JP2021169626A - Ｕｖ硬化性プライマー用ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】オレフィン系ポリマー発泡体の結合に有用なプライマー配合物を提供する。【解決手段】プライマー配合物は、以下のａ）〜ｄ）から選択される少なくとも１つの改質剤を含有する。ａ）Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３−（ＣＯ）−Ｚ（式Ａ）で表される化合物、ｂ）Ｍｎ≦１５００ｇ／ｍｏｌ、および５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するアクリレート含有オリゴマー、ｃ）重合形態で、塩化ビニルと、酢酸ビニルと、以下：ヒドロキシル含有アルキルアクリレート、ヒドロキシル含有アルキルメタアクリレート、もしくはそれらの組み合わせの少なくとも１つとを含むランダムターポリマー、またはｄ）ａ）〜ｃ）の任意の組み合わせから選択される少なくとも1つの改質剤【選択図】なし

Description

オレフィン系ポリマー（例えば、オレフィンマルチブロックコポリマー）の非極性分子
特性は、これらのポリマーの低い表面エネルギーのために、それらが固着、塗装、および
印刷されることを困難にする。例えば、履物組み立てプロセスでは、中底部は、加硫ゴム
外底部、および天然皮革／人口皮革から作製される靴の上部に固着される。典型的には、
中底部用配合物中の既存の最大総オレフィン系ポリマー装填量は、オレフィン系ポリマー
含有組成物のより高いオレフィン含有量の接着の問題のため、３０重量％を超えてはなら
ない（残部は、ＥＶＡである）。したがって、より多量のオレフィン系ポリマーを含有す
る中底部の許容可能な固着性能を提供する新しい接着剤配合物が必要とされている。以前
の発泡積層体では、ＰＵ接着剤を使用して、他の基材への「オレフィンに富んだ」発泡体
の固着を強化するためにＵＶプライマーが開発された。例えば、反応性希釈剤、無水マレ
イン酸グラフト化塩素化ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー、光開始剤、およ
び溶媒を使用することによる、ＯＢＣに富んだ中底部固着用のＵＶプライマーを開示して
いる開示したＷＯ２０１６／００４８９８、ならびにＵＶエネルギーを増加させることに
よってＯＢＣに富んだ中底部発泡体の固着強度をさらに改善するが、それでも（ＯＢＣ固
有のブロック構造によって）ＯＢＣ発泡体試料を反りのない状態に維持するための新規の
固着プロセスを開示している国際特許出願第ＰＣＴ／ＣＮ１６／０７６２４５号（２０１
６年３月１４日出願）を参照されたい。大部分または全てがＵＶ硬化性である他のポリマ
ー配合物は、以下の参考文献に記載されている：ＵＳ６，２２５，３６９、ＵＳ６，６５
３，３９４、ＵＳ７，３８８，０３９、ＵＳ２００９／００１８２３１、およびＷＯ２０
１０／０１６０７５。

しかしながら、固着された靴製品は短時間で圧縮および輸送されるので、依然として高
いグリーン剥離強度が要求される。高いグリーン剥離強度は、固着した試料がこれらの後
処理ステップ中に剥離しないことを確実にし、これは、生産品質を確実にするために非常
に重要である。この必要性は、以下の発明によって満たされている。

組成物であって、少なくとも以下：
Ａ）以下のａ）〜ｄ）：
ａ）Ｒ^１Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚ（式Ａ）であって、
式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３が各々独立して、以下：Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル
、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、もしくは−Ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ（式中
、Ｒはアルキレンである）から選択され、
Ｚが、以下：−ＯＨ、−Ｏ−Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒはアルキレンである）、−ＮＲ’Ｒ”
（式中、Ｒ’およびＲ”は各々独立して、Ｈまたはアルキルである）、−Ｎ（Ｈ）−Ｒ”
’ＯＨ（式中、Ｒ”’はアルキレンである）、シラン、

から選択され、式中、式Ａの２個以上の原子が任意に環構造を形成し得る、Ｒ^１Ｒ^２Ｃ
＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚ（式Ａ）、
ｂ）Ｍｎ≦１５００ｇ／ｍｏｌ、および５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するア
クリレート含有オリゴマー、
ｃ）重合形態で、塩化ビニルと、酢酸ビニルと、以下：ヒドロキシル含有アルキルアク
リレート、ヒドロキシル含有アルキルメタアクリレート、もしくはそれらの組み合わせの
少なくとも１つとを含むランダムターポリマー、
ｄ）またはａ）〜ｃ）の任意の組み合わせから選択される少なくとも１つの改質剤と、
Ｂ）少なくとも１つの塩素化オレフィン系ポリマーおよび／または少なくとも１つの官
能化塩素化オレフィン系ポリマーと、
Ｃ）少なくとも１つのスチレン系ブロックインターポリマーまたはその誘導体と、
Ｄ）以下からなる群から選択される少なくとも１つの化合物であって：

式Ｄ１に関して、式中、Ｒが独立して、以下：置換または非置換のヒドロカルビレン、
および置換または非置換のヘテロヒドロカルビレンからなる群から選択され、ｘが≧１の
整数であり、
式Ｄ２に関して、式中、Ｒが独立して、以下：置換または非置換のヒドロカルビレン、
および置換または非置換のヘテロヒドロカルビレンからなる群から選択され、ｘ≧１であ
る、化合物と、を含む、組成物。

積層構造の断面を示す概略図である。 Ｔ剥離試験時の試験試料構造の概略図である。

従来のプライマー配合物の低いグリーン剥離強度（ここでは、５分後の剥離強度）は、
ＵＶ硬化性プライマーとＰＵ接着剤層との間の弱い相互作用によるものであることが発見
された。ＰＵ接着剤およびオレフィンに富む発泡体の両方に対する相互作用を高めたプラ
イマー配合物が発見された。反応性水素基（ヒドロキシル、カルボキシル、アミン基等）
を含有する改質剤を使用すると、プライマーが得られることが高いグリーン剥離強度を有
することが発見された。これらの改質剤は、ＵＶ照射により反応性希釈剤と共重合され得
る。

上記で考察されるように、少なくとも以下：
Ａ）以下のａ）〜ｄ）：
ａ）Ｒ^１Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚ（式Ａ）であって、
式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３が各々独立して、以下：Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル
、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、もしくは−Ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ（式中
、Ｒはアルキレンである）から選択され、
Ｚが、以下：−ＯＨ、−Ｏ−Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒはアルキレンである）、−ＮＲ’Ｒ”
（式中、Ｒ’およびＲ”は各々独立して、Ｈまたはアルキルである）、−Ｎ（Ｈ）−Ｒ”
’ＯＨ（式中、Ｒ”’はアルキレンである）、シラン、

から選択され、式中、式Ａの２個以上の原子が任意に環構造を形成し得る、Ｒ^１Ｒ^２Ｃ
＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚ（式Ａ）、
ｂ）≦１５００ｇ／ｍｏｌ、もしくは≦１２００ｇ／ｍｏｌ、もしくは≦１０００ｇ／
ｍｏｌ、もしくは≦８００ｇ／ｍｏｌ、もしくは≦６００ｇ／ｍｏｌ、もしくは≦５００
ｇ、もしくは≦４００ｇ／ｍｏｌ、もしくは≦３００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、および５０〜５
００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するアクリレート含有オリゴマー、
ｃ）重合形態で、塩化ビニルと、酢酸ビニルと、以下：ヒドロキシル含有アルキルアク
リレート、ヒドロキシル含有アルキルメタアクリレート、もしくはそれらの組み合わせの
少なくとも１つとを含むランダムターポリマー、
ｄ）またはａ）〜ｃ）の任意の組み合わせから選択される少なくとも１つの改質剤と、
Ｂ）少なくとも１つの塩素化オレフィン系ポリマーおよび／または少なくとも１つの官
能化塩素化オレフィン系ポリマーと、
Ｃ）少なくとも１つのスチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体と、
Ｄ）以下からなる群から選択される少なくとも１つの化合物であって：

式Ｄ１に関して、式中、Ｒが独立して、以下：置換または非置換のヒドロカルビレン、
および置換または非置換のヘテロヒドロカルビレンからなる群から選択され、ｘが≧１の
整数であり、
式Ｄ２に関して、式中、Ｒが独立して、以下：置換または非置換のヒドロカルビレン、
および置換または非置換のヘテロヒドロカルビレンからなる群から選択され、ｘ≧１であ
る、化合物と、を含む、組成物が提供される。

本発明の組成物は、本明細書に記載される１つ以上の実施形態を含み得る。

一実施形態では、本組成物は、少なくとも１つの光開始剤をさらに含む。

一実施形態では、成分Ａの、成分Ｂ、Ｃ、およびＤの合計重量に対する重量比Ａ／（Ｂ
＋Ｃ＋Ｄ）は、０．１０〜０．７５、さらに０．１０〜０．６５、さらに０．１０〜０．
６０である。

一実施形態では、成分Ａは、本組成物の全固形含有量の重量に基づいて、５〜５０重量
％、または５〜４５重量％、または５〜４０重量％、または５〜３５重量％の量で存在す
る。

一実施形態では、２５℃で１，０００ｍＰａ・ｓ〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、または
１，５００ｍＰａ・ｓ〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、または２，０００〜１００，０００
ｍＰａ・ｓの粘度を有するアクリレート含有オリゴマー（成分Ａ）。

一実施形態では、成分Ａは、以下の特性：ｉ）１０，０００〜１００，０００ｇ／モル
のＭｗ、ｉｉ）ターポリマーの重量に基づいて、７０〜９５重量％の塩化ビニル、ｉｉｉ
）ターポリマーの重量に基づいて、５〜１５重量％の酢酸ビニル、ｉｖ）ターポリマーの
重量に基づいて、０超〜１５重量％のヒドロキシル含有アルキルアクリレート（ここで、
アルキル基は１個〜６個の炭素を含む）、またはヒドロキシル含有アルキルメタクリレー
ト（ここで、アルキル基は１個〜６個の炭素を含む）を含むランダムターポリマーである
。

