JP2021131231A - センサ素子、ガスセンサ及びセンサ素子の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
図12に示すように、このようなガスセンサ1000として、一対の電極1001、1002の一方をセンサ素子1000の内部に配置し、固体電解質体1010を介して酸素が汲み込まれることで酸素基準として機能する基準電極部1002とし、基準電極部1002に基準リード部1004を接続した技術が知られている(特許文献1参照)。このガスセンサにおいては、一対の電極間1001、1002に微小電流を流して基準電極部1002に酸素を溜めさせ、基準酸素としている。
又、製品の検査時にスルーホール1020の詰まりを検出することは可能であるが、スルーホール1020が詰まった製品は不良品として廃棄され、製造歩留まりの低下を招く。
又、スルーホールが詰まったセンサ素子100の製品であっても、ガス流通経路170から酸素を排出できるので、不良品として廃棄する必要がなく、製造歩留まりを向上させることができる。
さらに、ガス流通経路170は、スルーホールに直接接続し、又は空隙130を介してスルーホールに接続している。これにより、仮にスルーホールが詰まってガス流通経路から酸素を流通させた場合であっても、スルーホールから酸素を排出したときの拡散抵抗をもとに定められたセンサ特性から逸脱せず、この点でも、測定精度の低下を抑制できる。
このセンサ素子によれば、基準リードを挟む層の内最小限の層にガス流通経路を設ければ済み、例えば第2セラミック層等の強度が高いセンサ素子100の支持部材にガス流通経路170を開口しない等の選択ができるので、素子の開口部分が少なくなって強度の低下を抑制できる。
このセンサ素子によれば、複数のセラミック層を横断してガス流通経路を設ける場合に比べ、開口する層が1層と少なくなるので、センサ素子100の強度の低下を抑制できる。
なお、センサ素子100の側面のうち、ガス流通経路の全長が短くなる方に向かってガス流通経路が開口すると、流路抵抗を低減することができる。
図1は本発明の第1の実施形態に係るガスセンサ(酸素センサ)1の長手方向(軸線L方向)に沿う断面図、図2はセンサ素子100の模式分解斜視図、図3は図2のA−A線に沿う断面図、図4は図3の部分拡大断面図、図5は図3の固体電解質体105のスルーホール近傍の部分拡大斜視図、図6は図3の固体電解質体105のスルーホール近傍の部分拡大平面図である。
なお、以下、単に「先端側」、「後端側」という記載については、それぞれ軸線L方向における先端側、後端側を示している。
さらに、測定電極110a及び測定リード110bを覆うようにして保護層111が設けられている。
各スルーホールはセンサ素子の他端(後端)側に配置されている。
そして、酸素濃度検出セル140の各電極108a、110a間に微小電流を流して基準電極108に酸素を溜めさせ、基準酸素としている。
固体電解質体105、第2基体103がそれぞれ特許請求の範囲の「第1セラミック層」、「第2セラミック層」に相当する。
なお、第1セラミック層は、図3のように層全体が固体電解質体であるものに限らず、測定電極110a及び基準電極108aが配置される部位が固体電解質体で、その周囲が枠状の絶縁セラミックスからなる埋め込みタイプの複合セラミック層であってもよい。
又、測定リード110b、基準リード108bも貴金属を主成分とすることができ、測定電極110a及び基準電極108aよりも緻密とするとよい。測定リード110bは必ずしも多孔質でなくてもよいが、基準リード108bは多孔質であって酸素透過性を有する必要がある。従って、基準リード108bは貴金属と共にセラミックを含有し、基準電極108aよりもセラミックの割合が少ない組成とすることができる。
もっとも、発熱体102、測定電極110a、基準電極108a、ヒータ側パッド120及び検出素子側パッド121は、耐熱性及び耐酸化性を考慮するとPtを主体にして形成することがより一層好ましい。さらに、発熱体102、測定電極110a、基準電極108a、、測定リード110b、基準リード108b、ヒータ側パッド120及び検出素子側パッド121は、主体となる白金族元素の他にセラミック成分を含有することが好ましい。
そしてこの金属ホルダ34の内側にはセラミックホルダ35、滑石36が先端側から順に配置されている。この滑石36は金属ホルダ34内に配置される滑石37と金属ホルダ34の後端に渡って配置される第2滑石38とからなる。
