JP2021170546A - 官能化鉛蓄電池セパレータ、改良された鉛蓄電池、及び関連する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2015年10月5日に出願された米国仮特許出願第62/237,174号に対する優先権及びその利益を主張する。この出願の全体的な内容は参照により本願に含まれる。
1. 表面層によって必要な場所に機能を提供することは、問題を分離し、複数の方法で解決するのに役立つ。
2. 表面特性の向上は、セパレータ性能を向上させるだけでなく、電池の充電及び放電性能、電荷受容性等を向上させることにまで至る。
3.多種多様なコーティング方法及び材料が可能である。少量の結合剤を用いたローラコーティングを用いて、ガラス繊維、セルロース繊維、炭素繊維、導電性炭素繊維等もセパレータの表面上にコーティングできる。これは、マスクを介したスクリーン印刷方法を使用することで、リブとして塗布することができる。
a. 両側にコーティングされた同一材料
ポリマー基板は、ローラコーティングによって塗布した導電性炭素コーティングで両側をコーティングすることができる。所望のコーティング厚さは約1μm〜約20μmであり得る。これによって、表面の表面伝導率を向上させ、電流集中を低減させ、電流分布を改善し、そのようなセパレータを用いて構築された電池の電荷受容性を向上させることができる。多孔性である炭素は、酸の保持を与え、双方の電極上の酸層化を低減させ得る。
例: 正極側のアルミナ及び負極側のシリカ
酸素の存在下で、物理的気相成長法によってセパレータ上にアルミニウムを堆積できる。プラズマ又は酸素の存在のため、基板表面におけるアルミニウムはアルミナになり、表面上に堆積する。コーティングの厚さは約2μm〜約10μmのオーダーであると好ましい。高極性であるアルミナは、電極とセパレータとの間の正極界面でイオン拡散に対する障壁を低減させると仮定される。多孔性であるアルミナは酸層化を低減させる。また、アルミナは、Sb、Cr、Ni、Mn等の鉛蓄電池の性能に有害である金属イオンを固定する(結合する)可能性があり得る。負極側のシリカは、例えばアクリル樹脂等の少量のポリマー結合剤中の沈降シリカを用いてゾルゲル方法によって堆積できる。また、ローラコーティング方法を用いて、好ましくは約1μm〜約20μm又はそれ以上のオーダーである薄い均一なコーティングを得ることも可能である。高表面積シリカ及びアルミナは、有害なイオンの移動を防止し、酸層化を低減し、フィルムの剛性及び穿刺耐性を増大させ得る。正極側のアルミナは耐酸化性を与える。従ってポリマーセパレータでは、ポリエチレンセパレータにおける犠牲酸化媒体であるオイルを減らすことができ、これによって、黒い残留物形成の傾向を低下させること、コストを削減すること等が可能となり得る。
3つ以上の層: 正極板に面する側から負極板に面する側へ向かって、炭素(スプレーコーティング)/アルミナ(反応性PVD)/シリカ(ゾルゲル)/セパレータ/炭素(スプレーコーティング)
上記と同様の方法を使用できる。好ましくは、最初にセパレータの一方側にシリカがコーティングされ得る。次いで、シリカの上にアルミナが堆積され得る。次いで、両側に炭素が堆積され得る。これにより、アルミナ及びシリカから表面伝導特性と親水特性の双方が可能となる。アルミナ及びシリカは、ポリマーセパレータに対して耐酸化性を提供する。
炭素/アルミナ−炭素複合物/セパレータ
セパレータは最初に、酸素中の反応性物理的気相成長法を用いてアルミナを約2μm〜約4μmまでコーティングすることができる。ターゲットをAl−C複合物ターゲットに変更する。これはスパッタリングされた場合、アルミナ中に異なる炭素担持量を生じる。これにより、セパレータの近くで少量となる炭素濃度の漸次的な変化が与えられる。炭素の最上層はCVDによって堆積される。これを行うことによって、炭素濃度の漸次的な変化は、表面上の100%炭素から中間領域での約50%炭素まで、更にPEセパレータ表面付近での約0%炭素まで達成される。これを行うことによって、イオン伝導率を拡大し、Cr、Mn等の汚染物質を捕獲するため多孔率上昇を達成し、オイルの必要性を低下させて黒い残留物を低減させ得る。
セパレータ上のアルミナ上の炭素
CVD又はローラコーティングによる炭素。利点: 表面伝導、耐酸化性、酸層化の低減、電荷受容性の向上。
反応性PVDによるアルミナ: セパレータ中のイオン拡散増大。Cr、Sb、Mn等の有害なイオンの正極から負極への移動の低減。
得られる伝導率のため、炭素勾配が好ましい。
