JP2021161279A - Substrate for forming vapor-deposited film, vapor-deposited substrate, laminate and packaging container - Google Patents

Substrate for forming vapor-deposited film, vapor-deposited substrate, laminate and packaging container Download PDF

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佳恵子 林
Kaeko Hayashi
憲一 山田
Kenichi Yamada
徳明 河北
Noriaki KAWAKITA
良彦 鈴木
Yoshihiko Suzuki
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Abstract

To provide a substrate for forming a vapor-deposited film favorably usable for producing a mono-material packaging container, with high adhesion to a vapor-deposited film, and capable of effectively preventing delamination when made into a packaging container.SOLUTION: A substrate for forming a vapor-deposited film at least includes a first polyethylene resin layer with a vapor-deposited film formed on a surface thereof. The first polyethylene resin layer is composed of a polyethylene resin and an olefinic elastomer resin. A drawing process is applied to the substrate for forming a vapor-deposited film.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、蒸着膜形成用基材、蒸着基材、積層体および包装容器に関する。 The present invention relates to a base material for forming a vapor-deposited film, a vapor-deposited base material, a laminate, and a packaging container.

従来、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂からなる樹脂フィルム(以下、ポリエステルフィルムともいう)は、機械的特性、化学的安定性、耐熱性および透明性に優れると共に、安価であることから、包装容器の作製に使用される積層体を構成する基材として使用されている。 Conventionally, a resin film made of a polyester resin such as polyethylene terephthalate (hereinafter, also referred to as a polyester film) is excellent in mechanical properties, chemical stability, heat resistance and transparency, and is inexpensive. It is used as a base material constituting the laminate used in.

このようなポリエステルフィルムは、通常、シーラント層であるポリエチレンフィルムと張り合わされ、積層体とされた後に、包装容器に成形される。 Such a polyester film is usually laminated with a polyethylene film which is a sealant layer to form a laminate, and then molded into a packaging container.

上記した、異種の樹脂フィルム、すなわち、ポリエステルフィルムと、ポリエチレンフィルムとを貼り合わせた積層体により作製された包装容器は、それぞれの層に分離をすることが困難であり、使用後に回収した包装容器は、リサイクルに適しておらず、積極的にはリサイクルされていないという現状がある。 The above-mentioned packaging container made of a laminate of different types of resin films, that is, a polyester film and a polyethylene film, is difficult to separate into each layer, and the packaging container recovered after use. Is not suitable for recycling and is not actively recycled.

そして、包装容器のリサイクル適性向上を目的として、ポリエステルフィルムに代えて、延伸処理が施されたポリエチレンフィルム(延伸ポリエチレンフィルム)を基材へ適用し、同一材料により構成される積層体を用いた包装容器(モノマテリアル包装容器)の作製が検討されている。 Then, for the purpose of improving the recyclability of the packaging container, instead of the polyester film, a stretched polyethylene film (stretched polyethylene film) is applied to the base material, and packaging using a laminate composed of the same material is used. The production of containers (monomaterial packaging containers) is being considered.

今般、本発明者らは、ポリエステルフィルムを延伸ポリエチレンフィルムに変更することに伴い低下したガスバリア性、意匠性、光沢を補填すべく、延伸ポリエチレンフィルム表面に、蒸着膜を形成しようとしたところ、延伸ポリエチレンフィルムと蒸着膜との密着性が十分ではなく、蒸着膜を形成した延伸ポリエチレンフィルムを用いて包装容器を作製した場合、延伸ポリエチレンフィルムと蒸着膜との間で剥離(デラミネーション)を起こすおそれがあるという新たな課題を見出した。 Recently, the present inventors have attempted to form a vapor-deposited film on the surface of a stretched polyethylene film in order to compensate for the gas barrier property, design, and gloss that have deteriorated due to the change of the polyester film to a stretched polyethylene film. The adhesion between the polyethylene film and the vapor-deposited film is not sufficient, and when a packaging container is manufactured using the stretched polyethylene film on which the vapor-deposited film is formed, peeling (delamination) may occur between the stretched polyethylene film and the vapor-deposited film. I found a new issue that there is.

そして、驚くべきことに、本発明者らは、ポリエチレン樹脂により構成される基材の蒸着膜を形成する層へ、ポリエチレン樹脂と共に、オレフィン系エラストマーを含有させることにより、該層と蒸着膜との密着性を顕著に改善することができ、上記の問題を解決することができるとの知見を得た。
蒸着膜との密着性が改善する理由は定かではないが以下のように考えられる。
通常、延伸処理を施したポリエチレンフィルムは、非晶成分が減少し、配向結晶が増加するため、アルミニウムなどの蒸着膜との間の密着性が低下する傾向にある。
本発明においては、ポリエチレン樹脂と共に、オレフィン系エラストマーを含有させることにより、延伸時における配向結晶化を調整することができ、蒸着膜との密着性が維持されるものと考える。
Surprisingly, the present inventors have added an olefin-based elastomer together with the polyethylene resin to the layer forming the vapor-deposited film of the base material made of the polyethylene resin, so that the layer and the vapor-deposited film are formed. It was found that the adhesion can be remarkably improved and the above problem can be solved.
The reason why the adhesion to the vapor-deposited film is improved is not clear, but it is considered as follows.
Usually, the polyethylene film subjected to the stretching treatment tends to have a reduced adhesion to a vapor-deposited film such as aluminum because the amorphous component is reduced and the oriented crystals are increased.
In the present invention, it is considered that by incorporating an olefin-based elastomer together with the polyethylene resin, the orientation crystallization during stretching can be adjusted and the adhesion to the vapor-deposited film is maintained.

本発明はかかる知見に基づいてなされたものであり、その解決しようとする課題は、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができ、かつ蒸着膜との密着性が高く、包装容器とした場合のデラミネーションを効果的に防止することのできる、蒸着膜形成用基材を提供することである。 The present invention has been made based on such findings, and the problem to be solved is that it can be suitably used for producing a monomaterial packaging container, has high adhesion to a thin-film deposition film, and has a high adhesion to the packaging container. It is an object of the present invention to provide a base material for forming a vapor-deposited film, which can effectively prevent delamination in the case of the above.

また、本発明の解決しようとする課題は、上記した蒸着膜形成用基材を備える積層体、積層体および包装容器を提供することである。 Another object to be solved by the present invention is to provide a laminate, a laminate and a packaging container provided with the above-mentioned substrate for forming a vapor-deposited film.

本発明の蒸着膜形成用基材は、少なくとも、蒸着膜が表面に形成される第1のポリエチレン樹脂層を備える蒸着膜形成用基材であって、
前記第1のポリエチレン樹脂層が、ポリエチレン樹脂およびオレフィン系エラストマー樹脂により構成され、
前記蒸着膜形成用基材は、延伸処理が施されていることを特徴とする。
The thin-film deposition film-forming base material of the present invention is at least a thin-film deposition film-forming base material provided with a first polyethylene resin layer on which the vapor-deposited film is formed on the surface.
The first polyethylene resin layer is composed of a polyethylene resin and an olefin-based elastomer resin.
The base material for forming a vapor-deposited film is characterized in that it has been stretched.

一実施形態において、オレフィン系エラストマー樹脂は、エチレン系エラストマー樹脂である。 In one embodiment, the olefin-based elastomer resin is an ethylene-based elastomer resin.

一実施形態において、オレフィン系エラストマー樹脂は、オレフィン系ブロックコポリマーである。 In one embodiment, the olefin-based elastomer resin is an olefin-based block copolymer.

一実施形態において、オレフィン系ブロックコポリマーは、エチレン/α−オレフィンインターポリマーである。 In one embodiment, the olefin block copolymer is an ethylene / α-olefin interpolymer.

一実施形態において、前記エチレン/α−オレフィンインターポリマーが、ポリエチレンにより構成されるハードブロック、およびα―オレフィンモノマーにより構成されるソフトブロックを備える。 In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer comprises a hard block made of polyethylene and a soft block made of an α-olefin monomer.

一実施形態において、第1のポリエチレン樹脂層におけるオレフィン系エラストマー樹脂の含有量は、1質量%以上40質量%以下である。 In one embodiment, the content of the olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer is 1% by mass or more and 40% by mass or less.

一実施形態において、前記第1のポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレン樹脂の密度が、0.970g/cm以下である。 In one embodiment, the density of the polyethylene resin contained in the first polyethylene resin layer is 0.970 g / cm 3 or less.

一実施形態において、蒸着膜形成用基材が多層構造を有し、
多層構造を有する前記蒸着膜形成用基材を構成する各層が、ポリオレフィン樹脂により構成される。
In one embodiment, the substrate for forming a vapor-deposited film has a multilayer structure and has a multilayer structure.
Each layer constituting the vapor-deposited film-forming base material having a multi-layer structure is made of a polyolefin resin.

一実施形態において、隣接する層を構成するポリエチレン樹脂の密度が異なり、密度勾配を有する。 In one embodiment, the densities of the polyethylene resins that make up the adjacent layers are different and have a density gradient.

一実施形態において前記隣接する層間のポリエチレン樹脂の密度差が0.05g/cm以下である。 In one embodiment, the density difference of the polyethylene resins between the adjacent layers is 0.05 g / cm 3 or less.

本発明の蒸着基材は、少なくとも基材と蒸着膜とを備え、
基材は、上記蒸着膜形成用基材からなり、
蒸着膜は、蒸着膜形成用基材の第1のポリエチレン樹脂層上に設けられていることを特徴とする。
The vapor-deposited substrate of the present invention comprises at least a substrate and a vapor-deposited film.
The base material comprises the above-mentioned base material for forming a vapor-deposited film.
The vapor-deposited film is characterized in that it is provided on the first polyethylene resin layer of the substrate for forming the vapor-deposited film.

本発明の積層体は、少なくとも、基材と蒸着膜と第1のシーラント層とを備え、
基材は、上記蒸着膜形成用基材からなり、
蒸着膜は、蒸着膜形成用基材の第1のポリエチレン樹脂層上に設けられており、
前記第1のシーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されることを特徴とする。
The laminate of the present invention comprises at least a base material, a vapor-deposited film, and a first sealant layer.
The base material comprises the above-mentioned base material for forming a vapor-deposited film.
The thin-film deposition film is provided on the first polyethylene resin layer of the substrate for forming the thin-film deposition film.
The first sealant layer is made of a polyethylene resin.

一実施形態において、基材のシーラント層が設けられた面とは反対の面に、第2のシーラント層をさらに備え、
前記第2のシーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成される。
In one embodiment, a second sealant layer is further provided on a surface opposite to the surface of the base material provided with the sealant layer.
The second sealant layer is made of polyethylene resin.

一実施形態において、本発明の積層体は、前記第1のシーラント層と前記蒸着膜との間に、バリアコート層がさらに設けられてなる。 In one embodiment, the laminate of the present invention is further provided with a barrier coat layer between the first sealant layer and the vapor-deposited film.

一実施形態において、本発明の積層体は、包装容器に用いられる。 In one embodiment, the laminate of the present invention is used in a packaging container.

一実施形態において、積層体全体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、80質量%以上である。 In one embodiment, the content of the polyethylene resin in the entire laminate is 80% by mass or more.

本発明の包装容器は、上記積層体からなることを特徴とする。 The packaging container of the present invention is characterized by being made of the above-mentioned laminate.

一実施形態において、包装容器は、ラミネートチューブである。 In one embodiment, the packaging container is a laminated tube.

本発明によれば、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができ、蒸着膜との層間の密着性を顕著に向上することができ、好ましいガスバリア性を達成することができる、基材を提供することができる、
また、本発明によれば、上記した基材と、蒸着膜とを備える積層体を提供することができる。
また、本発明によれば、上記した基材と、蒸着膜と、シーラント層とを備える積層体からなる包装容器を提供することができる。
According to the present invention, it can be suitably used for producing a monomaterial packaging container, the adhesion between layers with a vapor-deposited film can be remarkably improved, and a preferable gas barrier property can be achieved. Can be provided,
Further, according to the present invention, it is possible to provide a laminated body including the above-mentioned base material and a vapor-deposited film.
Further, according to the present invention, it is possible to provide a packaging container made of a laminate including the above-mentioned base material, a vapor-deposited film, and a sealant layer.