基準リード108bは、基準電極108aの後端側に重なるように接続されると共に、固体電解質体105の一方の面(ヒータ部200側の面)に接してセンサ素子100の軸線L方向に沿って延設されている。又、基準リード108bの後端は、第2スルーホール105a及び第3スルーホール111aのそれぞれの内壁に設けられたスルーホール導体121cに連結されている。
より詳細には、空隙130は、第2スルーホール105aの底面(第2基体103)から、各スルーホールとほぼ同軸で各スルーホールよりも径大の略円錐状に固体電解質体105に向かって広がっている。そして、基準リード108bの末端の下面(第2基体103側の面)が第2基体103と積層方向に離間して露出し、空隙130の一部を構成している。
又、空隙130が基準リード108bと連通する軸線L方向の長さは限定されないが、連通長さが長すぎるとセンサ素子100の強度が低下する。従って、空隙130が基準リード108bの一部のみに連通することが好ましく、基準リード108bの末端側の部位のみに連通することがより好ましい。
具体的には、図5、図6に示すように、ガス流通経路170は、空隙130に接続すると共に、センサ素子100の一方の側面100sに開口して、空隙130と外部とを連通させる。
側面100sが特許請求の範囲の「第2領域」に相当する。この側面100sは、センサ素子100の外面のうち、第3スルーホール111aが開口する領域である上面100fとは異なる面である。
また、本例では、ガス流通経路170は、空隙130を起点に、幅方向に沿う方向よりも後端側に傾いて延びている。
又、スルーホールが詰まったセンサ素子100の製品であっても、ガス流通経路170から酸素を排出できるので、不良品として廃棄する必要がなく、製造歩留まりを向上させることができる。
なお、ガス流通経路170は、スルーホールが詰まったときの予備の排出経路であるので、1個設ければ十分である。
しかしながら、センサ素子100は、スルーホールから酸素を排出したときの拡散抵抗をもとに所定のセンサ特性を定めている。そのため、ガス流通経路170がスルーホールや空隙130よりも先端側で基準リード108bに臨むようにすると、基準リード108bから外部に酸素を排出する拡散抵抗が設定値から変化してしまい、測定精度が低下する。
そこで、ガス流通経路170は、空隙130を介してスルーホール(第2スルーホール105a又は第3スルーホール111a)に接続するか、又は後述する図9〜図11に示すようにスルーホールに直接接続している必要がある。
これにより、仮にスルーホールが詰まってガス流通経路170から酸素を流通させた場合であっても、スルーホールから酸素を排出したときの拡散抵抗をもとに定められたセンサ特性から逸脱せず、測定精度の低下を抑制できる。
つまり、後述するように、センサ素子100を製造する際、基準リード108bとなる導電ペースト層に、グリーンシート等の比較的硬質の未焼成の第2基体103を積層する。このとき、第2基体103でスルーホール導体121cや、スルーホール導体121c近傍の導電ペースト層が押し潰れてしまう。
そこで、通気部(空隙)130となる箇所に、焼失材を、スルーホール導体121c近傍の導電ペースト層の表面に設けることで、第2基体103がスルーホール導体121cや導電ペースト層に直接接触することが抑制される。
なお、通気部130の厚みは0でなければよいが、通気部130の厚みが1μm以上であると酸素透過性の観点から好ましい。
まず、図7(a)に示すように、未焼成の固体電解質体105xの表面(図7の上面)に、それぞれ測定電極110a及び測定リード110bとなる導電ペースト110ax、110bxを印刷する。そして、導電ペースト110ax、110bxを覆うように、グリーンシートからなる未焼成の保護層111x(未焼成の電極保護部113axを含む)を固体電解質体105xに積層する。
そして、固体電解質体105x及び保護層111xの後端側に、積層方向に延びるスルーホール(第2スルーホール105a及び第3スルーホール111a)、第1スルーホール111cを形成する(スルーホール形成工程)。
なお、固体電解質体105xが特許請求の範囲の「未焼成の第1セラミック層」に相当する。
