JP2021147717A

JP2021147717A - ゴム手袋

Info

Publication number: JP2021147717A
Application number: JP2020047370A
Authority: JP
Inventors: 淳高井; Atsushi Takai; 恵里佳大田; Erika Ota; 雅紘永木; Masahiro Nagaki; ペイズーレン; Lean Pei Szu; プルマルプニタ; Purmar Punita
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2020-03-18
Filing date: 2020-03-18
Publication date: 2021-09-27
Also published as: EP3881704B1; EP3881704A1; US20210292523A1; CN113491365A

Abstract

【課題】複層構造を有するゴム手袋であって、層間の接着力が高く、ケトン類に対する耐性にも優れ、作業のし易さにも優れるゴム手袋を提供する。【解決手段】アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含むゴム組成物（１）の架橋物から構成される内層と、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムおよびクロロプレン系ゴムを含むゴム組成物（２）の架橋物から構成される外層と、を備えるゴム手袋であって、前記内層と前記外層とは隣接しており、前記クロロプレン系ゴムとして、結晶化速度の異なる２種以上のクロロプレン系ゴムが用いられている、ゴム手袋。【選択図】なし

Description

本発明は、ゴム手袋に関する。

ゴムフィルムで形成されたゴム手袋は、使い易さ、低価格等の側面から、一般家庭や、工業生産、研究、医療、スポーツ等の様々な分野において、非常に数多くの用途で使用されている。そのなかでも、工業用の作業用ゴム手袋については、薬品から手を保護するために優れた耐薬品性が求められている。

工業用の作業用ゴム手袋が用いられる現場では、幅広い極性の薬品類が使用されている。ヘキサンやヘプタン等の非極性溶媒に耐性を有するゴム手袋として、アクリロニトリル−ブタジエンゴム製の手袋が一般的に使用されている。しかしながら、アクリロニトリル−ブタジエンゴム製の手袋は、アセトン、アルコール等の極性溶媒に対しては十分な耐性を有していない。一方で、極性溶媒に優れた耐性を有するゴム手袋として、ポリエチレン製、ポリビニルアルコール製、およびブチルゴム製の手袋が開発されている。しかしながら、ポリエチレン製の手袋は手になじみにくいため作業性が悪く、ポリビニルアルコール製の手袋は耐水性に乏しく、ブチルゴム製の手袋はその製造工程が煩雑であり、また非極性溶媒に対しては十分な耐性を有していない。

これに対し、極性溶媒に優れた耐性を有するゴム層、および非極性溶媒に優れた耐性を有するゴム層を含む複層構造を有するゴム手袋が提案されている（例えば、特許文献１および２参照）。具体的には、特許文献１には、クロロプレン系ゴム層と、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム層との複層構造を有するゴム手袋が提案されている。特許文献２には、クロロプレン系ゴム層と、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムおよびクロロプレン系ゴムの混合ゴム層との複層構造を有するゴム手袋が提案されている。

国際公開第２０１７／０４１１３４号公報特開２０１０−１３３０６８号公報

しかしながら、本発明者らが鋭意検討した結果、上記従来技術のゴム手袋においては、層間の接着力が乏しく、層間剥離が起こる場合があることを見出した。また、上記従来技術のゴム手袋においては、ケトン類などの極性溶媒に対する耐性が低くなり易いという問題があることを見出した。また、上記従来技術のゴム手袋においては、ごわつきによって作業のし易さが不十分である場合があることを見出した。

かかる事情に鑑み、本発明は、複層構造を有するゴム手袋であって、層間の接着力が高く、ケトン類に対する耐性にも優れ、作業のし易さにも優れるゴム手袋を提供することにある。

本発明は、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含むゴム組成物（１）の架橋物から構成される内層と、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムおよびクロロプレン系ゴムを含むゴム組成物（２）の架橋物から構成される外層と、を備えるゴム手袋であって、前記内層と前記外層とは隣接しており、前記クロロプレン系ゴムとして、結晶化速度の異なる２種以上のクロロプレン系ゴムが用いられている、ゴム手袋である。

