JP2021160350A - Polyester film recovery method, recovery device, and functional layer removal agent - Google Patents

Polyester film recovery method, recovery device, and functional layer removal agent Download PDF

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Abstract

To provide a polyester film recovery method capable of peeling off a functional layer and capable of recovering a base film, a recovery device, and a function layer removal agent.SOLUTION: A polyester film recovery method comprises: a step (A) of cleaning a laminated polyester film having a functional layer on a surface of the polyester film by using (a) an alkalizing agent and (b) an aqueous detergent containing a compound having at least one hydroxyl group; and a step (B) of recovering a polyester film from which the functional layer is removed.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリエステルフィルムの回収方法、リサイクルポリエステル製品、ポリエステルフィルムの回収装置及びポリエステルフィルムの機能層除去剤に関する。 The present invention relates to a polyester film recovery method, a recycled polyester product, a polyester film recovery device, and a functional layer remover for the polyester film.

従来、廃プラスチックは、埋め立て、海洋投棄、焼却等の処理がなされていたが、埋め立て場所の確保が困難になりつつあり、海洋投棄はプラスチックが分解しないために環境面で問題になっている。また、焼却によって熱として利用することはできるが、炭酸ガスの排出により、地球温暖化につながるという問題がある。 Conventionally, waste plastics have been treated by landfill, dumping into the ocean, incinerator, etc. However, it is becoming difficult to secure a landfill site, and dumping into the ocean has become an environmental problem because the plastic does not decompose. In addition, although it can be used as heat by incinerator, there is a problem that it leads to global warming due to the emission of carbon dioxide gas.

そこで、昨今の環境問題の高まりから、廃プラスチックの再利用、再生等のリサイクルが必要とされており、そのための研究開発が盛んに行われている。また、プラスチックはその多くが化石燃料により生産されており、資源の有効利用の点からも、リサイクル方法の構築が求められている。 Therefore, due to the recent rise in environmental problems, recycling such as reuse and recycling of waste plastic is required, and research and development for that purpose are being actively carried out. In addition, most of plastics are produced from fossil fuels, and from the viewpoint of effective use of resources, it is required to establish a recycling method.

ところで、プラスチックフィルムの一種であるポリエステルフィルムは、基材フィルムとして有用であり、片面又は両面に種々の機能層が積層された、積層フィルムとして使用されることが多い。機能層としては、ハードコート層、粘接着層、加飾層、遮光層、偏光層、紫外線遮蔽層など、様々な機能層があり、機能層に応じた材料をポリエステルフィルムに積層した積層フィルムが使用されている。 By the way, a polyester film, which is a kind of plastic film, is useful as a base film, and is often used as a laminated film in which various functional layers are laminated on one side or both sides. The functional layer includes various functional layers such as a hard coat layer, an adhesive layer, a decorative layer, a light-shielding layer, a polarizing layer, and an ultraviolet-shielding layer, and a laminated film in which materials corresponding to the functional layers are laminated on a polyester film. Is used.

このような積層フィルムは、使用後にほとんど再利用されておらず、廃棄、焼却等がなされている。 Such laminated films are rarely reused after use, and are discarded, incinerated, or the like.

機能層が積層された積層フィルムをそのまま再溶融してリサイクルしようとしても、機能層を構成する材料が溶融ポリマー中に混入するため、押し出し時に異臭を発生したり、ポリマーの溶融粘度が低下したりしてフィルム製膜時の破断の原因となる。
また、仮に製膜できたとしても得られたフィルムの着色や、異物混入などによる品質の劣化が避けられない。
Even if the laminated film on which the functional layer is laminated is to be remelted and recycled as it is, the material constituting the functional layer is mixed in the molten polymer, so that an offensive odor is generated at the time of extrusion and the melt viscosity of the polymer is lowered. This may cause breakage during film formation.
Further, even if the film can be formed, the quality of the obtained film is inevitably deteriorated due to coloring and contamination of foreign substances.

また、仮に機能層を物理的に削り取るなどして剥離除去し、溶融押出しした場合も、押出し時の濾過工程で、残存した機能層によってフィルターが目詰まりを起こし、正常な製膜ができなくなるなどの問題が生じる。 In addition, even if the functional layer is peeled off by physically scraping it off and melt-extruded, the filter will be clogged by the remaining functional layer in the filtration process at the time of extrusion, and normal film formation will not be possible. Problem arises.

積層フィルムのリサイクル方法として、例えば、特許文献1に開示される技術がある。この技術は、基材フィルムの少なくとも片面に易溶解性樹脂層と表面機能層をこの順に積層してなる積層フィルムである。このような構成としたうえで、使用後に、易溶解性樹脂層のみ溶解可能であって、基材フィルムを溶解しない溶媒で洗浄することにより、積層フィルムから基材フィルムを分離回収しようというものである。分離回収したものは再溶融され、基材フィルムを構成していた樹脂組成物を再生することを可能としたものである。 As a method for recycling the laminated film, for example, there is a technique disclosed in Patent Document 1. This technique is a laminated film in which an easily soluble resin layer and a surface functional layer are laminated in this order on at least one side of a base film. With such a configuration, after use, only the easily soluble resin layer can be dissolved, and the base film is separated and recovered from the laminated film by washing with a solvent that does not dissolve the base film. be. The separated and recovered material is remelted to enable the resin composition constituting the base film to be regenerated.

特開2004−169005号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-169005

特許文献1に開示される方法は、上述のように、基材フィルムの表面に易溶解性樹脂層と表面機能層とをこの順に積層してなる積層フィルムを前提としており、易溶解性樹脂層を溶解させることによって、機能層を除去しようとするものである。
すなわち、易溶解性樹脂層を有さない、大部分の積層ポリエステルフィルムに用いることはできず、汎用性のない技術である。
上記実情に鑑みて、易溶解性樹脂層を有さない積層ポリエステルフィルムであっても、機能層を剥離でき、基材フィルムを回収することのできるポリエステルフィルムの回収方法を提案することを課題とする。
As described above, the method disclosed in Patent Document 1 is premised on a laminated film in which an easily soluble resin layer and a surface functional layer are laminated in this order on the surface of a base film, and the easily soluble resin layer. It is intended to remove the functional layer by dissolving the.
That is, it is a technology that cannot be used for most laminated polyester films that do not have an easily soluble resin layer and is not versatile.
In view of the above circumstances, it is an object of the present invention to propose a method for recovering a polyester film capable of peeling off the functional layer and recovering the base film even if the laminated polyester film does not have an easily soluble resin layer. do.

本発明者らは、鋭意検討の結果、アルカリ性化剤と、少なくとも一つの水酸基を有する化合物とを含有する洗浄剤を用いることで、機能層を除去することができ、効率的に基材のポリエステルフィルムを回収し得ることを見出した。本発明は係る知見に基づき完成したものである。すなわち、本発明は、以下の態様を有するものである。
(1)ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムを、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する洗浄剤で洗浄し、機能層を除去する、機能層除去工程(A)と、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する、回収工程(B)と、を有するポリエステルフィルムの回収方法。
(2)前記洗浄剤が水系洗浄剤である上記(1)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(3)前記(a)アルカリ性化剤が、アルカリ金属水酸化物を含む上記(1)又は(2)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(4)前記アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムを含有する上記(3)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(5)前記(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物がアルコール類である上記(1)〜(4)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(6)前記アルコール類の酸性度定数(pKa)が10.0以上、20.0以下である上記(5)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(7)前記アルコール類を2種類以上併用する上記(5)又は(6)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(8)前記機能層除去工程(A)における洗浄剤の温度が20℃以上である上記(1)〜(7)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(9)上記(1)〜(8)のいずれか1つに記載の回収方法により回収したポリエステルフィルムを原料として少なくとも一部に含むリサイクルポリエステル製品。
(10)洗浄装置を有するポリエステルフィルムの回収装置であって、洗浄装置において、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムを、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する洗浄剤で洗浄し、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収することを特徴とする、ポリエステルフィルムの回収装置。
(11)前記機能層を除去したポリエステルフィルムに付着した洗浄剤を洗い流すリンス装置をさらに備える上記(10)に記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(12)前記洗浄剤が水系洗浄剤であり、前記リンス装置において、水で水系洗浄剤を洗い流す上記(11)に記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(13)前記機能層が除去されたポリエステルフィルムを乾燥する乾燥装置を備える上記(10)〜(12)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(14)前記洗浄装置の前段に巻き出し装置を有する上記(10)〜(13)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(15)ロールトゥロール方式で回収する上記(14)に記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(16)前記洗浄装置の前段に裁断装置をさらに備える上記(10)〜(13)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(17)ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムから機能層を除去するための除去剤であって、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する、ポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(18)前記除去剤が水系除去剤である上記(17)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(19)前記(a)アルカリ性化剤が、アルカリ金属水酸化物を含む上記(17)又は(18)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(20)前記アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムを含有する上記(19)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(21)前記(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物がアルコール類である上記(17)〜(20)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(22)前記アルコール類の酸性度定数(pKa)が10.0以上、20.0以下である上記(21)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(23)前記アルコール類を2種類以上併用する上記(21)又は(22)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
As a result of diligent studies, the present inventors can remove the functional layer by using a cleaning agent containing an alkalizing agent and a compound having at least one hydroxyl group, and efficiently use polyester as a base material. We have found that the film can be recovered. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention has the following aspects.
(1) A laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film is washed with (a) an alkalizing agent and (b) a cleaning agent containing a compound having at least one hydroxyl group to remove the functional layer. A method for recovering a polyester film, comprising a functional layer removing step (A) and a recovery step (B) for recovering the polyester film from which the functional layer has been removed.
(2) The method for recovering a polyester film according to (1) above, wherein the cleaning agent is a water-based cleaning agent.
(3) The method for recovering a polyester film according to (1) or (2) above, wherein the (a) alkalizing agent contains an alkali metal hydroxide.
(4) The method for recovering a polyester film according to (3) above, wherein the alkali metal hydroxide contains potassium hydroxide.
(5) The method for recovering a polyester film according to any one of (1) to (4) above, wherein the compound having at least one hydroxyl group is alcohol.
(6) The method for recovering a polyester film according to (5) above, wherein the acidity constant (pKa) of the alcohols is 10.0 or more and 20.0 or less.
(7) The method for recovering a polyester film according to (5) or (6) above, wherein two or more kinds of the alcohols are used in combination.
(8) The method for recovering a polyester film according to any one of (1) to (7) above, wherein the temperature of the cleaning agent in the functional layer removing step (A) is 20 ° C. or higher.
(9) A recycled polyester product containing at least a part of a polyester film recovered by the recovery method according to any one of (1) to (8) above as a raw material.
(10) A polyester film recovery device having a cleaning device, in which the laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film is provided with (a) an alkalizing agent and (b) at least one hydroxyl group. A polyester film recovery apparatus, which comprises recovering a polyester film from which the functional layer has been removed by washing with a cleaning agent containing the compound.
(11) The polyester film recovery device according to (10) above, further comprising a rinsing device for washing away the cleaning agent adhering to the polyester film from which the functional layer has been removed.
(12) The polyester film recovery device according to (11) above, wherein the cleaning agent is a water-based cleaning agent, and the water-based cleaning agent is washed away with water in the rinsing device.
(13) The polyester film recovery device according to any one of (10) to (12) above, comprising a drying device for drying the polyester film from which the functional layer has been removed.
(14) The polyester film recovery device according to any one of (10) to (13) above, which has an unwinding device in front of the cleaning device.
(15) The polyester film recovery device according to (14) above, which recovers by a roll-to-roll method.
(16) The polyester film recovery device according to any one of (10) to (13) above, further comprising a cutting device in front of the cleaning device.
(17) A removing agent for removing a functional layer from a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film, which contains (a) an alkalizing agent and (b) a compound having at least one hydroxyl group. , Functional layer remover for polyester film.
(18) The functional layer remover for a polyester film according to (17) above, wherein the remover is a water-based remover.
(19) The functional layer removing agent for a polyester film according to (17) or (18) above, wherein the (a) alkalizing agent contains an alkali metal hydroxide.
(20) The functional layer remover for a polyester film according to (19) above, wherein the alkali metal hydroxide contains potassium hydroxide.
(21) The functional layer removing agent for a polyester film according to any one of (17) to (20) above, wherein the compound having at least one hydroxyl group is an alcohol.
(22) The functional layer removing agent for a polyester film according to (21) above, wherein the acidity constant (pKa) of the alcohols is 10.0 or more and 20.0 or less.
(23) The functional layer removing agent for a polyester film according to (21) or (22) above, wherein two or more kinds of the alcohols are used in combination.