本発明の蒸着膜形成用基材10の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view which shows one Embodiment of the base material 10 for forming a vapor-deposited film of this invention. 本発明の蒸着基材20の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view which shows one Embodiment of the vapor deposition base material 20 of this invention. 蒸着装置の一実施形態を示す概略的構造図である。It is a schematic structural drawing which shows one Embodiment of a thin-film deposition apparatus. 本発明の積層体30の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view which shows one Embodiment of the laminated body 30 of this invention. 本発明の積層体30の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view which shows one Embodiment of the laminated body 30 of this invention. 本発明の包装容器の一実施形態であるラミネートチューブ40を示す正面図である。It is a front view which shows the laminated tube 40 which is one Embodiment of the packaging container of this invention. 図6のa−a断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view taken along the line aa of FIG. 本発明の包装容器の一実施形態である包装袋50を示す正面図である。It is a front view which shows the packaging bag 50 which is one Embodiment of the packaging container of this invention. 本発明の包装容器の一実施形態であるスタンドパウチ60を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the stand pouch 60 which is one Embodiment of the packaging container of this invention.

(蒸着膜形成用基材)
本発明の蒸着膜形成用基材は、後記するポリエチレン樹脂から構成される第1及び第2のシーラント層と同様に、ポリエチレン樹脂層を備えるものである。このように、基材とシーラント層が同じ樹脂材料で構成されることにより積層体をモノマテリアル包装容器等のリサイクル性に優れる材料として使用することができる。
基材は、ポリエチレン樹脂層を備えるものであれば単層であってもよく多層であってもよいが、多層の基材とする場合は、ポリエチレン樹脂等の各ポリオレフィン樹脂を別々の押出機で加熱溶融し、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で積層した後、インフレーション法やTダイ法等によりフィルム状に成形する共押出法により作製することができる。
(Base material for forming a thin-film deposition film)
The base material for forming a vapor-deposited film of the present invention includes a polyethylene resin layer as well as the first and second sealant layers composed of the polyethylene resin described later. As described above, since the base material and the sealant layer are made of the same resin material, the laminate can be used as a highly recyclable material such as a monomaterial packaging container.
The base material may be a single layer or a multi-layered material as long as it includes a polyethylene resin layer, but when the base material is a multi-layered base material, each polyolefin resin such as polyethylene resin is extruded by a separate extruder. It can be produced by a coextrusion method in which it is heated and melted, laminated in a molten state by a method such as a coextrusion multilayer die method or a feed block method, and then formed into a film by an inflation method or a T die method.

例えば、共押出法により製膜された多層構造を有する基材とした場合、蒸着膜と接する側の第1のポリエチレン樹脂層から順に、第2、第3、第4・・・のポリエチレン樹脂層(以下、場合により、「その他のポリエチレン樹脂層」という)を備えていてもよい。その他のポリエチレン樹脂層を設けることにより、積層体の耐熱性、強度、透明性、延伸適性等の性能を向上することができる。 For example, in the case of a base material having a multilayer structure formed by a coextrusion method, the second, third, fourth ... Polyethylene resin layers are arranged in order from the first polyethylene resin layer on the side in contact with the vapor deposition film. (Hereinafter, in some cases, it may be referred to as "another polyethylene resin layer"). By providing the other polyethylene resin layer, it is possible to improve the performance such as heat resistance, strength, transparency, and stretchability of the laminate.

本発明において、基材は、延伸処理が施されていることを特徴とする。これにより基材の強度及び耐熱性を向上することができる。また、印刷適性を向上することもできる。
延伸処理は一軸延伸であっても良く、二軸延伸であっても良い。
In the present invention, the base material is characterized in that it has been stretched. Thereby, the strength and heat resistance of the base material can be improved. It is also possible to improve printability.
The stretching treatment may be uniaxial stretching or biaxial stretching.

基材の縦方向(MD方向)および横方向(TD方向)への延伸倍率は、2倍以上15倍以下であることが好ましく、3倍以上10倍以下であることが好ましい。
延伸倍率を2倍以上とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。また、基材への印刷適性を向上することができる。また、基材の破断限界という観点からは、延伸倍率は15倍以下であることが好ましい。
The stretching ratio of the base material in the vertical direction (MD direction) and the horizontal direction (TD direction) is preferably 2 times or more and 15 times or less, and preferably 3 times or more and 10 times or less.
By setting the draw ratio to 2 times or more, the strength and heat resistance of the base material can be further improved. In addition, the printability on the base material can be improved. Further, from the viewpoint of the breaking limit of the base material, the draw ratio is preferably 15 times or less.

本発明において、蒸着膜形成用基材は、蒸着膜がその表面に形成される層として、ポリエチレン樹脂およびオレフィン系エラストマー樹脂により構成される第1のポリエチレン樹脂層を備える。 In the present invention, the base material for forming a vapor-deposited film includes a first polyethylene resin layer composed of a polyethylene resin and an olefin-based elastomer resin as a layer on which the vapor-deposited film is formed.

ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)、中密度ポリエチレン樹脂(MDPE)、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)および超低密度ポリエチレン樹脂(VLDPE)を使用することができる。
また、ポリエチレン樹脂として、エチレンと、その他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。
さらに、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することもできる。
As the polyethylene resin, high-density polyethylene resin (HDPE), medium-density polyethylene resin (MDPE), low-density polyethylene resin (LDPE), linear low-density polyethylene resin (LLDPE) and ultra-low-density polyethylene resin (VLDPE) are used. can do.
Further, as the polyethylene resin, a copolymer of ethylene and other monomers can also be used.
Further, as the polyethylene resin, a polyethylene resin derived from biomass or a polyethylene resin mechanically recycled or chemically recycled can also be used.

第1のポリエチレン樹脂層は、密度0.970g/cm以下のポリエチレン樹脂を含むことができる。第1のポリエチレン樹脂層は、密度0.970g/cm以下のポリエチレン樹脂を含むことにより、蒸着膜との密着性をさらに顕著に向上することができる。 The first polyethylene resin layer can contain a polyethylene resin having a density of 0.970 g / cm 3 or less. By containing the polyethylene resin having a density of 0.970 g / cm 3 or less in the first polyethylene resin layer, the adhesion to the vapor-deposited film can be further remarkably improved.

第1のポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレン樹脂の融点は、110℃以上140℃以下であることが好ましく、115℃以上135℃以下であることがより好ましい。融点を110℃以上とすることにより、耐熱性の観点で積層体の作製時の加工適性が良くなる。融点を140℃以下とすることにより、多層構成における各層の融点差が少なく一定の温度で延伸がしやすい傾向となる。 The melting point of the polyethylene resin contained in the first polyethylene resin layer is preferably 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower, and more preferably 115 ° C. or higher and 135 ° C. or lower. By setting the melting point to 110 ° C. or higher, the processability at the time of producing the laminated body is improved from the viewpoint of heat resistance. By setting the melting point to 140 ° C. or lower, the difference in melting point of each layer in the multilayer structure is small, and stretching tends to be easy at a constant temperature.

第1のポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレン樹脂のMFRは、0.1g/10min以上5g/10min以下であることが好ましく、0.2g/10min以上4g/10min以下であることがより好ましい。MFRを0.1g/10min以上5g/10min以下とすることにより、インフレーション法の製膜性が安定する。 The MFR of the polyethylene resin contained in the first polyethylene resin layer is preferably 0.1 g / 10 min or more and 5 g / 10 min or less, and more preferably 0.2 g / 10 min or more and 4 g / 10 min or less. By setting the MFR to 0.1 g / 10 min or more and 5 g / 10 min or less, the film-forming property of the inflation method is stabilized.

第1のポリエチレン樹脂層におけるポリエチレン樹脂の含有量は、60質量%以上99質量%以下であることが好ましく、70質量%以上95質量%以下であることがより好ましい。第1のポリエチレン樹脂層におけるポリエチレン樹脂の含有量が60質量%以上であることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。また、第1のポリエチレン樹脂層におけるポリエチレン樹脂の含有量が99質量%以下であることにより、第1のポリエチレン樹脂層に十分な量のオレフィン系エラストマー樹脂を含有させることができ、蒸着膜との密着性を向上することができる。 The content of the polyethylene resin in the first polyethylene resin layer is preferably 60% by mass or more and 99% by mass or less, and more preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less. When the content of the polyethylene resin in the first polyethylene resin layer is 60% by mass or more, a laminate that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container can be obtained. Further, when the content of the polyethylene resin in the first polyethylene resin layer is 99% by mass or less, a sufficient amount of the olefin-based elastomer resin can be contained in the first polyethylene resin layer, and the olefin-based elastomer resin can be contained in the first polyethylene resin layer. Adhesion can be improved.

一実施形態において、オレフィン系エラストマー樹脂は、エチレン系エラストマー樹脂である。オレフィン系エラストマー樹脂として、エチレン系エラストマー樹脂を使用することにより、本発明の積層体をモノマテリアル包装容器の作製により好適に使用することができる。 In one embodiment, the olefin-based elastomer resin is an ethylene-based elastomer resin. By using an ethylene-based elastomer resin as the olefin-based elastomer resin, the laminate of the present invention can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.

一実施形態において、オレフィン系エラストマー樹脂は、オレフィン系ブロックコポリマーである。第1のポリエチレン樹脂層に、オレフィン系エラストマー樹脂として、オレフィン系ブロックコポリマーを含有させることにより、蒸着膜と第1のポリエチレン樹脂層との密着性をより向上することができる。
ブロックコポリマーとは、異なった種類の配列に共有結合した同じモノマー単位の配列(ブロックまたはセグメント)を含む。ブロックコポリマーの形態としては、例えば、ジブロック構造のA−B及びトリブロック構造のA−B−A(ここで、Aは、1つのブロックを表し、Bは、異なるブロックまたはセグメントを表す)などが挙げられる。また、マルチブロックコポリマーでは、AおよびBは多数の異なる方法で接続され、複数回反復されうる。また、異なる種類の追加ブロックまたはセグメントをさらに含むこともできる。マルチブロックコポリマーは、線状マルチブロックポリマーであっても、マルチブロック星型ポリマー(全てのブロックまたはセグメントが同じ原子もしくは化学部分に結合するもの)であってもよい。
In one embodiment, the olefin-based elastomer resin is an olefin-based block copolymer. By incorporating an olefin-based block copolymer as an olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer, the adhesion between the vapor-deposited film and the first polyethylene resin layer can be further improved.
Block copolymers include sequences (blocks or segments) of the same monomeric units covalently attached to different types of sequences. Examples of the form of the block copolymer include AB having a diblock structure and ABA having a triblock structure (where A represents one block and B represents a different block or segment). Can be mentioned. Also, in multi-block copolymers, A and B can be connected in many different ways and repeated multiple times. It can also further include different types of additional blocks or segments. The multi-block copolymer may be a linear multi-block polymer or a multi-block star polymer (all blocks or segments bonded to the same atom or chemical moiety).

一実施形態において、オレフィン系ブロックコポリマーは、エチレン系ブロックコポリマーであり、好ましくは、エチレン系マルチブロックコポリマーである。オレフィン系ブロックコポリマーとして、エチレン系ブロックコポリマーを使用することにより、本発明の積層体をモノマテリアル包装容器の作製により好適に使用することができる。 In one embodiment, the olefin block copolymer is an ethylene block copolymer, preferably an ethylene multiblock copolymer. By using an ethylene-based block copolymer as the olefin-based block copolymer, the laminate of the present invention can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.

一実施形態において、エチレン系ブロックコポリマーは、エチレン/α−オレフィンインターポリマーであり、エチレン/α−オレフィンインターポリマーを使用することにより、蒸着膜と第1のポリエチレン樹脂層との密着性をより向上することができる。エチレン/α−オレフィンインターポリマーとは、エチレンおよび1以上の共重合可能なα−オレフィンモノマーを重合形態で含む。また、インターポリマーとは、少なくとも2種類のモノマーの重合により調製されるポリマーを意味する。よって、インターポリマーには、2種のモノマーの重合体であるコポリマー、3種のモノマーの重合体であるターポリマー、4種以上のモノマーの重合体であるポリマーが包含される。 In one embodiment, the ethylene-based block copolymer is an ethylene / α-olefin interpolymer, and by using the ethylene / α-olefin interpolymer, the adhesion between the vapor deposition film and the first polyethylene resin layer is further improved. can do. The ethylene / α-olefin interpolymer includes ethylene and one or more copolymerizable α-olefin monomers in a polymerized form. Further, the interpolymer means a polymer prepared by polymerizing at least two kinds of monomers. Therefore, the interpolymer includes a copolymer which is a polymer of two kinds of monomers, a terpolymer which is a polymer of three kinds of monomers, and a polymer which is a polymer of four kinds or more kinds of monomers.