本発明によれば、複層構造を有するゴム手袋であって、層間の接着力が高く、ケトン類に対する耐性にも優れ、作業のし易さにも優れるゴム手袋を提供することができる。

本発明のゴム手袋は、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含むゴム組成物（１）の架橋物から構成される内層と、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムおよびクロロプレン系ゴムを含むゴム組成物（２）の架橋物から構成される外層と、を備える。ここで、当該内層と当該外層とは隣接している。当該クロロプレン系ゴムとして、結晶化速度の異なる２種以上のクロロプレン系ゴムが用いられている。

〔内層〕
内層は、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含むゴム組成物（１）の架橋物から構成される。よって、内層は、架橋ゴム層である。本発明のゴム手袋が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを用いた内層を有することによって、非極性溶媒への高い耐性が得られる。

アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムとしては、公知のアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを用いることができ、市販品としても、入手可能である。アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムには、カルボキシル基等の官能基が導入されていてもよい。

アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムの市販品の例としては、日本ゼオン株式会社製Ｎｉｐｏｌ１０４２、１０５２Ｊ、ＤＮ２０２、ＤＮ２１２、ＤＮ２１９、ＤＮ２２５、ＤＮ３３３５、ＤＮ３３５０、ＤＮ３３９０、１０４３、ＤＮ３０２、ＤＮ３０２Ｈ、ＤＮ３０６、ＤＮ２９５０、ＤＮ４０１、ＤＮ４０１Ｌ、ＤＮ４０１ＬＬ、ＤＮ４０６、ＤＮ４０７；ＪＳＲ株式会社製Ｎ２３８Ｈ、Ｎ２３２ＳＨ、Ｎ２３７Ｈ、Ｎ２３０Ｓ、Ｎ２３２Ｓ、Ｎ２３７、Ｎ２３３、Ｎ２３０ＳＬ、Ｎ２３１Ｌ、Ｎ２３０ＳＶ、Ｎ２３９ＳＶ、Ｎ２４１Ｈ、２４２Ｓ、Ｎ２５０Ｓ、Ｎ２６０Ｓ、Ｎ２５０ＳＬ；等が挙げられる。また、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムは、ラテックスに含まれるものであってもよく、その例としては、日本ゼオン株式会社製Ｎｉｐｏｌ１５６２、１５７１Ｈ、１５７１Ｃ２、１５７１ＣＬ、１５７７Ｋ、ＬＸ５１１Ａ、ＬＸ５１３；ＫＵＭＨＯ社製ＫＮＬ８３０、ＫＮＬ８３３、ＫＮＬ８３５、ＫＮＬ８５０、ＫＮＬ８７０；ＳＹＮＴＨＯＭＥＲ社製ＳＹＮＴＨＯＭＥＲＸ６６１７；ＬＧケミカル社製ＬｕｔｅｘＮ１１７等が挙げられる。

なお、ゴム組成物（１）は、本発明の効果を顕著に阻害しない範囲内で、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム以外のゴム成分を含有していてもよい。アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム以外のゴム成分を含有する場合、その含有量は、ゴム組成物（１）のゴム成分中、１０質量％以下が好ましい。

ゴム組成物（１）は、通常、加硫剤として硫黄を含有する。硫黄の含有量は、特に限定されない。硫黄の含有量は、ゴム組成物（１）中のゴム成分１００質量部に対し、典型的には０．５質量部以上６．０質量部以下であり、好ましくは１．０質量部以上３．０質量部以下であり、より好ましくは１．０質量部以上２．０質量部以下である。

ゴム組成物（１）は、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、および加硫剤以外の成分を含有していてもよい。当該成分の例としては、架橋助剤、加硫促進剤、分散安定剤、フィラー、着色剤、老化防止剤、可塑剤、充填剤、ｐＨ調整剤、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムの製造に由来する不純物（例、重合時に添加される乳化剤、分散剤、触媒、触媒活性化剤、連鎖移動剤、重合禁止剤）等が挙げられる。

