JP2021152130A - Molded sheet of heat-plasticized starch/olefin resin composition and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑化デンプン/オレフィン系樹脂組成物の成形シートおよびその製造法に関するものである。さらに詳細には、機械的強度の低下がなく、真空成形等の二次加工性に優れ、着色が抑制された、熱可塑化デンプン/オレフィン系樹脂組成物の成形シートおよびその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a molded sheet of a thermoplastic starch / olefin resin composition and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a molded sheet of a thermoplastic starch / olefin resin composition having no decrease in mechanical strength, excellent secondary processability such as vacuum forming, and suppressed coloring, and a method for producing the same. be.
地球温暖化に関与する炭酸ガスの排出量削減の観点から、様々な技術分野でセルロースやデンプン等の再生産可能な植物由来成分の利用可能性が検討されてきた。樹脂成形技術の分野においてもポリオレフィン等の汎用の熱可塑性樹脂に植物由来成分をフィラーとして配合することが古くから行われてきた。しかし、単に植物由来成分を混合するだけでは、熱可塑性樹脂の衝撃強度等の機械的強度が低下し、また加工時の熱により樹脂が着色あるいは劣化しうるという問題点があった。 From the viewpoint of reducing carbon dioxide emissions associated with global warming, the possibility of using reproducible plant-derived components such as cellulose and starch has been investigated in various technical fields. In the field of resin molding technology as well, it has long been practiced to blend plant-derived components as fillers in general-purpose thermoplastic resins such as polyolefins. However, there is a problem that the mechanical strength such as the impact strength of the thermoplastic resin is lowered by simply mixing the plant-derived components, and the resin may be colored or deteriorated by the heat during processing.
熱可塑性樹脂の衝撃強度を改良する方法の一つとして、近年、熱可塑化したデンプン(TPS)を用いたポリマーアロイを用いる方法が提案されている。TPSを用いて熱可塑性樹脂の機械的特性を改良する手段として、特許文献1には、デンプン、ポリオレフィン系樹脂、常温で液体の多価アルコール、界面活性剤および相溶化剤からなる樹脂組成物が開示されている。該組成物は公知の加工法で加工されて、機械的特性が良好な熱可塑性樹脂組成物成形体が得られることが記載されている。 As one of the methods for improving the impact strength of a thermoplastic resin, a method using a polymer alloy using thermoplastic starch (TPS) has been proposed in recent years. As a means for improving the mechanical properties of a thermoplastic resin using TPS, Patent Document 1 describes a resin composition consisting of starch, a polyolefin-based resin, a polyhydric alcohol liquid at room temperature, a surfactant, and a compatibilizer. It is disclosed. It is described that the composition is processed by a known processing method to obtain a molded thermoplastic resin composition having good mechanical properties.
また、特許文献2には、熱可塑化デンプンを含有するオレフィン系樹脂組成物をカレンダー成形法により加工してシート化することが述べられている。カレンダー成形法は、Tダイ成形法と比較して歩留まりが高いシート成形法であり、軟質ポリ塩化ビニル樹脂のシート製造等に多用されている。しかしながら、オレフィン系樹脂組成物の成形加工法としてはTダイ成形法が一般的であるため、Tダイ成形法で成膜加工できる熱可塑化デンプン含有オレフィン系樹脂組成物に対する要求があった。 Further, Patent Document 2 describes that an olefin-based resin composition containing thermoplastic starch is processed into a sheet by a calendar molding method. The calendar molding method is a sheet molding method having a higher yield than the T-die molding method, and is often used for sheet production of soft polyvinyl chloride resin and the like. However, since the T-die molding method is generally used as the molding method for the olefin-based resin composition, there has been a demand for a thermoplastic starch-containing olefin-based resin composition that can be film-formed by the T-die molding method.
かかる状況の下、本発明が解決しようとする課題は、Tダイ成形法を用いたシート成形時の着色が抑制され、成形性や耐久性が改良された、熱可塑化デンプンを含有するオレフィン系樹脂組成物の成形シート、ならびにその製造法を提供することにある。 Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is an olefin system containing thermoplastic starch, in which coloring during sheet molding using the T-die molding method is suppressed and moldability and durability are improved. It is an object of the present invention to provide a molded sheet of a resin composition and a method for producing the same.
本発明者らは、かかる実状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、熱可塑化デンプンを含有するオレフィン系樹脂組成物が、特定の範囲の溶融流量(以下、「メルトフローレート」、または「MFR」と称する。)の値を有すると、Tダイ成形法による加工が可能となることを見いだし、本発明を完成した。 As a result of diligent studies in view of such circumstances, the present inventors have found that the olefin resin composition containing the thermoplastic starch has a melting flow rate in a specific range (hereinafter, "melt flow rate" or "MFR"). It is found that processing by the T-die molding method is possible when the value of) is obtained, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、熱可塑化デンプンを含有し、メルトフローレート(MFR)の値が0.7〜1.5グラム/10分であるオレフィン系樹脂組成物をシート形状に成形してなる、成形シートである。
さらに本発明は、デンプン、多価アルコールおよびオレフィン系樹脂を含むオレフィン系樹脂混合物を、溶融混練してなるオレフィン系樹脂組成物を押出成形してなる成形シートであって、該オレフィン系樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)の値が0.7〜1.5グラム/10分である、前記成形シートである。
さらに本発明は、上記の成形シートを熱成形してなる、成形品である。
さらに本発明は、デンプン、多価アルコールおよびオレフィン系樹脂を含むオレフィン系樹脂混合物を溶融混練して、熱可塑化デンプンを含有しかつメルトフローレート(MFR)の値が0.7〜1.5グラム/10分であるオレフィン系樹脂組成物を形成し、該オレフィン系樹脂組成物を押し出して、シート形状に成形する工程を含む、成形シートの製造方法である。
That is, the present invention comprises molding an olefin resin composition containing thermoplastic starch and having a melt flow rate (MFR) value of 0.7 to 1.5 g / 10 minutes into a sheet shape. It is a molded sheet.
Further, the present invention is a molded sheet obtained by extruding an olefin resin composition obtained by melt-kneading an olefin resin mixture containing starch, a polyhydric alcohol and an olefin resin, and the olefin resin composition. The molded sheet having a melt flow rate (MFR) value of 0.7 to 1.5 g / 10 min.