そして、図7(c)に示すように、保護層111xと各スルーホールを挟んで反対の固体電解質体105x側を負圧NPとし、導体ペースト121xを、各スルーホールを通して固体電解質体105xの表面まで流動(吸引)する。導体ペースト121xは、固体電解質体105x表面の各スルーホールの周りに負圧NPによって突出する。そして、スルーホール導体121cxは各スルーホールの内壁を覆う。このようにして、それぞれ未焼成の検出素子側パッド121x及びスルーホール導体121cxを形成する(スルーホール導体形成工程)。
また、スルーホール導体121cxが特許請求の範囲の「未焼成のスルーホール導体」に相当する。
なお、導電ペースト108bxが特許請求の範囲の「未焼成リード」に相当する。
そして、図7(f)に示すように、固体電解質体105xの下面に対向して、少なくとも未焼成リード108bxを覆うように、積層体の第2基体103x側を積層する(積層工程)。このとき、金属を含む導電ペースト108bx、121xは焼失部材130xよりも柔らかいので、導電ペースト108bx、121xが焼失部材130xに押されて上方(保護層111x側)へ凹む。
なお、第2基体103xが特許請求の範囲の「未焼成の第2セラミック層」に相当する。
焼失部材130xは、ドーム状の本体部130x1と、本体部130x1から一方の側面100sxまで尾根状に隆起して延びる枝部130x2とを一体に備えた形状をなしている。
本体部130x1は焼失後に空隙130となり、枝部130x2は焼失後にガス流通経路170となる。
なお、積層工程にて、固体電解質体105xは焼失部材130xに追随し、固体電解質体105xが焼失部材130xの枝部130x2に押されて上方(保護層111x側)へ凹み、ガス流通経路170として開口する。
焼失部材130xとしては、例えばカーボン等の1000℃以下で焼失する材料を用いることができる。
又、図7(e)、(f)の積層工程にて、予め焼失部材130xを形成する態様としては、焼失部材130xを第2基体103x側に形成する代わりに、固体電解質体105x側に焼失部材130xを形成してもよい。
図9は、本発明の第2の実施形態に係るセンサ素子100Bの軸線L方向に沿う断面図であり、図3に対応する。
酸素濃度検出セル140及びヒータ部200は、第1の実施形態に係るセンサ素子100と同一であるので説明を省略する。
第1ポンプ電極162aは固体電解質体165の下面(酸素濃度検出セル140側)に配置され、保護層111の先端側を略矩形にくり抜いた測定空間161の内部に臨んでいる。同様に、測定空間161の内部には測定電極110aが臨み、第1ポンプ電極162aと測定電極110aとが測定空間161の内部で対向している。
なお、測定空間161は、第1の実施形態に係るセンサ素子100における電極保護部113aを取り去った形態である。
この保護層167は、第1の実施形態に係るセンサ素子100における保護層111と同様に、第2ポンプ電極163aを挟み込むようにして第2ポンプ電極163aを被毒から防御するための多孔質の電極保護部113aと、リード(図示せず)を挟み込むようにして固体電解質体165を保護するための補強部166とからなる。
第2スルーホール105a、第3スルーホール111a、第4スルーホール165a、第5スルーホール166aが特許請求の範囲の「スルーホール」に相当する。
なお、第1ポンプ電極162a及び第2ポンプ電極163aからそれぞれ延びるリードの端末は、固体電解質体165及び保護層167を貫通するスルーホールに形成される導体(図示せず)を介して検出素子側パッド169と電気的に接続する。
具体的には、ガス流通経路172は、空隙132に接続すると共に、センサ素子100の後端向き面100Beに開口して、空隙132と外部とを連通させる。そして、図11に示すように、ガス流通経路172は、未焼成の固体電解質体165のシートから第4スルーホール165aを打ち抜く際、第4スルーホール165aに連通して後端向き面100Beに開口するように同時にシートを打ち抜いて形成することができる。
後端向き面100Beが特許請求の範囲の「第2領域」に相当する。この後端向き面100eは、センサ素子100の外面のうち、スルーホール(第5スルーホール166a)が開口する領域である上面100Bfとは異なる面である。
つまり、基準リード108bを挟む層105,103の内、最小限の層105にガス流通経路170を設ければ済み、例えば第2基体103等の強度が高くセンサ素子100の支持部材にガス流通経路170を開口しない等の選択ができる。