架橋助剤の例としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の金属酸化物などが挙げられ、なかでも、酸化亜鉛が好ましい。架橋助剤の含有量は、ゴム組成物（１）中のゴム成分１００質量部に対し、典型的には、１．０質量部以上６．０質量部以下であり、好ましくは１．５質量部以上４．０質量部以下である。

加硫促進剤として、ゴム手袋のゴム層に用いられている公知の加硫促進剤を用いてよい。その例としては、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤等が挙げられる。加硫促進剤は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。加硫促進剤としては、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が好ましい。

チオウレア系加硫促進剤の例としては、エチレンチオウレア（ＥＵ）、ジエチルチオウレア（ＤＥＵ）、ジブチルチオウレア（ＤＢＴＵ）、ジフェニルチオウレア（ＤＰＴＵ）、ジオルトトリルチオウレア（ＤＯＴＵ）、トリメチルチオウレア（ＴＭＵ）等が挙げられる。なかでも、ＤＰＴＵが好ましい。

グアニジン系加硫促進剤の例としては、１，３−ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、１，２，３−トリフェニルグアニジン（ＴＰＧ）、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（ＤＯＴＧ）、１−ｏ−トリルビグアニド（ＯＴＢＧ）等が挙げられる。なかでも、ＤＰＧが好ましい。

ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の例としては、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＰＺ）、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＥＺ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＢＺ）、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛（ＰＸ）、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＮＢＣ）等が挙げられる。なかでも、ＢＺが好ましい。

チウラム加硫促進剤の例としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＴ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴ）等が挙げられる。

ゴム組成物（１）中の加硫促進剤の含有量は、特に限定されない。加硫促進剤の含有量は、ゴム組成物（１）中のゴム成分１００質量部に対し、典型的には０．５質量部以上５質量部以下である。

分散安定剤としては、ゴム手袋のゴム層に用いられている公知の分散安定剤を用いてよい。その例としては、アンモニアカゼイン、水酸化カリウム、界面活性剤（特に、ノニオン系界面活性剤）等が挙げられる。分散安定剤の含有量は、特に制限されないが、ゴム組成物（１）中のゴム成分１００質量部に対し、典型的には、０．０５質量部以上２．５質量部以下である。

フィラーとして、ゴム手袋のゴム層に用いられている公知のフィラーを用いてよい。その例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、酸化チタン、タルク、マイカ、カオリンクレー、ハードクレー等が挙げられる。フィラーの含有量は、特に制限されないが、ゴム組成物（１）中のゴム成分１００質量部に対し、典型的には、１質量部以上２０質量部以下であり、好ましくは５質量部以上１５質量部以下である。

ゴム組成物（１）を架橋物にする方法は、特に制限はなく、公知のゴム手袋のゴム層形成のための加硫方法を採用することができる。

〔外層〕
外層は、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムと、クロロプレン系ゴムと、を含有するゴム組成物（２）の架橋物から構成される。よって、外層は、架橋ゴム層である。本発明のゴム手袋が、クロロプレン系ゴムを用いた外層を有することによって、極性溶媒への高い耐性が得られる。また、外層がクロロプレン系ゴムのみならずアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含むことによって、外層が非極性溶媒に対する耐性も有するとともに、内層との接着をより強固なものとすることができる。

アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムとしては、内層に用いられるアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムと同じものが例示される。外層に含まれるアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムは、内層に含まれるアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムと同じであっても異なっていてもよい。

クロロプレン系ゴムとしては、クロロプレンの単独重合体、ならびにクロロプレンおよびこれと共重合可能なモノマーとの共重合体を用いることができる。クロロプレンと共重合可能なモノマーの例としては、エチレン；スチレン；アクリロニトリル；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリルアミド；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類；ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン等のブタジエン類；イソプレン；等が挙げられる。上記共重合体を構成する全モノマー単位に対する、クロロプレンと共重合可能なモノマー単位の含有割合は、通常、５０モル％以下であり、好ましくは３０モル％以下であり、より好ましくは１０モル％以下である。クロロプレン系ゴムは、市販品として入手可能であり、市販品を用いてもよい。また、クロロプレン系ゴムは、ラテックスに含まれるものであってもよい。