また、高い耐酸化性を有するので、アルミナコーティングも好ましい。
好適な正極側コーティングは、ディープサイクル鉛蓄電池において高い耐酸化性を与えるものである。高いCCA(Cold Cranking Amps)及び動的電荷受容性を提供するSLI(Starting(始動), Lighting(照明), Ignition(点火))電池における高い表面伝導を与える導電性炭素。
セパレータの負極側は酸化しない。しかしながら、上部の多孔性コーティングの存在は酸層化を低減させる。炭素は負極側の界面伝導を向上させ、容量を向上させ得る。
フロー電池において使用できるナフィオン(Nafion)(スルホン化テトラフルオロエチレン系フルオロポリマー−コポリマー)又はポリテトラフルオロエチレン(PTFE)のコーティングは、バナジウム、クロム、鉄等の拡散を防止することができる。この特性は、アンチモン(正極格子はディープサイクル性能のためPb−Sbで作製される)、乾式充電電池における構成酸(make−up acid)からのクロム、PEセパレータで使用されるシリカからの鉄のような元素が問題となり得る鉛蓄電池にとって、極めて有用である。これらの元素は鉛蓄電池ポテンシャルレジメにおいて電気化学的に活性であり、セパレータの酸化を誘発するか(Cr、Fe)、又は、アンチモンが負極板に堆積された場合の水素過電圧の低下のため水素ガス発生を増大させる(Sb)可能性がある。ナフィオンは、これらのイオン種の拡散を防止できる。厚さが約2μm〜約10μmである薄いコーティングは、これらのイオンの拡散に必要な障壁特性を提供できると考えられる。この材料がAGMの上に堆積された場合、AGMタイプのセパレータをアンチモン含有系で使用する新しい可能性が切り開かれる。同様の機能が、スルホン酸含有側鎖を有するポリエチレンオキシド、又は側鎖として他の錯体形成基(complexing group)を有する材料からも予想される。
少量の有機結合剤(約1%未満)を含む薄いガラス繊維層を、スプレーコーティング又はローラコーティング等によってPEセパレータの上に堆積することができる。アセンブリ全体を硬化させて、セパレータの上に薄い層のガラス繊維層を形成する。ガラス繊維は、極めて高い耐酸化性を有し、酸の維持及び酸層化の防止のための毛管力を与える。
本発明のセパレータは、好ましくは、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、フェノール樹脂、PVC、ゴム、合成木材パルプ(SWP:synthetic wood pulp)、ガラス繊維、セルロース繊維、又はそれらの組み合わせ等の天然又は人口の材料で作製された多孔性の基板又は膜(約1μm未満の孔を有する微孔性膜、メソ多孔性、又は約1μm超の孔を有するマクロ多孔性膜)を含み、より好ましくは熱可塑性ポリマーで作製された微孔性膜を含む。好適な微孔性膜は、約0.1μm(100nm)以下の孔径及び約60%の多孔率を有し得る。ポリマーは原理上、鉛蓄電池における使用に適した全ての耐酸性熱可塑性材料を含み得る。好適な熱可塑性ポリマーにはポリビニル及びポリオレフィンが含まれる。ポリビニルは、例えばポリ塩化ビニル(PVC:polyvinyl chloride)を含む。ポリオレフィンは、例えばポリエチレン、超高分子量ポリエチレン(UHMWPE:ultrahigh molecular weight polyethylene)、及びポリプロピレンを含む。1つの好適な実施形態はUHMWPE及び充填剤を含み得る。一般に、好適なセパレータは、押出機において、充填剤、UHMWPE、及びプロセスオイルを混合することによって作製できる。いくつかの実施形態において好適なセパレータは、押出機において、約30重量%の充填剤、約10重量%のUHMWPE、及び約60%のプロセスオイルを混合することによって作製できる。他の実施形態では、充填剤含有量はより多く、例えば約50重量%、60重量%、70重量%、又は80重量%である。他の選択された実施形態では、プロセスオイルは、60重量%、50重量%、45重量%、40重量%、35重量%、30重量%、25重量%、20重量%、15重量%、又は10重量%以下の量だけ存在する。この混合物は、セパレータの技術において一般的な他の添加物又は薬品(湿潤剤、着色料、帯電防止添加剤等)も少量含む場合があり、シート形状に押し出される。
R(OR1)n(COOMx+ 1/x)m (I)
・Rは、炭素原子数が10〜4200、好ましくは13〜4200である非芳香族炭化水素ラジカルであり、酸素原子によって分断され得る。