一実施形態では、成分Ｄは、以下：（ａ）〜（ｌ）：

から選択される。

一実施形態では、成分Ｄ）は、以下：１，６ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤ
Ａ）、トリプロピレングリコールジ−アクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ジプロピレングリコ
ールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、１，４−ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ
）、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＤＡ）、およびノナンジオールジアクリレ
ート（ＮＤＤＡ）からなる群から選択される。

一実施形態では、成分Ｂは、塩素化オレフィン系ポリマーの重量に基づいて、１０〜４
０重量％の塩素含有量を有する塩素化オレフィン系ポリマーからなる群から選択される。

一実施形態では、成分Ｃ）は、以下：スチレンーエチレン／ブチレン−スチレンブロッ
クコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン−／スチレンブロックコポリマー（Ｓ
ＢＳ）、および無水マレイン酸グラフト化スチレンーエチレン／ブチレン−スチレンブロ
ックコポリマー（ＳＥＢＳ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から選択される。

一実施形態では、本組成物は、１つ以上の非芳香族および非塩素化有機溶媒をさらに含
む。

一実施形態では、本組成物は、０．１〜１０重量％の成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＤ
）の合計量と、９９．９〜９０重量％の１つ以上の非芳香族および非塩素化有機溶媒とを
含み、各重量％は、本組成物の重量に基づく。

一実施形態では、本組成物は、０．１〜１０重量％の成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、お
よび光開始剤の合計量と、９９．９〜９０重量％の１つ以上の非芳香族および非塩素化有
機溶媒とを含み、各重量％は、本組成物の重量に基づく。

一実施形態では、本組成物はプライマー組成物である。

本明細書の任意の１つ以上の実施形態に記載される組成物から形成される少なくとも１
つの成分を含む物品も提供される。

一実施形態では、物品は、基材をさらに含む。さらなる実施形態では、基材は、オレフ
ィンマルチブロックコポリマーと、任意に少なくとも１つの他のポリマーとを含む組成物
から形成される。さらなる実施形態では、基材は、オレフィンマルチブロックコポリマー
（例えば、米国特許第７，８５８，７０６号を参照されたい）と、任意に少なくとも１つ
の他のポリマーとを含む組成物から形成される。他のポリマーは、１つ以上の特性、例え
ば、密度、メルトインデックス、Ｍｗ、Ｍｎ、ＭＷＤ、コモノマー、および／またはコモ
ノマーの量の点で、オレフィンブロックコポリマーとは異なる。一実施形態では、他のポ
リマーは、ＥＶＡである。一実施形態では、オレフィンマルチブロックコポリマーは、エ
チレンマルチブロックコポリマー（例えば、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマ
ー）である。エチレンマルチブロックコポリマーは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡから入手可能な商品名Ｉ
ＮＦＵＳＥ（商標）オレフィンブロックコポリマーで販売されている。

一実施形態では、物品は、履物製品からなる群から選択される。一実施形態では、少な
くとも１つの成分は、中底部用の接着プライマーである。さらなる実施形態では、物品は
、履物製品である。

一実施形態では、本発明は、製造品が履物からなる群から選択されることを除いて、本
明細書に開示される実施形態のいずれかによる組成物および製造品を提供する。例示的な
履物としては、スポーツシューズ、ウォーターシューズ、ブーツ、安全靴、およびサンダ
ルが挙げられる。

一実施形態では、本発明は、本組成物を含む製造品の成分が中底部用の接着プライマー
であることを除いて、本明細書に開示される実施形態のいずれかによる組成物および製造
品を提供する。

本発明は、本発明の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む製造品を提供す
る。一実施形態では、物品は、履物製品である。

一実施形態では、少なくとも１つの成分は、中底部用の接着プライマーである。

成分Ａ（改質剤）
一実施形態では、成分Ａはさらに、以下：ａ）Ｒ^１Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚ（式
Ａ）であって、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は各々独立して、以下：Ｈ、アルキル、ヘ
テロアルキル、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、もしくは−Ｒ−Ｃ（Ｏ）
−ＯＨ（式中、Ｒはアルキルである）から選択され、Ｚは以下：−ＯＨ、−ＯＲＯＨ（式
中、Ｒはアルキルである）、もしくは

から選択される、Ｒ^１Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚ、
ｂ）≦１５００ｇ／ｍｏｌ、もしくは≦１２００ｇ／ｍｏｌ、もしくは≦１０００ｇ／
ｍｏｌ、もしくは≦８００ｇ／ｍｏｌ、もしくは≦６００ｇ／ｍｏｌ、もしくは≦５００
ｇ、もしくは≦４００ｇ／ｍｏｌ、もしくは≦３００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、および５０〜５
００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するアクリレート含有オリゴマーアクリレート含有オリゴ
マー、さらにポリエステルアクリレート含有オリゴマー、さらに２５℃で、２，０００ｍ
Ｐａ・ｓ〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、もしくは５，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ
、もしくは１０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、もしくは２０，０００〜１００，
０００ｍＰａ・ｓ、もしくは５０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポ
リエステルアクリレート含有オリゴマー、
ｃ）重合形態で、塩化ビニルと、酢酸ビニルと、以下：ヒドロキシル含有アルキルアク
リレート、ヒドロキシル含有アルキルメタアクリレート、もしくはそれらの組み合わせの
少なくとも１つとを含むランダムターポリマー、またはａ）〜ｃ）のいずれかの組み合わ
せから選択される。

一実施形態では、成分Ａは、以下：ａ）Ｒ^１Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚ（式Ａ）で
あって、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は各々独立して、以下：Ｈ、アルキル、ヘテロア
ルキル、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、または−Ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ（
式中、Ｒはアルキルである）から選択され、Ｚは以下：−ＯＨ、−ＯＲＯＨ（式中、Ｒは
アルキルである）、−ＮＲ’Ｒ”（式中、Ｒ’およびＲ”は各々独立して、Ｈまたはアル
キルである）、−ＮＨＲ”’ＯＨ（式中、Ｒ”’はアルキルである）、シラン、

から選択され、式中、式Ａの２個以上の原子が任意に環構造を形成し得る、Ｒ^１Ｒ^２Ｃ
＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚから選択される。さらなる実施形態では、成分Ａは、以下：ａ）
Ｒ^１Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚ（式Ａ）であって、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は
各々独立して、以下：Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ
（Ｏ）−ＯＨ、または−Ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ（式中、Ｒはアルキルである）から選択され
、Ｚは以下：−ＯＨ、−ＯＲＯＨ（式中、Ｒはアルキルである）、または

から選択される、Ｒ^１Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚから選択される。

一実施形態では、Ａは、ｂ）２５℃で１，０００ｍＰａ・ｓ〜１００，０００ｍＰａ・
ｓの粘度、および５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するアクリレート含有オリゴマ
ー、さらにアクリレート含有オリゴマー、さらに２５℃で１０，０００ｍＰａ・ｓ〜１０
０，０００ｍＰａ・ｓ、または２０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、または３０，
０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、または、４０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ
、または５０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度、および５０〜４００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価を有するポリエステルアクリレート含有オリゴマーから選択される。

一実施形態では、成分Ａは、以下：ｃ）重合形態で、塩化ビニルと、酢酸ビニルと、以
下：ヒドロキシル含有アルキルアクリレート、ヒドロキシル含有アルキルメタアクリレー
ト、またはそれらの組み合わせの少なくとも１つとを含むランダムターポリマーから選択
される。一実施形態では、ターポリマーは、６０，０００〜１１０，０００ｇ／モルの重
量平均分子量、Ｍｗを有する。

成分Ｄ
一実施形態では、成分Ｄは、以下のｉ）〜ｖ）：
ｉ）Ｚ^１−（ＣＲ^１Ｒ^２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ^３＝ＣＨ_２）_２（式１）であって、式１
に関して、式中、Ｚ^１は、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテ
ロ−ヒドロカルビレン、または置換ヘテロ−ヒドロカルビレンから選択され、各Ｒ^１は独
立して、水素またはアルキルから選択され、各Ｒ^２は独立して、水素またはアルキルから
選択され、Ｒ^３は、水素またはアルキルから選択される、Ｚ^１−（ＣＲ^１Ｒ^２−Ｏ−Ｃ（
Ｏ）−ＣＲ^３＝ＣＨ_２）_２、
ｉｉ）Ｚ^２ _{（４−ｘ）}−Ｃ−［ＣＲ^４Ｒ^５−（Ｒ^６）_ｙ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ^７＝ＣＨ
_２］_ｘ（式２）であって、式２に関して、式中、Ｚ^２は、水素、非置換ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロ−ヒドロカルビル、または置換ヘテロ−ヒドロカルビ
ルから選択され、Ｒ^４は、水素またはアルキルから選択され、Ｒ^５は、水素またはアルキ
ルから選択され、Ｒ^６は、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテ
ロ−ヒドロカルビレン、または置換ヘテロ−ヒドロカルビレンから選択され、ｙ≧０であ
り、ｙ＝０のとき、Ｒ^６は存在せず、Ｒ^７は、水素またはアルキルから選択され、ｘは、
１〜４であり、ｘ＝４のとき、Ｚ^２は存在しない、Ｚ^２ _{（４−ｘ）}−Ｃ−［ＣＲ^４Ｒ^５−
（Ｒ^６）_ｙ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ^７＝ＣＨ_２］_ｘ、
ｉｉｉ）Ｚ^３ _{（３−ｘ）}−ＣＲ^８−［ＣＲ^９Ｒ^１０−（Ｒ^１１）_ｙ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ
Ｒ^１２＝ＣＨ_２］_ｘ（式３）であって、式３に関して、式中、Ｚ^３は、水素、非置換ヒド
ロカルビル、置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロ−ヒドロカルビル、または置換ヘテロ−
ヒドロカルビルから選択され、Ｒ^８は、−（Ｔ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ＝ＣＨ_２）であり、
式中、Ｒは、水素またはアルキルであり、Ｔは、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカ
ルビレン、非置換ヘテロ−ヒドロカルビレン、または置換ヘテロ−ヒドロカルビレンから
選択され、Ｒ^９は、水素またはアルキルから選択され、Ｒ^１０は、水素またはアルキルか
ら選択され、Ｒ^１１は、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロ
−ヒドロカルビレン、または置換ヘテロ−ヒドロカルビレンから選択され、ｙ≧０であり
、ｙ＝０のとき、Ｒ^１１は存在せず、Ｒ^１２は、水素またはアルキルから選択され、ｘは
、１〜３であり、ｘ＝３のとき、Ｚ^３は存在しない、Ｚ^３ _{（３−ｘ）}−ＣＲ^８−［ＣＲ^９
Ｒ^１０−（Ｒ^１１）_ｙ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ^１２＝ＣＨ_２］_ｘ、
ｉｖ）Ｏ−｛ＣＲ^１３Ｒ^１４−Ｃ（Ｚ^４ _{（３−ｘ）}）−［ＣＲ^１５Ｒ^１６−（Ｒ^１７）
_ｙ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ^１８＝ＣＨ_２）］_ｘ｝_２（式４）であって、式４に関して、式中
、Ｚ^４は、水素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロ−ヒドロカ
ルビル、または置換ヘテロ−ヒドロカルビルから選択され、Ｒ^１３は、水素またはアルキ
ルから選択され、Ｒ^１４は、水素またはアルキルから選択され、Ｒ^１５は、水素またはア
ルキルから選択され、Ｒ^１６は、水素またはアルキルから選択され、Ｒ^１７は、非置換ヒ
ドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロ−ヒドロカルビレン、または置換
ヘテロ−ヒドロカルビレンから選択され、ｙ≧０であり、ｙ＝０のとき、Ｒ^１７は存在せ
ず、Ｒ^１８は、水素またはアルキルから選択され、ｘは、１〜３であり、ｘ＝３のとき、
Ｚ^４は存在しない、Ｏ−｛ＣＲ^１３Ｒ^１４−Ｃ（Ｚ^４ _{（３−ｘ）}）−［ＣＲ^１５Ｒ^１６−
（Ｒ^１７）_ｙ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ^１８＝ＣＨ_２）］_ｘ｝_２、
ｖ）式１〜４からの２つ以上の組み合わせから選択される。

