JP2021123697A - 不燃用粉体、ポリウレタン樹脂組成物及び発泡ポリウレタン樹脂層の形成方法 - Google Patents
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Abstract
Description
硬質の発泡ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネートとポリオールを主成分として、発泡剤、整泡剤(気泡安定剤)、触媒などを混合し、樹脂生成反応を行いながら、同時にガス発生によりこれを発泡させるものである。
このため従来より発泡ポリウレタン樹脂(樹脂層)に難燃剤として、ポリリン酸アンモニウム、ホウ酸、膨張黒鉛等を添加剤に用い、もって、発泡ポリウレタン樹脂(樹脂層)に難燃性をもたせることが例えば、特許文献1から特許文献3で提案されている。
膨張黒鉛を含む発泡ポリウレタン樹脂(樹脂層)を、例えば建物の壁面に形成することで、建物自体に不燃性(準耐火性)を持たせることができ、かつ、近傍で火災が発生した場合でも当該建物内部での温度上昇を抑えことが期待できる。
この吹付け工法は、発泡ポリウレタン樹脂を作業現場で対象物(壁面)に直接吹き付けるので作業効率が上がり、コストを抑えることができる。
よって、如何に低コストで不燃性(準耐火性)を備えた発泡ポリウレタン樹脂(樹脂層)を、その物性を損なうことなく実現するかを検討する必要がある。
(A)膨張黒鉛
(B)鱗片状黒鉛
(C)無機系添加剤
また、第3の発明は、第1または第2の発明の不燃用粉体において、前記成分(A)5質量部に対して、前記成分(B)を10質量部、前記成分(C)を10質量部とした。
また、第5の発明は、第1の発明の不燃用粉体において、前記成分(C)の無機系添加剤を、ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸メラミンの何れかとした。
また、第7の発明は、第6の発明の不燃用粉体にさらに、成分(E)として微粒二酸化ケイ素、低融点ガラス粉末の少なくとも1つを加えた。
また、第9の発明は、第8の発明の不燃用粉体において、さらに前記成分(C)を7質量部、前記成分(D)を23質量部、前記成分(E)を30質量部とした。
(ア)ポリオールとポリイソシアネートとからなる母剤組成物
(イ)膨張黒鉛
(ウ)鱗片状黒鉛
(エ)無機系添加剤
また、第12の発明は、第11の発明において、前記成分(ア)100質量部に対して、成分(イ)を5質量部、前記成分(ウ)を10質量部、前記成分(エ)を10質量部とした。
また、第14の発明は、第10の発明において、前記成分(エ)の無機系添加剤を、ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸メラミンの何れかとした。
また、第16の発明では、第15の発明のポリウレタン樹脂組成物に成分(カ)として微粒二酸化ケイ素または低融点ガラス粉末の少なくとも1つを追加した。
また、第18の発明は、第17の発明において、さらに前記成分(エ)を7質量部、前記成分(オ)を23質量部、前記成分(カ)を30質量部とした。この場合も、成分(ア)を100質量部とした場合には、成分(イ)(ウ)(エ)(オ)(カ)の合計を70質量部とした。
また、無機系添加剤を含ませることで、建物の壁面等に形成された発泡ポリウレタン樹脂層が炎に晒された場合であっても、無機系の物質が残存することで発泡ポリウレタン樹脂層の形状を保持することができると考えられる。これにより発泡ポリウレタン樹脂層が炎に晒されても、この炎が発泡ポリウレタン樹脂層内部に至ることがない。また、その形状が保持されるので、炎に晒された際、その熱が当該発泡ポリウレタン樹脂層により遮断され、結果として、建物の壁面等に不燃性(準耐火性)を持たせることができる。
また、第3の発明によれば、第1の発明の不燃用粉体の配合がさらにコスト、効果の面で最適化され、形成された発泡ポリウレタン樹脂層の表面が炎に晒されても、延焼したり炎が内部に移ることなく、しかも燃焼時の発泡ポリウレタン樹脂層の変形量も抑えることができる。
