とするのが望ましい。電解液分配器50と締め付け具81、循管路82が合成樹脂管によって一体に形成される。
また、フィルタ84は塵埃の除去、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の呼吸用としている。電解液分配器50の締め付け具91は、堅固に電解液円筒容器500に固定するため弾性パッキン、弾性フィルタ及び加工液が漏れないようなシール構造となっている。そして、締め付け具81によって電解容器500に堅固に取り付け可能となっている。
そして、電解液分配器50の下部には色彩検出部44が形成されていて、その基板48の一面に白色LED45が固定されている。白色LED45は基板全面を合成樹脂でモールドされたものである。
液体循環ポンプ12,32,52,72に接続されている電解液分配器50の透明大径管路(透明アクリル筒)92内の電解液は、液体循環ポンプ12,32,52,72から送出され、循環路13,33,53,73を通り、穿設された開口孔54から、透明大径管路92の内部に流れ、整流部49(整流板部49a)となって色彩検出部44に供給される。色彩検出部44では、白色のLED45が電気的に導かれ、そこに整流部49で整流された電解液が供給され、色彩検出部44は所定の色彩を出力する。色彩検出部44では光ファイバー46の端部から色彩検出部44の内部光を透過光、散乱光または反射光として検出している。
この実施の形態では、セコニックスペクトロマスターC-7000によって実測し、負極における2価バナジウムの「紫色」から3価バナジウムの「緑色」、同様に、正極における4価バナジウムの「青色」から5価バナジウムの「黄色」を測定し、その「紫色」と「緑色」と、「青色」と「黄色」との間を測定し、放電と充電を3〜20に分割している。
レドックスフロー電池300の放電残量をディスプレイ17で直接表示してもよいが、通常、運転に必要な電力を数値表現できればよいから、例えば、レドックスフロー電池300の放電残量は、最小限度の3段に設定できればよい。特に、充電しなければならない事態が発生し難いので、20段以上に細かく設定してもよい。但し、その重要度は高くない。
負極における2価バナジウムの「紫色」から3価バナジウムの「緑色」の電解液の循環に1台、正極における4価バナジウムの「青色」から5価バナジウムの「黄色」の電解液の循環に1台を必要とし、その「紫色」と「緑色」と、「青色」と「黄色」との間を測定し、放電と充電を「紫色」から「緑色」と、「青色」から「黄色」に前述したように、3〜20の評価に分割できる。
したがって、液体循環ポンプ12,32,52,72は、少なくとも2台は必要である。いずれにせよ、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32は2台追加したり、4台追加したりする場合には偶数台の使用となる。これを対で見れば1対以上となる。
負極側の電解液円筒容器11,31,51,71には硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が、正極側の電解液円筒容器11,31,51,71には硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が充填されている。電解液円筒容器11,31,51,71と電解液円筒容器31の液位を検出し、電解液円筒容器11,31,51,71と電解液円筒容器11,31,51,71の電解液の液面を知るフロートセンサ100は、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が収容されている電解液円筒容器11,31,51,71または電解液円筒容器11,31,51,71に配設されている。フロートセンサ100に形成された螺子部125によって、電解液円筒容器11,31,51,71に締め付けられている。
なお、ガイド筒125は、中心移動杆121の周囲をフロートセンサ123が上下動するとき、周囲にフロートセンサ123が衝突しないようにしている。
なお、水位センサ摘み128は、負極側の電解液円筒容器11,51の螺子込みを行うものであり、フィルタ129は負極側の電解液円筒容器11,51の変動する水位の呼吸用である。
また、この実施の形態では、フロートセンサ100を電解液分配器50と別に設けたものであるが、この発明を実施する場合は、電解液分配器50にフロートセンサ100を組み付けることができる。例えば、他の構成にフロートセンサ123を取付けても良いし、或いは、電解液分配器50の内部にフロートセンサ100を設けてもよい。
当該制御器(CPU)は、図17に示すように、マイクロコンピュータからなり、デジタル・ブログラム制御するものである。フロートセンサ100は、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の液位を検出するものである。図示しない湿度センサは、レドックスフロー電池300の外容器の湿りの検出により、液漏れを検出するものである。
液体循環ポンプ12,32,52,72はモータの負荷電流及び印加電圧信号として検出している。カラーセンサ17は、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の電解液の色彩を出力するものである。ディスプレイ18はレドックスフロー電池300の放電残量をディスプレイ17の点灯するLEDから数値表現等の段階表現するものである。
図19はこの発明の実施の形態のレドックスフロー電池300で使用する電解液円筒容器11,31,51,71に装着するフロートセンサ100及び電解液分配器50の配設を枠体に対して行う説明図である。
制御器格納空間404の上部には、負極側のセル路21を格納する空間が形成されていて、そこにセルスタック20,60が接続されている。
この実施の形態では、制御器格納空間404の上部がセルスタックを格納する空間及び蓋体406の裏面で電解液のコントローラを構成している。
例えば、電解液分配器50の白色のLED45のリード線、フロートセンサ100のリード線、容器空間402,403及び制御器格納空間404が一体となった容器の湿度センサまたは水漏れセンサ、水センサ等がマイクロコンピュータCPUに接続されている。また、正常に運転しているか否か、充電中であるか、放電中であるかの表示等も行われている。セルスタック20,60には、必要数の冷却用のファン111〜113が設けられている。
また、図20は、2個の電解液円筒容器11a,11bと2個の電解液円筒容器31a,31bとし、電解液円筒容器11,31を基本的に2倍とし、かつ、同一形状とすることにより、異なった部品点数の数を少なくしたものである。
