JP2014196379A - Polypropylene resin composition - Google Patents

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ethylene
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雅也 清水
Masaya Shimizu
雅也 清水
大林 義明
Yoshiaki Obayashi
義明 大林
壮史 浅利
Takeshi Asari
壮史 浅利
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene resin composition which allows the amounts of the formaldehyde and acetaldehyde to be radiated therefrom to be made smaller and which has excellent antistatic properties, and a molding product consisting of the same.SOLUTION: A polypropylene resin composition contains a propylene-polymerized material (component (A)), an ethylene-α-olefin copolymer (component (D)), an inorganic filler (component (E)), 0.45-0.7 pts. wt. of the following antistatic agent (component (B)), and 0.02-1 pts. wt. of a hindered amine-based light stabilizer (component (C)). The antistatic agent comprises: at least one compound (component (i)) selected from the group consisting of monoglycerin fatty acid esters and diglycerin fatty acid esters; and alkyl diethanolamine (component (ii)) and has 1/0.01-1/0.32 of a weight ratio ((component (i))/(component (ii)).

Description

本発明は、ポリプロピレン樹脂組成物及びそれからなる成形体に関するものである。詳細には、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドの放散量が少なく、かつ帯電防止性に優れるプロピレン樹脂組成物及びそれからなる成形体に関するものである。   The present invention relates to a polypropylene resin composition and a molded body comprising the same. More specifically, the present invention relates to a propylene resin composition having a small amount of formaldehyde and acetaldehyde and excellent in antistatic properties, and a molded article comprising the same.

ポリプロピレン樹脂は、自動車内外装材や電気部品箱体等に利用されており、ポリプロピレン樹脂の帯電を防止するために、ポリプロピレン樹脂に帯電防止剤を配合することが知られている。   Polypropylene resin is used in automobile interior and exterior materials, electrical component boxes, and the like, and it is known to add an antistatic agent to polypropylene resin to prevent the polypropylene resin from being charged.

例えば、特許文献1には、グリセリンモノエステルと特定の分子構造を有するアミン化合物とを重量比1/0.01〜1/0.5の割合で、ポリオレフィン樹脂100重量部に対して、合計で0.1〜5重量部配合したポリオレフィン樹脂が開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses that a glycerin monoester and an amine compound having a specific molecular structure are in a ratio of 1 / 0.01 to 1 / 0.5 in weight ratio to 100 parts by weight of polyolefin resin in total. A polyolefin resin containing 0.1 to 5 parts by weight is disclosed.

また、特許文献2には、脂肪酸エステルとアルキルジエタノールアミンとを1/0.03〜1/0.11の割合で、プロピレン樹脂100重量部に対して、合計0.01〜2.0重量部配合したプロピレン樹脂組成物が開示されている。   Patent Document 2 contains a fatty acid ester and an alkyldiethanolamine in a ratio of 1 / 0.03 to 1 / 0.11 in total of 0.01 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of propylene resin. A propylene resin composition is disclosed.

特開2003−82169号公報JP 2003-82169 A 特開平10−292072号公報JP-A-10-292072

しかし、上記の特許文献に記載された樹脂組成物のホルムアルデヒドやアセトアルデヒドの放散量および帯電防止性については、さらなる改良が望まれていた。   However, further improvements have been desired for the amount of formaldehyde and acetaldehyde emitted from the resin composition and the antistatic property of the resin composition described in the above patent document.

かかる状況のもと、本発明は、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドの放散量が少なく、かつ帯電防止性に優れるプロピレン樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供することを目的とする。   Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a propylene resin composition having a small amount of formaldehyde and acetaldehyde and having excellent antistatic properties, and a molded article comprising the same.

本発明の一は、プロピレン重合材料(成分(A))100〜50重量部と、
エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))0〜25重量部と、
無機充填剤(成分(E))0〜25重量部とを含有し(成分(A)、成分(D)、成分(E)の合計量を100重量部とする)、
成分(A)、成分(D)、成分(E)の合計量100重量部に対して、
下記の帯電防止剤(成分(B))0.45〜0.7重量部と、
下記のヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))0.02〜1重量部とを有する
ポリプロピレン樹脂組成物に係るものである。
帯電防止剤(成分(B)):
モノグリセリンの脂肪酸エステル及びジグリセリンの脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも1種の化合物(成分(i))と、
アルキルジエタノールアミン(成分(ii))とからなり、
成分(i)と成分(ii)との重量比(成分(i)/成分(ii))が1/0.01〜1/0.32である帯電防止剤。
ヒンダードアミン系光安定剤(成分(C)):
2,2,6,6−テトラメチルピペリジル基を有し、
酸解離定数(pKa)が8未満であり、
温度300℃かつ窒素ガス雰囲気下での熱重量分析により測定される重量減少率が10重量%未満であるヒンダードアミン系光安定剤(当該ヒンダードアミン系光安定剤の全重量を100重量%とする)。
One aspect of the present invention is a propylene polymerized material (component (A)) 100 to 50 parts by weight,
0-25 parts by weight of an ethylene-α-olefin copolymer (component (D)),
Containing 0 to 25 parts by weight of inorganic filler (component (E)) (the total amount of component (A), component (D) and component (E) is 100 parts by weight),
With respect to 100 parts by weight of the total amount of component (A), component (D), and component (E),
0.45 to 0.7 parts by weight of the following antistatic agent (component (B)),
The present invention relates to a polypropylene resin composition having 0.02 to 1 part by weight of the following hindered amine light stabilizer (component (C)).
Antistatic agent (component (B)):
At least one compound (component (i)) selected from the group consisting of fatty acid esters of monoglycerol and fatty acid esters of diglycerol;
Consisting of alkyl diethanolamine (component (ii)),
The antistatic agent whose weight ratio (component (i) / component (ii)) of component (i) and component (ii) is 1 / 0.01-1 / 0.32.
Hindered amine light stabilizer (component (C)):
Having 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl group,
The acid dissociation constant (pKa) is less than 8,
A hindered amine light stabilizer having a weight reduction rate of less than 10% by weight measured by thermogravimetric analysis at a temperature of 300 ° C. and a nitrogen gas atmosphere (the total weight of the hindered amine light stabilizer is 100% by weight).

また、本発明の第2は、上記のポリプロピレン樹脂組成物からなる成形体に係るものである。   A second aspect of the present invention relates to a molded body made of the above polypropylene resin composition.

本発明によれば、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドの放散量が少なく、かつ帯電防止性に優れるプロピレン樹脂組成物及びそれからなる成形体を得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a propylene resin composition having a small amount of formaldehyde and acetaldehyde diffused and excellent in antistatic properties and a molded body comprising the same.

[プロピレン重合材料(成分(A))]
本発明で用いられるプロピレン重合材料(成分(A))は、
プロピレン単独重合体、または、
プロピレンと他のモノマーとのランダム共重合体、または、
プロピレン重合体成分とプロピレンと他のオレフィンとの共重合体成分とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料である。
これらは単独で使用してもよく、2種以上をブレンドして使用してもよい。
[Propylene polymerized material (component (A))]
The propylene polymerized material (component (A)) used in the present invention is:
Propylene homopolymer, or
Random copolymer of propylene and other monomers, or
It is a propylene polymerized material comprising a propylene polymer component and a copolymer component of propylene and another olefin, and obtained by multistage polymerization.
These may be used alone or in combination of two or more.

ランダム共重合体としては、プロピレンに由来する構成単位とエチレンに由来する構成単位とからなるランダム共重合体、プロピレンに由来する構成単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する構成単位とからなるランダム共重合体、または、プロピレンに由来する構成単位とエチレンに由来する構成単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する構成単位とからなるランダム共重合体が挙げられる。   As a random copolymer, from a random copolymer composed of a structural unit derived from propylene and a structural unit derived from ethylene, a structural unit derived from propylene and a structural unit derived from an α-olefin having 4 or more carbon atoms. Or a random copolymer comprising a structural unit derived from propylene, a structural unit derived from ethylene, and a structural unit derived from an α-olefin having 4 or more carbon atoms.

プロピレン重合体成分とプロピレンと他のオレフィンとの共重合体成分とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料としては、プロピレン重合体成分と、エチレン及び炭素数4〜10のα−オレフィンからなる群より選択されるオレフィンに由来する構成単位とプロピレンに由来する構成単位とからなる共重合体成分とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料が挙げられる。   The propylene polymer material, which is composed of a propylene polymer component and a copolymer component of propylene and another olefin, and obtained by multistage polymerization, comprises a propylene polymer component, ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. Examples thereof include a propylene polymerized material comprising a copolymer component composed of a structural unit derived from an olefin selected from the group and a structural unit derived from propylene, and obtained by multistage polymerization.

プロピレン重合材料(成分(A))は、成形体の引張強度と耐衝撃性のバランスを良好にするという観点から、13C−NMRで測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率([mmmm]と称する)が0.97以上であることが好ましく、0.98以上であることがより好ましい。
[mmmm]は、ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が5個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率であり、1に近いほどそのプロピレン重合材料(成分(A))は高い立体規則性を示す分子構造を有する高結晶性の重合体であることを表す指標である。
The propylene polymerized material (component (A)) has an isotactic pentad fraction ([mmmm]) measured by 13 C-NMR from the viewpoint of improving the balance between the tensile strength and impact resistance of the molded product. Is preferably 0.97 or more, and more preferably 0.98 or more.
[Mmmm] is the fraction of the propylene monomer unit at the center of the isotactic chain in the pentad unit in the polypropylene molecular chain, in other words, the chain in which five propylene monomer units are continuously meso-bonded. The closer it is, the more the propylene polymerized material (component (A)) is an index indicating that it is a highly crystalline polymer having a molecular structure exhibiting high stereoregularity.

[mmmm]の測定方法は、A.ZambelliらによってMacromolecules,6,925(1973)に記載されている方法であり、具体的には13C−NMRスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。なお、プロピレン重合材料(成分(A))が、上記のランダム共重合体または上記のブロック共重合材料である場合には、ランダム共重合体または共重合材料に含まれるプロピレンに由来する構成単位の連鎖について測定される値を用いる。ただし、NMR吸収ピークの帰属に関しては、Macromolecules, 8,687(1975)に基づいて行う。 The measurement method of [mmmm] is as follows. Zambelli et al., Macromolecules, 6, 925 (1973), specifically isotactic as the area fraction of the mmmm peak in the total absorption peak of the methyl carbon region of the 13 C-NMR spectrum. Measure the pentad fraction. In the case where the propylene polymer material (component (A)) is the above random copolymer or the above block copolymer material, the structural unit derived from propylene contained in the random copolymer or the copolymer material. Use the value measured for the chain. However, the assignment of the NMR absorption peak is performed based on Macromolecules, 8, 687 (1975).

プロピレン重合材料(成分(A))の230℃、2.16kg荷重下で測定されるメルトマスフローレート(MFRと称する)は、成形体の引張強度と耐衝撃性のバランスを良好にするという観点や、樹脂組成物の成形加工性を良好にするという観点から、0.05〜500g/10分であることが好ましく、1〜120g/10分であることがより好ましく、1〜90g/10分であることが更に好ましい。   The melt mass flow rate (referred to as MFR) of the propylene polymerized material (component (A)) measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg improves the balance between the tensile strength and impact resistance of the molded body, From the viewpoint of improving the moldability of the resin composition, it is preferably 0.05 to 500 g / 10 minutes, more preferably 1 to 120 g / 10 minutes, and 1 to 90 g / 10 minutes. More preferably it is.

プロピレン重合材料(成分(A))は、重合触媒を用いて下記の重合方法により製造することができる。
重合触媒としては、例えば、チーグラー型触媒系、チーグラー・ナッタ型触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒系、シリカ、粘土鉱物等の無機粒子にシクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属化合物、イオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物等の触媒成分を担持し変性させた触媒系等が挙げられ、また、上記の触媒系の存在下で、プロピレン、エチレン、またはα−オレフィンを予備重合させて調製される予備重合触媒を用いてもよい。
上記の触媒系としては、例えば、特開昭61−218606号公報、特開平5−194685号公報、特開平7−216017号公報、特開平9−316147号公報、特開平10−212319号公報、特開2004−182981号公報に記載の触媒系が挙げられる。
The propylene polymerized material (component (A)) can be produced by the following polymerization method using a polymerization catalyst.
Examples of the polymerization catalyst include a Ziegler type catalyst system, a Ziegler-Natta type catalyst system, a catalyst system comprising a transition metal compound of Group 4 of the periodic table having a cyclopentadienyl ring and an alkylaluminoxane, or a cyclopentadienyl ring. Periodic table having a cyclopentadienyl ring in inorganic particles such as silica, clay minerals, catalyst systems composed of compounds and organoaluminum compounds that react with group 4 transition metal compounds and ionic complexes. A catalyst system in which a catalyst component such as a Group 4 transition metal compound, a compound forming an ionic complex, and an organoaluminum compound is supported and modified, and in the presence of the above catalyst system, propylene, A prepolymerized catalyst prepared by prepolymerizing ethylene or α-olefin may be used.
Examples of the catalyst system include JP-A-61-218606, JP-A-5-194485, JP-A-7-216071, JP-A-9-316147, JP-A-10-212319, Examples thereof include a catalyst system described in JP-A-2004-182981.

