JP2021124534A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】高温高湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋の発生を抑制し、低温低湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーを提供すること。
【解決手段】静電荷像現像用トナーは、トナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、トナー粒子から遊離している層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％以上２０体積％以下である。
【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。

特許文献１には、平均円形度が０．９４〜０．９９５であり体積平均粒径が３μｍ〜９μｍである母体トナーに、体積平均粒径が３μｍ〜９μｍであるメラミンシアヌレート粉末が、母体トナー１００重量部に対して０．１〜２．０重量部添加されているトナーが開示されている。
特許文献２には、結着樹脂、着色剤及び正帯電制御剤を含んでなる着色樹脂粒子に、個数平均一次粒径が０．０５μｍ〜１．５μｍであるメラミンシアヌレート粒子が、着色樹脂粒子１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部添加されている正帯電性トナーが開示されている。

特開２００６−３１７４８９号公報 特開２００９−２３７２７４号公報

本開示は、トナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含む静電荷像現像用トナーであって、トナー粒子から遊離している層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％未満又は２０体積％超である静電荷像現像用トナーに比べて、高温高湿環境下（温度３０℃且つ相対湿度８５％）で低画像密度の画像形成を繰り返した際に像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋の発生を抑制し、低温低湿環境下（温度１０℃且つ相対湿度１０％）で低画像密度の画像形成を繰り返した際に中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーを提供することを課題とする。
本開示は、トナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含む静電荷像現像用トナーであって、層状構造化合物粒子の個数粒度分布が、粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ以下の範囲にピークを有しない又は粒子径３μｍ以上８０μｍの範囲にピークを有しない静電荷像現像用トナーに比べて、高温高湿環境下（温度３０℃且つ相対湿度８５％）で低画像密度の画像形成を繰り返した際に像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋の発生を抑制し、低温低湿環境下（温度１０℃且つ相対湿度１０％）で低画像密度の画像形成を繰り返した際に中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーを提供することを課題とする。

前記課題を解決するための手段には、下記の態様が含まれる。

＜１＞ トナー粒子と、層状構造化合物粒子と、無機粒子とを含み、前記トナー粒子から遊離している前記層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％以上２０体積％以下である、静電荷像現像用トナー。
＜２＞ トナー粒子と、層状構造化合物粒子と、無機粒子とを含み、前記層状構造化合物粒子の個数粒度分布が、粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ以下の範囲に少なくとも１つのピークを有し且つ粒子径３μｍ以上８０μｍの範囲に少なくとも１つのピークを有する、静電荷像現像用トナー。
＜３＞ 前記トナー粒子から遊離している前記層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％以上２０体積％以下である、＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜４＞ 前記トナー粒子から遊離している前記層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％以上１０体積％以下である、＜１＞又は＜３＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜５＞ 前記トナー粒子から遊離している前記無機粒子の遊離率Ｆｂが１０体積％以上３０体積％以下である、＜１＞、＜３＞又は＜４＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜６＞ 前記遊離率Ｆｂが１０体積％以上２０体積％以下である、＜５＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜７＞ 前記遊離率Ｆａと前記遊離率Ｆｂとの比Ｆａ／Ｆｂが０．２０以下０．５０以下である、＜５＞又は＜６＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜８＞ 前記遊離率Ｆａと前記遊離率Ｆｂとの比Ｆａ／Ｆｂが０．２０以下０．３５以下である、＜７＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜９＞ 前記層状構造化合物粒子の含有量が、前記静電荷像現像用トナー全体に対して、０．０２質量％以上０．５０質量％以下である、＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１０＞ 前記無機粒子の含有量が、前記静電荷像現像用トナー全体に対して、１．０質量％以上７．０質量％以下である、＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１１＞ 前記層状構造化合物粒子が、メラミンシアヌレート粒子、チッ化ホウ素粒子、フッ化黒鉛粒子、二硫化モリブデン粒子及びマイカ粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１２＞ 前記無機粒子がシリカ粒子を含む、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１３＞ ＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
＜１４＞ ＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１５＞ 像保持体と、
＜１３＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、
前記像保持体の表面に接触するブレードを有し、前記ブレードにより、トナー画像を転写した後の前記像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする像保持体クリーニング手段と、
前記中間転写体の表面に接触するブレードを有し、前記ブレードにより、トナー画像を記録媒体の表面に転写した後の前記中間転写体の表面に残留したトナーをクリーニングする中間転写体クリーニング手段と、
を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜１６＞ 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
＜１３＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を前記中間転写体の表面に転写する一次転写手段と、
前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
前記像保持体の表面に接触するブレードを有し、前記ブレードにより、トナー画像を転写した後の前記像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする像保持体クリーニング手段と、
前記中間転写体の表面に接触するブレードを有し、前記ブレードにより、トナー画像を記録媒体の表面に転写した後の前記中間転写体の表面に残留したトナーをクリーニングする中間転写体クリーニング手段と、
を備える画像形成装置。
＜１７＞ 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
＜１３＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に転写する一次転写工程と、
前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
トナー画像を転写した後の前記像保持体の表面にブレードを接触させて、前記像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする像保持体クリーニング工程と、
トナー画像を記録媒体の表面に転写した後の前記中間転写体の表面にブレードを接触させて、前記中間転写体の表面に残留したトナーをクリーニングする中間転写体クリーニング工程と、
を有する画像形成方法。

