JP2021167213A - Standing pouch with plug - Google Patents

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宏太朗 雨河
Kotaro Amekawa
亮太 田中
Ryota Tanaka
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    • Y02W30/80Packaging reuse or recycling, e.g. of multilayer packaging

Abstract

To provide a standing pouch with a plug that has excellent gas barrier property and reusability.SOLUTION: A standing pouch with a plug, in which a lamination body is laminated at least a barrier film layer, an adhesive layer, and a sealant layer in this order, the barrier film layer is composed of a film having a thickness of 20 to 40 μm made of high-density polyethylene having a density of 0.940 to 0.980 g/cm3 and a barrier layer formed on the film, the sealant layer is made of a 100-150 μm thick film made of linear low-density polyethylene having a density of 0.910 to 0.920 g/cm3, the plug is made of high-density polyethylene having a density of 0.96 g/cm3 or less and a MFR of 5 g/10 min or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、口栓付きのスタンディングパウチに関し、さらに詳しくは、材料の再利用が容易な環境負荷を低減させた口栓付きのスタンディングパウチに関するものである。 The present invention relates to a standing pouch with a spout, and more particularly to a standing pouch with a spout that reduces the environmental load in which materials can be easily reused.

包装体は、包装する内容物の性質、内容物の量、内容物の変質を保護するための後処理、包装体を運搬する形態、包装体を開封する方法、廃棄する方法などによって、さまざまな素材が組み合わせて用いられている。 There are various types of packaging depending on the nature of the contents to be packaged, the amount of contents, post-treatment to protect the deterioration of the contents, the form of transporting the packaging, the method of opening the packaging, the method of disposal, etc. The materials are used in combination.

たとえば、スタンディングパウチは、店頭の商品棚で商品を目立たせることが可能で、プラスチックボトルと比較して軽量で、廃棄も容易であることから採用の範囲が広がっている。特に口栓付きパウチは、ゼリー飲料、清涼飲料、生醤油、生酒などの食品から、シャンプー、リンス等のトイレタリー用品などの液状内容物の包装において、リクローズ性を付与できることから用途が広がっている。 For example, standing pouches are widely used because they allow products to stand out on store shelves, are lighter than plastic bottles, and are easy to dispose of. In particular, the pouch with a spout is expanding its use because it can impart recloseability to foods such as jelly drinks, soft drinks, raw soy sauce, and sake, and to package liquid contents such as shampoo and rinse toiletries.

スタンディングパウチにおいて、自立させた状態でパウチが途中で折れ曲がることなく、パウチ全面の文字、図柄が見えるようにするためには、パウチを構成する積層体に剛性が求められる。また、内容物が液体であれば、落下した際に破袋しないような強度が求められる。これらの機能に対応するため、従来よりポリエステルフィルムやナイロンフィルム、ポリオレフィンフィルムなどを組み合わせた積層体が用いられてきた。 In the standing pouch, in order to make the characters and patterns on the entire surface of the pouch visible without the pouch bending in the middle in a self-supporting state, the laminated body constituting the pouch is required to have rigidity. Further, if the content is a liquid, strength is required so that the bag does not break when dropped. In order to support these functions, a laminate in which a polyester film, a nylon film, a polyolefin film, or the like is combined has been conventionally used.

また、スパウトとキャップとからなる口栓の材料も、パウチと接着性や内容物への溶出、内容物の吸着などが生じなければ特に限定されず、各種熱可塑性樹脂が用いられてきた。 Further, the material of the spout composed of the spout and the cap is not particularly limited as long as it does not adhere to the pouch, elute into the contents, or adsorb the contents, and various thermoplastic resins have been used.

しかしながら、近年の環境問題への意識の高まりから、各種製品の省資源、再利用などの機能が求められるようになり、包装体に用いられる積層体にも同様の機能が求められている。 However, due to the growing awareness of environmental problems in recent years, functions such as resource saving and reuse of various products have been required, and the same function is also required for the laminate used for the packaging.