ただし、本発明では、クロロプレン系ゴムとして、結晶化速度の異なる２種以上のクロロプレン系ゴムが用いられる。言い換えると、本発明では、クロロプレン系ゴムには、結晶化速度の小さいクロロプレン系ゴム（Ａ）と、結晶化速度の大きいクロロプレン系ゴム（Ｂ）とが少なくとも用いられる（なお、結晶化速度の「小さい」および「大きい」は、クロロプレン系ゴム（Ａ）とクロロプレン系ゴム（Ｂ）との比較である）。

ここで、クロロプレン系ゴムについては、結晶化速度が、種々のものが知られている。この結晶化速度を、例えば、「極めて遅い」、「非常に遅い」、「遅い」、「中間」、「速い」、「非常に速い」、「極めて速い」の７段階（７つの領域）に分類した場合、クロロプレン系ゴム（Ａ）の結晶化速度は「中間領域から速い領域」にあり、かつクロロプレン系ゴム（Ｂ）が結晶化速度が「非常に速い領域」にあることが好ましい。

結晶化速度の指標としては、−１０℃で保管されている乾燥クロロプレン系ゴムについて、ＪＩＳＫ６３０１：１９９６に準拠して測定される表面硬度が、時間ゼロ（０）における初期硬度から１０ポイント上昇するまでに要する硬度上昇時間（Ｒ）が挙げられる。この硬度上昇時間（Ｒ）が短いほど、結晶化速度が大きい。

結晶化速度が中間領域から速い領域にあるクロロプレン系ゴムの代表例としては、デュポン社製「ネオプレン６７１Ａ」が挙げられる。このデュポン社製「ネオプレン６７１Ａ」は、昭和電工社製「ショウプレン６７１Ａ」としても入手可能である。よって、クロロプレン系ゴム（Ａ）としては、その硬度上昇時間（Ｒ_Ａ）が、ネオプレン６７１Ａの硬度上昇時間（Ｒ_ＮＡ）±２０時間の範囲にあるものが好ましく、ネオプレン６７１Ａの硬度上昇時間（Ｒ_ＮＡ）±１５時間の範囲にあるものがより好ましく、ネオプレン６７１Ａの硬度上昇時間（Ｒ_ＮＡ）±１０時間の範囲にあるものがさらに好ましい。なお、ネオプレン６７１Ａはラテックスであり、ネオプレン６７１Ａの硬度上昇時間（Ｒ_ＮＡ）は、乾燥物に対しての測定値である。

結晶化速度が非常に速い領域にあるクロロプレン系ゴムの具体例としては、デュポン社製「ネオプレン５７２」が挙げられる。このデュポン社製「ネオプレン５７２」は、昭和電工社製「ショウプレン５７２」としても入手可能である。よって、クロロプレン系ゴム（Ｂ）としては、その硬度上昇時間（Ｒ_Ｂ）が、ネオプレン５７２の硬度上昇時間（Ｒ_ＮＢ）±１５時間の範囲にあるものが好ましく、ネオプレン５７２の硬度上昇時間（Ｒ_ＮＢ）±１０時間の範囲にあるものがより好ましく、ネオプレン５７２の硬度上昇時間（Ｒ_ＮＢ）±５時間の範囲にあるものがさらに好ましい。なお、ネオプレン５７２はラテックスであり、ネオプレン５７２の硬度上昇時間（Ｒ_ＮＢ）は、乾燥物に対しての測定値である。またなお、硬化上昇時間（Ｒ_Ａ）＞硬化上昇時間（Ｒ_Ｂ）である。

なお、クロロプレン系ゴムの結晶化速度は、クロロプレン系ゴム製造時の重合温度を変えることによって変化させることができる。また、クロロプレン系ゴムが、上記共重合可能なモノマー単位を含む共重合体である場合には、この共重合可能なモノマー単位の種類とその含有割合を変えることによって、結晶化速度を変化させることができる。