Further, the present invention is a molded product obtained by thermoforming the above-mentioned molded sheet.
Further, in the present invention, an olefin resin mixture containing starch, a polyhydric alcohol and an olefin resin is melt-kneaded to contain thermoplastic starch and a melt flow rate (MFR) value of 0.7 to 1.5. A method for producing a molded sheet, which comprises a step of forming an olefin resin composition of gram / 10 minutes, extruding the olefin resin composition, and molding the olefin resin composition into a sheet shape.
本発明の一の実施形態は、熱可塑化デンプンを含有し、メルトフローレート(MFR)の値が0.7〜1.5グラム/10分であるオレフィン系樹脂組成物をシート形状に成形してなる、成形シートである。実施形態の成形シートに用いられるオレフィン系樹脂組成物は、熱可塑化デンプン(以下、「TPS」と称することがある。)とオレフィン系樹脂との混合物である。デンプンは、分子量数万の長鎖状分子で非晶性のアミロースと分子量数十万の枝分れの多い半結晶構造を有し、顆粒構造を有するアミロペクチンからなる。デンプンは、熱変性に至る温度まで熱可塑性を発現しない。デンプンを可塑剤と共に加熱混練することによりこの顆粒構造を壊し、均一性を高めると共に結晶化度を低下させ、汎用の熱可塑性樹脂同様に熱可塑的加工を可能にしたのが熱可塑化デンプン(TPS)である。TPSの詳細な製造方法は、たとえば、上記の特許文献1等に記載されている。 In one embodiment of the present invention, an olefin resin composition containing thermoplastic starch and having a melt flow rate (MFR) value of 0.7 to 1.5 g / 10 minutes is molded into a sheet shape. It is a molded sheet. The olefin resin composition used for the molded sheet of the embodiment is a mixture of thermoplastic starch (hereinafter, may be referred to as “TPS”) and an olefin resin. Starch is composed of amylopectin, which is a long-chain molecule having a molecular weight of tens of thousands, has an amorphous amylose, and has a semi-crystalline structure with many branches having a molecular weight of several hundred thousand and has a granular structure. Starch does not develop thermoplasticity up to the temperature leading to heat denaturation. By heating and kneading starch with a plasticizer, this granular structure is broken, the uniformity is increased and the crystallinity is lowered, and it is the thermoplastic starch that enables thermoplastic processing like a general-purpose thermoplastic resin (thermoplastic starch). TPS). A detailed method for producing TPS is described in, for example, Patent Document 1 and the like described above.
本発明の一実施形態で用いるオレフィン系樹脂組成物において、TPSの含有量は20〜70重量%、好ましくは25〜65重量%、さらに好ましくは30〜60重量%である。この割合が70重量%以上では、オレフィン系樹脂組成物の成形物の機械的特性が不十分となりうる。上記の通り、TPSは水溶性の可塑剤を含有する親水性高分子組成物であり、耐水性に劣る。疎水性の高いポリオレフィン系樹脂とのブレンドによってこの欠点が克服されうるが、オレフィン系樹脂組成物中に70重量%以上もの高い配合率で配合すると、該組成物の耐水性に問題を生じる場合がある。一方、オレフィン系樹脂組成物中のTPSの配合率が20重量%以下では、Tダイ成形性が不十分になる。Tダイ成形における成形性に問題を生じるだけでなく、植物由来成分利用の観点からも好ましくない。Tダイ成形においては、溶融状態での流動性、スウェル、固体状態での滑り性、剥離性等、オレフィン系樹脂組成物に要求される特性は種々ある。実施形態のように、ポリオレフィン系樹脂にTPSを配合して、問題なくTダイ成形を行うことができる。その理由は明らかではないが、疎水性が強く凝集力の小さいポリオレフィン系樹脂の溶融物に、高極性で凝集力の高いTPS溶融物が高度にブレンドされることにより、Tダイ成形に適合した流動特性が得られるものと推測される。 In the olefin resin composition used in one embodiment of the present invention, the content of TPS is 20 to 70% by weight, preferably 25 to 65% by weight, and more preferably 30 to 60% by weight. If this ratio is 70% by weight or more, the mechanical properties of the molded product of the olefin resin composition may be insufficient. As described above, TPS is a hydrophilic polymer composition containing a water-soluble plasticizer and is inferior in water resistance. This drawback can be overcome by blending with a highly hydrophobic polyolefin resin, but if it is blended in an olefin resin composition at a high blending ratio of 70% by weight or more, a problem may occur in the water resistance of the composition. be. On the other hand, if the blending ratio of TPS in the olefin resin composition is 20% by weight or less, the T-die moldability becomes insufficient. Not only does it cause a problem in moldability in T-die molding, but it is also not preferable from the viewpoint of utilizing plant-derived components. In T-die molding, there are various properties required for an olefin resin composition, such as fluidity in a molten state, swell, slipperiness in a solid state, and peelability. As in the embodiment, TPS can be blended with the polyolefin resin to perform T-die molding without any problem. The reason is not clear, but the flow suitable for T-die molding is achieved by highly blending the TPS melt with high polarity and high cohesion with the melt of polyolefin resin with strong hydrophobicity and low cohesion. It is presumed that the characteristics can be obtained.
実施形態で用いるオレフィン系樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)は、0.7〜1.5グラム/10分であることが好ましい。オレフィン系樹脂組成物のMFRが1.5グラム/10分よりも大きいと、押出成形法による成膜加工が困難になりうる。またオレフィン系樹脂組成物のMFRが0.7グラム/10分よりも小さいと、押出成形加工時に当該樹脂組成物の温度の上昇を招き、熱可塑化したデンプンが、デンプンに戻る虞がある。なお、MFRは、JIS K7210−1に従い、190℃、2.16kg荷重で測定した値である。 The melt flow rate (MFR) of the olefin resin composition used in the embodiment is preferably 0.7 to 1.5 g / 10 minutes. If the MFR of the olefin resin composition is larger than 1.5 grams / 10 minutes, it may be difficult to form a film by the extrusion molding method. If the MFR of the olefin resin composition is less than 0.7 g / 10 minutes, the temperature of the resin composition may rise during extrusion molding, and the thermoplastic starch may return to starch. The MFR is a value measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to JIS K7210-1.