重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重合又は気相重合が挙げられる。ここでバルク重合とは、重合温度において液状のオレフィンを媒体として重合を行う方法をいい、溶液重合又はスラリー重合とは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の不活性炭化水素溶媒中で重合を行う方法をいう。また気相重合とは、気体状態の単量体を媒体として、その媒体中で気体状態の単量体を重合する方法をいう。
これらの重合方法は、バッチ式、複数の重合反応槽を直列に連結させた多段式のいずれでもよく、また、これらの重合方法を任意に組み合わせてもよい。好ましくは、連続式の気相重合法、またはバルク重合法と気相重合法を連続的に行うバルク−気相重合法である。
なお、重合工程における各種条件(重合温度、重合圧力、モノマー濃度、触媒投入量、重合時間等)は、目的とするプロピレン重合材料(成分(A))に応じて、適宜決定すればよい。
Examples of the polymerization method include bulk polymerization, solution polymerization, slurry polymerization, and gas phase polymerization. Here, bulk polymerization refers to a method in which polymerization is performed using a liquid olefin as a medium at the polymerization temperature, and solution polymerization or slurry polymerization refers to inert hydrocarbons such as propane, butane, isobutane, pentane, hexane, heptane, and octane. A method for carrying out polymerization in a solvent. Gas phase polymerization is a method in which a gaseous monomer is used as a medium, and the gaseous monomer is polymerized in the medium.
These polymerization methods may be either a batch type or a multi-stage type in which a plurality of polymerization reaction vessels are connected in series, and these polymerization methods may be arbitrarily combined. Preferred is a continuous gas phase polymerization method, or a bulk-gas phase polymerization method in which a bulk polymerization method and a gas phase polymerization method are continuously performed.
Various conditions in the polymerization step (polymerization temperature, polymerization pressure, monomer concentration, catalyst input amount, polymerization time, etc.) may be appropriately determined according to the target propylene polymerization material (component (A)).

プロピレン重合材料(成分(A))の製造において、プロピレン重合材料(成分(A))中に含まれる残留溶媒や、製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために、必要に応じてプロピレン重合材料(成分(A))をそのプロピレン重合材料(成分(A))が融解する温度以下の温度で乾燥してもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭55−75410号公報、特許第2565753号公報に記載の方法等が挙げられる。   In the production of propylene polymerized material (component (A)), in order to remove residual solvent contained in the propylene polymerized material (component (A)), ultra-low molecular weight oligomers produced as a by-product during production, etc. The propylene polymerized material (component (A)) may be dried at a temperature below the temperature at which the propylene polymerized material (component (A)) melts. Examples of the drying method include the methods described in JP-A Nos. 55-75410 and 2556553.

[ランダム共重合体]
本発明で用いられるランダム共重合体は、プロピレンに由来する構成単位とエチレンに由来する構成単位とからなるランダム共重合体、プロピレンに由来する構成単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する構成単位とからなるランダム共重合体、プロピレンに由来する構成単位とエチレンに由来する構成単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する構成単位とからなるランダム共重合体である。
上記ランダム共重合体を構成する炭素数4以上のα−オレフィンは、好ましくは炭素数4〜10個のα−オレフィンであり、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン等が挙げられ、好ましくは1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンである。
[Random copolymer]
The random copolymer used in the present invention is derived from a random copolymer composed of a structural unit derived from propylene and a structural unit derived from ethylene, a structural unit derived from propylene, and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. A random copolymer composed of structural units, a random copolymer composed of structural units derived from propylene, structural units derived from ethylene, and structural units derived from an α-olefin having 4 or more carbon atoms.
The α-olefin having 4 or more carbon atoms constituting the random copolymer is preferably an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl. Examples include -1-pentene, 1-octene, 1-decene, and the like, preferably 1-butene, 1-hexene, and 1-octene.

プロピレンに由来する構成単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する構成単位とからなるランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、プロピレン−1−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−1−オクテンランダム、プロピレン−1−デセンランダム共重合体等が挙げられる。
プロピレン由来の構成単位とエチレンに由来する構成単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する構成単位とからなるランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−1−オクテン、プロピレン−エチレン−1−デセン共重合体等が挙げられる。
Examples of the random copolymer comprising a structural unit derived from propylene and a structural unit derived from an α-olefin having 4 or more carbon atoms include, for example, propylene-1-butene random copolymer, propylene-1-hexene random copolymer Examples thereof include a compound, propylene-1-octene random, and propylene-1-decene random copolymer.
Examples of the random copolymer comprising a structural unit derived from propylene, a structural unit derived from ethylene, and a structural unit derived from an α-olefin having 4 or more carbon atoms include, for example, propylene-ethylene-1-butene copolymer, propylene -Ethylene-1-hexene copolymer, propylene-ethylene-1-octene, propylene-ethylene-1-decene copolymer and the like.

上記のプロピレンに由来する構成単位とエチレンに由来する構成単位からなるランダム共重合体において、エチレンに由来する構成単位の含有量は、ランダム共重合体の全重量を100重量%として、好ましくは0.1〜40重量%であり、より好ましくは0.1〜30重量%であり、更に好ましくは2〜15重量%である。プロピレンに由来する構成単位の含有量は、好ましくは99.9〜60重量%であり、より好ましくは99.9〜70重量%であり、更に好ましくは98〜85重量%である。   In the random copolymer composed of the structural unit derived from propylene and the structural unit derived from ethylene, the content of the structural unit derived from ethylene is preferably 0, with the total weight of the random copolymer being 100% by weight. 0.1 to 40% by weight, more preferably 0.1 to 30% by weight, still more preferably 2 to 15% by weight. Content of the structural unit derived from propylene becomes like this. Preferably it is 99.9-60 weight%, More preferably, it is 99.9-70 weight%, More preferably, it is 98-85 weight%.

上記のプロピレンに由来する構成単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する構成単位からなるランダム共重合体において、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する構成単位の含有量は、ランダム共重合体の全量を100重量%として、好ましくは0.1〜40重量%であり、より好ましくは0.1〜30重量%であり、更に好ましくは2〜15重量%である。プロピレンに由来する構成単位の含有量は、好ましくは99.9〜60重量%であり、より好ましくは99.9〜70重量%であり、更に好ましくは98〜85重量%である。   In the random copolymer composed of the structural unit derived from propylene and the structural unit derived from an α-olefin having 4 or more carbon atoms, the content of the structural unit derived from the α-olefin having 4 or more carbon atoms is selected from random copolymers. The total amount of the polymer is 100% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 0.1 to 30% by weight, still more preferably 2 to 15% by weight. Content of the structural unit derived from propylene becomes like this. Preferably it is 99.9-60 weight%, More preferably, it is 99.9-70 weight%, More preferably, it is 98-85 weight%.

上記のプロピレンに由来する構成単位とエチレンに由来する構成単位と炭素数4以上のα−オレフィンに由来する構成単位からなるランダム共重合体において、エチレンに由来する構成単位の含有量は、ランダム共重合体の全量を100重量%として、好ましくは0.1〜30重量%であり、より好ましくは0.1〜20重量%であり、更に好ましくは1〜10重量%である。また、炭素数4以上のα−オレフィンに由来する構成単位の含有量は、好ましくは0.1〜30重量%であり、より好ましくは0.1〜20重量%であり、更に好ましくは1〜10重量%である。また、プロピレンに由来する構成単位の含有量は、好ましくは99.8〜40重量%であり、より好ましくは99.8〜60重量%であり、更に好ましくは98〜80重量%である。   In the random copolymer consisting of the structural unit derived from propylene, the structural unit derived from ethylene, and the structural unit derived from an α-olefin having 4 or more carbon atoms, the content of the structural unit derived from ethylene is selected from The total amount of the polymer is 100% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight, still more preferably 1 to 10% by weight. Further, the content of the structural unit derived from the α-olefin having 4 or more carbon atoms is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight, and further preferably 1 to 10% by weight. Further, the content of the structural unit derived from propylene is preferably 99.8 to 40% by weight, more preferably 99.8 to 60% by weight, and still more preferably 98 to 80% by weight.

[多段重合によって得られるプロピレン重合材料]
本発明に用いられる多段重合によって得られるプロピレン重合材料は、
プロピレン重合体成分とプロピレンと他のオレフィンとの共重合体成分とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料であり、
好ましくは、多段重合によって得られ、
プロピレン重合体成分(重合体成分(I)と称する)と、
エチレン及び炭素数4〜10のα−オレフィンからなる群より選択されるオレフィンに由来する構成単位とプロピレンに由来する構成単位とからなる共重合体成分(重合体成分(II)と称する)とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料である。
重合体成分(I)は、プロピレン単独重合体成分、またはエチレン及び炭素数4〜10のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも1種のオレフィンに由来する構成単位0.01重量%以上20重量%未満と、プロピレンに由来する構成単位80重量%を超え99.99重量%以下とからなるプロピレン共重合体成分である(ただし、重合体成分(I)の全重量を100重量%とする)。
重合体成分(I)に用いられる炭素数4〜10個のα−オレフィンとしては、好ましくは1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンであり、より好ましくは1−ブテンである。
[Propylene polymerized material obtained by multistage polymerization]
The propylene polymerized material obtained by the multistage polymerization used in the present invention is:
A propylene polymer material comprising a propylene polymer component and a copolymer component of propylene and another olefin, and obtained by multistage polymerization.
Preferably, obtained by multistage polymerization,
A propylene polymer component (referred to as polymer component (I));
From a copolymer component (referred to as polymer component (II)) composed of a structural unit derived from an olefin selected from the group consisting of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms and a structural unit derived from propylene. It is a propylene polymerized material obtained by multistage polymerization.
The polymer component (I) is a propylene homopolymer component, or a structural unit derived from at least one olefin selected from the group consisting of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. It is a propylene copolymer component consisting of less than 80% by weight and more than 80% by weight of structural units derived from propylene and 99.99% by weight or less (provided that the total weight of the polymer component (I) is 100% by weight) ).
The α-olefin having 4 to 10 carbon atoms used for the polymer component (I) is preferably 1-butene, 1-hexene or 1-octene, more preferably 1-butene.

重合体成分(I)のエチレン及び炭素数4〜10のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも1種のオレフィンに由来する構成単位とプロピレンに由来する構成単位とからなるプロピレン共重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−1−ブテン共重合体成分、プロピレン−1−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−1−オクテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−1−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−1−オクテン共重合体成分等が挙げられる。   Propylene copolymer component comprising a constituent unit derived from at least one olefin selected from the group consisting of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms and a constituent unit derived from propylene. As, for example, propylene-ethylene copolymer component, propylene-1-butene copolymer component, propylene-1-hexene copolymer component, propylene-1-octene copolymer component, propylene-ethylene-1-butene Examples include a copolymer component, a propylene-ethylene-1-hexene copolymer component, and a propylene-ethylene-1-octene copolymer component.

重合体成分(I)としては、好ましくは、プロピレン単独重合体成分、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−1−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体成分が挙げられる。   The polymer component (I) is preferably a propylene homopolymer component, a propylene-ethylene copolymer component, a propylene-1-butene copolymer component, or a propylene-ethylene-1-butene copolymer component. .

重合体成分(II)は、エチレン及び炭素数4〜10のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも1種のオレフィンに由来する構成単位20〜80重量%と、プロピレンに由来する構成単位と80〜20重量%を有する共重合体成分である(ただし、重合体成分(II)の全重量を100重量%とする)。
重合体成分(II)に含有されるエチレン及び炭素数4〜10のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも1種のオレフィンに由来する構成単位の含有量として、好ましくは、20〜60重量%、より好ましくは30〜60重量%である。
The polymer component (II) is composed of 20 to 80% by weight of a structural unit derived from at least one olefin selected from the group consisting of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, and a structural unit derived from propylene. It is a copolymer component having 80 to 20% by weight (provided that the total weight of the polymer component (II) is 100% by weight).
As content of the structural unit derived from the at least 1 sort (s) of olefin selected from the group which consists of ethylene and a C4-C10 alpha olefin contained in polymer component (II), Preferably it is 20-60 weight %, More preferably 30 to 60% by weight.

重合体成分(II)における炭素数4〜10のα−オレフィンとしては、例えば、重合体成分(I)における炭素数4〜10のα−オレフィンと同様のα−オレフィンが挙げられる。   Examples of the α-olefin having 4 to 10 carbon atoms in the polymer component (II) include the same α-olefin as the α-olefin having 4 to 10 carbon atoms in the polymer component (I).

重合体成分(II)としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−1−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−1−オクテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−1−デセン共重合体成分、プロピレン−1−ブテン共重合体成分、プロピレン−1−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−1−オクテン共重合体成分、プロピレン−1−デセン共重合体成分等が挙げられ、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−1−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体成分、より好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体成分である。   Examples of the polymer component (II) include a propylene-ethylene copolymer component, a propylene-ethylene-1-butene copolymer component, a propylene-ethylene-1-hexene copolymer component, and propylene-ethylene-1-octene. Copolymer component, propylene-ethylene-1-decene copolymer component, propylene-1-butene copolymer component, propylene-1-hexene copolymer component, propylene-1-octene copolymer component, propylene-1 -Decene copolymer component, etc., preferably propylene-ethylene copolymer component, propylene-1-butene copolymer component, propylene-ethylene-1-butene copolymer component, more preferably propylene- It is an ethylene copolymer component.