本実施の形態の特徴は、1個の電解液円筒容器11,31,51,71を何倍かに使用できるようにしたものである。他の構成は、図1、図2、図19、図20と相違するものではない。1個の電解液円筒容器11,31,51,71は4倍、6倍、8倍、・・・しても、1対毎に増加できることを示すものである。
勿論、負極側は、負極側セル路21、循環路13a、液体循環ポンプ12、循環路13b、硫酸バナジウム水溶液15、循環路13c、正極側セル路21と循環して正極側セル路21に戻っている。また、正極側は、液体循環ポンプ32対して直列に正極側セル路22、循環路33a、液体循環ポンプ32、循環路33b、硫酸バナジウム水溶液35、循環路33c、負極側セル路21と循環して、正極側セル路22に戻る系統を付け加えるものである。
このとき、負極側セル路21の硫酸バナジウム水溶液15の出口と正極側セル路22の硫酸バナジウム水溶液35の出口を同一端部としたり、負極側セル路21の硫酸バナジウム水溶液15の両者の出口を反対側端部とすることができる。
基礎500は、コンクリートで立ち上がった機械的強度が強く、単位面積当たりの重量を軽くしたものである。電解液円筒容器511,531は図2の実施の形態の電解液円筒容器11,31に相当するものである。電解液円筒容器511,531の上部に内蔵する電解液分配器50A,50B及びフロートセンサ100A,100Bは図2の実施の形態の電解液円筒容器11,31に相当する。両者で相違するのは、電解液円筒容器11,31が沈まないように、機械的に処理されている。
電解液円筒容器511が収容する電解液を電解液分配器50A及びフロートセンサ100Aを介して液体循環ポンプ(Pa)512を通過して、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が電解液供給口541に辿りつき、そこでセルスタック520の入力側の中心軸位置付近に渦巻くように噴出させ、その状態でセルスタック520側から下方に排出し、液体循環ポンプ(Pa)513を通過して電解液円筒容器511の容器の下方から電解液分配器50A及びフロートセンサ100A方向に電解液を供給する。
当然、液体循環ポンプ(Pa)512を通過し、電解液供給口541に辿りつき、そこでセルスタック520の入力側の中心軸位置付近に渦巻くように噴出させ、その状態でセルスタック520側から下方に排出し、液体循環ポンプ(Pa)513を通過して電解液円筒容器511の容器の下方から上昇する電解液と、液体循環ポンプ(Pa)514を通過し、電解液供給口542に辿りつき、そこでセルスタック560の入力側の中心軸位置付近に渦巻くように噴出させ、その状態でセルスタック560側から下方に排出し、液体循環ポンプ(Pa)515を通過して電解液円筒容器531の容器の下方から上昇する電解液とは独立し、流れが交わることがない。
更に、前記連結管550に収容したセルスタック20,60は、電解液の流れに対する隔膜23A、23Bを電解液の流れに対して2個並列接続とし、負極側セル路21,61及び前記正極側セル路22,62を1以上直列接続したリード線26A,27Aとからなるものである。
電解液として用いるレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が原理的には劣化しないから、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75自体に劣化が生じない。
負極の2価バナジウムの「紫色」、3価バナジウムの「緑色」を結んだ領域上を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ線上を移動することになる。
したがって、負極においては2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ領域上に現在の充放電残量がある。また、正極においては4価バナジウムの「青色」と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ領域下と推定される特定の波長に振幅に充放電残量があることがわかる。
しかも、2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ領域、4価バナジウムの青色と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ領域下で、当該硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の色を判別するものであるから、色彩で判断され、読み取り誤差を少なくすることができる。
また、発光にはLDEが特定の周波数で発光し、しかも、フォトカプラを構成するフォトダイオードはその特定の周波数を検出するから、その発光色の周波数をシャープに検出することができる。
例えば、現在の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75からなる電解液の色が1回約380〜700[nm]の走査のうち何れにあるかを検出する。
即ち、負極における2価バナジウムの「紫色(380〜450nm)」から3価バナジウムの「緑色(495〜570nm)」の電解液、同様に、正極における4価バナジウムの「青色(450〜495nm)」から5価バナジウムの「黄色(570〜590nm)」の電解液は、例えば、負極は2価バナジウムの「紫色(380nm)」と3価バナジウムの「緑色(495nm)」または負極は2価バナジウムの「紫色(450nm)」と3価バナジウムの「緑色(570nm)」と領域を変化することになる。少なくとも、電解液の色が380〜700[nm]の何れにあるかを検出する光検出能力を有していればよい。
硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75として用いるレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が原理的には劣化しないから、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75に劣化が生じ難い。
この実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、正極側の充放電状態検出部及び/または負極側の充放電状態検出部における電解液の循環路13,33,53,73に配設した白色発光ダイオード45の散乱光または反射光の検出は、正極側充電状態検出部及び/または負極側充電状態検出部の検出値が、現在の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75からなる電解液の色が380〜700スキャニング[nm]の何れにあるかを検出できる。