＜１＞、＜３＞、＜９＞、＜１０＞、＜１１＞又は＜１２＞に係る発明によれば、トナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含む静電荷像現像用トナーであって、トナー粒子から遊離している層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％未満又は２０体積％超である静電荷像現像用トナーに比べて、高温高湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋の発生を抑制し、低温低湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜２＞に係る発明によれば、トナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含む静電荷像現像用トナーであって、層状構造化合物粒子の個数粒度分布が、粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ以下の範囲にピークを有しない又は粒子径３μｍ以上８０μｍの範囲にピークを有しない静電荷像現像用トナーに比べて、高温高湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋の発生を抑制し、低温低湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜４＞に係る発明によれば、トナー粒子から遊離している層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％未満又は１０体積％超である場合に比べて、高温高湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋の発生を抑制し、低温低湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜５＞に係る発明によれば、トナー粒子から遊離している無機粒子の遊離率Ｆｂが１０体積％未満又は３０体積％超である場合に比べて、トナー画像の転写性の低下を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜６＞に係る発明によれば、トナー粒子から遊離している無機粒子の遊離率Ｆｂが１０体積％未満又は２０体積％超である場合に比べて、トナー画像の転写性の低下を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜７＞に係る発明によれば、遊離率Ｆａと遊離率Ｆｂとの比Ｆａ／Ｆｂが０．２０未満又は０．５０超である場合に比べて、トナー画像の転写性の低下を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜８＞に係る発明によれば、遊離率Ｆａと遊離率Ｆｂとの比Ｆａ／Ｆｂが０．２０未満又は０．３５超である場合に比べて、トナー画像の転写性の低下を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜１３＞に係る発明によれば、静電荷像現像用トナーがトナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含む静電荷像現像用トナーであって、トナー粒子から遊離している層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％未満又は２０体積％超である場合に比べて、高温高湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋の発生を抑制し、低温低湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像剤が提供される。
＜１４＞に係る発明によれば、静電荷像現像用トナーがトナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含む静電荷像現像用トナーであって、トナー粒子から遊離している層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％未満又は２０体積％超である場合に比べて、高温高湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋の発生を抑制し、低温低湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋の発生を抑制するトナーカートリッジが提供される。
＜１５＞に係る発明によれば、静電荷像現像剤を構成する静電荷像現像用トナーがトナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含む静電荷像現像用トナーであって、トナー粒子から遊離している層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％未満又は２０体積％超である場合に比べて、像保持体表面に皮膜が形成されることを抑制し、高温高湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋の発生を抑制し、低温低湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋の発生を抑制するプロセスカートリッジが提供される。
＜１６＞に係る発明によれば、静電荷像現像剤を構成する静電荷像現像用トナーがトナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含む静電荷像現像用トナーであって、トナー粒子から遊離している層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％未満又は２０体積％超である場合に比べて、像保持体表面に皮膜が形成されることを抑制し、高温高湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋の発生を抑制し、低温低湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋の発生を抑制する画像形成装置が提供される。
＜１７＞に係る発明によれば、静電荷像現像剤を構成する静電荷像現像用トナーがトナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含む静電荷像現像用トナーであって、トナー粒子から遊離している層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％未満又は２０体積％超である場合に比べて、像保持体表面に皮膜が形成されることを抑制し、高温高湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋の発生を抑制し、低温低湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋の発生を抑制する画像形成方法が提供される。

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係る画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。

以下に、本開示の実施形態について説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、実施形態の範囲を制限するものではない。

本開示において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

本開示において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

本開示において実施形態を図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。

本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。

本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。

本開示において、「静電荷像現像用トナー」を単に「トナー」ともいい、「静電荷像現像剤」を単に「現像剤」ともいう。

＜静電荷像現像用トナー＞
本開示は、トナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、トナー粒子から遊離している層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％以上２０体積％以下であるトナーを開示する。本トナーを「第一実施形態のトナー」という。
本開示は、トナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、層状構造化合物粒子の個数粒度分布が、粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ以下の範囲に少なくとも１つのピークを有し且つ粒子径３μｍ以上８０μｍの範囲に少なくとも１つのピークを有するトナーを開示する。本トナーを「第二実施形態のトナー」という。
以下、第一実施形態のトナーと第二実施形態のトナーとに共通する事項について述べる場合、両トナーを「本実施形態に係るトナー」と総称する。