実施形態で用いられるオレフィン系樹脂組成物は、プロピレン系樹脂およびエチレン系樹脂を含む。プロピレン系樹脂として、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレンを単独重合した後にエチレンとプロピレンを共重合して得られるプロピレンブロック共重合体等を挙げることができる。またエチレン系樹脂として、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、炭素数4以上のα−オレフィンを主な成分とするα−オレフィン樹脂等が挙げられる。プロピレン系樹脂とエチレン系樹脂とを適宜混合して、本実施形態で用いるオレフィン系樹脂組成物を得ることができる。プロピレン系樹脂とエチレン系樹脂については、詳しくは後述する。 The olefin-based resin composition used in the embodiment contains a propylene-based resin and an ethylene-based resin. As the propylene resin, a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-α-olefin random copolymer, a propylene block copolymer obtained by copolymerizing propylene and then copolymerizing ethylene and propylene, etc. Can be mentioned. Examples of ethylene-based resins include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, and α-olefin resin containing α-olefin having 4 or more carbon atoms as a main component. Can be mentioned. The olefin-based resin composition used in the present embodiment can be obtained by appropriately mixing the propylene-based resin and the ethylene-based resin. The propylene-based resin and the ethylene-based resin will be described in detail later.
また、実施形態で用いられるオレフィン系樹脂組成物は、必要に応じて、有機滑剤を含有することができる。有機滑剤として、炭化水素系滑剤:パラフィンワックス、合成ポリエチレン、流動パラフィン等、高級アルコール系脂肪酸:ステアリン酸、ベニン酸、12ヒドロキシステアリン酸、ステアリルアルコール等、アミド系脂肪酸:ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビステアリン酸アミド等、金属せっけん:ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等、エステル系滑剤:グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、ブチルステアレート等を好適に用いることができる。有機滑剤は、オレフィン系樹脂組成物と加工機の摩擦を低減させ、オレフィン系樹脂組成物の流動性と剥離性を改善して、成形効率向上や成形品の外観改良という役割を果たす。有機滑剤は、オレフィン系樹脂組成物に対して0.3〜3重量%含まれることが好ましい。 In addition, the olefin resin composition used in the embodiment may contain an organic lubricant, if necessary. As organic lubricants, hydrocarbon-based lubricants: paraffin wax, synthetic polyethylene, liquid paraffin, etc., higher alcohol-based fatty acids: stearic acid, benic acid, 12-hydroxystearic acid, stearyl alcohol, etc., amide-based fatty acids: stearic acid amide, oleic acid amide, etc. , Elcaic acid amide, methylene bisstearic acid amide, ethylene bistearic acid amide, etc., metal soap: calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, etc., ester-based lubricants: glycerin monostearate, glycerin monooleate, butyl stearate, etc. Can be preferably used. The organic lubricant reduces the friction between the olefin resin composition and the processing machine, improves the fluidity and peelability of the olefin resin composition, and plays a role of improving the molding efficiency and the appearance of the molded product. The organic lubricant is preferably contained in an amount of 0.3 to 3% by weight based on the olefin resin composition.
実施形態で用いられる市販のオレフィン系樹脂組成物としては、(株)白石バイオマス製のNEOPLA S−SERIES等が挙げられ、その製造方法は、特許文献1に記載されている。 Examples of the commercially available olefin resin composition used in the embodiment include NEOPLA S-SERIES manufactured by Shiraishi Biomass Co., Ltd., and a method for producing the same is described in Patent Document 1.
なお、本実施形態の成形シートとは、概ね薄くて広い形状のものを指し、フィルム、箔、膜等を含むものとする。 The molded sheet of the present embodiment refers to a sheet having a generally thin and wide shape, and includes a film, a foil, a film, and the like.
本発明のもう一つの実施形態は、デンプン、多価アルコールおよびオレフィン系樹脂を含むオレフィン系樹脂混合物を、溶融混練してなるオレフィン系樹脂組成物を押出成形してなる成形シートである。ここでオレフィン系樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)の値が0.7〜1.5グラム/10分であることを特徴とする。 Another embodiment of the present invention is a molded sheet obtained by extruding an olefin resin composition obtained by melt-kneading an olefin resin mixture containing starch, a polyhydric alcohol and an olefin resin. Here, the melt flow rate (MFR) value of the olefin resin composition is 0.7 to 1.5 g / 10 minutes.
実施形態で用いられるデンプンとしては、工業的に流通しているデンプンのいずれでも使用可能である。デンプンは、天然起源のデンプン、加工デンプンのいずれでも良い。天然起源のデンプンとしてはたとえば、コーンスターチ、小麦デンプン、ジャガイモデンプン、甘藷デンプン、タピオカデンプンが挙げられるが、流通量が多く品質が安定している点でコーンスターチを用いることが好ましい。また、加工デンプンとしては、アセチル化デンプン、リン酸化デンプン、酸化デンプン、ヒドロキシプロピルデンプン等が挙げられ、これらの中でもリン含量0.5%以下のリン酸化デンプンを用いることが好ましい。 As the starch used in the embodiment, any commercially available starch can be used. The starch may be either naturally occurring starch or modified starch. Examples of naturally occurring starch include cornstarch, wheat starch, potato starch, sweet potato starch, and tapioca starch, but it is preferable to use cornstarch because of its high distribution volume and stable quality. Examples of the modified starch include acetylated starch, phosphorylated starch, oxidized starch, hydroxypropyl starch and the like, and among these, it is preferable to use phosphorylated starch having a phosphorus content of 0.5% or less.