重合体成分(I)と重合体成分(II)とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料における重合体成分(II)の含有量は1〜50重量%であることが好ましく、1〜40重量%であることがより好ましく、10〜40重量%であることが更に好ましく、10〜30重量%であることが最も好ましい(ただし、の重合体成分(I)と重合体成分(II)との全重量の合計を100重量%とする)。   It is preferable that the content of the polymer component (II) in the propylene polymer material obtained by the multistage polymerization is 1 to 50% by weight, comprising the polymer component (I) and the polymer component (II). More preferably, it is 10 to 40% by weight, most preferably 10 to 30% by weight (however, the polymer component (I) and the polymer component (II)) The total weight of the total weight of 100%).

重合体成分(I)と重合体成分(II)とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料の重合体成分(I)がプロピレン単独重合体成分の場合、プロピレン重合材料(成分(A))としては、例えば、(プロピレン)−(プロピレン−エチレン)重合材料、(プロピレン)−(プロピレン−エチレン−1−ブテン)共重合材料、(プロピレン)−(プロピレン−エチレン−1−ヘキセン)重合材料、(プロピレン)−(プロピレン−エチレン−1−オクテン)重合材料、(プロピレン)−(プロピレン−1−ブテン)重合材料、(プロピレン)−(プロピレン−1−ヘキセン)重合材料、(プロピレン)−(プロピレン−1−オクテン)重合材料、(プロピレン)−(プロピレン−1−デセン)重合材料等が挙げられる。   When the polymer component (I) of the propylene polymer material obtained by multistage polymerization is a propylene homopolymer component comprising the polymer component (I) and the polymer component (II), the propylene polymer material (component (A)) As, for example, (propylene)-(propylene-ethylene) polymerized material, (propylene)-(propylene-ethylene-1-butene) copolymerized material, (propylene)-(propylene-ethylene-1-hexene) polymerized material, (Propylene)-(propylene-ethylene-1-octene) polymerized material, (propylene)-(propylene-1-butene) polymerized material, (propylene)-(propylene-1-hexene) polymerized material, (propylene)-(propylene) -1-octene) polymerized material, (propylene)-(propylene-1-decene) polymerized material, and the like.

また、重合体成分(I)と重合体成分(II)とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料の重合体成分(I)がエチレン及び炭素数4〜10個のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも1種のオレフィンに由来する構成単位と、プロピレンに由来する構成単位とからなる重合体成分の場合、プロピレン重合材料(成分(A))としては、例えば、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−エチレン)重合材料、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−エチレン−1−ブテン)重合材料、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−エチレン−1−ヘキセン)重合材料、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−エチレン−1−オクテン)重合材料、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−エチレン−1−デセン)重合材料、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−1−ブテン)重合材料、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−1−ヘキセン)重合材料、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−1−オクテン)重合材料、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−1−デセン)重合材料、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−エチレン)重合材料、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−エチレン−1−ブテン)重合材料、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−エチレン−1−ヘキセン)重合材料、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−エチレン−1−オクテン)重合材料、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−エチレン−1−デセン)重合材料、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−1−ブテン)重合材料、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−1−ヘキセン)重合材料、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−1−オクテン)重合材料、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−1−デセン)重合材料、(プロピレン−1−ヘキセン)−(プロピレン−1−ヘキセン)重合材料、(プロピレン−1−ヘキセン)−(プロピレン−1−オクテン)重合材料、(プロピレン−1−ヘキセン)−(プロピレン−1−デセン)重合材料、(プロピレン−1−オクテン)−(プロピレン−1−オクテン)重合材料、(プロピレン−1−オクテン)−(プロピレン−1−デセン)重合材料等が挙げられる。   Moreover, the group which consists of polymer component (I) and polymer component (II), and the polymer component (I) of the propylene polymer material obtained by multistage polymerization consists of ethylene and a C4-C10 alpha olefin. In the case of a polymer component composed of a structural unit derived from at least one olefin selected from the above and a structural unit derived from propylene, as the propylene polymerized material (component (A)), for example, (propylene-ethylene) -(Propylene-ethylene) polymerized material, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene-1-butene) polymerized material, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene-1-hexene) polymerized material, (propylene-ethylene) -(Propylene-ethylene-1-octene) polymerized material, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene-1) -Decene) polymerized material, (propylene-ethylene)-(propylene-1-butene) polymerized material, (propylene-ethylene)-(propylene-1-hexene) polymerized material, (propylene-ethylene)-(propylene-1-octene) ) Polymerized material, (propylene-ethylene)-(propylene-1-decene) polymerized material, (propylene-1-butene)-(propylene-ethylene) polymerized material, (propylene-1-butene)-(propylene-ethylene-1) -Butene) polymerized material, (propylene-1-butene)-(propylene-ethylene-1-hexene) polymerized material, (propylene-1-butene)-(propylene-ethylene-1-octene) polymerized material, (propylene-1 -Butene)-(propylene-ethylene-1-decene) polymerized material, (propylene-1-butene)-(propylene) (Pyrene-1-butene) polymerized material, (propylene-1-butene)-(propylene-1-hexene) polymerized material, (propylene-1-butene)-(propylene-1-octene) polymerized material, (propylene-1- Butene)-(propylene-1-decene) polymerized material, (propylene-1-hexene)-(propylene-1-hexene) polymerized material, (propylene-1-hexene)-(propylene-1-octene) polymerized material, Propylene-1-hexene)-(propylene-1-decene) polymerized material, (propylene-1-octene)-(propylene-1-octene) polymerized material, (propylene-1-octene)-(propylene-1-decene) Examples thereof include a polymerized material.

重合体成分(I)と重合体成分(II)とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料として、好ましくは、(プロピレン)−(プロピレン−エチレン)重合材料、(プロピレン)−(プロピレン−エチレン−1−ブテン)重合材料、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−エチレン)重合材料、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−エチレン−1−ブテン)重合材料、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−1−ブテン)重合材料であり、より好ましくは、(プロピレン)−(プロピレン−エチレン)重合材料である。   As a propylene polymerized material comprising a polymer component (I) and a polymer component (II) and obtained by multistage polymerization, (propylene)-(propylene-ethylene) polymerized material, (propylene)-(propylene-ethylene) are preferred. -1-butene) polymerized material, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene) polymerized material, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene-1-butene) polymerized material, (propylene-1-butene)-(propylene) -1-butene) polymerized material, more preferably (propylene)-(propylene-ethylene) polymerized material.

重合体成分(I)の135℃テトラリン中で測定される極限粘度([η]I)は、0.1〜5dl/gであり、好ましくは0.3〜4dl/gであり、より好ましくは0.5〜3dl/gである。 The intrinsic viscosity ([η] I ) measured in 135 ° C. tetralin of the polymer component (I) is 0.1 to 5 dl / g, preferably 0.3 to 4 dl / g, more preferably 0.5-3 dl / g.

重合体成分(II)の135℃テトラリン中で測定される極限粘度([η]II)は1〜20dl/gであり、好ましくは1〜10dl/gであり、より好ましくは2〜7dl/gである。 The intrinsic viscosity ([η] II ) measured in 135 ° C. tetralin of the polymer component (II) is 1 to 20 dl / g, preferably 1 to 10 dl / g, more preferably 2 to 7 dl / g. It is.

また、重合体成分(I)の極限粘度([η]I)に対する重合体成分(II)の極限粘度([η]II)の比([η]II/[η]I)は、好ましくは1〜20であり、より好ましくは2〜10であり、さらに好ましくは2〜9である。 The ratio ([η] II / [η] I ) of the intrinsic viscosity ([η] II ) of the polymer component (II) to the intrinsic viscosity ([η] I ) of the polymer component ( I ) is preferably It is 1-20, More preferably, it is 2-10, More preferably, it is 2-9.

なお、本発明における極限粘度(単位:dl/g)は、以下の方法によって、テトラリンを溶媒として用いて、温度135℃で測定される値である。
ウベローデ型粘度計を用いて濃度0.1g/dl、0.2g/dl及び0.5g/dlの3点について還元粘度を測定する。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学11」(1982年共立出版株式会社刊)第491頁に記載の計算方法、すなわち還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求められる。
The intrinsic viscosity (unit: dl / g) in the present invention is a value measured at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent by the following method.
Using a Ubbelohde viscometer, the reduced viscosity is measured at three points of concentrations of 0.1 g / dl, 0.2 g / dl and 0.5 g / dl. The intrinsic viscosity is a calculation method described in “Polymer Solution, Polymer Experiments 11” (published by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd.), page 491. That is, the reduced viscosity is plotted against the concentration and the concentration is extrapolated to zero Obtained by extrapolation.

プロピレン重合材料(成分(A))が、重合体成分(I)と重合体成分(II)とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料である場合、前段の重合槽から一部抜き出した重合体成分から重合体成分(I)または重合体成分(II)の極限粘度を求め、この極限粘度の値と、重合体成分(I)または重合体成分(II)のそれぞれの含有量を用いて、他方の重合体成分の極限粘度を算出する。   When the propylene polymerized material (component (A)) is composed of the polymer component (I) and the polymer component (II) and is a propylene polymerized material obtained by multistage polymerization, the weight partially extracted from the preceding polymerization tank The intrinsic viscosity of the polymer component (I) or the polymer component (II) is obtained from the coalescence component, and the value of this intrinsic viscosity and the respective contents of the polymer component (I) or the polymer component (II) are used. The intrinsic viscosity of the other polymer component is calculated.

また、重合体成分(I)と重合体成分(II)とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料が、重合体成分(I)を前段の重合工程で製造し、重合体成分(II)を後段の工程で製造する方法によって製造されるプロピレン重合材料である場合、重合体成分(I)及び重合体成分(II)のそれぞれの含有量と、極限粘度([η]Total、[η]I、[η]II)の測定方法及び算出の手順は、以下のとおりである。なお、極限粘度([η]Total)は、ブロック共重合材料の極限粘度を示す。 In addition, a propylene polymerized material comprising a polymer component (I) and a polymer component (II), which is obtained by multistage polymerization, produces the polymer component (I) in the previous polymerization step, and the polymer component (II) In the case of a propylene polymer material produced by the method of producing the latter in the subsequent step, the respective contents of the polymer component (I) and the polymer component (II) and the intrinsic viscosity ([η] Total , [η] The measurement method and calculation procedure of I , [η] II ) are as follows. The intrinsic viscosity ([η] Total ) indicates the intrinsic viscosity of the block copolymer material.

前段の重合工程で得た重合体成分(I)の極限粘度([η]I)と、後段の重合工程後の重合体成分(I)及び重合体成分(II)からなるプロピレン重合材料の極限粘度([η]Total)、当該プロピレン重合材料に含有される重合体成分(II)の含有量から、重合体成分(II)の極限粘度([η]II)を、下記式から計算する。
[η]II=([η]Total−[η]I×XI)/XII
[η]Total:後段重合工程後のプロピレン重合材料の極限粘度(dl/g)
[η]I:前段重合工程後に重合槽より抜き出した重合体成分(I)の極限粘度(dl/g)
I:当該プロピレン重合材料に対する重合体成分(I)の重量比
II:当該プロピレン重合材料全体に対する重合体成分(II)の重量比
尚、XI、XIIは重合時の物質収支から求める。
Limit of viscosity ([η] I ) of polymer component (I) obtained in the former polymerization step, and limit of propylene polymer material consisting of polymer component (I) and polymer component (II) after the latter polymerization step From the viscosity ([η] Total ) and the content of the polymer component (II) contained in the propylene polymer material, the intrinsic viscosity ([η] II ) of the polymer component (II) is calculated from the following formula.
[Η] II = ([η] Total − [η] I × X I ) / X II
[Η] Total : Intrinsic viscosity (dl / g) of the propylene polymerized material after the subsequent polymerization step
[Η] I : Intrinsic viscosity (dl / g) of the polymer component (I) extracted from the polymerization tank after the pre-stage polymerization step
X I : Weight ratio of the polymer component (I) to the propylene polymer material X II : Weight ratio of the polymer component (II) to the whole propylene polymer material Note that X I and X II are obtained from the mass balance at the time of polymerization. .

重合体成分(I)と重合体成分(II)とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料に対する重合体成分(II)の重量比(XII)は、重合体成分(I)と当該プロピレン重合材料の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めることもできる。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析(DSC)により測定できる。
II=1−(ΔHf)Total/(ΔHf)I
(ΔHf)Total:当該プロピレン重合材料の融解熱量(cal/g)
(ΔHf)I:重合体成分(I)の融解熱量(cal/g)
The weight ratio (X II ) of the polymer component (II) to the propylene polymerized material comprising the polymer component (I) and the polymer component (II) and obtained by multi-stage polymerization is the polymer component (I) and the propylene It is also possible to measure the heat of crystal melting of the polymerized material and calculate it using the following formula. The amount of heat of crystal melting can be measured by differential scanning thermal analysis (DSC).
X II = 1− (ΔHf) Total / (ΔHf) I
(ΔHf) Total : heat of fusion of the propylene polymerized material (cal / g)
(ΔHf) I : heat of fusion of polymer component (I) (cal / g)

重合体成分(I)と重合体成分(II)とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料に含まれる重合体成分(II)のコモノマーに由来する単位の含有量((Cα’)II)は、赤外線吸収スペクトル法により当該プロピレン重合材料のコモノマーに由来する単位の含有量((Cα’)Total)を測定し、次式を用いて計算により求めた。
(Cα’)II=(Cα’)Total/XII
(Cα’)Total:当該プロピレン重合材料のコモノマーに由来する単位の含有量(重量%)
(Cα’)II:重合体成分(II)のコモノマーに由来する単位の含有量(重量%)
Content of the unit derived from the comonomer of the polymer component (II) contained in the propylene polymerized material comprising the polymer component (I) and the polymer component (II) and obtained by multistage polymerization ((Cα ′) II ) Measured the content ((Cα ′) Total ) of the unit derived from the comonomer of the propylene polymerized material by an infrared absorption spectrum method, and obtained by calculation using the following formula.
(Cα ′) II = (Cα ′) Total / X II
(Cα ′) Total : Content of units derived from the comonomer of the propylene polymerized material (% by weight)
(Cα ′) II : Content of units derived from the comonomer of the polymer component (II) (% by weight)

重合体成分(I)と重合体成分(II)とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料の製造方法は、重合体部分(I)を第1工程で製造し、重合体部分(II)を第2工程で製造する多段重合法であり、重合には上述の重合触媒を用いることができる。   A method for producing a propylene polymerized material comprising a polymer component (I) and a polymer component (II), which is obtained by multistage polymerization, comprises producing a polymer part (I) in the first step, and polymer part (II). In the second step, and the polymerization catalyst described above can be used for the polymerization.

