JP2021167390A

JP2021167390A - タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ

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Publication number: JP2021167390A
Application number: JP2020071162A
Authority: JP
Inventors: 早紀奥平; Saki Okudaira
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2020-04-10
Filing date: 2020-04-10
Publication date: 2021-10-21

Abstract

【課題】氷上グリップ性能及びその劣化抑制性に優れたタイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いたタイヤを提供する。【解決手段】少なくとも１種以上のジエン系ゴムを含有するゴム成分と、カチオン性高分子と、鉱物油とを含むタイヤ用ゴム組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びこれを用いたタイヤに関する。

安全性の観点から、ウェットグリップ性能、氷上グリップ性能等の要求性能を満たすタイヤの開発が進められている（特許文献１等参照）。また、タイヤは、経時的に劣化するが、長寿命化の需要が高まる中、劣化の抑制も望まれている。

特開２００９−０９１４８２号公報

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、氷上グリップ性能及びその劣化抑制性に優れたタイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いたタイヤを提供することを目的とする。

本発明は、少なくとも１種以上のジエン系ゴムを含有するゴム成分と、カチオン性高分子と、鉱物油とを含むタイヤ用ゴム組成物に関する。

カチオン性ポリマーは、分枝ポリエチレンイミン、直鎖ポリエチレンイミン、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ポリ（アリルアミン）、ポリ（アリルアミン）塩酸塩、ポリ（ビニルアミン）、及びポリ（アクリルアミド−コ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

鉱物油は、芳香族成分含有割合が２５質量％以下であることが好ましい。

ゴム成分１００質量部に対する鉱物油の含有量（Ｏｃ）及び固体樹脂の含有量（Ｒｃ）がＯｃ＞Ｒｃを満たすことが好ましい。

カチオン性高分子及び鉱物油を含むマスターバッチを用いたものであることが好ましい。

本発明は、前記ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有するタイヤに関する。
タイヤは、冬用タイヤであることが好ましい。

本発明は、少なくとも１種以上のジエン系ゴムを含有するゴム成分と、カチオン性高分子と、鉱物油とを含むタイヤ用ゴム組成物であるので、氷上グリップ性能及びその劣化抑制性を改善できる。

本発明は、少なくとも１種以上のジエン系ゴムを含有するゴム成分と、カチオン性高分子と、鉱物油とを含むタイヤ用ゴム組成物である。これにより、氷上グリップ性能及びその劣化抑制性を改善できる。

上記ゴム組成物では、以下の作用機能によって上述の効果が得られると推測される。
カチオン性高分子及び鉱物油の両成分を配合すると、カチオン性高分子の正電荷と鉱物油中の負電荷とが引き合うことにより、ゴム中の鉱物油のゴム表面への移行を遅らせる作用機能が発揮される。それにより、ゴム中からの鉱物油の抜け（ブリード及び隣接ゴム部材への移行等）が抑制されるため、経時的な硬化による劣化が抑制され、氷上グリップ性能と、その劣化抑制性とが改善されると推察される。

また、カチオン性高分子及び鉱物油の両成分を配合したゴム組成物は、良好なウェットグリップ性能も得ることが可能である。

（ゴム成分）
前記ゴム組成物は、少なくとも１種のジエン系ゴムを含むゴム成分が使用される。ジエン系ゴムとしては特に限定されず、ゴム分野で公知の材料を使用できる。例えば、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等が挙げられる。なかでも、ウェットグリップ性能、氷上グリップ性能の観点から、イソプレン系ゴム、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、イソプレン系ゴム、ＢＲがより好ましい。

前記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上である。該含有量の上限は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下である。上記範囲内にすることで、良好なウェットグリップ性能、氷上グリップ性能を得られる傾向がある。

イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲは、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、ＩＲは、ＩＲ２２００等、タイヤ工業で一般的なものを使用できる。改質ＮＲは、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲは、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲは、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ＢＲとしては特に限定されず、例えば、高シス含量のＢＲ、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、スズ化合物により変性されたスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものが挙げられる。ＢＲは、市販品としては、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