・R1は、H、−(CH2)kCOOMx+ 1/x、又は−(CH2)k−SO3Mx+ 1/xであり、好ましくはHである。ここで、kは1又はである。
・Mは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属イオン、H+、又はNH4+である。ここで、変数Mの全てが同時にH+の意味を持つわけではない。
・nは、0又は1である。
・mは、0又は10〜1400までの整数である。
・xは、1又は2である。
式(I)に従った化合物における酸素原子対炭素原子の比は、1:1.5〜1:30の範囲内であり、m及びnが同時に0になることはできない。しかしながら、好ましくは、変数n及びmのうち一方だけが0とは異なる。
・Rは、炭素原子数が10〜180、好ましくは12〜75、特に好ましくは14〜40の炭化水素ラジカルであり、1〜60、好ましくは1〜20、極めて好ましくは1〜8の酸素原子によって分断され得る。特に好ましくは、これは、式R2−[(OC2H4)p(OC3H6)q]−の炭化水素ラジカルである。
・R2は、炭素原子が10〜30、好ましくは12〜25、特に好ましくは14〜20のアルキルラジカルである。
・Pは、0〜30、好ましくは0〜10、特に好ましくは0〜4の整数である。
・qは、0〜30、好ましくは0〜10、特に好ましくは0〜4の整数である。
・pとqの和が0〜10、特に0〜4である化合物が特に好ましい。
・nは1である。
・mは0である。
・Rは、炭素原子が20〜4200、好ましくは50〜750、特に好ましくは80〜225のアルカンラジカルである。
・Mは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属イオン、H+、又はNH4+であり、特に、Li+、Na+、及びK+、又はH+のアルカリ金属イオンである。ここで、変数Mの全てが同時にH+の意味を持つわけではない。
・nは0である。
・mは、10〜1400の整数である。
・xは、1又は2である。
1) 横方向リブ高さ − 好ましくは約0.02〜0.45mmであり、最も好ましくは約0.075〜0.3mmである。
2) シート(基板)厚さ − 好ましくは約0.065〜0.75mmである。
3) 全厚(正極側リブ+バックウェブ+負極側リブ) − セパレータの全厚は約0.10〜6.0mmであり、好ましくは約0.20〜4.0mmである。
本明細書に記載される例示的なコーティング材料は、上述の多孔性膜において、例えば、耐酸化性の向上、湿潤性の向上、黒い残留物の低減、表面伝導率の向上、剛性の増大、及び/又は金属汚染誘導酸化に対する耐性の向上を与えることができる。コーティング材料は、電池、特に鉛蓄電池において、電荷受容性の増大及び/又は酸層化の低減を可能とする。いくつかの実施形態において、コーティング材料は、親水性、多孔性、伝導性、耐酸化性、又は多孔性膜に自己接着性である。いくつかの選択された実施形態において、コーティング材料は、親水性かつ多孔性、又は親水性、多孔性、かつ耐酸化性、又は親水性、多孔性、かつ伝導性、又は親水性、多孔性、耐酸化性、及び伝導性、又はそれらの任意の組み合わせである。
本明細書に記載されるコーティングされた多孔性膜は、好ましくは、剛性、耐酸化性、湿潤性、及び/又は表面伝導率、汚染誘導酸化に対する耐性の増大、黒い残留物の低減等によって特徴付けられる。
いくつかの実施形態において、コーティング層は多孔性膜の全体を覆い、他の実施形態において、コーティングは多孔性膜の一部、例えばリブ上、バックウェブ上、正極側の面上、負極側の面上を覆い、及び/又はストライプ、リボン、他のパターン等で覆う。基板又は膜は、平坦なPE膜、リブ付きPE膜、AGM、又は他の基板とすることができる。コーティング層がリブ又はストライプ又は他のパターンとして塗布される場合、好適な基板又は膜は概ね平坦であり得る。コーティング層は、ディップ、ナイフ、カーテン、グラビア、溶媒コーティング、水性コーティング、物理的気相成長法、原子層成長法、又は化学的気相成長法によって、多孔性膜に(又はリブだけに)塗布できる。物理的気相成長法(PVD)は、蒸発した形態の所望のフィルム材料を様々な基板表面上で凝縮させることによって薄膜を堆積するために使用される多種多様な気相成長法及び/又は真空蒸着法を含み得る。PVDは、単なる例示であるが半導体デバイス、バルーン及び食品包装袋用のアルミめっきPEFフィルム、並びに金属加工用のコーティングされた切削工具を含む、様々な品物の製造において用いられる。真空メタライジング(vacuum metallizing)は物理的気相成長法の一形態であり、蒸着によって金属を非金属基板と組み合わせるプロセスである。真空メタライゼーションで使用される最も一般的な金属は、コスト、熱力学、及び反射特性等の様々な理由から、アルミニウムである。