また、プロピレン重合材料(成分(A))である
プロピレン単独重合体、または、
プロピレンと他のモノマーとのランダム共重合体、または、
重合体成分(I)と重合体成分(II)とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料に、
有機過酸化物を配合し溶融混練することにより、分解処理して得られたプロピレン重合材料を用いてもよい。有機過酸化物を用いることにより、ポリプロピレン樹脂組成物に含まれる帯電防止剤(B)やヒンダードアミン系光安定剤(C)の分散性を損なうことなく、流動性を向上させることができる。
Also, a propylene homopolymer that is a propylene polymerized material (component (A)), or
Random copolymer of propylene and other monomers, or
Propylene polymer material consisting of polymer component (I) and polymer component (II), obtained by multistage polymerization,
A propylene polymerized material obtained by decomposing by mixing an organic peroxide and melt-kneading may be used. By using the organic peroxide, the fluidity can be improved without impairing the dispersibility of the antistatic agent (B) and the hindered amine light stabilizer (C) contained in the polypropylene resin composition.

有機過酸化物としては、例えば、過酸化アルキル類、過酸化ジアシル類、過酸化エステル類及び過酸化カーボネート類が挙げられる。   Examples of the organic peroxide include alkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxide esters, and carbonates.

過酸化アルキル類としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、tert−ブチルクミル、1,3−ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナン等が挙げられる。   Examples of alkyl peroxides include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, di-tert-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane. 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, tert-butylcumyl, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 3,6,9-triethyl- 3,6,9-trimethyl-1,4,7-triperoxonane and the like can be mentioned.

過酸化ジアシル類としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド等が挙げられる。過酸化エステル類としては、例えば、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエート、tert−ブチルパーオキシネオデカノエート、tert−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、tert−ブチルパーオキシピバレート、tert−ヘキシルパーオキシピバレート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−アミルパーオキシル−2−エチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−tert−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、tert−アミルパーオキシ3,5,5―トリメチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシ3,5,5―トリメチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシアセテート、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ブチルパーオキシトリメチルアディペート等が挙げられる。   Examples of the diacyl peroxides include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, decanoyl peroxide, and the like. Examples of peroxide esters include 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, α-cumylperoxyneodecanoate, tert-butylperoxyneodecanoate, and tert-butyl. Peroxyneoheptanoate, tert-butyl peroxypivalate, tert-hexyl peroxypivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, tert-amyl peroxyl- 2-ethylhexanoate, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, tert-butylperoxyisobutyrate, di-tert-butylperoxyhexahydroterephthalate, tert-amylperoxy3,5,5 -Trimethylhexanoate, tert-butyl Oxy 3,5,5-trimethyl hexanoate, tert- butylperoxy acetate, tert- butyl peroxybenzoate, di - butylperoxy trimethyl Adi adipate, and the like.

過酸化カーボネート類としては、例えば、ジ−3−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、tert−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ(4−tert−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジセチルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。   Examples of the peroxide carbonates include di-3-methoxybutyl peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, diisopropyl peroxycarbonate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, and di (4-tert- Butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, dicetylperoxydicarbonate, dimyristylperoxydicarbonate and the like.

このうち、過酸化アルキル類を用いることが好ましく、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、1,3−ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナンのいずれかを用いることがより好ましい。   Of these, alkyl peroxides are preferably used, and 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 3, It is more preferable to use any of 6,9-triethyl-3,6,9-trimethyl-1,4,7-triperoxonan.

有機過酸化物の配合量は、処理するプロピレン重合材料(成分(A))と、エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))と、無機充填剤(成分(E))との合計100重量部に対して、好ましくは0.0001〜0.5重量部であり、より好ましくは0.0005〜0.3重量部であり、さらに好ましくは0.001〜0.25重量部である。有機過酸化物を配合量が多すぎると、成形体の機械的物性が低下する。   The compounding amount of the organic peroxide is the sum of the propylene polymerized material (component (A)), the ethylene-α-olefin copolymer (component (D)), and the inorganic filler (component (E)) to be processed. Preferably it is 0.0001-0.5 weight part with respect to 100 weight part, More preferably, it is 0.0005-0.3 weight part, More preferably, it is 0.001-0.25 weight part. . When there is too much compounding quantity of an organic peroxide, the mechanical physical property of a molded object will fall.

有機過酸化物は、そのまま配合してもよく、プロピレン重合材料(成分(A))の粉末や、その他のオレフィン樹脂の粉末に任意の濃度で混合又は含浸させた粉末(マスターバッチと称する)として配合してもよい。
上記のその他のオレフィン樹脂としては、例えば、エチレン重合体、プロピレン重合材料(成分(A))と異なるプロピレン重合材料、ブテン重合体、水素添加ブロック共重合体等が挙げられ、好ましくは、エチレン重合体もしくはプロピレン重合材料(成分(A))と異なるプロピレン重合材料、さらに好ましくはプロピレン重合材料(成分(A))と異なるプロピレン重合材料である。その他のオレフィン樹脂としては、これらを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The organic peroxide may be blended as it is, as a propylene polymerized material (component (A)) powder or other olefin resin powder mixed or impregnated at an arbitrary concentration (referred to as a master batch). You may mix | blend.
Examples of the other olefin resin include ethylene polymer, propylene polymer material different from propylene polymer material (component (A)), butene polymer, hydrogenated block copolymer, and the like. A propylene polymerized material different from the combined or propylene polymerized material (component (A)), more preferably a propylene polymerized material different from the propylene polymerized material (component (A)). As other olefin resins, these may be used alone or in combination of two or more.

[帯電防止剤(成分(B))]
本発明に用いられる帯電防止剤(成分(B))は、モノグリセリンの脂肪酸エステル及びジグリセリンの脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも1種のエステル化合物(成分(i))と、
アルキルジエタノールアミン(成分(ii))とからなる。
[Antistatic agent (component (B))]
The antistatic agent (component (B)) used in the present invention is at least one ester compound (component (i)) selected from the group consisting of monoglycerin fatty acid ester and diglycerin fatty acid ester;
It consists of alkyldiethanolamine (component (ii)).

エステル化合物(成分(i))であるモノグリセリンの脂肪酸エステルは、モノグリセリンと脂肪酸とから得られるエステル化合物であって、好ましくはモノグリセリンと一種類の脂肪酸とから得られるモノグリセリンのモノ脂肪酸エステル化合物である。
より好ましくは、モノグリセリンと炭素数がC16〜C18の脂肪酸から選ばれる1種の脂肪酸とから得られるモノグリセリンのモノ脂肪酸エステルであり、炭素数がC16〜C18の脂肪酸に由来する構成単位の含有量が50重量%以上のモノグリセリンのモノ脂肪酸エステルが好ましい(ただし、モノグリセリンのモノ脂肪酸エステルの全重量を100重量%とする)。
さらに好ましくは、モノグリセリンのモノステアリン酸エステル、モノグリセリンのモノパルミチン酸エステルである。
The fatty acid ester of monoglycerin which is an ester compound (component (i)) is an ester compound obtained from monoglycerin and a fatty acid, preferably monoglycerin monofatty acid ester obtained from monoglycerin and one kind of fatty acid A compound.
More preferably, a mono-fatty acid esters of the resulting monoglycerol from the one of a fatty acid monoglycerol and carbon atoms is selected from fatty acids of C 16 -C 18, carbon atoms derived from fatty acids of C 16 -C 18 A monoglycerin monofatty acid ester having a constituent unit content of 50% by weight or more is preferred (however, the total weight of the monoglycerin monofatty acid ester is 100% by weight).
More preferred are monoglycerin monostearate and monoglycerin monopalmitate.

エステル化合物(成分(i))であるジグリセリンの脂肪酸エステルは、ジグリセリンと脂肪酸とから得られるエステル化合物であって、好ましくはジグリセリンと一種類の脂肪酸とから得られるジグリセリンのモノ脂肪酸エステル化合物である。
より好ましくは、ジグリセリンと炭素数がC16〜C18の脂肪酸から選ばれる1種の脂肪酸とから得られるジグリセリンのモノ脂肪酸エステルであり、炭素数がC16〜C18の脂肪酸に由来する構成単位の含有量が50重量%以上のジグリセリンのモノ脂肪酸エステルが好ましい(ただし、ジグリセリンのモノ脂肪酸エステルの全重量を100重量%とする)。
さらに好ましくは、ジグリセリンのモノステアリン酸エステル、ジグリセリンのモノパルミチン酸エステルである。
The fatty acid ester of diglycerin which is an ester compound (component (i)) is an ester compound obtained from diglycerin and a fatty acid, and preferably a mono fatty acid ester of diglycerin obtained from diglycerin and one kind of fatty acid. A compound.
More preferably, a diglycerin and one fatty acid and fatty acid monoester of diglycerol obtained from the carbon atoms is selected from fatty acids of C 16 -C 18, carbon atoms derived from fatty acids of C 16 -C 18 A diglycerin monofatty acid ester having a constituent unit content of 50% by weight or more is preferred (however, the total weight of the diglycerin monofatty acid ester is 100% by weight).
More preferred are diglycerin monostearate and diglycerin monopalmitate.

エステル化合物(成分(i))としては、上述のエステル化合物を単独で用いても良く、少なくとも2種を併用しても良い。好ましくは、モノグリセリンのモノステアリン酸エステル、モノグリセリンのモノパルミチン酸エステル、ジグリセリンのステアリン酸エステル、ジグリセリンのパルミチン酸エステル等が挙げられる。
エステル化合物(成分(i))として、好ましくは、モノグリセリンのステアリン酸エステルとモノグリセリンのパルミチン酸エステルとジグリセリンのステアリン酸エステルとジグリセリンのパルミチン酸エステルからなる群より選択される少なくとも2種のエステル化合物の混合物であり、より好ましくは、ジグリセリンのモノステアリン酸エステルとモノグリセリンのモノステアリン酸エステルの混合物である。
As the ester compound (component (i)), the above-described ester compounds may be used alone, or at least two kinds may be used in combination. Preferably, monoglycerol monostearate, monoglycerol monopalmitate, diglycerol stearate, diglycerol palmitate, and the like can be used.
The ester compound (component (i)) is preferably at least two selected from the group consisting of monoglycerol stearate, monoglycerol palmitate, diglycerol stearate and diglycerol palmitate More preferably, it is a mixture of diglycerin monostearate and monoglycerin monostearate.

帯電防止剤(成分(B))に含有される成分(i)と成分(ii)との重量比(成分(i)/成分(ii))は、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドの放散量を低減させ、且つ優れた帯電防止効果を高くするという観点から、成分(i)/成分(ii)=1/0.01〜1/0.32であり、好ましくは成分(i)/成分(ii)=1/0.05〜1/0.2であり、さらに好ましくは成分(i)/成分(ii)=1/0.05〜1/0.09である。   The weight ratio (component (i) / component (ii)) of component (i) and component (ii) contained in the antistatic agent (component (B)) reduces the amount of formaldehyde and acetaldehyde emitted, and From the viewpoint of enhancing the excellent antistatic effect, component (i) / component (ii) = 1 / 0.01 to 1 / 0.32, preferably component (i) / component (ii) = 1 / 0.05 to 1 / 0.2, more preferably component (i) / component (ii) = 1 / 0.05 to 1 / 0.09.

[ヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))]
本発明で用いられるヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))とは、2,2,6,6−テトラメチルピペリジル基を有し、酸解離定数(pKa)が8未満であり、温度300℃かつ窒素ガス雰囲気下での熱重量分析により測定される重量減少率が10重量%未満である化合物である(当該ヒンダードアミン系光安定剤の全重量を100重量%とする)。
[Hindered amine light stabilizer (component (C))]
The hindered amine light stabilizer (component (C)) used in the present invention has a 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl group, an acid dissociation constant (pKa) of less than 8, and a temperature of 300 ° C. In addition, the compound has a weight reduction rate of less than 10% by weight measured by thermogravimetric analysis under a nitrogen gas atmosphere (the total weight of the hindered amine light stabilizer is 100% by weight).

樹脂組成物またはそれからなる成形体の耐候性を向上させる観点から、ヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))として、好ましくは、当該ヒンダードアミン系光安定剤が、2,2,6,6−テトラメチルピペリジル基と、酸素原子又は窒素原子を含有し、2,2,6,6−テトラメチルピペリジル基が、酸素原子又は窒素原子の何れかと結合しているヒンダードアミン系光安定剤であり、さらに好ましくは、2,2,6,6−テトラメチルピペリジル基が窒素原子と結合しているヒンダードアミン系光安定剤である。   From the viewpoint of improving the weather resistance of the resin composition or a molded article comprising the same, the hindered amine light stabilizer (component (C)) is preferably 2,2,6,6-tetra A hindered amine light stabilizer containing a methylpiperidyl group, an oxygen atom or a nitrogen atom, and a 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl group bonded to either an oxygen atom or a nitrogen atom, more preferably Is a hindered amine light stabilizer in which a 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl group is bonded to a nitrogen atom.

ヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))の酸解離定数(pKa)は8未満であり、
樹脂組成物またはそれからなる成形体の耐候性及び色相安定性を向上させる観点から、好ましくは7以下である。なお、酸解離定数(pKa)は、2,2,6,6−テトラメチルピペリジル基を有する化合物の固有の性質を示す指標であり、公知の滴定法(ブレンステッドの定義に基づく酸解離定数の測定方法)によって求められる値である。
The acid dissociation constant (pKa) of the hindered amine light stabilizer (component (C)) is less than 8,
From the viewpoint of improving the weather resistance and hue stability of the resin composition or a molded article comprising the same, it is preferably 7 or less. The acid dissociation constant (pKa) is an index indicating the intrinsic properties of a compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl group, and is a known titration method (acid dissociation constant based on the Bronsted definition). This is a value obtained by the measurement method.

ヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))の温度300℃かつ窒素ガス雰囲気下での熱重量分析により測定される重量減少率が10重量%未満である。樹脂組成物を成形体に成形するときに金型汚染を抑えるという観点や、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドの放散量を少なくし、樹脂組成物やそれからなる成形体の耐候性を高くするという観点から、重量減少率として、好ましくは5重量%未満であり、より好ましくは、3重量%未満である。   The weight reduction rate of the hindered amine light stabilizer (component (C)) measured by thermogravimetric analysis at a temperature of 300 ° C. and under a nitrogen gas atmosphere is less than 10% by weight. Weight reduction from the viewpoint of suppressing mold contamination when molding a resin composition into a molded body, reducing the amount of formaldehyde and acetaldehyde emitted, and increasing the weather resistance of the resin composition and the molded body comprising the same. As a percentage, it is preferably less than 5% by weight, more preferably less than 3% by weight.

本発明に用いられるヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))の熱重量分析による重量減少率は、示差熱重量同時測定装置(TG−DTA)を用いて求められる値である。具体的には、ヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))の温度を、窒素ガス雰囲気下(100ml/分の流量の窒素気流下)にて、室温から1分間当たり10℃変化させながら300℃に到達させた際の、TG−DTAにより求められる重量減少率である。   The weight reduction rate by thermogravimetric analysis of the hindered amine light stabilizer (component (C)) used in the present invention is a value determined using a differential thermogravimetric simultaneous measurement apparatus (TG-DTA). Specifically, the temperature of the hindered amine light stabilizer (component (C)) is changed to 300 ° C. while changing the temperature by 10 ° C. per minute from room temperature in a nitrogen gas atmosphere (under a nitrogen stream at a flow rate of 100 ml / min). It is the weight reduction rate calculated | required by TG-DTA when making it reach | attain.

ヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))は、式(C1)で表されるマレイン酸イミド誘導体からなる共重合材料であることが好ましい。

Figure 2014196379
式(C1)
(式中、R1は、炭素数10から30のアルキル基を表し、nは1より大きい整数を表す。) The hindered amine light stabilizer (component (C)) is preferably a copolymer material composed of a maleic imide derivative represented by the formula (C1).
Figure 2014196379
Formula (C1)
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, and n represents an integer greater than 1.)

上記式(C1)におけるR1は、炭素数10から30のアルキル基を表し、好ましくは炭素数14〜28個のアルキル基である。R1は、直鎖状のアルキル基であっても、環状のアルキル基であってもよく、好ましくは直鎖状のアルキル基である。 R 1 in the above formula (C1) represents an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, preferably an alkyl group having 14 to 28 carbon atoms. R 1 may be a linear alkyl group or a cyclic alkyl group, and is preferably a linear alkyl group.

本発明で用いられるヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))は、好ましくは、R1が炭素数14〜28個のアルキル基である一般式(C1)で示されるヒンダードアミン系光安定剤であり、より好ましくは、R1が炭素数16〜26個のアルキル基である一般式(C1)で示されるヒンダードアミン系光安定剤であり、さらに好ましくは、R1が炭素数18〜22個のアルキル基である一般式(C1)で示されるヒンダードアミン系光安定剤である。 The hindered amine light stabilizer (component (C)) used in the present invention is preferably a hindered amine light stabilizer represented by the general formula (C1) in which R 1 is an alkyl group having 14 to 28 carbon atoms. More preferably, it is a hindered amine light stabilizer represented by the general formula (C1) in which R 1 is an alkyl group having 16 to 26 carbon atoms, and more preferably, R 1 is an alkyl having 18 to 22 carbon atoms. It is a hindered amine light stabilizer represented by the general formula (C1) as a group.

[エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))]
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))を含有してもよい。エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))は、エチレンに由来する構成単位と、炭素数4〜20のα−オレフィンに由来する構成単位からなる共重合体である。炭素数4〜20のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−エイコセン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。このうち、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等の炭素数4〜8のα−オレフィンを用いることがより好ましい。
[Ethylene-α-olefin copolymer (component (D))]
The polypropylene resin composition of the present invention may contain an ethylene-α-olefin copolymer (component (D)). The ethylene-α-olefin copolymer (component (D)) is a copolymer composed of a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, Examples include 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-eicosene and the like. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is more preferable to use C4-C8 alpha olefins, such as 1-butene, 1-hexene, and 1-octene.

エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))として、例えば、エチレン−ブテン−1ランダム共重合体、エチレン−ヘキセン−1ランダム共重合体、エチレン−オクテン−1ランダム共重合体等が挙げられ、好ましくは、エチレン−オクテン−1ランダム共重合体又はエチレン−ブテン−1ランダム共重合体である。これらを単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。   Examples of the ethylene-α-olefin copolymer (component (D)) include ethylene-butene-1 random copolymer, ethylene-hexene-1 random copolymer, ethylene-octene-1 random copolymer, and the like. Preferably, it is an ethylene-octene-1 random copolymer or an ethylene-butene-1 random copolymer. These may be used alone or in combination of two or more.

エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))の密度は、成形体の剛性や硬度、また耐衝撃性を高くするという観点から、好ましくは0.85〜0.91g/cm3であり、より好ましくは0.85〜0.88g/cm3であり、さらに好ましくは0.855〜0.875g/cm3である。 The density of the ethylene-α-olefin copolymer (component (D)) is preferably 0.85 to 0.91 g / cm 3 from the viewpoint of increasing the rigidity and hardness of the molded article and impact resistance. More preferably, it is 0.85-0.88 g / cm < 3 >, More preferably, it is 0.855-0.875 g / cm < 3 >.

エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))のJIS K−7210の規定に従って230℃、荷重2.16kgfで測定されるメルトマスフローレイト(MFRと称する)は、成形時の樹脂組成物の流動性を高めるという観点や、成形体の剛性と耐衝撃性とのバランスを良好にするという観点から、好ましくは0.05〜100g/10分であり、より好ましくは0.1〜50.0g/10分である。さらに好ましくは0.1〜30g/10分である。   The melt mass flow rate (referred to as MFR) of the ethylene-α-olefin copolymer (component (D)) measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kgf in accordance with the provisions of JIS K-7210 is the resin composition at the time of molding. From the viewpoint of improving fluidity and improving the balance between the rigidity and impact resistance of the molded article, it is preferably 0.05 to 100 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 50.0 g. / 10 minutes. More preferably, it is 0.1-30 g / 10min.

エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))に含有されるエチレンに由来する構成単位の含量は、成形体の衝撃性強度を高める、特に低温衝撃強度を高めるという観点から、好ましくは5〜95質量%であり、より好ましくは10〜90質量%である。   The content of the structural unit derived from ethylene contained in the ethylene-α-olefin copolymer (component (D)) is preferably 5 from the viewpoint of increasing the impact strength of the molded product, particularly increasing the low temperature impact strength. It is -95 mass%, More preferably, it is 10-90 mass%.

エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))の製造方法としては、公知の触媒と公知の重合方法を用いて、エチレンとα−オレフィンを共重合させることによって製造する方法が挙げられる。
公知の触媒としては、例えば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系、チーグラー・ナッタ触媒系又はメタロセン触媒系等が挙げられ、公知の重合方法としては、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法又は気相重合法等が挙げられる。
As a manufacturing method of an ethylene-alpha-olefin copolymer (component (D)), the method of manufacturing by copolymerizing ethylene and an alpha olefin using a well-known catalyst and a well-known polymerization method is mentioned.
Examples of the known catalyst include a catalyst system composed of a vanadium compound and an organoaluminum compound, a Ziegler-Natta catalyst system, or a metallocene catalyst system. Known polymerization methods include a solution polymerization method, a slurry polymerization method, and a high-pressure ion. Examples thereof include a polymerization method and a gas phase polymerization method.

メタロセン系触媒としては、例えば、特開平3−163088号公報、特開平4−268307号公報、特開平9−12790号公報、特開平9−87313号公報、特開平11−80233号公報、特表平10−508055号公報等に記載されているメタロセン系触媒が挙げられる。メタロセン系触媒を用いるエチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))の製造方法として、好ましくは、欧州特許出願公開第1211287号明細書に記載されている方法が挙げられる。   Examples of the metallocene catalyst include, for example, JP-A-3-16388, JP-A-4-268307, JP-A-9-12790, JP-A-9-87313, JP-A-11-80233, and special tables. Examples thereof include metallocene catalysts described in JP-A-10-508055. As a method for producing an ethylene-α-olefin copolymer (component (D)) using a metallocene-based catalyst, a method described in EP-A-1211287 is preferable.

[無機充填剤(成分(E))]
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、無機充填剤(成分(E))を含有してもよい。無機充填剤(成分(E))としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシウム、タルク等の粒子状無機充填剤;繊維状マグネシウムオキシサルフェート等の繊維状無機充填剤等が挙げられる。粒子状無機充填剤としては、好ましくはタルクである。無機充填剤は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[Inorganic filler (component (E))]
The polypropylene resin composition of the present invention may contain an inorganic filler (component (E)). Examples of the inorganic filler (component (E)) include particulate inorganic fillers such as calcium carbonate, barium sulfate, mica, crystalline calcium silicate, and talc; fibrous inorganic fillers such as fibrous magnesium oxysulfate; Is mentioned. As the particulate inorganic filler, talc is preferable. An inorganic filler may be used independently and may use 2 or more types together.

タルクは、パイロフィライト型三層構造の結晶構造を有する含水ケイ酸マグネシウムであり、本発明において無機充填剤(成分(E))として好ましく用いられるタルクは、含水ケイ酸マグネシウムを粉砕したものである。タルクとして、より好ましくは、含水ケイ酸マグネシウムの分子の結晶を単位層程度にまで微粉砕して得られた平板状の粒子である。   Talc is hydrous magnesium silicate having a pyrophyllite type three-layer structure, and talc preferably used as an inorganic filler (component (E)) in the present invention is obtained by pulverizing hydrous magnesium silicate. is there. The talc is more preferably tabular particles obtained by finely pulverizing hydrous magnesium silicate molecule crystals to a unit layer level.

粒子状無機充填剤(成分(E))の平均粒子径は、好ましくは3μm以下である。前記の平均粒子径は、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水又はアルコールである分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた50%相当粒子径D50のことを意味する。   The average particle diameter of the particulate inorganic filler (component (E)) is preferably 3 μm or less. The average particle diameter is a 50% equivalent particle diameter D50 obtained from an integral distribution curve of a sieving method measured by suspending in a dispersion medium that is water or alcohol using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device. Means.

繊維状無機充填剤の平均繊維長として、好ましくは5〜50μmであり、より好ましくは10〜30μmである。また、繊維状無機充填剤の平均繊維径として、好ましくは0.3〜2μmであり、より好ましくは0.5〜1μmである。ここで繊維状無機充填剤の平均繊維径および平均繊維は、走査電子顕微鏡(SEM)観察を行って得られた画像から、無作為に50本以上の繊維状充填剤を選択し、その繊維径および繊維長を測定して平均することによって求められる。   The average fiber length of the fibrous inorganic filler is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 30 μm. Moreover, as an average fiber diameter of a fibrous inorganic filler, Preferably it is 0.3-2 micrometers, More preferably, it is 0.5-1 micrometer. Here, the average fiber diameter and the average fiber of the fibrous inorganic filler are selected by randomly selecting 50 or more fibrous fillers from the image obtained by scanning electron microscope (SEM) observation, and the fiber diameter. And by measuring and averaging the fiber length.

無機充填剤は、無処理のまま使用しても良く、又は、プロピレン重合材料(成分(A))との界面接着性や、プロピレン重合材料(成分(A))に対する分散性を向上させるために、界面活性剤で表面を処理して使用しても良い。界面活性剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等が挙げられる。   The inorganic filler may be used without treatment, or in order to improve the interfacial adhesion with the propylene polymerized material (component (A)) and the dispersibility to the propylene polymerized material (component (A)). The surface may be treated with a surfactant. Examples of the surfactant include silane coupling agents, titanium coupling agents, higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, and higher fatty acid salts.