前記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上である。該含有量の上限は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下である。上記範囲内にすることで、良好なウェットグリップ性能、氷上グリップ性能を得られる傾向がある。

ＢＲのシス含量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。これにより、より良好な低温氷上グリップ性能、高温氷上グリップ性能が得られる。
なお、本明細書において、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析により算出される値である。

ＢＲは、非変性ＢＲ、変性ＢＲのいずれも使用可能である。
変性ＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＢＲ等を使用できる。例えば、ＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＢＲ等が挙げられる。

上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１〜６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシシリル基）が好ましい。

変性ＢＲとして、下記式で表される化合物（変性剤）により変性されたＢＲ等を好適に使用できる。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、メルカプト基（−ＳＨ）又はこれらの誘導体を表す。Ｒ^４及びＲ^５は、同一又は異なって、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ^４及びＲ^５は結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。ｎは整数を表す。）

上記式で表される化合物（変性剤）により変性された変性ＢＲとしては、なかでも、溶液重合のブタジエンゴムの重合末端（活性末端）を上記式で表される化合物により変性されたＢＲ等が好適に用いられる。

Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３としてはアルコキシ基が好適である（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）。Ｒ^４及びＲ^５としてはアルキル基（好ましくは炭素数１〜３のアルキル基）が好適である。ｎは、好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４、更に好ましくは３である。また、Ｒ^４及びＲ^５が結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、４〜８員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基（シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ベンジルオキシ基等）も含まれる。

上記変性剤の具体例としては、２−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２−ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。なかでも、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

変性ＢＲとしては、以下の化合物（変性剤）により変性された変性ＢＲも好適に使用できる。変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；ジグリシジル化ビスフェノールＡ等の２個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル；１，４−ジグリシジルベンゼン、１，３，５−トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物；４，４’−ジグリシジル−ジフェニルメチルアミン、４，４’−ジグリシジル−ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有３級アミン；ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル−ｐ−フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物；

ビス−（１−メチルプロピル）カルバミン酸クロリド、４−モルホリンカルボニルクロリド、１−ピロリジンカルボニルクロリド、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバミド酸クロリド、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド；１，３−ビス−（グリシジルオキシプロピル）−テトラメチルジシロキサン、（３−グリシジルオキシプロピル）−ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物；

（トリメチルシリル）［３−（トリメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリブトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジブトキシシリル）プロピル］スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物；

エチレンイミン、プロピレンイミン等のＮ−置換アジリジン化合物；メチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン；４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス−（テトラエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有する（チオ）ベンゾフェノン化合物；４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４−Ｎ，Ｎ−ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５−メチル−２−ピロリドン等のＮ−置換ピロリドンＮ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−フェニル−２−ピペリドン等のＮ−置換ピペリドン；Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−フェニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ω−ラウリロラクタム、Ｎ−ビニル−ω−ラウリロラクタム、Ｎ−メチル−β−プロピオラクタム、Ｎ−フェニル−β−プロピオラクタム等のＮ−置換ラクタム類；の他、

Ｎ，Ｎ−ビス−（２，３−エポキシプロポキシ）−アニリン、４，４−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−グリシジルアニリン）、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル尿素、１，３−ジメチルエチレン尿素、１，３−ジビニルエチレン尿素、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−エチル−２−イミダゾリジノン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアセトフェノン、１，３−ビス（ジフェニルアミノ）−２−プロパノン、１，７−ビス（メチルエチルアミノ）−４−ヘプタノン等を挙げることができる。なかでも、アルコキシシランにより変性された変性ＢＲが好ましい。
なお、上記化合物（変性剤）による変性は公知の方法で実施可能である。

前記ゴム組成物において、良好なウェットグリップ性能、氷上グリップ性能を得る観点から、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム及びＢＲの合計含有量は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上で、１００質量％でもよい。