本実施形態において、トナー粒子から遊離している層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａと、トナー粒子から遊離している無機粒子の遊離率Ｆｂとは、トナーを界面活性剤で処理した前後における層状構造化合物粒子又は無機粒子の面積率から求める。具体手には、下記の（１）〜（３）の手順によって求める。
（１）トナーを走査型電子顕微鏡（Scanning Electron Microscope，ＳＥＭ）で撮像したＳＥＭ画像を画像解析装置（例えば、株式会社ニレコ、ルーゼックスＡＰ）に取り込み、画像中に存在する層状構造化合物粒子（又は無機粒子）の総面積Ａと、トナー粒子の総面積Ｂとを求め、総面積Ａを総面積Ｂで除算した値を百分率（％）に換算し、これを面積率Ｐとする（Ｐ＝Ａ÷Ｂ×１００）。面積率Ｐは、トナー粒子に対する層状構造化合物粒子（又は無機粒子）全体の面積率を意味する。層状構造化合物粒子の面積率ＰをＰａといい、無機粒子の面積率ＰをＰｂという。
（２）トナー２ｇを界面活性剤トリトンＸ−１００の０．２質量％の水溶液４０ｍＬに添加し、マグネチックスターラと攪拌子を用いて、回転速度５００ｒｐｍで３０秒間攪拌する。次いで、５０ｍＬの沈殿管付き遠心分離機にかけて回転速度１０，０００ｒｐｍで２分間遠心し、上澄み液を除去する。沈殿物にイオン交換水４０ｍＬを添加し分散させ、再度、回転速度１０，０００ｒｐｍで２分間遠心し、上澄み液を除去する。沈殿物を沈殿管から取り出して濾紙にひろげ、室温（２５℃）で２０時間乾燥して粉体試料を得る。粉体試料を走査型電子顕微鏡で撮像したＳＥＭ画像を画像解析装置に取り込み、画像中に存在する層状構造化合物粒子（又は無機粒子）の総面積Ａ’と、トナー粒子の総面積Ｂ’とを求め、総面積Ａ’を総面積Ｂ’で除算した値を百分率（％）に換算し、これを面積率Ｑとする（Ｑ＝Ａ’÷Ｂ’×１００）。面積率Ｑは、トナー粒子に対する、トナー粒子から遊離していない層状構造化合物粒子（又は無機粒子）の面積率を意味する。層状構造化合物粒子の面積率ＱをＱａといい、無機粒子の面積率ＱをＱｂという。
（３）遊離率Ｆａは、層状構造化合物粒子の面積率Ｐａと面積率Ｑａとから、下記の式により求める。遊離率Ｆｂは、無機粒子の面積率Ｐｂと面積率Ｑｂとから、下記の式により求める。
Ｆａ＝（Ｐａ−Ｑａ）÷Ｐａ×１００
Ｆｂ＝（Ｐｂ−Ｑｂ）÷Ｐｂ×１００
上記（１）及び（２）においては、面積率を体積率に近似できるほどに十分な個数の粒子を観察する。総面積Ａ、総面積Ｂ、総面積Ａ’及び総面積Ｂ’それぞれについて、粒子１０００個以上を観察する。解析するＳＥＭ画像は複数枚でもよい。

本実施形態において、層状構造化合物の個数粒度分布は、下記の測定方法によって求める。
トナーを走査型電子顕微鏡で撮像したＳＥＭ画像を画像解析装置（例えば、株式会社ニレコ、ルーゼックスＡＰ）に取り込み、画像中に存在する層状構造化合物粒子を、一次粒子か凝集粒子かの区別なく無作為に１０００個選び、それぞれの円相当径（ｎｍ）を求める。層状構造化合物粒子が凝集粒子である場合は、凝集塊１個を層状構造化合物粒子１個と数え、凝集塊の円相当径を求める。１０００個の円相当径をもとに個数基準の粒度分布を得る。

本実施形態に係るトナーは、高温高湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋の発生を抑制し、低温低湿環境下で低画像密度の画像形成を繰り返した際に中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋の発生を抑制する。その機序として、下記が推測される。

従来、層状構造化合物粒子（例えば、メラミンシアヌレート粒子、チッ化ホウ素粒子）を外添したトナーが知られている。層状構造化合物粒子は、層間距離がオングストローム級の積層構造を有する化合物の粒子であり、層どうしが互いにずれ合うことで潤滑作用を示すと考えられている。トナーに外添された層状構造化合物粒子は、像保持体と像保持体クリーニングブレードとの接触部、及び、中間転写体と中間転写体クリーニングブレードとの接触部において潤滑剤として作用する。
層状構造化合物粒子は、比較的吸湿しにくい材料であるので、高温高湿環境（例えば温度３０℃且つ相対湿度８５％）にて画像形成する状況（即ち、高温高湿環境にて像保持体上で層状構造化合物粒子に電圧が印加される状況）にあっても変質しにくく、潤滑作用が持続しやすい。しかし、高温高湿環境下で低画像密度の画像形成が繰り返されると、像保持体への層状構造化合物粒子の供給が滞り、層状構造化合物粒子の潤滑作用が失われ、像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋（縦筋）が発生することがある。
これに対して、トナー粒子から遊離している層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％以上であるトナーを用いると、像保持体にトナーから層状構造化合物粒子が供給されやすく、像保持体クリーニングブレードの摩耗が抑制され、像保持体クリーニングブレードの摩耗に起因する色筋が抑制されると推測される。この観点から、遊離率Ｆａは６体積％以上であることがより好ましく、７体積％以上であることが更に好ましい。
一方、中間転写体には、記録媒体に転写されずに残留したトナーに付着していた層状構造化合物粒子が供給されるところ、この供給量が不足すると、中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋（横筋）が発生することがある。この現象は、低温低湿環境（例えば温度１０℃且つ相対湿度１０％）にて低画像密度の画像形成を繰り返した際に（即ち、中間転写体に到達する前にトナーから層状構造化合物粒子が脱離しやすく、しかも、中間転写体へのトナーの供給が少ない状況において）顕著である。
これに対して、トナー粒子から遊離している層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが２０体積％以下であるトナーを用いると、中間転写体に到達したトナーに層状構造化合物粒子が十分に含まれており、中間転写体に十分な量の層状構造化合物粒子が供給され、中間転写体のクリーニング不良に起因する色筋が抑制されると推測される。この観点から、遊離率Ｆａは１５体積％以下であることがより好ましく、１０体積％以下であることが更に好ましい。