また、第5の発明によれば、第1の発明の不燃用粉体において、無機系添加剤を、ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸メラミンの何れかとしたことで、不燃用粉体のコストを抑えつつ、この無機系の物質により、不燃性(準耐火性)を持たせつつ燃焼後の形状を保持することができる。
また、第7の発明によれば、第6の発明の不燃用粉体にさらに微粒二酸化ケイ素または低融点ガラス粉末を加えたので、燃焼後の形状が一層保持される。
また、第9の発明によれば、ポリリン酸アンモニウム(またはポリリン酸メラミン)、酸化チタン(または炭酸カルシウム)、低融点ガラス粉末の配合がさらに最適化され、この不燃用粉体を用いて発泡ポリウレタン樹脂(樹脂層)に不燃性(準耐火性)を持たせ、かつ、燃焼時の延焼を防止し、燃焼後の形状の保持に有用となる。特に、炭酸カルシウムを用いた場合には、さらなるコストの低減にも寄与する。
また、無機系添加剤を含ませることで、建物の壁面等に形成された発泡ポリウレタン樹脂層が炎に晒された場合であっても、発泡ポリウレタン樹脂層の形状を保持することができる。よって、炎に晒された場合でも、炎が発泡ポリウレタン樹脂層の内部に至ることがない。また、その形状が保持されるので、残存している発泡ポリウレタン樹脂層により炎による熱が遮断され、結果として、発泡ポリウレタン樹脂層が形成された建物の壁面等に不燃性(準耐火性)を持たせることができる。
また、第12の発明によれば、第11の発明において、母剤組成物に混入される添加剤の配合がさらにコスト、効果の面で最適化され、形成された発泡ポリウレタン樹脂層の表面が炎に晒されても、延焼したり炎が内部に移ることなく、しかも燃焼時の発泡ポリウレタン樹脂層の変形量も抑えることができる。
また、第14の発明によれば、第10の発明において、無機系添加剤を、ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸メラミンの何れかとしたことで、全体としてのコストを抑えつつ、これら無機系の物質により、不燃性(準耐火性)を持たせつつ燃焼後の形状を保持することができる。
また、第16の発明によれば、第15の発明おいて、さらに微粒二酸化ケイ素または低融点ガラス粉末を加えたので、燃焼後の発泡ポリウレタン樹脂層の形状が一層保持される。
また、第18の発明によれば、第17の発明において、ポリリン酸アンモニウム(またはポリリン酸メラミン)、酸化チタン(または炭酸カルシウム)、低融点ガラス粉末の配合が、さらに最適化され、このポリウレタン樹脂組成物を用いた発泡ポリウレタン樹脂(樹脂層)に不燃性(準耐火性)を持たせ、かつ、燃焼時の延焼を防止し、燃焼後の発泡ポリウレタン樹脂(樹脂層)の形状が保持される。特に、炭酸カルシウムを用いた場合には、さらなるコストの低減にも寄与する。
また、本願の第20の発明によれば、第10から第19の発明に係るポリウレタン樹脂組成物を対象物に吹き付けて所望の膜厚の発泡ポリウレタン樹脂層を形成するにあたり、ポリイソシアネート、ポリオールに不燃用の添加剤の成分を多量に加え、これらを均一に混ぜ合わせても、その粘度を低く抑えることができ、吹付け工法が可能になる。この吹付け工法によれば、建物の壁面等に十分な不燃性(耐火性)を備えた発泡ポリウレタン樹脂層を、簡易な手法で、均一に見栄えよく形成することができる。
この第1の実施の形態に係るポリウレタン樹脂組成物は、2液混合型ウレタン樹脂として用いられるものであって、作業現場で吹き付け前に、ポリイソシアネート(A剤)とポリオール(B剤)とを混合・撹拌させた後、吹付装置を用いて発泡ポリウレタン樹脂層を形成するためのものであり、本実施の形態では不燃用粉体を、吹き付け直前にその作業現場でA剤、B剤の少なくとも一方、好ましくは、双方に予め混入させておく。
図1は、吹付装置100の構成を模式的に示した図である。