（カチオン性高分子）
前記ゴム組成物は、カチオン性高分子を含む。カチオン性高分子は、カチオン性を有するポリマーであれば使用可能である。なかでも、氷上グリップ性能及びその劣化抑制性を改善できる観点から、分枝ポリエチレンイミン（ｂｒａｎｃｈｅｄｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ）、直鎖ポリエチレンイミン（ｌｉｎｅａｒｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ）、カチオン性ポリアクリルアミド（ｃａｔｉｏｎｉｃｐｏｌｙａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、カチオン性ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ｃａｔｉｏｎｉｃｐｏｌｙｄｉａｌｌｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ）、ポリ（アリルアミン）（ｐｏｌｙ（ａｌｌｙｌａｍｉｎｅ））、ポリ（アリルアミン）塩酸塩（ｐｏｌｙ（ａｌｌｙｌａｍｉｎｅ）ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、ポリ（ビニルアミン）（ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌａｍｉｎｅ））、ポリ（アクリルアミド−コ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）（ｐｏｌｙ（ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ−ｃｏ−ｄｉａｌｌｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ））が好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

カチオン性高分子の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である。上記範囲内にすることで、良好な氷上グリップ性能及びその劣化抑制性が得られる傾向がある。

カチオン性高分子の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３００以上、より好ましくは２０００以上、更に好ましくは１００００以上、特に好ましくは２００００以上、最も好ましくは２５０００以上である。該Ｍｗの上限は、好ましくは１５００００以下、より好ましくは１２００００以下、更に好ましくは１０００００以下である。上記範囲内にすることで、良好な氷上グリップ性能及びその劣化抑制性が得られる傾向がある。

なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。

（鉱物油）
前記ゴム組成物は、鉱物油を含む。鉱物油は、原油を常圧蒸留又は減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、精製処理（溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、白土処理等）を適宜組み合わせて精製したものである。鉱物油としては、例えば、パラフィン系鉱物油、ナフテン系鉱物油、芳香族系鉱物油が挙げられる。なかでも、良好な氷上グリップ性能及びその劣化抑制性が得られる観点から、パラフィン系鉱物油が好ましい。

パラフィン系鉱物油としては、環分析における％ＣＰ（パラフィン成分含有割合）が５０％以上（好ましくは６０〜８０％）のもの、ナフテン系鉱物油としては、環分析における％ＣＰが５０％以下で、％ＣＮ（ナフテン成分含有割合）が３０〜４０％（好ましくは３５％程度以上）のもの、芳香族系鉱物油としては、％ＣＰが５０％以下で、％ＣＡ（芳香族成分含有割合）が３０％以上のもの、が挙げられる。

鉱物油は、芳香族成分含有割合（％ＣＰ）が２５質量％以下であることが好ましい。このような鉱物油は冬用タイヤに汎用されているが、鉱物油のなかでも抜けやすいオイルであるため、経年の硬化による性能低下が問題になりやすい。しかし、このような鉱物油でも、カチオン性高分子と併用することで、前述の硬化劣化を抑制する作用が効果的に発揮され、良好な氷上グリップ性能及びその劣化抑制性がえられると推察される。該芳香族成分含有割合は、２０％以下がより好ましく、１５％以下が更に好ましい。下限は特に限定されないが、２％以上が好ましく、４％以上がより好ましい。

鉱物油の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である。上記範囲内にすることで、良好な氷上グリップ性能及びその劣化抑制性が得られる傾向がある。

前記ゴム組成物において、カチオン性高分子の含有量／鉱物油の含有量（質量比）は、良好な氷上グリップ性能及びその劣化抑制性が得られる観点から、下限は、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．６５以上であり、上限は、好ましくは４．０以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは１．５以下である。

（シリカ）
上記ゴム組成物は、ウェットグリップ性能、氷上グリップ性能等の性能の観点から、充填剤としてシリカを含むことが好ましい。シリカとしては、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２５質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは６０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１４０質量部以下、更に好ましくは１２５質量部以下で、１０５質量部以下、９０質量部以下、８０質量部以下でもよい。上記範囲内にすることで、良好な氷上グリップ性能及びその劣化抑制性が得られる傾向がある。

