JP2021160267A - Laminate and packaging container - Google Patents

Laminate and packaging container Download PDF

Info

Publication number
JP2021160267A
JP2021160267A JP2020065053A JP2020065053A JP2021160267A JP 2021160267 A JP2021160267 A JP 2021160267A JP 2020065053 A JP2020065053 A JP 2020065053A JP 2020065053 A JP2020065053 A JP 2020065053A JP 2021160267 A JP2021160267 A JP 2021160267A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
polyethylene resin
resin
laminate
density
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2020065053A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
佳恵子 林
Kaeko Hayashi
憲一 山田
Kenichi Yamada
良彦 鈴木
Yoshihiko Suzuki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2020065053A priority Critical patent/JP2021160267A/en
Priority to PCT/JP2021/013269 priority patent/WO2021200816A1/en
Priority to EP21780112.5A priority patent/EP4129673A4/en
Priority to US17/995,241 priority patent/US20230166894A1/en
Publication of JP2021160267A publication Critical patent/JP2021160267A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

To provide a laminate favorably usable for producing a mono-material packaging container, with high adhesion to a vapor-deposited film, capable of effectively preventing delamination when made into a packaging container and having high gas barrier properties.SOLUTION: A laminate at least includes a first sealant layer 11, a vapor-deposited film 12, a substrate 13 and a gas barrier layer 14, and a second sealant layer 15. The substrate 13 at least includes a first polyethylene resin layer composed of a polyethylene resin of a density 0.943 g/cm3 or less. A drawing process is applied to the substrate 13. The vapor-deposited film 12 is disposed on the first polyethylene resin layer of the substrate 13. The first sealant layer 11 and the second sealant layer 15 are composed of a polyethylene resin.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、積層体および包装容器に関する。 The present invention relates to laminates and packaging containers.

従来、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂からなる樹脂フィルム(以下、ポリエステルフィルムともいう)は、機械的特性、化学的安定性、耐熱性および透明性に優れると共に、安価であることから、包装容器の作製に使用される積層体を構成する基材として使用されている。 Conventionally, a resin film made of a polyester resin such as polyethylene terephthalate (hereinafter, also referred to as a polyester film) is excellent in mechanical properties, chemical stability, heat resistance and transparency, and is inexpensive. It is used as a base material constituting the laminate used in.

このようなポリエステルフィルムは、通常、シーラント層であるポリエチレンフィルムと張り合わされ、積層体とされた後に、包装容器に成形される。 Such a polyester film is usually laminated with a polyethylene film which is a sealant layer to form a laminate, and then molded into a packaging container.

上記した、異種の樹脂フィルム、すなわち、ポリエステルフィルムと、ポリエチレンフィルムとを貼り合わせた積層体により作製された包装容器は、それぞれの層に分離をすることが困難であり、使用後に回収した包装容器は、リサイクルに適しておらず、積極的にはリサイクルされていないという現状がある。 The above-mentioned packaging container made of a laminate of different types of resin films, that is, a polyester film and a polyethylene film, is difficult to separate into each layer, and the packaging container recovered after use. Is not suitable for recycling and is not actively recycled.

そして、包装容器のリサイクル適性向上を目的として、ポリエステルフィルムに代えて、延伸処理が施されたポリエチレンフィルム(延伸ポリエチレンフィルム)を基材へ適用し、同一材料により構成される積層体を用いた包装容器(モノマテリアル包装容器)の作製が検討されている。 Then, for the purpose of improving the recyclability of the packaging container, instead of the polyester film, a stretched polyethylene film (stretched polyethylene film) is applied to the base material, and packaging using a laminate composed of the same material is used. The production of containers (monomaterial packaging containers) is being considered.

今般、本発明者らは、ポリエステルフィルムを延伸ポリエチレンフィルムに変更することに伴い低下したガスバリア性を補填すべく、また、その意匠性および光沢感を向上すべく、延伸ポリエチレンフィルム表面に、蒸着膜を形成しようとしたところ、延伸ポリエチレンフィルムと蒸着膜との密着性が十分ではなく、蒸着膜を形成した延伸ポリエチレンフィルムを用いて包装容器を作製した場合、延伸ポリエチレンフィルムと蒸着膜との間で剥離(デラミネーション)を起こすおそれがあるという新たな課題を見出した。 Now, in order to compensate for the gas barrier property that has deteriorated due to the change of the polyester film to the stretched polyethylene film, and to improve its design and glossiness, the present inventors have recently put a vapor-deposited film on the surface of the stretched polyethylene film. However, the adhesion between the stretched polyethylene film and the vapor-deposited film was not sufficient. We have found a new problem that peeling (delamination) may occur.

そして、驚くべきことに、本発明者らは、ポリエチレン樹脂により構成される基材の蒸着膜を形成する層におけるポリエチレン樹脂の密度を調整することにより、該層と蒸着膜との密着性を顕著に改善することができ、上記の問題を解決することができるとの知見を得た。 Surprisingly, the present inventors have made remarkable adhesion between the layer and the vapor-deposited film by adjusting the density of the polyethylene resin in the layer forming the vapor-deposited film of the base material composed of the polyethylene resin. It was found that the above problems can be solved.

また、驚くべきことに、本発明者らは、ポリエチレン樹脂により構成される基材の蒸着膜を形成する層へ、ポリエチレン樹脂と共に、オレフィン系エラストマーを含有させることにより、該層と蒸着膜との密着性を顕著に改善することができ、上記の問題を解決することができるとの知見を得た。蒸着膜との密着性が改善する理由は定かではないが以下のように考えられる。通常、延伸処理を施したポリエチレンフィルムは、非晶成分が減少し、配向結晶が増加するため、アルミニウムなどの蒸着膜との間の密着性が低下する傾向にある。本発明においては、ポリエチレン樹脂と共に、オレフィン系エラストマーを含有させることにより、延伸時における配向結晶化を調製することができ、蒸着膜との密着性が維持されるものと考える。 Surprisingly, the present inventors have added an olefin-based elastomer together with the polyethylene resin to the layer forming the vapor-deposited film of the base material made of the polyethylene resin, so that the layer and the vapor-deposited film can be attached to each other. It was found that the adhesion can be remarkably improved and the above problem can be solved. The reason why the adhesion to the vapor-deposited film is improved is not clear, but it is considered as follows. Usually, the polyethylene film subjected to the stretching treatment tends to have a reduced adhesion to a vapor-deposited film such as aluminum because the amorphous component is reduced and the oriented crystals are increased. In the present invention, it is considered that by incorporating an olefin-based elastomer together with the polyethylene resin, the orientation crystallization at the time of stretching can be prepared and the adhesion to the vapor-deposited film is maintained.

本発明はかかる知見に基づいてなされたものであり、その解決しようとする課題は、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができ、かつ蒸着膜との密着性が高く、包装容器とした場合のデラミネーションを効果的に防止することのでき、高いガスバリア性を有する、積層体を提供することである。 The present invention has been made based on such findings, and the problem to be solved is that it can be suitably used for producing a monomaterial packaging container, has high adhesion to a vapor-deposited film, and has a high adhesion to a packaging container. It is an object of the present invention to provide a laminated body which can effectively prevent delamination in the case of the above and has a high gas barrier property.

また、本発明の解決しようとする課題は、包装容器を提供することである。 Another problem to be solved by the present invention is to provide a packaging container.

第1の態様において、本発明の積層体は、少なくとも、第1のシーラント層と蒸着膜と基材とガスバリア層と第2のシーラント層とを、順に備える積層体であって、
前記基材が、少なくとも、密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂により構成される第1のポリエチレン樹脂層を備え、
前記基材は、延伸処理が施されており、
前記基材の第1のポリエチレン樹脂層上に、前記蒸着膜が設けられており、
前記第1のシーラント層および前記第2のシーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されていることを特徴とする。
In the first aspect, the laminate of the present invention is a laminate including at least a first sealant layer, a vapor-deposited film, a base material, a gas barrier layer, and a second sealant layer in this order.
The base material comprises a first polyethylene resin layer composed of at least a polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less.
The base material has been stretched and has been stretched.
The vapor-deposited film is provided on the first polyethylene resin layer of the base material.
The first sealant layer and the second sealant layer are made of a polyethylene resin.

第2の態様において、本発明の積層体は、少なくとも、第1のシーラント層と蒸着膜と基材とガスバリア層と第2のシーラント層とを、順に備える積層体であって、
前記基材が、少なくとも、ポリエチレン樹脂およびオレフィン系エラストマー樹脂により構成される第1のポリエチレン樹脂層を備え、
前記基材は、延伸処理が施されており、
前記基材の第1のポリエチレン樹脂層上に、前記蒸着膜が設けられており、
前記第1のシーラント層および前記第2のシーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されていることを特徴とする。
In the second aspect, the laminate of the present invention is a laminate including at least a first sealant layer, a vapor-deposited film, a base material, a gas barrier layer, and a second sealant layer in this order.
The base material comprises at least a first polyethylene resin layer composed of a polyethylene resin and an olefin-based elastomer resin.
The base material has been stretched and has been stretched.
The vapor-deposited film is provided on the first polyethylene resin layer of the base material.
The first sealant layer and the second sealant layer are made of a polyethylene resin.

一実施形態において、前記オレフィン系エラストマー樹脂が、エチレン系エラストマー樹脂である。 In one embodiment, the olefin-based elastomer resin is an ethylene-based elastomer resin.

一実施形態において、前記オレフィン系エラストマー樹脂が、オレフィン系ブロックコポリマーである。 In one embodiment, the olefin-based elastomer resin is an olefin-based block copolymer.

一実施形態において、前記オレフィン系ブロックコポリマーが、エチレン/α―オレフィンインターポリマーである。 In one embodiment, the olefin-based block copolymer is an ethylene / α-olefin interpolymer.

一実施形態において、前記オレフィン系ブロックコポリマーが、ポリエチレンにより構成されるハードブロック、およびα―オレフィンインターポリマーにより構成されるソフトブロックを備える。 In one embodiment, the olefin block copolymer comprises a hard block made of polyethylene and a soft block made of an α-olefin interpolymer.

一実施形態において、前記第1のポリエチレン樹脂層における前記オレフィン系エラストマー樹脂の含有量が、1質量%以上40質量%以下である。 In one embodiment, the content of the olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer is 1% by mass or more and 40% by mass or less.

一実施形態において、前記ガスバリア層が、第1のポリオレフィン樹脂層と、接着性樹脂層と、ガスバリア性樹脂を含む層と、接着性樹脂層と、第2のポリオレフィン樹脂層と、からなる5層構成を有する。 In one embodiment, the gas barrier layer is a five-layer composed of a first polyolefin resin layer, an adhesive resin layer, a layer containing a gas barrier resin, an adhesive resin layer, and a second polyolefin resin layer. Has a configuration.

一実施形態において、前記第1のポリオレフィン樹脂層および前記第2のポリオレフィン樹脂層が、ポリエチレン樹脂および相溶化剤により構成される。 In one embodiment, the first polyolefin resin layer and the second polyolefin resin layer are composed of a polyethylene resin and a compatibilizer.

一実施形態において、本発明の積層体は、前記第1のシーラント層と前記蒸着膜との間に、バリアコート層をさらに備える。 In one embodiment, the laminate of the present invention further comprises a barrier coat layer between the first sealant layer and the vapor-deposited film.

一実施形態において、本発明の積層体は、包装容器に用いられる。 In one embodiment, the laminate of the present invention is used in a packaging container.

一実施形態において、前記積層体全体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、90質量%以上である。 In one embodiment, the content of the polyethylene resin in the entire laminate is 90% by mass or more.

本発明の包装容器は、上記積層体からなることを特徴とする。 The packaging container of the present invention is characterized by being made of the above-mentioned laminate.

一実施形態において、包装容器は、ラミネートチューブである。 In one embodiment, the packaging container is a laminated tube.

本発明によれば、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができ、蒸着膜との層間の密着性を顕著に向上することができ、好ましいガスバリア性を達成することができる、積層体を提供することができる、
また、本発明によれば、包装容器を提供することができる。
According to the present invention, it can be suitably used for producing a monomaterial packaging container, the adhesion between layers with a vapor-deposited film can be remarkably improved, and a preferable gas barrier property can be achieved. Can be provided,
Further, according to the present invention, a packaging container can be provided.

本発明の積層体10の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view which shows one Embodiment of the laminated body 10 of this invention. 蒸着装置の一実施形態を示す概略的構造図である。It is a schematic structural drawing which shows one Embodiment of a thin-film deposition apparatus. 本発明の包装s容器の一実施形態であるラミネートチューブ30を示す正面図である。It is a front view which shows the laminated tube 30 which is one Embodiment of the packaging s container of this invention. 図3のa−a断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view taken along the line aa of FIG.

(積層体)
本発明の積層体10は、図1に示すように、少なくとも第1のシーラント層11と、蒸着膜12と、基材13と、ガスバリア層14と、第2のシーラント層15を、備える。
積層体が備える基材と、第1のシーラント層と、第2のシーラント層とは、同一の樹脂、すなわち、ポリエチレン樹脂から構成され、このような構成を有する積層体は、モノマテリアル包装容器の作製するための積層体として好適に使用することができる。
また、本発明の積層体は、基材と蒸着膜との層間の密着性が顕著に向上されており、極めて高いガスバリア性を有する。
(Laminated body)
As shown in FIG. 1, the laminate 10 of the present invention includes at least a first sealant layer 11, a vapor-deposited film 12, a base material 13, a gas barrier layer 14, and a second sealant layer 15.
The base material included in the laminate, the first sealant layer, and the second sealant layer are made of the same resin, that is, polyethylene resin, and the laminate having such a configuration is a monomaterial packaging container. It can be suitably used as a laminate for production.
Further, the laminate of the present invention has a remarkably improved adhesion between the base material and the vapor-deposited film, and has an extremely high gas barrier property.

積層体に含まれる固形分の総量に対するポリエチレン樹脂の含有量は、90質量%以上であることが好ましい。これにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。 The content of the polyethylene resin with respect to the total amount of solids contained in the laminate is preferably 90% by mass or more. This makes it possible to obtain a laminate that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.

以下、積層体10が備える各層について説明する。 Hereinafter, each layer included in the laminated body 10 will be described.

