JP2021138672A - 樹脂中での分散性の改良されたポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤、及び該結晶核剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
下記一般式(1)又は一般式(2)で示される脂環式ジカルボン酸の金属塩を含み、且つ、
前記脂環式ジカルボン酸の金属塩の全量又は一部が結晶水を有する水和物であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤。
前記脂環式ジカルボン酸の金属塩中に含まれる結晶水の割合が、0.5質量%以上である、[項1]に記載のポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤。
本発明のポリオレフィン系樹脂用結晶核剤は、特定の構造の脂環式ジカルボン酸の金属塩を含み、且つ、前記脂環式ジカルボン酸の金属塩の全量又は一部が水和物であり、且つ、前記脂環式ジカルボン酸が結晶水を含むことを特徴とし、好ましくは前記脂環式ジカルボン酸の金属塩中に占める水和物の割合、及び前記脂環式ジカルボン酸の金属塩中に含まれる結晶水の割合が、特定の範囲であることを特徴とする。
本発明の脂環式ジカルボン酸の金属塩は、下記一般式(1)又は一般式(2)で示される脂環式ジカルボン酸の金属塩であることを特徴とする。
上記の通り、本発明のポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤は、該結晶核剤に含まれる脂環式ジカルボン酸の金属塩の全量又は一部が水和物であることを特徴とし、その脂環式ジカルボン酸の金属塩中に占める水和物の割合は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、好ましくは10質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、特に好ましくは70質量%以上、最も好ましくは90質量%以上であることを大きな特徴とする。上記水和物の割合を上記範囲にすることにより、本発明の最大の特徴である樹脂中での分散性をより一層改善することが可能となる。
本発明のポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤は、該結晶核剤中に含まれる脂環式ジカルボン酸の金属塩中に結晶水を含むことを特徴とし、その脂環式ジカルボン酸中に含まれる結晶水の割合は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、更に好ましくは2.5質量%以上、特に好ましくは3.5質量%以上、最も好ましくは4.5質量%以上であることをもう一つの大きな特徴とする。上記結晶水の割合を上記範囲にすることにより、本発明の最大の特徴である樹脂中での分散性をより一層改善することが可能となる。
本発明のポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤組成物は、本発明に係る上記ポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤と、分子中に少なくとも1個の水酸基を有していても良い炭素数12〜22の飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩とを含んでなることを特徴とする。
上記の結晶核剤組成物に用いられる脂肪酸の金属塩としては、上記分散性の改善効果等の観点より、分子中に少なくとも1個の水酸基を有していても良い炭素数12〜22の飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩であることが推奨される。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、本発明に係る上記ポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤又は結晶核剤組成物とポリオレフィン系樹脂とを、必要に応じてその他のポリオレフィン系樹脂用添加剤を加えて、室温にてドライブレンド後、所定の条件にて溶融混合することにより、容易に得ることができる。
上記ポリオレフィン系樹脂としては、本発明の効果を奏する限り特に限定されることなく、従来公知のポリオレフィン系樹脂が使用可能であり、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂などが例示される。より具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、エチレン含量50質量%以上、好ましくは70質量%以上のエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン50質量%以上、好ましくは70質量%以上のプロピレンコポリマー、ブテンホモポリマー、ブテン含量50質量%以上、好ましくは70質量%以上のブテンコポリマー、メチルペンテンホモポリマー、メチルペンテン含量50質量%以上、好ましくは70質量%以上のメチルペンテンコポリマー、ポリブタジエン等が例示される。また、上記コポリマーはランダムコポリマーであってもよく、ブロックコポリマーであってもよい。更に、これらの樹脂の立体規則性がある場合は、アイソタクチックでもシンジオタクチックでもよい。上記コポリマーを構成し得るコモノマーとして、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン等の炭素数2〜12のα−オレフィン、1,4−エンドメチレンシクロヘキセン等のビシクロ型モノマー、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等の(メタ)アクリル酸エステル、酢酸ビニル等が例示される。
また、上述の通り、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物には、その使用目的やその用途に応じて、本発明の効果を損なわない範囲でその他のポリオレフィン系樹脂用添加剤が含まれていてもよい。
本発明のポリオレフィン系樹脂成形体は、上記本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、慣用されている成形方法に従って成形することにより得られる。前記成形方法としては、本発明の効果を奏する限り、特に制約はなく、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形、回転成形、フィルム成形等の従来公知の成形方法のいずれも採用できる。
(1)結晶化温度
示差走査熱量分析装置(パーキンエルマー社製、DSC8500)を用い、JISK7121(1987)に従って測定した。評価用試料には、各実施例・比較例のポリオレフィン樹脂組成物約6mgを使用した。その試料を装置にセットし、200℃で3分間保持した後、10℃/分の冷却速度で冷却し、吸熱ピークの頂点を結晶化温度(℃)とした。
示差走査熱量分析装置(同社製)を用い、JISK7121(1987)に従って測定した。評価用試料には、各実施例・比較例のポリオレフィン樹脂組成物約6mgを使用した。その試料を装置にセットし、200℃で3分間保持した後、750℃/分の冷却速度で140℃まで冷却し、その温度において等温結晶化を行った。等温結晶化工程開始から、時間と熱量との関係図において認められる結晶化に基づく発熱ピークの面積の 1/2 に到達するまでの所要時間を半結晶化時間(T1/2、秒)とした。
日本電色工業(株)のヘイズメータ(NDH 7000)を用いて、JISK7136(2000)に準じた方法でヘイズ値(%)を測定した。評価試料には、0.5mm厚み射出成形品のオレフィン系樹脂成形体を使用した。得られたヘイズ値の数値が小さい程、透明性に優れていることを示す。
万能材料試験機(インストロン社製)を用い、JISK7171(2016)に準じた方法で曲げ弾性率を測定した。なお、試験温度は25℃、試験速度は10mm/分とした。
化合物1:4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩(MH−Ca)、水和物の割合;100質量%、結晶水の含有量;7.44質量%、アルキル置換基とオキシカルボニル基の立体構造;シス体比率95%
化合物2:4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩(MH−Ca)、水和物の割合;75質量%、結晶水の含有量;5.58質量%、アルキル置換基とオキシカルボニル基の立体構造;シス体比率95%
化合物3:4-メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩(MH−Ca)、水和物の割合;50質量%、結晶水の含有量;3.72質量%、アルキル置換基とオキシカルボニル基の立体構造;シス体比率95%
化合物4:4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩(MH−Ca)、水和物の割合;12.5質量%、結晶水の含有量;0.93質量%、アルキル置換基とオキシカルボニル基の立体構造;シス体比率95%
化合物5:4−t−ブチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩(tBuH−Ca)、水和物の割合;100質量%、結晶水の含有量;6.34質量%、アルキル置換基とオキシカルボニル基の立体構造;シス体比率100%
化合物6:シクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩(HH−Ca)、水和物の割合;100質量%、結晶水の含有量;7.89質量%、
化合物7:4−シクロヘキセンジカルボン酸のヒドロキシアルミニウム塩(TH−AlOH)、水和物の割合;100質量%、結晶水の含有量;7.83質量%、2つのオキシカルボニル基の立体構造;シス体比率100%