各種素材が複合化された積層体を再利用する一つの方法は、各素材ごとに再分離する方法であるが、包装体として所定の強度を付与した積層体を分離するには熱的、化学的、機械的な各種作用を行う必要がある。また、分離された素材を分別するためにも、比重による物理的な作用や、素材ごとに異なる分光学的な手法などにより行わねばならないが、これら分離、分別の精度を上げようとするほど、よりエネルギを費やすなど効率的ではなかった。 One method of reusing a laminate in which various materials are composited is a method of re-separating each material, but it is thermally and chemically used to separate a laminate having a predetermined strength as a package. It is necessary to perform various physical and mechanical actions. In addition, in order to separate the separated materials, it is necessary to perform physical action by specific gravity or different spectroscopic methods for each material, but the more we try to improve the accuracy of these separation and separation, the more It was not efficient, such as spending more energy.

他の手法として、もとの積層体を同系統の素材で構成して、積層体を一体の素材として再利用することが挙げられる。特に熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリアミド系などの各種系統の素材がある。それぞれが、分子量や、分子量分布、熱処理、配向、延伸などの状態、処理によりさまざまな特性を付与することができる。特にポリオレフィン系の素材は、融点が低いことから加工性もよく、また、共重合体などによりさまざまな素材が製造されていることから、用いやすい。そのため、これまでにも、さまざまな手法が提案されてきている。 Another method is to construct the original laminate with materials of the same type and reuse the laminate as an integral material. In particular, there are various types of thermoplastic resins such as polyolefin-based, polyester-based, and polyamide-based materials. Each can be imparted with various properties depending on the molecular weight, the state such as molecular weight distribution, heat treatment, orientation, stretching, and treatment. In particular, polyolefin-based materials are easy to use because they have a low melting point and therefore have good workability, and because various materials are manufactured from copolymers and the like. Therefore, various methods have been proposed so far.

特許文献1には、印刷層を挟んで、外側ウェッブと内側ウェッブと称する二つのフィルムを積層した積層体を提案している。外側ウェッブ、内側ウェッブともに高密度ポリエチレンや低密度ポリエチレンの多層構造となっているが、それぞれ共押出のフィルムとなっ
ているため、特別な装置が必要となる。また、内側ウェッブは、包装体においてシーラント層として働くが、ここにエチレン−酢酸ビニル(EVA)やアイオノマーも推奨されている。しかしながら、これら樹脂はリサイクル中に架橋などの化学変化を生じやすく、繰り返しによりゲルなどの不純物を生じやすくなる。
Patent Document 1 proposes a laminate in which two films called an outer web and an inner web are laminated with a print layer interposed therebetween. Both the outer web and the inner web have a multi-layer structure of high-density polyethylene and low-density polyethylene, but since they are co-extruded films, special equipment is required. The inner web also acts as a sealant layer in the packaging, where ethylene-vinyl acetate (EVA) and ionomers are also recommended. However, these resins are liable to undergo chemical changes such as cross-linking during recycling, and are liable to generate impurities such as gels due to repetition.

また、包装用の積層体には、酸素バリア性や水蒸気バリア性などの特性が求められる場合が多いが、特許文献1ではEVOHなどの樹脂を推奨しているが、その場合には接着性樹脂を介さねば上下の層との接着強度が得られず、さらにEVAなどと同様に、繰り返しの熱処理によりゲルなどが生じやすく、再利用の障害となりうる。 Further, the laminate for packaging is often required to have properties such as oxygen barrier property and water vapor barrier property. Patent Document 1 recommends a resin such as EVOH, but in that case, an adhesive resin. Adhesive strength with the upper and lower layers cannot be obtained, and gel or the like is likely to be formed by repeated heat treatment as in EVA or the like, which may hinder reuse.

特許文献2には、一軸延伸したポリオレフィン系樹脂フィルムとポリオレフィン系のヒートシール層からなる積層体が開示されている。この発明の主眼は、一軸延伸フィルムによる易引裂き性を有する積層体であるが、結果として同系統の樹脂からなる積層体となっている。しかしながら、包装体としての強度について規定されるものはなく、必要に応じて二軸延伸ナイロンやポリエステルなどのフィルムを積層しておくことも可能とあり、環境問題に対した課題に対応したものではない。また、パウチの任意個所・任意方向に開口性を付与する加工法として、積層体にレーザー加工による微小な傷を形成する方法が知られているが、ポリオレフィン系樹脂はレーザー吸収が弱いため、容易な開口性を付与することが難しかった。 Patent Document 2 discloses a laminate composed of a uniaxially stretched polyolefin-based resin film and a polyolefin-based heat-sealing layer. The main object of the present invention is a laminated body having an easily tearable property due to a uniaxially stretched film, and as a result, a laminated body made of the same type of resin. However, there is no regulation on the strength of the package, and it is possible to stack films such as biaxially stretched nylon and polyester if necessary, and it is not a product that responds to environmental issues. No. Further, as a processing method for imparting openness to an arbitrary position / direction of a pouch, a method of forming minute scratches on a laminate by laser processing is known, but a polyolefin resin has weak laser absorption, so it is easy. It was difficult to give a good openness.