この吹付装置100は、従来より発泡ポリウレタン樹脂層の「吹付け工法」で用いられていたものと比較して、スプレーガン装置の噴射口52Aの開口が、1.5mm(従来は、1.0mm程度)と広く、加圧能力が最大24.5MPaである(200Vの圧縮ポンプを使用)。
前記第1のポンプ12は、圧縮調整機構30からの制御信号によって前記第1のタンク10からスプレーガン装置50に供給されるポリイソシアネートの圧力を調整する。前記第2のポンプ22は、圧縮調整機構30からの制御信号によって前記第2のタンク20からスプレーガン装置50に供給されるポリオールの圧力を調整する。
これら第1のポンプ12、第2のポンプ22により、スプレーガン装置50内での圧力の最大値は略24MPa程度に調整可能である。
前記第1のポンプ12、前記第2のポンプ22によって、各々加圧されたポリイソシアネート及びポリオールは、スプレーガン装置50内部で混合・撹拌され、ポリウレタン樹脂が生成される。
前記圧縮機40は、第3の配管41によって、前記スプレーガン装置50内部に連通している。この圧縮機40によって圧縮されたエアーは前記プレーガン装置50内部に供給される。
第1の加温機13によって加温されたポリイソシアネートは、ホースヒーター14によって温度が維持される。
また、前記第2の配管21には、第2の加温機23が配置され、前記第2のタンク20から前記スプレーガン装置50内部に供給されるポリオールの温度が所望の温度に調整可能になっている。前記第2の加温機23によって加温されたポリオールは、ホースヒーター24によって温度が維持される。
この第1の実施の形態では、不燃用粉体は、ポリイソシアネート(A剤)に添加される。
このときスプレーガン装置50内部で混合・撹拌されて生成される発泡ポリウレタン樹脂は、所定の温度(摂氏31度〜摂氏40度)に保たれる。
加温調整されているポリウレタン樹脂の粘度は低いので、膨張黒鉛(100メッシュ)を添加しても、吹付装置100の噴射口52Aの直径を1.5mmとすればスプレーガン装置50内部で目詰まりが生じることもない。
吹付装置100では、ポリイソシアネート(A剤)、ポリオール(B剤)の温度が管理/調整できるため、ポリイソシアネート(A剤)とポリオール(B剤)の反応条件(樹脂生成反応)を安定化させることができる。
また、不燃用粉体が加えられたポリイソシアネート、ポリオールの粘度を、温度管理することで、吹き付けに適した粘度に調整することもできる。
本発明者は、不燃性(準耐火性)、断熱性(燃焼時)、変形性、コストを総合的に検討し、如何なる添加剤をどのような比率で配合すれば、吹付け工法により形成される発泡ポリウレタン樹脂層に不燃性(準耐火性)を備えることができるかを検討した。
その結果、以下の成分を含む不燃用粉体を、2液混合型のポリウレタン樹脂のA剤、B剤の少なくとも一方、好ましくは加温調整されたA剤(ポリイソシアネート)に加えることで十分な不燃性(準耐火性)を持たせることを見いだした。
(A)膨張黒鉛
(B)鱗片状黒鉛
(C)水酸化アルミニウム(無機系添加剤であり、水和性金属系難燃剤でもある。)
成分(B)の鱗片状黒鉛を用いるのは、当該不燃用粉体を加えたポリウレタン樹脂(母剤)の耐熱温度を上げることができるからであり、耐熱温度が高くなれば、ポリウレタン樹脂の熱分解ガスの発生を抑えることが期待できるからである。
よって、これら(A)膨張黒鉛、(B)鱗片状黒鉛、(C)水酸化アルミニウムを適宜混ぜ合わせて不燃用粉体を生成し、これをA剤、B剤の少なくとも一方に混入させれば、これを用いた吹き付け作業により発泡ポリウレタン樹脂層に優れた不燃性(準耐火性)を備えさせることができる。
また、配合の比率を調整することで、たとえば膨張黒鉛を用いる量を少なくすることで低コスト化や、膨張による変形量の調整等を実現することもできる。
膨張黒鉛:鱗片状黒鉛:水酸化アルミニウム=5質量部:10質量部:10質量部
ここで、2つの異なる粒径の鱗片状黒鉛(10ミクロン、45ミクロン)を混在させるのは、粒径を異ならせることで鱗片状黒鉛の粒子の配列が不揃いになり、この不燃用粉体が添加された発泡ポリウレタン樹脂層において熱が伝わり難くなり、熱分解に起因する可燃性ガスの発生を抑えることが期待できるからである。