第二実施形態のトナーは、層状構造化合物粒子の個数粒度分布が、粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ以下の範囲に少なくとも１つのピーク（第一のピーク）を有し且つ粒子径３μｍ以上８０μｍの範囲に少なくとも１つのピーク（第二のピーク）を有することで、遊離率Ｆａが５体積％以上２０体積％以下である形態を実現しやすい。第一のピークを構成する層状構造化合物粒子が相対的にトナー粒子から遊離しにくく、第二のピークを構成する層状構造化合物粒子が相対的にトナー粒子から遊離しやすいことによると推測される。
第一のピークを構成する層状構造化合物粒子と、第二のピークを構成する層状構造化合物粒子との質量比（第一／第二）は、１以上１０以下が好ましく、２以上８以下がより好ましく、３以上７以下が更に好ましい。

本実施形態に係るトナーは、長期にわたって画像形成を繰り返した際におけるトナー画像の転写性の低下を抑制する観点から、トナー粒子から遊離している無機粒子の遊離率Ｆｂが１０体積％以上３０体積％以下であることが好ましい。
遊離率Ｆｂが１０体積％以上３０体積％以下であると、中間転写体に十分な量の無機粒子が供給され、中間転写体表面でクリーニング作用を示し、層状構造化合物粒子の過度な被膜化を抑制するものと推測される。
遊離率Ｆｂは１０体積％以上２５体積％以下であることがより好ましく、１０体積％以上２０体積％以下であることが更に好ましい。
上記の効果は、低温低湿環境（例えば、温度１０℃且つ相対湿度１５％）においてエンボス紙に画像形成を繰り返す際に顕著である。

遊離率Ｆａと遊離率Ｆｂとの比Ｆａ／Ｆｂは、長期にわたって画像形成を繰り返した際におけるトナー画像の転写性の低下を抑制する観点から、０．２０以下０．５０以下であることが好ましく、より好ましくは０．２０以下０．４０以下であり、更に好ましくは０．２０以下０．３５以下である。
上記の効果は、低温低湿環境（例えば、温度１０℃且つ相対湿度１５％）においてエンボス紙に画像形成を繰り返す際に顕著である。

以下、本実施形態に係るトナーの成分、構造及び特性について詳細に説明する。

［トナー粒子］
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。

−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知の非晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂と共に、結晶性ポリエステル樹脂を併用してもよい。但し、結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に対して、含有量が２質量％以上４０質量％以下（好ましくは２質量％以上２０質量％以下）の範囲で用いることがよい。

樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１０℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。

・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。

非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。

非晶性ポリエステル樹脂は、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧し、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と重縮合させるとよい。

・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香環を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族の重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下がさらに好ましい。
融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステルと同様に、公知の製造方法により得られる。

結着樹脂の含有量は、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。

−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料；が挙げられる。
着色剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。

着色剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。

離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

離型剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。

−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。サンプリングする粒子数は５００００個である。体積基準の粒度分布を小径側から描いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとする。

トナー粒子の平均円形度は、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。
トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ−３０００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理を行って外添剤を除去したトナー粒子を得る。

［層状構造化合物粒子］
層状構造化合物粒子は、積層構造を有する化合物の粒子である。層状構造化合物粒子としては、メラミンシアヌレート粒子、チッ化ホウ素粒子、フッ化黒鉛粒子、二硫化モリブデン粒子、マイカ粒子等が挙げられる。

層状構造化合物粒子の個数粒度分布は、遊離率Ｆａを５体積％以上２０体積％以下の範囲に制御する観点から、粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ以下の範囲（第一の範囲）に少なくとも１つのピークを有し且つ粒子径３μｍ以上８０μｍの範囲（第二の範囲）に少なくとも１つのピークを有することが好ましい。
第一の範囲は、より好ましくは０．２μｍ以上１．２μｍであり、更に好ましくは０．３μｍ以上１．０μｍである。
第二の範囲は、より好ましくは８μｍ以上５０μｍであり、更に好ましくは１０μｍ以上３５μｍである。

層状構造化合物粒子の個数粒度分布は、粒径の異なる２種以上の層状構造化合物粒子を組わせることで制御し得る。層状構造化合物粒子の粒径は、粉砕、分級、又は、粉砕と分級の組合せによって制御し得る。

層状構造化合物粒子の個数平均粒径（個数粒度分布の小径側から累積５０％の粒径）は、０．２μｍ以上５．０μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上３．０μｍ以下がより好ましく、０．３μｍ以上２．０μｍ以下が更に好ましい。

層状構造化合物粒子の含有量は、層状構造化合物粒子の潤滑作用を得る観点から、トナー全体に対して、０．０２質量％以上が好ましく、０．０３質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上が更に好ましい。層状構造化合物粒子の含有量は、層状構造化合物粒子の過度な凝集化を抑制する観点から、トナー全体に対して、０．５０質量％以下が好ましく、０．３０質量％以下がより好ましく、０．２０質量％以下が更に好ましい。

［無機粒子］
無機粒子としては、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）_ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等が挙げられる。

無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていてもよい。疎水化処理剤としては、例えば、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を有する公知の有機珪素化合物が挙げられ、具体例には、アルコキシシラン化合物、シロキサン化合物、シラザン化合物等が挙げられる。これらの中でも、疎水化処理剤は、シラザン化合物が好ましく、ヘキサメチルジシラザンが好ましい。疎水化処理剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。

無機粒子を疎水化処理剤による疎水化処理する方法としては、例えば、超臨界二酸化炭素を利用して、超臨界二酸化炭素中に疎水化処理剤を溶解させて、無機粒子表面に疎水化処理剤を付着させる方法；大気中において、疎水化処理剤と前記疎水化処理剤を溶解する溶媒とを含む溶液を無機粒子表面に付与（例えば噴霧又は塗布）して、無機粒子表面に疎水化処理剤を付着させる方法；大気中において、無機粒子分散液に疎水化処理剤と前記疎水化処理剤を溶解する溶媒とを含む溶液を添加して保持した後、無機粒子分散液及び前記溶液の混合溶液を乾燥させる方法；が挙げられる。