何れにせよ、繰り返し使用している間に両者間の差が少なくなるので、何れを選択しても大きな違いはない。
液体循環ポンプ12,32,52,72は定速回転とし、例えば、循環路13bを介して硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を収容する電解液円筒容器11、循環路13cを介してセルスタック20の負極側セル路21、循環路13dを介して負極側セル路21の順で回動する。
ここで、液体循環ポンプ12,32,52,72を定速回転としているが、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の供給量に対応し、段階的にX0,X1,X2,・・・,X8,X9[rpm]と供給量に基準を対応付けてもよい。また、立ち上がり時のみについて段階的に変化させてもよい。
なお、この実施の形態では、液体循環ポンプ12,32のポンプ数を増加させない事例である。
セルスタック20の循環方向に直列接続することによって、出力電圧を決定することができる。セルスタック20の電圧は、隔膜23A、23B(103)を挟む負極24及び正極25によって決定され、負極24及び正極25の面積は、定格の通電電流を決定する。
セルスタック20の電力は、セルスタック20を小消費電力とし、この実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300の制御機器の電力に使用するものである。
特に、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75であれば、充放電回数、再使用の違いがあっても、セルスタック20側からこの実施の形態のレドックスフロー電池300の制御用の電力を使用すれば、セルスタック20の劣化を低減することができる。
なお、セルスタック20の出力電圧Vaとセルスタック20の出力電圧Vbとは、Va>Vbの関係があるが、Va≧Vbとすることもできる。またそれらの定格電流を変化させることもできる。
特に、レドックスフロー電池300の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75は、電解液として循環しており、充放電回数、電解液の再使用においても変化しないから、セルスタック20,60の電力と比例関係となる。
しかし、レドックスフロー電池300等の二次電池の特性を使用する電力によって変化させることができる。
レドックスフロー電池300及びソーラーパネル301及びインバータ304、商用電源305は、図1及び図2と同じであるから、その説明を割愛する。
この実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300は、図18のフローチャートのように制御される。
ステップS12で放電残量100%と判断されたとき、ステップS14でレドックスフロー電池300の負荷が軽負荷であるかを判断し、レドックスフロー電池300の負荷が軽負荷の時、ステップS16で液体循環ポンプ12,32,52,72のモータを定格回転数に対して1/2の廻転出力とする。
ステップS14でレドックスフロー電池300の負荷が大きいとき、ステップS15で液体循環ポンプ12,32,52,72のモータ100%の定格回転数出力とし、廻転を維持する。
硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極の2価バナジウムは「紫色」、3価バナジウムは「緑色」、また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。
負極は充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。
したがって、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」となり、図11に示す「黄色」と「青色」との間の色彩領域を移動することになる。
負極の2価バナジウムの「紫色」、3価バナジウムの「緑色」を結んだ領域上を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ領域上を移動することになる。
したがって、負極においては2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ領域上に現在の充放電残量が検出できる。また、正極においては4価バナジウムの「青色」と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ領域上と推定される特定の波長に充放電残量があることがわかる。
しかも、2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ線、4価バナジウムの青色と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ線で、当該硫酸バナジウム水溶液の色を判別するものであるから、色彩で判断され、読み取り誤差を少なくすることができる。
また、発光にはLDE18が特定の周波数で発光し、しかも、フォトカプラを構成するフォトダイオードはその特定の周波数を検出するから、その発光色の周波数を正確に検出することができる。
即ち、現在の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75からなる電解液の色彩が何れの波長にあるかを検出し、誤差があるときには、負極における2価バナジウムの「紫色」から3価バナジウムの「緑色」の電解液、同様に、正極における4価バナジウムの「青色」から5価バナジウムの「黄色」の電解液は、例えば、負極は2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」または負極は2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」を変化することになる。少なくとも、電解液の色彩が何れにあるかを検出する光検出能力を有していればよい。
また、正極及び負極の初期充填または補充電から平均の放電残量の値を検出し、その誤差から、色彩検出部44の運転の適否を検出できる。
この硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300の正極側の充放電状態検出部及び/または負極側の充放電状態検出部は、電解液の循環路13,33に色彩検出部44を配設し、そこに配設した白色LED45の透過光または散乱光、反射光により、正極及び/または負極の初期充填または補充電から満充電の間の放電残量があるかを検出する。