一実施形態では、式１に関して、Ｚ^１は、以下：−ＣＨＲ−Ｏ−ＣＨＲ（式中、各Ｒは
独立して、Ｈまたはアルキルである）、−ＣＨＲ−Ｏ−ＣＨＲＣＨＲ−Ｏ−ＣＨＲ−（式
中、各Ｒは独立して、Ｈまたはアルキルである）、または−（ＣＨＲ）ｎ−（式中、Ｒは
Ｈまたはアルキルであり、ｎ≧１である）から選択され、
式２に関して、Ｚ^２は、非置換ヒドロカルビルから選択され、Ｒ^６は、非置換ヒドロカ
ルビレン、または非置換ヘテロ−ヒドロカルビレンから選択される。

式３、Ｚ^３は、水素または非置換ヒドロカルビルから選択され、Ｒ^１１は、非置換ヒド
ロカルビレン、または非置換ヘテロ−ヒドロカルビレンから選択され、式４に関して、Ｚ
^４は、非置換ヒドロカルビルから選択され、Ｒ^１７は、非置換ヒドロカルビレン、または
非置換ヘテロ−ヒドロカルビレンから選択される。

一実施形態では、成分Ａまたは成分Ｄは、以下の（ａ）〜（ｌ）から選択され、各々は
、上記に示される通りである。

一実施形態では、成分Ｄの少なくとも１つの化合物は、以下：１，６ヘキサンジオール
ジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）
、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、および１，４−ブタンジオー
ルジアクリレート（ＢＤＤＡ）からなる群から選択される。一実施形態では、成分Ｄ）の
少なくとも１つの化合物は、以下：ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレン
グリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＤＡ）、お
よびノナンジオールジアクリレート（ＮＤＤＡ）からなる群から選択される。一実施形態
では、成分Ｄ）の少なくとも１つの化合物は、以下：グリセリルプロポキシトリアクリレ
ート（ＧＰＴＡ）、トリメチロール−プロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、ジ
−トリメチロールプロパンテトラアクリレート（ジ−ＴＭＰＴＡ）、およびジ−ペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）からなる群から選択される。成分Ｄの例と
して、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＡ）（式１に示される構造を
有する）およびトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）（式２に示され
る構造を有する）が挙げられる。一実施形態では、成分は、ＨＤＤＡである。一実施形態
では、成分Ｄは、以下から選択される。

一実施形態では、成分Ｄ）は、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＡ
）を含む。実施形態上では、成分Ｄ）は、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｔ
ＰＧＤＡ）を含む。

成分Ｃ
成分Ｃは、スチレン系ブロックインターポリマーまたはその誘導体である。一実施形態
では、成分Ｃは、インターポリマーの重量に基づいて、１０〜５０重量％、または１５〜
４５重量％、または２０〜４０重量％、または２５〜３５重量％のスチレンレベルを有す
る。例えば、ＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６５２（３０重量％のスチレン）またはＫＲＡＴＯＮ
ＦＧ１９０１（３０重量％のスチレンおよび１．７重量％の官能価を有するＭＡＨ−ｇ−
ＳＥＢＳ）を参照されたい。

本発明に好適なスチレン系ブロックインターポリマーの例は、ＥＰ０７１２８９２Ｂｌ
、ＷＯ２００４／０４１５３８Ａｌ、ＵＳＰ６，５８２，８２９Ｂｌ、ＵＳ２００４／０
０８７２３５Ａｌ、ＵＳ２００４／０１２２４０８Ａｌ、ＵＳ２００４／０１２２４０９
Ａ１、ならびにＵＳＰ４，７８９，６９９、５，０９３，４２２、および５，３３２，６
１３に記載されており、これらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。いくつかの
スチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体は、以下に記載される。

一般に、本発明に好適な水素化スチレンブロックインターポリマーは、２０％未満の残
留エチレン系非飽和を含む飽和共役ジエンのブロック、好ましくは飽和ポリブタジエンブ
ロックによって分離された、少なくとも２つのモノ−アルケニルアレーンブロック、好ま
しくは２つのポリスチレンブロックを有する。好ましいスチレンブロックコポリマーは、
直鎖構造を有するが、いくつかの実施形態では、分岐状もしくは放射状ポリマーまたは官
能化ブロックコポリマーが、有用な化合物を作製する（アミン−官能化スチレンブロック
コポリマーは概して、本発明の人工皮革の製造にとって不利である）。

典型的には、ポリスチレン−飽和ポリブタジエン−ポリスチレンおよびポリスチレン−
飽和ポリイソプレン−ポリスチレンブロックコポリマーは、５，０００〜３５，０００ｇ
／モルの数平均分子量を有するポリスチレン末端ブロックと、２０，０００〜１７０，０
００ｇ／モルの数平均分子量を有する飽和ポリブタジエンまたは飽和ポリイソプレンミッ
ドブロックとを含む。飽和ポリブタジエンブロックは、好ましくは３５〜５５％の１，２
−構成を有し、飽和ポリイソプレンブロックは、好ましくは８５％を超える１，４−構成
を有する。

インターポリマーが直鎖構造を有する場合、スチレンブロックコポリマーの総数平均分
子量は、好ましくは３０，０００〜２５０，０００ｇ／モル、さらに３５，０００ｇ／モ
ル〜１００，０００ｇ／モルである。そのようなブロックインターポリマーは、インター
ポリマーの重量に基づいて、典型的には、１０重量％〜３０重量％、より典型的には１０
重量％〜２０重量％の平均ポリスチレン含有量を有する。

本発明のある特定の実施形態で有用なＳＥＢＳ（Ｓはスチレンであり、Ｅはエチレンで
あり、Ｂはブチレンである）およびＳＥＰＳ（Ｐはプロピレンである）ブロックコポリマ
ーは各々、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ａｓａｈｉ Ｋａｓｅｉ、Ｋｕｒａｒａｙ
Ａｍｅｒｉｃａから入手可能である。

一実施形態では、少なくとも１つのスチレン系ブロックインターポリマーまたはその誘
導体である成分Ｃ）は、以下：スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリ
マー（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、お
よび無水マレイン酸グラフト化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリ
マー（ＳＥＢＳ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から選択される。

一実施形態では、１つのスチレン系ブロックインターポリマーまたはその誘導体は、３
０，０００〜１５０，０００ｇ／モル、または３５，０００〜１００，０００ｇ／モル、
または５０，０００〜６０，０００ｇ／モルのＭｎを有する。一実施形態では、１つのス
チレン系ブロックインターポリマーまたはその誘導体は、４０，０００〜２００，０００
ｇ／モル、または５０，０００〜１２５，０００ｈｇ／モル、さらに５５，０００〜６５
，０００ｇ／モルのＭｗを有する。一実施形態では、１つのスチレン系ブロックインター
ポリマーまたはその誘導体は、１．０２〜２．５、または１．０４〜１．５０、または１
．０６〜１．２０のＭＷＤを有する。成分Ｃの他の例は、以下の表Ａに列挙される。

成分Ｂ
成分Ｂは、塩素化オレフィン系ポリマーおよび／または官能化塩素化オレフィン系ポリ
マーである。

一実施形態では、成分Ｂは、塩素化オレフィン系ポリマー、例えば、ポリマーの重量に
基づいて、１５〜４０重量％の塩素含有量を有する塩素化オレフィン系ポリマーである。
１５〜４０重量％の全ての個々の値および下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、
例えば、塩素含有量は、下限値１０、または１２、または１５、または１６、または１７
、または１８重量％から上限値２０、または２２、または２５、または３０、または３５
、または４０重量％までの範囲であり得る。

一実施形態では、成分Ｂは、官能化塩素化オレフィン系ポリマー、例えば、ポリマーの
重量に基づいて１５〜４０重量％の塩素含有量を有する官能化塩素化オレフィン系ポリマ
ーである。１５〜４０重量％の全ての個々の値および下位範囲が本明細書に含まれ、かつ
開示され、例えば、塩素含有量は、下限値１０、または１２、または１５、または１６、
または１７、または１８重量％から上限値２０、または２２、または２５、または３０、
または３５、または４０重量％までの範囲であり得る。さらなる実施形態では、官能化塩
素化オレフィン系ポリマーは、無水マレイン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであり
、さらに無水マレイン酸グラフト化塩素化オレフィン系ポリマーである。