特表2018−511504号公報Special Table 2018-511504 特許第5197952号公報Japanese Patent No. 5197952

本発明が解決しようとする課題は、ガスバリア性と再利用性に優れた、口栓付きスタンディングパウチを提供することである。 An object to be solved by the present invention is to provide a standing pouch with a spout, which has excellent gas barrier properties and reusability.

上記課題を解決するため、本発明の請求項1に係る発明は、2枚の側壁用積層体と1枚の2つ折りした底用積層体からなり、周縁がシールされているスタンディングパウチの、パウチ本体部の上辺にスパウトとキャップからなる口栓を設けた口栓付きスタンディングパウチであって、前記側壁用積層体および前記底用積層体とが、少なくともバリアフィルム層、接着剤層、シーラント層とがこの順に積層されてなり、前記バリアフィルム層が、密度0.940〜0.980g/cmの高密度ポリエチレンからなる厚さ20〜40μmのフィルムと前記フィルム上に形成されたバリア層とからなり、前記シーラント層が、密度0.910〜0.920g/cmの直鎖状低密度ポリエチレンからなる厚さ100〜150μmのフィルムからなり、前記口栓が、密度0.96g/cm以下、MFR5g/10min以上の高密度ポリエチレンからなることを特徴とする口栓付きスタンディングパウチである。 In order to solve the above problems, the invention according to claim 1 of the present invention is a pouch of a standing pouch composed of two side wall laminates and one folded bottom laminate, and whose peripheral edges are sealed. A standing pouch with a spout having a spout and a cap on the upper side of the main body, wherein the side wall laminate and the bottom laminate are at least a barrier film layer, an adhesive layer, and a sealant layer. The barrier film layer is composed of a film having a thickness of 20 to 40 μm made of high-density polyethylene having a density of 0.940 to 0.980 g / cm 3 and a barrier layer formed on the film. becomes, the sealant layer is made of a film having a thickness of 100~150μm consisting linear low density polyethylene having a density of 0.910~0.920g / cm 3, the spout is, density 0.96 g / cm 3 or less , A standing pouch with a spout, which is made of high-density polyethylene having an MFR of 5 g / 10 min or more.

ガスバリア性を有するポリオレフィン系の積層体を提供することにより、リサイクル性に優れた口栓付きスタンディングパウチを提供することができる。また、口栓を付与することで、容易に内容物を取出すことが可能となる。 By providing a polyolefin-based laminate having a gas barrier property, it is possible to provide a standing pouch with a spout having excellent recyclability. Further, by adding a spout, the contents can be easily taken out.

以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明に係るバリアフィルム層は、高密度ポリエチレンからなるフィルムとバリア層とが積層されたものである。 The barrier film layer according to the present invention is a laminate of a film made of high-density polyethylene and a barrier layer.

高密度ポリエチレンは各種の密度やMFRのものを用いることができるが、密度が0.940〜0.980g/cmのものが好ましい。密度が0.940g/cmより小さいと、フィルムとしての剛性が不足し、密度が0.980g/cmより大きいと、透明性が不足する。また、高密度ポリエチレン中に造核剤などを添加して、透明性を調整してもよい。また、高密度ポリエチレンフィルムは、延伸処理や熱処理によりその機械的強度を調製してよく、さらにコロナ処理などの表面処理により、表面の接着性を調整してもよい。 As the high-density polyethylene, those having various densities and MFRs can be used, but those having a density of 0.940 to 0.980 g / cm 3 are preferable. If the density is less than 0.940 g / cm 3 , the rigidity of the film is insufficient, and if the density is larger than 0.980 g / cm 3 , the transparency is insufficient. Further, the transparency may be adjusted by adding a nucleating agent or the like to the high-density polyethylene. Further, the mechanical strength of the high-density polyethylene film may be adjusted by stretching treatment or heat treatment, and the adhesiveness of the surface may be adjusted by surface treatment such as corona treatment.