無機粒子（好ましくはシリカ粒子）の個数平均粒径は、遊離率Ｆｂを１０体積％以上３０体積％以下の範囲に制御する観点から、４０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であることがより好ましく、６０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であることが更に好ましい。

無機粒子（好ましくはシリカ粒子）の個数粒度分布は、遊離率Ｆｂを１０体積％以上３０体積％以下の範囲に制御する観点から、粒子径４０ｎｍ以上８０ｎｍの範囲（第一の範囲）に少なくとも１つのピークを有し且つ粒子径８０ｎｍ以上２００ｎｍの範囲（第二の範囲）に少なくとも１つのピークを有することが好ましい。
第一の範囲は、より好ましくは４０ｎｍ以上７０ｎｍであり、更に好ましくは４０ｎｍ以上６０ｎｍである。
第二の範囲は、より好ましくは９０ｎｍ以上１８０ｎｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ以上１６０ｎｍである。

無機粒子の個数平均粒径は、下記の測定方法によって求める。
まず、トナーから無機粒子を分離する。トナーから無機粒子を分離する方法に制限はなく、例えば、トナーを界面活性剤を含む水に分散させた分散液に超音波を印加した後、分散液を高速遠心し、比重によってトナー粒子と無機粒子とその他の外添剤とを遠心分離する。無機粒子を含む分画を抽出し、乾燥させて無機粒子を得る。
次いで、無機粒子を電解質水溶液に添加し、超音波を３０秒以上印加して分散させる。この分散液を試料にして、レーザ回折散乱式粒度分布測定装置（例えば、マイクロトラック・ベル社製、マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ）を用いて粒径を測定する。少なくとも３０００個の無機粒子を測定し、個数基準の粒度分布を得る。個数粒度分布における小さい側から累積５０％の粒径を個数平均粒径とする。

無機粒子（好ましくはシリカ粒子）の含有量は、遊離率Ｆｂを１０体積％以上３０体積％以下に制御する観点から、トナー全体に対して、１．０質量％以上７．０質量％以下が好ましく、１．５質量％以上６．０質量％以下がより好ましく、２．０質量％以上５．５質量％以下が更に好ましい。

本実施形態に係るトナーに含まれる層状構造化合物粒子の含有量と無機粒子（好ましくはシリカ粒子）の含有量との質量基準の比（層状構造化合物粒子／無機粒子）は、比Ｆａ／Ｆｂを制御する観点から、０．０１以上０．５０以下が好ましく、０．０１５以上０．３０以下がより好ましく、０．０２以上０．１０以下が更に好ましい。

［その他の外添剤］
本実施形態に係るトナーは、層状構造化合物粒子及び無機粒子以外のその他の外添剤を含んでいてもよい。その他の外添剤としては、例えば、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等が挙げられる。

本実施形態に係るトナーが層状構造化合物粒子及び無機粒子以外のその他の外添剤を含んでいる場合、その他の外添剤の外添量の総量は、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５．０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。

［トナーの製造方法］
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。

以下、各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。

−樹脂粒子分散液準備工程−
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。

樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、転相乳化法によって分散媒に樹脂粒子を分散させてもよい。転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて中和したのち、水系媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。

−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。

凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酸酢（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。

−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。

融合・合一工程終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して乾燥した状態のトナー粒子を得る。洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。

トナー粒子に対する外添剤の外添は、遊離率Ｆａ及び遊離率Ｆｂを制御する目的で、複数回（例えば２回）に分けて実施してもよい。トナー粒子に外添する順番が早いほどトナー粒子に付着しやすくトナー粒子から遊離しにくい傾向がある。

＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散して配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；などが挙げられる。磁性粉分散型キャリア及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、この表面を樹脂で被覆したキャリアであってもよい。

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属；フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物；などが挙げられる。

被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。

芯材の表面を樹脂で被覆するには、被覆用の樹脂、及び各種添加剤（必要に応じて使用する）を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する樹脂の種類や、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法；被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法；芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法；などが挙げられる。

二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。

＜画像形成装置、画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、像保持体の表面に接触するブレードを有し、該ブレードにより、トナー画像を転写した後の像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする像保持体クリーニング手段と、中間転写体の表面に接触するブレードを有し、該ブレードにより、トナー画像を記録媒体の表面に転写した後の中間転写体の表面に残留したトナーをクリーニングする中間転写体クリーニング手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に転写する一次転写工程と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、トナー画像を転写した後の像保持体の表面にブレードを接触させて、像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする像保持体クリーニング工程と、トナー画像を記録媒体の表面に転写した後の中間転写体の表面にブレードを接触させて、中間転写体の表面に残留したトナーをクリーニングする中間転写体クリーニング工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。

本実施形態に係る画像形成装置は、トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置などの公知の画像形成装置が適用される。

本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に着脱するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジであってもよい。

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの上方には、各ユニットを通して中間転写ベルト（中間転写体の一例）２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、駆動ロール２２及び支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行するようになっている。支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。

中間転写ベルト２０は、例えば、基材層と、基材層の外周面に配置された表面層との積層体である。基材層は、例えば、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂等の樹脂と、導電剤とを含む。表面層は、例えば、上記樹脂の少なくとも１種と、フッ素樹脂と、導電剤とを含む。中間転写ベルト２０の厚さは、例えば５０μｍ以上１００μｍ以下である。