クロロプレン系ゴム（Ａ）とクロロプレン系ゴム（Ｂ）の質量比は特に限定されない。当該質量比（クロロプレン系ゴム（Ａ）：クロロプレン系ゴム（Ｂ））は、例えば、１５：８５〜８５：１５であり、好ましくは２５：７５〜７５：２５であり、より好ましくは３０：７０〜７０：３０である。

ゴム組成物（２）における、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムおよびクロロプレン系ゴムの合計質量に対する、クロロプレン系ゴムの質量割合、およびアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムの質量割合は、特に限定されない。機械強度と耐薬品性のバランスに特に優れることから、好ましくは、当該合計質量に対する、クロロプレン系ゴム（結晶化速度が異なる２種以上のクロロプレンゴムの合計）の質量割合が、７５質量％以上９７．５質量％以下であり、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムの質量割合が、２．５質量％以上２５質量％以下である。より好ましくは、当該合計質量に対する、クロロプレン系ゴムの質量割合が、８５質量％以上９５質量％以下であり、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムの質量割合が、５質量％以上１５質量％以下である。

なお、ゴム組成物（２）は、本発明の効果を顕著に阻害しない範囲内で、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムおよびクロロプレン系ゴム以外のゴム成分を含有していてもよい。

ゴム組成物（２）は、通常、加硫剤を含有する。ゴム組成物（２）に含有される加硫剤として、好ましくは、酸化亜鉛である。加硫剤の含有量は、特に限定されない。加硫剤として酸化亜鉛を用いる場合、酸化亜鉛の含有量が小さいと、耐薬品性および機械強度が小さくなる傾向がある。そのため、酸化亜鉛の含有量は、ゴム組成物（２）に含まれるゴム成分１００質量部に対し、０．３質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上がさらに好ましく、２．５質量部以上が最も好ましい。一方、酸化亜鉛の含有量が大きくても、耐薬品性および機械強度が小さくなる傾向がある。そのため、酸化亜鉛の含有量は、ゴム組成物（２）に含まれるゴム成分１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、８．５質量部以下がより好ましく、６質量部以下がさらに好ましく、５．５質量部以下が最も好ましい。特に、酸化亜鉛の含有量が、１質量部以上６質量部以下という範囲内において、耐薬品性が顕著に高くなる。

上記ゴム組成物（２）は、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、クロロプレン系ゴムおよび加硫剤以外の成分を含有していてもよい。その例としては、加硫促進剤、分散安定剤、フィラー、着色剤、老化防止剤、可塑剤、充填剤、ｐＨ調整剤、クロロプレン系ゴムおよびアクリロニトリル・ブタジエン系ゴムの製造に由来する不純物（例、重合時に添加される乳化剤、分散剤、触媒、触媒活性化剤、連鎖移動剤及び重合禁止剤）等が挙げられる。

ゴム組成物（２）に含まれる加硫促進剤としては、上記ゴム組成物（１）に含まれる加硫促進剤と同じものが例示される。加硫促進剤としては、チオウレア系加硫促進剤とグアニジン系加硫促進剤との組み合わせが好ましい。ゴム組成物（２）中の加硫促進剤の含有量は、特に制限されない。加硫促進剤の含有量は、ゴム組成物（２）中のゴム成分１００質量部に対し、典型的には０．５質量部以上１０質量部以下であり、好ましくは２．５質量部以上８質量部以下である。

ゴム組成物（２）に含まれる分散安定剤としては、上記ゴム組成物（１）に含まれる分散安定剤と同じものが例示される。その含有量についても、上記ゴム組成物（１）と同様である。

ゴム組成物（２）に含まれるフィラーとしては、上記ゴム組成物（１）に含まれるフィラーと同じものが例示される。その含有量についても、上記ゴム組成物（１）と同様である。

ゴム組成物（２）を架橋物にする方法は、特に制限はなく、公知のゴム手袋のゴム層形成のための加硫方法を採用することができる。

〔ゴム手袋〕
本発明のゴム手袋において、内層と外層とは隣接しており、よって、内層と外層とは密着している。なお、本明細書において「内層」とは、ゴム手袋の使用者の手が位置する側の層を意味する。