1. 伝導率向上の1つの例示的な実施形態は、本明細書に記載されるか又は当技術分野において既知である多種多様な方法によってセパレータの一方側又は両側に堆積され得る炭素を提供することができる。
2. 別の例示的な実施形態は、本明細書に記載されるか又は当技術分野において既知である様々な方法によってセパレータの正極側にアルミナ、シリカ等を堆積することにより、耐酸化性を提供することができる。
3. 更に別の例示的な実施形態は、セパレータの一方側又は両側で使用するオイル量を減らすことによって、黒い残留物の低減を得ることができる。
4. 更に別の例示的な実施形態は、本明細書に記載されるか又は当技術分野において既知である様々な方法によってセパレータの一方側又は両側にアルミナ、シリカ等を堆積することにより、セパレータに剛性を提供することができる。
5. 別の例示的な実施形態は、本明細書に記載される様々な方法及び材料の組み合わせによってセパレータの正極側に堆積されたシリカ、繊維、ガラス繊維、セルロース繊維等を組み込むことにより、酸層化に対処することができる。
6. 別の例示的な実施形態は、Cr、Mn等の金属汚染物質で誘導される酸化に対する耐性を与えるセルロースコーティングを組み込むことを含み得る。
7. 更に、別の例示的な実施形態は多種多様な幾何学的形状を組み込むことができ、例えばリブのみをコーティングで置き換えること、ガラス繊維をコーティングとして覆うこと、ガラス繊維、セルロース繊維、又は繊維及びシリカの混合物等が可能である。
8. 図2〜図4のいずれか1つに提示される更に別の例示的な実施形態。
9. 図5A及び図5Bのいずれか1つに提示される更に別の例示的な実施形態。
10. 図7及び図7Aに提示される更に別の例示的な実施形態。
11. ローラコーティングによる正極側の結合剤と混合されたヒュームドシリカ、PVDによる負極側の炭素。
12. 正極側のフェノール−ホルムアルデヒド結合剤を含むセルロースフィルム、負極側の炭素。
Claims (36)
- 粒子、繊維、又は材料のうち少なくとも1つを備える少なくとも1つの電気的に非伝導性、伝導性、又は半導体の層、フィルム、コーティング、堆積、又は材料を有する多孔性の膜又は基板を備える鉛蓄電池セパレータであって、前記粒子、繊維、又は材料は、シリカ、酸化シリコン、アルミナ、酸化アルミニウム、及びそれらの組み合わせ、ブレンド、又は混合物のうち少なくとも1つを備える、鉛蓄電池セパレータ。
- グラファイト、グラフェン、カーボンナノチューブ、酸化グラフェン、炭素繊維、及びそれらの組み合わせ、ブレンド、又は混合物から選択される導電性炭素を備える、請求項1に記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 酸化アルミニウム(Al2O3)、ベーマイトAlO(OH)、酸化シリコン、ヒュームドシリカ、遷移金属等の酸化物、及びそれらの組み合わせ、ブレンド、又は混合物から選択される金属酸化物を備える、請求項1に記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記層は、ポリマー、結合剤、又はキャリア材料を更に備える、請求項1から3のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記キャリア又は結合剤は、1つ以上のガラスマット、繊維マット、合成マット、セラミックス、及びポリマーを含む、請求項4に記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記ポリマーは、1つ以上のポリマー、無機もしくは有機ポリマーもしくはポリマー材料、ポリマー結合剤、有機結合剤、アクリル樹脂、セルロース、ポリオレフィン、PVDF、PVDF:HFP、PEO、PTFE、SBR、PVA、フェノールホルムアルデヒド樹脂、又はアクリレートを含む、請求項4から5のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記層は、500オングストロームから500μm、好ましくは0.1μmから250μm、より好ましくは1から250μm、1から150μm、2.5から150μm、2.5から125μm、2.5から100μm、2.5から