前記電解液の循環路13,33に色彩検出部44を配設しているから、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の澱みができない箇所であるから、カラーセンサ17によって色彩を正確に判断できる。
そして、これは実施の形態の太陽光発電を行うソーラーパネル301と、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を使用するレドックスフロー電池300と、前記ソーラーパネル301及び/または前記レドックスフロー電池300の直流出力を交流に変換するインバータ304とを具備し、前記ソーラーパネル301の起電力が高く、前記ソーラーパネル301に接続した1対の逆流防止用ダイオード302,303の一対のカソード側から前記インバータ304の入力及び前記レドックスフロー電池300の充電入力を得、前記ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、前記ソーラーパネル301と前記インバータ304及び前記レドックスフロー電池300との電気的接続を遮断するものである。
前記ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、ソーラーパネル301とインバータ304及びレドックスフロー電池300との電気的接続を遮断している。このとき、レドックスフロー電池300の出力はインバータ304の出力として取り出されるが、商用電源305の負荷が夜間に軽負荷となることから、その容量によって夜間の電力をレドックスフロー電池300から供給できる。
また、レドックスフロー電池300の容量の大きいときには、電力会社に対して電力を販売できる。
また、2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の流れからなる負極側の循環路13,13a,13b,13cからなる充放電循環路は、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間の前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる。
なお、透明大径管路92は、基本的に循環路33,33a,33b,33c,33dと相違するものではない。
更に、上記排出管81,82は、前記液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液の加圧力で電解液円筒容器11,31,51,71内の前記電解液を電解液円筒容器11,31,51,71の外、即ち、管路を介してセルスタック20,60に循環させるもので、透明大径管体52からなる筒に並行して配設した配設方法が好適である。
液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した電解液を循環し、電解液を拡散させる透明大径管体92からなる筒及び前記透明大径管体92を収容する電解液円筒容器11,31,51,71は、前記液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液の加圧力で電解液円筒容器11,31,51,71内の電解液を電解液円筒容器11,31,51,71外の管路を介してセルスタック20,60に循環させる。
また、液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液は、2重に重ねた前記電解液を収容する電解液円筒容器11,31,51,71によって、前記電解液が複雑な流れとなるから、価数の異なる硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の混ざりがよくなり、それを、前記電解液として循環する結果、セルスタック20に循環する電解液円筒容器11,31,51,71の電解液が均一に分布することになり、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液とするレドックスフロー電池300の起電力が安定する。
ここで、レドックスフロー電池300の電解液を循環させる液体循環ポンプ12,32,52,72は、透明大径管路92の上部に収容し、透明大径管路92の上部に一体化させることにより、外形を透明の透明大径管路92からなる大きさにまとめることができる。
この発明のレドックスフロー電池300の電解液の色彩を決定する白色LED45からなるLED照明と、前記LED照明のもとで前記電解液の色彩を検出するカラーセンサ17を具備するから、レドックスフロー電池300の前記電解液の色彩をLED照明と、前記LED照明のもとでカラーセンサ17により検出するものであるから、電解液の深さに影響を受けず、かつ、使用年数にも影響を受けないのでメンテナンスの必要性がない。
ここで、フロートセンサ100は所定の液位で動作するものであるから、2台のセンサによって動作させたり、湿度センサ、水位センサ等とすることができる。
この発明のレドックスフロー電池300は、更に、電解液の液面位置を検出するフロートセンサ100を透明大径管路92の筒内に設けものであるから、透明大径管路92または断面四角形の管体で、フロートセンサ100の管理ができ、その管理状態で移動が可能であるから、緩衝材等で保護する手間が省ける。
更に、透明大径管路92の上部に呼吸孔及びフィルタ84を組付けたものである。
ここで、透明大径管路92の上部に呼吸孔は、透明大径管路92内の上面に限定されるものではなく、側面の上部位置であってもよい。また、フィルタ84は前記電解液の吸湿性のないものが好ましく、液体をはじくことにより、液体の遮断効果を得ることができる。
ここで、電解液円筒容器11,31,51,71の全体が形成する上平面側とは、負極電解液円筒容器11,31,51,71の上面の平面上の平面またはその裏面を意味する。前記液体循環ポンプ12,32の取り付けは、上平またはその下の位置とすることができ、電解液円筒容器11,31,51,71の作業性が確保できるものであれば、何れの位置でもよい。特に、可動部分として部品交換が容易な位置であれはばよい。
この発明のレドックスフロー電池300の前記液体循環ポンプ12,31,51,71は、電解液円筒容器11,31,51,71の全体が形成する上平面側に配設したものであるから、電解液円筒容器11,31,51,71の全体が形成する上面側に配設するものであるから、メンテナンスが自在であり、その作業性を上げることができる。