内層と外層との合計厚みは、特に限定されない。合計厚みが小さいと、作業のし易さが高くなる一方で、耐薬品性および機械強度が小さくなる傾向がある。そのため、合計厚みは、好ましくは０．３０ｍｍ以上であり、より好ましくは０．３５ｍｍ以上であり、さらに好ましくは、０．４０ｍｍ以上である。一方、合計厚みが大きいと、耐薬品性が大きくなる一方で作業のし易さが低くなる傾向になる。そのため、合計厚みは、好ましくは０．７０ｍｍ以下であり、より好ましくは０．６０ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．５０ｍｍ以下である。

また、合計厚みに対する外層の厚みの比が小さいと、極性溶媒に対する耐性が小さくなる傾向にある。そのため、合計厚みに対する外層の厚みの比は、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．６以上である。一方、合計厚みに対する外層の厚みの比が大きいと、非極性溶媒に対する耐性が小さくなる傾向にある。そのため、合計厚みに対する外層の厚みの比は、好ましくは０．９以下であり、より好ましくは０．８以下である。

特に、合計厚みが、０．４０ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下の範囲内にあり、合計厚みに対する外層の厚みの比が０．６以上０．８以下の範囲内にある場合には、作業のし易さ、極性溶媒に対する耐性、および非極性溶媒に対する耐性のバランスに特に優れる。

本発明のゴム手袋は、上述の内層および上述の外層以外の層をさらに有していてもよい。

本発明のゴム手袋の製造方法は、特に限定されず、本発明のゴム手袋は、公知方法（例えば、浸漬法）に準じて作製することができる。具体的に例えば、まず、内層を形成するためのゴム組成物（１）の成分を含有する浸漬液（内層用浸漬液）を作製する。また、外層を形成するためのゴム組成物（２）の成分を含有する浸漬液（外層用浸漬液）を作製する。一方、ゴム手袋の立体形状に対応した例えば陶器製の型を用意し、その表面を凝固剤（主に、硝酸カルシウム水溶液）で処理する。

上記型を外層用浸漬液に浸漬し、引き上げた後、浸漬液が付着した型を加熱して、乾燥を行う。これにより、手袋形の外層を形成する。次に、これを、内層用浸漬液に浸漬し、引き上げる。その後、これを加熱して乾燥および加硫を行う。これを反転脱型することにより、内層上に外層が形成されたゴム手袋が得られる。

本発明のゴム手袋は、内層と外層とが剥離し難いという利点を有する。また、本発明のゴム手袋は、極性溶媒および非極性溶媒の両方に対して耐性が高く、特にケトン類（なかでも、アセトン）に対する耐性が改善されている。さらに、本発明のゴム手袋は、作業のし易さにも優れる。そのため、例えば、工場、研究所等で用いられる、工業用の作業用ゴム手袋に好適に用いることができる。

以下、本発明に関する実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。

〔実施例および比較例〕
アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（ＫＵＭＨＯ社製「ＫＮＬ８７０」）を用いて、表１に示す成分を含有する混合液を調製した。この混合液を２日間熟成させることにより、内層形成用の浸漬液Ａを調製した。

＊表中の略号は以下の通りである。
ＮＢＲ：アクリロニトリル−ブタジエンゴム
ＢＺ：ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛

一方で、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス「ＫＵＭＨＯ社製：ＫＮＬ８７０」、クロロプレンラテックス「ネオプレン６７１Ａ」、およびクロロプレンラテックス「ネオプレン５７２」を用いて、表２〜４に示す成分を含有する混合液を調製した。この混合液を２日間熟成させることにより、外層形成用の浸漬液Ｂを調製した。なお、表中の各成分に対する数値は、配合量（質量部）を示す。

次に、手袋の立体形状に対応した陶器製の手型を用意した。この型を６０℃で２０分間加温した後、２５％硝酸カルシウム水溶液に浸漬し、引き上げた後６０℃で１分間加熱して乾燥させた。