(基材)
本発明の積層体を構成する基材は、後記するポリエチレン樹脂から構成される第1及び第2のシーラント層と同様に、ポリエチレン樹脂層を備えるものである。このように、基材とシーラント層が同じ樹脂材料で構成されることにより積層体をモノマテリアル包装容器等のリサイクル性に優れる材料として使用することができる。
基材は、ポリエチレン樹脂層を備えるものであれば単層であってもよく多層であってもよいが、多層の基材とする場合は、ポリエチレン樹脂等の各ポリオレフィン樹脂を別々の押出機で加熱溶融し、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で積層した後、インフレーション法やTダイ法等によりフィルム状に成形する共押出法により作製することができる。
(Base material)
The base material constituting the laminate of the present invention includes a polyethylene resin layer as well as the first and second sealant layers composed of the polyethylene resin described later. As described above, since the base material and the sealant layer are made of the same resin material, the laminate can be used as a highly recyclable material such as a monomaterial packaging container.
The base material may be a single layer or a multi-layered material as long as it includes a polyethylene resin layer, but when the base material is a multi-layered base material, each polyolefin resin such as polyethylene resin is extruded by a separate extruder. It can be produced by a coextrusion method in which it is heated and melted, laminated in a molten state by a method such as a coextrusion multilayer die method or a feed block method, and then formed into a film by an inflation method or a T die method.

例えば、共押出法により製膜された多層構造を有する基材とした場合、蒸着膜と接する側の第1のポリエチレン樹脂層から順に、第2、第3、第4・・・のポリエチレン樹脂層(以下、場合により、「その他のポリエチレン樹脂層」という)を備えていてもよい。その他のポリエチレン樹脂層を設けることにより、積層体の耐熱性、強度、透明性、延伸適性等の性能を向上することができる。 For example, in the case of a base material having a multilayer structure formed by a coextrusion method, the second, third, fourth ... Polyethylene resin layers are arranged in order from the first polyethylene resin layer on the side in contact with the vapor deposition film. (Hereinafter, in some cases, it may be referred to as "another polyethylene resin layer"). By providing the other polyethylene resin layer, it is possible to improve the performance such as heat resistance, strength, transparency, and stretchability of the laminate.

本発明において、基材は、延伸処理が施されていることを特徴とする。これにより基材の強度及び耐熱性を向上することができる。また、印刷適性を向上することもできる。
延伸処理は一軸延伸であっても良く、二軸延伸であっても良い。
In the present invention, the base material is characterized in that it has been stretched. Thereby, the strength and heat resistance of the base material can be improved. It is also possible to improve printability.
The stretching treatment may be uniaxial stretching or biaxial stretching.

基材の縦方向(MD方向)および横方向(TD方向)への延伸倍率は、2倍以上15倍以下であることが好ましく、3倍以上10倍以下であることが好ましい。
延伸倍率を2倍以上とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。また、基材への印刷適性を向上することができる。また、基材の破断限界という観点からは、延伸倍率は15倍以下であることが好ましい。
The stretching ratio of the base material in the vertical direction (MD direction) and the horizontal direction (TD direction) is preferably 2 times or more and 15 times or less, and preferably 3 times or more and 10 times or less.
By setting the draw ratio to 2 times or more, the strength and heat resistance of the base material can be further improved. In addition, the printability on the base material can be improved. Further, from the viewpoint of the breaking limit of the base material, the draw ratio is preferably 15 times or less.

第1の態様において、基材は、蒸着膜がその表面に形成される層として、密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂により構成される第1のポリエチレン樹脂層を備える。 In the first aspect, the base material includes a first polyethylene resin layer made of a polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less as a layer on which a vapor-deposited film is formed.

第1のポリエチレン樹脂層に含まれる密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂は、バイオマス由来のポリエチレン樹脂、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルによりリサイクルされたポリエチレン樹脂であってもよい。 The polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less contained in the first polyethylene resin layer may be a polyethylene resin derived from biomass, or a polyethylene resin recycled by mechanical recycling or chemical recycling.

第1のポリエチレン樹脂層における密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましく、90質量%以上であることが特に好ましい。第1のポリエチレン樹脂層における密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂の含有量を50質量%以上とすることにより、蒸着膜との密着性をさらに顕著に向上することができる。 The content of the polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less in the first polyethylene resin layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more. It is more preferable, and 90% by mass or more is particularly preferable. By setting the content of the polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less in the first polyethylene resin layer to 50% by mass or more, the adhesion to the vapor-deposited film can be further significantly improved.

第1のポリエチレン樹脂層における密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂の融点は、60℃以上135℃以下であることが好ましく、65℃以上130℃以下であることがより好ましい。融点を60℃以上とすることにより、基材の印刷適性、強度及び耐熱性をより向上することができる。融点を135℃以下とすることにより、各層の適正な延伸温度の差を小さくすることができる。 The melting point of the polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less in the first polyethylene resin layer is preferably 60 ° C. or higher and 135 ° C. or lower, and more preferably 65 ° C. or higher and 130 ° C. or lower. By setting the melting point to 60 ° C. or higher, the printability, strength and heat resistance of the base material can be further improved. By setting the melting point to 135 ° C. or lower, the difference in the appropriate stretching temperature of each layer can be reduced.

第1のポリエチレン樹脂層における密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂のMFRは、0.1g/10min以上5g/10min以下であることが好ましく、0.2g/10min以4g/10min以下であることがより好ましい。MFRを0.1g/10min以上5g/10min以下とすることにより、インフレーション法の製膜性が安定する。 The MFR of the polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less in the first polyethylene resin layer is preferably 0.1 g / 10 min or more and 5 g / 10 min or less, and 0.2 g / 10 min or more and 4 g / 10 min or less. Is more preferable. By setting the MFR to 0.1 g / 10 min or more and 5 g / 10 min or less, the film-forming property of the inflation method is stabilized.

第1のポリエチレン樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂以外の樹脂材料(その他の樹脂材料)を含むことができる。蒸着膜との密着性という観点からは、第1のポリエチレン樹脂層は、その他の樹脂材料を含まないことが好ましい。
また、第1のポリエチレン樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、添加剤を含むことができ、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
The first polyethylene resin layer can contain a resin material (other resin material) other than the polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less as long as the characteristics of the present invention are not impaired. From the viewpoint of adhesion to the vapor-deposited film, it is preferable that the first polyethylene resin layer does not contain other resin materials.
Further, the first polyethylene resin layer can contain an additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired, and for example, a cross-linking agent, an antioxidant, an anti-blocking agent, a slip agent, and an ultraviolet absorber. , Light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments and modifying resins.

第2の態様において、基材は、ポリエチレン樹脂およびオレフィン系エラストマー樹脂により構成される第1のポリエチレン樹脂層を備える。 In the second aspect, the base material comprises a first polyethylene resin layer composed of a polyethylene resin and an olefin-based elastomer resin.

ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)、中密度ポリエチレン樹脂(MDPE)、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)および超低密度ポリエチレン樹脂(VLDPE)を使用することができる。
また、ポリエチレン樹脂として、エチレンと、その他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。
さらに、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することもできる。
As the polyethylene resin, high-density polyethylene resin (HDPE), medium-density polyethylene resin (MDPE), low-density polyethylene resin (LDPE), linear low-density polyethylene resin (LLDPE) and ultra-low-density polyethylene resin (VLDPE) are used. can do.
Further, as the polyethylene resin, a copolymer of ethylene and other monomers can also be used.
Further, as the polyethylene resin, a polyethylene resin derived from biomass or a polyethylene resin mechanically recycled or chemically recycled can also be used.

第1のポリエチレン樹脂層は、密度0.970g/cm以下のポリエチレン樹脂を含むことができる。第1のポリエチレン樹脂層は、密度0.970g/cm以下のポリエチレン樹脂を含むことにより、蒸着膜との密着性をさらに顕著に向上することができる。 The first polyethylene resin layer can contain a polyethylene resin having a density of 0.970 g / cm 3 or less. By containing the polyethylene resin having a density of 0.970 g / cm 3 or less in the first polyethylene resin layer, the adhesion to the vapor-deposited film can be further remarkably improved.

第1のポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレン樹脂の融点は、110℃以上140℃以下であることが好ましく、115℃以上135℃以下であることがより好ましい。融点を110℃以上とすることにより、耐熱性の観点で積層体の作製時の加工適性が良くなる。融点を140℃以下とすることにより、多層構成における各層の融点差が少なく一定の温度で延伸がしやすい傾向となる。 The melting point of the polyethylene resin contained in the first polyethylene resin layer is preferably 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower, and more preferably 115 ° C. or higher and 135 ° C. or lower. By setting the melting point to 110 ° C. or higher, the processability at the time of producing the laminated body is improved from the viewpoint of heat resistance. By setting the melting point to 140 ° C. or lower, the difference in melting point of each layer in the multilayer structure is small, and stretching tends to be easy at a constant temperature.

第1のポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレン樹脂のMFRは、0.1g/10min以上5g/10min以下であることが好ましく、0.2g/10min以上4g/10min以下であることがより好ましい。MFRを0.1g/10min以上5g/10min以下とすることにより、インフレーション法の製膜性が安定する。 The MFR of the polyethylene resin contained in the first polyethylene resin layer is preferably 0.1 g / 10 min or more and 5 g / 10 min or less, and more preferably 0.2 g / 10 min or more and 4 g / 10 min or less. By setting the MFR to 0.1 g / 10 min or more and 5 g / 10 min or less, the film-forming property of the inflation method is stabilized.

第1のポリエチレン樹脂層におけるポリエチレン樹脂の含有量は、60質量%以上99質量%以下であることが好ましく、70質量%以上95質量%以下であることがより好ましい。第1のポリエチレン樹脂層におけるポリエチレン樹脂の含有量が60質量%以上であることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。また、第1のポリエチレン樹脂層におけるポリエチレン樹脂の含有量が99質量%以下であることにより、第1のポリエチレン樹脂層に十分な量のオレフィン系エラストマー樹脂を含有させることができ、蒸着膜との密着性を向上することができる。 The content of the polyethylene resin in the first polyethylene resin layer is preferably 60% by mass or more and 99% by mass or less, and more preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less. When the content of the polyethylene resin in the first polyethylene resin layer is 60% by mass or more, a laminate that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container can be obtained. Further, when the content of the polyethylene resin in the first polyethylene resin layer is 99% by mass or less, a sufficient amount of the olefin-based elastomer resin can be contained in the first polyethylene resin layer, and the olefin-based elastomer resin can be contained in the first polyethylene resin layer. Adhesion can be improved.

一実施形態において、オレフィン系エラストマー樹脂は、エチレン系エラストマー樹脂である。オレフィン系エラストマー樹脂として、エチレン系エラストマー樹脂を使用することにより、本発明の積層体をモノマテリアル包装容器の作製により好適に使用することができる。 In one embodiment, the olefin-based elastomer resin is an ethylene-based elastomer resin. By using an ethylene-based elastomer resin as the olefin-based elastomer resin, the laminate of the present invention can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.

一実施形態において、オレフィン系エラストマー樹脂は、オレフィン系ブロックコポリマーである。第1のポリエチレン樹脂層に、オレフィン系エラストマー樹脂として、オレフィン系ブロックコポリマーを含有させることにより、蒸着膜と第1のポリエチレン樹脂層との密着性をより向上することができる。
ブロックコポリマーとは、異なった種類の配列に共有結合した同じモノマー単位の配列(ブロックまたはセグメント)を含む。ブロックコポリマーの形態としては、例えば、ジブロック構造のA−B及びトリブロック構造のA−B−A(ここで、Aは、1つのブロックを表し、Bは、異なるブロックまたはセグメントを表す)などが挙げられる。また、マルチブロックコポリマーでは、AおよびBは多数の異なる方法で接続され、複数回反復されうる。また、異なる種類の追加ブロックまたはセグメントをさらに含むこともできる。マルチブロックコポリマーは、線状マルチブロックポリマーであっても、マルチブロック星型ポリマー(全てのブロックまたはセグメントが同じ原子もしくは化学部分に結合するもの)であってもよい。
In one embodiment, the olefin-based elastomer resin is an olefin-based block copolymer. By incorporating an olefin-based block copolymer as an olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer, the adhesion between the vapor-deposited film and the first polyethylene resin layer can be further improved.
Block copolymers include sequences (blocks or segments) of the same monomeric units covalently attached to different types of sequences. Examples of the form of the block copolymer include AB having a diblock structure and ABA having a triblock structure (where A represents one block and B represents a different block or segment). Can be mentioned. Also, in multi-block copolymers, A and B can be connected in many different ways and repeated multiple times. It can also further include different types of additional blocks or segments. The multi-block copolymer may be a linear multi-block polymer or a multi-block star polymer (all blocks or segments bonded to the same atom or chemical moiety).

一実施形態において、オレフィン系ブロックコポリマーは、エチレン系ブロックコポリマーであり、好ましくは、エチレン系マルチブロックコポリマーである。オレフィン系ブロックコポリマーとして、エチレン系ブロックコポリマーを使用することにより、本発明の積層体をモノマテリアル包装容器の作製により好適に使用することができる。 In one embodiment, the olefin block copolymer is an ethylene block copolymer, preferably an ethylene multiblock copolymer. By using an ethylene-based block copolymer as the olefin-based block copolymer, the laminate of the present invention can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.

一実施形態において、エチレン系ブロックコポリマーは、エチレン/α−オレフィンインターポリマーであり、エチレン/α−オレフィンインターポリマーを使用することにより、蒸着膜と第1のポリエチレン樹脂層との密着性をより向上することができる。エチレン/α−オレフィンインターポリマーとは、エチレンおよび1以上の共重合可能なα−オレフィンモノマーを重合形態で含む。また、インターポリマーとは、少なくとも2種類のモノマーの重合により調製されるポリマーを意味する。よって、インターポリマーには、2種のモノマーの重合体であるコポリマー、3種のモノマーの重合体であるターポリマー、4種以上のモノマーの重合体であるポリマーが包含される。 In one embodiment, the ethylene-based block copolymer is an ethylene / α-olefin interpolymer, and by using the ethylene / α-olefin interpolymer, the adhesion between the vapor deposition film and the first polyethylene resin layer is further improved. can do. The ethylene / α-olefin interpolymer includes ethylene and one or more copolymerizable α-olefin monomers in a polymerized form. Further, the interpolymer means a polymer prepared by polymerizing at least two kinds of monomers. Therefore, the interpolymer includes a copolymer which is a polymer of two kinds of monomers, a terpolymer which is a polymer of three kinds of monomers, and a polymer which is a polymer of four kinds or more kinds of monomers.

一実施形態において、エチレン系ブロックコポリマーである、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、ポリエチレンにより構成されるハードブロック(ハードセグメント)、α―オレフィンモノマーにより構成されるソフトブロック(ソフトセグメント)を備える。 In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer, which is an ethylene-based block copolymer, comprises a hard block (hard segment) composed of polyethylene and a soft block (soft segment) composed of an α-olefin monomer.