不燃用粉体を、最低限どの程度加えれば、建物の壁面等に形成される発泡ポリウレタン樹脂層に十分な不燃性(準耐火性)、断熱性(燃焼時)を実現できるかを確認するため、本実施例1では、ポリイソシアネートとポリオールの組成物(母剤組成物)100質量部に対して、上記不燃用粉体を20質量部混入して、燃焼実験を行った。
本発明では、吹付装置100で、吹き付け前のポリウレタン樹脂の温度管理が可能であるため、従来は難燃剤等の添加に不適(添加により硬化し易い)であったポリイソシアネートに、本発明に係る不燃用粉体を添加することができる。
これはポリイソシアネートの温度を高く保持することで、不燃用粉体を加えてもその粘度を低く抑え、吹き付け作業が可能となるからである。
また本実施の形態では、加温調整が可能であるためポリイソシアネート、ポリオールの双方に不燃用粉体を十分に混入することができ、ポリウレタン樹脂への添加量を増やすことで、発泡ポリウレタン樹脂(樹脂層)の不燃性(準耐火性)をさらに高めることもできる。
この実施例1では、不燃用粉体の添加をポリイソシアネートとポリオールの組成物(母剤組成物)100質量部に対して20質量部として、発泡ポリウレタン樹脂(樹脂層)に不燃性(準耐火性)を実現できたが、燃焼により深部まで炭化したため、断熱性(燃焼時)が低下した(後述の図7参照)。
これは、燃焼時に添加剤(膨張黒鉛、鱗片状黒鉛、水酸化アルミニウム)による作用が発揮されるが、更に、これらを含む不燃用粉体を25質量部とすることで、ポリウレタン樹脂の粒子の間隔が広がるためだと考えられる。また、無機系の物質が残存することも起因していると考えられる。
このように、ポリイソシアネートとポリオールの組成物(母剤)100質量部に対して、不燃用粉体を20質量部から増量して25質量部とすることで、ポリウレタン樹脂内での熱の伝播が抑制され、熱分解による可燃ガスの発生が抑えられた。これにより形成された発泡ポリウレタン樹脂層は、より一層燃焼しにくくなった。
このポリオール(B剤)とポリイソシアネート(A剤)の少なくとも一方に、好ましくはポリイソシアネートまたは双方に本発明に係る不燃用粉体を添加することも可能である。これらポリオールとポリイソシアネートとを混合・撹拌して生成されたポリウレタン樹脂は、発泡して体積が30倍程度となる。これを吹付け工法に用いて形成される発泡ポリウレタン樹脂層は、極めて高い不燃性(準耐火性)を備える。また、ポリオールを上記ノンフレポールとすることで、燃焼時のフロンガスの発生を抑えることができる。
本発明者は、ポリイソシアネート(A剤)とポリオール(B剤)とからなる組成物(母剤)に上記した組成の不燃用粉体を、どのような比率で添加すれば、当該発泡ポリウレタン樹脂層に十分な不燃性(準耐火性)、断熱性(燃焼時)を備えることができるかを検証するための燃焼実験を行った。
また、ポリウレタン樹脂の母剤(ポリイソシアネートとポリオールとからなる組成物)100質量部に対して、本発明に係る不燃用粉体を20質量部だけ添加した発泡ポリウレタン樹脂層(試料2)、25質量部添加した発泡ポリウレタン樹脂層(試料3)を、300mm×300mm、厚さ9mmのベニア板に厚さ30mmに形成したものを用意した(図2)。
なお、上記試料1〜試料3は、吹付け工法によって、ベニア板(9mm)に発泡ポリウレタン樹脂を膜厚が30mmに形成した後、これを室温(摂氏20℃程度)で24時間放置し、十分に乾燥させたものである。
実験は、図2に示すように、試料(1〜3)を垂直に立てて、燃焼面から170mm離れた位置からトーチバーナーで炎を垂直に当てた(バーナーの温度は約1200度)。燃焼面は各試料の中心から直径100mm程度である。
燃焼開始から60秒が経過した時点(図3)では、従来の難燃性の発泡ポリウレタン樹脂層(試料1)に炎が発生し煙が上がった(図3(A))。このとき不燃用粉体が20質量部添加された発泡ポリウレタン樹脂層(試料2)では燃焼範囲の中心で炭化が進む(中心部分で色が赤くなる)が炎も煙も殆どでない(図3(B))。