一実施形態において、エチレン系ブロックコポリマーである、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、ポリエチレンにより構成されるハードブロック(ハードセグメント)、α―オレフィンモノマーにより構成されるソフトブロック(ソフトセグメント)を備える。 In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer, which is an ethylene-based block copolymer, comprises a hard block (hard segment) composed of polyethylene and a soft block (soft segment) composed of an α-olefin monomer.

インターポリマーを構成するα−オレフィンモノマーとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−エイコセン、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、テトラサイクロドデセン、2−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、ブタジエン、イソプレン、4−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ペンタジエン、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエン、1,4−ヘキサジエン、1,3−ヘキサジエン、1,3−オクタジエン、1,4−オクタジエン、1,5−オクタジエン、1,6−オクタジエン、1,7−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン、4−エチリデン−8−メチル−1,7−ノナジエン、5,9−ジメチル−1,4,8−デカトリエン、3−フェニルプロペン、4−フェニルプロペン、1,2−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、スチレン、及び3,3,3−トリフルオロ−1−プロペンが挙げられる。 Examples of the α-olefin monomer constituting the interpolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, and the like. 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-eicosene, cyclopentene, cycloheptene, norbornene, 5-methyl-2-norbornene, tetracyclododecene, 2-methyl-1,4 , 5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-Octahydronaphthalene, butadiene, isopene, 4-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-pentadiene, 1,4 -Pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,3-hexadiene, 1,3-octadene, 1,4-octadien, 1,5-octadien, 1,6-octadien, 1,7-octadien , Etiriden norbornene, vinyl norbornene, dicyclopentadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nonadien, 5,9-dimethyl-1,4,8-decatorien, 3 Included are −phenylpropene, 4-phenylpropene, 1,2-difluoroethylene, tetrafluoroethylene, styrene, and 3,3,3-trifluoro-1-propene.

オレフィン系エラストマー樹脂は、市販されるものを使用してもよく、例えば、ポリエチレンにより構成されるハードブロック、α―オレフィンモノマーにより構成されるソフトブロックを備える、オレフィン系ブロックコポリマーとしては、Dow Chemical社製のINFUSE9100を使用することができる。
また、三井化学社製のタフマーA−4085Sを使用することもできる。
As the olefin-based elastomer resin, a commercially available one may be used. For example, as an olefin-based block copolymer comprising a hard block composed of polyethylene and a soft block composed of α-olefin monomer, Dow Chemical Co., Ltd. INFUSE 9100 manufactured by INFUSE 9100 can be used.
Further, Toughmer A-4085S manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. can also be used.

第1のポリエチレン樹脂層におけるオレフィン系エラストマー樹脂の含有量は、1質量%以上40質量%以下であることが好ましく、5質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。第1のポリエチレン樹脂層におけるオレフィン系エラストマー樹脂の含有量が1質量%以上であることにより、第1のポリエチレン樹脂層と蒸着膜との密着性をさらに向上することができる。また、第1のポリエチレン樹脂層におけるオレフィン系エラストマー樹脂の含有量が40質量%以下であることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。 The content of the olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less. When the content of the olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer is 1% by mass or more, the adhesion between the first polyethylene resin layer and the vapor-deposited film can be further improved. Further, when the content of the olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer is 40% by mass or less, a laminate that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container can be obtained.

第1のポリエチレン樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエチレン樹脂以外の樹脂材料(その他の樹脂材料)を含むことができる。蒸着膜との密着性およびリサイクル適性という観点からは、第1のポリエチレン樹脂層は、その他の樹脂材料を含まないことが好ましい。
また、第1のポリエチレン樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、添加剤を含むことができ、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
The first polyethylene resin layer may contain a resin material (other resin material) other than the polyethylene resin as long as the characteristics of the present invention are not impaired. From the viewpoint of adhesion to the vapor-deposited film and recyclability, the first polyethylene resin layer preferably does not contain other resin materials.
Further, the first polyethylene resin layer can contain an additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired, and for example, a cross-linking agent, an antioxidant, an anti-blocking agent, a slip agent, and an ultraviolet absorber. , Light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments and modifying resins.

その他のポリエチレン樹脂層は、ポリエチレン樹脂により構成される。
ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)、中密度ポリエチレン樹脂(MDPE)、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)および超低密度ポリエチレン樹脂(VLDPE)を使用することができる。
また、ポリエチレン樹脂として、エチレンと、その他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。
さらに、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することもできる。
The other polyethylene resin layer is made of polyethylene resin.
As the polyethylene resin, high-density polyethylene resin (HDPE), medium-density polyethylene resin (MDPE), low-density polyethylene resin (LDPE), linear low-density polyethylene resin (LLDPE) and ultra-low-density polyethylene resin (VLDPE) are used. can do.
Further, as the polyethylene resin, a copolymer of ethylene and other monomers can also be used.
Further, as the polyethylene resin, a polyethylene resin derived from biomass or a polyethylene resin mechanically recycled or chemically recycled can also be used.

多層構造を有する基材において、隣接する層を構成するポリエチレン樹脂の密度は同一であってもよく、異なっていてもよい。すなわち、基材を構成するポリエチレン樹脂層には、密度勾配が設けられていてもよい。
密度勾配が設けられたポリエチレン樹脂層において、各層の密度差が大きい場合、界面における剥離(デラミネーション)が発生してしまうおそれがある。そのため、各層間の密度差は、0.05g/cm以下であることが好ましく、0.04g/cm以下であることがさらに好ましい。
In the base material having a multi-layer structure, the densities of the polyethylene resins constituting the adjacent layers may be the same or different. That is, the polyethylene resin layer constituting the base material may be provided with a density gradient.
In a polyethylene resin layer provided with a density gradient, if the density difference between the layers is large, peeling (delamination) may occur at the interface. Therefore, the density difference between the layers is preferably at 0.05 g / cm 3 or less, further preferably 0.04 g / cm 3 or less.

(a)一実施形態において、多層構造を有する基材は、第1のポリオレフィン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第2のポリエチレン樹脂層と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂から構成される第3のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第4のポリエチレン樹脂層と、高密度ポリエチレン樹脂から構成される第5のポリオレフィン樹脂層と、の5層構造を有する。
(b)一実施形態において、多層構造を有する基材は、第1のポリエチレン樹脂層と、高密度ポリエチレン樹脂および中密度ポリエチレン樹脂のブレンド樹脂から構成される第2の樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第3のポリエチレン樹脂層と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂から構成される第4のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第5のポリエチレン樹脂層と、高密度ポリエチレン樹脂および中密度ポリエチレン樹脂のブレンド樹脂から構成される第6の樹脂層と、高密度ポリエチレン樹脂から構成される第7のポリオレフィン樹脂層と、の7層構造を有する。
(c)一実施形態において、多層構造を有する基材は、第1のポリエチレン樹脂層と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂から構成される第2のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第3のポリオレフィン樹脂層と、の3層構造を有する。
(d)一実施形態において、多層構造を有する基材は、第1のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第2のポリオレフィン樹脂層と、の2層構造を有する。
(e)一実施形態において、多層構造を有する基材は、オレフィン系エラストマー樹脂を含む第1のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第2のポリオレフィン樹脂層と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂から構成される第3のポリオレフィン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第4のポリオレフィン樹脂層と、オレフィン系エラストマー樹脂および中密度ポリエチレン樹脂から構成される第5のポリオレフィン樹脂層と、の5層構造を有する。
(A) In one embodiment, the base material having a multilayer structure is composed of a first polyolefin resin layer, a second polyethylene resin layer composed of a medium-density polyethylene resin, and a linear low-density polyethylene resin. It has a five-layer structure consisting of a third polyethylene resin layer, a fourth polyethylene resin layer composed of a medium-density polyethylene resin, and a fifth polyolefin resin layer composed of a high-density polyethylene resin.
(B) In one embodiment, the base material having a multilayer structure includes a first polyethylene resin layer, a second resin layer composed of a blended resin of a high-density polyethylene resin and a medium-density polyethylene resin, and a medium-density polyethylene. A third polyethylene resin layer composed of a resin, a fourth polyethylene resin layer composed of a linear low-density polyethylene resin, a fifth polyethylene resin layer composed of a medium-density polyethylene resin, and a high density. It has a seven-layer structure consisting of a sixth resin layer composed of a blended resin of polyethylene resin and a medium-density polyethylene resin, and a seventh polyolefin resin layer composed of a high-density polyethylene resin.
(C) In one embodiment, the base material having a multilayer structure is composed of a first polyethylene resin layer, a second polyethylene resin layer composed of a linear low-density polyethylene resin, and a medium-density polyethylene resin. It has a three-layer structure with a third polyethylene resin layer.
(D) In one embodiment, the base material having a multilayer structure has a two-layer structure of a first polyethylene resin layer and a second polyolefin resin layer composed of a medium-density polyethylene resin.
(E) In one embodiment, the base material having a multilayer structure includes a first polyethylene resin layer containing an olefin-based elastomer resin, a second polyolefin resin layer composed of a medium-density polyethylene resin, and a linear low. A third polyolefin resin layer composed of a density polyethylene resin, a fourth polyolefin resin layer composed of a medium density polyethylene resin, and a fifth polyolefin resin layer composed of an olefin elastomer resin and a medium density polyethylene resin. It has a five-layer structure of

上記したような共押出法による多層構造の基材の一実施形態として、例えば、それぞれの樹脂を押出機により加熱溶融し、フィードブロック法により第1〜第5のポリエチレン樹脂層からなる5層の積層とした後、インフレーション法によりチューブ状に製膜するとともに、これをゴムロール等によりチューブ内側どうしを圧着することにより10層の多層フィルムとすることができる。このようにして得られる多層フィルムは、断面厚さ方向において上下対称の層構成を有することになる。すなわち、例えば、共押出機により第1〜第5のポリエチレン樹脂層からなる5層を積層した場合、得られる積層フィルムは、表面から順に、第1/第2/第3/第4/第5/第5/第4/第3/第2/第1のポリエチレン樹脂層からなる10層の層構造を有する基材となる。しかしながら、実際は、厚さ断面方向において中央の隣接する2層の第5のポリエチレン樹脂層は1層とみなせるため、実質的には第1/第2/第3/第4/第5/第4/第3/第2/第1のポリエチレン樹脂層からなる9層の多層構造を有する基材とすることができる。
このような製法により得られる多層構造フィルムは、「ブロックフィルム」とも呼ばれることがある。上記した製法によれば、製造における欠陥品数を顕著に低減することができ、最終的には、生産効率を向上することができる。
As one embodiment of the multi-layered base material by the coextrusion method as described above, for example, each resin is heated and melted by an extruder, and five layers composed of the first to fifth polyethylene resin layers are formed by the feed block method. After laminating, a tube-shaped film is formed by an inflation method, and the insides of the tubes are crimped to each other with a rubber roll or the like to form a 10-layer multilayer film. The multilayer film thus obtained has a vertically symmetrical layer structure in the cross-sectional thickness direction. That is, for example, when five layers composed of the first to fifth polyethylene resin layers are laminated by a coextruder, the obtained laminated films are obtained in the order of the first, second, third, fourth, and fifth layers from the surface. It is a base material having a layer structure of 10 layers composed of / 5th / 4th / 3rd / 2nd / 1st polyethylene resin layers. However, in reality, since the fifth polyethylene resin layer of the two adjacent layers in the center in the thickness cross-sectional direction can be regarded as one layer, it is substantially the 1st / 2nd / 3rd / 4th / 5th / 4th. It can be a base material having a multi-layer structure of 9 layers composed of / 3rd / 2nd / 1st polyethylene resin layers.
The multilayer structure film obtained by such a production method is sometimes referred to as a "block film". According to the above-mentioned production method, the number of defective products in production can be remarkably reduced, and finally the production efficiency can be improved.

基材は、その表面に印刷層を有していてもよく、印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが表される。
基材への印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行うことができる。これにより、環境負荷を低減することができる。
印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。
The base material may have a printing layer on its surface, and the image formed on the printing layer is not particularly limited, and characters, patterns, symbols, combinations thereof, and the like are represented.
The print layer can be formed on the substrate by using an ink derived from biomass. As a result, the environmental load can be reduced.
The method for forming the print layer is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method, and a flexographic printing method.

また、基材は、表面処理が施されていてもよい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび/または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
Further, the base material may be surface-treated. Thereby, the adhesion with the adjacent layer can be improved.
The surface treatment method is not particularly limited, for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas and / or nitrogen gas, physical treatment such as glow discharge treatment, and oxidation using chemicals. Examples include chemical treatment such as treatment.