インターポリマーを構成するα−オレフィンモノマーとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−エイコセン、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、テトラサイクロドデセン、2−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、ブタジエン、イソプレン、4−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ペンタジエン、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエン、1,4−ヘキサジエン、1,3−ヘキサジエン、1,3−オクタジエン、1,4−オクタジエン、1,5−オクタジエン、1,6−オクタジエン、1,7−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン、4−エチリデン−8−メチル−1,7−ノナジエン、5,9−ジメチル−1,4,8−デカトリエン、3−フェニルプロペン、4−フェニルプロペン、1,2−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、スチレン、及び3,3,3−トリフルオロ−1−プロペンが挙げられる。 Examples of the α-olefin monomer constituting the interpolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, and the like. 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-eicosene, cyclopentene, cycloheptene, norbornene, 5-methyl-2-norbornene, tetracyclododecene, 2-methyl-1,4 , 5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-Octahydronaphthalene, butadiene, isopene, 4-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-pentadiene, 1,4 -Pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,3-hexadiene, 1,3-octadene, 1,4-octadien, 1,5-octadien, 1,6-octadien, 1,7-octadien , Etiriden norbornene, vinyl norbornene, dicyclopentadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nonadien, 5,9-dimethyl-1,4,8-decatorien, 3 Included are −phenylpropene, 4-phenylpropene, 1,2-difluoroethylene, tetrafluoroethylene, styrene, and 3,3,3-trifluoro-1-propene.

オレフィン系エラストマー樹脂は、市販されるものを使用してもよく、例えば、ポリエチレンにより構成されるハードブロック、α―オレフィンモノマーにより構成されるソフトブロックを備える、オレフィン系ブロックコポリマーとしては、Dow Chemical社製のINFUSE9100を使用することができる。
また、三井化学社製のタフマーA−4085Sを使用することもできる。
As the olefin-based elastomer resin, a commercially available one may be used. For example, as an olefin-based block copolymer comprising a hard block composed of polyethylene and a soft block composed of α-olefin monomer, Dow Chemical Co., Ltd. INFUSE 9100 manufactured by INFUSE 9100 can be used.
Further, Toughmer A-4085S manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. can also be used.

第1のポリエチレン樹脂層におけるオレフィン系エラストマー樹脂の含有量は、1質量%以上40質量%以下であることが好ましく、5質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。第1のポリエチレン樹脂層におけるオレフィン系エラストマー樹脂の含有量が1質量%以上であることにより、第1のポリエチレン樹脂層と蒸着膜との密着性をさらに向上することができる。また、第1のポリエチレン樹脂層におけるオレフィン系エラストマー樹脂の含有量が40質量%以下であることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。 The content of the olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less. When the content of the olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer is 1% by mass or more, the adhesion between the first polyethylene resin layer and the vapor-deposited film can be further improved. Further, when the content of the olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer is 40% by mass or less, a laminate that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container can be obtained.

第1のポリエチレン樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエチレン樹脂以外の樹脂材料(その他の樹脂材料)を含むことができる。蒸着膜との密着性およびリサイクル適性という観点からは、第1のポリエチレン樹脂層は、その他の樹脂材料を含まないことが好ましい。
また、第1のポリエチレン樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、添加剤を含むことができ、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
The first polyethylene resin layer may contain a resin material (other resin material) other than the polyethylene resin as long as the characteristics of the present invention are not impaired. From the viewpoint of adhesion to the vapor-deposited film and recyclability, the first polyethylene resin layer preferably does not contain other resin materials.
Further, the first polyethylene resin layer can contain an additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired, and for example, a cross-linking agent, an antioxidant, an anti-blocking agent, a slip agent, and an ultraviolet absorber. , Light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments and modifying resins.

その他のポリエチレン樹脂層は、ポリエチレン樹脂により構成される。
ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)、中密度ポリエチレン樹脂(MDPE)、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)および超低密度ポリエチレン樹脂(VLDPE)を使用することができる。
また、ポリエチレン樹脂として、エチレンと、その他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。
さらに、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することもできる。
The other polyethylene resin layer is made of polyethylene resin.
As the polyethylene resin, high-density polyethylene resin (HDPE), medium-density polyethylene resin (MDPE), low-density polyethylene resin (LDPE), linear low-density polyethylene resin (LLDPE) and ultra-low-density polyethylene resin (VLDPE) are used. can do.
Further, as the polyethylene resin, a copolymer of ethylene and other monomers can also be used.
Further, as the polyethylene resin, a polyethylene resin derived from biomass or a polyethylene resin mechanically recycled or chemically recycled can also be used.

多層構造を有する基材において、隣接する層を構成するポリエチレン樹脂の密度は同一であってもよく、異なっていてもよい。すなわち、基材を構成するポリエチレン樹脂層には、密度勾配が設けられていてもよい。
密度勾配が設けられたポリエチレン樹脂層において、各層の密度差が大きい場合、界面における剥離(デラミネーション)が発生してしまうおそれがある。そのため、各層間の密度差は、0.05g/cm以下であることが好ましく、0.04g/cm以下であることがさらに好ましい。
In the base material having a multi-layer structure, the densities of the polyethylene resins constituting the adjacent layers may be the same or different. That is, the polyethylene resin layer constituting the base material may be provided with a density gradient.
In a polyethylene resin layer provided with a density gradient, if the density difference between the layers is large, peeling (delamination) may occur at the interface. Therefore, the density difference between the layers is preferably at 0.05 g / cm 3 or less, further preferably 0.04 g / cm 3 or less.

(a)一実施形態において、多層構造を有する基材は、第1のポリオレフィン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第2のポリエチレン樹脂層と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂から構成される第3のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第4のポリエチレン樹脂層と、高密度ポリエチレン樹脂から構成される第5のポリオレフィン樹脂層と、の5層構造を有する。
(b)一実施形態において、多層構造を有する基材は、第1のポリエチレン樹脂層と、高密度ポリエチレン樹脂および中密度ポリエチレン樹脂のブレンド樹脂から構成される第2の樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第3のポリエチレン樹脂層と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂から構成される第4のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第5のポリエチレン樹脂層と、高密度ポリエチレン樹脂および中密度ポリエチレン樹脂のブレンド樹脂から構成される第6の樹脂層と、高密度ポリエチレン樹脂から構成される第7のポリオレフィン樹脂層と、の7層構造を有する。
(c)一実施形態において、多層構造を有する基材は、第1のポリエチレン樹脂層と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂から構成される第2のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第3のポリオレフィン樹脂層と、の3層構造を有する。
(d)一実施形態において、多層構造を有する基材は、第1のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第2のポリオレフィン樹脂層と、の2層構造を有する。
(e)一実施形態において、多層構造を有する基材は、オレフィン系エラストマー樹脂を含む第1のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第2のポリオレフィン樹脂層と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂から構成される第3のポリオレフィン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第4のポリオレフィン樹脂層と、オレフィン系エラストマー樹脂および中密度ポリエチレン樹脂から構成される第5のポリオレフィン樹脂層と、の5層構造を有する。
(A) In one embodiment, the base material having a multilayer structure is composed of a first polyolefin resin layer, a second polyethylene resin layer composed of a medium-density polyethylene resin, and a linear low-density polyethylene resin. It has a five-layer structure consisting of a third polyethylene resin layer, a fourth polyethylene resin layer composed of a medium-density polyethylene resin, and a fifth polyolefin resin layer composed of a high-density polyethylene resin.
(B) In one embodiment, the base material having a multilayer structure includes a first polyethylene resin layer, a second resin layer composed of a blended resin of a high-density polyethylene resin and a medium-density polyethylene resin, and a medium-density polyethylene. A third polyethylene resin layer composed of a resin, a fourth polyethylene resin layer composed of a linear low-density polyethylene resin, a fifth polyethylene resin layer composed of a medium-density polyethylene resin, and a high density. It has a seven-layer structure consisting of a sixth resin layer composed of a blended resin of polyethylene resin and a medium-density polyethylene resin, and a seventh polyolefin resin layer composed of a high-density polyethylene resin.
(C) In one embodiment, the base material having a multilayer structure is composed of a first polyethylene resin layer, a second polyethylene resin layer composed of a linear low-density polyethylene resin, and a medium-density polyethylene resin. It has a three-layer structure with a third polyethylene resin layer.
(D) In one embodiment, the base material having a multilayer structure has a two-layer structure of a first polyethylene resin layer and a second polyolefin resin layer composed of a medium-density polyethylene resin.
(E) In one embodiment, the base material having a multilayer structure includes a first polyethylene resin layer containing an olefin-based elastomer resin, a second polyolefin resin layer composed of a medium-density polyethylene resin, and a linear low. A third polyolefin resin layer composed of a density polyethylene resin, a fourth polyolefin resin layer composed of a medium density polyethylene resin, and a fifth polyolefin resin layer composed of an olefin elastomer resin and a medium density polyethylene resin. It has a five-layer structure of

上記したような共押出法による多層構造の基材の一実施形態として、例えば、それぞれの樹脂を押出機により加熱溶融し、フィードブロック法により第1〜第5のポリエチレン樹脂層からなる5層の積層とした後、インフレーション法によりチューブ状に製膜するとともに、これをゴムロール等によりチューブ内側どうしを圧着することにより10層の多層フィルムとすることができる。このようにして得られる多層フィルムは、断面厚さ方向において上下対称の層構成を有することになる。すなわち、例えば、共押出機により第1〜第5のポリエチレン樹脂層からなる5層を積層した場合、得られる積層フィルムは、表面から順に、第1/第2/第3/第4/第5/第5/第4/第3/第2/第1のポリエチレン樹脂層からなる10層の層構造を有する基材となる。しかしながら、実際は、厚さ断面方向において中央の隣接する2層の第5のポリエチレン樹脂層は1層とみなせるため、実質的には第1/第2/第3/第4/第5/第4/第3/第2/第1のポリエチレン樹脂層からなる9層の多層構造を有する基材とすることができる。
このような製法により得られる多層構造フィルムは、「ブロックフィルム」とも呼ばれることがある。上記した製法によれば、製造における欠陥品数を顕著に低減することができ、最終的には、生産効率を向上することができる。
As one embodiment of the multi-layered base material by the coextrusion method as described above, for example, each resin is heated and melted by an extruder, and five layers composed of the first to fifth polyethylene resin layers are formed by the feed block method. After laminating, a tube-shaped film is formed by an inflation method, and the insides of the tubes are crimped to each other with a rubber roll or the like to form a 10-layer multilayer film. The multilayer film thus obtained has a vertically symmetrical layer structure in the cross-sectional thickness direction. That is, for example, when five layers composed of the first to fifth polyethylene resin layers are laminated by a coextruder, the obtained laminated films are obtained in the order of the first, second, third, fourth, and fifth layers from the surface. It is a base material having a layer structure of 10 layers composed of / 5th / 4th / 3rd / 2nd / 1st polyethylene resin layers. However, in reality, since the fifth polyethylene resin layer of the two adjacent layers in the center in the thickness cross-sectional direction can be regarded as one layer, it is substantially the 1st / 2nd / 3rd / 4th / 5th / 4th. It can be a base material having a multi-layer structure of 9 layers composed of / 3rd / 2nd / 1st polyethylene resin layers.
The multilayer structure film obtained by such a production method is sometimes referred to as a "block film". According to the above-mentioned production method, the number of defective products in production can be remarkably reduced, and finally the production efficiency can be improved.

基材は、その表面に印刷層を有していてもよく、印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが表される。
基材への印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行うことができる。これにより、環境負荷を低減することができる。
印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。
The base material may have a printing layer on its surface, and the image formed on the printing layer is not particularly limited, and characters, patterns, symbols, combinations thereof, and the like are represented.
The print layer can be formed on the substrate by using an ink derived from biomass. As a result, the environmental load can be reduced.
The method for forming the print layer is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method, and a flexographic printing method.

また、基材は、表面処理が施されていてもよい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび/または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
Further, the base material may be surface-treated. Thereby, the adhesion with the adjacent layer can be improved.
The surface treatment method is not particularly limited, for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas and / or nitrogen gas, physical treatment such as glow discharge treatment, and oxidation using chemicals. Examples include chemical treatment such as treatment.

基材の厚さは、単層構造、多層構造の場合を問わず、1μm以上60μm以下であることが好ましく、9μm以上60μm以下がより好ましく、12μm以上50μm以下がさらに好ましい。基材の厚さを1μm以上とすることにより、基材の耐熱性および強度を向上することができる。基材の厚さを60μm以下とすることにより、基材の加工適性を向上することができる。 The thickness of the base material is preferably 1 μm or more and 60 μm or less, more preferably 9 μm or more and 60 μm or less, and further preferably 12 μm or more and 50 μm or less, regardless of whether the base material has a single-layer structure or a multi-layer structure. By setting the thickness of the base material to 1 μm or more, the heat resistance and strength of the base material can be improved. By setting the thickness of the base material to 60 μm or less, the processability of the base material can be improved.

(蒸着膜)
積層体は、基材の第1のポリエチレン樹脂層上に、蒸着膜を備える。これにより、積層体のガスバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
(Embedded film)
The laminate includes a thin-film deposition film on the first polyethylene resin layer of the base material. Thereby, the gas barrier property of the laminated body, specifically, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be improved.

蒸着膜は、金属から構成されるものであっても、無機酸化物から構成されるものであってもよいが、本発明の積層体を用いて作製される容器に光沢感を付与することができ、その意匠性を向上させることができることから、金属から構成される蒸着膜が(以下、金属蒸着膜という)好ましい。
金属蒸着膜を構成する金属としては、例えば、アルミニウム、クロム、スズ、ニッケル、銅、銀、金およびプラチナなどが挙げられる。
また、金属酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウムおよび酸化バリウムなどが挙げられる。
The thin-film deposition film may be composed of a metal or an inorganic oxide, but it is possible to impart a glossy feeling to a container produced by using the laminate of the present invention. A vapor-deposited film made of a metal (hereinafter referred to as a metal-deposited film) is preferable because it can be formed and its design can be improved.
Examples of the metal constituting the metal vapor deposition film include aluminum, chromium, tin, nickel, copper, silver, gold and platinum.
Examples of the metal oxide include aluminum oxide, silicon oxide, magsium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, boron oxide, hafnium oxide and barium oxide.

上記した中でも、ガスバリア性が高く、良好な光沢感を付与することができるため、アルミニウムが特に好ましい。 Among the above, aluminum is particularly preferable because it has a high gas barrier property and can impart a good glossiness.