本発明の回収方法によれば、機能層を有する積層ポリエステルフィルムから、機能層を容易に除去することができ、効率的に基材フィルム(ポリエステルフィルム)を回収することができる。 According to the recovery method of the present invention, the functional layer can be easily removed from the laminated polyester film having the functional layer, and the base film (polyester film) can be efficiently recovered.

本発明の積層ポリエステルフィルムの回収方法は、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムを、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する洗浄剤で洗浄し、機能層を除去する、機能層除去工程(A)と、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する、回収工程(B)を有する。
ここで、機能層除去工程(A)において、(a)アルカリ性化剤と(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を併用することが重要であり、併用によって、ポリエステルフィルム上の機能層を効果的に除去することができる。
In the method for recovering a laminated polyester film of the present invention, a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film is washed with (a) an alkalizing agent and (b) a cleaning agent containing a compound having at least one hydroxyl group. It has a functional layer removing step (A) for removing the functional layer and a recovery step (B) for recovering the polyester film from which the functional layer has been removed.
Here, in the functional layer removing step (A), it is important to use (a) an alkalizing agent and (b) a compound having at least one hydroxyl group in combination, and the combined use effectively makes the functional layer on the polyester film effective. Can be removed.

上述の(a)成分と(b)成分を併用することで、機能層を効果的に除去することができる機構については、定かではないが、以下のように推定している。
基材であるポリエステルフィルム及び/又は機能層の界面で以下に記載の反応が進行し、積層フィルムから効率的に機能層を剥離することが可能になると推定している。
The mechanism by which the functional layer can be effectively removed by using the above-mentioned component (a) and component (b) in combination is not clear, but is estimated as follows.
It is estimated that the reaction described below proceeds at the interface between the polyester film as the base material and / or the functional layer, and the functional layer can be efficiently peeled from the laminated film.

加水分解を受ける機能層、例えばアクリル系粘着層やアクリル系ハードコート層を有する積層フィルムを洗浄した場合、(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物の水酸基から生成するアルコキシドによって機能層及び/又は基材のエステル結合部でエステル交換反応が起こり、低分子量化合物を得る。次いで、上記低分子量化合物のエステル結合に対し、(a)アルカリ性化剤から電離したヒドロキシル基が求核攻撃することで鹸化反応が進行してカルボキシラートを得る(イオン化)。これにより、機能層が溶出すると推定している。 When a laminated film having a functional layer to be hydrolyzed, for example, an acrylic adhesive layer or an acrylic hard coat layer, is washed, (b) the functional layer and / or a group is formed by an alkoxide generated from the hydroxyl group of a compound having at least one hydroxyl group. A transesterification reaction occurs at the ester bond portion of the material to obtain a low molecular weight compound. Next, the hydroxyl group ionized from the alkalizing agent (a) nucleophilically attacks the ester bond of the low molecular weight compound, so that the saponification reaction proceeds to obtain a carboxylate (ionization). It is estimated that this will elute the functional layer.

加水分解を受けない機能層、例えばシリコーン系離型層を有する積層フィルムを洗浄した場合でも、基材であるポリエステルフィルムが上述の反応機構によって、エステル交換反応による低分子量化、鹸化、及び溶出が起こるので、フィルム上に積層した機能層が剥離され、除去することができる。
したがって、(a)成分と(b)成分の組み合わせによって、積層フィルムから効率的に機能層を剥離することが可能になったと考えられる。
Even when a laminated film having a functional layer that is not hydrolyzed, for example, a silicone-based release layer, is washed, the polyester film as a base material can be reduced in molecular weight, saponified, and eluted by the transesterification reaction by the above reaction mechanism. As it occurs, the functional layer laminated on the film can be peeled off and removed.
Therefore, it is considered that the combination of the component (a) and the component (b) makes it possible to efficiently peel off the functional layer from the laminated film.

<積層ポリエステルフィルム>
本発明における積層ポリエステルフィルムとは、基材フィルムであるポリエステルフィルムの表面に樹脂層などの機能層が積層されたものをいう。
ポリエステルフィルムは、単層構造であっても多層構造であってもよい。多層構造の場合、2層構造、3層構造などでもよいし、4層又はそれ以上の多層であってもよく、層数は特に限定されない。また、ポリエステルフィルムは、二軸延伸フィルム等の延伸フィルムであっても未延伸フィルムであってもよい。
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとしては、特に限定されるものではなく、市場に流通しているものを適宜使用できる。具体的には、ジカルボン酸とジオールを重縮合してなるポリエステルが挙げられ、ジカルボン酸としては芳香族ジカルボン酸が好ましく、ジオールとしては脂肪族グリコールが好ましい。
上記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸などが挙げられる。上記脂肪族グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等を挙げることができる。
ポリエステルはホモポリエステルであっても、共重合ポリエステルであってもよい。また、ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸、グリコール以外の第3成分を共重合体成分として含んでもよい。
ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン−2,6−ナフタレートなどが挙げられ、これらの中ではポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、これらは、共重合体ポリエステルであってもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートは、ジカルボン酸単位の30モル%以下程度でテレフタル酸以外のジカルボン酸単位を有し、また、ジオール単位の30モル%程度でエチレングリコール以外のジオール単位を有してもよい。
<Laminated polyester film>
The laminated polyester film in the present invention refers to a film in which a functional layer such as a resin layer is laminated on the surface of a polyester film which is a base film.
The polyester film may have a single-layer structure or a multi-layer structure. In the case of a multi-layer structure, a two-layer structure, a three-layer structure, or the like, four layers or more may be used, and the number of layers is not particularly limited. Further, the polyester film may be a stretched film such as a biaxially stretched film or an unstretched film.
The polyester constituting the polyester film is not particularly limited, and those commercially available can be appropriately used. Specific examples thereof include a polyester formed by polycondensing a dicarboxylic acid and a diol. The dicarboxylic acid is preferably an aromatic dicarboxylic acid, and the diol is preferably an aliphatic glycol.
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, and phthalic acid. Examples of the aliphatic glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like.
The polyester may be a homopolyester or a copolymerized polyester. Further, the polyester may contain a third component other than the aromatic dicarboxylic acid and glycol as a copolymer component.
Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene-2,6-naphthalate and the like, and among these, polyethylene terephthalate is preferable. Further, these may be copolymer polyesters. For example, polyethylene terephthalate has a dicarboxylic acid unit other than terephthalic acid in an amount of about 30 mol% or less of the dicarboxylic acid unit, and 30 mol% of the diol unit. It may have a diol unit other than ethylene glycol to some extent.

機能層は、その構成成分は特に限定されるものではないが、本発明の回収方法によって除去する観点からは、樹脂により構成されていることが好ましい。機能層としては、例えば、ハードコート層、粘接着層、離型層、加飾層、遮光層、紫外線遮蔽層、易接着層(プライマー層)、帯電防止層、屈折率調整層、オリゴマー封止層などが挙げられる。 The constituent components of the functional layer are not particularly limited, but the functional layer is preferably composed of a resin from the viewpoint of removal by the recovery method of the present invention. Examples of the functional layer include a hard coat layer, an adhesive layer, a release layer, a decorative layer, a light-shielding layer, an ultraviolet-shielding layer, an easy-adhesion layer (primer layer), an antistatic layer, a refractive index adjusting layer, and an oligomer seal. A stop layer and the like can be mentioned.

ハードコート層は、ポリエステルフィルムに耐擦傷性などを付与するために設けられる層であり、ハードコート層を形成する材料としては、特に限定されないが、例えば、単官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリレート、テトラエトキシシラン等の反応性ケイ素化合物の硬化物などが挙げられる。 The hard coat layer is a layer provided to impart scratch resistance or the like to the polyester film, and the material for forming the hard coat layer is not particularly limited, but for example, monofunctional (meth) acrylate or polyfunctional (meth) acrylate or polyfunctional (meth) Examples thereof include cured products of reactive silicon compounds such as meta) acrylate and tetraethoxysilane.

粘接着層は、他の機器等に粘接着させるために設けられる層であり、粘接着層を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、公知のアクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着樹脂を使用することができる。 The adhesive layer is a layer provided for adhesively adhering to other devices and the like, and the material constituting the adhesive layer is not particularly limited, but for example, known acrylic, rubber, and silicone. Adhesive resins such as silicone can be used.

離型層は、ポリエステルフィルムに離型性を付与するために設けられる層であり、例えば、セラミック電子部品の製造時に使用するグリーンシート成形用工程紙、偏光板、光学フィルター等のフラットパネルディスプレイ製造時に使用する光学部材の粘着セパレータなどに使用される離型フィルムに設けられる層である。離型層を構成する材料としては、特に制限はなく、例えば、硬化型シリコーン樹脂を主成分とするもの、あるいはウレタン樹脂、エポキシ樹脂等とのグラフト重合等による変性シリコーン樹脂等、長鎖アルキル基含有化合物、フッ素化合物、炭化水素系ワックス等が挙げられる。 The release layer is a layer provided to impart releasability to a polyester film. For example, a flat panel display such as a green sheet forming process paper, a polarizing plate, and an optical filter used in the production of ceramic electronic parts is manufactured. This layer is provided on a release film used for an adhesive separator of an optical member that is sometimes used. The material constituting the release layer is not particularly limited, and is, for example, a long-chain alkyl group such as a material containing a curable silicone resin as a main component or a modified silicone resin obtained by graft polymerization with a urethane resin, an epoxy resin, or the like. Examples thereof include contained compounds, fluorine compounds, and hydrocarbon waxes.

加飾層は、意匠性を付与するために設けられる層であり、加飾層を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂に顔料、染料等が加えられ装飾がなされる。 The decorative layer is a layer provided for imparting designability, and the material constituting the decorative layer is not particularly limited, but is, for example, a polyurethane resin, a vinyl resin, a polyamide resin, or a polyester resin. , Acrylic resin, polyvinyl acetal resin and the like. Pigments, dyes and the like are added to these resins to decorate them.

遮光層又は紫外線遮光層は、内容物を紫外線、可視光等から保護するために設けられる層であり、遮光層又は紫外線遮光層を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、加飾層で記載した各種樹脂や、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、硫酸バリウム等の無機充填剤、木粉、パルプ粉等、セルロース粉末等の有機充填剤が挙げられる。 The light-shielding layer or the ultraviolet light-shielding layer is a layer provided to protect the contents from ultraviolet rays, visible light, etc., and the material constituting the light-shielding layer or the ultraviolet-shielding layer is not particularly limited, but for example, a decorative layer. Examples thereof include various resins described in the above, inorganic fillers such as calcium carbonate, talc, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth and barium sulfate, and organic fillers such as wood powder, pulp powder and cellulose powder.

易接着層(プライマー層)は、他の層やフィルムをポリエステルフィルム上に接着させるために設けられる層であり、特に限定されないが、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂等や、各種架橋剤、粒子等が挙げられる。 The easy-adhesion layer (primer layer) is a layer provided for adhering another layer or film onto the polyester film, and is not particularly limited, but is limited to polyurethane resin, vinyl resin, polyamide resin, polyester resin, etc. Examples thereof include acrylic resins, polyvinyl acetal resins and the like, various cross-linking agents, particles and the like.