基材の厚さは、単層構造、多層構造の場合を問わず、1μm以上60μm以下であることが好ましく、9μm以上60μm以下がより好ましく、12μm以上50μm以下がさらに好ましい。基材の厚さを1μm以上とすることにより、基材の耐熱性および強度を向上することができる。基材の厚さを60μm以下とすることにより、基材の加工適性を向上することができる。 The thickness of the base material is preferably 1 μm or more and 60 μm or less, more preferably 9 μm or more and 60 μm or less, and further preferably 12 μm or more and 50 μm or less, regardless of whether the base material has a single-layer structure or a multi-layer structure. By setting the thickness of the base material to 1 μm or more, the heat resistance and strength of the base material can be improved. By setting the thickness of the base material to 60 μm or less, the processability of the base material can be improved.

(蒸着基材)
本発明の蒸着基材20は、図2に示すように、上記蒸着膜形成用基材10と、蒸着膜21とを備え、第1のポリエチレン樹脂層11上に、蒸着膜21が設けられていることを特徴とする。
(Thin-film deposition base material)
As shown in FIG. 2, the thin-film deposition base material 20 of the present invention includes the above-mentioned thin-film deposition film-forming base material 10 and the thin-film deposition film 21, and the thin-film deposition film 21 is provided on the first polyethylene resin layer 11. It is characterized by being.

以下、蒸着基材20が備える各層について説明する。なお、蒸着膜形成用基材10については上述したため、ここでは記載を省略する。 Hereinafter, each layer included in the vapor deposition base material 20 will be described. Since the base material 10 for forming the vapor-deposited film has been described above, the description thereof is omitted here.

(蒸着膜)
蒸着基材20は、第1のポリエチレン樹脂層11上に、蒸着膜21を備える。これにより、蒸着基材20のガスバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
(Embedded film)
The vapor deposition base material 20 includes a vapor deposition film 21 on the first polyethylene resin layer 11. Thereby, the gas barrier property, specifically, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the vapor-deposited base material 20 can be improved.

蒸着膜は、金属から構成されるものであっても、無機酸化物から構成されるものであってもよいが、本発明の蒸着基材20を用いて作製される包装容器に光沢感を付与することができ、その意匠性を向上させることができることから、金属から構成される蒸着膜が(以下、金属蒸着膜という)好ましい。
金属蒸着膜を構成する金属としては、例えば、アルミニウム、クロム、スズ、ニッケル、銅、銀、金およびプラチナなどが挙げられる。
また、金属酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウムおよび酸化バリウムなどが挙げられる。
The vapor-deposited film may be composed of a metal or an inorganic oxide, and imparts a glossy feeling to the packaging container produced by using the vapor-deposited substrate 20 of the present invention. A vapor-deposited film made of a metal (hereinafter referred to as a metal-deposited film) is preferable because it can be used and the design property can be improved.
Examples of the metal constituting the metal vapor deposition film include aluminum, chromium, tin, nickel, copper, silver, gold and platinum.
Examples of the metal oxide include aluminum oxide, silicon oxide, magsium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, boron oxide, hafnium oxide and barium oxide.

上記した中でも、ガスバリア性が高く、良好な光沢感を付与することができるため、アルミニウムが特に好ましい。 Among the above, aluminum is particularly preferable because it has a high gas barrier property and can impart a good glossiness.

蒸着膜の表面は、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。 The surface of the vapor-deposited film is preferably subjected to the above surface treatment. Thereby, the adhesion with the adjacent layer can be improved.

また、蒸着膜の厚さは、1nm以上150nm以下であることが好ましく、5nm以上60nm以下であることがより好ましく、10nm以上40nm以下であることがさらに好ましい。
蒸着膜の厚さを1nm以上とすることにより、蒸着基材20のガスバリア性および光沢感をより向上することができる。
また、蒸着膜の厚さを150nm以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる蒸着基材20とすることができる。さらに、蒸着膜21におけるクラックの発生を防止することができる。
The thickness of the thin-film deposition film is preferably 1 nm or more and 150 nm or less, more preferably 5 nm or more and 60 nm or less, and further preferably 10 nm or more and 40 nm or less.
By setting the thickness of the thin-film deposition film to 1 nm or more, the gas barrier property and glossiness of the thin-film deposition base film 20 can be further improved.
Further, by setting the thickness of the vapor-deposited film to 150 nm or less, the vapor-deposited base material 20 that can be suitably used for manufacturing a monomaterial packaging container can be obtained. Further, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the thin-film deposition film 21.

蒸着膜の形成方法としては、従来公知の方法を採用でき、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)等を挙げることができる。
以下、蒸着膜の形成方法の一実施形態を示すが、蒸着膜の形成方法は、これらに限定されるものではない。
As a method for forming the vapor deposition film, a conventionally known method can be adopted, for example, a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, or plasma chemical vapor deposition. Examples thereof include chemical vapor deposition methods (Chemical Vapor Deposition method, CVD method) such as phase growth method, thermochemical vapor deposition method, and photochemical vapor deposition method.
Hereinafter, one embodiment of the method for forming the thin-film deposition film will be shown, but the method for forming the thin-film deposition film is not limited thereto.

具体的には、(1)金属あるいは金属の酸化物を原料とし、これを加熱して蒸気化し、これを基材が備える第1のポリエチレン樹脂層上に蒸着する真空蒸着法、(2)原料として金属または金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸化させて基材が備える第1のポリエチレン樹脂層上に蒸着する酸化反応蒸着法、(3)酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて蒸着膜を形成することができる。上記において、蒸着材料の加熱方式としては、例えば、抵抗加熱方式、高周波誘導加熱方式、エレクトロンビ−ム加熱方式(EB)等にて行うことができる。 Specifically, (1) a vacuum vapor deposition method in which a metal or an oxide of a metal is used as a raw material, which is heated and vaporized, and this is vapor-deposited on a first polyethylene resin layer provided on a base material, (2) a raw material. Oxidation reaction vapor deposition method in which a metal or metal oxide is used as an oxide and oxygen is introduced to oxidize and vapor-deposited on the first polyethylene resin layer provided on the base material. A thin-film deposition film can be formed by using the above-mentioned oxidation reaction vapor deposition method or the like. In the above, as the heating method of the vapor-deposited material, for example, a resistance heating method, a high frequency induction heating method, an electron beam heating method (EB) or the like can be used.

物理気相成長法による無機物および無機酸化物の蒸着膜を形成する方法について以下に説明する。
図3は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略的構成図である。図3に示すように巻き取り式真空蒸着装置Aの真空チャンバ−Bの中で、巻き出しロ−ルCから繰り出す基材Xは、ガイドロ−ルD、Eを介して、冷却したコ−ティングドラムFに案内される。
一実施形態において、該装置Aは、上記のガイドロ−ルEと冷却したコ−ティングドラムFとの間にプラズマ処理装置Gが配設される。該プラズマ処理装置Gにより、基材Xが備える第1のポリエチレン樹脂層の表面にプラズマガスを照射され、蒸着膜形成前の、該基材Xが備える第1のポリエチレン樹脂層の表面を、プラズマ処理するものである。
次いで、上記の冷却したコ−ティングドラムF上に案内された基材が備える第1のポリエチレン樹脂層上に、るつぼHで熱せられ、蒸発した蒸着源I(例えば、金属アルミニウムや酸化アルミニウム等)が堆積し、蒸着膜を形成する。この蒸着源Iの堆積は、マスクJ、Jを介して行ってもよく、更に、必要ならば、酸素ガス吹出口Kより酸素ガス等を噴出しつつ行ってもよい。
次いで、蒸着膜を形成した基材Xを、ガイドロ−ルL、Mを介して送り出し、巻き取りロ−ルNに巻き取ることによって、本装置による蒸着膜形成が完了する。
なお、上記工程を繰り返すことにより、異なる材料により形成される多層の蒸着膜としてもよい。多層構造の蒸着膜は、上記装置を2回使用することにより、形成してもよく、上記装置を連結した装置を使用することにより形成してもよい。
このような蒸着膜の形成は、例えば、特許第4569982号公報などにおいて開示される。
The method of forming a vapor-deposited film of an inorganic substance and an inorganic oxide by the physical vapor deposition method will be described below.
FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing an example of a take-up type vacuum vapor deposition apparatus. As shown in FIG. 3, in the vacuum chamber-B of the take-up type vacuum vapor deposition apparatus A, the base material X unwound from the unwinding roll C is cooled by the guide rolls D and E. Guided by drum F.
In one embodiment, in the device A, a plasma processing device G is arranged between the guide roll E and the cooled coating drum F. The plasma processing apparatus G irradiates the surface of the first polyethylene resin layer included in the base material X with plasma gas, and plasma the surface of the first polyethylene resin layer included in the base material X before forming the vapor deposition film. It is to be processed.
Next, a thin-film deposition source I (for example, metallic aluminum, aluminum oxide, etc.) heated and evaporated by the crucible H is placed on the first polyethylene resin layer provided by the base material guided on the cooled coating drum F. Accumulates to form a vapor deposition film. The deposition of the vapor deposition source I may be carried out through the masks J and J, and if necessary, oxygen gas or the like may be ejected from the oxygen gas outlet K.
Next, the base material X on which the vapor-deposited film is formed is sent out via the guide rolls L and M and wound around the take-up roll N to complete the thin-film deposition film formation by the present apparatus.
By repeating the above steps, a multi-layered vapor-deposited film formed of different materials may be obtained. The thin-film deposition film having a multi-layer structure may be formed by using the above-mentioned device twice, or may be formed by using the device in which the above-mentioned devices are connected.
The formation of such a thin-film film is disclosed in, for example, Japanese Patent No. 4569982.

(積層体)
本発明の積層体30は、図4に示すように、蒸着膜形成用基材10と蒸着膜21と第1のシーラント層31とを備える。
また、一実施形態において、積層体30は、図5に示すように、蒸着膜形成用基材10の第1のシーラント層31側とは反対の面に、第2のシーラント層32を備える。
なお、積層体30は、蒸着膜21上に、バリアコート層を備えていてもよい(図示せず)。
(Laminated body)
As shown in FIG. 4, the laminate 30 of the present invention includes a thin-film deposition film-forming base material 10, a thin-film deposition film 21, and a first sealant layer 31.
Further, in one embodiment, as shown in FIG. 5, the laminate 30 includes a second sealant layer 32 on a surface opposite to the first sealant layer 31 side of the thin-film deposition film forming base material 10.
The laminated body 30 may have a barrier coat layer on the thin-film deposition film 21 (not shown).

積層体30に含まれる固形分の総量に対するポリエチレンの含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。これにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。 The content of polyethylene with respect to the total amount of solids contained in the laminate 30 is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. This makes it possible to obtain a laminate that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.

以下、積層体30が備える各層について説明する。なお、蒸着膜形成用基材、蒸着膜については上述したため、ここでは記載を省略する。 Hereinafter, each layer included in the laminated body 30 will be described. Since the base material for forming the thin-film deposition film and the thin-film deposition film have been described above, the description thereof will be omitted here.

(第1および第2のシーラント層)
第1および第2ポリオレフィン樹脂層は、ポリオレフィンにより構成され、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体およびプロピレン−ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、リサイクル適性の観点からは、ポリエチレン樹脂が好ましい。
(First and second sealant layers)
The first and second polyolefin resin layers are composed of polyolefin, and examples thereof include polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer and propylene-butene copolymer, among which recycled materials are used. From the viewpoint of suitability, polyethylene resin is preferable.

一実施形態において、第1および第2のポリオレフィン樹脂層は、相溶化剤を含み、これにより、本発明の積層体を用いて作製した包装容器を加熱溶融し、リサイクルする際において、ガスバリア性樹脂と、ポリエチレン樹脂とが、均一に混ざり合い、その物性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。また、その透明性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。 In one embodiment, the first and second polyolefin resin layers contain a compatibilizer, whereby a gas barrier resin is used when the packaging container produced by using the laminate of the present invention is heated and melted and recycled. And the polyethylene resin are uniformly mixed, and it is possible to effectively prevent the physical properties from being deteriorated. In addition, it is possible to effectively prevent the transparency from being lowered.

相溶化剤は、従来公知のものを適宜選択し、使用することができるが、リサイクル適性の観点から、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂が好ましく、中でも、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂がより好ましい。 As the compatibilizer, conventionally known ones can be appropriately selected and used, but from the viewpoint of recyclability, unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin is preferable, and maleic anhydride-modified polyethylene resin is more preferable.