蒸着膜の表面は、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。 The surface of the vapor-deposited film is preferably subjected to the above surface treatment. Thereby, the adhesion with the adjacent layer can be improved.

また、蒸着膜の厚さは、1nm以上150nm以下であることが好ましく、5nm以上60nm以下であることがより好ましく、10nm以上40nm以下であることがさらに好ましい。
蒸着膜の厚さを1nm以上とすることにより、積層体20のガスバリア性および光沢感をより向上することができる。
また、蒸着膜の厚さを150nm以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。さらに、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
The thickness of the thin-film deposition film is preferably 1 nm or more and 150 nm or less, more preferably 5 nm or more and 60 nm or less, and further preferably 10 nm or more and 40 nm or less.
By setting the thickness of the thin-film deposition film to 1 nm or more, the gas barrier property and glossiness of the laminated body 20 can be further improved.
Further, by setting the thickness of the thin-film deposition film to 150 nm or less, a laminate that can be suitably used for manufacturing a monomaterial packaging container can be obtained. Further, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the vapor-deposited film.

蒸着膜の形成方法としては、従来公知の方法を採用でき、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)等を挙げることができる。
以下、蒸着膜の形成方法の一実施形態を示すが、蒸着膜の形成方法は、これらに限定されるものではない。
As a method for forming the vapor deposition film, a conventionally known method can be adopted, for example, a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, or plasma chemical vapor deposition. Examples thereof include chemical vapor deposition methods (Chemical Vapor Deposition method, CVD method) such as phase growth method, thermochemical vapor deposition method, and photochemical vapor deposition method.
Hereinafter, one embodiment of the method for forming the thin-film deposition film will be shown, but the method for forming the thin-film deposition film is not limited thereto.

具体的には、(1)金属あるいは金属の酸化物を原料とし、これを加熱して蒸気化し、これを基材が備える第1のポリエチレン樹脂層上に蒸着する真空蒸着法、(2)原料として金属または金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸化させて基材が備える第1のポリエチレン樹脂層上に蒸着する酸化反応蒸着法、(3)酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて蒸着膜を形成することができる。上記において、蒸着材料の加熱方式としては、例えば、抵抗加熱方式、高周波誘導加熱方式、エレクトロンビ−ム加熱方式(EB)等にて行うことができる。 Specifically, (1) a vacuum vapor deposition method in which a metal or an oxide of a metal is used as a raw material, which is heated and vaporized, and this is vapor-deposited on a first polyethylene resin layer provided on a base material, (2) a raw material. Oxidation reaction vapor deposition method in which a metal or metal oxide is used as an oxide and oxygen is introduced to oxidize and vapor-deposited on the first polyethylene resin layer provided on the base material. A thin-film deposition film can be formed by using the above-mentioned oxidation reaction vapor deposition method or the like. In the above, as the heating method of the vapor-deposited material, for example, a resistance heating method, a high frequency induction heating method, an electron beam heating method (EB) or the like can be used.

物理気相成長法による無機物および無機酸化物の蒸着膜を形成する方法について以下に説明する。
図2は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略的構成図である。図2に示すように巻き取り式真空蒸着装置Aの真空チャンバ−Bの中で、巻き出しロ−ルCから繰り出す基材Xは、ガイドロ−ルD、Eを介して、冷却したコ−ティングドラムFに案内される。
一実施形態において、該装置Aは、上記のガイドロ−ルEと冷却したコ−ティングドラムFとの間にプラズマ処理装置Gが配設される。該プラズマ処理装置Gにより、基材Xが備える第1のポリエチレン樹脂層の表面にプラズマガスを照射され、蒸着膜形成前の、該基材Xが備える第1のポリエチレン樹脂層の表面を、プラズマ処理するものである。
次いで、上記の冷却したコ−ティングドラムF上に案内された基材が備える第1のポリエチレン樹脂層上に、るつぼHで熱せられ、蒸発した蒸着源I(例えば、金属アルミニウムや酸化アルミニウム等)が堆積し、蒸着膜を形成する。この蒸着源Iの堆積は、マスクJ、Jを介して行ってもよく、更に、必要ならば、酸素ガス吹出口Kより酸素ガス等を噴出しつつ行ってもよい。
次いで、蒸着膜を形成した基材Xを、ガイドロ−ルL、Mを介して送り出し、巻き取りロ−ルNに巻き取ることによって、本装置による蒸着膜形成が完了する。
なお、上記工程を繰り返すことにより、異なる材料により形成される多層の蒸着膜としてもよい。多層構造の蒸着膜は、上記装置を複数回使用することにより、形成してもよく、複数の上記装置を連結した装置を使用することにより形成してもよい。
このような蒸着膜の形成は、例えば、特許第4569982号公報などにおいて開示される。
The method of forming a vapor-deposited film of an inorganic substance and an inorganic oxide by the physical vapor deposition method will be described below.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an example of a take-up type vacuum vapor deposition apparatus. As shown in FIG. 2, in the vacuum chamber-B of the take-up type vacuum vapor deposition apparatus A, the base material X unwound from the unwinding roll C is cooled by the guide rolls D and E. Guided by drum F.
In one embodiment, in the device A, a plasma processing device G is arranged between the guide roll E and the cooled coating drum F. The plasma processing apparatus G irradiates the surface of the first polyethylene resin layer included in the base material X with plasma gas, and plasma the surface of the first polyethylene resin layer included in the base material X before forming the vapor deposition film. It is to be processed.
Next, a thin-film deposition source I (for example, metallic aluminum, aluminum oxide, etc.) heated and evaporated by the crucible H is placed on the first polyethylene resin layer provided by the base material guided on the cooled coating drum F. Accumulates to form a vapor deposition film. The deposition of the vapor deposition source I may be carried out through the masks J and J, and if necessary, oxygen gas or the like may be ejected from the oxygen gas outlet K.
Next, the base material X on which the vapor-deposited film is formed is sent out via the guide rolls L and M and wound around the take-up roll N to complete the thin-film deposition film formation by the present apparatus.
By repeating the above steps, a multi-layered vapor-deposited film formed of different materials may be obtained. The thin-film deposition film having a multi-layer structure may be formed by using the above-mentioned device a plurality of times, or may be formed by using a device in which a plurality of the above-mentioned devices are connected.
The formation of such a thin-film film is disclosed in, for example, Japanese Patent No. 4569982.

(第1および第2のシーラント層)
一実施形態において、第1および第2のシーラント層は、熱によって相互に融着し得る樹脂材料により形成することができ、例えば、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)樹脂、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体(EMMA)、アイオノマー樹脂、ヒートシール性エチレン−ビニルアルコール樹脂、これらの酸変性物などのポリオレフィン樹脂、ビニル樹脂、並びに(メタ)アクリル系樹脂などが挙げられる。
モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体20とすることができるため、上記した中でも、ポリエチレン樹脂が特に好ましい。
(First and second sealant layers)
In one embodiment, the first and second sealant layers can be formed of a resin material that can be fused to each other by heat, eg, low density polyethylene resin (LDPE), medium density polyethylene (MDPE) resin, etc. High density polyethylene resin (HDPE), linear (linear) low density polyethylene resin (LLDPE), ethylene-α / olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst, random or block copolymer of ethylene / polypropylene , Polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methacrylate copolymer (EMAA), ethylene -Methyl methacrylate copolymer (EMMA), ionomer resin, heat-sealing ethylene-vinyl alcohol resin, polyolefin resins such as these acid-modified products, vinyl resins, (meth) acrylic resins and the like can be mentioned.
Among the above, polyethylene resin is particularly preferable because it can be a laminate 20 that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.

シーラント層におけるポリエチレン樹脂の含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。これにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。 The content of the polyethylene resin in the sealant layer is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. This makes it possible to obtain a laminate that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.

本発明の特性を損なわない範囲において、シーラント層は、上記添加材を含むことができる。 The sealant layer can contain the above-mentioned additives as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

シーラント層は、単層構造を有するものであってもよく、多層構造を有するものであってもよい。 The sealant layer may have a single-layer structure or may have a multi-layer structure.

シーラント層の厚さは、20μm以上100μm以下であることが好ましく、30μm以上70μm以下であることがより好ましい。
シーラント層の厚さを20μm以上とすることにより、包装容器のラミネート強度をより向上することができる。
また、シーラント層の厚さを100μm以下とすることにより、積層体の成形性を向上することができ、より容易に包装容器を作製することができる。
The thickness of the sealant layer is preferably 20 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 30 μm or more and 70 μm or less.
By setting the thickness of the sealant layer to 20 μm or more, the lamination strength of the packaging container can be further improved.
Further, by setting the thickness of the sealant layer to 100 μm or less, the moldability of the laminated body can be improved, and the packaging container can be manufactured more easily.

第1のシーラント層と、第2のシーラント層とは同一の構成であってもよく、異なる構成であってもよい。 The first sealant layer and the second sealant layer may have the same structure or different structures.

シーラント層は、上記材料を、Tダイ法またはインフレーション法などの従来公知の方法により、押出製膜することにより作製することができる。 The sealant layer can be produced by extruding the above-mentioned material by a conventionally known method such as a T-die method or an inflation method.

シーラント層は、従来公知の接着剤や溶融樹脂層などを介して、積層することができる。 The sealant layer can be laminated via a conventionally known adhesive, a molten resin layer, or the like.

(ガスバリア層)
本発明の積層体は、ガスバリア層を備え、これにより、本発明の積層体のガスバリア性を向上することができる。
(Gas barrier layer)
The laminate of the present invention includes a gas barrier layer, whereby the gas barrier property of the laminate of the present invention can be improved.

ガスバリア層は、ガスバリア性樹脂を含む層を少なくとも備える。ガスバリア性樹脂としては、例えば、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン6、ナイロン6,6およびポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などのポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、並びに(メタ)アクリル樹脂などが挙げられ、これらの中でも、酸素バリア性および水蒸気バリア性という観点からは、EVOHが好ましい。 The gas barrier layer includes at least a layer containing a gas barrier resin. Examples of the gas barrier resin include polyamides and polyesters such as ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, nylon 6, nylon 6,6 and polymethoxylylen adipamide (MXD6). Examples thereof include polyurethane and (meth) acrylic resin, and among these, EVOH is preferable from the viewpoint of oxygen barrier property and water vapor barrier property.

ガスバリア性樹脂を含む層におけるガスバリア性樹脂の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、75質量%以上であることがより好ましい。
ガスバリア性樹脂を含む層におけるガスバリア性樹脂の含有量を50質量%以上とすることにより、本発明の積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
The content of the gas barrier resin in the layer containing the gas barrier resin is preferably 50% by mass or more, and more preferably 75% by mass or more.
By setting the content of the gas barrier resin in the layer containing the gas barrier resin to 50% by mass or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate of the present invention can be further improved.

ガスバリア性樹脂を含む層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加剤を含むことができる。 The layer containing the gas barrier resin can contain the above additives as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

ガスバリア性樹脂を含む層の厚さは、0.5μm以上20μm以下であることが好ましく、1μm以上16μm以下であることがより好ましい。
ガスバリア性樹脂を含む層の厚さを0.5μm以上とすることにより、本発明の積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、ガスバリア性樹脂を含む層の厚さを20μm以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。
The thickness of the layer containing the gas barrier resin is preferably 0.5 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 16 μm or less.
By setting the thickness of the layer containing the gas barrier resin to 0.5 μm or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate of the present invention can be improved. Further, by setting the thickness of the layer containing the gas barrier resin to 20 μm or less, a laminate that can be suitably used for manufacturing a monomaterial packaging container can be obtained.

一実施形態において、ガスバリア層は、多層構造を有する。
一実施形態において、ガスバリア層14は、図1に示すように、第1のポリオレフィン樹脂層16と、接着性樹脂層17と、ガスバリア性樹脂を含む層18と、接着性樹脂層19と、第2のポリオレフィン樹脂層20と、の5層構造を有する。
In one embodiment, the gas barrier layer has a multi-layer structure.
In one embodiment, as shown in FIG. 1, the gas barrier layer 14 includes a first polyolefin resin layer 16, an adhesive resin layer 17, a layer 18 containing a gas barrier resin, an adhesive resin layer 19, and a first. It has a five-layer structure of two polyolefin resin layers 20.

(第1および第2のポリオレフィン樹脂層)
第1および第2ポリオレフィン樹脂層は、ポリオレフィンにより構成され、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体およびプロピレン−ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、リサイクル適性の観点からは、ポリエチレン樹脂が好ましい。
(First and Second Polyolefin Resin Layers)
The first and second polyolefin resin layers are composed of polyolefin, and examples thereof include polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer and propylene-butene copolymer, among which recycled materials are used. From the viewpoint of suitability, polyethylene resin is preferable.

一実施形態において、第1および第2のポリオレフィン樹脂層は、相溶化剤を含み、これにより、本発明の積層体を用いて作製した包装容器を加熱溶融し、リサイクルする際において、ガスバリア性樹脂と、ポリエチレン樹脂とが、均一に混ざり合い、その物性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。また、その透明性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。 In one embodiment, the first and second polyolefin resin layers contain a compatibilizer, whereby a gas barrier resin is used when the packaging container produced by using the laminate of the present invention is heated and melted and recycled. And the polyethylene resin are uniformly mixed, and it is possible to effectively prevent the physical properties from being deteriorated. In addition, it is possible to effectively prevent the transparency from being lowered.

相溶化剤は、従来公知のものを適宜選択し、使用することができるが、リサイクル適性の観点から、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂が好ましく、中でも、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂がより好ましい。 As the compatibilizer, conventionally known ones can be appropriately selected and used, but from the viewpoint of recyclability, unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin is preferable, and maleic anhydride-modified polyethylene resin is more preferable.

第1および第2のポリオレフィン樹脂層における相溶化剤の含有量は、5質量%以上30質量%以下であることが好ましい。
第1および第2のポリオレフィン樹脂層における相溶化剤の含有量を5質量%以上とすることにより、上記効果をより向上することができる。
第1および第2のポリオレフィン樹脂層における相溶化剤の含有量を30質量%以下とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。
The content of the compatibilizer in the first and second polyolefin resin layers is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less.
The above effect can be further improved by setting the content of the compatibilizer in the first and second polyolefin resin layers to 5% by mass or more.
By setting the content of the compatibilizer in the first and second polyolefin resin layers to 30% by mass or less, the strength and heat resistance of the base material can be improved.