[ポリプロピレン樹脂組成物]
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレン重合材料(成分(A))100〜50重量部と、エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))0〜25重量部と、
無機充填剤(成分(E))0〜25重量部とを含有し(成分(A)、成分(D)、成分(E)の合計量を100重量部とする)、
成分(A)、成分(D)、成分(E)の合計量100重量部に対して、
上記の帯電防止剤(成分(B))0.45〜0.7重量部と、
上記のヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))0.02〜1重量部とを有する
ポリプロピレン樹脂組成物である。
[Polypropylene resin composition]
The polypropylene resin composition of the present invention comprises 100 to 50 parts by weight of a propylene polymerized material (component (A)), 0 to 25 parts by weight of an ethylene-α-olefin copolymer (component (D)),
Containing 0 to 25 parts by weight of inorganic filler (component (E)) (the total amount of component (A), component (D) and component (E) is 100 parts by weight),
With respect to 100 parts by weight of the total amount of component (A), component (D), and component (E),
0.45 to 0.7 parts by weight of the antistatic agent (component (B)),
A polypropylene resin composition having 0.02 to 1 part by weight of the hindered amine light stabilizer (component (C)).

本発明のポリプロピレン樹脂組成物において、プロピレン重合材料(成分(A))の含有量は、成分(A)と成分(D)と成分(E)の含有量の合計を100重量%として、100重量%〜50重量%であり、成形体の剛性と衝撃強度を高めるという観点から、好ましくは98〜50重量%であり、より好ましくは90〜60重量%である。   In the polypropylene resin composition of the present invention, the content of the propylene polymerized material (component (A)) is 100 wt%, where the total content of component (A), component (D), and component (E) is 100 wt%. From the viewpoint of increasing the rigidity and impact strength of the molded product, it is preferably 98 to 50% by weight, more preferably 90 to 60% by weight.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物において、エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))の含有量は、成分(A)と成分(D)と成分(E)の含有量の合計を100重量%として、0〜25重量%であり、成形体の剛性と衝撃強度を高めるという観点から、好ましくは1〜25重量%であり、より好ましくは5〜20重量%である。   In the polypropylene resin composition of the present invention, the content of the ethylene-α-olefin copolymer (component (D)) is 100 weights of the total content of the components (A), (D), and (E). % Is 0 to 25% by weight, and preferably 1 to 25% by weight and more preferably 5 to 20% by weight from the viewpoint of enhancing the rigidity and impact strength of the molded body.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物において、無機充填剤(成分(E))の含有量は、成分(A)と成分(D)と成分(E)の含有量の合計を100重量%として、0〜25重量%であり、成形体の剛性と衝撃強度を高めるという観点から、好ましくは1〜25重量%であり、より好ましくは5〜20重量%である。   In the polypropylene resin composition of the present invention, the content of the inorganic filler (component (E)) is 0 to From the viewpoint of increasing the rigidity and impact strength of the molded product, it is preferably 1 to 25% by weight, and more preferably 5 to 20% by weight.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物に含まれる帯電防止剤(成分(B))の含有量は、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドの放散量を低減させ、優れた帯電防止効果を得る観点から、成分(A)と成分(D)と成分(E)との合計量100重量部に対して、0.45重量部〜0.7重量部であり、好ましくは0.5重量部〜0.6重量部である。   The content of the antistatic agent (component (B)) contained in the polypropylene resin composition of the present invention is reduced from the viewpoint of reducing the amount of formaldehyde and acetaldehyde emitted and obtaining an excellent antistatic effect. It is 0.45 weight part-0.7 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of (D) and a component (E), Preferably it is 0.5 weight part-0.6 weight part.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物含まれるヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))の配合量は、樹脂組成物を成形体に成形するときに金型の汚染を抑えるという観点や、樹脂組成物またはそれからなる成形体の耐候性を高くするという観点や、成形品の外観と機械物性のバランスを良好にするという観点から、成分(A)と成分(D)と成分(E)との合計量100重量部に対して、0.02〜1重量部であり、好ましくは0.05〜0.5重量部であり、より好ましくは0.1〜0.3重量部である。   The blending amount of the hindered amine light stabilizer (component (C)) contained in the polypropylene resin composition of the present invention is such that the contamination of the mold is suppressed when the resin composition is molded into a molded body, the resin composition or From the viewpoint of increasing the weather resistance of the molded product made from the above, and from the viewpoint of improving the balance between the appearance and mechanical properties of the molded product, the total amount of component (A), component (D) and component (E) is 100. It is 0.02-1 weight part with respect to a weight part, Preferably it is 0.05-0.5 weight part, More preferably, it is 0.1-0.3 weight part.

本発明のプロピレン樹脂組成物は、機械物性のバランスをさらに改良するために、ビニル芳香族化合物含有ゴムを含有しても良い。ビニル芳香族化合物含有ゴムとしては、例えば、ビニル芳香族化合物重合体と共役ジエン系重合体からなるブロック共重合体や、かかるブロック共重合体の水素添加物が挙げられる。その共役ジエン重合体部分の二重結合の水素添加率として、好ましくは80重量%以上であり、より好ましくは85重量%以上である(ただし、共役ジエン重合体部分に含有される二重結合の全量を100重量%とする)。   The propylene resin composition of the present invention may contain a vinyl aromatic compound-containing rubber in order to further improve the balance of mechanical properties. Examples of the vinyl aromatic compound-containing rubber include a block copolymer composed of a vinyl aromatic compound polymer and a conjugated diene polymer, and a hydrogenated product of such a block copolymer. The hydrogenation rate of the double bond in the conjugated diene polymer part is preferably 80% by weight or more, more preferably 85% by weight or more (however, the double bond contained in the conjugated diene polymer part is The total amount is 100% by weight).

上記のビニル芳香族化合物含有ゴムのGPC法によって測定される分子量分布として、好ましくは2.5以下であり、より好ましくは1〜2.3である。   The molecular weight distribution measured by the GPC method of the vinyl aromatic compound-containing rubber is preferably 2.5 or less, more preferably 1 to 2.3.

上記のビニル芳香族化合物含有ゴムに含有されるビニル芳香族化合物の含有量として、好ましくは10〜20重量%であり、より好ましくは12〜19重量%である(ただし、ビニル芳香族化合物含有ゴムの全量を100重量%とする)。   The content of the vinyl aromatic compound contained in the above-mentioned vinyl aromatic compound-containing rubber is preferably 10 to 20% by weight, more preferably 12 to 19% by weight (however, the vinyl aromatic compound-containing rubber) Of 100% by weight).

上記のビニル芳香族化合物含有ゴムのJIS K 7210に従って温度230℃、荷重2.16kgfで測定されるMFRは、好ましくは0.01〜15g/10分であり、より好ましくは0.03〜13g/10分である。   The MFR measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf in accordance with JIS K 7210 of the above-mentioned vinyl aromatic compound-containing rubber is preferably 0.01 to 15 g / 10 min, more preferably 0.03 to 13 g / 10 minutes.

上記のビニル芳香族化合物含有ゴムとしては、例えば、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系ゴム(SEBS)、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系ゴム(SEPS)、スチレン−ブタジエン系ゴム(SBR)、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴム(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム(SIS)等のブロック共重合体、及びこれらのブロック共重合体を水添したブロック共重合体等が挙げられる。さらに、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム(EPDM)にスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させて得られたゴムも挙げられる。また、2種以上のビニル芳香族化合物含有ゴムを併用しても良い。   Examples of the vinyl aromatic compound-containing rubber include styrene-ethylene-butene-styrene rubber (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene rubber (SEPS), styrene-butadiene rubber (SBR), and styrene- Examples thereof include block copolymers such as butadiene-styrene rubber (SBS) and styrene-isoprene-styrene rubber (SIS), and block copolymers obtained by hydrogenating these block copolymers. Furthermore, the rubber | gum obtained by making vinyl aromatic compounds, such as styrene, react with ethylene-propylene-nonconjugated diene type rubber (EPDM) is also mentioned. Two or more kinds of vinyl aromatic compound-containing rubbers may be used in combination.

上記のビニル芳香族化合物含有ゴムの製造方法としては、例えば、オレフィン系共重合体ゴム又は共役ジエンゴムに対し、ビニル芳香族化合物を、重合又は反応等によって結合させる方法等が挙げられる。   Examples of the method for producing the above-mentioned vinyl aromatic compound-containing rubber include a method in which a vinyl aromatic compound is bonded to an olefin copolymer rubber or a conjugated diene rubber by polymerization or reaction.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、中和剤、酸化防止剤、加工安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、透明化核剤、滑剤、加工助剤、金属石鹸、着色剤(カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料)、発泡剤、抗菌剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、高輝度化剤等が挙げられる。   The polypropylene resin composition of the present invention may contain additives as necessary. Examples of additives include neutralizers, antioxidants, processing stabilizers, UV absorbers, nucleating agents, nucleating agents, lubricants, processing aids, metal soaps, colorants (carbon black, titanium oxide, etc.) Pigments), foaming agents, antibacterial agents, plasticizers, flame retardants, crosslinking agents, crosslinking aids, brightening agents, and the like.

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤等が挙げられる。好ましくは、フェノール系酸化防止剤が用いられる。   Examples of the antioxidant include a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and a hydroxylamine-based antioxidant. Preferably, a phenolic antioxidant is used.

フェノール系酸化防止剤としては、好ましくは、分子量300以上のフェノール系酸化防止剤が用いられる。例えば、テトラキス[メチレン−3(3’,5’ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,9−ビス[2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカン、トリエチレングリコール−N−ビス−3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,6−ヘキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2−チオビス−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス2[3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチルイソシアネート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート等が挙げられる。   As the phenolic antioxidant, a phenolic antioxidant having a molecular weight of 300 or more is preferably used. For example, tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3,9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, triethylene glycol-N-bis-3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,6-hexanediol bis [3- (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thiobis-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyl) Nyl) propionate], 1,3,5-tris 2 [3 (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl isocyanate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6 -Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4- t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate and the like.

色相安定性に優れるポリプロピレン樹脂組成物及びそれからなる成形体を得るということから、フェノール系酸化防止剤として好ましくは、3,9−ビス[2−{3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレートが用いられる。     From the viewpoint of obtaining a polypropylene resin composition having excellent hue stability and a molded article comprising the same, 3,9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy] is preferably used as the phenolic antioxidant. -5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, tris (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxybenzyl) isocyanurate is used.

フェノール系酸化防止剤の含有量は、プロピレン重合材料(成分(A))と、エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))と、無機充填剤(成分(E))との合計100重量部に対して、0.01〜1重量部であることが好ましい。   The content of the phenolic antioxidant is 100 in total of the propylene polymerized material (component (A)), the ethylene-α-olefin copolymer (component (D)), and the inorganic filler (component (E)). It is preferable that it is 0.01-1 weight part with respect to a weight part.

また、加工性の改良や、着色顔料(カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料)の分散性の改良等の目的で脂肪酸金属塩類を本発明のポリプロピレン樹脂組成物に含有させる場合は、金型汚染を抑制する観点から、その含有量は、好ましくはプロピレン重合材料(成分(A))と、エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))と、無機充填剤(成分(E))との合計100重量部に対して、0.01〜0.5重量部であり、より好ましくは0.01〜0.2重量部である。脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。   In addition, when a fatty acid metal salt is contained in the polypropylene resin composition of the present invention for the purpose of improving processability or improving dispersibility of a color pigment (pigment such as carbon black or titanium oxide), mold contamination is not caused. From the viewpoint of suppression, the content of the propylene polymer material (component (A)), the ethylene-α-olefin copolymer (component (D)), and the inorganic filler (component (E)) is preferable. It is 0.01-0.5 weight part with respect to a total of 100 weight part, More preferably, it is 0.01-0.2 weight part. Examples of the fatty acid metal salt include calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate and the like.

また、成形加工性を改良するために、脂肪酸モノアミド及び脂肪酸ビスアミドから選択される脂肪酸アミドを本発明のプロピレン樹脂組成物に含有させることが好ましい。適用可能な脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、オレインアマイド、べへニン酸アマイド、エルカ酸アマイド、メチレンビスステアリルアマイド、エチレンビスステアリルアマイド、エチレンビスオレイルアマイド、ヘキサメチレンビスステアリルアマイド等が挙げられる。脂肪酸アミドの配合量は、プロピレン重合材料(成分(A))と、エチレンとα−オレフィンとからなる共重合体(成分(D))と、無機充填剤(成分(E))との合計100重量部に対して、好ましくは0.01〜0.2重量部、より好ましくは0.01〜0.1重量部である。   Moreover, in order to improve the moldability, it is preferable to include a fatty acid amide selected from fatty acid monoamide and fatty acid bisamide in the propylene resin composition of the present invention. Applicable fatty acid amides include lauric acid amide, stearic acid amide, oleic amide, behenic acid amide, erucic acid amide, methylene bisstearyl amide, ethylene bisstearyl amide, ethylene bisoleyl amide, hexamethylene bisstearyl amide, etc. Is mentioned. The blending amount of the fatty acid amide is 100 in total of the propylene polymerized material (component (A)), the copolymer (component (D)) composed of ethylene and α-olefin, and the inorganic filler (component (E)). Preferably it is 0.01-0.2 weight part with respect to a weight part, More preferably, it is 0.01-0.1 weight part.