一実施形態では、成分Ｂは、ポリマーの重量に基づいて、１５〜４０重量％の塩素含有
量を有する塩素化オレフィン系ポリマーおよび／またはポリマーの重量に基づいて、１５
〜４０重量％の塩素含有量を有する官能化塩素化オレフィン系ポリマーである。１５〜４
０重量％の全ての個々の値および下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、
塩素含有量は、下限１０、または１２、または１５、または１６、または１７、または１
８重量％から上限２０、または２２、または２５、または３０、または３５、または４０
重量％までの範囲であり得る。さらなる実施形態では、官能化塩素化オレフィン系ポリマ
ーは、無水マレイン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであり、さらに無水マレイン酸
グラフト化塩素化オレフィン系ポリマーである。

塩素化オレフィン系ポリマーの生成に使用するためのオレフィン系ポリマーの好ましい
例としては、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン−アルファ−オレフィンインター
ポリマーおよびプロピレン−アルファ−オレフィンコポリマー等のポリプロピレン系ポリ
マー；ポリエチレンホモポリマー、エチレン−アルファ−オレフィンインターポリマー、
およびエチレン−アルファ−オレフィンコポリマー等のエチレン系ポリマーが挙げられる
が、これらに限定されない。

プロピレン−アルファ−オレフィンインターポリマーおよびコポリマー中のアルファ−
オレフィンの例としては、エチレン、またはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン
、４−メチル−１−ペンテン等のＣ_４−２０アルファ−オレフィンが挙げられる。

エチレン−アルファ−オレフィンコポリマー中のアルファ−オレフィンの例としては、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、
１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、４−メチル−１−ペンテン等のＣ_{３−２
０}α−オレフィンが挙げられる。

一実施形態では、成分Ｂは、２５，０００〜１２５，０００ｇ／モルの重量平均分子量
、Ｍｗを有する。２５，０００〜１２５，０００ｇ／モルの全ての個々の値および下位範
囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、Ｍｗは、下限値２５，０００、３０，０
００、３５，０００、または４０，０００ｇ／モルから上限値６０，０００、７５，００
０、１００，０００、または１２５，０００ｇ／モルまでであり得る。例えば、Ｍｗは、
２５，０００〜１２５，０００、または２５，０００〜７５，０００ｇ／モル、または７
５，０００〜１２５，０００、または５０，０００〜１００，０００ｇ／モルであり得る
。

塩素化エチレン系ポリマーの例としては、Ｃ_３−Ｃ_８アルファ−オレフィンからなる群
から選択されるエチレンと少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーとを含むコポリマ
ーから調製されるものが挙げられる。

本発明の組成物に用いられ得る好適な塩素化エチレン系コポリマーの具体例としては、
エチレンとプロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−ヘプテン、またはオクテンとのコポリマーが挙げられる。

塩素化プロピレン系ポリマー（官能化されていない）の例としては、Ｔｏｙｏ Ｋａｓ
ｅｉ Ｋｏｇｙｏ Ｃｏｍｐａｎｙ（日本）から市販されているＨＡＲＤＬＥＮ ＤＸ−
５２６ＰおよびＨＡＲＤＬＥＮ １４−ＬＷＰが挙げられる。塩素化プロピレン系ポリマ
ー（官能化されている）の例としては、Ｔｏｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋｏｇｙｏ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ（日本）から市販されているＨＡＲＤＬＥＮ Ｆ−２ＰまたはＮｉｐｐｏｎ Ｐａｐ
ｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されているＳＵＰＥＲＣＨＬＯ
ＲＮ ９３０Ｓが挙げられる。塩素化エチレン系ポリマーの例には、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＴＹＲＩＮ塩素化ポリエチレンが挙
げられる。

本明細書で使用される場合、「官能化塩素化オレフィン系ポリマー」という用語は、以
下：（ａ）無水物（例えば、無水マレイン酸）および／またはカルボン酸官能基がオレフ
ィン系ポリマーにグラフト化されている塩素化オレフィン系ポリマー、（ｂ）１つ以上の
塩素含有コモノマーを含み、後に無水マレイン酸および／またはカルボン酸官能基で官能
化されるオレフィン系ポリマー、ならびに（ｃ）カルボン酸および／またはエステル基を
含有する１つ以上のコモノマーを含有する塩素化ポリマーのうちの１つ以上を指す。グラ
フト反応は、例えば、米国特許第８，４５０，４３０号および同第７，７６３，６９２号
に記載されており、それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。あるいは、官能
基は、オレフィンモノマーと共重合してオレフィン系ポリマーを形成するコポリマー（す
なわち、カルボン酸官能基）中に存在し得る。

一実施形態では、官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、無水マレイン酸および／また
はカルボン酸官能基がオレフィン系ポリマー上にグラフトされている塩素化オレフィン系
ポリマーから形成される無水物および／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリ
マーである。米国特許第７，７６３，６９２号は、例示的な官能化塩素化オレフィン系ポ
リマーを開示している。

一実施形態では、官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、無水物および／またはカルボ
ン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、１０〜３５重量％の塩素含
有量を有する無水物および／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーである
。１０〜３５重量％の塩素の全ての個々の値および下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開
示され、例えば、塩素含有量は、下限値１０、１１、１２、１６、１８重量％から上限値
２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、または３５重量％までであり得る。
例えば、塩素含有量は、１０〜３５重量％、または１０〜３０重量％、または１０〜２５
重量％、または代替的に、１８〜３２重量％、または１５〜３０重量％であり得る。特定
の実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは
、無水マレイン酸グラフト化塩素化ポリオレフィン（ＭＡＨ−ｇ−ＣＰＯ）である。さら
に別の特定の実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系
ポリマーは、無水物官能化塩素化オレフィン系ポリマーの重量に基づいて、０．７５〜３
重量％の無水マレイン酸含有量を有する無水マレイン酸グラフト化塩素化ポリオレフィン
である。０．７５〜３．００重量％の全ての個別の値および下位範囲が本明細書に含まれ
、かつ開示され、例えば、無水マレイン酸レベルは、下限値０．７５、０．８０、０．８
５、または０．９０重量％から上限値１．００、１．０５、１．１５、１．２０、１．３
０、１．４０、１．５０、１．６０、１．７０、１．８０、１．９０、２．００、２．１
０、２．２０、２．３０、２．４０、２．５０、２．６０、２．７０、２．８０、２．９
０、または３．００重量％であり得る。

一実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマー
は、２５，０００〜１２５，０００ｇ／モルの重量平均分子量、Ｍｗを有する無水マレイ
ン酸グラフト化塩素化ポリオレフィンである。２５，０００〜１２５，０００ｇ／モルの
全ての個々の値および下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、Ｍｗは、下
限値２５，０００、３０，０００、３５，０００、または４０，０００ｇ／モルから上限
値７５，０００、１００，０００、または１２５，０００ｇ／モルまでであり得る。例え
ば、Ｍｗは、２５，０００〜１２５，０００ｇ／モル、または３５，０００〜１００，０
００ｇ／モル、または３５，０００〜１２５，０００ｇ／モル、または４０，０００〜１
００，０００ｇ／モルであり得る。

一実施形態では、成分Ｂの少なくとも１つの塩素化オレフィン系ポリマーは、塩素化オ
レフィン系ポリマーの重量に基づいて、１０〜４０重量％、１５〜３５重量％の塩素含有
量を有する塩素化オレフィン系ポリマーからなる群から選択される。

一実施形態では、成分Ｂの少なくとも１つの塩素化オレフィン系ポリマーは、官能化塩
素化オレフィン系ポリマーの重量に基づいて、１０〜４０重量％、１５〜３５重量％の塩
素含有量を有する官能化塩素化オレフィン系ポリマーからなる群から選択される。さらな
る実施形態では、官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、無水物および／またはカルボキ
シル官能化塩素化オレフィン系ポリマーである。

一実施形態では、本組成物は、無水物および／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィ
ン系ポリマーの全重量に基づいて、１０〜４０重量％の塩素含有量を有する無水物および
／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを使用して形成される。１０〜４
０重量％の塩素の全ての個々の値および下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例
えば、塩素含有量は、下限値１０、または１２、または１４、または１６、または１８重
量％から上限値２０、または２２、または２４、または２６、または２８、または３０、
または３２、３５、または４０重量％であり得る。例えば、塩素含有量は、１０〜４０重
量％、または代替的に１０〜２０重量％、または２０〜４０重量％、１８〜３２重量％、
または１５〜３０重量％であり得る。特定の実施形態では、無水物および／またはカルボ
ン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、無水マレイン酸グラフト化塩素化ポリオレフ
ィンである。さらに別の特定の実施形態では、無水物および／またはカルボン酸官能化塩
素化オレフィン系ポリマーは、無水物官能化塩素化オレフィン系ポリマーの重量に基づい
て、０．７５〜３重量％の無水マレイン酸含有量を有する無水マレイン酸グラフト化塩素
化ポリオレフィンである。０．７５〜３重量％の全ての個別の値および下位範囲が本明細
書に含まれ、かつ開示され、例えば、無水マレイン酸レベルは、下限値０．７５、０．８
０、０．８５重量％から上限値０．９０、０．９５、１．００、１．１５、１．２０、１
．２５、１．３０、１．３５、１．４０、１．５０、１．６０、１．７０、１．８０、１
．９０、２．００、２．１０、２．２０、２．３０、２．４０、２．５０、２．６０、２
．７０、２．８０、２．９０、または３．００重量％であり得る。例えば、無水マレイン
酸レベルは、０．７５〜３．００重量％、または０．７５〜２．５０重量％、または１．
００〜３重量％、または１．００〜２．５０重量％であり得る。別の実施形態では、無水
物および／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、２５，０００〜１２
５，０００ｇ／モルの重量平均分子量、Ｍｗを有する無水マレイン酸グラフト化塩素化ポ
リオレフィン（または、無水マレイン酸グラフト化塩素化オレフィン系ポリマー）である
。２５，０００〜１２５，０００ｇ／モルの全ての個々の値および下位範囲が本明細書に
含まれ、かつ開示され、例えば、Ｍｗは、下限値２５，０００、または３０，０００、ま
たは３５，０００、または４０，０００ｇ／モルから上限値６０，０００、または７５，
０００、または１００，０００、または１２５，０００ｇ／モルまでであり得る。例えば
、Ｍｗは、２５，０００〜１２５，０００ｇ／モル、または２５，０００〜７５，０００
ｇ／モル、または７５，０００〜１２５，０００ｇ／モル、または７５，０００〜１００
，０００ｇ／モルであり得る。