本発明の特性を損なわない範囲において、第1および第2のポリエチレン樹脂層は、ポリオレフィン樹脂以外の樹脂材料を含んでいても良く、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂およびアイオノマー樹脂などが挙げられる。
なお、第1および第2のポリオレフィン樹脂層は、そのリサイクル適性という観点からは、ポリエチレン樹脂以外の樹脂を含まないことが特に好ましい。
As long as the characteristics of the present invention are not impaired, the first and second polyethylene resin layers may contain a resin material other than the polyolefin resin, for example, (meth) acrylic resin, vinyl resin, cellulose resin, polyamide resin. , Polyethylene resin, ionomer resin and the like.
From the viewpoint of recycling suitability, the first and second polyolefin resin layers are particularly preferably free of resins other than polyethylene resin.

また、本発明の特性を損なわない範囲において、第1および第2のポリエチレン樹脂層は、上記添加剤を含むことができる。 In addition, the first and second polyethylene resin layers can contain the above additives as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

第1および第2のポリオレフィン樹脂層の厚さは、5μm以上100μm以下であることが好ましく、10μm以上50μm以下であることがより好ましい。ポリオレフィン樹脂層の厚さを5μm以上とすることにより、本発明の積層体の強度および耐熱性を向上することができる。ポリオレフィン樹脂層の厚さを100μm以下とすることにより、本発明の積層体の加工適性を向上することができる。 The thickness of the first and second polyolefin resin layers is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 50 μm or less. By setting the thickness of the polyolefin resin layer to 5 μm or more, the strength and heat resistance of the laminate of the present invention can be improved. By setting the thickness of the polyolefin resin layer to 100 μm or less, the processability of the laminate of the present invention can be improved.

第1および第2のポリオレフィン樹脂層の構成は同一であってもよく、異なっていてもよい。 The configurations of the first and second polyolefin resin layers may be the same or different.

(接着性樹脂層)
接着性樹脂層は、少なくとも1種の樹脂材料を含み、例えば、ポリオレフィン樹脂、変性ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂およびポリアミド樹脂などが挙げられる。これらの中でも、密着性という観点からは、ポリオレフィン樹脂および変性ポリオレフィン樹脂が好ましい。
(Adhesive resin layer)
The adhesive resin layer contains at least one resin material, and examples thereof include a polyolefin resin, a modified polyolefin resin, a polyester resin, a vinyl resin, and a polyamide resin. Among these, polyolefin resins and modified polyolefin resins are preferable from the viewpoint of adhesion.

接着性樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加剤を含むことができる。 The adhesive resin layer can contain the above additives as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

接着性樹脂の厚さは、0.5μm以上10μm以下であることが好ましく、1μm以上5μm以下であることがより好ましい。
接着性樹脂層の厚さを0.5μm以上とすることにより、ガスバリア性樹脂層と、ポリオレフィン樹脂層との密着性を向上することができる。また、接着性樹脂層の厚さを10μm以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。
The thickness of the adhesive resin is preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 5 μm or less.
By setting the thickness of the adhesive resin layer to 0.5 μm or more, the adhesion between the gas barrier resin layer and the polyolefin resin layer can be improved. Further, by setting the thickness of the adhesive resin layer to 10 μm or less, a laminate that can be suitably used for manufacturing a monomaterial packaging container can be obtained.

ガスバリア層は、上記材料を、Tダイ法またはインフレーション法などの従来公知の方法により、押出製膜することにより作製することができる。 The gas barrier layer can be produced by extruding the above-mentioned material by a conventionally known method such as a T-die method or an inflation method.

ガスバリア層は、従来公知の接着剤や溶融樹脂層などを介して、積層することができる。 The gas barrier layer can be laminated via a conventionally known adhesive, a molten resin layer, or the like.

(バリアコート層)
本発明の積層体は、蒸着膜上(第1のシーラント層と蒸着膜との間、または蒸着膜と基材との間)にバリアコート層をさらに備えることができる。これにより、積層体のガスバリア性を向上することができる。
(Barrier coat layer)
The laminate of the present invention may further include a barrier coat layer on the vapor-deposited film (between the first sealant layer and the vapor-deposited film, or between the vapor-deposited film and the substrate). Thereby, the gas barrier property of the laminated body can be improved.

一実施形態において、バリアコート層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン6、ナイロン6,6およびポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などのポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、並びに(メタ)アクリル樹脂などのガスバリア性樹脂から構成される。 In one embodiment, the barrier coat layer is a polyamide resin such as ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, nylon 6, nylon 6,6 and polymethoxylylen adipamide (MXD6), polyester. It is composed of a resin, a polyurethane resin, and a gas barrier resin such as a (meth) acrylic resin.

バリアコート層の厚さは、0.01μm以上10μm以下であることが好ましく、0.1μm以上5μm以下であることがより好ましい。
バリアコート層の厚さを0.01μm以上とすることにより、ガスバリア性をより向上することができる。バリアコート層の厚さを10μm以下とすることにより、積層体の加工適性を向上することができる。また、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。
The thickness of the barrier coat layer is preferably 0.01 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less.
By setting the thickness of the barrier coat layer to 0.01 μm or more, the gas barrier property can be further improved. By setting the thickness of the barrier coat layer to 10 μm or less, the processability of the laminated body can be improved. Further, it can be a laminate that can be suitably used for manufacturing a monomaterial packaging container.

バリアコート層は、上記材料を水または適当な溶剤に、溶解または分散させ、塗布、乾燥することにより形成することができる。 The barrier coat layer can be formed by dissolving or dispersing the above-mentioned material in water or a suitable solvent, applying the material, and drying the material.

また、他の実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜である。
このようなバリアコート層を蒸着膜上に設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
In another embodiment, the barrier coat layer is a metal alkoxide obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method in the presence of a sol-gel method catalyst, water, an organic solvent, or the like. A gas barrier coating film containing at least one resin composition such as a hydrolyzate of the above or a hydrolyzed condensate of a metal alkoxide.
By providing such a barrier coat layer on the vapor-deposited film, it is possible to effectively prevent the occurrence of cracks in the vapor-deposited film.

一実施形態において、金属アルコキシドは、下記一般式で表される。
M(OR
(ただし、式中、R、Rは、それぞれ、炭素数1〜8の有機基を表し、Mは金属原子を表し、nは0以上の整数を表し、mは1以上の整数を表し、n+mはMの原子価を表す。)
In one embodiment, the metal alkoxide is represented by the following general formula.
R 1 n M (OR 2 ) m
(However, in the formula, R 1 and R 2 each represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms, M represents a metal atom, n represents an integer of 0 or more, and m represents an integer of 1 or more. , N + m represents the valence of M.)

金属原子Mとしては、例えば、珪素、ジルコニウム、チタンおよびアルミニウムなどを使用することができる。
また、RおよびRで表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基およびi−ブチル基などのアルキル基を挙げることができる。
As the metal atom M, for example, silicon, zirconium, titanium, aluminum and the like can be used.
Examples of the organic group represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group and i-butyl group. Can be done.

上記一般式を満たす金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン(Si(OCH)、テトラエトキシシラン(質量%)Si(OC)、テトラプロポキシシラン(Si(OC)、テトラブトキシシラン(Si(OC)などが挙げられる。 Examples of the metal alkoxide satisfying the above general formula include tetramethoxysilane (Si (OCH 3 ) 4 ), tetraethoxysilane (mass%) Si (OC 2 H 5 ) 4 ), and tetrapropoxysilane (Si (OC 3 H)). 7 ) 4 ), tetrabutoxysilane (Si (OC 4 H 9 ) 4 ) and the like can be mentioned.

また、上記金属アルコキシドと共に、シランカップリング剤が使用されることが好ましい。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができる。
Further, it is preferable to use a silane coupling agent together with the above metal alkoxide.
As the silane coupling agent, known organic reactive group-containing organoalkoxysilanes can be used.

水溶性高分子としては、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性および耐候性という観点からは、これらを併用することが好ましい。 As the water-soluble polymer, polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer are preferable, and from the viewpoint of oxygen barrier property, water vapor barrier property, water resistance and weather resistance, it is preferable to use these in combination.

ガスバリア性塗布膜の厚さは、0.01μm以上10μm以下であることが好ましく、0.1μm以上5μm以下であることがより好ましい。これにより、ガスバリア性をより向上することができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さを0.01μm以上とすることにより、バリア性積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さを10μm以下とすることにより、また、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体20とすることができる。
The thickness of the gas barrier coating film is preferably 0.01 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less. Thereby, the gas barrier property can be further improved.
By setting the thickness of the gas barrier coating film to 0.01 μm or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the barrier laminate can be improved. In addition, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the vapor-deposited film.
By setting the thickness of the gas barrier coating film to 10 μm or less, the laminate 20 can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.

ガスバリア性塗布膜は、上記材料を含む組成物を、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの従来公知の手段により、塗布し、その組成物をゾルゲル法により重縮合することにより形成させることができる。
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。
The gas barrier coating film is prepared by applying a composition containing the above materials by a conventionally known means such as a roll coating such as a gravure roll coater, a spray coating, a spin coating, dipping, a brush, a bar code, and an applicator, and the composition thereof. The product can be formed by polycondensing the product by the sol-gel method.
As the sol-gel method catalyst, an acid or amine compound is suitable.

上記組成物は、さらに酸を含んでいてもよい。酸は、ゾル−ゲル法の触媒、主としてアルコキシドやシランカップリング剤などの加水分解のための触媒として用いられる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。
The composition may further contain an acid. The acid is used as a catalyst for the sol-gel method, mainly as a catalyst for hydrolysis of alkoxides, silane coupling agents and the like.
As the acid, mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, and organic acids such as acetic acid and tartaric acid are used.

また、上記組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノールなどを用いることができる。 Moreover, the said composition may contain an organic solvent. As the organic solvent, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol and the like can be used.

以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について以下に説明する。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、蒸着膜上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子(組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も)の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。最後に、加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。
Hereinafter, an embodiment of a method for forming a gas barrier coating film will be described below.
First, a composition is prepared by mixing a metal alkoxide, a water-soluble polymer, a sol-gel method catalyst, water, an organic solvent and, if necessary, a silane coupling agent. The polycondensation reaction gradually proceeds in the composition.
Next, the composition is applied and dried on the thin-film deposition film by the above-mentioned conventionally known method. By this drying, the polycondensation reaction of the alkoxide and the water-soluble polymer (and the silane coupling agent if the composition contains a silane coupling agent) further proceeds to form a layer of the composite polymer. Finally, by heating, a gas barrier coating film can be formed.

(包装容器)
本発明の包装容器は、上記したシーラント性積層体30からなることを特徴とする。
(Packaging container)
The packaging container of the present invention is characterized by being made of the above-mentioned sealant laminate 30.

本発明の包装容器の具体例としては、ラミネートチューブ、包装袋および蓋材などを挙げることができる。 Specific examples of the packaging container of the present invention include a laminated tube, a packaging bag, and a lid material.

(ラミネートチューブ)
一実施形態において、本発明の包装容器は、ラミネートチューブ30である。
以下、本発明のラミネートチューブ30について図面を参照しながら説明する。図3はラミネートチューブ30の構成を簡略的に示す図であり、図4は、図3のa−a断面図である。図3に示すように、ラミネートチューブ30は、頭部32と、胴部33とを備えるラミネートチューブ本体31を備え、該胴部33が上記積層体により構成されていることを特徴とする。
(Laminate tube)
In one embodiment, the packaging container of the present invention is a laminated tube 30.
Hereinafter, the laminated tube 30 of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 3 is a diagram simply showing the configuration of the laminated tube 30, and FIG. 4 is a cross-sectional view taken along the line aa of FIG. As shown in FIG. 3, the laminated tube 30 includes a laminated tube main body 31 including a head portion 32 and a body portion 33, and the body portion 33 is characterized by being composed of the laminated body.

(頭部)
頭部32は、胴部33の一端と連接した肩部34と、肩部34に連接した抽出口部35とを備える。
また、一実施形態において、注出口部35は、キャップ36を螺合するための螺条37を備える。
(head)
The head portion 32 includes a shoulder portion 34 connected to one end of the body portion 33 and an extraction port portion 35 connected to the shoulder portion 34.
Further, in one embodiment, the spout portion 35 includes a screw thread 37 for screwing the cap 36.

一実施形態において、頭部32は、ポリエチレン樹脂により構成され、これにより、ラミネートチューブのリサイクル適性を向上することができる。ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂および超低密度ポリエチレン樹脂を使用することができる。
これらの中でも、保型性という観点からは、高密度ポリエチレン樹脂が好ましい。
また、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂やメカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルによりリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することができる。
本発明の特定を損なわない範囲において、頭部43は上記添加剤を含んでいてもよい。
In one embodiment, the head 32 is made of polyethylene resin, which can improve the recyclability of the laminated tube. As the polyethylene resin, a high-density polyethylene resin, a medium-density polyethylene resin, a low-density polyethylene resin, a linear low-density polyethylene resin, and an ultra-low-density polyethylene resin can be used.
Among these, high-density polyethylene resin is preferable from the viewpoint of shape retention.
Further, as the polyethylene resin, a polyethylene resin derived from biomass or a polyethylene resin recycled by mechanical recycling or chemical recycling can be used.
The head 43 may contain the above-mentioned additive as long as the specification of the present invention is not impaired.

頭部32の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法により製造することができる。例えば、頭部32は、圧縮成形法(コンプレッション成形法)や射出成形法(インジェクション成形法)により製造すると共に、胴部と接合させることができる。 The method for producing the head 32 is not particularly limited, and the head 32 can be produced by a conventionally known method. For example, the head 32 can be manufactured by a compression molding method (compression molding method) or an injection molding method (injection molding method), and can be joined to the body portion.

圧縮成形法(コンプレッション成形法)を利用して、ラミネートチューブ30を製造する場合、上部に凸部を有する雄型に胴部33を装着した後、雄型と雌型を対向させ、雌雄内に、溶融したポリエチレン樹脂などの材料を供給し、圧縮成形して頭部32を成形すると共に胴部33の一方の開口に接合させることにより、頭部32と胴部33とからなるラミネートチューブ30を製造することができる。
また、射出成形法(インジェクション成形法)を用いてラミネートチューブ30を製造する場合、上部に凸部を有する雄型に胴部33を装着した後、雄型と雌型を対向させ、ゲートから溶融したポリエチレン樹脂などの材料を供給し、射出成形して頭部32を成形すると共に胴部33の一方の開口に接合させることにより、頭部32と胴部33とからなるラミネートチューブを製造することができる。
When manufacturing a laminated tube 30 by using a compression molding method (compression molding method), after mounting the body 33 on a male mold having a convex portion at the upper part, the male mold and the female mold are opposed to each other, and the male mold and the female mold are opposed to each other. , A material such as molten polyethylene resin is supplied, and the head portion 32 is formed by compression molding and joined to one opening of the body portion 33 to form a laminated tube 30 composed of the head portion 32 and the body portion 33. Can be manufactured.
Further, when the laminated tube 30 is manufactured by an injection molding method (injection molding method), the body 33 is attached to a male mold having a convex portion at the upper part, and then the male mold and the female mold are opposed to each other and melted from the gate. A laminated tube composed of a head portion 32 and a body portion 33 is manufactured by supplying a material such as polyethylene resin obtained from the above, injection molding the head portion 32, and joining the head portion 33 to one opening of the body portion 33. Can be done.