帯電防止層は、他の材質との接触や剥離などにより発生する帯電を防ぐために設けられる層である。帯電防止層に使用される帯電防止剤としては、特に限定されないが、ノニオン系、カチオン系、アニオン系、両性界面活性剤、ポリピロール、ポリアニリン、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)、ポリ(4−スチレンサルフォネート)等の導電性高分子、SnO(Sbドープ)、In(Snドープ)、ZnO(Alドープ)等の金属酸化物フィラー、グラフェン、カーボンブラック、カーボンナノチューブ(CNT)などのカーボン化合物等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用して使用してもよい。また、帯電防止層は、帯電防止剤を含む樹脂組成物から形成されてもよい。樹脂組成物に含有される樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、及びウレタン樹脂などが挙げられる。 The antistatic layer is a layer provided to prevent static electricity generated due to contact or peeling with other materials. The antistatic agent used for the antistatic layer is not particularly limited, but is nonionic, cationic, anionic, amphoteric surfactant, polypyrrole, polyaniline, poly (3,4-ethylenedioxythiophene), poly ( Conductive polymers such as 4-styrene sulfonate) , metal oxide fillers such as SnO 2 (Sb dope), In 2 O 3 (Sn dope), ZnO (Al dope), graphene, carbon black, carbon nanotubes ( Examples include carbon compounds such as CNT). These may be used alone or in combination of two or more. Further, the antistatic layer may be formed from a resin composition containing an antistatic agent. Examples of the resin contained in the resin composition include polyester resin, acrylic resin, urethane resin and the like.

屈折率調整層は、屈折率を調整するために設けられる層であり、屈折率調整層を構成する材料としては、特に限定されないが、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、尿素樹脂、フッ素樹脂、酸化ジルコニウムや酸化チタン等の金属酸化物等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用して使用してもよい。 The refractive index adjusting layer is a layer provided for adjusting the refractive index, and the material constituting the refractive index adjusting layer is not particularly limited, but polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polycarbonate resin, epoxy resin, etc. Examples thereof include alkyd resin, urea resin, fluororesin, and metal oxides such as zirconium oxide and titanium oxide. These may be used alone or in combination of two or more.

オリゴマー封止層は、加熱工程後のフィルム白化・異物防止のために設けられる層であり、特に限定されないが、例えば、オリゴマー封止層を構成する材料としてはアミン系化合物、イオン性樹脂などが挙げられる。また、オリゴマー封止層は、高架橋塗膜等などであってもよい。 The oligomer-sealing layer is a layer provided for film whitening and foreign matter prevention after the heating step, and is not particularly limited. For example, as a material constituting the oligomer-sealing layer, an amine compound, an ionic resin, or the like can be used. Can be mentioned. Further, the oligomer sealing layer may be a viaduct coating film or the like.

これら機能層は単層でも良いし、2種類以上の層が積層されていてもよい。
2種類以上の層が積層されている場合、少なくとも1層が樹脂により構成されている層であることが好ましい。
These functional layers may be a single layer, or two or more types of layers may be laminated.
When two or more types of layers are laminated, it is preferable that at least one layer is a layer made of resin.

<洗浄剤>
本発明の方法では、機能層除去工程(A)において、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する洗浄剤で洗浄することを特徴とする。
<Cleaning agent>
The method of the present invention is characterized in that, in the functional layer removing step (A), cleaning is performed with (a) an alkalizing agent and (b) a cleaning agent containing a compound having at least one hydroxyl group.

(アルカリ性化剤)
本発明の洗浄剤を構成する(a)アルカリ性化剤は、洗浄液をアルカリ性とするものであり、アルカリ剤とも呼べる。アルカリ性化剤としては、無機アルカリ性化剤であっても、有機アルカリ性化剤であってもよい。
(Alkalinizing agent)
The (a) alkaline agent constituting the cleaning agent of the present invention makes the cleaning liquid alkaline and can also be called an alkaline agent. The alkaline agent may be an inorganic alkaline agent or an organic alkaline agent.

無機アルカリ性化剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属の水酸化物;水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属の水酸化物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩;リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム等のアルカリ金属のリン酸塩;オルソケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のアルカリ金属のケイ酸塩;アンモニアなどが挙げられる。 Examples of the inorganic alkalizing agent include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide, and cesium hydroxide; alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and barium hydroxide; carbon dioxide. Alkali metal carbonates such as sodium and potassium carbonate; alkali metal phosphates such as trisodium phosphate, sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium tetrapolyphosphate, tripotassium phosphate, potassium pyrophosphate, potassium tripolyphosphate. Alkali metal silicates such as sodium orthosilicate, sodium metasilicate, potassium silicate; ammonia and the like.

本洗浄剤における無機アルカリ性化剤のうち、アルカリ金属の水酸化物が好ましく、入手容易性から水酸化ナトリウム、水酸化カリウムがより好ましく、洗浄性から水酸化カリウムが特に好ましい。 Among the inorganic alkalizing agents in the present cleaning agent, alkali metal hydroxides are preferable, sodium hydroxide and potassium hydroxide are more preferable from the viewpoint of availability, and potassium hydroxide is particularly preferable from the viewpoint of cleanability.

本洗浄剤における無機アルカリ性化剤としては、一種を単独で、又は二種以上を組み合わせて使用することができる。特に、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムを組み合わせて使用することが、効果及び取り扱い性の点から好ましい。 As the inorganic alkalizing agent in this cleaning agent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. In particular, it is preferable to use potassium hydroxide and sodium hydroxide in combination from the viewpoint of effectiveness and handleability.

有機アルカリ性化剤としては、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N−シクロヘキシルアミン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、2−(ジメチルアミノ)エタノール、2−(ジエチルアミノ)エタノール、1−アミノ−2−プロパノール、トリイソプロパノールアミン、等の有機アミン化合物等が挙げられる。
なお、有機アルカリ性化剤として、少なくとも一つの水酸基を有する化合物が含まれる場合があるが、該化合物の酸性度定数(pKa)が30以上であれば、アルカリ性化剤として取り扱う。
Examples of the organic alkalizing agent include N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-cyclohexylamine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, and tri. Examples thereof include organic amine compounds such as ethanolamine, morpholin, 2- (dimethylamino) ethanol, 2- (diethylamino) ethanol, 1-amino-2-propanol, and triisopropanolamine.
The organic alkalizing agent may include a compound having at least one hydroxyl group, but if the acidity constant (pKa) of the compound is 30 or more, it is treated as an alkalizing agent.

本洗浄剤における有機アルカリ性化剤のうち、汎用性からモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましく、入手容易性からモノエタノールアミン、ジエタノールアミンがより好ましく、洗浄性からモノエタノールアミンが特に好ましい。 Among the organic alkalizing agents in the present cleaning agent, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine are preferable from the viewpoint of versatility, monoethanolamine and diethanolamine are more preferable from the viewpoint of availability, and monoethanolamine is particularly preferable from the viewpoint of cleanability.

さらに、無機アルカリ性化剤と、有機アルカリ性化剤を併用することも洗浄性の点から好ましく、具体的には、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの少なくとも1種の無機アルカリ性化剤と、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、2−(ジメチルアミノ)エタノール、2−(ジエチルアミノ)エタノール、1−アミノ−2−プロパノール、トリイソプロパノールアミンから選択される少なくとも1種の有機アルカリ性化剤の組み合わせがより好ましく、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選択される少なくとも1種の無機アルカリ性化剤、及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミンから選択される少なくとも1種の有機アルカリ性化剤を併用した組み合わせが特に好ましい。 Further, it is also preferable to use an inorganic alkaline agent and an organic alkaline agent in combination from the viewpoint of detergency. Specifically, at least one inorganic alkaline agent of sodium hydroxide and potassium hydroxide and monoethanolamine. , Diethanolamine, triethanolamine, morpholine, 2- (dimethylamino) ethanol, 2- (diethylamino) ethanol, 1-amino-2-propanol, triisopropanolamine, a combination of at least one organic alkalizing agent selected from More preferably, a combination of at least one inorganic alkalizing agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide and at least one organic alkalizing agent selected from monoethanolamine and diethanolamine is particularly preferable.

また、洗浄剤全体におけるアルカリ性化剤の含有量は1〜50質量%であることが好ましく、2〜45質量%であることがより好ましく、3〜40質量%であることがさらに好ましい。上記範囲内であると、洗浄剤として充分な効果が得られる。 The content of the alkalizing agent in the entire cleaning agent is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 45% by mass, and further preferably 3 to 40% by mass. When it is within the above range, a sufficient effect as a cleaning agent can be obtained.

(少なくとも一つの水酸基を有する化合物)
本洗浄剤を構成する(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物としては、アルコール類、フェノール類などが挙げられる。
(Compound having at least one hydroxyl group)
Examples of the compound having at least one hydroxyl group constituting the cleaning agent (b) include alcohols and phenols.

アルコール類としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の単価アルコール;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の2価アルコール;グリセリン等の多価アルコール等を挙げることができる。 Alcohols include unit price alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, benzyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether; ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene. Dihydric alcohols such as glycol; polyhydric alcohols such as glycerin and the like can be mentioned.

フェノール類としては、フェノール、キシレノール、サリチル酸、ピクリン酸、ナフトール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシノール、ジブチルヒドロキシトルエン、ビスフェノールA、クレゾール、エストラジール、オイゲノール、没食子酸、グアイアコール、フェノールフタレイン、セロトニン、ドーパミン、アドレナリン、ノルアドレナリン、チモール、チロシン、ヘキサヒドロキシベンゼン等を挙げることができる。 Examples of phenols include phenol, xylenol, salicylic acid, picric acid, naphthol, catechol, resorcinol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol, dibutylhydroxytoluene, bisphenol A, cresol, estrasil, eugenol, gallic acid, guaiacol, phenolphthalein. , Serotonin, dopamine, adrenaline, noradrenaline, timol, tyrosine, hexahydroxybenzene and the like.

これらは1種を単独で用いても良いし、2種類以上を併用しても良いが、とりわけ、剥離洗浄効果を高める観点から、2種類以上を併用することが好ましく、中でもアルコール類を2種類以上併用することがより好ましい。 These may be used alone or in combination of two or more, but in particular, from the viewpoint of enhancing the peeling cleaning effect, it is preferable to use two or more in combination, and among them, two types of alcohols are used. It is more preferable to use the above together.

これらの中でも、洗浄剤のアルカリ性を損なわず、洗浄性を維持する観点から単価アルコール類が好ましい。
特に、洗浄性の観点からは、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール及びベンジルアルコールがより好ましい。これらのアルコールは、プロトンが電離してアルコキシドが生成しやすく、高い洗浄性を有する。
低揮発性及び使用可能な温度範囲の観点からは、ベンジルアルコールが特に好ましい。
Among these, unit-priced alcohols are preferable from the viewpoint of maintaining the detergency without impairing the alkalinity of the cleaning agent.
In particular, from the viewpoint of detergency, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol and benzyl alcohol are more preferable. These alcohols have high detergency because protons are easily ionized to form alkoxides.
Benzyl alcohol is particularly preferred from the standpoint of low volatility and usable temperature range.

前記単価アルコール類は、具体的には塗膜への浸透及び膨潤に寄与しており、前記単価アルコール類を2種類以上併用する場合は、塗膜の性状に関わらず広くかつ相乗的に剥離洗浄効果を発現させる観点から、疎水性アルコールと水溶性アルコールの組合せが好ましい。ここで、疎水性アルコールとは、水と混じらずに2層に分離するアルコールのことを、水溶性アルコールとは、水と混じり1層になるアルコールのことを指す。
疎水性アルコールとしては、ベンジルアルコールが特に好ましく、水溶性アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール及びプロピルアルコールから選ばれる何れか1種以上が特に好ましい。
以上から、とりわけ、疎水性アルコールとしてベンジルアルコールを、水溶性アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール及びプロピルアルコールの少なくともいずれかを併用することがより好ましく、中でも、ベンジルアルコールとメチルアルコールの併用が最も好ましい。
Specifically, the unit-priced alcohols contribute to permeation and swelling in the coating film, and when two or more of the unit-priced alcohols are used in combination, they are widely and synergistically peeled and washed regardless of the properties of the coating film. From the viewpoint of exhibiting the effect, a combination of a hydrophobic alcohol and a water-soluble alcohol is preferable. Here, the hydrophobic alcohol refers to an alcohol that separates into two layers without being mixed with water, and the water-soluble alcohol refers to an alcohol that is mixed with water to form one layer.
The hydrophobic alcohol is particularly preferably benzyl alcohol, and the water-soluble alcohol is particularly preferably any one or more selected from methyl alcohol, ethyl alcohol and propyl alcohol.
From the above, it is more preferable to use benzyl alcohol as the hydrophobic alcohol and at least one of methyl alcohol, ethyl alcohol and propyl alcohol as the water-soluble alcohol, and among them, the combination of benzyl alcohol and methyl alcohol is most preferable.