例示的な成分Ｂポリマーとしては、無水マレイン酸グラフト化塩素化ポリオレフィン（
または、無水マレイン酸グラフト化塩素化オレフィン系ポリマー、例えば、無水マレイン
酸グラフト化塩素化エチレン系ポリマー、もしくは無水マレイン酸グラフト化塩素化プロ
ピレン系ポリマー）が挙げられる。

光開始剤
一実施形態では、本発明の組成物は、さらに少なくとも１つの光開始剤。

光重合開始剤、光反応開始剤等で既知の光開始剤が当技術分野において知られている。
例示的な光開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン、アルファ
−メチルベンゾイン、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、２−エチルアントラキノン、２−
ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノ
ン、２−アミノアントラキノン、ベンゾフェノン、ｐ−クロロベンゾフェノン、ｐ−ジメ
チルアミノベンゾフェノン、ベンゾフェノンメチルエーテル、メチルベンゾフェノン、４
，４−ジクロロベンゾフェノン、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ジフェニ
ルスルフィド、テトラメチル−チウラムジスルフィド、２，４−ジメチルチオキサントン
，２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオックス−アントン、２
−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，２−ジメトキシ−２−
フェニルアセト−フェノン、アルファ、アルファ−ジクロロ−４−フェノキシアセトン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセト
フェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタ
ン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、２−
メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、４
−（２−アクリロキシ）オキシエトキシ−フェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン
、４−（２−ヒドロキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ビス−
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルフェニルホスフィンオキシ
ド等が挙げられる。これらのうち、ベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、２，４
−ジメチルチオキサントン，２，４−ジイソプロピルチオックス−アントノン、２，４−
ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン
、ヒドロキシル−シクロヘキシルフェニルケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、および２，２−ジメトキシ−１，２−
ジフェニルエタン−１−オンが、良好な硬化性、接着性、および耐熱性のために好ましい
。本発明の実施において、それらの１つまたは２つ以上が単独で、または組み合わせて、
下塗り層中に使用され得る。

溶媒
一実施形態では、本発明の組成物は、１つ以上の非芳香族および非塩素化有機溶媒をさ
らに含む。本発明の組成物のいくつかの実施形態では、あらゆる非芳香族および非塩素化
溶媒が使用され得る。例示的な非芳香族および非塩素化溶媒としては、ヘプタン、メチル
シクロヘキサン（ＭＣＨ）、エチルシクロヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン
、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、エチルアセテート（ＥＡ）、ブチルアセテート（ＢＡ
）、およびそれらの２つ以上の任意の組み合わせが挙げられる。特定の実施形態では、溶
媒は、ＭＣＨおよびヘプタンからなる群から選択される。

定義
本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語は、同じまたは異なる種類に限ら
ずモノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を指す。したがって、ポリ
マーという一般的な用語は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組
み込まれ得るという理解の下に、唯一の種類のモノマーから調製されるポリマーを指すた
めに用いられる）、および本明細書において以下に定義されるようなインターポリマーと
いう用語を包含する。微量の不純物（例えば、触媒残渣）が、ポリマー中および／または
ポリマー内に組み込まれていることがある。

本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異
なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。インターポリマーという
一般的な用語は、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指
すのに使用される）、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを
含む。

本明細書で使用される場合、「オレフィン系ポリマー」という用語は、（ポリマーの重
量に基づいて）過半量の重合オレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレンを
含み、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得るポリマーを指す。

本明細書で使用される場合、「エチレン系ポリマー」という用語は、（ポリマーの重量
に基づいて）５０重量％または過半量の重合エチレンモノマーを含み、任意に、少なくと
も１つのコモノマーを含有し得る、ポリマーを指す。

本明細書で使用される場合、「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」という用
語は、（インターポリマーの重量に基づいて）５０重量％または過半量の重合エチレンモ
ノマーと、少なくとも１つのα−オレフィンとを含むインターポリマーを指す。本明細書
で使用される場合、「エチレン／α−オレフィンコポリマー」という用語は、２つのみの
モノマーの種類として、（コポリマーの重量に基づいて）５０重量％または過半量の重合
エチレンモノマーと、α−オレフィンとを含むコポリマーを指す。

本明細書で使用される場合、「プロピレン系ポリマー」という用語は、（ポリマーの重
量に基づいて）過半量の重合プロピレンモノマーを含み、任意で、少なくとも１つのコモ
ノマーを含み得る、ポリマーを指す。

本明細書で使用される場合、「プロピレン／α−オレフィンインターポリマー」という
用語は、（インターポリマーの重量に基づいて）過半量の重合プロピレンモノマーと、少
なくとも１つのα−オレフィンとを含むインターポリマーを指す。プロピレン／α−オレ
フィンインターポリマーのα−オレフィンは、エチレンであり得る。本明細書で使用され
る場合、「プロピレン／α−オレフィンコポリマー」という用語は、２つのみのモノマー
の種類として、（コポリマーの重量に基づいて）過半量の重合プロピレンモノマーと、α
−オレフィンとを含むコポリマーを指す。プロピレン／α−オレフィンコポリマーのα−
オレフィンは、エチレンであり得る。

本明細書において使用する場合、「組成物」という用語は、組成物、ならびに組成物の
材料から形成される反応生成物、および分解生成物を含む材料の混合物を含む。

本明細書で使用される場合、「塩素化オレフィン系ポリマー」という用語は、１つ以上
の塩素含有コモノマーから誘導された単位を含むオレフィン系ポリマー、または塩素化反
応を受けたオレフィン系ポリマーを指す。例示的な塩素化反応は、米国特許第７，７６３
，６９２号、同第５，４４６，０６４号、同第４，７６７，８２３号、およびＰＣＴ公開
第ＷＯ２００８／００２９５２号に記載されており、それらの開示は参照により本明細書
に組み込まれる。

本明細書で使用される場合、「炭化水素」という用語は、水素原子および炭素原子のみ
を含有する化学基を指す。

本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビレン」という用語は、水素原子および炭素
原子のみを含有する二価（ジラジカル）化学基を指す。

本明細書で使用される場合、「置換ヒドロカルビレン」という用語は、少なくとも１個
の水素原子が、少なくとも１つのヘテロ原子を含む置換基で置換されているヒドロカルビ
レンを指す。

本明細書で使用される場合、「ヘテロ−ヒドロカルビレン」という用語は、少なくとも
１つの炭素原子、またはＣＨ基、またはＣＨ_２基が、ヘテロ原子、または少なくとも１つ
のヘテロ原子を含有する化学基で置換されているヒドロカルビレンを指す。ヘテロ原子と
しては、Ｏ、Ｎ、Ｐ、およびＳが挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書で使用される場合、「置換ヘテロ−ヒドロカルビレン」という用語は、少なく
とも１個の水素原子が、少なくとも１つのヘテロ原子を含む置換基で置換されているヘテ
ロヒドロ−カルビレンを指す。

本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル」という用語は、水素原子および炭素原
子のみを含有する一価（モノラジカル）化学基を指す。

本明細書で使用される場合、「置換ヒドロカルビル」という用語は、少なくとも１個の
水素原子が、少なくとも１つのヘテロ原子を含む置換基で置換されているヒドロカルビル
を指す。

本明細書で使用される場合、「ヘテロ−ヒドロカルビル」という用語は、少なくとも１
つの炭素原子、またはＣＨ基、またはＣＨ２基が、ヘテロ原子、または少なくとも１つの
ヘテロ原子を含有する化学基で置換されているヒドロカルビルを指す。ヘテロ原子として
は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、およびＳが挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書で使用される場合、「置換ヘテロ−ヒドロカルビル」は、少なくとも１個の水
素原子が、少なくとも１つのヘテロ原子を含む置換基で置換されているヘテロヒドロ−カ
ルビルを指す。

本明細書で記載される場合、「アリール」という用語は、芳香族炭化水素から１個の水
素原子を取り除くことによって誘導される有機ラジカルを指す。アリール基は、単環式お
よび／または縮合環系であり得、その各環が好適には４〜７個、好ましくは５または６個
の原子を含有する。２つ以上のアリール基が単結合（複数可）を介して結合している構造
も含まれる。具体的な例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、イン
デニル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレ
ニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル等が挙げられるが、こ
れらに限定されず、これらに制限されない。ナフチルは、１−ナフチルまたは２−ナフチ
ルであり得、アントリルは１−アントリル、２−アントリル、または９−アントリルであ
り得、フルオレニルは１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フ
ルオレニル、および９−フルオレニルのいずれか１つであり得る。

本明細書で使用される場合、「置換アリール」という用語は、少なくとも１個の水素原
子が、ヘテロ原子、または少なくとも１つのヘテロ原子を含有する化学基で置換されてい
るアリールを指す。ヘテロ原子としては、Ｏ、Ｎ、Ｐ、およびＳが挙げられるが、これら
に限定されない。