(胴部)
本発明のラミネートチューブ本体31において、胴部33は、頭部32の肩部34に連接されている。
胴部33は、上記積層体を筒状に丸め、第1のシーラント層と、第2のシーラント層とを重ね合わせると共に、重合した部分をヒートシールすることにより形成される溶着部38を形成することにより得ることができる。
また、胴部33は、丸めた積層体の開口部をヒートシールすることにより形成された底シール部39を備える。
(Torso)
In the laminated tube main body 31 of the present invention, the body portion 33 is connected to the shoulder portion 34 of the head portion 32.
The body portion 33 forms a welded portion 38 formed by rolling the laminate into a tubular shape, superimposing the first sealant layer and the second sealant layer, and heat-sealing the overlapped portion. Can be obtained by
Further, the body portion 33 includes a bottom seal portion 39 formed by heat-sealing the opening of the rolled laminate.

ヒートシールする方法としては、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール、火炎シールなどの従来公知の方法で行うことができる。 As a heat sealing method, a conventionally known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal, and a flame seal can be used.

(キャップ)
ラミネートチューブ30は、キャップ36を備えることができる。
キャップは、頭部の抽出口部に着脱可能に装着し、抽出口部を閉鎖する役割を担う。
キャップは、熱可塑性樹脂により構成される。
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリエステル、セルロース樹脂およびビニル樹脂などが挙げられるが、リサイクル性という観点からはポリエチレン樹脂が特に好ましい。
また、本発明の特性を損なわない範囲において、キャップ36は、上記添加剤を含むこともできる。
(cap)
The laminated tube 30 can include a cap 36.
The cap is detachably attached to the extraction port of the head and plays a role of closing the extraction port.
The cap is made of a thermoplastic resin.
Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester, cellulose resin, vinyl resin and the like, but polyethylene resin is particularly preferable from the viewpoint of recyclability.
Further, the cap 36 can also contain the above-mentioned additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

キャップは、図3に示すように、抽出口部35が有する螺条37に螺合するように、キャップ36内面に凹溝を有するスクリュータイプのものであってもよく、また、抽出口部37に打栓することにより嵌合される打栓タイプであってもよい。 As shown in FIG. 3, the cap may be of a screw type having a concave groove on the inner surface of the cap 36 so as to be screwed into the thread 37 of the extraction port portion 35, and the extraction port portion 37 may be used. It may be a plug type that is fitted by plugging in.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例において使用した材料は以下の通りである。
・ポリエチレン樹脂A:Dow Chemical社製、ELITE5960G、HDPE、密度0.962g/cm、融点134℃、MFR0.85g/10min
・ポリエチレン樹脂B:Dow Chemical社製、ELITE5538G、MDPE、密度0.941g/cm、融点129℃、MFR1.3g/10min
・ポリエチレン樹脂C:Dow Chemical社製、Affinity PL1880G、m−C8−LLDPE、密度0.902g/cm、融点99℃、MFR1.0g/10min
・オレフィン系エラストマー樹脂A:Dow Chemical社製、INFUSE9100、オレフィン系ブロックコポリマー(ポリエチレンをハードブロックとして、α―オレフィン系エラストマー樹脂をソフトブロックとして備える)、密度0.877g/cm、融点120℃、MFR1.0g/10min
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
The materials used in the following examples are as follows.
-Polyethylene resin A: manufactured by Dow Chemical, ELITE5960G, HDPE, density 0.962 g / cm 3 , melting point 134 ° C., MFR 0.85 g / 10 min
-Polyethylene resin B: manufactured by Dow Chemical, ELITE5538G, MDPE, density 0.941 g / cm 3 , melting point 129 ° C, MFR 1.3 g / 10 min
-Polyethylene resin C: manufactured by Dow Chemical, Infinity PL1880G, m-C8-LLDPE, density 0.902 g / cm 3 , melting point 99 ° C, MFR 1.0 g / 10 min
-Olefin-based elastomer resin A: manufactured by Dow Chemical, INFUSE9100, olefin-based block copolymer (with polyethylene as a hard block and α-olefin-based elastomer resin as a soft block), density 0.877 g / cm 3 , melting point 120 ° C., MFR 1.0g / 10min

実施例1−1
ポリエチレン樹脂Bを、インフレーション成形法により2層共押出製膜し、第1ポリエチレン樹脂層(10μm)と、第2ポリエチレン樹脂層(115μm)とからなるフィルムを得た。
このフィルムを長手方向(MD)に、5倍延伸し、厚さ25μmの延伸基材を得た。延伸後の厚みは、第1ポリエチレン樹脂層2μm、第2ポリエチレン樹脂層23μmであった。
Example 1-1
The polyethylene resin B was co-extruded into two layers by an inflation molding method to obtain a film composed of a first polyethylene resin layer (10 μm) and a second polyethylene resin layer (115 μm).
This film was stretched 5 times in the longitudinal direction (MD) to obtain a stretched base material having a thickness of 25 μm. The thickness after stretching was 2 μm for the first polyethylene resin layer and 23 μm for the second polyethylene resin layer.

上記のようにして作製した延伸基材の第1ポリエチレン樹脂層の面に、PVD法により、厚さ30nmのAl蒸着膜を形成し、蒸着基材を得た。なお、形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。 An Al-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the surface of the first polyethylene resin layer of the stretched base material produced as described above by the PVD method to obtain a vapor-deposited base material. The optical density (OD value) of the formed vapor-film film was measured and found to be 3.0.

第1のシーラント層として、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー社製 ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第1のシーラント層を得た。
このようにして得られた第1のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
As the first sealant layer
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
High-density polyethylene resin (Prime Polymer Co., Ltd. Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3 ) and
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
Was coextruded by an inflation method to obtain a first sealant layer having a thickness of 100 μm.
In the first sealant layer thus obtained, the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 μm, the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 μm, and the straight chain. The thickness of the layer composed of the low-density polyethylene resin D was 20 μm.

基材の蒸着面に、ウレタン系接着剤(ロックペイント社製、RU004/H1)を塗布、乾燥し、厚さ3μmの接着剤層を形成すると共に、この接着層を介して、第1のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側とを貼り合わせた。 A urethane adhesive (RU004 / H1 manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) is applied to the vapor-deposited surface of the base material and dried to form an adhesive layer having a thickness of 3 μm, and the first sealant is formed through the adhesive layer. The layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D of the layer was bonded.

直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(Dow Chemical社製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
接着性樹脂(三井化学社製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、
エチレン−ビニルアルコール共重合体(クラレ社製、エバールH171B、密度1.17g/cm、エチレン含有率38mol%)と、
接着性樹脂(三井化学社製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(Dow Chemical社製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
をインフレーション法により5層共押出成膜し、ガスバリア層を得た。
上記のようにして得られたガスバリア層は、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ15μmのエチレン−ビニルアルコール共重合体から構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、を備える総厚み60μmの5層構成を有するものであった。
Linear low-density polyethylene resin E (manufactured by Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ) and
Adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3 ) and
Ethylene-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray, EVAL H171B, density 1.17 g / cm 3 , ethylene content 38 mol%) and
Adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3 ) and
Linear low-density polyethylene resin E (manufactured by Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ) and
Was co-extruded into 5 layers by the inflation method to obtain a gas barrier layer.
The gas barrier layer obtained as described above includes a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 μm, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 μm, and a thickness of 15 μm. A layer composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 μm, and a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 μm. It had a five-layer structure having a total thickness of 60 μm.

基材が備える非蒸着膜上に、低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、ガスバリア層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eにより構成される層側を積層した。 Low-density polyethylene (Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. is melt-extruded onto a non-deposited film provided on the base material to form a melt-extruded polyethylene layer with a thickness of 20 μm, and this melt-extruded. The layer side of the gas barrier layer made of the linear low-density polyethylene resin E was laminated via the polyethylene layer.

第2のシーラント層として、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー社製、ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第2のシーラント層を得た。
このようにして得られた第2のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
As a second sealant layer
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
High-density polyethylene resin (Prime Polymer Co., Ltd., Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3 ) and
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
Was coextruded by an inflation method to obtain a second sealant layer having a thickness of 100 μm.
In the second sealant layer thus obtained, the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 μm, the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 μm, and the straight chain. The thickness of the layer composed of the low-density polyethylene resin D was 20 μm.

ガスバリア層が備える他方の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層上に、低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン社製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、第2のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側と貼り合わせ、本発明の積層体を得た。
この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
A low-density polyethylene resin (Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. is melt-extruded onto a layer composed of the other linear low-density polyethylene resin E provided in the gas barrier layer, and has a thickness of 20 μm. The melt-extruded polyethylene layer of the above is formed, and the second sealant layer is bonded to the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D through the melt-extruded polyethylene layer to obtain the laminate of the present invention. rice field.
The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例1−2〜1−5
第1のポリエチレン樹脂層の構成を、表1に示すように変更した以外は、実施例1−1と同様にして、積層体を作製した。

Figure 2021160267
Examples 1-2-1-5
A laminate was produced in the same manner as in Example 1-1, except that the structure of the first polyethylene resin layer was changed as shown in Table 1.
Figure 2021160267

実施例2−1
ポリエチレン樹脂Bを、インフレーション成形法により3層共押出製膜し、第1ポリエチレン樹脂層(10μm)と、第2ポリエチレン樹脂層(105μm)と、第3ポリエチレン樹脂層(10μm)からなるフィルムを得た。
このフィルムを長手方向(MD)に、5倍延伸し、厚さ25μmの延伸基材を得た。延伸後の厚みは、第1ポリエチレン樹脂層2μm、第2ポリエチレン樹脂層21μm、第3ポリエチレン樹脂層2μmであった。
Example 2-1
Polyethylene resin B is coextruded into a three-layer coextrusion film by an inflation molding method to obtain a film composed of a first polyethylene resin layer (10 μm), a second polyethylene resin layer (105 μm), and a third polyethylene resin layer (10 μm). rice field.
This film was stretched 5 times in the longitudinal direction (MD) to obtain a stretched base material having a thickness of 25 μm. The thickness after stretching was 2 μm for the first polyethylene resin layer, 21 μm for the second polyethylene resin layer, and 2 μm for the third polyethylene resin layer.

上記のようにして作製した延伸基材の第1ポリエチレン樹脂層の面に、PVD法により、厚さ30nmのAl蒸着膜を形成し、蒸着基材を得た。なお、形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。 An Al-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the surface of the first polyethylene resin layer of the stretched base material produced as described above by the PVD method to obtain a vapor-deposited base material. The optical density (OD value) of the formed vapor-film film was measured and found to be 3.0.

第1のシーラント層として、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー社製 ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第1のシーラント層を得た。
このようにして得られた第1のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
As the first sealant layer
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
High-density polyethylene resin (Prime Polymer Co., Ltd. Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3 ) and
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
Was coextruded by an inflation method to obtain a first sealant layer having a thickness of 100 μm.
In the first sealant layer thus obtained, the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 μm, the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 μm, and the straight chain. The thickness of the layer composed of the low-density polyethylene resin D was 20 μm.

基材の蒸着面に、ウレタン系接着剤(ロックペイント社製、RU004/H1)を塗布、乾燥し、厚さ3μmの接着剤層を形成すると共に、この接着層を介して、第1のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側とを貼り合わせた。 A urethane adhesive (RU004 / H1 manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) is applied to the vapor-deposited surface of the base material and dried to form an adhesive layer having a thickness of 3 μm, and the first sealant is formed through the adhesive layer. The layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D of the layer was bonded.

直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(Dow Chemical社製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
接着性樹脂(三井化学社製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、
エチレン−ビニルアルコール共重合体(クラレ社製、エバールH171B、密度1.17g/cm、エチレン含有率38mol%)と、
接着性樹脂(三井化学社製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(Dow Chemical社製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
をインフレーション法により5層共押出成膜し、ガスバリア層を得た。
上記のようにして得られたガスバリア層は、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ15μmのエチレン−ビニルアルコール共重合体から構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、を備える総厚み60μmの5層構成を有するものであった。
Linear low-density polyethylene resin E (manufactured by Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ) and
Adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3 ) and
Ethylene-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray, EVAL H171B, density 1.17 g / cm 3 , ethylene content 38 mol%) and
Adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3 ) and
Linear low-density polyethylene resin E (manufactured by Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ) and
Was co-extruded into 5 layers by the inflation method to obtain a gas barrier layer.
The gas barrier layer obtained as described above includes a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 μm, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 μm, and a thickness of 15 μm. A layer composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 μm, and a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 μm. It had a five-layer structure having a total thickness of 60 μm.

基材が備える非蒸着膜上に、低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、ガスバリア層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eにより構成される層側を積層した。 Low-density polyethylene (Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. is melt-extruded onto a non-deposited film provided on the base material to form a melt-extruded polyethylene layer with a thickness of 20 μm, and this melt-extruded. The layer side of the gas barrier layer made of the linear low-density polyethylene resin E was laminated via the polyethylene layer.

第2のシーラント層として、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー社製、ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第2のシーラント層を得た。
このようにして得られた第2のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
As a second sealant layer
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
High-density polyethylene resin (Prime Polymer Co., Ltd., Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3 ) and
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
Was coextruded by an inflation method to obtain a second sealant layer having a thickness of 100 μm.
In the second sealant layer thus obtained, the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 μm, the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 μm, and the straight chain. The thickness of the layer composed of the low-density polyethylene resin D was 20 μm.