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは７０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１４０ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１６０ｍ^２／ｇ以上である。また、シリカのＮ_２ＳＡの上限は、好ましくは３００ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは２５０ｍ^２／ｇ以下、更に好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下である。上記範囲内にすることで、良好な氷上グリップ性能及びその劣化抑制性が得られる傾向がある。
なお、シリカのＮ_２ＳＡは、ＡＳＴＭＤ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。

ゴム組成物において、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量１００質量％中のシリカ含有率は、ウェットグリップ性能、氷上グリップ性能等の性能の観点から、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。

（シランカップリング剤）
前記ゴム組成物がシリカを含む場合、更にシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ−Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。市販品としては、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、６質量部以上がより好ましい。また、上記含有量は、１２質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましい。

（カーボンブラック）
ゴム組成物は、充填剤としてカーボンブラックを含んでもよい。カーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

カーボンブラックを含む場合、その含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、５０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、８０ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、１００ｍ^２／ｇ以上が更に好ましい。また、上記Ｎ_２ＳＡは、２００ｍ^２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ^２／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍ^２／ｇ以下が更に好ましい。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳＫ６２１７−２：２００１によって求められる。

なお、ゴム組成物において、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量は、ウェットグリップ性能等の観点から、ゴム成分１００質量部に対して、５０質量部以上が好ましく、５５質量部以上がより好ましく、６０質量部以上が更に好ましい。上限は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１４０質量部以下、更に好ましくは１２５質量部以下で、１０５質量部以下、９０質量部以下、８０質量部以下でもよい。

（固体樹脂）
前記ゴム組成物は、固体樹脂（常温（２５℃）で固体状態の樹脂）を含んでもよい。
固体樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは７質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内にすることで、良好な氷上グリップ性能及びその劣化抑制性が得られる傾向がある。

固体樹脂の軟化点は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは７０℃以上、更に好ましくは９０℃以上であり、また、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１４０℃以下、更に好ましくは１３０℃以下である。上記範囲内にすることで、良好な氷上グリップ性能及びその劣化抑制性が得られる傾向がある。

固体樹脂としては、例えば、芳香族ビニル重合体、クマロンインデン樹脂、インデン樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、ロジン樹脂、テルペン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。また、これらの樹脂の水素添加物を用いることも可能である。市販品としては、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、ＲｕｔｇｅｒｓＣｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）、東亞合成（株）等の製品を使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、芳香族ビニル重合体、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂、ロジン樹脂が好ましい。

芳香族ビニル重合体としては、α−メチルスチレン及び／又はスチレンを重合して得られる樹脂等が挙げられる。具体的には、スチレンの単独重合体、α−メチルスチレンの単独重合体、α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体、スチレンと他のモノマーの共重合体などが挙げられる。

クマロンインデン樹脂としては、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂等が挙げられる。クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。

インデン樹脂としては、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、インデンを含む樹脂等が挙げられる。

ロジン樹脂としては、天然ロジン、重合ロジン、変性ロジン、これらのエステル化合物、これらの水素添加物に代表されるロジン系樹脂等が挙げられる。

テルペン系樹脂としては、テルペン化合物を重合して得られるポリテルペン樹脂や、テルペン化合物と芳香族化合物とを重合して得られる芳香族変性テルペン樹脂などを使用できる。また、これらの水素添加物を使用することもできる。

ポリテルペン樹脂は、テルペン化合物を重合して得られる樹脂である。該テルペン化合物は、（Ｃ_５Ｈ_８）_ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ_１０Ｈ_１６）、セスキテルペン（Ｃ_１５Ｈ_２４）、ジテルペン（Ｃ_２０Ｈ_３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−フェランドレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、１，８−シネオール、１，４−シネオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオールなどが挙げられる。