本明細書で記載される場合、「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１つの炭素
原子またはＣＨ基またはＣＨ_２が、ヘテロ原子（例えば、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、
Ｓｉ、およびＰ）、または少なくとも１つのヘテロ原子を含有する化学基で置換されてい
るアリール基を指す。ヘテロアリールは、５または６員の単環式ヘテロアリール、または
１つ以上のベンゼン環（複数可）と縮合した多環式ヘテロアリールであり得、部分的に飽
和され得る。具体的な例としては、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、チアゾリル、チアジ−アゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾ
リル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、
フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル等の単環式ヘテロアリ
ール基；ベンゾフラニル、フルオレノ［４，３−ｂ］ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニ
ル、フルオレノ［４，３−ｂ］ベンゾ−チオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンジイミ
ダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンジイソチ−アゾリル、ベンジイソオキサゾリル、ベン
ゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、
キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル
、フェナントリジニル、およびベンゾジオキソリル等の多環式ヘテロアリール基；ならび
に対応するＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）およ
びそれらの第四級塩が挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書で使用される場合、「置換ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１個の
水素原子が、ヘテロ原子、または少なくとも１つのヘテロ原子を含有する化学基で置換さ
れているヘテロアリールを指す。ヘテロ原子としては、Ｏ、Ｎ、Ｐ、およびＳが挙げられ
るが、これらに限定されない。

本明細書で記載される場合、「アルキル」という用語は、脂肪族炭化水素から１個の水
素原子を取り除くことによって誘導される有機ラジカルを指す。アルキル基は、直鎖状、
分岐状、および／または環状であり得る。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ペンチル、ヘキシル、シクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルが挙げられるが、これらに限定されない
。

本明細書で使用される場合、「置換アルキル」という用語は、少なくとも１個の水素原
子が、ヘテロ原子、または少なくとも１つのヘテロ原子を含有する化学基で置換されてい
るアルキルを指す。ヘテロ原子としては、Ｏ、Ｎ、Ｐ、およびＳが挙げられるが、これら
に限定されない。

本明細書で記載される場合、「ヘテロアルキル」という用語は、少なくとも１つの炭素
原子またはＣＨ基またはＣＨ_２が、ヘテロ原子（例えば、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、
Ｓｉ、およびＰ）、または少なくとも１つのヘテロ原子を含有する化学基で置換されてい
るアルキル基を指す。

本明細書で使用される場合、「置換ヘテロアルキル」という用語は、少なくとも１個の
水素原子が、ヘテロ原子、または少なくとも１つのヘテロ原子を含有する化学基で置換さ
れているヘテロアリールを指す。ヘテロ原子としては、Ｏ、Ｎ、Ｐ、およびＳが挙げられ
るが、これらに限定されない。

本明細書で使用される場合、「アクリレート含有オリゴマー」という用語は、１つ以上
のアクリレート基、例えば、１つ以上のアクリレートまたはメタクリレート基を含むオリ
ゴマーを指し、「オリゴマー」という用語は、≦１５００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ
）を有するポリマー化合物を指す。

試験方法
ＧＰＣ（オリゴマー用）
試料を体積でテトラヒドロフラン：ＭＥＯＨ＝９：１に一晩中溶解させ、濃度は４ｍｇ
／ｍＬであり、次いで、ＧＰＣを、１９，７６０〜５８０ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量、カ
ラム：Ｏｎｅ Ｍｉｘｅｄ Ｅカラム（７．８ｘ３００ｍｍ）、移動相：テトラ−ヒドロ
フラン、検出器：Ａｇｉｌｅｎｔ屈折率検出器、３５℃のカラム温度を有するＡｇｉｌｅ
ｎｔ１２００（ＰＬポリスチレンの狭い標準物（部品番号：２０１０−０１０１）で測定
した。表Ｂを参照されたい。

２５℃での粘度
ポリマー試料（２００ｇ）を２５０ｍｌのガラスビーカーに室温（周囲雰囲気）で保管
した。試料の粘度は、ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄモデルＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏに対応していた。
全ての標準ＬＶトルクＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計／レオメーターには、＃３０２ステン
レス鋼製の標準スピンドルセット（ＬＶ−１〜ＬＶ−４）が付属している。「ＢＲＯＯＫ
ＦＩＥＬＤ ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ ＰＲＯＧＲＡＭＭＡＢＬＥ粘度計取扱説明書Ｎｏ．Ｍ
／０３−１６５−Ｃ０５０８Ｗ」によると、適切なスピンドル数と速度（３〜６０ｒｐｍ
）は、計器のトルク規模％に対して１０〜１００の間で行われる測定になる。例えば、い
くつかの好適なスピンドルは、以下の通りである：１５〜２０ＫｍＰａ・ｓのＬＶ−１（
６１）、５０〜１００ＫｍＰａ・ｓのＬＶ−２（６２）、２００〜４００ＫｍＰａ・ｓの
ＬＶ−３（６３）、１〜２ＭｍＰａ・ｓのＬＶ−４（６４）。

酸価
酸価は、試料１グラム当たりの水酸化カリウムのミリグラム数で表した特定の塩基の量
であり、ＡＳＴＭ Ｄ９７４に従って室温で滴定法を使用して測定した。酸価：ＤＭ２７
２（２００ｍｇＫＯＨ／ｇの試料）、ＤＭ２７８（７０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの試料）、
ＤＭ−９１６６（２３５〜３０５ｍｇＫＯＨ／ｇの試料）。

メルトインデックス
エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ２、またはＭＩ）をＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８に従って、１９０℃の温度および２．１６Ｋｇの荷重で測定する。

ゲル浸透クロマトグラフィー（ターポリマーおよびスチレン系インターポリマー用）
Ｋｒａｔｏｎインターポリマーの分子量情報をサイズ排除クロマトグラフ（ＳＥＣ）に
よって決定した。ＳＥＣ系は、１ｍＬ／分で操作されるＷａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ
２６９５に基づいた。溶離剤は、ＨＰＬＣグレードのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）であ
り、これをＡｌｌｉａｎｃｅ２６９５内のオンライン真空脱気装置で連続的に脱気した。
Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ２６９５を５０マイクロリットルの試料溶液を注入する
ようにプログラムした。試料溶液をＴＨＦ中２．０ｍｇ／ｍＬの濃度で調製した。ＳＥＣ
分離をＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製の一連の２つの「７．５ｍｍ（内径
）×３００ｍｍ（長さ）」のＰＬｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ−Ｃカラムで行った。Ｖｉｓｃｏｔ
ｅｋ Ｍｏｄｅｌ３０２三重検出器アレイ内の示差屈折率検出器を検出に使用した。カラ
ムおよび検出器を３５℃で操作した。ＳＥＣクロマトグラムを収集し、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ
からのＯｍｎｉＳＥＣソフトウェアバージョン４．０を介して還元した。３，７４２ｋｇ
／ｍｏｌ〜０．５８ｋｇ／ｍｏｌの分子量範囲をカバーする１７個の狭いＰＳ分子量標準
物（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）をカラム較正に使用した。標準物を各
々ＴＨＦ中０．５ｍｇ／ｍＬの濃度でカクテルとして調製した。較正曲線は、三次多項式
に適合する最小二乗法であった。ＳＥＣクロマトグラムにわたって一定の屈折率増分を仮
定して、ＤＲＩ検出器クロマトグラムおよびＰＳ較正曲線から分子量分布を計算した。分
子量に関する全ての言及は絶対的なものではなく、線形ＰＳ等価値である。

密度
密度をＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定する。測定された密度は「急速密度」であり
、これは密度が成形時から１時間後に決定されることを意味する。試験試料をポリマーの
融点より２０℃高い温度で、５分間１０ＭＰａの圧力で圧縮成形する（成形試料の寸法：
５０ｃｍ^２×１〜２ｍｍ）。

プライマー配合物成分を以下の表１〜５に示す。プライマー配合物を表６Ａ〜６Ｆに示
しており、各成分の重量パーセントを列挙する。

光開始剤は、Ｄｏｕｂｌｅ Ｂｏｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄ．）によって供給さ
れたＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ１８４であり、これを室温でメチル−エチル−ケトン（ＭＥＫ
）に直接溶解した。

プライマー配合物（ＵＶプライマー）を形成するための代表的なプロセス
ここでは、代表的なプロセスを示すためにＩＥ−１試料を取る。このプライマー配合物
を作製するために、以下に示すように、最初にいくつかの予備溶液を調製した。
溶液ａ：ＭＥＫ／ＭＣＨの溶媒混合物（重量で１：１）中に溶解した、最終溶液の重量
に基づいて１０重量％のＤＭ−２７８。
溶液ｂ：三口フラスコ中、機械撹拌しながら８０℃で３０分間、溶液を加熱還流するこ
とによって、メチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）中に溶解した、最終溶液の重量に基づいて
５重量％のＦ−２Ｐ。
溶液ｃ：三口フラスコ中、機械撹拌しながら８０℃で３０分間、溶液を加熱還流するこ
とによって、ＭＣＨ中に溶解した、最終溶液の重量に基づいて１０重量％のＳＥＢＳ１６
５２。
溶液ｄ：室温でメチル−エチル−ケトン（ＭＥＫ）中に直接溶解した、最終溶液の重量
に基づいて１０重量％の光開始剤１８４。
溶液ｅ：ＭＥＫ／ＭＣＨ（重量で１：１）の溶媒混合物中に溶解した、最終溶液の重量
に基づいて１０重量％のＨＤＤＡ。
溶液ｆ：ＭＥＫ／ＭＣＨ（重量で１：１）の溶媒混合物中に溶解した、最終溶液の重量
に基づいて１０重量％のＴＰＧＤＡ。

ＩＥ−１試料を作製するために、以下の溶液：溶液ａ（２．３ｇ）、溶液ｂ（２１．８
ｇ）、溶液ｃ（３．８ｇ）、溶液ｄ（０．８ｇ）、溶液ｅ（３．６ｇ）、溶液ｆ（３．６
ｇ）を追加の４９．６ｇのＭＣＨおよび１４．５ｇのＭＥＫを混合して、「２．５重量％
の固形分含有量を有する１００ｇのＵＶプライマーＩＥ１」を得た。