バリアフィルム層に用いるバリア層としては、ポリビニルアルコール(PVA)やEVOHなどに無機フィラーを添加したコーティング材を用いることができる。これらの材料を用いる場合は、厚さ数μm程度のコーティング層として使用することができる。 As the barrier layer used for the barrier film layer, a coating material obtained by adding an inorganic filler to polyvinyl alcohol (PVA), EVOH, or the like can be used. When these materials are used, they can be used as a coating layer having a thickness of about several μm.

バリア層としてさらに好ましくは、金属酸化物からなる蒸着層を用いることである。金属酸化物としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化マグネシウム、またはこれらの混合物を使用することができるが、好ましくは酸化ケイ素、酸化アルミニウムが望ましい。蒸着層の形成には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法またはプラズマ気相堆積法を利用することができる。 More preferably, a vapor-deposited layer made of a metal oxide is used as the barrier layer. As the metal oxide, silicon oxide, aluminum oxide, tin oxide, magnesium oxide, or a mixture thereof can be used, but silicon oxide and aluminum oxide are preferable. A vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or a plasma vapor phase deposition method can be used to form the vapor deposition layer.

蒸着層の厚さは、薄すぎると蒸着層を均一な連続膜として形成することが難しく、十分なガスバリア性が得られない。厚みが厚いと、柔軟性が低く、撓みや引張に対して亀裂を生じやすく、やはりガスバリア性が低下する。蒸着層の厚さとしては5nm〜500nmの範囲が好ましい。 If the thickness of the vapor-deposited layer is too thin, it is difficult to form the vapor-deposited layer as a uniform continuous film, and sufficient gas barrier properties cannot be obtained. When the thickness is large, the flexibility is low, cracks are likely to occur due to bending and tension, and the gas barrier property is also lowered. The thickness of the thin-film deposition layer is preferably in the range of 5 nm to 500 nm.

また、前記金属酸化物からなるバリア層上に、ガスバリア皮膜層を設けることができる。前記ガスバリア皮膜層は、前記金属酸化物からなるバリア層を機械的な劣化から保護することでより高いバリア性を付与するものであり、水溶性高分子と1種類以上の金属アルコキシドまたはその加水分解生成物を含んだ材料で構成することができる。前記ガスバリア皮膜層は、水溶性高分子と1種類以上の金属アルコキシドまたはその加水分解生成物を含んだ水溶液あるいは水・アルコール混合溶液を主成分としたコーティング剤を塗布、乾燥することで得ることができる。 Further, a gas barrier film layer can be provided on the barrier layer made of the metal oxide. The gas barrier film layer imparts higher barrier properties by protecting the barrier layer made of the metal oxide from mechanical deterioration, and provides a water-soluble polymer and one or more kinds of metal alkoxides or hydrolysis thereof. It can be composed of a material containing the product. The gas barrier film layer can be obtained by applying and drying an aqueous solution containing a water-soluble polymer and one or more kinds of metal alkoxides or hydrolysis products thereof, or a coating agent containing a water / alcohol mixed solution as a main component. can.

前記水溶性高分子としては、たとえば、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、またはそれらの混合物を使用することができる。特に、PVAを使用する場合、最もガスバリア性に優れたガスバリア性皮膜層を形成することができる。 As the water-soluble polymer, for example, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinylpyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium alginate, or a mixture thereof can be used. In particular, when PVA is used, a gas barrier film layer having the most excellent gas barrier property can be formed.

前記PVAは、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られるものであるが、アセチル基が数10%残存している部分鹸化PVAからアセチル基が数%しか残存していない完全PVAまでさまざまな鹸化PVAを使用することができる。PVAの分子量に制限はなく、たとえば、重合度が300から数千の範囲にあるものを使用することができる。 The PVA is obtained by saponifying polyvinyl acetate, and varies from partially saponified PVA in which acetyl groups remain at several tens of percent to complete PVA in which only a few percent of acetyl groups remain. Can be used. The molecular weight of PVA is not limited, and for example, one having a degree of polymerization in the range of 300 to several thousand can be used.