化合物8:4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩(MH−Ca)、水和物の割合;0%、結晶水の含有量;0%、アルキル置換基とオキシカルボニル基の立体構造;シス体比率95%
化合物9:4−t−ブチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩(tBuH−Ca)、水和物の割合;0%、結晶水の含有量;0%、アルキル置換基とオキシカルボニル基の立体構造;シス体比率100%
化合物10:シクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩(HH−Ca)、水和物の割合;0%、結晶水の含有量;0%、
化合物11:4−シクロヘキセンジカルボン酸のヒドロキシアルミニウム塩(TH−AlOH)、水和物の割合;0%、結晶水の含有量;0%、2つのオキシカルボニル基の立体構造;シス体比率100%
ポリプロピレンホモポリマー(MFR=9g/10分(荷重2160g、温度230℃))100質量部に、結晶核剤として化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩0.2質量部及びその他の添加剤としてステアリン酸カルシウム(日東化成工業(株)製)0.05質量部、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(BASFジャパン(株)製、商品名「IRGANOX1010」)0.05質量部、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト(BASFジャパン(株)製、商品名「IRGAFOS168」)0.05質量部を加えて、ドライブレンドした。得られたドライブレンド物を二軸押出機((株)テクノベル社製、L/D=45、スクリュー径15mm、ダイス径5mm)を用いてバレル温度200℃にて溶融混合後、押し出されたストランドを冷却し、ペレタイザーでカッティングして、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表1に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物2の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例1と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表1に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例1と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表1に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物3の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例1と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表1に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例1と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表1に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物4の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例1と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表1に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例1と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表1に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物5の4−t−ブチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例1と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表1に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例1と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表1に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物6のシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例1と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表1に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例1と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表1に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物7の4−シクロヘキセンジカルボン酸のヒドロキシアルミニウム塩を用いた以外は実施例1と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表1に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例1と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表1に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物8の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例1と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表2に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例1と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表2に示した。
化合物5の4−t−ブチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物9の4−t−ブチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例5と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表2に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例5と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表2に示した。
化合物6のシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物10のシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例6と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表2に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例6と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表2に示した。
化合物7の4−シクロヘキセンジカルボン酸のヒドロキアルミニウム塩の代わりに化合物11の4−シクロヘキセンジカルボン酸のヒドロキシアルミニウム塩を用いた以外は実施例7と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表2に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例7と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表2に示した。
結晶核剤を用いない以外は実施例1と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表2に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例1と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表2に示した。
一軸押出機((株)テクノベル社製、L/D=28、スクリュー径25mm、ダイス径4mm)を用いた以外は実施例1と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例1と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物2の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例8と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例8と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物3の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例8と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例8と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物4の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例8と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例8と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