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナーの供給がなされる。

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成及び動作を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（像保持体クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。

一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。各ユニットの一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスの値を変える。

感光体クリーニング装置６Ｙは、感光体１Ｙの表面に接触するクリーニングブレードを備えている。クリーニングブレードが、トナー画像を中間転写ベルト２０に転写した後も回転を続ける感光体１Ｙの表面に接触し、感光体１Ｙの表面に残留したトナーを除去する。

第４のユニット１０Ｋの下流には、二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６と支持ロール２４とが備えられている。二次転写ロール２６は、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置されており、支持ロール２４は中間転写ベルト２０の内面に接するように配置されており、二次転写ロール２６と支持ロール２４とが二次転写部を構成している。

中間転写体クリーニング装置３０は、中間転写ベルト２０の表面に接触するクリーニングブレードを備えている。クリーニングブレードが、トナー画像を記録媒体に転写した後も走行を続ける中間転写ベルト２０の表面に接触し、中間転写ベルト２０の表面に残留したトナーを除去する。クリーニングブレードの材料としては、例えば、熱硬化型ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム等が挙げられる。

以下、第１のユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率１×１０^−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３からレーザ光線３Ｙを照射する。それにより、イエローの画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として現像され可視化される。

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして、感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用し、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、第１のユニット１０Ｙでは制御部（図示せず）によって例えば＋１０μＡに制御されている。

トナー画像を中間転写ベルト２０に転写した後の感光体１Ｙは、回転を続け、感光体クリーニング装置６Ｙが備えるクリーニングブレードと接触する。感光体１Ｙ上に残留したトナーは、感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。

第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエローのトナー画像が転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と、中間転写ベルトの内面に接する支持ロール２４と、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用し、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。

トナー画像を記録紙Ｐに転写した後の中間転写ベルト２０は、走行を続け、中間転写体クリーニング装置３０が備えるクリーニングブレードと接触する。中間転写ベルト２０上に残留したトナーは、中間転写体クリーニング装置３０で除去されて回収される。

トナー画像が転写された記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれ、トナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体としては、記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。

＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、像保持体と、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に接触するブレードを有し、該ブレードにより、トナー画像を転写した後の像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする像保持体クリーニング手段と、中間転写体の表面に接触するブレードを有し、該ブレードにより、トナー画像を記録媒体の表面に転写した後の中間転写体の表面に残留したトナーをクリーニングする中間転写体クリーニング手段と、を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、例えば、帯電手段、静電荷像形成手段等から選択される少なくとも一つをさらに備える構成であってもよい。

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図２は、本実施形態に係る画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。図２に示すプロセスカートリッジ２００は、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（像保持体クリーニング手段の一例）とが、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８を備える筐体１１７により一体化され、さらに、中間転写ベルト１２０（中間転写体の一例）、一次転写ロール１２１（一次転写手段の一例）、二次転写ロール１２２（二次転写手段の一例）、支持ロール１２３、駆動ロール１２４、及び中間転写体クリーニング装置１２５（中間転写体クリーニング手段の一例）を組み合わせて構成されている。感光体クリーニング装置１１３は、感光体１０７と接触するブレードを備えている。中間転写体クリーニング装置１２５は、中間転写ベルト１２０と接触するブレードを備えている。感光体１０７は、画像形成装置に配置されて画像形成を行う際に、露光装置１０９（静電荷像形成手段の一例）によって露光されて静電荷像が表面に形成される。

次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。

図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋが着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。

以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。

＜トナーの作製＞
［非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）の作製］
・エチレングリコール ：３７部
・ネオペンチルグリコール：６５部
・１，９−ノナンジオール：３２部
・テレフタル酸 ：９６部
上記の材料をフラスコに仕込み、１時間かけて温度２００℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認したのち、ジブチル錫オキサイドを１．２部投入した。生成する水を留去しながら６時間かけて２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で４時間攪拌を継続し、非晶性ポリエステル樹脂（酸価９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１３，０００、ガラス転移温度６２℃）を得た。非晶性ポリエステル樹脂を溶融状態のまま、乳化分散機（キャビトロンＣＤ１０１０、ユーロテック社）に毎分１００ｇの速度で移送した。別途、試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３７％濃度の希アンモニア水をタンクに入れ、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で非晶性ポリエステル樹脂と同時に乳化分散機に移送した。乳化分散機を回転子の回転速度６０Ｈｚ、圧力５ｋｇ／ｃｍ^２の条件で運転し、体積平均粒径１６０ｎｍ、固形分２０％の非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）を得た。

［結晶性ポリエステル樹脂分散液（Ｃ１）の作製］
・デカン二酸 ：８１部
・ヘキサンジオール：４７部
上記の材料をフラスコに仕込み、１時間かけて温度１６０℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認したのち、ジブチル錫オキサイドを０．０３部投入した。生成する水を留去しながら６時間かけて２００℃まで温度を上げ、２００℃で４時間攪拌を継続した。次いで、反応液を冷却し、固液分離を行い、固形物を温度４０℃／減圧下で乾燥し、結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ１）（融点６４℃、重量平均分子量１５，０００）を得た。

・結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ１） ：５０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：２部
・イオン交換水 ：２００部
上記の材料を１２０℃に加熱して、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０、ＩＫＡ社）で十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理した。体積平均粒径が１８０ｎｍになったところで回収し、固形分２０％の結晶性ポリエステル樹脂分散液（Ｃ１）を得た。