実施形態において用いるTPSを製造する際には、デンプンの可塑剤として多価アルコールを用いることができる。好ましくは、澱粉の可塑化効果が大きい、常温で液体の(好ましくは融点が25℃よりも低く、沸点が25℃よりも高い)多価アルコールを用いることができる。実施形態において用いるTPSを製造するための、常温で液体の多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール(分子量200、分子量300、分子量400、分子量600)、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール等が挙げられる。特にグリセリンを用いることが好ましい。これらの中から1種の多価アルコールを用いることができ、複数種の多価アルコールを混合して使用することもできる。また、必要に応じて、常温で液体の多価アルコールと常温で固体の多価アルコールとを併用することができる。常温で固体の多価アルコールとしては、グルコース、フラクトース、ソルビトール、シュークロース、トレハロース、マルトース等が挙げられ、特にソルビトールを好ましく使用することができる。 When producing the TPS used in the embodiment, a polyhydric alcohol can be used as a plasticizer for starch. Preferably, a polyhydric alcohol that is liquid at room temperature (preferably having a melting point lower than 25 ° C. and a boiling point higher than 25 ° C.), which has a large plasticizing effect on starch, can be used. Examples of the polyhydric alcohol liquid at room temperature for producing TPS used in the embodiment include glycerin, diglycerin, polyglycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol (molecular weight 200, molecular weight 300, molecular weight 400, and so on. Molecular weight 600), 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol and the like can be mentioned. In particular, it is preferable to use glycerin. One kind of polyhydric alcohol can be used from these, and a plurality of kinds of polyhydric alcohols can be mixed and used. Further, if necessary, a polyhydric alcohol that is liquid at room temperature and a polyhydric alcohol that is solid at room temperature can be used in combination. Examples of the polyhydric alcohol solid at room temperature include glucose, fructose, sorbitol, sucrose, trehalose, maltose and the like, and sorbitol can be particularly preferably used.
実施形態において、デンプンと多価アルコールとの配合比は、これらの成分の重量の比(デンプン/多価アルコール)を10/90〜40/60とすることが好ましい。多価アルコールの配合比が10重量%より小さいとTPS生成時の結晶顆粒の崩壊が不十分となり、得られるTPSの可塑化も不十分でありうる。一方、多価アルコールの配合比が40重量%より多くなると、TPSを含有したオレフィン系樹脂組成物の成形物の強度低下や、表面のベタつきが発現することがある。 In the embodiment, the blending ratio of starch and polyhydric alcohol is preferably such that the weight ratio of these components (starch / polyhydric alcohol) is 10/90 to 40/60. If the compounding ratio of the polyhydric alcohol is less than 10% by weight, the disintegration of the crystal granules at the time of TPS formation becomes insufficient, and the plasticization of the obtained TPS may also be insufficient. On the other hand, when the compounding ratio of the polyhydric alcohol is more than 40% by weight, the strength of the molded product of the olefin resin composition containing TPS may decrease or the surface may become sticky.
実施形態で用いられるオレフィン系樹脂は、1種類のオレフィンの単独重合体または2種類以上のオレフィンの共重合体からなる樹脂である。オレフィン系樹脂として、不飽和カルボン酸や不飽和カルボン酸誘導体で変性された樹脂は含まない。オレフィン系樹脂としては、プロピレン系樹脂とエチレン系樹脂が挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。好ましくは、プロピレン系樹脂とエチレン系樹脂とを混合して用いる。 The olefin-based resin used in the embodiment is a resin composed of a homopolymer of one kind of olefin or a copolymer of two or more kinds of olefins. The olefin-based resin does not include a resin modified with an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative. Examples of the olefin resin include a propylene resin and an ethylene resin. These polyolefin-based resins may be used alone or in combination of two or more. Preferably, a propylene-based resin and an ethylene-based resin are mixed and used.
実施形態で用いられるプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレンを単独重合した後にエチレンとプロピレンを共重合して得られるプロピレンブロック共重合体等を挙げることができる。 The propylene-based resin used in the embodiment is obtained by homopolymerizing a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-α-olefin random copolymer, or propylene, and then copolymerizing ethylene and propylene. A propylene block copolymer and the like can be mentioned.
実施形態で用いられるプロピレン系樹脂の融点(Tm)は、成形体の外観を良好にするという観点や、剛性や衝撃強度等の機械的強度を高めるという観点から、好ましくは90〜160℃であり、より好ましくは100〜155℃であり、より好ましくは105〜155℃である。
なお、融点(Tm)は、上記記載の方法に従って測定された融解吸熱カーブにおいて、吸熱量が最大であるピークのピーク温度である。
The melting point (Tm) of the propylene-based resin used in the embodiment is preferably 90 to 160 ° C. from the viewpoint of improving the appearance of the molded product and increasing the mechanical strength such as rigidity and impact strength. , More preferably 100 to 155 ° C, more preferably 105 to 155 ° C.
The melting point (Tm) is the peak temperature of the peak at which the amount of heat absorption is maximum in the melting endothermic curve measured according to the method described above.
実施形態で用いられるプロピレン系樹脂は、溶液重合法、スラリー重合法、バルク重合法、気相重合法等によって製造することができる。また、これらの重合法を単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いても良い。そして、プロピレン系樹脂の製造方法として、たとえば、「新ポリマー製造プロセス」(佐伯康治編集、工業調査会(1994年発行))、特開平4−323207号公報、特開昭61−287917号公報に記載されている重合法を挙げることができる。 The propylene-based resin used in the embodiment can be produced by a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method, or the like. Further, these polymerization methods may be used alone or in combination of two or more. Then, as a method for producing a propylene resin, for example, "New Polymer Production Process" (edited by Koji Saeki, Kogyo Chosakai (published in 1994)), JP-A-4-323207, and JP-A-61-287917. The described polymerization method can be mentioned.
実施形態で用いられるプロピレン系樹脂は、市販の樹脂を用いることができる。市販されているプロピレン系樹脂として、日本ポリプロ(株)製のノバテックPP、ウィンテック、ウェルネクス、ウェイマックス、プライムポリマー(株)製のプライムポリプロ、住友化学(株)製のノーブレンやエクセレン等が挙げられる。 As the propylene-based resin used in the embodiment, a commercially available resin can be used. Examples of commercially available propylene resins include Novatec PP manufactured by Japan Polypropylene Corporation, Wintech, Wellnex, Waymax, Prime Polypro manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., and Noblen and Excellen manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Be done.