本発明のプロピレン樹脂組成物の製造方法としては、各成分を溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練する方法としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の混練機を用いる方法等が挙げられる。二軸押出機としては、二軸同方向回転押出機(Coperion社製 ZSK[登録商標]や東芝機械(株)製 TEM[登録商標]、日本製鋼所(株)製 TEX[登録商標]、テクノベル(株)製 二軸混練機等)、二軸異方向回転押出機(日本製鋼所(株)製 CMP[登録商標]、TEX[登録商標]、神戸製鋼所(株)製 FCM[登録商標]、NCM[登録商標]、LCM[登録商標]等)が挙げられる。溶融混練の温度は、170〜250℃であることが好ましく、溶融混練の時間は、1〜20分であることが好ましい。また、各成分の溶融混練は同時に行ってもよく、逐次に行ってもよい。   Examples of the method for producing the propylene resin composition of the present invention include a method of melt-kneading each component. Examples of the melt-kneading method include a method using a kneader such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, and a hot roll. As twin screw extruders, twin-screw co-rotating extruders (ZSK [registered trademark] manufactured by Coperion, TEM [registered trademark] manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), TEX [registered trademark] manufactured by Nippon Steel Works, Ltd., Technobel Twin screw kneader, etc.), biaxial counter-rotating extruder (CMP [registered trademark], TEX [registered trademark] manufactured by Nippon Steel Works, Ltd., FCM [registered trademark] manufactured by Kobe Steel, Ltd.) , NCM [registered trademark], LCM [registered trademark], etc.). The melt kneading temperature is preferably 170 to 250 ° C., and the melt kneading time is preferably 1 to 20 minutes. Moreover, the melt kneading of each component may be performed simultaneously or sequentially.

本発明のプロピレン樹脂組成物の製造においてヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))を効率よく配合する方法としては、
ヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))の濃度が10〜90重量%であるヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))の以下の高濃度顆粒物を予め用意し、
当該高濃度顆粒物を本発明に用いられるプロピレン重合材料(成分(A))に配合する方法、または、
当該高濃度顆粒物を本発明に用いられるプロピレン重合材料(成分(A))と、エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))と、無機充填剤(成分(E))との溶融混練物に配合する方法が挙げられる。
As a method of efficiently blending a hindered amine light stabilizer (component (C)) in the production of the propylene resin composition of the present invention,
Prepare the following high-concentration granules of a hindered amine light stabilizer (component (C)) in which the concentration of the hindered amine light stabilizer (component (C)) is 10 to 90% by weight,
A method of blending the high-concentration granules into the propylene polymerized material (component (A)) used in the present invention, or
Melting and kneading the high-concentration granules with a propylene polymerized material (component (A)) used in the present invention, an ethylene-α-olefin copolymer (component (D)), and an inorganic filler (component (E)) The method of mix | blending with a thing is mentioned.

上記の高濃度顆粒物としては、
本発明に用いられるプロピレン重合材料(成分(A))とヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))を溶融混練して顆粒状に固形化したマスターバッチである高濃度顆粒物、または、
ヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))と1種以上の他の添加剤を均一混合し、顆粒状に固形化した高濃度顆粒物、または、
ヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))と1種以上の他の添加剤と本発明に用いられるプロピレン重合材料(成分(A))を均一混合し、顆粒状に固形化した高濃度顆粒物、が挙げられる。
As the above high concentration granule,
A high-concentration granule that is a master batch obtained by melting and kneading a propylene polymerized material (component (A)) and a hindered amine light stabilizer (component (C)) used in the present invention into a granular form, or
Hindered amine light stabilizer (component (C)) and one or more other additives are uniformly mixed and granulated into a high-concentration granule, or
A high-concentration granule in which a hindered amine light stabilizer (component (C)), one or more other additives and the propylene polymerized material (component (A)) used in the present invention are uniformly mixed and solidified into granules; Is mentioned.

[成形体]
本発明の成形体は、本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなる成形体である。本発明の成形体としては、射出成形体、プレス成形体、真空成形体、真空プレス成形体、圧空成形体、発泡成形体、押出成形体等が挙げられる。
そして、本発明のポリプロピレン樹脂組成物の成形方法としては、射出成形法、プレス成形法、真空成形法、真空プレス成形法、圧空成形法、発泡成形法、押出成形法等の成形方法等が挙げられる。
[Molded body]
The molded article of the present invention is a molded article made of the polypropylene resin composition of the present invention. Examples of the molded body of the present invention include an injection molded body, a press molded body, a vacuum molded body, a vacuum press molded body, a compressed air molded body, a foam molded body, and an extruded molded body.
Examples of the molding method for the polypropylene resin composition of the present invention include injection molding methods, press molding methods, vacuum molding methods, vacuum press molding methods, pressure molding methods, foam molding methods, extrusion molding methods, and the like. It is done.

本発明の成形体として、好ましくは射出成形体である。そして、射出成形法としては、例えば、一般的な射出成形法、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、射出プレス成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ成形法、サンドイッチ発泡成形法、インサート・アウトサート成形法等の方法が挙げられる。   The molded article of the present invention is preferably an injection molded article. Examples of the injection molding method include a general injection molding method, an injection foam molding method, a supercritical injection foam molding method, an ultrahigh speed injection molding method, an injection compression molding method, an injection press molding method, and a gas assist injection molding method. , Sandwich molding method, sandwich foam molding method, insert / outsert molding method and the like.

本発明の成形体の用途として、好ましくは自動車用部品であり、例えば、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル、コンソール、ロッカーパネル、アームレスト、ドアーパネル、スペアタイヤカバー等の内装部品等、及び、バンパー、スポイラー、フェンダー、サイドステップ等の外装部品等が挙げられる。
より好ましい用途は、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドの放散量が少なく、また、帯電防止性が高く、チリやホコリが付着しにくいことから、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル、コンソール、ロッカーパネル、アームレスト、ドアーパネル、スペアタイヤカバー等の自動車内装部品である。
Applications of the molded body of the present invention are preferably automotive parts, such as interior parts such as door rims, pillars, instrumental panels, consoles, rocker panels, armrests, door panels, spare tire covers, and bumpers, Examples include exterior parts such as spoilers, fenders, and side steps.
More preferred applications include low formaldehyde and acetaldehyde emissions, high antistatic properties, and low adhesion of dust and dust. Automobile interior parts such as spare tire covers.

実施例における評価方法は以下のとおりである。
(1)成形体の製造
[射出成形体の製造]
射出成形機として、住友重機械工業(株)製 SE130DU(型締力130トン)、金型として、90mm×150mm×3.0mmのサイズのキャビティを有する射出成形用金型(1点ゲート)を用いて、シリンダー温度220℃、金型温度50℃で、樹脂組成物を成形し、平板成形体を得た。
(2)帯電防止性
上記(1)の方法により製造した平板成形体を用いて、成形から14日経過後に、JIS K 6911に規定された方法に従って、表面固有抵抗値(単位:Ω)を測定した。測定には東亜DKK社製 デジタル絶縁計DSM−8103(電極:SME−8310)を使用した。表面固有抵抗値が1×1013Ω以下の場合、帯電防止性が優れる(記号○で表示する)と判定し、1×1014Ωを超えた場合は帯電防止性が十分でない(記号×で表示する)と判定した。
The evaluation methods in the examples are as follows.
(1) Manufacture of molded body [Manufacture of injection molded body]
SE130DU (clamping force 130 tons) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. as an injection molding machine, and an injection mold (single point gate) having a cavity of 90 mm × 150 mm × 3.0 mm in size as a mold The resin composition was molded at a cylinder temperature of 220 ° C. and a mold temperature of 50 ° C. to obtain a flat plate molded body.
(2) Antistatic property Using the flat molded body produced by the method of (1) above, the surface specific resistance value (unit: Ω) is measured according to the method defined in JIS K 6911 after 14 days from molding. did. For measurement, a digital insulation meter DSM-8103 (electrode: SME-8310) manufactured by Toa DKK was used. When the surface resistivity is 1 × 10 13 Ω or less, it is judged that the antistatic property is excellent (indicated by a symbol ○), and when it exceeds 1 × 10 14 Ω, the antistatic property is not sufficient (the symbol × Display).

(3)ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドの放散量
以下の方法により測定した。
(3−1)上記(1)の方法により製造した平板成形体から、80mm×100mmの試験片を切り出し、当該試験片を容積10Lのテドラーバッグに封入し、純窒素ガスを充填した。その後、純窒素ガスを抜くことにより、テドラーバッグ内のガスを窒素ガスに置換する作業を2回繰り返し行った。
(3−2)テドラーバッグに純窒素ガス4Lを充填し、テドラーバッグのコックを閉じた。テドラーバッグをオーブンの中に入れ、コックの先にサンプリング用テフロン(登録商標)チューブを取り付けてオーブンの外まで延ばし、この状態で65℃、2時間加熱処理を行った。
(3−3)上記(3−2)で調製した試料ガスを、65℃の加熱状態で、2,4−ジニトロフェノルヒドラジン(2,4−Dinitrophenylhydrazine(略称:DNPH))カートリッジに3L採取した。採取後のカートリッジはアセトニトリルで溶出処理を行い、得られた溶出液を高速液体クロマトグラフ(HPLC;Waters製、型式:Ultra Performance Liquid Chromatography Aquiy)を用いて、カートリッジから溶出した成分の測定を行った。
(3−4)上記のHPLCの測定結果から、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドのそれぞれの放散量(所定サイズの試験片1枚から放散されるホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドのそれぞれの量、単位:μg/試験片)を、当該物質の標準物質の検量線を用いて算出した。
(3) Emission amount of formaldehyde and acetaldehyde It was measured by the following method.
(3-1) A test piece of 80 mm × 100 mm was cut out from the flat molded body produced by the method of (1) above, and the test piece was sealed in a Tedlar bag having a volume of 10 L and filled with pure nitrogen gas. Thereafter, the operation of substituting the gas in the Tedlar bag with nitrogen gas by removing pure nitrogen gas was repeated twice.
(3-2) A Tedlar bag was filled with 4 L of pure nitrogen gas, and the cock of the Tedlar bag was closed. The Tedlar bag was placed in an oven, a Teflon (registered trademark) tube for sampling was attached to the tip of the cock and extended to the outside of the oven, and in this state, heat treatment was performed at 65 ° C. for 2 hours.
(3-3) 3 L of the sample gas prepared in the above (3-2) was sampled in a 2,4-dinitrophenhydrazine (2,4-Dinitrophenylhydrazine (abbreviation: DNPH)) cartridge while being heated at 65 ° C. . The cartridge after collection was subjected to elution treatment with acetonitrile, and the obtained eluate was subjected to measurement of components eluted from the cartridge using a high performance liquid chromatograph (HPLC; manufactured by Waters, model: Ultra Performance Liquid Chromatography Aquiy). .
(3-4) From the above HPLC measurement results, the respective emission amounts of formaldehyde and acetaldehyde (the respective amounts of formaldehyde and acetaldehyde emitted from one test piece of a predetermined size, unit: μg / test piece), It calculated using the calibration curve of the standard substance of the said substance.

実施例および比較例で用いた材料は以下のとおりである。
[プロピレン重合材料(成分(A))]
プロピレン−(プロピレン−エチレン)重合材料(A−1)
当該重合材料(A−1)は、特開2004−182981号公報の実施例1記載の方法によって得られる重合触媒を用いて、液相−気相重合法によって製造した下記物性を有するプロピレン単独重合体成分(I)とプロピレン−エチレン共重合体成分(II)とからなるプロピレン重合材料であった。当該重合材料(A−1)の物性は、以下のとおりであった。
MFR(230℃、2.16kgf荷重):61g/10分
エチレンに由来する構成単位の含量:4.2重量%
極限粘度([η]total):1.56dl/g
プロピレン単独重合体成分(I)
プロピレン単独重合体成分の極限粘度([η]I):0.89dl/g
プロピレン−エチレン共重合体成分(II)
プロピレン−エチレン共重合体成分の含有量:13.3重量%
プロピレン−エチレン共重合体成分に含まれるエチレンに由来する構成単位の含有量:31.6重量%
プロピレン−エチレン共重合体成分の極限粘度([η]II):5.9dl/g
The materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
[Propylene polymerized material (component (A))]
Propylene- (propylene-ethylene) polymerized material (A-1)
The polymer material (A-1) is a propylene monopolymer having the following properties produced by a liquid phase-gas phase polymerization method using a polymerization catalyst obtained by the method described in Example 1 of JP-A No. 2004-182981. It was a propylene polymerized material composed of a coalescing component (I) and a propylene-ethylene copolymer component (II). The physical properties of the polymerization material (A-1) were as follows.
MFR (230 ° C., 2.16 kgf load): 61 g / 10 min Content of structural unit derived from ethylene: 4.2 wt%
Intrinsic viscosity ([η] total ): 1.56 dl / g
Propylene homopolymer component (I)
Intrinsic viscosity of propylene homopolymer component ([η] I ): 0.89 dl / g
Propylene-ethylene copolymer component (II)
Content of propylene-ethylene copolymer component: 13.3% by weight
Content of structural unit derived from ethylene contained in propylene-ethylene copolymer component: 31.6% by weight
Intrinsic viscosity of propylene-ethylene copolymer component ([η] II ): 5.9 dl / g