［離型剤粒子分散液（Ｗ１）の作製］
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製 ＨＮＰ−９） ：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水 ：３５０部
上記の材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍの離型剤粒子が分散した離型剤粒子分散液を得た。この離型剤粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調製して、離型剤粒子分散液（Ｗ１）とした。

［着色剤粒子分散液（Ｃ１）の作製］
・シアン顔料（ピグメントブルー１５：３、大日精化工業） ：５０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：５部
・イオン交換水 ：１９５部
上記の材料を混合し、高圧衝撃式分散機（アルティマイザーＨＪＰ３０００６、スギノマシン社）を用いて６０分間分散処理し、固形分量２０％の着色剤粒子分散液（Ｃ１）を得た。

［シアントナー粒子（Ｃ１）の作製］
・イオン交換水 ：２００部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１） ：１５０部
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（Ｃ１） ：１０部
・離型剤粒子分散液（Ｗ１） ：１０部
・着色剤粒子分散液（Ｃ１） ：１５部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）：２．８部
上記の材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ポリ塩化アルミニウム（王子製紙（株）製、３０％粉末品）２部をイオン交換水３０部に溶解させたポリ塩化アルミニウム水溶液を添加した。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで加熱し、体積平均粒径が４．９μｍとなるまで保持した。次いで、非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）６０部を追加し３０分間保持した。次いで、体積平均粒径５．２μｍとなったところで、さらに非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）６０部を追加し３０分間保持した。続いて、１０％のＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）金属塩水溶液（キレスト７０、キレスト株式会社製）２０部を加え、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを９．０に調整した。次いで、アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）１部を投入して攪拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持した。次いで、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却した。次いで、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、体積平均粒径５．７μｍ、平均円形度０．９７１のシアントナー粒子（Ｃ１）を得た。

＜層状構造化合物粒子の作製＞
［メラミンシアヌレート粒子の作製］
市販品のメラミンシアヌレート（日産化学製、ＭＣ−４５００）をジェットミルで粉砕し分級し、平均粒径の異なるメラミンシアヌレート粒子（１）〜（６）を得た。
・メラミンシアヌレート粒子（１）：一次粒子の個数平均粒径 ０．５μｍ、単分散。
・メラミンシアヌレート粒子（２）：一次粒子の個数平均粒径 ０．２μｍ、単分散。
・メラミンシアヌレート粒子（３）：一次粒子の個数平均粒径 １．２μｍ、単分散。
・メラミンシアヌレート粒子（４）：一次粒子の個数平均粒径 ５．０μｍ、単分散。
・メラミンシアヌレート粒子（５）：一次粒子の個数平均粒径１８．０μｍ、単分散。
・メラミンシアヌレート粒子（６）：一次粒子の個数平均粒径６５．０μｍ、単分散。

＜キャリアの作製＞
トルエン１４部とスチレン−メチルメタクリレート共重合体（重合質量比９０：１０、重量平均分子量８万）２部とカーボンブラック（キャボット社製Ｒ３３０）０．２部とを混合しスターラーで１０分間攪拌し分散液を調製した。次いで、分散液とフェライト粒子（体積平均粒径３６μｍ）１００部とを真空脱気型ニーダーに入れて６０℃において３０分間攪拌し、次いで、加温しながら減圧して脱気し乾燥させた。次いで、エルボジェットにて微粉及び粗粉を取り除き、樹脂被覆キャリアを得た。樹脂被覆キャリアの体積平均粒径は３６μｍであった。

＜実施例１＞
シアントナー粒子（Ｃ１）１００質量部と、第一の疎水性シリカ粒子（ゾルゲルシリカをヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ粒子、個数平均粒径５０ｎｍ）２．００質量部と、第二の疎水性シリカ粒子（ゾルゲルシリカをヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ粒子、個数平均粒径１２０ｎｍ）１．００質量部とをサンプルミルに入れ、１００００ｒｐｍで３０秒間混合した。次に、メラミンシアヌレート粒子（１）０．１００質量部と、メラミンシアヌレート粒子（５）０．０２０質量部とをサンプルミルに入れ、１００００ｒｐｍで３０秒間混合した。混合後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分してトナーを得た。トナーとキャリアとをトナー：キャリア＝５：１００（質量比）の割合でＶブレンダーに入れ２０分間攪拌し、現像剤を得た。

＜実施例２〜１２、比較例１〜２＞
実施例１と同様にして、ただし、表１に示す仕様となるように、層状構造化合物粒子の種類若しくは添加量又はシリカ粒子の個数平均粒径若しくは添加量を変更して、トナー及び現像剤を得た。

＜性能評価＞
［高温高湿環境下において発生する色筋（感光体クリーニングブレードの摩耗）］
温度３０℃且つ相対湿度８５％の環境下、富士ゼロックス社製７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ改造機を用いて、Ａ４サイズの紙に画像密度１．５％の画像を１０万枚出力した後、Ａ４サイズの紙にベタ画像とトナー載り量０．１ｍｇ／ｃｍ^２のハーフトーン画像とを組み合わせた画像チャートを１枚出力した。ハーフトーン画像を目視観察し、感光体クリーニングブレードの当接部をマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＨ６２００）で１００倍に拡大して観察した。ハーフトーン画像に発生した色筋の本数と、感光体クリーニングブレードの当接部の状態とを、下記のとおり分類した。
Ｇ１：色筋が０本、且つ、感光体クリーニングブレードの欠けがない。
Ｇ２：色筋が０本、且つ、感光体クリーニングブレードの欠けがある。
Ｇ３：色筋が１本〜５本、且つ、感光体クリーニングブレードの欠けがある。許容範囲。
Ｇ４：色筋が６本以上、且つ、感光体クリーニングブレードの欠けがある。実用上許容できない。