75μm、5から75μm、5から100μm、10から100μm、5から50μm、5から25μm、25から100μm、25から50μm、25から75μmの範囲の厚さを有する、請求項1から6のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記多孔性の膜は1つ以上の熱可塑性ポリマーを含む、請求項1から7のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記熱可塑性ポリマーはポリエチレンを含む、請求項8に記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記多孔性の膜又は基板は、リブ、鋸歯形状、エンボス加工、波形、穿孔、又はくぼみを含む、請求項1から9のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記多孔性の膜又は基板は、PE、PO、PVC、セルロース、ゴム、ガラスマット、又はAGMを含む、請求項1から10のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記多孔性の膜又は基板は1つ以上の添加物又は薬品を含む、請求項1から11のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記多孔性の膜は、20重量%、18重量%、16重量%、14重量%、12重量%、10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4重量%、3重量%、2重量%、1重量%、又は0.5重量%以下の量のプロセスオイルを含む、請求項1から12のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 向上した電荷受容性、向上した表面伝導率、向上した耐酸化性、低減した酸層化、向上した金属汚染誘導酸化耐性、低減した黒い残留物、向上した湿潤性、及び/又は向上した剛性を有する、請求項1から13のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 請求項1から14のいずれかに記載の電池セパレータを作製する方法であって、シリカ、ヒュームドシリカ、酸化シリコン、アルミナ、酸化アルミニウム、金属、金属酸化物、セルロース、セルロース材料、ガラス、繊維ガラス、炭素、導電性炭素、又はそれらの組み合わせ、ブレンド、又は混合物のうち少なくとも1つの粒子、繊維、又は材料のうち少なくとも1つを備える少なくとも1つの電気的に非伝導性、伝導性、又は半導体の層、フィルム、コーティング、堆積、又は材料を、多孔性又は微孔性の膜又は基板の少なくとも一方側に塗布するステップを備える、方法。
- 前記層は、ディップ、ナイフ、カーテン、グラビア、溶媒コーティング、水性コーティング、有機コーティング、物理的気相成長法、原子層成長法、又は化学的気相成長法によって塗布される、請求項15に記載の方法。
- 請求項1から16のいずれかに記載のセパレータを備える鉛蓄電池。
- 向上した電荷受容性、向上した伝導率、向上したサイクル寿命、低減した酸層化、向上した金属汚染耐性、低減した黒い残留物、向上した電解質湿潤又は充填時間、及びそれらの組み合わせを有する、請求項17に記載の鉛蓄電池。
- 本明細書に図示又は記載される、改良されたか又は新規のセパレータ、電池、又は方法。
- シリカ、ヒュームドシリカ、酸化シリコン、アルミナ、酸化アルミニウム、金属、金属酸化物、セルロース、セルロース材料、ガラス、繊維ガラス、炭素、導電性炭素、又はそれらの組み合わせ、ブレンド、又は混合物のうち少なくとも1つの粒子、繊維、又は材料のうち少なくとも1つを備える少なくとも1つの電気的に非伝導性、伝導性、又は半導体の層、フィルム、コーティング、堆積、又は材料を、少なくとも一方側に有し、更に、ポリマー、結合剤、又はキャリア材料を備える多孔性の膜又は基板を備え、前記ポリマー、結合剤、又はキャリア材料は、1つ以上のガラスマット、繊維マット、合成マット、セラミックス、及びポリマーを含む、鉛蓄電池セパレータ。
- グラファイト、グラフェン、カーボンナノチューブ、酸化グラフェン、炭素繊維、及びそれらの組み合わせ、ブレンド、又は混合物から選択される導電性炭素を備える、請求項20に記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 酸化アルミニウム(Al2O3)、ベーマイトAlO(OH)、酸化シリコン、ヒュームドシリカ、遷移金属等の酸化物、及びそれらの組み合わせ、ブレンド、又は混合物から選択される金属酸化物を備える、請求項20に記載の鉛蓄電池セパレータ。