他のプライマー配合物に関して、上記の表６Ａ〜６Ｆに列挙した配合物を達成するため
に、上記で調製したそれぞれの溶液をある特定の比率で混合した。

発泡体基材の調製
発泡基材のための配合を以下に列挙し、発泡配合物を表７に示す。
ＩＮＦＵＳＥ９５３０：オレフィンブロックコポリマー、密度０．８８５ｇ／ｃｍ^３（
ＡＳＴＭ Ｄ７９２）、ＭＩ５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃／２．１６
ｋｇで）、ショアＡ＝８３（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）。
ＬＵＰＥＲＯＸ ＤＣ４０Ｐ：約４０重量％の活性過酸化物含有量を有するＡｒｋｅｍ
ａからのジクミル過酸化物（Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．から市販されている）。ＬＵＰＥＲ
ＯＸ ＤＣ４０Ｐ−ＳＰ２：約４０重量％の活性過酸化物含有量を有するＡｒｋｅｍａか
らのジクミル過酸化物（スコーチ保護）（Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．から市販されている）
。
ＡＣ９０００：アゾジカボンアミド（Ａｚｏｄｉｃａｂｏｎａｍｉｄｅ）型発泡剤（Ｋ
ｕｍ Ｙａｎｇ（Ｋｏｒｅａ）社から市販されている）。
ＺｎＯ：酸化亜鉛、およびＺｎＳｔ：ステアリン酸亜鉛。ＡＴＯＭＩＴＥ：炭酸カルシ
ウム（Ｉｍｅｒｙｓ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ（Ｒｏｓｗｅｌｌ，ＧＡ，ＵＳＡ）から市販され
ている）。

ＯＢＣ発泡体の調製−調合
ポリマーペレット（ＩＮＦＵＳＥ９５３０）を１．５リットルのＢａｎｂｕｒｙ混合機
に加えた。次いで、ポリマーが溶融した後（約５分）、ＺｎＯ、ＺｎＳｔ、およびＣａＣ
Ｏ_３を添加した。ＺｎＯ、ＺｎＳｔ、およびＣａＣＯ_３が均一に分散した後、発泡剤およ
び過酸化物を最後に添加し、内容物をさらに３〜５分間混合し、混合時間は、合計１５分
間であった。化合物が放出された直後にサーモプローブ検出器を使用することによって、
バッチ温度を確認した。この組成物の実際の温度は、概して、装置上に表示された温度よ
りも１０〜１５℃高かった（組成物温度は、約１２０℃であった）。したがって、調合プ
ロセス中、化合物の温度が硬化剤の分解温度および分解温度発泡剤を超えないようにする
ために、より低い表示装置温度を維持した。調合した配合物を２つのロールミル（約１２
０℃での温度に維持した）の間に配置し、調合された配合物を厚さ約５ｍｍのシート（ま
たは、ロールミルブランケット）に形成した。

バン発泡体の調製
ロールミルブランケットを正方形（３つまたは４つの「６インチ×６インチ」）に切断
し、約４９平方インチの寸法の予熱されたバン発泡体金型内に配置した。脱型中に発泡体
が溝に付着しないように、溝の表面に離型剤を噴霧した。２つの圧縮成形プロセスを伴い
、まず硬化前に試料中および積層ブランケット層の間にあるエアポケットを除去するため
の予熱プロセス、次いで、硬化／発泡プロセスにかけた。予熱を１２０℃で８分間実施し
、１０トンで４分間圧力をかけて、発泡前に金型中に固形塊を形成した。予熱した塊を発
泡プレスに移し、１００ｋｇ／ｃｍ^２および１８０℃で８分間保持した。圧力が放出され
た後、バン発泡体をトレイから迅速に取り出し、いくつかの非粘着シート上の通気フード
に配置し、上面側の長さをできるだけ早く測定した。上面上および底面上の不均一な冷却
を防ぐために、発泡体表面は段ボール箱を使用したベンチトップからのものであった。発
泡体をフード内で４０分間冷却し、次いで、それらを保管容器に移し、２４時間冷却した
。後の固着試験のために、最終バン発泡体を１２．５ｃｍ（長さ）×２ｃｍ（幅）×０．
５ｃｍ（厚さ）の試験片にスライスした。

ＰＵ（ポリウレタン）接着剤としては、Ｇｒｅａｔ Ｅａｓｔｅｒｎ Ｒｅｓｉｎｓ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｔａｉｗａｎ）から６６０２、６６０８、およ
びＧＥ−０１の名称、Ｎａｎ Ｐａｏ Ｒｅｓｉｎｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ
．（Ｔａｉｗａｎ）からＮＰ−９８、ＮＰ−２００、およびＮＰ−５８０の名称、Ｉａｏ
Ｓｏｎ Ｈｏｎｇ Ｔｉｎｔａ Ｅ Ｖｅｒｎｉｚｅｓ Ｌｄａ．／Ｚｈｏｎｇ Ｂｕ
（Ｃｅｎｔｒｅｓｉｎ）Ａｄｈｅｓｉｖｅ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（Ｍａ
ｃａｕ）からＷＵ−６０２ＬおよびＷＵ−６０６の名称で市販されている製品が挙げられ
る。以下の積層体には、ＮＰ２００を使用した。

綿布片は、８５重量％の綿および１５重量％のＦＯＲＴＩＳＡＮを含有する超頑丈な１
インチ幅の力布であった。Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｗｅａｖｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙによって
作製され、Ａｒｍｙｓｕｒｐｌｕｓｗａｒｅｈｏｕｓｅ．ｃｏｍから購入した。布片を皿
洗い機中の「衛生的」洗浄サイクルでＡＬＣＯＮＯＸ ＴＥＲＧＡＪＥＴ粉末洗剤で洗浄
した。次いで、力布を取り出し、風乾した（布の厚さは、２ｍｍであった）。

接着剤研究−積層体と剥離強度測定：
図１は、積層体１の断面の概略図を示す。発泡体および綿布の両方に関して、表面積は
１０ｃｍ×２ｃｍであった。ＵＶプライマー層の厚さ（乾燥後）は約５μｍであったが、
最終積層体中のＰＵ接着剤層の厚さは約５０μｍであった。ＯＢＣ発泡体表面上のＵＶプ
ライマー乾燥コーティング重量は、４〜８ｇ／ｍ^２であった。ＯＢＣ発泡体表面上のＰＵ
接着剤コーティング重量は、１０〜２０ｇ／ｍ^２であった。綿布の粗い表面のため、綿布
上のＰＵ接着剤コーティング重量は、１００〜１５０ｇ／ｍ^２であった。

下記に列挙した対応する手順では、水性ＰＵ（ＮＰ２００）を使用した。
ステップ１：ＯＢＣ発泡体の表皮表面をＭＥＫで清浄した。ステップ２：清浄したＯＢ
Ｃ発泡体を６０℃で平衡化したオーブンに３分間配置した。ステップ３：清浄化したＯＢ
Ｃ発泡体の表皮表面にＵＶプライマーを塗布した。ステップ４：プライマー処理したＯＢ
Ｃ発泡体を「６０℃のオーブン」に３分間配置した。ステップ５：プライマー処理したＯ
ＢＣ発泡体を６０ｍＷ／ｃｍ^２のＵＶＡ光下で６０秒間照射して、ＵＶプライマーを硬化
させた。ステップ６：水性ＰＵ接着剤をＯＢＣ（ＵＶ硬化プライマーを含む）および綿布
表面の両方に塗布した。ステップ７：「ＰＵ接着剤でコーティングしたＯＢＣ発泡体」お
よび「ＰＵ接着剤でコーティングした綿布」を「６０℃のオーブン」に４分間配置した。
ステップ８：ステップ７で得たＯＢＣ発泡体および綿布を３〜５ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力で
一緒に圧縮した（ＰＵ接着剤層対ＰＵ接着剤層）。図１を参照されたい。ステップ９：ス
テップ８で得た積層体を将来の剥離強度試験のために、室温、周囲雰囲気で保管した（５
分間または２４時間）。

剥離強度試験のために、各積層体（綿布／ＰＵ／ＵＶプライマー／発泡体）をまず「１
２．５ｃｍ（長さ）×２ｃｍ（幅）×１ｃｍ（厚さ）」の試験片に切断した。各片は、固
着が試験片の一端と一致するように配置した「１０ｃｍ×２ｃｍ」の固着面積を有し、１
０ｃｍの長さを走り、２．５ｃｍの固着されなかった試験片の部分を残した。剥離（固着
）強度（Ｎ／ｍｍ）を、１００ｍｍ／分のクロスヘッド速度（Ｄ１８７６に示される２５
４ｍｍ／分ではない）でのＴ剥離試験を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ１８７６に従って測定し
た。試験片の固着されていない端部で、発泡体層を上部クランプに固定し、綿布を下部ク
ランプに固定した（図２を参照されたい）。各ＵＶプライマー配合物に関して、少なくと
も２つの試験片を分析した。各試験片に関して、剥離方向に沿って１０ｍｍ間隔で剥離（
固着）強度を記録し、平均固着強度を計算した。上記で考察されるように、各プライマー
配合物に関して、少なくとも２つの試験片を試験し、これらの２つの測定値の平均を以下
の表８〜１０に報告した。「５分」保管および「２４時間保管」における平均剥離強度を
以下の表に列挙する。

結果の要約
上記の表に見られるように、ＣＥ−１およびＣＥ−４は、２４時間の保管後に測定した
とき、＞３Ｎ／ｍｍの良好な固着強度を提供するが、５分以内の保管で測定したグリーン
剥離強度はあまり良好ではない。言い換えれば、これらのプライマー配合物に関して、固
着強度を高めるのに時間がかかる。ＤＭ−２７８（ＩＥ−１’、ＩＥ−２’、およびＩＥ
−１〜ＩＥ−４）またはＶＩＮＩＳＯＬ ＷＰＯＨ（ＩＥ−３’、ＩＥ−４’およびＩＥ
−５〜ＩＥ−８）を含有するこれらのプライマー配合物は、「５分剥離強度」を有意に改
善し、最後の「２４時間剥離強度」は、それぞれの匹敵する試料、ＣＥ−１またはＣＥ−
４よりも良好であった。