第1および第2のポリオレフィン樹脂層における相溶化剤の含有量は、5質量%以上30質量%以下であることが好ましい。
第1および第2のポリオレフィン樹脂層における相溶化剤の含有量を5質量%以上とすることにより、上記効果をより向上することができる。
第1および第2のポリオレフィン樹脂層における相溶化剤の含有量を30質量%以下とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。
The content of the compatibilizer in the first and second polyolefin resin layers is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less.
The above effect can be further improved by setting the content of the compatibilizer in the first and second polyolefin resin layers to 5% by mass or more.
By setting the content of the compatibilizer in the first and second polyolefin resin layers to 30% by mass or less, the strength and heat resistance of the base material can be improved.

本発明の特性を損なわない範囲において、第1および第2のポリエチレン樹脂層は、ポリオレフィン樹脂以外の樹脂材料を含んでいても良く、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂およびアイオノマー樹脂などが挙げられる。
なお、第1および第2のポリオレフィン樹脂層は、そのリサイクル適性という観点からは、ポリエチレン樹脂以外の樹脂を含まないことが特に好ましい。
As long as the characteristics of the present invention are not impaired, the first and second polyethylene resin layers may contain a resin material other than the polyolefin resin, for example, (meth) acrylic resin, vinyl resin, cellulose resin, polyamide resin. , Polyethylene resin, ionomer resin and the like.
From the viewpoint of recycling suitability, the first and second polyolefin resin layers are particularly preferably free of resins other than polyethylene resin.

また、本発明の特性を損なわない範囲において、第1および第2のポリエチレン樹脂層は、上記添加剤を含むことができる。 In addition, the first and second polyethylene resin layers can contain the above additives as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

第1および第2のポリオレフィン樹脂層の厚さは、5μm以上100μm以下であることが好ましく、10μm以上50μm以下であることがより好ましい。ポリオレフィン樹脂層の厚さを5μm以上とすることにより、本発明の積層体の強度および耐熱性を向上することができる。ポリオレフィン樹脂層の厚さを100μm以下とすることにより、本発明の積層体の加工適性を向上することができる。 The thickness of the first and second polyolefin resin layers is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 50 μm or less. By setting the thickness of the polyolefin resin layer to 5 μm or more, the strength and heat resistance of the laminate of the present invention can be improved. By setting the thickness of the polyolefin resin layer to 100 μm or less, the processability of the laminate of the present invention can be improved.

第1および第2のポリオレフィン樹脂層の構成は同一であってもよく、異なっていてもよい。 The configurations of the first and second polyolefin resin layers may be the same or different.

(バリアコート層)
本発明の積層体は、蒸着膜上(第1のシーラント層と蒸着膜との間、または蒸着膜と基材との間)にバリアコート層をさらに備えることができる。これにより、積層体のガスバリア性を向上することができる。
(Barrier coat layer)
The laminate of the present invention may further include a barrier coat layer on the vapor-deposited film (between the first sealant layer and the vapor-deposited film, or between the vapor-deposited film and the substrate). Thereby, the gas barrier property of the laminated body can be improved.

一実施形態において、バリアコート層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン6、ナイロン6,6およびポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などのポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、並びに(メタ)アクリル樹脂などのガスバリア性樹脂から構成される。 In one embodiment, the barrier coat layer is a polyamide resin such as ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, nylon 6, nylon 6,6 and polymethoxylylen adipamide (MXD6), polyester. It is composed of a resin, a polyurethane resin, and a gas barrier resin such as a (meth) acrylic resin.

バリアコート層の厚さは、0.01μm以上10μm以下であることが好ましく、0.1μm以上5μm以下であることがより好ましい。
バリアコート層の厚さを0.01μm以上とすることにより、ガスバリア性をより向上することができる。バリアコート層の厚さを10μm以下とすることにより、蒸着基材20の加工適性を向上することができる。また、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる蒸着基材20とすることができる。
The thickness of the barrier coat layer is preferably 0.01 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less.
By setting the thickness of the barrier coat layer to 0.01 μm or more, the gas barrier property can be further improved. By setting the thickness of the barrier coat layer to 10 μm or less, the processability of the vapor-deposited base material 20 can be improved. Further, it can be a vapor-deposited base material 20 that can be suitably used for manufacturing a monomaterial packaging container.

バリアコート層は、上記材料を水または適当な溶剤に、溶解または分散させ、塗布、乾燥することにより形成することができる。 The barrier coat layer can be formed by dissolving or dispersing the above-mentioned material in water or a suitable solvent, applying the material, and drying the material.

また、他の実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜である。
このようなバリアコート層を蒸着膜上に設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
In another embodiment, the barrier coat layer is a metal alkoxide obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method in the presence of a sol-gel method catalyst, water, an organic solvent, or the like. A gas barrier coating film containing at least one resin composition such as a hydrolyzate of the above or a hydrolyzed condensate of a metal alkoxide.
By providing such a barrier coat layer on the vapor-deposited film, it is possible to effectively prevent the occurrence of cracks in the vapor-deposited film.

一実施形態において、金属アルコキシドは、下記一般式で表される。
M(OR
(ただし、式中、R、Rは、それぞれ、炭素数1〜8の有機基を表し、Mは金属原子を表し、nは0以上の整数を表し、mは1以上の整数を表し、n+mはMの原子価を表す。)
In one embodiment, the metal alkoxide is represented by the following general formula.
R 1 n M (OR 2 ) m
(However, in the formula, R 1 and R 2 each represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms, M represents a metal atom, n represents an integer of 0 or more, and m represents an integer of 1 or more. , N + m represents the valence of M.)

金属原子Mとしては、例えば、珪素、ジルコニウム、チタンおよびアルミニウムなどを使用することができる。
また、RおよびRで表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基およびi−ブチル基などのアルキル基を挙げることができる。
As the metal atom M, for example, silicon, zirconium, titanium, aluminum and the like can be used.
Examples of the organic group represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group and i-butyl group. Can be done.

上記一般式を満たす金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン(Si(OCH)、テトラエトキシシラン(質量%)Si(OC)、テトラプロポキシシラン(Si(OC)、テトラブトキシシラン(Si(OC)などが挙げられる。 Examples of the metal alkoxide satisfying the above general formula include tetramethoxysilane (Si (OCH 3 ) 4 ), tetraethoxysilane (mass%) Si (OC 2 H 5 ) 4 ), and tetrapropoxysilane (Si (OC 3 H)). 7 ) 4 ), tetrabutoxysilane (Si (OC 4 H 9 ) 4 ) and the like can be mentioned.

また、上記金属アルコキシドと共に、シランカップリング剤が使用されることが好ましい。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができる。
Further, it is preferable to use a silane coupling agent together with the above metal alkoxide.
As the silane coupling agent, known organic reactive group-containing organoalkoxysilanes can be used.

水溶性高分子としては、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性および耐候性という観点からは、これらを併用することが好ましい。 As the water-soluble polymer, polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer are preferable, and from the viewpoint of oxygen barrier property, water vapor barrier property, water resistance and weather resistance, it is preferable to use these in combination.

ガスバリア性塗布膜の厚さは、0.01μm以上10μm以下であることが好ましく、0.1μm以上5μm以下であることがより好ましい。これにより、ガスバリア性をより向上することができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さを0.01μm以上とすることにより、バリア性積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さを10μm以下とすることにより、また、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる蒸着基材20とすることができる。
The thickness of the gas barrier coating film is preferably 0.01 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less. Thereby, the gas barrier property can be further improved.
By setting the thickness of the gas barrier coating film to 0.01 μm or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the barrier laminate can be improved. In addition, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the vapor-deposited film.
By setting the thickness of the gas barrier coating film to 10 μm or less, the vapor-deposited base material 20 can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.

ガスバリア性塗布膜は、上記材料を含む組成物を、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの従来公知の手段により、塗布し、その組成物をゾルゲル法により重縮合することにより形成させることができる。
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。
The gas barrier coating film is prepared by applying a composition containing the above materials by a conventionally known means such as a roll coating such as a gravure roll coater, a spray coating, a spin coating, dipping, a brush, a bar code, and an applicator, and the composition thereof. The product can be formed by polycondensing the product by the sol-gel method.
As the sol-gel method catalyst, an acid or amine compound is suitable.

上記組成物は、さらに酸を含んでいてもよい。酸は、ゾル−ゲル法の触媒、主としてアルコキシドやシランカップリング剤などの加水分解のための触媒として用いられる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。
The composition may further contain an acid. The acid is used as a catalyst for the sol-gel method, mainly as a catalyst for hydrolysis of alkoxides, silane coupling agents and the like.
As the acid, mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, and organic acids such as acetic acid and tartaric acid are used.

また、上記組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノールなどを用いることができる。 Moreover, the said composition may contain an organic solvent. As the organic solvent, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol and the like can be used.

以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について以下に説明する。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、蒸着膜21上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子(組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も)の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。最後に、加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。
Hereinafter, an embodiment of a method for forming a gas barrier coating film will be described below.
First, a composition is prepared by mixing a metal alkoxide, a water-soluble polymer, a sol-gel method catalyst, water, an organic solvent and, if necessary, a silane coupling agent. The polycondensation reaction gradually proceeds in the composition.
Next, the composition is applied and dried on the thin-film deposition film 21 by the above-mentioned conventionally known method. By this drying, the polycondensation reaction of the alkoxide and the water-soluble polymer (and the silane coupling agent if the composition contains a silane coupling agent) further proceeds to form a layer of the composite polymer. Finally, by heating, a gas barrier coating film can be formed.

(包装容器)
本発明の包装容器は、上記した積層体からなることを特徴とする。
(Packaging container)
The packaging container of the present invention is characterized by being made of the above-mentioned laminate.

本発明の包装容器の具体例としては、ラミネートチューブ、包装袋および蓋材などを挙げることができる。 Specific examples of the packaging container of the present invention include a laminated tube, a packaging bag, and a lid material.

(ラミネートチューブ)
一実施形態において、本発明の包装容器は、ラミネートチューブ40である。
以下、本発明のラミネートチューブ40について図面を参照しながら説明する。図6はラミネートチューブ40の構成を簡略的に示す図であり、図7は、図6のa−a断面図である。図6に示すように、ラミネートチューブ40は、頭部42と、胴部43とを備えるラミネートチューブ本体41を備え、該胴部43が上記積層体30により構成されていることを特徴とする。
(Laminate tube)
In one embodiment, the packaging container of the present invention is a laminated tube 40.
Hereinafter, the laminated tube 40 of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 6 is a diagram simply showing the configuration of the laminated tube 40, and FIG. 7 is a cross-sectional view taken along the line aa of FIG. As shown in FIG. 6, the laminate tube 40 includes a laminate tube main body 41 including a head portion 42 and a body portion 43, and the body portion 43 is characterized by being composed of the laminate 30.

(頭部)
頭部42は、胴部43の一端と連接した肩部44と、肩部44に連接した抽出口部45とを備える。
また、一実施形態において、注出口部45は、キャップ46を螺合するための螺条47を備える。
(head)
The head portion 42 includes a shoulder portion 44 connected to one end of the body portion 43 and an extraction port portion 45 connected to the shoulder portion 44.
Further, in one embodiment, the spout portion 45 includes a screw strip 47 for screwing the cap 46.

一実施形態において、頭部42は、ポリエチレン樹脂により構成され、これにより、ラミネートチューブのリサイクル適性を向上することができる。ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂および超低密度ポリエチレン樹脂を使用することができる。
これらの中でも、保型性という観点からは、高密度ポリエチレン樹脂が好ましい。
また、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂やメカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルによりリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することができる。
本発明の特定を損なわない範囲において、頭部42は上記添加剤を含んでいてもよい。
In one embodiment, the head 42 is made of polyethylene resin, which can improve the recyclability of the laminated tube. As the polyethylene resin, a high-density polyethylene resin, a medium-density polyethylene resin, a low-density polyethylene resin, a linear low-density polyethylene resin, and an ultra-low-density polyethylene resin can be used.
Among these, high-density polyethylene resin is preferable from the viewpoint of shape retention.
Further, as the polyethylene resin, a polyethylene resin derived from biomass or a polyethylene resin recycled by mechanical recycling or chemical recycling can be used.
The head 42 may contain the above-mentioned additive as long as the specification of the present invention is not impaired.

頭部42の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法により製造することができる。例えば、頭部42は、圧縮成形法(コンプレッション成形法)や射出成形法(インジェクション成形法)により製造すると共に、胴部と接合させることができる。 The method for producing the head 42 is not particularly limited, and the head 42 can be produced by a conventionally known method. For example, the head 42 can be manufactured by a compression molding method (compression molding method) or an injection molding method (injection molding method), and can be joined to the body portion.