金属アルコキシドは、一般式M(OR)で表される化合物である。ここで、Mは、Ti、AL、Zr等の金属またはSiを示し、Rは、CH3基、C基等のアルキル基を示している。nは、元素Mの価数を示している。金属アルコキシドとしては、たとえば、テトラエトキシシラン〔Si(OC〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔AL(O−2’−C〕などがあげられ、中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムは加水分解後、水を含んだ溶液中で比較的安定に存在することができる。 The metal alkoxide is a compound represented by the general formula M (OR) n. Here, M represents a metal such as Ti, AL, Zr or Si, and R represents an alkyl group such as CH 3 groups and C 2 H 5 groups. n represents the valence of the element M. Examples of the metal alkoxide include tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 ] and triisopropoxyaluminum [AL (O-2'-C 3 H 7 ) 3 ], among which tetraethoxysilane and the like. After hydrolysis, triisopropoxyaluminum can exist relatively stably in a solution containing water.

金属アルコキシドとしてアルコキシシランを使用する場合、このアルコキシシランとしては、たとえば、Si(ORまたはRSi(ORで表される化合物またはそれらの混合物を使用することができる。ここで、RおよびRはCH基、C基、COCH基などの加水分解性基を示し、Rは有機官能基を示している。 When an alkoxysilane is used as the metal alkoxide, for example, a compound represented by Si (OR 1 ) 4 or R 2 Si (OR 3 ) 3 or a mixture thereof can be used as the alkoxysilane. Here, R 1 and R 3 represent hydrolyzable groups such as CH 3 groups, C 2 H 5 groups, and C 2 H 4 OCH 3 groups, and R 2 represents an organic functional group.

また本発明に係る高密度ポリエチレンフィルムとバリア層との間には、アンカーコート剤を含有する密着層を設けてもよい。密着層は、高密度ポリエチレンフィルムと金属酸化物からなるバリア層との密着性向上と、フィルムの平滑性を向上して後工程の蒸着層の欠陥を低減することができる。密着層の材質としては、例えば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂などが挙げられる。中でも、耐熱性及び層間接着強度の観点から、ポリエステル系ポリウレタン樹脂が好ましい。 Further, an adhesion layer containing an anchor coating agent may be provided between the high-density polyethylene film according to the present invention and the barrier layer. The adhesion layer can improve the adhesion between the high-density polyethylene film and the barrier layer made of a metal oxide, improve the smoothness of the film, and reduce defects in the vapor-deposited layer in the subsequent process. Examples of the material of the adhesion layer include polyester-based polyurethane resin and polyether-based polyurethane resin. Of these, polyester-based polyurethane resins are preferable from the viewpoint of heat resistance and interlayer adhesion strength.

密着層の厚さは特に限定されないが、0.05〜2μmの範囲であることが好ましい。薄すぎる膜厚では、密着性の向上が期待できず、厚い場合には積層体の再利用時の不純物が増加する。 The thickness of the adhesion layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.05 to 2 μm. If the film thickness is too thin, the adhesion cannot be expected to be improved, and if the film thickness is too thick, impurities during reuse of the laminated body increase.

本発明に用いることのできるシーラント層としては、密度0.910〜0.920g/cmの直鎖状低密度ポリエチレンを用いることができ、シーラント層の厚みは100〜150μmが好ましい。密度が0.910g/cmよりも小さくなるとフィルムがブロッキングしやすくなり、密度が0.920g/cmよりも大きくなると、融点が上昇し、積層した高密度ポリエチレンとの融点が近づいて包装体として製袋することが困難になってくる。また、シーラントの厚みは、薄くなると液体などの内容物に対する包装体として強度が不足し、厚くなると包装体としてヒートシールが困難となる。 As the sealant layer that can be used in the present invention, linear low-density polyethylene having a density of 0.910 to 0.920 g / cm 3 can be used, and the thickness of the sealant layer is preferably 100 to 150 μm. When the density is smaller than 0.910 g / cm 3 , the film tends to block, and when the density is larger than 0.920 g / cm 3 , the melting point rises and the melting point with the laminated high-density polyethylene approaches. It becomes difficult to make a bag. Further, when the thickness of the sealant becomes thin, the strength of the sealant against the contents such as liquid becomes insufficient, and when the thickness of the sealant becomes thick, it becomes difficult to heat-seal the sealant as a package.