前記単価アルコール類を2種類以上併用する場合の配合比は、剥離洗浄効果を特に高める観点から、疎水性アルコール:水溶性アルコールの質量部比が1:1〜10:1であることが好ましく、1.5:1〜9:1であることがより好ましく、中でも2:1〜8:1がさらに好ましい。
なお、単価アルコール類を2種類以上併用した場合でも、さらに2価アルコール及び多価アルコールを併用してもよい。
When two or more of the unit price alcohols are used in combination, the mixing ratio of hydrophobic alcohol: water-soluble alcohol is preferably 1: 1 to 10: 1 from the viewpoint of particularly enhancing the peeling cleaning effect. It is more preferably 1.5: 1 to 9: 1, and more preferably 2: 1 to 8: 1.
In addition, even when two or more kinds of unit price alcohols are used in combination, divalent alcohol and polyhydric alcohol may be further used in combination.

また、洗浄性の観点から、アルコール類の酸性度定数(pKa)が10.0以上、20.0以下の範囲であることが好ましく、10.0以上、18.0以下がより好ましく、12.0以上、16.0以下がさらに好ましく、14.0以上、15.6以下の範囲が特に好ましく、14.0以上、15.4以下が最も好ましい。
アルコール類の酸性度定数(pKa)が上記範囲内であれば、洗浄剤のアルカリ性を損ねることなく、アルコキシドが生成されるため、洗浄剤の洗浄能力が向上する
Further, from the viewpoint of detergency, the acidity constant (pKa) of alcohols is preferably in the range of 10.0 or more and 20.0 or less, more preferably 10.0 or more and 18.0 or less, and 12. It is more preferably 0 or more and 16.0 or less, particularly preferably 14.0 or more and 15.6 or less, and most preferably 14.0 or more and 15.4 or less.
When the acidity constant (pKa) of alcohols is within the above range, alkoxide is generated without impairing the alkalinity of the cleaning agent, so that the cleaning ability of the cleaning agent is improved.

一部アルコールの酸性度定数(pKa)を次に示す。ベンジルアルコール(pKa=15.4)、メタノール(pKa=15.5)、エタノール(pKa=16.0)、1−プロパノール(pKa=16.1)、2−プロパノール(pKa=17.1)、1−ブタノール(pKa=16.1)、tert−ブタノール(pKa=18.0)。
上記に示すアルコールの酸性度定数(pKa)の値から、酸性度定数(pKa)15.4以下のアルコール類とは、メタノールよりも酸性度定数(pKa)が小さいアルコール類と言える。
The acidity constant (pKa) of some alcohols is shown below. Benzyl alcohol (pKa = 15.4), methanol (pKa = 15.5), ethanol (pKa = 16.0), 1-propanol (pKa = 16.1), 2-propanol (pKa = 17.1), 1-butanol (pKa = 16.1), tert-butanol (pKa = 18.0).
From the value of the acidity constant (pKa) of alcohols shown above, it can be said that alcohols having an acidity constant (pKa) of 15.4 or less are alcohols having an acidity constant (pKa) smaller than that of methanol.

洗浄剤における(b)化合物の含有量は、10〜99質量%が好ましく、20〜98質量%がより好ましく、30〜97質量%がさらに好ましい。上記範囲内であれば、(a)アルカリ性化剤の量が適当となるため、ポリエステルフィルムを回収した際にアルカリ性化剤成分の析出による異物混入等が抑制され、リサイクルポリエステルフィルムの品質を維持できる。 The content of the compound (b) in the cleaning agent is preferably 10 to 99% by mass, more preferably 20 to 98% by mass, and even more preferably 30 to 97% by mass. Within the above range, (a) the amount of the alkalizing agent is appropriate, so that when the polyester film is recovered, foreign matter is suppressed due to the precipitation of the alkalizing agent component, and the quality of the recycled polyester film can be maintained. ..

洗浄性の観点から、本発明における洗浄剤の特に好ましい態様としては、(W)又は(X)、かつ(Y)又は(Z)の組み合わせである。
(W)(a)アルカリ性化剤(アルカリ剤)としてアルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウムを含む。
(X)(a)アルカリ性化剤(アルカリ剤)としてアルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウムを含み、かつ有機アルカリ性化剤を含む。
(Y)(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物として、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、又はベンジルアルコール、特にベンジルアルコールを少なくとも含む。
(Z)(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物として、酸性度定数(pKa)が14.0以上、15.4以下の範囲であるアルコール類を含む、すなわち、メタノールよりも酸性度定数(pKa)が小さいアルコール類を少なくとも含む。
From the viewpoint of detergency, a particularly preferable embodiment of the cleaning agent in the present invention is a combination of (W) or (X) and (Y) or (Z).
(W) (a) An alkali metal hydroxide, particularly sodium hydroxide or potassium hydroxide, is contained as an alkalizing agent (alkaline agent).
(X) (a) The alkali metal hydroxide (alkali agent) contains an alkali metal hydroxide, particularly sodium hydroxide or potassium hydroxide, and also contains an organic alkalizing agent.
(Y) (b) The compound having at least one hydroxyl group includes at least methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, or benzyl alcohol, particularly benzyl alcohol.
(Z) (b) As a compound having at least one hydroxyl group, alcohols having an acidity constant (pKa) in the range of 14.0 or more and 15.4 or less are contained, that is, the acidity constant (pKa) is higher than that of methanol. ) Contains at least small alcohols.

本発明に係る洗浄剤は、水系洗浄剤であることが好ましい。水系洗浄剤は、上記(a)及び(b)成分を水に溶解させ、また、希釈させたものである。水系洗浄剤は引火点を上げることができるため比較的安全性が高く、また、後述するリンス工程において、水を使用できる点でも有利である。 The cleaning agent according to the present invention is preferably an aqueous cleaning agent. The water-based cleaning agent is obtained by dissolving and diluting the above components (a) and (b) in water. The water-based cleaning agent is relatively safe because it can raise the flash point, and is also advantageous in that water can be used in the rinsing process described later.

本発明に係る洗浄剤は、上記(a)成分及び(b)成分以外にも種々の添加剤を配合することができ、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、防錆剤、pH調整剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤などを添加することができる。 The detergent according to the present invention may contain various additives in addition to the above components (a) and (b). For example, a surfactant, an antioxidant, a rust preventive, a pH adjuster, and the like. Preservatives, viscosity regulators, antifoaming agents and the like can be added.

(界面活性剤)
界面活性剤とは、上記(a)成分、(b)成分及びその他任意に添加される添加剤等を可溶化する成分であり、代表的には、後述する化合物が挙げられる。
(Surfactant)
The surfactant is a component that solubilizes the above-mentioned component (a), (b) component and other optionally added additives, and typical examples thereof include compounds described below.

界面活性剤としては、特に制限はなく、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができる。 The surfactant is not particularly limited, and any of anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants can be used.

アニオン系界面活性剤としては、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルカルボン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸、α−スルホン化脂肪酸、N−メチル−N−オレイルタウリン、石油スルホン酸、アルキル硫酸、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸、アルキルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、これらの塩等が挙げられる。 Examples of anionic surfactants include alkyl sulfonic acid, alkyl benzene sulfonic acid, alkyl carboxylic acid, alkyl naphthalene sulfonic acid, α-olefin sulfonic acid, dialkyl sulfosuccinic acid, α-sulfonated fatty acid, N-methyl-N-oleyl taurine, and the like. Petroleum sulfonic acid, alkyl sulphonic acid, sulfated fats and oils, polyoxyethylene alkyl ether sulphate, polyoxyethylene styrenated phenyl ether sulphate, alkyl phosphoric acid, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphoric acid, naphthalene sulfone Examples thereof include acid-formaldehyde condensates and salts thereof.

カチオン系界面活性剤としては、四級アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、アルキルピリジニウム、2−アルキル−1−アルキル−1−ヒドロキシエチルイミダゾリニウム、N,N−ジアルキルモルホリニウム、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミドの尿素縮合物、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミドの尿素縮合物の第四級アンモニウム及びこれらの塩等が挙げられる。 Examples of cationic surfactants include quaternary ammonium, tetraalkylammonium, trialkylbenzylammonium, alkylpyridinium, 2-alkyl-1-alkyl-1-hydroxyethylimidazolinium, N, N-dialkylmorpholinium, and polyethylene. Examples thereof include polyamine fatty acid amides, urea condensates of polyethylene polyamine fatty acid amides, quaternary ammoniums of urea condensates of polyethylene polyamine fatty acid amides, and salts thereof.

ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル;ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene ethers such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene-polyoxypropylene alkyl ether; polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, and polyoxyethylene-poly. Oxypropylene glycol, polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, fatty acid diethanolamide, polyoxyethylene alkylamine, tri Examples thereof include ethanolamine fatty acid partial ester and trialkylamine oxide.

両性界面活性剤としては、ベタイン類(N,N−ジメチル−N−アルキル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、N,N,N−トリアルキル−N−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、N,N−ジアルキル−N,N−ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫酸エステルベタイン、2−アルキル−1−カルボキシメチル−1−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等)、アミノカルボン酸類(N,N−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩等)が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include betaines (N, N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxymethylammonium betaine, N, N, N-trialkyl-N-sulfoalkyleneammonium betaine, N, N-dialkyl-N. , N-bispolyoxyethylene ammonium sulfate betaine, 2-alkyl-1-carboxymethyl-1-hydroxyethyl imidazolinium betaine, etc.), aminocarboxylic acids (N, N-dialkylaminoalkylene carboxylate, etc.) Be.

(酸化防止剤)
酸化防止剤としては、特に限定されず、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等を用いることができる。
(Antioxidant)
The antioxidant is not particularly limited, and an amine-based antioxidant, a phenol-based antioxidant and the like can be used.

(防錆剤)
防錆剤としては、クロム酸塩、モリブデン酸塩、亜硝酸ナトリウム等の無機化合物が挙げられる。
(anti-rust)
Examples of the rust preventive include inorganic compounds such as chromate, molybdate, and sodium nitrite.

(pH調整剤)
pH調整剤としては乳酸、二酸化炭素、コハク酸、グルコン酸、クエン酸、クエン酸三ナトリウム、リンゴ酸、リン酸等が挙げられる。
(PH regulator)
Examples of the pH adjuster include lactic acid, carbon dioxide, succinic acid, gluconic acid, citric acid, trisodium citrate, malic acid, phosphoric acid and the like.

(防腐剤)
防腐剤としてはパラベン系、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、プロピオン酸塩系、デヒドロ酢酸、二酸化硫黄及びピロ亜硫酸ナトリウム系等が挙げられる。
(Preservative)
Examples of preservatives include parabens, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, propionate, dehydroacetic acid, sulfur dioxide and sodium metabisulfite.

(粘度調整剤)
粘度調整剤としては高分子化合物、層状無機粒子などが挙げられる。
(Viscosity modifier)
Examples of the viscosity modifier include polymer compounds and layered inorganic particles.

(消泡剤)
消泡剤としては、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、ポリエーテル系化合物、アセチレングリコール系化合物やEDTAに代表されるキレート剤等が挙げられる。
(Defoamer)
Examples of the defoaming agent include fluorine-based compounds, silicone-based compounds, polyether-based compounds, acetylene glycol-based compounds, and chelating agents typified by EDTA.