圧縮成形法(コンプレッション成形法)を利用して、ラミネートチューブ40を製造する場合、上部に凸部を有する雄型に胴部43を装着した後、雄型と雌型を対向させ、雌雄内に、溶融したポリエチレン樹脂などの材料を供給し、圧縮成形して頭部42を成形すると共に胴部43の一方の開口に接合させることにより、頭部42と胴部43とからなるラミネートチューブ40を製造することができる。
また、射出成形法(インジェクション成形法)を用いてラミネートチューブ40を製造する場合、上部に凸部を有する雄型に胴部43を装着した後、雄型と雌型を対向させ、ゲートから溶融したポリエチレン樹脂などの材料を供給し、射出成形して頭部42を成形すると共に胴部43の一方の開口に接合させることにより、頭部42と胴部43とからなるラミネートチューブを製造することができる。
When manufacturing a laminated tube 40 by using a compression molding method (compression molding method), after mounting the body 43 on a male mold having a convex portion at the upper part, the male mold and the female mold are opposed to each other, and the male mold and the female mold are opposed to each other. By supplying a material such as molten polyethylene resin and compression molding to form the head portion 42 and joining the head portion 42 to one opening of the body portion 43, the laminated tube 40 composed of the head portion 42 and the body portion 43 can be formed. Can be manufactured.
Further, when the laminated tube 40 is manufactured by an injection molding method (injection molding method), the body 43 is attached to a male mold having a convex portion at the upper part, and then the male mold and the female mold are opposed to each other and melted from the gate. A laminated tube composed of a head portion 42 and a body portion 43 is manufactured by supplying a material such as polyethylene resin obtained from the above, injection molding the head portion 42, and joining the head portion 42 to one opening of the body portion 43. Can be done.

(胴部)
本発明のラミネートチューブ本体41において、胴部43は、頭部42の肩部44に連接されている。
胴部43は、上記積層体30を筒状に丸め、第1のシーラント層31と、第2のシーラント層32とを重ね合わせると共に、重合した部分をヒートシールすることにより形成される溶着部48を形成することにより得ることができる。
また、胴部43は、丸めた積層体30の開口部をヒートシールすることにより形成された底シール部49を備える。
(Torso)
In the laminated tube main body 41 of the present invention, the body portion 43 is connected to the shoulder portion 44 of the head portion 42.
The body portion 43 is formed by rolling the laminate 30 into a cylindrical shape, superimposing the first sealant layer 31 and the second sealant layer 32, and heat-sealing the overlapped portion. Can be obtained by forming.
Further, the body portion 43 includes a bottom seal portion 49 formed by heat-sealing the opening of the rolled laminate 30.

ヒートシールする方法としては、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール、火炎シールなどの従来公知の方法で行うことができる。 As a heat sealing method, a conventionally known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal, and a flame seal can be used.

(キャップ)
ラミネートチューブ40は、キャップ46を備えることができる。
キャップは、頭部の抽出口部に着脱可能に装着し、抽出口部を閉鎖する役割を担う。
キャップは、熱可塑性樹脂により構成される。
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリエステル、セルロース樹脂およびビニル樹脂などが挙げられるが、リサイクル性という観点からはポリエチレン樹脂が特に好ましい。
また、本発明の特性を損なわない範囲において、キャップ46は、上記添加剤を含むこともできる。
(cap)
The laminated tube 40 can include a cap 46.
The cap is detachably attached to the extraction port of the head and plays a role of closing the extraction port.
The cap is made of a thermoplastic resin.
Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester, cellulose resin, vinyl resin and the like, but polyethylene resin is particularly preferable from the viewpoint of recyclability.
Further, the cap 46 may contain the above-mentioned additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

キャップは、図6に示すように、抽出口部45が有する螺条47に螺合するように、キャップ46内面に凹溝を有するスクリュータイプのものであってもよく、また、抽出口部47に打栓することにより嵌合される打栓タイプであってもよい。 As shown in FIG. 6, the cap may be of a screw type having a concave groove on the inner surface of the cap 46 so as to be screwed into the thread 47 of the extraction port 45, and the cap 47 may be of the screw type. It may be a plug type that is fitted by plugging in.

一実施形態において、本発明の包装容器は、包装袋である。
包装袋として、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型などの種々の形態の包装袋が挙げられる。
In one embodiment, the packaging container of the present invention is a packaging bag.
As a packaging bag, for example, standing pouch type, side seal type, two-way seal type, three-way seal type, four-way seal type, envelope-attached seal type, gassho-attached seal type (pillow-seal type), fold-attached seal type, flat-bottom seal type. , Various types of packaging bags such as a square bottom seal type and a gusset type.

一実施形態において、本発明の包装容器は、図8に示すように、2枚の積層体を貼り合わせた包装袋50である(斜線部分はヒートシールされた箇所)。 In one embodiment, as shown in FIG. 8, the packaging container of the present invention is a packaging bag 50 in which two laminates are bonded together (the shaded area is a heat-sealed portion).

図8に示すような形態の包装袋50は、積層体30を2枚準備し、この積層体30を第1のシーラント層31が向かい合うように重ね合わせ、3辺をヒートシールすることにより、作製することができる。 The packaging bag 50 having the form shown in FIG. 8 is manufactured by preparing two laminated bodies 30 and stacking the laminated bodies 30 so that the first sealant layer 31 faces each other and heat-sealing the three sides. can do.

一実施形態において、本発明の包装容器は、図9に示すように、スタンディングパウチ型の包装袋60(以下、単に、スタンディングパウチ60という)であり、スタンディングパウチ60は、胴部61と、底部62とを備える。
スタンディングパウチ60の胴部61は、積層体30からなる。
また、底部62も、積層体30からなるものであってもよい。このような構成とすることにより、スタンディングパウチ60のガスバリア性をより向上することができる。
In one embodiment, as shown in FIG. 9, the packaging container of the present invention is a standing pouch type packaging bag 60 (hereinafter, simply referred to as a standing pouch 60), and the standing pouch 60 has a body portion 61 and a bottom portion. 62 and.
The body 61 of the standing pouch 60 is made of a laminated body 30.
Further, the bottom portion 62 may also be made of the laminated body 30. With such a configuration, the gas barrier property of the standing pouch 60 can be further improved.

胴部61は、基材、積層体30が備える第1のシーラント層31が最内層となるように製袋することにより、形成できる。
他の実施形態において、まず、積層体30を2枚準備し、これらを第1のシーラント層31が向かい合うようにして重ね合わせる。次いで、重ね合わせ合わせた積層体30の両端から、第1のシーラント層31が外側となるように、V字状に折った2枚の積層体30を挿入し、ヒートシールすることにより、スタンディングパウチ60の胴部61を形成することができる。このような作製方法によれば、側部ガセット付きの胴部を有するスタンドパウチ60とすることができる。
また、底部62は、製袋された胴部61の間に積層体30を挿入し、ヒートシールすることにより形成することができる。より具体的には、積層体30を、第1のシーラント層31が外側となるように、V字状に折り、製袋された胴部61の間に挿入し、ヒートシールすることにより形成することができる。
The body portion 61 can be formed by making a bag so that the first sealant layer 31 included in the base material and the laminate 30 is the innermost layer.
In another embodiment, first, two laminated bodies 30 are prepared, and these are laminated so that the first sealant layer 31 faces each other. Next, two V-shaped laminates 30 are inserted from both ends of the laminated laminate 30 so that the first sealant layer 31 is on the outside, and heat-sealed to form a standing pouch. The body portion 61 of 60 can be formed. According to such a manufacturing method, the stand pouch 60 having a body portion with a side gusset can be obtained.
Further, the bottom portion 62 can be formed by inserting the laminated body 30 between the bag-made body portions 61 and heat-sealing the laminate 30. More specifically, the laminate 30 is formed by folding it in a V shape so that the first sealant layer 31 is on the outside, inserting it between the bag-made body portions 61, and heat-sealing it. be able to.

また、包装容器は、図8に示すように、易開封手段71を備えていてもよい。
易開封手段71としては、例えば、図8に示すように、引き裂きの起点となるノッチ部72や、引き裂く際の経路として、レーザー加工やカッターなどにより形成されたハーフカット線73などが挙げられる。
Further, as shown in FIG. 8, the packaging container may be provided with the easy-opening means 71.
Examples of the easy-opening means 71 include a notch portion 72 which is a starting point of tearing and a half-cut wire 73 formed by laser processing or a cutter as a path for tearing, as shown in FIG.

また、包装容器は、図9に示すように、蒸気抜き機構80を備えていてもよい。蒸気抜き機構80は、包装容器内の蒸気圧力が所定値以上となった際に、包装容器内部と外部とを連通させ、蒸気を逃がすと共に、蒸気抜き機構80以外の箇所において蒸気が抜けることを抑制するように構成されている。
蒸気抜き機構80は、側部シール部から包装容器の内側に向かって突出した蒸気抜きシール部80aと、蒸気抜きシール部80aによって、内容物収容部から隔離された非シール部80bとを備える。
非シール部80bは、包装容易の外部に連通している。電子レンジなどにより、内容物が充填され、開口部がヒートシールされた包装容器を加熱することにより、内部の圧力が高まり、蒸気シール部80aが剥離する。蒸気は、蒸気シール80a剥離箇所および非シール部70bを通り、包装容器外部へ抜ける。
Further, as shown in FIG. 9, the packaging container may be provided with the steam venting mechanism 80. When the steam pressure in the packaging container exceeds a predetermined value, the steam bleeding mechanism 80 communicates the inside and the outside of the packaging container to release the steam, and at the same time, the steam is released at a place other than the steam bleeding mechanism 80. It is configured to suppress.
The steam bleeding mechanism 80 includes a steam bleeding seal portion 80a protruding from the side seal portion toward the inside of the packaging container, and a non-seal portion 80b isolated from the contents accommodating portion by the steam bleeding seal portion 80a.
The non-seal portion 80b communicates with the outside for easy packaging. By heating the packaging container in which the contents are filled and the opening is heat-sealed by a microwave oven or the like, the internal pressure is increased and the steam-sealed portion 80a is peeled off. The steam passes through the peeled portion of the steam seal 80a and the non-sealed portion 70b, and escapes to the outside of the packaging container.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例において使用した材料は以下の通りである。
・ポリエチレン樹脂A:Dow Chemical社製、ELITE5538G、MDPE、密度0.941g/cm、融点129℃、MFR1.3g/10min
・ポリエチレン樹脂B:Dow Chemical社製、ELITE5960G、HDPE、密度0.962g/cm、融点134℃、MFR0.85g/10min
・ポリエチレン樹脂C:プライムポリマー社製、SP2520、m−C6−LLDPE、密度0.925g/cm、融点122℃、MFR1.9g/10min
・ポリエチレン樹脂D:Dow Chemical社製、Affinity PL1880G、m−C8−LLDPE、密度0.902g/cm、融点99℃、MFR1.0g/10min
・オレフィン系エラストマー樹脂A:Dow Chemical社製、INFUSE9100、オレフィン系ブロックコポリマー(ポリエチレンをハードブロックとして、α―オレフィン系エラストマー樹脂をソフトブロックとして備える)、密度0.877g/cm、融点120℃、MFR1.0g/10min
・オレフィン系エラストマー樹脂B:三井化学社製、タフマーA−4085S、α−オレフィンコポリマー、密度0.885g/cm、融点66℃、MFR3.6g/10min
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
The materials used in the following examples are as follows.
-Polyethylene resin A: manufactured by Dow Chemical, ELITE5538G, MDPE, density 0.941 g / cm 3 , melting point 129 ° C, MFR 1.3 g / 10 min
-Polyethylene resin B: manufactured by Dow Chemical, ELITE5960G, HDPE, density 0.962 g / cm 3 , melting point 134 ° C., MFR 0.85 g / 10 min
-Polyethylene resin C: manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., SP2520, m-C6-LLDPE, density 0.925 g / cm 3 , melting point 122 ° C., MFR 1.9 g / 10 min
-Polyethylene resin D: manufactured by Dow Chemical, Affinity PL1880G, m-C8-LLDPE, density 0.902 g / cm 3 , melting point 99 ° C, MFR 1.0 g / 10 min
-Olefin-based elastomer resin A: manufactured by Dow Chemical, INFUSE9100, olefin-based block copolymer (with polyethylene as a hard block and α-olefin-based elastomer resin as a soft block), density 0.877 g / cm 3 , melting point 120 ° C., MFR 1.0g / 10min
-Olefin-based elastomer resin B: Mitsui Chemicals, Inc., Toughmer A-4085S, α-olefin copolymer, density 0.885 g / cm 3 , melting point 66 ° C., MFR 3.6 g / 10 min

実施例1−1
ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物(配合比8:2(質量基準))、およびポリエチレン樹脂Aを、インフレーション法により、2層共押出製膜し、次いで、長手(MD)方向に5倍延伸し、ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂との混合物により構成される第1のポリエチレン樹脂層11と、ポリエチレン樹脂Aにより構成される第2のポリエチレン樹脂層12と、を備える蒸着膜形成用基材10を作製した。
蒸着膜形成用基材10において、第1のポリエチレン樹脂層11の厚さは2μm、第2のポリエチレン樹脂層12の厚さは23μmであった。
Example 1-1
A mixture of polyethylene resin A and olefin-based elastomer resin A (blending ratio 8: 2 (mass basis)) and polyethylene resin A are coextruded into two layers by the inflation method, and then in the longitudinal (MD) direction. Forming a vapor-deposited film that is stretched 5 times and includes a first polyethylene resin layer 11 composed of a mixture of polyethylene resin A and an olefin-based elastomer resin, and a second polyethylene resin layer 12 composed of polyethylene resin A. A base material 10 for use was prepared.
In the thin-film deposition film forming base material 10, the thickness of the first polyethylene resin layer 11 was 2 μm, and the thickness of the second polyethylene resin layer 12 was 23 μm.