本発明からなる積層体は、ドライラミネート法やノンソルラミネート法などのラミネート法により、バリアフィルム層とシーラント層とを積層・接着することで製造することができる。接着剤層を形成する接着剤は、接着方法に合わせて選定することができるが、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤などを用いることができる。 The laminate according to the present invention can be produced by laminating and adhering a barrier film layer and a sealant layer by a laminating method such as a dry laminating method or a non-sol laminating method. The adhesive forming the adhesive layer can be selected according to the bonding method, but a urethane-based adhesive, a polyester-based adhesive, or the like can be used.

本発明に係る口栓付きスタンディングパウチの側壁用積層体と底用積層体は、同一の構成であっても、異なるものであってもよい。内容物の種類や重量などによって調整することができる。 The side wall laminate and the bottom laminate of the standing pouch with a spout according to the present invention may have the same configuration or different configurations. It can be adjusted according to the type and weight of the contents.

また、本発明からなる積層体のバリアフィルム層上には、文字情報や図柄などの印刷を行ってよく、グラビア印刷、フレキソ印刷などが可能である。 In addition, character information, patterns, and the like may be printed on the barrier film layer of the laminated body according to the present invention, and gravure printing, flexographic printing, and the like are possible.

本発明に係るスパウトとキャップからなる口栓は、高密度ポリエチレンを用いることができる。これにより本包装体全体の再利用性が得られる。また、高密度ポリエチレンとしては、密度0.96/cm以下かつMFR5g/10min以上が好ましい。密度が0.96/cmよりも大きくなると高密度ポリエチレンの融点が高くなるためヒートシール性が低下する。また、MFRが5g/10minより小さくなると、樹脂の溶融時の流動性が低下し、生産性が低下するため好ましくない。また、口栓は、射出成型や圧縮成形などの公知の成型方法で成型することができる。 High-density polyethylene can be used for the spout and cap according to the present invention. As a result, the reusability of the entire package can be obtained. The high-density polyethylene preferably has a density of 0.96 / cm 3 or less and an MFR of 5 g / 10 min or more. Density heat sealability is lowered to become higher larger when the high-density polyethylene melting point than 0.96 / cm 3. Further, if the MFR is smaller than 5 g / 10 min, the fluidity at the time of melting the resin is lowered and the productivity is lowered, which is not preferable. Further, the spout can be molded by a known molding method such as injection molding or compression molding.

以下実施例に基づき、さらに詳細に説明する。 The following will be described in more detail based on the examples.

本発明に係る口栓付きスタンディングパウチの側壁用積層体および底用積層体を以下の通り作製した。 The side wall laminate and the bottom laminate of the standing pouch with a spout according to the present invention were prepared as follows.

バリアフィルム層の基材として、密度0.960g/cm、厚み30μmの高密度ポリエチレンフィルムを用いた。 As the base material of the barrier film layer, a high-density polyethylene film having a density of 0.960 g / cm 3 and a thickness of 30 μm was used.

バリア層の密着層は、以下の手順で調製した。
[塗液1]:三井化学(株)製接着剤溶液(ポリエステル系ポリウレタン樹脂溶液)
主剤:タケラックA−525(内 ウレタン樹脂の前駆体50質量%、酢酸エチル50質量%)
硬化剤:タケネートA−52(内 ウレタン樹脂の硬化剤55質量%、酢酸エチル45質量%)
溶媒:酢酸エチル
これらをA−525:A−52:酢酸エチル=9:1:165(固形分濃度3質量%)で配合した。
The adhesion layer of the barrier layer was prepared by the following procedure.
[Coating liquid 1]: Adhesive solution manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (polyester polyurethane resin solution)
Main agent: Takelac A-525 (50% by mass of urethane resin precursor, 50% by mass of ethyl acetate)
Curing agent: Takenate A-52 (including 55% by mass of urethane resin curing agent, 45% by mass of ethyl acetate)
Solvent: Ethyl acetate These were blended at A-525: A-52: ethyl acetate = 9: 1: 165 (solid content concentration 3% by mass).