また、上記セルスタック20,60は、電極板が交互に配設され、負極と正極との間の隔膜(103)により負極側セル路または正極側セル路に分離した前記充放電循環路及び電解液円筒容器11,31,51,71を循環する並列に1個以上配設されたものである。上記セルスタック20,60自体が発電する。しかし、ここでは、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いており、前記充放電循環路及び電解液円筒容器11,31,51,71を循環する全体のセルスタック20,60を意味し、並列に1個以上配設させたものである。電極板が交互に配設され、負極側と正極側との間の隔膜(103)により負極側セル路または正極側セル路に分離したセルスタック20,60に並列に1個以上配設させたものである。
液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した電解液は、液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した電解液円筒容器11,31,51,71の電解液を循環し、電解液を収容する電解液円筒容器11,31,51,71を循環する電解液を拡散させる。よって、セルスタック20,60に管路を循環する電解液円筒容器11,31,51,71の電解液が価数の異なるバナジウムとして均一に分布する。
ここで、故意にレドックスフロー電池300を破壊しても、電解液に可燃性がないので、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いる電池の構造は、電池からの漏電を無くし、火災・爆発等の発生を皆無とし、複雑な二次電池の構造の全体を単純化したものである。
また、前記セルスタック20,60を通過する電解液を収容する正極側の電解液円筒容器31,71及び負極側の電解液円筒容器11,51は、電解液を収容するもので、その電解液に対する充電容量によって充電電気量が決定される。
即ち、例えば、レドックスフロー電池300等の二次電池の充電電圧が低くとも、1個のセルスタック20,60の電解液の流れを並列接続様に接続し、その出力を直列とする二次電圧を高くすることによって、インバータ304の使用できる入力電圧を高くできるものである。
前記正極側の充放電循環路33,73の電解液流速を増加させる正極側の液体循環ポンプ32,72及び負極側の充放電循環路13,53の電解液流速を増加させる負極側の液体循環ポンプ12,52は、電解液を循環させる前記正極側の充放電循環路33,73及び負極側の充放電循環路13,53の何れかの位置に正極側の液体循環ポンプ32,72、負極側の液体循環ポンプ12,52を配設すればよいので設計自由度、メンテナンス自由度が高い。
したがって、このレドックスフロー電池300の正極側の電解液円筒容器31,71または負極側の電解液円筒容器11,51は、単一の前記正極側の電解液円筒容器31,71または負極側の電解液円筒容器11,51に対して複数の正極側充放電循環路33,73及び複数の負極側の充放電循環路13,53を前記セルスタック20,60の隔膜23A、23B(103)を除き独立配管したものであるから、標準化が可能であり、逆に、前記正極側の電解液円筒容器31,71または前記負極側の電解液円筒容器11,51の形状及び容積は、任意のものとすることができる。
故に、正極側の電解液円筒容器31,71及び負極側の電解液円筒容器11,51、前記正極側の充放電循環路33,33a,33b,33c、73,73a,73b,73c及び前記負極側の充放電循環路13,13a,13b,13c、53,53a,53b,53c、前記正極側の液体循環ポンプ32,72及び前記負極側の液体循環ポンプ12,52は、単一のセルスタック20,60に対して1個以上設け他ものである。
また、2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の流れからなる負極側の循環路13,13a,13b,13c、53,53a,53b,53cからなる充放電循環路は、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間の前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる。
更に、上記排出管81,82は、液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した電解液の加圧力で電解液円筒容器11,31,51,71内の電解液を電解液円筒容器11,31,51,71外、即ち、管路を介してセルスタックに循環させるもので、前記透明大径管路92に並行して配設した配設方法が好適である。
液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した電解液を循環し、前記電解液を拡散させる透明大径管路92及び透明大径管路92を収容する電解液円筒容器11,31,51,71は、液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液の加圧力で電解液円筒容器11,31,51,71内の前記電解液を電解液円筒容器11,31外の管路を介してセルスタックに循環させる。
また、液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した電解液は、2重に重ねた電解液を収容する電解液円筒容器11,31,51,71によって、電解液が複雑な流れとなるから、価数の異なるバナジウムの混ざりがよくなり、それを、電解液として循環する結果、セルスタック20に循環する電解液円筒容器11,31,51,71の前記電解液が均一に分布することになり、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液とするレドックスフロー電池300の起電力が安定する。
ここで、レドックスフロー電池300の電解液を循環させる液体循環ポンプ11,31,51,71は、透明大径管路92の上部に収容し、透明大径管路92の上部に一体化させることにより、外形を透明大径管路92の大きさにまとめることができる。
この発明のレドックスフロー電池300の電解液の色彩を決定する白色LED45からなるLED照明と、前記LED照明のもとで電解液の色彩を検出するカラーセンサ17を具備するから、レドックスフロー電池300の前記電解液の色彩をLED照明と、前記LED照明のもとでカラーセンサ17により検出するものであるから、前記電解液の深さに影響を受けず、かつ、使用年数にも影響を受けないのでメンテナンスの必要性がない。