実施形態で用いられるエチレン系樹脂としては、たとえば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、炭素数4以上のα−オレフィンを主な成分とするα−オレフィン樹脂が挙げられる。実施形態で用いられるエチレン系樹脂の融点(Tm)は、成形体の外観を良好にするという観点や、剛性や衝撃強度等の機械的強度を高めるという観点から、好ましくは60〜160℃であり、より好ましくは70〜150℃であり、更に好ましくは80〜140℃である。なお、融点(Tm)は、上記記載の方法に従って測定された融解吸熱カーブにおいて、吸熱量が最大であるピークのピーク温度である。 As the ethylene-based resin used in the embodiment, for example, high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, and α-olefin having 4 or more carbon atoms are the main components. Α-Olefin resin to be used. The melting point (Tm) of the ethylene resin used in the embodiment is preferably 60 to 160 ° C. from the viewpoint of improving the appearance of the molded product and increasing the mechanical strength such as rigidity and impact strength. , More preferably 70 to 150 ° C, still more preferably 80 to 140 ° C. The melting point (Tm) is the peak temperature of the peak at which the amount of heat absorption is maximum in the melting endothermic curve measured according to the method described above.
実施形態で用いられるエチレン系樹脂は、上記のプロピレン系樹脂の製造方法と同様の方法により製造することができる。実施形態で用いられるエチレン系樹脂は、市販の樹脂を用いることができる。市販されているエチレン系樹脂として、日本ポリエチレン(株)製、ノバテック、ハーモレックス、カーネル、(株)プライムポリマー製のエボリュー、エボリューH、ハイゼックス、ウルトゼックス、住友化学(株)製のエクセレン、スミカセン等が挙げられる。 The ethylene resin used in the embodiment can be produced by the same method as the above-mentioned method for producing a propylene resin. As the ethylene resin used in the embodiment, a commercially available resin can be used. Commercially available ethylene resins include Japan Polyethylene Corporation, Novatec, Harmorex, Kernel, Prime Polymer Co., Ltd. Evolu, Evolu H, Hi-Zex, Ult-Zex, Sumitomo Chemical Co., Ltd. Excellen, Sumikasen. And so on.
実施形態で用いられるオレフィン系樹脂は、二次成形物に要求される特性に応じてプロピレン系樹脂とエチレン系樹脂との配合比を適宜調整して用いることができる。 The olefin-based resin used in the embodiment can be used by appropriately adjusting the blending ratio of the propylene-based resin and the ethylene-based resin according to the characteristics required for the secondary molded product.
実施形態では、上記のデンプンと、多価アルコールと、オレフィン系樹脂とを混合してオレフィン系樹脂混合物を得る。このオレフィン系樹脂混合物を溶融混練して、デンプンと多価アルコールを反応させて熱可塑化し(デンプンをTPSにし)、オレフィン系樹脂組成物を得ることができる。ここでオレフィン系樹脂混合物には有機滑剤を含んでいてよい。有機滑剤として、炭化水素系滑剤:パラフィンワックス、合成ポリエチレン、流動パラフィン等、高級アルコール系脂肪酸:ステアリン酸、ベニン酸、12ヒドロキシステアリン酸、ステアリルアルコール等、アミド系脂肪酸:ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビステアリン酸アミド等、金属せっけん:ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等、エステル系滑剤:グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、ブチルステアレート等を好適に用いることができる。有機滑剤は、オレフィン系樹脂混合物に対して0.3〜3重量%含まれていてよい。このほか、オレフィン系樹脂混合物には有機過酸化物等の重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤としての有機過酸化物は、パーオキシケタール類:1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキセン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキセン等、ジアルキルパーオキサイド類:ジクミルパーオキド、α,α’−ジ(t−ブチルオキシ)ジイソプロピルベンゼン等、パーオキシエステル類:t−ブチルパーオキシベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン等、ジアルキルパーオキサイド類:ジベンゾイルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド等を好適に用いることができる。有機過酸化物は、オレフィン系樹脂混合物に対して0.01〜1.0重量%含まれていてよい。 In the embodiment, the starch, the polyhydric alcohol, and the olefin resin are mixed to obtain an olefin resin mixture. This olefin-based resin mixture is melt-kneaded and reacted with starch and a polyhydric alcohol for thermoplasticization (starch is converted to TPS) to obtain an olefin-based resin composition. Here, the olefin resin mixture may contain an organic lubricant. As organic lubricants, hydrocarbon-based lubricants: paraffin wax, synthetic polyethylene, liquid paraffin, etc., higher alcohol-based fatty acids: stearic acid, benic acid, 12-hydroxystearic acid, stearyl alcohol, etc., amide-based fatty acids: stearic acid amide, oleic acid amide, etc. , Elcaic acid amide, methylene bisstearic acid amide, ethylene bistearic acid amide, etc., metal soap: calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, etc., ester-based lubricants: glycerin monostearate, glycerin monooleate, butyl stearate, etc. Can be preferably used. The organic lubricant may be contained in an amount of 0.3 to 3% by weight based on the olefin resin mixture. In addition, the olefin resin mixture may contain a polymerization initiator such as an organic peroxide. Organic peroxides as polymerization initiators include peroxyketals: 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexene, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexene, and other dialkyl peroxides: Dikmylperoxide, α, α'-di (t-butyloxy) diisopropylbenzene, etc. Peroxyesters: t-butylperoxybenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane Etc., Dialkyl peroxides: Dibenzoyl peroxide, dilauroyl peroxide and the like can be preferably used. The organic peroxide may be contained in an amount of 0.01 to 1.0% by weight based on the olefin resin mixture.
オレフィン系樹脂と、デンプンから生成されるTPSとの界面張力を低下させて溶融混練性を向上させる目的で、オレフィン系樹脂混合物に界面活性剤を添加することもできる。実施形態における界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性のいずれをも使用可能である。オレフィン系樹脂混合物から得られるオレフィン系樹脂組成物の耐熱性を向上させる観点から、アニオン性、両性、またはノニオン性の界面活性剤を使用することが好ましい。また、複数種類の界面活性剤を混合して使用することもできる。オレフィン系樹脂とTPSとの相溶性を向上させる観点から、HLB値が3〜9のノニオン性界面活性剤を使用することが特に好ましい。 A surfactant can also be added to the olefin resin mixture for the purpose of reducing the interfacial tension between the olefin resin and the TPS produced from starch to improve the melt-kneadability. As the surfactant in the embodiment, any of anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants can be used. From the viewpoint of improving the heat resistance of the olefin resin composition obtained from the olefin resin mixture, it is preferable to use an anionic, amphoteric or nonionic surfactant. In addition, a plurality of types of surfactants can be mixed and used. From the viewpoint of improving the compatibility between the olefin resin and TPS, it is particularly preferable to use a nonionic surfactant having an HLB value of 3 to 9.