ガスバリア皮膜層は、以下の手順で調製した。
[塗液2]:
(a)テトラエトキシシラン(Si(OC;以下、TEOSと略記)17.9gとメタノール10gに0.1N塩酸72.1gを加えて30分間攪拌して加水分解させた固形分5%(重量比SiO2換算)の加水分解溶液。
The gas barrier film layer was prepared by the following procedure.
[Coating liquid 2]:
(A) Solid content hydrolyzed by adding 72.1 g of 0.1N hydrochloric acid to 17.9 g of tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 ; hereinafter abbreviated as TEOS) and 10 g of methanol and stirring for 30 minutes. Hydrolyzed solution of 5% ( converted to SiO 2 by weight).

(b)ポリビニルアルコール(PVA)の5%(重量比)、水/メタノール=95/5(重量比)溶液。 (B) A 5% (weight ratio) solution of polyvinyl alcohol (PVA), water / methanol = 95/5 (weight ratio).

(c)1,3,5−トリス(3−トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレートを水/イソプロピルアルコール=1/1溶液で固形分5%(重量比RSi(OH)換算)に調製した加水分解溶液。 The (c) 1,3,5-tris (3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate were prepared 5% solids with water / isopropyl alcohol = 1/1 solution (weight ratio R 2 Si (OH) 3 conversion) Hydrolyzed solution.

上記(a)〜(c)溶液の配合比率を、a液/b液/c液=70/20/10(固形分重量比率)となるように混合し、[塗液2]を得た。 The blending ratios of the above solutions (a) to (c) were mixed so that liquid a / liquid b / liquid c = 70/20/10 (solid content weight ratio) to obtain [Coating liquid 2].

前記高密度ポリエチレンフィルムのコロナ処理面側に、グラビアコート機を用いて、前記塗液1をグラビアロールコート法にて張力70N/m、乾燥温度60℃にて塗工し、ポリウレタン樹脂を0.1g/mの塗布量として硬化させた。 Using a gravure coating machine, the coating liquid 1 is coated on the corona-treated surface side of the high-density polyethylene film by a gravure roll coating method at a tension of 70 N / m and a drying temperature of 60 ° C. to obtain a polyurethane resin of 0. It was cured with a coating amount of 1 g / m 2.

次に蒸着層として電子ビーム式真空蒸着法により、酸素を導入しながらアルミを蒸発させ、厚み10nmのAlOx蒸着膜を形成した。次いで前記塗液2を、張力60N/m、乾燥温度70℃の条件でコーティング加工を順次行った。 Next, aluminum was evaporated as a vapor deposition layer by an electron beam vacuum deposition method while introducing oxygen to form an AlOx vapor deposition film having a thickness of 10 nm. Next, the coating liquid 2 was sequentially coated under the conditions of a tension of 60 N / m and a drying temperature of 70 ° C.

これにより密着層(0.1g/m2)/AlOx層(10nm)/ガスバリア皮膜層(0.3g/m)からなる透明なガスバリア積層体を得た。 As a result, a transparent gas barrier laminate composed of an adhesion layer (0.1 g / m 2 ) / AlOx layer (10 nm) / gas barrier film layer (0.3 g / m 2) was obtained.

得られたバリアフィルムは、高密度ポリエチレンフィルムの密度、厚みによらず、酸素透過度0.7cc/m・day・MPa、水蒸気透過度4.5g/m・dayであった。 The obtained barrier film had an oxygen permeability of 0.7 cc / m 2 · day · MPa and a steam permeability of 4.5 g / m 2 · day regardless of the density and thickness of the high-density polyethylene film.

次いで、シーラント層として密度0.915g/cm、厚み130μmの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを用い、ノンソルラミネート法によりラミネートした。接着剤としてADN−369AF:ADN−369B=3:1(東洋モートン社製)を用い、塗布
量1.8g/m(ウェット)とした。以上の工程にて、積層体を得た。
Next, a linear low-density polyethylene film having a density of 0.915 g / cm 3 and a thickness of 130 μm was used as the sealant layer and laminated by a non-sol laminating method. ADN-369AF: ADN-369B = 3: 1 (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) was used as the adhesive, and the coating amount was 1.8 g / m 2 (wet). A laminate was obtained by the above steps.

次いで表1に示した密度およびMFRの高密度ポリエチレンを用いてスパウトおよびキャップからなる口栓を射出成形によって用意した。 Next, a spout and a cap made of high-density polyethylene having the density and MFR shown in Table 1 were prepared by injection molding.