ここで、フロートセンサ100は所定の液位で動作するものであるから、2台のセンサによって動作させたり、湿度センサ、水位センサ等とすることができる。
この発明のレドックスフロー電池300は、更に、前記内の前記電解液の液面位置を検出するフロートセンサ100を前記透明大径管路92内に設けものであるから、前記透明径管体または断面四角形の管体で、前記フロートセンサ100の管理ができ、その管理状態で移動が可能であるから、緩衝材等で保護する手間が省ける。
更に、透明大径管路92内の上部に呼吸孔及びフィルタ84を組付けたものである。
ここで、透明大径管路92内の上部に呼吸孔は、前記透明大径管路92内の上面に限定されるものではなく、側面の上部位置であってもよい。また、フィルタ84は前記電解液の吸湿性のないものが好ましく、液体を弾くことにより、液体の遮断効果を得ることができる。
ここで、電解液円筒容器11,31,51,71の全体が形成する上平面側とは、電解液円筒容器11,31,51,71の上面の平面上の平面またはその裏面を意味する。前記液体循環ポンプ12,32の取り付けは、上平またはその下の位置とすることができ、電解液円筒容器11,31,51,71の作業性が確保できるものであれば、何れの位置でもよい。特に、可動部分として部品交換が容易な位置であれはばよい。
この発明のレドックスフロー電池300の前記液体循環ポンプ12,32,52,72は、電解液円筒容器11,31,51,71の全体が形成する上平面側に配設したものであるから、電解液円筒容器11,31,51,71の全体が形成する上面側に配設するものであるから、メンテナンスが自在であり、その作業性を上げることができる。
また、セルスタック20,60を通過する電解液を収容する正極側の電解液円筒容器31,71及び負極側の電解液円筒容器11,51は、電解液を収容するもので、その電電解液に対する充電容量によって充電電気量が決定される。
即ち、例えば、レドックスフロー電池300等の二次電池の充電電圧が低くとも、1個のセルスタック20,60の電解液の流れを並列接続様に接続し、その出力を直列とする二次電圧を高くすることによって、インバータ304の使用できる入力電圧を高くできるものである。
正極側の循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73dの電解液流速を増加させる正極側の液体循環ポンプ12,32,52,72及び負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの電解液流速を増加させる負極側の液体循環ポンプ12,52は、電解液を循環させる正極側充放電循環路13,33,53,73及び負極側の充放電循環路13,53の何れかの位置に正極側の液体循環ポンプ32,72、負極側液体循環ポンプ12,52を配設すればよいので設計自由度、メンテナンス自由度が高い。
特に、レドックスフロー電池300のセルスタック20,60が短くでき、流体抵抗が高くしなくても、正極側の充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び負極側の充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの電流容量を確保できる。
したがって、このレドックスフロー電池300の正極側の電解液円筒容器または負極側の電解液円筒容器11,51は、単一の正極側の電解液円筒容器31,71または負極側の電解液円筒容器11,51に対して複数の正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び複数の負極側の充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dを前記セルスタック20,60の隔膜23A、23B(103)を除き独立配管したものであるから、標準化が可能であり、逆に、正極側の電解液円筒容器31,71または前記負極側の電解液円筒容器11,51の形状及び容積は、任意のものとすることができる。
故に、正極側の電解液円筒容器31,71及び負極側の電解液円筒容器11,51、正極側の充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び負極側の充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53d、正極側の液体循環ポンプ32,72及び前記負極側の液体循環ポンプ12,52は、単一のセルスタック20,60に対して1個以上設けたものである。
そのため、セルスタック20,60内の電解液を強制循環する液体循環ポンプ12,32,52,72及びそれを駆動することらより、セルスタック20,60内の電解液の入れ替えを行い、これによってセルスタック20,60の起電力を大きくすることができる。
しかし、セルスタック20,60間の電解液は、イオンの自然放電により希釈されているから、レドックスフロー電池300が100%を割る軽負荷の時には、液体循環ポンプ12,32,52,72の損失がレドックスフロー電池300の全体に対して低減化されている。
例えば、液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液が、1/2の流れの時には、液体循環ポンプ12,32,52,72は略1/2の出力としてレドックスフロー電池300の発生出力が決定される。
ところが、レドックスフロー電池300の発生電力が50%の軽負荷から、定格に戻すには、応答速度を考慮すると、液体循環ポンプ12,32,52,72を100%〜150%で噴出力を上昇させることが必要である。
したがって、レドックスフロー電池300の発生電力が低下することなく、負荷に追随してレドックスフロー電池300の電力が発生する。
この場合には、レドックスフロー電池300が無負荷になっている。このとき、ソーラーパネル301から受電しておれば別であるが、それでも、タイマー等で負荷が自己保持されている可能性もある。
即ち、マニュアルでセルスタック20,60内の電解液のイオン濃度を高めるため、液体循環ポンプ12,32,52,72を定格出力で運転できるように設定する。
例えば、図18に示すように、ステップS7で液体循環ポンプ12,32,52,72が異常負荷に至っていると判断すると、このモータ停止はステップS9が異常停止でないときステップS7乃至捨て11を通過する。ステップS9で液体循環ポンプ12,32,52,72が停止しているとき、ステップS11で時限tの経過が検出されると、ステップS9で電源電圧を印加する。押ボタンスイッチ99のオンは、その電源電圧の印加を意味し、セルスタック20,60内の電解液のイオン濃度を高めることを意味する。