ポリテルペン樹脂としては、上述したテルペン化合物を原料とするピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、ピネン／リモネン樹脂などが挙げられる。なかでも、重合反応が容易である点、天然松脂が原料のため、安価であるという点から、ピネン樹脂が好ましい。ピネン樹脂は、通常、異性体の関係にあるα−ピネン及びβ−ピネンの両方を含んでいるが、含有する成分の違いにより、β−ピネンを主成分とするβ−ピネン樹脂と、α−ピネンを主成分とするα−ピネン樹脂とに分類される。

芳香族変性テルペン樹脂としては、上記テルペン化合物及びフェノール系化合物を原料とするテルペンフェノール樹脂や、上記テルペン化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンスチレン樹脂などが挙げられる。また、上記テルペン化合物、フェノール系化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンフェノールスチレン樹脂を使用することもできる。なお、フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。また、スチレン系化合物としては、スチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。

アクリル系樹脂としては、カルボキシル基を有し、芳香族ビニルモノマー成分とアクリル系モノマー成分とを共重合して得られる、スチレンアクリル樹脂等のスチレンアクリル系樹脂などを使用できる。なかでも、無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂を好適に使用できる。

無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂としては、副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを極力使用せずに、高温連続重合法（高温連続塊重合法）（米国特許第４４１４３７０号明細書、特開昭５９−６２０７号公報、特公平５−５８００５号公報、特開平１−３１３５２２号公報、米国特許第５０１０１６６号明細書、東亜合成研究年報ＴＲＥＮＤ２０００第３号ｐ４２−４５等に記載の方法）により合成された（メタ）アクリル系樹脂（重合体）等が挙げられる。なお、本明細書において、（メタ）アクリルは、メタクリル及びアクリルを意味する。

アクリル系樹脂を構成するアクリル系モノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリル酸エステル（２エチルヘキシルアクリレート等のアルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど）、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド誘導体などの（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸の総称である。

アクリル系樹脂を構成する芳香族ビニルモノマー成分としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ビニルが挙げられる。

また、上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸誘導体、芳香族ビニルと共に、他のモノマー成分を使用してもよい。

前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対する鉱物油の含有量（Ｏｃ）、ゴム成分１００質量部に対する固体樹脂の含有量（Ｒｃ）がＯｃ＞Ｒｃを満たすことが好ましい。鉱物油量を固体樹脂量より多量に配合すると、鉱物油がカチオン性高分子に十分に取り込まれ、固体樹脂に取り込まれることが防止されるため、前述の硬化劣化を抑制する作用が効果的に発揮され、氷上グリップ性能及びその劣化抑制性が顕著に改善されると推察される。また、良好なウェットグリップ性能も得られる。Ｏｃ／Ｒｃ≧１．２が好ましく、Ｏｃ／Ｒｃ≧１．５が好ましく、Ｏｃ／Ｒｃ≧１．７がより好ましい。一方、Ｏｃ／Ｒｃ≦２．８が好ましく、Ｏｃ／Ｒｃ≦２．５がより好ましく、Ｏｃ／Ｒｃ≦２．３が更に好ましい。

（他の材料）
上記ゴム組成物は、硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。上記範囲内にすることで、良好な氷上グリップ性能及びその劣化抑制性が得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．５質量部以上、より好ましくは３．０質量部以上、更に好ましくは３．５質量部以上であり、また、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下、更に好ましくは４．０質量部以下である。上記範囲内にすることで、良好な氷上グリップ性能及びその劣化抑制性が得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは８質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。

上記ゴム組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。

上記ゴム組成物は、老化防止剤を含んでもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。

上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。

上記ゴム組成物には、上記成分の他、ゴム工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜２００質量部が好ましい。

上記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。

混練条件としては、硫黄及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１７０℃である。硫黄、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５〜１１０℃である。また、硫黄、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０〜１９０℃、好ましくは１５０〜１８５℃である。加硫時間は、通常５〜１５分である。