Figure 2021167213
Figure 2021167213

積層体とスパウトとをシール圧0.2MPa、シール時間0.3秒として表1に示したヒートシール温度でヒートシールし、ヒートシール強度を測定した。結果を表1中に示した。ヒートシール強度は、試験片を幅15mmとして、引張速度300mm/minの90°剥離の条件で測定した。 The laminate and the spout were heat-sealed at the heat-sealing temperatures shown in Table 1 with a sealing pressure of 0.2 MPa and a sealing time of 0.3 seconds, and the heat-sealing strength was measured. The results are shown in Table 1. The heat seal strength was measured under the condition of 90 ° peeling at a tensile speed of 300 mm / min with the test piece having a width of 15 mm.

また、前記スパウトと前記積層体を用いて縦235mm、横130mmの口栓付きスタンディングパウチを作製した。耐圧試験は、作製した口栓付きスタンディングパウチに常温で水130mLを充填し、80kgの荷重をかけて1分間保持し、破袋した袋の数を数えた。 In addition, a standing pouch with a spout having a length of 235 mm and a width of 130 mm was produced by using the spout and the laminate. In the pressure resistance test, the prepared standing pouch with a spout was filled with 130 mL of water at room temperature, and a load of 80 kg was applied to hold the pouch for 1 minute, and the number of broken bags was counted.

また、同サイズの口栓付きスタンディングパウチに水130mLを充填後、5℃下で24時間保存後、1.2mの高さからコンクリート床面に対して口栓付きスタンディングパウチの底部を下にして3回落下、その後口栓付きスタンディングパウチの側面を下にして3回落下させ、破袋した袋の数を数えることで、落下試験とした。 In addition, after filling 130 mL of water in a standing pouch with a spout of the same size and storing it at 5 ° C for 24 hours, the bottom of the standing pouch with a spout is facing down from a height of 1.2 m against the concrete floor. The drop test was performed by dropping three times, then dropping the standing pouch with a spout face down three times, and counting the number of broken bags.

耐圧試験は5袋、落下試験は25袋を実施し、破袋数/実施数として表1に結果を示した。 The pressure resistance test was carried out with 5 bags and the drop test was carried out with 25 bags, and the results are shown in Table 1 as the number of broken bags / the number of bags carried out.

表1に示した結果から、比較例1ではヒートシール強度が安定する範囲が狭く、製袋適性が低いのに対し、実施例1、実施例2では、ヒートシール強度が安定して、製袋適性が広いことがわかる。 From the results shown in Table 1, in Comparative Example 1, the range in which the heat seal strength is stable is narrow and the bag making suitability is low, whereas in Examples 1 and 2, the heat seal strength is stable and bag making is possible. It can be seen that the aptitude is wide.

Claims (1)

2枚の側壁用積層体と1枚の2つ折りした底用積層体からなり、周縁がシールされているスタンディングパウチの、パウチ本体部の上辺にスパウトとキャップからなる口栓を設けた口栓付きスタンディングパウチであって、前記側壁用積層体および前記底用積層体とが、
少なくともバリアフィルム層、接着剤層、シーラント層とがこの順に積層されてなり、前記バリアフィルム層が、密度0.940〜0.980g/cmの高密度ポリエチレンからなる厚さ20〜40μmのフィルムと前記フィルム上に形成されたバリア層とからなり、前記シーラント層が、密度0.910〜0.920g/cmの直鎖状低密度ポリエチレンからなる厚さ100〜150μmのフィルムからなり、
前記口栓が、密度0.96g/cm以下、MFR5g/10min以上の高密度ポリエチレンからなることを特徴とする口栓付きスタンディングパウチ。
A standing pouch consisting of two side wall laminates and one folded bottom laminate with a sealed peripheral edge, with a spout and cap on the upper side of the pouch body. A standing pouch in which the side wall laminate and the bottom laminate are
At least a barrier film layer, an adhesive layer, and a sealant layer are laminated in this order, and the barrier film layer is a film having a thickness of 20 to 40 μm made of high-density polyethylene having a density of 0.940 to 0.980 g / cm 3. And the barrier layer formed on the film, and the sealant layer is made of a linear low-density polyethylene having a density of 0.910 to 0.920 g / cm 3 and having a thickness of 100 to 150 μm.
A standing pouch with a spout, wherein the spout is made of high-density polyethylene having a density of 0.96 g / cm 3 or less and an MFR of 5 g / 10 min or more.
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