<機能層除去工程(A)>
本発明に係る機能層除去工程は、前記洗浄剤を用いて、積層フィルムの機能層を除去する工程である。除去の方法としては、例えば、洗浄剤の入った洗浄槽に浸漬する浸漬法、溶液状態の洗浄剤を塗布する塗布法、溶液状態の洗浄剤又は気化した洗浄剤を吹き付ける吹き付け法などが挙げられる。これらのうち、機能層への洗浄剤の浸透性の点から、浸漬法が好ましい。
<Functional layer removal step (A)>
The functional layer removing step according to the present invention is a step of removing the functional layer of the laminated film by using the cleaning agent. Examples of the removing method include a dipping method of immersing in a cleaning tank containing a cleaning agent, a coating method of applying a cleaning agent in a solution state, a spraying method of spraying a cleaning agent in a solution state or a vaporized cleaning agent, and the like. .. Of these, the dipping method is preferable from the viewpoint of the permeability of the cleaning agent into the functional layer.

浸漬法における洗浄剤の温度としては、室温(20℃)以上であることが好ましい。室温(20℃)以上であると、洗浄液の粘度が低く、機能層へ浸透しやすいため良好な洗浄性が得られる。以上の観点から、浸漬法における洗浄剤の温度としては40℃以上であることがより好ましく、50℃以上であることがさらに好ましく、60℃以上であることが特に好ましい。
また、洗浄剤の温度の上限値としては、洗浄剤を溶液状態で用いる場合には、沸点以下の温度が好ましい。本願の好適な態様である水系洗浄剤の場合は、100℃以下が好ましく、90℃以下がより好ましい。
なお、浸漬法以外においても洗浄時の洗浄液の温度は、上記と同様である。また、浸漬法における剥離洗浄では、加水分解反応を進める目的として、マイクロ波照射を行ってもよい。
The temperature of the cleaning agent in the dipping method is preferably room temperature (20 ° C.) or higher. When the temperature is room temperature (20 ° C.) or higher, the viscosity of the cleaning liquid is low and it easily penetrates into the functional layer, so that good cleaning performance can be obtained. From the above viewpoint, the temperature of the cleaning agent in the dipping method is more preferably 40 ° C. or higher, further preferably 50 ° C. or higher, and particularly preferably 60 ° C. or higher.
Further, as the upper limit value of the temperature of the cleaning agent, when the cleaning agent is used in a solution state, a temperature below the boiling point is preferable. In the case of the water-based cleaning agent which is a preferred embodiment of the present application, 100 ° C. or lower is preferable, and 90 ° C. or lower is more preferable.
In addition to the dipping method, the temperature of the cleaning liquid at the time of cleaning is the same as described above. Further, in the peeling cleaning in the dipping method, microwave irradiation may be performed for the purpose of advancing the hydrolysis reaction.

洗浄剤のpHは、洗浄性の観点から12以上が好ましく、13以上がより好ましい。 The pH of the cleaning agent is preferably 12 or more, more preferably 13 or more, from the viewpoint of detergency.

浸漬時間については、洗浄対象物の種類によって、以下のように適宜調整することが好ましい。 The immersion time is preferably adjusted as follows depending on the type of the object to be cleaned.

機能層としてアクリル系粘着層を設けたポリエステルフィルムが洗浄対象の場合、1秒以上、30分以下が好ましい。1秒以上であると、洗浄剤が機能層へ充分に浸透し、洗浄性が発揮できる。一方、30分以内であると、基材であるポリエステルフィルムが過度に溶解することなく、回収した際に得られるポリエステルの量を確保できる。以上の観点から、15秒以上、20分以下であることがより好ましく、30秒以上、15分以下であることがさらに好ましく、1分以上、10分以下であることが特に好ましい。 When a polyester film provided with an acrylic adhesive layer as a functional layer is to be washed, it is preferably 1 second or longer and 30 minutes or shorter. When it is 1 second or longer, the cleaning agent sufficiently penetrates into the functional layer, and the cleaning property can be exhibited. On the other hand, if it is within 30 minutes, the amount of polyester obtained at the time of recovery can be secured without excessively dissolving the polyester film as the base material. From the above viewpoint, it is more preferably 15 seconds or more and 20 minutes or less, further preferably 30 seconds or more and 15 minutes or less, and particularly preferably 1 minute or more and 10 minutes or less.

機能層としてアクリル系ハードコート層を設けたポリエステルフィルムが洗浄対象の場合、1秒以上、30分以下が好ましい。1秒以上であると、洗浄剤が機能層へ充分に浸透し、洗浄性が発揮できる。一方、30分以内であると、基材であるポリエステルフィルムが過度に溶解することなく、回収した際に得られるポリエステルの量を確保できる。以上の観点から、15秒以上、30分以下であることがより好ましく、30秒以上、25分以下であることがさらに好ましく、1分以上、20分以下であることが特に好ましい。 When a polyester film provided with an acrylic hard coat layer as a functional layer is to be washed, it is preferably 1 second or longer and 30 minutes or shorter. When it is 1 second or longer, the cleaning agent sufficiently penetrates into the functional layer, and the cleaning property can be exhibited. On the other hand, if it is within 30 minutes, the amount of polyester obtained at the time of recovery can be secured without excessively dissolving the polyester film as the base material. From the above viewpoint, it is more preferably 15 seconds or more and 30 minutes or less, further preferably 30 seconds or more and 25 minutes or less, and particularly preferably 1 minute or more and 20 minutes or less.

機能層としてシリコーン離型層を設けたポリエステルフィルムが洗浄対象の場合1秒以上、30分以下が好ましい。1秒以上であると、洗浄剤が機能層へ充分に浸透し、洗浄性が発揮できる。一方、30分以内であると、基材であるポリエステルフィルムが過度に溶解することなく、回収した際に得られるポリエステルの量を確保できる。以上の観点から、15秒以上、20分以下であることがより好ましく、30秒以上、10分以下であることがさらに好ましく、1分以上、5分以下であることが特に好ましい。 When a polyester film provided with a silicone release layer as a functional layer is to be cleaned, it is preferably 1 second or longer and 30 minutes or shorter. When it is 1 second or longer, the cleaning agent sufficiently penetrates into the functional layer, and the cleaning property can be exhibited. On the other hand, if it is within 30 minutes, the amount of polyester obtained at the time of recovery can be secured without excessively dissolving the polyester film as the base material. From the above viewpoint, it is more preferably 15 seconds or more and 20 minutes or less, further preferably 30 seconds or more and 10 minutes or less, and particularly preferably 1 minute or more and 5 minutes or less.

機能層除去工程の具体的な態様は、廃材である積層フィルムの形状による。 The specific mode of the functional layer removing step depends on the shape of the laminated film which is a waste material.

廃材である積層ポリエステルフィルムが、ロール状である場合には、洗浄剤を入れた洗浄槽の前段に巻き出し装置を設置しておき、該装置から積層フィルムを巻き出して、洗浄槽中に導入して洗浄することが好ましい。そして、連続的に次の回収工程(B)に移行する態様が好ましい。
また、機能層除去工程から後述するリンス工程において、積層ポリエステルフィルムから効率良く機能層を除去する目的で、ロールブラシ、超音波、マイクロ/ナノバブル、水流、圧縮冷気などの物理的手段を備えた設備を設けてもよい。
When the laminated polyester film, which is a waste material, is in the form of a roll, an unwinding device is installed in front of the cleaning tank containing the cleaning agent, and the laminated film is unwound from the device and introduced into the cleaning tank. It is preferable to wash the film. Then, it is preferable to continuously shift to the next recovery step (B).
Further, in the rinsing process described later from the functional layer removing step, equipment equipped with physical means such as a roll brush, ultrasonic waves, micro / nano bubbles, water flow, and compressed cold air for the purpose of efficiently removing the functional layer from the laminated polyester film. May be provided.

廃材である積層ポリエステルフィルムが、塊状である場合には、洗浄工程の前に裁断装置を設置しておき、フレーク状にして洗浄槽に導入することが好ましい。フレーク状にすることで、積層ポリエステルフィルムと洗浄剤との接触面積が大きくなって、洗浄剤が浸透しやすくなり、効率的に機能層を除去することができる。本態様では、ベルトコンベア等を利用して、フレーク状の積層ポリエステルフィルムを連続的に洗浄槽に導入する方法が好ましい。このような態様をとることで、高い生産性で洗浄することができる。なお、本態様の場合には、洗浄はバッチ式で行うこともできる。 When the laminated polyester film, which is a waste material, is in the form of a lump, it is preferable to install a cutting device before the cleaning step to form flakes and introduce the film into the cleaning tank. By forming the flakes, the contact area between the laminated polyester film and the cleaning agent becomes large, the cleaning agent easily permeates, and the functional layer can be efficiently removed. In this embodiment, a method of continuously introducing the flake-shaped laminated polyester film into the washing tank by using a belt conveyor or the like is preferable. By taking such an aspect, cleaning can be performed with high productivity. In the case of this embodiment, the cleaning can be performed in a batch system.

<回収工程(B)>
前記機能層除去工程(A)の後に、基材フィルムであるポリエステルフィルムを回収する。回収工程の前段で、後述するリンス工程、及び乾燥工程を有することが好ましい。回収の方法としては、廃材である積層ポリエステルフィルムの形状に応じて、適当な方法を選択することができる。
<Recovery process (B)>
After the functional layer removing step (A), the polyester film which is the base film is recovered. It is preferable to have a rinsing step and a drying step described later in the first stage of the recovery step. As a recovery method, an appropriate method can be selected according to the shape of the laminated polyester film which is a waste material.

廃材である積層ポリエステルフィルムが、ロール状の場合は、ロールトゥロールで連続的に行い、適宜洗浄工程、リンス工程及び乾燥工程を経て、巻き取ることで効率的に回収することができる。 When the laminated polyester film, which is a waste material, is in the form of a roll, it can be efficiently recovered by continuously performing it in a roll-to-roll manner, appropriately passing through a washing step, a rinsing step, and a drying step, and then winding it up.

廃材である積層ポリエステルフィルムが塊状の場合は、上述のように、機能層除去工程の前に、裁断工程を有することが好ましい。本態様の場合には、ベルトコンベア等を利用して、連続的にリンス工程、乾燥工程を通過させて、フレーク状のポリエステルを回収する態様が好ましい。 When the laminated polyester film, which is a waste material, is in the form of a lump, it is preferable to have a cutting step before the functional layer removing step as described above. In the case of this aspect, it is preferable to use a belt conveyor or the like to continuously pass through the rinsing step and the drying step to recover the flake-shaped polyester.

上述のようにして回収されたポリエステルフィルムは、回収後、ペレット状にすることが、取り扱いの点で有利である。 It is advantageous in terms of handling that the polyester film recovered as described above is pelletized after recovery.

<リンス工程>
本発明では、機能層除去工程(A)の後、回収工程(B)の前に、洗浄剤を洗い流すリンス工程を有することが好ましい。具体的には、リンス液により、機能層を除去したポリエステルフィルムに付着した洗浄剤を洗い流す工程を指す。
<Rinse process>
In the present invention, it is preferable to have a rinsing step for washing away the cleaning agent after the functional layer removing step (A) and before the recovery step (B). Specifically, it refers to a step of washing away the cleaning agent adhering to the polyester film from which the functional layer has been removed with a rinsing liquid.

リンス液としては、洗浄剤を洗い流し得るものであれば特に限定されないが、本発明の好適な態様である水系洗浄剤を用いる場合には、リンス工程に水を用いることができる。 The rinsing liquid is not particularly limited as long as it can wash away the cleaning agent, but when the water-based cleaning agent, which is a preferred embodiment of the present invention, is used, water can be used in the rinsing step.

リンス工程の温度としては、効率的に洗い流せるとの観点から、室温付近であることが好ましく、具体的には5〜50℃であることが好ましく、5〜30℃であることがより好ましい。 The temperature of the rinsing step is preferably around room temperature, specifically 5 to 50 ° C., and more preferably 5 to 30 ° C. from the viewpoint of efficient rinsing.