界面活性剤の配合量は、実施形態で用いられるオレフィン系樹脂に対して0.5〜7重量%、好ましくは1.0〜5重量%である。0.5重量%未満の低配合量においては相溶性向上による機械的特性の向上の効果が得られにくく、また7重量%以上になると、生成するオレフィン系樹脂組成物から得られる成形物の強度が低下したり、表面のベタつきが発現したりする場合がある。 The blending amount of the surfactant is 0.5 to 7% by weight, preferably 1.0 to 5% by weight, based on the olefin resin used in the embodiment. When the blending amount is less than 0.5% by weight, it is difficult to obtain the effect of improving the mechanical properties by improving the compatibility, and when it is 7% by weight or more, the strength of the molded product obtained from the produced olefin resin composition is obtained. May decrease or the surface may become sticky.
オレフィン系樹脂混合物には、このほか、目的に応じて、一般にオレフィン系樹脂に添加される公知の物質、たとえば、酸化防止剤、耐熱安定剤、中和剤、紫外線吸収剤等の安定剤、気泡防止剤、難燃剤、難燃助剤、分散剤、帯電防止剤、滑剤、シリカ等のアンチブロッキング剤、染料や顔料等の着色剤、可塑剤、造核剤や結晶化促進剤を配合することができる。これらの物質を、オレフィン系樹脂混合物に添加し、これを溶融混練して、これらの物質を含むオレフィン系樹脂組成物を得ることができる。 In addition to this, the olefin-based resin mixture includes known substances generally added to the olefin-based resin, for example, stabilizers such as antioxidants, heat-resistant stabilizers, neutralizers, and ultraviolet absorbers, and bubbles, depending on the purpose. Additives, flame retardants, flame retardants, dispersants, antistatic agents, lubricants, anti-blocking agents such as silica, colorants such as dyes and pigments, plasticizers, nucleating agents and crystallization accelerators. Can be done. These substances can be added to an olefin resin mixture and melt-kneaded to obtain an olefin resin composition containing these substances.
また、オレフィン系樹脂混合物には、ガラスフレーク、マイカ、ガラス粉、ガラスビーズ、タルク、クレー、アルミナ、カーボンブラック、ウォルスナイト等の板状、粉粒状の無機化合物や、ウィスカー等が配合することができる。これらの物質を、オレフィン系樹脂混合物に添加し、これを溶融混練して、これらの物質を含むオレフィン系樹脂組成物を得ることができる。 Further, the olefin resin mixture may contain plate-like or powder-granular inorganic compounds such as glass flakes, mica, glass powder, glass beads, talc, clay, alumina, carbon black and Walsnite, whiskers and the like. can. These substances can be added to an olefin resin mixture and melt-kneaded to obtain an olefin resin composition containing these substances.
また、必要に応じて、オレフィン系樹脂混合物にエラストマーを1種以上配合してもよい。エラストマーしては、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体、水素添加ブロック共重合体、その他の弾性重合体、およびこれらの混合物等が挙げられる。 Further, if necessary, one or more kinds of elastomers may be blended in the olefin resin mixture. Examples of the elastomer include ethylene / α-olefin random copolymers, ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymers, hydrogenated block copolymers, other elastic polymers, and mixtures thereof. ..
ここで得られたオレフィン系樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)の値は、0.7〜1.5グラム/10分であることが好ましい。オレフィン系樹脂組成物のMFRが1.5グラム/10分よりも大きいと、押出成形法(特に後述するTダイ成形法)による成膜加工が困難になりうる。またオレフィン系樹脂組成物のMFRが0.7グラム/10分よりも小さいと、Tダイ成形加工時に当該樹脂組成物の温度の上昇を招き、熱可塑化したデンプンが、デンプンに戻る虞がある。なお、MFRは、JIS K7210−1に従い、190℃、2.16kg荷重で測定した値である。得られたオレフィン系樹脂組成物を2種以上混合して、0.7〜1.5グラム/10分のMFRを有するように調整することもできる。 The melt flow rate (MFR) value of the olefin resin composition obtained here is preferably 0.7 to 1.5 g / 10 minutes. If the MFR of the olefin resin composition is larger than 1.5 g / 10 minutes, it may be difficult to form a film by an extrusion molding method (particularly, a T-die molding method described later). Further, if the MFR of the olefin resin composition is smaller than 0.7 g / 10 minutes, the temperature of the resin composition may rise during the T-die molding process, and the thermoplastic starch may return to starch. .. The MFR is a value measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to JIS K7210-1. It is also possible to mix two or more of the obtained olefin resin compositions and adjust so as to have an MFR of 0.7 to 1.5 g / 10 min.
得られたオレフィン系樹脂組成物を押出成形して、実施形態の成形シートを得ることができる。押出成形は、種々の形状のダイからオレフィン系樹脂組成物を押し出すことにより行うことができる。特にTダイから押し出すTダイ成形法により行うことが好ましい。Tダイ成形法については後述する。Tダイ成形してなる実施形態の成形シートをさらに延伸加工して延伸フィルムとすることもできる。 The obtained olefin resin composition can be extruded to obtain a molded sheet of the embodiment. Extrusion molding can be performed by extruding an olefin resin composition from dies having various shapes. In particular, it is preferable to use the T-die molding method of extruding from the T-die. The T-die molding method will be described later. The molded sheet of the embodiment obtained by T-die molding can be further stretched to obtain a stretched film.