特に、レドックスフロー電池300の追随性は、インバータ304によって変調される場合はその負担が軽減されるが、直接電力を消費する場合には、レドックスフロー電池300の電力が低下するから、予測制御を行うのが好適である。
そして、正極側の充放電循環路33,73及び負極側の充放電循環路13,53に各々配設された必要数の隔膜23A、23B(103)を積層したセルスタック20,60内の電解液を強制循環する前記液体循環ポンプ12,32,52,72を有している。
ここで、レドックスフロー電池300の起電力は、レドックスフロー電池300のセルスタック20,60内の電解液を移動させることである。電解液の流れが停止しているときには、大きな電力が得られない。前記液体循環ポンプ12,32,52,72が停止しているときも同様である。
よって、必要数の隔膜23A,23B(103)を積層してなるセルスタック20,60内の電解液を循環する前記液体循環ポンプ12,32,52,72は、押ボタンスイッチ99の駆動により、所定の時間、定格電力で出力するものである。
なお、レドックスフロー電池300が100[V]以上にすると不安定になる要因については明らかになっていない。
そこで、セルスタック20,60の1台毎の出力を50〜60[V]以下の直流をセルスタック20またはセルスタック60の各々の出力としリード線26A,27A,26B,27Bを直列接続としたものである。
液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液は、液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した電解液円筒容器11,31,51,71の電解液を循環し、電解液を収容する電解液円筒容器11,31,51,71を循環する電解液を拡散させる。
よって、セルスタック20,60に管路を循環する電解液円筒容器11,31,51,71の電解液が価数の異なる硫酸バナジウムとして均一に分布する。
ここで、故意にレドックスフロー電池300を破壊しても、電解液に可燃性がないので、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いる電池の構造は、電池からの漏電を無くし、火災・爆発等の発生を皆無とし、複雑な二次電池の構造の全体を単純化したものである。
したがって、商用電源の交流の電圧101±6[V])を直接ソーラーパネル301から、またはインバータ304から出力するとセルスタック20またはセルスタック60から100[V]以上の電圧を直接得ることになり、レドックスフロー電池300出力が不安定となる場合が想定される。その要因はセルスタック20,60の電極板を何枚か重ねることに要因があるように推定されるが、セルスタック20,60の1台毎の出力を55[V]以下の直流をセルスタック20,60の各々の出力とし、リード線26A,27A,26B,27Bを直列接続とするものである。
本実施例のレドックスフロー電池300を構成するセルスタック20,60においては、レドックスフロー電池300出力が110[V]よりも低いセルスタック20,60の1個毎の出力を60[V]以下にできるから、リード線26A,27A,26B,27Bを1以上直列接続でき、安定した電力の充放電ができる。
12,32,52,72 液体循環ポンプ
13,13a,13b,13c,13d 循環路
15,35,55,75 硫酸バナジウム水溶液
33,33a,33b,33c,33d 循環路
53,53a,53b,53c,53d 循環路
73,73a,73b,73c,73d 循環路
17 カラーセンサ
20,60 セルスタック
21,61 負極側セル路
22,62 正極側セル路
26A,27A,26B,27B リード線
44 色彩検出部
45 白色LED
46 光ファイバー
50 電解液分配器
100 フロートセンサ
121 中心移動杆
123 フロート
124 リードスイッチ
300 レドックスフロー電池
500 基礎
520,560 セルスタック
Claims (1)
- 放電または充電により硫酸バナジウム水溶液からなる電解液を還流する負極側の充放電循環路及び電解液を循環する負極側の電解液円筒容器と、
充電または放電により前記電解液の流れを還流する正極側の充放電循環路及び前記電解液を循環する正極側の電解液円筒容器と、
電極板が交互に配設され、前記電解液を流すことによって、負極と正極との間の隔膜に負極側セル路と正極側セル路が形成されてなる2以上のセルスタックと
前記各セルスタックは、各電圧出力を60[V]以下の直流を2以上直列接続してなることを特徴とするレドックスフロー電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020098567A JP2021192342A (ja) | 2020-06-05 | 2020-06-05 | レドックスフロー電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020098567A JP2021192342A (ja) | 2020-06-05 | 2020-06-05 | レドックスフロー電池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021192342A true JP2021192342A (ja) | 2021-12-16 |
Family
ID=78945582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020098567A Pending JP2021192342A (ja) | 2020-06-05 | 2020-06-05 | レドックスフロー電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2021192342A (ja) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07211346A (ja) * | 1994-01-14 | 1995-08-11 | Sumitomo Electric Ind Ltd | バナジウム系レドックスフロー型電池の電解液の製造方法およびバナジウム系レドックスフロー型電池の製造方法 |
JP2002502101A (ja) * | 1998-01-28 | 2002-01-22 | ケミエコ エス アール エル | レドックスフローバッテリシステム及びセル連設構造 |