洗浄剤を洗い流す方法としては、機能層を除去したポリエステルフィルムに対してリンス液を吹き付ける吹き付け法、ポリエステルフィルムをリンス液の入ったリンス槽に浸漬する浸漬法などが挙げられる。ただし、洗い流す必要のない洗浄剤を使用する場合には、リンス工程は省略可能である。 Examples of the method for washing off the cleaning agent include a spraying method in which a rinsing solution is sprayed on the polyester film from which the functional layer has been removed, and a dipping method in which the polyester film is immersed in a rinsing tank containing the rinsing solution. However, when a cleaning agent that does not need to be washed away is used, the rinsing step can be omitted.

<乾燥工程>
リンス工程の後には、乾燥工程を経ることが好ましい。乾燥工程によって、ポリエステルフィルム上に残存した洗浄剤及び/又はリンス液を除去できる。なお、リンス工程が省略される場合には、乾燥工程は、機能層除去工程(A)の後に行われるとよい。
<Drying process>
After the rinsing step, it is preferable to go through a drying step. The drying step can remove the cleaning agent and / or the rinsing liquid remaining on the polyester film. If the rinsing step is omitted, the drying step may be performed after the functional layer removing step (A).

乾燥工程の条件としては、特に限定されず、通常70〜150℃で、1〜30分程度の時間乾燥される。乾燥方法としては、赤外線ヒーターやオーブン等による加熱乾燥、熱風乾燥機等による熱風乾燥やマイクロ波加熱乾燥など、一般的な方法を用いることができる。 The conditions of the drying step are not particularly limited, and the drying process is usually carried out at 70 to 150 ° C. for about 1 to 30 minutes. As a drying method, general methods such as heat drying with an infrared heater or an oven, hot air drying with a hot air dryer or the like, and microwave heating drying can be used.

<リサイクルポリエステル製品>
本発明の回収方法により得られたポリエステルフィルムは、ポリエステル原料として利用でき、いわゆるリサイクルポリエステル製品として、再利用することができる。具体的には、回収したポリエステルはペレット化して、ペレット状のポリエステル(ポリエステル製品)として保管することができる。また、回収されたポリエステルは、溶融押出し等によってポリエステルフィルムなどの各種のポリエステル製品に成形することもできる。なお、回収されたポリエステルは、その製造容易性から、一旦ペレット化した後に、各種製品に成形することが好ましい。
<Recycled polyester products>
The polyester film obtained by the recovery method of the present invention can be used as a polyester raw material and can be reused as a so-called recycled polyester product. Specifically, the recovered polyester can be pelletized and stored as pelletized polyester (polyester product). Further, the recovered polyester can be molded into various polyester products such as a polyester film by melt extrusion or the like. From the viewpoint of ease of production, the recovered polyester is preferably pelletized and then molded into various products.

用途としては、通常のポリエステル製品と同様の用途に用いることができ、例えば、基材フィルムであるポリエステルフィルムとして使用することができる。当該基材フィルムに、機能層を形成することで、積層フィルムとして再利用することも可能である。 As an application, it can be used in the same manner as a normal polyester product, and for example, it can be used as a polyester film which is a base film. By forming a functional layer on the base film, it can be reused as a laminated film.

リサイクルポリエステルは、従来の方法で製造されたポリエステルと混合して使用することもでき、また、リサイクルポリエステルと従来の方法で製造されたポリエステルを用いた多層フィルムとすることもできる。 The recycled polyester can be used by mixing with the polyester produced by the conventional method, or can be used as a multilayer film using the recycled polyester and the polyester produced by the conventional method.

リサイクルポリエステル製品としては、フィルム以外にも、各種用途に使用可能であり、例えばペットボトル、ポリエステル繊維、ポリエステルシート、ポリエステル容器などを製造することもできる。 As the recycled polyester product, it can be used for various purposes other than the film, and for example, PET bottles, polyester fibers, polyester sheets, polyester containers and the like can be manufactured.

なお、剥離した機能層に関しても、必要に応じて回収し、再利用することも可能である。 The peeled functional layer can also be recovered and reused as needed.

<機能層除去剤>
本発明の別の態様によれば、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムから機能層を除去するための除去剤(以下「本除去剤」ともいう)が提供される。
本発明に係るポリエステルフィルム用機能層除去剤は、上述したポリエステルフィルムの回収方法における機能層除去工程(A)で使用される洗浄剤を、前記ポリエステルフィルムから機能層を除去するために使用するものである。
本除去剤の具体的態様及び好ましい態様は、上記洗浄剤と同じであり、これらを全て援用することができる。
本除去剤は、ポリエステルフィルムから機能層を容易に除去することができ、積層ポリエステルフィルムから効率的にポリエステルフィルムを回収することができる。
<Functional layer remover>
According to another aspect of the present invention, there is provided a removing agent (hereinafter, also referred to as "the present removing agent") for removing the functional layer from the laminated polyester film having the functional layer on the surface of the polyester film.
The functional layer removing agent for a polyester film according to the present invention uses the cleaning agent used in the functional layer removing step (A) in the above-mentioned method for recovering a polyester film to remove the functional layer from the polyester film. Is.
The specific embodiment and the preferable embodiment of the present removing agent are the same as those of the above-mentioned cleaning agent, and all of them can be incorporated.
The present removing agent can easily remove the functional layer from the polyester film, and can efficiently recover the polyester film from the laminated polyester film.

<ポリエステルフィルムの回収装置>
本発明に係るポリエステルフィルムの回収装置は、洗浄装置を有する。回収装置は、洗浄装置にて洗浄され、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する。
<Polyester film recovery device>
The polyester film recovery device according to the present invention has a cleaning device. The recovery device recovers the polyester film that has been washed by the washing device and has the functional layer removed.

ポリエステルフィルムを回収する手段は、特に限定されないが、ロール状の場合には、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する巻取ロールを使用すればよい。
塊状の場合には、ベルトコンベヤなどの搬送装置により、所定の回収位置に機能層を除去したポリエステルフィルムを搬送させて回収してもよい。
The means for collecting the polyester film is not particularly limited, but in the case of a roll, a winding roll for collecting the polyester film from which the functional layer has been removed may be used.
In the case of a lump, the polyester film from which the functional layer has been removed may be conveyed to a predetermined collection position by a transfer device such as a belt conveyor and collected.

ポリエステルフィルムを巻き出す、及び裁断する手段は、特に限定されないが、ロール状の場合は、巻き出し装置を有していることが好ましく、さらには、巻き取りもロールで行う、いわゆるロールトゥロール方式であることが、効率的にポリエステルフィルムの回収が行える点で好ましい。
塊状の場合は、裁断装置を有していることが好ましい。裁断によって、廃材はフレーク状になり、前述のように、洗浄工程がより効率的になる。
The means for unwinding and cutting the polyester film is not particularly limited, but in the case of a roll, it is preferable to have an unwinding device, and further, winding is also performed by a roll, a so-called roll-to-roll method. Is preferable in that the polyester film can be efficiently recovered.
In the case of a lump, it is preferable to have a cutting device. By cutting, the waste material becomes flaky, and as mentioned above, the cleaning process becomes more efficient.

回収装置は、ペレット製造装置を有することも好ましく、回収されたポリエステルフィルムは、取り扱い性を容易にするために、ペレット製造装置でペレット化することが好ましい。特に塊状の廃材から回収されたポリエステルフィルムは、ペレット化することで取扱い性をより一層良好にできる。 The recovery device preferably has a pellet manufacturing device, and the recovered polyester film is preferably pelletized by the pellet manufacturing device in order to facilitate handling. In particular, the polyester film recovered from the lumpy waste material can be pelletized to further improve the handleability.

さらに、回収装置は、以下で詳述する通り、リンス装置、及び乾燥装置を好ましくは有する。 Further, the recovery device preferably includes a rinsing device and a drying device as described in detail below.

(洗浄装置)
洗浄装置は、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する洗浄剤で洗浄する装置である。典型的には、洗浄槽に上記洗浄剤を満たした洗浄槽が挙げられ、ここに廃材である積層ポリエステルフィルムを導入し、浸漬して洗浄する。その他、溶液状態の洗浄剤を塗布する塗布装置、溶液状態又は気化した洗浄剤や、洗浄剤のミストを形成してミストを吹き付ける吹付装置などがある。
(Washing device)
The cleaning device is a device for cleaning with (a) an alkalizing agent and (b) a cleaning agent containing a compound having at least one hydroxyl group. Typically, a cleaning tank filled with the above-mentioned cleaning agent can be mentioned, and a laminated polyester film, which is a waste material, is introduced therein and immersed in the cleaning tank for cleaning. In addition, there are a coating device that applies a cleaning agent in a solution state, a cleaning agent that is in a solution state or vaporized, and a spraying device that forms a mist of the cleaning agent and sprays the mist.

洗浄剤は上記の通りであり、洗浄剤としては、水系洗浄剤が好ましい。水系洗浄剤を用いることで、後述するリンス装置で水によるリンスを行うことができ、好ましい。 The cleaning agent is as described above, and the cleaning agent is preferably an aqueous cleaning agent. By using an aqueous detergent, rinsing with water can be performed with a rinsing device described later, which is preferable.

(リンス装置)
リンス装置は、洗浄剤にて機能層を除去した後に、ポリエステルフィルムに付着した洗浄剤を洗い流すための装置である。具体的には、リンス液を吹き付ける吹付装置、リンス液に浸漬させる浸漬装置などが挙げられる。上述のように、洗浄剤として水系洗浄剤を用いることで、リンス工程で水を用いることができ、安全性が高く、また防爆装置などが不要であることからコスト面でも好ましい。
(Rinse device)
The rinsing device is a device for washing away the cleaning agent adhering to the polyester film after removing the functional layer with a cleaning agent. Specific examples thereof include a spraying device for spraying a rinse liquid, a dipping device for immersing in a rinse liquid, and the like. As described above, by using a water-based cleaning agent as the cleaning agent, water can be used in the rinsing process, the safety is high, and an explosion-proof device or the like is not required, which is preferable in terms of cost.

洗浄剤とともに、ポリエステルフィルムから剥離した機能層も同時に洗い流される場合がある。水と機能層を構成していた材料はその後分離され、水はリンス工程で再利用することができ、機能層を構成していた材料も再利用することが可能である。リンス装置は省略されてもよい。 Along with the cleaning agent, the functional layer peeled off from the polyester film may be washed away at the same time. The water and the material that made up the functional layer are then separated, the water can be reused in the rinsing process, and the material that made up the functional layer can also be reused. The rinsing device may be omitted.

(乾燥装置)
乾燥装置は、機能層が剥離され、洗浄剤が洗い流されたポリエステルフィルムを乾燥するためのものであり、乾燥条件については、前述の通りである。乾燥装置としては、赤外線ヒーター、オーブン、熱風乾燥機、及びマイクロ波加熱乾燥機などが挙げられる。乾燥装置における乾燥工程を経て、ポリエステル基材は回収される。なお、リンス装置が省略される場合にも、乾燥装置は、機能層が剥離されたポリエステルフィルムを乾燥するとよい。
(Drying device)
The drying device is for drying the polyester film from which the functional layer has been peeled off and the cleaning agent has been washed away, and the drying conditions are as described above. Examples of the drying device include an infrared heater, an oven, a hot air dryer, a microwave heating dryer, and the like. The polyester substrate is recovered through a drying step in the drying apparatus. Even when the rinsing device is omitted, the drying device may dry the polyester film from which the functional layer has been peeled off.

次に、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。但し、本発明は、以下に説明する実施例に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the examples described below.

<評価方法>
(1)浸漬試験
各実施例及び比較例で調製した洗浄剤を30mlの水槽に入れ、積層フィルムを浸漬させた。洗浄剤の温度、浸漬時間、及びサンプルサイズは、表に記載の通りである。
<Evaluation method>
(1) Immersion test The cleaning agents prepared in each Example and Comparative Example were placed in a 30 ml water tank, and the laminated film was immersed. The cleaning agent temperature, immersion time, and sample size are as listed in the table.