25質量部が添加された発泡ポリウレタン樹脂層(試料3)では、中心部分での炭化が試料2と比べて極めて遅く(中心部分でも赤くならない)炎も煙も殆ど生じない(図3(C))。なお、第1の実施の形態に係る不燃用粉体を含む発泡ポリウレタン樹脂層でも、4分間の燃焼実験中、極く稀に瞬間的に炎が出ることもあるが、この炎が延焼を引き起こすことはない。
このとき不燃用粉体が20質量部添加された発泡ポリウレタン樹脂層(試料2)では燃焼により黒炭化する範囲が徐々に広がり、燃焼によって瞬間的ではあるが僅かに炎が確認されたが試料1のように燃え広がることはなかった(図4(B))。
また、25質量部が添加された発泡ポリウレタン樹脂層(試料3)では、燃焼により黒炭化された範囲はそれほど広がらず、炎も煙も全く確認できなかった(図4(C))。
一方、不燃用粉体が25質量部添加された発泡ポリウレタン樹脂層(試料3)では、燃焼の範囲が狭いまま(直径200mm)であり、炭化も厚さ30mmの発泡ポリウレタン樹脂層のうち14mm程度の深度で止まっていた(図8(A)(B))。
また、母剤100質量部に対して、不燃用粉体を20質量部添加した発泡ポリウレタン樹脂層(試料2)では炎が勢いよく燃え広がることはなかったが、炭化の範囲が徐々に広がりつつ、炭化の深度も深くなり、240秒経過時点では発泡ポリウレタン樹脂層は30mmの膜厚全部が炭化されていた。
これに対して、母剤100質量部に対して、不燃用粉体を25質量部添加した発泡ポリウレタン樹脂層(試料3)は240秒間(4分間)の燃焼実験の間、炎も煙も生ずることなく、しかも、炭化する範囲も試料1、2と比較して狭い範囲にとどまり(200mm)、しかも、深度も30mmの厚さのうち炭化したのは深さ14mmまでであった。
実施例2では、燃焼実験が終了した時点で、発泡ポリウレタン樹脂層の半分以上の厚さで未だ炭化されないので、燃焼中も、裏面側(ベニア板側)に熱が伝わりにくい状態が維持され、炎に晒された場合でも十分な断熱性が維持される。
このようにポリイソシアネートとポリオールとからなる母剤(母剤組成物)100質量部に対し不燃用粉体を25質量部とすれば、上記のように4分間の燃焼実験の間、炎も煙も生ずることなく、しかも炭化する表面の範囲が広がることもなく(直径200mmから広がらない)、かつ、炭化する深さ(凹部)も14mm程度に収まるため、燃焼時の十分な断熱性が実現できる。
ここで膨張黒鉛の添加量を増やせば燃焼時に発泡ポリウレタン樹脂層が凹む深さを浅くできる。従って、膨張黒鉛と鱗片状黒鉛の比率を調整することで、燃焼時の発泡ポリウレタン樹脂層の変形を小さくすることも可能である。
第2の実施の形態に係るポリウレタン樹脂組成物も、2液混合型ウレタン樹脂の形成に用いられるものであって、作業現場でポリイソシアネート(A剤)とポリオール(B剤)とを混合・撹拌させた後、吹付装置を用いた吹付け工法で形成されるものである。本発明に係る不燃用粉体は、この吹き付け作業前に、作業現場でA剤、B剤に予め添加させる。
なお、この第2の実施の形態に係る発泡ポリウレタン樹脂層も、上述した第1の実施の形態で説明した吹付装置100による吹き付けにより、対象物の表面に、所望の膜厚に形成される。
本発明者は、具体的に、不燃性(準耐火性)、断熱性(燃焼時)、形状保持、低コスト化を総合的に検討し、如何なる添加剤をどのような比率で配合すべきかを検討した。
検討した結果、ポリイソシアネートとポリオールとからなる母剤(母剤組成物)100質量部に対して以下の表2に示す成分を含む不燃用粉体〔実施例3〕〜〔実施例5〕を全体として70質量部加えることで、形成される発泡ポリウレタン樹脂(樹脂層)に十分な不燃性(準耐火性)を持たせることができるとの結論に達した。
この第2の実施の形態の〔実施例3〕,〔実施例4〕,〔実施例5〕の各成分の配合を以下に示す。
この第2の実施の形態の〔実施例3〕〜〔実施例5〕では、母剤(母剤組成物)となるA剤とB剤の合計を100質量部とした場合に、不燃用粉体を全体として70質量部添加する(表2の上段)。