更に、12ヒドロキシステアリン酸の亜鉛塩0.2質量部を加えた以外は実施例8と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例8と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物5の4−t−ブチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例8と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例8と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物6のシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例8と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例8と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物7の4−シクロヘキセンジカルボン酸のヒドロキシアルミニウム塩を用いた以外は実施例8と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例8と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表3に示した。
化合物1の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物8の4−メチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例8と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表4に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例8と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表4に示した。
化合物5の4−t−ブチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物9の4−t−ブチルシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例13と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表4に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例13と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表4に示した。
化合物6のシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩の代わりに化合物10のシクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩を用いた以外は実施例14と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表4に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例14と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表4に示した。
化合物7の4−シクロヘキセンジカルボン酸のヒドロキアルミニウム塩の代わりに化合物11の4−シクロヘキセンジカルボン酸のヒドロキシアルミニウム塩を用いた以外は実施例15と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表4に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例15と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表4に示した。
結晶核剤を用いない以外は実施例8と同様に実施して、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度及び半結晶化時間を測定し、得られた結果を合わせて表4に示した。
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、実施例8と同様に実施して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の曲げ弾性率及びヘイズ値を測定し、得られた結果を合わせて表4に示した。
Claims (15)
- 樹脂中での分散性の改良されたポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤であって、
下記一般式(1)又は一般式(2)で示される脂環式ジカルボン酸の金属塩を含み、且つ、
前記脂環式ジカルボン酸の金属塩の全量又は一部が結晶水を有する水和物であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤。
- 前記脂環式ジカルボン酸の金属塩中に占める水和物の割合が、脂環式ジカルボン酸の金属塩全体に対して10質量%以上であり、更に、
前記脂環式ジカルボン酸の金属塩中に含まれる結晶水の割合が、0.5質量%以上である、請求項1に記載のポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤。 - 前記水和物が、一水和物である、請求項1又は2に記載のポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤。
- 脂環式ジカルボン酸の金属塩中に占める水和物の割合が、脂環式ジカルボン酸の金属塩全体に対して30質量%以上であり、且つ、
脂環式ジカルボン酸の金属塩中に含まれる結晶水の割合が、1.5質量%以上である、請求項2又は3に記載のポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤。 - 前項における一般式(1)中のR1が、メチル基又はtert−ブチル基であり、aが1又は2であり、更に、その置換位置が3位又は4位である、請求項5に記載の結晶核剤。
- 核磁気共鳴分光分析で測定したシクロヘキサン環を介したR1基と金属塩を構成するオキシカルボニル基の立体異性体中、シス異性体の比率(モル比)が、70%以上である、請求項5又は6に記載のポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤。
- 前項における一般式(2)中の2つのオキシカルボニル基が、シス配置である、請求項8に記載のポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤。
- M2がヒドロキシアルミニウムイオンである、請求項8又は9に記載のポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤。
- 請求項1〜10の何れかに記載されたポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤を含むことを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
- 請求項1〜11の何れかに記載されたポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤と、分子中に少なくとも1個の水酸基を有していても良い炭素数12〜22の飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩とを含んでなり、前記分子中に少なくとも1個の水酸基を有していても良い炭素数12〜22の飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩を形成する金属種が、リチウム、マグネシウム、アルミニウム又は亜鉛であるポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤組成物。
- 請求項12に記載されたポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤組成物を含むことを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
- 請求項11又は13に記載されたポリオレフィン系樹脂組成物を原料とするポリオレフィン系樹脂成形体。
- 下記一般式(1)又は一般式(2)で示される脂環式ジカルボン酸の金属塩を含んでなるポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤の樹脂中での分散性の改良方法であって、
前記脂環式ジカルボン酸の金属塩中に占める水和物の割合が、脂環式ジカルボン酸の金属塩全体に対して10質量%以上であり、且つ、
前記脂環式ジカルボン酸の金属塩中に含まれる結晶水の割合が、0.5質量%以上であることを特徴とする樹脂中での分散性の改良方法。
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