JP2007305501A (ja) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Abe Tomoki | 電解液還流型電池 |
WO2018062356A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 昭和電工株式会社 | レドックスフロー電池 |
JP2019532475A (ja) * | 2016-10-19 | 2019-11-07 | イエフペ エネルジ ヌヴェルIfp Energies Nouvelles | バイパス電流を小さくするためのシステムを含むレドックスフロー電池 |
JP2021012789A (ja) * | 2019-07-04 | 2021-02-04 | 株式会社岐阜多田精機 | レドックスフロー電池 |
-
2020
- 2020-06-05 JP JP2020098567A patent/JP2021192342A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07211346A (ja) * | 1994-01-14 | 1995-08-11 | Sumitomo Electric Ind Ltd | バナジウム系レドックスフロー型電池の電解液の製造方法およびバナジウム系レドックスフロー型電池の製造方法 |
JP2002502101A (ja) * | 1998-01-28 | 2002-01-22 | ケミエコ エス アール エル | レドックスフローバッテリシステム及びセル連設構造 |
JP2007305501A (ja) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Abe Tomoki | 電解液還流型電池 |
WO2018062356A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 昭和電工株式会社 | レドックスフロー電池 |
JP2019532475A (ja) * | 2016-10-19 | 2019-11-07 | イエフペ エネルジ ヌヴェルIfp Energies Nouvelles | バイパス電流を小さくするためのシステムを含むレドックスフロー電池 |
JP2021012789A (ja) * | 2019-07-04 | 2021-02-04 | 株式会社岐阜多田精機 | レドックスフロー電池 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7161231B2 (ja) | レドックスフロー電池 | |
CN106463754A (zh) | 氧化还原液流电池系统及操作氧化还原液流电池系统的方法 | |
JP7017253B2 (ja) | レドックスフロー電池 | |
WO1997015957A1 (en) | Module for an aqueous battery system | |
US11335938B2 (en) | Matching state of charge in a string | |
US11190031B2 (en) | Arc fault detection for battery packs in energy generation systems | |
JP7017251B2 (ja) | レドックスフロー電池 | |
JP7262110B2 (ja) | レドックスフロー電池 | |
KR102601634B1 (ko) | 전력 공급 시스템 | |
JP2021192342A (ja) | レドックスフロー電池 | |
JP2021192341A (ja) | レドックスフロー電池 | |
RU2325749C1 (ru) | Устройство и способ управления источником электропитания для подключаемой к линии системы топливного элемента | |
JPWO2019171603A1 (ja) | セル、セルスタック、レドックスフロー電池、及びレドックスフロー電池システム | |
JP7017252B2 (ja) | レドックスフロー電池構成体 | |
US20180166887A1 (en) | Managing islanded power systems using battery state of charge and frequency | |
JP7488561B2 (ja) | レドックスフロー電池 | |
JP2015011849A (ja) | 補助バッテリを備えるバッテリ | |
JP7488562B2 (ja) | レドックスフロー電池 | |
KR101103502B1 (ko) | 가정용 전력 저장장치 | |
JP2009281843A (ja) | 水道メーター | |
JP2020514968A5 (ja) | ||
KR101021623B1 (ko) | 정전보상기능을 구비한 엘이디 조명 장치 | |
JP3332689B2 (ja) | 太陽電池モジュールおよびポータブル電源 | |
US7892697B2 (en) | Liquid tank and fuel cell system with fuel monitoring | |
KR20120005517U (ko) | 차량 배터리 장치 및 리튬 아이언 배터리 모듈 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201104 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220111 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220308 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220802 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220922 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230117 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230704 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230824 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20231129 |