実施形態の成形シートの幅は、シート製造の効率と2次加工のしやすさから、好ましくは200〜2000mmであり、より好ましくは300〜1500mmであり、特に好ましくは500〜1300mmである。 The width of the molded sheet of the embodiment is preferably 200 to 2000 mm, more preferably 300 to 1500 mm, and particularly preferably 500 to 1300 mm from the viewpoint of sheet manufacturing efficiency and ease of secondary processing.
実施形態の成形シートの厚みは、シート製造の効率と2次加工のしやすさから、好ましくは0.1〜2.0mmであり、より好ましくは0.2〜1.2mmであり、特に好ましくは0.4〜1.0mmである。 The thickness of the molded sheet of the embodiment is preferably 0.1 to 2.0 mm, more preferably 0.2 to 1.2 mm, and particularly preferably 0.2 to 1.2 mm, from the viewpoint of sheet manufacturing efficiency and ease of secondary processing. Is 0.4 to 1.0 mm.
さらに本発明の他の実施形態は、実施形態の成形シートを熱成形してなる、成形品である。熱成形は、軟化した状態のオレフィン系樹脂組成物からなる成形シートを、型を用いて成形することを指す。熱成形は、真空成形法や圧縮空気圧成形法等のような一般的な方法により行うことができる。実施形態の成形品として、食品用トレー、カップ、コンテナ、ブリスターパック、各種カバー、パイプ、電子部品、車両用部品、自動車部品用トレー、電子部品用トレー、育苗ポット、育苗トレー等の農業・園芸用品、食品用包装部材、医療用包装部材、美容用包装部材等が挙げられる。 Further, another embodiment of the present invention is a molded product obtained by thermoforming the molded sheet of the embodiment. Thermoforming refers to molding a molded sheet made of a softened olefin resin composition using a mold. Thermoforming can be performed by a general method such as a vacuum forming method or a compressed pneumatic molding method. Agriculture / horticulture such as food trays, cups, containers, blister packs, various covers, pipes, electronic parts, vehicle parts, automobile parts trays, electronic parts trays, seedling raising pots, seedling raising trays, etc. Examples include supplies, food packaging members, medical packaging members, beauty packaging members, and the like.
さらに本発明の他の実施形態は、デンプン、多価アルコールおよびオレフィン系樹脂を含むオレフィン系樹脂混合物を溶融混練して、熱可塑化デンプンを含有しかつメルトフローレート(MFR)の値が0.7〜1.5グラム/10分であるオレフィン系樹脂組成物を形成し、該オレフィン系樹脂組成物を押し出して、シート形状に成形する工程を含む、成形シートの製造方法である。実施形態の製造方法は、まず、デンプン、多価アルコール、オレフィン系樹脂、必要に応じて有機滑剤、有機過酸化物、界面活性剤、さらにその他の添加剤等を混合してオレフィン系樹脂混合物を得る。このオレフィン系樹脂混合物を、バンバリーミキサー、ニーダー、ヘンシェルミキサー、一軸もしくは多軸スクリュー押出機に投入し、好ましくは80℃〜230℃、さらに好ましくは100℃〜200℃で溶融混練する。この工程によって、可塑剤がデンプン顆粒の内部に進入してその規則正しい構造を壊し、均質で熱流動するTPSとなると共に、オレフィン系樹脂とTPSが溶融混練され、均質なオレフィン系樹脂組成物が形成される。このオレフィン系樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)の値は0.7〜1.5グラム/10分である。このオレフィン系樹脂組成物を押出し、シート形状にする。押出成形は、種々の形状のダイからオレフィン系樹脂組成物を押し出すことにより行うことができる。特に、Tダイから押し出すTダイ成形法により行うことが好ましい。Tダイ成形法とは、溶融状態のオレフィン系樹脂組成物をスリットから押し出して薄膜を成形する方法である。実施形態のオレフィン系樹脂組成物は、Tダイ成形法にて成形時に、当該樹脂組成物の温度が上昇しすぎることがないため、TPSがデンプンに戻ってしまうという不都合なく、成形シートを作ることができる。 Further, in another embodiment of the present invention, an olefin resin mixture containing starch, a polyhydric alcohol and an olefin resin is melt-kneaded to contain thermoplastic starch and have a melt flow rate (MFR) value of 0. A method for producing a molded sheet, which comprises a step of forming an olefin resin composition weighing 7 to 1.5 grams / 10 minutes, extruding the olefin resin composition, and molding the olefin resin composition into a sheet shape. In the production method of the embodiment, first, starch, a polyhydric alcohol, an olefin resin, an organic lubricant, an organic peroxide, a surfactant, and other additives are mixed as necessary to prepare an olefin resin mixture. obtain. This olefin resin mixture is put into a Banbury mixer, a kneader, a Henschel mixer, a uniaxial or multiaxial screw extruder, and melt-kneaded at preferably 80 ° C. to 230 ° C., more preferably 100 ° C. to 200 ° C. By this step, the plasticizer enters the inside of the starch granules and breaks the regular structure to form a homogeneous and heat-flowing TPS, and the olefin resin and the TPS are melt-kneaded to form a homogeneous olefin resin composition. Will be done. The melt flow rate (MFR) value of this olefin resin composition is 0.7 to 1.5 g / 10 minutes. This olefin resin composition is extruded into a sheet shape. Extrusion molding can be performed by extruding an olefin resin composition from dies having various shapes. In particular, it is preferable to use the T-die molding method of extruding from the T-die. The T-die molding method is a method of extruding a molten olefin resin composition from a slit to form a thin film. In the olefin-based resin composition of the embodiment, since the temperature of the resin composition does not rise too much during molding by the T-die molding method, a molded sheet can be produced without the inconvenience of TPS returning to starch. Can be done.
以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。実施例または比較例で用いた評価用サンプルの製造方法を以下に示す。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples. The method for producing the evaluation sample used in the examples or comparative examples is shown below.