また、各実施例の不燃用粉体自体(a1,a2)(b1,b2)(c1,c2)の各成分は、上記表2の下段に示す通りである。
不燃用粉体(a1)(a2)に関しては、
(A)膨張黒鉛(粒径が大)20質量部
膨張黒鉛(粒径が小)15質量部
※ ここで「粒径が大」は、ふるい分けによる粒度で、+80メッシュ(ここで、80メッシュは、177ミクロン))、「粒径が小」は、ふるい分けによる粒度で、−100メッシュ(100メッシュは、149ミクロン))である。
なお、膨張黒鉛は、伊藤黒鉛工業株式会社製のものを使用した。ここで+は粒径が大きめのものを含み、−は粒径が小さめを含むことを示す。
(B)鱗片状黒鉛(粒径は、10ミクロン)を5質量部
※ 鱗片状黒鉛も、伊藤黒鉛工業株式会社製のものを使用。
(C)無機系添加剤(無機系難燃剤)として、ポリリン酸メラミンを15質量部(なお、ポリリン酸メラミンに代えてポリリン酸アンモニウムを使用しても、同一の効果が得られた。)
(D)さらに無機系添加剤として、
不燃用粉体(a1)には、酸化チタン20質量部
不燃用粉体(a2)には炭酸カルシウム20質量部
(E)さらに無機系添加剤として、微粒二酸化ケイ素(シリカ)を25質量部
すなわち、A剤(ポリイソシアネート)は市販の段階で「硬化剤」含まれているため、このA剤に他の添加物を入れる問い化学反応を起こしやすい。一方で、このA剤は、温度変化には鈍感であるため、吹き付けの際に暖めることで、A剤の粘度を低くすることができる。
しかしながら、本発明に係る発泡ポリウレタン樹脂は、膨張黒鉛等を含む不燃用粉体を作業現場で加えた後、前述した吹付装置100内でA剤、B剤共に暖められて吹き付けられる。ここでB剤は、熱変化に弱くこのB剤にのみ従来のように添加剤を多量に加えるのは好ましくない(粘度も高くなる)。そこで、この実施の形態では、熱変化に強いポリイソシアネートにも不燃用粉体を添加し(その分、ポリオールへの添加を抑えられる)、加温して粘度を吹き付けに適したものとした。
微粒二酸化ケイ素に代えて、低融点ガラス粉末とすることでコストを抑えることができる(表2の中欄を参照)。ここでも、A剤、B剤からなる母剤生成物100質量部に対して、不燃用粉体(b1)(b2)は全体として70質量部添加される。
すなわち、上記した実施例3の配合では不燃用粉体(a1)(a2)において無機系添加剤であるポリリン酸メラミンを15質量部としたのをこの実施例5では(c1)(c2)で共にポリリン酸メラミン7質量部とし、減らした分、不燃用粉体(c1)では微粒二酸化ケイ素を30質量部、酸化チタンを23質量部とし、不燃用粉体(c2)では、微粒二酸化ケイ素を30質量部、炭酸カルシウム23質量部とした。(実施例5の配合)。
しかも、吹付け工法により発泡ポリウレタン樹脂層は、燃焼実験時、一定時間(約4分)炎に晒されても、炎が発泡ポリウレタン樹脂層に移ることなく、燃焼後も、その形状が維持された。特にこの実施例5の配合としたものは、その形状を保つのに適していた。なお、この実施の形態では、A剤、B剤からなる母剤生成物100質量部に対して、不燃用粉体は全体として70質量部だけ添加した。
なお、図9は、この第2の実施の形態の燃焼実験の様子を示す図であり、図10は〔実施例3〕、図11は〔実施例4〕、図12は〔実施例5〕のそれぞれの燃焼実験の様子を示す。また、図13は、これら〔実施例3〕〜〔実施例5〕による燃焼結果と、従来品の燃焼結果を比較したものである。図10〜図12では、各々、60秒経過毎の連続写真を示す。
ここで、ベニア板に発泡ポリウレタン樹脂層を形成するに当たっては、上述した「吹付け工法」によって実際に試料を作製したが、手塗りで形成した発泡ポリウレタン樹脂層を用いても、組成が同じであれば、燃焼実験では同じ結果が得られる。
本発明者は、燃焼実験で、吹付けにより作製した試料と、手塗りによって作製した試料とを適宜用い、これらを比較することで、燃焼実験の結果に変わりがないことも確認した。
なお、上記〔実施例3〕〜〔実施例5〕は、吹付け工法によって、ベニア板(9mm)に発泡ポリウレタン樹脂を膜厚が30mmに形成した後、これを室温(摂氏20℃程度)で24時間放置し、十分に乾燥させたものである。