[帯電防止剤(成分(B))]
以下に示すB−1、B−2、B−3の帯電防止剤を適宜混合させ、エステル化合物(成分(i))とアルキルジエタノールアミン(成分(ii))の配合比率と配合量を調整し、帯電防止剤(成分(B))として用いた。
帯電防止剤(B―1)
製品名:SP151(東邦化学工業(株)製)
成分:ジグリセリンモノステアレート50重量部、グリセリンモノステアレート45 重量部、ステアリルジエタノールアミン5重量部
帯電防止剤(B―2)
製品名:SA20(東邦化学工業(株)製)
成分:ステアリルジエタノールアミン100重量部
帯電防止剤(B―3)
製品名:TS2B(花王(株)製)
成分:ステアリルジエタノールアミン50重量部、ステアリルアルコール50重量部
[Antistatic agent (component (B))]
The antistatic agent of B-1, B-2, and B-3 shown below is mixed as appropriate, and the blending ratio and blending amount of the ester compound (component (i)) and alkyldiethanolamine (component (ii)) are adjusted, Used as an antistatic agent (component (B)).
Antistatic agent (B-1)
Product name: SP151 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
Ingredients: 50 parts by weight of diglycerol monostearate, 45 parts by weight of glycerol monostearate, 5 parts by weight of stearyl diethanolamine (B-2)
Product name: SA20 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
Ingredient: Stearyl diethanolamine 100 parts by weight antistatic agent (B-3)
Product name: TS2B (manufactured by Kao Corporation)
Ingredients: 50 parts by weight of stearyl diethanolamine, 50 parts by weight of stearyl alcohol

[光安定剤(成分(C))]
ヒンダードアミン系光安定剤(C−1)
製品名:UVINUL5050H(BASFジャパン株式会社製)
立体障害アミンオリゴマー「N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)マレイン酸イミド、及びα−オレフィン(C20−24)からなる共重合体」
構造式:

Figure 2014196379

式(III)
pKa:7.0
TG−DTAによる重量減少率:2.2重量% [Light stabilizer (component (C))]
Hindered amine light stabilizer (C-1)
Product name: UVINUL 5050H (manufactured by BASF Japan Ltd.)
Sterically hindered amine oligomer “copolymer comprising N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) maleic imide and α-olefin (C20-24)”
Structural formula:
Figure 2014196379

Formula (III)
pKa: 7.0
Weight reduction by TG-DTA: 2.2% by weight

[エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))]
エチレン−ブテン−1ランダム共重合体(D−1)
製品名:(登録商標)エクセレンFX CX5505(住友化学(株)製))
密度:0.870g/cm3
MFR(230℃、2.16kg荷重):27.6g/10分
[Ethylene-α-olefin copolymer (component (D))]
Ethylene-butene-1 random copolymer (D-1)
Product name: (registered trademark) Excellen FX CX5505 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.))
Density: 0.870 g / cm 3
MFR (230 ° C., 2.16 kg load): 27.6 g / 10 min

[無機充填剤(成分(E))]
タルク(E−1)
製品名:(登録商標)JR−63(カミタルク(株)製)
平均粒子径(50%相当粒子径D50):1.8μm
[その他成分]
ステアリン酸カルシウム(F−1)
製品名:カルシウムステアレートGシリーズ(品川化工(株)製)
酸化防止剤(G−1)
化合物名:3,9−ビス[2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン
製品名:(登録商標)スミライザーGA80(住友化学製)
酸化防止剤(G−2)
化合物名:ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト
製品名:(登録商標)ソングノックスS6260(松原産業製)
酸化防止剤(G−3)化合物名:ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネート
製品名:(登録商標)スミライザーTPM(住友化学製)
脂肪族アミド化合物(H−1)
化合物名:エチレンビスステアリルアマイド
有機過酸化物マスターバッチ(I−1)
1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン8質量%、
プロピレン単独重合体88質量%、
SiO2 4質量%からなるマスターバッチ
製品名:パーカドックス14(化薬アクゾ(株)製)
[Inorganic filler (component (E))]
Talc (E-1)
Product name: (registered trademark) JR-63 (manufactured by Kamitaruku Co., Ltd.)
Average particle diameter (50% equivalent particle diameter D50): 1.8 μm
[Other ingredients]
Calcium stearate (F-1)
Product name: Calcium stearate G series (Shinagawa Chemical Co., Ltd.)
Antioxidant (G-1)
Compound name: 3,9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10- Tetraoxaspiro [5.5] undecane Product name: (registered trademark) Sumilizer GA80 (manufactured by Sumitomo Chemical)
Antioxidant (G-2)
Compound name: Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite Product name: (registered trademark) Songnox S6260 (manufactured by Matsubara Sangyo)
Antioxidant (G-3) Compound name: Dimyristyl-3,3′-thiodipropionate Product name: (registered trademark) Sumilizer TPM (manufactured by Sumitomo Chemical)
Aliphatic amide compound (H-1)
Compound name: Ethylene bisstearyl amide organic peroxide masterbatch (I-1)
1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene 8% by mass,
88% by mass of a propylene homopolymer,
Masterbatch consisting of 4% by mass of SiO 2 Product name: Parka Dox 14 (manufactured by Kayaku Akzo Corporation)

[実施例1]
前記プロピレン−(プロピレン−エチレン)ブロック共重合体(A−1)を82重量部、エチレン−ブテン−1ランダム共重合体(D−1)を7重量部、タルク(E−1)を11重量部の組成割合で配合し、前記(A−1)と(D−1)と(E−1)との合計量100重量部に対し、帯電防止剤(B−1)を0.60重量部、ヒンダードアミン系光安定剤(C−1)を0.15重量部、酸化防止剤(G−2)を0.05重量部、酸化防止剤(G−3)を0.03重量部、脂肪族アミド化合物(H−1)を0.04重量部、有機過酸化物マスターバッチ(I−1)を0.25重量の組成割合で配合し、タンブラーで均一に予備混合した。
得られた混合物を、二軸押出機((登録商標)TEX44αII:(株)日本製鋼所製、バレル内径:44mmφ、スクリュー回転数:200rpm、シリンダー温度:200℃)を用いて溶融混練し、得られた溶融混練物を、該二軸押出機のダイ部入り口にセットした織金網フィルター(50メッシュ、開き目:410μm)及び焼結フィルター((登録商標):ナスロンフィルターNF15N:日本精線製)で濾過し、その後に、ダイ部より押し出した。この押出物を冷水により冷却固化、切断して、ペレットを得た。このときの押出速度は50kg/時間であった。
[Example 1]
82 parts by weight of the propylene- (propylene-ethylene) block copolymer (A-1), 7 parts by weight of the ethylene-butene-1 random copolymer (D-1), and 11 parts by weight of talc (E-1) The antistatic agent (B-1) is 0.60 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of (A-1), (D-1) and (E-1). , 0.15 parts by weight of hindered amine light stabilizer (C-1), 0.05 parts by weight of antioxidant (G-2), 0.03 parts by weight of antioxidant (G-3), aliphatic 0.04 parts by weight of the amide compound (H-1) and 0.25% by weight of the organic peroxide master batch (I-1) were blended and uniformly premixed with a tumbler.
The obtained mixture was melt-kneaded using a twin-screw extruder ((registered trademark) TEX44αII: manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., barrel inner diameter: 44 mmφ, screw rotation speed: 200 rpm, cylinder temperature: 200 ° C.), and obtained. A woven wire mesh filter (50 mesh, opening: 410 μm) and a sintered filter ((registered trademark): Naslon filter NF15N: manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd.) set the melt-kneaded product at the die entrance of the twin-screw extruder. ) And then extruded from the die part. The extrudate was cooled and solidified with cold water and cut to obtain pellets. The extrusion speed at this time was 50 kg / hour.

[実施例2]
帯電防止剤(B−1)の配合量を0.40重量部とし、帯電防止剤(B−2)を0.05重量部配合した以外は、実施例−1に記載の方法と同様に行った。
[Example 2]
The same procedure as described in Example 1 was performed except that the blending amount of the antistatic agent (B-1) was 0.40 parts by weight and the antistatic agent (B-2) was 0.05 parts by weight. It was.

[実施例3]
帯電防止剤(B−1)の配合量を0.40重量部とし、帯電防止剤(B−2)SA20を0.10重量部配合した以外は、実施例−1に記載の方法と同様に行った。
[Example 3]
Except for blending the antistatic agent (B-1) in an amount of 0.40 parts by weight and antistatic agent (B-2) SA20 in an amount of 0.10 parts by weight, the same method as described in Example-1 went.

[比較例1]
帯電防止剤(B−1)の配合量を0.40重量部とし、帯電防止剤(B−3)TS−2Bを0.20重量部配合した以外は、実施例−1に記載の方法と同様に行った。
[Comparative Example 1]
The method described in Example 1 except that the blending amount of the antistatic agent (B-1) was 0.40 part by weight and 0.20 part by weight of the antistatic agent (B-3) TS-2B was blended. The same was done.

[比較例2]
帯電防止剤(B−1)の配合量を0.30重量部とし、帯電防止剤(B−3)TS−2Bを0.01重量部配合した以外は、実施例−1に記載の方法と同様に行った。
[Comparative Example 2]
The method described in Example 1 except that the blending amount of the antistatic agent (B-1) is 0.30 part by weight and 0.01 part by weight of the antistatic agent (B-3) TS-2B is blended. The same was done.

[樹脂組成物の評価]
上述した実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を上記の方法により射出成形を行い、得られた試験片を上記の方法を用いてホルムアルデヒドとアセトアルデヒド放散量、及び帯電防止性の評価を行った。
[Evaluation of resin composition]
The resin compositions obtained in the above-mentioned Examples and Comparative Examples were injection molded by the above method, and the obtained test pieces were evaluated for the amount of formaldehyde and acetaldehyde emitted and the antistatic property by using the above method. It was.

表1に、実施例1〜3と比較例1〜2に配合した帯電防止剤(成分(B))の成分(i)と成分(ii)の配合比率と配合量、光安定剤(成分(D))の種類と配合量、及び造粒して得られたポリプロピレン樹脂組成物の射出成形品の帯電防止性ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドの放散量の評価結果を示した。   In Table 1, the blending ratio and blending amount of the components (i) and (ii) of the antistatic agent (component (B)) blended in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, the light stabilizer (component ( The evaluation results of the type and blending amount of D)) and the amount of antistatic formaldehyde and acetaldehyde emitted from the injection molded product of the polypropylene resin composition obtained by granulation were shown.

Figure 2014196379
Figure 2014196379

Claims (3)

プロピレン重合材料(成分(A))100〜50重量部と、
エチレン−α−オレフィン共重合体(成分(D))0〜25重量部と、
無機充填剤(成分(E))0〜25重量部とを含有し(成分(A)、成分(D)、成分(E)の合計量を100重量部とする)、
成分(A)、成分(D)、成分(E)の合計量100重量部に対して、
下記の帯電防止剤(成分(B))0.45〜0.7重量部と、
下記のヒンダードアミン系光安定剤(成分(C))0.02〜1重量部とを有する
ポリプロピレン樹脂組成物。
帯電防止剤(成分(B)):
モノグリセリンの脂肪酸エステル及びジグリセリンの脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも1種のエステル化合物(成分(i))と、
アルキルジエタノールアミン(成分(ii))とからなり、
成分(i)と成分(ii)との重量比(成分(i)/成分(ii))が1/0.01〜1/0.32である帯電防止剤。
ヒンダードアミン系光安定剤(成分(C)):
2,2,6,6−テトラメチルピペリジル基を有し、
酸解離定数(pKa)が8未満であり、
温度300℃かつ窒素ガス雰囲気下での熱重量分析により測定される重量減少率が10重量%未満であるヒンダードアミン系光安定剤(当該ヒンダードアミン系光安定剤の全重量を100重量%とする)。
100 to 50 parts by weight of a propylene polymerized material (component (A)),
0-25 parts by weight of an ethylene-α-olefin copolymer (component (D)),
Containing 0 to 25 parts by weight of inorganic filler (component (E)) (the total amount of component (A), component (D) and component (E) is 100 parts by weight),
With respect to 100 parts by weight of the total amount of component (A), component (D), and component (E),
0.45 to 0.7 parts by weight of the following antistatic agent (component (B)),
A polypropylene resin composition having 0.02 to 1 part by weight of the following hindered amine light stabilizer (component (C)).
Antistatic agent (component (B)):
At least one ester compound (component (i)) selected from the group consisting of monoglycerin fatty acid esters and diglycerin fatty acid esters;
Consisting of alkyl diethanolamine (component (ii)),
The antistatic agent whose weight ratio (component (i) / component (ii)) of component (i) and component (ii) is 1 / 0.01-1 / 0.32.
Hindered amine light stabilizer (component (C)):
Having 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl group,
The acid dissociation constant (pKa) is less than 8,
A hindered amine light stabilizer having a weight reduction rate of less than 10% by weight measured by thermogravimetric analysis at a temperature of 300 ° C. and a nitrogen gas atmosphere (the total weight of the hindered amine light stabilizer is 100% by weight).
帯電防止剤(成分(B))の成分(i)が、モノグリセリンのステアリン酸エステルとモノグリセリンのパルミチン酸エステルとジグリセリンのステアリン酸エステルとジグリセリンのパルミチン酸エステルからなる群より選択される少なくとも2種のエステル化合物の混合物であり、成分(ii)がステアリルジエタノールアミンである請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組成物。   Component (i) of the antistatic agent (component (B)) is selected from the group consisting of monoglycerol stearate, monoglycerol palmitate, diglycerol stearate and diglycerol palmitate The polypropylene resin composition according to claim 1, which is a mixture of at least two ester compounds, and component (ii) is stearyl diethanolamine. 請求項1又は2に記載のポリプロピレン樹脂組成物からなる成形体。   The molded object which consists of a polypropylene resin composition of Claim 1 or 2.
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