(2)機能層の剥離評価
(2−1)目視
(粘着層を有する積層ポリエステルフィルム、及びハードコート層を有する積層ポリエステルフィルム)
浸漬した積層フィルムを取り出して表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎(very good);機能層が溶解又は剥離されており、基材であるポリエステルフィルムに大きな損傷がなく、実用上特に好ましい。
○(good);機能層が一部溶解又は剥離しており、実用上問題ない。
△(fair);機能層のごく一部が溶解又は剥離している。
×(bad);機能層が残ったままであり、実用上問題がある。
(2) Evaluation of peeling of functional layer (2-1) Visual inspection (laminated polyester film having an adhesive layer and laminated polyester film having a hard coat layer)
The immersed laminated film was taken out and the surface was visually observed and evaluated according to the following criteria.
⊚ (very good); The functional layer is melted or peeled off, and the polyester film as a base material is not significantly damaged, which is particularly preferable for practical use.
○ (good): The functional layer is partially dissolved or peeled off, and there is no problem in practical use.
Δ (fair): A small part of the functional layer is melted or peeled off.
× (bad); The functional layer remains, and there is a problem in practical use.

(2−2)蛍光X線分析
(シリコーン離型層を有する積層ポリエステルフィルム)
洗浄後の積層フィルムの表面を、蛍光X線分析装置(XRF、(株)島津製作所製「XRF−1800」)を用いてSi元素の定量分析を行った。
洗浄前の積層ポリエステルフィルム表面のSi元素量を100%、積層フィルムの機能層が塗工されていないプレーンフィルムのSi元素量を0%とすることで、機能層の除去率を測定した。
◎(very good);除去率90〜100%
○(good);除去率70〜89%
×(bad);除去率0〜69%
(2-2) Fluorescent X-ray analysis (laminated polyester film having a silicone release layer)
The surface of the laminated film after washing was quantitatively analyzed for Si elements using a fluorescent X-ray analyzer (XRF, "XRF-1800" manufactured by Shimadzu Corporation).
The removal rate of the functional layer was measured by setting the amount of Si element on the surface of the laminated polyester film before cleaning to 100% and the amount of Si element in the plain film not coated with the functional layer of the laminated film to 0%.
◎ (very good); removal rate 90-100%
○ (good); removal rate 70-89%
× (bad); removal rate 0-69%

(3)極限粘度
ポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(質量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(3) Extreme Viscosity 1 g of polyester was precisely weighed, 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (mass ratio) was added and dissolved, and the measurement was carried out at 30 ° C.

(機能層を有する積層ポリエステルフィルム)
次の(I)〜(III)の機能層を有する積層ポリエステルフィルムを、試料として用意した。
(I)積層フィルム(アクリル系粘着層を有する積層ポリエステルフィルム);
市販品(日榮新化(株)製「PET75−H120(10)ブルー」)、ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚み;75μm、アクリル系粘着層の厚み;10μm
(Laminated polyester film with functional layer)
A laminated polyester film having the following functional layers (I) to (III) was prepared as a sample.
(I) Laminated film (laminated polyester film having an acrylic adhesive layer);
Commercially available product (“PET75-H120 (10) blue” manufactured by Nissei Shinka Co., Ltd.), polyethylene terephthalate film thickness: 75 μm, acrylic adhesive layer thickness: 10 μm

(II)積層フィルム(アクリル系ハードコート層を有する積層ポリエステルフィルム);
下記手順にてアクリル系ハードコート層を有する積層ポリエステルフィルムを得た。
(アクリル系ハードコート溶液の調製)
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート24質量部、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート6質量部、光重合開始剤(商品名:Omnirad 184、IGM Resins B.V.製)1.5質量部、トルエン70質量部の混合塗液とし、アクリル系ハードコート溶液を得た。
(アクリル系ハードコートフィルムの調製)
ポリエチレンテレフタレートフィルム;市販品(三菱ケミカル(株)製「ダイヤホイル」)上に、上記アクリル系ハードコート溶液を乾燥膜厚が約9μmとなるよう塗布し、紫外線を照射して硬化させ、アクリル系ハードコート層を有する積層ポリエステルフィルムを得た。
(II) Laminated film (laminated polyester film having an acrylic hard coat layer);
A laminated polyester film having an acrylic hard coat layer was obtained by the following procedure.
(Preparation of acrylic hard coat solution)
24 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate, 6 parts by mass of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 1.5 parts by mass of photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 184, manufactured by IGM Resins BV), 70 parts by mass of toluene An acrylic hard coat solution was obtained as a mixed coating solution.
(Preparation of acrylic hard coat film)
Polyethylene terephthalate film; a commercially available product (“Dia Foil” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) is coated with the above acrylic hard coat solution so that the dry film thickness is about 9 μm, and is cured by irradiating with ultraviolet rays to cure the acrylic film. A laminated polyester film having a hard coat layer was obtained.

(III)積層フィルム(シリコーン離型層を有する積層ポリエステルフィルム);市販品(三菱ケミカル(株)製「MRF38」)、ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚み;38μm、該ポリエチレンテレフタレートフィルムの極限粘度は0.67であった。 (III) Laminated film (laminated polyester film having a silicone release layer); commercially available product (“MRF38” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), thickness of polyethylene terephthalate film; 38 μm, ultimate viscosity of the polyethylene terephthalate film is 0.67. Met.

[実施例1]
(a)成分である水酸化カリウム5質量部、(b)成分であるベンジルアルコール、及びキシレノールをそれぞれ40質量部、10質量部、その他成分として水を45質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(I)〜(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 1]
Mix 5 parts by mass of potassium hydroxide as a component, 40 parts by mass of benzyl alcohol and xylenol as a component of (b), and 45 parts by mass of water as other components, and wash. An agent (pH = 13 or more) was prepared.
Detergency evaluation was carried out under the conditions shown in Table 1 using the laminated films (I) to (III). The results are shown in Table 1.

[実施例2]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、モノエタノールアミン19質量部、(b)成分としてベンジルアルコール40質量部、及びプロピレングリコール1質量部、その他成分として水を30質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(I)〜(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
積層フィルム(III)を浸漬時間1分、温度条件60℃で洗浄し、シリコーン離型層を除去したポリエステルフィルムの極限粘度を測定した結果、極限粘度は0.67であり、洗浄前後でのポリエステルフィルムの極限粘度は変化していなかった。
[Example 2]
(A) 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide, 19 parts by mass of monoethanolamine, 40 parts by mass of benzyl alcohol and 1 part by mass of propylene glycol as component (b), and water as other components. A cleaning agent (pH = 13 or more) was prepared by mixing so as to have 30 parts by mass.
Detergency evaluation was carried out under the conditions shown in Table 1 using the laminated films (I) to (III). The results are shown in Table 1.
The laminated film (III) was washed with a immersion time of 1 minute and a temperature condition of 60 ° C., and the ultimate viscosity of the polyester film from which the silicone release layer was removed was measured. The ultimate viscosity of the film did not change.

[実施例3]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びジエタノールアミン10質量部、(b)成分としてベンジルアルコール16質量部、その他成分として水を64質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(I)及び(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 3]
Mix 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide and 10 parts by mass of diethanolamine as the component (a), 16 parts by mass of benzyl alcohol as the component (b), and 64 parts by mass of water as the other component. Then, a cleaning agent (pH = 13 or more) was prepared.
The detergency evaluation was carried out using the laminated films (I) and (III) under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例4]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、(b)成分としてベンジルアルコール95質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(I)及び(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 4]
A detergent (pH = 13 or more) was prepared by mixing so that the component (a) was 5 parts by mass of potassium hydroxide and the component (b) was 95 parts by mass of benzyl alcohol.
The detergency evaluation was carried out using the laminated films (I) and (III) under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例5]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、(b)成分としてメタノール95質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 5]
A detergent (pH = 13 or more) was prepared by mixing so that the component (a) was 5 parts by mass of potassium hydroxide and the component (b) was 95 parts by mass of methanol.
The detergency evaluation was carried out using the laminated film (III) under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例6]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、(b)成分としてエタノール95質量部となるよう水に溶解し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(I)及び(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 6]
A cleaning agent was prepared by dissolving in water so that the component (a) was 5 parts by mass of potassium hydroxide and the component (b) was 95 parts by mass of ethanol.
The detergency evaluation was carried out using the laminated films (I) and (III) under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例7]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びモノエタノールアミン17.9質量部、(b)成分としてベンジルアルコール33.8質量部、メタノール3.8質量部、及びプロピレングリコール2.9質量部、その他成分として水を31.7質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 7]
As a component (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide, and 17.9 parts by mass of monoethanolamine, and as a component (b), 33.8 parts by mass of benzyl alcohol and 3.8 parts by mass of methanol. A cleaning agent was prepared by mixing 2.9 parts by mass of propylene glycol and 31.7 parts by mass of water as other components.
The detergency evaluation was carried out using the laminated film (III) under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例8]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びモノエタノールアミン17.9質量部、(b)成分としてベンジルアルコール28.1質量部、メタノール9.4質量部、及びプロピレングリコール2.9質量部、その他成分として水を31.7質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 8]
As a component (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide, and 17.9 parts by mass of monoethanolamine, and as a component (b), 28.1 parts by mass of benzyl alcohol and 9.4 parts by mass of methanol. A cleaning agent was prepared by mixing 2.9 parts by mass of propylene glycol and 31.7 parts by mass of water as other components.
The detergency evaluation was carried out using the laminated film (III) under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例9]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びモノエタノールアミン17.9質量部、(b)成分としてベンジルアルコール18.8質量部、メタノール18.8質量部、及びプロピレングリコール2.9質量部、その他成分として水を31.7質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 9]
As a component (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide, and 17.9 parts by mass of monoethanolamine, and as a component (b), 18.8 parts by mass of benzyl alcohol and 18.8 parts by mass of methanol. A cleaning agent was prepared by mixing 2.9 parts by mass of propylene glycol and 31.7 parts by mass of water as other components.
The detergency evaluation was carried out using the laminated film (III) under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例10]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びモノエタノールアミン17.9質量部、(b)成分としてベンジルアルコール28.1質量部、エタノール9.4質量部、及びプロピレングリコール2.9質量部、その他成分として水を31.7質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 10]
As a component (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide, and 17.9 parts by mass of monoethanolamine, and as a component (b), 28.1 parts by mass of benzyl alcohol, 9.4 parts by mass of ethanol, A cleaning agent was prepared by mixing 2.9 parts by mass of propylene glycol and 31.7 parts by mass of water as other components.
The detergency evaluation was carried out using the laminated film (III) under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例11]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びモノエタノールアミン17.9質量部、(b)成分としてベンジルアルコール28.1質量部、2−プロパノール9.4質量部、及びプロピレングリコール2.9質量部、その他成分として水を31.7質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 11]
As a component (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide, and 17.9 parts by mass of monoethanolamine, and as a component (b), 28.1 parts by mass of benzyl alcohol and 9.4 parts by mass of 2-propanol. A cleaning agent was prepared by mixing parts, 2.9 parts by mass of propylene glycol, and 31.7 parts by mass of water as other components.
The detergency evaluation was carried out using the laminated film (III) under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
(a)成分として、水酸化カリウム30質量部、その他成分として水を70質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。積層フィルム(I)及び(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A cleaning agent was prepared by mixing 30 parts by mass of potassium hydroxide as a component and 70 parts by mass of water as another component. The detergency evaluation was carried out using the laminated films (I) and (III) under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
温度条件を表1に記載のように変更したこと以外は、比較例1と同様に洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
Detergency evaluation was carried out in the same manner as in Comparative Example 1 except that the temperature conditions were changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

参考例として、機能層を備えない基材フィルム(IV)(ポリエチレンテレフタレートフィルム 厚み52μm)、及び基材フィルム(V)(無延伸ポリプロピレンフィルム 厚み56μm)を、試料として用意した。
試料を5分間洗浄剤に浸漬し、(株)ミツトヨ社製「シックネスゲージ ID−C112X/1012X」によって厚みを測定することで基材の厚み変化を測定した。
厚み変化が3μm以上あった場合をA、厚み変化が3μm未満であった場合をBとした。
As reference examples, a base film (IV) without a functional layer (polyethylene terephthalate film thickness 52 μm) and a base film (V) (unstretched polypropylene film thickness 56 μm) were prepared as samples.
The sample was immersed in a cleaning agent for 5 minutes, and the thickness change was measured by measuring the thickness with "Thickness Gauge ID-C112X / 1012X" manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.
The case where the thickness change was 3 μm or more was designated as A, and the case where the thickness change was less than 3 μm was designated as B.