実験は、図9に示したように、試料を垂直に立てて、燃焼面から150mm離れた位置からトーチバーナーで炎を垂直に当てた(バーナーの温度は約1200度)。燃焼面は各試料の中心から直径100mm程度である。この燃焼を4分間継続した。
〔実施例3〕〜〔実施例5〕の各々を互いに比較すると、図10〜図12に示すように、どの配合の場合も、第1の実施の形態で説明した従来の一般的な難燃剤を用いた発泡ポリウレタン樹脂と比較して十分な不燃性(準耐火性)が得られた。
〔従来品〕と〔実施例3〕〜〔実施例5〕の各発泡ポリウレタン樹脂層の4分にわたる燃焼実験の後の状態を互いに比較した場合、図13に示すように、特に実施例5の場合に燃焼後の発泡ポリウレタン樹脂層の形状の保持の効果が著しいことがわかった。なお、4分間の燃焼実験中、この第2の実施の形態でも、不燃用粉体を含む各発泡ポリウレタン樹脂層では、極く稀に瞬間的に炎が出ることもあるが、この炎が延焼を引き起こすことはない。
この実施例6の配合によって形成された発泡ポリウレタン樹脂層についての燃焼実験の結果を60秒経過毎の連続写真で示す(図14)。
この第3の実施の形態での燃焼実験は、この〔実施例6〕のみならず〔実施例7〕〔比較するための実施例3〕の場合も、第2の実施の形態の場合と同様(図9)に試料を各々垂直に立てて、燃焼面から150mm離れた位置からトーチバーナーで炎を垂直に当てた(バーナーの温度は約1200度)。燃焼面は各試料の中心から直径100mm程度である。この燃焼を4分間継続した。
この実施例7の配合によって形成された発泡ポリウレタン樹脂層についての燃焼実験の結果を60秒経過毎の連続写真として図15に示す。
実施例6のように、第3の無機系添加物としてA剤、B剤に酸化チタンを含む不燃用粉体のみ加えることで、作業効率を上げても、形成された発泡ポリウレタン樹脂層に十分な不燃性(準耐火性)を持たせることができた。また、酸化チタンは、その粒径が、炭酸カルシウムに比べて十分に微細であるため、A剤、B剤ともに、容易に均一に混ぜ合わせて加えることができ、発泡ポリウレタン樹脂層の仕上げもよく、作業効率も向上する。
形成された発泡ポリウレタン樹脂層には十分な不燃性(準耐火性)を持たせることができ、また、燃焼実験後の形状も十分に保たれた。
また、形成された発泡ポリウレタン樹脂層についても、十分な不燃性(準耐火性)を持たせることができ、また、燃焼実験後の形状も十分保たれた。
これにより、不燃性(準耐火性)を有する発泡ポリウレタン樹脂の普及が一層早まることが期待できる。
11 第1の配管
12 第1のポンプ(第1の加圧手段)
13 第1の加温機(第1の加温手段)
14,24 ホースヒーター
20 第2のタンク
21 第2の配管
22 第2のポンプ(第2の加圧手段)
23 第2の加温機(第2の加温手段)
30 圧縮調整機構
40 圧縮機(圧縮手段)
41 第3の配管
50 スプレーガン装置(生成手段、噴射手段)
52 ガン部
52A 噴射口
52B トリガー
60 制御部
100 吹付装置
SW スイッチ
Claims (20)
- 下記成分(A)(B)及び(C)を含むことを特徴とする不燃用粉体。
(A)膨張黒鉛
(B)鱗片状黒鉛
(C)無機系添加剤 - 前記成分(C)の無機系添加剤は、水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項1に記載の不燃用粉体。
- 前記成分(A)5質量部に対して、前記成分(B)を10質量部、前記成分(C)を10質量部としたことを特徴とする請求項2に記載の不燃用粉体。
- 前記成分(B)の鱗片状黒鉛を、10ミクロンの鱗片状黒鉛5質量部に対して、45ミクロンの鱗片状黒鉛を5質量部としたことを特徴とする請求項1から請求項3の何れかに記載の不燃用粉体。
- 前記成分(C)の無機系添加剤は、ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸メラミンの何れかであることを特徴とする請求項1に記載の不燃用粉体。