上記のようにして作製した蒸着膜形成用基材10の第1のポリエチレン樹脂層11上に、PVD法により厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、蒸着基材20を作製した。
形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
An aluminum vapor-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the first polyethylene resin layer 11 of the thin-film film-forming base material 10 prepared as described above by the PVD method to prepare the thin-film film-forming base material 20.
The optical density (OD value) of the formed thin-film film was measured and found to be 3.0.

実施例1−2〜1−5および比較例1−1
第1のポリエチレン樹脂層11の構成を、表1に示すように変更した以外は、実施例1−1と同様にして、蒸着膜形成用基材10および蒸着基材20を作製した。
Examples 1-2-1-5 and Comparative Example 1-1
A thin-film deposition film forming base material 10 and a thin-film deposition base material 20 were produced in the same manner as in Example 1-1, except that the configuration of the first polyethylene resin layer 11 was changed as shown in Table 1.

<<ラミネート強度評価>>
ポリエチレン樹脂Cをインフレーション法により、単層押出製膜し、厚さ100μmの未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを得た。
この未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを、第1のシーラント層31として、上記実施例1−1〜1−5および比較例1−1において得られた蒸着基材20が備える蒸着膜21上に、2液硬化型ウレタン系接着剤(ロックペイント社製、RU−004/H−1)を介して積層体し、積層体30を作製した。
<< Laminate strength evaluation >>
The polyethylene resin C was extruded into a single-layer film by an inflation method to obtain an unstretched polyethylene resin film having a thickness of 100 μm.
This unstretched polyethylene resin film is used as the first sealant layer 31 on a two-component film 21 provided on the vapor-deposited base material 20 obtained in Examples 1-1 to 1-5 and Comparative Example 1-1. A laminated body 30 was produced by laminating via a curable urethane adhesive (RU-004 / H-1 manufactured by Rock Paint Co., Ltd.).

上記のようにして作製した積層体30を、15mm巾の短冊状にカットし、試験片とした。
この試験片における蒸着膜21と第1のポリエチレン樹脂層11との間の剥離力を引張試験器((株)オリエンテック製、テンシロン万能材料試験器)を用いて、JIS K 6854−2に準拠して、測定した。測定結果を表1に示す。
なお、剥離速度は50mm/min、剥離角度は180°とした。
The laminate 30 produced as described above was cut into strips having a width of 15 mm to obtain test pieces.
The peeling force between the vapor-deposited film 21 and the first polyethylene resin layer 11 in this test piece conforms to JIS K 6854-2 using a tensile tester (Tensilon universal material tester manufactured by Orientec Co., Ltd.). And measured. The measurement results are shown in Table 1.
The peeling speed was 50 mm / min and the peeling angle was 180 °.

実施例2−1
ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物(配合比8:2(質量基準))、ポリエチレン樹脂Aおよびポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物(配合比8:2(質量基準)を、インフレーション法により、3層共押出製膜し、次いで、長手(MD)方向に5倍延伸し、ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂との混合物により構成される第1のポリエチレン樹脂層11と、ポリエチレン樹脂Aにより構成される第2のポリエチレン樹脂層12と、ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂との混合物により構成される第3のポリエチレン樹脂層13と、を備える蒸着膜形成用基材10を作製した。
蒸着膜形成用基材10において、第1のポリエチレン樹脂層11の厚さは2μm、第2のポリエチレン樹脂層12の厚さは21μm、第3のポリエチレン樹脂層13の厚さは2μmであった。
Example 2-1
Mixture of polyethylene resin A and olefin-based elastomer resin A (blending ratio 8: 2 (mass standard)), mixture of polyethylene resin A and polyethylene resin A and olefin-based elastomer resin A (blending ratio 8: 2 (mass standard)) Is coextruded into a three-layer coextruded film by an inflation method, then stretched five times in the longitudinal (MD) direction to form a first polyethylene resin layer 11 composed of a mixture of polyethylene resin A and an olefin-based elastomer resin. , A vapor deposition film forming base material 10 comprising a second polyethylene resin layer 12 made of polyethylene resin A and a third polyethylene resin layer 13 made of a mixture of polyethylene resin A and an olefin-based elastomer resin. Was produced.
In the vapor deposition film forming base material 10, the thickness of the first polyethylene resin layer 11 was 2 μm, the thickness of the second polyethylene resin layer 12 was 21 μm, and the thickness of the third polyethylene resin layer 13 was 2 μm. ..

上記のようにして作製した蒸着膜形成用基材10の第1のポリエチレン樹脂層11上に、PVD法により厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、蒸着基材20を作製した。
形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
An aluminum vapor-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the first polyethylene resin layer 11 of the thin-film film-forming base material 10 prepared as described above by the PVD method to prepare the thin-film film-forming base material 20.
The optical density (OD value) of the formed thin-film film was measured and found to be 3.0.

実施例2−2〜2−5および比較例2−1
第1のポリエチレン樹脂層11および第3のポリエチレン樹脂層13の構成を、表2に示すように変更した以外は、実施例2−1と同様にして、蒸着膜形成用基材10および蒸着基材20を作製した。
Examples 2-2-2-5 and Comparative Example 2-1
In the same manner as in Example 2-1 except that the configurations of the first polyethylene resin layer 11 and the third polyethylene resin layer 13 were changed as shown in Table 2, the vapor deposition film forming base material 10 and the vapor deposition group were formed. Material 20 was produced.

<<ラミネート強度評価>>
ポリエチレン樹脂Cをインフレーション法により、単層押出製膜し、厚さ100μmの未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを得た。
この未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを、第1のシーラント層31として、上記実施例2−1〜2−5および比較例2−1において得られた蒸着基材20が備える蒸着膜21上に、2液硬化型ウレタン系接着剤(ロックペイント社製、RU−004/H−1)を介して積層体し、積層体30を作製した。
<< Laminate strength evaluation >>
The polyethylene resin C was extruded into a single-layer film by an inflation method to obtain an unstretched polyethylene resin film having a thickness of 100 μm.
This unstretched polyethylene resin film is used as the first sealant layer 31 on the vapor-deposited film 21 provided by the vapor-deposited substrate 20 obtained in Examples 2-1 to 2-5 and Comparative Example 2-1. A laminated body 30 was produced by laminating via a curable urethane adhesive (RU-004 / H-1 manufactured by Rock Paint Co., Ltd.).

上記のようにして作製した積層体30を、15mm巾の短冊状にカットし、試験片とした。
この試験片における蒸着膜21と第1のポリエチレン樹脂層11との間の剥離力を引張試験器((株)オリエンテック製、テンシロン万能材料試験器)を用いて、JIS K 6854−2に準拠して、測定した。測定結果を表2に示す。
なお、剥離速度は50mm/min、剥離角度は180°とした。
The laminate 30 produced as described above was cut into strips having a width of 15 mm to obtain test pieces.
The peeling force between the vapor-deposited film 21 and the first polyethylene resin layer 11 in this test piece conforms to JIS K 6854-2 using a tensile tester (Tensilon universal material tester manufactured by Orientec Co., Ltd.). And measured. The measurement results are shown in Table 2.
The peeling speed was 50 mm / min and the peeling angle was 180 °.

実施例3−1
ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物(配合比8:2(質量基準))を、インフレーション法により、単層押出製膜し、次いで、長手(MD)方向に5倍延伸し、ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物により構成される第1のポリエチレン樹脂層11からなる蒸着膜形成用基材10を作製した。
蒸着膜形成用基材10において、第1のポリエチレン樹脂層11の厚さは25μmであった。
Example 3-1
A mixture of polyethylene resin A and olefin elastomer resin A (blending ratio 8: 2 (mass basis)) is single-layer extruded by the inflation method, and then stretched 5 times in the longitudinal (MD) direction to form polyethylene. A base material 10 for forming a vapor deposition film made of a first polyethylene resin layer 11 composed of a mixture of the resin A and the olefin-based elastomer resin A was prepared.
In the thin-film deposition film forming base material 10, the thickness of the first polyethylene resin layer 11 was 25 μm.

上記のようにして作製した蒸着膜形成用基材10の第1のポリエチレン樹脂層11上に、PVD法により厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、蒸着基材20を作製した。 An aluminum vapor-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the first polyethylene resin layer 11 of the thin-film film-forming base material 10 prepared as described above by the PVD method to prepare the thin-film film-forming base material 20.

実施例3−2〜3−5および比較例3−1
第1のポリエチレン樹脂層11の構成を、表3に示すように変更した以外は、実施例3−1と同様にして、蒸着膜形成用基材10および蒸着基材20を作製した。
Examples 3-2-3-5 and Comparative Example 3-1
A thin-film deposition film forming base material 10 and a thin-film deposition base material 20 were produced in the same manner as in Example 3-1 except that the structure of the first polyethylene resin layer 11 was changed as shown in Table 3.

<<ラミネート強度評価>>
ポリエチレン樹脂Cをインフレーション法により、単層押出製膜し、厚さ100μmの未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを得た。
この未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを、第1のシーラント層31として、上記実施例3−1〜3−5および比較例3−1において得られた蒸着基材20が備える蒸着膜21上に、2液硬化型ウレタン系接着剤(ロックペイント社製、RU−004/H−1)を介して積層体し、積層体30を作製した。
<< Laminate strength evaluation >>
The polyethylene resin C was extruded into a single-layer film by an inflation method to obtain an unstretched polyethylene resin film having a thickness of 100 μm.
This unstretched polyethylene resin film is used as the first sealant layer 31 on a two-component film 21 provided on the vapor-deposited base material 20 obtained in Examples 3-1 to 3-5 and Comparative Example 3-1. A laminated body 30 was produced by laminating via a curable urethane adhesive (RU-004 / H-1 manufactured by Rock Paint Co., Ltd.).

上記のようにして作製した積層体30を、15mm巾の短冊状にカットし、試験片とした。
この試験片における蒸着膜21と第1のポリエチレン樹脂層11との間の剥離力を引張試験器((株)オリエンテック製、テンシロン万能材料試験器)を用いて、JIS K 6854−2に準拠して、測定した。測定結果を表3に示す。
なお、剥離速度は50mm/min、剥離角度は180°とした。
The laminate 30 produced as described above was cut into strips having a width of 15 mm to obtain test pieces.
The peeling force between the vapor-deposited film 21 and the first polyethylene resin layer 11 in this test piece conforms to JIS K 6854-2 using a tensile tester (Tensilon universal material tester manufactured by Orientec Co., Ltd.). And measured. The measurement results are shown in Table 3.
The peeling speed was 50 mm / min and the peeling angle was 180 °.