この型を、外層形成用の浸漬液Ｂに２０秒間浸漬した後、引き上げた。これを乾燥機に入れ、１００℃で５分間乾燥した。引き続き、これを内層形成用の浸漬液Ａに浸漬した後、引き上げた。これを乾燥機に入れ、１００℃で３０分間加熱した後、さらに１３０℃で３０分間加熱した。これを手型から反転脱型してゴム手袋を得た。なお、ゴム手袋の内層および外層の厚みは、浸漬時間を変化させることにより、調整した。

〔機械特性測定：引張強さおよび引張伸び評価〕
上記作製した各実施例および各比較例のゴム手袋からダンベル６号形の試験片を打ち抜き、当該試験片を用いて、ＪＩＳＫ６２５１：２０１０に準じて、引張強さおよび引張伸びを測定した。測定結果を表２〜４に示す。

〔耐薬品性評価〕
極性溶媒に対する耐性として、ＥＮ３７４：２０１６に準拠して溶媒にアセトンおよびメタノールを用い、透過時間（分）を求めた。また、非極性溶媒に対する耐性として、ＥＮ３７４：２０１６に準拠して溶媒にトルエンおよびヘプタンを用い、透過時間（分）を求めた。試験結果を表２〜４に示す。

〔作業のし易さ評価〕
上記作製した各実施例および各比較例のゴム手袋を１０人の被験者が装着し、作業のし易さ（ごわつきの少なさ）を以下の基準により評価した。評価結果を表２〜４に示す。
◎：ごわつきが全くなく（柔らかく）作業し易い
〇：ごわつきがほとんどなく作業し易い
△：若干ごわつきが感じられるが作業し易い
×：ごわつきが強く作業し難い

〔層間剥離評価〕
各実施例および各比較例のゴム手袋をそれぞれ１０枚用意した。これらについて層間?離の有無を調べ、層間?離の発生率を算出し、以下の基準で評価した。評価結果を表２〜４に示す。
〇：層間剥離発生率が０〜１０％
△：層間?離発生率が２０％〜５０％
×：層間剥離発生率が６０〜１００％

＊表中の略号は以下の通りである。
ＣＲ：クロロプレンゴム
ＮＢＲ：アクリロニトリル−ブタジエンゴム
ＤＰＴＵ：ジフェニルチオウレア
ＤＰＧ：ジフェニルグアニジン
ＢＺ：ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛

以上の結果より、ゴム手袋が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムの内層と、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムおよびクロロプレン系ゴムの混合ゴムの外層とを備え、クロロプレン系ゴムとして、結晶化速度の異なる２種以上のクロロプレン系ゴムが用いられている場合に、ケトン類を含めた耐薬品性、作業のし易さ、層間?離抑制のすべてにおいて優れていることがわかる。また、この場合、ゴム手袋に適した機械特性を有していることがわかる。よって、本発明のゴム手袋によれば、層間の接着力が高く、ケトン類に対する耐性にも優れ、作業のし易さにも優れることがわかる。

Claims

アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含むゴム組成物（１）の架橋物から構成される内層と、
アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムおよびクロロプレン系ゴムを含むゴム組成物（２）の架橋物から構成される外層と、
を備えるゴム手袋であって、
前記内層と前記外層とは隣接しており、
前記クロロプレン系ゴムとして、結晶化速度の異なる２種以上のクロロプレン系ゴムが用いられている、ゴム手袋。
前記内層と前記外層との合計厚みが０．４０ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下であり、前記合計厚みに対する前記外層の厚みの比が、０．６以上０．８以下である、請求項１に記載のゴム手袋。
前記ゴム組成物（２）が、酸化亜鉛を、ゴム成分１００質量部に対し、１．０質量部以上６．０質量部以下含有する、請求項１または２に記載のゴム手袋。
前記ゴム組成物（２）におけるアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムおよびクロロプレン系ゴムの合計質量に対する、クロロプレン系ゴムの質量割合が、８５質量％以上９５質量％以下であり、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムの質量割合が、５質量％以上１５質量％以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム手袋。