- さらに下記成分(D)を含むことを特徴とする請求項5に記載の不燃用粉体。
(D)酸化チタン、炭酸カルシウムの少なくとも1つ - さらに下記成分(E)を含むことを特徴とする請求項6に記載の不燃用粉体。
(E)微粒二酸化ケイ素、低融点ガラス粉末の少なくとも1つ - 前記成分(A)を35質量部に対して、前記成分(B)を5質量部とし、かつ、前記成分(C)(D)(E)を合計60質量部としたことを特徴とする請求項7に記載の不燃用粉体。
- さらに前記成分(C)を7質量部、前記成分(D)を23質量部、前記成分(E)を30質量部としたことを特徴とする請求項8に記載の不燃用粉体。
- 下記成分(ア)(イ)(ウ)及び(エ)を含むことを特徴とするポリウレタン樹脂組成物。
(ア)ポリオールとポリイソシアネートとからなる母剤組成物
(イ)膨張黒鉛
(ウ)鱗片状黒鉛
(エ)無機系添加剤 - 前記成分(エ)無機系添加剤は、水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項10に記載のポリウレタン樹脂組成物。
- 前記成分(ア)100質量部に対して、成分(イ)を5質量部、前記成分(ウ)を10質量部、前記成分(エ)を10質量部としたことを特徴とする請求項11に記載のポリウレタン樹脂組成物。
- 前記成分(ウ)は、10ミクロンの鱗片状黒鉛5質量部に対して、45ミクロンの鱗片状黒鉛を5質量部としたことを特徴とする請求項10から請求項12の何れかに記載のポリウレタン樹脂組成物。
- 前記成分(エ)の無機系添加剤は、ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸メラミンの何れかであることを特徴とする請求項10に記載のポリウレタン樹脂組成物。
- さらに下記成分(オ)を含むことを特徴とする請求項14に記載のポリウレタン樹脂組成物。
(オ)酸化チタン、炭酸カルシウムの少なくとも1つ - さらに下記成分(カ)を含むことを特徴とする請求項15に記載のポリウレタン樹脂組成物。
(カ)微粒二酸化ケイ素、低融点ガラス粉末の少なくとも1つ - 前記成分(イ)35質量部に対し、前記成分(ウ)を5質量部とし、かつ、前記成分(エ)(オ)(カ)を合計60質量部とし、これを前記成分(ア)に混入するに当たっては該成分(ア)100質量部に対して、前記成分(ウ)(エ)(オ)(カ)の合計を70質量部としたことを特徴とする請求項16に記載のポリウレタン樹脂組成物。
- さらに前記成分(E)を7質量部、前記成分(オ)を23質量部、前記成分(カ)を30質量部としたことを特徴とする請求項17に記載のポリウレタン樹脂組成物。
- 前記成分(イ)と前記成分(ウ)の質量比は、前記ポリウレタン樹脂組成物により形成された発泡ポリウレタン樹脂層の燃焼時に形成される凹凸の形状に応じて決定されることを特徴とする請求項10から請求項18の何れかに記載のポリウレタン樹脂組成物。
- 請求項10から請求項19の何れかに記載のポリウレタン樹脂組成物を対象物に吹き付けて所望の膜厚の発泡ポリウレタン樹脂層を形成する発泡ポリウレタン樹脂層の形成方法であって、
前記ポリオールと前記ポリイソシアネートの少なくとも一方に、前記成分(イ)前記(ウ)前記(エ)を添加するステップと、
前記ポリオールと前記ポリイソシアネートを混合・撹拌して生成されるポリウレタン樹脂の温度が摂氏31度から摂氏40度の間となるように前記ポリオールと前記ポリイソシアネートを加温するステップと、
前記ポリオールと前記ポリイソシアネートとを混合・撹拌して生成されるポリウレタン樹脂の圧力が、所定の圧力となるように前記ポリオールと前記ポリイソシアネートを加圧するステップと、
前記加温され、かつ、前記所定の圧力に加圧された前記ポリウレタン樹脂を、口径1.5mmの吐出口から対象物に吹き付けるステップとを含んでいることを特徴とする発泡ポリウレタン樹脂層の形成方法。
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