上記ゴム組成物は、カチオン性高分子及び鉱物油を含むマスターバッチを用いて得られるものを好適に使用できる。例えば、カチオン性高分子及び鉱物油の混合物（マスターバッチ）を作製する工程（１）と、前記混合物及び他の成分を混合する工程（２）とを含む製造方法により、上記ゴム組成物を製造することが好ましい。予め、カチオン性高分子及び鉱物油を混合してマスターバッチを作製することで、多くのカチオン性高分子の正電荷と鉱物油の負電荷を引き合わせられ、より長期間にわたって鉱物油の移行を遅らせることが可能となる結果、顕著に優れた硬化劣化抑制性が得られ、氷上グリップ性能及びその劣化抑制性が顕著に改善されると推察される。また、良好なウェットグリップ性能も得られる。

上記工程（１）において、カチオン性高分子及び鉱物油の混合物（マスターバッチ）を作製する方法は、これらの両成分が混合可能な任意に方法を使用でき、例えば、コロイドミル、ブレンダ―ミルなどの公知の混合装置を用いて混合する方法などが挙げられる。混合条件は、例えば、１０〜４０℃で３〜１２０分が好ましく、１５〜３０℃で５〜９０分がより好ましい。

上記工程（２）において、工程（１）で作製された混合物（マスターバッチ）と、他の成分（ゴム成分、充填剤、架橋剤等）とを混合する工程（２）は、公知の方法を採用できる。例えば、上記工程（２）は、前記混合物と、硫黄及び加硫促進剤以外の添加剤とを混練するベース練り工程、並びに、ベース練り工程で得られた混練物と、硫黄、加硫促進剤とを混練する仕上げ練り工程により実施できる。ベース練り工程、仕上げ練り工程は、前述のベース練り工程、仕上げ練り工程と同様の条件で実施できる。更に硫黄、加硫促進剤を混練した組成物に対し、前述と同様の条件で加硫処理を実施できる。なお、ベース練り工程、仕上げ練り工程の混練方法は特に限定されず、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの公知の混練機を用いて実施できる。

前記ゴム組成物は、トレッド（単層トレッド、多層トレッドのキャップトレッドなど）、サイドウォール、ベーストレッド、ビードエイペックス、クリンチエイペックス、インナーライナー、アンダートレッド、ブレーカートッピング、プライトッピング等のタイヤの各部材に好適に用いることができ、特にトレッドに好適である。

（タイヤ）
前記タイヤ（空気入りタイヤ等）は、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを得る。

タイヤとしては、空気入りタイヤ、エアレス（ソリッド）タイヤなどが挙げられるが、なかでも、空気入りタイヤが好ましい。特に冬用タイヤ（スタッドレスタイヤ、スノータイヤ、スタッドタイヤなど）として好適に使用できる。タイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤ、二輪自動車用タイヤ、レース用タイヤ（高性能タイヤ）などに使用可能である。

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
以下に示す各種薬品を用いて、表１に従って配合を変化させたゴム組成物を、タイヤサイズが１９５／６５Ｒ１５のタイヤのトレッドに用いることを想定し、かかるタイヤのウェットグリップ性能、氷上グリップ性能をそれぞれ計算した。結果を表１の評価の欄に記載する。

以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス９５質量％以上）
カーボンブラック：三菱ケミカル（株）製のシーストＮ２２０（Ｎ_２ＳＡ１１４ｍ^２／ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウラトシルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ１７２ｍ^２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６
カチオン性高分子１：（株）日本触媒製のエポミンＳＰ−２００（Ｍｗ１０，０００、分岐ポリエチレンイミン）
カチオン性高分子２：ニットーボーメディカル（株）製のＰＡＡ−０８（Ｍｗ８，０００、ポリアリルアミン（ＰＡＡ）成分のみを取り出したもの）
カチオン性高分子３：ニットーボーメディカル（株）製のＰＡＡ−ＨＣＬ−０５（Ｍｗ５，０００、ポリアリルアミン（ＰＡＡ）成分のみを取り出したもの）
カチオン性高分子４：ニットーボーメディカル（株）製のＰＡＡ−１５（Ｍｗ１５，０００、ポリアリルアミン（ＰＡＡ）成分のみを取り出したもの）
カチオン性高分子５：ニットーボーメディカル（株）製のＰＡＡ−２５（Ｍｗ２５，０００、ポリアリルアミン（ＰＡＡ）成分のみを取り出したもの）
鉱物油１：三共油化工業社製「プロセスオイルＡ／ＯＭＩＸ」（パラフィン成分４６質量％、ナフテン成分２６質量％、アロマ成分２９質量％）
鉱物油２：Ｎｉｎａｓ社製「Ｎｙｔｅｘ４７００」（パラフィン成分５０質量％、ナフテン成分３６質量％、アロマ成分１４質量％）
鉱物油３：出光興産（株）製のダイアナプロセスＰＡ３２（パラフィン成分６７質量％、ナフテン成分２８質量％、アロマ成分５質量％）
固体樹脂：ヤスハラケミカル社製のＹＳレジンＳＸ１００（スチレン単独重合体、軟化点１００℃）
ワックス：日本精鑞（株）製のオゾエースワックス
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日油（株）製の桐
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３−ジフェニルグアニジン）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）