一方、第2の実施形態においては、ガス流通経路172はスルーホールに接続している。これにより、空隙130とは別の位置に外部への酸素の排出経路を設けることができる。
なお、センサ素子100の側面のうち、ガス流通経路の全長が短くなる方に向かってガス流通経路が開口すると、流路抵抗を低減することができる。
30 主体金具
100 センサ素子
100s、100Be 第2領域
103 第2セラミック層(第2基体)
103x 未焼成の第2セラミック層
105 第1セラミック層(固体電解質体)
105a、111a、165a、166a スルーホール
105x 未焼成の第1セラミック層
108a 基準電極
108b 基準リード
108bx 未焼成リード
110a 測定電極
121c、169c スルーホール導体
121cx 未焼成のスルーホール導体
130、132 通気部
130x 消失部材
170、172 ガス流通経路
L 軸線
Claims (5)
- 第1セラミック層と、
該第1セラミック層の表面に配置された一対の電極と、を備え、軸線方向に延びる板状積層型のセンサ素子であって、
前記一対の電極は前記センサ素子の前記軸線方向における一端側に配置され、被測定ガスに接触して特定ガスを検出する測定電極と、基準ガスに接触する多孔質の基準電極と、からなり、
さらに、少なくとも前記第1セラミック層の前記センサ素子における他端側に形成され、前記センサ素子の積層方向に延びるスルーホールと、
前記スルーホールを形成する内壁に設けられるスルーホール導体と、
前記基準電極に連結すると共に、前記センサ素子の他端側に向かって延びて前記スルーホール導体に連結する多孔質の基準リードと、
前記基準電極及び前記基準リードを挟むように前記第1セラミック層と対向して配置され、前記スルーホールの全体と前記積層方向に重なる領域まで延びるガス非透過性の第2セラミック層と、を備え、
前記第1セラミック層と前記第2セラミック層との間には、前記スルーホールに臨むと共に、前記基準リードに連通する通気部が設けられ、
さらに、前記スルーホール又は前記通気部に接続すると共に、前記センサ素子の外面のうち、前記スルーホールが開口する領域とは異なる第2領域に開口して、前記通気部と外部とを連通させるガス流通経路が設けられていることを特徴とするセンサ素子。 - 前記ガス流通経路は、前記通気部に接続していることを特徴とする請求項1記載のセンサ素子。
- 前記センサ素子は前記第1セラミック及び前記第2セラミック層を含む複数のセラミック層の積層体であり、
前記ガス流通経路は、前記複数のセラミック層のうち単一のセラミック層に設けられ、センサ素子の前記積層方向及び前記軸線方向に沿う両側面のいずれか、又は前記他端側の端面のうち一方に開口することを特徴とする請求項2記載のセンサ素子。 - 被測定ガス中の特定ガス成分の濃度を検出するセンサ素子と、前記センサ素子を保持する主体金具とを備えるガスセンサにおいて、
前記センサ素子は請求項1〜3のいずれか一項に記載のセンサ素子を用いることを特徴とするガスセンサ。 - 請求項1〜3のいずれか一項に記載のセンサ素子の製造方法であって、
少なくとも未焼成の第1セラミック層の前記センサ素子における前記他端側に、前記センサ素子の前記積層方向に延びる前記スルーホールを形成するスルーホール形成工程と、
前記内壁に未焼成のスルーホール導体を形成するスルーホール導体形成工程と、
前記スルーホール導体形成工程の前または後に、前記未焼成の第1セラミック層の前記基準電極側の表面に、前記基準リードとなる未焼成リードであって、前記基準電極に連結すると共に、前記センサ素子の他端側に向かって延びて前記未焼成のスルーホール導体に連結する未焼成リードを形成する未焼成リード形成工程と、
前記基準電極および前記基準リードを挟むように前記未焼成の第1セラミック層に対向して配置され、前記スルーホールの全体と前記積層方向に重なる領域まで伸びる未焼成の第2セラミック層を積層する積層工程と、
前記未焼成リードと前記未焼成の第2セラミック層とを焼成する焼成工程と、を有し、
前記焼成工程より前に、前記焼成工程で焼失することで前記ガス流通経路となる消失部材をあらかじめ形成することを特徴とするセンサ素子の製造方法。
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