(1)評価用TPS配合オレフィン系樹脂組成物
(株)白石バイオマス製のNEOPLA−Sシリーズのオレフィン系樹脂組成物を用いた。使用した樹脂組成物はNEOPLA−S−212、211、157、214の4種類であり、これらのMFRは以下の通りである:
S−212:1.0グラム/10分
S−211:0.5グラム/10分
S−157:0.3グラム/10分
S−214:2.6グラム/10分
(1) TPS-blended olefin resin composition for evaluation A NEOPLA-S series olefin resin composition manufactured by Shiraishi Biomass Co., Ltd. was used. The resin compositions used were four types, NEOPLA-S-212, 211, 157, and 214, and their MFRs were as follows:
S-212: 1.0 g / 10 minutes S-221: 0.5 g / 10 minutes S-157: 0.3 g / 10 minutes S-214: 2.6 g / 10 minutes
これらの樹脂組成物を用いて、表1に記載の通り配合してオレフィン系樹脂組成物を用意した。 Using these resin compositions, olefin-based resin compositions were prepared by blending as shown in Table 1.
(2)実施例1:評価用サンプルのTダイ成形方法
日立造船製のTダイ押出成形機を用いて、下記の条件で評価用シート試料を作成した:
スクリュー径:120mm
スクリュータイプ:フルフライト
成形条件
エアーナイフ方式
シリンダー設定温度:170℃
第1ロール設定温度:45℃
第2ロール設定温度:30℃
引取速度:10m/分
シート幅:800mm
シート厚み:0.5mm
(2) Example 1: T-die molding method of evaluation sample Using a T-die extrusion molding machine manufactured by Hitachi Zosen, an evaluation sheet sample was prepared under the following conditions:
Screw diameter: 120 mm
Screw type: Full flight Molding conditions Air knife method Cylinder set temperature: 170 ℃
1st roll set temperature: 45 ° C
Second roll set temperature: 30 ° C
Pick-up speed: 10m / min Sheet width: 800mm
Sheet thickness: 0.5 mm
各成形シートの評価は、以下のように行った。
(評価1)Tダイ成膜性
上記のTダイ成形方法を行った際に、樹脂組成物がスムーズに流れ、均質な成形シートができあがったものについて「良好」と評価した。一方、Tダイ成形方法を行った際に、樹脂組成物が発泡したり、また成形シートにいわゆる目やにが多く見られたりするものについて「不良」、Tダイ成形方法にて適切に成膜できなかったものについて「成膜不可」と評価した。
The evaluation of each molded sheet was performed as follows.
(Evaluation 1) T-die film forming property When the above T-die molding method was performed, the resin composition flowed smoothly and a homogeneous molded sheet was completed, which was evaluated as "good". On the other hand, when the T-die molding method is performed, the resin composition foams or the molded sheet has many so-called rheumatisms, which is "defective", and the T-die molding method cannot properly form a film. It was evaluated as "no film formation".
(評価2)デュポン衝撃試験
JIS K 5600−5−3(塗膜の耐おもり落下性試験)に準じた方法で、成形シートの衝撃強度を測定した。
使用測定機器:東洋テスター工業株式会社製のデュポン衝撃試験機
使用ストライカー:先端R6.35mm,φ12.7mm
受け台:φ44mm
測定温度:23℃
(Evaluation 2) DuPont Impact Test The impact strength of the molded sheet was measured by a method according to JIS K 5600-5-3 (weight drop resistance test of the coating film).
Measuring equipment used: DuPont impact tester manufactured by Toyo Tester Kogyo Co., Ltd. Striker used: Tip R6.35 mm, φ12.7 mm
Cradle: φ44 mm
Measurement temperature: 23 ° C
(評価3)成形シートの2次加工性
下記条件でシートの成形を行い、評価を行った。シートの厚みムラ、ヨレ、破れなどが認められなかったものについて「良好」、シートの厚みムラ、ヨレ、破れなどが認められたものについて「不良」と評価した。
成形条件:シートを250℃で30秒間予備加熱後、真空成形で賦形した。
トレイ形状:たて310mm×よこ410mm内に、たて287×よこ91mm、深さ50mmの凹部が4つあるトレイ
(Evaluation 3) Secondary workability of molded sheet The sheet was molded under the following conditions and evaluated. Those in which no uneven thickness, twist, or tear of the sheet was observed were evaluated as "good", and those in which uneven thickness, twist, or tear of the sheet was observed were evaluated as "poor".
Molding conditions: The sheet was preheated at 250 ° C. for 30 seconds and then formed by vacuum forming.
Tray shape: A tray with four recesses of length 287 x width 91 mm and depth 50 mm within a length of 310 mm x width of 410 mm.
種々のメルトフローレートを有する樹脂組成物を用いて、Tダイ成形法により成形シートを作製した。メルトフローレートが適切でない樹脂組成物を用いると、成膜性に難がある(比較例2)か、成形シートの二次加工性に難がある(比較例1)という問題があった。これに対し、適切なメルトフローレートを有する樹脂組成物は、成膜性に優れ、得られた成形シートの強度や二次加工性も高いものであった(実施例1、実施例2)。成形シートを作製する上で、好適なメルトフローレートの樹脂組成物を用いることが重要であることがわかる。 Molded sheets were prepared by the T-die molding method using resin compositions having various melt flow rates. When a resin composition having an inappropriate melt flow rate is used, there is a problem that the film forming property is difficult (Comparative Example 2) or the secondary processability of the molded sheet is difficult (Comparative Example 1). On the other hand, the resin composition having an appropriate melt flow rate was excellent in film forming property, and the strength and secondary processability of the obtained molded sheet were also high (Examples 1 and 2). It can be seen that it is important to use a resin composition having a suitable melt flow rate in producing a molded sheet.
Claims (10)
該オレフィン系樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)の値が0.7〜1.5グラム/10分である、前記成形シート。 A molded sheet obtained by extrusion-molding an olefin-based resin composition obtained by melt-kneading an olefin-based resin mixture containing starch, a polyhydric alcohol, and an olefin-based resin.
The molded sheet having a melt flow rate (MFR) value of 0.7 to 1.5 g / 10 minutes for the olefin resin composition.
該オレフィン系樹脂組成物を押し出して、シート形状に成形する
工程を含む、成形シートの製造方法。 An olefin resin mixture containing starch, polyhydric alcohol and olefin resin is melt-kneaded to contain thermoplastic starch and have a melt flow rate (MFR) value of 0.7-1.5 g / 10 min. Forming a certain olefin resin composition,
A method for producing a molded sheet, which comprises a step of extruding the olefin resin composition and molding it into a sheet shape.
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