［低温低湿環境下において発生する色筋（中間転写ベルトのクリーニング不良）］
温度１０℃且つ相対湿度１０％の環境下、富士ゼロックス社製７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ改造機を用いて、Ａ４サイズの紙に画像密度２５．０％の画像を１０万枚出力した後、Ａ４サイズの紙にベタ画像とトナー載り量０．１ｍｇ／ｃｍ^２のハーフトーン画像とを組み合わせた画像チャートを５００枚出力した。１０枚目、５０枚目、１００枚目、５００枚目を目視観察し、ハーフトーン画像に発生した色筋の合計本数を下記のとおり分類した。
Ｇ１：０本
Ｇ２：１本
Ｇ３：２本〜５本。許容範囲。
Ｇ４：６本以上。実用上許容できない。

［転写性］
温度１０℃且つ相対湿度１５％の環境下、富士ゼロックス社製７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ改造機を用いて、Ａ４サイズのエンボス紙（特種東海製紙株式会社、レザック６６）に、画像密度３５％のテストチャートを２万枚連続出力した。画像形成の際、定着温度は１９０℃、定着圧力は４．０ｋｇ／ｃｍ^２とした。２万枚目の画像部を１００倍の目盛付きルーペを用いて観察し、下記のとおり分類した。
Ｇ１：画像に転写ムラがない。
Ｇ２：画像に転写ムラがわずかにあるものの、実使用上問題ない。
Ｇ３：画像に転写ムラがあるものの、許容範囲。
Ｇ４：画像に転写ムラがあり、実用上許容できない。

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（像保持体クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（像保持体クリーニング手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
１２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
１２１ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
１２２ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
１２３ 支持ロール
１２４ 駆動ロール
１２５ 中間転写体クリーニング装置（中間転写体クリーニング手段の一例）
２００ プロセスカートリッジ

Claims (17)

1. トナー粒子と、層状構造化合物粒子と、無機粒子とを含み、
   前記トナー粒子から遊離している前記層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％以上２０体積％以下である、静電荷像現像用トナー。
2. トナー粒子と、層状構造化合物粒子と、無機粒子とを含み、
   前記層状構造化合物粒子の個数粒度分布が、粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ以下の範囲に少なくとも１つのピークを有し且つ粒子径３μｍ以上８０μｍの範囲に少なくとも１つのピークを有する、静電荷像現像用トナー。
3. 前記トナー粒子から遊離している前記層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％以上２０体積％以下である、請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 前記トナー粒子から遊離している前記層状構造化合物粒子の遊離率Ｆａが５体積％以上１０体積％以下である、請求項１又は請求項３に記載の静電荷像現像用トナー。
5. 前記トナー粒子から遊離している前記無機粒子の遊離率Ｆｂが１０体積％以上３０体積％以下である、請求項１、請求項３又は請求項４に記載の静電荷像現像用トナー。
6. 前記遊離率Ｆｂが１０体積％以上２０体積％以下である、請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。
7. 前記遊離率Ｆａと前記遊離率Ｆｂとの比Ｆａ／Ｆｂが０．２０以下０．５０以下である、請求項５又は請求項６に記載の静電荷像現像用トナー。
8. 前記遊離率Ｆａと前記遊離率Ｆｂとの比Ｆａ／Ｆｂが０．２０以下０．３５以下である、請求項７に記載の静電荷像現像用トナー。
9. 前記層状構造化合物粒子の含有量が、前記静電荷像現像用トナー全体に対して、０．０２質量％以上０．５０質量％以下である、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
10. 前記無機粒子の含有量が、前記静電荷像現像用トナー全体に対して、１．０質量％以上７．０質量％以下である、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
11. 前記層状構造化合物粒子が、メラミンシアヌレート粒子、チッ化ホウ素粒子、フッ化黒鉛粒子、二硫化モリブデン粒子及びマイカ粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
12. 前記無機粒子がシリカ粒子を含む、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
13. 請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
14. 請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
15. 像保持体と、
    請求項１３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、
    前記像保持体の表面に接触するブレードを有し、前記ブレードにより、トナー画像を転写した後の前記像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする像保持体クリーニング手段と、
    前記中間転写体の表面に接触するブレードを有し、前記ブレードにより、トナー画像を記録媒体の表面に転写した後の前記中間転写体の表面に残留したトナーをクリーニングする中間転写体クリーニング手段と、
    を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
16. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    請求項１３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を前記中間転写体の表面に転写する一次転写手段と、
    前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写手段と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
    前記像保持体の表面に接触するブレードを有し、前記ブレードにより、トナー画像を転写した後の前記像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする像保持体クリーニング手段と、
    前記中間転写体の表面に接触するブレードを有し、前記ブレードにより、トナー画像を記録媒体の表面に転写した後の前記中間転写体の表面に残留したトナーをクリーニングする中間転写体クリーニング手段と、
    を備える画像形成装置。
17. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
    請求項１３に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に転写する一次転写工程と、
    前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写工程と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
    トナー画像を転写した後の前記像保持体の表面にブレードを接触させて、前記像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする像保持体クリーニング工程と、
    トナー画像を記録媒体の表面に転写した後の前記中間転写体の表面にブレードを接触させて、前記中間転写体の表面に残留したトナーをクリーニングする中間転写体クリーニング工程と、
    を有する画像形成方法。

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