ガスバリア層が備える他方の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層上に、低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン社製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、第2のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側と貼り合わせ、本発明の積層体を得た。
この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
A low-density polyethylene resin (Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. is melt-extruded onto a layer composed of the other linear low-density polyethylene resin E provided in the gas barrier layer, and has a thickness of 20 μm. The melt-extruded polyethylene layer of the above is formed, and the second sealant layer is bonded to the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D through the melt-extruded polyethylene layer to obtain the laminate of the present invention. rice field.
The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例2−2〜2−5
第1および第3のポリエチレン樹脂層の構成を、表2に示すように変更した以外は、実施例2−1と同様にして、積層体を作製した。

Figure 2021160267
Examples 2-2-2-5
A laminate was produced in the same manner as in Example 2-1 except that the configurations of the first and third polyethylene resin layers were changed as shown in Table 2.
Figure 2021160267

実施例3−1
ポリエチレン樹脂Bを、インフレーション成形法により単層押出製膜し、第1ポリエチレン樹脂層(125μm)からなるフィルムを得た。
このフィルムを長手方向(MD)に、5倍延伸し、厚さ25μmの延伸基材を得た。
Example 3-1
The polyethylene resin B was extruded into a single-layer film by an inflation molding method to obtain a film composed of a first polyethylene resin layer (125 μm).
This film was stretched 5 times in the longitudinal direction (MD) to obtain a stretched base material having a thickness of 25 μm.

上記のようにして作製した延伸基材の第1ポリエチレン樹脂層の面に、PVD法により、厚さ30nmのAl蒸着膜を形成し、蒸着基材を得た。なお、形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。 An Al-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the surface of the first polyethylene resin layer of the stretched base material produced as described above by the PVD method to obtain a vapor-deposited base material. The optical density (OD value) of the formed vapor-film film was measured and found to be 3.0.

第1のシーラント層として、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー社製 ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第1のシーラント層を得た。
このようにして得られた第1のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
As the first sealant layer
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
High-density polyethylene resin (Prime Polymer Co., Ltd. Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3 ) and
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
Was coextruded by an inflation method to obtain a first sealant layer having a thickness of 100 μm.
In the first sealant layer thus obtained, the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 μm, the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 μm, and the straight chain. The thickness of the layer composed of the low-density polyethylene resin D was 20 μm.

基材の蒸着面に、ウレタン系接着剤(ロックペイント社製、RU004/H1)を塗布、乾燥し、厚さ3μmの接着剤層を形成すると共に、この接着層を介して、第1のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側とを貼り合わせた。 A urethane adhesive (RU004 / H1 manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) is applied to the vapor-deposited surface of the base material and dried to form an adhesive layer having a thickness of 3 μm, and the first sealant is formed through the adhesive layer. The layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D of the layer was bonded.

直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(Dow Chemical社製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
接着性樹脂(三井化学社製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、
エチレン−ビニルアルコール共重合体(クラレ社製、エバールH171B、密度1.17g/cm、エチレン含有率38mol%)と、
接着性樹脂(三井化学社製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(Dow Chemical社製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
をインフレーション法により5層共押出成膜し、ガスバリア層を得た。
上記のようにして得られたガスバリア層は、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ15μmのエチレン−ビニルアルコール共重合体から構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、を備える総厚み60μmの5層構成を有するものであった。
Linear low-density polyethylene resin E (manufactured by Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ) and
Adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3 ) and
Ethylene-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray, EVAL H171B, density 1.17 g / cm 3 , ethylene content 38 mol%) and
Adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3 ) and
Linear low-density polyethylene resin E (manufactured by Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ) and
Was co-extruded into 5 layers by the inflation method to obtain a gas barrier layer.
The gas barrier layer obtained as described above includes a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 μm, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 μm, and a thickness of 15 μm. A layer composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 μm, and a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 μm. It had a five-layer structure having a total thickness of 60 μm.

基材が備える非蒸着膜上に、低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、ガスバリア層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eにより構成される層側を積層した。 Low-density polyethylene (Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. is melt-extruded onto a non-deposited film provided on the base material to form a melt-extruded polyethylene layer with a thickness of 20 μm, and this melt-extruded. The layer side of the gas barrier layer made of the linear low-density polyethylene resin E was laminated via the polyethylene layer.

第2のシーラント層として、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー社製、ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第2のシーラント層を得た。
このようにして得られた第2のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
As a second sealant layer
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
High-density polyethylene resin (Prime Polymer Co., Ltd., Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3 ) and
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
Was coextruded by an inflation method to obtain a second sealant layer having a thickness of 100 μm.
In the second sealant layer thus obtained, the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 μm, the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 μm, and the straight chain. The thickness of the layer composed of the low-density polyethylene resin D was 20 μm.

ガスバリア層が備える他方の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層上に、低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン社製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、第2のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側と貼り合わせ、本発明の積層体を得た。
この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
A low-density polyethylene resin (Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. is melt-extruded onto a layer composed of the other linear low-density polyethylene resin E provided in the gas barrier layer, and has a thickness of 20 μm. The melt-extruded polyethylene layer of the above is formed, and the second sealant layer is bonded to the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D through the melt-extruded polyethylene layer to obtain the laminate of the present invention. rice field.
The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例3−2〜3−5
第1のポリエチレン樹脂層の構成を、表3に示すように変更した以外は、実施例3−1と同様にして、積層体を作製した。

Figure 2021160267
Examples 3-2-3-5
A laminate was produced in the same manner as in Example 3-1 except that the structure of the first polyethylene resin layer was changed as shown in Table 3.
Figure 2021160267

実施例4−1
ポリエチレン樹脂Bをインフレーション成形法により5層共押出製膜し、第1ポリエチレン樹脂層(10μm)と、第2〜4ポリエチレン樹脂層(46.5μm)と、第5ポリエチレン樹脂層(6μm)からなる5層のチューブ状となるように、共押出し、
次いで、内層である第5ポリエチレン樹脂層同士を、これをゴムロールにより、圧着し、ブロックフィルムを得た。ブロックフィルムは、第1ポリエチレン樹脂層(10μm)、第2〜4ポリエチレン樹脂層(46.5μm)、第5ポリエチレン樹脂層(12μm)、第2〜4ポリエチレン樹脂層(46.5μm)、第1ポリエチレン樹脂層(10μm)により構成されるものであった。
Example 4-1
Polyethylene resin B is co-extruded into 5 layers by an inflation molding method, and is composed of a 1st polyethylene resin layer (10 μm), a 2nd to 4th polyethylene resin layers (46.5 μm), and a 5th polyethylene resin layer (6 μm). Co-extruded into a 5-layer tube
Next, the fifth polyethylene resin layers, which are the inner layers, were pressure-bonded to each other with a rubber roll to obtain a block film. The block film includes a first polyethylene resin layer (10 μm), a second to fourth polyethylene resin layer (46.5 μm), a fifth polyethylene resin layer (12 μm), a second to fourth polyethylene resin layer (46.5 μm), and a first. It was composed of a polyethylene resin layer (10 μm).

このブロックフィルムを、長手方向(MD)に、5倍の延伸倍率で延伸し、厚さ25μmの延伸基材フィルムを得た。延伸後の厚みは、第1ポリエチレン樹脂層2μm、第2〜4ポリエチレン樹脂層9.3μm、第5ポリエチレン樹脂層2.4μm、第2〜4ポリエチレン樹脂層9.3μm、第1ポリエチレン樹脂層2μmであった。
であった。
This block film was stretched in the longitudinal direction (MD) at a stretching ratio of 5 times to obtain a stretched base film having a thickness of 25 μm. The thickness after stretching was 2 μm for the first polyethylene resin layer, 9.3 μm for the second to fourth polyethylene resin layers, 2.4 μm for the fifth polyethylene resin layer, 9.3 μm for the second to fourth polyethylene resin layers, and 2 μm for the first polyethylene resin layer. Met.
Met.

上記のようにして作製した延伸基材の第1ポリエチレン樹脂層の面に、PVD法により、厚さ30nmのAl蒸着膜を形成し、蒸着基材を得た。なお、形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。 An Al-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the surface of the first polyethylene resin layer of the stretched base material produced as described above by the PVD method to obtain a vapor-deposited base material. The optical density (OD value) of the formed vapor-film film was measured and found to be 3.0.

第1のシーラント層として、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー社製 ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第1のシーラント層を得た。
このようにして得られた第1のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
As the first sealant layer
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
High-density polyethylene resin (Prime Polymer Co., Ltd. Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3 ) and
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
Was coextruded by an inflation method to obtain a first sealant layer having a thickness of 100 μm.
In the first sealant layer thus obtained, the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 μm, the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 μm, and the straight chain. The thickness of the layer composed of the low-density polyethylene resin D was 20 μm.

基材の蒸着面に、ウレタン系接着剤(ロックペイント社製、RU004/H1)を塗布、乾燥し、厚さ3μmの接着剤層を形成すると共に、この接着層を介して、第1のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側とを貼り合わせた。 A urethane adhesive (RU004 / H1 manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) is applied to the vapor-deposited surface of the base material and dried to form an adhesive layer having a thickness of 3 μm, and the first sealant is formed through the adhesive layer. The layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D of the layer was bonded.

直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(Dow Chemical社製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
接着性樹脂(三井化学社製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、
エチレン−ビニルアルコール共重合体(クラレ社製、エバールH171B、密度1.17g/cm、エチレン含有率38mol%)と、
接着性樹脂(三井化学社製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(Dow Chemical社製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
をインフレーション法により5層共押出成膜し、ガスバリア層を得た。
上記のようにして得られたガスバリア層は、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ15μmのエチレン−ビニルアルコール共重合体から構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、を備える総厚み60μmの5層構成を有するものであった。
Linear low-density polyethylene resin E (manufactured by Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ) and
Adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3 ) and
Ethylene-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray, EVAL H171B, density 1.17 g / cm 3 , ethylene content 38 mol%) and
Adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3 ) and
Linear low-density polyethylene resin E (manufactured by Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ) and
Was co-extruded into 5 layers by the inflation method to obtain a gas barrier layer.
The gas barrier layer obtained as described above includes a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 μm, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 μm, and a thickness of 15 μm. A layer composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 μm, and a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 μm. It had a five-layer structure having a total thickness of 60 μm.

基材が備える非蒸着膜上に、低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、ガスバリア層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eにより構成される層側を積層した。 Low-density polyethylene (Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. is melt-extruded onto a non-deposited film provided on the base material to form a melt-extruded polyethylene layer with a thickness of 20 μm, and this melt-extruded. The layer side of the gas barrier layer made of the linear low-density polyethylene resin E was laminated via the polyethylene layer.

第2のシーラント層として、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー社製、ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(Dow Chemical社、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第2のシーラント層を得た。
このようにして得られた第2のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
As a second sealant layer
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
High-density polyethylene resin (Prime Polymer Co., Ltd., Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3 ) and
Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and
Was coextruded by an inflation method to obtain a second sealant layer having a thickness of 100 μm.
In the second sealant layer thus obtained, the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 μm, the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 μm, and the straight chain. The thickness of the layer composed of the low-density polyethylene resin D was 20 μm.

ガスバリア層が備える他方の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層上に、低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン社製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、第2のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側と貼り合わせ、本発明の積層体を得た。
この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
A low-density polyethylene resin (Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. is melt-extruded onto a layer composed of the other linear low-density polyethylene resin E provided in the gas barrier layer, and has a thickness of 20 μm. The melt-extruded polyethylene layer of the above is formed, and the second sealant layer is bonded to the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D through the melt-extruded polyethylene layer to obtain the laminate of the present invention. rice field.
The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例4−2〜4−5
第1のポリエチレン樹脂層の構成を、表4に示すように変更した以外は、実施例4−1と同様にして、積層体を作製した。

Figure 2021160267
Examples 4-2-4-5
A laminate was produced in the same manner as in Example 4-1 except that the structure of the first polyethylene resin layer was changed as shown in Table 4.
Figure 2021160267

実施例5−1
直鎖状低密度ポリエチレン(Dow Chemical社、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、相溶化剤(Dow Chemical社、無水マレイン酸変性ポリエチレン、リテイン3000、密度0.870g/cm)とを、直鎖状低密度ポリエチレン:相溶化剤=93質量%:7質量%の比率でブレンドし、ブレンド樹脂を準備した。
Example 5-1
Linear low-density polyethylene (Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ) and compatibilizer (Dow Chemical, maleic anhydride-modified polyethylene, retain 3000, density 0.870 g / cm 3 ). , Linear low-density polyethylene: compatibilizer = 93% by mass: 7% by mass was blended to prepare a blended resin.

上記で準備したブレンド樹脂と、
接着性樹脂(三井化学社製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、
エチレン−ビニルアルコール共重合体(クラレ社製、エバールH171B、密度1.17g/cm、エチレン含有率38mol%)と、
接着性樹脂(三井化学社製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、
ブレンド樹脂と、
をインフレーション法により5層共押出成膜し、ガスバリア層を得た。
With the blended resin prepared above,
Adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3 ) and
Ethylene-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray, EVAL H171B, density 1.17 g / cm 3 , ethylene content 38 mol%) and
Adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3 ) and
With blended resin
Was co-extruded into 5 layers by the inflation method to obtain a gas barrier layer.

上記のようにして得られたガスバリア層は、厚さ17.5μmのブレンド樹脂から構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ15μmのエチレン−ビニルアルコール共重合体から構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ17.5μmのブレンド樹脂から構成される層と、を備える総厚み60μmの5層構成を有するものであった。 The gas barrier layer obtained as described above includes a layer composed of a blended resin having a thickness of 17.5 μm, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 μm, and an ethylene-vinyl alcohol having a thickness of 15 μm. Those having a five-layer structure having a total thickness of 60 μm, comprising a layer composed of a polymer, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 μm, and a layer composed of a blend resin having a thickness of 17.5 μm. Met.

ガスバリア層を上記のようにして作製したものに変更した以外は、実施例1−1と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。 The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the gas barrier layer was changed to the one prepared as described above. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例5−2
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例1−2と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 5-2
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1-2 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例5−3
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例1−3と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 5-3
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1-3 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例5−4
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例1−4と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 5-4
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Examples 1-4 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例5−5
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例1−5と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 5-5
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1-5, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例6−1
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例2−1と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 6-1
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 2-1 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例6−2
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例2−2と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 6-2
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 2-2, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例6−3
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例2−3と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 6-3
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 2-3 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例6−4
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例2−4と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 6-4
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 2-4 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例6−5
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例2−5と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 6-5
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 2-5, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例7−1
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例3−1と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 7-1
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 3-1 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例7−2
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例3−2と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 7-2
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 3-2, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例7−3
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例3−3と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 7-3
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 3-3, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例7−4
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例3−4と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 7-4
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 3-4, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例7−5
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例3−5と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 7-5
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 3-5, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例8−1
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例4−1と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 8-1
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 4-1 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例8−2
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例4−2と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 8-2
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 4-2 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例8−3
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例4−3と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 8-3
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 4-3, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例8−4
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例4−4と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 8-4
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 4-4, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

実施例8−5
ガスバリア層を実施例5−1で作製したものに変更した以外は、実施例4−5と同様にして、本発明の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
Example 8-5
The laminate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 4-5, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example 5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.