- シリカ、酸化シリコン、アルミナ、酸化アルミニウム、及びそれらの組み合わせ、ブレンド、又は混合物を備える、請求項20に記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記ポリマーは、1つ以上のポリマー、無機もしくは有機ポリマーもしくはポリマー材料、ポリマー結合剤、有機結合剤、アクリル樹脂、セルロース、ポリオレフィン、PVDF、PVDF:HFP、PEO、PTFE、SBR、PVA、フェノールホルムアルデヒド樹脂、又はアクリレートを含む、請求項20に記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記層は、500オングストロームから500μm、好ましくは0.1μmから250μm、より好ましくは1から250μm、1から150μm、2.5から150μm、2.5から125μm、2.5から100μm、2.5から75μm、5から75μm、5から100μm、10から100μm、5から50μm、5から25μm、25から100μm、25から50μm、25から75μmの範囲の厚さを有する、請求項20から24のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記微孔性の膜は1つ以上の熱可塑性ポリマーを含む、請求項20から25のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記熱可塑性ポリマーはポリエチレンを含む、請求項26に記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記微孔性の膜又は基板は、リブ、鋸歯形状、エンボス加工、波形、穿孔、又はくぼみを含む、請求項20から27のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記微孔性の膜又は基板は、PE、PO、PVC、セルロース、ゴム、ガラスマット、又はAGMを含む、請求項20から28のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記微孔性の膜又は基板は1つ以上の添加物又は薬品を含む、請求項20から29のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 前記微孔性の膜は、20重量%、18重量%、16重量%、14重量%、12重量%、10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4重量%、3重量%、2重量%、1重量%、又は0.5重量%以下の量のプロセスオイルを含む、請求項20から30のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 向上した電荷受容性、向上した表面伝導率、向上した耐酸化性、低減した酸層化、向上した金属汚染誘導酸化耐性、低減した黒い残留物、向上した湿潤性、及び/又は向上した剛性を有する、請求項20から31のいずれかに記載の鉛蓄電池セパレータ。
- 請求項20から32のいずれかに記載の電池セパレータを作製する方法であって、シリカ、ヒュームドシリカ、酸化シリコン、アルミナ、酸化アルミニウム、金属、金属酸化物、セルロース、セルロース材料、ガラス、繊維ガラス、炭素、導電性炭素、又はそれらの組み合わせ、ブレンド、又は混合物のうち少なくとも1つの粒子、繊維、又は材料のうち少なくとも1つを備える少なくとも1つの電気的に非伝導性、伝導性、又は半導体の層、フィルム、コーティング、堆積、又は材料を、多孔性又は微孔性の膜又は基板の少なくとも一方側に塗布するステップを備える、方法。
- 前記層は、ディップ、ナイフ、カーテン、グラビア、溶媒コーティング、水性コーティング、有機コーティング、物理的気相成長法、原子層成長法、又は化学的気相成長法によって塗布される、請求項33に記載の方法。
- 請求項20から34のいずれかに記載のセパレータを備える鉛蓄電池。
- 向上した電荷受容性、向上した伝導率、向上したサイクル寿命、低減した酸層化、向上した金属汚染耐性、低減した黒い残留物、向上した電解質湿潤又は充填時間、及びそれらの組み合わせを有する、請求項35に記載の鉛蓄電池。
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