（製造条件）
表に示す配合処方に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１５０℃の条件下で４分間混練りし、次に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。得られた各未加硫ゴム組成物をそれぞれキャップトレッドの形状に成型し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて１７０℃で１５分間加硫することにより、試験用タイヤ（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造する。

なお、カチオン性高分子と鉱物油の混合物（マスターバッチ）は、表に示す配合処方に従い、１Ｌニーダーミキサーで１５０℃以下の温度で１０分間混合して作製する。

（老化試験）
上記製造条件で得た試験用タイヤをリム組みし、規定内圧の空気を充填した後、８０℃の条件下で２週間劣化させた状態をシミュレートする。

（氷上グリップ性能（シミュレーション上での実車評価の計算））
試験用タイヤを国産２０００ｃｃのＦＲ車に装着し、気温−１〜−６℃の条件下で氷上を実車走行し、氷上グリップ性能を評価する。具体的には、上記車両を用いて氷上を走行し、時速３０ｋｍ／ｈでロックブレーキを踏み、停止させるまでに要した停止距離（氷上制動停止距離）を測定する。比較例１の初期氷上グリップ性能を１００として、各サンプル（初期、老化試験後）の停止距離を指数表示する。指数が大きいほど、氷上グリップ性能に優れること、初期と老化試験後の指数差が小さいほど、氷上グリップ性能低下が抑制されていることを示す。

（ウェットグリップ性能（シミュレーション上での実車評価の計算））
試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求める。比較例１の初期ウェットグリップ性能を１００として、各サンプル（初期、老化試験後）の制動距離を指数表示する。指数が大きいほど、ウェットグリップ性能に優れること、初期と老化試験後の指数差が小さいほど、ウェットグリップ性能低下が抑制されていることを示す。

表１には、カチオン性高分子及び鉱物油を含む実施例の配合が硬化劣化抑制性に優れ、氷上グリップ性能、ウェットグリップ性能等の性能の低下を抑制できることが示されている。また、比較例１、２、３及び実施例１や、比較例１、２、４及び実施例２から、カチオン性高分子及び鉱物油の併用により、氷上グリップ性能、ウェットグリップ性能の低下抑制性が相乗的に発揮されていることが示されている。

Claims

少なくとも１種以上のジエン系ゴムを含有するゴム成分と、カチオン性高分子と、鉱物油とを含むタイヤ用ゴム組成物。
カチオン性ポリマーは、分枝ポリエチレンイミン、直鎖ポリエチレンイミン、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ポリ（アリルアミン）、ポリ（アリルアミン）塩酸塩、ポリ（ビニルアミン）、及びポリ（アクリルアミド−コ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
鉱物油は、芳香族成分含有割合が２５質量％以下である請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
ゴム成分１００質量部に対する鉱物油の含有量（Ｏｃ）及び固体樹脂の含有量（Ｒｃ）がＯｃ＞Ｒｃを満たす請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
カチオン性高分子及び鉱物油を含むマスターバッチを用いた請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有するタイヤ。
冬用タイヤである請求項６記載のタイヤ。