[参考例1]
実施例1と同じ組成の洗浄剤を用いて、表1に記載の条件で基材フィルム(IV)及び基材フィルム(V)の洗浄試験を行い、洗浄後の厚みを測定した。結果を表1に示す。
[Reference example 1]
Using a cleaning agent having the same composition as that of Example 1, a cleaning test of the base film (IV) and the base film (V) was performed under the conditions shown in Table 1, and the thickness after cleaning was measured. The results are shown in Table 1.

[参考例2]
実施例2と同じ組成の洗浄剤を用いて、表1に記載の条件で基材フィルム(IV)及び基材フィルム(V)の洗浄試験を行い、洗浄後の厚みを測定した。結果を表1に示す。
[Reference example 2]
Using a cleaning agent having the same composition as in Example 2, a cleaning test of the base film (IV) and the base film (V) was performed under the conditions shown in Table 1, and the thickness after cleaning was measured. The results are shown in Table 1.

Figure 2021160350
Figure 2021160350

[参考例3]
洗浄剤における単価アルコール類の最良の形態の確認のために、実施例2、7、8及び9において、洗浄温度を40℃、浸漬時間を1.2分に洗浄条件を変更し、以下の基準にて洗浄評価を行った。結果を表2に示す。
なお、上記と同様に、洗浄後の積層フィルムの表面について、蛍光X線分析装置を用いてSi元素の定量分析を行うことで洗浄評価を行った。
機能層の除去率は、以下の基準で判断した。
○(good);除去率50〜100%
△(fair);除去率0〜49%
[Reference example 3]
In order to confirm the best form of unit-priced alcohols in the cleaning agent, the cleaning conditions were changed to 40 ° C. and the immersion time to 1.2 minutes in Examples 2, 7, 8 and 9, and the following criteria were used. The cleaning was evaluated at. The results are shown in Table 2.
In the same manner as described above, the surface of the laminated film after cleaning was evaluated for cleaning by quantitatively analyzing the Si element using a fluorescent X-ray analyzer.
The removal rate of the functional layer was judged according to the following criteria.
○ (good); Removal rate 50-100%
△ (fair); removal rate 0-49%

Figure 2021160350
Figure 2021160350

表1に示す結果から、本発明の方法によれば、粘着フィルム、ハードコートフィルム、離型フィルムのいずれからも、機能層を剥離することが可能であり、ポリエステルフィルムを回収することができた。
また、実施例2の結果から、本発明の方法によれば、機能層の除去工程(洗浄工程)前後でのポリエステルフィルムの極限粘度(IV)が低下しないため、回収したポリエステルフィルムを原料とするリサイクルポリエステル製品も、機械的物性等に優れる可能性が高い。
さらに、実施例7〜11の結果から、本発明の方法によれば、少なくとも一つの水酸基を有する化合物として2種類以上のアルコール類を併用することで、フィルムに影響を及ぼす可能性が低い、より低温かつより短時間での機能層剥離も可能であることが分かった。
From the results shown in Table 1, according to the method of the present invention, the functional layer could be peeled off from any of the adhesive film, the hard coat film, and the release film, and the polyester film could be recovered. ..
Further, from the results of Example 2, according to the method of the present invention, the ultimate viscosity (IV) of the polyester film does not decrease before and after the step of removing the functional layer (cleaning step), so that the recovered polyester film is used as a raw material. Recycled polyester products are also likely to have excellent mechanical properties.
Furthermore, from the results of Examples 7 to 11, according to the method of the present invention, it is less likely that the film will be affected by the combined use of two or more alcohols as the compound having at least one hydroxyl group. It was found that the functional layer can be peeled off at a low temperature and in a shorter time.

洗浄剤として、(a)成分のみで(b)成分を含まない比較例1及び比較例2では、本発明の効果を示さないことがわかる。 It can be seen that the effects of the present invention are not exhibited in Comparative Example 1 and Comparative Example 2 in which only the component (a) is contained and the component (b) is not contained as the cleaning agent.

参考例1及び2の結果から、ポリエステルフィルムである基材フィルム(IV)は表面が一部溶融して薄膜化し、エステル結合を有さない基材フィルム(V)は表面が溶融せず薄膜化していないことがわかる。すなわち、本発明に係る洗浄剤は、基材であるポリエステルフィルムの表面を一部溶解することで、機能層を効果的に剥離していると考えられる。 From the results of Reference Examples 1 and 2, the surface of the base film (IV), which is a polyester film, is partially melted and thinned, and the surface of the base film (V), which does not have an ester bond, is thinned without melting. You can see that it is not. That is, it is considered that the cleaning agent according to the present invention effectively peels off the functional layer by partially dissolving the surface of the polyester film as the base material.

また、参考例3(表2)の結果から、(b)成分として単価アルコールを用い、かつ疎水性アルコール:水溶性アルコールの質量部比を2:1〜8:1とすることで、非常に優れた洗浄効果が得られることが分かった。 Further, from the results of Reference Example 3 (Table 2), by using a unit price alcohol as the component (b) and setting the ratio of hydrophobic alcohol to water-soluble alcohol by mass to 2: 1 to 8: 1, it is very possible. It was found that an excellent cleaning effect can be obtained.

以上のように、本発明によれば、1種の洗浄剤で種々の機能層を剥離することができるため、多層の異なる機能層を有する積層ポリエステルフィルムであっても、一液ですべての機能層を剥離することが可能である。また、例えば、表面にハードコート層を有し、裏面に粘着層を有する積層ポリエステルフィルムなどであっても、一度の洗浄操作で両面から機能層を剥離することができ、基材のポリエステルフィルムを回収することができる。 As described above, according to the present invention, since various functional layers can be peeled off with one kind of cleaning agent, even a laminated polyester film having multiple layers of different functional layers can have all the functions with one liquid. It is possible to peel off the layer. Further, for example, even in the case of a laminated polyester film having a hard coat layer on the front surface and an adhesive layer on the back surface, the functional layer can be peeled off from both sides by a single cleaning operation, and the polyester film as a base material can be used. Can be recovered.

Claims (23)

ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムを、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する洗浄剤で洗浄し、機能層を除去する、機能層除去工程(A)と、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する、回収工程(B)と、を有するポリエステルフィルムの回収方法。 A laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film is washed with (a) an alkalizing agent and (b) a cleaning agent containing a compound having at least one hydroxyl group to remove the functional layer. A method for recovering a polyester film, comprising a step (A) and a recovery step (B) for recovering the polyester film from which the functional layer has been removed. 前記洗浄剤が水系洗浄剤である請求項1に記載のポリエステルフィルムの回収方法。 The method for recovering a polyester film according to claim 1, wherein the cleaning agent is a water-based cleaning agent. 前記(a)アルカリ性化剤が、アルカリ金属水酸化物を含む請求項1又は2に記載のポリエステルフィルムの回収方法。 The method for recovering a polyester film according to claim 1 or 2, wherein the alkalizing agent (a) contains an alkali metal hydroxide. 前記アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムを含有する請求項3に記載のポリエステルフィルムの回収方法。 The method for recovering a polyester film according to claim 3, wherein the alkali metal hydroxide contains potassium hydroxide. 前記(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物がアルコール類である請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収方法。 (B) The method for recovering a polyester film according to any one of claims 1 to 4, wherein the compound having at least one hydroxyl group is an alcohol. 前記アルコール類の酸性度定数(pKa)が10.0以上、20.0以下である請求項5に記載のポリエステルフィルムの回収方法。 The method for recovering a polyester film according to claim 5, wherein the acidity constant (pKa) of the alcohols is 10.0 or more and 20.0 or less. 前記アルコール類を2種類以上併用する請求項5又は6に記載のポリエステルフィルムの回収方法。 The method for recovering a polyester film according to claim 5 or 6, wherein two or more kinds of the alcohols are used in combination. 前記機能層除去工程(A)における洗浄剤の温度が20℃以上である請求項1〜7のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収方法。 The method for recovering a polyester film according to any one of claims 1 to 7, wherein the temperature of the cleaning agent in the functional layer removing step (A) is 20 ° C. or higher. 請求項1〜8のいずれか1項に記載の回収方法により回収したポリエステルフィルムを原料として少なくとも一部に含むリサイクルポリエステル製品。 A recycled polyester product containing at least a part of a polyester film recovered by the recovery method according to any one of claims 1 to 8 as a raw material. 洗浄装置を有するポリエステルフィルムの回収装置であって、洗浄装置において、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムを、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する洗浄剤で洗浄し、
機能層を除去したポリエステルフィルムを回収することを特徴とする、ポリエステルフィルムの回収装置。
A polyester film recovery device having a cleaning device, in which a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film, (a) an alkalizing agent, and (b) a compound having at least one hydroxyl group are used. Clean with the contained cleaning agent,
A polyester film recovery device characterized by recovering a polyester film from which the functional layer has been removed.
前記機能層を除去したポリエステルフィルムに付着した洗浄剤を洗い流すリンス装置をさらに備える請求項10に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovery device according to claim 10, further comprising a rinsing device for washing away the cleaning agent adhering to the polyester film from which the functional layer has been removed. 前記洗浄剤が水系洗浄剤であり、前記リンス装置において、水で水系洗浄剤を洗い流す請求項11に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovery device according to claim 11, wherein the cleaning agent is a water-based cleaning agent, and the water-based cleaning agent is washed away with water in the rinsing device. 前記機能層が除去されたポリエステルフィルムを乾燥する乾燥装置を備える請求項10〜12のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovery device according to any one of claims 10 to 12, further comprising a drying device for drying the polyester film from which the functional layer has been removed. 前記洗浄装置の前段に巻き出し装置を有する請求項10〜13のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovery device according to any one of claims 10 to 13, which has an unwinding device in front of the cleaning device. ロールトゥロール方式で回収する請求項14に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film collecting device according to claim 14, wherein the polyester film is collected by a roll-to-roll method. 前記洗浄装置の前段に裁断装置をさらに備える請求項10〜13のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovery device according to any one of claims 10 to 13, further comprising a cutting device in front of the cleaning device. ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムから機能層を除去するための除去剤であって、
(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する、ポリエステルフィルム用機能層除去剤。
A remover for removing a functional layer from a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film.
A functional layer remover for a polyester film containing (a) an alkalizing agent and (b) a compound having at least one hydroxyl group.
前記除去剤が水系除去剤である請求項17に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。 The functional layer remover for a polyester film according to claim 17, wherein the remover is a water-based remover. 前記(a)アルカリ性化剤が、アルカリ金属水酸化物を含む請求項17又は18に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。 The functional layer removing agent for a polyester film according to claim 17 or 18, wherein the alkalizing agent (a) contains an alkali metal hydroxide. 前記アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムを含有する請求項19に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。 The functional layer removing agent for a polyester film according to claim 19, wherein the alkali metal hydroxide contains potassium hydroxide. 前記(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物がアルコール類である請求項17〜20のいずれか1項に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。 (B) The functional layer removing agent for a polyester film according to any one of claims 17 to 20, wherein the compound having at least one hydroxyl group is an alcohol. 前記アルコール類の酸性度定数(pKa)が10.0以上、20.0以下である請求項21に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。 The functional layer removing agent for a polyester film according to claim 21, wherein the acidity constant (pKa) of the alcohols is 10.0 or more and 20.0 or less. 前記アルコール類を2種類以上併用する請求項21又は22に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。


The functional layer removing agent for a polyester film according to claim 21 or 22, wherein two or more kinds of the alcohols are used in combination.


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