比較例1
基材を厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(東洋紡製、エステルフィルムE5100)とした以外は実施例1−1と同様にして積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、85質量%であった。
Comparative Example 1
A laminate was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the base material was biaxially stretched polyethylene terephthalate (manufactured by Toyobo Co., Ltd., ester film E5100) having a thickness of 12 μm. The content of polyethylene in this laminate was 85% by mass.

(チューブ容器の作製)
上記のようにして得られた積層体を、ボビンカッターを用いて幅120mmのスリットに加工し、幅方向の両端を、重ね幅が約1.5mmとなるようにして重ね合わせた後に、重ね合わせた両端どうしを熱融着することにより、筒貼りした円筒状の原反を得た。得られた原反を長さ方向122mmとなるように切断してチューブ容器の胴部となる筒状胴部を作製した。
(Making a tube container)
The laminate obtained as described above is processed into a slit having a width of 120 mm using a bobbin cutter, and both ends in the width direction are overlapped so that the overlap width is about 1.5 mm, and then overlapped. By heat-sealing the two ends together, a cylindrical original fabric with a cylinder attached was obtained. The obtained raw fabric was cut so as to have a length direction of 122 mm to prepare a tubular body portion to be the body portion of the tube container.

筒状胴部をチューブ容器成形用のマンドレルに装着し、筒状胴部の一方の端部に、円錐台形状の肩部とそれに連続する筒上の抽出口部からなる頭部を、高密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製 ノバテック HJ360、密度0.951g/cm)を射出成形法により成形し、図3に示すようなチューブ容器を作製した。
得られたチューブ容器本体の頭部の注出口部は、外径を13mm、高さを1.5mmとし、注出口部の側面には螺条を設けた。また、肩部の外径は38mmとした。
The tubular body is attached to a mandrel for forming a tube container, and a head consisting of a conical trapezoidal shoulder and a continuous extraction port on the cylinder is placed at one end of the tubular body at high density. A polyethylene resin (Novatec HJ360 manufactured by Nippon Polyethylene, density 0.951 g / cm 3 ) was molded by an injection molding method to prepare a tube container as shown in FIG.
The spout portion of the head of the obtained tube container body had an outer diameter of 13 mm and a height of 1.5 mm, and a screw was provided on the side surface of the spout portion. The outer diameter of the shoulder was 38 mm.

次いで、上記高密度ポリエチレンをキャップ成形用の金型内に射出すると共に、成形し、キャップを作製し、本発明のチューブ容器を得た。 Next, the high-density polyethylene was injected into a mold for molding a cap and molded to prepare a cap to obtain a tube container of the present invention.

<<リサイクル性評価>>
上記実施例および比較例において得られた積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表5にまとめた。
(評価基準)
○:積層体における同一ポリオレフィンの含有量が90質量%以上であった。
×:積層体における同一ポリオレフィンの含有量が90質量%未満であった。
<< Recyclability Evaluation >>
The recyclability of the laminates obtained in the above Examples and Comparative Examples was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 5.
(Evaluation criteria)
◯: The content of the same polyolefin in the laminate was 90% by mass or more.
X: The content of the same polyolefin in the laminate was less than 90% by mass.

<<肩部接着強度>>
胴部と肩部の接着箇所より裾部方向に15mm幅で帯状にカットして試験片を得た。
この試験片を、引張試験機(オリエンテック社製、RTC−1310A)にて試験速度300mm/minで引っ張り、胴部が肩部から剥離する際の剥離強度を測定した。測定結果を表5にまとめた。
<< Shoulder adhesive strength >>
A test piece was obtained by cutting in a strip shape with a width of 15 mm in the hem direction from the bonded portion between the body and the shoulder.
This test piece was pulled by a tensile tester (RTC-1310A, manufactured by Orientec Co., Ltd.) at a test speed of 300 mm / min, and the peel strength when the body was peeled from the shoulder was measured. The measurement results are summarized in Table 5.

<<サイドシーム強度>>
胴部のサイドシーム(重なっている箇所)に対し垂直方向に15mm幅で帯状にカットして引張試験機にて試験速度300mm/minで引っ張り、破断する際の強度を測定した。測定結果を表5にまとめた。
<< Side seam strength >>
It was cut into strips with a width of 15 mm in the direction perpendicular to the side seams (overlapping points) of the body, pulled by a tensile tester at a test speed of 300 mm / min, and the strength at break was measured. The measurement results are summarized in Table 5.

<<漏れ性評価>>
チューブ容器本体の抽出口部にキャップを螺旋し、次いで、筒状胴部の開口部から、内容物として市販の歯磨きペースト120gを充填し、次いで、筒状胴部の開口部をヒートシールした。なお、キャップ閉栓時の設定締めトルクは、4.7kg・cmとした。室温環境下にて2週間放置し、1日毎に内容物の漏れがないか目視にて確認した。漏れ性の評価基準は以下の通りとした。
(評価基準)
〇:2週間経過した後でも、内容物の漏れが見られなかった
×:2週間経過前に、内容物の漏れが見られた
<< Leakage evaluation >>
A cap was spiraled into the extraction port of the tube container body, and then 120 g of commercially available toothpaste as a content was filled through the opening of the tubular body, and then the opening of the tubular body was heat-sealed. The set tightening torque when the cap was closed was 4.7 kg · cm. It was left in a room temperature environment for 2 weeks, and the contents were visually checked every day for leakage. The evaluation criteria for leakability were as follows.
(Evaluation criteria)
〇: No leakage of contents was observed even after 2 weeks. ×: Leakage of contents was observed before 2 weeks.

Figure 2021160267
Figure 2021160267

10:積層体、11:第1のシーラント層、12:蒸着膜、13:基材、14:ガスバリア層、15:第2のシーラント層、16:第1のポリオレフィン樹脂層、17:接着性樹脂層、18:ガスバリア性樹脂を含む層、19:接着性樹脂層、20:第2のポリオレフィン樹脂層、30:ラミネートチューブ、31:ラミネートチューブ本体、32:頭部、33:胴部、34:肩部、35:注出口部、36:キャップ、37:螺条、38:溶接部、39:底シール部 10: Laminate, 11: First sealant layer, 12: Vapor film, 13: Base material, 14: Gas barrier layer, 15: Second sealant layer, 16: First polyolefin resin layer, 17: Adhesive resin Layer, 18: Layer containing gas barrier resin, 19: Adhesive resin layer, 20: Second polyolefin resin layer, 30: Laminate tube, 31: Laminate tube body, 32: Head, 33: Body, 34: Shoulder, 35: Outlet, 36: Cap, 37: Screw, 38: Weld, 39: Bottom seal

Claims (14)

少なくとも、第1のシーラント層と蒸着膜と基材とガスバリア層と第2のシーラント層とを、順に備える積層体であって、
前記基材が、少なくとも、密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂により構成される第1のポリエチレン樹脂層を備え、
前記基材は、延伸処理が施されており、
前記基材の第1のポリエチレン樹脂層上に、前記蒸着膜が設けられており、
前記第1のシーラント層および前記第2のシーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されていることを特徴とする、積層体。
A laminate comprising at least a first sealant layer, a thin-film deposition film, a base material, a gas barrier layer, and a second sealant layer in this order.
The base material comprises a first polyethylene resin layer composed of at least a polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less.
The base material has been stretched and has been stretched.
The vapor-deposited film is provided on the first polyethylene resin layer of the base material.
A laminate, wherein the first sealant layer and the second sealant layer are made of a polyethylene resin.
少なくとも、第1のシーラント層と蒸着膜と基材とガスバリア層と第2のシーラント層とを、順に備える積層体であって、
前記基材が、少なくとも、ポリエチレン樹脂およびオレフィン系エラストマー樹脂により構成される第1のポリエチレン樹脂層を備え、
前記基材は、延伸処理が施されており、
前記基材の第1のポリエチレン樹脂層上に、前記蒸着膜が設けられており、
前記第1のシーラント層および前記第2のシーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されていることを特徴とする、積層体。
A laminate comprising at least a first sealant layer, a thin-film deposition film, a base material, a gas barrier layer, and a second sealant layer in this order.
The base material comprises at least a first polyethylene resin layer composed of a polyethylene resin and an olefin-based elastomer resin.
The base material has been stretched and has been stretched.
The vapor-deposited film is provided on the first polyethylene resin layer of the base material.
A laminate, wherein the first sealant layer and the second sealant layer are made of a polyethylene resin.
前記オレフィン系エラストマー樹脂が、エチレン系エラストマー樹脂である、請求項2に記載の積層体。 The laminate according to claim 2, wherein the olefin-based elastomer resin is an ethylene-based elastomer resin. 前記オレフィン系エラストマー樹脂が、オレフィン系ブロックコポリマーである、請求項2または3に記載の積層体。 The laminate according to claim 2 or 3, wherein the olefin-based elastomer resin is an olefin-based block copolymer. 前記オレフィン系ブロックコポリマーが、エチレン/α−オレフィンインターポリマーである、請求項4に記載の積層体。 The laminate according to claim 4, wherein the olefin-based block copolymer is an ethylene / α-olefin interpolymer. 前記エチレン/α−オレフィンインターポリマーが、ポリエチレンにより構成されるハードブロック、およびα―オレフィンモノマーにより構成されるソフトブロックを備える、請求項5に記載の積層体。 The laminate according to claim 5, wherein the ethylene / α-olefin interpolymer comprises a hard block composed of polyethylene and a soft block composed of an α-olefin monomer. 前記基材の第1のポリエチレン樹脂層における前記オレフィン系エラストマー樹脂の含有量が、1質量%以上40質量%以下である、請求項2〜6のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 2 to 6, wherein the content of the olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer of the base material is 1% by mass or more and 40% by mass or less. 前記ガスバリア層が、第1のポリオレフィン樹脂層と接着性樹脂層とガスバリア性樹脂含有層と接着性樹脂層と第2のポリオレフィン樹脂層とからなる5層構造を有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の積層体。 Any of claims 1 to 7, wherein the gas barrier layer has a five-layer structure including a first polyolefin resin layer, an adhesive resin layer, a gas barrier resin-containing layer, an adhesive resin layer, and a second polyolefin resin layer. The laminate according to item 1. 前記ガスバリア層の第1のポリオレフィン樹脂層および第2のポリオレフィン樹脂層が、ポリエチレン樹脂および相溶化剤により構成される、請求項8に記載の積層体。 The laminate according to claim 8, wherein the first polyolefin resin layer and the second polyolefin resin layer of the gas barrier layer are composed of a polyethylene resin and a compatibilizer. 前記第1のシーラント層と前記蒸着膜との間に、バリアコート層をさらに備える、請求項1〜9のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 9, further comprising a barrier coat layer between the first sealant layer and the vapor-deposited film. 包装容器に用いられる、請求項1〜10のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 10, which is used for a packaging container. 前記積層体全体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、90質量%以上である、請求項1〜11のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 11, wherein the content of the polyethylene resin in the entire laminate is 90% by mass or more. 請求項1〜12のいずれか一項に記載の積層体からなることを特徴とする、包装容器。 A packaging container comprising the laminate according to any one of claims 1 to 12. ラミネートチューブである、請求項13に記載の包装容器。 The packaging container according to claim 13, which is a laminated tube.
JP2020065053A 2020-03-31 2020-03-31 Laminate and packaging container Pending JP2021160267A (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020065053A JP2021160267A (en) 2020-03-31 2020-03-31 Laminate and packaging container
PCT/JP2021/013269 WO2021200816A1 (en) 2020-03-31 2021-03-29 Multilayer body and packaging container formed of multilayer body
EP21780112.5A EP4129673A4 (en) 2020-03-31 2021-03-29 Multilayer body and packaging container formed of multilayer body
US17/995,241 US20230166894A1 (en) 2020-03-31 2021-03-29 Laminate and packaging container including laminate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020065053A JP2021160267A (en) 2020-03-31 2020-03-31 Laminate and packaging container

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2021160267A true JP2021160267A (en) 2021-10-11

Family

ID=78002137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020065053A Pending JP2021160267A (en) 2020-03-31 2020-03-31 Laminate and packaging container

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2021160267A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023176817A1 (en) * 2022-03-17 2023-09-21 藤森工業株式会社 Laminated film and package

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023176817A1 (en) * 2022-03-17 2023-09-21 藤森工業株式会社 Laminated film and package

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10718046B2 (en) High-barrier, metal oxide films
JP7100830B2 (en) A barrier-type laminate, a heat-sealable laminate having the barrier-type laminate, and a packaging container having the heat-sealable laminate.
JP2021079704A (en) Barrier laminate, and packaging container equipped with the barrier laminate
JP2021195135A (en) Packaging material for tube container and tube container
AU763901B2 (en) Medium density polyethylene film having unidirectional tear
JP2024050712A (en) Laminate and packaging container
JP2021160255A (en) Substrate, vapor-deposited substrate, laminate and packaging container
JP2021160267A (en) Laminate and packaging container
JP7351328B2 (en) Barrier laminate, heat-sealable laminate including the barrier laminate, and packaging container including the heat-sealable laminate
WO2021200816A1 (en) Multilayer body and packaging container formed of multilayer body
JP2024028382A (en) packaging bag
JP2021160269A (en) Laminate and packaging container
JP2021160270A (en) Laminate and packaging container
JP2021160271A (en) Vapor-deposited substrate, laminate and packaging container
JP2021161279A (en) Substrate for forming vapor-deposited film, vapor-deposited substrate, laminate and packaging container
JP2021160266A (en) Substrate for forming vapor-deposited film, vapor-deposited substrate, laminate and packaging container
JP7088128B2 (en) Sealing material for tube containers and tube containers
JP2021160188A (en) Laminate and packaging container
JP7382020B2 (en) A multilayer base material, a multilayer film comprising the multilayer base material, a laminate comprising the multilayer film, and a packaging material comprising the laminate
JP2021160257A (en) Vapor-deposited substrate, laminate and packaging container
JP2021160259A (en) Laminate and packaging container
JP2021160258A (en) Laminate and packaging container
WO2021020558A1 (en) Multilayer base material, multilayer film provided with said multilayer base material, multilayer body provided with said multilayer film, and packaging material provided with said multilayer body
WO2023157881A1 (en) Barrier laminated film, laminated film, laminated body, and packaging container
JP2023166511A (en) Multilayer base material, multilayer film provided with the multilayer base material, multilayer body provided with the multilayer film, and packaging material provided with the multilayer body

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230127

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240227

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240426