ＩＥ−１’およびＩＥ−３’は、それぞれ、より低レベル（５重量％、表８および表９
を参照されたい）のＤＭ−２７８またはＶＩＮＩＳＯＬ ＷＰＯＨを有するプライマーで
あった。これらの２つの試料に関して、「５分剥離強度」および最後の「２４時間剥離強
度」は、それぞれ「ＩＥ−１〜ＩＥ−４」または「ＩＥ−５〜ＩＥ−８」試料ほど高くは
なく、ＩＥ−１’およびＩＥ−３’の「５重量％」と比較して、より多量の改質剤（成分
Ａ）を含有するより好ましいプライマー配合物を示す。ＩＥ−２’およびＩＥ−４’は、
それぞれ、より高レベル（＞８０重量％、表８および表９を参照されたい）のＤＭ−２７
８またはＶＩＮＩＳＯＬ ＷＰＯＨを有するプライマーであった。これらの２つの試料に
関して、「５分剥離強度」および最後の「２４時間剥離強度」は、それぞれ「ＩＥ−１〜
ＩＥ−４」または「ＩＥ−５〜ＩＥ−８」試料ほど高くはなく、ＩＥ−２’およびＩＥ−
４’の「＞８０重量％」と比較して、より少量の改質剤（成分Ａ）を含有するより好まし
いプライマー配合物を示す。

本出願が提供する発明の例として、以下のものが挙げられる。
[１] 組成物であって、少なくとも以下：
Ａ）以下のａ）〜ｄ）：
ａ）Ｒ^１Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚ（式Ａ）であって、
式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３が各々独立して、以下：Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル
、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、もしくは−Ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ（式中
、Ｒはアルキレンである）から選択され、
Ｚが、以下：−ＯＨ、−Ｏ−Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒはアルキレンである）、−ＮＲ’Ｒ”
（式中、Ｒ’およびＲ”は各々独立して、Ｈまたはアルキルである）、−Ｎ（Ｈ）−Ｒ”
’ＯＨ（式中、Ｒ”’はアルキレンである）、シラン、

から選択され、式中、式Ａの２個以上の原子が任意に環構造を形成し得る、Ｒ^１Ｒ^２Ｃ
＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚ（式Ａ）、
ｂ）Ｍｎ≦１５００ｇ／ｍｏｌ、および５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するア
クリレート含有オリゴマー、
ｃ）重合形態で、塩化ビニルと、酢酸ビニルと、以下：ヒドロキシル含有アルキルアク
リレート、ヒドロキシル含有アルキルメタアクリレート、もしくはそれらの組み合わせの
少なくとも１つとを含むランダムターポリマー、または
ｄ）ａ）〜ｃ）の任意の組み合わせから選択される少なくとも１つの改質剤と、
Ｂ）少なくとも１つの塩素化オレフィン系ポリマーおよび／または少なくとも１つの官
能化塩素化オレフィン系ポリマーと、
Ｃ）少なくとも１つのスチレン系ブロックインターポリマーまたはその誘導体と、
Ｄ）以下からなる群から選択される少なくとも１つの化合物であって：

式Ｄ１に関して、式中、Ｒが独立して、以下：置換または非置換のヒドロカルビレン、
および置換または非置換のヘテロヒドロカルビレンからなる群から選択され、ｘが≧１の
整数であり、
式Ｄ２に関して、式中、Ｒが独立して、以下：置換または非置換のヒドロカルビレン、
および置換または非置換のヘテロヒドロカルビレンからなる群から選択され、ｘ≧１であ
る、化合物と、を含む、組成物。
[２] 前記組成物が、少なくとも１つの光開始剤をさらに含む、[１]に記載の組成物。
[３] 成分Ａの、成分Ｂ、Ｃ、およびＤの合計重量に対する重量比、Ａ／（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）
が、０．１０〜０．７５である、上記[１]または[２]に記載の組成物。
[４] 前記成分Ａが、前記組成物の重量に基づいて、５〜３５重量％の量で存在する、上
記[１]〜[３]のいずれか一項に記載の組成物。
[５] 前記成分Ａが、以下の特性：ｉ）１０，０００〜１００，０００ｇ／モルのＭｗ、
ｉｉ）前記ターポリマーの重量に基づいて、７０〜９５重量％の塩化ビニル、ｉｉｉ）前
記ターポリマーの重量に基づいて、５〜１５重量％の酢酸ビニル、ｉｖ）前記ターポリマ
ーの重量に基づいて、０超〜１５重量％のヒドロキシル含有アルキルアクリレート（ここ
で、アルキル基は１個〜６個の炭素を含む）、またはヒドロキシル含有アルキルメタクリ
レート（ここで、アルキル基は１個〜６個の炭素を含む）を含むランダムターポリマー（
副成分ｃ）である、上記[１]〜[４]いずれか一項に記載の組成物。
[６] 成分Ｄが、以下の（ａ）〜（ｌ）：

から選択される、上記[１]〜[５]のいずれか一項に記載の組成物。
[７] 成分Ｄ）が、以下：１，６ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプ
ロピレングリコールジ−アクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリ
レート（ＤＰＧＤＡ）、１，４−ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート（ＮＰＧＤＡ）、およびノナンジオールジアクリレート（ＮＤＤ
Ａ）からなる群から選択される、上記[１]〜[６]のいずれか一項に記載の組成物。
[８] 成分Ｂが、前記塩素化オレフィン系ポリマーの重量に基づいて、１０〜４０重量％
の塩素含有量を有する塩素化オレフィン系ポリマーからなる群から選択される、上記[１]
〜[７]のいずれか一項に記載の組成物。
[９] 成分Ｃ）が、以下：スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー
（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、および
無水マレイン酸グラフト化スチレンーエチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー
（ＳＥＢＳ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から選択される、上記[１]〜[８]のいずれか一項に
記載の組成物。
[１０] [１]〜[９]のいずれか一項に記載の組成物から形成される、少なくとも１つの成
分を含む、物品。

Claims (10)

1. 組成物であって、少なくとも以下：
   Ａ）以下のａ）〜ｄ）：
   ａ）Ｒ^１Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚ（式Ａ）であって、
   式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３が各々独立して、以下：Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル
   、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、もしくは−Ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ（式中
   、Ｒはアルキレンである）から選択され、
   Ｚが、以下：−ＯＨ、−Ｏ−Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒはアルキレンである）、−ＮＲ’Ｒ”
   （式中、Ｒ’およびＲ”は各々独立して、Ｈまたはアルキルである）、−Ｎ（Ｈ）−Ｒ”
   ’ＯＨ（式中、Ｒ”’はアルキレンである）、シラン、
   

   

   から選択され、式中、式Ａの２個以上の原子が任意に環構造を形成し得る、Ｒ^１Ｒ^２Ｃ
   ＝ＣＲ^３−（ＣＯ）−Ｚ（式Ａ）、
   ｂ）Ｍｎ≦１５００ｇ／ｍｏｌ、および５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するア
   クリレート含有オリゴマー、
   ｃ）重合形態で、塩化ビニルと、酢酸ビニルと、以下：ヒドロキシル含有アルキルアク
   リレート、ヒドロキシル含有アルキルメタアクリレート、もしくはそれらの組み合わせの
   少なくとも１つとを含むランダムターポリマー、
   ｄ）またはａ）〜ｃ）の任意の組み合わせから選択される少なくとも１つの改質剤と、
   Ｂ）少なくとも１つの塩素化オレフィン系ポリマーおよび／または少なくとも１つの官
   能化塩素化オレフィン系ポリマーと、
   Ｃ）少なくとも１つのスチレン系ブロックインターポリマーまたはその誘導体と、
   Ｄ）以下からなる群から選択される少なくとも１つの化合物であって：
   

   

   

   式Ｄ１に関して、式中、Ｒが独立して、以下：置換または非置換のヒドロカルビレン、
   および置換または非置換のヘテロヒドロカルビレンからなる群から選択され、ｘが≧１の
   整数であり、
   式Ｄ２に関して、式中、Ｒが独立して、以下：置換または非置換のヒドロカルビレン、
   および置換または非置換のヘテロヒドロカルビレンからなる群から選択され、ｘ≧１であ
   る、化合物と、を含む、組成物。
2. 前記組成物が、少なくとも１つの光開始剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
3. 成分Ａの、成分Ｂ、Ｃ、およびＤの合計重量に対する重量比、Ａ／（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）が、
   ０．１０〜０．７５である、請求項２に記載の請求項１に記載の組成物。
4. 前記成分Ａが、前記組成物の重量に基づいて、５〜３５重量％の量で存在する、先行請
   求項のいずれか一項に記載の組成物。
5. 前記成分Ａが、以下の特性：ｉ）１０，０００〜１００，０００ｇ／モルのＭｗ、ｉｉ
   ）前記ターポリマーの重量に基づいて、７０〜９５重量％の塩化ビニル、ｉｉｉ）前記タ
   ーポリマーの重量に基づいて、５〜１５重量％の酢酸ビニル、ｉｖ）前記ターポリマーの
   重量に基づいて、０超〜１５重量％のヒドロキシル含有アルキルアクリレート（ここで、
   アルキル基は１個〜６個の炭素を含む）、またはヒドロキシル含有アルキルメタクリレー
   ト（ここで、アルキル基は１個〜６個の炭素を含む）を含むランダムターポリマー（副成
   分ｃ）である、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
6. 成分Ｄが、以下の（ａ）〜（ｌ）：
   

   

   から選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
7. 成分Ｄ）が、以下：１，６ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピ
   レングリコールジ−アクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレー
   ト（ＤＰＧＤＡ）、１，４−ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）、ジエチレング
   リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
   ールジアクリレート（ＮＰＧＤＡ）、およびノナンジオールジアクリレート（ＮＤＤＡ）
   からなる群から選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
8. 成分Ｂが、前記塩素化オレフィン系ポリマーの重量に基づいて、１０〜４０重量％の塩
   素含有量を有する塩素化オレフィン系ポリマーからなる群から選択される、先行請求項の
   いずれか一項に記載の組成物。
9. 成分Ｃ）が、以下：スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（Ｓ
   ＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、および無水
   マレイン酸グラフト化スチレンーエチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（Ｓ
   ＥＢＳ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の組
   成物。
10. 先行請求項のいずれか一項に記載の組成物から形成される、少なくとも１つの成分を含
    む、物品。

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