実施例4−1
ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物(配合比8:2(質量基準))、ポリエチレン樹脂Aおよびポリエチレン樹脂Dを、インフレーション法により、ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物から構成される層(外層)と、ポリエチレン樹脂Aから構成される層(中間層)と、ポリエチレン樹脂Cから構成される層(内層)と、からなる3層のチューブ状となるように、共押出し、
次いで、内層である、ポリエチレン樹脂Dから構成される層同士を、これをゴムロールにより、圧着し、ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物から構成される第1のポリエチレン樹脂層11、ポリエチレン樹脂Aから構成される第2のポリエチレン樹脂層12、ポリエチレン樹脂Dから構成される第3のポリエチレン樹脂層13、ポリエチレン樹脂Aから構成される第4のポリエチレン樹脂層14およびポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物から構成される第5のポリエチレン樹脂層15、を備える5層構造のフィルムを得た。
このフィルムを長手(MD)方向に5倍延伸し、蒸着膜形成用基材10を作製した。
蒸着膜形成用基材10において、第1のポリエチレン樹脂層11の厚さは2μm、第2のポリエチレン樹脂層12の厚さは9.3μm、第3のポリエチレン樹脂13の厚さは2.4μm、第4のポリエチレン樹脂層14の厚さは9.3μm、第5のポリエチレン樹脂15の厚さは2μmであった。
Example 4-1
A mixture of polyethylene resin A and olefin-based elastomer resin A (blending ratio 8: 2 (mass basis)), polyethylene resin A and polyethylene resin D are prepared from a mixture of polyethylene resin A and olefin-based elastomer resin A by an inflation method. Co-extruded into a three-layer tubular shape consisting of a layer (outer layer) composed of a layer (outer layer), a layer composed of polyethylene resin A (intermediate layer), and a layer composed of polyethylene resin C (inner layer). ,
Next, the inner layers composed of the polyethylene resin D are pressure-bonded with a rubber roll, and the first polyethylene resin layer 11 composed of a mixture of the polyethylene resin A and the olefin-based elastomer resin A, polyethylene. A second polyethylene resin layer 12 composed of resin A, a third polyethylene resin layer 13 composed of polyethylene resin D, a fourth polyethylene resin layer 14 composed of polyethylene resin A, and polyethylene resin A and an olefin system. A film having a five-layer structure including a fifth polyethylene resin layer 15 composed of a mixture with the elastomer resin A was obtained.
This film was stretched 5 times in the longitudinal (MD) direction to prepare a base film 10 for forming a vapor-deposited film.
In the vapor deposition film forming base material 10, the thickness of the first polyethylene resin layer 11 is 2 μm, the thickness of the second polyethylene resin layer 12 is 9.3 μm, and the thickness of the third polyethylene resin 13 is 2.4 μm. The thickness of the fourth polyethylene resin layer 14 was 9.3 μm, and the thickness of the fifth polyethylene resin 15 was 2 μm.

上記のようにして作製した蒸着膜形成用基材10の第1のポリエチレン樹脂層11上に、PVD法により厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、蒸着基材20を作製した。
形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
An aluminum vapor-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the first polyethylene resin layer 11 of the thin-film film-forming base material 10 prepared as described above by the PVD method to prepare the thin-film film-forming base material 20.
The optical density (OD value) of the formed thin-film film was measured and found to be 3.0.

実施例4−2〜4−5および比較例4−1
第1のポリエチレン樹脂層11および第5のポリエチレン樹脂層15の構成を、表4に示すように変更した以外は、実施例4−1と同様にして、蒸着膜形成用基材10および蒸着基材20を作製した。
Examples 4-2 to 4-5 and Comparative Example 4-1
The structure of the first polyethylene resin layer 11 and the fifth polyethylene resin layer 15 was changed as shown in Table 4, and the base material 10 for forming a vapor-deposited film and the vapor-deposited group were formed in the same manner as in Example 4-1. Material 20 was produced.

<<ラミネート強度評価>>
ポリエチレン樹脂Cをインフレーション法により、単層押出製膜し、厚さ100μmの未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを得た。
この未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを、第1のシーラント層31として、上記実施例4−1〜4−4および比較例4−1〜4−2において得られた蒸着基材20が備える蒸着膜21上に、2液硬化型ウレタン系接着剤(ロックペイント社製、RU−004/H−1)を介して積層体し、積層体30を作製した。
<< Laminate strength evaluation >>
The polyethylene resin C was extruded into a single-layer film by an inflation method to obtain an unstretched polyethylene resin film having a thickness of 100 μm.
Using this unstretched polyethylene resin film as the first sealant layer 31, the vapor-deposited film 21 provided on the vapor-deposited base material 20 obtained in Examples 4-1 to 4-4 and Comparative Examples 4-1 to 4-2. , A laminated body 30 was prepared by laminating with a two-component curable urethane adhesive (RU-004 / H-1 manufactured by Rock Paint Co., Ltd.).

上記のようにして作製した積層体30を、15mm巾の短冊状にカットし、試験片とした。
この試験片における蒸着膜21と第1のポリエチレン樹脂層11との間の剥離力を引張試験器((株)オリエンテック製、テンシロン万能材料試験器)を用いて、JIS K 6854−2に準拠して、測定した。測定結果を表4に示す。
なお、剥離速度は50mm/min、剥離角度は180°とした。
The laminate 30 produced as described above was cut into strips having a width of 15 mm to obtain test pieces.
The peeling force between the vapor-deposited film 21 and the first polyethylene resin layer 11 in this test piece conforms to JIS K 6854-2 using a tensile tester (Tensilon universal material tester manufactured by Orientec Co., Ltd.). And measured. The measurement results are shown in Table 4.
The peeling speed was 50 mm / min and the peeling angle was 180 °.

Figure 2021161279
Figure 2021161279

Figure 2021161279
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Figure 2021161279
Figure 2021161279

Figure 2021161279
Figure 2021161279

10:蒸着膜形成用基材、11:第1のポリエチレン樹脂層、12:第2のポリエチレン樹脂層、13:第3のポリエチレン樹脂層、14:第4のポリエチレン樹脂層、15:第5のポリエチレン樹脂層、20:蒸着基材、21:蒸着膜、30:積層体、31第1のシーラント層、32:第2のシーラント層、40:ラミネートチューブ、41:ラミネートチューブ本体、42:頭部、43:胴部、44:肩部、45:注出口部、46:キャップ、47:螺条、48:溶接部、49:底シール部、50:包装袋、60:スタンディングパウチ、61:胴部、62:底部、71:易開封手段、72:ノッチ部、73:ハーフカット線、80:蒸気抜き機構、80a:蒸気抜きシール部、80b:非シール部、 10: Substrate for forming a vapor deposition film, 11: 1st polyethylene resin layer, 12: 2nd polyethylene resin layer, 13: 3rd polyethylene resin layer, 14: 4th polyethylene resin layer, 15: 5th Polyethylene resin layer, 20: vapor deposition base material, 21: vapor deposition film, 30: laminate, 31 first sealant layer, 32: second sealant layer, 40: laminate tube, 41: laminate tube body, 42: head , 43: Body, 44: Shoulder, 45: Outlet, 46: Cap, 47: Screw, 48: Welded, 49: Bottom Seal, 50: Packaging Bag, 60: Standing Pouch, 61: Body Part, 62: Bottom, 71: Easy-opening means, 72: Notch, 73: Half-cut wire, 80: Steam bleeding mechanism, 80a: Steam bleeding seal, 80b: Non-sealing,

Claims (18)

少なくとも、蒸着膜が表面に形成される第1のポリエチレン樹脂層を備える蒸着膜形成用基材であって、
前記第1のポリエチレン樹脂層が、ポリエチレン樹脂およびオレフィン系エラストマー樹脂により構成され、
前記蒸着膜形成用基材は、延伸処理が施されていることを特徴とする、蒸着膜形成用基材。
A base material for forming a vapor-deposited film, which comprises at least a first polyethylene resin layer on which the vapor-deposited film is formed on the surface.
The first polyethylene resin layer is composed of a polyethylene resin and an olefin-based elastomer resin.
The thin-film deposition film-forming base material is a thin-film deposition film-forming base material that has been subjected to a stretching treatment.
前記オレフィン系エラストマー樹脂がエチレン系エラストマー樹脂である、請求項1に記載の蒸着膜形成用基材。 The base material for forming a vapor-deposited film according to claim 1, wherein the olefin-based elastomer resin is an ethylene-based elastomer resin. 前記オレフィン系エラストマー樹脂が、オレフィン系ブロックコポリマーである、請求項1または2に記載の蒸着膜形成用基材。 The base material for forming a vapor-deposited film according to claim 1 or 2, wherein the olefin-based elastomer resin is an olefin-based block copolymer. 前記オレフィン系ブロックコポリマーが、エチレン/α−オレフィンインターポリマーである、請求項3に記載の蒸着膜形成用基材。 The base material for forming a vapor-deposited film according to claim 3, wherein the olefin-based block copolymer is an ethylene / α-olefin interpolymer. 前記エチレン/α−オレフィンインターポリマーが、ポリエチレンにより構成されるハードブロック、およびα―オレフィンモノマーにより構成されるソフトブロックを備える、請求項4に記載の蒸着膜形成用基材。 The base material for forming a vapor deposition film according to claim 4, wherein the ethylene / α-olefin interpolymer comprises a hard block made of polyethylene and a soft block made of an α-olefin monomer. 前記第1のポリエチレン樹脂層における前記オレフィン系エラストマー樹脂の含有量が、1質量%以上40質量%以下である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の蒸着膜形成用基材。 The base material for forming a vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer is 1% by mass or more and 40% by mass or less. 前記第1のポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレン樹脂の密度が、0.970g/cm以下である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の蒸着膜形成用基材。 The base material for forming a vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 6, wherein the density of the polyethylene resin contained in the first polyethylene resin layer is 0.970 g / cm 3 or less. 前記蒸着膜形成用基材が多層構造を有し、
多層構造を有する前記蒸着膜形成用基材を構成する各層が、ポリオレフィン樹脂により構成される、請求項1〜7のいずれか一項に記載の蒸着膜形成用基材。
The base material for forming a vapor-deposited film has a multilayer structure and has a multilayer structure.
The thin-film deposition film-forming base material according to any one of claims 1 to 7, wherein each layer constituting the thin-film deposition film-forming base material having a multi-layer structure is made of a polyolefin resin.
隣接する層を構成するポリエチレン樹脂の密度が異なり、密度勾配を有する、請求項8に記載の蒸着膜形成用基材。 The base material for forming a vapor-deposited film according to claim 8, wherein the polyethylene resins constituting the adjacent layers have different densities and have a density gradient. 前記隣接する層間のポリエチレン樹脂の密度差が0.05g/cm以下である、請求項9に記載の蒸着膜形成用基材。 The base material for forming a vapor-deposited film according to claim 9, wherein the density difference of the polyethylene resin between the adjacent layers is 0.05 g / cm 3 or less. 少なくとも、基材と蒸着膜とを備えた蒸着基材であって、
前記基材は、請求項1〜10のいずれか一項に記載の蒸着膜形成用基材からなり、
前記蒸着膜は、前記蒸着膜形成用基材の第1のポリエチレン樹脂層上に設けられていることを特徴とする、蒸着基材。
A vapor-deposited substrate having at least a substrate and a vapor-deposited film.
The base material comprises the base material for forming a vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 10.
The thin-film deposition film is provided on the first polyethylene resin layer of the thin-film deposition film-forming base material.
少なくとも、基材と蒸着膜と第1のシーラント層とを備えた積層体であって、
前記基材は、請求項1〜10のいずれか一項に記載の蒸着膜形成用基材からなり、
前記蒸着膜は、前記蒸着膜形成用基材の第1のポリエチレン樹脂層上に設けられており、
前記第1のシーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されることを特徴とする、積層体。
A laminate having at least a base material, a vapor-deposited film, and a first sealant layer.
The base material comprises the base material for forming a vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 10.
The thin-film deposition film is provided on the first polyethylene resin layer of the base material for forming the thin-film deposition film.
A laminate, wherein the first sealant layer is made of a polyethylene resin.
前記基材の前記第1のシーラント層が設けられた面とは反対の面に、第2のシーラント層をさらに備え、
前記第2のシーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成される、請求項12に記載の積層体。
A second sealant layer is further provided on the surface of the base material opposite to the surface on which the first sealant layer is provided.
The laminate according to claim 12, wherein the second sealant layer is made of a polyethylene resin.
前記第1のシーラント層と前記蒸着膜との間に、バリアコート層をさらに備える、請求項12または13のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 12 or 13, further comprising a barrier coat layer between the first sealant layer and the vapor-deposited film. 包装容器に用いられる、請求項12〜14のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 12 to 14, which is used for a packaging container. 前記積層体全体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、80質量%以上である、請求項12〜15のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 12 to 15, wherein the content of the polyethylene resin in the entire laminate is 80% by mass or more. 請求項12〜16のいずれか一項に記載の積層体からなる包装容器。 A packaging container made of the laminate according to any one of claims 12 to 16. ラミネートチューブである、請求項17に記載の包装容器。 The packaging container according to claim 17, which is a laminated tube.
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